JP7485530B2 - 同方向多軸押出機を用いた変性ポリオレフィン樹脂の製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、同方向多軸押出機を用いた変性ポリオレフィン樹脂の製造方法に関する。

ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン樹脂は、安価で成形性、耐薬品性、耐水性、電気特性など多くの優れた性質を有する。そのため、ポリオレフィン樹脂は、シート、フィルム、成形物等の原料として広く採用されている。しかしながら、ポリオレフィン樹脂基材は、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂等の極性基材とは異なり、非極性でかつ結晶性を有する。そのため、塗装や接着が困難である。

こうした問題に対して、不飽和カルボン酸変性をはじめとする酸変性ポリオレフィン樹脂組成物が塗装前処理剤、あるいは接着剤として提案されている。
酸変性ポリオレフィン樹脂組成物は、非極性基材への付着力を有するものの、溶剤溶解性に乏しい。酸変性ポリオレフィン樹脂組成物の溶剤溶解性に乏しい原因は、酸成分のポリオレフィン樹脂に対する変性量が低いためである。

酸変性ポリオレフィン樹脂組成物の溶解性向上を目的として、バッチ式にて酸成分の増量、あるいは酸成分の反応効率を向上させる第３成分との併用が知られている。
しかしながら、酸成分を増量しても、酸成分の低反応率のために、未反応成分が増加するだけでポリオレフィン樹脂の変性量は増加せず、得られる酸変性ポリオレフィン樹脂組成物の溶剤溶解性は向上されない。また、熱、開始剤ラジカルを増量させ、酸成分の反応効率を向上させると、副反応としてポリオレフィン樹脂の減成が避けられず、溶剤溶解性は向上するものの、得られる酸変性ポリオレフィン樹脂組成物の付着力は低下する。一方、酸成分の反応効率を向上させる第３成分、例えば、スチレン等を併用した場合、反応効率向上は認められるものの、第３成分由来の臭気、或いは架橋による溶剤溶解性悪化等の新たな問題が生じ、実用には至っていない。
この様に、従来のバッチ式では良好な付着力を維持しつつ、溶剤溶解性良好な酸変性ポリオレフィン樹脂組成物を製造することは非常に困難である。

この問題に対して、２軸押出機等の連続式による高剪断力条件下にて酸変性を行うと、熱量の増加、開始剤ラジカルの増量を行わなくても、酸成分の反応率を向上させ、良好な付着力を維持しつつ、溶剤溶解性良好な酸変性ポリオレフィン樹脂組成物を製造できることが知られている（例えば、特許文献１、２参照）。一般に、２軸押出機とは、スクリューエレメントの組み合わせからなるスクリュー構成、バレルの温度、軸回転数等の条件の組み合わせ方により成型、分散、混練、脱溶剤、化学反応等の様々な用途に対応できる機械である。特に上記３条件の組み合わせ方は用途、使用試薬により大きく異なり、適切なスクリュー構成に対して、不適切な温度条件、極端な軸回転数といった組み合わせでは目的とする製品は得ることができない。押出機を用いる上ではこの３条件のバランスが重要である。

しかしながら、特許文献１は、反応方法として２軸押出機の使用を触れているにすぎず、そのスクリュー構成には触れられていない。
また、特許文献２は、温度条件、軸回転数に関する記載があるが、スクリュー構成には触れられていない。

上記に鑑み、本出願人は、同方向２軸押出機のスクリュー構成、温度パターン、軸の回転数を最適化した同方向２軸押出機を用いた変性ポリオレフィン樹脂組成物の製造方法を提案している（特許文献３参照）。

特開平６－２９３８１８号公報 特開２０００－２９０３１３号公報 特許第４３１２４４０号公報

特許文献３に記載の方法によれば、所望の物性を有する変性ポリオレフィン樹脂が得られる。
ところで、特許文献３に記載の方法では、バックフィード（原料が投入口から逆流する現象）が起きたり、脈動（変性ポリオレフィン樹脂のストランドのゆらぎ）が起きたりする場合がある。
これらの問題は、原料の投入量が多くなった際、或いは変性成分を増量した際に問題となる場合が多く、操業安定性の向上に課題がある。

本発明の課題は、操業安定性を向上できる同方向多軸押出機を用いた変性ポリオレフィン樹脂の製造方法を提供することである。

本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、同方向多軸押出機を、原料混合部、溶融混練部、反応部、及び脱揮冷却部からなる構成とし、反応部の最高バレル温度と脱揮冷却部と連結する反応部のバレル温度の差を１０～４０℃とすることにより、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明者らは、下記の〔１〕～〔６〕を提供する。
〔１〕ポリオレフィン樹脂に対する不飽和カルボン酸、その無水物及び不飽和カルボン酸誘導体からなる群から選択される少なくとも１種の変性成分のグラフト重量が０．１～２０重量％であり、かつ重量平均分子量が５，０００～３００，０００である変性ポリオレフィン樹脂を、同方向多軸押出機を用いて調製するにあたり、前記同方向多軸押出機に投入した、前記ポリオレフィン樹脂と前記変性成分を含む原料が、原料混合部、溶融混練部、反応部、及び脱揮冷却部の順に各バレルを経由して前記変性ポリオレフィン樹脂として押し出され、前記反応部の最高バレル温度と前記脱揮冷却部と連結する反応部のバレル温度の差を１０～４０℃とする、同方向多軸押出機を用いた変性ポリオレフィン樹脂の製造方法。
〔２〕前記反応部のバレル長さが、前記同方向多軸押出機の全体長の２５～６０％である、上記〔１〕に記載の同方向多軸押出機を用いた変性ポリオレフィン樹脂の製造方法。
〔３〕前記溶融混練部のバレル温度が６０～１５０℃である、上記〔１〕又は〔２〕に記載の同方向多軸押出機を用いた変性ポリオレフィン樹脂の製造方法。
〔４〕前記原料混合部から前記反応部の最高バレル温度に至るまで、各バレル（Ｃｎ）のバレル温度が下記数式（α）を満たす、上記〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の同方向多軸押出機を用いた変性ポリオレフィン樹脂の製造方法。
（α）：Ｃｎ≧Ｃｎ－１
〔５〕下記式（１）で表される処理比が０．１～１．０である、上記〔１〕～〔４〕のいずれかに記載の同方向多軸押出機を用いた変性ポリオレフィン樹脂の製造方法。
（１）：処理比 ＝ （吐出量Ｘ）／（軸径Ｙ）^３
（前記式（１）中、前記吐出量Ｘは、前記同方向多軸押出機の１時間あたりの吐出量（ｋｇ／ｈ）を表し、前記軸径Ｙは、前記同方向多軸押出機の軸の径（ｃｍ）を表す。）
〔６〕軸回転数が５０～５００ｒｐｍである、上記〔１〕～〔５〕のいずれかに記載の同方向多軸押出機を用いた変性ポリオレフィン樹脂の製造方法。

