JP7469893B2 - Polarizing film manufacturing method and polarizing film manufacturing device - Google Patents

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Description

本発明は、偏光フィルムの製造方法及び偏光フィルムの製造装置に関する。 The present invention relates to a method and an apparatus for manufacturing a polarizing film.

偏光フィルムとして、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素のような二色性色素を吸着配向させたものが従来用いられている。一般に偏光フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色する染色処理、架橋剤で処理する架橋処理、及びフィルム乾燥処理を順次施すとともに、製造工程の間にポリビニルアルコール系樹脂フィルムに対して延伸処理を施すことによって製造される。 Conventionally, polarizing films have been made by adsorbing and aligning a dichroic dye such as iodine onto a uniaxially stretched polyvinyl alcohol resin film. In general, polarizing films are manufactured by sequentially dyeing a polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye, crosslinking a polyvinyl alcohol resin film with a crosslinking agent, and drying the film, and by stretching the polyvinyl alcohol resin film during the manufacturing process.

偏光フィルムを製造する際の染色処理工程や架橋処理工程では、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを処理液と接触させて各処理が行われる(例えば、特許文献1~3等)。 In the dyeing and crosslinking processes used in the manufacture of polarizing films, the polyvinyl alcohol resin film is brought into contact with a treatment liquid to carry out each process (see, for example, Patent Documents 1 to 3, etc.).

特許第4070000号公報Patent No. 4070000 特許第6054054号公報Japanese Patent No. 6054054 特開2019-35956号公報JP 2019-35956 A

上記のような処理液は、偏光フィルムの製造に伴って処理液や処理液中の薬剤等が消費されるため、処理液の補給を行いながら上記の各処理を行うことがある。処理液には通常、薬剤や水が含まれるため、各処理工程で使用中の処理液に薬剤や水を添加することによって処理液を補給することがある。架橋処理工程で用いる架橋液に水の補給を行った場合に、架橋液中のヨウ素イオン(I )濃度が上昇することが見い出された。架橋液中のヨウ素イオン濃度の上昇は、得られる偏光フィルムの光学性能の低下を引き起こす原因となり得ると考えられる。 The above-mentioned treatment liquid may be replenished while performing each of the above-mentioned processes, since the treatment liquid and the chemicals in the treatment liquid are consumed during the production of the polarizing film. Since the treatment liquid usually contains chemicals and water, the treatment liquid may be replenished by adding chemicals or water to the treatment liquid being used in each treatment step. It has been found that when water is replenished to the crosslinking liquid used in the crosslinking treatment step, the concentration of iodine ions (I 3 ) in the crosslinking liquid increases. It is believed that an increase in the concentration of iodine ions in the crosslinking liquid may cause a decrease in the optical performance of the resulting polarizing film.

本発明は、光学性能の良好な偏光フィルムを製造することができる偏光フィルムの製造方法及び偏光フィルムの製造装置を提供することにある。 The present invention aims to provide a method and apparatus for manufacturing a polarizing film that can produce a polarizing film with good optical performance.

本発明は、以下に示す偏光フィルムの製造方法及び偏光フィルムの製造装置を提供する。
〔1〕 ポリビニルアルコール系樹脂フィルムから偏光フィルムを製造する偏光フィルムの製造方法であって、
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、ヨウ素を含有する染色処理液で処理する工程と、
架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に、酸素溶存量が2.0mg/L以下である水を添加して第1架橋処理液を得る工程と、
前記第1架橋処理液を含む架橋処理液に、前記染色処理液で処理する工程後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬する工程と、を含む、偏光フィルムの製造方法。
〔2〕 前記水は、純水である、〔1〕に記載の偏光フィルムの製造方法。
〔3〕 前記水は、脱酸素処理が行われた脱酸素水である、〔1〕又は〔2〕に記載の偏光フィルムの製造方法。
〔4〕 前記脱酸素処理は、膜脱気処理、減圧処理、不活性気体を用いたバブリング処理、加熱処理、及び脱酸素剤を添加する処理からなる群より選ばれる1種以上である、〔3〕に記載の偏光フィルムの製造方法。
〔5〕 前記脱酸素処理は、少なくとも膜脱気処理を含む、〔3〕又は〔4〕に記載の偏光フィルムの製造方法。
〔6〕 前記第1架橋処理液を得る工程において添加する前記水の温度は、5℃以上70℃以下である、〔1〕~〔5〕のいずれかに記載の偏光フィルムの製造方法。
〔7〕 前記浸漬する工程は、前記架橋処理液を収容する架橋槽に、前記染色処理液で処理する工程後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬する工程であり、
前記第1架橋処理液を得る工程は、前記架橋槽の外部にある外部槽で行う、〔1〕~〔6〕のいずれかに記載の偏光フィルムの製造方法。
〔8〕 前記架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液は、前記架橋槽内の前記架橋処理液から抜き出される少なくとも一部の架橋処理液であり、
前記抜き出される少なくとも一部の架橋処理液を、前記外部槽に供給する工程と、
前記外部槽から前記架橋槽に前記第1架橋処理液を供給する工程と、をさらに含む、〔7〕に記載の偏光フィルムの製造方法。
〔9〕 ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを用いて偏光フィルムを製造する偏光フィルムの製造装置であって、
前記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、ヨウ素を含有する染色処理液で処理する染色処理部と、
架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に、酸素溶存量が2.0mg/L以下である水を添加して第1架橋処理液を得る第1架橋処理液調製部と、
前記第1架橋処理液を含む架橋処理液に、前記染色処理部で処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬する架橋槽と、を含む、偏光フィルムの製造装置。
〔10〕 さらに、前記水を得るための脱酸素処理を行う脱酸素部を含む、〔9〕に記載の偏光フィルムの製造装置。
〔11〕 さらに、前記水の温度を調整する温度調整部を含む、〔9〕又は〔10〕に記載の偏光フィルムの製造装置。
〔12〕 前記第1架橋処理液調製部は、前記架橋槽の外部に設けられている、〔9〕~〔11〕のいずれかに記載の偏光フィルムの製造装置。
〔13〕 前記架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液は、前記架橋槽内の架橋処理液から抜き出される少なくとも一部の架橋処理液であり、
前記抜き出される少なくとも一部の架橋処理液を、前記第1架橋処理液調製部に供給する第1供給部と、
前記第1架橋処理液調製部から前記架橋槽に前記第1架橋処理液を供給する第2供給部と、をさらに含む、〔9〕~〔12〕のいずれかに記載の偏光フィルムの製造装置。
The present invention provides a method and an apparatus for producing a polarizing film as described below.
[1] A method for producing a polarizing film from a polyvinyl alcohol-based resin film, comprising the steps of:
A step of treating the polyvinyl alcohol-based resin film with a dyeing treatment solution containing iodine;
A step of adding water having a dissolved oxygen content of 2.0 mg/L or less to a liquid containing a crosslinking agent and an iodide salt to obtain a first crosslinking treatment liquid;
and immersing the polyvinyl alcohol-based resin film after the step of treating with the dyeing treatment liquid in a crosslinking treatment liquid containing the first crosslinking treatment liquid.
[2] The method for producing a polarizing film according to [1], wherein the water is pure water.
[3] The method for producing a polarizing film according to [1] or [2], wherein the water is deoxygenated water that has been subjected to a deoxygenation treatment.
[4] The method for producing a polarized film according to [3], wherein the deoxidation treatment is at least one selected from the group consisting of membrane deaeration treatment, reduced pressure treatment, bubbling treatment using an inert gas, heat treatment, and treatment of adding an oxygen scavenger.
[5] The method for producing a polarized film according to [3] or [4], wherein the deoxidation treatment includes at least a membrane deaeration treatment.
[6] The method for producing a polarized film according to any one of [1] to [5], wherein the temperature of the water added in the step of obtaining the first cross-linking treatment liquid is 5° C. or higher and 70° C. or lower.
[7] The immersion step is a step of immersing the polyvinyl alcohol-based resin film after the step of treating with the dyeing treatment liquid in a crosslinking tank containing the crosslinking treatment liquid,
The method for producing a polarized film according to any one of [1] to [6], wherein the step of obtaining the first crosslinking treatment liquid is carried out in an external tank located outside the crosslinking tank.
[8] The liquid containing the crosslinking agent and the iodide salt is at least a part of the crosslinking treatment liquid extracted from the crosslinking treatment liquid in the crosslinking tank,
supplying at least a portion of the extracted crosslinking treatment liquid to the external tank;
The method for producing a polarized film according to [7], further comprising the step of supplying the first crosslinking treatment liquid from the external tank to the crosslinking tank.
[9] A polarizing film manufacturing apparatus for manufacturing a polarizing film using a polyvinyl alcohol-based resin film, comprising:
a dyeing processing section for treating the polyvinyl alcohol-based resin film with a dyeing processing solution containing iodine;
a first crosslinking treatment liquid preparation unit that obtains a first crosslinking treatment liquid by adding water having a dissolved oxygen amount of 2.0 mg/L or less to a liquid containing a crosslinking agent and an iodide salt;
a crosslinking tank in which the polyvinyl alcohol-based resin film treated in the dyeing processing section is immersed in a crosslinking treatment liquid containing the first crosslinking treatment liquid.
[10] The apparatus for producing a polarizing film according to [9], further comprising a deoxidizing unit that performs a deoxidizing treatment to obtain the water.
[11] The apparatus for producing a polarizing film according to [9] or [10], further comprising a temperature adjusting unit for adjusting the temperature of the water.
[12] The apparatus for producing a polarized film according to any one of [9] to [11], wherein the first crosslinking treatment liquid preparation unit is provided outside the crosslinking tank.
[13] The liquid containing the crosslinking agent and the iodide salt is at least a part of the crosslinking treatment liquid extracted from the crosslinking treatment liquid in the crosslinking tank,
a first supply section that supplies at least a portion of the extracted crosslinking treatment liquid to the first crosslinking treatment liquid preparation section;
The apparatus for producing a polarized film according to any one of [9] to [12], further comprising: a second supply unit that supplies the first crosslinking treatment liquid from the first crosslinking treatment liquid preparation unit to the crosslinking tank.

本発明によれば、光学性能の良好な偏光フィルムを製造することができる。 The present invention makes it possible to produce polarizing films with good optical performance.

本発明の偏光フィルムの製造方法及びそれに用いる偏光フィルムの製造装置の一例を示す模式図である。1 is a schematic diagram illustrating an example of a method for producing a polarizing film of the present invention and an apparatus for producing a polarizing film used in the method.

以下、図面を参照して、本発明の偏光フィルムの製造方法及び偏光フィルムの製造装置の好ましい実施形態について説明する。なお、本発明の範囲はここで説明する実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を損なわない範囲で種々の変更をすることができる。 Below, with reference to the drawings, a preferred embodiment of the polarizing film manufacturing method and polarizing film manufacturing apparatus of the present invention will be described. Note that the scope of the present invention is not limited to the embodiments described here, and various modifications can be made without departing from the spirit of the present invention.

本実施形態に係る偏光フィルムの製造方法及び偏光フィルムの製造装置は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルム(以下、「PVA系樹脂フィルム」ということがある。)を用いて偏光フィルムを製造するものである。偏光フィルムは、例えば、原料フィルムである長尺のPVA系樹脂フィルムから連続的に長尺物として製造することができる。 The polarizing film manufacturing method and polarizing film manufacturing apparatus according to this embodiment manufactures a polarizing film using a polyvinyl alcohol-based resin film (hereinafter sometimes referred to as a "PVA-based resin film"). The polarizing film can be manufactured as a long product continuously from a long PVA-based resin film, which is a raw material film, for example.

<偏光フィルムの製造方法>
図1は、本実施形態の偏光フィルムの製造方法及びそれに用いる偏光フィルムの製造装置の一例を示す模式図である。図1中の矢印は、フィルム搬送方向又は液の流れ方向を示す。図1に示す偏光フィルム25の製造方法では、長尺のPVA系樹脂フィルム10から連続的に長尺の偏光フィルム25を得ることができる。具体的には、PVA系樹脂フィルム10を巻出ロール11から連続的に巻き出しつつ、膨潤槽13での膨潤処理工程、染色処理液を収容する染色槽15(染色処理部)での染色処理工程、架橋処理液を収容する架橋槽17での架橋処理工程、及び、洗浄槽19での洗浄処理工程を順に行い、最後に乾燥炉21を通すことにより乾燥処理を行って偏光フィルム25を得ることができる。長尺物として製造される偏光フィルム25は、巻取ロール27に順次巻き取ってもよいし、巻き取ることなく、偏光フィルム25の片面又は両面に保護フィルム等の熱可塑性樹脂フィルムを接着する偏光板作製工程に供されてもよい。
<Method of manufacturing polarizing film>
FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of the polarizing film manufacturing method and the polarizing film manufacturing apparatus used therein according to the present embodiment. The arrows in FIG. 1 indicate the film transport direction or the liquid flow direction. In the manufacturing method of the polarizing film 25 shown in FIG. 1, a long polarizing film 25 can be continuously obtained from a long PVA-based resin film 10. Specifically, while the PVA-based resin film 10 is continuously unwound from a winding roll 11, a swelling process in a swelling tank 13, a dyeing process in a dyeing tank 15 (dyeing processing unit) containing a dyeing treatment liquid, a crosslinking process in a crosslinking tank 17 containing a crosslinking treatment liquid, and a cleaning process in a cleaning tank 19 are sequentially performed, and finally, the film is dried by passing through a drying oven 21 to obtain the polarizing film 25. The polarizing film 25 manufactured as a long object may be sequentially wound around a winding roll 27, or may be subjected to a polarizing plate manufacturing process in which a thermoplastic resin film such as a protective film is bonded to one or both sides of the polarizing film 25 without being wound.

