JPH01131166A - ジイソシアナート３量体混合物の分別方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分＊） 本発明は、イソシアヌレート′Ｉｉｉを有する脂肪族。

脂環族、ま７′ｃは芳香脂肪族ポリイソシアナート混曾
、吻（以後ポリイソシアヌレート混合物と呼ぶ）から、
ジイソシアナート３量体富裕のポリイソシアナート混合
物（以後ジイソシアナート３量体混金物と呼ぶ）を分別
する方法に関するものである。

δらに詳しく言えば、硬化特性、低粘性および相溶性が
者しく改良嘔れたイソシアヌレート環を有するポリイソ
シアナートである。ジイソシアナー）３量１体混合物の
分別方法に関するものである。

インシアヌレ−１Ｉ有するポリイソシアナートは、迩料
、接着系、レザー、エラストマー、フオーム等の用途に
広く利用ちれ、耐熱性、耐候性の点でこれらの用途に過
している。

しかし、イソシアヌレートｍ’を有するポリイソシアナ
ートは、一般にジイソシアナートの触媒による環化ム会
反応で製造されている（例えば、特公昭５４−１１６１
７号公報）。したがって、生成物はジイソシアナート３
を体以上に、下記反応式１１に経た様々な多核体を必然
的に含む混合物。

匹わゆるポリイソシアヌレート混合物である。

（反応式１） ％式％ このような多核体を含む混合物のまま使用すると、１）
Ｎｃｏ含有率が低下し、ポリウレタン樹脂形成用の硬化
性能が著しく損われる。１１）粘度がきわめて高くなシ
、実用上の支障を招来する。　１ｉｉ）さらに、ポリウ
レタン樹脂用の他の成分であるポリオールとの相溶性が
低下する。といった問題が生ずる。このように、従来得
られるポリイソシアヌレート混合物は、実用上満足すべ
きものではない。

この点１本発明者らが見い出し友分別法より得らｎる製
品は、ジイソシアナートｓ量体が富裕であるため、以下
の利点を有している。すなわち。

ＮＧＯ含有率が高く硬化性能が優れている。粘度が低く
扱い易い。さらに、浴剤やポリオールへの相溶性が高い
。

以上のように１本発明は、硬化特性、低粘性。

および相溶性が者しく改良されたイソシアヌレート環を
有するポリイソシアナートとして、ジイソシアナート６
１に体温合物の分別方法に関するものである。

（従来の技術および問題点） ポリイソシアヌレート混合物からジイソシアナート５量
体混合物を分別する技術としては、従来。

分析手法に関連し友、液体クロマトグラフィーを用いる
方法が知られている。例えば、特開昭５８−１６２６２
３号では分子量に応じた分別分析例を報告している。し
かし、一般にクロマトグラフィーを応用する分別、精製
方法は、溶媒の使用量が非常に多い１分別時間が長い、
さらに１分別・分集操作が繁雑である等の欠点金有して
おシ、実用上容易な本のではない。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、先行技術の欠点を克服するため鋭意研究
を重ねた結果、ポリイノシアヌレート混合物からジイソ
シアナート３量体を分別するにあ７ｔｌ、特定の組成比
の混合溶媒とポリイソシアヌレート混合物との相互溶解
性を利用した新規な分別方法を見出し１本発明を完成す
るに至った。

すなわち１本発明は、イソシアヌレート墳ヲ有する脂肪
族、脂環族または芳香脂肪族ポリイソシアナー１混合物
（以後略してポリイソシアヌレート混合物と呼ぶ）から
ジイソシアナート３量体富裕のボυイソ９アナート混合
物（以後略してジイソシアナート３量体混合物と呼ぶ）
を分別する方法において。

（ａ）ポリイソシアヌレート混合物の良溶媒（以後略し
て良溶媒と呼ぶ）と、ポリイソシアヌレート多核体の貧
溶媒（以後略して貧溶媒と呼ぶ）とからなシ、５を溶媒
を３５容景チから９５容量チ含む混合溶媒（以後略して
混合溶媒と呼ぶ）ヲ、容量比４から０．５でポリイソシ
アヌレート混合物と混合することＫよって、ポリイソシ
アヌレート混合物と混合溶媒とを相互溶解させて平衡々
２相系を形成させ。

