JPH01132628A - 芳香族ポリエステル - Google Patents
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Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は物性に優れ、且つ、溶融成形性の良好な芳香族
ポリエステルに関する。
ポリエステルに関する。
ポリエステルを得る試みは古くから種々なされてきてい
る。例えば、ジカルボン酸とジオールとの重縮合反応で
得られるポリエステルであるポリエチレンテレフタレー
ト(以下1’−PETJと記す)は、融点が260″C
で成形性の優れた汎用ポリエステルとして知られている
。また、オキシ酸の一種であるp−とドロキシ安息香酸
を重縮合して得られるー←o −(D−c o+なる繰
返し構造単位を有する芳香族ポリエステル■ (例えば、住友化学工業■製のエコノール E−101
)のように、高結晶性で800″Cにおいても全く分解
しない極めて耐熱性に優れた特殊なポリエステルも知ら
れている。更にまた、ジカルボン酸、ジオール及びオキ
シ酸を重縮合反応させて得られるポリエステルとして、
特公昭47−47870号公報にはテレフタル酸、ヒド
ロキノン及びp−ヒドロキシ安息香酸を重縮合反応させ
て得られるポリエステルが示され。
る。例えば、ジカルボン酸とジオールとの重縮合反応で
得られるポリエステルであるポリエチレンテレフタレー
ト(以下1’−PETJと記す)は、融点が260″C
で成形性の優れた汎用ポリエステルとして知られている
。また、オキシ酸の一種であるp−とドロキシ安息香酸
を重縮合して得られるー←o −(D−c o+なる繰
返し構造単位を有する芳香族ポリエステル■ (例えば、住友化学工業■製のエコノール E−101
)のように、高結晶性で800″Cにおいても全く分解
しない極めて耐熱性に優れた特殊なポリエステルも知ら
れている。更にまた、ジカルボン酸、ジオール及びオキ
シ酸を重縮合反応させて得られるポリエステルとして、
特公昭47−47870号公報にはテレフタル酸、ヒド
ロキノン及びp−ヒドロキシ安息香酸を重縮合反応させ
て得られるポリエステルが示され。
ている。
しかし、成形性と耐熱性とは裏腹の関係にあると言われ
ており、これら両方の性質を良好に併せ持つがリエステ
ルは未だ知られていない。
ており、これら両方の性質を良好に併せ持つがリエステ
ルは未だ知られていない。
すなわち、上記PETは成形性に優れるものの200℃
を越える用途には用いることができず、また、上記エコ
ノール■E−101のような芳香族ポリエステルは耐熱
性に優れるものの融点が500℃を越えるので溶融成形
性が極めて困難である。また、特公昭47−47870
号公報のポリエステルは重合時や成形時に着色し易いた
め、得られた成形品の多くは白色度の点において満足し
得るものではない。
を越える用途には用いることができず、また、上記エコ
ノール■E−101のような芳香族ポリエステルは耐熱
性に優れるものの融点が500℃を越えるので溶融成形
性が極めて困難である。また、特公昭47−47870
号公報のポリエステルは重合時や成形時に着色し易いた
め、得られた成形品の多くは白色度の点において満足し
得るものではない。
本発明の目的は、成形性(特に溶融成形性)と耐熱性と
を良好に併せ持ちながら十分に実用性のある機械的物性
等を有し、しかも白色度の高い成形品を与える芳香族ポ
リエステルを提供することにある。
を良好に併せ持ちながら十分に実用性のある機械的物性
等を有し、しかも白色度の高い成形品を与える芳香族ポ
リエステルを提供することにある。
本発明者らは+08 CO+なる繰返し構造単位を含む
耐熱性の芳香族ポリエステルについて研究を続けてきた
。その結果、特定の単量体成分を特定の割合で重縮合反
応させることによって、優れた成形性と耐熱性とを併せ
持ちながら良好な機械的物性等を有し、しかも白色度の
高い成形品を与える芳香族ポリエステルが得られること
を知見し、本発明を完成させるに至った。
耐熱性の芳香族ポリエステルについて研究を続けてきた