本実施形態の偏光フィルム25の製造方法は、
PVA系樹脂フィルム10から偏光フィルム25を製造する偏光フィルムの製造方法であって、
PVA系樹脂フィルム10を、ヨウ素を含有する染色処理液で処理する工程と、
架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に、酸素溶存量が2.0mg/L以下である水を添加して第1架橋処理液を得る工程と、
第1架橋処理液を含む架橋処理液に、染色処理液で処理する工程後のPVA系樹脂フィルム10を浸漬する工程と、を含む。
The method for producing the polarizing film 25 of this embodiment includes the following steps:
A method for producing a polarizing film from a PVA-based resin film, comprising the steps of:
A step of treating the PVA-based resin film 10 with a dyeing treatment solution containing iodine;
A step of adding water having a dissolved oxygen content of 2.0 mg/L or less to a liquid containing a crosslinking agent and an iodide salt to obtain a first crosslinking treatment liquid;
and immersing the PVA-based resin film 10 after the step of treating with the dyeing treatment liquid in a crosslinking treatment liquid containing a first crosslinking treatment liquid.

上記の工程により、PVA系樹脂フィルム10の架橋処理に用いる架橋処理液の少なくとも一部となる第1架橋処理液を得、この第1架橋処理液を含む架橋処理液を用いて、染色処理が施されたPVA系樹脂フィルム10の架橋処理を好適に行うことができる。以下、各工程について説明する。 The above steps produce a first crosslinking treatment liquid that is at least a part of the crosslinking treatment liquid used in the crosslinking treatment of the PVA-based resin film 10, and the crosslinking treatment of the dyed PVA-based resin film 10 can be suitably carried out using a crosslinking treatment liquid containing this first crosslinking treatment liquid. Each step will be described below.

(染色処理液で処理する工程)
染色処理液で処理する工程は、PVA系樹脂フィルム10を、ヨウ素を含有する染色処理液で処理する染色処理工程であり、PVA系樹脂フィルム10にヨウ素を吸着、配向させる等の目的で行われる。染色処理液で処理するPVA系樹脂フィルム10は、図1に示す膨潤槽13において膨潤処理が行われた後のフィルムであることが好ましい。ヨウ素を含有する染色処理液で処理する方法としては、例えば図1に示すように、フィルム搬送経路に沿ってPVA系樹脂フィルム10を搬送しながら、染色処理液に所定時間浸漬した後、染色処理液から引き出すことによって行うことができる。染色処理液で処理する方法は、PVA系樹脂フィルム10に染色処理液を塗布する方法によって行ってもよい。
(Process of treating with dyeing solution)
The step of treating with a dyeing treatment liquid is a dyeing treatment step in which the PVA-based resin film 10 is treated with a dyeing treatment liquid containing iodine, and is carried out for the purpose of, for example, adsorbing and orienting iodine in the PVA-based resin film 10. The PVA-based resin film 10 to be treated with the dyeing treatment liquid is preferably a film after a swelling treatment in a swelling tank 13 shown in FIG. 1. The method of treating with a dyeing treatment liquid containing iodine can be carried out, for example, by immersing the PVA-based resin film 10 in the dyeing treatment liquid for a predetermined time while transporting the PVA-based resin film 10 along a film transport path, and then pulling out the film from the dyeing treatment liquid, as shown in FIG. The method of treating with the dyeing treatment liquid may be carried out by applying the dyeing treatment liquid to the PVA-based resin film 10.

(第1架橋処理液を得る工程)
第1架橋処理液を得る工程は、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に、酸素溶存量が2.0mg/L以下である水を添加する工程を含む。架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液は、架橋剤、ヨウ化物塩、及び液体を含む。液体としては、水;エタノール等のアルコール;これらの混合物等が挙げられるが、水を含むことが好ましい。第1架橋処理液を得る工程は、架橋槽17での架橋処理に用いる架橋処理液の一部をなす第1架橋処理液を得るために行われる。架橋処理に用いる架橋処理液は、架橋剤、ヨウ化物塩、及び水を含む。
(Step of Obtaining First Cross-Linking Treatment Liquid)
The step of obtaining the first crosslinking treatment liquid includes a step of adding water having an oxygen dissolved amount of 2.0 mg/L or less to a liquid containing a crosslinking agent and an iodide salt. The liquid containing a crosslinking agent and an iodide salt includes a crosslinking agent, an iodide salt, and a liquid. Examples of the liquid include water; alcohols such as ethanol; and mixtures thereof, and it is preferable that the liquid contains water. The step of obtaining the first crosslinking treatment liquid is performed to obtain a first crosslinking treatment liquid that forms a part of the crosslinking treatment liquid used in the crosslinking treatment in the crosslinking tank 17. The crosslinking treatment liquid used in the crosslinking treatment contains a crosslinking agent, an iodide salt, and water.

第1架橋処理液を得る工程は、架橋槽17で架橋処理に使用された後の架橋処理液(以下、「使用済みの架橋処理液」ということがある。)を、使用可能な架橋処理液として再利用するために行ってもよい。この場合、上記酸素溶存量の水が添加される架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液は、使用済みの架橋処理液であることができ、第1架橋処理液を得る工程で行う上記酸素溶存量の水の添加は、使用済みの架橋処理液を再利用して、架橋処理のために使用可能な架橋処理液を調製するための処理となり得る。使用済みの架橋処理液を用いて第1架橋処理液を得る工程を行う場合、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液は、例えば架橋槽17内の架橋処理液から抜き出される少なくとも一部の架橋処理液であってもよく、この場合、第1架橋処理液を得る工程は、図1に示すように、架橋槽17の外部にある外部槽31で行うことができる。外部槽31で第1架橋処理液を得る工程を行う場合、偏光フィルム25の製造方法は、架橋槽17から抜き出される少なくとも一部の架橋処理液を外部槽31に供給する工程を含んでいてもよく、また、外部槽31で調製された第1架橋処理液を架橋槽17に供給する工程を含んでいてもよい。 The step of obtaining the first crosslinking treatment liquid may be performed in order to reuse the crosslinking treatment liquid (hereinafter, sometimes referred to as "used crosslinking treatment liquid") after being used in the crosslinking treatment in the crosslinking tank 17 as a usable crosslinking treatment liquid. In this case, the liquid containing the crosslinking agent and the iodide salt to which the above-mentioned amount of dissolved oxygen in water is added can be a used crosslinking treatment liquid, and the addition of the above-mentioned amount of dissolved oxygen in water performed in the step of obtaining the first crosslinking treatment liquid can be a process for reusing the used crosslinking treatment liquid to prepare a crosslinking treatment liquid that can be used for crosslinking treatment. When performing the step of obtaining the first crosslinking treatment liquid using the used crosslinking treatment liquid, the liquid containing the crosslinking agent and the iodide salt may be, for example, at least a part of the crosslinking treatment liquid extracted from the crosslinking treatment liquid in the crosslinking tank 17, and in this case, the step of obtaining the first crosslinking treatment liquid can be performed in an external tank 31 outside the crosslinking tank 17, as shown in FIG. 1. When a step of obtaining a first crosslinking treatment liquid is performed in the external tank 31, the method for producing the polarizing film 25 may include a step of supplying at least a portion of the crosslinking treatment liquid extracted from the crosslinking tank 17 to the external tank 31, and may also include a step of supplying the first crosslinking treatment liquid prepared in the external tank 31 to the crosslinking tank 17.

架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に添加される水の酸素溶存量は、2.0mg/L以下であり、1.5mg/L以下であってもよく、1.0mg/L以下であってもよい。上記酸素溶存量は、通常0mg/L以上であり、0.1mg/L以上であってもよい。 The amount of dissolved oxygen in the water added to the liquid containing the crosslinking agent and the iodide salt is 2.0 mg/L or less, and may be 1.5 mg/L or less, or may be 1.0 mg/L or less. The amount of dissolved oxygen is usually 0 mg/L or more, and may be 0.1 mg/L or more.

架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に酸素を含む水を添加すると、水に含まれる酸素がヨウ化物塩を酸化し、得られる第1架橋処理液中のヨウ素イオン(I )濃度が上昇することがある。第1架橋処理液を得る工程において、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に酸素溶存量が2.0mg/L以下である水を添加することにより、ヨウ化物塩の酸化が抑制されるため、第1架橋処理液中のヨウ素イオン(I )濃度が上昇することを抑制することができる。これにより、良好な光学性能を有する偏光フィルム25を得ることができると考えられる。 When water containing oxygen is added to a liquid containing a crosslinking agent and an iodide salt, the oxygen contained in the water oxidizes the iodide salt, and the iodine ion (I 3 ) concentration in the resulting first crosslinking treatment liquid may increase. In the step of obtaining the first crosslinking treatment liquid, by adding water with a dissolved oxygen content of 2.0 mg/L or less to a liquid containing a crosslinking agent and an iodide salt, the oxidation of the iodide salt is suppressed, and therefore the increase in the iodine ion (I 3 ) concentration in the first crosslinking treatment liquid can be suppressed. It is believed that this makes it possible to obtain a polarizing film 25 with good optical performance.

図1に示す染色槽15内の染色処理液は、ヨウ素を含むとともに通常、ヨウ素を水に溶解させるためにヨウ化物塩を含む。架橋槽17内の架橋処理液には、染色槽15を通過したPVA系樹脂フィルム10が浸漬されるため、架橋処理液は、当該架橋処理液に含まれる架橋剤及びヨウ化物塩に加えて、染色槽15を通過したPVA系樹脂フィルム10によって持ち込まれたヨウ素やヨウ化物塩も含むことになる。そのため、PVA系樹脂フィルム10の架橋処理が繰返し行われると、架橋槽17内の架橋処理液は、染色処理液からのヨウ素の持込みやヨウ化物塩の酸化により架橋処理液内のヨウ素イオン(I )濃度が上昇する傾向にある。それゆえ、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液が上記した使用済み架橋処理液である場合にはヨウ素イオン(I )濃度が問題となりやすいため、上記酸素溶存量の水を用いることにより、第1架橋処理液中のヨウ素イオン(I )濃度の上昇を抑制することが好ましい。 The dyeing treatment liquid in the dyeing tank 15 shown in Fig. 1 contains iodine and usually contains an iodide salt to dissolve iodine in water. Since the PVA-based resin film 10 that has passed through the dyeing tank 15 is immersed in the crosslinking treatment liquid in the crosslinking tank 17, the crosslinking treatment liquid contains not only the crosslinking agent and iodide salt contained in the crosslinking treatment liquid, but also iodine and iodide salt carried in by the PVA-based resin film 10 that has passed through the dyeing tank 15. Therefore, when the crosslinking treatment of the PVA-based resin film 10 is repeatedly performed, the crosslinking treatment liquid in the crosslinking tank 17 tends to have an increased iodine ion (I 3 - ) concentration due to the carryover of iodine from the dyeing treatment liquid and the oxidation of iodide salt. Therefore, when the liquid containing a crosslinking agent and an iodide salt is the used crosslinking treatment liquid described above, the iodine ion (I 3 ) concentration is likely to become a problem, so it is preferable to suppress the increase in the iodine ion (I 3 ) concentration in the first crosslinking treatment liquid by using water with the above-mentioned amount of dissolved oxygen.

上記酸素溶存量の水は、純水や水道水等であってもよいが、純水であることが好ましい。純水とは、塩素や塩類等の不純物を含まない又はほとんど含まない、純度の高い水をいう。純水としては、イオン交換水、蒸留水、逆浸透膜水等を挙げることができる。 The water with the above-mentioned dissolved oxygen amount may be pure water or tap water, but pure water is preferable. Pure water refers to water with high purity that does not contain or contains almost no impurities such as chlorine or salts. Examples of pure water include ion-exchanged water, distilled water, and reverse osmosis membrane water.

上記酸素溶存量の水は、脱酸素処理が行われた脱酸素水であることが好ましい。脱酸素処理としては、公知の脱酸素処理方法を採用することができるが、膜脱気処理、減圧処理、不活性気体を用いたバブリング処理、加熱処理、及び脱酸素剤を添加する処理からなる群より選ばれる1種以上であることが好ましい。このうち、脱酸素処理は少なくとも膜脱気処理を含むことが好ましい。 The water having the above-mentioned amount of dissolved oxygen is preferably deoxygenated water that has been subjected to a deoxygenation process. Any known deoxygenation process can be used as the deoxygenation process, but it is preferable that the deoxygenation process is one or more processes selected from the group consisting of membrane deaeration process, reduced pressure process, bubbling process using an inert gas, heat process, and process of adding an oxygen scavenger. Of these, it is preferable that the deoxygenation process includes at least a membrane deaeration process.