本発明の同方向多軸押出機を用いた変性ポリオレフィン樹脂の製造方法によれば、操業安定性を向上できる。

以下、本発明をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。なお、本明細書中、「ＡＡ～ＢＢ」という表記は、ＡＡ以上ＢＢ以下を意味する。また、「全体長」とは、同方向多軸押出機の軸長さを意味する。

本発明の同方向多軸押出機を用いた変性ポリオレフィン樹脂の製造方法（以下、単に「製造方法」と略記する）は、ポリオレフィン樹脂に対する不飽和カルボン酸、その無水物及び不飽和カルボン酸誘導体からなる群から選択される少なくとも１種の変性成分のグラフト重量が０．１～２０重量％であり、かつ重量平均分子量が５，０００～３００，０００である変性ポリオレフィン樹脂を、同方向多軸押出機を用いて製造する方法である。より詳細には、本発明の製造方法では、同方向多軸押出機に投入した、ポリオレフィン樹脂と変性成分を含む原料が、原料混合部、溶融混練部、反応部、及び脱揮冷却部の順に各バレルを経由し、所望の変性ポリオレフィン樹脂として押し出される。この際、反応部の最高バレル温度と脱揮冷却部と連結する反応部のバレル温度の差を１０～４０℃とする。

本発明の製造方法に使用される同方向多軸押出機は、原料投入側から順に、原料混合部（原料混合ゾーン）、溶融混練部（溶融混練ゾーン）、反応部（反応ゾーン）、及び脱揮冷却部（減圧冷却ゾーン）（以下、総称して「構成部」ともいう）からなる。そして、反応部の最高バレル温度と脱揮冷却部と連結する反応部のバレル温度の差を１０～４０℃とする。
同方向多軸押出機の構成部は、流路方向で区別し得る。例えば、同方向多軸押出機の構成部は、バレル毎で区別してもよいし、スクリュー構成で区別してもよい。
尚、本発明の製造方法に使用される同方向多軸押出機としては、同方向２軸押出機、同方向４軸押出機、同方向８軸押出機等が挙げられ、好ましくは同方向２軸押出機である。

本発明の製造方法では、反応部の最高バレル温度と脱揮冷却部と連結する反応部のバレル温度の差を１０～４０℃とする。従来の製造方法を種々検討したところ、反応部の最高バレル温度と脱揮冷却部と連結する反応部のバレル温度の差が大きすぎる場合（脱揮冷却部と連結する反応部のバレル温度が低すぎる場合）、変性ポリオレフィン樹脂の滞留が過剰となり、原料が投入口から逆流するバックフィードが起こりやすくなり、反応部の最高バレル温度と脱揮冷却部と連結する反応部のバレル温度の差が小さすぎる場合（脱揮冷却部と連結する反応部のバレル温度が高すぎる場合）、変性ポリオレフィン樹脂が反応部に滞留せずに、脈動が生じやすくなるという知見を得た。
本発明の製造方法は、反応部の最高バレル温度と脱揮冷却部と連結する反応部のバレル温度の差を１０～４０℃とするため、反応部から脱揮冷却部に供給する際の変性ポリオレフィン樹脂を適切な粘度で供給することができる。そのため、高粘度の変性ポリオレフィン樹脂が過剰に滞留することでバックフィードが生じたり、低粘度の変性ポリオレフィン樹脂のために反応部に滞留せずに、脈動が生じたりすることを抑制できる。従って、操業安定性を向上できる。

同方向多軸押出機の全体長（Ｌ）／直径（Ｄ）は、３０～１００が好ましく、４０～９０がより好ましい。全体長（Ｌ）／直径（Ｄ）が３０未満であると、各構成部の目的を達成することが困難であり、目的とする変性ポリオレフィン樹脂が得られない場合がある。全体長（Ｌ）／直径（Ｄ）が１００超であると、トルクが大きくなりすぎる、軸回転数を上げた際の軸のブレから機械の摩耗が激しくなり、回転数が制限されるといった問題が生じ、変性ポリオレフィン樹脂の製造が困難となる場合がある。

同方向多軸押出機の式（１）で表される処理比は、０．１～１．０であることが好ましく、０．１～０．８であることがより好ましい。当該範囲であれば、実際の製造現場における供給量を確保し得る。
（１）：処理比 ＝ （吐出量Ｘ）／（軸径Ｙ）^３
（式（１）中、吐出量Ｘは、同方向多軸押出機の１時間あたりの吐出量（ｋｇ／ｈ）を表し、軸径Ｙは、同方向多軸押出機の軸の径（ｃｍ）を表す。）

同方向多軸押出機の軸回転数は、５０～５００ｒｐｍが好ましく、１００～４００ｒｐｍがより好ましい。５０～５００ｒｐｍよりも低くても高くても、各部位における役割を十分に発揮させることができない場合がある。
以下、各構成部について詳細を説明する。

（原料混合部）
原料混合部とは、各種原料のポリオレフィン樹脂及び試薬（変性成分を含む）を混練して、溶融混練部に供給する部位である。原料混合部を設けることで、原料供給速度を制御することが可能となる。スクリュー構成は、汎用型の浅溝タイプ及び／又は深溝タイプからなるスクリューエレメントを主体とする。
スクリューエレメントとは、スクリュー、逆スクリューをいう。各エレメントのネジ山の条数は任意であるが、好ましくは２条又は３条である。これよりも小さくても大きくても搬送能力に劣る。谷の深さは、谷直径／山直径の比で表した場合、０．５～０．７であることが好ましい。これよりも小さい場合は一定の速度で搬送することが困難であり、これよりも大きい場合は搬送能力に劣る。各エレメントのｌ／ｄ（エレメント長／直径）は、２．０以下が好ましい。これよりも大きいと、スクリューエレメントの組み合わせのバリエーションがとれなくなり、溶融混練部の目的が果たせなくなる。

原料混合部のバレル温度は、４０～６０℃とすることが好ましい。このように、原料混合部のバレル温度を低温とすることで、投入した原料はほとんど溶融しないため、原料混合部の押出速度は、溶融混練部での押出速度に比して遅くなる。そのため、原料混合部にて原料供給速度を制御することが可能となり、溶融混練部からの逆流を防止することができる。

原料混合部のバレル長さは、同方向多軸押出機の全体長の５～１０％が好ましい。５％未満であると、溶融混練部から逆流する場合がある。１０％超であると、処理速度が著しく遅くなる場合がある。

（溶融混練部）
溶融混練部とは、各種原料のポリオレフィン樹脂及び試薬（変性成分を含む）を溶融し、混練する部位である。ポリオレフィン樹脂と試薬を良好に反応させるためには、この部位にて十分均一に溶融混練する必要がある。これにはポリオレフィン樹脂及び試薬が互いに反応しない程度の温度に保ち、かつ高回転とすることで達成される。また、スクリュー構成は、汎用型の浅溝タイプ及び／又は深溝タイプからなるスクリューエレメントを主体とし、必要に応じて後述のニーディングエレメントの使用も可能である。なお、スクリューエレメントについては前述の通りである。