（ｂ）次に、この２相系から混合溶媒とジイソシアナー
ト３量体とが富裕の相全分離することを特徴とするジイ
ソシアナート３量体混合物の分別方法を提供するもので
ある。

したがって、従来法に対し６次のような利点がる。

１）貧溶媒を効果的に用らることで１分別に使用する溶
媒の総量はきわめて少ない、２）嘔らに。

相互溶解平衡が速やかに達成できる九め１分別Ｋかかわ
る時間が短い。ま友、混合溶媒とポリイソシアヌレート
多核体との比重差を利用すれば、さらに分別は容易とな
る。６）分別は１段、多くても数段の相分離工程から成
るので１分集操作は不要であシ１分別操作もきわめて簡
単である。

また、意外なことに、ポリイソシアヌレート混合物中に
残存する。ＪＲ化化量量化触媒の貯蔵安定性を低下させ
る化合物の大部分が、高分子成分とともに分別できる特
徴も兼ね備えていることがわかった。

本発明の実施に際し、出発物質として使用されるイソシ
アヌレート環を有する脂肪族、脂環族。

ま友は芳香脂肪族ポリイソシアナート混合物（略してポ
リイソシアヌレート混合物）は１次式て代表嘔れるポリ
イソシアナートのうちｎが１以上の混合物である。１−
ジイソシアナートのｍＡ体（ｍ＝２ｎ−）−１）の混合
物とし表記できるものである。

Ｒ：脂肪族、脂環族、または芳香脂肪族炭化水素基 ｎ：１以上の整数 このうちｎが１のものがジイソシアナート３量体となる
。

し九がって、出発物質に使用されるポリイソシアヌレー
ト混合物のジイソシアナート単位としては、１．３−）
リメチレンジイソシアナー）、　１．４−テトラメチレ
ンジイソシアナート、１．５−ベンタメチレンジイソシ
アナー）、１．６−ヘキサメチレンジイソシアナート、
２．２，４−ま几は２，４．４−トリメチルへキサメチ
レンジイソシアナート等の脂肪族ジイソシアナート類；
メチルシクロヘキサン−２，４−または２．６−ジイン
シアナート。

４．４′−メチレンジシクロへキシルジイソシアナート
、５−イソシアナートメチル−５，５，５−トリメチル
シクロヘキシルイソシアナート（インホロンジイソシア
ナート）等の脂環族ジイソシアナート類；キシリレンジ
イソシアナート等の芳香脂肪族ジイソシアナート類の重
量体温合物が挙げられる。

これらポリイソシアヌレート混合物は１種々の方法で合
成できるが１例えば、上述のジイソシアナートを公知の
環化５量化触媒等を用いて環化反応をさせ、しかる後に
、リン酸等の停止剤で反応を停止したあと、未反応のジ
イソシアナートおよび必要に応じては溶媒を蒸留″１ｆ
Ｉ−は抽出等の方法で除去することで合成できる。この
場合、環化反応に際し、アルコール、フェノールおよび
ポリオールを少量添加する公知技術を用いてもよい。

したがって、出発物質として使用されるポリイソシアヌ
レート混合物中の不純物として、ポリイソシアヌレート
骨格にウレトジオン基、カルボニル基）’ｉｔ、　尿８
基、ビユレット基、カルバメート基ま友はアロファネー
ト基を有していてもかまわないし、ジイソシアナートモ
ノマーを含んでいてもかまわない。また、残存する合成
触媒等も含まれる。この場合、出発物質中の不純物の量
は２０重量−以下、好ましくは１０重重量風下がよい。

