JP7457619B2 - Polystyrene resin laminated foam sheets and polystyrene resin laminated foam containers - Google Patents
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Description
本発明は、ポリスチレン系樹脂積層発泡シート、およびポリスチレン系樹脂積層発泡容器に関する。 The present invention relates to a polystyrene resin laminated foam sheet and a polystyrene resin laminated foam container.
容器成形用の熱可塑性樹脂積層発泡シートは、押出機内に熱可塑性樹脂を発泡剤、気泡調整剤などと共に供給し、押出機内でこれらの材料を加熱溶融、混練し、所定温度に冷却した後、樹脂をダイからシート状に押出し、発泡させ、直後に冷却して作製される発泡シートの表面に、熱可塑性樹脂フィルムを積層して製造される。また、この熱可塑性樹脂積層発泡シートを用いて容器を製造するには、ロール状に巻き取られた熱可塑性樹脂積層発泡シートを成形機の加熱ゾーンで一定温度に加熱した後、成形ゾーンで所望の容器形状に成形して製造される。 A thermoplastic resin laminated foam sheet for molding a container is manufactured by feeding a thermoplastic resin together with a foaming agent, a bubble control agent, etc. into an extruder, heating and melting these materials in the extruder, kneading them, and cooling them to a specified temperature. The resin is then extruded from a die into a sheet, foamed, and cooled immediately to produce a foam sheet, on the surface of which a thermoplastic resin film is laminated. To manufacture a container using this thermoplastic resin laminated foam sheet, a roll of the thermoplastic resin laminated foam sheet is heated to a constant temperature in the heating zone of a molding machine, and then molded into the desired container shape in the molding zone.
このような熱可塑性樹脂積層発泡シートは、コンビニエンスストアやスーパーなどで使用される総菜や弁当などの容器の材料として大量に使用されている。 Such thermoplastic resin laminated foam sheets are used in large quantities as materials for containers such as side dishes and boxed lunches used in convenience stores and supermarkets.
上記のような熱可塑性樹脂積層発泡シートとして、衝撃性を有するハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）などを含む耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルムを耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シートにラミネートして、耐熱性と耐衝撃性の両立を目指したポリスチレン系樹脂積層発泡シートが報告されている（特許文献１）。 The above-mentioned thermoplastic resin laminated foam sheet is made by laminating an impact-resistant polystyrene resin film containing high-impact polystyrene (HIPS), etc., onto a heat-resistant polystyrene resin foam sheet to achieve heat resistance and impact resistance. A polystyrene resin laminated foam sheet aiming at achieving both properties has been reported (Patent Document 1).
各種容器の材料としての熱可塑性樹脂積層発泡シートには、意匠性等を確保することを目的に、熱可塑性樹脂を含む非発泡フィルムがラミネートされることがある。ところが、特許文献１に記載されているポリスチレン系樹脂積層発泡シートなどの従来のポリスチレン系樹脂積層発泡シートにおいては、熱可塑性樹脂を含む非発泡フィルムとの接着性が悪いという問題がある。 Thermoplastic resin laminated foam sheets used as materials for various containers are sometimes laminated with a non-foamed film containing a thermoplastic resin for the purpose of ensuring design. However, conventional polystyrene resin laminated foam sheets such as the polystyrene resin laminated foam sheet described in Patent Document 1 have a problem of poor adhesion to non-foamed films containing thermoplastic resins.
また、特許文献１に記載されているポリスチレン系樹脂積層発泡シートなどの従来のポリスチレン系樹脂積層発泡シートにおいては、ラミネート時のパスラインでのシート割れが起こる場合や、それを成形してポリスチレン系樹脂積層発泡容器とすると、成形時の加熱による火ぶくれが起こってしまう場合があり、成形性が悪くなったりする場合や、容器の外観が悪くなったりする場合がある。 In addition, in conventional polystyrene resin laminated foam sheets such as the polystyrene resin laminated foam sheet described in Patent Document 1, there are cases where sheet cracking occurs at the pass line during lamination, and when it is molded and polystyrene resin When a resin laminated foam container is used, blistering may occur due to heating during molding, which may result in poor moldability or poor appearance of the container.
本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、本発明の課題は、耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シートと耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルムとの積層構造を含むポリスチレン系樹脂積層発泡シートであって、熱可塑性樹脂を含む非発泡フィルムとの接着性に優れたポリスチレン系樹脂積層発泡シートを提供すること、および、該シートが成形されたポリスチレン系樹脂積層発泡容器を提供することにある。さらに、本発明の課題は、好ましくは、上記に加えて、ラミネート時のパスラインでのシート割れが抑制されたポリスチレン系樹脂積層発泡シートや、成形によって得られるポリスチレン系樹脂積層発泡容器の火ぶくれを抑制でき、該成形における成形性と該容器の外観性に優れたポリスチレン系樹脂積層発泡シートを提供すること、および、これらのシートが成形されたポリスチレン系樹脂積層発泡容器を提供することにある。 The present invention has been made in order to solve the above-mentioned conventional problems, and an object of the present invention is to provide a polystyrene resin laminated foam including a laminated structure of a heat-resistant polystyrene resin foam sheet and an impact-resistant polystyrene resin film. To provide a polystyrene resin laminated foam sheet that has excellent adhesiveness to a non-foamed film containing a thermoplastic resin, and to provide a polystyrene resin laminated foam container in which the sheet is molded. be. Furthermore, in addition to the above, the present invention preferably provides a polystyrene resin laminated foam sheet with suppressed sheet cracking at pass lines during lamination, and a polystyrene resin laminated foam container obtained by molding. To provide a polystyrene resin laminated foam sheet that can suppress curling and have excellent moldability during molding and the appearance of the container, and to provide a polystyrene resin laminated foam container formed from these sheets. be.
本発明の実施形態によるポリスチレン系樹脂積層発泡シートは、
耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）と耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）との積層構造を含むポリスチレン系樹脂積層発泡シートであって、
該耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）が、第１発泡層（１ａ）と第２発泡層（１ｂ）との積層体であり、該第１発泡層（１ａ）と該耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）とが積層され、
該第１発泡層（１ａ）のガラス転移温度Ｔｇ１が該第２発泡層（１ｂ）のガラス転移温度Ｔｇ２よりも大きく、
該第２発泡層（１ｂ）の表層密度Ｄ２と該第１発泡層（１ａ）の表層密度Ｄ１との差が０．０２ｇ／ｍ３以下であり、
該第１発泡層（１ａ）側への打抜必要エネルギーが０．２Ｊ～１．０Ｊであり、
該第２発泡層（１ｂ）側への打抜必要エネルギーが０．２Ｊ～１．０Ｊである。
The polystyrene-based resin laminated foam sheet according to an embodiment of the present invention is
A polystyrene-based resin laminated foam sheet having a laminated structure of a heat-resistant polystyrene-based resin foam sheet (1) and an impact-resistant polystyrene-based resin film (2),
The heat-resistant polystyrene-based resin foamed sheet (1) is a laminate of a first foamed layer (1a) and a second foamed layer (1b), and the first foamed layer (1a) and the impact-resistant polystyrene-based resin film (2) are laminated together,
The glass transition temperature Tg1 of the first foamed layer (1a) is higher than the glass transition temperature Tg2 of the second foamed layer (1b);
the difference between the surface layer density D2 of the second foamed layer (1b) and the surface layer density D1 of the first foamed layer (1a) is 0.02 g/ m3 or less;
The energy required for punching the first foamed layer (1a) side is 0.2 J to 1.0 J,
The energy required for punching the second foamed layer (1b) side is 0.2J to 1.0J.
一つの実施形態としては、上記第１発泡層（１ａ）が耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡層であり、上記第２発泡層（１ｂ）が汎用ポリスチレン系樹脂層である。 In one embodiment, the first foam layer (1a) is a heat-resistant polystyrene resin foam layer, and the second foam layer (1b) is a general-purpose polystyrene resin layer.
一つの実施形態としては、上記第１発泡層（１ａ）が、スチレン－アクリル酸系共重合体およびスチレン－メタクリル酸系共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む。 In one embodiment, the first foamed layer (1a) contains at least one member selected from the group consisting of a styrene-acrylic acid copolymer and a styrene-methacrylic acid copolymer.
一つの実施形態としては、上記第２発泡層（１ｂ）が、スチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ジメチルスチレン、パラメチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレンの単独重合体または共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む。 In one embodiment, the second foam layer (1b) is a homopolymer of styrene, methylstyrene, ethylstyrene, isopropylstyrene, dimethylstyrene, paramethylstyrene, chlorostyrene, bromostyrene, vinyltoluene, and vinylxylene. or a copolymer.
一つの実施形態としては、上記耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）の全体の見掛け密度が０．１０ｇ／ｃｍ３～０．３０ｇ／ｃｍ３である。 In one embodiment, the heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1) has an overall apparent density of 0.10 g/cm 3 to 0.30 g/cm 3 .
一つの実施形態としては、上記耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）の厚みが１．０ｍｍ～４．０ｍｍである。 In one embodiment, the heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1) has a thickness of 1.0 mm to 4.0 mm.
一つの実施形態としては、上記耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）の坪量が１５０ｇ／ｍ２以上である。 In one embodiment, the heat-resistant polystyrene-based resin foam sheet (1) has a basis weight of 150 g/m2 or more .
一つの実施形態としては、上記耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）がハイインパクトポリスチレン樹脂を含む。 In one embodiment, the impact-resistant polystyrene resin film (2) contains a high-impact polystyrene resin.
一つの実施形態としては、上記耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）から見て上記耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）と反対側に熱可塑性樹脂を含む非発泡フィルムを備える。 In one embodiment, a non-foamed film containing a thermoplastic resin is provided on the opposite side of the impact-resistant polystyrene-based resin film (2) when viewed from the heat-resistant polystyrene-based resin foam sheet (1).
一つの実施形態としては、上記耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）から見て上記耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）と反対側に熱可塑性樹脂を含む非発泡フィルムを備える。 In one embodiment, a non-foamed film containing a thermoplastic resin is provided on the opposite side of the heat-resistant polystyrene-based resin foam sheet (1) when viewed from the impact-resistant polystyrene-based resin film (2).
本発明の実施形態によるポリスチレン系樹脂積層発泡容器は、上記ポリスチレン系樹脂積層発泡シートが、上記耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）が内側となるように容器形状に成形されたものである。 The polystyrene resin laminated foam container according to the embodiment of the present invention is obtained by molding the polystyrene resin laminated foam sheet into a container shape such that the impact resistant polystyrene resin film (2) is on the inside.