溶融混練部のバレル温度は、６０～１５０℃が好ましい。６０℃未満であると、溶融が不十分となり、均一に溶融混練できない場合がある。１５０℃超であると、ポリオレフィン樹脂と試薬が局所的に反応し、製品の品質にばらつきが生じる場合がある。

溶融混練部のバレル長さは、同方向多軸押出機の全体長の５～１５％が好ましい。５％未満であると、溶融混練が不十分となる場合がある。１５％超であると、他の構成部のバレル長さが短くなり、目的とする変性ポリオレフィン樹脂が得られない場合がある。

（反応部）
反応部とは、ポリオレフィン樹脂が不飽和カルボン酸、その無水物及び不飽和カルボン酸誘導体からなる群から選択される少なくとも１種の変性成分でグラフト変性される部位である。また、反応部では、ニーディングエレメントが十分に占有していることも必要である。但し、変性ポリオレフィン樹脂の搬送促進、充填率の向上ために必要に応じてスクリューエレメントを使用しても構わない。なお、スクリューエレメントについては前述の通りである。
ニーディングエレメントとは、複数のパドル型円盤が右方向にずれて重なったニーディングディスクライト、複数のパドル型円盤が左方向にずれて重なったニーディングディスクレフト、パドル型円盤が９０度ずつずれて重なったニーディングディスクニュートラル、スクリューの山を切り欠いたミキシングスクリュー、及び、逆ミキシングスクリューをいう。各エレメントのネジ山の条数は任意であるが、好ましくは２条又は３条である。これよりも小さくても大きくても混練能力に劣る場合がある。また、各エレメントのｌ／ｄ（エレメント長／直径）は、０．４～２．０が好ましい。ｌ／ｄが０．４未満であると、高温下における過剰な混練がポリオレフィン樹脂の減成を促進し、得られる変性ポリオレフィン樹脂の非極性基材に対する付着力が足りなくなる場合がある。ｌ／ｄが２．０超であると、ニーディングエレメントの組み合わせのバリエーションがとれなくなり、反応部の目的が果たせなくなる場合がある。ニーディングエレメントの組み合わせは任意である。
ニーディングエレメントの占有率（反応部内のニーディングエレメント総バレル長さ／反応部のバレル長さ）は６５～９５％が好ましく、７０～９０％が好ましい。６５％未満であると、グラフト変性が不十分となる場合がある。また、９５％超であると、内容物の搬送が困難となり、高温下における過剰な混練がポリオレフィン樹脂の減成を促進し、得られる変性ポリオレフィン樹脂の非極性基材に対する付着力が足りなくなる場合がある。

反応部のバレル温度は、１２０～２３０℃が好ましく、１３０～２１５℃がより好ましい。１２０℃未満であると、ポリオレフィン樹脂の溶融が不十分であり、グラフト反応が十分に進行しない場合がある。２３０℃超であると、熱によるポリオレフィン樹脂の減成が促進される。
ただし、本発明の製造方法は、反応部の最高バレル温度と脱揮冷却部と連結する反応部のバレル温度の差を１０～４０℃とし、１０～３５℃とすることが好ましい。最高バレル温度と脱揮冷却部と連結する反応部のバレル温度の差が１０℃未満であると、反応部において、変性ポリオレフィン樹脂が反応部に滞留せず、脈動が生じる場合がある。一方、最高バレル温度と脱揮冷却部と連結する反応部のバレル温度の差が４０℃超であると、変性ポリオレフィン樹脂が反応部に過剰に滞留し、原料が投入口から逆流するバックフィードが起きる場合がある。

反応部のバレル長さは、同方向多軸押出機の全体長の２５％～５５％が好ましく、３０～５０％がより好ましい。２５％未満であると、グラフト変性が不十分となる場合がある。５５％超であると、高温下における過剰な混練がポリオレフィン樹脂の減成を促進し、得られる変性ポリオレフィン樹脂の非極性基材に対する付着力が足りなくなる、或いは脱揮部、冷却部を十分に確保できなくなることから目的とする変性ポリオレフィン樹脂を得ることが困難となる場合がある。

（脱揮冷却部）
脱揮冷却部とは、脱揮部と冷却部の総称である。
脱揮部とは、反応終了後、変性ポリオレフィン樹脂中の低分子量揮発成分の除去を行う部位であり、揮発成分の沸点となるように温度と減圧度を調整する必要がある。効率的な脱揮には段階的に脱揮すること、或いは高回転数とすることも重要である。この部位にて脱揮が不十分であると、べたつきといった変性ポリオレフィン樹脂の物性、臭気、溶液等の性状に影響を与える。スクリュー構成は、汎用型の浅溝タイプ及び／又は深溝タイプからなるスクリューエレメントを主体とし、必要に応じてニーディングエレメントの使用も可能である。なお、スクリューエレメント、ニーディングエレメントについては前述の通りである。
脱揮部の減圧度は、－０．０９６～－０．０４０ＭＰａ（ゲージ圧）が好ましく、－０．０９６～－０．０６０ＭＰａ（ゲージ圧）がより好ましい。－０．０４０ＭＰａ（ゲージ圧）より高いと、変性ポリオレフィン樹脂中の低分子量揮発成分の除去が不十分な場合がある。－０．０９６ＭＰａ（ゲージ圧）より低いと、変性ポリオレフィン樹脂が減圧部に詰まる場合がある。

冷却部とは、変性ポリオレフィン樹脂を冷却する部位であり、この部位にて冷却が不十分であると、ストランドで押出された変性ポリオレフィン樹脂がべたつき、裁断機にて裁断不能となる。そのため、冷却部位を十分に長くする、温度を低くするといった押出機内における変性ポリオレフィン樹脂の滞留時間を長くする工夫が必要となる。スクリュー構成は、スクリューエレメントを主体とし、必要に応じてニーディングエレメントの使用も可能である。

脱揮冷却部のバレル温度は、４０～１９０℃が好ましく、５５～１４０℃がより好ましい。４０℃未満であると、変性ポリオレフィン樹脂の溶融が不十分となり、押出機に過大な負荷がかかり運転が困難になる場合、或いは変性ポリオレフィン樹脂中の低分子量揮発成分の除去が不十分となる場合がある。１９０℃超であると、押出機から吐出された変性ポリオレフィン樹脂の冷却に時間がかかる場合、或いは変性ポリオレフィン樹脂が脱揮部で詰まる場合もある。

脱揮冷却部のバレル長さは、同方向多軸押出機の全体長の２５～５０％が好ましく、３０～４５％がより好ましい。２５％未満であると、低分子量揮発成分の除去や冷却が不十分な場合がある。５０％超であると、他の構成部のバレル長さが短くなり、目的とする変性ポリオレフィン樹脂が得られない場合がある。

