JP7482385B2 - Laminate and packaging bag - Google Patents
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Description
本発明は、包装袋などの作製に使用される積層体に関する。また、本発明は、該積層体から構成される包装袋に関する。 The present invention relates to a laminate used for producing packaging bags and the like. The present invention also relates to a packaging bag made of the laminate.
従来、包装袋を構成する材料として、樹脂材料から構成される樹脂フィルムが使用されている。例えば、ポリオレフィンから構成される樹脂フィルムは、適度な柔軟性、透明性を有すると共に、ヒートシール性に優れるため、包装袋に広く使用されている。 Conventionally, resin films made of resin materials have been used as materials for making packaging bags. For example, resin films made of polyolefins have moderate flexibility and transparency, as well as excellent heat sealability, and are therefore widely used for packaging bags.
通常、ポリオレフィンから構成される樹脂フィルムは、強度や耐熱性の面で劣るため、包装袋などを構成するための基材としては使用できず、ポリエステルやポリアミドなどから構成される樹脂フィルムなどと貼り合わせて使用されており、そのため、通常の包装袋は、基材とシーラント層とが異種の樹脂材料からなる積層体から構成されている(例えば、特許文献1)。 Normally, resin films made of polyolefins are inferior in terms of strength and heat resistance and cannot be used as a base material for constructing packaging bags, etc., and are used by laminating them with resin films made of polyester, polyamide, etc. For this reason, normal packaging bags are composed of a laminate in which the base material and the sealant layer are made of different types of resin materials (for example, Patent Document 1).
近年、循環型社会の構築を求める声の高まりとともに、包装袋などには高いリサイクル性が求められている。しかしながら、従来の包装袋は上記したように異種の樹脂材料から構成されており、樹脂材料ごとに分離するのが困難であるため、リサイクルされていないのが現状である。 In recent years, with the growing demand for a recycling-oriented society, there is a demand for packaging bags and other items with high recyclability. However, as mentioned above, conventional packaging bags are made up of different resin materials, and because it is difficult to separate the individual resin materials, they are not currently recycled.
本発明者らは、ポリエチレンフィルムまたはポリプロピレンフィルムに対し、延伸処理および電子線照射処理の少なくとも一方を施すことにより、その強度および耐熱性を著しく改善することができ、包装袋などの作製に使用される積層体が備える基材としての使用が可能となるとの知見を得た。そして、基材と同様に、シーラント層をポリオレフィンから構成することにより、積層体のリサイクル性を顕著に高めることができるとの知見を得た。
また、本発明者らは、シーラント層を構成する層として遮光層を設ける、または基材と、シーラント層との間に、遮光性印刷層をさらに設けることにより、本発明の積層体を用いて作製される包装袋に充填される内容物の保存安定性を顕著に改善できるとの知見を得た。
さらに、本発明者らは、バリアコート層をさらに設けることにより、本発明の積層体を用いて作製される包装袋に充填される内容物の酸素バリア性および水蒸気バリア性(ガスバリア性)を顕著に改善できるとの知見を得た。
The present inventors have found that by subjecting a polyethylene film or a polypropylene film to at least one of a stretching treatment and an electron beam irradiation treatment, the strength and heat resistance of the film can be significantly improved, making it possible to use the film as a substrate in a laminate used in the manufacture of packaging bags, etc. Furthermore, the present inventors have found that by forming the sealant layer from a polyolefin, like the substrate, the recyclability of the laminate can be significantly improved.
The inventors also discovered that the storage stability of the contents filled in a packaging bag produced using the laminate of the present invention can be significantly improved by providing a light-shielding layer as a layer constituting the sealant layer, or by further providing a light-shielding printed layer between the substrate and the sealant layer.
Furthermore, the inventors have discovered that by further providing a barrier coat layer, the oxygen barrier properties and water vapor barrier properties (gas barrier properties) of the contents filled in a packaging bag produced using the laminate of the present invention can be significantly improved.
本発明は、上記知見に鑑みてなされたものであり、その解決しようとする課題は、十分な強度および耐熱性を有し、かつリサイクル性、内容物保存安定性およびガスバリア性にも優れる包装袋などの作製を可能とする、積層体を提供することである。 The present invention was made in light of the above findings, and the problem it aims to solve is to provide a laminate that enables the production of packaging bags and the like that have sufficient strength and heat resistance, as well as excellent recyclability, content storage stability, and gas barrier properties.
また、本発明の解決しようとする課題は、該積層体から構成される包装袋を提供することである。 The problem that the present invention aims to solve is to provide a packaging bag made from the laminate.
本発明の積層体は、基材と、シーラント層とを備える積層体であって、
基材およびシーラント層は、同一の材料により構成され、
基材は、延伸処理および電子線照射処理の少なくとも一方が施されており、
同一材料が、ポリエチレンまたはポリプロピレンであり、
シーラント層が、遮光層を備える、または基材とシーラント層との間に遮光性印刷層を備え、
基材と遮光層を備えるシーラント層との間、または基材と遮光性印刷層との間に、バリアコート層をさらに備えることを特徴とする。
The laminate of the present invention is a laminate including a substrate and a sealant layer,
The substrate and the sealant layer are made of the same material;
The substrate has been subjected to at least one of a stretching treatment and an electron beam irradiation treatment,
The same material is polyethylene or polypropylene,
the sealant layer includes a light-shielding layer or includes a light-shielding printed layer between the substrate and the sealant layer;
The film is characterized by further comprising a barrier coat layer between the substrate and the sealant layer having a light-shielding layer, or between the substrate and the light-shielding printed layer.
一実施形態において、本発明の積層体は、遮光性印刷層を備え、その厚さが、0.2μm以上8μm以下である。 In one embodiment, the laminate of the present invention has a light-blocking printed layer, the thickness of which is 0.2 μm or more and 8 μm or less.
一実施形態において、本発明の積層体は、シーラント層が、遮光層を備え、
遮光層が、遮光性顔料を含む。
In one embodiment, the laminate of the present invention is characterized in that the sealant layer comprises a light-shielding layer,
The light-shielding layer contains a light-shielding pigment.
一実施形態において、遮光層における前記遮光性顔料の含有量は、2質量%以上25質量%以下である。 In one embodiment, the content of the light-shielding pigment in the light-shielding layer is 2% by mass or more and 25% by mass or less.
一実施形態において、バリアコート層は、金属アルコキシドと水溶性高分子との混合物を、ゾルゲル法によって重縮合して得られる金属アルコキシドの加水分解物または金属アルコキシドの加水分解縮合物を少なくとも1種含むガスバリア性塗布膜である。 In one embodiment, the barrier coat layer is a gas barrier coating film containing at least one hydrolyzate of a metal alkoxide or a hydrolyzed condensate of a metal alkoxide obtained by polycondensing a mixture of a metal alkoxide and a water-soluble polymer by a sol-gel method.
一実施形態において、バリアコート層の厚さは、0.01μm以上100μm以下である。 In one embodiment, the thickness of the barrier coat layer is 0.01 μm or more and 100 μm or less.
一実施形態において、本発明の積層体は、基材とバリアコート層との間、バリアコート層と遮光層を備えるシーラント層との間、またはバリアコート層と遮光性印刷層との間に、蒸着膜を備える。 In one embodiment, the laminate of the present invention has a vapor deposition film between the substrate and the barrier coat layer, between the barrier coat layer and the sealant layer having a light-shielding layer, or between the barrier coat layer and the light-shielding printed layer.
一実施形態において、蒸着膜は、無機酸化物により構成される。 In one embodiment, the vapor-deposited film is composed of an inorganic oxide.
一実施形態において、上記積層体は、包装袋用途に用いられる。 In one embodiment, the laminate is used for packaging bags.
本発明の包装袋は、上記積層体により構成されることを特徴とする。 The packaging bag of the present invention is characterized by being made of the above laminate.
一実施形態において、包装袋は、スパウトを備える。 In one embodiment, the packaging bag has a spout.
本発明によれば、十分な強度および耐熱性を有し、かつリサイクル性、内容物保存安定性およびガスバリア性にも優れる包装袋などの作製を可能とする、積層体を提供することができる、 The present invention provides a laminate that allows the production of packaging bags and the like that have sufficient strength and heat resistance, as well as excellent recyclability, content storage stability, and gas barrier properties.
(積層体)
本発明の積層体10は、図1に示すように、基材11と、シーラント層12とを備えることを特徴とする。
一実施形態において、積層体10は、図1に示すように、基材11と、シーラント層12との間に、遮光性印刷層13を備える。
また、他の実施形態において、積層体10が備えるシーラント層12は、図2に示すように、遮光層14を備える。また、本実施形態において、シーラント層12は、ラミネート層15およびヒートシール層16を備えることができる。
さらに、本発明においては、図1に示すように、基材11と遮光性印刷層13との間、または図2に示すように、基材11と遮光層14を備えるシーラント層12との間に、バリアコート層17を備える。
本発明において、基材およびシーラント層は同一の材料、すなわち、ポリエチレンまたはポリプロピレンにより構成されており、これにより、積層体のリサイクル性を向上することができる。
(Laminate)
A laminate 10 of the present invention is characterized by comprising a substrate 11 and a sealant layer 12, as shown in FIG.
In one embodiment, the laminate 10 includes a light-blocking printed layer 13 between a substrate 11 and a sealant layer 12 as shown in FIG.
In another embodiment, the sealant layer 12 included in the laminate 10 includes a light-shielding layer 14 as shown in Fig. 2. In the present embodiment, the sealant layer 12 can include a lamination layer 15 and a heat seal layer 16.
Furthermore, in the present invention, a barrier coat layer 17 is provided between the substrate 11 and the light-shielding printed layer 13 as shown in FIG. 1, or between the substrate 11 and the sealant layer 12 provided with the light-shielding layer 14 as shown in FIG. 2.
In the present invention, the substrate and the sealant layer are made of the same material, namely polyethylene or polypropylene, which can improve the recyclability of the laminate.
一実施形態において、本発明の積層体は、基材とバリアコート層との間、バリアコート層とシーラント層との間、またはバリアコート層と遮光性印刷層との間に、蒸着膜を備えていてもよい(図示せず)。 In one embodiment, the laminate of the present invention may have a vapor deposition film between the substrate and the barrier coat layer, between the barrier coat layer and the sealant layer, or between the barrier coat layer and the light-blocking printed layer (not shown).
また、本発明の積層体は、任意の層間に接着剤層を備えることができる(図示せず)。
さらに、本発明の積層体は、基材とシーラント層との間に、中間層を備えることができる(図示せず)。
The laminate of the present invention may also include an adhesive layer between any of the layers (not shown).
Additionally, the laminate of the present invention may include an intermediate layer (not shown) between the substrate and the sealant layer.
(基材)
本発明の積層体を構成する基材は、ポリエチレンまたはポリプロピレンから構成されており、延伸処理および電子線照射処理の少なくとも一方が施されていることを特徴とする。
該延伸処理、電子線照射処理を施すことにより、基材の耐熱性および強度を著しく向上させることができ、包装袋などの外層として要求される物性を満足することができる。
なお、基材に電子線照射処理が施されている場合、基材の電子線照射面が積層体の最表面となるように基材は設けられる。
(Base material)
The substrate constituting the laminate of the present invention is made of polyethylene or polypropylene, and is characterized by having been subjected to at least one of a stretching treatment and an electron beam irradiation treatment.
By carrying out the stretching treatment and electron beam irradiation treatment, the heat resistance and strength of the substrate can be significantly improved, and the physical properties required for the outer layer of a packaging bag or the like can be satisfied.
When the substrate has been subjected to electron beam irradiation treatment, the substrate is provided so that the surface of the substrate irradiated with electron beams becomes the outermost surface of the laminate.
ポリエチレンとしては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンおよび超低密度ポリエチレンを使用することができる。
これらの中でも、基材の強度および耐熱性という観点から、高密度ポリエチレンおよび中密度ポリエチレンが好ましく、延伸適性という観点から、中密度ポリエチレンがより好ましい。
As the polyethylene, high density polyethylene, medium density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene and very low density polyethylene can be used.
Among these, high density polyethylene and medium density polyethylene are preferred from the viewpoint of the strength and heat resistance of the substrate, and medium density polyethylene is more preferred from the viewpoint of stretchability.
本発明において、高密度ポリエチレンとしては、密度が0.945g/cm3以上のポリエチレンを使用することができ、中密度ポリエチレンとしては、密度が0.925g/cm3以上0.945g/cm3未満のポリエチレンを使用することができ、低密度ポリエチレンとしては、密度が0.900g/cm3以上0.925g/cm3未満のポリエチレンを使用することができ、直鎖状低密度ポリエチレンとしては、密度が0.900g/cm3以上0.925g/cm3未満のポリエチレンを使用することができ、超低密度ポリエチレンとしては、密度が0.900g/cm3未満のポリエチレンを使用することができる。 In the present invention, the high-density polyethylene may be polyethylene having a density of 0.945 g/ cm3 or more, the medium-density polyethylene may be polyethylene having a density of 0.925 g/ cm3 or more and less than 0.945 g/ cm3 , the low-density polyethylene may be polyethylene having a density of 0.900 g/ cm3 or more and less than 0.925 g/ cm3 , the linear low-density polyethylene may be polyethylene having a density of 0.900 g/ cm3 or more and less than 0.925 g/ cm3 , and the very low-density polyethylene may be polyethylene having a density less than 0.900 g/ cm3 .
また、本発明の特性を損なわない範囲において、ポリエチレンとして、エチレンと他のモノマーとの共重合体を使用することもできる。エチレン共重合体としては、エチレンと炭素数3~20のα-オレフィンとからなる共重合体が挙げられ、炭素数3~20のα-オレフィンとしては、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセン、3ーメチルー1-ブテン、4-メチル-1-ペンテンおよび6-メチル-1-ヘプテンなどが挙げられる。また、本発明の目的を損なわない範囲であれば、酢酸ビニルまたはアクリル酸エステルなどとの共重合体であってもよい。 In addition, as long as the characteristics of the present invention are not impaired, copolymers of ethylene and other monomers can also be used as the polyethylene. Examples of ethylene copolymers include copolymers of ethylene and α-olefins having 3 to 20 carbon atoms, and examples of α-olefins having 3 to 20 carbon atoms include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene, 3-methyl-1-butene, 4-methyl-1-pentene, and 6-methyl-1-heptene. In addition, as long as the objective of the present invention is not impaired, copolymers with vinyl acetate or acrylic esters may also be used.
また、本発明においては、該基材は、バイオマス由来のポリエチレンを含むことが好ましい。バイオマス由来のポリエチレンとは、原料として、化石燃料から得られるエチレンに代えて、バイオマス由来のエチレンを用いたものである。このようなバイオマス由来のポリエチレンはカーボニュートラルな材料であるため、該積層体作製の環境負荷を低減することができる。このようなバイオマス由来のポリエチレンは、例えば、特開2013-177531号公報に記載されているような方法にて製造することができる。また、市販されているバイオマス由来のポリエチレン(例えば、ブラスケム社から市販されているグリーンPEなど)を使用してもよい。 In the present invention, the substrate preferably contains biomass-derived polyethylene. Biomass-derived polyethylene is a material that uses biomass-derived ethylene instead of ethylene obtained from fossil fuels as a raw material. Since such biomass-derived polyethylene is a carbon-neutral material, it is possible to reduce the environmental impact of producing the laminate. Such biomass-derived polyethylene can be produced, for example, by a method such as that described in JP 2013-177531 A. Commercially available biomass-derived polyethylene (for example, Green PE available from Braskem) may also be used.
また、メカニカルリサイクルによりリサイクルされたポリエチレンを使用することもできる。ここで、メカニカルリサイクルとは、一般に、回収されたポリエチレンフィルムなどを粉砕、アルカリ洗浄してフィルム表面の汚れ、異物を除去した後、高温・減圧下で一定時間乾燥してフィルム内部に留まっている汚染物質を拡散させ除染を行い、ポリエチレンからなるフィルムの汚れを取り除き、再びポリエチレンに戻す方法である。 It is also possible to use polyethylene that has been recycled through mechanical recycling. Mechanical recycling generally refers to a method in which collected polyethylene film is crushed and washed with an alkali to remove dirt and foreign matter from the film surface, and then dried at high temperature and reduced pressure for a certain period of time to diffuse and decontaminate the contaminants remaining inside the film, removing dirt from the polyethylene film and returning it to polyethylene.
本発明の積層体により作製される包装袋に内容物を充填し、レトルト処理を施す場合、レトルト処理適性という観点からは、基材およびシーラント層は、ポリプロピレンにより構成されることが好ましい。
ポリプロピレンは、ホモポリマー、ランダムコポリマーおよびブロックコポリマーのいずれであってもよい。
ポリプロピレンホモポリマーとは、プロピレンのみの重合体であり、ポリプロピレンランダムコポリマーとは、プロピレンとプロピレン以外の他のα-オレフィン(例えばエチレン、ブテン-1、4-メチル-1-ペンテンなど)などとのランダム共重合体であり、ポリプロピレンブロックコポリマーとは、プロピレンからなる重合体ブロックと、上記したプロピレン以外の他のα-オレフィンからなる重合体ブロックを有する共重合体である。
これらポリプロプロピレンの中でも、基材の透明性を向上することができ、基材の接着層側表面に画像を形成した場合において、その視認性を向上させることができる観点からは、ホモポリマーまたはランダムコポリマーを使用することが好ましい。包装袋の剛性や耐熱性を重視する場合には、ホモポリマーを使用し、耐衝撃性などを重視する場合にはランダムコポリマーを使用することができる。
When a packaging bag made of the laminate of the present invention is filled with contents and subjected to retort treatment, the base material and the sealant layer are preferably made of polypropylene from the viewpoint of suitability for retort treatment.
The polypropylene may be a homopolymer, a random copolymer or a block copolymer.
A polypropylene homopolymer is a polymer of propylene alone, a polypropylene random copolymer is a random copolymer of propylene and an α-olefin other than propylene (e.g., ethylene, butene-1, 4-methyl-1-pentene, etc.), and a polypropylene block copolymer is a copolymer having a polymer block of propylene and a polymer block of the above-mentioned α-olefin other than propylene.
Among these polypropylenes, it is preferable to use a homopolymer or a random copolymer from the viewpoint of improving the transparency of the substrate and improving the visibility of an image formed on the adhesive layer side surface of the substrate. When the rigidity and heat resistance of the packaging bag are important, a homopolymer can be used, and when impact resistance and the like are important, a random copolymer can be used.