膜脱気処理は、気体が透過し水が透過しない微細孔を有する膜(気体分離膜)を介して減圧し、水に含まれる気体(酸素)を除去する方法である。減圧処理は、水に接する気体の酸素分圧を下げることによって、水に含まれる酸素を除去する方法である。不活性気体を用いたバブリング処理は、窒素や希ガス(ヘリウム、ネオン、アルゴン)等の不活性気体の気泡を水に供給し、水に含まれる酸素を除去する方法である。加熱処理は、水を加熱することにより、水に含まれる酸素を除去する方法である。加熱処理において加熱したときの水の温度は、50℃以上であることが好ましく、70℃以上であってもよく、90℃以上であってもよく、加熱処理は、水を沸騰させるように加熱するものであってもよい。脱酸素剤を添加する処理は、ヒドラジンや亜硫酸ナトリウム等の公知の脱酸素剤を水に添加して、水に含まれる酸素を除去する方法である。 The membrane degassing process is a method of removing gas (oxygen) contained in water by reducing the pressure through a membrane (gas separation membrane) with fine pores that allow gas to pass but not water to pass. The decompression process is a method of removing oxygen contained in water by lowering the oxygen partial pressure of the gas in contact with the water. The bubbling process using an inert gas is a method of removing oxygen contained in water by supplying bubbles of an inert gas such as nitrogen or a rare gas (helium, neon, argon) to water. The heat treatment is a method of removing oxygen contained in water by heating the water. The temperature of the water when heated in the heat treatment is preferably 50°C or higher, may be 70°C or higher, or may be 90°C or higher, and the heat treatment may be a method of heating water to boiling. The process of adding an oxygen scavenger is a method of removing oxygen contained in water by adding a known oxygen scavenger such as hydrazine or sodium sulfite to water.

第1架橋処理液を得る工程において、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に添加される上記酸素溶存量の水の温度は、5℃以上であることが好ましく、10℃以上であることがより好ましく、20℃以上であってもよく、30℃以上であってもよく、40℃以上であってもよく、また、70℃以下であることが好ましく、65℃以下であってもよい。上記酸素溶存量の水の温度は、後述する浸漬する工程で用いる架橋処理液の温度の±3℃とすることが好ましく、±1℃とすることがより好ましく、同じとすることがさらに好ましい。膜脱気処理において加熱処理を行った場合には、上記酸素溶存量の水の温度が上記の範囲となるように加熱又は冷却してもよく、膜脱気処理としての加熱処理を、上記酸素溶存量の水の温度が上記の温度となるように行ってもよい。 In the step of obtaining the first crosslinking treatment liquid, the temperature of the water containing the dissolved oxygen added to the liquid containing the crosslinking agent and the iodide salt is preferably 5°C or higher, more preferably 10°C or higher, and may be 20°C or higher, 30°C or higher, or 40°C or higher, and may be 70°C or lower, and may be 65°C or lower. The temperature of the water containing the dissolved oxygen is preferably ±3°C of the temperature of the crosslinking treatment liquid used in the immersion step described below, more preferably ±1°C, and even more preferably the same. When a heat treatment is performed in the membrane degassing treatment, the water containing the dissolved oxygen may be heated or cooled so that the temperature of the water containing the dissolved oxygen is in the above range, and the heat treatment as the membrane degassing treatment may be performed so that the temperature of the water containing the dissolved oxygen is the above temperature.

第1架橋処理液の酸素溶存量は、後述する架橋処理液の酸素溶存量(2.0mg/L以下)と同じか、架橋処理液の酸素溶存量少ないことが好ましい。第1架橋処理液を得るために架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に添加する水の酸素溶存量も、後述する架橋処理液の酸素溶存量と同じか、架橋処理液の酸素溶存量よりも少ないことが好ましい。 It is preferable that the amount of dissolved oxygen in the first crosslinking treatment liquid is the same as the amount of dissolved oxygen in the crosslinking treatment liquid described below (2.0 mg/L or less) or less than the amount of dissolved oxygen in the crosslinking treatment liquid. It is also preferable that the amount of dissolved oxygen in the water added to the liquid containing the crosslinking agent and iodide salt to obtain the first crosslinking treatment liquid is the same as the amount of dissolved oxygen in the crosslinking treatment liquid described below or less than the amount of dissolved oxygen in the crosslinking treatment liquid.

第1架橋処理液を得る工程は、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に、架橋剤やヨウ化物塩、架橋剤及びヨウ化物塩以外の化合物等の薬剤を供給する工程を含んでいてもよい。薬剤を供給する工程は、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液を、架橋処理を行う架橋処理液に含まれる薬液濃度に調整するために行うことができる。薬剤が供給される架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液は、使用済みの架橋処理液であってもよい。この場合、薬剤を供給する工程は、使用済みの架橋処理液を、架橋処理のために使用可能な架橋処理液として再利用できるように必要な薬剤を補給すればよい。外部槽31で第1架橋処理液を得る工程を行う場合、外部槽31に薬剤を供給すればよい。 The step of obtaining the first crosslinking treatment liquid may include a step of supplying a chemical, such as a crosslinking agent, an iodide salt, or a compound other than the crosslinking agent and the iodide salt, to a liquid containing a crosslinking agent and an iodide salt. The step of supplying the chemical may be performed to adjust the liquid containing the crosslinking agent and the iodide salt to the concentration of the chemical contained in the crosslinking treatment liquid for performing the crosslinking treatment. The liquid containing the crosslinking agent and the iodide salt to which the chemical is supplied may be a used crosslinking treatment liquid. In this case, the step of supplying the chemical may be performed by replenishing the necessary chemical so that the used crosslinking treatment liquid can be reused as a crosslinking treatment liquid that can be used for the crosslinking treatment. When the step of obtaining the first crosslinking treatment liquid is performed in the external tank 31, the chemical may be supplied to the external tank 31.

第1架橋処理液を得る工程を、図1に示すように外部槽31で行う場合には、外部槽31内で第1架橋処理液を調製することができる。この場合、偏光フィルム25の製造方法は、得られた第1架橋処理液を外部槽31から架橋槽17に供給する工程をさらに含んでいてもよい。 When the process of obtaining the first crosslinking treatment liquid is carried out in an external tank 31 as shown in FIG. 1, the first crosslinking treatment liquid can be prepared in the external tank 31. In this case, the method of producing the polarizing film 25 may further include a process of supplying the obtained first crosslinking treatment liquid from the external tank 31 to the crosslinking tank 17.

(浸漬する工程)
浸漬する工程は、第1架橋処理液を含む架橋処理液に、染色処理液で処理する工程後のPVA系樹脂フィルム10を浸漬する工程であり、PVA系樹脂フィルム10に架橋処理を行う架橋処理工程とすることができる。架橋処理工程は、架橋による耐水化や色相調整等の目的で行われる。架橋処理液にPVA系樹脂フィルム10を浸漬する方法としては、架橋槽17に収容されている、上記した第1架橋処理液を得る工程で得た第1架橋処理液を含む架橋処理液に、PVA系樹脂フィルムを浸漬する方法を挙げることができる。
(Immersion process)
The immersion step is a step of immersing the PVA-based resin film 10 after the step of treating with the dyeing treatment liquid in a crosslinking treatment liquid containing a first crosslinking treatment liquid, and can be a crosslinking treatment step of crosslinking the PVA-based resin film 10. The crosslinking treatment step is performed for the purpose of improving water resistance by crosslinking, adjusting hue, etc. An example of a method for immersing the PVA-based resin film 10 in a crosslinking treatment liquid is a method of immersing the PVA-based resin film in a crosslinking treatment liquid that contains the first crosslinking treatment liquid obtained in the step of obtaining the first crosslinking treatment liquid, which is contained in a crosslinking tank 17.

第1架橋処理液を得る工程で得られた第1架橋処理液は、上記酸素溶存量の水が添加されているため、ヨウ素イオン(I )濃度の上昇が抑制されている。そのため、第1架橋処理液を含む架橋処理液においても、ヨウ素イオン(I )濃度の上昇が抑制されている。これにより、この架橋処理液を用いて染色処理が行われたPVA系樹脂フィルム10の架橋処理を行っても、光学性能が良好な偏光フィルム25を得ることができる。 The first crosslinking treatment liquid obtained in the step of obtaining the first crosslinking treatment liquid has water added thereto with the above-mentioned amount of dissolved oxygen, and therefore an increase in the iodine ion (I 3 - ) concentration is suppressed. Therefore, even in the crosslinking treatment liquid containing the first crosslinking treatment liquid, an increase in the iodine ion (I 3 - ) concentration is suppressed. As a result, even if a PVA-based resin film 10 that has been dyed using this crosslinking treatment liquid is crosslinked, a polarizing film 25 with good optical performance can be obtained.

架橋処理液では、偏光フィルムの光学特性の低下を抑制し、偏光フィルムの透過率を調整しやすくするために、ヨウ素イオン(I )濃度を小さく保つことが好ましい。そのため、第1架橋処理液を含む架橋処理液のヨウ素イオン(I )濃度は、通常0.5mM以下とすることが好ましく、0.3mM以下であることがより好ましく、0.1mM以下であることがさらに好ましい。 In the crosslinking treatment liquid, in order to suppress the deterioration of the optical properties of the polarizing film and to facilitate the adjustment of the transmittance of the polarizing film, it is preferable to keep the iodine ion (I 3 ) concentration low. Therefore, the iodine ion (I 3 ) concentration of the crosslinking treatment liquid containing the first crosslinking treatment liquid is usually preferably 0.5 mM or less, more preferably 0.3 mM or less, and even more preferably 0.1 mM or less.

架橋処理液の酸素溶存量は、2.0mg/L以下であることが好ましく、1.8mg/L以下であってもよく、通常0mg/L以上であり、0.1mg/L以上であってもよい。 The amount of dissolved oxygen in the crosslinking treatment solution is preferably 2.0 mg/L or less, may be 1.8 mg/L or less, and is usually 0 mg/L or more, and may be 0.1 mg/L or more.

本実施形態の偏光フィルム25の製造方法における第1架橋処理液を得る工程は、図1に示す架橋槽17中で行ってもよく、図1に示すように架橋槽17の外部、例えば外部槽31で行ってもよい。また、第1架橋処理液を得る工程は、浸漬する工程(架橋処理を行う工程)と並行しながら行ってもよく、架橋槽17と外部槽31との間で架橋処理液や第1架橋処理液を循環させながら行ってもよい。例えば、図1に示すように、架橋槽17内の架橋処理液の抜き出し、外部槽31での第1架橋処理液の調製、得られた第1架橋処理液の架橋槽17への供給を連続的に行いつつ、架橋槽17では、染色処理液で処理する工程後のPVA系樹脂フィルム10を、第1架橋処理液を含む架橋処理液に浸漬して架橋処理を行ってもよい。 The process for obtaining the first crosslinking treatment liquid in the manufacturing method of the polarizing film 25 of this embodiment may be performed in the crosslinking tank 17 shown in FIG. 1, or may be performed outside the crosslinking tank 17, for example, in the external tank 31, as shown in FIG. 1. The process for obtaining the first crosslinking treatment liquid may be performed in parallel with the immersion process (the process for performing the crosslinking process), or may be performed while circulating the crosslinking treatment liquid and the first crosslinking treatment liquid between the crosslinking tank 17 and the external tank 31. For example, as shown in FIG. 1, the crosslinking treatment liquid in the crosslinking tank 17 may be continuously extracted, the first crosslinking treatment liquid in the external tank 31 may be prepared, and the obtained first crosslinking treatment liquid may be continuously supplied to the crosslinking tank 17. In the crosslinking tank 17, the PVA-based resin film 10 after the process for treating with the dyeing treatment liquid may be immersed in the crosslinking treatment liquid containing the first crosslinking treatment liquid to perform the crosslinking treatment.

<偏光フィルムの製造装置>
本実施形態の偏光フィルム25の製造装置は、上記した偏光フィルム25の製造方法に用いる装置である。図1に示す偏光フィルム25の製造装置では、長尺のPVA系樹脂フィルム10に対して連続的に、膨潤槽13内の膨潤処理液、染色槽15(染色処理部)内の染色処理液、架橋槽17内の架橋処理液、及び、洗浄槽19内の洗浄処理液に順次浸漬する処理を行い、最後に乾燥炉21を通すことにより乾燥処理を行って、長尺の偏光フィルム25を得ることができる。
<Polarizing film manufacturing equipment>
The apparatus for producing the polarizing film 25 of this embodiment is an apparatus used in the above-mentioned method for producing the polarizing film 25. In the apparatus for producing the polarizing film 25 shown in Fig. 1, a long PVA-based resin film 10 is successively immersed in a swelling treatment liquid in a swelling tank 13, a dyeing treatment liquid in a dyeing tank 15 (dyeing processing unit), a crosslinking treatment liquid in a crosslinking tank 17, and a cleaning treatment liquid in a cleaning tank 19, and finally dried by passing through a drying furnace 21, thereby obtaining a long polarizing film 25.