。その結果、特定の単量体成分を特定の割合で重縮合反
応させることによって、優れた成形性と耐熱性とを併せ
持ちながら良好な機械的物性等を有し、しかも白色度の
高い成形品を与える芳香族ポリエステルが得られること
を知見し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、下式で表わされる繰返し構造単位
(A) 80〜80 モル%、(B)10〜35モル%
、及び(C) 10〜35モル%からなる芳香族ポリエ
ステルである。
(A) 80〜80 モル%、(B)10〜35モル%
、及び(C) 10〜35モル%からなる芳香族ポリエ
ステルである。
+o Art−C0−)−(A)
−t 0CHICH,0CO−@=c00C3CHtO
+ (B)+C0−Ar2−CO+(C) (式中、Arl Eよ告と、(ε〔〕′ とからなる群
から選ばれ、且つ、その中の50〜100モル%が−(
今一である二価の芳香族であり、Arlは二価の芳香族
基である。) 本発明の芳香族ポリエステルは、下記(A)′、(B)
′及び(C)′で表わされる化合物を(A)’80〜8
0モル%、(B)’10〜35モル%及び(C)゛10
〜35モル%の割合で重縮合反応させることによって製
造することができる。
+ (B)+C0−Ar2−CO+(C) (式中、Arl Eよ告と、(ε〔〕′ とからなる群
から選ばれ、且つ、その中の50〜100モル%が−(
今一である二価の芳香族であり、Arlは二価の芳香族
基である。) 本発明の芳香族ポリエステルは、下記(A)′、(B)
′及び(C)′で表わされる化合物を(A)’80〜8
0モル%、(B)’10〜35モル%及び(C)゛10
〜35モル%の割合で重縮合反応させることによって製
造することができる。
(A)’ HO−Ar、−COOH又はそのエステル形
成性誘導体 (B)IHo−cH!ch−oco−@)−cooch
ch−oH又はそのエステル形成性誘導体 (C)・HOCO−Ar、−COOH又はソノエステル
形成性誘導体 (式中、Ar、は−8←と、〔Σ唾す′ とからなる
群から選ばれ、且つ、その中の50〜100モル%が−
0−である二価の芳香族基であり、A rfiは二価の
芳香族基である。)上述の式(ハ)、@及び0で表わさ
れる各繰返し構造単位の構成割合(モル)が(A) 8
0〜80%、(B) 10〜86%及び(C) 10〜
35%であるぼりエステルからは、結晶性で耐熱性に優
れ、且つ、溶融時に光学異方性を示し成形性が良好で、
しかも白色度の高い成形品が得られる。
成性誘導体 (B)IHo−cH!ch−oco−@)−cooch
ch−oH又はそのエステル形成性誘導体 (C)・HOCO−Ar、−COOH又はソノエステル
形成性誘導体 (式中、Ar、は−8←と、〔Σ唾す′ とからなる
群から選ばれ、且つ、その中の50〜100モル%が−
0−である二価の芳香族基であり、A rfiは二価の
芳香族基である。)上述の式(ハ)、@及び0で表わさ
れる各繰返し構造単位の構成割合(モル)が(A) 8
0〜80%、(B) 10〜86%及び(C) 10〜
35%であるぼりエステルからは、結晶性で耐熱性に優
れ、且つ、溶融時に光学異方性を示し成形性が良好で、
しかも白色度の高い成形品が得られる。
構造単位(A)の割合が80%を越えると、ポリエステ
ル中に加熱によって溶融しない部分が存在するため成形
性が不良になり、又、80%未満ではポリエステルの結
晶性あるいは溶融時に異方性を示す特徴が失われ好まし
くなく、さら番ζ構造単位(A)のうち少なくとも50
%がへ臣Σでないと、結晶性あるいは溶融時の異方性が
減少し、成形性と物性の両面で好ましくない。構造単位
(B)及び(C)の割合が10〜35%にある時、ポリ
エステルはバランスの良い特徴を与える。
ル中に加熱によって溶融しない部分が存在するため成形
性が不良になり、又、80%未満ではポリエステルの結
晶性あるいは溶融時に異方性を示す特徴が失われ好まし
くなく、さら番ζ構造単位(A)のうち少なくとも50
%がへ臣Σでないと、結晶性あるいは溶融時の異方性が
