JP7485364B2 - Moisture-curable composition - Google Patents
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Description
本発明は、湿気硬化性組成物に関する。 The present invention relates to a moisture-curable composition.
加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイドを含む変成シリコーン系の湿気硬化性組成物は、硬化時に毒物を発生せず安全性を有していると共に、硬化して得られる硬化物が弾性及び耐久性に優れていることから、シーリング材や接着剤として広く用いられている。 Moisture-curable compositions based on modified silicones, which contain polyalkylene oxides with hydrolyzable silyl groups, are safe because they do not generate toxic substances during curing, and the cured products obtained by curing have excellent elasticity and durability, so they are widely used as sealants and adhesives.
近年では、湿気硬化性組成物は、その用途が徐々に拡大しつつあり、建築物を筆頭に車両や電化製品にも用いられている。 In recent years, the uses of moisture-curing compositions have gradually expanded, and they are now used in buildings, vehicles, and electrical appliances.
これまで湿気硬化性組成物によって接着される被着体は、無機系の被着体が主であった。しかしながら、用途の拡大に伴い被着体の材質も多様化している。そのため、湿気硬化性組成物には、硬化後に各種被着体に対して高い密着性を発揮できることが求められている。 Until now, adherends bonded with moisture-curing compositions have mainly been inorganic. However, as applications expand, the materials of adherends are becoming more diverse. Therefore, moisture-curing compositions are required to exhibit high adhesion to various adherends after curing.
そこで、特許文献１では、変成シリコーンとシリル化ウレタンポリマーを併用することによって、硬化後の湿気硬化性組成物の密着性が向上できることが開示されている。 Therefore, Patent Document 1 discloses that the combined use of modified silicone and silylated urethane polymer can improve the adhesion of the moisture-curable composition after curing.
しかしながら、近年では環境問題への配慮の高まりから、被着体にはリユースやリサイクルできることが求められている。被着体をリユースやリサイクルする際に、被着体に湿気硬化性組成物の硬化物が付着していると、上記硬化物が異物や不純物となり、被着体のリユースやリサイクルが困難となる場合がある。そのため、湿気硬化性組成物の硬化物には被着体からの簡易除去性を有していることも求められている。特許文献１の湿気硬化性組成物では、硬化後の密着性が高過ぎるため、簡易除去性が低いという問題を有している。 However, in recent years, with increasing concern for environmental issues, there is a demand for adherends to be reusable or recyclable. When reusing or recycling an adherend, if the cured product of the moisture-curable composition is attached to the adherend, the cured product may become a foreign matter or impurity, making it difficult to reuse or recycle the adherend. For this reason, there is also a demand for the cured product of the moisture-curable composition to be easily removable from the adherend. The moisture-curable composition of Patent Document 1 has a problem in that it has too high adhesion after curing, making it difficult to easily remove.
湿気硬化性組成物の硬化物の被着体への密着性が高過ぎるため、簡易除去性が低い場合、被着体から上記硬化物を剥離除去する際に、被着体を破壊してしまうことが多い。さらに、被着体上の上記硬化物をスクレーパーなどの道具を用いて剥離除去しようとすると、上記硬化物の剥離除去に要する時間が長くなるなどの問題があった。 When the adhesion of the cured product of the moisture-curable composition to the adherend is too high and the ease of removal is low, the adherend is often destroyed when the cured product is peeled off and removed from the adherend. Furthermore, when the cured product on the adherend is peeled off and removed using a tool such as a scraper, there is a problem in that it takes a long time to peel off and remove the cured product.
したがって、本発明は、各種被着体に対して優れた密着性を有すると共に、被着体からの簡易除去性を併せ持った硬化物を生成する湿気硬化性組成物を提供することを目的とする。 The present invention therefore aims to provide a moisture-curable composition that produces a cured product that has excellent adhesion to various substrates and is easily removable from the substrate.
本発明の湿気硬化性組成物は、
分子中に加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）と、
分子中に加水分解性シリル基を有し且つウレタン結合及びウレア結合のうち少なくとも一方を有する重合体（Ｂ）と、
平均粒子径が０．５μｍ以下である充填剤（Ｃ１）、及び平均粒子径が１μｍ以上である充填剤（Ｃ２）を含む充填剤（Ｃ）とを含有し、
上記充填剤（Ｃ２）に対する上記充填剤（Ｃ１）の質量比［上記充填剤（Ｃ１）の質量／上記充填剤（Ｃ２）の質量］が、０．５以下であることを特徴とする。
The moisture-curable composition of the present invention comprises:
A polyalkylene oxide (A) having a hydrolyzable silyl group in the molecule;
a polymer (B) having a hydrolyzable silyl group and at least one of a urethane bond and a urea bond in the molecule;
The filler (C) contains a filler (C1) having an average particle size of 0.5 μm or less and a filler (C2) having an average particle size of 1 μm or more,
The mass ratio of the filler (C1) to the filler (C2) [mass of the filler (C1)/mass of the filler (C2)] is 0.5 or less.
［ポリアルキレンオキサイド（Ａ）］
本発明の湿気硬化性組成物は、分子中に加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）を含有している。加水分解性シリル基を含有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）は、水の存在下にて、加水分解性シリル基の加水分解性基が加水分解してシラノール基（－ＳｉＯＨ）を生成する。そして、シラノール基同士が脱水縮合して架橋構造が形成される。したがって、分子中に加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）によれば、雰囲気中の湿気により硬化することができる湿気硬化性組成物を提供することが可能となる。分子中に加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）を単に「ポリアルキレンオキサイド（Ａ）」ということがある。
[Polyalkylene oxide (A)]
The moisture-curable composition of the present invention contains a polyalkylene oxide (A) having a hydrolyzable silyl group in the molecule. In the presence of water, the hydrolyzable group of the hydrolyzable silyl group in the polyalkylene oxide (A) is hydrolyzed to generate a silanol group (-SiOH). Then, the silanol groups are dehydrated and condensed to form a crosslinked structure. Therefore, according to the polyalkylene oxide (A) having a hydrolyzable silyl group in the molecule, it is possible to provide a moisture-curable composition that can be cured by moisture in the atmosphere. The polyalkylene oxide (A) having a hydrolyzable silyl group in the molecule may be simply referred to as "polyalkylene oxide (A)".
加水分解性シリル基とは、珪素原子に１～３個の加水分解性基が結合してなる基である。加水分解性シリル基の加水分解性基としては、特に限定されず、例えば、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシ基などが挙げられる。 A hydrolyzable silyl group is a group in which 1 to 3 hydrolyzable groups are bonded to a silicon atom. The hydrolyzable groups of the hydrolyzable silyl group are not particularly limited, and examples thereof include a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group, an acyloxy group, a ketoximate group, an amino group, an amide group, an acid amide group, an aminooxy group, a mercapto group, and an alkenyloxy group.
ポリアルキレンオキサイド（Ａ）の加水分解性シリル基としては、例えば、メトキシシリル基、エトキシシリル基、ジメチルメトキシシリル基、ジメチルエトキシシリル基などのモノアルコキシシリル基、メチルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基などのジアルコキシシリル基、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基などのトリアルコキシシリル基、トリクロロシリル基などのハロゲンが結合したハロゲン化シリル基が挙げられ、ジアルコキシシリル基が好ましく、メチルジメトキシシリル基が好ましい。ポリアルキレンオキサイド（Ａ）において、加水分解性シリル基は、一種単独で用いられてもよく、二種以上を併用してもよい。 Examples of hydrolyzable silyl groups in the polyalkylene oxide (A) include monoalkoxysilyl groups such as methoxysilyl, ethoxysilyl, dimethylmethoxysilyl, and dimethylethoxysilyl groups, dialkoxysilyl groups such as methyldimethoxysilyl and methyldiethoxysilyl groups, trialkoxysilyl groups such as trimethoxysilyl and triethoxysilyl groups, and halogenated silyl groups such as trichlorosilyl groups, with dialkoxysilyl groups being preferred, and methyldimethoxysilyl groups being preferred. In the polyalkylene oxide (A), the hydrolyzable silyl groups may be used alone or in combination of two or more types.
ポリアルキレンオキサイド（Ａ）において、１分子中における加水分解性シリル基の平均個数は、１～４個が好ましく、１～３個がより好ましく、１～２個がより好ましい。ポリアルキレンオキサイド（Ａ）における加水分解性シリル基の平均個数が１個以上であると、湿気硬化性組成物の硬化性が向上する。また、ポリアルキレンオキサイド（Ａ）における加水分解性シリル基の平均個数が４個以下であると、湿気硬化性組成物の硬化物の機械的強度又はゴム弾性が向上する。 In the polyalkylene oxide (A), the average number of hydrolyzable silyl groups in one molecule is preferably 1 to 4, more preferably 1 to 3, and even more preferably 1 to 2. When the average number of hydrolyzable silyl groups in the polyalkylene oxide (A) is 1 or more, the curability of the moisture-curable composition is improved. In addition, when the average number of hydrolyzable silyl groups in the polyalkylene oxide (A) is 4 or less, the mechanical strength or rubber elasticity of the cured product of the moisture-curable composition is improved.
なお、ポリアルキレンオキサイド（Ａ）における、１分子中における加水分解性シリル基の平均個数は、1Ｈ－ＮＭＲにより求められるポリアルキレンオキサイド（Ａ）中の加水分解性シリル基の濃度、及びＧＰＣ法により求められるポリアルキレンオキサイド（Ａ）の数平均分子量に基づいて算出することができる。 The average number of hydrolyzable silyl groups in one molecule of polyalkylene oxide (A) can be calculated based on the concentration of hydrolyzable silyl groups in polyalkylene oxide (A) determined by 1H -NMR and the number average molecular weight of polyalkylene oxide (A) determined by GPC.
ポリアルキレンオキサイド（Ａ）は、分子中に加水分解性シリル基を有している。ポリアルキレンオキサイド（Ａ）は、その主鎖の両末端のうち少なくとも一方に加水分解性シリル基を有していることが好ましく、主鎖の両末端に加水分解性シリル基を有していることがより好ましい。ポリアルキレンオキサイド（Ａ）が主鎖の両末端のうち少なくとも一方に加水分解性シリル基を有していると、湿気硬化性組成物の硬化物のゴム弾性を向上させることができる。 The polyalkylene oxide (A) has a hydrolyzable silyl group in the molecule. The polyalkylene oxide (A) preferably has a hydrolyzable silyl group at at least one of the two ends of its main chain, and more preferably has a hydrolyzable silyl group at both ends of the main chain. When the polyalkylene oxide (A) has a hydrolyzable silyl group at at least one of the two ends of the main chain, the rubber elasticity of the cured product of the moisture-curable composition can be improved.
主鎖とは、分子中において、５０質量％以上を占める重合体単位をいう。重合体単位は、単量体が重合することによって形成されたものをいう。なお、重合体単位を構成する単量体は、重合体単位中に２分子以上含まれているものをいう。重合体単位が複数の単量体から構成されている場合、重合体単位は、ランダム重合又はブロック重合の何れから構成されたものであってもよい。複数の重合体単位が互いに結合して分子鎖を形成し、その分子鎖が、分子中の５０質量％以上を占めている場合、互いに結合した重合体単位の全体を主鎖とする。複数の重合体単位が結合して分子鎖を形成している場合、重合体単位間に存在する分子構造は主鎖に含まれるものとする。 The main chain refers to a polymer unit that occupies 50% or more by mass in a molecule. A polymer unit is formed by polymerization of a monomer. The monomer that constitutes a polymer unit is one that is contained in the polymer unit in two or more molecules. When a polymer unit is composed of a plurality of monomers, the polymer unit may be composed of either random polymerization or block polymerization. When a plurality of polymer units are bonded together to form a molecular chain, and the molecular chain occupies 50% or more by mass in the molecule, the entirety of the polymer units bonded together is considered to be the main chain. When a plurality of polymer units are bonded together to form a molecular chain, the molecular structure existing between the polymer units is considered to be included in the main chain.
