JP7519374B2 - 真空成形用樹脂一体化繊維シート、これを用いた成形体と成形体の製造方法 - Google Patents
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Description
しかし、強化繊維樹脂を成形する時に熱可塑性樹脂を繊維基材に含浸させることが必要となるが、短繊維の場合は不織布に加工する必要があり、効率が極めて悪くなる。また、連続繊維の場合は配向がずれて乱れたり、ボイドやシワなどの欠陥が生じることがある。そのため、ダイレクトな成形に使用できるより適した基材が求められている。
本発明は、前記従来の問題を解決するため、賦形性に優れ、ボイドを起こさない真空成形用樹脂一体化繊維シート、これを用いた成形体と成形体の製造方法を提供する。
A 連続繊維群が開繊され一方向に並列状に配列された一方向連続繊維と、
B 前記一方向連続繊維と交錯する方向の架橋繊維と、
C 前記一方向連続繊維の少なくとも表面に存在し、かつ前記一方向連続繊維と前記架橋繊維とを一体化している熱可塑性樹脂を含み、
前記樹脂一体化繊維シートは、前記一方向連続繊維及び前記架橋繊維の表面にマトリックスとなる熱可塑性粉体樹脂を付着させ熱融着させたセミプレグであることを特徴とする。
(1)炭素繊維フィラメント群を複数のロールを通過、開繊バーを通過、及びエアー開繊から選ばれる少なくとも一つの手段により開繊させ、一方向に並列状に配列させるに際し、開繊時もしくは開繊後に架橋繊維を炭素繊維フィラメント群から発生させるか、又は開繊時もしくは開繊後に架橋繊維を炭素繊維シートに落下させ、前記架橋繊維は炭素繊維シートの面積10mm2あたり平均1本以上とする。ロール又は開繊バーを通過させて炭素繊維フィラメント群を開繊する場合、炭素繊維フィラメント群に張力をかけることで、開繊時に炭素繊維フィラメント群から架橋繊維を発生させることができる。炭素繊維フィラメント群の張力は、例えば、15,000本あたり2.5~30Nの範囲とすることができる。エアー開繊を採用する場合は、この後にロール又は開繊バーにより架橋繊維を発生させるのが好ましい。架橋繊維を炭素繊維フィラメント群から発生させた場合は、架橋繊維は、炭素繊維シートを構成する炭素繊維と交錯した状態となる。ここで交錯とは、絡み合いを含む。例えば、架橋繊維の一部または全部は炭素繊維シート内に存在し、一方向に配列されている炭素繊維と立体的に交錯している。
(2)開繊された炭素繊維シートに粉体樹脂を付与する。
(3)加圧フリー(加圧なし)状態で粉体樹脂を加熱溶融し、冷却し、炭素繊維シートの少なくとも表面の一部に部分的に樹脂を存在させる。この際に、架橋繊維を表面の樹脂により炭素繊維シートに接着固定させる。
a 下金型の上に2枚以上積層した樹脂一体化繊維シートを載せ、バッギングフィルムを被せる工程と、
b 下金型の真空ラインから減圧し、減圧と同時に昇温する工程と、
c 前記樹脂一体化繊維シートを、熱可塑性樹脂の軟化点以上の温度に加熱した状態でバッギングフィルムの上部から圧空により樹脂一体化繊維シートを加圧し真空圧空成形する工程と、
d 圧力条件は維持したまま冷却し、冷却後に成形体を脱型する工程、
により成形する。
以上の成形方法により、10分/1サイクルが可能であり、好ましくは7分/1サイクルが可能である。前記バッギングフィルムは、バギングフィルム又は真空バッグフィルムともいう。
開繊工程の後、開繊されたトウをニップロール9a,9b間でニップし、この間に設置した複数のブリッジロール12a-12bの間を通過させ、トウの張力を例えば15,000本あたり(1個の供給ボビンから供給される炭素繊維フィラメント群に相当)2.5~30Nの範囲でかけることで、架橋繊維を発生させる(架橋繊維発生工程24)。ブリッジロールは回転してもよく、幅方向に振動してもよい。ブリッジロールは、例えば表面が梨地、凹凸又は鏡面の複数ロールで炭素繊維フィラメント群を屈曲、固定、回転、振動又はこれらの組み合わせにより架橋繊維を発生させる。13a-13gはガイドロールである。
その後、粉体供給ホッパー14からドライパウダー樹脂15を開繊シートの表面に振りかけ、圧力フリー状態で加熱装置16内に供給し加熱し、ドライパウダー樹脂15を溶融し、ガイドロール13e-13g間で冷却する。その後、開繊シートの裏面にも粉体供給ホッパー17からドライパウダー樹脂18を振りかけ、圧力フリー状態で加熱装置19内に供給し加熱し、ドライパウダー樹脂18を溶融し、冷却し、巻き上げロール20に巻き上げられる(粉体樹脂付与工程25)。ドライパウダー樹脂15、18は、例えばフェノキシ樹脂(融点180℃)とし、加熱装置16,19内の各温度は例えば樹脂の融点+20~60℃、滞留時間は例えば各4秒とする。これにより、炭素繊維開繊シートは幅方向の強度が高くなり、構成炭素繊維がバラバラになることはなく、シートとして扱えるようになる。