減少し、成形性と物性の両面で好ましくない。構造単位
(B)及び(C)の割合が10〜35%にある時、ポリ
エステルはバランスの良い特徴を与える。
上記(A)′で表わされる化合物としてp−ヒドロキシ
安息香酸、p−ホルモキシ安息香酸、p−アセトキシ安
息香酸、p−プロビロキシ安息香酸、p−ヒドロキシ安
息香酸メチル、p−ヒドロキシ安息香酸フェニル、p−
ヒドロキシ安息香酸ベンジル、p−アセトキシ安息香酸
メチル、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸、2−アセト
キシ−6−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ
酸メチル、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸フェニル、
2−アセトキシ−6−ナフトエ酸メチル等を例示するこ
とができる。
安息香酸、p−ホルモキシ安息香酸、p−アセトキシ安
息香酸、p−プロビロキシ安息香酸、p−ヒドロキシ安
息香酸メチル、p−ヒドロキシ安息香酸フェニル、p−
ヒドロキシ安息香酸ベンジル、p−アセトキシ安息香酸
メチル、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸、2−アセト
キシ−6−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ
酸メチル、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸フェニル、
2−アセトキシ−6−ナフトエ酸メチル等を例示するこ
とができる。
上記(B)′で表わされる化合物として、ビス−(β−
ヒドロキシエチル)テレフタレート、ビス−(β−アセ
トキシエチル)テレフタレート、ビス−(β−プロビロ
キシエチル)テレフタレート等を例示することができる
。
ヒドロキシエチル)テレフタレート、ビス−(β−アセ
トキシエチル)テレフタレート、ビス−(β−プロビロ
キシエチル)テレフタレート等を例示することができる
。
上記(C)′で表わされる化合物として2,6−ジカル
ボキシナフタレン、2.7−ジカルボキシナフタレン、
テレフタル酸、イソフタル酸、4.4′−ジカルボキシ
ジフェニル、1.2−ビス(4−カルボキシフェノキシ
)エタン、及びこれらジカルボン酸のメチルエステル、
フエニ(C)・で表わされる化合物を重合槽中で重縮合
反応させることによって得られる。これら化合物を重合
槽へ仕込む方式は一括方式でも分割方式でもよく、プロ
セスは回分式、連続式またはそれ等の組合せでもよい。
ボキシナフタレン、2.7−ジカルボキシナフタレン、
テレフタル酸、イソフタル酸、4.4′−ジカルボキシ
ジフェニル、1.2−ビス(4−カルボキシフェノキシ
)エタン、及びこれらジカルボン酸のメチルエステル、
フエニ(C)・で表わされる化合物を重合槽中で重縮合
反応させることによって得られる。これら化合物を重合
槽へ仕込む方式は一括方式でも分割方式でもよく、プロ
セスは回分式、連続式またはそれ等の組合せでもよい。
本発明における重縮合反応の温度は250〜350℃が
好ましく、より好ましくは280〜s a o ”cで
ある。温度が250 ”Cより低いと反応は起こりにく
く、350°Cを越えると分解等の副反応が起こる場合
がある。多段階の反応温度を採用しても構わないし、場
合により重縮合反応系を目標の温度にまで昇温させたあ
と直ちに降温させてもよい。重縮合反応の時間は該重縮
合反応の温度において0.5〜10時間が好ましい。該
重縮合反応は常圧、減圧またはそれ等の組合せで行うこ
とができる。重縮合反応は溶媒なしでも好都合に進行す
るが、必要に応じて沸点の高い炭化水素類、エーテル類
、シリコン油、フッ素油等を溶媒として使用してもよい
。
好ましく、より好ましくは280〜s a o ”cで
ある。温度が250 ”Cより低いと反応は起こりにく
く、350°Cを越えると分解等の副反応が起こる場合
がある。多段階の反応温度を採用しても構わないし、場
合により重縮合反応系を目標の温度にまで昇温させたあ