不純物が多ｔＶｃ存在すると、相互溶解性が大きく変化
し１本分別法の特徴が発揮できなくなる。

本発明の実゛施ＩＣ際し用いられる良溶媒および貧溶媒
は、イソシアナート基に不活性でろシ、蒸留司能なもの
が選ばｎる。また、この溶媒の沸点が低過ぎると、加圧
下で操作が必要となる等実用的でないし、Ｓ点が高過ぎ
ると、蒸留時に多核化変性が生じやすくなるなど好まし
くない。したがって、良溶媒および貧溶媒の゛沸点は、
２０〜２００Ｃの範囲に、あるもの、好ましくは４０〜
１８０Ｃの範１ｉ１にあるものがよい。

このような良溶媒としては、イソシアヌレート環のカル
ボニル基と親和性の高い含酸素化合物ま几はニトリル化
合物が挙げられる。このうち、カルボニル基、エーテル
基またはカルボキシル基から選ばれ九一種以上の置換基
？もつ炭素数３から８の脂肪族ま之は脂環族炭化水素：
カーボネート基、りン酸基またはニトリル基をもつ炭素
数２から６の脂肪族炭化水素が好ましい。例えば、アセ
トン、エチルメチルケトン、メチルプロビルケトン。メ
チルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイ
ソアミルケトン、ジエチルケトン。

エチルブチルケトン、ジプロピルケトン、エチルアミル
ケトン、ジブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシ
クロヘキサノン、メチルイソブチルケトン等の脂肪族ま
たは脂環族ケトン類；エチルグロビルエーテル、エチル
イソグロビルエーテル、エチルイソブチルエーテル、エ
チルペンチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプ
ロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジオキサン。

ビニルイソブチルエーテル、ビニルエチルヘキシルエー
テル、メチルフラン、テトラヒドロフラン。

ジヒドロピラン、テトラヒドロビラン、メチレンジメチ
ルエーテル、エチレンクリコールジメチルエーテル、ビ
ニルメチルセルソルブ、エチレングリコールジエチルエ
ーテル等の脂肪族および指壌族エーテル類； 酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸グロビル、酢酸イングロ
ビル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸セカンダリ−
ブチル、酢酸インアミル、酢酸セカンダリ−アミル、酢
酸ペンチル、酢酸メチルアミル、酢酸シクロヘキシル、
酢酸２−エチルブチル、プロピオン酸メチル、プロピオ
ン酸エチル。

プロピオン酸アミル、メチルブチレート、エチルフチレ
ート、ブチルブチレート、インブチルイソブチレート、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、インブチルメタクリレート等の脂肪族および脂環族
カルボキシレート類； エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エ
チレングリコールモノエチルエーテルアセテート、等の
含酸素官能基を２種以上有する脂肪族化合物類； ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等の脂肪
族カーボネート類； リン酸トリメチル、リン酸トリエチル等の脂肪族リン酸
エステル類； アセトニトリル、ブチロニトリル等の脂肪族ニトリル類
が含まれる。

良溶媒として、ハロゲン原子と置換された脂肪族炭化水
素、芳香族炭化水素または脂肪族エーテルを用いること
もできる。この場合、良溶媒の比重が高いと、貧溶媒で
希釈してもポリイソシアヌレート混合物の比重に接近し
、相分離が困難になる。したがって、比重が１．５以下
の化合物が好ましい。例えは、塩化メチレン、エチレン
ジクロライド、トリクロロエタン、ジクロロエチレン、
プロピルクロライド等のハロゲン化脂肪族炭化水素類：
クロロベンゼン、クロロトルエン等のハロゲン化脂肪族
炭化水素類：クロロジメチルエーテル。

クロロメチルエチルエーテル、クロロエチルエーテル、
ジクロロエチルエーテル、とニルクロロエチルエーテル
等のハロゲン化脂肪族エーテル類が含まれる。

良溶媒として、芳香族または脂肪芳香族炭化水素を用い
ることもできる。この場合、良溶媒としての相互溶解性
が低めため、炭素数は６から１０のものが選ばれる。例
えば、ベンゼン、トルエン。