加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）としては、主鎖が、一般式：－（Ｒ1－Ｏ）n－（式中、Ｒ1は炭素数が１～１４のアルキレン基を表し、ｎは、繰り返し単位の数であって正の整数である。）で表される繰り返し単位を含有する重合体が好ましく挙げられる。ポリアルキレンオキサイド（Ａ）の主鎖骨格は一種のみの繰り返し単位からなっていてもよいし、二種以上の繰り返し単位からなっていてもよい。 Preferred examples of the polyalkylene oxide (A) having a hydrolyzable silyl group include polymers whose main chain contains a repeating unit represented by the general formula: -(R 1 -O) n - (wherein R 1 represents an alkylene group having 1 to 14 carbon atoms, and n is a positive integer representing the number of repeating units). The main chain skeleton of the polyalkylene oxide (A) may consist of only one type of repeating unit, or may consist of two or more types of repeating units.
ポリアルキレンオキサイド（Ａ）の主鎖骨格としては、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリブチレンオキサイド、ポリテトラメチレンオキサイド、ポリエチレンオキサイド－ポリプロピレンオキサイド共重合体、及びポリプロピレンオキサイド－ポリブチレンオキサイド共重合体などが挙げられ、ポリプロピレンオキサイドが好ましい。 Examples of the main chain skeleton of the polyalkylene oxide (A) include polyethylene oxide, polypropylene oxide, polybutylene oxide, polytetramethylene oxide, polyethylene oxide-polypropylene oxide copolymer, and polypropylene oxide-polybutylene oxide copolymer, with polypropylene oxide being preferred.
ポリアルキレンオキサイド（Ａ）は、分子中にウレタン結合（－ＮＨＣＯＯ－）及びウレア結合（－ＮＨＣＯＮＨ－）を含有していないことが好ましい。ポリアルキレンオキサイド（Ａ）がウレタン結合及びウレア結合を有していないことによって、湿気硬化性組成物の硬化物の柔軟性が向上し、これにより各種被着体への密着性が向上する。 It is preferable that the polyalkylene oxide (A) does not contain a urethane bond (-NHCOO-) or a urea bond (-NHCONH-) in the molecule. The absence of a urethane bond or a urea bond in the polyalkylene oxide (A) improves the flexibility of the cured product of the moisture-curable composition, thereby improving the adhesion to various substrates.
ポリアルキレンオキサイド（Ａ）は、主鎖骨格がポリアルキレンオキサイドであり、主鎖骨格の両末端に加水分解性シリル基を有し、且つ分子中にウレタン結合及びウレア結合を有していないことが好ましい。このようなポリアルキレンオキサイド（Ａ）は、硬化前は液状であり、湿気硬化性組成物の硬化物に良好なゴム弾性を付与することができる。 It is preferable that the polyalkylene oxide (A) has a polyalkylene oxide main chain skeleton, has hydrolyzable silyl groups at both ends of the main chain skeleton, and has no urethane bonds or urea bonds in the molecule. Such a polyalkylene oxide (A) is liquid before curing and can impart good rubber elasticity to the cured product of the moisture-curable composition.
ポリアルキレンオキサイド（Ａ）の数平均分子量は、５００００以下が好ましく、４００００以下がより好ましく、３００００以下が特に好ましい。ポリアルキレンオキサイド（Ａ）の数平均分子量は、５０００以上が好ましく、８０００以上がより好ましい。ポリアルキレンオキサイド（Ａ）の数平均分子量が５００００以下であると、湿気硬化性組成物の粘度が低くなり、ハンドリング性が向上する。ポリアルキレンオキサイド（Ａ）の数平均分子量が５０００以上であると、湿気硬化性組成物の硬化物の硬度が向上して、これにより上記硬化物が高い接着強度を有する。 The number average molecular weight of the polyalkylene oxide (A) is preferably 50,000 or less, more preferably 40,000 or less, and particularly preferably 30,000 or less. The number average molecular weight of the polyalkylene oxide (A) is preferably 5,000 or more, more preferably 8,000 or more. When the number average molecular weight of the polyalkylene oxide (A) is 50,000 or less, the viscosity of the moisture-curable composition is reduced, and the handling properties are improved. When the number average molecular weight of the polyalkylene oxide (A) is 5,000 or more, the hardness of the cured product of the moisture-curable composition is improved, and the cured product has high adhesive strength.
ポリアルキレンオキサイド（Ａ）の分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、１．６以下が好ましく、１．５以下がより好ましく、１．４以下が特に好ましい。ポリアルキレンオキサイド（Ａ）の分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、１．０以上が好ましく、１．１以上が特に好ましい。分子量分布が１．６以下であるポリアルキレンオキサイド（Ａ）によれば、湿気硬化性組成物の硬化物が強靭となり、接着強度が向上する。分子量分布が１．０以上であるポリアルキレンオキサイド（Ａ）によれば、湿気硬化性組成物の取り扱い性が向上する。 The molecular weight distribution of the polyalkylene oxide (A) [weight average molecular weight (Mw)/number average molecular weight (Mn)] is preferably 1.6 or less, more preferably 1.5 or less, and particularly preferably 1.4 or less. The molecular weight distribution of the polyalkylene oxide (A) [weight average molecular weight (Mw)/number average molecular weight (Mn)] is preferably 1.0 or more, and particularly preferably 1.1 or more. When the polyalkylene oxide (A) has a molecular weight distribution of 1.6 or less, the cured product of the moisture-curable composition becomes tough and the adhesive strength is improved. When the polyalkylene oxide (A) has a molecular weight distribution of 1.0 or more, the handleability of the moisture-curable composition is improved.
なお、本発明において、ポリアルキレンオキサイド（Ａ）の数平均分子量及び重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）法によって測定されたポリスチレン換算した値である。具体的には、ポリアルキレンオキサイド（Ａ）６～７ｍｇを採取し、採取したポリアルキレンオキサイド（Ａ）を試験管に供給した上で、試験管に０．０５質量％のＢＨＴ（ジブチルヒドロキシトルエン）を含むｏ－ＤＣＢ（オルトジクロロベンゼン）溶液を加えてポリアルキレンオキサイド（Ａ）の濃度が１ｍｇ／ｍＬとなるように希釈して希釈液を作製する。 In the present invention, the number average molecular weight and weight average molecular weight of polyalkylene oxide (A) are values measured by gel permeation chromatography (GPC) and converted into polystyrene equivalents. Specifically, 6 to 7 mg of polyalkylene oxide (A) is collected, the collected polyalkylene oxide (A) is fed to a test tube, and then an o-DCB (orthodichlorobenzene) solution containing 0.05% by mass of dibutylhydroxytoluene (BHT) is added to the test tube to dilute the polyalkylene oxide (A) to a concentration of 1 mg/mL to prepare a diluted solution.
溶解濾過装置を用いて１４５℃にて回転速度２５ｒｐｍにて１時間に亘って上記希釈液を振とうさせてポリアルキレンオキサイド（Ａ）をＢＨＴを含むｏ－ＤＣＢ溶液に溶解させて測定試料とする。この測定試料を用いてＧＰＣ法によってポリアルキレンオキサイド（Ａ）の数平均分子量及び重量平均分子量を測定することができる。 The dilution solution is shaken for 1 hour at 145°C and 25 rpm using a dissolution filter to dissolve polyalkylene oxide (A) in the o-DCB solution containing BHT to prepare a measurement sample. Using this measurement sample, the number average molecular weight and weight average molecular weight of polyalkylene oxide (A) can be measured by the GPC method.
ポリアルキレンオキサイド（Ａ）における数平均分子量及び重量平均分子量は、例えば、下記測定装置及び測定条件にて測定することができる。
測定装置 TOSOH社製 商品名「HLC-8121GPC/HT」
測定条件 カラム：TSKgelGMHHR-H(20)HT×３本
TSKguardcolumn-HHR(30)HT×１本
移動相：ｏ－ＤＣＢ １．０ｍＬ／分
サンプル濃度：１ｍｇ／ｍＬ
検出器：ブライス型屈折計
標準物質：ポリスチレン（TOSOH社製 分子量：500～8420000）
溶出条件：１４５℃
ＳＥＣ温度：１４５℃
The number average molecular weight and weight average molecular weight of the polyalkylene oxide (A) can be measured, for example, using the following measuring device and measuring conditions.
Measuring device: TOSOH product name "HLC-8121GPC/HT"
Measurement conditions Column: TSKgelGMHHR-H(20)HT x 3
TSKguardcolumn-HHR(30)HT x 1
Mobile phase: o-DCB 1.0 mL/min
Sample concentration: 1 mg/mL
Detector: Bryce type refractometer
Standard material: Polystyrene (TOSOH, molecular weight: 500-8420000)
Elution conditions: 145°C
SEC temperature: 145° C.
分子中に加水分解性シリル基を含有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）は、市販されているものを用いることができる。ポリアルキレンオキサイド（Ａ）としては、分子中に加水分解性シリル基を含有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）であれば、特に限定なく用いることができる。主鎖骨格がポリプロピレンオキサイドであり、主鎖骨格の両末端に加水分解性シリル基を有し、且つ分子中にウレタン結合及びウレア結合を有していないポリアルキレンオキサイド（Ａ）としては、例えば、株式会社カネカ製 商品名「サイリル ＥＳＴ２８０」、旭硝子社製 商品名「エクセスター６２５０」及び「エクセスター３４３０」などが挙げられる。 The polyalkylene oxide (A) containing a hydrolyzable silyl group in the molecule may be a commercially available product. As the polyalkylene oxide (A), any polyalkylene oxide (A) containing a hydrolyzable silyl group in the molecule may be used without any particular limitation. Examples of polyalkylene oxide (A) having a main chain skeleton of polypropylene oxide, having hydrolyzable silyl groups at both ends of the main chain skeleton, and having no urethane bond or urea bond in the molecule include "Silyl EST280" manufactured by Kaneka Corporation, and "Exestar 6250" and "Exestar 3430" manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.
［重合体（Ｂ）］
本発明の湿気硬化性組成物は、分子中に加水分解性シリル基を有し且つウレタン結合及びウレア結合のうち少なくとも一方を有する重合体（Ｂ）を含有する。
[Polymer (B)]
The moisture-curable composition of the present invention contains a polymer (B) having a hydrolyzable silyl group and at least one of a urethane bond and a urea bond in the molecule.
重合体（Ｂ）は、分子中に加水分解性シリル基を有している。重合体（Ｂ）が分子中に加水分解性シリル基を有することで、重合体（Ｂ）とポリアルキレンオキサイド（Ａ）との間にも架橋構造を形成することが可能となり、これにより湿気硬化性組成物の硬化物の表面に重合体（Ｂ）がブリードアウトして被着体を汚染したり密着性が低下したりするのを防ぐことが出来る。 The polymer (B) has a hydrolyzable silyl group in the molecule. By having the polymer (B) have a hydrolyzable silyl group in the molecule, it is possible to form a crosslinked structure between the polymer (B) and the polyalkylene oxide (A), which prevents the polymer (B) from bleeding out onto the surface of the cured product of the moisture-curable composition, thereby preventing contamination of the adherend or a decrease in adhesion.
さらに、重合体（Ｂ）は、分子中にウレタン結合（－ＮＨＣＯＯ－）及びウレア結合（－ＮＨＣＯＮＨ－）のうち少なくとも一方を有する。重合体（Ｂ）は、分子中にウレタン結合及びウレア結合のうちいずれか一方のみを有していてもよく、分子中にウレタン結合及びウレア結合の双方を有していてもよい。ウレタン結合またはウレア結合に含まれる窒素原子によって、重合体（Ｂ）の極性を高くすることができる。このような重合体（Ｂ）をポリアルキレンオキサイド（Ａ）と併用して用いることによって、湿気硬化性組成物の硬化物の各種被着体に対する密着性が向上する。 Furthermore, the polymer (B) has at least one of a urethane bond (-NHCOO-) and a urea bond (-NHCONH-) in the molecule. The polymer (B) may have only one of a urethane bond and a urea bond in the molecule, or may have both a urethane bond and a urea bond in the molecule. The nitrogen atom contained in the urethane bond or the urea bond can increase the polarity of the polymer (B). By using such a polymer (B) in combination with the polyalkylene oxide (A), the adhesion of the cured product of the moisture-curable composition to various adherends is improved.