と直ちに降温させてもよい。重縮合反応の時間は該重縮
合反応の温度において0.5〜10時間が好ましい。該
重縮合反応は常圧、減圧またはそれ等の組合せで行うこ
とができる。重縮合反応は溶媒なしでも好都合に進行す
るが、必要に応じて沸点の高い炭化水素類、エーテル類
、シリコン油、フッ素油等を溶媒として使用してもよい
。
本発明における重縮合反応は触媒なしでも好都合に進行
するが、必要に応じてスズ化合物、アンチモン化合物、
チタン化合物、ゲルマニウム化合物、リン化合物、ア主
ン化合物等を触媒として使用することができる。(A)
’、CB)’ 及び(C)′で表わされる化合物の他
に安定剤、充填剤等を併用して本発明の重縮合反応を行
うこともできる。
するが、必要に応じてスズ化合物、アンチモン化合物、
チタン化合物、ゲルマニウム化合物、リン化合物、ア主
ン化合物等を触媒として使用することができる。(A)
’、CB)’ 及び(C)′で表わされる化合物の他
に安定剤、充填剤等を併用して本発明の重縮合反応を行
うこともできる。
本発明の芳香族ポリエステルの場合、その分子量を測定
する方法が未だ見出されていないか、又は見出されてい
ても測定値の精度や再現性が良好でないものがある。そ
こで、得られた芳香族ポリエステルの分子量に代えて、
熱可塑性樹脂の加熱による溶融流動性を表わすものとし
てフロー温度(後述)を採用した。フロー温度が低い樹
脂はど溶融流動性が大、つまり分子量が小の樹脂である
ことを示す。本発明の芳香族ポリエステルのフロー温度
j、t170〜880°C1好ましくは200〜300
℃である。フロー温度が170 ’C未満のものは分子
量が低く耐熱性が劣っており、成形性に問題があったり
成形品の物性が不十分であったりする。また、フロー温
度が380℃を越えるものは成形することができないこ
とが多(、高温下では熱分解の問題が生じてくる。
する方法が未だ見出されていないか、又は見出されてい
ても測定値の精度や再現性が良好でないものがある。そ
こで、得られた芳香族ポリエステルの分子量に代えて、
熱可塑性樹脂の加熱による溶融流動性を表わすものとし
てフロー温度(後述)を採用した。フロー温度が低い樹
脂はど溶融流動性が大、つまり分子量が小の樹脂である
ことを示す。本発明の芳香族ポリエステルのフロー温度
j、t170〜880°C1好ましくは200〜300
℃である。フロー温度が170 ’C未満のものは分子
量が低く耐熱性が劣っており、成形性に問題があったり
成形品の物性が不十分であったりする。また、フロー温
度が380℃を越えるものは成形することができないこ
とが多(、高温下では熱分解の問題が生じてくる。
本発明によれば、上述の式(ホ)、(ハ)及び0で表わ
される繰返し構造単位を特定の割合で含む芳香族ポリエ
ステルは、成形性(特に溶融成形性)と耐熱性とを良好
に併せ持ちながら十分に実用性のある機械的物性等を有
し、しかも白色度の高い成形品を与える芳香族ポリエス
テルである。
される繰返し構造単位を特定の割合で含む芳香族ポリエ
ステルは、成形性(特に溶融成形性)と耐熱性とを良好
に併せ持ちながら十分に実用性のある機械的物性等を有
し、しかも白色度の高い成形品を与える芳香族ポリエス
テルである。
後述する比較例1で示すように、これらの繰返し構造単
位の割合が本発明で特定された範囲外である芳香族ポリ
エステルは溶融成形することができなかった。また、従
来の技術の項で引用した特公昭47−47870号公報
に記載された型の芳香族ポリエステル(比較例2)は、
成形性と耐熱性は比較的良好であるものの350°C以
上の成形温度を必要とし、重合時および成形時に着色し
て白色度の大幅に劣った成形品しか与えなかった。
位の割合が本発明で特定された範囲外である芳香族ポリ
エステルは溶融成形することができなかった。また、従
来の技術の項で引用した特公昭47−47870号公報
に記載された型の芳香族ポリエステル(比較例2)は、
成形性と耐熱性は比較的良好であるものの350°C以
上の成形温度を必要とし、重合時および成形時に着色し
て白色度の大幅に劣った成形品しか与えなかった。
