JPH01132089A - Heatable guide tube and its manufacture - Google Patents

Heatable guide tube and its manufacture

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JPH01132089A
JPH01132089A JP63254706A JP25470688A JPH01132089A JP H01132089 A JPH01132089 A JP H01132089A JP 63254706 A JP63254706 A JP 63254706A JP 25470688 A JP25470688 A JP 25470688A JP H01132089 A JPH01132089 A JP H01132089A
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JP
Japan
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conduit
conductive
electrode
conductive polymer
electrodes
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Application number
JP63254706A
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Japanese (ja)
Inventor
Stephen Michael Baigrie
スティーブン・マイケル・ベイグリー
George Barry Park
ジョージ・バリー・パーク
Donald George Peacock
ドナルド・ジョージ・ピーコック
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Raychem Ltd
Original Assignee
Raychem Ltd
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Abstract

PURPOSE: To provide a heatable conduit which is suitable for heating fluid, by using a conductive polymer tube showing PTC behavior as a heater. CONSTITUTION: A conductive polymer tube 3 is used for a heater which shows PTC(positive temperature coefficient of resistivity) behavior and contains organic polymer and granular conductive filler dispersed in the polymer. The conductive polymer tube 3 surrounds an electrode 4 wound around a nylon core 5 and can be pushed out on the nylon core 5 covered with the electrode 4 so that an electric insulating polyethylene armor 7 surrounds the conductive polymer tube 3. The conductive polymer layer 3 and nylon core 5 can be heated by the flow of electric current, so that a base material disposed to contact thermally fluid passing through the conduit 5 of the core 5 can be heated and held at a fixed temperature.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、導管を流れる流体を加熱する場合に使用でき
る、導電性ポリマー材料を有して成る導管に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of the Invention The present invention relates to conduits comprising electrically conductive polymeric materials that can be used in heating fluids flowing through the conduits.

[従来の技術] 導電性ポリマー材料およびそれらを含むデバイスはよく
知られている。例えば以下の文献を参照できる:アメリ
カ合衆国特許第2.952,761号、第2,978,
665号、第3,243,753号、第3,351,8
82号、第3,571,777号、第3.658,97
6号、第3,757,086号、第3,793,716
号、第3,823,217号、第3,858,144号
、第3.861.029号、第3,950,604号、
第4,017,715号、第4,072,848号、第
4,085,286号、第4,117,312号、第4
,151,126号、第4,177.376号、第4,
177.446号、第4,188,276号、第4,2
37.’441号、第4,242,573号、第4.2
46,468号、第4.250,400号、第4,25
2,692号、第4,255,698号、第4.27t
、3s’o号、第4.2’72.471号、第4,30
4,987号、第4,309,596号、第4,309
,597号、第4,314.230号、第4.3t4.
23を号、第4.31’5,237号、第4,317.
’027号、第4,318,881号、第4,327.
351号、第4.330.704号、第4,334,3
51号、第4,352.083号、第4,361,79
9号、第4,388,607号、第4,398,084
号、第4,413,301号、第4,425,397号
、第4,426,339号、第4,426,633号、
第4,427,877号、第4,435,639号、第
4.429.216号、第4,442,139号、第4
,459,473号、第4,470,898号、第4,
481,498号、第4,476.450号、第4,5
02,929号、第4,514,620号、第4.51
7.44(3号、第4,534.889号および第4.
560,498号;ジャーナル・オブ・アプライド・ポ
リマー・サイエンス(J。
BACKGROUND OF THE INVENTION Conductive polymeric materials and devices containing them are well known. Reference may be made, for example, to the following documents: U.S. Pat. No. 2,952,761;
No. 665, No. 3,243,753, No. 3,351,8
No. 82, No. 3,571,777, No. 3.658,97
No. 6, No. 3,757,086, No. 3,793,716
No. 3,823,217, No. 3,858,144, No. 3.861.029, No. 3,950,604,
No. 4,017,715, No. 4,072,848, No. 4,085,286, No. 4,117,312, No. 4
, No. 151,126, No. 4,177.376, No. 4,
No. 177.446, No. 4,188,276, No. 4,2
37. '441, No. 4,242,573, No. 4.2
No. 46,468, No. 4.250,400, No. 4,25
No. 2,692, No. 4,255,698, No. 4.27t
, 3s'o, No. 4.2'72.471, No. 4,30
No. 4,987, No. 4,309,596, No. 4,309
, No. 597, No. 4,314.230, No. 4.3t4.
No. 23, No. 4.31'5,237, No. 4,317.
'027, No. 4,318,881, No. 4,327.
No. 351, No. 4.330.704, No. 4,334,3
No. 51, No. 4,352.083, No. 4,361,79
No. 9, No. 4,388,607, No. 4,398,084
No. 4,413,301, No. 4,425,397, No. 4,426,339, No. 4,426,633,
No. 4,427,877, No. 4,435,639, No. 4.429.216, No. 4,442,139, No. 4
, No. 459,473, No. 4,470,898, No. 4,
No. 481,498, No. 4,476.450, No. 4,5
No. 02,929, No. 4,514,620, No. 4.51
7.44 (No. 3, No. 4,534.889 and No. 4.
No. 560,498; Journal of Applied Polymer Science (J.

Applied  Polymer 5cience)
 、1旦、813〜815頁(1975年)、クラソン
(K 1ason)およびクーバット(K ubat)
  ;ポリマー・エンジニャリング・アンド・サイエン
ス(p 01ymerEngineering  an
d  5cience) 、上昇、649〜653頁(
1978年)ナーキス(N arkis)ら;ヨーロッ
パ特許出願第38,713号、第38.714号、第3
8,718号、第74,281号、第9’2,406号
、第119,807号、第133.748号、第134
,145号、第144゜187号、第157,640号
、第158,410号、第175,550号および第1
76.284号;ならびに日本国特許公開第59−1’
22,524号。
Applied Polymer 5science)
1, pp. 813-815 (1975), K. 1ason and Kubat.
; Polymer Engineering and Science
d 5science), Rise, pp. 649-653 (
1978) Narkis et al.; European Patent Application No. 38,713, No. 38.714, No. 3
No. 8,718, No. 74,281, No. 9'2,406, No. 119,807, No. 133.748, No. 134
, No. 145, No. 144゜187, No. 157,640, No. 158,410, No. 175,550 and No. 1
No. 76.284; and Japanese Patent Publication No. 59-1'
No. 22,524.

ヒーターとして導電性ポリマー材料を有して成る物品を
使用することは知られている。導電性ポリマーヒーター
の最も一般的な形態の1つにストリップヒーターがある
。これは、典型的にはヒーターの長手方向に沿って延び
、ヒーターの両側に埋設されている2つの反対の極の長
尺電極を有する導電性ポリマー材料の長尺ストリップの
形態である。電極を電源に接続すると、ストリップの幅
方向に電流が流れてストリップが加熱される。そのよう
なヒーターは、一般的には保護すべき基材、例えばバイ
ブラインの周囲に巻き付けられて、あるいは基材に対し
てテーピングされて使用される。
It is known to use articles comprising electrically conductive polymeric materials as heaters. One of the most common forms of conductive polymer heaters is the strip heater. This is typically in the form of an elongated strip of conductive polymeric material extending along the length of the heater and having two opposite polar elongated electrodes embedded on either side of the heater. When the electrodes are connected to a power source, a current flows across the width of the strip, heating it. Such heaters are typically used wrapped around or taped to the substrate to be protected, such as vibrating lines.

例えば凍結防止デバイスとして、あるいはパイプライン
により輸送される流体をある温度で保持するために使用
できる。
It can be used, for example, as an antifreeze device or to maintain a fluid transported by a pipeline at a certain temperature.

一般的にはストリップヒーターは、PTC(抵抗率正温
度係数)挙動を示す、即ち、特定の温度または狭い温度
範囲にわたり抵抗率が急激に増加する。この温度または
温度範囲は変則またはスイッチング温度と知られている
。典型的には、組成物の融点またはそれより少し高い温
度で抵抗率の急激な上昇を示す架橋された材料が選択さ
れる。PTC挙動は、物品のある部分が優先的に多(の
電流を導き、その結果、隣接部分より熱くなると、その
部分の抵抗率が相当上昇し、その部分への優先的に電流
が導かれる影響を軽減することを意味するので有利であ
る。従って、加熱が安定化され、いずれの部分において
も過熱が防止される。PTC効果を示す材料は一般的に
は単にPTC材料と呼ばれる。
Typically, strip heaters exhibit PTC (Positive Temperature Coefficient of Resistivity) behavior, ie, a rapid increase in resistivity over a certain temperature or narrow temperature range. This temperature or temperature range is known as the anomaly or switching temperature. Typically, a crosslinked material is selected that exhibits a rapid increase in resistivity at or slightly above the melting point of the composition. PTC behavior is the effect that when a certain part of an article preferentially conducts a large amount of current, and as a result, becomes hotter than the adjacent part, the resistivity of that part increases considerably, and the current is directed preferentially to that part. This is advantageous because it means that the heating is reduced, thus stabilizing the heating and preventing overheating in any part. Materials exhibiting the PTC effect are generally simply referred to as PTC materials.

本明細書においてrPTC挙動を示す組成物」およびr
PTC組成物」なる語は、少なくとも2゜5のR14値
または少なくとも10のR3゜。値を有する組成物、好
ましくは双方を有するもの、特に、少なくとも6のR3
0値を有するものを意味する。
Compositions exhibiting rPTC behavior herein and r
The term "PTC composition" refers to an R14 value of at least 2°5 or an R3° of at least 10. R3 of at least 6, preferably both, especially at least 6.
It means something with a value of 0.