また、バイオマス由来のポリプロピレンやメカニカルリサイクルによりリサイクルされたポリプロピレンを使用することもできる。 It is also possible to use polypropylene derived from biomass or polypropylene recycled through mechanical recycling.
基材は、本発明の特性を損なわない範囲において、添加剤を含むことができ、例えば、架橋剤、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、滑(スリップ)剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料および改質用樹脂などが挙げられる。 The substrate may contain additives within the range that does not impair the characteristics of the present invention, such as crosslinking agents, antioxidants, antiblocking agents, slip agents, UV absorbers, light stabilizers, fillers, reinforcing agents, antistatic agents, pigments, and modifying resins.
基材は単層構造を有するものであってもよく、多層構造を有するものであってもよい。
一実施形態において、基材は、高密度ポリエチレンから構成される層(以下、高密度ポリエチレン層という)と、中密度ポリエチレンから構成される層(以下、中密度ポリエチレン層という)と、高密度ポリエチレンから構成される層(以下、高密度ポリエチレン層という)とを備える多層構造を有する。
このような構成とすることにより、基材の強度および耐熱性をより向上することができる。また、基材におけるカールの発生を防止することができる。また、基材の延伸適性を向上することもできる。
このとき、高密度ポリエチレン層の厚さは、中密度ポリエチレン層の厚さよりも薄いことが好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比は、1/10以上1/1以下であることが好ましく、1/5以上1/2以下であることがより好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/10以上とすることにより、基材の強度および耐熱性をより向上することができる。また、高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/1以下とすることにより、基材の延伸適性をより向上することができる。
The substrate may have a single-layer structure or a multi-layer structure.
In one embodiment, the substrate has a multilayer structure including a layer composed of high density polyethylene (hereinafter referred to as high density polyethylene layer), a layer composed of medium density polyethylene (hereinafter referred to as medium density polyethylene layer), and a layer composed of high density polyethylene (hereinafter referred to as high density polyethylene layer).
By adopting such a configuration, it is possible to further improve the strength and heat resistance of the substrate, prevent the substrate from curling, and improve the stretchability of the substrate.
In this case, the thickness of the high density polyethylene layer is preferably thinner than the thickness of the medium density polyethylene layer.
The ratio of the thickness of the high density polyethylene layer to the thickness of the medium density polyethylene layer is preferably 1/10 or more and 1/1 or less, and more preferably 1/5 or more and 1/2 or less.
By setting the ratio of the thickness of the high-density polyethylene layer to the thickness of the medium-density polyethylene layer to 1/10 or more, the strength and heat resistance of the substrate can be further improved. Also, by setting the ratio of the thickness of the high-density polyethylene layer to the thickness of the medium-density polyethylene layer to 1/1 or less, the stretchability of the substrate can be further improved.
一実施形態において、基材は、高密度ポリエチレン層と、中密度ポリエチレン層と、低密度ポリエチレン層、直鎖状低密度ポリエチレン層または超低密度ポリエチレン層(該段落においては、記載簡略化のため、まとめて低密度ポリエチレン層と記載する。)と、中密度ポリエチレン層と、高密度ポリエチレン層とを備える。
このような構成とすることにより、基材の延伸適性を向上することができる。また、基材の強度および耐熱性を向上することができる。また、基材におけるカールの発生を防止することができる。さらに、基材の生産効率を向上することができる。
このとき、高密度ポリエチレン層の厚さは、中密度ポリエチレン層の厚さよりも薄いことが好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比は、1/10以上1/1以下であることが好ましく、1/5以上1/2以下であることがより好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/10以上とすることにより、基材の強度および耐熱性を向上することができる。また、高密度ポリエチレン層の厚さと、中密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/1以下とすることにより、基材の延伸適性を向上することができる。
また、高密度ポリエチレン層の厚さは、低密度ポリエチレン層の厚さと同じまたは低密度ポリエチレンの厚さよりも厚いことが好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、低密度ポリエチレン層の厚さとの比は、1/0.25以上1/2以下であることが好ましく、1/0.5以上1/1以下であることがより好ましい。
高密度ポリエチレン層の厚さと、低密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/0.25以上とすることにより、基材の耐熱性を向上することができる。また、高密度ポリエチレン層の厚さと、低密度ポリエチレン層の厚さとの比を1/1以下とすることにより、中密度ポリエチレン層間の密着性を向上することができる。
各高密度ポリエチレン層の厚さは、1μm以上、20μm以下であることが好ましく、2μm以上、10μm以下であることがより好ましい。高密度ポリエチレン層の厚さを、1μm以上とすることにより、本発明の積層体の強度および耐熱性をより向上することができる。また、高密度ポリエチレン層の厚さを、20μm以下とすることにより、本発明の積層体の加工適性をより向上することができる。
中密度ポリエチレン層の厚さは、1μm以上、30μm以下であることが好ましく、5μm以上、20μm以下であることがより好ましい。中密度ポリエチレン層の厚さを、1μm以上とすることにより、フィルムの延伸適性をより向上することができる。また、中密度ポリエチレン層の厚さを、30μm以下とすることにより、本発明の積層体の加工適性をより向上することができる。
低密度ポリエチレン層の厚さは、1μm以上、10μm以下であることが好ましく、2μm以上、5μm以下であることがより好ましい。低密度ポリエチレン層の厚さを、1μm以上とすることにより、高密度ポリエチレン層と中密度ポリエチレン層との密着性をより向上することができる。また低密度ポリエチレン層の厚さを、5μm以下とすることにより、本発明の積層体の加工適性をより向上することができる。
一実施形態において、このような構成の基材は、例えば、インフレーション法により作製することができる。
具体的には、外側から、高密度ポリエチレンと、中密度ポリエチレン層と、および低密度ポリエチレン層、直鎖状低密度ポリエチレン層または超低密度ポリエチレン層とをチューブ状に共押出し、次いで、対向する低密度ポリエチレン層、直鎖状低密度ポリエチレン層または超低密度ポリエチレン層同士を、これをゴムロールなどにより、圧着することによって作製することができる。
このような方法により作製することにより、製造における欠陥品数を顕著に低減することができ、最終的には、生産効率を向上することができる。
また、インフレーション製膜機において、延伸も合わせて行うことができ、これにより、生産効率をより向上することができる。
In one embodiment, the substrate comprises a high density polyethylene layer, a medium density polyethylene layer, a low density polyethylene layer, a linear low density polyethylene layer or an ultra low density polyethylene layer (collectively referred to as a low density polyethylene layer in this paragraph for the sake of simplicity), a medium density polyethylene layer and a high density polyethylene layer.
By adopting such a configuration, it is possible to improve the stretchability of the substrate, to improve the strength and heat resistance of the substrate, to prevent the substrate from curling, and to improve the production efficiency of the substrate.
In this case, the thickness of the high density polyethylene layer is preferably thinner than the thickness of the medium density polyethylene layer.
The ratio of the thickness of the high density polyethylene layer to the thickness of the medium density polyethylene layer is preferably 1/10 or more and 1/1 or less, and more preferably 1/5 or more and 1/2 or less.
By setting the ratio of the thickness of the high-density polyethylene layer to the thickness of the medium-density polyethylene layer to 1/10 or more, the strength and heat resistance of the substrate can be improved, and by setting the ratio of the thickness of the high-density polyethylene layer to the thickness of the medium-density polyethylene layer to 1/1 or less, the stretchability of the substrate can be improved.
In addition, the thickness of the high density polyethylene layer is preferably the same as or greater than the thickness of the low density polyethylene layer.
The ratio of the thickness of the high density polyethylene layer to the thickness of the low density polyethylene layer is preferably 1/0.25 or more and 1/2 or less, and more preferably 1/0.5 or more and 1/1 or less.
By setting the ratio of the thickness of the high density polyethylene layer to the thickness of the low density polyethylene layer to be 1/0.25 or more, the heat resistance of the substrate can be improved. Also, by setting the ratio of the thickness of the high density polyethylene layer to the thickness of the low density polyethylene layer to be 1/1 or less, the adhesion between the medium density polyethylene layers can be improved.
The thickness of each high-density polyethylene layer is preferably 1 μm or more and 20 μm or less, and more preferably 2 μm or more and 10 μm or less. By making the thickness of the high-density polyethylene layer 1 μm or more, the strength and heat resistance of the laminate of the present invention can be further improved. In addition, by making the thickness of the high-density polyethylene layer 20 μm or less, the processability of the laminate of the present invention can be further improved.
The thickness of the medium-density polyethylene layer is preferably 1 μm or more and 30 μm or less, and more preferably 5 μm or more and 20 μm or less. By making the thickness of the medium-density polyethylene layer 1 μm or more, the stretchability of the film can be further improved. In addition, by making the thickness of the medium-density polyethylene layer 30 μm or less, the processability of the laminate of the present invention can be further improved.
The thickness of the low-density polyethylene layer is preferably 1 μm or more and 10 μm or less, and more preferably 2 μm or more and 5 μm or less. By making the thickness of the low-density polyethylene layer 1 μm or more, the adhesion between the high-density polyethylene layer and the medium-density polyethylene layer can be further improved. In addition, by making the thickness of the low-density polyethylene layer 5 μm or less, the processability of the laminate of the present invention can be further improved.
In one embodiment, a substrate having such a configuration can be produced by, for example, an inflation method.
Specifically, the film can be produced by co-extruding, from the outside, a high-density polyethylene layer, a medium-density polyethylene layer, and a low-density polyethylene layer, a linear low-density polyethylene layer, or an ultra-low-density polyethylene layer into a tubular shape, and then pressing the opposing low-density polyethylene layers, linear low-density polyethylene layers, or ultra-low-density polyethylene layers together using a rubber roll or the like.
By using such a method, the number of defective products during manufacturing can be significantly reduced, and ultimately, production efficiency can be improved.
In addition, the stretching can also be carried out in the inflation film forming machine, which can further improve the production efficiency.
一実施形態において、外側から、高密度ポリエチレン層と、高密度ポリエチレンおよび中密度ポリエチレンのブレンド樹脂層と、中密度ポリエチレン層と、低密度ポリエチレン層、直鎖状低密度ポリエチレン層または超低密度ポリエチレン層(該段落においては、記載簡略化のため、まとめて低密度ポリエチレン層と記載する。)と、中密度ポリエチレン層と、高密度ポリエチレンおよび中密度ポリエチレンのブレンド樹脂層と、高密度ポリエチレン層からなる七層共押フィルムの構成とすることもできる。
このような構成とすることにより、高密度ポリエチレン層と中密度ポリエチレン層との密着性を向上することができる。また、本発明の積層体の加工適性を向上することができる。
各高密度ポリエチレン層の厚さは、1μm以上、20μm以下であることが好ましく、2μm以上、10μm以下であることがより好ましい。高密度ポリエチレン層の厚さを、1μm以上とすることにより、本発明の積層体の強度および耐熱性をより向上することができる。また、高密度ポリエチレン層の厚さを、20μm以下とすることにより、本発明の積層体の加工適性をより向上することができる。
各高密度ポリエチレンおよび中密度ポリエチレンのブレンド樹脂層の厚さは、1μm以上、20μm以下であることが好ましく、2μm以上、10μm以下であることがより好ましい。これにより、高密度ポリエチレン層と中密度ポリエチレン層との密着が向上することができる。また、本発明の積層体の加工適性を向上することができる。
中密度ポリエチレン層の厚さは、1μm以上、30μm以下であることが好ましく、5μm以上、20μm以下であることがより好ましい。中密度ポリエチレン層の厚さを、1μm以上とすることにより、フィルムの延伸適性をより向上することができる。また、中密度ポリエチレン層の厚さを、30μm以下とすることにより、本発明の積層体の加工適性をより向上することができる。
低密度ポリエチレン層の厚さは、1μm以上、10μm以下であることが好ましく、2μm以上、5μm以下であることがより好ましい。
低密度ポリエチレン層の厚さを、1μm以上とすることにより、高密度ポリエチレン層と中密度ポリエチレン層との密着性をより向上することができる。また低密度ポリエチレン層の厚さを、5μm以下とすることにより、本発明の積層体の加工適性をより向上することができる。
一実施形態において、このような構成の延伸ポリエチレンフィルムは、上記したインフレーション法により作製することができる。
このような方法により作製することにより、製造における欠陥品数を顕著に低減することができ、最終的には、生産効率を向上することができる。
また、インフレーション製膜機において、延伸も合わせて行うことができ、これにより、生産効率をより向上することができる。
In one embodiment, the seven-layer co-extruded film may be configured to include, from the outside, a high-density polyethylene layer, a blend resin layer of high-density polyethylene and medium-density polyethylene, a medium-density polyethylene layer, a low-density polyethylene layer, a linear low-density polyethylene layer or an ultra-low-density polyethylene layer (in this paragraph, for the sake of simplicity, these are collectively referred to as low-density polyethylene layers), a medium-density polyethylene layer, a blend resin layer of high-density polyethylene and medium-density polyethylene, and a high-density polyethylene layer.
By adopting such a structure, it is possible to improve the adhesion between the high density polyethylene layer and the medium density polyethylene layer, and also to improve the processability of the laminate of the present invention.
The thickness of each high-density polyethylene layer is preferably 1 μm or more and 20 μm or less, and more preferably 2 μm or more and 10 μm or less. By making the thickness of the high-density polyethylene layer 1 μm or more, the strength and heat resistance of the laminate of the present invention can be further improved. In addition, by making the thickness of the high-density polyethylene layer 20 μm or less, the processability of the laminate of the present invention can be further improved.
The thickness of each blend resin layer of high density polyethylene and medium density polyethylene is preferably 1 μm or more and 20 μm or less, more preferably 2 μm or more and 10 μm or less. This can improve the adhesion between the high density polyethylene layer and the medium density polyethylene layer. In addition, the processability of the laminate of the present invention can be improved.
The thickness of the medium-density polyethylene layer is preferably 1 μm or more and 30 μm or less, and more preferably 5 μm or more and 20 μm or less. By making the thickness of the medium-density polyethylene layer 1 μm or more, the stretchability of the film can be further improved. In addition, by making the thickness of the medium-density polyethylene layer 30 μm or less, the processability of the laminate of the present invention can be further improved.
The thickness of the low-density polyethylene layer is preferably 1 μm or more and 10 μm or less, and more preferably 2 μm or more and 5 μm or less.
By making the thickness of the low-density polyethylene layer 1 μm or more, the adhesion between the high-density polyethylene layer and the medium-density polyethylene layer can be further improved, and by making the thickness of the low-density polyethylene layer 5 μm or less, the processability of the laminate of the present invention can be further improved.
In one embodiment, the stretched polyethylene film having such a configuration can be produced by the inflation method described above.
By using such a method, the number of defective products during manufacturing can be significantly reduced, and ultimately, production efficiency can be improved.
In addition, the stretching can also be carried out in the inflation film forming machine, which can further improve the production efficiency.
基材が延伸処理を施されたものである場合、該延伸は、一軸延伸であっても、二軸延伸であってもよい。
基材の長手方向(MD)の延伸倍率は、2倍以上10倍以下であることが好ましく、3倍以上7倍以下であることが好ましい。
基材の長手方向(MD)の延伸倍率を2倍以上とすることにより、基材の強度および耐熱性を向上することができる。さらに、基材への印刷適性を向上することができる。また、基材の透明性を向上することができる。一方、基材の長手方向(MD)の延伸倍率の上限値は、特に制限されるものではないが、基材の破断限界の観点からは10倍以下とすることが好ましい。
また、基材の横手方向(TD)の延伸倍率は、2倍以上10倍以下であることが好ましく、3倍以上7倍以下であることが好ましい。
基材の横手方向(TD)の延伸倍率を2倍以上とすることにより、基材の強度および耐熱性を向上することができる。さらに、基材への印刷適性を向上することができる。また、基材の透明性を向上することができる。一方、基材の横手方向(TD)の延伸倍率の上限値は、特に制限されるものではないが、基材の破断限界の観点からは10倍以下とすることが好ましい。
When the substrate is subjected to a stretching treatment, the stretching may be uniaxial or biaxial.
The stretching ratio in the longitudinal direction (MD) of the substrate is preferably 2 times or more and 10 times or less, and more preferably 3 times or more and 7 times or less.
By making the stretch ratio in the longitudinal direction (MD) of the substrate 2 times or more, the strength and heat resistance of the substrate can be improved. Furthermore, the printability of the substrate can be improved. Furthermore, the transparency of the substrate can be improved. On the other hand, the upper limit of the stretch ratio in the longitudinal direction (MD) of the substrate is not particularly limited, but it is preferably 10 times or less from the viewpoint of the breaking limit of the substrate.
The stretch ratio in the transverse direction (TD) of the substrate is preferably 2 to 10 times, and more preferably 3 to 7 times.
By making the stretch ratio in the transverse direction (TD) of the substrate 2 times or more, the strength and heat resistance of the substrate can be improved. Furthermore, the printability of the substrate can be improved. In addition, the transparency of the substrate can be improved. On the other hand, the upper limit of the stretch ratio in the transverse direction (TD) of the substrate is not particularly limited, but it is preferably 10 times or less from the viewpoint of the breaking limit of the substrate.
基材に対し電子線照射が施されている場合、該基材に含まれるポリエチレンまたはポリプロピレンの架橋密度が、電子線照射により、向上し、基材の耐熱性および強度を著しく改善することができる。なお、本態様は、基材がポリエチレンから構成されている場合に特に適したものである。 When the substrate is irradiated with electron beams, the crosslink density of the polyethylene or polypropylene contained in the substrate is increased by the electron beam irradiation, and the heat resistance and strength of the substrate can be significantly improved. This embodiment is particularly suitable when the substrate is made of polyethylene.
基材は、一方の面におけるポリエチレンが、電子線照射により、架橋密度が向上されたものであってもよく、その全体におけるポリオレフィンの架橋密度が向上されたものあってもよい。
また、基材が多層構造を有する場合、最表面の層におけるポリエチレンが少なくとも電子線照射により架橋密度が向上されていればよい。
強度および耐熱性という観点からは、全体におけるポリエチレンの架橋密度が電子線照射により向上されていることが好ましい。
The substrate may be one in which the polyethylene on one surface has been irradiated with an electron beam to increase the crosslink density, or the crosslink density of the polyolefin throughout the substrate may be increased.
When the substrate has a multi-layer structure, it is sufficient that the crosslink density of at least the polyethylene in the outermost layer is improved by electron beam irradiation.
From the viewpoint of strength and heat resistance, it is preferable that the crosslink density of the polyethylene as a whole is improved by electron beam irradiation.