これに対して、本発明の実施例で得られるポリエステル
は溶融時に光学異方性を示し、350℃以下で成形する
ことができることから、成形性と耐熱性とを良好に併せ
持ちながら十分に実用性のある機械的物性等を有し、し
かも白色度の高い成形品を与える芳香族ポリエステルが
得られるのである。
は溶融時に光学異方性を示し、350℃以下で成形する
ことができることから、成形性と耐熱性とを良好に併せ
持ちながら十分に実用性のある機械的物性等を有し、し
かも白色度の高い成形品を与える芳香族ポリエステルが
得られるのである。
本発明の芳香族ポリエステルは結晶性であり、高温下で
の溶融成形時や使用時において安定で牛る1・ 本発明の芳香族ポリエステルは繊維、フィルム、各種の
形状を有するものに成形して用いることができるのみな
らず、該芳香族ポリエステルとガラス繊維、マイカ、タ
ルク、シリカ、チタン酸カリウム、ウオラストナイト、
炭酸カルシウム、石英、酸化鉄、グラファイト、炭素繊
維等とからなる組成物は機械的性質、電気的性質、耐薬
品性、耐油性に優れているので機械部品、電気・電子部
品、自動車部品等に用いることができる。
の溶融成形時や使用時において安定で牛る1・ 本発明の芳香族ポリエステルは繊維、フィルム、各種の
形状を有するものに成形して用いることができるのみな
らず、該芳香族ポリエステルとガラス繊維、マイカ、タ
ルク、シリカ、チタン酸カリウム、ウオラストナイト、
炭酸カルシウム、石英、酸化鉄、グラファイト、炭素繊
維等とからなる組成物は機械的性質、電気的性質、耐薬
品性、耐油性に優れているので機械部品、電気・電子部
品、自動車部品等に用いることができる。
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれに限定さ
れるものではない。なお、実施例中の物性測定の方法は
次の通りである。
れるものではない。なお、実施例中の物性測定の方法は
次の通りである。
フロー温度:■島津製作所製フローテスター■CFT−
500型で測定され、4℃/分の昇温速度で加熱溶融さ
れたサンプル樹脂を10゜kq / dの荷重の下で内
径1ff、長さ10ffのノズルから押出した時に、該
溶融粘度が48.000ポイズを示す点における温度と
して表わした。
500型で測定され、4℃/分の昇温速度で加熱溶融さ
れたサンプル樹脂を10゜kq / dの荷重の下で内
径1ff、長さ10ffのノズルから押出した時に、該
溶融粘度が48.000ポイズを示す点における温度と
して表わした。
溶融異方性:加熱ステージ上に粒径250μm以下のポ
リエステル粉末を置いて、偏光下25°C/分で昇温し
で、肉眼観察により行った。
リエステル粉末を置いて、偏光下25°C/分で昇温し
で、肉眼観察により行った。
重量減少:理学電機■製の熱天秤TG−DTA標準型を
用いて、粒径250μm以下のサンプル樹脂約20岬を
空気中において昇温速度10°C/分で加熱した時の重
量の経時変化を測定した。また、この測定値から、もと
の重量に対して2.5%の重量減少率を示す温度を求め
た。
用いて、粒径250μm以下のサンプル樹脂約20岬を
空気中において昇温速度10°C/分で加熱した時の重
量の経時変化を測定した。また、この測定値から、もと
の重量に対して2.5%の重量減少率を示す温度を求め
た。
引張試験: ASTM D−688に準拠し、ダンベル
型試験片を用い、試料数6、標線間距離40鰭、引張速
度5 ff /分で行った。
型試験片を用い、試料数6、標線間距離40鰭、引張速
度5 ff /分で行った。
熱変形温度: ASTM D−648に従い、圧力18
.6に9/dで測定した。
.6に9/dで測定した。
成形品の白色度:大きさ40ffX40111の板状成
形品を用い、日本定色工業■製のデジタル色差計ND−
101−DP型により測定した。測定値は、純黒を0、
純白を100とし、酸化チタンの標準品(白色度94.
5)で補正して求めた。
形品を用い、日本定色工業■製のデジタル色差計ND−
101−DP型により測定した。測定値は、純黒を0、
純白を100とし、酸化チタンの標準品(白色度94.