エチルベンゼン、キシレン、スチレン、トリメチルベン
ゼン、クメン、ブロービルベンゼン、イソブチルベンゼ
ン等が含まれる。

以上の良溶媒は単独でも用いられるし、これらの中から
選ばれ几二種以上の混合物でもよい。

貧溶媒としては、炭素数が５から１０までの詣肋族炭化
水素、脂環族炭ｆヒ水素またはこれらの混合物が挙げら
れる。

例えば、ジメチルブタン、ヘキサン、ジメチルペンタン
、メチルヘキサン、ヘプタン、トリメチルペンタン、ジ
メチルヘキサン、オクタン、トリメチルヘキサン、ノナ
ン、デカン、ヘキセン、ヘプテン、トリメチルペンテン
、ジイノプチレン。

オクテン、ノネン、デセン等の脂肪族炭化水素類；シク
ロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、
ジ）ｆルシクロベンタン、メチルシクロヘキサン、ジメ
チルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、シクロペ
ンテン、シクロヘキセン、ビニルシクロヘキセン、メチ
ルシクロヘキセン等の脂肪族炭化水素類；およびこれら
の二種以上の混合物が含まれる。

本発明の実施に際し使用する。混合溶媒の組成ならびに
ポリイソシアヌレート混合物との容量比は、相互溶解し
て２相系が形成される範囲から選ばれる。すなわち、混
合溶媒に対するポリイソシアヌレート混合物の溶解度以
上ポリイソシアヌレート混合物が存在し、ポリイソシア
ヌレート混合物に対する混合溶媒の溶解度以上混合溶媒
が存在する範囲から選ばれる。

ポリイソシアヌレート混合物の溶解度は、混合溶媒中の
良溶媒の組成比が高いほど大きい。この九め良溶媒の組
成比が高過ぎると、溶解度がポリイソシアヌレート混合
物の存在量を越え、事実上２相系が形成されなくなる。

逆に貧溶媒の組成比が高過ぎると、実質的にジイソシア
ナート３−ｊ！を体組成物全分別できなくなるだけでな
く、混合溶媒の使用量が極端に低い場合は、混合溶媒相
がＦａ１１４状態となって相分離が困難となる。し九が
って。

好ましい２相系を形成するＫは、混合溶媒の３５容量−
から９５容ｔ％を貧溶媒が占め、混合溶媒の容量比がポ
リイソシアヌレート混合物の４から０．５であるのが好
ましい。

溶媒系の容量比が少ないと、たとえ２相系が形成されて
も、その中に含まれるジイソシアナート３量体組成物の
分別量もきわめて少なくな９．工業的に実施する上で不
利となる。また、貧醪媒の組成比が高過ぎる場合も、同
様にジイソシアナートｓ量体組成物の分別量はきわめて
少なくなる。

し九がって、さらに好ましい範囲は、混合溶媒の組成が
４０答量饅以上９０谷量チ以下を貧溶媒が占め、混合溶
媒とポリイソシアヌレート混合物の容量比が２．８以下
、１．０以上がより０本発明の実施に際し、ジイソシア
ナート３量体混合物を分別する方法は１次の工程から成
る。

すなわち。

１）ポリイソシアヌレート混合物と混合溶媒を混合し２
相系を形成する。

２）次に、混合溶媒とジインシアナート３量体が富裕の
相（上層）ｆｔ分離する。

３）上層から各溶媒を蒸留する 工程が含まれる。

ただし、工程１）では良溶媒、貧溶媒およびポリイソシ
アヌレート混合物は、いかなる順序で混合して本かまわ
ない。ま几、工程３）は製品によっては省略してもかま
わない。

さらに、工程１）と工程２）は回分式でも実施できるし
、向流接触抽出塔のような連続的にポリイソシアヌレー
ト混合物を導入する連続式でも実施できる。

この工程１）および工程２）の操作温度は、ポリイソシ
アヌレート混合物と混合溶媒とが相互溶解して平衡な２
相系が形成する範囲から選ばれる。

このうち、ＯＵから１５０Ｃの範囲は、相互溶解度がほ
ぼ一定なので好ましい。さらに、操作の谷易さ、および
インシアナート基の安定性の点で２０Ｃから１２０Ｃの
範囲が好ましい。まｔ、操作圧力は１１１ｍＨＨの減圧
よｊ）　５０　ｋｐ／ｍＧの加圧下。