(1)プリプレグと異なり、セミプレグであるためダイレクト成形が可能である。
(2)プリプレグと異なり、セミプレグであるため高サイクル成形ができ、賦形性、成形性が優れている。
(3)熱可塑性樹脂がパウダー状で熱融着しているため繊維間への含浸性が良い。すなわち、フィルムと異なり、成形時に空気抜けが優れていて、ボイドが発生しにくい。
(4)繊維一体化樹脂シートの繊維が、例えば炭素繊維のように連続繊維である(短繊維ではない)。このため、薄くて強度の高い成形体が得られる。
(5)真空成形は、下部から吸引により減圧を行うが、上部から空気により加圧することが好ましい(真空圧空成形)。
(6)真空成形はバッギングフィルムにより均一に圧力がかかる成形方法であるため、大きい成形体が可能である。
(7)真空成形はバッギングフィルムによる成形のため、平板状だけでなく、深絞り状の3次元な形状でも成形可能である。
(8)樹脂に対する熱履歴を減らすことができる。
・プリプレグ:シート作成時長時間+スタンパブルシート作成時+予備加熱時+成形時
・セミプレグ:シート作成時短時間+成形時のみ加熱
以上のとおり、セミプレグは成形時間を高速にできる。
(9)成形プリプレグ(中間積層体)を成形することも完成品の成形体を成形することも可能である。
(10)プリプレグでは軟化後、成形金型へ移動させるときに冷えるため、成形品表面の平滑性(金型の転写性)が悪い。本発明はダイレクト成形であるため成形品表面の平滑性が良い。
(11)プリプレグでは軟化後、成形金型へ移動させるときに冷えるため、成形品にある程度の厚みが必要(薄い成形品はできない)。本発明はダイレクト成形であるため、基材の成形金型への移し替えが不要である。
(1)炭素繊維未開繊トウ
炭素繊維未開繊トウは三菱ケミカル社製、品番:PYROFILE TR 50S15L、形状:レギュラートウ フィラメント15K(15,000本)、単繊維直径7μmを使用した。この炭素繊維未開繊トウの炭素繊維にはエポキシ系化合物がサイジング剤として付着されている。
(2)未開繊トウの開繊手段
図3の開繊手段を使用して開繊した。開繊工程において、炭素繊維フィラメント群(トウ)の張力は15,000本あたり15Nとした。このようにして炭素繊維フィラメント構成本数15K、幅500mm、厚み0.08mmの開繊シートとした。架橋繊維は3.3質量%であった。
(3)セミプレグ
ドライパウダー樹脂としてポリプロピレン、融点:150~165℃(プライムポリマー社製)を使用した。ドライパウダー樹脂の平均粒子径は80μmであった。この樹脂は、炭素繊維1m2に対して平均片面27.8g、両面で55.6g付与した。加熱装置16,19内の温度は各170℃、滞留時間は各4秒とした。得られた樹脂一体化繊維シートの質量は75g/m2、繊維体積(Vf)は、45体積%、熱可塑性樹脂55体積%であった。
(4)積層条件
・樹脂一体化繊維シートの積層枚数:10枚
・樹脂一体化繊維シートの繊維方向:二方向(直行方向に積層)
0°/90°/0°/90°/0°/0°/90°/0°/90°/0°とした。
(5)真空圧空成形
図4~図6に示す装置及び条件で真空圧空成形を実施した。
・工程1:下金型の上に2枚以上積層した樹脂一体化繊維シートを載せ、バッギングフィルムを被せた。バッギングフィルムは厚さ2mmのフッ素樹脂フィルムを用いた。
・工程2:下金型の真空ラインから0.1MPaで減圧し、減圧と同時に昇温を開始した。
・工程3:温度が225℃まで達した後に、120秒間維持し、同時にバッギングフィルムの上部から圧空により樹脂一体化繊維シートを0.8MPaで加圧し、真空圧空成形した。
・工程4:圧力条件は維持したまま60℃まで冷却し、冷却後に減圧ラインと加圧ラインを切り、成形体を脱型した。
工程1~工程4の1サイクルは400秒であった。
表1に示す成形条件を変えた以外は実施例1と同様にして成形体を得た。
成形条件を表1に示す。
作製したサンプルの3点曲げ試験をJIS K7074に準拠して行った。測定条件は下記のとおりである。各サンプルの測定値の平均値を表3に示す。
・治具:圧子=R5,支点=R2(Rは角の半径,単位mm)
・下部支持間隔:60mm
・試験速度5mm/min
<表面粗さ試験>
作製したサンプルの表面粗さ試験をJIS B0601に準拠して行った。測定条件は下記のとおりである。各サンプルの測定値の平均値を表4に示す。
・測定器:Surftest201 (ミツトヨ)