基材への電子線照射に使用することのできる装置としては、従来公知のものを使用でき、例えば、カーテン型電子照射装置(LB1023、(株)アイ・エレクトロンビーム製)、ライン照射型低エネルギー電子線照射装置(EB-ENGINE、浜松ホトニクス(株)製)およびドラムロール型電子線照射装置(EZ-CURE、(株)アイ・エレクトロンビーム製)などを好適に使用することができる。 As an apparatus that can be used to irradiate the substrate with an electron beam, a conventionally known apparatus can be used, such as a curtain-type electron beam irradiation apparatus (LB1023, manufactured by I-Electron Beam Co., Ltd.), a line-type low-energy electron beam irradiation apparatus (EB-ENGINE, manufactured by Hamamatsu Photonics K.K.), and a drum roll-type electron beam irradiation apparatus (EZ-CURE, manufactured by I-Electron Beam Co., Ltd.).
基材に対し照射する電子線の線量は、10kGy以上2000kGy以下の範囲が好ましく、20kGy以上1000kGy以下の範囲がより好ましく、150kGy以上500kGy以下の範囲がより好ましい。
また、電子線の加速電圧は、30kV以上300kV以下の範囲が好ましく、50kV以上300kV以下の範囲がより好ましく、50kV以上250kV以下の範囲がさらに好ましい。
また、電子線の照射エネルギーは、20keV以上750keV以下の範囲であることが好ましく、25keV以上500keV以下の範囲であることがより好ましく、30keV以上400keV以下の範囲であることがさらに好ましく、20keV以上200keV以下の範囲であることが特に好ましい。
The dose of the electron beam irradiated to the substrate is preferably in the range of 10 kGy to 2000 kGy, more preferably in the range of 20 kGy to 1000 kGy, and even more preferably in the range of 150 kGy to 500 kGy.
The acceleration voltage of the electron beam is preferably in the range of 30 kV or more and 300 kV or less, more preferably in the range of 50 kV or more and 300 kV or less, and even more preferably in the range of 50 kV or more and 250 kV or less.
The irradiation energy of the electron beam is preferably in the range of 20 keV to 750 keV, more preferably in the range of 25 keV to 500 keV, even more preferably in the range of 30 keV to 400 keV, and particularly preferably in the range of 20 keV to 200 keV.
電子線照射装置内の酸素濃度は、500ppm以下であることが好ましく、100ppm以下であることがより好ましい。このような条件下で電子線照射を行うことにより、オゾンの発生を抑制することができるとともに、電子線照射によって生じたラジカルが、雰囲気中の酸素によって失活してしまうのを抑制することができる。このような条件は、例えば、装置内を不活性ガス(窒素、アルゴンなど)雰囲気とすることにより達成することができる。 The oxygen concentration in the electron beam irradiation device is preferably 500 ppm or less, and more preferably 100 ppm or less. By performing electron beam irradiation under such conditions, it is possible to suppress the generation of ozone and to suppress the deactivation of radicals generated by electron beam irradiation by oxygen in the atmosphere. Such conditions can be achieved, for example, by creating an inert gas (nitrogen, argon, etc.) atmosphere inside the device.
一実施形態において、電子線の照射は、冷却ドラムなどを用いて、冷却と同時に行うことができる。 In one embodiment, the electron beam irradiation can be performed simultaneously with cooling using a cooling drum or the like.
また、基材は、表面処理が施されていてもよい。これにより、隣接する層との密着性を向上することができる。
表面処理の方法は特に限定されず、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガスおよび/または窒素ガスなどを用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理などの物理的処理、並びに化学薬品を用いた酸化処理などの化学的処理が挙げられる。
また、基材表面に従来公知のアンカーコート剤を用いて、アンカーコート層を形成してもよい。
The substrate may be subjected to a surface treatment, which can improve adhesion to adjacent layers.
The method of the surface treatment is not particularly limited, and examples thereof include physical treatments such as corona discharge treatment, ozone treatment, low-temperature plasma treatment using oxygen gas and/or nitrogen gas, and glow discharge treatment, as well as chemical treatments such as oxidation treatment using chemicals.
Furthermore, an anchor coat layer may be formed on the surface of the substrate using a conventionally known anchor coat agent.
基材は、その表面に印刷層を有していてもよく、印刷層に形成される画像は、特に限定されず、文字、柄、記号およびこれらの組み合わせなどが表される。
環境負荷の観点から、基材への印刷層形成は、バイオマス由来のインキを用いて行われることが好ましい。
印刷層の形成方法は、特に限定されるものではなく、グラビア印刷法、オフセット印刷法、フレキソ印刷法などの従来公知の印刷法を挙げることができる。これらの中でも、環境負荷の観点から、フレキソ印刷法が好ましい。
The substrate may have a printed layer on its surface. The image formed on the printed layer is not particularly limited, and may represent characters, patterns, symbols, combinations of these, and the like.
From the viewpoint of environmental impact, the printing layer is preferably formed on the substrate using an ink derived from biomass.
The method for forming the printed layer is not particularly limited, and examples of the method include conventionally known printing methods such as gravure printing, offset printing, flexographic printing, etc. Among these, flexographic printing is preferred from the viewpoint of environmental load.
基材の厚さは、10μm以上50μm以下であることが好ましく、15μm以上30μm以下であることがより好ましい。基材の厚さを10μm以上とすることにより、その強度および耐熱性をより向上することができる。また、基材の厚さを50μm以下とすることにより、該基材を備える積層体の加工適性を向上することができる。 The thickness of the substrate is preferably 10 μm or more and 50 μm or less, and more preferably 15 μm or more and 30 μm or less. By making the thickness of the substrate 10 μm or more, the strength and heat resistance can be further improved. In addition, by making the thickness of the substrate 50 μm or less, the processability of the laminate including the substrate can be improved.
基材は、ポリエチレンまたはポリプロピレンを少なくとも含む樹脂組成物を、Tダイ法またはインフレーション法などを利用して製膜し、樹脂フィルムとした後、延伸および/または電子線照射することにより作製することができる。
インフレーション法により製膜することにより、樹脂フィルムの延伸を同時に行うことができる。
樹脂フィルムの延伸および電子線照射を共に行う場合は、いずれを先に行ってもよいが、延伸加工適性という理由からは、延伸を先に行うことが好ましい。
The substrate can be produced by forming a resin composition containing at least polyethylene or polypropylene into a resin film using a T-die method, an inflation method, or the like, and then stretching and/or irradiating the resin film with electron beams.
By forming the film by the inflation method, the resin film can be stretched at the same time.
When the resin film is stretched and irradiated with electron beams at the same time, either one may be carried out first, but from the standpoint of suitability for stretch processing, it is preferable to carry out the stretching first.
Tダイ法により、基材を作製する場合、樹脂組成物のMFRは、3g/10分以上20g/10分以下であることが好ましい。
樹脂組成物のMFRを3g/10分以上とすることにより、基材の加工適性を向上することができる。また、樹脂組成物のMFRを20g/10分以下とすることにより、基材が延伸時に破断してしまうことを防止することができる。
When the substrate is produced by the T-die method, the MFR of the resin composition is preferably 3 g/10 min or more and 20 g/10 min or less.
By setting the MFR of the resin composition to 3 g/10 min or more, the processability of the substrate can be improved, and by setting the MFR of the resin composition to 20 g/10 min or less, the substrate can be prevented from breaking during stretching.
インフレーション法により、基材を作製する場合、樹脂組成物のMFRは、0.5g/10分以上5g/10分以下であることが好ましい。
樹脂組成物のMFRを0.5g/10分以上とすることにより、基材の加工適性を向上することができる。また、樹脂組成物のMFRを5g/10分以下とすることにより、製膜性を向上することができる。
When the substrate is produced by an inflation method, the MFR of the resin composition is preferably 0.5 g/10 min or more and 5 g/10 min or less.
By making the MFR of the resin composition 0.5 g/10 min or more, the processability of the substrate can be improved, and by making the MFR of the resin composition 5 g/10 min or less, the film formability can be improved.
(シーラント層)
一実施形態において、シーラント層は、基材と同一材料、すなわち、ポリエチレンまたはポリプロピレンから構成されることを特徴とする。これにより、該積層体のリサイクル性を向上することができる。
(Sealant Layer)
In one embodiment, the sealant layer is made of the same material as the substrate, i.e., polyethylene or polypropylene, which can improve the recyclability of the laminate.
ヒートシール性という観点からは、シーラント層は、ポリエチレンを含むことが好ましく、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンおよび超低密度ポリエチレンを含むことがより好ましい。
また、本発明の積層体を用いて作製した包装袋の引き裂き性向上のため、シーラント層は、低密度ポリエチレンを含むことが好ましい。
さらに、本発明の積層体を用いて作製した包装袋の落下強度向上のため、シーラント層は、直鎖状低密度ポリエチレンを含むことが好ましい。直鎖状低密度ポリエチレンとしては、C-4LLDPEおよびC-6LLDPEが挙げられる。引き裂き性と耐衝撃強度のバランスという観点からは、C-4LLDPEが好ましく、耐落下強度向上という観点からは、C-6LLDPEが好ましい。
シーラント層は、C-4LLDPEおよびC-6LLDPEを共に含むことが好ましい。
From the viewpoint of heat sealability, the sealant layer preferably contains polyethylene, and more preferably contains low density polyethylene, linear low density polyethylene, and very low density polyethylene.
In order to improve the tearability of a packaging bag produced using the laminate of the present invention, the sealant layer preferably contains low-density polyethylene.
Furthermore, in order to improve the drop strength of a packaging bag produced using the laminate of the present invention, the sealant layer preferably contains linear low density polyethylene. Examples of linear low density polyethylene include C-4LLDPE and C-6LLDPE. From the viewpoint of a balance between tearability and impact strength, C-4LLDPE is preferred, and from the viewpoint of improving drop strength, C-6LLDPE is preferred.
Preferably, the sealant layer comprises both C-4 LLDPE and C-6 LLDPE.
シーラント層が、低密度ポリエチレン及び直鎖状低密度ポリエチレンを含む場合、低密度ポリエチレンの含有量は、5質量%以上20質量%以下であることが好ましく、9質量%以上15質量%以下であることがより好ましい。低密度ポリエチレンの含有量を5質量%以上とすることにより、本発明の積層体を用いて作製した包装袋の引き裂き性をより向上できる。低密度ポリエチレンの含有量を20質量%以下とすることにより、本発明の積層体を用いて作製した包装袋の落下強度を維持することができる。
また、直鎖状低密度ポリエチレンの含有量は、65質量%以上90質量%以下であることが好ましく、70質量%以上80質量%以下であることがより好ましい。直鎖状低密度ポリエチレンの含有量を65質量%以上とすることにより、本発明の積層体を用いて作製した包装袋の落下強度をより向上することができる。直鎖状低密度ポリエチレンの含有量を90質量%以下とすることにより、スリップ剤やブロッキング防止剤などの添加剤を加えることができ、加工性に優れた品質のフィルムを得ることができる。
When the sealant layer contains low-density polyethylene and linear low-density polyethylene, the content of the low-density polyethylene is preferably 5% by mass or more and 20% by mass or less, and more preferably 9% by mass or more and 15% by mass or less. By making the content of the low-density polyethylene 5% by mass or more, the tearability of the packaging bag produced using the laminate of the present invention can be further improved. By making the content of the low-density polyethylene 20% by mass or less, the drop strength of the packaging bag produced using the laminate of the present invention can be maintained.
The content of the linear low density polyethylene is preferably 65% by mass or more and 90% by mass or less, and more preferably 70% by mass or more and 80% by mass or less. By making the content of the linear low density polyethylene 65% by mass or more, the drop strength of the packaging bag produced using the laminate of the present invention can be further improved. By making the content of the linear low density polyethylene 90% by mass or less, additives such as slip agents and antiblocking agents can be added, and a film of excellent quality with excellent processability can be obtained.
シーラント層は、上記バイオマス由来のポリエチレン、メカニカルリサイクルされたポリエチレン、ポリプロピレンなどを含むこともできる。 The sealant layer may also contain the above-mentioned biomass-derived polyethylene, mechanically recycled polyethylene, polypropylene, etc.
本発明の特性を損なわない範囲において、シーラント層は、上記添加材を含むことができる。 The sealant layer may contain the above additives as long as the properties of the present invention are not impaired.
一実施形態において、シーラント層は、ポリエチレンまたはポリプロピレンと共に、遮光性顔料を含む遮光層を備える。これにより、本発明の積層体により作製される包装袋に充填される内容物の保存安定性を改善することができる。遮光層は、単層構造を有していてもよく、多層構造を有していてもよい。 In one embodiment, the sealant layer comprises a light-shielding layer containing a light-shielding pigment together with polyethylene or polypropylene. This can improve the storage stability of the contents filled in the packaging bag produced from the laminate of the present invention. The light-shielding layer may have a single-layer structure or a multi-layer structure.
遮光性顔料としては、例えば、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、黒煙、鉄黒、アニリンブラック、酸化チタン、酸化バリウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム及び酸化亜鉛等が挙げられる。これらの遮光性顔料を使用することにより、本発明の積層体により作製される包装袋に充填される内容物を隠蔽することができる。また、酸化チタン等の白色顔料を使用することにより、シーラント層に背景層としての機能を付与することができ、基材上へ形成した画像の視認性を向上することができる。 Examples of light-shielding pigments include carbon black, acetylene black, lamp black, black smoke, iron black, aniline black, titanium oxide, barium oxide, calcium carbonate, aluminum hydroxide, and zinc oxide. By using these light-shielding pigments, it is possible to conceal the contents filled in the packaging bag made from the laminate of the present invention. In addition, by using a white pigment such as titanium oxide, it is possible to impart the sealant layer with the function of a background layer, thereby improving the visibility of the image formed on the substrate.
遮光層における遮光性顔料の含有量は、2質量%以上25質量%以下であることが好ましく、4質量%以上23質量%以下であることがより好ましい。これにより、ヒートシール層のヒートシール性を維持しつつ、本発明の積層体により作製される包装袋に充填される内容物の保存安定性をより改善することができる。 The content of the light-shielding pigment in the light-shielding layer is preferably 2% by mass or more and 25% by mass or less, and more preferably 4% by mass or more and 23% by mass or less. This makes it possible to further improve the storage stability of the contents filled in the packaging bag made from the laminate of the present invention while maintaining the heat sealability of the heat seal layer.
遮光層の厚さは、10μm以上60μm以下であることが好ましく、15μm以上40μm以下であることがより好ましい。これにより、本発明の積層体により作製される包装袋に充填される内容物の保存安定性をより改善することができる。 The thickness of the light-shielding layer is preferably 10 μm or more and 60 μm or less, and more preferably 15 μm or more and 40 μm or less. This can further improve the storage stability of the contents filled in the packaging bag made from the laminate of the present invention.
シーラント層は、単層構造を有するものであってもよく、多層構造を有するものであってもよい。例えば、基材とラミネートされるラミネート層と、中間層と、ヒートシール層とから構成される。
シーラント層が、遮光層を備える場合は、中間層として設けることが好ましい。これにより、ヒートシール性および基材とのラミネート性を低下させることなく、その遮光性を向上することができる。
The sealant layer may have a single-layer structure or a multi-layer structure, for example, including a lamination layer to be laminated to the substrate, an intermediate layer, and a heat seal layer.
When the sealant layer includes a light-shielding layer, it is preferably provided as an intermediate layer, which can improve the light-shielding properties without impairing the heat sealability and lamination properties with the substrate.
一実施形態において、多層構造のシーラント層が備える中間層は、中密度ポリエチレンおよび高密度ポリエチレンの少なくとも一方を含む。これにより、本発明の積層体の強度をより向上することができる。
中間層として、中密度ポリエチレンおよび高密度ポリエチレンの少なくとも一方を含む層の具体例としては、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、および超低密度ポリエチレンの少なくともいずれかを含む層と、中密度ポリエチレンおよび高密度ポリエチレンの少なくともいずれかを含む層と、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、および超低密度ポリエチレンの少なくともいずれかを含む層とを備える構成が挙げられる。
上記のような構成とすることにより、ヒートシール性を維持しつつ、本発明の積層体の製袋適性および強度をより向上することができる。
In one embodiment, the intermediate layer of the sealant layer having a multi-layer structure contains at least one of medium density polyethylene and high density polyethylene, which can further improve the strength of the laminate of the present invention.
Specific examples of intermediate layers containing at least one of medium-density polyethylene and high-density polyethylene include a layer containing at least one of low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, and very-low-density polyethylene, a layer containing at least one of medium-density polyethylene and high-density polyethylene, and a layer containing at least one of low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, and very-low-density polyethylene.
By adopting the above-mentioned configuration, the bag-making suitability and strength of the laminate of the present invention can be further improved while maintaining the heat sealability.
シーラント層の厚さは、40μm以上150μm以下であることが好ましく、60μm以上100μm以下であることがより好ましい。これにより、本発明の積層体のヒートシール性をより向上できる。 The thickness of the sealant layer is preferably 40 μm or more and 150 μm or less, and more preferably 60 μm or more and 100 μm or less. This can further improve the heat sealability of the laminate of the present invention.
(遮光性印刷層)
一実施形態において、本発明の積層体は、基材とシーラント層との間に遮光性印刷層を備える。これにより、本発明の積層体により作製される包装袋に充填される内容物の保存安定性を改善することができる。また、本発明の積層体により作製される包装袋に充填される内容物を隠蔽することができる。
(Light-shielding printed layer)
In one embodiment, the laminate of the present invention includes a light-shielding printed layer between the substrate and the sealant layer. This can improve the storage stability of the contents filled in the packaging bag made of the laminate of the present invention. In addition, the contents filled in the packaging bag made of the laminate of the present invention can be concealed.
遮光性印刷層は、遮光性インキを含み、この色は特に限定されるものではないが、黒、白、グレー、オレンジ、赤、黄、銀および茶など、内容物に応じ適宜変更することが好ましい。
内容物がビタミンを含有する場合、波長500nm以下の光線により変質しやすいため、これら波長の光線を吸収する色、例えば、オレンジのインキを使用することが好ましい。また、遮光性インキとして、アルミニウム含有インキや紫外線硬化型のインキを使用することもできる。白色の遮光性インキ層は、背景層としての機能を有し、基材上に形成した画像の視認性を向上することができる。
The light-shielding printed layer contains a light-shielding ink, and although there is no particular limitation on the color, it is preferable to change the color appropriately depending on the contents, such as black, white, gray, orange, red, yellow, silver, and brown.