5)で補正して求めた。
実施例1
繰返し構造単位のモル比(6):(ハ):(C)=60
:20:20の例を示す。
:20:20の例を示す。
櫛型撹拌翼を有し重合槽の槽壁と撹拌翼との間隙の小i
い重合槽にp−ヒドロキシ安息香酸828F(6,00
モル)゛、ビス−(β−ヒドロキシエチル)テレフタレ
ート508F(2,00モル)、テレフタル酸882f
(2,00モル)及び無水酢酸1128f(11,00
モル)を仕込んだ。
い重合槽にp−ヒドロキシ安息香酸828F(6,00
モル)゛、ビス−(β−ヒドロキシエチル)テレフタレ
ート508F(2,00モル)、テレフタル酸882f
(2,00モル)及び無水酢酸1128f(11,00
モル)を仕込んだ。
内容物を窒素雰囲気下で撹拌しながら昇温し、140℃
で還流させながら2時間、アセチル化反応を行った。こ
の反応物を一部サンプリングし、メタノールに溶解して
液体クロマトグラフで分析(カラム: waters社
製マイクロボンダパックC18、キャリヤー溶媒:メタ
ノール/水=2/l vol比)したところ、出発原
料であるp−ヒドロキシ安息香酸とビス−(β−ヒドロ
キシエチル)テレフタレートのヒドロキシル体はいずれ
も検出されなかった。
で還流させながら2時間、アセチル化反応を行った。こ
の反応物を一部サンプリングし、メタノールに溶解して
液体クロマトグラフで分析(カラム: waters社
製マイクロボンダパックC18、キャリヤー溶媒:メタ
ノール/水=2/l vol比)したところ、出発原
料であるp−ヒドロキシ安息香酸とビス−(β−ヒドロ
キシエチル)テレフタレートのヒドロキシル体はいずれ
も検出されなかった。
アセチル化後、さらに、撹拌しながら徐々に昇温し80
0°Cで80分間、315°Cで80分間、そして更に
4.9torrの減圧下815°Cで2時間重合させた
。この間に、アセチル化反応時の遊離酢酸や過剰無水酢
酸及び重縮合反応によって副生ずる酢酸を留去し続けた
。系を冷却してから白色の反応物を取り出した。これを
粉砕機で粒径1ff以下の粒子に粉砕した後、ロータリ
ーキルン中280°Cで8時間減圧乾燥し、目的物であ
るポリマー1,535y(理論収1に対して96.0%
)を粉末状で得た。
0°Cで80分間、315°Cで80分間、そして更に
4.9torrの減圧下815°Cで2時間重合させた
。この間に、アセチル化反応時の遊離酢酸や過剰無水酢
酸及び重縮合反応によって副生ずる酢酸を留去し続けた
。系を冷却してから白色の反応物を取り出した。これを
粉砕機で粒径1ff以下の粒子に粉砕した後、ロータリ
ーキルン中280°Cで8時間減圧乾燥し、目的物であ
るポリマー1,535y(理論収1に対して96.0%
)を粉末状で得た。
このポリマーはキシレン、テトラヒドロフラン、クロロ
ホルム、フェノールとテトラクロルエタンとの6:4(
体積)混合物、及びm−クレゾールにそれぞれ不溶であ
った。
ホルム、フェノールとテトラクロルエタンとの6:4(
体積)混合物、及びm−クレゾールにそれぞれ不溶であ
った。
このポリマーのフロー温度は288°Cであり、325
°C以上で溶融異方性が観察された。
°C以上で溶融異方性が観察された。
また、理学電機株製のX線回折装置RAD−C型による
広角X線回折の測定から結晶性であることが認められた
。このポリマーは800°Cまで重量減少を示さず、も
との重量に対して2.5%の重1減少率を示す温度は4
20°C′t−あった。
広角X線回折の測定から結晶性であることが認められた
。このポリマーは800°Cまで重量減少を示さず、も
との重量に対して2.5%の重1減少率を示す温度は4
20°C′t−あった。
このポリマー600fと直径18μm、平均長さ50μ
mのガラス繊維400f とからなる混合物は810°
Cで良好に造粒することができ、ペレットを得た。この
ペレットは住友重機械工業■製の射出成形機ネオマット
ON 47 / 28によりシリンダー温度840°C
で良好に射出成形することができ、試験片を得た。試験
片は引張強度1,060に9/d1弾性率5.I X
10 kq/d1熱変形温度20B”C。
mのガラス繊維400f とからなる混合物は810°
Cで良好に造粒することができ、ペレットを得た。この
ペレットは住友重機械工業■製の射出成形機ネオマット
ON 47 / 28によりシリンダー温度840°C
で良好に射出成形することができ、試験片を得た。試験
片は引張強度1,060に9/d1弾性率5.I X
10 kq/d1熱変形温度20B”C。
白色度82であった。
実施例2
繰返し構造単位のモル比(ハ):(B):(C)=60
: 20 : 20の例を示す。
: 20 : 20の例を示す。
実施例1と同様にしてp−ヒドロキシ安息香酸552f
(4,00モル)、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸8
76f(2,00モル)、ビス−(β−ヒドロキシエチ
ル)テレフタレート508f(2,00モル)、テレフ
タル酸882f(2,00モル)および無水酢酸1.1
28f(11,00モル)を仕込み、実施例1と同条件