本発明によれば、耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シートと耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルムとの積層構造を含むポリスチレン系樹脂積層発泡シートであって、熱可塑性樹脂を含む非発泡フィルムとの接着性に優れたポリスチレン系樹脂積層発泡シートを提供することができ、および、該シートが成形されたポリスチレン系樹脂積層発泡容器を提供することができる。さらに、本発明によれば、好ましくは、上記に加えて、ラミネート時のパスラインでのシート割れが抑制されたポリスチレン系樹脂積層発泡シートや、成形によって得られるポリスチレン系樹脂積層発泡容器の火ぶくれを抑制でき、該成形における成形性と該容器の外観性に優れたポリスチレン系樹脂積層発泡シートを提供することができ、および、これらのシートが成形されたポリスチレン系樹脂積層発泡容器を提供することができる。
できる。
According to the present invention, it is possible to provide a polystyrene-based resin laminated foam sheet including a laminated structure of a heat-resistant polystyrene-based resin foam sheet and an impact-resistant polystyrene-based resin film, which has excellent adhesion to a non-foamed film containing a thermoplastic resin, and to provide a polystyrene-based resin laminated foam container molded from the sheet. Furthermore, according to the present invention, in addition to the above, it is possible to provide a polystyrene-based resin laminated foam sheet in which sheet cracking at a pass line during lamination is suppressed, and a polystyrene-based resin laminated foam sheet in which blisters of a polystyrene-based resin laminated foam container obtained by molding can be suppressed, and which has excellent moldability during molding and appearance of the container, and to provide a polystyrene-based resin laminated foam container molded from these sheets.
can.
以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。 Embodiments of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these embodiments.
本明細書において「（メタ）アクリル」とある場合は、アクリルおよび／またはメタクリルを意味し、「（メタ）アクリレート」とある場合は、アクリレートおよび／またはメタクリレートを意味する。 In this specification, "(meth)acrylic" means acrylic and/or methacrylic, and "(meth)acrylate" means acrylate and/or methacrylate.
本明細書において、「耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）の原反」という場合は、本発明の実施形態によるポリスチレン系樹脂積層発泡シートを製造する際に耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）をラミネートする対象である耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）を意味する。 In this specification, the term "original fabric of heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1)" refers to the impact-resistant polystyrene resin film (2 ) refers to the heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1) to be laminated.
≪ポリスチレン系樹脂積層発泡シート≫
本発明の実施形態によるポリスチレン系樹脂積層発泡シートは、耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）と耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）との積層構造を含むポリスチレン系樹脂積層発泡シートである。本発明の実施形態によるポリスチレン系樹脂積層発泡シートは、耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）と耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）との積層構造を含んでいれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の層を有していてもよい。
≪Polystyrene resin laminated foam sheet≫
The polystyrene resin laminated foam sheet according to the embodiment of the present invention is a polystyrene resin laminated foam sheet including a laminated structure of a heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1) and an impact-resistant polystyrene resin film (2). The polystyrene resin laminated foam sheet according to the embodiment of the present invention can achieve the effects of the present invention if it includes a laminated structure of a heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1) and an impact-resistant polystyrene resin film (2). Any suitable other layers may be included as long as they do not impair the performance.
耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）は、第１発泡層（１ａ）と第２発泡層（１ｂ）との積層体であり、第１発泡層（１ａ）と該耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）とが積層されてなる。 The heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1) is a laminate of a first foam layer (1a) and a second foam layer (1b), and the first foam layer (1a) and the impact-resistant polystyrene resin film (2) are laminated.
第１発泡層（１ａ）は耐熱性ポリスチレン系樹脂層である。第２発泡層（１ｂ）は汎用ポリスチレン系樹脂層である。 The first foam layer (1a) is a heat-resistant polystyrene resin layer. The second foam layer (1b) is a general-purpose polystyrene resin layer.
本発明の実施形態によるポリスチレン系樹脂積層発泡シートは、耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）から見て耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）と反対側に熱可塑性樹脂を含む非発泡フィルムを備えていてもよい。 The polystyrene resin laminated foam sheet according to the embodiment of the present invention has a non-foamed film containing a thermoplastic resin on the side opposite to the impact-resistant polystyrene resin film (2) when viewed from the heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1). You may be prepared.
本発明の実施形態によるポリスチレン系樹脂積層発泡シートは、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）から見て耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）と反対側に熱可塑性樹脂を含む非発泡フィルムを備えていてもよい。 The polystyrene resin laminated foam sheet according to the embodiment of the present invention has a non-foamed film containing a thermoplastic resin on the opposite side of the heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1) when viewed from the impact-resistant polystyrene resin film (2). You may be prepared.
本発明の実施形態によるポリスチレン系樹脂積層発泡シートにおいて、耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）は、代表的には、厚みが１ｍｍ以上のシート状であり、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）は、代表的には、厚みが１ｍｍ未満のフィルム状である。 In the polystyrene-based resin laminated foam sheet according to an embodiment of the present invention, the heat-resistant polystyrene-based resin foam sheet (1) is typically in the form of a sheet having a thickness of 1 mm or more, and the impact-resistant polystyrene-based resin film (2) is typically in the form of a film having a thickness of less than 1 mm.
図１は、本発明のポリスチレン系樹脂積層発泡シートの好ましい実施形態による概略断面図である。図１において、本発明の好ましい実施形態によるポリスチレン系樹脂積層発泡シート１００は、耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）１０と耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）２０とが積層されている。図１において、耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）１０は、第１発泡層（１ａ）１１と第２発泡層（１ｂ）１２との積層体である。第１発泡層（１ａ）１１は耐熱性ポリスチレン系樹脂層であり、第２発泡層（１ｂ）１２は汎用ポリスチレン系樹脂層である。図１において、第１発泡層（１ａ）１１と耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）２０とが積層されている。図１において、第２発泡層（１ｂ）１２の表面１２ａは、耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）１０の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）２０とは反対側の面である。耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）２０の側の表面２０ａは、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）２０の耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）１０とは反対側の面である。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a preferred embodiment of the polystyrene resin laminated foam sheet of the present invention. In FIG. 1, a polystyrene resin laminated
図２は、本発明のポリスチレン系樹脂積層発泡シートの別の好ましい実施形態による概略断面図である。図２において、本発明の好ましい実施形態によるポリスチレン系樹脂積層発泡シート１００は、耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）１０と耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）２０とが積層され、耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）１０から見て耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）２０と反対側に熱可塑性樹脂を含む非発泡フィルム３０を備え、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）２０から見て耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）１０と反対側に熱可塑性樹脂を含む非発泡フィルム４０を備える。図２において、耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）１０は、第１発泡層（１ａ）１１と第２発泡層（１ｂ）１２との積層体である。第１発泡層（１ａ）１１は耐熱性ポリスチレン系樹脂層であり、第２発泡層（１ｂ）１２は汎用ポリスチレン系樹脂層である。図２において、第１発泡層（１ａ）１１と耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）２０とが積層されている。図２において、非発泡フィルム３０の表面が３０ａであり、非発泡フィルム４０の表面が４０ａである。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of another preferred embodiment of the polystyrene resin laminated foam sheet of the present invention. In FIG. 2, a polystyrene resin laminated
本発明の実施形態によるポリスチレン系樹脂積層発泡シートの厚みは、目的に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な厚みを採り得る。本発明の実施形態によるポリスチレン系樹脂積層発泡シートの厚みは、各種目的を鑑みると、好ましくは０．６０ｍｍ～３．１５ｍｍであり、より好ましくは０．７０ｍｍ～３．００ｍｍであり、さらに好ましくは０．８０ｍｍ～２．８０ｍｍであり、特に好ましくは１．１０ｍｍ～２．７０ｍｍである。 The thickness of the polystyrene-based resin laminated foam sheet according to the embodiment of the present invention can be any appropriate thickness depending on the purpose, as long as the effects of the present invention are not impaired. In consideration of various purposes, the thickness of the polystyrene-based resin laminated foam sheet according to the embodiment of the present invention is preferably 0.60 mm to 3.15 mm, more preferably 0.70 mm to 3.00 mm, even more preferably 0.80 mm to 2.80 mm, and particularly preferably 1.10 mm to 2.70 mm.
本発明の実施形態によるポリスチレン系樹脂積層発泡シートにおいて、第１発泡層（１ａ）のガラス転移温度Ｔｇ１は、第２発泡層（１ｂ）のガラス転移温度Ｔｇ２よりも大きい。すなわち、Ｔｇ１＞Ｔｇ２である。第１発泡層（１ａ）のガラス転移温度Ｔｇ１は、第２発泡層（１ｂ）のガラス転移温度Ｔｇ２よりも大きいことにより、好ましくは、熱可塑性樹脂を含む非発泡フィルムとの接着性に優れたポリスチレン系樹脂積層発泡シートを提供することができる。さらに好ましくは、上記に加えて、ラミネート時のパスラインでのシート割れが抑制されたポリスチレン系樹脂積層発泡シートや、成形によって得られるポリスチレン系樹脂積層発泡容器の火ぶくれを抑制でき、該成形における成形性と該容器の外観性に優れたポリスチレン系樹脂積層発泡シートを提供することができる。 In the polystyrene resin laminated foam sheet according to the embodiment of the present invention, the glass transition temperature Tg1 of the first foam layer (1a) is higher than the glass transition temperature Tg2 of the second foam layer (1b). That is, Tg1>Tg2. The glass transition temperature Tg1 of the first foamed layer (1a) is preferably higher than the glass transition temperature Tg2 of the second foamed layer (1b), so that preferably the glass transition temperature Tg1 of the first foamed layer (1a) is higher than the glass transition temperature Tg2 of the second foamed layer (1b). A polystyrene resin laminated foam sheet can be provided. More preferably, in addition to the above, a polystyrene resin laminated foam sheet with suppressed sheet cracking at the pass line during lamination and a polystyrene resin laminated foam container obtained by molding can be suppressed from blistering, and the molded It is possible to provide a polystyrene resin laminated foam sheet that is excellent in moldability and appearance of the container.