偏光フィルム25の製造装置は、例えば図1に示すように、フィルム搬送経路(PVA系樹脂フィルム10及び偏光フィルム25が搬送される経路)の上流側から順に、膨潤槽13、染色槽15(染色処理部)、架橋槽17、洗浄槽19、及び乾燥炉21を含む。偏光フィルム25の製造装置は、さらに第1架橋処理液調製部30及び水調製部を有する。第1架橋処理液調製部30は、外部槽31、水供給部32、及び、薬剤供給部33を有することができる。水供給部32は、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に添加される、酸素溶存量が2.0mg/L以下の水を供給するためのものである。薬剤供給部33は、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に、当該液に含まれる架橋剤やヨウ化物塩、架橋剤及びヨウ化物塩以外の化合物等の薬剤を補給するためのものである。水調製部は、上記酸素溶存量の水を得るための脱酸素処理を行う脱酸素部や、上記酸素溶存量の水の温度を調整する温度調整部を含むことができ、第1架橋処理液調製部30に設けられていてもよい。 As shown in FIG. 1, the polarizing film 25 manufacturing apparatus includes, in order from the upstream side of the film transport path (path along which the PVA-based resin film 10 and the polarizing film 25 are transported), a swelling tank 13, a dyeing tank 15 (dyeing processing unit), a crosslinking tank 17, a cleaning tank 19, and a drying furnace 21. The polarizing film 25 manufacturing apparatus further includes a first crosslinking treatment liquid preparation unit 30 and a water preparation unit. The first crosslinking treatment liquid preparation unit 30 can include an external tank 31, a water supply unit 32, and a chemical supply unit 33. The water supply unit 32 is for supplying water having an oxygen dissolved amount of 2.0 mg/L or less, which is added to a liquid containing a crosslinking agent and an iodide salt. The chemical supply unit 33 is for replenishing the liquid containing a crosslinking agent and an iodide salt with chemicals such as a crosslinking agent, an iodide salt, and compounds other than the crosslinking agent and the iodide salt contained in the liquid. The water preparation unit may include a deoxidation unit that performs a deoxidation process to obtain water with the above amount of dissolved oxygen, and a temperature adjustment unit that adjusts the temperature of the water with the above amount of dissolved oxygen, and may be provided in the first crosslinking treatment liquid preparation unit 30.

偏光フィルム25の製造装置は、さらに架橋槽17内の架橋処理液を外部槽31に供給する第1供給部35、及び、外部槽31から架橋槽17に第1架橋処理液を供給する第2供給部36を含むことができる。これらを備えることにより、架橋槽17と第1架橋処理液調製部30との間を架橋処理液及び第1架橋処理液が循環することができる。製造装置は、得られた偏光フィルム25の片面又は両面に保護フィルム等を貼合して偏光板を作製する偏光板作製部を有していてもよい。 The polarizing film 25 manufacturing apparatus may further include a first supply section 35 that supplies the crosslinking treatment liquid in the crosslinking tank 17 to the external tank 31, and a second supply section 36 that supplies the first crosslinking treatment liquid from the external tank 31 to the crosslinking tank 17. By providing these, the crosslinking treatment liquid and the first crosslinking treatment liquid can be circulated between the crosslinking tank 17 and the first crosslinking treatment liquid preparation section 30. The manufacturing apparatus may also have a polarizing plate preparation section that prepares a polarizing plate by laminating a protective film or the like to one or both sides of the obtained polarizing film 25.

上記したように、偏光フィルム25の製造装置は、長尺のPVA系樹脂フィルム10を搬送しながら各種の処理を行うものであり、フィルム搬送経路には、上記した各槽や各部を通るように、搬送中のフィルムを支持・案内する複数のロールが設けられている。複数のロールは、フィルムの片面を支持しフィルムに駆動力を与えないガイドロール、フィルムの両面に配置されてフィルムを挟み込む1対のロールからなるニップロール(通常は、フィルムに駆動力を与えることができる駆動ロール)を含む。図1に示す製造装置では、フィルム搬送経路に、ガイドロール1a~1k及びニップロール2a~2fが設けられている。ガイドロールの一部やニップロールの一部は、駆動ロールとすることができるサクションロール(吸引ロール)であってもよい。これら複数のロールは、フィルム搬送経路の任意の位置に設けることができる。 As described above, the polarizing film 25 manufacturing device performs various processes while transporting the long PVA-based resin film 10, and the film transport path is provided with multiple rolls that support and guide the film during transport so that it passes through the above-mentioned tanks and parts. The multiple rolls include a guide roll that supports one side of the film and does not apply a driving force to the film, and a pair of nip rolls (usually drive rolls that can apply a driving force to the film) that are arranged on both sides of the film and sandwich the film. In the manufacturing device shown in FIG. 1, guide rolls 1a to 1k and nip rolls 2a to 2f are provided on the film transport path. Some of the guide rolls and some of the nip rolls may be suction rolls that can be used as drive rolls. These multiple rolls can be provided at any position on the film transport path.

本実施形態の偏光フィルムの製造装置は、
PVA系樹脂フィルム10を用いて偏光フィルム25を製造する偏光フィルム25の製造装置であって、
PVA系樹脂フィルム10を、ヨウ素を含有する染色処理液で処理する染色槽15(染色処理部)と、
架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に、酸素溶存量が2.0mg/L以下である水を添加して第1架橋処理液を得る第1架橋処理液調製部30と、
第1架橋処理液を含む架橋処理液に、染色槽15で処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬する架橋槽17と、を含む。
The polarizing film manufacturing apparatus of the present embodiment is
An apparatus for producing a polarizing film (25) using a PVA-based resin film (10), comprising:
A dyeing tank 15 (dyeing processing section) for treating the PVA-based resin film 10 with a dyeing processing solution containing iodine;
a first crosslinking treatment liquid preparation unit 30 for obtaining a first crosslinking treatment liquid by adding water having a dissolved oxygen amount of 2.0 mg/L or less to a liquid containing a crosslinking agent and an iodide salt;
and a crosslinking tank 17 in which the polyvinyl alcohol-based resin film treated in the dyeing tank 15 is immersed in a crosslinking treatment liquid containing a first crosslinking treatment liquid.

偏光フィルムの製造装置は、上記したように、さらに上記酸素溶存量の水を調製するための水調製部を含んでいてもよい。 As described above, the polarizing film manufacturing apparatus may further include a water preparation section for preparing water with the above amount of dissolved oxygen.

上記の製造装置は、上記した偏光フィルム25の製造方法に用いることができる。上記の製造装置によれば、PVA系樹脂フィルム10の架橋処理に用いる架橋処理液の少なくとも一部となる第1架橋処理液を調製し、この第1架橋処理液を含む架橋処理液を用いて、染色処理が施されたPVA系樹脂フィルム10の架橋処理を好適に行うことができる。以下、偏光フィルム25の製造装置の各部について説明する。 The above-mentioned manufacturing apparatus can be used in the manufacturing method of the polarizing film 25 described above. According to the above-mentioned manufacturing apparatus, a first crosslinking treatment liquid that is at least a part of the crosslinking treatment liquid used in the crosslinking treatment of the PVA-based resin film 10 is prepared, and the crosslinking treatment of the dyed PVA-based resin film 10 can be suitably performed using a crosslinking treatment liquid containing this first crosslinking treatment liquid. Each part of the manufacturing apparatus of the polarizing film 25 is described below.

(染色槽)
図1に示す染色槽15は、偏光フィルム25の製造方法における、PVA系樹脂フィルム10を、ヨウ素を含有する染色処理液で処理する工程を行うために用いることができる。染色槽15は、その内部に染色処理液を収容しており、例えば膨潤槽13で膨潤処理されたPVA系樹脂フィルム10を染色処理液に浸漬するために用いられる。PVA系樹脂フィルム10は、染色槽15内の染色処理液内に設けられたガイドロール1d,1eに支持されて搬送されながら、染色処理液により染色処理される。染色処理液で処理されて染色槽15から引き出されたPVA系樹脂フィルム10は、ガイドロール1f、ニップロール2cを順に通過して架橋槽17に導入される。
(dyeing tank)
The dyeing tank 15 shown in Fig. 1 can be used for carrying out a step of treating a PVA-based resin film 10 with a dyeing treatment liquid containing iodine in the manufacturing method of a polarizing film 25. The dyeing tank 15 contains the dyeing treatment liquid therein and is used, for example, to immerse the PVA-based resin film 10 swelled in the swelling tank 13 in the dyeing treatment liquid. The PVA-based resin film 10 is dyed with the dyeing treatment liquid while being supported and transported by guide rolls 1d and 1e provided in the dyeing treatment liquid in the dyeing tank 15. The PVA-based resin film 10 treated with the dyeing treatment liquid and drawn out of the dyeing tank 15 passes through a guide roll 1f and a nip roll 2c in this order and is introduced into a crosslinking tank 17.

PVA系樹脂フィルム10を、ヨウ素を含有する染色処理液で処理する工程を、PVA系樹脂フィルム10に染色処理液を塗布することによって行う場合、染色槽15に代えて、スプレー等の塗布装置を用いればよい。 When the process of treating the PVA-based resin film 10 with a dyeing treatment liquid containing iodine is carried out by applying the dyeing treatment liquid to the PVA-based resin film 10, an application device such as a spray can be used instead of the dyeing tank 15.

(第1架橋処理液調製部)
第1架橋処理液調製部30は、偏光フィルム25の製造方法における第1架橋処理液を得る工程を行うために用いることができ、第1架橋処理液調製部30は、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に、上記酸素溶存量の水を添加することができる。これにより、第1架橋処理液調製部30は、架橋槽17での架橋処理に用いる架橋処理液の一部をなす第1架橋処理液を調製する。第1架橋処理液調製部30は、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に上記酸素溶存量の水を添加するための水供給部や、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に、架橋剤やヨウ化物塩等の架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に含まれる薬剤を添加するための薬剤供給部33を備えることができる。
(First cross-linking treatment solution preparation section)
The first crosslinking treatment liquid preparation unit 30 can be used to perform a step of obtaining a first crosslinking treatment liquid in the manufacturing method of the polarizing film 25, and the first crosslinking treatment liquid preparation unit 30 can add the above-mentioned amount of water dissolved in oxygen to a liquid containing a crosslinking agent and an iodide salt. In this way, the first crosslinking treatment liquid preparation unit 30 prepares a first crosslinking treatment liquid that forms a part of the crosslinking treatment liquid used in the crosslinking treatment in the crosslinking tank 17. The first crosslinking treatment liquid preparation unit 30 can include a water supply unit for adding the above-mentioned amount of water dissolved in oxygen to the liquid containing a crosslinking agent and an iodide salt, and a chemical supply unit 33 for adding a chemical contained in the liquid containing a crosslinking agent and an iodide salt, such as a crosslinking agent or an iodide salt, to the liquid containing a crosslinking agent and an iodide salt.

第1架橋処理液調製部30は、架橋槽17で用いる架橋処理液の一部となる第1架橋処理液を調製するものであるため、架橋槽17に設けられていてもよいが、架橋槽17の外部に設けられていてもよい。例えば、図1に示す第1架橋処理液調製部30は、架橋槽17の外部に設けられており、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液を内部に収容する外部槽31と、外部槽31内の架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に、上記酸素溶存量の水を添加するための水供給部32とを備えている。 The first crosslinking treatment liquid preparation unit 30 prepares the first crosslinking treatment liquid that becomes part of the crosslinking treatment liquid used in the crosslinking tank 17, and therefore may be provided in the crosslinking tank 17, or may be provided outside the crosslinking tank 17. For example, the first crosslinking treatment liquid preparation unit 30 shown in FIG. 1 is provided outside the crosslinking tank 17, and includes an external tank 31 that contains a liquid containing a crosslinking agent and an iodide salt, and a water supply unit 32 for adding the above-mentioned amount of water dissolved in oxygen to the liquid containing the crosslinking agent and the iodide salt in the external tank 31.