ここで、R+4は14°Cの範囲の最後と最初の抵抗率
の比であり、R8゜。は100°Cの範囲の最後と最初
の抵抗率の比であり、R8゜は30’Cの範囲の最後と
最初の抵抗率の比である。
where R+4 is the ratio of resistivity at the end and beginning of the 14°C range, R8°. is the ratio of the resistivity at the end of the 100°C range to the beginning, and R8° is the ratio of the resistivity at the end of the 30'C range to the beginning.

既知の導電性ポリマーヒーターのもう1つの用途は、電
気毛布用の加熱要素としての用途である。
Another use of known conductive polymer heaters is as a heating element for electric blankets.

そのようなヒーターは、実際PTC材料を使用しており
、アメリカ合衆国特許第4,271,350号(サンビ
ーム(S unbean))に記載されている。
Such a heater actually uses PTC material and is described in US Pat. No. 4,271,350 (Sunbean).

1つの態様(該特許の第2図参照)では、ヒーターは、
撚ったガラスまたはレーヨンから作られた可撓性の絶縁
性中央コアを有して成る。絶縁性スペーサーにより離さ
れて螺旋状に間隔を隔てて曲げられた導体がコアに巻き
付けられ、非架橋PTC材料の押出スリーブおよび熱可
塑性被覆の包囲ジャケットがこれらの導体を包囲する。
In one embodiment (see Figure 2 of that patent), the heater comprises:
It has a flexible insulating central core made of twisted glass or rayon. Helically spaced bent conductors separated by insulating spacers are wrapped around the core, and an extruded sleeve of non-crosslinked PTC material and a surrounding jacket of thermoplastic coating surround the conductors.

PTC材料をアニールして必要な温度抵抗特性を付与す
る必要がある。熱可塑性被覆材料は、非架橋PTC材料
より高い融点を有し、従って、アニール工程の間、PT
C材料の一体性を保持できる。また、電極間のスペーサ
ーは、アニール工程の時にPTC材料が軟化する間に電
極が物理的に接触するのを防止する。
It is necessary to anneal the PTC material to impart the necessary temperature resistance properties. The thermoplastic coating material has a higher melting point than the non-crosslinked PTC material and therefore, during the annealing process, the PT
C. The integrity of the material can be maintained. The spacer between the electrodes also prevents the electrodes from coming into physical contact while the PTC material softens during the annealing process.

導電性ポリマーヒーターのもう1つの用途は、イギリス
国特許第2065:43’OA号(ジ、ンコーンヤ(J
 unkosha))に記載されている。このヒーター
は、導電性カーボッ1O重量%をP’TFE微粉末およ
び液体潤滑剤と配合し、材料をラム押出し、次に、潤滑
剤を除去することにより作られる焼結カーボン充填PT
FEを含んで成る導電性材料を使用する。内側チニーブ
の周囲に巻き付けるテープ形態に導電性材料を作ること
ができる。
Another application for conductive polymer heaters is described in British Patent No. 2065:43'OA (J.
Unkosha)). This heater is made from sintered carbon-filled PT made by blending 10% by weight of conductive carbon with P'TFE fine powder and liquid lubricant, ram extruding the material, and then removing the lubricant.
A conductive material comprising FE is used. The conductive material can be made in the form of a tape that is wrapped around the inner tinib.

別法では、導電性材料自体をチューブ形態に作ることが
できる。導電性材料に電極を配置し、印加して導電性材
料に電流を流し、それにより加熱する。
Alternatively, the conductive material itself can be made in tube form. Electrodes are placed on the conductive material and applied to cause electrical current to flow through the conductive material, thereby heating it.

[発明の構成] ヒーターとしての用途にPTC挙動を示す導電性ポリマ
ー材料を使用する新規な方法および物品が見出された。
SUMMARY OF THE INVENTION Novel methods and articles have been discovered that use conductive polymeric materials exhibiting PTC behavior for applications as heaters.

この物品および方法は、導管の形態で導電性ポリマー材
料を使用することを含み、導管を流れる流体を直接加熱
する。ために使用、できる。
The article and method includes the use of a conductive polymeric material in the form of a conduit to directly heat a fluid flowing through the conduit. used for, can.

本発明の第1の要旨では、 導管を流れる流体を加熱するのに適当な加熱可能導管を
提供し、該導管は、 (a)PTC挙動を示し、有機ポリマーおよび、ポリマ
ー中に分散された粒状導電性充填剤を含んで成る導電性
ポリマー材料、ならびに (b)導電性材料と接触して螺旋状に配置され、電源に
接続されると、導管の面に対して実質的に平行に実質量
の電流を電極間で流し、それにより導電性ポリマー材料
およびそれ放流体を加熱する少なくとも1対の反対の極
の電極 を有して成る。
In a first aspect of the invention, there is provided a heatable conduit suitable for heating a fluid flowing through the conduit, the conduit comprising: (a) exhibiting PTC behavior and comprising an organic polymer and particulate particles dispersed in the polymer; an electrically conductive polymeric material comprising an electrically conductive filler; and (b) a substantial amount disposed helically in contact with the electrically conductive material and substantially parallel to the plane of the conduit when connected to a power source. at least one pair of oppositely polarized electrodes for passing an electric current between the electrodes, thereby heating the conductive polymeric material and the fluid discharged therefrom.

本発明の第2の要旨では、 導管を流れる流体を加熱するのに適当な加熱可能導管を
提供し、該導管は、 (a)PTC挙動を示し、有機ポリマーおよびポリマー
中に分散された粒状導電性充填剤を含んで成る導電性ポ
リマー材料、 (b)電気絶縁性中空チューブ状ライナー、ならびに (c)導電性ポリマー材料と電気的に接触し、電源に接
続されると、導管の面に対して実質的に平行に実質量の
電流を電極間で流し、それにより導電性ポリマー材料お
よびそれ放流体を加熱する少なくとも1対の反対の極の
電極 を有して成る。
In a second aspect of the invention, we provide a heatable conduit suitable for heating a fluid flowing through the conduit, the conduit comprising: (a) exhibiting PTC behavior and comprising an organic polymer and a particulate conductive material dispersed in the polymer; (b) an electrically insulating hollow tubular liner; and (c) in electrical contact with the electrically conductive polymeric material and, when connected to a power source, against the surface of the conduit. at least one pair of oppositely polarized electrodes for passing a substantial amount of current substantially in parallel between the electrodes, thereby heating the conductive polymeric material and the fluid discharged therefrom.

本発明の第3の要旨では、流体の加熱方法を提供し、該
方法は、 (a)本発明の第1の要旨または第2の要旨による導管
を供給する工程、および (b)電極を電源に接続して導管の面に対して実質的に
平行に実質量の電流を電極間で流し、それにより導管お
よびそれ放流体を加熱する工程、を含んで成る。
In a third aspect of the invention, there is provided a method for heating a fluid, the method comprising: (a) providing a conduit according to the first aspect or the second aspect of the invention; and (b) powering an electrode. passing a substantial amount of electrical current between the electrodes connected to the conduit and substantially parallel to the plane of the conduit, thereby heating the conduit and the fluid discharged therefrom.

物品は、本発明の第1の要旨および第2の要旨の双方を
特徴を全て有するのが好ましい。従って、(i)電極が
螺旋状に配置されていること、(ii )電気絶縁性ラ
イナーが含まれていることの双方が好ましい。
Preferably, the article has all the characteristics of both the first and second aspects of the invention. Therefore, both (i) the electrodes are arranged in a helical manner and (ii) an electrically insulating liner is included.

チューブを通過する流体は、液体であっても気体であっ
てもよい。
The fluid passing through the tube may be liquid or gas.

導電性ポリマー材料はPTC挙動を示す。これには2つ
の利点がある。第1に、物品は自己制御性である。これ
は、一定電圧が加えられる場合、出力を自動的に調節し
、周辺条件の変動に対して自動的に補償して導電性ポリ
マー材料を一定温度に保持することを意味する。第2に
、物品は自己制限性である。これは、変則温度または温
度範囲で導電性ポリマー材料が非導電性となり、即ち、
有効に「自己スイッチオフ」となり、その結果、変則温
度を越えて加熱は更に起こらないので、物品が決して越
えない最高温度が存在することを意味する。
Conductive polymer materials exhibit PTC behavior. This has two advantages. First, the article is self-regulating. This means that when a constant voltage is applied, the output automatically adjusts and automatically compensates for variations in ambient conditions to maintain the conductive polymer material at a constant temperature. Second, the article is self-limiting. This means that at irregular temperatures or ranges of temperatures a conductive polymer material becomes non-conductive, i.e.
It effectively "self-switches off" so that no further heating occurs beyond the irregular temperature, meaning that there is a maximum temperature that the article will never exceed.

本発明の物品は、自己制御性である温度または自己制限
性である温度、において、あるいは双方で操作できる。
The articles of the invention can be operated at temperatures that are self-limiting, or at temperatures that are self-limiting, or both.