第１発泡層（１ａ）のガラス転移温度Ｔｇ１は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な温度を採用し得る。本発明の効果をより発現させ得る点で、第１発泡層（１ａ）のガラス転移温度Ｔｇ１は、好ましくは１１０℃～１５０℃であり、より好ましくは１１３℃～１４０℃であり、さらに好ましくは１１５℃～１３０℃であり、特に好ましくは１１７℃～１２５℃である。 The glass transition temperature Tg1 of the first foam layer (1a) may be any appropriate temperature within a range that does not impair the effects of the present invention. In terms of being able to further exert the effects of the present invention, the glass transition temperature Tg1 of the first foam layer (1a) is preferably 110°C to 150°C, more preferably 113°C to 140°C, even more preferably 115°C to 130°C, and particularly preferably 117°C to 125°C.
第２発泡層（１ｂ）のガラス転移温度Ｔｇ２は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な温度を採用し得る。本発明の効果をより発現させ得る点で、第２発泡層（１ｂ）のガラス転移温度Ｔｇ２は、好ましくは８０℃以上１１０℃未満であり、より好ましくは９０℃～１０９℃であり、さらに好ましくは９５℃～１０７℃であり、特に好ましくは９８℃～１０５℃である。 The glass transition temperature Tg2 of the second foam layer (1b) may be any suitable temperature within a range that does not impair the effects of the present invention. The glass transition temperature Tg2 of the second foamed layer (1b) is preferably 80°C or more and less than 110°C, more preferably 90°C to 109°C, and even more preferably is 95°C to 107°C, particularly preferably 98°C to 105°C.
第１発泡層（１ａ）の表面から２００μｍの厚さをスライスした表層の表層密度Ｄ１と第２発泡層（１ｂ）の表面から２００μｍの厚さをスライスした表層の表層密度Ｄ２との関係は、Ｄ２とＤ１との差が０．０２ｇ／ｍ３以下であり、好ましくは０＜（Ｄ２－Ｄ１）＜０．０１８ｇ／ｍ３であり、より好ましくは０＜（Ｄ２－Ｄ１）＜０．０１５ｇ／ｍ３であり、さらに好ましくは０＜（Ｄ２－Ｄ１）＜０．０１２ｇ／ｍ３であり、特に好ましくは０＜（Ｄ２－Ｄ１）＜０．０１０ｇ／ｍ３である。Ｄ２とＤ１との差が上記範囲内にあれば、好ましくは、熱可塑性樹脂を含む非発泡フィルムとの接着性に優れたポリスチレン系樹脂積層発泡シートを提供することができる。さらに好ましくは、上記に加えて、ラミネート時のパスラインでのシート割れが抑制されたポリスチレン系樹脂積層発泡シートや、成形によって得られるポリスチレン系樹脂積層発泡容器の火ぶくれを抑制でき、該成形における成形性と該容器の外観性に優れたポリスチレン系樹脂積層発泡シートを提供することができる。Ｄ２とＤ１との差が上記範囲から外れて大き過ぎると、熱可塑性樹脂を含む非発泡フィルムとポリスチレン系樹脂積層発泡シートとの接着性が劣ってしまうおそれや、また、成形によって得られるポリスチレン系樹脂積層発泡容器に火ぶくれが発生しやすくなるおそれがあり、成形における成形性に劣るおそれがあり、得られる容器の外観性に劣るおそれがある。 The relationship between the surface layer density D1 of the surface layer sliced 200 μm thick from the surface of the first foam layer (1a) and the surface layer density D2 of the surface layer sliced 200 μm thick from the surface of the second foam layer (1b) is as follows. The difference between D2 and D1 is 0.02g/ m3 or less, preferably 0<(D2-D1)<0.018g/ m3 , more preferably 0<(D2-D1)<0.015g /m 3 , more preferably 0<(D2-D1)<0.012g/m 3 , particularly preferably 0<(D2-D1)<0.010g/m 3 . If the difference between D2 and D1 is within the above range, preferably a polystyrene resin laminated foam sheet with excellent adhesiveness to a non-foamed film containing a thermoplastic resin can be provided. More preferably, in addition to the above, a polystyrene resin laminated foam sheet with suppressed sheet cracking at the pass line during lamination and a polystyrene resin laminated foam container obtained by molding can be suppressed from blistering, and the molded It is possible to provide a polystyrene resin laminated foam sheet that is excellent in moldability and appearance of the container. If the difference between D2 and D1 is too large outside the above range, there is a risk that the adhesion between the non-foamed film containing a thermoplastic resin and the polystyrene resin laminated foam sheet will be poor, and the polystyrene resin obtained by molding may deteriorate. There is a risk that blisters may easily occur in the resin laminated foam container, the moldability during molding may be poor, and the resulting container may have poor appearance.
第１発泡層（１ａ）の表面から２００μｍの厚さをスライスした表層の表層密度Ｄ１は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは０．１０ｇ／ｃｍ３～０．４０ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは０．１３ｇ／ｃｍ３～０．３８ｇ／ｃｍ３であり、さらに好ましくは０．１５ｇ／ｃｍ３～０．３６ｇ／ｃｍ３であり、特に好ましくは０．１７ｇ／ｃｍ３～０．３２ｇ／ｃｍ３である。 The surface layer density D1 of the surface layer sliced to a thickness of 200 μm from the surface of the first foamed layer (1a) is preferably 0.10 g/cm 3 to 0.40 g/cm in order to better express the effects of the present invention. 3 , more preferably 0.13g/cm 3 to 0.38g/cm 3 , even more preferably 0.15g/cm 3 to 0.36g/cm 3 , particularly preferably 0.17g/cm 3 3 to 0.32 g/cm 3 .
第２発泡層（１ｂ）の表面から２００μｍの厚さをスライスした表層の表層密度Ｄ２は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは０．１０ｇ／ｃｍ３～０．４０ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは０．１３ｇ／ｃｍ３～０．３８ｇ／ｃｍ３であり、さらに好ましくは０．１５ｇ／ｃｍ３～０．３８ｇ／ｃｍ３であり、特に好ましくは０．１７ｇ／ｃｍ３～０．３２ｇ／ｃｍ３である。 The surface layer density D2 of the surface layer sliced to a thickness of 200 μm from the surface of the second foam layer (1b) is preferably 0.10 g/cm 3 to 0.40 g/cm in order to more effectively exhibit the effects of the present invention. 3 , more preferably 0.13g/cm 3 to 0.38g/cm 3 , even more preferably 0.15g/cm 3 to 0.38g/cm 3 , particularly preferably 0.17g/cm 3 3 to 0.32 g/cm 3 .
第１発泡層（１ａ）側への打抜必要エネルギーは０．２Ｊ～１．０Ｊである。第１発泡層（１ａ）側への打抜必要エネルギーが上記範囲内にあれば、好ましくは、熱可塑性樹脂を含む非発泡フィルムとの接着性に優れたポリスチレン系樹脂積層発泡シートを提供することができる。さらに好ましくは、上記に加えて、ラミネート時のパスラインでのシート割れが抑制されたポリスチレン系樹脂積層発泡シートや、成形によって得られるポリスチレン系樹脂積層発泡容器の火ぶくれを抑制でき、該成形における成形性と該容器の外観性に優れたポリスチレン系樹脂積層発泡シートを提供することができる。第１発泡層（１ａ）側への打抜必要エネルギーが上記範囲から外れて大き過ぎると、ポリスチレン系樹脂積層発泡シートが曲がり難く、パスラインを通せないおそれや、成形時に打ち抜き刃による型抜きができないおそれがある。第１発泡層（１ａ）側への打抜必要エネルギーが上記範囲から外れて小さ過ぎると、ラミネート時に熱ロールの曲率等に起因するパスラインでのシート割れが発生するおそれがあり、ラミネートにおける接着性が損なわれるおそれや、成形によって得られるポリスチレン系樹脂積層発泡容器の外観性が損なわれるおそれがある。 The energy required for punching to the first foam layer (1a) side is 0.2J to 1.0J. To provide a polystyrene resin laminated foam sheet that preferably has excellent adhesiveness to a non-foamed film containing a thermoplastic resin, provided that the required energy for punching toward the first foam layer (1a) side is within the above range. Can be done. More preferably, in addition to the above, a polystyrene resin laminated foam sheet with suppressed sheet cracking at the pass line during lamination and a polystyrene resin laminated foam container obtained by molding can be suppressed from blistering, and the molded It is possible to provide a polystyrene resin laminated foam sheet that is excellent in moldability and appearance of the container. If the required punching energy for the first foam layer (1a) side is outside the above range and is too large, the polystyrene resin laminated foam sheet will be difficult to bend, and there is a risk that the pass line will not be able to pass through, or that the punching blade will not be able to cut the die during molding. There is a possibility that it cannot be done. If the required energy for punching toward the first foam layer (1a) side is outside the above range and is too small, there is a risk that sheet cracking will occur at the pass line due to the curvature of the hot roll during lamination, and the adhesion during lamination will deteriorate. There is a risk that the properties and appearance of the polystyrene resin laminated foam container obtained by molding may be impaired.
第２発泡層（１ｂ）側への打抜必要エネルギーは０．２Ｊ～１．０Ｊである。第２発泡層（１ｂ）側への打抜必要エネルギーが上記範囲内にあれば、好ましくは、熱可塑性樹脂を含む非発泡フィルムとの接着性に優れたポリスチレン系樹脂積層発泡シートを提供することができる。さらに好ましくは、上記に加えて、ラミネート時のパスラインでのシート割れが抑制されたポリスチレン系樹脂積層発泡シートや、成形によって得られるポリスチレン系樹脂積層発泡容器の火ぶくれを抑制でき、該成形における成形性と該容器の外観性に優れたポリスチレン系樹脂積層発泡シートを提供することができる。第２発泡層（１ｂ）側への打抜必要エネルギーが上記範囲から外れて大き過ぎると、ポリスチレン系樹脂積層発泡シートが曲がり難く、パスラインを通せないおそれや、成形時に打ち抜き刃による型抜きができないおそれがある。第２発泡層（１ｂ）側への打抜必要エネルギーが上記範囲から外れて小さ過ぎると、ラミネート時に熱ロールの曲率等に起因するパスラインでのシート割れが発生するおそれがあり、ラミネートにおける接着性が損なわれるおそれや、成形によって得られるポリスチレン系樹脂積層発泡容器の外観性が損なわれるおそれがある。 The required punch energy for the second foam layer (1b) side is 0.2 J to 1.0 J. If the required punch energy for the second foam layer (1b) side is within the above range, it is preferable to provide a polystyrene-based resin laminated foam sheet having excellent adhesion to a non-foamed film containing a thermoplastic resin. More preferably, in addition to the above, it is possible to provide a polystyrene-based resin laminated foam sheet in which sheet cracking at the pass line during lamination is suppressed, and a polystyrene-based resin laminated foam sheet in which blisters of a polystyrene-based resin laminated foam container obtained by molding can be suppressed, and which has excellent moldability in the molding and the appearance of the container. If the required punch energy for the second foam layer (1b) side is too large outside the above range, the polystyrene-based resin laminated foam sheet is difficult to bend, and there is a risk that it will not be able to pass through the pass line, or that it will not be possible to cut it out with a punching blade during molding. If the energy required for punching the second foam layer (1b) side is too small and falls outside the above range, there is a risk of the sheet cracking at the pass line due to the curvature of the heated roll during lamination, which may impair the adhesiveness during lamination or impair the appearance of the polystyrene resin laminated foam container obtained by molding.