上記したように、第1架橋処理液調製部30で用いる架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液は、使用済みの架橋処理液であってもよく、架橋槽17内の架橋処理液から抜き出される少なくとも一部の架橋処理液であってもよい。そのため、例えば図1に示すように、第1架橋処理液調製部30が架橋槽17の外部に設けられている場合には、偏光フィルム25の製造装置は、架橋槽17内の架橋処理液を外部槽31に供給するための第1供給部35、及び、外部槽31から架橋槽17に第1架橋処理液を供給する第2供給部36を有することができる。第1供給部35及び第2供給部36は、例えば架橋槽17と外部槽31とを繋ぐ配管としてもよい。また、第1供給部35は、架橋槽17から溢流した架橋処理液を、直接又は配管等を介して外部槽31に供給するものであってもよく、第2供給部36は、外部槽31から溢流した第1架橋処理液を、直接又は配管等を介して架橋槽17に供給するものであってもよい。 As described above, the liquid containing the crosslinking agent and the iodide salt used in the first crosslinking treatment liquid preparation unit 30 may be a used crosslinking treatment liquid or at least a part of the crosslinking treatment liquid extracted from the crosslinking treatment liquid in the crosslinking tank 17. Therefore, for example, as shown in FIG. 1, when the first crosslinking treatment liquid preparation unit 30 is provided outside the crosslinking tank 17, the manufacturing apparatus for the polarizing film 25 can have a first supply unit 35 for supplying the crosslinking treatment liquid in the crosslinking tank 17 to the external tank 31, and a second supply unit 36 for supplying the first crosslinking treatment liquid from the external tank 31 to the crosslinking tank 17. The first supply unit 35 and the second supply unit 36 may be, for example, piping connecting the crosslinking tank 17 and the external tank 31. In addition, the first supply unit 35 may supply the crosslinking treatment liquid overflowing from the crosslinking tank 17 to the external tank 31 directly or via a pipe, and the second supply unit 36 may supply the first crosslinking treatment liquid overflowing from the external tank 31 to the crosslinking tank 17 directly or via a pipe.

図1に示す外部槽31は、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液として、架橋槽17内の架橋処理液から、第1供給部35を通じて抜き出される少なくとも一部の架橋処理液を収容することができる。外部槽31は、その内部に収容する架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に、上記酸素溶存量の水を添加して混合するために用いることができる。外部槽31には、内部の液を撹拌するための撹拌羽根やスターラ等の撹拌装置が設けられていてもよい。外部槽31は、架橋処理液を所定の温度に維持することができるように、断熱材料で被覆されていてもよく、架橋処理液を所定の温度とするための加熱部又は冷却部等の温度調整装置を備えていてもよい。 The external tank 31 shown in FIG. 1 can contain at least a part of the crosslinking treatment liquid extracted from the crosslinking treatment liquid in the crosslinking tank 17 through the first supply unit 35 as a liquid containing a crosslinking agent and an iodide salt. The external tank 31 can be used to add and mix the above-mentioned amount of dissolved oxygen in water to the liquid containing the crosslinking agent and the iodide salt contained therein. The external tank 31 may be provided with a stirring device such as a stirring blade or a stirrer for stirring the liquid inside. The external tank 31 may be covered with a heat insulating material so that the crosslinking treatment liquid can be maintained at a predetermined temperature, and may be provided with a temperature control device such as a heating unit or a cooling unit for setting the crosslinking treatment liquid to a predetermined temperature.

図1に示す水供給部32は、外部槽31内の架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に添加する上記酸素溶存量の水を供給することができる。水供給部32は、必要量の上記酸素溶存量の水を外部槽31内に供給することができる。水供給部32からの上記酸素溶存量の水の供給量は、例えば、第1架橋処理液調製部30で調整される第1架橋処理液の架橋剤やヨウ化物塩の濃度が、架橋槽17内の架橋処理液に必要とされている架橋剤やヨウ化物塩の濃度となるように予め設定されていてもよく、外部槽31内の架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液について測定された架橋剤やヨウ化物塩の濃度に基づいて調整されるようになっていてもよい。水供給部32は、所定の温度に調整された上記酸素溶存量の水を供給することができるように、断熱材料で被覆されていてもよく、上記酸素溶存量の水を所定の温度とするための加熱部又は冷却部等の温度調整装置を備えていてもよい。 The water supply unit 32 shown in FIG. 1 can supply the above-mentioned dissolved oxygen amount of water to be added to the liquid containing the crosslinking agent and iodide salt in the external tank 31. The water supply unit 32 can supply the required amount of water containing the above-mentioned dissolved oxygen amount into the external tank 31. The supply amount of the above-mentioned dissolved oxygen amount of water from the water supply unit 32 may be set in advance so that the concentration of the crosslinking agent and iodide salt of the first crosslinking treatment liquid adjusted by the first crosslinking treatment liquid preparation unit 30 becomes the concentration of the crosslinking agent and iodide salt required for the crosslinking treatment liquid in the crosslinking tank 17, for example, or may be adjusted based on the concentration of the crosslinking agent and iodide salt measured for the liquid containing the crosslinking agent and iodide salt in the external tank 31. The water supply unit 32 may be covered with a heat insulating material so as to be able to supply the above-mentioned dissolved oxygen amount of water adjusted to a predetermined temperature, and may be equipped with a temperature adjustment device such as a heating unit or a cooling unit for adjusting the temperature of the above-mentioned dissolved oxygen amount of water to a predetermined temperature.

図1に示す薬剤供給部33は、外部槽31内の架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に添加する架橋剤やヨウ化物塩、架橋剤及びヨウ化物塩以外の化合物等の薬剤を供給することができる。薬剤供給部33から添加する薬剤の供給量は、例えば、第1架橋処理液調製部30で調整される第1架橋処理液の薬剤の濃度が、架橋槽17内の架橋処理液に必要とされている薬剤の濃度となるように予め設定されていてもよく、外部槽31内の架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液について測定された薬剤の濃度に基づいて調整されるようになっていてもよい。 The drug supply unit 33 shown in FIG. 1 can supply drugs such as a crosslinking agent, an iodide salt, or a compound other than a crosslinking agent and an iodide salt to be added to the liquid containing the crosslinking agent and the iodide salt in the external tank 31. The supply amount of the drug added from the drug supply unit 33 may be preset so that the concentration of the drug in the first crosslinking treatment liquid adjusted by the first crosslinking treatment liquid preparation unit 30 is the concentration of the drug required for the crosslinking treatment liquid in the crosslinking tank 17, for example, or may be adjusted based on the concentration of the drug measured for the liquid containing the crosslinking agent and the iodide salt in the external tank 31.

(水調製部)
水調製部は、上記酸素溶存量の水を得るための脱酸素処理を行う脱酸素部や、上記酸素溶存量の水の温度を調整する温度調整部を含むことができる。
(Water Preparation Section)
The water preparation unit can include a deoxygenation unit that performs a deoxygenation process to obtain water having the above amount of dissolved oxygen, and a temperature adjustment unit that adjusts the temperature of the water having the above amount of dissolved oxygen.

脱酸素部としては、脱酸素処理を行うための公知の装置を採用することができるが、膜脱気処理部、減圧処理部、不活性気体を用いたバブリング処理部、加熱処理部、及び脱酸素剤を添加する脱酸素剤供給部からなる群より選ばれる1種以上であることが好ましい。このうち、脱酸素部は少なくとも膜脱気処理部を含むことが好ましい。 The deoxidizing section may be any known device for performing deoxidizing treatment, but is preferably one or more selected from the group consisting of a membrane degassing treatment section, a reduced pressure treatment section, a bubbling treatment section using an inert gas, a heating treatment section, and a deoxidizing agent supply section for adding a deoxidizing agent. Of these, it is preferable that the deoxidizing section includes at least a membrane degassing treatment section.

膜脱気処理部は、気体が透過し水が透過しない微細孔を有する気体分離膜を備えることが好ましい。減圧処理部は、水に接する気体の酸素分圧を下げることができる減圧装置を備えることが好ましい。バブリング処理部としては、不活性気体を送気することができるガス管チューブ、エアストーン、ディフューザ(散気管、散気板)等の散気装置が挙げられる。加熱処理部としては、公知の加熱装置を挙げることができ、例えば、水を所定の温度以上に加熱したり水を沸騰させたりできるものが挙げられる。脱酸素剤供給部は、脱酸素剤を水に供給できる装置であれば特に限定されない。 The membrane degassing treatment section preferably includes a gas separation membrane having micropores through which gas can pass but water cannot. The reduced pressure treatment section preferably includes a reduced pressure device capable of lowering the oxygen partial pressure of the gas in contact with the water. Examples of the bubbling treatment section include gas pipe tubes capable of supplying inert gas, air stones, diffusers (air diffusion tubes, air diffusion plates), and other air diffusion devices. Examples of the heating treatment section include known heating devices, such as those capable of heating water to a predetermined temperature or higher or boiling water. The oxygen scavenger supply section is not particularly limited as long as it is a device capable of supplying an oxygen scavenger to water.

温度調整部としては、上記酸素溶存量の水を所定の温度に調整するための公知の装置を採用することができ、加熱部であってもよく、冷却部であってもよく、加熱部及び冷却部の両方を備えるものであってもよい。温度調整部は、上記酸素溶存量の水を、後述する架橋槽17に収容された架橋処理液の温度に調整するものであることが好ましい。脱酸素部が加熱処理部を含む場合は、加熱処理部によって上記酸素溶存量の水の温度調整を行うようにしてもよい。 The temperature adjustment unit may be a known device for adjusting the water with the above-mentioned dissolved oxygen amount to a predetermined temperature, and may be a heating unit, a cooling unit, or a unit equipped with both a heating unit and a cooling unit. It is preferable that the temperature adjustment unit adjusts the water with the above-mentioned dissolved oxygen amount to the temperature of the crosslinking treatment liquid contained in the crosslinking tank 17 described below. If the deoxygenation unit includes a heating treatment unit, the temperature of the water with the above-mentioned dissolved oxygen amount may be adjusted by the heating treatment unit.

図1に示す第1架橋処理液調製部30で調製された第1架橋処理液は、第2供給部36を通じて、外部槽31から架橋槽17に供給することができる。第2供給部36が配管である場合、所定の温度に調整された架橋処理液を架橋槽17に供給することができるように、配管は、断熱材料で被覆されていてもよく、架橋処理液を所定の温度とするための加熱部又は冷却部等の温度調整装置を備えていてもよい。 The first cross-linking treatment liquid prepared in the first cross-linking treatment liquid preparation section 30 shown in FIG. 1 can be supplied from the external tank 31 to the cross-linking tank 17 through the second supply section 36. When the second supply section 36 is a pipe, the pipe may be covered with a heat insulating material so that the cross-linking treatment liquid adjusted to a predetermined temperature can be supplied to the cross-linking tank 17, and may be equipped with a temperature adjustment device such as a heating section or a cooling section for adjusting the cross-linking treatment liquid to a predetermined temperature.

(架橋槽)
架橋槽17は、偏光フィルム25の製造方法における、第1架橋処理液を含む架橋処理液に、染色処理液で処理する工程後のPVA系樹脂フィルム10を浸漬する工程を行うために用いることができる。架橋槽17は、その内部に第1架橋処理液を含む架橋処理液を収容しており、染色槽15で染色されたPVA系樹脂フィルム10を架橋処理液に浸漬するために用いられる。PVA系樹脂フィルム10は、架橋槽17内の架橋処理液内に設けられたガイドロール1g,1hに支持されて搬送されながら、架橋処理液で処理される。架橋処理液で処理されて架橋槽17から引き出されたPVA系樹脂フィルム10は、ガイドロール1i、ニップロール2dを順に通過して洗浄槽19に導入される。
(Cross-linking tank)
The crosslinking tank 17 can be used for carrying out a step of immersing the PVA-based resin film 10 after the step of treating with the dyeing treatment liquid in a crosslinking treatment liquid containing a first crosslinking treatment liquid in the manufacturing method of the polarizing film 25. The crosslinking tank 17 contains a crosslinking treatment liquid containing a first crosslinking treatment liquid therein, and is used for immersing the PVA-based resin film 10 dyed in the dyeing tank 15 in the crosslinking treatment liquid. The PVA-based resin film 10 is treated with the crosslinking treatment liquid while being supported and transported by guide rolls 1g and 1h provided in the crosslinking treatment liquid in the crosslinking tank 17. The PVA-based resin film 10 treated with the crosslinking treatment liquid and drawn out of the crosslinking tank 17 passes through a guide roll 1i and a nip roll 2d in this order, and is introduced into a cleaning tank 19.

本実施形態の偏光フィルム25の製造装置における第1架橋処理液調製部30は、図1に示す架橋槽17に設けてもよく、図1に示すように架橋槽17の外部に設けてもよい。また、第1架橋処理液調製部30での第1架橋処理液の調製は、架橋槽17での架橋処理と並行しながら行ってもよく、第1架橋処理液調製部30が架橋槽17の外部にある場合は、架橋槽17と第1架橋処理液調製部30との間で架橋処理液や第1架橋処理液を循環させるようにしてもよい。例えば、図1に示すように、架橋槽17からの架橋処理液の抜き出し、第1架橋処理液調製部30での第1架橋処理液の調製、得られた第1架橋処理液の架橋槽17への供給を連続的に行いつつ、架橋槽17では、染色槽15から引き出されたPVA系樹脂フィルム10を架橋処理液に浸漬して架橋処理を行ってもよい。 The first crosslinking treatment liquid preparation section 30 in the manufacturing apparatus for the polarizing film 25 of this embodiment may be provided in the crosslinking tank 17 shown in FIG. 1, or may be provided outside the crosslinking tank 17 as shown in FIG. 1. The preparation of the first crosslinking treatment liquid in the first crosslinking treatment liquid preparation section 30 may be performed in parallel with the crosslinking treatment in the crosslinking tank 17. When the first crosslinking treatment liquid preparation section 30 is outside the crosslinking tank 17, the crosslinking treatment liquid and the first crosslinking treatment liquid may be circulated between the crosslinking tank 17 and the first crosslinking treatment liquid preparation section 30. For example, as shown in FIG. 1, the crosslinking treatment liquid may be extracted from the crosslinking tank 17, the first crosslinking treatment liquid may be prepared in the first crosslinking treatment liquid preparation section 30, and the obtained first crosslinking treatment liquid may be continuously supplied to the crosslinking tank 17, while the PVA-based resin film 10 extracted from the dyeing tank 15 may be immersed in the crosslinking treatment liquid in the crosslinking tank 17 to perform the crosslinking treatment.