When the contents contain vitamins, they are easily altered by light with a wavelength of 500 nm or less, so it is preferable to use an ink of a color that absorbs light with this wavelength, such as orange ink. In addition, an aluminum-containing ink or an ultraviolet-curing ink can also be used as the light-shielding ink. The white light-shielding ink layer functions as a background layer and can improve the visibility of the image formed on the substrate.
遮光性インキに含有させることのできる遮光性顔料としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、黒煙、鉄黒、アニリンブラック、酸化チタン及び酸化亜鉛等が挙げられるがこれに限定されるものではない。 Light-shielding pigments that can be contained in the light-shielding ink include, but are not limited to, carbon black, acetylene black, lamp black, black soot, iron black, aniline black, titanium oxide, and zinc oxide.
遮光性印刷層は多層構造を有していてもよく、例えば、白インキ層と、グレーインキ層とを備える構成、白インキ層と、黒インキ層とを備える構成、白インキ層と、黄インキ層と、赤インキ層とを備える構成、白インキ層と、銀インキ層とを備える構成等が挙げられる。 The light-blocking printing layer may have a multi-layer structure, for example, a structure including a white ink layer and a gray ink layer, a structure including a white ink layer and a black ink layer, a structure including a white ink layer, a yellow ink layer and a red ink layer, a structure including a white ink layer and a silver ink layer, etc.
遮光性印刷層の厚さは、0.2μm以上8μm以下であることが好ましく、0.5μm以上6μm以下であることがより好ましい。遮光性印刷層の厚さを0.2μm以上とすることにより、本発明の積層体により作製される包装袋に充填される内容物の保存安定性をより改善することができる。遮光性印刷層の厚さを8μm以下とすることにより、シーラント層との接着性を阻害することなく、安定した物性の積層体を得ることができる。 The thickness of the light-shielding printed layer is preferably 0.2 μm or more and 8 μm or less, and more preferably 0.5 μm or more and 6 μm or less. By making the thickness of the light-shielding printed layer 0.2 μm or more, the storage stability of the contents filled in the packaging bag produced from the laminate of the present invention can be further improved. By making the thickness of the light-shielding printed layer 8 μm or less, a laminate with stable physical properties can be obtained without impairing the adhesion with the sealant layer.
遮光性印刷層の形成方法は、特に限定されるものではなく、オフセット印刷法、フレキソ印刷法などの従来公知の印刷法を挙げることができる。これらの中でも、環境負荷の観点から、フレキソ印刷法が好ましい。 The method for forming the light-blocking printed layer is not particularly limited, and examples of the method include conventionally known printing methods such as offset printing and flexographic printing. Among these, flexographic printing is preferred from the viewpoint of environmental impact.
(バリアコート層)
本発明の積層体は、基材と遮光性印刷層との間、または基材と遮光層を備えるシーラント層との間に、バリアコート層を備えることを特徴とする。これにより、積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。
(Barrier Coat Layer)
The laminate of the present invention is characterized in that it has a barrier coat layer between the substrate and the light-shielding printed layer, or between the substrate and the sealant layer having a light-shielding layer, thereby improving the oxygen barrier property and water vapor barrier property of the laminate.
一実施形態において、バリアコート層は、金属アルコキシドと水溶性高分子との混合物を、ゾルゲル法触媒、水および有機溶剤などの存在下で、ゾルゲル法によって重縮合して得られる金属アルコキシドの加水分解物または金属アルコキシドの加水分解縮合物などの樹脂組成物を少なくとも1種含むガスバリア性塗布膜である。
本発明の積層体が、無機酸化物から構成される蒸着膜を備える場合、該形態のバリアコート層を、蒸着膜と隣接するように設けることにより、蒸着膜におけるクラックの発生を効果的に防止することができる。
In one embodiment, the barrier coat layer is a gas barrier coating film containing at least one resin composition such as a hydrolysate of a metal alkoxide or a hydrolysis condensate of a metal alkoxide obtained by polycondensing a mixture of a metal alkoxide and a water-soluble polymer by a sol-gel method in the presence of a sol-gel catalyst, water, an organic solvent, and the like.
When the laminate of the present invention includes a vapor-deposited film made of an inorganic oxide, the barrier coat layer of this type is provided adjacent to the vapor-deposited film, thereby making it possible to effectively prevent the occurrence of cracks in the vapor-deposited film.
一実施形態において、金属アルコキシドは、下記一般式で表される。
R1
nM(OR2)m
(ただし、式中、R1、R2は、それぞれ、炭素数1~8の有機基を表し、Mは金属原子を表し、nは0以上の整数を表し、mは1以上の整数を表し、n+mはMの原子価を表す。)
In one embodiment, the metal alkoxide is represented by the following general formula:
R 1 n M (OR 2 ) m
(In the formula, R 1 and R 2 each represent an organic group having 1 to 8 carbon atoms, M represents a metal atom, n represents an integer of 0 or more, m represents an integer of 1 or more, and n+m represents the atomic valence of M.)
金属原子Mとしては、例えば、珪素、ジルコニウム、チタンおよびアルミニウムなどを使用することができる。
また、R1およびR2で表される有機基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル基およびi-ブチル基などのアルキル基を挙げることができる。
As the metal atom M, for example, silicon, zirconium, titanium, aluminum, etc. can be used.
Examples of the organic group represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, and an i-butyl group.
上記一般式を満たす金属アルコキシドとしては、例えば、テトラメトキシシラン(Si(OCH3)4)、テトラエトキシシラン(質量%)Si(OC2H5)4)、テトラプロポキシシラン(Si(OC3H7)4)、テトラブトキシシラン(Si(OC4H9)4)などが挙げられる。 Examples of metal alkoxides satisfying the above general formula include tetramethoxysilane (Si( OCH3 ) 4 ) , tetraethoxysilane (mass %) Si( OC2H5 ) 4 ), tetrapropoxysilane (Si( OC3H7 ) 4 ), and tetrabutoxysilane (Si( OC4H9 ) 4 ).
また、上記金属アルコキシドと共に、シランカップリング剤が使用されることが好ましい。
シランカップリング剤としては、既知の有機反応性基含有オルガノアルコキシシランを用いることができるが、特に、エポキシ基を有するオルガノアルコキシシランが好ましい。エポキシ基を有するオルガノアルコキシシランとしては、例えば、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランおよびβ-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシランなどが挙げられる。
It is also preferable to use a silane coupling agent together with the metal alkoxide.
As the silane coupling agent, a known organoalkoxysilane containing an organic reactive group can be used, and in particular, an organoalkoxysilane having an epoxy group is preferred. Examples of organoalkoxysilane having an epoxy group include γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane.
上記のようなシランカップリング剤は、2種以上を使用してもよく、シランカップリング剤は、上記アルコキシドの合計量100質量部に対して、1~20質量部程度の範囲内で使用することが好ましい。 Two or more of the above silane coupling agents may be used, and it is preferable to use the silane coupling agent in an amount within the range of about 1 to 20 parts by mass per 100 parts by mass of the total amount of the alkoxide.
水溶性高分子としては、ポリビニルアルコールおよびエチレン-ビニルアルコール共重合体が好ましく、酸素バリア性、水蒸気バリア性、耐水性および耐候性という観点からは、これらを併用することが好ましい。 As water-soluble polymers, polyvinyl alcohol and ethylene-vinyl alcohol copolymers are preferred, and from the viewpoints of oxygen barrier properties, water vapor barrier properties, water resistance, and weather resistance, it is preferable to use these in combination.
ガスバリア性塗布膜における水溶性高分子の含有量は、金属アルコキシド100質量部に対して5質量部以上500質量部以下であることが好ましい。
ガスバリア性塗布膜における水溶性高分子の含有量を、金属アルコキシド100質量部に対して5質量部以上とすることにより、積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。また、ガスバリア性塗布膜における水溶性高分子の含有量を、金属アルコキシド100質量部に対して500質量部以下とすることにより、ガスバリア性塗布膜の製膜性を向上することができる。
The content of the water-soluble polymer in the gas barrier coating film is preferably 5 parts by mass or more and 500 parts by mass or less per 100 parts by mass of the metal alkoxide.
By setting the content of the water-soluble polymer in the gas barrier coating film to 5 parts by mass or more per 100 parts by mass of the metal alkoxide, the oxygen barrier property and water vapor barrier property of the laminate can be further improved. Also, by setting the content of the water-soluble polymer in the gas barrier coating film to 500 parts by mass or less per 100 parts by mass of the metal alkoxide, the film formability of the gas barrier coating film can be improved.
ガスバリア性塗布膜の厚さは、0.01μm以上100μm以下であることが好ましく、0.1μm以上50μm以下であることがより好ましい。これにより、リサイクル性を維持しつつ、酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。
ガスバリア性塗布膜の厚さを0.01μm以上とすることにより、積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。また、無機酸化物から構成される蒸着膜と隣接するように設けた場合に、蒸着膜におけるクラックの発生を防止することができる。
The thickness of the gas barrier coating film is preferably 0.01 μm or more and 100 μm or less, and more preferably 0.1 μm or more and 50 μm or less, which can further improve the oxygen barrier property and water vapor barrier property while maintaining recyclability.
By making the thickness of the gas barrier coating film 0.01 μm or more, the oxygen barrier property and water vapor barrier property of the laminate can be improved. Furthermore, when the gas barrier coating film is provided adjacent to a vapor-deposited film made of an inorganic oxide, the occurrence of cracks in the vapor-deposited film can be prevented.
ガスバリア性塗布膜は、上記材料を含む組成物を、グラビアロールコーターなどのロールコート、スプレーコート、スピンコート、ディッピング、刷毛、バーコード、アプリケータなどの従来公知の手段により、塗布し、その組成物をゾルゲル法により重縮合することにより形成させることができる。
ゾルゲル法触媒としては、酸またはアミン系化合物が好適である。アミン系化合物としては、水に実質的に不溶であり、且つ有機溶媒に可溶な第3級アミンが好適であり、例えば、N,N-ジメチルベンジルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミンなどが挙げられる。これらの中でも、N,N-ジメチルべンジルアミンが好ましい。
ゾルゲル法触媒は、金属アルコキシド100質量部当り、0.01質量部以上1.0質量部以下の範囲で使用することが好ましく、0.03質量部以上0.3質量部以下の範囲で使用することがより好ましい。
ゾルゲル法触媒の使用量を金属アルコキシド100質量部当り、0.01質量部以上とすることにより、その触媒効果を向上することができる。また、ゾルゲル法触媒の使用量を金属アルコキシド100質量部当り、1.0質量部以下とすることにより、形成されるガスバリア性塗布膜の厚さを均一にすることができる。
The gas barrier coating film can be formed by applying a composition containing the above-mentioned materials by a conventionally known means such as roll coating using a gravure roll coater or the like, spray coating, spin coating, dipping, brushing, bar coding, or an applicator, and then polycondensing the composition by a sol-gel method.
The sol-gel catalyst is preferably an acid or an amine compound. As the amine compound, a tertiary amine that is substantially insoluble in water and soluble in an organic solvent is preferable, and examples thereof include N,N-dimethylbenzylamine, tripropylamine, tributylamine, and tripentylamine. Among these, N,N-dimethylbenzylamine is preferable.
The sol-gel catalyst is preferably used in the range of 0.01 to 1.0 part by mass, and more preferably 0.03 to 0.3 part by mass, per 100 parts by mass of the metal alkoxide.
By using a sol-gel catalyst in an amount of 0.01 part by mass or more per 100 parts by mass of the metal alkoxide, the catalytic effect can be improved, and by using a sol-gel catalyst in an amount of 1.0 part by mass or less per 100 parts by mass of the metal alkoxide, the thickness of the gas barrier coating film formed can be made uniform.
上記組成物は、さらに酸を含んでいてもよい。酸は、ゾル-ゲル法の触媒、主としてアルコキシドやシランカップリング剤などの加水分解のための触媒として用いられる。
酸としては、硫酸、塩酸、硝酸などの鉱酸、ならびに酢酸、酒石酸などの有機酸が用いられる。酸の使用量は、アルコキシドおよびシランカップリング剤のアルコキシド分(例えばシリケート部分)の総モル量に対して、0.001モル以上0.05モル以下であることが好ましい。
酸の使用量をアルコキシドおよびシランカップリング剤のアルコキシド分(例えばシリケート部分)の総モル量に対して、0.001モル以上とすることにより、触媒効果を向上することができる。また、アルコキシドおよびシランカップリング剤のアルコキシド分(例えばシリケート部分)の総モル量に対して、0.05モル以下とすることにより、形成されるガスバリア性塗布膜の厚さを均一にすることができる。
The composition may further contain an acid, which is used as a catalyst in the sol-gel process, mainly for the hydrolysis of alkoxides, silane coupling agents, etc.
The acid may be a mineral acid such as sulfuric acid, hydrochloric acid, or nitric acid, or an organic acid such as acetic acid, tartaric acid, etc. The amount of the acid used is preferably 0.001 mol or more and 0.05 mol or less based on the total molar amount of the alkoxide and the alkoxide portion (e.g., silicate portion) of the silane coupling agent.
The amount of acid used is 0.001 mole or more relative to the total molar amount of the alkoxide and the alkoxide portion (e.g., silicate portion) of the silane coupling agent, thereby improving the catalytic effect. Also, the amount of acid used is 0.05 mole or less relative to the total molar amount of the alkoxide and the alkoxide portion (e.g., silicate portion) of the silane coupling agent, thereby making the thickness of the gas barrier coating film formed uniform.
また、上記組成物は、アルコキシドの合計モル量1モルに対して、好ましくは0.1モル以上100モル以下、より好ましくは0.8モル以上2モル以下の割合の水を含んでなることが好ましい。
水の含有量をアルコキシドの合計モル量1モルに対して、0.1モル以上とすることにより、本発明の積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。また、水の含有量をアルコキシドの合計モル量1モルに対して、100モル以上とすることにより、加水分解反応を速やかに行うことができる。
The composition preferably contains water in an amount of 0.1 to 100 moles, more preferably 0.8 to 2 moles, per mole of the total amount of alkoxides.
By controlling the water content to 0.1 mole or more per mole of the total molar amount of the alkoxides, the oxygen barrier property and water vapor barrier property of the laminate of the present invention can be improved. Also, by controlling the water content to 100 moles or more per mole of the total molar amount of the alkoxides, the hydrolysis reaction can be carried out quickly.
また、上記組成物は、有機溶剤を含んでいてもよい。有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、n-プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n-ブタノールなどを用いることができる。 The composition may also contain an organic solvent. Examples of the organic solvent that can be used include methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, and n-butanol.
以下、ガスバリア性塗布膜の形成方法の一実施形態について以下に説明する。
まず、金属アルコキシド、水溶性高分子、ゾルゲル法触媒、水、有機溶媒および必要に応じてシランカップリング剤などを混合し、組成物を調製する。該組成物中では次第に重縮合反応が進行する。
次いで、基材上に、上記従来公知の方法により、該組成物を塗布、乾燥する。この乾燥により、アルコキシドおよび水溶性高分子(組成物が、シランカップリング剤を含む場合は、シランカップリング剤も)の重縮合反応がさらに進行し、複合ポリマーの層が形成される。
最後に、該組成物を20~250℃、好ましくは50~220℃の温度で、1秒~10分間加熱することにより、ガスバリア性塗布膜を形成することができる。
Hereinafter, one embodiment of the method for forming a gas barrier coating film will be described.
First, a composition is prepared by mixing a metal alkoxide, a water-soluble polymer, a sol-gel catalyst, water, an organic solvent, and optionally a silane coupling agent, etc. In the composition, a polycondensation reaction gradually proceeds.
Next, the composition is applied onto a substrate by the above-mentioned conventionally known method and dried. This drying process further advances the polycondensation reaction between the alkoxide and the water-soluble polymer (and the silane coupling agent, if the composition contains a silane coupling agent) to form a composite polymer layer.
Finally, the composition is heated at a temperature of 20 to 250° C., preferably 50 to 220° C., for 1 second to 10 minutes to form a gas barrier coating film.
バリアコート層は、その印刷層が形成されていてもよい。印刷層の形成方法などについては上記した通りである。 The barrier coat layer may have a printed layer formed thereon. The method for forming the printed layer is as described above.
バリアコート層は、本発明の特性を損なわない範囲において、上記添加剤を含むことができる。 The barrier coat layer may contain the above additives as long as they do not impair the properties of the present invention.
(蒸着膜)
一実施形態において、本発明の積層体は、基材とバリアコート層との間、バリアコート層とシーラント層との間、またはバリアコート層と遮光性印刷層との間に、蒸着膜を備えていてもよい。これにより、積層体のガスバリア性、具体的には、酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。また、本発明の積層体を用いて作製した包装袋に充填された内容物の質量減少を抑えることができる。
(Vapor-deposited film)
In one embodiment, the laminate of the present invention may have a deposition film between the substrate and the barrier coat layer, between the barrier coat layer and the sealant layer, or between the barrier coat layer and the light-shielding print layer. This can improve the gas barrier properties of the laminate, specifically, the oxygen barrier properties and water vapor barrier properties. In addition, it can suppress the weight loss of the contents filled in the packaging bag produced using the laminate of the present invention.
蒸着膜としては、アルミニウムなどの金属、並びに酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグシウム、酸化カルシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化ホウ素、酸化ハフニウム、酸化バリウムなどの無機酸化物から構成される、蒸着膜を挙げることができる。 Examples of vapor-deposited films include those composed of metals such as aluminum, and inorganic oxides such as aluminum oxide, silicon oxide, magnesium oxide, calcium oxide, zirconium oxide, titanium oxide, boron oxide, hafnium oxide, and barium oxide.
また、蒸着膜の厚さは、1nm以上150nm以下であることが好ましく、5nm以上60nm以下であることがより好ましく、10nm以上40nm以下であることがさらに好ましい。蒸着膜の厚さを1nm以上とすることにより、積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。また、蒸着膜の厚さを150nm以下とすることにより、蒸着膜におけるクラックの発生を防止することができる。また、積層体のリサイクル性を維持することができる。 The thickness of the vapor-deposited film is preferably 1 nm or more and 150 nm or less, more preferably 5 nm or more and 60 nm or less, and even more preferably 10 nm or more and 40 nm or less. By making the thickness of the vapor-deposited film 1 nm or more, the oxygen barrier property and water vapor barrier property of the laminate can be further improved. Furthermore, by making the thickness of the vapor-deposited film 150 nm or less, the occurrence of cracks in the vapor-deposited film can be prevented. Furthermore, the recyclability of the laminate can be maintained.