なお、分子中に加水分解性シリル基を有し且つウレタン結合及びウレア結合のうち少なくとも一方を有する重合体（Ｂ）を単に「重合体（Ｂ）」ということがある。 Note that polymer (B) having a hydrolyzable silyl group in the molecule and at least one of a urethane bond and a urea bond may be simply referred to as "polymer (B)."
重合体（Ｂ）の加水分解性シリル基としては、例えば、メトキシシリル基、エトキシシリル基、ジメチルメトキシシリル基、ジメチルエトキシシリル基などのモノアルコキシシリル基、メチルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基などのジアルコキシシリル基、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基などのトリアルコキシシリル基、トリクロロシリル基などのハロゲンが結合したハロゲン化シリル基が挙げられ、ジアルコキシシリル基及びトリアルコキシシリル基が好ましく、メチルジメトキシシリル基及びトリメトキシシリル基が好ましい。重合体（Ｂ）において、加水分解性シリル基は、一種単独で用いられてもよく、二種以上を併用してもよい。 Examples of hydrolyzable silyl groups in polymer (B) include monoalkoxysilyl groups such as methoxysilyl, ethoxysilyl, dimethylmethoxysilyl, and dimethylethoxysilyl groups, dialkoxysilyl groups such as methyldimethoxysilyl and methyldiethoxysilyl groups, trialkoxysilyl groups such as trimethoxysilyl and triethoxysilyl groups, and halogenated silyl groups such as trichlorosilyl groups, with dialkoxysilyl and trialkoxysilyl groups being preferred, and methyldimethoxysilyl and trimethoxysilyl groups being preferred. In polymer (B), the hydrolyzable silyl groups may be used alone or in combination of two or more types.
重合体（Ｂ）において、１分子中における加水分解性シリル基の平均個数は、１個以上が好ましく、１．５個以上がより好ましい。重合体（Ｂ）において、１分子中における加水分解性シリル基の平均個数は、４個以下が好ましく、３．５個以下がより好ましい。重合体（Ｂ）における加水分解性シリル基の平均個数が１個以上であると、湿気硬化性組成物の硬化物表面に重合体（Ｂ）がブリードアウトすることを低減できる。また、重合体（Ｂ）における加水分解性シリル基の平均個数が４個以下であると、湿気硬化性組成物の硬化物が硬くなり過ぎずに適度な柔軟性を保持する。 In the polymer (B), the average number of hydrolyzable silyl groups in one molecule is preferably 1 or more, more preferably 1.5 or more. In the polymer (B), the average number of hydrolyzable silyl groups in one molecule is preferably 4 or less, more preferably 3.5 or less. When the average number of hydrolyzable silyl groups in the polymer (B) is 1 or more, it is possible to reduce bleeding out of the polymer (B) onto the surface of the cured product of the moisture-curable composition. In addition, when the average number of hydrolyzable silyl groups in the polymer (B) is 4 or less, the cured product of the moisture-curable composition does not become too hard and maintains an appropriate degree of flexibility.
なお、重合体（Ｂ）中における、１分子中における加水分解性シリル基の平均個数は、1Ｈ－ＮＭＲにより求められる重合体（Ｂ）中の加水分解性シリル基の濃度、及びＧＰＣ法により求められる重合体（Ｂ）の数平均分子量に基づいて算出することができる。 The average number of hydrolyzable silyl groups per molecule in polymer (B) can be calculated based on the concentration of hydrolyzable silyl groups in polymer (B) determined by 1H -NMR and the number average molecular weight of polymer (B) determined by GPC.
重合体（Ｂ）は、分子中に加水分解性シリル基を有している。重合体（Ｂ）は、その主鎖の両末端のうち少なくとも一方に加水分解性シリル基を有していることが好ましく、主鎖の両末端に加水分解性シリル基を有していることがより好ましい。重合体（Ｂ）が主鎖の両末端のうち少なくとも一方に加水分解性シリル基を有していると、加水分解性シリル基の反応性が向上し、湿気硬化性組成物の硬化物表面に重合体（Ｂ）がブリードアウトすることを低減できる。 The polymer (B) has a hydrolyzable silyl group in the molecule. The polymer (B) preferably has a hydrolyzable silyl group at at least one of the two ends of its main chain, and more preferably has a hydrolyzable silyl group at both ends of the main chain. When the polymer (B) has a hydrolyzable silyl group at at least one of the two ends of the main chain, the reactivity of the hydrolyzable silyl group is improved, and the bleeding out of the polymer (B) onto the surface of the cured product of the moisture-curable composition can be reduced.
重合体（Ｂ）としては、主鎖が、一般式：－（Ｒ2－Ｏ）m－（式中、Ｒ2は炭素数が１～１４のアルキレン基を表し、ｍは、繰り返し単位の数であって正の整数である。）で表される繰り返し単位を含有する重合体が好ましく挙げられる。重合体（Ｂ）の主鎖骨格は一種のみの繰り返し単位からなっていてもよいし、二種以上の繰り返し単位からなっていてもよい。 Preferred examples of polymer (B) include polymers whose main chain contains a repeating unit represented by the general formula: -(R 2 -O) m - (wherein R 2 represents an alkylene group having 1 to 14 carbon atoms, and m represents the number of repeating units and is a positive integer). The main chain skeleton of polymer (B) may consist of only one type of repeating unit, or may consist of two or more types of repeating units.
重合体（Ｂ）の主鎖骨格は、ポリアルキレンオキサイドを含んでいることが好ましい。これにより湿気硬化性組成物の硬化物に柔軟性を付与することができ、湿気硬化性組成物の硬化物の各種被着体に対する密着性が向上する。 The main chain skeleton of the polymer (B) preferably contains a polyalkylene oxide. This can impart flexibility to the cured product of the moisture-curable composition, improving the adhesion of the cured product of the moisture-curable composition to various substrates.
重合体（Ｂ）の主鎖骨格に含まれるポリアルキレンオキサイドとしては、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリブチレンオキサイド、ポリテトラメチレンオキサイド、ポリエチレンオキサイド－ポリプロピレンオキサイド共重合体、及びポリプロピレンオキサイド－ポリブチレンオキサイド共重合体などが挙げられる。なかでも、重合体（Ｂ）の主鎖骨格は、ポリプロピレンオキサイドを含んでいることが好ましい。 Examples of the polyalkylene oxide contained in the main chain skeleton of polymer (B) include polyethylene oxide, polypropylene oxide, polybutylene oxide, polytetramethylene oxide, polyethylene oxide-polypropylene oxide copolymer, and polypropylene oxide-polybutylene oxide copolymer. Among these, it is preferable that the main chain skeleton of polymer (B) contains polypropylene oxide.
重合体（Ｂ）中におけるアルキレンオキサイド単位（Ｒ2－Ｏ）の含有量は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がより好ましく、８５質量％以上がより好ましい。重合体（Ｂ）中におけるアルキレンオキサイド単位（Ｒ2－Ｏ）の含有量は、９９質量％以下が好ましく、９５質量％以下がより好ましい。アルキレンオキサイド単位の含有量が５０質量％以上であると、湿気硬化性組成物の硬化物に柔軟性を付与することができ、湿気硬化性組成物の硬化物の各種被着体に対する密着性が向上する。アルキレンオキサイド単位の含有量が９９質量％以下であると、湿気硬化性組成物が硬化後に適度な硬度を有する硬化物を形成することができ、これにより上記硬化物の簡易除去性が向上する。 The content of the alkylene oxide unit (R 2 -O) in the polymer (B) is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and more preferably 85% by mass or more. The content of the alkylene oxide unit (R 2 -O) in the polymer (B) is preferably 99% by mass or less, more preferably 95% by mass or less. When the content of the alkylene oxide unit is 50% by mass or more, flexibility can be imparted to the cured product of the moisture-curable composition, and the adhesion of the cured product of the moisture-curable composition to various adherends is improved. When the content of the alkylene oxide unit is 99% by mass or less, the moisture-curable composition can form a cured product having an appropriate hardness after curing, thereby improving the easy removability of the cured product.
重合体（Ｂ）の主鎖骨格中におけるアルキレンオキサイド単位（Ｒ2－Ｏ）の含有量は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がより好ましく、８５質量％以上がより好ましい。重合体（Ｂ）の主鎖骨格中におけるアルキレンオキサイド単位（Ｒ2－Ｏ）の含有量は、９９質量％以下が好ましく、９５質量％以下がより好ましい。アルキレンオキサイド単位の含有量が５０質量％以上であると、湿気硬化性組成物の硬化物に柔軟性を付与することができ、湿気硬化性組成物の硬化物の各種被着体に対する密着性が向上する。アルキレンオキサイド単位の含有量が９９質量％以下であると、湿気硬化性組成物が硬化後に適度な硬度を有する硬化物を形成することができ、これにより上記硬化物の簡易除去性が向上する。 The content of the alkylene oxide unit (R 2 -O) in the main chain skeleton of the polymer (B) is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and more preferably 85% by mass or more. The content of the alkylene oxide unit (R 2 -O) in the main chain skeleton of the polymer (B) is preferably 99% by mass or less, more preferably 95% by mass or less. When the content of the alkylene oxide unit is 50% by mass or more, flexibility can be imparted to the cured product of the moisture-curable composition, and the adhesion of the cured product of the moisture-curable composition to various adherends is improved. When the content of the alkylene oxide unit is 99% by mass or less, the moisture-curable composition can form a cured product having an appropriate hardness after curing, thereby improving the easy removability of the cured product.
重合体（Ｂ）の主鎖は、上述した一般式：－（Ｒ2－Ｏ）m－で表される繰り返し単位以外に、ウレタン結合及びウレア結合のうち少なくとも一方を含んでいてもよく、ウレタン結合及びウレア結合を含んでいなくてもよい。重合体（Ｂ）の主鎖は、ウレタン結合及びウレア結合のうち少なくとも一方を含んでいることが好ましく、ウレタン結合を含んでいることがより好ましい。主鎖中にウレタン結合及びウレア結合のうち少なくとも一方を含む重合体（Ｂ）によれば、湿気硬化性組成物の硬化物の各種被着体に対する密着性が向上する。 The main chain of the polymer (B) may contain at least one of a urethane bond and a urea bond, or may not contain a urethane bond or a urea bond, in addition to the repeating unit represented by the above-mentioned general formula: -(R 2 -O) m -. The main chain of the polymer (B) preferably contains at least one of a urethane bond and a urea bond, and more preferably contains a urethane bond. According to the polymer (B) containing at least one of a urethane bond and a urea bond in the main chain, the adhesion of the cured product of the moisture-curable composition to various adherends is improved.
重合体（Ｂ）は、主鎖末端のうち少なくとも一方にウレタン結合又はウレア結合を介して加水分解性シリル基を有していることが好ましく、主鎖の両末端にウレタン結合又はウレア結合を介して加水分解性シリル基を有していることが好ましく、主鎖の両末端にウレア結合を介して加水分解性シリル基を有していることが好ましい。重合体（Ｂ）が主鎖末端の少なくとも一方にウレタン結合又はウレア結合を介して加水分解性シリル基を有していると、加水分解性シリル基の反応性が向上し、湿気硬化性組成物の硬化物表面における重合体（Ｂ）のブリードアウトを低減できる。 The polymer (B) preferably has a hydrolyzable silyl group at at least one of the main chain ends via a urethane bond or a urea bond, preferably has a hydrolyzable silyl group at both ends of the main chain via a urethane bond or a urea bond, and preferably has a hydrolyzable silyl group at both ends of the main chain via a urea bond. When the polymer (B) has a hydrolyzable silyl group at at least one of the main chain ends via a urethane bond or a urea bond, the reactivity of the hydrolyzable silyl group is improved, and the bleeding out of the polymer (B) on the surface of the cured product of the moisture-curable composition can be reduced.