以下、偏光フィルムの製造方法をなす各工程、及び、偏光フィルムの製造装置をなす各部材等について詳細に説明する。 Below, we will explain in detail each step of the polarizing film manufacturing method and each component of the polarizing film manufacturing apparatus.

(PVA系樹脂フィルム)
本実施形態の偏光フィルムの製造方法で用いるPVA系樹脂フィルム10は、ポリビニルアルコール系樹脂を用いて形成されたフィルムである。ポリビニルアルコール系樹脂とは、ビニルアルコール由来の構成単位を50質量%以上含む樹脂をいう。ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂を鹸化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂の鹸化度は、JIS K 6727(1994)に準拠して求めることができ、例えば80.0~100.0モル%の範囲とすることができる。
(PVA-based resin film)
The PVA-based resin film 10 used in the method for producing a polarizing film of this embodiment is a film formed using a polyvinyl alcohol-based resin. The polyvinyl alcohol-based resin refers to a resin containing 50% by mass or more of a structural unit derived from vinyl alcohol. As the polyvinyl alcohol-based resin, a saponified polyvinyl acetate-based resin can be used. The saponification degree of the polyvinyl acetate-based resin can be determined in accordance with JIS K 6727 (1994), and can be, for example, in the range of 80.0 to 100.0 mol%.

ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニル、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体等を挙げることができる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有する(メタ)アクリルアミド類等を挙げることができる。本明細書において、「(メタ)アクリル」とは、アクリル及びメタクリルからなる群より選ばれる少なくとも1種を表す。その他の「(メタ)」を付した用語においても同様である。 Examples of polyvinyl acetate resins include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate with other monomers that can be copolymerized with it. Examples of other monomers that can be copolymerized with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and (meth)acrylamides having an ammonium group. In this specification, "(meth)acrylic" refers to at least one selected from the group consisting of acrylic and methacrylic. The same applies to other terms with "(meth)" added.

PVA系樹脂フィルム10の一例は、ポリビニルアルコール系樹脂を製膜してなる未延伸フィルムであってもよく、この未延伸フィルムを延伸した延伸フィルムであってもよい。PVA系樹脂フィルム10が延伸フィルムである場合、縦一軸延伸された延伸フィルムであることが好ましく、乾式延伸された延伸フィルムであることが好ましい。PVA系樹脂フィルム10が延伸フィルムである場合の延伸倍率は、通常は1.1~8倍である。 An example of the PVA-based resin film 10 may be an unstretched film made by forming a film from a polyvinyl alcohol-based resin, or a stretched film obtained by stretching this unstretched film. When the PVA-based resin film 10 is a stretched film, it is preferably a stretched film that has been uniaxially stretched longitudinally, and is preferably a stretched film that has been dry-stretched. When the PVA-based resin film 10 is a stretched film, the stretching ratio is usually 1.1 to 8 times.

本実施形態の偏光フィルムの製造方法で用いるPVA系樹脂フィルム10の厚みは、通常10~150μmであり、得られる偏光フィルム25の薄膜化の観点から、100μm以下であることが好ましく、75μm以下であることがより好ましく、50μm以下であることがさらに好ましく、30μm以下であってもよい。 The thickness of the PVA-based resin film 10 used in the polarizing film manufacturing method of this embodiment is usually 10 to 150 μm, and from the viewpoint of thinning the resulting polarizing film 25, it is preferably 100 μm or less, more preferably 75 μm or less, even more preferably 50 μm or less, and may be 30 μm or less.

(偏光フィルム)
本実施形態の偏光フィルムの製造方法で得られる偏光フィルム25は、延伸されたPVA系樹脂フィルムにヨウ素が吸着配向されているものである。偏光フィルム25の厚みは、通常2~40μmであり、偏光フィルムの薄膜化の観点から、30μm以下であることが好ましく、20μm以下であることがより好ましい。
(Polarizing film)
The polarizing film 25 obtained by the polarizing film manufacturing method of the present embodiment is a stretched PVA-based resin film having iodine adsorbed thereon and oriented therein. The thickness of the polarizing film 25 is usually 2 to 40 μm, and from the viewpoint of thinning the polarizing film, the thickness is preferably 30 μm or less, and more preferably 20 μm or less.

得られる偏光フィルム25の視感度補正単体透過率Tyは、視感度補正偏光度Pyとのバランスを考慮して、40~47%であることが好ましく、41~45%であることがより好ましい。視感度補正偏光度Pyは、99.9%以上であることが好ましく、99.95%以上であることがより好ましい。Ty及びPyは、積分球付き吸光光度計を用いて、得られた透過率、偏光度に対してJIS Z 8701の2度視野(C光源)により視感度補正を行うことによって求めることができる。 The luminosity-corrected single transmittance Ty of the resulting polarizing film 25 is preferably 40-47%, more preferably 41-45%, taking into consideration the balance with the luminosity-corrected polarization degree Py. The luminosity-corrected polarization degree Py is preferably 99.9% or more, more preferably 99.95% or more. Ty and Py can be determined by performing luminosity correction on the obtained transmittance and polarization degree using an integrating sphere spectrophotometer with a 2-degree visual field (C light source) according to JIS Z 8701.

(膨潤処理工程及び膨潤槽)
膨潤処理工程は、PVA系樹脂フィルム10の異物除去、可塑剤除去、易染色性の付与、フィルムの可塑化等の目的で必要に応じて実施される処理である。図1に示すように、膨潤処理工程は、PVA系樹脂フィルム10を、膨潤処理液を収容する膨潤槽13に所定時間浸漬した後、引き出すことによって実施することができる。
(Swelling treatment step and swelling tank)
The swelling treatment step is a treatment that is carried out as necessary for the purposes of removing foreign matter from the PVA-based resin film 10, removing plasticizers, imparting dyeability, plasticizing the film, etc. As shown in Fig. 1, the swelling treatment step can be carried out by immersing the PVA-based resin film 10 in a swelling tank 13 containing a swelling treatment liquid for a predetermined time and then pulling it out.

膨潤槽13に収容される膨潤処理液は、例えば水(純水等)であってもよく、アルコール等の水溶性有機溶媒を添加した水溶液であってもよい。膨潤処理液は、ホウ酸やホウ砂等のホウ素化合物、塩化物、無機酸、無機塩等を含有していてもよい。膨潤処理液の温度は、通常10~70℃であり、15~50℃であることが好ましく、15~35℃であることがより好ましい。PVA系樹脂フィルム10の浸漬時間(膨潤処理液中での滞留時間)は、通常10~600秒であり、15~300秒であることが好ましい。PVA系樹脂フィルム10が延伸フィルムである場合、膨潤処理液の温度は、例えば20~70℃程度であり、30~60℃であってもよい。 The swelling treatment liquid contained in the swelling tank 13 may be, for example, water (e.g., pure water) or an aqueous solution to which a water-soluble organic solvent such as alcohol has been added. The swelling treatment liquid may contain boron compounds such as boric acid and borax, chlorides, inorganic acids, inorganic salts, etc. The temperature of the swelling treatment liquid is usually 10 to 70°C, preferably 15 to 50°C, and more preferably 15 to 35°C. The immersion time (residence time in the swelling treatment liquid) of the PVA-based resin film 10 is usually 10 to 600 seconds, and preferably 15 to 300 seconds. When the PVA-based resin film 10 is a stretched film, the temperature of the swelling treatment liquid is, for example, about 20 to 70°C, and may be 30 to 60°C.

膨潤処理中に、PVA系樹脂フィルム10に対して湿式延伸処理(通常は一軸延伸処理)を施してもよい。その場合の延伸倍率は、通常1.2~3倍であり、1.3~2.5倍であることが好ましい。図1に示す偏光フィルム25の製造装置では、例えば、ニップロール2aとニップロール2bとの周速差を利用して膨潤槽13中で一軸延伸処理を施すことができる。 During the swelling process, the PVA-based resin film 10 may be subjected to a wet stretching process (usually a uniaxial stretching process). In this case, the stretching ratio is usually 1.2 to 3 times, and preferably 1.3 to 2.5 times. In the manufacturing apparatus for the polarizing film 25 shown in Figure 1, for example, the uniaxial stretching process can be performed in the swelling tank 13 by utilizing the difference in peripheral speed between the nip rolls 2a and 2b.

図1に示す偏光フィルム25の製造装置では、膨潤槽13から引き出されたフィルムは、ガイドロール1c,ニップロール2bを順に通過して染色槽15へ導入される。 In the manufacturing apparatus for polarizing film 25 shown in FIG. 1, the film pulled out from the swelling tank 13 passes through guide roll 1c and nip roll 2b in that order before being introduced into the dyeing tank 15.

(染色処理工程及び染色槽)
染色処理工程及び染色槽15について、上記で説明した以外の点について説明する。染色処理工程で用いる染色処理液としては、ヨウ素及びヨウ化物塩を含有する水溶液を用いることができる。ヨウ化物塩としては、例えば、アルカリ金属のヨウ化物塩、アルカリ土類金属のヨウ化物塩、ヨウ化亜鉛等が挙げられ、ヨウ化カリウム、ヨウ化亜鉛であることが好ましく、ヨウ化カリウムであることがより好ましい。ヨウ化カリウムと他のヨウ化物塩とを併用してもよい。
(Dyeing process and dyeing tank)
Regarding the dyeing process and the dyeing tank 15, points other than those described above will be described. An aqueous solution containing iodine and an iodide salt can be used as the dyeing process liquid used in the dyeing process. Examples of the iodide salt include iodide salts of alkali metals, iodide salts of alkaline earth metals, and zinc iodide, and potassium iodide and zinc iodide are preferred, and potassium iodide is more preferred. Potassium iodide may be used in combination with other iodide salts.

染色処理液は、ホウ酸やホウ砂等のホウ素化合物、塩化亜鉛、塩化コバルト等のヨウ化物塩以外の化合物を含んでいてもよい。ホウ素化合物を添加する場合は、ヨウ素を含む点で後述する架橋処理液と区別される。例えば、水溶液が水100質量部に対し、ヨウ素を約0.003質量部以上含んでいるものであれば、染色処理液とみなすことができる。染色処理液におけるヨウ素の含有量は、水100質量部あたり、通常0.003~1質量部である。染色処理液におけるヨウ化カリウム等のヨウ化物塩の含有量は、水100質量部あたり、通常0.1~20質量部である。 The dyeing treatment liquid may contain boron compounds such as boric acid and borax, and compounds other than iodide salts such as zinc chloride and cobalt chloride. When a boron compound is added, it is distinguished from the crosslinking treatment liquid described below in that it contains iodine. For example, if an aqueous solution contains about 0.003 parts by mass or more of iodine per 100 parts by mass of water, it can be considered a dyeing treatment liquid. The iodine content in the dyeing treatment liquid is usually 0.003 to 1 part by mass per 100 parts by mass of water. The iodide salt content in the dyeing treatment liquid, such as potassium iodide, is usually 0.1 to 20 parts by mass per 100 parts by mass of water.

染色処理液の温度は、通常10~45℃であり、10~40℃であることが好ましく、20~35℃であることがより好ましい。PVA系樹脂フィルム10の浸漬時間(染色処理液中での滞留時間)は、通常20~600秒であり、30~300秒であることが好ましい。 The temperature of the dyeing treatment solution is usually 10 to 45°C, preferably 10 to 40°C, and more preferably 20 to 35°C. The immersion time of the PVA-based resin film 10 (residence time in the dyeing treatment solution) is usually 20 to 600 seconds, and preferably 30 to 300 seconds.

偏光フィルム25の製造装置は、染色槽15を2槽以上含んでいてもよい。この場合、各染色処理液の組成及び温度は、それぞれ独立して互いに同じであってもよいし、異なっていてもよい。 The manufacturing apparatus for the polarizing film 25 may include two or more dyeing tanks 15. In this case, the composition and temperature of each dyeing treatment liquid may be the same or different from each other independently.