基材上への蒸着膜の形成は、従来公知の方法を用いて行うことができ、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法およびイオンプレーティング法などの物理気相成長法(Physical Vapor Deposition法、PVD法)、並びにプラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法および光化学気相成長法などの化学気相成長法(Chemical Vapor Deposition法、CVD法)などを挙げることができる。 The deposition film on the substrate can be formed by a conventional method, for example, physical vapor deposition methods (PVD method) such as vacuum deposition, sputtering, and ion plating, as well as chemical vapor deposition methods (CVD method) such as plasma chemical vapor deposition, thermal chemical vapor deposition, and photochemical vapor deposition.
また、例えば、物理気相成長法と化学気相成長法の両者を併用して異種の無機酸化物の蒸着膜の2層以上からなる複合膜を形成して使用することもできる。蒸着チャンバーの真空度としては、酸素導入前においては、10-2~10-8mbar程度が好ましく、酸素導入後においては、10-1~10-6mbar程度が好ましい。なお、酸素導入量などは、蒸着機の大きさなどによって異なる。導入する酸素には、キャリヤーガスとしてアルゴンガス、ヘリウムガス、窒素ガスなどの不活性ガスを支障のない範囲で使用してもよい。フィルムの搬送速度は、10~800m/min程度とすることができる。 Also, for example, a composite film consisting of two or more layers of vapor-deposited films of different inorganic oxides can be formed and used by combining both physical vapor deposition and chemical vapor deposition. The degree of vacuum in the vapor deposition chamber is preferably about 10 -2 to 10 -8 mbar before oxygen is introduced, and about 10 -1 to 10 -6 mbar after oxygen is introduced. The amount of oxygen introduced varies depending on the size of the vapor deposition machine. For the oxygen to be introduced, an inert gas such as argon gas, helium gas, or nitrogen gas may be used as a carrier gas to the extent that no problems occur. The film transport speed can be about 10 to 800 m/min.
蒸着膜の表面は、上記表面処理が施されていることが好ましい。これにより、隣接する層との密着性を向上することができる。 It is preferable that the surface of the deposited film is subjected to the above-mentioned surface treatment. This can improve adhesion to adjacent layers.
(接着剤層)
接着剤層は、従来公知の接着剤により形成してもよい。該接着剤は、1液硬化型若しくは2液硬化型、または非硬化型のいずれも接着剤であってもよい。
また、接着剤は、無溶剤型の接着剤であっても、溶剤型の接着剤であってもよいが、環境負荷の観点からは、無溶剤型の接着剤が好ましく使用できる。
無溶剤型接着剤としては、例えば、ポリエーテル系接着剤、ポリエステル系接着剤、シリコーン系接着剤、エポキシ系接着剤およびウレタン系接着剤などが挙げられ、これらのなかでも2液硬化型のウレタン系接着剤を好ましく使用することができる。
溶剤型接着剤としては、例えば、ゴム系接着剤、ビニル系接着剤、シリコーン系接着剤、エポキシ系接着剤、フェノール系接着剤およびオレフィン系接着剤などが挙げられる。
(Adhesive Layer)
The adhesive layer may be formed of a conventionally known adhesive. The adhesive may be a one-component curing type, a two-component curing type, or a non-curing type.
The adhesive may be either a solvent-free adhesive or a solvent-based adhesive, but from the standpoint of environmental impact, a solvent-free adhesive is preferably used.
Examples of solvent-free adhesives include polyether adhesives, polyester adhesives, silicone adhesives, epoxy adhesives, and urethane adhesives. Among these, two-component curing urethane adhesives can be preferably used.
Examples of the solvent-based adhesive include rubber-based adhesives, vinyl-based adhesives, silicone-based adhesives, epoxy-based adhesives, phenol-based adhesives, and olefin-based adhesives.
また、本発明の積層体が、アルミニウム蒸着膜を備える場合、該アルミニウム蒸着膜に隣接して設けられる接着剤層は、ポリエステルポリオールとイソシアネート化合物とリン酸変性化合物を含む樹脂組成物の硬化物からなることが好ましい。
蒸着膜を備えた積層体を包装袋に成形する際には、成形機などにより積層体に屈曲負荷がかかるため、アルミニウム蒸着膜に亀裂などが生じる恐れがある。接着剤層を上記した構成とすることにより、アルミニウム蒸着膜に亀裂の発生を防止できると共に、亀裂が生じた場合であっても、酸素バリア性および水蒸気バリア性の低下を抑制することができる(耐屈曲負荷性)。
Furthermore, when the laminate of the present invention includes an aluminum vapor-deposited film, the adhesive layer provided adjacent to the aluminum vapor-deposited film is preferably made of a cured product of a resin composition containing a polyester polyol, an isocyanate compound, and a phosphoric acid-modified compound.
When forming a laminate with a vapor-deposited film into a packaging bag, a bending load is applied to the laminate by a molding machine or the like, which may cause cracks in the aluminum vapor-deposited film. By configuring the adhesive layer as described above, it is possible to prevent cracks from occurring in the aluminum vapor-deposited film, and even if cracks do occur, it is possible to suppress a decrease in the oxygen barrier property and water vapor barrier property (flexural load resistance).
ポリエステルポリオールは、官能基として1分子中に水酸基を2個以上有する。また、イソシアネート化合物は、官能基として1分子中にイソシアネート基を2個以上有する。ポリエステルポリオールは、主骨格として、例えばポリエステル構造、またはポリエステルポリウレタン構造を有する。 Polyester polyols have two or more hydroxyl groups as functional groups in one molecule. Also, isocyanate compounds have two or more isocyanate groups as functional groups in one molecule. Polyester polyols have, for example, a polyester structure or a polyester polyurethane structure as the main skeleton.
ポリエステルポリオール、イソシアネート化合物およびリン酸変性化合物を含有する樹脂組成物(接着剤)の具体例としては、DIC(株)から販売されている、パスリム(PASLIM)のシリーズが使用できる。 Specific examples of resin compositions (adhesives) containing polyester polyol, isocyanate compounds, and phosphoric acid-modified compounds include the PASLIM series sold by DIC Corporation.
該樹脂組成物は、板状無機化合物、カップリング剤、シクロデキストリンおよび/またはその誘導体などをさらに含んでいてもよい。 The resin composition may further contain a plate-like inorganic compound, a coupling agent, cyclodextrin and/or its derivatives, etc.
官能基として1分子中に水酸基を2個以上有するポリエステルポリオールとしては、例えば下記の〔第1例〕~〔第3例〕を用いることができる。
〔第1例〕オルト配向多価カルボン酸またはその無水物と、多価アルコールとを重縮合して得られるポリエステルポリオール
〔第2例〕グリセロール骨格を有するポリエステルポリオール
〔第3例〕イソシアヌル環を有するポリエステルポリオール
以下、各ポリエステルポリオールについて説明する。
As the polyester polyol having two or more hydroxyl groups in one molecule as a functional group, for example, the following [First Example] to [Third Example] can be used.
[Example 1] Polyester polyol obtained by polycondensation of an ortho-oriented polycarboxylic acid or its anhydride with a polyhydric alcohol. [Example 2] Polyester polyol having a glycerol skeleton. [Example 3] Polyester polyol having an isocyanuric ring. Each polyester polyol will be explained below.
第1例に係るポリエステルポリオールは、オルトフタル酸およびその無水物を少なくとも1種以上含む多価カルボン酸成分と、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、およびシクロヘキサンジメタノールからなる群から選ばれる少なくとも1種を含む多価アルコール成分とを重縮合して得られる重縮合体である。
特に、オルトフタル酸およびその無水物の、多価カルボン酸全成分に対する含有率が70~100質量%であるポリエステルポリオールが好ましい。
The polyester polyol according to the first example is a polycondensate obtained by polycondensing a polycarboxylic acid component containing at least one or more types of orthophthalic acid and its anhydride, and a polyhydric alcohol component containing at least one type selected from the group consisting of ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, and cyclohexanedimethanol.
In particular, polyester polyols in which the content of orthophthalic acid or its anhydride relative to the total amount of polyvalent carboxylic acids is 70 to 100% by mass are preferred.
第1例に係るポリエステルポリオールは、多価カルボン酸成分としてオルトフタル酸およびその無水物を必須とするが、本実施の形態の効果を損なわない範囲において、他の多価カルボン酸成分を共重合させてもよい。
具体的には、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸およびドデカンジカルボン酸など脂肪族多価カルボン酸、無水マレイン酸、マレイン酸およびフマル酸などの不飽和結合含有多価カルボン酸、1,3-シクロペンタンジカルボン酸および1,4-シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族多価カルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、1,4-ナフタレンジカルボン酸、2,5-ナフタレンジカルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、ナフタル酸、ビフェニルジカルボン酸、1,2-ビス(フェノキシ)エタン-p,p’-ジカルボン酸、これらジカルボン酸の無水物およびこれらジカルボン酸のエステル形成性誘導体などの芳香族多価カルボン酸、p-ヒドロキシ安息香酸、p-(2-ヒドロキシエトキシ)安息香酸およびこれらのジヒドロキシカルボン酸のエステル形成性誘導体などの多塩基酸などが挙げられる。これらの中でも、コハク酸、1,3-シクロペンタンジカルボン酸、イソフタル酸が好ましい。
なお、上記その他の多価カルボン酸を2種以上使用してもよい。
The polyester polyol according to the first example essentially contains orthophthalic acid and its anhydride as the polycarboxylic acid component, but may be copolymerized with other polycarboxylic acid components as long as the effect of the present embodiment is not impaired.
Specifically, aliphatic polycarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, and dodecane dicarboxylic acid, unsaturated bond-containing polycarboxylic acids such as maleic anhydride, maleic acid, and fumaric acid, alicyclic polycarboxylic acids such as 1,3-cyclopentane dicarboxylic acid and 1,4-cyclohexane dicarboxylic acid, aromatic polycarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, pyromellitic acid, trimellitic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, naphthalic acid, biphenyl dicarboxylic acid, 1,2-bis(phenoxy)ethane-p,p'-dicarboxylic acid, anhydrides of these dicarboxylic acids, and ester-forming derivatives of these dicarboxylic acids, polybasic acids such as p-hydroxybenzoic acid, p-(2-hydroxyethoxy)benzoic acid, and ester-forming derivatives of these dihydroxycarboxylic acids, etc. are exemplified. Among these, succinic acid, 1,3-cyclopentane dicarboxylic acid, and isophthalic acid are preferred.
Two or more of the above other polyvalent carboxylic acids may be used.
第2例に係るポリエステルポリオールとして、一般式(1)で表されるグリセロール骨格を有するポリエステルポリオールを挙げることができる。
式(2)において、nは1~5の整数を表し、Xは、置換基を有してもよい1,2-フェニレン基、1,2-ナフチレン基、2,3-ナフチレン基、2,3-アントラキノンジイル基、および2,3-アントラセンジイル基から成る群から選ばれるアリーレン基を表し、Yは炭素原子数2~6のアルキレン基を表す)で表される基を表す。
但し、R1、R2、R3のうち少なくとも一つは、一般式(2)で表される基を表す。
In formula (2), n represents an integer of 1 to 5, X represents an arylene group selected from the group consisting of a 1,2-phenylene group, a 1,2-naphthylene group, a 2,3-naphthylene group, a 2,3-anthraquinonediyl group, and a 2,3-anthracenediyl group, which may have a substituent, and Y represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms.
However, at least one of R 1 , R 2 and R 3 represents a group represented by formula (2).
一般式(1)において、R1、R2、R3の少なくとも1つは一般式(2)で表される基である必要がある。中でも、R1、R2、R3全てが一般式(2)で表される基であることが好ましい。 In general formula (1), at least one of R 1 , R 2 and R 3 must be a group represented by general formula (2). In particular, it is preferable that all of R 1 , R 2 and R 3 are groups represented by general formula (2).
また、R1、R2、R3のいずれか1つが一般式(2)で表される基である化合物と、R1、R2、R3のいずれか2つが一般式(2)で表される基である化合物と、R1、R2、R3の全てが一般式(2)で表される基である化合物の、いずれか2つ以上の化合物が混合物となっていてもよい。 In addition, the compound may be a mixture of two or more of a compound in which any one of R 1 , R 2 , and R 3 is a group represented by general formula (2), a compound in which any two of R 1, R 2 , and R 3 are groups represented by general formula (2), and a compound in which all of R 1, R 2, and R 3 are groups represented by general formula (2).
Xは、1,2-フェニレン基、1,2-ナフチレン基、2,3-ナフチレン基、2,3-アントラキノンジイル基および2,3-アントラセンジイル基から成る群から選ばれ、置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。
Xが置換基によって置換されている場合、1または複数の置換基で置換されていてもよく、該置換基は、X上の、遊離基とは異なる任意の炭素原子に結合している。該置換基としては、クロロ基、ブロモ基、メチル基、エチル基、i-プロピル基、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、メチルチオ基、フェニルチオ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、フタルイミド基、カルボキシル基、カルバモイル基、N-エチルカルバモイル基、フェニル基およびナフチル基などが挙げられる。
X represents an optionally substituted arylene group selected from the group consisting of a 1,2-phenylene group, a 1,2-naphthylene group, a 2,3-naphthylene group, a 2,3-anthraquinonediyl group, and a 2,3-anthracenediyl group.
When X is substituted with a substituent, it may be substituted with one or more substituents, and the substituent is bonded to any carbon atom on X that is different from the free radical. The substituents include a chloro group, a bromo group, a methyl group, an ethyl group, an i-propyl group, a hydroxyl group, a methoxy group, an ethoxy group, a phenoxy group, a methylthio group, a phenylthio group, a cyano group, a nitro group, an amino group, a phthalimido group, a carboxyl group, a carbamoyl group, a N-ethylcarbamoyl group, a phenyl group, and a naphthyl group.
一般式(2)において、Yは、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ネオペンチレン基、1,5-ペンチレン基、3-メチル-1,5-ペンチレン基、1,6-ヘキシレン基、メチルペンチレン基およびジメチルブチレン基などの炭素原子数2~6のアルキレン基を表す。Yは、中でも、プロピレン基およびエチレン基が好ましくエチレン基が最も好ましい。 In general formula (2), Y represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, such as an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a neopentylene group, a 1,5-pentylene group, a 3-methyl-1,5-pentylene group, a 1,6-hexylene group, a methylpentylene group, or a dimethylbutylene group. Of these, a propylene group or an ethylene group is preferable, and an ethylene group is most preferable.
一般式(1)で表されるグリセロール骨格を有するポリエステル樹脂化合物は、グリセロールと、カルボン酸がオルト位に置換された芳香族多価カルボン酸またはその無水物と、多価アルコール成分とを必須成分として反応させることにより合成することができる。 The polyester resin compound having a glycerol skeleton represented by general formula (1) can be synthesized by reacting glycerol with an aromatic polycarboxylic acid or its anhydride in which a carboxylic acid is substituted at the ortho position, and a polyhydric alcohol component as essential components.
カルボン酸がオルト位に置換された芳香族多価カルボン酸またはその無水物としては、オルトフタル酸またはその無水物、ナフタレン2,3-ジカルボン酸またはその無水物、ナフタレン1,2-ジカルボン酸またはその無水物、アントラキノン2,3-ジカルボン酸またはその無水物、および2,3-アントラセンカルボン酸またはその無水物などが挙げられる。
これらの化合物は、芳香環の任意の炭素原子に置換基を有していても良い。該置換基としては、クロロ基、ブロモ基、メチル基、エチル基、i-プロピル基、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、メチルチオ基、フェニルチオ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、フタルイミド基、カルボキシル基、カルバモイル基、N-エチルカルバモイル基、フェニル基およびナフチル基などが挙げられる。
Examples of aromatic polycarboxylic acids or anhydrides in which a carboxylic acid is substituted at the ortho position include orthophthalic acid or anhydride, naphthalene 2,3-dicarboxylic acid or anhydride, naphthalene 1,2-dicarboxylic acid or anhydride, anthraquinone 2,3-dicarboxylic acid or anhydride, and 2,3-anthracene carboxylic acid or anhydride.
These compounds may have a substituent at any carbon atom of the aromatic ring, such as a chloro group, a bromo group, a methyl group, an ethyl group, an i-propyl group, a hydroxyl group, a methoxy group, an ethoxy group, a phenoxy group, a methylthio group, a phenylthio group, a cyano group, a nitro group, an amino group, a phthalimido group, a carboxyl group, a carbamoyl group, an N-ethylcarbamoyl group, a phenyl group, or a naphthyl group.
また、多価アルコール成分としては炭素原子数2~6のアルキレンジオールが挙げられる。例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,5-ペンタンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、メチルペンタンジオールおよびジメチルブタンジオールなどのジオールを例示することができる。 The polyhydric alcohol component may be an alkylene diol having 2 to 6 carbon atoms. Examples of such diols include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, methylpentanediol, and dimethylbutanediol.
第3例に係るポリエステルポリオールは、下記一般式(3)で表されるイソシアヌル環を有するポリエステルポリオールである。
一般式(4)中、n2は2~4の整数を表し、n3は1~5の整数を表し、Xは1,2-フェニレン基、1,2-ナフチレン基、2,3-ナフチレン基、2,3-アントラキノンジイル基および2,3-アントラセンジイル基から成る群から選ばれ、置換基を有していてもよいアリーレン基を表し、Yは炭素原子数2~6のアルキレン基を表す)で表される基を表す。但しR1、R2、R3の少なくとも1つは一般式(4)で表される基である。 In general formula (4), n2 represents an integer of 2 to 4, n3 represents an integer of 1 to 5, X represents an arylene group selected from the group consisting of a 1,2-phenylene group, a 1,2-naphthylene group, a 2,3-naphthylene group, a 2,3-anthraquinonediyl group, and a 2,3-anthracenediyl group, which may have a substituent, and Y represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms), with the proviso that at least one of R 1 , R 2 , and R 3 is a group represented by general formula (4).
一般式(3)において、-(CH2)n1-で表されるアルキレン基は、直鎖状であっても分岐状でもよい。n1は、中でも2または3が好ましく、2が最も好ましい。 In the general formula (3), the alkylene group represented by -(CH 2 )n1- may be linear or branched. Among these, n1 is preferably 2 or 3, and most preferably 2.
一般式(4)において、n2は2~4の整数を表し、n3は1~5の整数を表す。
Xは1,2-フェニレン基、1,2-ナフチレン基、2,3-ナフチレン基、2,3-アントラキノンジイル基、および2,3-アントラセンジイル基から成る群から選ばれ、置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。
In formula (4), n2 represents an integer of 2 to 4, and n3 represents an integer of 1 to 5.