重合体（Ｂ）が主鎖末端の少なくとも一方にウレタン結合又はウレア結合を介して加水分解性シリル基を有している場合、加水分解性シリル基と、ウレタン結合又はウレア結合との間に、アルキレン基が介在していることが好ましい。アルキレン基が介在していることによって、湿気硬化性組成物の硬化物の柔軟性が向上する。 When polymer (B) has a hydrolyzable silyl group at at least one of the main chain ends via a urethane bond or a urea bond, it is preferable that an alkylene group is interposed between the hydrolyzable silyl group and the urethane bond or the urea bond. The presence of an alkylene group improves the flexibility of the cured product of the moisture-curable composition.
加水分解性シリル基とウレタン結合又はウレア結合との間に介在するアルキレン基は、－ＣnＨ2n－（ｎは自然数である）で表され、例えば、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン、ｎ－ブチレン基、ｎ－ヘキシレン基、ｎ－ヘプチレン基、ｎ－オクチレン基、ｎ－ドデシレン基などが挙げられ、炭素数が１～６のアルキレン基が好ましく、炭素数が１～５のアルキレン基がより好ましく、炭素数が１～４のアルキレン基がより好ましく、炭素数が１～３のアルキレン基がより好ましい。 The alkylene group present between the hydrolyzable silyl group and the urethane bond or urea bond is represented by -C n H 2n - (n is a natural number) and examples thereof include a methylene group, an ethylene group, n-propylene, n-butylene group, n-hexylene group, n-heptylene group, n-octylene group, and n-dodecylene group. An alkylene group having 1 to 6 carbon atoms is preferable, an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms is more preferable, an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms is more preferable, and an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms is more preferable.
重合体（Ｂ）の製造方法としては、特に制限されない。例えば、ポリアルキレンオキサイドを含む主鎖の両末端にウレタン結合を介して加水分解性シリル基を有している重合体（Ｂ）は、ポリアルキレンオキサイド鎖の両末端にヒドロキシ基を有するプレポリマーと、アルコキシシリル基及びイソシアネート基を有する化合物とを反応させることにより得られる。 There are no particular limitations on the method for producing polymer (B). For example, polymer (B) having hydrolyzable silyl groups at both ends of a main chain containing polyalkylene oxide via urethane bonds can be obtained by reacting a prepolymer having hydroxy groups at both ends of a polyalkylene oxide chain with a compound having an alkoxysilyl group and an isocyanate group.
ポリアルキレンオキサイド鎖の両末端にヒドロキシ基を有するプレポリマーとしては、ポリエチレンオキサイドグリコール（ポリオキシエチレングリコール）、ポリプロピレンオキサイドグリコール（ポリオキシプロピレングリコール）、ポリブチレンオキサイドグリコール（ポリオキシブチレングリコール）、ポリテトラメチレンオキサイドグリコール（ポリオキシテトラメチレングリコール）、ポリエチレンオキサイド－ポリプロピレンオキサイドグリコール（ポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレングリコール）、及びポリプロピレンオキサイド－ポリブチレンオキサイドグリコール（ポリオキシプロピレン－ポリオキシブチレングリコール）などが挙げられる。 Prepolymers having hydroxy groups at both ends of the polyalkylene oxide chain include polyethylene oxide glycol (polyoxyethylene glycol), polypropylene oxide glycol (polyoxypropylene glycol), polybutylene oxide glycol (polyoxybutylene glycol), polytetramethylene oxide glycol (polyoxytetramethylene glycol), polyethylene oxide-polypropylene oxide glycol (polyoxyethylene-polyoxypropylene glycol), and polypropylene oxide-polybutylene oxide glycol (polyoxypropylene-polyoxybutylene glycol).
アルコキシシリル基及びイソシアネート基を有する化合物としては、１－イソシアネートメチルトリメトキシシラン、２－イソシアネートエチルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネートブチルトリメトキシシラン、３－イソシアネートペンチルトリメトキシシラン、及び１－イソシアネートプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。 Examples of compounds having an alkoxysilyl group and an isocyanate group include 1-isocyanate methyltrimethoxysilane, 2-isocyanate ethyltrimethoxysilane, 3-isocyanate propyltrimethoxysilane, 3-isocyanate butyltrimethoxysilane, 3-isocyanate pentyltrimethoxysilane, and 1-isocyanate propyltrimethoxysilane.
ポリアルキレンオキサイドを含む主鎖の両末端にウレタン結合を介して加水分解性シリル基を有している重合体（Ｂ）を合成するには、ポリアルキレンオキサイド鎖の両末端にヒドロキシ基を有するプレポリマーと、アルコキシシリル基及びイソシアネート基を有する化合物とを混合して混合物を得、この混合物を撹拌して上記プレポリマーのヒドロキシ基と、上記化合物のイソシアネート基とを反応させてウレタン結合を形成させることにより行うことができる。また、上記混合物を加熱しながら撹拌することにより、反応を促進させることができる。 To synthesize a polymer (B) having hydrolyzable silyl groups at both ends of a main chain containing polyalkylene oxide via urethane bonds, a prepolymer having hydroxy groups at both ends of a polyalkylene oxide chain is mixed with a compound having an alkoxysilyl group and an isocyanate group to obtain a mixture, and the mixture is stirred to react the hydroxy groups of the prepolymer with the isocyanate groups of the compound to form urethane bonds. The reaction can also be accelerated by stirring the mixture while heating it.
重合体（Ｂ）の数平均分子量は５０００以上が好ましく、６０００以上がより好ましい。重合体（Ｂ）の数平均分子量は５００００以下が好ましく、４００００以下がより好ましい。重合体（Ｂ）の数平均分子量が５０００以上であると、湿気硬化性組成物の硬化物の機械的強度及び伸び性をさらに向上させることができる。重合体（Ｂ）の数平均分子量が５００００以下であると、湿気硬化性組成物の硬化物の接着力及び取り扱い性をさらに向上させることができる。 The number average molecular weight of the polymer (B) is preferably 5000 or more, more preferably 6000 or more. The number average molecular weight of the polymer (B) is preferably 50,000 or less, more preferably 40,000 or less. When the number average molecular weight of the polymer (B) is 5000 or more, the mechanical strength and elongation of the cured product of the moisture-curable composition can be further improved. When the number average molecular weight of the polymer (B) is 50,000 or less, the adhesive strength and handleability of the cured product of the moisture-curable composition can be further improved.
重合体（Ｂ）の数平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）法によって測定されたポリスチレン換算した値である。重合体（Ｂ）の数平均分子量の具体的な測定方法としては、上述したポリアルキレンオキサイド（Ａ）の数平均分子量の測定方法と同様の方法が用いられる。 The number average molecular weight of polymer (B) is a value calculated in terms of polystyrene measured by GPC (gel permeation chromatography). The specific method for measuring the number average molecular weight of polymer (B) is the same as the method for measuring the number average molecular weight of polyalkylene oxide (A) described above.
本発明の湿気硬化性組成物において、分子中に加水分解性シリル基を有し且つウレタン結合及びウレア結合のうち少なくとも一方を有する重合体（Ｂ）に対する、分子中に加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）の質量比［ポリアルキレンオキサイド（Ａ）の質量／重合体（Ｂ）の質量］は、２０未満が好ましく、１５以下がより好ましい。本発明の湿気硬化性組成物において、分子中に加水分解性シリル基を有し且つウレタン結合及びウレア結合のうち少なくとも一方を有する重合体（Ｂ）に対する、分子中に加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）の質量比［ポリアルキレンオキサイド（Ａ）の質量／重合体（Ｂ）の質量］は、０．１以上が好ましく、１以上がより好ましく、３以上がより好ましい。上記質量比［ポリアルキレンオキサイド（Ａ）の質量／重合体（Ｂ）の質量］が２０未満であると、湿気硬化性組成物の硬化物が柔軟になり過ぎず、上記硬化物の各種被着体に対する密着性を維持しつつ簡易除去性を改善することが出来る。上記質量比［ポリアルキレンオキサイド（Ａ）の質量／重合体（Ｂ）の質量］が１以上であると、湿気硬化性組成物の硬化物の各種被着体に対する密着性が向上する。 In the moisture-curable composition of the present invention, the mass ratio of the polyalkylene oxide (A) having a hydrolyzable silyl group in the molecule to the polymer (B) having a hydrolyzable silyl group in the molecule and at least one of a urethane bond and a urea bond [mass of polyalkylene oxide (A) / mass of polymer (B)] is preferably less than 20, more preferably 15 or less. In the moisture-curable composition of the present invention, the mass ratio of the polyalkylene oxide (A) having a hydrolyzable silyl group in the molecule to the polymer (B) having a hydrolyzable silyl group in the molecule and at least one of a urethane bond and a urea bond [mass of polyalkylene oxide (A) / mass of polymer (B)] is preferably 0.1 or more, more preferably 1 or more, and more preferably 3 or more. When the mass ratio [mass of polyalkylene oxide (A) / mass of polymer (B)] is less than 20, the cured product of the moisture-curable composition does not become too soft, and the adhesiveness of the cured product to various adherends can be improved while maintaining the easy removability. When the mass ratio [mass of polyalkylene oxide (A)/mass of polymer (B)] is 1 or more, the adhesion of the cured product of the moisture-curable composition to various adherends is improved.
［充填剤（Ｃ）］
本発明の湿気硬化性組成物は、充填剤（Ｃ）を含有する。
[Filler (C)]
The moisture-curable composition of the present invention contains a filler (C).
充填剤（Ｃ）としては、特に限定されず、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、含水ケイ酸、無水ケイ酸、微粉末シリカ、ケイ酸カルシウム、二酸化チタン、クレー、タルク、カーボンブラック、及びガラスバルーンなどが挙げられる。充填剤（Ｃ）は単独でも用いられても二種以上が併用されてもよい。なかでも、炭酸カルシウムが好ましい。 The filler (C) is not particularly limited, and examples thereof include calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium oxide, silicic acid hydrate, silicic acid anhydride, finely powdered silica, calcium silicate, titanium dioxide, clay, talc, carbon black, and glass balloons. The filler (C) may be used alone or in combination of two or more kinds. Of these, calcium carbonate is preferred.
本発明の湿気硬化性組成物では、平均粒子径が異なる少なくとも２種類の充填剤（Ｃ）を組み合わせて用いる。充填剤（Ｃ）は、平均粒子径が０．５μｍ以下である充填剤（Ｃ１）、及び平均粒子径が１μｍ以上である充填剤（Ｃ２）を含む。 In the moisture-curable composition of the present invention, at least two types of fillers (C) having different average particle sizes are used in combination. The fillers (C) include a filler (C1) having an average particle size of 0.5 μm or less, and a filler (C2) having an average particle size of 1 μm or more.
なお、平均粒子径が０．５μｍ以下である充填剤（Ｃ１）を単に「充填剤（Ｃ１）」ということがある。また、平均粒子径が１μｍ以上である充填剤（Ｃ２）を単に「充填剤（Ｃ２）」ということがある。 Filler (C1) having an average particle size of 0.5 μm or less may be simply referred to as "filler (C1)." Also, filler (C2) having an average particle size of 1 μm or more may be simply referred to as "filler (C2)."
そして、本発明の湿気硬化性組成物において、充填剤（Ｃ２）に対する充填剤（Ｃ１）の質量比［充填剤（Ｃ１）の質量／充填剤（Ｃ２）の質量］を、０．５以下とする。このように充填剤（Ｃ１）及び充填剤（Ｃ２）を、所定の質量比で組合せて用いることにより、湿気硬化性組成物の硬化物の伸び性及び硬度の双方を適度な範囲にすることができ、これにより各種被着体に対する密着性及び簡易除去性が両立された上記硬化物が得られる。 In the moisture-curable composition of the present invention, the mass ratio of filler (C1) to filler (C2) [mass of filler (C1)/mass of filler (C2)] is 0.5 or less. By combining filler (C1) and filler (C2) in a predetermined mass ratio in this way, both the elongation and hardness of the cured product of the moisture-curable composition can be set within an appropriate range, thereby obtaining the above-mentioned cured product that has both adhesion to various adherends and easy removability.