本発明の製造方法で使用される同方向多軸押出機において、原料混合部から反応部の最高バレル温度に至るまで、各バレル（Ｃｎ）のバレル温度は、下記数式（α）を満たすこと、すなわち、原料混合部、溶融混練部、反応部の最高バレル温度に至るまでの各バレルのバレル温度は、原料の流路方向に向かって、隣接するバレル温度と比較して、同じであるか、高くすることが好ましい。斯かる構成とすることで、原料の逆流を防止しながらポリオレフィン樹脂と試薬を十分に溶融、混練する事ができ、均質な製品を得ることができる。
（α）：Ｃｎ≧Ｃｎ－１
ただし、Ｃｎは、Ｃｎ－１よりも下流側（吐出側）に位置する。

（他の構成）
本発明における同方向多軸押出機には必要に応じて周辺機器を備えてもよい。周辺機器としては、例えば、原料を粉末化するための攪拌機；原料投入のためのフィーダー、ホッパ、試薬の途中添加のためのサイドフィーダー；揮発成分の減圧留去のための真空ポンプ；ストランドで押出された変性ポリオレフィン樹脂組成物を搬送するベルトコンベアー；ストランドを裁断する裁断機；変性ポリオレフィン樹脂を排出するヘッダーやダイスが挙げられる。原料は、フィーダー、ホッパ、或いはサイドフィーダーを用いて、同方向多軸押出機入口又は途中添加口より、粉体、ペレット、液体、あるいはこれらの混合物として投入できる。添加方法は、逐次に添加してもよく、一括添加してもよい。
本発明における同方向多軸押出機には、周辺機器として攪拌機を設けることが好ましい。攪拌機を設けることで、凝集している原料を解砕して原料混合部に投入し得るため、効率を向上することができる。

攪拌機としては、垂直軸回転の多段ブレード型、水平軸回転のショベル羽根型（チョッパー付）、容器回転の多段チョッパー型等が挙げられる。
垂直軸回転型とは、スクリュー型、アーム型、ブレード型といった混合具が混合容器内に存在する垂直軸に取り付けてあるタイプのものをいう。中でも多段ブレード型は、複数の高速回転するブレードにより試料に強い衝撃力が加わり分散混合が可能である。
水平軸回転型とは、上記垂直軸回転型と同様な混合具を備え、回転軸が水平であるものをいう。中でもショベル羽根を有し、更に高速回転するチョッパーを有するタイプのものは、ショベル羽根でかきあげられた試料をチョッパーが高速ではねとばすため、チョッパーと試料あるいは試料同士の衝突により強力な衝撃力が生じ、効率的な分散混合を可能とする。
上記２種は容器が固定されているのに対し、容器自体が回転するのが容器回転型である。容器の回転によって試料に遠心力が生じ、容器の側壁にとりつけられたチョッパーと衝突することにより塊状試料の分散を可能とする。

また、上記の高速せんだん性を有する攪拌機は、原料中に粉体成分と液状成分が存在して粉体のダマが発生する場合に、これを均質に分散することが出来るという面においても好ましい。
このような高速せんだん性を有する攪拌機としては、例えば（株）ダルトン製のスパルタン・リューザー、太平洋機工（株）製のプローシェアーミキサー等がある。

（原料）
本明細書中、ポリオレフィン樹脂とは、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、４－メチル－１－ペンテン等の炭素数２～２０、好ましくは２～６のα－オレフィン；シクロペンテン、シクロヘキセン、１，４－ヘキサジエン、１，５－ヘキサジエン、ジビニルベンセン、１，３－シクロペンタジエン、１，３－シクロヘキサジエン、５－ビニル－２－ノルボルネン等の鎖状あるいは環状ポリエン；或いはスチレン、置換スチレン等の単独又は共重合体である。
重合体中のこれらモノマーの割合は任意に選択できる。但し、ポリエチレン、ポリプロピレンを被着材とする場合、プロピレンの割合は、５０～９８％が好ましく、エチレン－プロピレン、プロピレン－ブテン、エチレン－プロピレン－ブテン共重合体がより好ましい。５０％よりも少ないと、被着材への付着性が劣る場合がある。９８％より多いと、柔軟性が不足する場合がある。
重合体の分子量は、変性した後の変性ポリオレフィン樹脂の重量平均分子量が５，０００～３００，０００となるように自由に選択できる。例えば、重量平均分子量が３００，０００より大きい重合体であっても、熱やラジカルの存在下で減成して分子量を適当な範囲に調整する等の公知の方法で使用可能になる。

不飽和カルボン酸、その無水物及び不飽和カルボン酸誘導体からなる群から選択される少なくとも１種の変性成分は、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、アコニット酸及びこれらの無水物、並びに（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種以上の化合物である。好ましくは、無水マレイン酸、無水イタコン酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートである。
ポリオレフィン樹脂に対する不飽和カルボン酸、その無水物及び不飽和カルボン酸誘導体からなる群から選択される少なくとも１種の変性成分のグラフト重量は、それぞれ、０．１～２０重量％であり、好ましくは０．１～１０重量％である。この範囲よりもグラフト重量が少ないと、変性ポリオレフィン樹脂組成物の付着力が低下する場合がある。多すぎると、未反応物が多く発生する場合がある。

また、用途、目的に応じて前記のモノマーと併用して、（メタ）アクリル酸、マレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド、イソシアネート含有（メタ）アクリレート等の他の不飽和モノマーを使用することもできる。但し、本発明の目的とする付着性を得るためには、これら他のモノマーの使用量は、不飽和カルボン酸、その無水物及び不飽和カルボン酸誘導体からなる群から選択される少なくとも１種の変性成分の使用量を超えないことが好ましい。

さらに、用途、目的に応じて前記のポリオレフィン樹脂と併用して、ゴム成分を使用することができる。ゴム成分とは、ゴムの原料であり、架橋してゴムとなるものをいう。ゴム成分としては、天然ゴム用のゴム成分と合成ゴム用のゴム成分が存在する。
天然ゴム用のゴム成分としては、例えば、化学修飾を施さない狭義の天然ゴム（ＮＲ）；塩素化天然ゴム、クロロスルホン化天然ゴム、エポキシ化天然ゴム等の化学修飾した天然ゴム；水素化天然ゴム；脱タンパク天然ゴムが挙げられる。
合成ゴム用のゴム成分としては、例えば、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン－ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム、スチレン－イソプレン共重合体ゴム、スチレン－イソプレン－ブタジエン共重合体ゴム、イソプレン－ブタジエン共重合体ゴム等のジエン系ゴム；ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレン－プロピレンゴム（ＥＰＭ、ＥＰＤＭ）、アクリルゴム（ＡＣＭ）、エピクロロヒドリンゴム（ＣＯ、ＥＣＯ）、フッ素ゴム（ＦＫＭ）、シリコーンゴム（Ｑ）、ウレタンゴム（Ｕ）、クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）等の非ジエン系ゴムが挙げられる。これらの中でも、非ジエン系のゴムが好ましく、エチレン－プロピレンゴムがより好ましい。
ゴム成分は、１種単独でもよいし、２種以上の組み合わせでもよい。