本発明の好ましい方法では、物品が自己制御的に作動す
るように十分な電力を加えるように操作される電源に電
極を接続する。ある用途では、好ましくは50°C以上
、より好ましくは80°C以上、別の用途では100°
C以上の温度で導管を保持する。更に別の用途では、よ
り低い温度、例えば25°C以下、凍結防止のために例
えば約to’c、あるいはディーゼル燃料のワックス化
を防止するために約−10℃で導管を保持するのが好ま
しい。
In a preferred method of the invention, the electrodes are connected to a power source that is operated to apply sufficient power so that the article operates in a self-regulating manner. For some applications, preferably at least 50°C, more preferably at least 80°C, and for others at 100°C.
Maintain the conduit at a temperature above C. In still other applications, it is preferred to maintain the conduit at lower temperatures, e.g. below 25°C, e.g. to'c to prevent freezing, or at about -10°C to prevent waxing of diesel fuel. .

本発明の好ましい態様では、導管は流体用ヒーターであ
り、かつ、流体用容器でもある。他の態様では、流体は
別のチューブ状容器に含まれ、本発明の導管は、それと
熱的に接触しているその容器を包囲するように配置され
る。
In a preferred embodiment of the invention, the conduit is both a fluid heater and a fluid container. In other embodiments, the fluid is contained in another tubular container, and the conduit of the present invention is placed surrounding that container in thermal contact therewith.

導電性ポリマーストリップヒーターをパイプの周囲に巻
き付けることによりパイプ内の流体を加熱することは従
来から知られている。しかしながら、ストリップヒータ
ーと比較した場合の本発明の導管の利点は、導管が流体
を含む容器の外側表面全体と接触できるか、あるいは、
導管が流体用容器であり、かつヒーターである場合には
、導管が流体と直接しているということである。逆に、
ストリップヒーターは、一般的に1、隣接す゛る巻きの
間で間隔を隔てて加熱すべきパイプの周囲に巻き付けら
れる、即ち、ストリップヒーターは、ノくイブの全外側
表面と接触していない。
It is known in the art to heat fluid within a pipe by wrapping conductive polymer strip heaters around the pipe. However, the advantage of the conduits of the present invention compared to strip heaters is that the conduits can contact the entire external surface of the fluid-containing container or
If the conduit is both a fluid container and a heater, the conduit is in direct contact with the fluid. vice versa,
Strip heaters are generally wrapped around the pipe to be heated with one, spaced interval between adjacent turns, ie, the strip heater is not in contact with the entire outer surface of the nob.

本発明の導管のもう1つの利点は、チューブ状であるの
で、流体の通路用の小さい直径の導管の周囲で使用でき
るか、あるいはそのような導管を形成できるということ
である。一般的に、屈曲角度が極端となる小さい直径の
パイプの周囲で従来のヒーターストリップを巻き付ける
のは困難である。
Another advantage of the conduits of the present invention is that, because they are tubular, they can be used around or formed into small diameter conduits for the passage of fluids. It is generally difficult to wrap conventional heater strips around small diameter pipes where the bend angles are extreme.

導管が流体用容器でない場合(即ち、導管と熱的に接触
している別の容器内に流体が存在する場合)、導管を容
器に押込嵌めできるか、あるいは容器に隙間嵌めでき、
導管と容器との間に熱伝導媒体を供給してよい。熱伝導
媒体は、例えばグリースまたは熱伝導性接着剤であって
よい。熱伝導媒体は、流動して導管と容器との間の空間
を充填できるように十分に粘度が低いのが好ましい。
If the conduit is not a fluid container (i.e., the fluid is in another container in thermal contact with the conduit), the conduit can be a push fit or a loose fit to the container;
A heat transfer medium may be provided between the conduit and the container. The thermally conductive medium may be, for example, a grease or a thermally conductive adhesive. Preferably, the heat transfer medium has a sufficiently low viscosity so that it can flow and fill the space between the conduit and the container.

導電性ポリマー材料は、チューブの形態であるのが好ま
しい。この場合、導電性ポリマー材料は電極間で連続体
を構成する、即ち、電極間で空気ギャップまたは電気絶
縁性ギャップが存在しないのが好ましい。これは、イギ
リス国特許第2065430A号の態様とは対照的であ
り、上記特許では、長尺縁に電極を有する導電性テープ
がコアチューブの周囲に巻き付けられている。この場合
、テープの隣接する巻きの縁の間で、従って、巻きの隣
接する電極間で空気ギャップが存在する。
Preferably, the conductive polymeric material is in the form of a tube. In this case, the conductive polymeric material preferably forms a continuum between the electrodes, ie there are no air gaps or electrically insulating gaps between the electrodes. This is in contrast to the embodiment of GB 2065430A, in which a conductive tape with electrodes on the long edges is wrapped around the core tube. In this case, air gaps exist between the edges of adjacent turns of the tape and thus between adjacent electrodes of the turns.

もう−1つの態様では、導電性ポリマー材料は電極間で
延びる独立した部材の形態である。例えば、独立した部
材はファイバーまたはテープであってよい。これらは、
螺旋状母線または電極と共に配置して使用するのが好ま
しい。導電性ポリマーファイバーまたはテープの螺旋に
対して反対方向で螺旋状母線を螺旋状に巻き付けるのが
好ましい。
In another aspect, the conductive polymeric material is in the form of a separate member extending between the electrodes. For example, the separate member may be a fiber or tape. these are,
Preferably, it is used in conjunction with a helical busbar or electrode. Preferably, the helical busbar is helically wrapped in the opposite direction to the helix of the conductive polymer fiber or tape.

電気絶縁性材料の層により本発明の導管をライニングし
てよい。これは、導管の内側表面と接触している媒体が
導電性である場合、このような条件では、電気絶縁性ラ
イニングにより導管の内側表面と接触している導電性媒
体を介する電流の短絡が防止されるので、特に有用であ
る。例えば、導管が流体用容器でもあり、また、流体が
導電性である場合、電気絶縁性層により流体を介する短
絡が防止される。同様に、導管が流体用容器を包囲し、
また、容器が導電性である場合、電気絶縁性層を介する
容器による短絡が防止される。また、導管は電気絶縁性
層の外側被覆を有してよい。これは、短絡回路を生じさ
せ得る環境、即ち、水気もしくは湿気がある環境または
導電性流体が飛散し易い領域に導管が存在する場合、有
利なことがある。
The conduits of the present invention may be lined with a layer of electrically insulating material. This means that if the medium in contact with the inner surface of the conduit is conductive, in such conditions the electrically insulating lining will prevent short circuiting of the current through the conductive medium in contact with the inner surface of the conduit. It is particularly useful because it can be For example, if the conduit is also a container for a fluid and the fluid is electrically conductive, the electrically insulating layer prevents short circuits through the fluid. Similarly, a conduit surrounds the fluid container;
Also, if the container is electrically conductive, short circuits due to the container through the electrically insulating layer are prevented. The conduit may also have an outer coating of an electrically insulating layer. This may be advantageous if the conduit is in an environment that can create a short circuit, ie, a wet or humid environment or an area where conductive fluids are prone to splashing.

電気絶縁性内側層またはジャケットあるいは双方を使用
する場合、これらの部材もその熱的特性に応じて選択で
きる。1つの態様では、電気絶縁性内側層は、比較的熱
伝導性であるのが好ましい。
If an electrically insulating inner layer and/or jacket is used, these components can also be selected depending on their thermal properties. In one embodiment, the electrically insulating inner layer is preferably relatively thermally conductive.

例えば内側層は、添加剤を含まない材料の熱伝導率と比
較して熱伝導率を大きくする添加剤を含んでよい。適当
なライナーは、酸化亜鉛のような大きい熱伝導率の粒状
充填剤を有する電気絶縁性ポリマーである。添加剤を含
まないライナー、即ち、非充填ポリマーは、多くの用途
、特にライナーが薄(、従って、非常に大きい熱抵抗と
ならない場合に使用できる。ライニングは少なくとも1
0I0Ω・cmの電気抵抗率を有するのが好ましい。
For example, the inner layer may include additives that increase the thermal conductivity compared to the thermal conductivity of the material without additives. A suitable liner is an electrically insulating polymer with a particulate filler of high thermal conductivity, such as zinc oxide. Liners without additives, i.e., unfilled polymers, can be used in many applications, especially where the liner is thin (and therefore does not result in very high thermal resistance).
Preferably, it has an electrical resistivity of 0I0Ω·cm.

もう1つの態様では、導管からの外部への熱損失を最小
限にするために、電気絶縁性ジャケットは断熱性でもあ
る。例えば、ジャケットはフオームまたは非常に小さい
熱伝導率を有する他の材料から成ってよい。
In another embodiment, the electrically insulating jacket is also thermally insulating to minimize external heat loss from the conduit. For example, the jacket may consist of foam or other material with very low thermal conductivity.

ライナーまたは外側ジャケットあるいは双方を使用する
場合、複合構造物を工場で製造できる。
If a liner and/or outer jacket is used, the composite structure can be manufactured in a factory.

これには、現場で層の1つ、例えば、外側層を装着する
場合に比較して幾つかの利点がある。第1に、導管とそ
のジャケットとの間でギャップが存在して、不均一また
は異常な熱的特性となるという危険性が存在しない。雨
2に、必要な電気特性および熱的特性ならびに装着構造
を有するライニングおよびジャケットの種類および特性
を工場で決定できる。これにより、現場で装着されるジ
ャケットの種類または厚ざの誤りに関する問題点が一般
的な回避される。第3に、工場装着外側ジャケットは、
輸送中、導管に機械的および化学的保護を提供する。複
合構造物は現場で必要な長さに有利に切断できる。
This has several advantages compared to applying one of the layers, for example the outer layer, in the field. First, there is no risk of gaps between the conduit and its jacket resulting in non-uniform or abnormal thermal characteristics. For Rain 2, the type and characteristics of the lining and jacket with the required electrical and thermal properties and mounting structure can be determined at the factory. This generally avoids problems associated with incorrect jacket types or thicknesses being fitted in the field. Third, the factory-installed outer jacket is
Provides mechanical and chemical protection to the conduit during transportation. Composite structures can advantageously be cut to the required length on site.