X represents an optionally substituted arylene group selected from the group consisting of a 1,2-phenylene group, a 1,2-naphthylene group, a 2,3-naphthylene group, a 2,3-anthraquinonediyl group, and a 2,3-anthracenediyl group.
Xが置換基によって置換されている場合、1または複数の置換基で置換されていてもよく、該置換基は、X上の、遊離基とは異なる任意の炭素原子に結合している。該置換基としては、クロロ基、ブロモ基、メチル基、エチル基、i-プロピル基、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、メチルチオ基、フェニルチオ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、フタルイミド基、カルボキシル基、カルバモイル基、N-エチルカルバモイル基、フェニル基およびナフチル基などが挙げられる。
Xの置換基は、中でもヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、フタルイミド基、カルバモイル基、N-エチルカルバモイル基およびフェニル基が好ましくヒドロキシル基、フェノキシ基、シアノ基、ニトロ基、フタルイミド基およびフェニル基が最も好ましい。
When X is substituted with a substituent, it may be substituted with one or more substituents, and the substituent is bonded to any carbon atom on X that is different from the free radical. The substituents include a chloro group, a bromo group, a methyl group, an ethyl group, an i-propyl group, a hydroxyl group, a methoxy group, an ethoxy group, a phenoxy group, a methylthio group, a phenylthio group, a cyano group, a nitro group, an amino group, a phthalimido group, a carboxyl group, a carbamoyl group, a N-ethylcarbamoyl group, a phenyl group, and a naphthyl group.
The substituent for X is preferably a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, an amino group, a phthalimido group, a carbamoyl group, an N-ethylcarbamoyl group, or a phenyl group, and most preferably a hydroxyl group, a phenoxy group, a cyano group, a nitro group, a phthalimido group, or a phenyl group.
一般式(4)において、Yは、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ネオペンチレン基、1,5-ペンチレン基、3-メチル-1,5-ペンチレン基、1,6-ヘキシレン基、メチルペンチレン基およびジメチルブチレン基などの炭素原子数2~6のアルキレン基を表す。Yは、中でも、プロピレン基およびエチレン基が好ましくエチレン基が最も好ましい。 In general formula (4), Y represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, such as an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a neopentylene group, a 1,5-pentylene group, a 3-methyl-1,5-pentylene group, a 1,6-hexylene group, a methylpentylene group, or a dimethylbutylene group. Of these, a propylene group or an ethylene group is preferable, and an ethylene group is most preferable.
一般式(3)において、R1、R2、R3の少なくとも1つは一般式(4)で表される基である。中でも、R1、R2、R3全てが一般式(4)で表される基であることが好ましい。 In formula (3), at least one of R 1 , R 2 and R 3 is a group represented by formula (4). In particular, it is preferred that all of R 1 , R 2 and R 3 are groups represented by formula (4).
また、R1、R2、R3のいずれか1つが一般式(4)で表される基である化合物と、R1、R2、R3のいずれか2つが一般式(4)で表される基である化合物と、R1、R2、R3の全てが一般式(4)で表される基である化合物の、いずれか2つ以上の化合物が混合物となっていてもよい。 In addition, the compound may be a mixture of two or more of a compound in which any one of R 1 , R 2 , and R 3 is a group represented by general formula (4), a compound in which any two of R 1, R 2 , and R 3 are groups represented by general formula (4), and a compound in which all of R 1, R 2, and R 3 are groups represented by general formula (4).
一般式(3)で表されるイソシアヌル環を有するポリエステルポリオールは、イソシアヌル環を有するトリオールと、カルボン酸がオルト位に置換された芳香族多価カルボン酸またはその無水物と、多価アルコール成分とを必須成分として反応させることにより合成することができる The polyester polyol having an isocyanuric ring represented by the general formula (3) can be synthesized by reacting a triol having an isocyanuric ring, an aromatic polycarboxylic acid or its anhydride in which a carboxylic acid is substituted at the ortho position, and a polyhydric alcohol component as essential components.
イソシアヌル環を有するトリオールとしては、例えば、1,3,5-トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌル酸および1,3,5-トリス(2-ヒドロキシプロピル)イソシアヌル酸などのイソシアヌル酸のアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。 Examples of triols having an isocyanuric ring include alkylene oxide adducts of isocyanuric acid, such as 1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)isocyanuric acid and 1,3,5-tris(2-hydroxypropyl)isocyanuric acid.
また、カルボン酸がオルト位に置換された芳香族多価カルボン酸またはその無水物としては、オルトフタル酸またはその無水物、ナフタレン2,3-ジカルボン酸またはその無水物、ナフタレン1,2-ジカルボン酸またはその無水物、アントラキノン2,3-ジカルボン酸またはその無水物、および2,3-アントラセンカルボン酸またはその無水物などが挙げられる。これらの化合物は、芳香環の任意の炭素原子に置換基を有していても良い。 Examples of aromatic polycarboxylic acids or anhydrides in which the carboxylic acid is substituted at the ortho position include orthophthalic acid or anhydride, naphthalene 2,3-dicarboxylic acid or anhydride, naphthalene 1,2-dicarboxylic acid or anhydride, anthraquinone 2,3-dicarboxylic acid or anhydride, and 2,3-anthracene carboxylic acid or anhydride. These compounds may have a substituent on any carbon atom of the aromatic ring.
該置換基としては、クロロ基、ブロモ基、メチル基、エチル基、i-プロピル基、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、メチルチオ基、フェニルチオ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、フタルイミド基、カルボキシル基、カルバモイル基、N-エチルカルバモイル基、フェニル基およびナフチル基などが挙げられる。 Such substituents include chloro, bromo, methyl, ethyl, i-propyl, hydroxyl, methoxy, ethoxy, phenoxy, methylthio, phenylthio, cyano, nitro, amino, phthalimido, carboxyl, carbamoyl, N-ethylcarbamoyl, phenyl, and naphthyl groups.
また、多価アルコール成分としては炭素原子数2~6のアルキレンジオールが挙げられる。例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,5-ペンタンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、メチルペンタンジオールおよびジメチルブタンジオールなどのジオールが挙げられる。
中でも、イソシアヌル環を有するトリオール化合物として1,3,5-トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌル酸、または1,3,5-トリス(2-ヒドロキシプロピル)イソシアヌル酸を使用し、カルボン酸がオルト位に置換された芳香族多価カルボン酸またはその無水物としてオルトフタル酸無水物を使用し、多価アルコールとしてエチレングリコールを使用したイソシアヌル環を有するポリエステルポリオール化合物が、酸素バリア性や接着性に特に優れ好ましい。
The polyhydric alcohol component may be an alkylene diol having 2 to 6 carbon atoms, such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, methylpentanediol, and dimethylbutanediol.
Among these, polyester polyol compounds having an isocyanuric ring, which use 1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)isocyanuric acid or 1,3,5-tris(2-hydroxypropyl)isocyanuric acid as the triol compound having an isocyanuric ring, orthophthalic anhydride as the aromatic polycarboxylic acid or its anhydride in which the carboxylic acid is substituted at the ortho position, and ethylene glycol as the polyhydric alcohol, are particularly excellent in oxygen barrier properties and adhesive properties and are therefore preferred.
イソシアヌル環は高極性であり且つ3官能であり、系全体の極性を高めることができ、且つ、架橋密度を高めることができる。このような観点からイソシアヌル環を接着剤樹脂全固形分に対し5質量%以上含有することが好ましい。 Isocyanuric rings are highly polar and trifunctional, and can increase the polarity of the entire system and increase the crosslinking density. From this perspective, it is preferable for the adhesive resin to contain 5% by mass or more of isocyanuric rings based on the total solid content.
イソシアネート化合物は、分子内にイソシアネート基を2個以上有する。
また、イソシアネート化合物は、芳香族であっても、脂肪族であってもよく、低分子化合物であっても、高分子化合物であってもよい。
さらに、イソシアネート化合物は、公知のイソシアネートブロック化剤を用いて公知慣用の適宜の方法より付加反応させて得られたブロック化イソシアネート化合物であってもよい。
中でも、接着性や耐レトルト性の観点から、イソシアネート基を3個以上有するポリイソシアネート化合物が好ましく、酸素バリア性および水蒸気バリア性の観点からは、芳香族であることが好ましい。
The isocyanate compound has two or more isocyanate groups in the molecule.
The isocyanate compound may be either aromatic or aliphatic, and may be either a low molecular weight compound or a high molecular weight compound.
Furthermore, the isocyanate compound may be a blocked isocyanate compound obtained by subjecting a known isocyanate blocking agent to an addition reaction by a known, conventional appropriate method.
Among these, from the viewpoints of adhesiveness and retort resistance, polyisocyanate compounds having three or more isocyanate groups are preferred, and from the viewpoints of oxygen barrier property and water vapor barrier property, aromatic compounds are preferred.
イソシアネート化合物の具体的な化合物としては、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、およびこれらのイソシアネート化合物の3量体、並びにこれらのイソシアネート化合物と、低分子活性水素化合物若しくはそのアルキレンオキシド付加物、または高分子活性水素化合物とを反応させて得られるアダクト体、ビュレット体およびアロファネート体などが挙げられる。
低分子活性水素化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、メタキシリレンアルコール、1,3-ビスヒドロキシエチルベンゼン、1,4-ビスヒドロキシエチルベンゼン、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、エリスリトール、ソルビトール、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンおよびメタキシリレンジアミンなどが挙げられ、分子活性水素化合物としては、各種ポリエステル樹脂、ポリエーテルポリオールおよびポリアミドの高分子活性水素化合物などが挙げられる。
Specific examples of the isocyanate compound include tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, toluene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, metaxylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and trimers of these isocyanate compounds, as well as adducts, biurets, and allophanates obtained by reacting these isocyanate compounds with low-molecular-weight active hydrogen compounds or their alkylene oxide adducts, or high-molecular-weight active hydrogen compounds.
Examples of low molecular weight active hydrogen compounds include ethylene glycol, propylene glycol, metaxylylene alcohol, 1,3-bishydroxyethylbenzene, 1,4-bishydroxyethylbenzene, trimethylolpropane, glycerol, pentaerythritol, erythritol, sorbitol, ethylenediamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, and metaxylylenediamine. Examples of molecular weight active hydrogen compounds include polymeric active hydrogen compounds such as various polyester resins, polyether polyols, and polyamides.
リン酸変性化合物は、例えば下記の一般式(5)または(6)で表される化合物である。
より具体的には、リン酸、ピロリン酸、トリリン酸、メチルアシッドホスフェート、エチルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、ジブチルホスフェート、2-エチルヘキシルアシッドホスフェート、ビス(2-エチルヘキシル)ホスフェート、イソドデシルアシッドホスフェート、ブトキシエチルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホスフェート、テトラコシルアシッドホスフェート、2-ヒドロキシエチルメタクリレートアシッドホスフェートおよびポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸などが挙げられ、これらの1種または2種以上を用いることができる。 More specifically, examples of such acids include phosphoric acid, pyrophosphoric acid, triphosphoric acid, methyl acid phosphate, ethyl acid phosphate, butyl acid phosphate, dibutyl phosphate, 2-ethylhexyl acid phosphate, bis(2-ethylhexyl) phosphate, isododecyl acid phosphate, butoxyethyl acid phosphate, oleyl acid phosphate, tetracosyl acid phosphate, 2-hydroxyethyl methacrylate acid phosphate, and polyoxyethylene alkyl ether phosphate, and one or more of these can be used.
樹脂組成物におけるリン酸変性化合物の含有量は、0.005質量%以上10質量%以下が好ましく、0.01質量%以上1質量%以下であることがより好ましい。
リン酸変性化合物の含有量を0.005質量%以上とすることにより、本発明の積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。また、リン酸変性化合物の含有量を10質量%以下とすることにより、接着剤層の接着性を向上することができる。
The content of the phosphoric acid-modified compound in the resin composition is preferably from 0.005% by mass to 10% by mass, and more preferably from 0.01% by mass to 1% by mass.
By adjusting the content of the phosphoric acid-modified compound to 0.005% by mass or more, the oxygen barrier property and water vapor barrier property of the laminate of the present invention can be improved, and by adjusting the content of the phosphoric acid-modified compound to 10% by mass or less, the adhesiveness of the adhesive layer can be improved.
ポリエステルポリオール、イソシアネート化合物およびリン酸変性化合物を含有する樹脂組成物は、板状無機化合物を含んでいてもよく、これにより、接着剤層の接着性を向上することができる。また、本発明の積層体の耐屈曲負荷性を向上させることができる。
板状無機化合物としては、例えば、カオリナイト-蛇紋族粘土鉱物(ハロイサイト、カオリナイト、エンデライト、ディッカイト、ナクライト、アンチゴライト、クリソタイルなど)およびパイロフィライト-タルク族(パイロフィライト、タルク、ケロライなど)などが挙げられる。
The resin composition containing the polyester polyol, the isocyanate compound and the phosphoric acid-modified compound may contain a plate-like inorganic compound, which can improve the adhesiveness of the adhesive layer and the bending load resistance of the laminate of the present invention.
Examples of the plate-like inorganic compounds include kaolinite-serpentine group clay minerals (such as halloysite, kaolinite, endelite, dickite, nacrite, antigorite, and chrysotile) and pyrophyllite-talc group (such as pyrophyllite, talc, and keroli).
カップリング剤としては、例えば、下記一般式(7)であらわされるシラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤およびアルミニウム系カップリング剤などが挙げられる。なお、これらのカップリング剤は、単独でも、2種類以上組み合わせてもよい。
シラン系カップリング剤としては、例えば、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、β-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ-メタクリロキシトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、N-β(アミノエチル)γ-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N-β(アミノエチル)γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-β(アミノエチル)γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-フェニル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、γ-クロロプロピルトリメトキシシラン、γ-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、3-アクリロキシプロピルトリメトキシシランおよび3-トリエトキシシリル-N-(1,3-ジメチル-ブチリデン)などが挙げられる。 Examples of silane coupling agents include vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-methacryloxytrimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, N-β(a Examples of such silanes include N-(aminoethyl) gamma-aminopropyl methyldimethoxysilane, N-β(aminoethyl) gamma-aminopropyl trimethoxysilane, N-β(aminoethyl) gamma-aminopropyl triethoxysilane, gamma-aminopropyl trimethoxysilane, gamma-aminopropyl triethoxysilane, N-phenyl-gamma-aminopropyl trimethoxysilane, gamma-chloropropyl trimethoxysilane, gamma-mercaptopropyl trimethoxysilane, 3-isocyanatopropyl triethoxysilane, 3-acryloxypropyl trimethoxysilane, and 3-triethoxysilyl-N-(1,3-dimethyl-butylidene).
また、チタン系カップリング剤としては、例えば、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリ(N-アミノエチル-アミノエチル)チタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリス(ジオクチルパイロホスフェート)チタネート、テトラオクチルビス(ジドデシルホスファイト)チタネート、テトラオクチルビス(ジトリデシルホスファイト)チタネート、ビス(ジオクチルパイロホスフェート)オキシアセテートチタネート、ビス(ジオクチルパイロホスフェート)エチレンチタネート、イソプロピルトリオクタイノルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、ジイソステアロイルエチレンチタネート、イソプロピルトリ(ジオクチルホスフェート)チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネートおよびジクミルフェニルオキシアセテートチタネートなどが挙げられる。 Examples of titanium-based coupling agents include isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tri(N-aminoethyl-aminoethyl) titanate, isopropyl tridodecylbenzenesulfonyl titanate, isopropyl tris(dioctyl pyrophosphate) titanate, tetraoctyl bis(didodecyl phosphite) titanate, tetraoctyl bis(ditridecyl phosphite) titanate, bis(dioctyl pyrophosphate)oxyacetate titanate, bis(dioctyl pyrophosphate)ethylene titanate, isopropyl trioctyl nor titanate, isopropyl dimethacryl isostearoyl titanate, isopropyl isostearoyl diacryl titanate, diisostearoyl ethylene titanate, isopropyl tri(dioctyl phosphate) titanate, isopropyl tricumyl phenyl titanate, and dicumyl phenyl oxyacetate titanate.
また、アルミニウム系カップリング剤の具体例としては、例えば、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート、ジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノメタクリレート、イソプロポキシアルミニウムアルキルアセトアセテートモノ(ジオクチルホスフェート)、アルミニウム-2-エチルヘキサノエートオキサイドトリマー、アルミニウムステアレートオキサイドトリマーおよびアルキルアセトアセテートアルミニウムオキサイドトリマーなどが挙げられる。 Specific examples of aluminum-based coupling agents include acetoalkoxyaluminum diisopropylate, diisopropoxyaluminum ethyl acetoacetate, diisopropoxyaluminum monomethacrylate, isopropoxyaluminum alkyl acetoacetate mono(dioctyl phosphate), aluminum 2-ethylhexanoate oxide trimer, aluminum stearate oxide trimer, and alkyl acetoacetate aluminum oxide trimer.
樹脂組成物は、シクロデキストリンおよび/またはその誘導体を含むことができ、これにより、接着剤層の接着性を向上することができる。また、本発明の積層体の耐屈曲負荷性をより向上できる。
具体的には、例えば、シクロデキストリン、アルキル化シクロデキストリン、アセチル化シクロデキストリンおよびヒドロキシアルキル化シクロデキストリンなどのシクロデキストリンのグルコース単位の水酸基の水素原子を他の官能基で置換したものなどを用いることができる。また、分岐環状デキストリンも用いることができる。
また、シクロデキストリンおよびシクロデキストリン誘導体におけるシクロデキストリン骨格は、6個のグルコース単位からなるα-シクロデキストリン、7個のグルコース単位からなるβ-シクロデキストリン、8個のグルコース単位からなるγ-シクロデキストリンのいずれであってもよい。
これらの化合物は単独で用いても2種以上を併用してもよい。また、これらシクロデキストリンおよび/またはその誘導体を以降、デキストリン化合物と総称する場合がある。
The resin composition may contain cyclodextrin and/or a derivative thereof, which can improve the adhesiveness of the adhesive layer and the bending load resistance of the laminate of the present invention.
Specifically, for example, cyclodextrin, alkylated cyclodextrin, acetylated cyclodextrin, hydroxyalkylated cyclodextrin, and other cyclodextrins in which the hydrogen atoms of the hydroxyl groups of the glucose units of cyclodextrin are substituted with other functional groups can be used. Branched cyclic dextrins can also be used.