下でアセチル化反応及び重縮合反応を行い白色反応物を
取り出した。これを粉砕機で粒径1ff以下の粒子に粉
砕した後、ロータリーキルン中235°Cで8時間減圧
乾燥し、目的物であるポリマー1,688f(理論収量
に対して95.5%)を粉砕状で得た。
(4,00モル)、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸8
76f(2,00モル)、ビス−(β−ヒドロキシエチ
ル)テレフタレート508f(2,00モル)、テレフ
タル酸882f(2,00モル)および無水酢酸1.1
28f(11,00モル)を仕込み、実施例1と同条件
下でアセチル化反応及び重縮合反応を行い白色反応物を
取り出した。これを粉砕機で粒径1ff以下の粒子に粉
砕した後、ロータリーキルン中235°Cで8時間減圧
乾燥し、目的物であるポリマー1,688f(理論収量
に対して95.5%)を粉砕状で得た。
このポリマーは実施例1と同じ溶剤にそれぞれ不溶であ
った。ポリマーのフロー温度は275℃であり、315
°C以上で溶融異方性が観察された。さらに広角X線回
折から結晶性であることが認められた。このポリマーは
800°Cまで重量減少を示さず、もとの重量に対して
2.5%の重am少率を示す温度は415℃であった。
った。ポリマーのフロー温度は275℃であり、315
°C以上で溶融異方性が観察された。さらに広角X線回
折から結晶性であることが認められた。このポリマーは
800°Cまで重量減少を示さず、もとの重量に対して
2.5%の重am少率を示す温度は415℃であった。
また、このポリマーとガラス繊維とを用いて、実施例1
と同様にして350°Cで射出成形することによって得
られたところの試験片は、引張強度990klj/d、
弾性率4.7×10&す/ci、熱変形温度195°C
1白色度81であった。
と同様にして350°Cで射出成形することによって得
られたところの試験片は、引張強度990klj/d、
弾性率4.7×10&す/ci、熱変形温度195°C
1白色度81であった。
比較例1
繰越し構造単位のモル比(9):■:(C)=84:8
:8の例を示す。
:8の例を示す。
実施例1と同様にしてp−、ヒドロキシ、安息香酸1,
159N(8,40モル)、ビス−(β−ヒドロキシエ
チル)テレフタレート208f (Q、 80モル)、
テレフタル酸188y(0,80モル)及び無水酢酸1
,128y(11,00モル)を仕込んだ。
159N(8,40モル)、ビス−(β−ヒドロキシエ
チル)テレフタレート208f (Q、 80モル)、
テレフタル酸188y(0,80モル)及び無水酢酸1
,128y(11,00モル)を仕込んだ。
実施例1と同条件下でアセチル化反応及び重縮合反応を
行い、淡黄色の反応物を取り出した。これを粒径1ff
以下の粒子に粉砕したZ・ (理論収量に対して94.6%)を粉末!得た。
行い、淡黄色の反応物を取り出した。これを粒径1ff
以下の粒子に粉砕したZ・ (理論収量に対して94.6%)を粉末!得た。
このポリマーは400℃においても溶融せず、成形する
ことができなかった。
ことができなかった。
比較例2
ビス−(β−ヒドロキシエチル)テレフタレートを用い
る以外は実施例1と同様にして、従来の技術の項で引用
した特公昭47−47870号公報に記載された型の芳
香族ポリエステルを合成した。
る以外は実施例1と同様にして、従来の技術の項で引用
した特公昭47−47870号公報に記載された型の芳
香族ポリエステルを合成した。
すなわち、p−ヒドロキシ安息香酸828F(6,00
モル)。ヒドロキノン281F(2,10モル)、テレ
フタル酸882f(2,00モル)及び無水酢酸1,1
23f(11,00モル)を仕込み、実施例1と同条件
下でアセチル化反応及び重縮合反応を行い淡黄褐色の反
応混合物を取出した。これを粉砕機で粒径1fl以下の
粒子とした後、ロータリーキルン中245°Cで8時間
減圧乾燥し、目的物であるポリマー1,1729(理論
収量に対して98.1%)を粉末状で得た。
モル)。ヒドロキノン281F(2,10モル)、テレ
フタル酸882f(2,00モル)及び無水酢酸1,1
23f(11,00モル)を仕込み、実施例1と同条件
下でアセチル化反応及び重縮合反応を行い淡黄褐色の反
応混合物を取出した。これを粉砕機で粒径1fl以下の
粒子とした後、ロータリーキルン中245°Cで8時間
減圧乾燥し、目的物であるポリマー1,1729(理論
収量に対して98.1%)を粉末状で得た。
このポリマーのフロー温度は870℃であり、広角X線
回折から結晶性であることが認められた。このポリマー
は350℃まで重量減少を示さず、もとの重量に対して
2.5%の重量減少率を示す温度は461°Cであった
。
回折から結晶性であることが認められた。このポリマー
は350℃まで重量減少を示さず、もとの重量に対して
2.5%の重量減少率を示す温度は461°Cであった
。
また、このポリマーを用いたこと、及び335°Cで射
出成形したこと以外は実施例1と同じにして得られたポ
リマーとガラス繊維とからなる試験片は、引張強度1.