充填剤（Ｃ１）の平均粒子径は、０．５μｍ以下であるが、０．４μｍ以下が好ましく、０．３μｍ以下がより好ましい。充填剤（Ｃ１）の平均粒子径は、０．０１μｍ以上が好ましく、０．０２μｍ以上がより好ましい。充填剤（Ｃ１）の平均粒子径が０．５μｍ以下であると、湿気硬化性組成物の硬化物の伸び性が向上し、各種被着体への密着性も向上する。充填剤（Ｃ１）の平均粒子径が０．０１μｍ以上であると、湿気硬化性組成物の粘度の過度な上昇を抑制し、湿気硬化性組成物の取り扱い性が向上する。 The average particle size of the filler (C1) is 0.5 μm or less, preferably 0.4 μm or less, and more preferably 0.3 μm or less. The average particle size of the filler (C1) is preferably 0.01 μm or more, and more preferably 0.02 μm or more. When the average particle size of the filler (C1) is 0.5 μm or less, the extensibility of the cured product of the moisture-curable composition is improved, and the adhesion to various substrates is also improved. When the average particle size of the filler (C1) is 0.01 μm or more, an excessive increase in the viscosity of the moisture-curable composition is suppressed, and the handleability of the moisture-curable composition is improved.
充填剤（Ｃ２）の平均粒子径は、１μｍ以上であるが、１．１μｍ以上が好ましく、１．２μｍ以上がより好ましい。充填剤（Ｃ２）の平均粒子径は、２０μｍ以下が好ましく、１８μｍ以下がより好ましく、１０μｍ以下がより好ましい。充填剤（Ｃ２）の平均粒子径が１μｍ以上であると、湿気硬化性組成物の硬化物の硬度が向上し、これにより上記硬化物の簡易除去性が向上する。充填剤（Ｃ２）の平均粒子径が２０μｍ以下であると、湿気硬化性組成物の硬化物の硬度を適度な範囲に維持し、上記硬化物の簡易除去性が向上する。 The average particle diameter of the filler (C2) is 1 μm or more, preferably 1.1 μm or more, and more preferably 1.2 μm or more. The average particle diameter of the filler (C2) is preferably 20 μm or less, more preferably 18 μm or less, and more preferably 10 μm or less. When the average particle diameter of the filler (C2) is 1 μm or more, the hardness of the cured product of the moisture-curable composition is improved, thereby improving the ease of removal of the cured product. When the average particle diameter of the filler (C2) is 20 μm or less, the hardness of the cured product of the moisture-curable composition is maintained within an appropriate range, and the ease of removal of the cured product is improved.
なお、充填剤（Ｃ）の平均粒子径は、充填剤（Ｃ）の比重、及び充填剤（Ｃ）１ｇ当たりの比表面積を用いて下記式に基づいて算出された値をいう。充填剤（Ｃ）１ｇ当たりの比表面積は、ＪＩＳ Ｚ８８３０（２０１３年）に準拠して測定することができる。充填剤（Ｃ）１ｇ当たりの比表面積の測定には、例えば、島津製作所社から商品名「ＳＳ－１００型」にて市販されている粉体比表面積測定装置を用いることができる。
充填剤（Ｃ）の平均粒子径（μｍ）
＝６×１００００／（比重×比表面積）
The average particle size of the filler (C) refers to a value calculated based on the following formula using the specific gravity of the filler (C) and the specific surface area per 1 g of the filler (C). The specific surface area per 1 g of the filler (C) can be measured in accordance with JIS Z8830 (2013). For measuring the specific surface area per 1 g of the filler (C), for example, a powder specific surface area measuring device commercially available from Shimadzu Corporation under the product name "SS-100 type" can be used.
Average particle size of filler (C) (μm)
= 6 x 10,000 / (specific gravity x specific surface area)
充填剤（Ｃ）は、脂肪酸、脂肪酸エステル又は脂肪酸金属塩などの表面処理剤によって表面処理されていてもよい。表面処理剤は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。 The filler (C) may be surface-treated with a surface treatment agent such as a fatty acid, a fatty acid ester, or a fatty acid metal salt. The surface treatment agents may be used alone or in combination of two or more.
脂肪酸としては、例えば、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アライン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、オブッシル酸、カルロレイン酸、ウンデシレン酸、リンデル酸、ツズ酸、フィゼテリン酸、モリストレイン酸、パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、アスクレビン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、ゴンドイン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、セラコレイン酸、キシメン酸、ルメクエン酸、ソルビン酸、リノール酸などが挙げられ、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸が好ましい。 Examples of fatty acids include caproic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachis acid, behenic acid, lignoceric acid, cerotic acid, montanic acid, melissic acid, obscylic acid, caroleic acid, undecylenic acid, Linderic acid, tsuzuic acid, physeteric acid, moristoleic acid, palmitoleic acid, petroselinic acid, oleic acid, elaidic acid, asclevic acid, vaccenic acid, gadoleic acid, gondoic acid, cetoleic acid, erucic acid, brassidic acid, selacoleic acid, xymenic acid, lumecic acid, sorbic acid, and linoleic acid. Lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, and oleic acid are preferred.
脂肪酸エステルとしては、例えば、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸ラウリル、パルミチン酸ステアリル、パルミチン酸ラウリルなどが挙げられる。 Examples of fatty acid esters include stearyl stearate, lauryl stearate, stearyl palmitate, and lauryl palmitate.
脂肪酸金属塩としては、例えば、上記脂肪酸のナトリウム塩及びカリウム塩が挙げられ、ラウリン酸のナトリウム塩、ミリスチン酸のナトリウム塩、パルミチン酸のナトリウム塩、ステアリン酸のナトリウム塩又はオレイン酸のナトリウム塩が好ましい。 Examples of fatty acid metal salts include the sodium and potassium salts of the above fatty acids, with sodium lauric acid, sodium myristic acid, sodium palmitic acid, sodium stearic acid, and sodium oleic acid being preferred.
平均粒子径が０．５μｍ以下である充填剤（Ｃ１）は、表面処理剤によって表面処理されていることが好ましい。表面処理剤としては、上述した脂肪酸、脂肪酸エステル又は脂肪酸金属塩などが挙げられるが、なかでも、脂肪酸が好ましい。表面処理剤によって表面処理された充填剤（Ｃ１）によれば、湿気硬化性組成物の硬化物に適度な伸びを付与することが出来、剥離強度を向上させることができる。 Filler (C1) having an average particle size of 0.5 μm or less is preferably surface-treated with a surface treatment agent. Examples of the surface treatment agent include the above-mentioned fatty acids, fatty acid esters, and fatty acid metal salts, and among these, fatty acids are preferred. Filler (C1) that has been surface-treated with a surface treatment agent can impart appropriate elongation to the cured product of the moisture-curable composition, and can improve the peel strength.
平均粒子径が１μｍ以上である充填剤（Ｃ２）は、表面処理剤によって表面処理されていてもよく、表面処理剤によって表面処理されていなくてもよい。 The filler (C2) having an average particle size of 1 μm or more may or may not be surface-treated with a surface treatment agent.
湿気硬化性組成物中における充填剤（Ｃ）の含有量は、分子中に加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）及び分子中に加水分解性シリル基を有し且つウレタン結合及びウレア結合のうち少なくとも一方を有する重合体（Ｂ）の総量１００質量部に対して、１０質量部以上が好ましく、５０質量部以上がより好ましく、１００質量部以上がより好ましく、１５０質量部以上が特に好ましい。湿気硬化性組成物中における充填剤（Ｃ）の含有量は、分子中に加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）及び分子中に加水分解性シリル基を有し且つウレタン結合及びウレア結合のうち少なくとも一方を有する重合体（Ｂ）の総量１００質量部に対して、４００質量部以下が好ましく、３００質量部以下がより好ましく、２５０質量部以下が特に好ましい。充填剤（Ｃ）の含有量が１０質量部以上であると、湿気硬化性組成物の硬化物の伸び性及び硬度の双方を適度な範囲にすることができ、これにより各種被着体に対する密着性及び簡易除去性が両立された上記硬化物が得られる。充填剤（Ｃ）の含有量が４００質量部以下であると、湿気硬化性組成物の硬化物の伸び性及び硬度の双方を適度な範囲にすることができ、これにより各種被着体に対する密着性及び簡易除去性が両立された上記硬化物が得られる。 The content of the filler (C) in the moisture-curing composition is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 50 parts by mass or more, more preferably 100 parts by mass or more, and particularly preferably 150 parts by mass or more, based on the total amount of 100 parts by mass of the polyalkylene oxide (A) having a hydrolyzable silyl group in the molecule and the polymer (B) having a hydrolyzable silyl group in the molecule and at least one of a urethane bond and a urea bond. The content of the filler (C) in the moisture-curing composition is preferably 400 parts by mass or less, more preferably 300 parts by mass or less, and particularly preferably 250 parts by mass or less, based on the total amount of 100 parts by mass of the polyalkylene oxide (A) having a hydrolyzable silyl group in the molecule and the polymer (B) having a hydrolyzable silyl group in the molecule and at least one of a urethane bond and a urea bond. When the content of the filler (C) is 10 parts by mass or more, both the elongation and hardness of the cured product of the moisture-curable composition can be set within a suitable range, thereby obtaining a cured product that has both adhesion to various adherends and easy removability. When the content of the filler (C) is 400 parts by mass or less, both the elongation and hardness of the cured product of the moisture-curable composition can be set within a suitable range, thereby obtaining a cured product that has both adhesion to various adherends and easy removability.
湿気硬化性組成物において、充填剤（Ｃ２）に対する充填剤（Ｃ１）の質量比［充填剤（Ｃ１）の質量／充填剤（Ｃ２）の質量］が、０．５以下であるが、０．４５以下が好ましい。湿気硬化性組成物において、充填剤（Ｃ２）に対する充填剤（Ｃ１）の質量比［充填剤（Ｃ１）の質量／充填剤（Ｃ２）の質量］が、０．０５以上が好ましく、０．０７以上がより好ましい。上記質量比［充填剤（Ｃ１）の質量／充填剤（Ｃ２）の質量］が０．５以下であると、湿気硬化性組成物の硬化物の伸び性及び硬度の双方を適度な範囲にすることができ、これにより各種被着体に対する密着性及び簡易除去性が両立された上記硬化物が得られる。上記質量比［充填剤（Ｃ１）の質量／充填剤（Ｃ２）の質量］が０．０５以上であると、湿気硬化性組成物の硬化物の伸び性及び硬度の双方を適度な範囲にすることができ、これにより各種被着体に対する密着性及び簡易除去性が両立された上記硬化物が得られる。 In the moisture-curable composition, the mass ratio of the filler (C1) to the filler (C2) [mass of the filler (C1) / mass of the filler (C2)] is 0.5 or less, preferably 0.45 or less. In the moisture-curable composition, the mass ratio of the filler (C1) to the filler (C2) [mass of the filler (C1) / mass of the filler (C2)] is preferably 0.05 or more, more preferably 0.07 or more. When the mass ratio [mass of the filler (C1) / mass of the filler (C2)] is 0.5 or less, both the elongation and hardness of the cured product of the moisture-curable composition can be set in an appropriate range, and thus the cured product can be obtained that has both adhesion to various adherends and easy removability. When the mass ratio [mass of filler (C1)/mass of filler (C2)] is 0.05 or more, both the elongation and hardness of the cured product of the moisture-curable composition can be kept within an appropriate range, thereby obtaining the cured product that has both good adhesion to various adherends and easy removability.
［脱水剤（Ｄ）］
湿気硬化性組成物は、脱水剤（Ｄ）を含有していることが好ましい。脱水剤（Ｄ）を用いることにより湿気硬化性組成物の硬化物の簡易除去性を向上させることができる。
[Dehydrating agent (D)]
The moisture-curable composition preferably contains a dehydrating agent (D). By using the dehydrating agent (D), the ease of removal of the cured product of the moisture-curable composition can be improved.