Furthermore, the cyclodextrin skeleton in cyclodextrin and cyclodextrin derivatives may be any of α-cyclodextrin consisting of six glucose units, β-cyclodextrin consisting of seven glucose units, and γ-cyclodextrin consisting of eight glucose units.
These compounds may be used alone or in combination of two or more. Hereinafter, these cyclodextrins and/or their derivatives may be collectively referred to as dextrin compounds.
樹脂組成物への相溶性および分散性の観点から、シクロデキストリン化合物としては、シクロデキストリン誘導体を用いることが好ましい。 From the viewpoint of compatibility and dispersibility in the resin composition, it is preferable to use a cyclodextrin derivative as the cyclodextrin compound.
アルキル化シクロデキストリンとしては、例えば、メチル-α-シクロデキストリン、メチル-β-シクロデキストリンおよびメチル-γ-シクロデキストリンなどが挙げられる。これらの化合物は単独で用いても2種以上を併用してもよい。 Examples of alkylated cyclodextrins include methyl-α-cyclodextrin, methyl-β-cyclodextrin, and methyl-γ-cyclodextrin. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
アセチル化シクロデキストリンとしては、例えば、モノアセチル-α-シクロデキストリン、モノアセチル-β-シクロデキストリンおよびモノアセチル-γ-シクロデキストリンなどが挙げられる。これらの化合物は単独で用いても2種以上を併用してもよい。 Examples of acetylated cyclodextrins include monoacetyl-α-cyclodextrin, monoacetyl-β-cyclodextrin, and monoacetyl-γ-cyclodextrin. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
ヒドロキシアルキル化シクロデキストリンとしては、例えば、ヒドロキシプロピル-α-シクロデキストリン、ヒドロキシプロピル-β-シクロデキストリンおよびヒドロキシプロピル-γ-シクロデキストリンなどが挙げられる。これらの化合物は単独で用いても2種以上を併用してもよい。 Examples of hydroxyalkylated cyclodextrins include hydroxypropyl-α-cyclodextrin, hydroxypropyl-β-cyclodextrin, and hydroxypropyl-γ-cyclodextrin. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
本発明の特性を損なわない範囲において、接着剤層は、酸化チタン、亜鉛華およびカーボンブラックなどの顔料、分散染料、酸性染料およびカチオン染料などの染料、酸化防止剤、滑剤、着色剤、安定化剤、湿潤剤、増粘剤、凝固剤、ゲル化剤、沈降防止剤、軟化剤、硬化剤、可塑剤、レベリング剤、紫外線吸収剤並びに難燃剤などの添加材を含むことができる。 To the extent that the characteristics of the present invention are not impaired, the adhesive layer may contain additives such as pigments such as titanium oxide, zinc oxide and carbon black, dyes such as disperse dyes, acid dyes and cationic dyes, antioxidants, lubricants, colorants, stabilizers, wetting agents, thickeners, coagulants, gelling agents, anti-settling agents, softeners, hardeners, plasticizers, leveling agents, ultraviolet absorbers and flame retardants.
接着剤層の厚さは、特に限定されるものではなく、例えば、1μm以上、10μm以下とすることができる。 The thickness of the adhesive layer is not particularly limited and can be, for example, 1 μm or more and 10 μm or less.
(中間層)
一実施形態において、本発明の積層体は、中間層として、ポリエチレン層またはポリプロピレン層を備える。
(Middle class)
In one embodiment, the laminate of the present invention comprises as an intermediate layer a polyethylene layer or a polypropylene layer.
ポリエチレン層またはポリプロピレン層は、延伸フィルムにより構成されていてもよく、一軸延伸フィルムであっても、二軸延伸フィルムであってもよく、好ましい延伸倍率については上記した通りである。
また、ポリエチレン層またはポリプロピレン層は、ポリエチレンまたはポリプロピレンを溶融押出することにより形成した押出樹脂層であってもよい。
The polyethylene layer or polypropylene layer may be composed of a stretched film, and may be a uniaxially stretched film or a biaxially stretched film, and the preferred stretch ratio is as described above.
The polyethylene layer or polypropylene layer may be an extruded resin layer formed by melt-extruding polyethylene or polypropylene.
ポリエチレン層またはポリプロピレン層の厚さは、10μm以上70μm以下であることが好ましく、15μm以上50μm以下であることがより好ましい。 The thickness of the polyethylene or polypropylene layer is preferably 10 μm or more and 70 μm or less, and more preferably 15 μm or more and 50 μm or less.
一実施形態において、本発明の積層体は、中間層として、ガスバリア性樹脂から構成されるガスバリア層を備える。
本発明の積層体がこのような中間層を備えることにより、酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。
ガスバリア性樹脂としては、例えば、エチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH)、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ナイロン6、ナイロン6,6およびポリメタキシリレンアジパミド(MXD6)などのポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、並びに(メタ)アクリル樹脂などが挙げられる。
In one embodiment, the laminate of the present invention includes, as an intermediate layer, a gas barrier layer made of a gas barrier resin.
By providing the laminate of the present invention with such an intermediate layer, the oxygen barrier property and water vapor barrier property can be improved.
Examples of gas barrier resins include ethylene-vinyl alcohol copolymers (EVOH), polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, polyamides such as nylon 6, nylon 6,6 and polymetaxylylene adipamide (MXD6), polyesters, polyurethanes, and (meth)acrylic resins.
ガスバリア層の厚さは、0.01μm以上10μm以下であることが好ましく、0.1μm以上5μm以下であることがより好ましい。
ガスバリア層の厚さを0.01μm以上とすることにより、本発明の積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。ガスバリア層の厚さを10μm以下とすることにより、本発明の積層体のリサイクル性を維持することができる。
The thickness of the gas barrier layer is preferably 0.01 μm or more and 10 μm or less, and more preferably 0.1 μm or more and 5 μm or less.
By setting the thickness of the gas barrier layer to 0.01 μm or more, the oxygen barrier property and water vapor barrier property of the laminate of the present invention can be further improved, and by setting the thickness of the gas barrier layer to 10 μm or less, the recyclability of the laminate of the present invention can be maintained.
一実施形態において、中間層は、蒸着膜を備える。使用することができる蒸着膜の態様、好ましい厚さ、形成方法などについては上記した通りである。 In one embodiment, the intermediate layer comprises a vapor-deposited film. The form, preferred thickness, and formation method of the vapor-deposited film that can be used are as described above.
一実施形態において、中間層は、バリアコート層を備える。バリアコート層の構成、好ましい厚さ、形成方法などについては上記した通りである。 In one embodiment, the intermediate layer comprises a barrier coat layer. The configuration, preferred thickness, and formation method of the barrier coat layer are as described above.
(包装袋)
本発明の包装袋は、上記積層体から構成されていることを特徴とする。
包装袋の形状は、特に限定されるものではなく、図3に示すように、袋状の形状を有するスタンドパウチとしてもよい。
(Packaging bag)
The packaging bag of the present invention is characterized in that it is made of the above-mentioned laminate.
The shape of the packaging bag is not particularly limited, and may be a stand-up pouch having a bag-like shape as shown in FIG.
一実施形態において、本発明の包装袋20は、内容物が、液体や粘調体や粉末である場合、図4に示されるような注出用ノズル部21を備えるスタンドパウチであってもよい。
また、開封容易性の観点から、図4に示されるような、包装袋20が内側に湾曲した湾曲部22を備えていてもよい。
さらに、レーザー光線などにより形成される切り取り部23を備えていてもよい。
In one embodiment, when the content is a liquid, a viscous material, or a powder, the packaging bag 20 of the present invention may be a stand-up pouch equipped with a pouring nozzle portion 21 as shown in FIG.
From the viewpoint of ease of opening, the packaging bag 20 may have a curved portion 22 curved inward as shown in FIG.
Additionally, a cutout 23 may be provided, such as by a laser beam.
一実施形態において、本発明の包装袋30は、図5に示すように、上縁シール部31により介装されたスパウト32を備えるスタンドパウチであってもよい。また、スパウト32の上端には、蓋栓33が螺着されている。このスパウトの材質は特に限定されるものではないが、基材およびシーラント層がポリエチレンにより構成される場合には、ポリエチレンにより、基材およびシーラント層が、ポリプロピレンにより構成される場合には、ポリプロピレンにより構成されることが好ましい。 In one embodiment, the packaging bag 30 of the present invention may be a stand-up pouch having a spout 32 interposed by an upper edge seal portion 31, as shown in FIG. 5. A cap 33 is screwed onto the upper end of the spout 32. The material of this spout is not particularly limited, but it is preferable that the spout be made of polyethylene when the base material and sealant layer are made of polyethylene, and that the spout be made of polypropylene when the base material and sealant layer are made of polypropylene.
なお、図3~5において、斜線部分はヒートシール部分を表す。また、図3~5においては、包装袋として、スタンドパウチを例示したが、これに限定されるものではない。 In addition, in Figures 3 to 5, the shaded areas represent the heat-sealed areas. Also, in Figures 3 to 5, a stand-up pouch is shown as an example of the packaging bag, but the packaging bag is not limited to this.
一実施形態において、包装袋は、シーラント層が内側となるように、本発明の積層体を二つ折にして重ね合わせて、その端部をヒートシールすることにより製造することができる。
また、他の実施形態において、包装袋は、2枚の積層体を、シーラント層が向かい合うように重ね合わせ、その端部をヒートシールすることによっても製造することができる。
In one embodiment, the packaging bag can be produced by folding the laminate of the present invention in half, overlapping the laminate so that the sealant layer is on the inside, and heat-sealing the ends.
In another embodiment, the packaging bag can also be produced by overlapping two laminates with their sealant layers facing each other, and heat sealing the ends thereof.
また、一実施形態において、包装袋は、上記積層体を2枚、シーラント層が向かい合うように、重ね合わせ、2辺をヒートシールすることで、胴部を形成し、次いで、さらにもう1枚の積層体を、シーラント層が外側となるように、V字状に折り、胴部の一端から挟み込み、ヒートシールすることにより底部を形成し、製造することができる。 In one embodiment, the packaging bag can be manufactured by stacking two of the above laminates with the sealant layers facing each other and heat sealing two sides to form the body, and then folding yet another laminate into a V shape with the sealant layer facing outward, sandwiching it from one end of the body, and heat sealing it to form the bottom.
また、一実施形態において、包装袋は、上記積層体を2枚、シーラント層が向かい合うように、重ね合わせ、1辺をヒートシールすることで、底部を形成し、次いで、さらにもう2枚の積層体を、シーラント層が外側となるように、V字状に折り、向かい合わせとなった積層体の両端から挟み込み、ヒートシールすることにより胴部を形成し、製造することができる。 In one embodiment, the packaging bag can be manufactured by stacking two of the above laminates with their sealant layers facing each other and heat sealing one side to form the bottom, then folding two more laminates into a V shape with the sealant layers facing outwards, sandwiching both ends of the laminates facing each other, and heat sealing to form the body.
ヒートシールの方法は、特に限定されるものではなく、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シールなどの公知の方法で行うことができる。 The heat sealing method is not particularly limited, and can be performed by known methods such as bar sealing, rotary roll sealing, belt sealing, impulse sealing, high frequency sealing, ultrasonic sealing, etc.
包装袋に充填される内容物は、特に限定されるものではなく、内容物は、液体、粉体およびゲル体であってもよい。また、食品であっても、非食品であってもよい。
本発明による包装袋によれば、内容物が、洗剤などの着色されたものであっても、基材に形成された画像に影響を与えることがないため、好適に充填することができる。
The contents filled in the packaging bag are not particularly limited, and may be liquid, powder, or gel. In addition, the contents may be food or non-food.
According to the packaging bag of the present invention, even if the contents are colored, such as detergent, the image formed on the base material is not affected, and the contents can be suitably filled.
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples.
実施例1
基材用フィルムとして、厚さ25μmの縦一軸延伸ポリエチレンフィルム(延伸倍率:約5倍)を準備した。
Example 1
As a substrate film, a uniaxially longitudinally stretched polyethylene film having a thickness of 25 μm (stretching ratio: about 5 times) was prepared.
基材用フィルムの一方の面に、CVD法により、厚さ0.03μmのシリカ蒸着膜を形成した。 A silica vapor deposition film with a thickness of 0.03 μm was formed on one side of the substrate film by the CVD method.
水385g、イソプロピルアルコール67g及び0.5N塩酸9.1gを混合し、
pH2.2に調整した溶液に、金属アルコキシドとしてテトラエトキシシラン175gと、シランカップリング剤としてグリシドキシプロピルトリメトキシシラン9.2gを10℃となるよう冷却しながら混合させて溶液Aを調製した。
また、水溶性高分子として、ケン価度99%以上の重合度2400のポリビニルアルコール14.7g、水324g、イソプロピルアルコール17gを混合した溶液Bを調製した。
次いで、溶液Aと溶液Bとを重量比6.5:3.5となるよう混合し、バリアコート剤を調製し、これを、蒸着膜上にスピンコート法により塗布し、加熱処理を施し、バリアコート層を形成した。
このバリアコート層上に、グラビア印刷機により画像を形成した。
385 g of water, 67 g of isopropyl alcohol, and 9.1 g of 0.5N hydrochloric acid were mixed,
Solution A was prepared by mixing 175 g of tetraethoxysilane as a metal alkoxide and 9.2 g of glycidoxypropyltrimethoxysilane as a silane coupling agent into a solution adjusted to pH 2.2 while cooling to 10°C.
Also, solution B was prepared by mixing 14.7 g of polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 2,400 and a saponification degree of 99% or more, 324 g of water, and 17 g of isopropyl alcohol as a water-soluble polymer.
Next, solution A and solution B were mixed in a weight ratio of 6.5:3.5 to prepare a barrier coating agent, which was applied onto the evaporated film by spin coating and subjected to a heat treatment to form a barrier coating layer.
An image was formed on this barrier coat layer by a gravure printing machine.
画像形成したバリアコート層上に、グラビア印刷方式を用いて、白インキ層(DICグラフィックス(株)製、フィナートR794シロ)と、黄インキ層(DICグラフィックス(株)製、フィナートF407B中黄)と、赤インキ層(DICグラフィックス(株)製、フィナートF114紅)とを備える厚さ2μmの遮光印刷層を形成した。
この遮光印刷層の570nm以下の紫外光域、可視光域、近赤外光域の光線に対する光透過率を測定したところ0.02%以下であった。
On the barrier coat layer on which the image was formed, a 2 μm-thick light-shielding printed layer was formed using a gravure printing method, comprising a white ink layer (Finato R794 white, manufactured by DIC Graphics Corporation), a yellow ink layer (Finato F407B medium yellow, manufactured by DIC Graphics Corporation), and a red ink layer (Finato F114 red, manufactured by DIC Graphics Corporation).
The light transmittance of this light-shielding printed layer for light in the ultraviolet region below 570 nm, the visible region, and the near infrared region was measured and found to be 0.02% or less.
上記のようにして形成した遮光性印刷層上に、2液硬化型ポリエステル系接着剤3.5g/m2塗布すると共に、厚さ80μmの未延伸ポリエチレンフィルムをドライラミネートし、本発明の積層体を得た。 A two-component curing polyester adhesive was applied at 3.5 g/ m2 onto the light-shielding printed layer formed as described above, and an unstretched polyethylene film having a thickness of 80 μm was dry laminated thereon to obtain a laminate of the present invention.
積層体を、横100mm×縦150mmのサイズにカットした。
上記のようにカットした2枚の積層体を、2枚シーラント層が向かい合うようにして重ね合わせると共に、その両端から、横100mm×縦50mmのサイズにカットし、シーラントが外側となるように、V字状に折った積層体を、挟み込んだ。
次いで、縦一辺と、V字状の積層体を挟み込んだ辺をヒートシールし、包装袋を得た。
The laminate was cut to a size of 100 mm wide x 150 mm long.
The two laminates cut as described above were stacked together with the two sealant layers facing each other, and a laminate was cut from both ends to a size of 100 mm wide x 50 mm long, folded into a V shape so that the sealant was on the outside, and sandwiched between them.
Next, one vertical side and the side sandwiching the V-shaped laminate were heat-sealed to obtain a packaging bag.
包装袋の開口部から、ゼリー飲料を充填し、射出成形により作製されたポリエチレン製のスパウトを、開口部をヒートシールすることにより、密接着すると共に、射出成形により作製された蓋栓をスパウトに螺着し、スタンドパウチ形状の包装袋を得た。包装袋には、漏れ、転倒、座屈等は、認められず、また、1.2mからの落下テストを5回行ったところ、破袋、漏れ等は、全く認められなかった。更に、以下の条件において屋外日光暴露試験を行った結果、光による内容物の変退色も認められなかった。
<屋外日光暴露試験>
平均気温:14℃
平均湿度:72%
試験期間:30日間 (日照時間:151時間)
評価方法:試験前後の内容物の色を目視で確認し、変色や退色がないこと確認
The jelly drink was filled into the packaging bag through the opening, and a polyethylene spout made by injection molding was heat-sealed to tightly adhere the opening, and a cap made by injection molding was screwed onto the spout to obtain a packaging bag in the form of a stand-up pouch. No leakage, tipping, buckling, etc. were observed in the packaging bag, and a drop test from 1.2 m was performed five times, with no breakage, leakage, etc. Furthermore, an outdoor sunlight exposure test was performed under the following conditions, and no discoloration of the contents due to light was observed.
<Outdoor sunlight exposure test>
Average temperature: 14℃
Average humidity: 72%
Test period: 30 days (sunshine hours: 151 hours)
Evaluation method: Visually check the color of the contents before and after the test to ensure there is no discoloration or fading.
この積層体の酸素透過度を、JIS K 7126(等圧法)に準拠して、米国MOCON社製OXTRAN2/20を使用し、23℃、相対湿度50%の環境下で測定したところ、1.42cc/m2・d・atmであった。
また、積層体の水蒸気透過度を、JIS K 7129 B法に準拠して、米国MOCON社製PERMATRAN3/31を使用し、40℃、相対湿度90%の環境下で測定したところ、1.55g/m2・dであった。
The oxygen permeability of this laminate was measured in accordance with JIS K 7126 (constant pressure method) using an OXTRAN 2/20 manufactured by MOCON Corporation of the United States at 23° C. and a relative humidity of 50%, and was found to be 1.42 cc/m 2 ·d·atm.
The water vapor permeability of the laminate was measured in accordance with JIS K 7129 B method using a PERMATRAN 3/31 manufactured by MOCON Corporation of the United States under an environment of 40° C. and a relative humidity of 90%, and was found to be 1.55 g/m 2 ·d.