外側ジャケットを使用する場合、導管の導電性ポリマー
材料と同時に例えば同時押出により、あるいは引き続い
て例えばタンデム押出によりジャケットを工場で適用で
きる。
If an outer jacket is used, it can be applied at the factory simultaneously with the conductive polymeric material of the conduit, for example by coextrusion, or subsequently, for example by tandem extrusion.

導管が流体と直接接触する場合、流体に対して化学的抵
抗を有するように内側電気絶縁性層を選択するのが好ま
しい。例えば、流体が水である場合、内側電気絶縁性層
はポリエチレンであるのが好ましく、流体がディーゼル
燃料である場合、例えばナイロン、ポリクロロプレンま
たはポリビニリデンフルオライドであってよい。
If the conduit is in direct contact with a fluid, the inner electrically insulating layer is preferably selected to be chemically resistant to the fluid. For example, if the fluid is water, the inner electrically insulating layer is preferably polyethylene, and if the fluid is diesel fuel, it may be, for example, nylon, polychloroprene or polyvinylidene fluoride.

導管により輸送する流体が電気絶縁性である場合、電気
絶縁性層を使用する必要はない。この場合、ライナーを
省略してよいが、導管の導電性ポリマー材料自体は、流
体に対する化学的抵抗を有するのが好ましい。
If the fluid transported by the conduit is electrically insulating, there is no need to use an electrically insulating layer. In this case, the liner may be omitted, but the conductive polymeric material of the conduit itself is preferably chemically resistant to fluids.

外側電気絶縁性層は、使用する場合、ヒーターがさらさ
れる環境に応じて任意の適当な材料であってよい。水に
より電極が短絡される回路が形成される可能性が存在す
る水気のある環境でヒーターを使用する場合、好ましい
外側電気絶縁性層はポリエチレンである。ヒーターにデ
ィーゼル燃料が飛散し易い場合、好ましい外側電気絶縁
性層はナイロン、ポリクロロプレンまたはポリビニリデ
ンフルオライドである。
The outer electrically insulating layer may be any suitable material depending on the environment to which the heater, if used, will be exposed. If the heater is to be used in a humid environment where water can create a short circuit between the electrodes, the preferred outer electrically insulating layer is polyethylene. If the heater is prone to diesel fuel splashing, the preferred outer electrically insulating layer is nylon, polychloroprene or polyvinylidene fluoride.

内側または外側電気絶縁性層、あるいは双方を使用する
場合、内側層と導電性ポリマー材料との間、あるいは外
側層と導電性ポリマー材料との間に電極を配置してよい
。別法では、電極を導電性ポリマー材料に埋設してよい
If an inner or outer electrically insulating layer, or both, are used, electrodes may be disposed between the inner layer and the conductive polymeric material, or between the outer layer and the conductive polymeric material. Alternatively, the electrodes may be embedded in a conductive polymeric material.

複数層構造物を使用する場合、各層を例えば逐次押出に
より逐次的に加えるか、あるいは例えば同時押出により
一体に層を形成してよい。
If a multilayer structure is used, each layer may be added sequentially, eg, by sequential extrusion, or the layers may be formed together, eg, by coextrusion.

電極は、任意の適当な形状であってよい。例えば電極は
、ワイヤー、箔ストリップ、金属編組、導電性メツシュ
、波形金属ストリップ、銀塗料または吹付被覆金属であ
る。超音波により導電性ポリマー材料と熱的に接触して
電極を結合してよい。
The electrodes may be of any suitable shape. For example, the electrodes are wires, foil strips, metal braids, conductive meshes, corrugated metal strips, silver paint or spray coated metal. The electrodes may be bonded in thermal contact with the conductive polymeric material by ultrasound.

電極は、−船釣に長手方向に延びる。電極は、 −導管
の主軸に対して実質的に平行に延びるか、あるいは螺旋
状に巻き付けてよい。
The electrodes extend longitudinally. The electrodes may - extend substantially parallel to the main axis of the conduit or may be helically wrapped.

螺旋状に巻き付けた電極を使用する場合、幾つかの利点
がある。重要な利点は、例えば導管の軸に対して平行に
延びる直線電極と比較して、可撓性が改善されるという
ことである。電極を螺旋状に曲げる場合のもう1つの利
点は、小さい電極距離を保持しながらも、大きい直径の
パイプの周囲でも2つくまたは少数)の電極を使用でき
るようになるということである。これは、PTC挙動を
示す導電性ポリマー材料を使用する場合に遭遇する既知
の問題であるホットライニング(hot−1ining
)を避けるために重要である。このような材料を使用す
る場合、印加の間、電流が表面に対して平行に流れると
、高抵抗の領域、従って、高電圧勾配の領域が電極間で
電極に対してほぼ平行に発生する。この現象は、「ホッ
トライニング」として知られており、偶発的にヒーター
を損傷させることがある。ホットライニングは電極距離
を最小限にすることにより最小限となる。螺旋状構造に
より、同じ最適な小さい電極距離を維持しながらも、2
つの電極を使用して小さい直径の基材だけでなく大きい
直径の基材にも電極を配置することが可能となる。ホッ
トライニングに影響を与える他の特徴は、印加電圧およ
び材料特性である。これらを考慮して、必要な熱出力を
提供しながらも、ホットライニングを避けるように(電
極距離を規定する)電極の螺旋状巻きのピッチを選択で
きる。従って、電極の巻きのピッチを変化させる簡単な
方法により、導管に対して異なる材料および直径を選択
する可能性が増える。螺旋のピンチの変更は、ある寸法
の導管に対して単位長さ当たりの出力範囲を変える場合
、また、長手方向に沿って出力を変える場合に使用でき
る。出力に影響を与えることに関係し、変化させること
ができる他の要因には、導電性ポリマー層の肉厚および
導電性材料の抵抗率が包含される。
There are several advantages when using spirally wound electrodes. An important advantage is that flexibility is improved compared to, for example, straight electrodes extending parallel to the axis of the conduit. Another advantage of helically bending the electrodes is that it allows the use of two or fewer electrodes even around large diameter pipes while maintaining a small electrode distance. This is due to hot-lining, a known problem encountered when using conductive polymeric materials that exhibit PTC behavior.
) is important to avoid. When using such materials, when the current flows parallel to the surface during application, regions of high resistance and therefore high voltage gradients occur between the electrodes, approximately parallel to the electrodes. This phenomenon is known as "hot lining" and can accidentally damage the heater. Hot lining is minimized by minimizing electrode distance. The helical structure allows for two
Using one electrode it becomes possible to place the electrodes on small diameter substrates as well as large diameter substrates. Other characteristics that influence hot lining are the applied voltage and material properties. With these considerations in mind, the pitch of the helical winding of the electrodes (defining the electrode distance) can be selected to avoid hotlining while still providing the necessary heat output. A simple method of varying the pitch of the electrode turns therefore increases the possibility of selecting different materials and diameters for the conduit. Pinch modification of the helix can be used to vary the range of power per unit length for a given size conduit, and to vary the power along the length. Other factors that are relevant to influencing the output and can be varied include the thickness of the conductive polymer layer and the resistivity of the conductive material.

交流または直流電源を使用して物品に電力を供給できる
An AC or DC power source can be used to power the item.

反対の極の1対の電極または複数の対の電極が存在して
よい。例えば螺旋状に巻き付けた複数対の電極を使用で
きる。
There may be a pair of electrodes or multiple pairs of electrodes of opposite polarity. For example, multiple pairs of spirally wound electrodes can be used.

また、三相電源系の場合、3つの電極(または3つの電
極の複数組)を使用できる。例えば、3つの電極を螺旋
状に巻き付けてよい。
Furthermore, in the case of a three-phase power system, three electrodes (or multiple sets of three electrodes) can be used. For example, three electrodes may be spirally wound.

材料本体の抵抗率より小さい抵抗率を有する、電極に隣
接する材料層を有するのが有利なことがあり、例えば電
極周囲の加熱を小さくできる。この追加の層は、ZTC
,(抵抗率ゼロ温度係数)、NTC(抵抗率負温度係数
)またはPTC挙動を示してよい。層は、例えば導電性
接着剤であってよい。
It may be advantageous to have a layer of material adjacent to the electrode that has a resistivity that is less than the resistivity of the body of material, for example to reduce heating around the electrode. This additional layer is ZTC
, (zero temperature coefficient of resistivity), NTC (negative temperature coefficient of resistivity) or PTC behavior. The layer may be, for example, a conductive adhesive.

また、電極と物品本体の導電性ポリマー材料との間の接
触抵抗を最小限にするために、(電極に隣接する本体材
料より大きい、小さいまたは同じ程度の伝導性を有する
)追加の導電性ポリマー層を使用してよい。
Also, to minimize contact resistance between the electrode and the conductive polymer material of the body of the article, an additional conductive polymer (having a conductivity greater than, less than, or the same as that of the body material adjacent to the electrode) may be added. layers may be used.