070に97cd 。
出成形したこと以外は実施例1と同じにして得られたポ
リマーとガラス繊維とからなる試験片は、引張強度1.
070に97cd 。
弾性率5.8 X 10 kg/d1熱変形温度26
7℃、白色度62であり、特に白色度は実施例1.2及
び8に比べて劣っていた。
7℃、白色度62であり、特に白色度は実施例1.2及
び8に比べて劣っていた。
実施例8
繰返し構造単位のモル比(6):(B):(Q=60:
20:20の例を示す。
20:20の例を示す。
p−ヒドロキシ安息香酸828f(6,00モル)、ビ
ス−(β−ヒドロキシエチル)テレフタレート508g
(2,00モル)、2゜6−ジカルボキシナフタレン4
82 F(2,00モル)及び無水酢酸1,1289(
11,00モル)を仕込み、実施例1と同条件下でアセ
チル化反応及び重縮合反応を行い白色反応物を取り出し
た。これを1ff以下の粒子に粉砕した後、ロータリ−
キルン中240°C1’4時間減圧乾燥し、目的物であ
るポリマー1,521f(理論収量に対して95.8F
)を粉末状で得た。
ス−(β−ヒドロキシエチル)テレフタレート508g
(2,00モル)、2゜6−ジカルボキシナフタレン4
82 F(2,00モル)及び無水酢酸1,1289(
11,00モル)を仕込み、実施例1と同条件下でアセ
チル化反応及び重縮合反応を行い白色反応物を取り出し
た。これを1ff以下の粒子に粉砕した後、ロータリ−
キルン中240°C1’4時間減圧乾燥し、目的物であ
るポリマー1,521f(理論収量に対して95.8F
)を粉末状で得た。
このプリマーは実施例1と同じ溶剤にそれぞれ不溶であ
った。このポリマーのフロー温度は290°Cであり、
840 ’C以上で溶融異方性が観察された。また広角
X線回折から結晶性であることが認められた。このポリ
マーは800″Cまで重量減少を示さず、もとの重量に
対して2.5%の重量減少率を示す温度は420℃であ
った。
った。このポリマーのフロー温度は290°Cであり、
840 ’C以上で溶融異方性が観察された。また広角
X線回折から結晶性であることが認められた。このポリ
マーは800″Cまで重量減少を示さず、もとの重量に
対して2.5%の重量減少率を示す温度は420℃であ
った。
また、このポリマーを用いたこと以外は実施例1と同じ
にして得られたポリマーとガラス繊維とからなる試験片
は、引張強度980kli/d1弾性率4.7 X 1
0 kl/14.熱変形温度208°C1白色度88
であった。
にして得られたポリマーとガラス繊維とからなる試験片
は、引張強度980kli/d1弾性率4.7 X 1
0 kl/14.熱変形温度208°C1白色度88
であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下式で表わされる繰返し構造単位(A)80〜80モル
%、(B)10〜35モル%及び(C)10〜35モル
%からなる芳香族ポリエステル。 ■O−Ar_1−CO■(A) ▲数式、化学式、表等があります▼(B) ■CO−Ar_2−CO■(C) (式中、Ar_1は▲数式、化学式、表等があります▼
と▲数式、化学式、表等があります▼とからなる群から
選ばれ、且つ、その中の50〜100モル%が▲数式、
化学式、表等があります▼である二価の芳香族基であ り、Ar_2は二価の芳香族基である。)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP29119687A JPH01132628A (ja) | 1987-11-18 | 1987-11-18 | 芳香族ポリエステル |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP29119687A JPH01132628A (ja) | 1987-11-18 | 1987-11-18 | 芳香族ポリエステル |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01132628A true JPH01132628A (ja) | 1989-05-25 |
Family
ID=17765701
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP29119687A Pending JPH01132628A (ja) | 1987-11-18 | 1987-11-18 | 芳香族ポリエステル |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH01132628A (ja) |
-
1987
- 1987-11-18 JP JP29119687A patent/JPH01132628A/ja active Pending
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