＜耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）＞
耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）は、代表的には、ポリスチレン系樹脂を発泡させて形成したものである。耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）は、より具体的には、好ましくは、ポリスチレン系樹脂を、発泡剤、必要に応じて加えられる気泡調整剤などの各種の添加剤と共に押出機内で加熱溶融、混練し、所定温度に冷却後、ダイからシート状に押し出すと共に発泡させ、直ちに冷却して形成される。
<Heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1)>
The heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1) is typically formed by foaming a polystyrene resin. More specifically, the heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1) is produced by heating and melting polystyrene resin together with various additives such as a foaming agent and a cell control agent added as needed in an extruder. After kneading and cooling to a predetermined temperature, it is extruded from a die into a sheet, foamed, and immediately cooled.
本発明の好ましい実施形態においては、耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）は重量反であり、その全体の坪量は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは１５０ｇ／ｍ２以上であり、より好ましくは１５０ｇ／ｍ２～５００ｇ／ｍ２であり、さらに好ましくは１８０ｇ／ｍ２～４５０ｇ／ｍ２であり、特に好ましくは２００ｇ／ｍ２～４２０ｇ／ｍ２である。 In a preferred embodiment of the present invention, the heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1) is weight-resistant, and its overall basis weight is preferably 150 g/m 2 in order to further enhance the effects of the present invention. It is more preferably 150 g/m 2 to 500 g/m 2 , still more preferably 180 g/m 2 to 450 g/m 2 , particularly preferably 200 g/m 2 to 420 g/m 2 .
耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）の厚みは、目的に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な厚みを採り得る。本発明の実施形態によるポリスチレン系樹脂積層発泡シートにおける耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）の厚みは、各種目的を鑑みると、好ましくは０．５ｍｍ～３．０ｍｍであり、より好ましくは０．６ｍｍ～２．７ｍｍであり、さらに好ましくは０．７ｍｍ～２．６ｍｍであり、特に好ましくは１．０ｍｍ～２．５ｍｍである。 The heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1) may have any appropriate thickness depending on the purpose and within a range that does not impair the effects of the present invention. Considering various purposes, the thickness of the heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1) in the polystyrene resin laminated foam sheet according to the embodiment of the present invention is preferably 0.5 mm to 3.0 mm, more preferably 0.5 mm to 3.0 mm. It is 6 mm to 2.7 mm, more preferably 0.7 mm to 2.6 mm, particularly preferably 1.0 mm to 2.5 mm.
耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）の全体の見掛け密度は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な見掛け密度を採り得る。耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）の全体の見掛け密度は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは０．１０ｇ／ｃｍ３～０．３０ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは０．１２ｇ／ｃｍ３～０．２７ｇ／ｃｍ３であり、さらに好ましくは０．１４ｇ／ｃｍ３～０．２５ｇ／ｃｍ３であり、特に好ましくは０．１６ｇ／ｃｍ３～０．２３ｇ／ｃｍ３である。 The overall apparent density of the heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1) may be any appropriate apparent density within a range that does not impair the effects of the present invention. The overall apparent density of the heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1) is preferably 0.10 g/cm 3 to 0.30 g/cm 3 , more preferably 0.12g/cm 3 to 0.27g/cm 3 , more preferably 0.14g/cm 3 to 0.25g/cm 3 , particularly preferably 0.16g/cm 3 to 0.23g/cm 3 It is 3 .
耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）の平均気泡径は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な平均気泡径を採り得る。耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）の平均気泡径は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは８０μｍ～４５０であり、より好ましくは１２０μｍ～４２０μｍであり、さらに好ましくは１６０μｍ～３７０μｍであり、特に好ましくは２００μｍ～３５０μｍである。 The average cell diameter of the heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1) may be any suitable average cell diameter within a range that does not impair the effects of the present invention. The average cell diameter of the heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1) is preferably 80 μm to 450 μm, more preferably 120 μm to 420 μm, still more preferably 160 μm to 370 μm, particularly preferably 200 μm to 350 μm.
耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）を形成するポリスチレン系樹脂（Ｉ）としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なポリスチレン系樹脂を採用し得る。このようなポリスチレン系樹脂（Ｉ）としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルスチレン、ｉ－プロピルスチレン、ｔ－ブチルスチレン、ジメチルスチレン、ブロモスチレン、クロロスチレン等のスチレン系モノマーの単独重合体；上記スチレン系モノマーの共重合体；上記スチレン系モノマーと（メタ）アクリル酸との共重合体；上記スチレン系モノマーと（メタ）アクリル酸エステル（例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレートなど）との共重合体；上記スチレン系モノマーと二官能性モノマー（例えば、（メタ）アクリロニトリル、ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、エチルフマレート、ジビニルベンゼン、アルキレングリコールジメタクリレートなど）との共重合体；スチレン系モノマーとブタジエン等のゴム分との共重合体や、スチレン系モノマーの単独重合体もしくはこれらの共重合体もしくはスチレン系モノマーと該スチレン系モノマーと共重合可能なビニルモノマーとの共重合体とジエン系のゴム状重合体との混合物又は重合体である、いわゆるハイインパクトポリスチレン（耐衝撃性ポリスチレン、ＨＩＰＳ）；などが挙げられる。スチレン系モノマーは、好ましくは、少なくともスチレンを含有する。スチレン系モノマーの全量に対するスチレンの含有割合は、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは７０質量％以上であり、さらに好ましくは９０質量％以上であり、特に好ましくは９５質量％以上である。 As the polystyrene resin (I) forming the heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1), any suitable polystyrene resin may be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such polystyrene resins (I) include homopolymers of styrene monomers such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, ethylstyrene, i-propylstyrene, t-butylstyrene, dimethylstyrene, bromostyrene, and chlorostyrene; copolymers of the above-mentioned styrene monomers; copolymers of the above-mentioned styrene monomers and (meth)acrylic acid; copolymers of the above-mentioned styrene monomers and (meth)acrylic acid esters (e.g., methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, cetyl (meth)acrylate, etc.); copolymers of the above-mentioned styrene monomers. and a bifunctional monomer (e.g., (meth)acrylonitrile, dimethyl maleate, dimethyl fumarate, diethyl fumarate, ethyl fumarate, divinylbenzene, alkylene glycol dimethacrylate, etc.); copolymers of styrene monomers and rubber components such as butadiene, homopolymers of styrene monomers or copolymers thereof, or copolymers of styrene monomers and vinyl monomers copolymerizable with the styrene monomers, and mixtures or polymers of diene rubber-like polymers, so-called high impact polystyrene (high impact polystyrene, HIPS); etc. The styrene monomer preferably contains at least styrene. The content of styrene relative to the total amount of the styrene monomers is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, even more preferably 90% by mass or more, and particularly preferably 95% by mass or more.
上記のスチレン系モノマーと重合可能なビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル（例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレートなど）、二官能性モノマー（例えば、（メタ）アクリロニトリル、ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、エチルフマレート、ジビニルベンゼン、アルキレングリコールジメタクリレートなど）などが挙げられる。これらは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。 Examples of vinyl monomers that can be polymerized with the above styrene monomers include (meth)acrylic acid esters (e.g., methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, cetyl (meth)acrylate, etc.) , difunctional monomers (eg, (meth)acrylonitrile, dimethyl maleate, dimethyl fumarate, diethyl fumarate, ethyl fumarate, divinylbenzene, alkylene glycol dimethacrylate, etc.). These may be one type or two or more types.
上記のジエン系のゴム状重合体としては、例えば、ポリブタジエン、スチレン－ブタジエン共重合体、スチレン－ブタジエン－スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン－ブタジエン－ブチレン－スチレン共重合体（ＳＢＢＳ）、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン－エチレン－プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＰＳ）、エチレン－プロピレン－非共役ジエン三次元共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体などが挙げられる。これらは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。 Examples of the diene-based rubbery polymers include polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS), styrene-butadiene-butylene-styrene copolymer (SBBS), and styrene. - Ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS), styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEPS), styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIPS), ethylene-propylene-nonconjugated diene tertiary Examples include original copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, and the like. These may be one type or two or more types.
１つの実施形態においては、ポリスチレン系樹脂（Ｉ）は、ポリスチレン系樹脂とポリオレフィン系樹脂との複合樹脂であってもよい。複合樹脂におけるポリスチレン系樹脂とポリオレフィン系樹脂との含有比（ポリスチレン系樹脂／ポリオレフィン系樹脂：質量比）は、好ましくは５０／５０～９０／１０であり、より好ましくは６０／４０～８５／１５である。ポリスチレン系樹脂の含有量が少なすぎると、発泡性および／または成形加工性が不十分になる場合がある。ポリスチレン系樹脂の含有量が多すぎると、耐衝撃性および／または柔軟性が不十分になる場合がある。 In one embodiment, the polystyrene resin (I) may be a composite resin of a polystyrene resin and a polyolefin resin. The content ratio of polystyrene resin and polyolefin resin in the composite resin (polystyrene resin/polyolefin resin: mass ratio) is preferably 50/50 to 90/10, more preferably 60/40 to 85/15. It is. If the content of polystyrene resin is too low, foamability and/or moldability may become insufficient. If the content of polystyrene resin is too high, impact resistance and/or flexibility may become insufficient.