脱水剤（Ｄ）としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、及びジフェニルジメトキシシランなどのシラン化合物；並びにオルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル、オルト酢酸メチル、及びオルト酢酸エチルなどのエステル化合物などを挙げることができる。脱水剤（Ｄ）は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。なかでも、シラン化合物が好ましく、ビニルトリメトキシシランがより好ましい。 Examples of the dehydrating agent (D) include silane compounds such as vinyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, tetramethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, and diphenyldimethoxysilane; and ester compounds such as methyl orthoformate, ethyl orthoformate, methyl orthoacetate, and ethyl orthoacetate. The dehydrating agent (D) may be used alone or in combination of two or more kinds. Among them, silane compounds are preferred, and vinyltrimethoxysilane is more preferred.
湿気硬化性組成物中における脱水剤（Ｄ）の含有量は、分子中に加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）及び分子中に加水分解性シリル基を有し且つウレタン結合及びウレア結合のうち少なくとも一方を有する重合体（Ｂ）の総量１００質量部に対して、１質量部以上が好ましく、３質量部以上がより好ましく、３．５質量部以上がより好ましく、４質量部以上がより好ましく、５質量部以上が特に好ましい。湿気硬化性組成物中における脱水剤（Ｄ）の含有量は、分子中に加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）及び分子中に加水分解性シリル基を有し且つウレタン結合及びウレア結合のうち少なくとも一方を有する重合体（Ｂ）の総量１００質量部に対して、３０質量部以下が好ましく、２０質量部以下がより好ましく、１８質量部以下がより好ましく、１５質量部以下が特に好ましい。脱水剤（Ｄ）の含有量が３質量部以上であると、湿気硬化性組成物を長期保存することができ、さらに、湿気硬化性組成物の硬化物の簡易除去性が向上する。脱水剤（Ｄ）の含有量が３０質量部以下であると、湿気硬化性組成物の硬化物において密着性を維持しながら簡易除去性が向上する。 The content of the dehydrating agent (D) in the moisture-curing composition is preferably 1 part by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, more preferably 3.5 parts by mass or more, more preferably 4 parts by mass or more, and particularly preferably 5 parts by mass or more, based on the total amount of 100 parts by mass of the polyalkylene oxide (A) having a hydrolyzable silyl group in the molecule and the polymer (B) having a hydrolyzable silyl group in the molecule and having at least one of a urethane bond and a urea bond. The content of the dehydrating agent (D) in the moisture-curing composition is preferably 30 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or less, more preferably 18 parts by mass or less, and particularly preferably 15 parts by mass or less, based on the total amount of 100 parts by mass of the polyalkylene oxide (A) having a hydrolyzable silyl group in the molecule and the polymer (B) having a hydrolyzable silyl group in the molecule and having at least one of a urethane bond and a urea bond. When the content of the dehydrating agent (D) is 3 parts by mass or more, the moisture-curing composition can be stored for a long period of time, and further, the ease of removal of the cured product of the moisture-curing composition is improved. When the content of the dehydrating agent (D) is 30 parts by mass or less, the cured product of the moisture-curable composition maintains adhesion while improving easy removability.
[シランカップリング剤]
本発明の湿気硬化性組成物は、シランカップリング剤を含有していることが好ましい。シランカップリング剤を用いることにより、湿気硬化性組成物の硬化物が各種被着体に対してより優れた密着性を発揮することができる。
[Silane coupling agent]
The moisture-curable composition of the present invention preferably contains a silane coupling agent. By using the silane coupling agent, the cured product of the moisture-curable composition can exhibit superior adhesion to various adherends.
シランカップリング剤としては、例えば、アミノシランカップリング剤、エポキシシランカップリング剤、イソシアネートシランカップリング剤、メルカプトシランカップリング剤、カルボキシシランカップリング剤、ハロゲンシランカップリング剤、カルバメートシランカップリング剤、アルコキシシランカップリング剤、及び酸無水物シランカップリング剤などが挙げられる。なかでも、アミノシランカップリング剤、及びエポキシシランカップリング剤が好ましく、アミノシランカップリング剤がより好ましい。シランカップリング剤は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。 Examples of silane coupling agents include aminosilane coupling agents, epoxysilane coupling agents, isocyanate silane coupling agents, mercaptosilane coupling agents, carboxysilane coupling agents, halogen silane coupling agents, carbamate silane coupling agents, alkoxysilane coupling agents, and acid anhydride silane coupling agents. Among these, aminosilane coupling agents and epoxy silane coupling agents are preferred, and aminosilane coupling agents are more preferred. The silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more.
アミノシランカップリング剤とは、一分子中にアルコキシ基が結合した珪素原子と、窒素原子を含有する官能基とを含有している化合物を意味する。アミノシランカップリング剤としては、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ’－ビス－［３－（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス－［３－（トリエトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス－［３－（メチルジメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス－［３－（トリメトキシシリル）プロピル］ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス－［３－（トリエトキシリル）プロピル］ヘキサメチレンジアミンなどが挙げられる。 An aminosilane coupling agent refers to a compound that contains, in one molecule, a silicon atom to which an alkoxy group is bonded and a functional group containing a nitrogen atom. Examples of aminosilane coupling agents include 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltriethoxysilane, N,N'-bis-[3-(trimethoxysilyl)propyl]ethylenediamine, N,N'-bis-[3-(triethoxysilyl)propyl]ethylenediamine, N,N'-bis-[3-(methyldimethoxysilyl)propyl]ethylenediamine, N,N'-bis-[3-(trimethoxysilyl)propyl]hexamethylenediamine, and N,N'-bis-[3-(triethoxylyl)propyl]hexamethylenediamine.
なかでも、アミノシランカップリング剤としては、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、及びＮ－（２－アミノエチル）－３－プロピルトリエトキシシランが好ましく挙げられ、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシランがより好ましく挙げられる。 Among these, preferred aminosilane coupling agents include 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, and N-(2-aminoethyl)-3-propyltriethoxysilane, with N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane being more preferred.
エポキシシランカップリング剤とは、一分子中にアルコキシ基が結合した珪素原子と、エポキシ基を含有する官能基とを含む化合物を意味する。エポキシシランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルエチルジエトキシシラン、及び２－（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどが挙げられ、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシランが好ましい。 The epoxy silane coupling agent refers to a compound containing a silicon atom to which an alkoxy group is bonded and a functional group containing an epoxy group in one molecule. The epoxy silane coupling agent is not particularly limited, and examples thereof include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylethyldiethoxysilane, and 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, with 3-glycidoxypropyltriethoxysilane being preferred.
湿気硬化性組成物中におけるシランカップリング剤の含有量は、分子中に加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）及び分子中に加水分解性シリル基を有し且つウレタン結合及びウレア結合のうち少なくとも一方を有する重合体（Ｂ）の総量１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましい。湿気硬化性組成物中におけるシランカップリング剤の含有量は、分子中に加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）及び分子中に加水分解性シリル基を有し且つウレタン結合及びウレア結合のうち少なくとも一方を有する重合体（Ｂ）の総量１００質量部に対して、２０質量部以下が好ましく、１５質量部以下がより好ましく、１０質量部以下がより好ましい。シランカップリング剤の含有量が０．５質量部以上であると、湿気硬化性組成物の硬化物が各種被着体に対してより優れた密着性を発揮することができる。シランカップリング剤の含有量が２０質量部以下であると、湿気硬化性組成物の硬化物に、簡易除去性の低下を抑制しつつ、各種被着体に対する優れた密着性を付与することができる。 The content of the silane coupling agent in the moisture-curable composition is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, per 100 parts by mass of the total amount of the polyalkylene oxide (A) having a hydrolyzable silyl group in the molecule and the polymer (B) having a hydrolyzable silyl group in the molecule and having at least one of a urethane bond and a urea bond. The content of the silane coupling agent in the moisture-curable composition is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the total amount of the polyalkylene oxide (A) having a hydrolyzable silyl group in the molecule and the polymer (B) having a hydrolyzable silyl group in the molecule and having at least one of a urethane bond and a urea bond. When the content of the silane coupling agent is 0.5 parts by mass or more, the cured product of the moisture-curable composition can exhibit better adhesion to various adherends. When the content of the silane coupling agent is 20 parts by mass or less, the cured product of the moisture-curable composition can be given excellent adhesion to various substrates while suppressing a decrease in ease of removal.
［シラノール縮合触媒］
本発明の湿気硬化性組成物は、シラノール縮合触媒を含有していることが好ましい。シラノール縮合触媒とは、ポリアルキレンオキサイド（Ａ）や重合体（Ｂ）が有する加水分解性シリル基が加水分解することなどにより形成されたシラノール基同士の脱水縮合反応を促進させるための触媒である。なお、シラノール基とは、ケイ素原子に直接結合しているヒドロキシ基（≡Ｓｉ－ＯＨ）を意味する。
[Silanol condensation catalyst]
The moisture-curable composition of the present invention preferably contains a silanol condensation catalyst. The silanol condensation catalyst is a catalyst for promoting a dehydration condensation reaction between silanol groups formed by hydrolysis of a hydrolyzable silyl group contained in the polyalkylene oxide (A) or the polymer (B). The silanol group means a hydroxy group (≡Si-OH) directly bonded to a silicon atom.
シラノール縮合触媒としては、特に限定されず、例えば、ジブチル錫ジアセチルアセトナート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫フタレート、ビス（ジブチル錫ラウリン酸）オキサイド、ジブチル錫ビス（アセチルアセトナート）、ジブチル錫ビス（モノエステルマレート）、オクチル酸錫、ジブチル錫オクトエート、ジオクチル錫オキサイド、ジブチル錫ビス（トリエトキシシリケート）、ジオクチル錫ビス（トリエトキシシリケート）、ジオクチル錫ジラウレート、ビス（ジブチル錫ビストリエトキシシリケート）オキサイド、及びジブチル錫オキシビスエトキシシリケートなどの有機錫系化合物；テトラ－ｎ－ブトキシチタネート、及びテトライソプロポキシチタネートなどの有機チタン系化合物；１，５，７－トリアザビシクロ［４．４．０］デカー５－エン、７－メチル－１，５，７－トリアザビシクロ［４．４．０］デカー５－エン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン、６－ジブチルアミノ－１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン、１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］ノナー５－エンなどのシクロアミジン系化合物；ジブチルアミン－２－エチルヘキソエートなどが挙げられる。また、他の酸性触媒や塩基性触媒もシラノール縮合触媒として用いることができる。なかでも、有機錫系化合物が好ましく、ジブチル錫ビス（トリエトキシシリケート）がより好ましい。なお、シラノール縮合触媒は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。 The silanol condensation catalyst is not particularly limited, and examples thereof include dibutyltin diacetylacetonate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin oxide, dibutyltin diacetate, dibutyltin phthalate, bis(dibutyltin laurate) oxide, dibutyltin bis(acetylacetonate), dibutyltin bis(monoester maleate), tin octoate, dibutyltin octoate, dioctyltin oxide, dibutyltin bis(triethoxysilicate), dioctyltin bis(triethoxysilicate), dioctyltin dilaurate, bis(dibutyltin bistriethoxysilicate) oxide, and dibutyltin bis(triethoxysilicate). Examples of the silanol condensation catalyst include organic tin compounds such as tin oxybisethoxysilicate, organic titanium compounds such as tetra-n-butoxytitanate and tetraisopropoxytitanate, cycloamidine compounds such as 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene, 7-methyl-1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene, 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene, 6-dibutylamino-1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene, and 1,5-diazabicyclo[4.3.0]non-5-ene, and dibutylamine-2-ethylhexoate. Other acidic catalysts and basic catalysts can also be used as the silanol condensation catalyst. Among these, organic tin compounds are preferred, and dibutyltin bis(triethoxysilicate) is more preferred. The silanol condensation catalysts may be used alone or in combination of two or more.