ヨウ素の染色性を高めるために、染色処理に供されるPVA系樹脂フィルム10は、少なくともある程度の延伸処理(通常は一軸延伸処理)が施されていることが好ましい。染色処理前の延伸処理の代わりに、あるいは染色処理前の延伸処理に加えて、染色処理を行いながら延伸処理を施してもよい。染色処理までの積算の延伸倍率(染色処理までに延伸工程がない場合は染色処理での延伸倍率)は、通常1.6~4.5倍であり、1.8~4倍であることが好ましい。図1に示す偏光フィルム25の製造装置では、例えば、ニップロール2bとニップロール2cとの間の周速差を利用して染色槽15中で一軸延伸処理を施すことができる。 In order to improve the dyeability of iodine, it is preferable that the PVA-based resin film 10 to be subjected to the dyeing process is stretched to at least some extent (usually uniaxially stretched). Instead of or in addition to the stretching process before the dyeing process, a stretching process may be performed during the dyeing process. The cumulative stretching ratio up to the dyeing process (the stretching ratio in the dyeing process if there is no stretching step before the dyeing process) is usually 1.6 to 4.5 times, and preferably 1.8 to 4 times. In the manufacturing apparatus for the polarizing film 25 shown in FIG. 1, for example, the uniaxial stretching process can be performed in the dyeing tank 15 by utilizing the difference in peripheral speed between the nip rolls 2b and 2c.

図1に示す偏光フィルム25の製造装置では、染色槽15から引き出されたフィルムは、ガイドロール1f,ニップロール2cを順に通過して架橋槽17へ導入される。 In the manufacturing apparatus for polarizing film 25 shown in FIG. 1, the film pulled out from the dyeing tank 15 passes through guide roll 1f and nip roll 2c in that order before being introduced into the crosslinking tank 17.

(架橋処理工程及び架橋槽)
染色処理工程及び染色槽15について、上記で説明した以外の点について説明する。架橋処理工程で用いる架橋処理液は、ヨウ化物塩及び架橋剤を含有する液(通常は水溶液)を用いることができる。ヨウ化物塩としては、例えば、アルカリ金属のヨウ化物塩、アルカリ土類金属のヨウ化物塩、ヨウ化亜鉛等が挙げられ、ヨウ化カリウム、ヨウ化亜鉛であることが好ましく、ヨウ化カリウムであることがより好ましい。ヨウ化カリウムと他のヨウ化物塩とを併用してもよい。架橋剤としては、例えば、ホウ酸やホウ砂等のホウ素化合物、グリオキザール、グルタルアルデヒド等が挙げることができ、ホウ酸であることが好ましい。2種以上の架橋剤を併用することもできる。
(Crosslinking process and crosslinking tank)
Regarding the dyeing process and the dyeing tank 15, points other than those described above will be described. The crosslinking process liquid used in the crosslinking process can be a liquid (usually an aqueous solution) containing an iodide salt and a crosslinking agent. Examples of iodide salts include iodide salts of alkali metals, iodide salts of alkaline earth metals, zinc iodide, etc., with potassium iodide and zinc iodide being preferred, and potassium iodide being more preferred. Potassium iodide may be used in combination with other iodide salts. Examples of crosslinking agents include boron compounds such as boric acid and borax, glyoxal, glutaraldehyde, etc., with boric acid being preferred. Two or more crosslinking agents can also be used in combination.

架橋処理液は、ヨウ化物塩及び架橋剤以外の化合物を含有していてもよい。該化合物としては、例えば、塩化亜鉛、塩化コバルト、塩化ジルコニウム、チオ硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、硫酸ナトリウム等が挙げられる。 The crosslinking treatment solution may contain compounds other than the iodide salt and the crosslinking agent. Examples of such compounds include zinc chloride, cobalt chloride, zirconium chloride, sodium thiosulfate, potassium sulfite, and sodium sulfate.

架橋処理液におけるヨウ化物塩の含有量は通常、水100質量部あたり、通常0.1~20質量部であり、5~15質量部であることが好ましい。架橋処理液における架橋剤の含有量は通常、水100質量部あたり、通常0.1~15質量部であり、1~12質量部であることが好ましい。架橋処理液の温度は、通常20~85℃であり、30~70℃であることが好ましい。PVA系樹脂フィルム10の浸漬時間(架橋処理液中での滞留時間)は、通常10~600秒であり、20~300秒であることが好ましい。 The content of the iodide salt in the crosslinking treatment liquid is usually 0.1 to 20 parts by mass, and preferably 5 to 15 parts by mass, per 100 parts by mass of water. The content of the crosslinking agent in the crosslinking treatment liquid is usually 0.1 to 15 parts by mass, and preferably 1 to 12 parts by mass, per 100 parts by mass of water. The temperature of the crosslinking treatment liquid is usually 20 to 85°C, and preferably 30 to 70°C. The immersion time (residence time in the crosslinking treatment liquid) of the PVA-based resin film 10 is usually 10 to 600 seconds, and preferably 20 to 300 seconds.

偏光フィルム25の製造装置は、架橋槽17を2槽以上含んでいてもよい。この場合、各架橋処理液の組成及び温度は、それぞれ独立して互いに同じであってもよいし、異なっていてもよい。架橋槽17を複数含む場合、それぞれの架橋槽に、第1架橋処理液調製部を設けてもよい。 The polarizing film 25 manufacturing apparatus may include two or more crosslinking tanks 17. In this case, the composition and temperature of each crosslinking treatment liquid may be the same as or different from each other independently. When multiple crosslinking tanks 17 are included, each crosslinking tank may be provided with a first crosslinking treatment liquid preparation section.

架橋処理を行いながら延伸処理(通常は一軸延伸処理)を施してもよい。図1に示す偏光フィルム25の製造装置では、例えば、ニップロール2cとニップロール2dとの間の周速差を利用して架橋槽17中で一軸延伸処理を施すことができる。 A stretching process (usually a uniaxial stretching process) may be performed while the crosslinking process is being performed. In the manufacturing apparatus for the polarizing film 25 shown in FIG. 1, for example, the uniaxial stretching process can be performed in the crosslinking tank 17 by utilizing the difference in peripheral speed between the nip rolls 2c and 2d.

図1に示す偏光フィルム25の製造装置では、架橋槽17から引き出されたフィルムは、ガイドロール1i、ニップロール2dを順に通過して洗浄槽19へ導入される。 In the manufacturing apparatus for polarizing film 25 shown in FIG. 1, the film pulled out from the crosslinking tank 17 passes through guide roll 1i and nip roll 2d in that order before being introduced into the cleaning tank 19.

(洗浄処理工程及び洗浄槽)
洗浄処理工程は、架橋処理工程後のPVA系樹脂フィルム10に付着した余分な薬剤を除去する等の目的で実施される処理である。図1に示すように、洗浄処理工程は、架橋処理工程(架橋槽17に浸漬された)後のPVA系樹脂フィルム10をフィルム搬送経路に沿って搬送させ、洗浄処理液を収容する洗浄槽19に所定時間浸漬し、次いで引き出すことによって実施することができる。
(Cleaning process and cleaning tank)
The cleaning process is carried out for the purpose of removing excess chemicals adhering to the PVA-based resin film 10 after the crosslinking process. As shown in Fig. 1, the cleaning process can be carried out by transporting the PVA-based resin film 10 after the crosslinking process (immersed in a crosslinking bath 17) along a film transport path, immersing it in a cleaning bath 19 containing a cleaning solution for a predetermined period of time, and then pulling it out.

洗浄処理工程は、図1に示す洗浄槽19に浸漬する処理に代えて、架橋処理工程後のPVA系樹脂フィルム10に対して洗浄処理液を例えばシャワーとして噴霧する処理であってもよい。また、洗浄処理工程は、洗浄槽19への浸漬と洗浄処理液の噴霧とを組み合わせて行ってもよい。 Instead of immersing the film in the cleaning tank 19 shown in FIG. 1, the cleaning process may involve spraying the PVA-based resin film 10 after the crosslinking process with a cleaning solution, for example as a shower. The cleaning process may also involve a combination of immersion in the cleaning tank 19 and spraying with the cleaning solution.

洗浄処理液は、例えば水(純水等)であることができるほか、アルコール類等の水溶性有機溶媒を添加した水溶液であってもよい。洗浄浴の温度は、例えば2~40℃である。 The cleaning treatment liquid can be, for example, water (e.g., pure water), or it can be an aqueous solution containing a water-soluble organic solvent such as an alcohol. The temperature of the cleaning bath is, for example, 2 to 40°C.

洗浄処理工程を行いながら延伸処理(通常は一軸延伸処理)を施してもよい。図1に示す偏光フィルム25の製造装置では、例えば、ニップロール2dとニップロール2eとの間の周速差を利用して洗浄槽19中で一軸延伸処理を施すことができる。 A stretching process (usually a uniaxial stretching process) may be performed while the cleaning process is being performed. In the manufacturing apparatus for polarizing film 25 shown in FIG. 1, for example, uniaxial stretching can be performed in cleaning tank 19 by utilizing the difference in peripheral speed between nip roll 2d and nip roll 2e.

図1に示す偏光フィルム25の製造装置では、洗浄槽19から引き出されたフィルムは、ガイドロール1l、ニップロール2eを順に通過して乾燥炉21へ導入される。 In the manufacturing apparatus for polarizing film 25 shown in FIG. 1, the film pulled out of the cleaning tank 19 passes through guide roll 1l and nip roll 2e in that order before being introduced into the drying furnace 21.

(延伸処理工程及び延伸処理部)
上記した膨潤処理工程、染色処理工程、架橋処理工程、及び洗浄処理工程の少なくとも1つの工程で処理を行いながら延伸処理を行ってもよい。これらの工程で行われる延伸処理は、湿式延伸であり、通常一軸延伸である。延伸処理工程は、架橋処理工程又はそれより前の1又は2以上の段階で行われることが好ましい。ヨウ素の染色性を高めて良好な偏光特性を有する偏光フィルム25を得るために、染色処理工程に供されるPVA系樹脂フィルム10は、少なくともある程度延伸処理が施されていることがより好ましい。
(Stretching process and stretching processing section)
The stretching treatment may be performed while performing at least one of the above-mentioned swelling treatment step, dyeing treatment step, crosslinking treatment step, and washing treatment step. The stretching treatment performed in these steps is wet stretching, and is usually uniaxial stretching. The stretching treatment step is preferably performed in the crosslinking treatment step or in one or more stages prior to the crosslinking treatment step. In order to obtain a polarizing film 25 having good polarization properties by improving the dyeability of iodine, it is more preferable that the PVA-based resin film 10 to be subjected to the dyeing treatment step has been subjected to at least some stretching treatment.

延伸処理工程における延伸倍率は、得られる偏光フィルム25の偏光特性の観点から、偏光フィルム25の最終的な累積延伸倍率(原反フィルムとしてのPVA系樹脂フィルム10が延伸フィルムである場合には、この延伸も含めた累積延伸倍率)が3~8倍となるように調整される。 The stretching ratio in the stretching process is adjusted from the viewpoint of the polarization properties of the resulting polarizing film 25 so that the final cumulative stretching ratio of the polarizing film 25 (if the PVA-based resin film 10 used as the original film is a stretched film, the cumulative stretching ratio including this stretching) is 3 to 8 times.

延伸処理工程を実施するために、偏光フィルムの製造装置は、PVA系樹脂フィルム10を延伸するための延伸処理部を含む。延伸処理部は、ロール間で延伸を行うものであることが好ましく、例えば図1に示す各槽の前後に配置される2つのニップロールを挙げることができる。 To carry out the stretching process, the polarizing film manufacturing apparatus includes a stretching processing section for stretching the PVA-based resin film 10. The stretching processing section preferably performs stretching between rolls, and examples of such stretching section include two nip rolls disposed before and after each tank as shown in FIG. 1.

(乾燥処理工程及び乾燥炉)
乾燥処理部は、PVA系樹脂フィルム10のフィルム搬送経路上であって、図1に示す製造装置では、洗浄槽19の下流側に配置され、洗浄処理工程後のPVA系樹脂フィルム10を乾燥させるためのゾーンである。乾燥処理工程では、洗浄処理工程後のPVA系樹脂フィルム10を引き続き搬送させながら、乾燥炉21に当該フィルムを導入することによって乾燥処理を施すことができ、これにより偏光フィルム25が得られる。
(Drying process and drying oven)
The drying treatment section is located on the film transport path of the PVA type resin film 10, and in the production apparatus shown in Fig. 1, it is disposed downstream of the cleaning tank 19, and is a zone for drying the PVA type resin film 10 after the cleaning treatment step. In the drying treatment step, the PVA type resin film 10 after the cleaning treatment step can be dried by introducing the film into a drying oven 21 while continuing to transport the film, thereby obtaining a polarizing film 25.