イギリス国特許第1600256号および第16002
57号により、電極と接触して導電性ポリマー組成物を
有して成るストリップヒーターの場合、長く作動すれば
するほどヒーターの抵抗が高くなり、出力が低下するこ
とが知られている。
British Patent Nos. 1600256 and 16002
No. 57, it is known that in the case of strip heaters comprising a conductive polymer composition in contact with the electrodes, the longer they are operated, the higher the resistance of the heater becomes and the output decreases.

また、これらの特許文献から、電極と導電性ポリマー組
成物−との間の初期の接触抵抗が小さければ小さいほど
時間による全抵抗の増加が小さいことも知られている。
It is also known from these patent documents that the lower the initial contact resistance between the electrode and the conductive polymer composition, the lower the increase in total resistance over time.

これらを参照すると、以下の工程を含んで成る方法によ
り接触抵抗を減らすことができる: (1)導電性ポリマー組成物をその融点(Tm)以上の
温度(TI))に加熱する工程、 (2)導電性ポリマー組成物と接触せずに導電性ポリマ
ー組成物の融点以上の温度(Te)に電極を加熱する工
程、および (3)電極と導電性ポリマー組成物とを接触させる工程
With reference to these, contact resistance can be reduced by a method comprising the following steps: (1) heating a conductive polymer composition to a temperature (TI) above its melting point (Tm); (2) ) heating the electrode to a temperature (Te) above the melting point of the conductive polymer composition without contacting the conductive polymer composition; and (3) bringing the electrode into contact with the conductive polymer composition.

本発明のある場合では、電極を螺旋状に配置する。本発
明の別の場合では、内側ライニング層を使用し、これは
、導電性ポリマー組成物の処理温度より低く、かつ/ま
たは電極の好ましい予熱温度(Te)より低い融点を有
してよい。従って、これらの場合、電極と導電性ポリマ
ー組成物との間の接触抵抗を最小限にするためにイギリ
ス国特許第1600256号の加熱方法を使用して中空
導管を製造することは可能ではないか、あるいは少なく
とも非常に困難である。従って、本発明では、追加の導
電性ポリマー層を、(存在する場合は)内側ライニング
層および本体導電性ポリマー材料と接触させて配置する
前に、電極の周囲に配置するのが好ましい。接触抵抗を
最小限にするためにイギリス国特許第1600256号
に従ってワイヤー加熱を使用して追加の導電性ポリマー
層を電極に適用する。このようにして、電極と本体導電
性ポリマー材料との間の接触抵抗が最小限になる。
In some cases of the invention, the electrodes are arranged in a spiral. In another case of the invention, an inner lining layer is used, which may have a melting point below the processing temperature of the conductive polymer composition and/or below the preferred preheating temperature (Te) of the electrode. Therefore, in these cases, would it not be possible to manufacture hollow conduits using the heating method of GB 1600256 in order to minimize the contact resistance between the electrode and the conductive polymer composition? , or at least very difficult. Accordingly, in the present invention, it is preferred that an additional conductive polymer layer is placed around the electrode before being placed in contact with the inner lining layer (if present) and the main conductive polymer material. An additional conductive polymer layer is applied to the electrodes using wire heating according to GB 1600256 to minimize contact resistance. In this way, contact resistance between the electrode and the body conductive polymer material is minimized.

本発明の接触抵抗を最小限にする好ましい方法は、以下
の工程を含んで成る。電極および追加の導電性ポリマー
層を追加の導電性ポリマー層の材料の融点以上の温度に
加熱し、次に相互に接触させる。これにより、(イギリ
ス国特許第1600256号に記載されているように)
電極と追加の導電性ポリマー層との間の接触抵抗か小さ
くなる。
A preferred method of minimizing contact resistance of the present invention comprises the following steps. The electrode and the additional conductive polymer layer are heated to a temperature above the melting point of the material of the additional conductive polymer layer and then brought into contact with each other. This allows (as described in UK Patent No. 1600256)
The contact resistance between the electrode and the additional conductive polymer layer is reduced.

(直後またはしばらくの後であってよい)次の工程で内
側電気絶縁性ライナーまたはコア(例えばナイロン)の
周囲て電極を巻き付ける。次に、この巻付けたコアチュ
ーブをクロスヘツド押出機ダイに供給する。クロスヘツ
ド直前で予熱オーブンを使用して、コアチューブ上の被
覆ワイヤーをワイヤー被覆が軟化するに十分であるが、
コアチューブを溶融させるほど高くはない温度まで加熱
してよい。内側絶縁性ライナーの融点以下の温度で本体
導電性ポリマー材料をライナー上に押し出す。
The next step (which may be immediately or after some time) is to wrap the electrodes around an inner electrically insulating liner or core (eg, nylon). The wrapped core tube is then fed into a crosshead extruder die. Use a preheated oven just before the crosshead to heat the coated wire on the core tube just enough to soften the wire coating.
The core tube may be heated to a temperature not so high as to melt it. The body conductive polymeric material is extruded onto the liner at a temperature below the melting point of the inner insulating liner.

この温度は、電極の周囲の導電性層のポリマー材料を本
体導電性ポリマー材料に結合するには十分であるが、内
側絶縁性ライナーを溶融するほど高くはない。
This temperature is sufficient to bond the polymeric material of the conductive layer surrounding the electrode to the main body conductive polymeric material, but not so high as to melt the inner insulating liner.

機械的可撓性が重要である場合、可撓性を有するように
、導管、即ち、導電性ポリマー層および電気絶縁性層の
材料ならびに厚さを選択するのが好ましい。ある用途で
は、直径4インチ、より好ましくは直径1インチのマン
ドレルの周囲で導管を手で曲げることができる程度に十
分に可撓性である。別の用途では、より少ない可撓性が
必要である。電極の好ましい螺旋状構造を使用する場合
にも可撓性が促進される。
If mechanical flexibility is important, the materials and thicknesses of the conduit, ie, the conductive polymer layer and the electrically insulating layer, are preferably selected to be flexible. In some applications, the conduit is sufficiently flexible that it can be bent by hand around a 4 inch diameter mandrel, more preferably a 1 inch diameter mandrel. Other applications require less flexibility. Flexibility is also facilitated when using the preferred helical structure of the electrodes.

本発明の導管を例えばチューブを流れる水を加熱するた
めに使用できる。この導管は水用容器となることができ
、あるいは既に水を含んでいるチューブを加熱できる。
The conduits of the invention can be used, for example, to heat water flowing through the tube. This conduit can be a water container or can heat a tube already containing water.

用途には、例えば自動車用の風防ガラスウオッシャ−に
至る導管中の水の凍結防止および家庭用の水の加熱があ
る。同様の例は、例えばディーゼル燃料の加熱である。
Applications include, for example, the deicing of water in conduits leading to automobile windshield washers and the heating of domestic water. A similar example is for example the heating of diesel fuel.

これらの用途の場合、長い(例えば数メートルの)加熱
導管を使用できる。別法では、流体を含む導管の一端で
、例えばシャワーホースの端で加熱するために短い加熱
導管を使用できる。小さい孔の導管が必要である場合、
本発明の導管、特に内径が25RIIt以下のもの、よ
り好ましくは1Qzi以下のもの、特に5ffi以下の
ものが流体の加熱に特に有利である。
For these applications, long (eg several meters) heating conduits can be used. Alternatively, a short heating conduit can be used to heat one end of a fluid-containing conduit, for example at the end of a shower hose. If a small hole conduit is required,
Conduits of the invention, especially those with an internal diameter of 25 RIIt or less, more preferably 1 Qzi or less, especially 5ffi or less, are particularly advantageous for heating fluids.

そのような目的の場合、ストリップヒーターを小さい直
径の周囲に巻き付けるか、あるいは片側に沿って長手方
向に適用する必要があり、その結果、不均一な加熱とな
るので、そのようなヒーターを使用して加熱するのは困
難であるか、あるいは有効に加熱されない。
For such purposes, the use of such heaters is discouraged, as they must be wrapped around a small diameter or applied longitudinally along one side, resulting in uneven heating. They are difficult to heat or do not heat effectively.

本発明のある態様は、導管から加熱流体を供給すること
を含む。挙げることができるこの例には、自動車の風防
ガラスウオッシャ−水用加熱導管および加熱シャワーで
ある。これらの場合、水をさし向けるために通常ノズル
が含まれる。ノズルを本発明の導管に組み込んでよい。
Certain embodiments of the invention include providing heating fluid from a conduit. Examples of this which may be mentioned are motor vehicle windshield washers, heated water conduits and heated showers. In these cases, a nozzle is usually included to direct the water. Nozzles may be incorporated into the conduits of the present invention.

また、ノズルを導管と独立して、あるいは組み合わせて
加熱してよい。ノズルを導管と一体に作ってよい。
Also, the nozzle may be heated independently or in combination with the conduit. The nozzle may be made integral with the conduit.

ノズルアッセンブリ以外の部材に対して電気的にまたは
機械的に、あるいは双方で本発明の加熱導管を接続して
よい。例えば、導管からまたは導管を通って延びる(ジ
ャンクション、コネクション、T字およびY字を含む)
パイプ、タップまたはバルブに接続してよい。従って、
本発明は、導管を他の対象物体、例えば電源または加熱
可能導管を通ってもしくはそれから延びる部品に接続す
る電気的および/または機械的接続手段と組み合わせた
本発明の加熱可能導管を包含する。
The heating conduits of the present invention may be connected electrically or mechanically, or both, to components other than the nozzle assembly. For example, extending from or through a conduit (including junctions, connections, tees and wyes)
May be connected to pipes, taps or valves. Therefore,
The present invention encompasses the heatable conduit of the present invention in combination with electrical and/or mechanical connection means for connecting the conduit to other objects of interest, such as a power source or a component extending through or from the heatable conduit.