・触針材質:ダイヤモンド
・触針先端半径:5μm
・測定力:4mN
・駆動方式:1回の往復移動(自動後退)
・駆動速度:測定時 0.5mm/sec、後退時 1mm/sec
・カットオフ長さ:0.8mm
・基準長さ:0.8mm
・評価長さ:4mm
・サンプリング間隔:0.8μm
2 一方向炭素繊維
3,3a,3b 架橋繊維
4 樹脂
5 樹脂が付着していない部分
6 開繊装置
7 供給ボビン
8 炭素繊維フィラメント群(炭素繊維未開繊トウ)
9a,9b ニップロール
12a-12b ブリッジロール
13a-13g ガイドロール
14,17 粉体供給ホッパー
15,18 ドライパウダー樹脂
16,19 加熱装置
20 巻き上げロール
21a-21j 開繊ロール
23 ロール開繊工程
24 架橋繊維発生工程
25 粉体樹脂付与工程
30 真空圧空成形装置
31 基台
32 型台
33 下金型
34 真空ライン
35 成形面
36 上金型本体
37 空気溝
38 面板
39 上金型
40 圧空管
41 空気孔
42 ヒーター
43 水冷管
44 樹脂一体化繊維シート
45 バッギングフィルム
46 成形体
50 成形品
51 成形品のタテ方向
52 表面の繊維方向0°のサンプル
53 表面の繊維方向90°のサンプル
Claims (11)
- 真空成形により繊維強化樹脂成形体を得るための真空成形用樹脂一体化繊維シートであって、
前記樹脂一体化繊維シートは、
A 連続繊維群が開繊され一方向に並列状に配列された一方向連続繊維と、
B 前記一方向連続繊維と交錯する方向の架橋繊維と、
C 前記一方向連続繊維の少なくとも表面に存在し、かつ前記一方向連続繊維と前記架橋繊維とを一体化している熱可塑性樹脂を含み、
前記樹脂一体化繊維シートは、前記一方向連続繊維及び前記架橋繊維の表面にマトリックスとなる熱可塑性粉体樹脂を付着させ熱融着させたセミプレグであることを特徴とする真空成形用樹脂一体化繊維シート。 - 前記一方向連続繊維と架橋繊維の合計を100質量%としたとき、前記一方向連続繊維は75~99質量%であり、前記架橋繊維は1~25質量%である請求項1に記載の真空成形用樹脂一体化繊維シート。
- 前記樹脂一体化繊維シートの繊維体積(Vf)は、20~65体積%、熱可塑性樹脂35~80体積%である請求項1又は2に記載の真空成形用樹脂一体化繊維シート。
- 前記一方向連続繊維は、炭素繊維、ガラス繊維及び弾性率が380cN/dtex以上の高弾性率繊維から選ばれる少なくとも一つである請求項1~3のいずれかに記載の真空成形用樹脂一体化繊維シート。
- 前記樹脂一体化繊維シートの厚みは0.01~5.0mmである請求項1~4のいずれかに記載の真空成形用樹脂一体化繊維シート。
- 前記熱可塑性樹脂は、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、アクリル系樹脂、フェノキシ樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリイミド系樹脂、及びポリエーテルエーテルケトン系樹脂から選ばれる少なくとも一つである請求項1~5のいずれかに記載の真空成形用樹脂一体化繊維シート。
- 前記樹脂一体化繊維シートの単位面積当たりの質量は、10~3000g/m2である請求項1~6のいずれかに記載の真空成形用樹脂一体化繊維シート。
- 請求項1~7のいずれかに記載の樹脂一体化繊維シートを2枚以上積層し、真空成形した繊維強化樹脂成形体。
- 請求項1~7のいずれかに記載の樹脂一体化繊維シートを2枚以上積層し、真空成形し繊維強化樹脂成形体を製造する方法であって、
真空ラインを有する下金型から前記樹脂一体化繊維シートを真空成形し、上金型から圧空プレスすることを特徴とする繊維強化樹脂成形体の製造方法。 - 前記真空成形は、真空圧空成形である請求項9に記載の繊維強化樹脂成形体の製造方法。
- 前記真空成形は、真空ラインを有する下金型と、加圧可能な上金型を含む真空成形装置を用いて、
a 下金型の上に2枚以上積層した樹脂一体化繊維シートを載せ、バッギングフィルムを被せる工程と、
b 下金型の真空ラインから減圧し、減圧と同時に昇温する工程と、
c 前記樹脂一体化繊維シートを、熱可塑性樹脂の軟化点以上の温度に加熱した状態でバッギングフィルムの上部から圧空により樹脂一体化繊維シートを加圧し真空圧空成形する工程と、
d 圧力条件は維持したまま冷却し、冷却後に成形体を脱型する工程、を含む
請求項9又は10に記載の繊維強化樹脂成形体の製造方法。
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