乾燥炉21は、例えば、熱風の供給等により炉内温度を高めることができる熱風オーブンである。乾燥炉21に代えて、湿式処理工程後のPVA系樹脂フィルム10を密着させる凸曲面を有する1又は2以上の加熱体や、ヒーター等を用いて乾燥処理を行ってもよい。加熱体としては、熱源(例えば、温水等の熱媒や赤外線ヒーター)を内部に備え、表面温度を高めることができるロール(例えば熱ロールを兼ねたガイドロール)を挙げることができる。ヒーターとしては、赤外線ヒーター、ハロゲンヒーター、パネルヒーター等を挙げることができる。乾燥処理の温度(例えば、乾燥炉21の炉内温度、熱ロールの表面温度等)は、通常30~100℃であり、50~90℃であることが好ましい。 The drying furnace 21 is, for example, a hot air oven that can increase the temperature inside the furnace by supplying hot air, etc. Instead of the drying furnace 21, the drying process may be performed using one or more heating bodies having a convex curved surface that adheres the PVA-based resin film 10 after the wet processing step, a heater, etc. Examples of the heating body include a roll (for example, a guide roll that also serves as a heat roll) that has a heat source (for example, a heat medium such as hot water or an infrared heater) inside and can increase the surface temperature. Examples of the heater include an infrared heater, a halogen heater, a panel heater, etc. The temperature of the drying process (for example, the temperature inside the drying furnace 21, the surface temperature of the heat roll, etc.) is usually 30 to 100°C, and preferably 50 to 90°C.

以下、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail below, but the present invention is not limited to these examples.

[酸素溶存量の測定]
各参考例で用いた脱酸素水について、酸素溶存量を測定した。酸素溶存量は、溶存酸素計(B-506、飯島電子工業(株)製)を用いて行った。
[Measurement of dissolved oxygen amount]
The amount of dissolved oxygen in the deoxygenated water used in each Reference Example was measured using a dissolved oxygen meter (B-506, manufactured by Iijima Electronics Co., Ltd.).

[吸光度の測定]
参考例で得た水溶液について、波長380nmにおける吸光度を測定した。吸光度は、吸光光度計(UV-2450、(株)島津製作所製)を用い、試料充填部の厚みが10mmの液体セルを使用して測定した。波長380nmにおける吸光度は、水溶液中のヨウ素イオン(I )の含有量(I の濃度)に略比例し、波長380nmにおける吸光度の値が大きいほど、ヨウ素イオン(I )濃度が高いことを示す。
[Measurement of absorbance]
The absorbance at a wavelength of 380 nm was measured for the aqueous solution obtained in the Reference Example. The absorbance was measured using an absorptiometer (UV-2450, manufactured by Shimadzu Corporation) and a liquid cell with a sample filling section of 10 mm thickness. The absorbance at a wavelength of 380 nm is approximately proportional to the content (I 3 - concentration) of iodine ions (I 3 - ) in the aqueous solution, and a larger absorbance value at a wavelength of 380 nm indicates a higher iodine ion (I 3 - ) concentration.

〔参考例1〕
イオン交換水に窒素ガスのバブリング処理を行って脱酸素水を得た。得られた脱酸素水の39.5±1℃の範囲内の温度における酸素溶存量を測定した。結果を表1に示す。得られた脱酸素水8Lに、ホウ酸400g及びヨウ化カリウム(KI)1200gを添加し、これを4分間撹拌して水溶液を得た。得られた水溶液について、吸光度の測定を行った。結果を表1に示す。水溶液調整から吸光度測定までの間、液の温度は39.5±1℃の範囲内に維持した。
[Reference Example 1]
Deoxygenated water was obtained by bubbling nitrogen gas through ion-exchanged water. The amount of dissolved oxygen in the obtained deoxygenated water was measured at a temperature in the range of 39.5±1°C. The results are shown in Table 1. 400 g of boric acid and 1200 g of potassium iodide (KI) were added to 8 L of the obtained deoxygenated water, and the mixture was stirred for 4 minutes to obtain an aqueous solution. The absorbance of the obtained aqueous solution was measured. The results are shown in Table 1. The temperature of the liquid was maintained within the range of 39.5±1°C from the preparation of the aqueous solution to the measurement of absorbance.

〔参考例2~4〕
膜脱気装置による脱酸素処理量を調整して、表1に記載の酸素溶存量である脱酸素水を用いたこと以外は、参考例1と同様にして水溶液を得た。得られた水溶液について、吸光度の測定を行った。結果を表1に示す。
[Reference Examples 2 to 4]
An aqueous solution was obtained in the same manner as in Reference Example 1, except that the amount of oxygen desorbed by the membrane degassing device was adjusted to use deoxygenated water having the amount of dissolved oxygen shown in Table 1. The absorbance of the aqueous solution obtained was measured. The results are shown in Table 1.

Figure 0007469893000001
Figure 0007469893000001

表1に示す結果から、架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に水を添加する場合において、添加する水の酸素溶存量が大きいほど、得られる第1架橋処理液中のヨウ素イオン(I )濃度が上昇しやすいことが示唆される。 The results shown in Table 1 suggest that when water is added to a liquid containing a crosslinking agent and an iodide salt, the greater the amount of dissolved oxygen in the added water, the more likely it is that the iodine ion (I 3 ) concentration in the resulting first crosslinking treatment liquid will increase.

1a~1l ガイドロール、2a~2f ニップロール、10 ポリビニルアルコール系樹脂フィルム(PVA系樹脂フィルム)、11 巻出ロール、13 膨潤槽、15 染色槽、17 架橋槽、19 洗浄槽、21 乾燥炉、25 偏光フィルム、27 巻取りロール、30 第1架橋処理液調製部、31 外部槽、32 水供給部、33 薬剤供給部、35 第1供給部、36 第2供給部。 1a-1l guide rolls, 2a-2f nip rolls, 10 polyvinyl alcohol resin film (PVA resin film), 11 unwinding roll, 13 swelling tank, 15 dyeing tank, 17 crosslinking tank, 19 washing tank, 21 drying furnace, 25 polarizing film, 27 winding roll, 30 first crosslinking treatment liquid preparation section, 31 external tank, 32 water supply section, 33 chemical supply section, 35 first supply section, 36 second supply section.

Claims (13)

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムから偏光フィルムを製造する偏光フィルムの製造方法であって、
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、ヨウ素を含有する染色処理液で処理する工程と、
架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に、酸素溶存量が2.0mg/L以下である水を添加して第1架橋処理液を得る工程と、
前記第1架橋処理液を含む架橋処理液に、前記染色処理液で処理する工程後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬する工程と、を含み、
前記水は、純水である、偏光フィルムの製造方法。
A method for producing a polarizing film from a polyvinyl alcohol-based resin film, comprising the steps of:
A step of treating the polyvinyl alcohol-based resin film with a dyeing treatment solution containing iodine;
A step of adding water having a dissolved oxygen content of 2.0 mg/L or less to a liquid containing a crosslinking agent and an iodide salt to obtain a first crosslinking treatment liquid;
and a step of immersing the polyvinyl alcohol-based resin film after the step of treating with the dyeing treatment liquid in a crosslinking treatment liquid containing the first crosslinking treatment liquid ,
The method for producing a polarizing film , wherein the water is pure water .
前記純水は、イオン交換水、蒸留水、又は逆浸透膜水である、請求項1に記載の偏光フィルムの製造方法。 The method for producing a polarizing film according to claim 1 , wherein the pure water is ion-exchanged water, distilled water, or reverse osmosis water . 前記水は、脱酸素処理が行われた脱酸素水である、請求項1又は2に記載の偏光フィルムの製造方法。 The method for producing a polarizing film according to claim 1 or 2, wherein the water is deoxygenated water that has been subjected to a deoxygenation process. 前記脱酸素処理は、膜脱気処理、減圧処理、不活性気体を用いたバブリング処理、加熱処理、及び脱酸素剤を添加する処理からなる群より選ばれる1種以上である、請求項3に記載の偏光フィルムの製造方法。 The method for producing a polarizing film according to claim 3, wherein the deoxidizing treatment is at least one selected from the group consisting of membrane degassing treatment, reduced pressure treatment, bubbling treatment using an inert gas, heat treatment, and treatment of adding an oxygen scavenger. 前記脱酸素処理は、少なくとも膜脱気処理を含む、請求項3又は4に記載の偏光フィルムの製造方法。 The method for producing a polarizing film according to claim 3 or 4, wherein the deoxidation treatment includes at least a membrane degassing treatment. 前記第1架橋処理液を得る工程において添加する前記水の温度は、5℃以上70℃以下である、請求項1~5のいずれか1項に記載の偏光フィルムの製造方法。 The method for producing a polarizing film according to any one of claims 1 to 5, wherein the temperature of the water added in the step of obtaining the first crosslinking treatment liquid is 5°C or higher and 70°C or lower. 前記浸漬する工程は、前記架橋処理液を収容する架橋槽に、前記染色処理液で処理する工程後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬する工程であり、
前記第1架橋処理液を得る工程は、前記架橋槽の外部にある外部槽で行う、請求項1~6のいずれか1項に記載の偏光フィルムの製造方法。
The immersion step is a step of immersing the polyvinyl alcohol-based resin film after the step of treating with the dyeing treatment liquid in a crosslinking tank containing the crosslinking treatment liquid,
The method for producing a polarizing film according to any one of claims 1 to 6, wherein the step of obtaining the first crosslinking treatment liquid is carried out in an external tank located outside the crosslinking tank.
前記架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液は、前記架橋槽内の前記架橋処理液から抜き出される少なくとも一部の架橋処理液であり、
前記抜き出される少なくとも一部の架橋処理液を、前記外部槽に供給する工程と、
前記外部槽から前記架橋槽に前記第1架橋処理液を供給する工程と、をさらに含む、請求項7に記載の偏光フィルムの製造方法。
the liquid containing the crosslinking agent and the iodide salt is at least a part of the crosslinking treatment liquid extracted from the crosslinking treatment liquid in the crosslinking tank,
supplying at least a portion of the extracted crosslinking treatment liquid to the external tank;
The method for producing a polarized film according to claim 7 , further comprising the step of: supplying the first cross-linking treatment liquid from the external tank to the cross-linking tank.
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを用いて偏光フィルムを製造する偏光フィルムの製造装置であって、
前記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、ヨウ素を含有する染色処理液で処理する染色処理部と、
架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液に、酸素溶存量が2.0mg/L以下である水を添加して第1架橋処理液を得る第1架橋処理液調製部と、
前記第1架橋処理液を含む架橋処理液に、前記染色処理部で処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬する架橋槽と、を含み、
前記水は、純水である、偏光フィルムの製造装置。
A polarizing film manufacturing apparatus for manufacturing a polarizing film using a polyvinyl alcohol-based resin film,
a dyeing processing section for treating the polyvinyl alcohol-based resin film with a dyeing processing solution containing iodine;
a first crosslinking treatment liquid preparation unit that obtains a first crosslinking treatment liquid by adding water having a dissolved oxygen amount of 2.0 mg/L or less to a liquid containing a crosslinking agent and an iodide salt;
a crosslinking tank in which the polyvinyl alcohol-based resin film treated in the dyeing processing unit is immersed in a crosslinking treatment liquid containing the first crosslinking treatment liquid ,
The apparatus for producing a polarizing film , wherein the water is pure water .
さらに、前記水を得るための脱酸素処理を行う脱酸素部を含む、請求項9に記載の偏光フィルムの製造装置。 The polarizing film manufacturing apparatus according to claim 9 further includes a deoxidizing unit that performs a deoxidizing process to obtain the water. さらに、前記水の温度を調整する温度調整部を含む、請求項9又は10に記載の偏光フィルムの製造装置。 The polarizing film manufacturing apparatus according to claim 9 or 10, further comprising a temperature adjustment unit that adjusts the temperature of the water. 前記第1架橋処理液調製部は、前記架橋槽の外部に設けられている、請求項9~11のいずれか1項に記載の偏光フィルムの製造装置。 The polarizing film manufacturing apparatus according to any one of claims 9 to 11, wherein the first crosslinking treatment liquid preparation section is provided outside the crosslinking tank. 前記架橋剤及びヨウ化物塩を含有する液は、前記架橋槽内の架橋処理液から抜き出される少なくとも一部の架橋処理液であり、
前記抜き出される少なくとも一部の架橋処理液を、前記第1架橋処理液調製部に供給する第1供給部と、
前記第1架橋処理液調製部から前記架橋槽に前記第1架橋処理液を供給する第2供給部と、をさらに含む、請求項9~12のいずれか1項に記載の偏光フィルムの製造装置。
the liquid containing the crosslinking agent and the iodide salt is at least a part of the crosslinking treatment liquid extracted from the crosslinking treatment liquid in the crosslinking tank,
a first supply section that supplies at least a portion of the extracted crosslinking treatment liquid to the first crosslinking treatment liquid preparation section;
The apparatus for producing a polarized film according to any one of claims 9 to 12, further comprising: a second supply section that supplies the first crosslinking treatment liquid from the first crosslinking treatment liquid preparation section to the crosslinking tank.
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006509251A (en) 2002-12-12 2006-03-16 住友化学株式会社 Method for producing iodine polarizing film
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006509251A (en) 2002-12-12 2006-03-16 住友化学株式会社 Method for producing iodine polarizing film
JP2018041113A (en) 2016-03-22 2018-03-15 住友化学株式会社 Polarizer, polarizing film and method for manufacturing polarizer
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