ポリオレフィン系樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なオレフィン系樹脂を採用し得る。ポリオレフィン系樹脂は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。ポリオレフィン系樹脂としては、具体例には、例えば、分岐状低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－メチルメタクリレート共重合体、これら重合体の架橋体等のポリエチレン系樹脂；プロピレン単独重合体、プロピレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－プロピレンランダム共重合体、プロピレン－１－ブテン共重合体、エチレン－プロピレン－ブテンランダム共重合体等のポリプロピレン系樹脂；などが挙げられる。これらのポリオレフィン系樹脂の中でも、好ましくは、エチレン－酢酸ビニル共重合体、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、およびこれらの混合物である。なお、低密度は、好ましくは０．９１ｇ／ｃｍ３～０．９４ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは０．９１ｇ／ｃｍ３～０．９３ｇ／ｃｍ３である。高密度は、好ましくは０．９５ｇ／ｃｍ３～０．９７ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは０．９５ｇ／ｃｍ３～０．９６ｇ／ｃｍ３である。中密度は、低密度と高密度との間の密度である。 As the polyolefin resin, any suitable olefin resin may be used as long as the effects of the present invention are not impaired. The number of polyolefin resins may be one, or two or more. Specific examples of the polyolefin resin include branched low density polyethylene, linear low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, Polyethylene resins such as crosslinked products of these polymers; propylene homopolymer, propylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-propylene random copolymer, propylene-1-butene copolymer, ethylene-propylene-butene random copolymer Examples include polypropylene resins such as polymers and the like. Among these polyolefin resins, ethylene-vinyl acetate copolymers, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, and mixtures thereof are preferred. Note that the low density is preferably 0.91g/cm 3 to 0.94g/cm 3 , more preferably 0.91g/cm 3 to 0.93g/cm 3 . The high density is preferably between 0.95g/cm 3 and 0.97g/cm 3 , more preferably between 0.95g/cm 3 and 0.96g/cm 3 . Medium density is a density between low density and high density.
ポリスチレン系樹脂（Ｉ）は、リサイクル原料のポリスチレン系樹脂であってもよい。 The polystyrene resin (I) may be a recycled raw material polystyrene resin.
第１発泡層（１ａ）の厚みは、目的に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な厚みを採り得る。第１発泡層（１ａ）の厚みは、各種目的を鑑みると、好ましくは０．２５ｍｍ～１．５０ｍｍであり、より好ましくは０．３０ｍｍ～１．３５ｍｍであり、さらに好ましくは０．３５ｍｍ～１．３０ｍｍであり、特に好ましくは０．５０ｍｍ～１．２５ｍｍである。 The thickness of the first foamed layer (1a) may be any suitable thickness depending on the purpose and within a range that does not impair the effects of the present invention. Considering various purposes, the thickness of the first foam layer (1a) is preferably 0.25 mm to 1.50 mm, more preferably 0.30 mm to 1.35 mm, and still more preferably 0.35 mm to 1.5 mm. .30 mm, particularly preferably 0.50 mm to 1.25 mm.
第２発泡層（１ｂ）の厚みは、目的に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な厚みを採り得る。第２発泡層（１ｂ）の厚みは、各種目的を鑑みると、好ましくは０．２５ｍｍ～１．５０ｍｍであり、より好ましくは０．３０ｍｍ～１．３５ｍｍであり、さらに好ましくは０．３５ｍｍ～１．３０ｍｍであり、特に好ましくは０．５０ｍｍ～１．２５ｍｍである。 The thickness of the second foam layer (1b) can be any appropriate thickness depending on the purpose, as long as the effects of the present invention are not impaired. In consideration of various purposes, the thickness of the second foam layer (1b) is preferably 0.25 mm to 1.50 mm, more preferably 0.30 mm to 1.35 mm, even more preferably 0.35 mm to 1.30 mm, and particularly preferably 0.50 mm to 1.25 mm.
第１発泡層（１ａ）を形成するポリスチレン系樹脂（Ｉａ）としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な耐熱性ポリスチレン系樹脂を採用し得る。このようなポリスチレン系樹脂（Ｉａ）は、好ましくは、スチレン－アクリル酸系共重合体およびスチレン－メタクリル酸系共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む。第１発泡層（１ａ）を形成するポリスチレン系樹脂（Ｉａ）中の、スチレン－アクリル酸系共重合体およびスチレン－メタクリル酸系共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種の含有割合は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは５０質量％～９９質量％であり、より好ましくは６０質量％～９７質量％であり、さらに好ましくは７０質量％～９５質量％であり、特に好ましくは７５質量％～９３質量％である。 As the polystyrene resin (Ia) forming the first foamed layer (1a), any suitable heat-resistant polystyrene resin may be used as long as the effects of the present invention are not impaired. Such polystyrene resin (Ia) preferably contains at least one selected from the group consisting of styrene-acrylic acid copolymers and styrene-methacrylic acid copolymers. The content ratio of at least one selected from the group consisting of styrene-acrylic acid copolymer and styrene-methacrylic acid copolymer in the polystyrene resin (Ia) forming the first foamed layer (1a) is The content is preferably 50% by mass to 99% by mass, more preferably 60% by mass to 97% by mass, and still more preferably 70% by mass to 95% by mass, in order to better express the effects of the present invention. Particularly preferred is 75% by mass to 93% by mass.
第１発泡層（１ａ）を形成するポリスチレン系樹脂（Ｉａ）は、より好ましくは、スチレン系モノマーとブタジエン等のゴム分との共重合体や、スチレン系モノマーの単独重合体もしくはこれらの共重合体もしくはスチレン系モノマーと該スチレン系モノマーと共重合可能なビニルモノマーとの共重合体とジエン系のゴム状重合体との混合物又は重合体である、いわゆるハイインパクトポリスチレン（耐衝撃性ポリスチレン、ＨＩＰＳ）を含む。このようなハイインパクトポリスチレンは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。 The polystyrene resin (Ia) forming the first foamed layer (1a) is more preferably a copolymer of a styrene monomer and a rubber component such as butadiene, a homopolymer of a styrene monomer, or a copolymer thereof. So-called high-impact polystyrene (high-impact polystyrene, HIPS )including. There may be only one type of such high impact polystyrene, or two or more types may be used.
第２発泡層（１ｂ）を形成するポリスチレン系樹脂（Ｉｂ）としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な汎用ポリスチレン系樹脂（ＧＰＰＳ）を採用し得る。このようなポリスチレン系樹脂（Ｉｂ）は、好ましくは、スチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ジメチルスチレン、パラメチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレンの単独重合体または共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む。第２発泡層（１ｂ）を形成するポリスチレン系樹脂（Ｉｂ）中の、スチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ジメチルスチレン、パラメチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレンの単独重合体または共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種の含有割合は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは６０質量％～９９質量％であり、より好ましくは７０質量％～９８質量％であり、さらに好ましくは８０質量％～９７質量％であり、特に好ましくは９０質量％～９７質量％である。 As the polystyrene resin (Ib) forming the second foamed layer (1b), any suitable general-purpose polystyrene resin (GPPS) may be employed as long as the effects of the present invention are not impaired. Such polystyrene resin (Ib) is preferably a homopolymer or copolymer of styrene, methylstyrene, ethylstyrene, isopropylstyrene, dimethylstyrene, paramethylstyrene, chlorostyrene, bromostyrene, vinyltoluene, vinylxylene. Contains at least one type selected from the group consisting of combinations. Styrene, methylstyrene, ethylstyrene, isopropylstyrene, dimethylstyrene, paramethylstyrene, chlorostyrene, bromostyrene, vinyltoluene, vinylxylene alone in the polystyrene resin (Ib) forming the second foam layer (1b) The content ratio of at least one selected from the group consisting of polymers or copolymers is preferably 60% by mass to 99% by mass, more preferably 70% by mass, since it can further express the effects of the present invention. The content is from 98% by weight, more preferably from 80% to 97% by weight, particularly preferably from 90% to 97% by weight.
第２発泡層（１ｂ）を形成するポリスチレン系樹脂（Ｉｂ）は、より好ましくは、スチレン系モノマーとブタジエン等のゴム分との共重合体や、スチレン系モノマーの単独重合体もしくはこれらの共重合体もしくはスチレン系モノマーと該スチレン系モノマーと共重合可能なビニルモノマーとの共重合体とジエン系のゴム状重合体との混合物又は重合体である、いわゆるハイインパクトポリスチレン（耐衝撃性ポリスチレン、ＨＩＰＳ）を含む。このようなハイインパクトポリスチレンは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。 The polystyrene resin (Ib) forming the second foam layer (1b) is more preferably a copolymer of a styrene monomer and a rubber component such as butadiene, a homopolymer of a styrene monomer, or a copolymer thereof. So-called high-impact polystyrene (high-impact polystyrene, HIPS )including. There may be only one type of such high impact polystyrene, or two or more types may be used.
第１発泡層（１ａ）の見掛け密度は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な見掛け密度を採り得る。第１発泡層（１ａ）の見掛け密度は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは０．０８ｇ／ｃｍ３～０．３０ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは０．１２ｇ／ｃｍ３～０．２７ｇ／ｃｍ３であり、さらに好ましくは０．１４ｇ／ｃｍ３～０．２５ｇ／ｃｍ３であり、特に好ましくは０．１６ｇ／ｃｍ３～０．２３ｇ／ｃｍ３である。 The apparent density of the first foamed layer (1a) may be any appropriate apparent density within a range that does not impair the effects of the present invention. The apparent density of the first foamed layer (1a) is preferably 0.08 g/cm 3 to 0.30 g/cm 3 , more preferably 0.12 g/cm 3 from the viewpoint of further realizing the effects of the present invention. 3 to 0.27 g/cm 3 , more preferably 0.14 g/cm 3 to 0.25 g/cm 3 , particularly preferably 0.16 g/cm 3 to 0.23 g/cm 3 .
第２発泡層（１ｂ）の見掛け密度は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な見掛け密度を採り得る。第１発泡層（１ｂ）の見掛け密度は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは０．０８ｇ／ｃｍ３～０．３０ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは０．１２ｇ／ｃｍ３～０．２７ｇ／ｃｍ３であり、さらに好ましくは０．１４ｇ／ｃｍ３～０．２５ｇ／ｃｍ３であり、特に好ましくは０．１６ｇ／ｃｍ３～０．２３ｇ／ｃｍ３である。 The apparent density of the second foam layer (1b) may be any appropriate apparent density within a range that does not impair the effects of the present invention. The apparent density of the first foamed layer (1b) is preferably 0.08 g/cm 3 to 0.30 g/cm 3 , more preferably 0.12 g/cm 3 in order to better express the effects of the present invention. 3 to 0.27 g/cm 3 , more preferably 0.14 g/cm 3 to 0.25 g/cm 3 , particularly preferably 0.16 g/cm 3 to 0.23 g/cm 3 .