湿気硬化性組成物中におけるシラノール縮合触媒の含有量は、分子中に加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）及び分子中に加水分解性シリル基を有し且つウレタン結合及びウレア結合のうち少なくとも一方を有する重合体（Ｂ）の総量１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、０．５質量部以上がより好ましい。湿気硬化性組成物中におけるシラノール縮合触媒の含有量は、分子中に加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）及び分子中に加水分解性シリル基を有し且つウレタン結合及びウレア結合のうち少なくとも一方を有する重合体（Ｂ）の総量１００質量部に対して、１０質量部以下が好ましく、６質量部以下がより好ましい。シラノール縮合触媒の含有量が０．１質量部以上であると、湿気硬化性組成物の硬化性が向上する。シラノール縮合触媒の含有量が１０質量部以下であると、湿気硬化性組成物の硬化物の接着強度が向上する。 The content of the silanol condensation catalyst in the moisture-curable composition is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the total of the polyalkylene oxide (A) having a hydrolyzable silyl group in the molecule and the polymer (B) having a hydrolyzable silyl group in the molecule and having at least one of a urethane bond and a urea bond. The content of the silanol condensation catalyst in the moisture-curable composition is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 6 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the total of the polyalkylene oxide (A) having a hydrolyzable silyl group in the molecule and the polymer (B) having a hydrolyzable silyl group in the molecule and having at least one of a urethane bond and a urea bond. When the content of the silanol condensation catalyst is 0.1 parts by mass or more, the curability of the moisture-curable composition is improved. When the content of the silanol condensation catalyst is 10 parts by mass or less, the adhesive strength of the cured product of the moisture-curable composition is improved.
［他の添加剤］
本発明の湿気硬化性組成物は、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤、揺変剤、顔料、染料、抗菌剤、防カビ剤、沈降防止剤及び溶剤など他の添加剤を含んでいてもよい。なかでも、酸化防止剤が好ましく挙げられる。
[Other Additives]
The moisture-curable composition of the present invention may contain other additives such as plasticizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, light resistance stabilizers, thixotropic agents, pigments, dyes, antibacterial agents, fungicides, antisettling agents, and solvents. Among these, antioxidants are preferred.
酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、モノフェノール系酸化防止剤、ビスフェノール系酸化防止剤、ポリフェノール系酸化防止剤などが挙げられ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましい。湿気硬化性組成物中における酸化防止剤の含有量は、分子中に加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）及び分子中に加水分解性シリル基を有し且つウレタン結合及びウレア結合のうち少なくとも一方を有する重合体（Ｂ）の総量１００質量部に対して、０．１～２０質量部が好ましく、０．３～１０質量部がより好ましい。 Examples of antioxidants include hindered phenol-based antioxidants, monophenol-based antioxidants, bisphenol-based antioxidants, and polyphenol-based antioxidants, with hindered phenol-based antioxidants being preferred. The content of the antioxidant in the moisture-curable composition is preferably 0.1 to 20 parts by mass, and more preferably 0.3 to 10 parts by mass, per 100 parts by mass of the total amount of the polyalkylene oxide (A) having a hydrolyzable silyl group in the molecule and the polymer (B) having a hydrolyzable silyl group in the molecule and at least one of a urethane bond and a urea bond.
本発明の湿気硬化性組成物は、空気中の湿気や、被着体に含まれている湿気によって迅速に硬化し、各種被着体に対して優れた密着性を有する硬化物を形成することができる。さらに、本発明では、湿気硬化性組成物の硬化物において機械物性を適度な範囲とすることで、上記硬化物の被着体に対する優れた密着性を保持しながら、上記硬化物に簡易除去性を付与することができる。したがって、本発明の湿気硬化性組成物の硬化物によって接着が行われた被着体を改修する際などに、被着体を損傷させることなく、上記硬化物を被着体から容易に除去することができる。したがって、上記硬化物が除去された後の被着体は、リユースやリサイクルすることができ、破棄物の量を低減することが可能となる。したがって、本発明の湿気硬化性組成物は、接着剤、シーリング材、塗料、コーティング剤、感圧接着剤、シーラントなどの様々な用途に用いることができる。 The moisture-curable composition of the present invention can be rapidly cured by moisture in the air or moisture contained in the adherend, and can form a cured product having excellent adhesion to various adherends. Furthermore, in the present invention, by setting the mechanical properties of the cured product of the moisture-curable composition within an appropriate range, the cured product can be easily removed while maintaining excellent adhesion to the adherend. Therefore, when repairing an adherend bonded with the cured product of the moisture-curable composition of the present invention, the cured product can be easily removed from the adherend without damaging the adherend. Therefore, the adherend after the cured product is removed can be reused or recycled, making it possible to reduce the amount of waste. Therefore, the moisture-curable composition of the present invention can be used for various applications such as adhesives, sealants, paints, coatings, pressure-sensitive adhesives, and sealants.
本発明の湿気硬化性組成物は、上述した通り、硬化後に各種被着体に対して優れた密着性を発揮することができる。被着体の材質としては、特に限定されず、例えば、ステンレス、アルミ、銅、鉄などの金属；ナイロン、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ＡＢＳ、繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）、ポリカーボネート、オレフィン系樹脂（エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂など）、フッ素樹脂、ポリアセタールなどの合成樹脂；天然ゴム、合成ゴム、シリコーンゴムなどのゴム；コンクリート、モルタル、天然石、タイル、ガラス、陶磁器などの無機材料などが挙げられる。 As described above, the moisture-curable composition of the present invention can exhibit excellent adhesion to various adherends after curing. The material of the adherend is not particularly limited, and examples thereof include metals such as stainless steel, aluminum, copper, and iron; synthetic resins such as nylon, polystyrene, acrylic resin, polyvinyl chloride (PVC), ABS, fiber-reinforced plastic (FRP), polycarbonate, olefin-based resins (ethylene-based resins, propylene-based resins, etc.), fluororesins, and polyacetal; rubbers such as natural rubber, synthetic rubber, and silicone rubber; and inorganic materials such as concrete, mortar, natural stone, tiles, glass, and ceramics.
湿気硬化性組成物は、例えば、床構造の構築に用いられる。例えば、床構造は、床基盤上に敷設された床下地材上に、湿気硬化性組成物からなる硬化物を介して床仕上げ材が接着一体化されることによって構築される。床構造は、床基盤と、上記床基盤上に敷設されている床下地材と、上記床下地材上に形成されており且つ上記床下地材と接着一体化している湿気硬化性組成物の硬化物と、上記硬化物上に敷設されており且つ上記硬化物と接着一体化している床仕上げ材とを含んでいる。 The moisture-curing composition is used, for example, in constructing a floor structure. For example, the floor structure is constructed by adhering and integrating a floor finishing material onto a floor underlayment laid on a floor base via a cured product of the moisture-curing composition. The floor structure includes a floor base, a floor underlayment laid on the floor base, a cured product of the moisture-curing composition formed on the floor underlayment and adhesively integrated with the floor underlayment, and a floor finishing material laid on the cured product and adhesively integrated with the cured product.
床仕上げ材を構成する部材としては、例えば、合板及びミディアム・デンシティ・ファイバーボードなどの木質系材料、タイル、ポリ塩化ビニルシート、及び石材などが挙げられる。 Examples of materials that make up floor coverings include wood-based materials such as plywood and medium density fiberboard, tiles, polyvinyl chloride sheets, and stone.
床下地材を構成する部材としては、例えば、合板、パーチクルボード、木根太、石膏ボード、スレート板、及びコンクリート板などが挙げられる。 Examples of materials that make up the floor underlayment include plywood, particle board, wooden joists, gypsum board, slate boards, and concrete boards.
本発明の湿気硬化性組成物は、上述の如き構成を有しているので、雰囲気（空気）中の湿気により硬化して、各種被着体に対して優れた密着性を有すると共に、被着体からの簡易除去性を併せ持った硬化物を生成することができる。 The moisture-curable composition of the present invention has the above-mentioned structure, and therefore cures with moisture in the atmosphere (air) to produce a cured product that has excellent adhesion to various adherends and is easily removable from the adherend.
以下に、本発明を実施例を用いてより具体的に説明するが、本発明はこれに限定されない。 The present invention will be described in more detail below using examples, but the present invention is not limited to these.
実施例及び比較例の湿気硬化性組成物の製造において下記の原料を使用した。 The following raw materials were used in the production of the moisture-curing compositions of the Examples and Comparative Examples.
［ポリアルキレンオキサイド（Ａ）］
・分子中に加水分解性シリル基を有するポリアルキレンオキサイド（Ａ）（分子中にウレタン結合及びウレア結合を有しない、主鎖骨格：ポリプロピレンオキサイド、主鎖の両末端にメチルジメトキシシリル基を有する、１分子中のメチルジメトキシシリル基の平均個数：２．１個、数平均分子量：１５０００、分子量分布：１．１、旭硝子社製 製品名「エクセスター６２５０」）
[Polyalkylene oxide (A)]
Polyalkylene oxide (A) having a hydrolyzable silyl group in the molecule (having no urethane bond or urea bond in the molecule, main chain structure: polypropylene oxide, having methyldimethoxysilyl groups at both ends of the main chain, average number of methyldimethoxysilyl groups in one molecule: 2.1, number average molecular weight: 15,000, molecular weight distribution: 1.1, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., product name "Exestar 6250")
［重合体（Ｂ）］
・分子中に加水分解性シリル基を有し且つウレタン結合及びウレア結合のうち少なくとも一方を有する重合体（Ｂ１）（主鎖骨格：ポリアルキレンオキサイド、主鎖骨格にウレタン結合及びウレア結合を有していない、主鎖の両末端にウレタン結合を介してメチルジメトキシシリル基を有する、１分子中のメチルジメトキシシリル基の平均個数：２．０個、メチルジメトキシシリル基とウレタン結合との間にメチレン基を有する、数平均分子量：３００００、分子量分布：１．６、旭化成ワッカーシリコーン社製 商品名「ＧＥＮＩＯＳＩＬ ＳＴＰ－Ｅ３５」）
・分子中に加水分解性シリル基を有し且つウレタン結合及びウレア結合のうち少なくとも一方を有する重合体（Ｂ２）（主鎖骨格がポリアルキレンオキサイドを含む、主鎖骨格にウレタン結合又はウレア結合を有している、主鎖の両末端にウレア結合を介してトリメトキシシリル基を有する、１分子中のトリメトキシシリル基の平均個数：３．０個、トリメトキシシリル基とウレア結合との間にｎ－プロピレン基を有する、数平均分子量：３５０００、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製 商品名「ＳＰＵＲ３０３０」）
[Polymer (B)]
Polymer (B1) having a hydrolyzable silyl group in the molecule and at least one of a urethane bond and a urea bond (main chain skeleton: polyalkylene oxide, main chain skeleton does not have a urethane bond or a urea bond, main chain has methyldimethoxysilyl groups via urethane bonds at both ends of the main chain, average number of methyldimethoxysilyl groups in one molecule: 2.0, methylene group between the methyldimethoxysilyl group and the urethane bond, number average molecular weight: 30,000, molecular weight distribution: 1.6, manufactured by Wacker Asahi Kasei Silicones, product name "GENIOSIL STP-E35")
Polymer (B2) having a hydrolyzable silyl group in the molecule and at least one of a urethane bond and a urea bond (main chain skeleton contains polyalkylene oxide, main chain skeleton has a urethane bond or a urea bond, main chain has trimethoxysilyl groups at both ends via urea bonds, average number of trimethoxysilyl groups per molecule: 3.0, has an n-propylene group between the trimethoxysilyl group and the urea bond, number average molecular weight: 35,000, manufactured by Momentive Performance Materials Japan, LLC, product name "SPUR3030")
［充填剤（Ｃ）］
・充填剤（Ｃ１）（コロイダル炭酸カルシウム、平均粒子径：０．１μｍ、脂肪酸による表面処理がされている、神島化学工業社製 製品名「ＰＬＳ５０５」）
・充填剤（Ｃ２）（重質炭酸カルシウム、平均粒子径：４．０μｍ、表面処理剤による表面処理がされていない、東洋ファインケミカル社製 製品名「ホワイトン Ｐ－３０」）
[Filler (C)]
Filler (C1) (colloidal calcium carbonate, average particle size: 0.1 μm, surface-treated with fatty acid, product name "PLS505" manufactured by Konoshima Chemical Co., Ltd.)