物品の導電性ポリマー材料として、上述の導電性ポリマ
ー材料およびそれを含むデバイスの参考文献に開示され
ている材料を包含するいずれの適当な材料を使用しても
よい。ポリマーは少なくとも1種の熱可塑性結晶ポリマ
ーを含んで成るのが好ましい。特に有用なポリマーは、
ホモポリマーを含むオレフィンポリマー、特にポリエチ
レンおよびシクロオレフィンを重合することにより得ら
れるポリアルケナマ−(polyalkenamer)
 % 2種またはそれ以上のオレフィンのコポリマーな
らびに1種またはそれ以上のオレフィン性不飽和コモノ
マー、好ましくは極性コモノマー、例えば酢酸ビニル、
アクリル酸、アクリル酸メチルおよびアクリル酸エチル
と1種またはそれ以上のオレフィン、例えばエチレンま
たはプロピレンのコポリマーである。また、特に有用な
ものは(オレフィンポリマーであってよい)フッ素化ポ
リマー、特にポリビニリデンフルオライドならびにテト
ラフルオロエチレンおよび/またはパーフルオロコモノ
マーとエチレンのコポリマーである。結晶および無定型
ポリマー、例えばエラストマーポリマーの混合物を包含
するポリマーの混合物を使用できる。
Any suitable material may be used as the electrically conductive polymeric material of the article, including those disclosed in the electrically conductive polymeric materials and devices containing same references discussed above. Preferably, the polymer comprises at least one thermoplastic crystalline polymer. Particularly useful polymers are
Olefin polymers, including homopolymers, especially polyalkenamers obtained by polymerizing polyethylene and cycloolefins
% copolymer of two or more olefins and one or more olefinically unsaturated comonomers, preferably polar comonomers, such as vinyl acetate,
Copolymers of acrylic acid, methyl acrylate and ethyl acrylate with one or more olefins such as ethylene or propylene. Also particularly useful are fluorinated polymers (which may be olefin polymers), especially polyvinylidene fluoride and copolymers of ethylene with tetrafluoroethylene and/or perfluoro comonomers. Mixtures of polymers can be used, including mixtures of crystalline and amorphous polymers, such as elastomeric polymers.

使用できるものの一例は、ビー・ピー・ケミカルズ(B
 P  Chemicals)社から市販されている(
エチレンアクリル酸エチルコポリマー中でカーボンブラ
ックが分散している)半導電性コポリマー配合物DHD
M7704ブラックである。
An example of what can be used is B.P.
Commercially available from P Chemicals, Inc.
Semiconducting copolymer formulation DHD (carbon black dispersed in ethylene ethyl acrylate copolymer)
It is M7704 black.

導電性ポリマー材料内では、導電性粒状物が実質的に均
一にポリマー内で分布しているのが好ましい。導電性P
TCポリマー材料は溶融加工により製造するのが好まし
い。この方法は、均一に分散することになるので有利で
ある。
Within the conductive polymeric material, it is preferred that the conductive particulates are substantially uniformly distributed within the polymer. Conductive P
Preferably, the TC polymer material is produced by melt processing. This method is advantageous because it results in a uniform distribution.

任意の適当な方法、特に溶融加工法、例えば溶融押出に
より導電性材料を導管に成形できる。
The electrically conductive material can be formed into a conduit by any suitable method, particularly melt processing methods, such as melt extrusion.

使用する導電性充填剤の量は少なくとも10重量%であ
るのが好ましい。導電性充填剤はカーボンブラックであ
るのが好ましい。− 導管に使用する導電性ポリマー材料を架橋するのが好ま
しい。2〜35Mrad、特に2〜25Mrad、例え
ば10または15Mradの線量で高エネルギー電子線
で照射することにより架橋してよい。この架橋を化学的
に行ってもよい。
Preferably, the amount of conductive filler used is at least 10% by weight. Preferably, the conductive filler is carbon black. - Preferably the conductive polymer material used for the conduit is crosslinked. Crosslinking may be carried out by irradiation with a high-energy electron beam at a dose of 2 to 35 Mrad, especially 2 to 25 Mrad, such as 10 or 15 Mrad. This crosslinking may also be carried out chemically.

導電性ポリマーの架橋度は、導電性ポリマーのポリマー
マトリックス(即ち、導電性充填剤および存在する他の
ポリマーでない添加剤を除去したもの)のゲル含量(A
NS I  ASTM  D2765−68)により表
現できる。ポリマーマトリックスのゲル含量は、好まし
くは少なくとも10%、より好ましくは少なくとも20
%、例えば少なくとも30%、最も好ましくは少なくと
も40%である。
The degree of crosslinking of a conductive polymer is determined by the gel content (A
NSI ASTM D2765-68). The gel content of the polymer matrix is preferably at least 10%, more preferably at least 20%.
%, such as at least 30%, most preferably at least 40%.

本発明で使用する架橋導電性材料は、−船釣には近傍で
包囲しているジャケット層または任意のジャケット層と
少なくとも同じか、あるいはそれより高い融点を有する
The cross-linked conductive material used in the present invention - for boat fishing, has a melting point at least as high as, or higher than, the surrounding jacket layer or any jacket layer in close proximity.

添付図面を整照して本発明の態様を例により説明する。Embodiments of the invention will now be described by way of example with reference to the accompanying drawings.

第1図は、加熱可能導管2を示す。反対の極の2本のワ
イヤー電極4が電気絶縁性ライニングナイロンコア5の
周囲で螺旋状に巻かれている。導電性ポリマーチューブ
3は巻き付けられた電極4を包囲し、電極により覆われ
たナイロンコア5上に押し出すことができる。最後に、
電気絶縁性ポリエチレン外装7が導電性ポリマーチュー
ブ3を包囲する。螺旋状巻き付けにより電極の間隔を狭
くすることが容易に可能となる。また、それにより導管
に可撓性が付与される。電極を電源に接続、できる。電
流が流れると導電性ポリマー層3、ナイロンコア5を加
熱でき、従って、導管5を通過する流体(図示せず)ま
たはコア5と熱的に接触して配置されている基材を加熱
できる。
FIG. 1 shows a heatable conduit 2. FIG. Two wire electrodes 4 of opposite polarity are helically wound around an electrically insulating lining nylon core 5. A conductive polymer tube 3 surrounds the wrapped electrode 4 and can be extruded onto a nylon core 5 covered by the electrode. lastly,
An electrically insulating polyethylene sheath 7 surrounds the conductive polymer tube 3. The spiral winding makes it easy to narrow the spacing between the electrodes. It also provides flexibility to the conduit. Connect the electrode to the power source. When an electric current is passed, it is possible to heat the conductive polymer layer 3, the nylon core 5, and thus the fluid passing through the conduit 5 (not shown) or a substrate placed in thermal contact with the core 5.

第2図は、電極4が、導電性ポリマー層3とコア5との
間ではなくて、導電性ポリマー層3の壁に直接埋設され
ている類似の態様を示す。コア5を流れる水14を図示
している。
FIG. 2 shows a similar embodiment in which the electrodes 4 are embedded directly in the wall of the conductive polymer layer 3, rather than between the conductive polymer layer 3 and the core 5. Water 14 flowing through the core 5 is illustrated.

第3図は、中を通過して流れる水14を加熱する、第1
図の導管と類似の別の導管2を示す。この場合、電極は
平坦金属編組4の形態である。第1図のワイヤーと同様
に編組4は、導電性ポリマー層3と内側電気絶縁性層5
との間で挟まれている。
FIG. 3 shows a first
2 shows another conduit 2 similar to the one shown; In this case the electrode is in the form of a flat metal braid 4. Similar to the wire of FIG. 1, the braid 4 includes a conductive polymer layer 3 and an inner electrically insulating layer 5.
is sandwiched between.

第4図は、電極4が導電性ポリマー層3と外側電気絶縁
性層7との間で挟まれている以外は第3図と同じである
FIG. 4 is the same as FIG. 3 except that the electrode 4 is sandwiched between the conductive polymer layer 3 and the outer electrically insulating layer 7.

第5図は、水14を含む容器12の周囲に配置した第4
図の導管を示す。この場合、水14は、導管2と直接接
触しているのではなく、容器12を介して加熱される。
FIG. 5 shows a fourth container placed around a container 12 containing water 14.
Figure shows the conduit. In this case, the water 14 is not in direct contact with the conduit 2, but is heated via the container 12.

導管2は容器12に押込嵌めできる。The conduit 2 can be press fit into the container 12.

第6図は、水を排出するノズルと組み合わせた第1図の
導管を示す。プラスチックケーシング24に取り付けら
れた金属ノズル22は、コア5を通過する水がジェット
22に供給されるように、導管2のコア5の端に配置さ
れている。プラスチックケーシング24は導管2の端部
分を包囲してノズルおよび導管を協働状態で保持する。
FIG. 6 shows the conduit of FIG. 1 in combination with a nozzle for discharging water. A metal nozzle 22 mounted on a plastic casing 24 is arranged at the end of the core 5 of the conduit 2 so that the water passing through the core 5 is fed to the jet 22. A plastic casing 24 surrounds the end portion of the conduit 2 and holds the nozzle and conduit in cooperation.