変性ポリオレフィン樹脂には、使用する目的に応じて変性ポリオレフィン樹脂の安定性の調整のための安定剤、反応促進のためのラジカル開始剤等をさらに配合することができる。
安定剤としては、ヒドロキノン、ベンゾキノン、ニトロソフェニルヒドロキシ化合物等が挙げられる。
ラジカル開始剤は公知のものから適宜選択でき、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物が挙げられる。

（変性ポリオレフィン樹脂）
変性ポリオレフィン樹脂の不飽和カルボン酸及び／又はその無水物のグラフト重量は、それぞれ、０．１～２０重量％であり、好ましくは０．１～１０重量％である。この範囲よりもグラフト重量が少ないと、変性ポリオレフィン樹脂の溶剤溶解性や、基材への付着力が低下する場合がある。多すぎると、未反応物が多く発生する場合がある。
不飽和カルボン酸及び／又はその無水物のグラフト重量は、アルカリ滴定法により算出する。

変性ポリオレフィン樹脂の重量平均分子量は、５，０００～３００，０００であり、より好ましくは、１５，０００～２５０，０００であり、さらに好ましくは１５，０００～２００，０００である。５，０００より小さいと、非極性基材への付着力や凝集力が劣る場合がある。３００，０００より大きいと、高粘度のために作業性が悪化する場合や、他樹脂との相溶性が低下する場合がある。
重量平均分子量は、溶離液をＴＨＦとしてＧＰＣ法により測定した値である。より詳細には、以下のとおりである。
測定機器：ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ（東ソー社製）
溶離液：テトラヒドロフラン
カラム：ＴＳＫｇｅｌ（東ソー社製）
標準物質：ポリスチレン（東ソー製、ＧＬサイエンス製）
検出器：示差屈折計（東ソー製）

測定試料がＴＨＦに溶解しない場合、下記の条件にて塩素化処理を行ったうえで、上記記載のＧＰＣ法により測定する。なお、試料を塩素化処理することで、重量平均分子量を維持したまま樹脂の結晶性を低下させるとともに、極性を高め、ＴＨＦ等の溶剤に溶解することが可能となる。
（塩素化処理条件）
変性ポリオレフィン樹脂の塩素化処理方法は特に限定されない。例えば、変性ポリオレフィン樹脂に塩素を導入する工程を含む方法が挙げられる。
塩素導入にあたり、ポリオレフィンを予めクロロホルム等の塩素系溶媒に溶解しておいてもよい。塩素の導入は、通常、反応系への塩素ガスの吹き込みにより行う。塩素ガスの吹き込みは、紫外線の照射下で行ってもよいし、ラジカル反応開始剤の存在下又は不存在下で行ってもよい。塩素ガスの吹き込みの際の圧力は制限されず、常圧でも加圧下でもよい。塩素ガスの吹き込みの際の温度は特に制限されないが、通常は、５０～１４０℃である。
変性ポリオレフィン樹脂への塩素導入が終了した後に塩素化変性ポリオレフィン樹脂が得られる。系内の塩素系溶媒は、通常、減圧などにより留去されるか、或いは、有機溶剤で置換される。
塩素化変性ポリオレフィン樹脂の塩素含有率はＪＩＳ－Ｋ７２２９に準じて測定し得る。すなわち、塩素含有樹脂を酸素雰囲気下で燃焼させ、発生した気体塩素を水で吸収し、滴定により定量する「酸素フラスコ燃焼法」を用いて測定できる。後述の実施例における塩素含有率もこの方法で測定した値である。

変性ポリオレフィン樹脂が、不飽和カルボン酸誘導体でグラフトされている場合、そのグラフト重量は、好ましくは０．１～２０重量％であり、より好ましくは０．１～１０重量％である。この範囲よりもグラフト重量が少ないと、変性ポリオレフィン樹脂の溶剤溶解性や他樹脂との相溶性、基材への付着力が低下する場合がある。多すぎると、未反応物や、ポリオレフィン骨格にグラフトしないホモポリマーやコポリマーが多く発生する場合がある。
不飽和カルボン酸誘導体のグラフト重量は、^１Ｈ－ＮＭＲを用いて算出する。

変性ポリオレフィン樹脂の融点の下限は、５０℃以上が好ましく、６０℃以上がより好ましい。変性ポリオレフィン樹脂の融点が５０℃以上であると、変性ポリオレフィン樹脂を接着剤、インキ、塗料等の用途に用いる際、十分な塗膜強度を発現し得る。そのため、基材との付着性が十分に発揮され得る。また、その上限は、１６０℃以下が好ましく、１５０℃以下がより好ましい。ポリオレフィン樹脂の融点が１６０℃以下であると、変性ポリオレフィン樹脂をインキ、塗料等の用途に用いる際、塗膜が硬くなりすぎることを抑制し得る。そのため、塗膜が適度な柔軟性を発揮し得る。
ポリオレフィン樹脂の融点は、５０～１６０℃が好ましく、６０～１５０℃がより好ましい。
融点は、ＪＩＳ Ｋ７１２１（１９８７）に準拠し、ＤＳＣ測定装置（例えば、「ＤＩＳＣＯＶＥＲＹ ＤＳＣ２５００」、ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製）を用いて測定できる。より詳細には、約５ｍｇの試料を２００℃で１０分間加熱融解状態を保持する。その後、１０℃／分の速度で降温し、－５０℃で５分間安定保持する。その後、１０℃／分で２００℃まで昇温して融解した時の融解ピーク温度を測定し、該温度を融点とする。

以下、本発明を実施例により詳細に説明する。以下の実施例は、本発明を好適に説明するためのものであって、本発明を限定するものではない。なお、「部」とは、別途記載がない限り、重量部を意味し、各バレル長さは、同方向２軸押出機の全体長に対する割合である。

［不飽和カルボン酸及び／又はその無水物のグラフト重量（重量％）］：サンプルの１０重量％トルエン溶液に対してＫＯＨメタノール溶液を滴定し、滴定量からサンプル中のグラフト重量を算出した。

［不飽和カルボン酸誘導体のグラフト重量（重量％）］：^１Ｈ－ＮＭＲを用いて算出した。

［重量平均分子量（万）］：重量平均分子量は、溶離液をＴＨＦとしてＧＰＣ法により測定した。より詳細には、以下のとおりである。
測定機器：ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ（東ソー社製）
溶離液：テトラヒドロフラン
カラム：ＴＳＫｇｅｌ（東ソー社製）
標準物質：ポリスチレン（東ソー製、ＧＬサイエンス製）
検出器：示差屈折計（東ソー製）

測定試料がＴＨＦに溶解しない場合、下記の条件にて塩素化処理を行ったうえで、上記記載のＧＰＣ法により測定した。
（塩素化処理条件）
変性ポリオレフィン樹脂５ｋｇをグラスライニングされた５０Ｌ反応釜に投入し、３３Ｌのクロロホルムを入れ、０．２ＭＰａの圧力の下、温度９７℃で充分に溶解させた後、開始剤２，２－アゾビスイソブチロニトリルを５ｇ添加し、上記釜内圧力を０．２ＭＰａに制御しながらガス状の塩素を反応釜に吹き込むことで塩素化反応を行った。塩素ガス吹込み終了後、系内のクロロホルムをトルエンに置換し、塩素化度２５％の塩素化変性ポリオレフィン樹脂溶液を得た。