第１発泡層（１ａ）の表面粗さＲａは、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な表面粗さＲａを採用し得る。本発明の効果をより発現させ得る点で、第１発泡層（１ａ）の表面粗さＲａは、ＭＤ方向として、好ましくは１．３μｍ～４．５μｍであり、より好ましくは１．５μｍ～４．０μｍであり、さらに好ましくは１．７μｍ～３．５μｍであり、特に好ましくは２．０μｍ～３．０μｍであり、ＴＤ方向として、好ましくは３．０μｍ～６．５μｍであり、より好ましくは３．５μｍ～６．０μｍであり、さらに好ましくは３．７μｍ～５．８μｍであり、特に好ましくは４．０μｍ～５．７μｍである。 As the surface roughness Ra of the first foam layer (1a), any suitable surface roughness Ra may be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. The surface roughness Ra of the first foamed layer (1a) in the MD direction is preferably 1.3 μm to 4.5 μm, more preferably 1.5 μm to 4 μm, in order to better express the effects of the present invention. .0 μm, more preferably 1.7 μm to 3.5 μm, particularly preferably 2.0 μm to 3.0 μm, and preferably 3.0 μm to 6.5 μm in the TD direction, more preferably It is 3.5 μm to 6.0 μm, more preferably 3.7 μm to 5.8 μm, particularly preferably 4.0 μm to 5.7 μm.
第２発泡層（１ｂ）の表面粗さＲａは、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な表面粗さＲａを採用し得る。本発明の効果をより発現させ得る点で、第２発泡層（１ｂ）の表面粗さＲａは、ＭＤ方向として、好ましくは１．５μｍ～４．５μｍであり、より好ましくは１．７μｍ～４．０μｍであり、さらに好ましくは２．０μｍ～３．５μｍであり、ＴＤ方向として、好ましくは１．２μｍ～５．２μｍであり、より好ましくは１．４μｍ～４．５μｍであり、さらに好ましくは１．６μｍ～３．０μｍであり、特に好ましくは１．７μｍ～２．４μｍである。 As the surface roughness Ra of the second foam layer (1b), any suitable surface roughness Ra may be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. The surface roughness Ra of the second foamed layer (1b) is preferably 1.5 μm to 4.5 μm, more preferably 1.7 μm to 4 μm in the MD direction, in order to better express the effects of the present invention. .0 μm, more preferably 2.0 μm to 3.5 μm, and in the TD direction, preferably 1.2 μm to 5.2 μm, more preferably 1.4 μm to 4.5 μm, even more preferably It is 1.6 μm to 3.0 μm, particularly preferably 1.7 μm to 2.4 μm.
発泡剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な発泡剤を採用し得る。このような発泡剤としては、例えば、プロパン、ｉ－ブタン、ｎ－ブタン、ｉ－ペンタン、ｎ－ペンタン、Ｎ２、ＣＯ２、Ｎ２／ＣＯ２、水、水と－ＯＨ、－ＣＯＯＨ、－ＣＮ、－ＮＨ３、－ＯＳＯ３Ｈ、－ＮＨ、ＣＯ、ＮＨ２、－ＣＯＮＨ２、－ＣＯＯＲ、－ＣＨＳＯ３Ｈ、－ＳＯ３Ｈ、－ＣＯＯＮＨ４などの基を持つ化合物との混合物、これらの混合物、から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。本発明の効果をより発現させ得る点で、発泡剤としては、好ましくは、ｉ－ブタンおよびｎ－ブタンから選ばれる少なくとも１種である。発泡剤としては、有機系発泡剤を用いてもよい。有機系発泡剤としては、例えば、アゾジカルボン酸アミド、ジニトロペンタメチレンテトラミン、４，４’－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）などが挙げられる。 As the blowing agent, any appropriate blowing agent may be adopted as long as it does not impair the effects of the present invention. Examples of such blowing agents include at least one selected from propane, i-butane, n-butane, i-pentane, n-pentane, N 2 , CO 2 , N 2 /CO 2 , water, a mixture of water and a compound having a group such as -OH, -COOH, -CN, -NH 3 , -OSO 3 H, -NH, CO, NH 2 , -CONH 2 , -COOR, -CHSO 3 H, -SO 3 H, -COONH 4 , and mixtures thereof. In terms of being able to further exert the effects of the present invention, the blowing agent is preferably at least one selected from i-butane and n-butane. As the blowing agent, an organic blowing agent may be used. Examples of organic foaming agents include azodicarboxylic acid amide, dinitropentamethylenetetramine, and 4,4'-oxybis(benzenesulfonylhydrazide).
耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）の発泡倍率としては、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは１．５倍～２０倍である。 The foaming ratio of the heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1) is preferably 1.5 times to 20 times, in order to more effectively exhibit the effects of the present invention.
ポリスチレン系樹脂（Ｉ）（好ましくは、第１発泡層（１ａ）を形成するポリスチレン系樹脂（Ｉａ）および第２発泡層（１ｂ）を形成するポリスチレン系樹脂（Ｉｂ）のそれぞれ）には、気泡調整剤、安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤（顔料も含み）、消臭剤、発泡核剤、造核剤、滑剤、難燃剤、帯電防止剤などの添加剤を添加してもよい。添加剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。 The polystyrene resin (I) (preferably each of the polystyrene resin (Ia) forming the first foam layer (1a) and the polystyrene resin (Ib) forming the second foam layer (1b)) contains air bubbles. Additives such as regulators, stabilizers, ultraviolet absorbers, antioxidants, colorants (including pigments), deodorants, foaming nucleating agents, nucleating agents, lubricants, flame retardants, and antistatic agents are added. Good too. The number of additives may be one, or two or more.
気泡調整剤としては、例えば、タルク、シリカ等の無機粉末；多価カルボン酸の酸性塩；多価カルボン酸と炭酸ナトリウム又は重炭酸ナトリウムとの反応混合物；などが挙げられる。 Examples of the bubble control agent include inorganic powders such as talc and silica; acid salts of polycarboxylic acids; reaction mixtures of polycarboxylic acids and sodium carbonate or sodium bicarbonate; and the like.
安定剤としては、例えば、カルシウム亜鉛系熱安定剤、スズ系熱安定剤、鉛系熱安定剤などが挙げられる。 Examples of the stabilizer include calcium-zinc heat stabilizers, tin-based heat stabilizers, and lead-based heat stabilizers.
紫外線吸収剤としては、例えば、酸化セシウム系紫外線吸収剤、酸化チタン系紫外線吸収剤などが挙げられる。 Examples of the ultraviolet absorber include cesium oxide-based ultraviolet absorbers and titanium oxide-based ultraviolet absorbers.
酸化防止剤としては、例えば、酸化セリウム、酸化セリウム／ジルコニア固溶体、水酸化セリウム、カーボン、カーボンナノチューブ、酸化チタン、フラーレンなどが挙げられる。 Examples of the antioxidant include cerium oxide, cerium oxide/zirconia solid solution, cerium hydroxide, carbon, carbon nanotubes, titanium oxide, and fullerene.
着色剤としては、例えば、酸化チタン、カーボンブラック、チタンイエロー、酸化鉄、群青、コバルトブルー、焼成顔料、メタリック顔料、マイカ、パール顔料、亜鉛華、沈降性シリカ、カドミウム赤などが挙げられる。 Examples of the coloring agent include titanium oxide, carbon black, titanium yellow, iron oxide, ultramarine blue, cobalt blue, fired pigment, metallic pigment, mica, pearl pigment, zinc white, precipitated silica, and cadmium red.
消臭剤としては、例えば、シリカ、ゼオライト、リン酸ジルコニウム、ハイドロタルサイト焼成物などが挙げられる。 Examples of the deodorant include silica, zeolite, zirconium phosphate, and calcined hydrotalcite.
＜耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）＞
耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）の厚みは、目的に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な厚みを採り得る。本発明の実施形態によるポリスチレン系樹脂積層発泡シートにおける耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）の厚みは、各種目的を鑑みると、好ましくは８０μｍ～１８０μｍであり、より好ましくは９０μｍ～１７０μｍであり、さらに好ましくは１００μｍ～１６０μｍであり、特に好ましくは１２０μｍ～１５０μｍである。耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）の厚みは、好ましくは、耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）の厚みよりも小さい。
<Impact-resistant polystyrene resin film (2)>
The thickness of the impact-resistant polystyrene resin film (2) may be any appropriate thickness depending on the purpose, as long as the effects of the present invention are not impaired. In consideration of various purposes, the thickness of the impact-resistant polystyrene resin film (2) in the polystyrene resin laminate foam sheet according to the embodiment of the present invention is preferably 80 μm to 180 μm, more preferably 90 μm to 170 μm, even more preferably 100 μm to 160 μm, and particularly preferably 120 μm to 150 μm. The thickness of the impact-resistant polystyrene resin film (2) is preferably smaller than the thickness of the heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1).
耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）は、代表的には、非発泡耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルムである。 The impact-resistant polystyrene resin film (2) is typically a non-foamed impact-resistant polystyrene resin film.
耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）は、代表的には、ポリスチレン系樹脂から形成したものである。より具体的には、好ましくは、ポリスチレン系樹脂を、必要に応じて加えられる各種の添加剤と共に押出機内で加熱溶融、混練し、所定温度に冷却後、ダイからフィルム状に押し出して形成される。より具体的には、本発明の実施形態によるポリスチレン系樹脂積層発泡シートを製造するにあたっては、好ましくは、後述するように、ポリスチレン系樹脂を、必要に応じて加えられる各種の添加剤と共に押出機内で加熱溶融、混練し、所定温度に冷却後、ダイからフィルム状に押し出したものを、耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）の表面に積層する。 The impact-resistant polystyrene resin film (2) is typically formed from polystyrene resin. More specifically, it is preferably formed by heating, melting and kneading a polystyrene resin together with various additives added as necessary in an extruder, cooling it to a predetermined temperature, and then extruding it into a film form from a die. . More specifically, in producing the polystyrene resin laminated foam sheet according to the embodiment of the present invention, it is preferable to process the polystyrene resin in an extruder together with various additives that may be added as necessary, as described below. After heating, melting and kneading, and cooling to a predetermined temperature, the product is extruded from a die into a film and is laminated on the surface of a heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1).
耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）を形成するポリスチレン系樹脂（ＩＩ）としては、前述の耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）を形成するポリスチレン系樹脂（Ｉ）を援用することができる。また、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）を形成するポリスチレン系樹脂（ＩＩ）としては、ポリスチレン系樹脂（Ｉ）（ハイインパクトポリスチレン以外）とハイインパクトポリスチレンとの混合物が挙げられる。ハイインパクトポリスチレンとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なハイインパクトポリスチレンを採用し得る。このようなハイインパクトポリスチレンとしては、例えば、スチレン－ブタジエン共重合体がサラミ構造状に分散し、その粒径が０．３μｍ～１０μｍのものを含むものが挙げられる。さらに、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）を形成するポリスチレン系樹脂（ＩＩ）としては、線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、プロピレンホモポリマー、エチレン・プロピレンランダムポリマー、エチレン・プロピレンブロックポリマー、エチレン・プロピレン－ブテン－ターポリマー、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－不飽和カルボン酸エステル共重合体（例えば、エチレン－メチルメタクリレート共重合体）、エチレン－不飽和カルボン酸金属塩共重合体（例えば、エチレン－アクリル酸マグネシウム（又は亜鉛）共重合体）、プロピレン－塩化ビニルコポリマー、プロピレン－ブテンコポリマー、プロピレン－無水マレイン酸コポリマー、プロピレン－オレフィン共重合体（プロピレン－エチレン共重合体、プロピレン－ブテン－１共重合体）ポリエチレン又はポリプロピレンの不飽和カルボン酸（例えば、無水マレイン酸）変性物、エチレン－プロピレンゴム、アタクチックポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、これらの混合物などが挙げられる。 As the polystyrene resin (II) forming the impact-resistant polystyrene resin film (2), the polystyrene resin (I) forming the heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1) described above can be used. Further, as the polystyrene resin (II) forming the impact-resistant polystyrene resin film (2), a mixture of a polystyrene resin (I) (other than high impact polystyrene) and high impact polystyrene can be mentioned. As the high impact polystyrene, any suitable high impact polystyrene may be employed as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such high impact polystyrene include those in which a styrene-butadiene copolymer is dispersed in a salami structure and the particle size thereof is 0.3 μm to 10 μm. Furthermore, as the polystyrene resin (II) forming the impact-resistant polystyrene resin film (2), linear low density polyethylene, high density polyethylene, low density polyethylene, propylene homopolymer, ethylene/propylene random polymer, ethylene/propylene random polymer, etc. Propylene block polymer, ethylene propylene-butene terpolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymer (e.g. ethylene-methyl methacrylate copolymer), ethylene-unsaturated metal carboxylate Salt copolymers (e.g. ethylene-magnesium acrylate (or zinc) copolymers), propylene-vinyl chloride copolymers, propylene-butene copolymers, propylene-maleic anhydride copolymers, propylene-olefin copolymers (propylene-ethylene copolymers) polymers, propylene-butene-1 copolymers) polyethylene or polypropylene modified with unsaturated carboxylic acids (e.g., maleic anhydride), ethylene-propylene rubber, atactic polypropylene, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, mixtures thereof, etc. can be mentioned.
耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）を形成するポリスチレン系樹脂（ＩＩ）としては、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは、ハイインパクトポリスチレンである。 As the polystyrene resin (II) forming the impact-resistant polystyrene resin film (2), high impact polystyrene is preferred, as it can better exert the effects of the present invention.
耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）を形成するポリスチレン系樹脂（ＩＩ）のビカット軟化温度は、好ましくは９０℃以上である。耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）を形成するポリスチレン系樹脂（ＩＩ）のビカット軟化温度が９０℃以上であることにより、耐衝撃性だけでなく、十分な耐熱性を有する。耐衝撃性ポリスチレンのビカット軟化温度の上限は、好ましくは９７℃である。ビカット軟化温度は、ＪＩＳ Ｋ７２０６：１９９９に基づきＡ５０法により測定される値である。 The Vicat softening temperature of the polystyrene resin (II) forming the impact-resistant polystyrene resin film (2) is preferably 90° C. or higher. Since the polystyrene resin (II) forming the impact-resistant polystyrene resin film (2) has a Vicat softening temperature of 90° C. or higher, it has not only impact resistance but also sufficient heat resistance. The upper limit of the Vicat softening temperature of high-impact polystyrene is preferably 97°C. The Vicat softening temperature is a value measured by the A50 method based on JIS K7206:1999.
ポリスチレン系樹脂（ＩＩ）には、安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤（顔料も含み）、消臭剤、滑剤、難燃剤、帯電防止剤などの添加剤を添加してもよい。添加剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。 Additives such as stabilizers, ultraviolet absorbers, antioxidants, colorants (including pigments), deodorants, lubricants, flame retardants, and antistatic agents may be added to the polystyrene resin (II). . The number of additives may be one, or two or more.
≪熱可塑性樹脂を含む非発泡フィルム≫
本発明の実施形態によるポリスチレン系樹脂積層発泡シートは、耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）から見て耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）と反対側に熱可塑性樹脂を含む非発泡フィルムを備えていてもよい。また、本発明の実施形態によるポリスチレン系樹脂積層発泡シートは、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）から見て耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）と反対側に熱可塑性樹脂を含む非発泡フィルムを備えていてもよい。
≪Non-foamed film containing thermoplastic resin≫
The polystyrene resin laminated foam sheet according to the embodiment of the present invention has a non-foamed film containing a thermoplastic resin on the opposite side of the heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1) to the impact-resistant polystyrene resin film (2). You may be prepared. Further, the polystyrene resin laminated foam sheet according to the embodiment of the present invention has a non-foamed resin containing a thermoplastic resin on the side opposite to the heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1) when viewed from the impact-resistant polystyrene resin film (2). It may also include a film.
熱可塑性樹脂を含む非発泡フィルムを積層することで、本発明の実施形態によるポリスチレン系樹脂積層発泡シートの表面がより美麗になり、また剛性がより高くなり、また耐熱、耐油性がより向上する。 By laminating a non-foamed film containing a thermoplastic resin, the surface of the polystyrene resin laminated foam sheet according to the embodiment of the present invention becomes more beautiful, the rigidity becomes higher, and the heat resistance and oil resistance are further improved. .
熱可塑性樹脂を含む非発泡フィルムを形成する熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリスチレン系樹脂、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、エチレン－ビニルアルコール共重合樹脂等が挙げられる。これらは１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。 Examples of thermoplastic resins forming non-foamed films containing thermoplastic resins include polystyrene resins, impact-resistant polystyrene resins, polyethylene resins, polypropylene resins, polyethylene terephthalate resins, polyphenylene ether resins, and polychlorinated resins. Examples include vinylidene resins and ethylene-vinyl alcohol copolymer resins. There may be only one kind of these, or two or more kinds.
熱可塑性樹脂を含む非発泡フィルムは、１層であっても２層以上であってもよい。２層以上の場合、例えば、各層をドライラミネート等で積層したものであってもよい。 The non-foamed film containing the thermoplastic resin may have one layer or two or more layers. In the case of two or more layers, for example, each layer may be laminated by dry lamination or the like.
熱可塑性樹脂を含む非発泡フィルムは、着色料（顔料、染料など）が添加されていてもよい。着色料（顔料、染料など）が添加されることで、様々な色調に着色しでき、表面に印刷を施すなどを行うことで様々な模様やデザインを表示できる。 A coloring agent (pigment, dye, etc.) may be added to the non-foamed film containing a thermoplastic resin. By adding colorants (pigments, dyes, etc.), it can be colored in various tones, and by printing on the surface, various patterns and designs can be displayed.
熱可塑性樹脂を含む非発泡フィルムの厚みは、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な厚みを採用し得る。このような厚みとしては、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは１０μｍ～１５０μｍであり、より好ましくは１０μｍ～１００μｍである。熱可塑性樹脂を含む非発泡フィルムの厚みが上記範囲を外れて薄すぎると、加熱成形時にフィルムが伸びにくくなるおそれがあり、欠損が生じやすくなるおそれがある。熱可塑性樹脂を含む非発泡フィルムの厚みが上記範囲を外れて厚すぎると、コストアップとなるおそれがあり、フィルム積層時に低温で積層できずに光沢性が失われるおそれがある。 The thickness of the non-foamed film containing the thermoplastic resin may be any suitable thickness within a range that does not impair the effects of the present invention. The thickness is preferably 10 μm to 150 μm, and more preferably 10 μm to 100 μm, in order to better exhibit the effects of the present invention. If the thickness of the non-foamed film containing the thermoplastic resin is too thin outside the above range, there is a risk that the film will be difficult to stretch during thermoforming, and chips may be likely to occur. If the thickness of the non-foamed film containing a thermoplastic resin is too thick outside the above range, there is a risk that the cost will increase, and the film may not be laminated at a low temperature during lamination, resulting in a loss of gloss.
熱可塑性樹脂を含む非発泡フィルムを、本発明の実施形態によるポリスチレン系樹脂積層発泡シートにおける耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）から見て耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）と反対側や、本発明の実施形態によるポリスチレン系樹脂積層発泡シートにおける耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）から見て耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）と反対側に積層する方法としては、熱可塑性樹脂を含む非発泡フィルムを共押出して積層する方法や、加熱ロール、バインダー、接着剤等を用いて熱可塑性樹脂を含む非発泡フィルムを積層する方法などが挙げられる。 The non-foamed film containing a thermoplastic resin is placed on the side opposite to the impact-resistant polystyrene resin film (2) when viewed from the heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1) in the polystyrene resin laminated foam sheet according to the embodiment of the present invention. In the polystyrene resin laminated foam sheet according to the embodiment of the present invention, the thermoplastic resin is laminated on the side opposite to the heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1) when viewed from the impact-resistant polystyrene resin film (2). Examples include a method in which non-foamed films containing a thermoplastic resin are laminated by coextrusion, and a method in which non-foamed films containing a thermoplastic resin are laminated using a heated roll, a binder, an adhesive, or the like.