好ましくは、操作の容易さ、溶媒系の蒸気圧の制限より
、１０鴫ＨＨの減圧から１０に９／Ｌ：！ｉＧの加圧下
の範囲がよい。

（実施例） 次に、実施例によって不発明をさらに詳細に説明するが
１本発明は、これらの実施例に限定されるものでａない
。

ジイソシアナート３量体の１量％　ｉｊ：　、グル／＜
−ミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定し
た。ＮＧＯ官有率は、分類の画定手法で測定した。

ポリイノシアヌレート混合物の粘度は１回転粘度計で測
定し、ジイソシアナート３量体混合物の粘ＩＬオストワ
ルド粘度計でポリイソシアヌレート混合物に対する相対
積置から換算し友。希釈率はｌｔ［セルソルブ１ｆとキ
シレン１ｒ（Ｚ）混合液２２に測定物２ｆｔ−溶５解さ
せ、これにヘキサンを滴下し友とき白濁が開始するヘキ
サンの容量比よ）求め友。残存触媒量はＩＣＰ（誘導結
合高周波プラズマ分光分析装置）より求めた。

実施例１〜１４ 温度計、攪拌機、窒素シール管′ｆｒ備え［３０００−
容ガラス四つロフラスコに、ヘキサメチレンジイソシア
ナート（ＨＤＩ）ｉ２４００ｆ、溶剤としてトルエン６
００　ｆｆ入れ、フラスコ内の空気を窒素で置換し、攪
拌しなから８０Ｃの反応温度に昇温した。触媒としてジ
ルコニウムテトラブトキシド０．６　ｆ　ｔ：四つロフ
ラスコに投入した。４時間反応後、　０．２２９のリン
酸を加えて、ざらに１時間攪拌し反応を停止した。トル
エンと未反応のＨＤＩｔ−薄膜蒸留装置で蒸留し１反応
生成物６５０ｔが得られた。

ＧＰＣよシ、原料ピークは０．４重量％しか見られず１
分子量５５６，５０４，８４０．１１７０およびそれ以
上の高分子混合物のピークが出現し友。分子量３３６　
Ｆｉｌ、０重量％、５０４は５２重量％で、平均分子量
は６１４でめつ７ｔ０　ｆＲから２３５０（７）−！の
イソシアナート基と同程度イソシアヌレート基が出現し
てい九〇そのほかに１７９０ｃ！ｒ１−＆にウレトジオ
ンのピークがわずかに見られた以外は、ジイソシアナー
ト原料のピークとよく一致した。プロトン核磁気共鳴装
Ｒ（ＮＭＲ）からも、３．９−にイソシアヌレートに隣
接するメチレン相当のピークのみが出現した０以上から
反応生成物はポリイソシアヌレート混合物であシ１分子
量５０４のピークは３量体であることが確認でき友。こ
のポリイソシアヌレート混合物の物性は、以下のとお）
である。

ジイソシアナート３１に体Ｍｆチ；　５２．３ＮＣＯ含
有率　チ；　２１，１ 粘度ＣＰＳ／２５Ｃ；　２８００ 希釈度；　１．３６ 残存触媒量　−；７０５ 比重ｔ／ｄ１２５ｃ　；　１，２５ 次に、このポリイソシアヌレート混合物ｔ−２５ｒ（２
０ｄ）ずつ小分けして１表の条件下で分別操作を行なっ
た。

＠度計、長押機、均圧ライン付滴下ロート２基。

窒素シール管および底部に液の抜出しコックを備えた２
０〇−容耐圧ガラス四つロフラスコに、ポリイソシアヌ
レート混合物２５ｆを仕込む。各滴下ロートに表の量だ
け良溶媒または貧溶媒を入れ。