［処理比（％）］：下記式（１）に従い、算出した。
（１）：処理比 ＝ （吐出量Ｘ）／（軸径Ｙ）^３
（式（１）中、吐出量Ｘは、同方向２軸押出機の１時間あたりの吐出量（ｋｇ／ｈ）を表し、軸径Ｙは、同方向２軸押出機の軸の径（ｃｍ）を表す。）

［融点（℃）］：ＤＳＣ測定装置（「ＤＩＳＣＯＶＥＲＹ ＤＳＣ２５００」、ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製）を用いて算出した。より詳細には、約５ｍｇの試料を２００℃で１０分間融解し、－５０℃まで１０℃／ｍｉｎの速度で降温して結晶化した。その後、１０℃／ｍｉｎで２００℃まで昇温して融解した。融解した時の融解ピーク温度を融点とした。

（実施例１）
ポリオレフィン樹脂であるα－オレフィン共重合体Ａ（プロピレン成分６９モル％、エチレン成分９モル％、１－ブテン成分２２モル％、Ｔｍ＝６５℃）５０部、α－オレフィン共重合体Ｂ（プロピレン成分６０モル%、エチレン成分４０モル％、Ｔｍ＝１４２℃）５０部、無水マレイン酸８部、ラウリルメタクリレート８部、及びジクミルパーオキサイド４部を攪拌機にて予混合し、Ｌ／Ｄ＝６０、同方向２軸押出機に、処理量２１ｋｇ／ｈで投入した。投入した原料は、原料混合部、溶融混練部、反応部、及び脱揮冷却部の順に各バレルを経由して変性ポリオレフィン樹脂として得た。得られた変性ポリオレフィン樹脂について、無水マレイン酸及びラウリルメタクリレートのグラフト重量は、各々６．３重量％及び４．７重量％であり、重量平均分子量は、７万であり、融点は、７５℃及び１４５℃の２つのピークが存在した。
なお、同方向２軸押出機の処理比は、０．１９であり、同方向２軸押出機の軸回転数は、３５０ｒｐｍとした。

なお、各バレルの詳細は以下の通りとした。
原料混合部のバレル温度は６０℃、バレル長さは７％、スクリュー構成はスクリューエレメントからなる。
溶融混練部のバレル温度は１１０～１２５℃、バレル長さは１３％、スクリュー構成はニーディングディスクとミキシングスクリューを組み合わせて用いた。
反応部のバレル温度は１７０～１９０℃、バレル長さは３９％、スクリュー構成はニーディングディスクの占有率が７７％であり、その構成がニーディングディスクライト３０％、ニーディングディスクレフト３０％、ニーディングディスクニュートラル４０％である。
脱揮冷却部のバレル温度は６０～１２０℃、バレル長さは３３％、スクリュー構成はスクリューエレメントからなり、逆スクリューの占有率が６％であり、脱揮部の減圧度は－０．０９０ＭＰａ（ゲージ圧）である。
なお、反応部の最高バレル温度は１９０℃、脱揮冷却部と連結する反応部のバレル温度は１８０℃、最高バレル温度と脱揮冷却部と連結する反応部のバレル温度の差は１０℃であり、原料混合部から反応部の最高バレル温度に至るまで、各バレル（Ｃｎ）のバレル温度は、その直前のバレル（Ｃｎ－１）のバレル温度と同じか、それより高い温度とした。

（実施例２）
α－オレフィン共重合体（プロピレン成分８８モル％、エチレン成分１２モル％、Ｔｍ＝６５℃）１００部、無水マレイン酸４部、ラウリルメタクリレート４部、及びジクミルパーオキサイド２部を攪拌機にて予混合し、Ｌ／Ｄ＝６０、同方向２軸押出機に、処理量３０ｋｇ／ｈで投入した。投入した原料は、原料混合部、溶融混練部、反応部、及び脱揮冷却部の順に各バレルを経由して変性ポリオレフィン樹脂として得た。得られた変性ポリオレフィン樹脂について、無水マレイン酸及びラウリルメタクリレートのグラフト重量は、各々３．４重量％及び２．５重量％であり、重量平均分子量は、６万であり、融点は、６４℃であった。
なお、同方向２軸押出機の処理比は、０．２７であり、同方向２軸押出機の軸回転数は、３００ｒｐｍとした。

なお、各バレルの詳細は以下の通りとした。
原料混合部のバレル温度は６０℃、バレル長さは７％、スクリュー構成はスクリューエレメントからなる。
溶融混練部のバレル温度は８０～１１０℃、バレル長さは１３％、スクリュー構成はニーディングディスクとミキシングスクリューを組み合わせて用いた。
反応部のバレル温度は１６０～１７５℃、バレル長さは３９％、スクリュー構成はニーディングディスクの占有率が７７％であり、その構成がニーディングディスクライト３０％、ニーディングディスクレフト３０％、ニーディングディスクニュートラル４０％である。
脱揮冷却部のバレル温度は５５～７０℃、バレル長さは３３％、スクリュー構成はスクリューエレメントからなり、逆スクリューの占有率が６％であり、脱揮部の減圧度は－０．０９０ＭＰａ（ゲージ圧）である。
なお、反応部の最高バレル温度は、１７５℃、脱揮冷却部と連結する反応部のバレル温度は、１６０℃、最高バレル温度と脱揮冷却部と連結する反応部のバレル温度の差は１５℃であり、原料混合部から反応部の最高バレル温度に至るまで、各バレル（Ｃｎ）のバレル温度は、その直前のバレル（Ｃｎ－１）のバレル温度と同じか、それより高い温度とした。

（実施例３）
α－オレフィン共重合体（プロピレン成分８８モル％、エチレン成分１２モル％、Ｔｍ＝６５℃）９５部、α－オレフィン共重合体（プロピレン成分９７モル％、エチレン成分３モル％、Ｔｍ＝１２５℃）５部、無水マレイン酸１部、ラウリルメタクリレート１部、及びジクミルパーオキサイド１部を攪拌機にて予混合し、Ｌ／Ｄ＝６０、同方向２軸押出機に、処理量２１ｋｇ／ｈで投入した。投入した原料は、原料混合部、溶融混練部、反応部、及び脱揮冷却部の順に各バレルを経由して変性ポリオレフィン樹脂として得た。得られた変性ポリオレフィン樹脂について、無水マレイン酸及びラウリルメタクリレートのグラフト重量は、各々０．９重量％及び０．７重量％であり、重量平均分子量は、７万であり、融点は、７０℃及び１２０℃の２つのピークが存在した。
なお、同方向２軸押出機の処理比は、０．１９であり、同方向２軸押出機の軸回転数は、３５０ｒｐｍとした。