また、ノズル22自体はヒーターから成ってよい。Further, the nozzle 22 itself may be composed of a heater.

第2〜5図の導管への電気的接続は、電極が突出する導
管の端で行ってよい。別法では、外側層に貫通して電極
4と接触するクリンプを使用することにより接続を行っ
てよい。
Electrical connections to the conduits of Figures 2-5 may be made at the end of the conduit from which the electrodes protrude. Alternatively, the connection may be made by using crimps that penetrate the outer layer and contact the electrodes 4.

以下の実施例で説明するようにして、本発明の導管を製
造した。
Conduits of the invention were manufactured as described in the Examples below.

実施例1 以下の方法により第4図の構造を有する印加可能導管を
製造した。
Example 1 An energizable conduit having the structure of FIG. 4 was manufactured by the following method.

カーホンブランクおよびポリエチレンを含み、PTC挙
動を示す導電性ポリマー組成物をナイロンチューブ上に
押し出した。
A conductive polymer composition containing a carphone blank and polyethylene and exhibiting PTC behavior was extruded onto a nylon tube.

厚さ0.005インチ、幅0.120インチのスズメッ
キ銅のストリップを導電性銀充填エポキシ接着剤により
長さツイフチのチューブの対向側に取り付けた。次に、
熱収縮性ポリエチレン系チューブの絶縁性外側ジャケッ
トをアッセンブリの外側に回復させて、エポキシが硬化
する間、2つの導体を固定し、外側絶縁材を提供した。
Strips of tin-plated copper 0.005 inch thick and 0.120 inch wide were attached to opposite sides of the two-inch long tube with conductive silver-filled epoxy adhesive. next,
An insulating outer jacket of heat shrinkable polyethylene tubing was reinstated on the outside of the assembly to secure the two conductors and provide outer insulation while the epoxy cured.

(この構造では、エポキシ接着剤の目的は電極と導電性
材料との間の接触抵抗を小さくすることである。)25
°Cにおけるチューブ材料の体積抵抗率は、約5Ω・c
mであった。
(In this structure, the purpose of the epoxy adhesive is to reduce the contact resistance between the electrode and the conductive material.)25
The volume resistivity of the tube material at °C is approximately 5Ω·c
It was m.

物品のデイメンジョンを以下に示す。The dimension of the article is shown below.

ナイロン内側チューブ 内径0.13インチ外径0.1
875インチ 導電性チューブ    内径0.18フインチ外径0.
265インチ 外側ジャケット    内径0.265インチ外径0.
295インチ 導体の間で12Vの電位差を加え、チューブの温度が上
昇する間、lO秒間隔で電流を測定した。
Nylon inner tube 0.13 inch inner diameter 0.1 outer diameter
875 inch conductive tube inner diameter 0.18 inches outer diameter 0.
265 inch outer jacket 0.265 inch inner diameter 0.265 inch outer diameter.
A potential difference of 12V was applied across the 295 inch conductors and the current was measured at lO second intervals while the temperature of the tube increased.

数分後、温度は周囲より約23°C高くなり、電流が初
期値の約半分に低下した。
After a few minutes, the temperature rose to about 23° C. above ambient and the current decreased to about half of its initial value.

チューブの温度上昇によりチューブ材料の体積抵抗率が
増加し、その結果、電流が減少したことか明白である。
It is clear that the increase in temperature of the tube increases the volume resistivity of the tube material, resulting in a decrease in current flow.

実施例2 第1図の構造を有し、12Vで操作するように設計され
た印加できる導管ヒーターを以下の方法により製造した
Example 2 An energizable conduit heater having the construction of FIG. 1 and designed to operate at 12V was manufactured by the following method.

先に説明したようにワイヤー予熱を使用して、溶融押出
で導電性ポリマー材料の薄層により36AWGの7本の
ストランドから成る28AWG銀メ、キ銅線を被覆して
電極4を製造した。この被覆の目的は、電極4の全長に
わたり、ヒーターのワイヤー電極4と導電性ポリマー材
料の本体ジャケット3との間で良好な結合および電気的
接触を得ることである。
Electrode 4 was fabricated by melt extrusion coating a 28 AWG silver copper wire consisting of seven strands of 36 AWG with a thin layer of conductive polymeric material using wire preheating as previously described. The purpose of this coating is to obtain a good bond and electrical contact between the wire electrode 4 of the heater and the body jacket 3 of conductive polymeric material over the entire length of the electrode 4.

外径3/16インチのナイロンのコアチューブ5を使用
して流体を輸送し、この周囲に2本の被覆ワイヤー4を
間隔3/8インチおよび螺旋ピッチ3/4インチで螺旋
状に巻き付けた。
A 3/16 inch outside diameter nylon core tube 5 was used to transport the fluid, around which two coated wires 4 were helically wrapped with a spacing of 3/8 inch and a helical pitch of 3/4 inch.

次に、チューブ炉を使用してコアチューブ5の融点直下
の温度までこのチューブを予熱して、ワイヤー4上の導
電性ポリマー材料を軟化させ、その後、直ぐにクロスヘ
ツド押出機ダイに通した。
The tube was then preheated using a tube furnace to a temperature just below the melting point of the core tube 5 to soften the conductive polymer material on the wire 4, and then immediately passed through a crosshead extruder die.

これによりPTC挙動を示し、9〜13Ω・cmの室温
体積抵抗率を有する導電性ポリマー配合物3によりチュ
ーブを被覆した。これらの導電性層の厚さは0.005
インチ〜0.030インチであった。
This coated the tube with a conductive polymer formulation 3 exhibiting PTC behavior and having a room temperature volume resistivity of 9-13 Ω·cm. The thickness of these conductive layers is 0.005
inch to 0.030 inch.

このチューブを試験長さに切断し、導電性配合物をトリ
ミングしてコアチューブの端を露出させ、電気接続用に
母線を露出させてヒーターサンプルを製造した。導電性
ポリマー材料上で回復させた熱収縮チ、−ブあ形態で電
気絶縁材を供給した。
The tube was cut to test length, the conductive compound was trimmed to expose the end of the core tube, and the bus bar was exposed for electrical connections to produce heater samples. Electrical insulation was provided in the form of a heat-shrinkable wire recovered on a conductive polymeric material.

別法では、先の押出工程の間、溶融加工により絶縁材を
適用できる。
Alternatively, the insulation can be applied by melt processing during the previous extrusion step.

室温において流体を流さずに、上述の長さlフィートの
ヒーターを12Vで印加すると、約12Wの定常状態出
力で約45°Cの定常状態表面温度、即ち、八Tが25
℃となった。周囲温度を一30°Cに下げると、発生す
る出力は24Wに上昇し、ΔTは50°Cてあった。4
0’Cの周囲温度で印加すると、最高〆晶度は55°C
1即ち、ΔTはわずかに15℃であり、わずかに8Wの
定常状態出力であった。このことは、ヒーターが自己制
御性であり、出力は、周囲温度により変化することを示
すものである。
Applying 12V to the 1 foot long heater described above with no fluid flowing at room temperature will result in a steady state surface temperature of about 45°C with a steady state output of about 12W, or 8 T = 25
It became ℃. When the ambient temperature was lowered to -30°C, the generated power increased to 24W and ΔT was 50°C. 4
Maximum crystallinity is 55°C when applied at 0'C ambient temperature
1, the ΔT was only 15°C and the steady state power was only 8W. This indicates that the heater is self-regulating and the output varies with ambient temperature.

実施例3 〈第6図に示すような)ノズルアッセンブリと組み合わ
せて印加できる導管ヒーターを以下の方法により製造し
た。
Example 3 A conduit heater that can be applied in combination with a nozzle assembly (as shown in FIG. 6) was manufactured by the following method.

導管ヒーターまたはホースが風防ガラス洗浄水加熱に望
ましい場合、先の実施例2で説明したように製造した導
管をノズルアッセンブリと組み合わせた。ナイロンコア
チューブ5をノズルアッセンブリ24の内径部分に押込
嵌めして、硬化性樹脂または接着剤と共に導管および露
出した母線をアッセンブリに入れてホースをアッセンブ
リ内で固定し、水との接触からワイヤ一端を隔離した。
If a conduit heater or hose was desired for windshield wash water heating, a conduit made as described in Example 2 above was combined with a nozzle assembly. The nylon core tube 5 is press-fitted into the inner diameter of the nozzle assembly 24 and the conduit and exposed bus bar are placed in the assembly with a curable resin or adhesive to secure the hose within the assembly and protect one end of the wire from contact with water. Isolated.

実施例4 第1図に示す構造を有し、幹線電圧で操作するように設
計した印加可能導管ヒー2−を実施例2で説明した方法
と類似の方法により製造した。しかしながら、以下の点
で少し異なっていた:電極に使用したワイヤーは、34
AWGの19本のストランドから成る22AWG銀メツ
キ銅であった。これを、実施例2において説明したよう
に導電性ポリマー材料により被覆した。
Example 4 An applicable conduit heater 2- having the construction shown in FIG. 1 and designed to operate on mains voltage was manufactured by a method similar to that described in Example 2. However, it was slightly different in the following points: the wire used for the electrode was 34
It was 22 AWG silver plated copper consisting of 19 strands of AWG. This was coated with a conductive polymer material as described in Example 2.