Filler (C2) (heavy calcium carbonate, average particle size: 4.0 μm, not surface-treated with a surface treatment agent, product name "Whiten P-30" manufactured by Toyo Fine Chemical Co., Ltd.)
［脱水剤（Ｄ）］
・脱水剤（Ｄ）（ビニルトリメトキシシラン、信越化学工業社製 製品名「ＫＢＭ－１００３」）
[Dehydrating agent (D)]
Dehydrating agent (D) (vinyltrimethoxysilane, product name "KBM-1003" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
[シランカップリング剤]
・アミノシランカップリング剤（Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業社製 製品名「ＫＢＭ－６０３」）
[Silane coupling agent]
Aminosilane coupling agent (N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, product name "KBM-603" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
［シラノール縮合触媒］
・シラノール縮合触媒（ジブチル錫ビス（トリエトキシシリケート）、日東化成社製 製品名「ネオスタンＳ－３０３」）
[Silanol condensation catalyst]
-Silanol condensation catalyst (dibutyltin bis(triethoxysilicate), product name "Neostan S-303" manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd.)
（実施例１～９、比較例１～５）
ポリアルキレンオキサイド（Ａ）、重合体（Ｂ１）、重合体（Ｂ２）、充填剤（Ｃ１）、充填剤（Ｃ２）、脱水剤（Ｄ）、アミノシランカップリング剤、シラノール縮合触媒を、それぞれ表１に示した配合量となるように、密封した攪拌機中で減圧しながら均一に混合して湿気硬化性組成物を作製した。
(Examples 1 to 9 , Comparative Examples 1 to 5 )
Polyalkylene oxide (A), polymer (B1), polymer (B2), filler (C1), filler (C2), dehydrating agent (D), aminosilane coupling agent, and silanol condensation catalyst were uniformly mixed under reduced pressure in a sealed stirrer so as to obtain the blend amounts shown in Table 1, to prepare moisture-curable compositions.
（剥離強度）
湿気硬化性組成物の常態剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）をＪＩＳ Ａ５５３６（２０１７年）の５．３．３ ｅ）１）の９０度剥離試験に準拠して測定した。具体的には、床仕上げ材としてタキロン社から製品名「タキストロンＰＲＥＮＴＯ ＰＲＥ－８１」にて市販されているシートを用いた。床下地材として厚さ５ｍｍのスレート板（ＪＩＳ Ａ５５３６（２０１７年）の表７）を用いた。
(Peel Strength)
The normal peel strength (N/25 mm) of the moisture-curable composition was measured in accordance with the 90-degree peel test of 5.3.3 e)1) of JIS A5536 (2017). Specifically, a sheet commercially available from Takiron Co., Ltd. under the product name "Takistron PRENTO PRE-81" was used as the floor finishing material. A 5 mm thick slate board (Table 7 of JIS A5536 (2017)) was used as the floor underlayment.
（密着性）
下記要領に従って、２枚の被着体を湿気硬化性組成の硬化物によって接着一体化させて試験体を作製し、試験体から被着体を剥離させた後の凝集破壊率を評価した。被着体としては、モルタル板、繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）板（ガラス繊維を含むＡＢＳ）、又は硬質ポリ塩化ビニル（硬質ＰＶＣ）板を用いた。試験体中の２枚の被着体は、それぞれ同じ材質のものを用いた。
(Adhesion)
According to the following procedure, two adherends were bonded together with a moisture-curable composition to prepare a test specimen, and the cohesive failure rate was evaluated after peeling the adherends from the test specimen. The adherends used were mortar boards, fiber-reinforced plastic (FRP) boards (ABS containing glass fibers), or rigid polyvinyl chloride (rigid PVC) boards. The two adherends in the test specimen were made of the same material.
被着体を２枚用意した。それぞれの被着体は、一辺が４０ｍｍである平面正方形状であった。一方の被着体の表面に湿気硬化性組成物を塗工し、塗工した湿気硬化性組成物上に他方の被着体を重ね合わせて積層体を作製した。次に、積層体を２３℃、相対湿度５０％の環境下に１週間静置して湿気硬化性組成物を硬化させて、２枚の被着体を湿気硬化性組成物の硬化物によって接着一体化させて試験体を作製した。試験体中の湿気硬化性組成物の硬化物は、一辺が４０ｍｍである平面正方形状であった。 Two adherends were prepared. Each adherend had a planar square shape with one side measuring 40 mm. A moisture-curable composition was applied to the surface of one adherend, and the other adherend was placed on top of the applied moisture-curable composition to produce a laminate. The laminate was then left to stand for one week in an environment of 23°C and 50% relative humidity to cure the moisture-curable composition, and the two adherends were bonded together by the cured product of the moisture-curable composition to produce a test specimen. The cured product of the moisture-curable composition in the test specimen had a planar square shape with one side measuring 40 mm.
そして、試験体中の一方及び他方の被着体のそれぞれを、上記被着体が相互に離間する方向に且つ湿気硬化性組成物の硬化物との接着面に対して垂直となる方向に引っ張ることにより、試験体から他方の被着体を剥離させた。剥離後、一方の被着体表面において、凝集破壊した湿気硬化性組成物の硬化物によって被覆されている面積Ｓ（ｍｍ2）を求め、下記式に基づいて、凝集破壊率を算出し、下記基準に従って評価した。結果を表１の「モルタル板」、「ＦＲＰ板」、及び「硬質ＰＶＣ板」のそれぞれの欄に示す。
凝集破壊率（％）
＝１００×Ｓ／［一方の被着体表面全体の面積（１６００ｍｍ2）］
Then, one and the other adherend in the test specimen were pulled in a direction in which the adherends were separated from each other and in a direction perpendicular to the adhesive surface with the cured product of the moisture-curable composition, thereby peeling the other adherend from the test specimen. After peeling, the area S ( mm2 ) of the surface of one adherend covered by the cured product of the moisture-curable composition that had undergone cohesive failure was determined, and the cohesive failure rate was calculated based on the following formula and evaluated according to the following criteria. The results are shown in the columns for "Mortar board", "FRP board", and "Rigid PVC board" in Table 1.
Cohesive failure rate (%)
= 100 × S / [total surface area of one adherend (1600 mm 2 )]
Ａ：凝集破壊率が１００％であり、且つ双方の被着体が破壊しなかった。
Ｂ：凝集破壊率が５０％以上１００％未満であり、且つ双方の被着体が破壊しなかった。
Ｃ：凝集破壊率が２０％以上５０％未満であり、且つ双方の被着体が破壊しなかった。
Ｄ：凝集破壊率が２０％未満であり、且つ双方の被着体が破壊しなかった。
Ｅ：少なくとも一方の被着体が破壊した。
A: The cohesive failure rate was 100%, and both adherends were not broken.
B: The cohesive failure rate was 50% or more and less than 100%, and neither of the adherends was broken.
C: The cohesive failure rate was 20% or more and less than 50%, and neither of the adherends was broken.
D: The cohesive failure rate was less than 20%, and both adherends were not broken.
E: At least one of the adherends was destroyed.
なお、湿気硬化性組成物の硬化物の密着性が高いほど、試験体から他方の被着体を剥離させる際に上記硬化物自体が破壊（凝集破壊）して、一方の被着体表面において凝集破壊した上記硬化物が多く残存するため、凝集破壊率が高くなる。また、湿気硬化性組成物の硬化物の密着性が低いほど、試験体から他方の被着体を剥離させる際に被着体と硬化物との界面で剥離（界面破壊）が生じ、一方の被着体表面において凝集破壊した上記硬化物が残存する割合が低下するため、凝集破壊率が低くなる。 The higher the adhesion of the cured product of the moisture-curable composition, the more the cured product itself breaks (cohesive failure) when the other adherend is peeled off from the test specimen, and a larger amount of the cured product that has undergone cohesive failure remains on the surface of one of the adherends, resulting in a higher rate of cohesive failure. The lower the adhesion of the cured product of the moisture-curable composition, the more the cured product breaks (interface failure) occurs at the interface between the adherend and the cured product when the other adherend is peeled off from the test specimen, and a smaller proportion of the cured product that has undergone cohesive failure remains on the surface of one of the adherends, resulting in a lower rate of cohesive failure.
（簡易除去性）
コンクリートモルタル板（縦３００ｍｍ×横１８００ｍｍ×厚み２０ｍｍ）の表面に、湿気硬化性組成物を平面長方形状（縦６０ｍｍ、横１５０ｍｍ、厚さ５ｍｍ）に塗布し、２３℃環境下にて１週間養生させ硬化物を得た。そして、スクレーパーにより硬化物をその長さ方向における一端から他端へ向かってコンクリートモルタル板から剥離し、全ての硬化物をコンクリートモルタル板から剥離することに要した時間ｔ（秒）を測定し、下記基準に基づいて評価した。結果を表１の「簡易除去性」の欄に示す。
○・・・時間ｔが３０秒以内であった。
△・・・時間ｔが３０秒を超え且つ６０秒以内であった。
×・・・時間ｔが６０秒を超えた。
(Easy to remove)
The moisture-curable composition was applied to the surface of a concrete mortar board (300 mm long x 1800 mm wide x 20 mm thick) in a flat rectangular shape (60 mm long, 150 mm wide, 5 mm thick), and cured for one week in a 23°C environment to obtain a cured product. The cured product was then peeled off from the concrete mortar board using a scraper from one end to the other end in the length direction, and the time t (seconds) required for all the cured product to be peeled off from the concrete mortar board was measured and evaluated based on the following criteria. The results are shown in the "Easy removability" column in Table 1.
◯: The time t was within 30 seconds.
Δ: The time t was more than 30 seconds and less than 60 seconds.
×: Time t exceeded 60 seconds.
本発明の湿気硬化性組成物は、雰囲気（空気）中の湿気により硬化して、各種被着体に対して優れた密着性を有すると共に、被着体からの簡易除去性を併せ持った硬化物を生成することができる。したがって、このような湿気硬化性組成物は、接着剤、シーリング材、塗料、コーティング剤、感圧接着剤、シーラントなどの様々な用途に用いることができる。 The moisture-curable composition of the present invention cures with moisture in the atmosphere (air) to produce a cured product that has excellent adhesion to various adherends and is easily removable from the adherend. Therefore, such moisture-curable compositions can be used for a variety of applications, such as adhesives, sealing materials, paints, coatings, pressure-sensitive adhesives, and sealants.
Claims (4)
分子中に加水分解性シリル基を有し且つウレタン結合及びウレア結合のうち少なくとも一方を有する重合体（Ｂ）と、
平均粒子径が０．５μｍ以下である充填剤（Ｃ１）、及び平均粒子径が１μｍ以上である充填剤（Ｃ２）を含む充填剤（Ｃ）とを含有し、
上記充填剤（Ｃ２）に対する上記充填剤（Ｃ１）の質量比［上記充填剤（Ｃ１）の質量／上記充填剤（Ｃ２）の質量］が、０．５以下であり、
上記ポリアルキレンオキサイド（Ａ）及び上記重合体（Ｂ）の総量１００質量部に対して、脱水剤（Ｄ）を、３．５質量部以上且つ３０質量部以下含むことを特徴とする湿気硬化性組成物。 A polyalkylene oxide (A) having a hydrolyzable silyl group and no urethane bond or urea bond in the molecule;
a polymer (B) having a hydrolyzable silyl group and at least one of a urethane bond and a urea bond in the molecule;
The filler (C) contains a filler (C1) having an average particle size of 0.5 μm or less and a filler (C2) having an average particle size of 1 μm or more,
a mass ratio of the filler (C1) to the filler (C2) [mass of the filler (C1)/mass of the filler (C2)] is 0.5 or less,
A moisture-curable composition comprising 3.5 parts by mass or more and 30 parts by mass or less of a dehydrating agent (D) relative to 100 parts by mass of the total amount of the polyalkylene oxide (A) and the polymer (B) .
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