なお、各バレルの詳細は以下の通りとした。
原料混合部のバレル温度は６０℃、バレル長さは７％、スクリュー構成はスクリューエレメントからなる。
溶融混練部のバレル温度は８０～１１０℃、バレル長さは１３％、スクリュー構成はニーディングディスクとミキシングスクリューを組み合わせて用いた。
反応部のバレル温度は１７０～２１５℃、バレル長さは３９％、スクリュー構成はニーディングディスクの占有率が７７％であり、その構成がニーディングディスクライト３０％、ニーディングディスクレフト３０％、ニーディングディスクニュートラル４０％である。
脱揮冷却部のバレル温度は６０～１２０℃、バレル長さは３３％、スクリュー構成はスクリューエレメントからなり、逆スクリューの占有率が６％であり、脱揮部の減圧度は－０．０８９ＭＰａ（ゲージ圧）である。
なお、反応部の最高バレル温度は、２１５℃、脱揮冷却部と連結する反応部のバレル温度は、１８０℃、最高バレル温度と脱揮冷却部と連結する反応部のバレル温度の差は３５℃であり、原料混合部から反応部の最高バレル温度に至るまで、各バレル（Ｃｎ）のバレル温度は、その直前のバレル（Ｃｎ－１）のバレル温度と同じか、それより高い温度とした。

（実施例４）
α－オレフィン共重合体（プロピレン成分７０モル％、１－ブテン成分３０モル％、Ｔｍ＝７５℃）１００部、無水マレイン酸２部、ラウリルメタクリレート２部、及びジクミルパーオキサイド１部を攪拌機にて予混合し、Ｌ／Ｄ＝６０、同方向２軸押出機に、処理量２４ｋｇ／ｈで投入した。投入した原料は、原料混合部、溶融混練部、反応部、及び脱揮冷却部の順に各バレルを経由して変性ポリオレフィン樹脂組成物として得た。無水マレイン酸およびラウリルメタクリレートのグラフト重量は、各々１．７量％及び１．３重量％であり、重量平均分子量は、１５万であり、融点は、７４℃であった。
なお、同方向２軸押出機の処理比は、０．２２であり、同方向２軸押出機の軸回転数は、１１０ｒｐｍとした。

なお、各バレルの詳細は以下の通りとした。
原料混合部のバレル温度は６０℃、バレル長さは７％、スクリュー構成はスクリューエレメントからなる。
溶融混練部のバレル温度は８０～１１０℃、バレル長さは１３％、スクリュー構成はニーディングディスクとミキシングスクリューを組み合わせて用いた。
反応部のバレル温度は１５０～１７０℃、バレル長さは３９％、スクリュー構成はニーディングディスクの占有率が７７％であり、その構成がニーディングディスクライト３０％、ニーディングディスクレフト３０％、ニーディングディスクニュートラル４０％である。
脱揮冷却部のバレル温度は９０℃、バレル長さは３３％、スクリュー構成はスクリューエレメントからなり、逆スクリューの占有率が６％であり、脱揮部の減圧度は－０．０８９ＭＰａ（ゲージ圧）である。
なお、反応部の最高バレル温度は、１７０℃、脱揮冷却部と連結する反応部のバレル温度は、１５０℃、最高バレル温度と脱揮冷却部と連結する反応部のバレル温度の差は２０℃であり、原料混合部から反応部の最高バレル温度に至るまで、各バレル（Ｃｎ）のバレル温度は、その直前のバレル（Ｃｎ－１）のバレル温度と同じか、それより高い温度とした。

（実施例５）
α－オレフィン共重合体（プロピレン成分９７モル％、エチレン成分３モル％、Ｔｍ＝１２５℃）１００部、無水マレイン酸２．５部、及びジクミルパーオキサイド１部を攪拌機にて予混合し、Ｌ／Ｄ＝６０、同方向２軸押出機に、処理量６０ｋｇ／ｈで投入した。投入した原料は、原料混合部、溶融混練部、反応部、及び脱揮冷却部の順に各バレルを経由して変性ポリオレフィン樹脂として得た。得られた変性ポリオレフィン樹脂について、無水マレイン酸のグラフト重量は、２．２重量％、融点は、１２５℃であった。得られた変性ポリオレフィン樹脂はＴＨＦに溶解しなかったため、塩素化処理を行ったうえでＧＰＣ法にて重量平均分子量を測定したところ、１１万であった。
なお、同方向２軸押出機の処理比は、０．５４であり、同方向２軸押出機の軸回転数は、３００ｒｐｍとした。

なお、各バレルの詳細は以下の通りとした。
原料混合部のバレル温度は６０℃、バレル長さは７％、スクリュー構成はスクリューエレメントからなる。
溶融混練部のバレル温度は１００～１３０℃、バレル長さは１３％、スクリュー構成はニーディングディスクとミキシングスクリューの占有率の合計が７８％である。
反応部のバレル温度は１３０～１６０℃、バレル長さは３３％、スクリュー構成はニーディングディスクの占有率が８３％であり、その構成がニーディングディスクライト３３％、ニーディングディスクレフト３３％、ニーディングディスクニュートラル３４％である。
脱揮冷却部のバレル温度は１１０～１４０℃、バレル長さは３９％、スクリュー構成はスクリューエレメントからなり、逆スクリューの占有率が７％であり、脱揮部の減圧度は－０．０８６ＭＰａ（ゲージ圧）である。
なお、反応部の最高バレル温度は、１６０℃、脱揮冷却部と連結する反応部のバレル温度は、１４０℃、最高バレル温度と脱揮冷却部と連結する反応部のバレル温度の差は２０℃であり、原料混合部から反応部の最高バレル温度に至るまで、各バレル（Ｃｎ）のバレル温度は、その直前のバレル（Ｃｎ－１）のバレル温度と同じか、それより高い温度とした。

（実施例６）
処理量１０ｋｇ／ｈ（処理比０．０９）とした以外は、実施例３と同様に製造した。得られた変性ポリオレフィン樹脂について、無水マレイン酸及びラウリルメタクリレートのグラフト重量は、各々０．９重量％及び０．７重量％であり、重量平均分子量は、５万であり、融点は、７０℃及び１２０℃の２つのピークが存在した。

（実施例７）
処理量９０ｋｇ／ｈ（処理比０．８１）とした以外は、実施例５と同様に製造した。得られた変性ポリオレフィン樹脂について、無水マレイン酸のグラフト重量は、１．７重量％、融点は、１２５℃であった。得られた変性ポリオレフィン樹脂はＴＨＦに溶解しなかったため、塩素化処理を行ったうえでＧＰＣ法にて重量平均分子量を測定したところ、１６万であった。