実施例2
基材用フィルムとして、厚さ25μmの縦一軸延伸ポリエチレンフィルム(延伸倍率:約5倍)を準備した。
Example 2
As a substrate film, a uniaxially longitudinally stretched polyethylene film having a thickness of 25 μm (stretching ratio: about 5 times) was prepared.
基材用フィルムの一方の面に、CVD法により、厚さ0.03μmのシリカ蒸着膜を形成した。 A silica vapor deposition film with a thickness of 0.03 μm was formed on one side of the substrate film by the CVD method.
上記バリアコート剤を、蒸着膜上にスピンコート法により塗布し、加熱処理を施し、バリアコート層を形成した。このバリアコート層上に、グラビア印刷機により画像を形成した。 The above barrier coating agent was applied onto the deposition film by spin coating, and a heat treatment was performed to form a barrier coating layer. An image was formed on this barrier coating layer by a gravure printing machine.
次いで、下記のようにして、シーラント層を作製した。
まず、下記のようにして樹脂組成物A~Dを調製した。
シングルサイト系触媒(メタロセン触媒)を使用して重合したエチレン-α・オレフィン共重合体〔三井住友化学(株)製、商品名、エボリュ-SP2020、密度、0.916g/m3 、メルト フロ-レ-ト(MFR)、1.5g/10分〕100.0質量部と、エルカ酸アミド0.1質量部と、合成シリカ0.2質量部とを十分に混練して、樹脂組成物Aを調製した。
A sealant layer was then prepared as follows.
First, resin compositions A to D were prepared as follows.
Resin composition A was prepared by thoroughly kneading 100.0 parts by mass of an ethylene-α/olefin copolymer polymerized using a single-site catalyst (metallocene catalyst) [manufactured by Sumitomo Mitsui Chemical Co., Ltd., product name: EVOLU SP2020, density: 0.916 g/m 3 , melt flow rate (MFR): 1.5 g/10 min], 0.1 parts by mass of erucic acid amide, and 0.2 parts by mass of synthetic silica.
エチレン-α・オレフィン共重合体〔旭化成(株)製、商品名、MA2010、密度、0.921g/m3、メルト フロ-レ-ト(MFR)、1.0g/10分〕80.0質量部と、遮光性顔料として酸化チタン20.0質量部およびカ-ボンブラック1.2質量部とを十分に混練して、樹脂組成物Bを調製した。 Resin composition B was prepared by thoroughly kneading 80.0 parts by mass of an ethylene-α-olefin copolymer (manufactured by Asahi Kasei Corporation, product name MA2010, density 0.921 g/ m3 , melt flow rate (MFR) 1.0 g/10 min) with 20.0 parts by mass of titanium oxide and 1.2 parts by mass of carbon black as light-shielding pigments.
エチレン-α・オレフィン共重合体〔旭化成(株)製、商品名、MA2010、密度、0.921g/m3 、メルト フロ-レ-ト(MFR)、1.0g/10分〕80.0質量部と、遮光性顔料として酸化チタン20.0質量部とを十分に混練して、樹脂組成物Cを調製した。 Resin composition C was prepared by thoroughly kneading 80.0 parts by mass of an ethylene-α-olefin copolymer (manufactured by Asahi Kasei Corporation, product name MA2010, density 0.921 g/m 3 , melt flow rate (MFR) 1.0 g/10 min) and 20.0 parts by mass of titanium oxide as a light-shielding pigment.
エチレン-α・オレフィン共重合体〔旭化成(株)製、商品名、MA2010、密度、0.921g/m3、メルト フロ-レ-ト(MFR)、1.0g/10分〕100.0質量部と、エルカ酸アミド0.1質量部とを十分に混練して、樹脂組成物Dを調製した。 Resin composition D was prepared by thoroughly kneading 100.0 parts by mass of an ethylene-α/olefin copolymer (manufactured by Asahi Kasei Corporation, product name MA2010, density 0.921 g/m 3 , melt flow rate (MFR) 1.0 g/10 min) and 0.1 parts by mass of erucic acid amide.
上記で調製したの樹脂組成物A~Dをを、上吹き空冷インフレ-ション共押出製膜機を用いて、樹脂組成物Aによる層を60μm、樹脂組成物Bによる層を20μm、樹脂組成物Cによる層を20μm、樹脂組成物Dによる層を30μmとなるように共押出して、4層からなる総厚130μmのシーラント層を作製した。
上記で製造したシーラント層は、乳白色で美観性に優れ、また、遮光性ないし光遮断性は十分であり、全領域において光線透過がほとんどなく、極めて良好であった。
このシーラント層の570nm以下の紫外光域、可視光域、近赤外光域の光線に対する光透過率を測定したところ0.3%以下であった。
The resin compositions A to D prepared above were co-extruded using a top-blowing air-cooled inflation co-extrusion film-forming machine so that the layer of resin composition A was 60 μm, the layer of resin composition B was 20 μm, the layer of resin composition C was 20 μm, and the layer of resin composition D was 30 μm, to produce a sealant layer consisting of four layers and having a total thickness of 130 μm.
The sealant layer produced as described above was milky white and had excellent aesthetic appearance, and also had sufficient light-shielding or light-blocking properties, with almost no light transmission over the entire area, which was extremely good.
The light transmittance of this sealant layer for light in the ultraviolet region below 570 nm, the visible region and the near infrared region was measured and found to be 0.3% or less.
次いで、上記のようにして作製したシーラント層が備える樹脂組成物Dによる層の表面をコロナ処理し、この面に、2液硬化型ウレタン系接着剤4.0g/m2塗布すると共に、バリアコート層とドライラミネートし、本発明の積層体を得た。
実施例1と同様に、積層体の酸素透過度および水蒸気透過度を測定したところ、それぞれ、1.53cc/m2・d・atm、1.66g/m2・dであった。
Next, the surface of the layer of resin composition D provided in the sealant layer prepared as described above was subjected to a corona treatment, and 4.0 g/m2 of a two-component curing urethane adhesive was applied to this surface and dry laminated with the barrier coat layer to obtain a laminate of the present invention.
The oxygen permeability and water vapor permeability of the laminate were measured in the same manner as in Example 1 and were found to be 1.53 cc/m 2 ·d·atm and 1.66 g/m 2 ·d, respectively.
また、実施例1同様、包装袋を作製した。包装袋には、漏れ、転倒、座屈等は、認められず、また、1.2mからの落下テストを5回行ったところ、破袋、漏れ等は、全く認められなかった。更に、光による内容物の変退色も認められなかった。 In addition, packaging bags were produced in the same manner as in Example 1. No leakage, tipping, buckling, etc. were observed in the packaging bags, and after five drop tests from a height of 1.2 m, no breakage, leakage, etc. were observed. Furthermore, no discoloration of the contents due to light was observed.
実施例3
基材用フィルムを、厚さ25μmのニ軸延伸ポリプロピレンフィルム(延伸倍率:3~6倍)に変更すると共に、シーラント層を、厚さ60μmの未延伸ポリプロピレンフィルムに変更した以外は、実施例1と同様にして、本発明の積層体を作製した。
実施例1と同様に、積層体の酸素透過度および水蒸気透過度を測定したところ、それぞれ、1.27cc/m2・d・atm、0.75g/m2・dであった。
また、実施例1同様、包装袋を作製した。包装袋には、漏れ、転倒、座屈等は、認められず、また、1.2mからの落下テストを5回行ったところ、破袋、漏れ等は、全く認められなかった。更に、光による内容物の変退色も認められなかった。
なお、スパウトは、ポリプロピレン製のものを使用した。
Example 3
The laminate of the present invention was produced in the same manner as in Example 1, except that the base film was changed to a biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 25 μm (stretching ratio: 3 to 6 times) and the sealant layer was changed to an unoriented polypropylene film having a thickness of 60 μm.
The oxygen permeability and water vapor permeability of the laminate were measured in the same manner as in Example 1 and were found to be 1.27 cc/m 2 ·d·atm and 0.75 g/m 2 ·d, respectively.
Also, a packaging bag was prepared in the same manner as in Example 1. No leakage, tipping, buckling, etc. were observed in the packaging bag, and when a drop test from 1.2 m was performed five times, no breakage, leakage, etc. were observed. Furthermore, no discoloration of the contents due to light was observed.
The spout used was made of polypropylene.
実施例4
下記のようにして、シーラント層を作製した。
まず、下記のようにして、樹脂組成物A’~C’を調整した。
ポリプロピレン-エチレンブロックコボリマ-(密度=0.9g/cm3 、MFR=0.5g/10分)100質量部、合成シリカ0.5質量部、エルカ酸アミド0.05質量部、および、エチレンビスオレイン酸アミド0.05質量部を十分に混練して、樹脂組成物A’を調製した。
Example 4
The sealant layer was prepared as follows.
First, resin compositions A' to C' were prepared as follows.
Resin composition A' was prepared by thoroughly kneading 100 parts by mass of polypropylene-ethylene block copolymer (density = 0.9 g/cm 3 , MFR = 0.5 g/10 min), 0.5 parts by mass of synthetic silica, 0.05 parts by mass of erucic acid amide, and 0.05 parts by mass of ethylene bis oleic acid amide.
機能性ポリプロピレン-エチレンブロックコボリマ-(密度=0.9g/cm3 、メルトフロ-レイト、MFR=0.5g/10分)80.0質量部、および、遮光性顔料として酸化チタン20.0質量部を十分に混練して、樹脂組成物B’を調製した。 Resin composition B' was prepared by thoroughly kneading 80.0 parts by mass of a functional polypropylene-ethylene block copolymer (density=0.9 g/cm 3 , melt flow rate, MFR=0.5 g/10 min) and 20.0 parts by mass of titanium oxide as a light-shielding pigment.
機能性ポリプロピレン-エチレンブロックコボリマ-(密度=0.9g/cm3 、MFR=0.5g/10分)73.5質量部、遮光性顔料として、ベンツピレンフリ-のカ-ボンブラック1.5質量部、および酸化チタン25.0質量部を十分に混練して、樹脂組成物C’を調製した。 Resin composition C' was prepared by thoroughly kneading 73.5 parts by mass of functional polypropylene-ethylene block copolymer (density = 0.9 g/cm 3 , MFR = 0.5 g/10 min), 1.5 parts by mass of benzopyrene-free carbon black as a light-shielding pigment, and 25.0 parts by mass of titanium oxide.
上記で調製したの樹脂組成物A’~C’を、上吹き空冷インフレ-ション共押出製膜機を用いて、10μmの樹脂組成物A’からなる層と、20μmの樹脂組成物B’からなる層と、10μmの樹脂組成物C’からなる層と、10μmの樹脂組成物A’からなる層と、20μmの樹脂組成物A’からなる層とからなる3種5層の総厚70μmのシーラント層を作製した。
シーラント層を目視により観察したとこと、乳白色で美観性に優れていた。
シーラント層を上記のようにして作製したものを使用した以外は、実施例3と同様にして積層体を作製した。
実施例1と同様に、積層体の酸素透過度および水蒸気透過度を測定したところ、それぞれ、1.34cc/m2・d・atm、0.84g/m2・dであった。
また、実施例1同様、包装袋を作製した。包装袋には、漏れ、転倒、座屈等は、認められず、また、1.2mからの落下テストを5回行ったところ、破袋、漏れ等は、全く認められなかった。更に、光による内容物の変退色も認められなかった。
なお、スパウトは、ポリプロピレン製のものを使用した。
The resin compositions A' to C' prepared above were used in a top-blowing, air-cooled inflation co-extrusion film-forming machine to produce a sealant layer of three types and five layers with a total thickness of 70 μm, consisting of a 10 μm layer of resin composition A', a 20 μm layer of resin composition B', a 10 μm layer of resin composition C', a 10 μm layer of resin composition A', and a 20 μm layer of resin composition A'.
When the sealant layer was visually observed, it was found to be milky white and had excellent aesthetic appearance.
A laminate was produced in the same manner as in Example 3, except that the sealant layer produced as described above was used.
The oxygen permeability and water vapor permeability of the laminate were measured in the same manner as in Example 1 and were found to be 1.34 cc/m 2 ·d·atm and 0.84 g/m 2 ·d, respectively.
Also, a packaging bag was prepared in the same manner as in Example 1. No leakage, tipping, buckling, etc. were observed in the packaging bag, and when a drop test from 1.2 m was performed five times, no breakage, leakage, etc. were observed. Furthermore, no discoloration of the contents due to light was observed.
The spout used was made of polypropylene.
比較例1
遮光性印刷層を設けなかった以外は、実施例1と同様にして、積層体を作製した。
また、実施例1同様、包装袋を作製した。包装袋には、漏れ、転倒、座屈等は、認められず、また、1.2mからの落下テストを5回行ったところ、破袋、漏れ等は、全く認められなかったが、光による内容物の変退色は認められた。
Comparative Example 1
A laminate was produced in the same manner as in Example 1, except that no light-shielding printed layer was provided.
Furthermore, a packaging bag was prepared in the same manner as in Example 1. No leakage, tipping, buckling, or the like was observed in the packaging bag, and a drop test from 1.2 m was performed five times, and no breakage, leakage, or the like was observed, but discoloration of the contents due to light was observed.
比較例2
バリアコート層を設けなかった以外は、実施例1と同様にして、積層体を作製した。
また、実施例1同様、包装袋を作製した。包装袋には、漏れ、転倒、座屈等は、認められず、また、1.2mからの落下テストを5回行ったところ、破袋、漏れ等は、全く認められなかった。更に、光による内容物の変退色も認められなかった。
実施例1と同様に、積層体の酸素透過度を測定したところ、数値が大きく測定することができなかった。また、水蒸気透過度を測定したところ、7.92g/m2・dであった。
Comparative Example 2
A laminate was produced in the same manner as in Example 1, except that the barrier coat layer was not provided.
Also, a packaging bag was prepared in the same manner as in Example 1. No leakage, tipping, buckling, etc. were observed in the packaging bag, and when a drop test from 1.2 m was performed five times, no breakage, leakage, etc. were observed. Furthermore, no discoloration of the contents due to light was observed.
The oxygen permeability of the laminate was measured in the same manner as in Example 1, but the value was too high to measure. The water vapor permeability was measured and found to be 7.92 g/ m2 ·d.
比較例3
基材用フィルムを、厚さ25μmの未延伸ポリエチレンフィルムに変更した以外は、実施例1と同様にして、積層体を作製した。
また、実施例1同様、包装袋を作製しようとしたが、基材用フィルムの耐熱性が十分ではなく、ヒートシールすることができなかった。
Comparative Example 3
A laminate was produced in the same manner as in Example 1, except that the substrate film was changed to an unstretched polyethylene film having a thickness of 25 μm.
Also, an attempt was made to produce a packaging bag in the same manner as in Example 1, but the heat resistance of the base film was insufficient and heat sealing was not possible.
10:積層体、11:基材、12:シーラント層、13:遮光性印刷層、14:遮光層、15:ラミネート層、16:ヒートシール層、17:バリアコート層、20:包装袋、21:注出用ノズル部、22:湾曲部、23:切り取り部、30:包装袋、31:上縁シール部、32:スパウト、33:蓋栓 10: Laminate, 11: Base material, 12: Sealant layer, 13: Light-shielding printed layer, 14: Light-shielding layer, 15: Laminate layer, 16: Heat seal layer, 17: Barrier coat layer, 20: Packaging bag, 21: Spout nozzle, 22: Curved portion, 23: Cutout portion, 30: Packaging bag, 31: Upper edge seal portion, 32: Spout, 33: Cap stopper
Claims (10)
前記基材および前記シーラント層は、ポリエチレンにより構成され、
前記基材は、延伸処理および電子線照射処理の少なくとも一方が施されており、
前記基材と前記シーラント層との間に、厚さが0.2μm以上8μm以下の遮光性印刷層を備え、
前記基材と前記遮光性印刷層との間に、バリアコート層をさらに備え、
前記バリアコート層は、金属アルコキシドと水溶性高分子との混合物を、ゾルゲル法によって重縮合して得られる金属アルコキシドの加水分解物または金属アルコキシドの加水分解縮合物を少なくとも1種含むガスバリア性塗布膜である、
ことを特徴とする、リサイクル可能な積層体。 A laminate comprising a substrate and a sealant layer,
the substrate and the sealant layer are made of polyethylene;
The substrate has been subjected to at least one of a stretching treatment and an electron beam irradiation treatment,
a light-shielding printed layer having a thickness of 0.2 μm or more and 8 μm or less is provided between the substrate and the sealant layer;
A barrier coat layer is further provided between the substrate and the light-shielding printed layer ,
The barrier coat layer is a gas barrier coating film containing at least one kind of hydrolysate of a metal alkoxide or a hydrolysis condensate of a metal alkoxide obtained by polycondensing a mixture of a metal alkoxide and a water-soluble polymer by a sol-gel method.
A recyclable laminate.
前記基材および前記シーラント層は、ポリエチレンにより構成され、
前記基材は、延伸処理および電子線照射処理の少なくとも一方が施されており、
前記シーラント層は、前記基材とラミネートされるラミネート層と、中間層と、ヒートシール層とを含む多層構造を有し、前記中間層として遮光層を備え、
前記遮光層が、遮光性顔料を含み、前記遮光層における前記遮光性顔料の含有量が、2質量%以上25質量%以下であり、
前記基材と前記遮光層を備える前記シーラント層との間に、バリアコート層をさらに備え、
前記バリアコート層は、金属アルコキシドと水溶性高分子との混合物を、ゾルゲル法によって重縮合して得られる金属アルコキシドの加水分解物または金属アルコキシドの加水分解縮合物を少なくとも1種含むガスバリア性塗布膜である、
ことを特徴とする、リサイクル可能な積層体。 A laminate comprising a substrate and a sealant layer,
the substrate and the sealant layer are made of polyethylene;
The substrate has been subjected to at least one of a stretching treatment and an electron beam irradiation treatment,
the sealant layer has a multi-layer structure including a laminate layer to be laminated with the base material, an intermediate layer, and a heat seal layer, and includes a light-shielding layer as the intermediate layer ;
the light-shielding layer contains a light-shielding pigment, and the content of the light-shielding pigment in the light-shielding layer is 2% by mass or more and 25% by mass or less;
A barrier coat layer is further provided between the substrate and the sealant layer having the light-shielding layer ,
The barrier coat layer is a gas barrier coating film containing at least one kind of hydrolysate of a metal alkoxide or a hydrolysis condensate of a metal alkoxide obtained by polycondensing a mixture of a metal alkoxide and a water-soluble polymer by a sol-gel method.
A recyclable laminate.
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