均圧ラインを通して四つロフラスコとともに窒素置換し
、所定の圧に設定する。実施例１４では装置全体を空気
恒温槽に入れ、所定の温度に設定する。攪拌しながら、
良溶媒、貧溶媒の順にすばやく滴下し、１０分後、攪拌
を止め静置する。所定時間後、四つロフラスコ底部コッ
クよシ下層を分別する。次に、四つロフラスコに残った
上層を取シ出す。上層から薄膜蒸留装置で溶媒を蒸留分
離し、ジイソシアナート３を体を得た。

ガスクロマトグラフィーで溶媒の残存量を測定し友とこ
ろ、どの場合も０．１重量−以下であつ友。

比較例１〜３ 実施例１の良溶媒のかわ）に、四塩化炭素、ニトロベン
ゼン、ベンゾニトリルを用い、ｉは全＜同様に行なった
。

比較例４ 実施例１と同様の操作を、混合溶媒の使用量だけを変え
て行なった。アセトン０．２　ｍ、ヘキサン９．８−の
混合溶媒を、ポリイソシアヌレート混合ｖＪ２０−の入
った四つロフラスコに滴下し、攪拌したところ白濁した
。−万、アセトン０．５ｍ、ヘキサン９．５−の混合溶
媒は、攪拌しても速やかに２相分離した。

実施例２と同様の操作を、混合溶媒の使用量だけを変え
て行なつｔ０シクロヘキサノン３０−。

ヘプタン５０ｍの混合溶媒を、ポリイソシアヌレート混
合物２０−の入つ九四つロフラスコＫｉＮ下し、攪拌し
たところ均一になった。一方、シクロヘキサノン２８−
、ヘプタン５２−の混合溶媒を用い之場合は２相分離し
九〇 以上から、ポリイソシアヌレート混合物と相互溶解して
白濁せずに２相分離する混合溶媒の使用範囲は、混合溶
媒の３５容−盪チから９５容ｉｓ”を貧溶媒が占め、ポ
リイソシアヌレート混合物に対する混合溶媒の容量比が
３．５から０．５であることがわかつ之。

実施例１５ ヘキサメチレンジイソシアナートのかわ）にイソホロン
ジイソシアナート７５０　ｆｆ用い、実施例１と同じ方
法でポリイソシアヌレート混合物ＩＱ１０ｐが得られた
。分子量６２４のジイソシアナートｓ量体は４６６重量
、平均分子量は７６０゜ＮＣＯ含有チは１７．１で６つ
友。

このポリイソシアヌレート混合物２５ｆｆ実施例５と同
じ方法で分別し九ところ、ジイソシアナート３量体は９
２３１量チ、　ＮＣＯ含有率は１９．６≠と向上した。

実施例１６ ヘキサメチレンジイソシアナートのかわりにキシリレン
ジイソシアナー）６７０Ｐｉ用い、実施例１と同じ方法
でポリイソシアヌレート？１ｌｉｌ物９１０ｔが得られ
九。分子量５６４のジイソシアナート５ｆ体は４８重量
％、平均分子量は７００゜ＮＣＯ含有率は１９．２％で
あった。

このポリイソシアヌレート混合物２５２を実施例５と同
じ方法で分別したところ、ジイソシアナート５量体は６
９重ｆ＆チ、ＮＣＯ含有率は２１．１−と向上した。

（発明の効果） 本発明の分別方法は１次のような利点を有する。

１）貧溶媒を効果的に用いることで１分別に使用する溶
媒の総量はきわめて少ない。

２）相互溶解平衡が速やかに達成できるため９分別にか
かわる時間が短い。また、混合溶媒とポリイソシアヌレ
ート多核体との比λ差を利用すれば。

さらに分別は容易となる。

３）分別は１段、多くても数段の相分離工程から成るの
で１分集操作は不要であシ１分別操作もきわめて簡単で
ある。

４）ポリイソシアヌレート混合物中に残存する。

環化３ｉ化触媒等の貯蔵安定性を低下きせる化合物の大
部分が高分子成分とともに分別できる。

５）本発明の分別方法によ）得られる製品は、ジイソシ
アナート３量体（単核体）が富裕である几めに、ＮＣＯ
含有率が高く硬化性能に優れ、粘度が低く扱い易く、さ
らに、溶剤やポリオールへの相溶性が高い。