実施例１～７では、バックフィードや脈動が発生せず安定して変性ポリオレフィン樹脂を製造する事ができた。

（比較例１）
α－オレフィン共重合体（プロピレン成分６９モル％、エチレン成分９モル％、１－ブテン成分２２モル％、Ｔｍ＝６５℃）５０部、プロピレンエチレンゴム（エチレン成分４０モル％、Ｔｍ＝１４２℃）５０部、無水マレイン酸８部、ラウリルメタクリレート８部、及びジクミルパーオキサイド４部を攪拌機にて予混合し、Ｌ／Ｄ＝６０、同方向２軸押出機に、処理量２１ｋｇ／ｈで投入した。投入した原料は、原料混合部、溶融混練部、反応部、及び脱揮冷却部の順に各バレルを経由して変性ポリオレフィン樹脂として得たものの、押出負荷が増大し、押出機モーターの出力電流値が上限付近まで上昇した。また、バックフィードも発生し、変性ポリオレフィン樹脂を安定して製造できなかった。得られた変性ポリオレフィン樹脂について、無水マレイン酸及びラウリルメタクリレートのグラフト重量は、各々６．０重量％及び４．４重量％であり、重量平均分子量は、８万であり、融点は、７５℃及び１４５℃の２つのピークが存在した。
なお、同方向２軸押出機の処理比は、０．１９であり、同方向２軸押出機の軸回転数は、３５０ｒｐｍとした。

なお、各バレルの詳細は以下の通りとした。
原料混合部のバレル温度は６０℃、バレル長さは７％、スクリュー構成はスクリューエレメントからなる。
溶融混練部のバレル温度は１１０～１２５℃、バレル長さは１３％、スクリュー構成はニーディングディスクとミキシングスクリューを組み合わせて用いた。
反応部のバレル温度は１７０～１９０℃、バレル長さは３９％、スクリュー構成はニーディングディスクの占有率が７７％であり、その構成がニーディングディスクライト３０％、ニーディングディスクレフト３０％、ニーディングディスクニュートラル４０％である。
脱揮冷却部のバレル温度は６０～１２０℃、バレル長さは３３％、スクリュー構成はスクリューエレメントからなり、逆スクリューの占有率が６％であり、脱揮部の減圧度は－０．０９０ＭＰａ（ゲージ圧）である。
なお、反応部の最高バレル温度は、１９０℃、脱揮冷却部と連結する反応部のバレル温度は、１００℃、最高バレル温度と脱揮冷却部と連結する反応部のバレル温度の差は８０℃であり、原料混合部から反応部の最高バレル温度に至るまで、各バレル（Ｃｎ）のバレル温度は、その直前のバレル（Ｃｎ－１）のバレル温度と同じか、それより高い温度とした。

（比較例２）
α－オレフィン共重合体（プロピレン成分８８モル％、エチレン成分１２モル％、Ｔｍ＝６５℃）１００部、無水マレイン酸４部、ラウリルメタクリレート４部、及びジクミルパーオキサイド２部を攪拌機にて予混合し、Ｌ／Ｄ＝６０、同方向２軸押出機に、処理量３０ｋｇ／ｈで投入した。投入した原料は、原料混合部、溶融混練部、反応部、及び脱揮冷却部の順に各バレルを経由して変性ポリオレフィン樹脂として得たものの、脈動が発生し、安定的に操業できなかった。得られた変性ポリオレフィン樹脂について、無水マレイン酸及びラウリルメタクリレートのグラフト重量は、各々３．１重量％及び２．３重量％であり、重量平均分子量は、６万であり、融点は、６４℃であった。

なお、各バレルの詳細は以下の通りとした。
原料混合部のバレル温度は６０℃、バレル長さは７％、スクリュー構成はスクリューエレメントからなる。
溶融混練部のバレル温度は８０～１１０℃、バレル長さは１３％、スクリュー構成はニーディングディスクとミキシングスクリューを組み合わせて用いた。
反応部のバレル温度は１６０～１７５℃、バレル長さは３９％、スクリュー構成はニーディングディスクの占有率が７７％であり、その構成がニーディングディスクライト３０％、ニーディングディスクレフト３０％、ニーディングディスクニュートラル４０％である。
脱揮冷却部のバレル温度は５５～７０℃、バレル長さは３３％、スクリュー構成はスクリューエレメントからなり、逆スクリューの占有率が６％であり、脱揮部の減圧度は－０．０９０ＭＰａ（ゲージ圧）である。
なお、反応部の最高バレル温度は、１７５℃、脱揮冷却部と連結する反応部のバレル温度は、１７５℃、最高バレル温度と脱揮冷却部と連結する反応部のバレル温度の差は０℃であり、原料混合部から反応部の最高バレル温度に至るまで、各バレル（Ｃｎ）のバレル温度は、その直前のバレル（Ｃｎ－１）のバレル温度と同じか、それより高い温度とした。

Claims (6)

1. ポリオレフィン樹脂に対する不飽和カルボン酸、その無水物及び不飽和カルボン酸誘導体からなる群から選択される少なくとも１種の変性成分のグラフト重量が０．１～２０重量％であり、かつ重量平均分子量が５，０００～３００，０００である変性ポリオレフィン樹脂を、同方向多軸押出機を用いて調製するにあたり、
   前記同方向多軸押出機に投入した、前記ポリオレフィン樹脂と前記変性成分を含む原料が、原料混合部、溶融混練部、反応部、及び脱揮冷却部の順に各バレルを経由して前記変性ポリオレフィン樹脂として押し出され、
   前記反応部は複数のバレルを備え、
   前記反応部が備える前記複数バレルにおける各バレル温度のうち最高温度である最高バレル温度と、前記反応部が備える前記複数のバレルのうち前記脱揮冷却部と連結するバレルにおけるバレル温度との差を１０～４０℃とする、同方向多軸押出機を用いた変性ポリオレフィン樹脂の製造方法。
2. 前記反応部のバレル長さが、前記同方向多軸押出機の全体長の２５～６０％である、請求項１に記載の同方向多軸押出機を用いた変性ポリオレフィン樹脂の製造方法。
3. 前記溶融混練部のバレル温度が６０～１５０℃である、請求項１又は２に記載の同方向多軸押出機を用いた変性ポリオレフィン樹脂の製造方法。
4. 前記原料混合部から前記反応部の最高バレル温度に至るまで、各バレル（Ｃｎ）のバレル温度が下記数式（α）を満たす、請求項１～３のいずれか１項に記載の同方向多軸押出機を用いた変性ポリオレフィン樹脂の製造方法。
   （α）：Ｃｎ≧Ｃｎ－１
5. 下記式（１）で表される処理比が０．１～１．０である、請求項１～４のいずれか１項に記載の同方向多軸押出機を用いた変性ポリオレフィン樹脂の製造方法。
   （１）：処理比 ＝ （吐出量Ｘ）／（軸径Ｙ）^３
   （前記式（１）中、前記吐出量Ｘは、前記同方向多軸押出機の１時間あたりの吐出量（ｋｇ／ｈ）を表し、前記軸径Ｙは、前記同方向多軸押出機の軸の径（ｃｍ）を表す。）
6. 軸回転数が５０～５００ｒｐｍである、請求項１～５のいずれか１項に記載の同方向多軸押出機を用いた変性ポリオレフィン樹脂の製造方法。