使用したナイロ“ンコアチューブは外径3/8インチで
あり、間隔3/8インチ、螺旋ピッチ3/4インチでワ
イヤーを巻き付けた。
The nylon core tube used had an outside diameter of 3/8 inch and was wrapped with wire at a spacing of 3/8 inch and a helical pitch of 3/4 inch.

この巻き付けたコアチューブを先と同様に、予熱オーブ
ンを通して押出機クロスへラドダイに供給し、そこで、
PTC挙動を示し、室温において約2000Ω・amの
体積抵抗率を有する、PTC導電性ストリップヒーター
を製造する場合に通常使用される種類の約1mmの導電
性ポリマー材料によりチューブを被覆した。
This wrapped core tube is fed to the rad die as before through a preheated oven to the extruder cross, where it is
The tube was coated with about 1 mm of a conductive polymeric material of the type commonly used in making PTC conductive strip heaters, which exhibits PTC behavior and has a volume resistivity of about 2000 Ω·am at room temperature.

このチューブを長さ1mのサンプルとし、110■交流
で印加した以外は実施例2において説明した方法と同じ
方法で試験し、以下の結果を得た。
This tube was used as a sample with a length of 1 m, and a test was conducted in the same manner as described in Example 2, except that an electric current of 110 μm was applied, and the following results were obtained.

これらの値は再度、ヒーターの自己制御性を示すもので
ある。交流240Vの試験でも同様な挙動が得られた。
These values again indicate the self-regulating nature of the heater. Similar behavior was obtained in the AC 240V test.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は、本発明の導管の第1の態様を示す斜視図、第
2図、第3図および第4図は、流れる流体を加熱する本
発明の種々の態様の導管の断面図、第5図は、流体を含
む容器を加熱する第4図の導管の断面図、第6図は、導
管を通過する流体を排出するノズルと組み合わせた第1
図の導管の断面図を示す。 2・・・加熱可能導管、3・・・ポリマーチューブ、4
・・・電極、5・・・コア、7・・・外装、12・・・
容器、14・・・流L22・・・ノズル、24・・・ケ
ーシング。 特許出願人 レイケム・リミテッド
1 is a perspective view of a first embodiment of a conduit of the present invention; FIGS. 2, 3 and 4 are cross-sectional views of conduits of various embodiments of the present invention for heating a flowing fluid; FIG. 5 is a cross-sectional view of the conduit of FIG. 4 for heating a container containing a fluid; FIG.
Figure 3 shows a cross-sectional view of the conduit in Figure. 2...Heatable conduit, 3...Polymer tube, 4
...electrode, 5...core, 7...exterior, 12...
Container, 14...Flow L22...Nozzle, 24...Casing. Patent applicant Raychem Limited

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、導管を流れる流体を加熱するのに適当な加熱可能導
管であって、 (a)PTC挙動を示し、有機ポリマーおよびポリマー
中に分散された粒状導電性充填剤を含んで成る導電性ポ
リマー材料、ならびに (b)導電性材料と接触して螺旋状に配置され、電源に
接続されると、導管の面に対して実質的に平行に実質量
の電流を電極間で流し、それにより導電性ポリマー材料
およびそれ故流体を加熱する少なくとも1対の反対の極
の電極 を有して成る導管。 2、導電性ポリマー材料の内側に電気絶縁性中空チュー
ブ状ライナーが存在する特許請求の範囲第1項記載の導
管。 3、導管を流れる流体を加熱するのに適当な加熱可能導
管であって、 (a)PTC挙動を示し、有機ポリマーおよびポリマー
中に分散された粒状導電性充填剤を含んで成る導電性ポ
リマー材料、 (b)電気絶縁性中空チューブ状ライナー、ならびに (c)導電性ポリマー材料と電気的に接触し、電源に接
続されると、導管の面に対して実質的に平行に実質量の
電流を電極間で流し、それにより導電性ポリマー材料お
よびそれ故流体を加熱する少なくとも1対の反対の極の
電極 を有して成る導管。 4、導電性ポリマー材料は、チューブの形態またはファ
イバーもしくはテープの形態である特許請求の範囲第1
〜3項のいずれかに記載の導管。 5、導電性ポリマー材料の外側に電気絶縁性ジャケット
を有して成る特許請求の範囲第1〜4項のいずれかに記
載の導管。 6、予備装着電気絶縁性中空チューブ状ライナーおよび
電気絶縁性外側ジャケットを有して成る特許請求の範囲
第1〜5項のいずれかに記載の導管。 7、電気絶縁性ライナーまたはジャケットが存在する場
合、電極が導電性ポリマー層と電極絶縁性ライナーまた
は電極絶縁性ジャケットとの間で挟まれているか、ある
いは電極が導電性ポリマー材料に埋設されている特許請
求の範囲第1〜6項のいずれかに記載の導管。 8、導電性ポリマー材料が架橋されている特許請求の範
囲第1〜7項のいずれかに記載の導管。 9、(a)特許請求の範囲第1〜8項のいずれかに記載
の導管を供給する工程、および (b)電極を電源に接続し、導管の面に対して実質的に
平行に実質量の電流を電極間で流し、それにより導管お
よび次いで流体を加熱する工程、を含んで成る流体の加
熱方法。 10、特許請求の範囲第1〜8項のいずれかに記載の導
管を製造する方法であって、 (a)電気絶縁性中空チューブ状ライナーを供給する工
程、 (b)中空チューブ状ライナーと接触してライナーに沿
って、好ましくは螺旋状に少なくとも2つの電極を配置
する工程、 (c)電極およびライナーの周囲に導電性ポリマー材料
を好ましくは押出により配置する工程、ならびに同時に
あるいは引き続いて、 (d)電気絶縁性であるのが好ましく、かつ、断熱性で
あるのが好ましい外側ジャケットを導電性ポリマー材料
の周囲に好ましくは押出により適宜配置する工程 を含んで成る方法。 11、電極とその周囲に配置される導電性ポリマー材料
との間で接触抵抗を最小限にする方法であって、 (i)電極の周囲に追加の導電性ポリマー材料を好まし
くは押出により配置し、電極および追加のポリマー層を
追加のポリマー層の融点以上の温度に予熱する工程、な
らびに (ii)追加の層の周囲に本体の導電性ポリマー材料を
好ましくは押出により配置する工程 を含んで成る方法。 12、工程(b)の前に、特許請求の範囲第11項記載
の方法で電極の周囲に追加の導電性ポリマー層を好まし
くは押出により配置する特許請求の範囲第10項記載の
方法。
Claims: 1. A heatable conduit suitable for heating a fluid flowing through the conduit, comprising: (a) exhibiting PTC behavior and comprising an organic polymer and a particulate conductive filler dispersed in the polymer; and (b) a conductive polymer material disposed in a helical manner in contact with the conductive material, which, when connected to a power source, conducts a substantial amount of electrical current between the electrodes substantially parallel to the plane of the conduit. A conduit comprising at least one pair of oppositely polarized electrodes for flowing and thereby heating a conductive polymeric material and therefore a fluid. 2. The conduit of claim 1, wherein there is an electrically insulating hollow tubular liner inside the conductive polymeric material. 3. A heatable conduit suitable for heating a fluid flowing through the conduit, comprising: (a) a conductive polymeric material exhibiting PTC behavior and comprising an organic polymer and a particulate conductive filler dispersed in the polymer; , in electrical contact with (b) an electrically insulating hollow tubular liner, and (c) an electrically conductive polymeric material that, when connected to a power source, conducts a substantial amount of electrical current substantially parallel to the plane of the conduit. A conduit comprising at least one pair of oppositely polarized electrodes for flowing between the electrodes, thereby heating a conductive polymeric material and therefore a fluid. 4. The conductive polymer material is in the form of a tube or a fiber or tape, claim 1.
The conduit according to any one of items 1 to 3. 5. A conduit according to any one of claims 1 to 4, comprising an electrically insulating jacket on the outside of the conductive polymeric material. 6. A conduit according to any one of claims 1 to 5, comprising a pre-installed electrically insulating hollow tubular liner and an electrically insulating outer jacket. 7. If an electrically insulating liner or jacket is present, the electrode is sandwiched between the conductive polymer layer and the electrode insulating liner or jacket, or the electrode is embedded in the conductive polymer material. A conduit according to any one of claims 1 to 6. 8. A conduit according to any one of claims 1 to 7, wherein the conductive polymer material is crosslinked. 9. (a) providing a conduit according to any one of claims 1 to 8; and (b) connecting the electrode to a power source and discharging a substantial amount substantially parallel to the plane of the conduit. passing an electric current between electrodes, thereby heating the conduit and then the fluid. 10. A method of manufacturing a conduit according to any one of claims 1 to 8, comprising: (a) providing an electrically insulating hollow tubular liner; (b) contacting the hollow tubular liner. (c) disposing a conductive polymeric material, preferably by extrusion, around the electrodes and the liner, and simultaneously or subsequently ( d) suitably placing an outer jacket, preferably electrically insulating and preferably thermally insulating, around the electrically conductive polymeric material, preferably by extrusion. 11. A method of minimizing contact resistance between an electrode and a conductive polymer material disposed around the electrode, the method comprising: (i) disposing additional conductive polymer material around the electrode, preferably by extrusion; , preheating the electrode and the additional polymeric layer to a temperature above the melting point of the additional polymeric layer, and (ii) disposing the body conductive polymeric material around the additional layer, preferably by extrusion. Method. 12. A method according to claim 10, in which, before step (b), an additional conductive polymer layer is placed around the electrode in the method according to claim 11, preferably by extrusion.
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