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. （１）イソシアヌレート環を有する脂肪族、脂環族また
   は芳香脂肪族リイソシアナート混合物（以後略してポリ
   イソシアヌレート混合物と呼ぶ）からジイソシアナート
   ３量体富裕のポリイソシアナート混合物（以後略してジ
   イソシアナート３量体混合物と呼ぶ）を分別する方法に
   おいて、 （ａ）ポリイソシアヌレート混合物の良溶媒と、ポリイ
   ソシアヌレート多核体の貧溶媒とからなり、該貧溶媒を
   ３５容量％から９５容量％含む混合溶媒を、容量比４か
   ら０．５でポリイソシアヌレート混合物と混合すること
   によつて、ポリイソシアヌレート混合物と該混合溶媒と
   を相互溶解させて平価な２相系を形成させ、 （ｂ）次に、この２相系から該混合溶媒とジイソシアナ
   ート３量体とが富裕の相を分離することを特徴とするジ
   イソシアナート３量体混合物の分別方法。
2. （２）該混合溶媒の４０容量％から９０容量％を該貧溶
   媒が占め、該混合溶媒のポリイソシアヌレート混合物に
   対する容量比が２．８から１．０である特許請求の範囲
   第１項記載の方法。
3. （３）良溶媒が、 ａ）カルボニル基、エーテル基、カルボキシル基から選
   ばれた一種以上の置換基をもつ炭素数３〜８の脂肪族ま
   たは脂環族炭化水素、 ｂ）カーボネート基、リン酸エステル基または：トリル
   基をもつ炭素数が２〜８の脂肪族炭化水素、または ｃ）前記ａ）、ｂ）の中から選ばれた二種以上の混合物 である特許請求の範囲第１項記載の方法。
4. （４）該良溶媒が比重１．３以下のハロゲン原子置換脂
   肪族炭化水素、芳香族炭化水素、脂肪族エーテルまたは
   これらの混合物である特許請求の範囲第１項または第２
   項記載の方法。
5. （５）該良溶媒が炭素数６から１０の芳香族炭化水素、
   脂肪芳香族炭化水素またはこれらの混合物である特許請
   求の範囲第１項または第２項記載の方法。
6. （６）該良溶媒が特許請求の範囲第３項から第５項まで
   記載の化合物から選ばれた２種以上の混合物である特許
   請求の範囲第１項または第２項記載の方法。
7. （７）該貧溶媒が炭素数５から１０までの脂肪族炭化水
   素、脂肪族炭化水素またはこれらの混合物である特許請
   求の範囲第１項ないし第６項のいずれかに記載の方法。
8. （８）該良溶媒がテトラヒドロフラン、該貧溶媒がヘキ
   サンである特許請求の範囲第１項記載の方法。
9. （９）ポリイソシアヌレート混合物が環化３量化触媒の
   存在下脂肪族ジイソシアナート、脂環族ジイソシアナー
   トおよび芳香脂肪族ジイソシアナートから製造される特
   許請求の範囲第１項ないし第８項のいずれかに記載の方
   法。
10. （１０）脂肪族ジイソシアナートが１，６−ヘキサメチ
    レンジイソシアナートである特許請求の範囲第９項記載
    の方法。
11. （１１）脂環族ジイソシアナートが３−イソシアナート
    メチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシ
    アナート（イソホロンジイソシアナート）である特許請
    求の範囲第９項記載の方法。
12. （１２）芳香脂肪族ジイソシアナートがキシリレンジイ
    ソシアナートである特許請求の範囲第９項記載の方法。
13. （１３）溶媒とジイソシアナート３量体富裕の相を分離
    した後、溶媒を蒸留することによりジイソシアナート３
    量体混合物を得る特許請求の範囲第１項ないし第１２項
    のいずれかに記載の方法。