≪ポリスチレン系樹脂積層発泡シートの製造方法≫
本発明の実施形態によるポリスチレン系樹脂積層発泡シートを製造する方法は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な方法を採用し得る。本発明の実施形態によるポリスチレン系樹脂積層発泡シートを製造する方法は、本発明の効果をより発現し得る点で、代表的には、耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）製造工程と耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）製造・ラミネート工程と、を含む。本発明の実施形態によるポリスチレン系樹脂積層発泡シートを製造する方法は、好ましくは、耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）製造工程と耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）製造・ラミネート工程と、をこの順に含む。
≪Production method of polystyrene resin laminated foam sheet≫
Any suitable method may be used for manufacturing the polystyrene resin laminated foam sheet according to the embodiment of the present invention, as long as the effects of the present invention are not impaired. The method for manufacturing the polystyrene resin laminated foam sheet according to the embodiment of the present invention is typically characterized by the heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1) manufacturing process and the impact-resistant polystyrene resin film (2) production and lamination process. The method for manufacturing a polystyrene resin laminated foam sheet according to an embodiment of the present invention preferably includes a heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1) manufacturing step, an impact-resistant polystyrene resin film (2) manufacturing and laminating step, In this order.
耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）製造工程においては、代表的には、ポリスチレン系樹脂（Ｉ）を、発泡剤、必要に応じて加えられる気泡調整剤などの各種の添加剤と共に押出機内で加熱溶融、混練し、所定温度に冷却後、ダイからシート状に押し出すと共に発泡させ、直ちに冷却する。これにより、シート状の耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）が製造される。発泡剤として発泡ガスを使用した場合は、製造後の耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）をしばらく放置し、この耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）中に残存する発泡ガスを空気置換する。 In the manufacturing process of the heat-resistant polystyrene-based resin foam sheet (1), typically, the polystyrene-based resin (I) is heated, melted, and kneaded in an extruder together with various additives such as a foaming agent and, if necessary, a bubble regulator, and then cooled to a predetermined temperature, extruded from a die into a sheet shape and foamed, and then immediately cooled. In this way, the sheet-shaped heat-resistant polystyrene-based resin foam sheet (1) is manufactured. When a foaming gas is used as the foaming agent, the heat-resistant polystyrene-based resin foam sheet (1) after manufacturing is left to stand for a while, and the foaming gas remaining in the heat-resistant polystyrene-based resin foam sheet (1) is replaced with air.
耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）が、第１発泡層（１ａ）と第２発泡層（１ｂ）との積層体である場合は、耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）製造工程においては、代表的には、第１発泡層（１ａ）を形成するポリスチレン系樹脂（Ｉａ）を、発泡剤、必要に応じて加えられる気泡調整剤などの各種の添加剤と共に第一押出機内で加熱溶融、混練し、第２発泡層（１ｂ）を形成するポリスチレン系樹脂（Ｉｂ）を、発泡剤、必要に応じて加えられる気泡調整剤などの各種の添加剤と共に第二押出機内で加熱溶融、混練し、合流金型へ供給するなどして積層し、発泡させ、必要に応じて所定温度に冷却後、ダイから共押出すると共に直ちに冷却する。これにより、第１発泡層（１ａ）と第２発泡層（１ｂ）との積層体であるシート状の耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）が製造される。発泡剤として発泡ガスを使用した場合は、製造後の耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）をしばらく放置し、この耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）中に残存する発泡ガスを空気置換する。 When the heat-resistant polystyrene-based resin foam sheet (1) is a laminate of a first foam layer (1a) and a second foam layer (1b), the heat-resistant polystyrene-based resin foam sheet (1) manufacturing process typically involves heating and melting and kneading the polystyrene-based resin (Ia) forming the first foam layer (1a) together with various additives such as a foaming agent and a bubble regulator added as needed in a first extruder, and heating and melting and kneading the polystyrene-based resin (Ib) forming the second foam layer (1b) together with various additives such as a foaming agent and a bubble regulator added as needed in a second extruder, laminating and foaming the resulting mixture by feeding it to a joining die, and cooling it to a predetermined temperature as needed, and then co-extruding it from a die and immediately cooling it. This produces a sheet-shaped heat-resistant polystyrene-based resin foam sheet (1) that is a laminate of the first foam layer (1a) and the second foam layer (1b). When a foaming gas is used as a foaming agent, the heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1) after production is left for a while, and the foaming gas remaining in the heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1) is replaced with air.
耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）が、第１発泡層（１ａ）と第２発泡層（１ｂ）との積層体である場合は、耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）製造工程の、より具体的な好ましい形態としては、第１発泡層（１ａ）を形成するポリスチレン系樹脂（Ｉａ）を、発泡剤、必要に応じて加えられる気泡調整剤などの各種の添加剤と共に第一押出機に供給し、第２発泡層（１ｂ）を形成するポリスチレン系樹脂（Ｉｂ）を、発泡剤、必要に応じて加えられる気泡調整剤などの各種の添加剤と共に第二押出機に供給し、第一押出機から押出される溶融樹脂と第二押出機から押出される溶融樹脂とを合流ダイで合流させ、合流ダイで合流された溶融樹脂を外周側と内周側とに分けて筒状に押出発泡させ、サーキュラーダイなどを用いて２層構造の筒状発泡体を形成させる。サーキュラーダイの円環状の吐出口から押出発泡させた円筒状の発泡体をサーキュラーダイの下流側（押出方向前方）に配した直径が吐出口よりも径大な冷却用マンドレルに供し、発泡体の内面を冷却用マンドレルの外周面に摺接させつつ発泡体に引取りをかけ、冷却用マンドレルで発泡体を拡径するとともに発泡体を内側から冷却し、冷却用マンドレルの下流側に設けたカッターで発泡体を押出方向に向けて連続的に切断して平坦なシートとなるように展開し、長尺帯状となるようにして作製する。 When the heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1) is a laminate of a first foam layer (1a) and a second foam layer (1b), the manufacturing process of the heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1), As a more specific preferable embodiment, the polystyrene resin (Ia) forming the first foamed layer (1a) is fed into a first extruder together with various additives such as a foaming agent and a cell regulator added as needed. The polystyrene resin (Ib) forming the second foamed layer (1b) is supplied to the second extruder together with various additives such as a foaming agent and a cell control agent added as necessary. The molten resin extruded from the first extruder and the molten resin extruded from the second extruder are merged in a merging die, and the merged molten resin is divided into an outer circumferential side and an inner circumferential side and shaped into a cylinder. Extrusion foaming is performed to form a two-layered cylindrical foam using a circular die or the like. The cylindrical foam extruded from the annular discharge port of the circular die is provided to a cooling mandrel located downstream of the circular die (forward in the extrusion direction) and whose diameter is larger than that of the discharge port. A cutter installed on the downstream side of the cooling mandrel pulls the foam while its inner surface is in sliding contact with the outer peripheral surface of the cooling mandrel, expands the diameter of the foam with the cooling mandrel, and cools the foam from the inside. The foam is continuously cut in the extrusion direction and expanded into a flat sheet to produce a long strip.
耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）製造・ラミネート工程においては、代表的には、ポリスチレン系樹脂（ＩＩ）を、必要に応じて加えられる各種の添加剤と共に押出機内で加熱溶融、混練し、所定温度に冷却後、ダイからフィルム状に押し出し、冷却しきらないうちに、耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）の表面に積層する。これにより、耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）と耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）の積層体が得られる。 In the manufacturing and laminating process of the impact-resistant polystyrene resin film (2), typically, the polystyrene resin (II) is heated, melted, and kneaded in an extruder together with various additives that are added as necessary, cooled to a predetermined temperature, and then extruded from a die into a film, and laminated onto the surface of the heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1) before it is completely cooled. This produces a laminate of the heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1) and the impact-resistant polystyrene resin film (2).
耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）製造・ラミネート工程において耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）を積層する前の、耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）の表面（耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）が、第１発泡層（１ａ）と第２発泡層（１ｂ）との積層体である場合は、第２発泡層（１ｂ）側の表面）の表面温度は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは６０℃以下であり、より好ましくは５８℃以下であり、さらに好ましくは５６℃以下である。 The surface of the heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1) before laminating the impact-resistant polystyrene resin film (2) in the production and lamination process of the impact-resistant polystyrene resin film (2) (heat-resistant polystyrene resin foam) When the sheet (1) is a laminate of a first foam layer (1a) and a second foam layer (1b), the surface temperature of the second foam layer (1b) side) is determined by the effect of the present invention. The temperature is preferably 60° C. or lower, more preferably 58° C. or lower, and even more preferably 56° C. or lower, in terms of the ability to better express.
前述したように、熱可塑性樹脂を含む非発泡フィルムを、本発明の実施形態によるポリスチレン系樹脂積層発泡シートにおける耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）から見て耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）と反対側や、本発明の実施形態によるポリスチレン系樹脂積層発泡シートにおける耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）から見て耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）と反対側に積層する場合は、熱可塑性樹脂を含む非発泡フィルムを共押出して積層する方法や、加熱ロール、バインダー、接着剤等を用いて熱可塑性樹脂を含む非発泡フィルムを積層する方法などにより行えばよい。 As described above, the non-foamed film containing a thermoplastic resin is different from the impact-resistant polystyrene resin film (2) when viewed from the heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1) in the polystyrene resin laminated foam sheet according to the embodiment of the present invention. ) or when laminating on the side opposite to the heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1) when viewed from the impact-resistant polystyrene resin film (2) in the polystyrene resin laminated foam sheet according to the embodiment of the present invention. , a method in which non-foamed films containing a thermoplastic resin are coextruded and laminated, a method in which non-foamed films containing a thermoplastic resin are laminated using a heating roll, a binder, an adhesive, etc. may be used.
耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）と耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）の積層体（必要に応じて、さらに上記の熱可塑性樹脂を含む非発泡フィルムの積層がなされたもの）が得られた後、求められる物性に応じて、任意の適切なタイミングにおいて、任意の適切な処理を行ってもよい。 A laminate of a heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1) and an impact-resistant polystyrene resin film (2) (if necessary, a non-foamed film containing the above thermoplastic resin is further laminated) is obtained. After that, any appropriate treatment may be performed at any appropriate timing depending on the desired physical properties.
最終的に、ロール等の巻取り機器によって巻取り工程を行ってもよい。これにより、ロール状のポリスチレン系樹脂積層発泡シートが得られ得る。 Finally, the winding process may be performed using a winding device such as a roll. Thereby, a roll-shaped polystyrene resin laminated foam sheet can be obtained.
≪ポリスチレン系樹脂積層発泡容器≫
本発明の実施形態によるポリスチレン系樹脂積層発泡容器は、図３に示すように、本発明の実施形態によるポリスチレン系樹脂積層発泡シートが、耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）が外側、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）が内側となるように容器形状に成形されたものである。。図３において、ポリスチレン系樹脂積層発泡容器１０００の容器内側が２００、容器外側が３００である。
≪Polystyrene resin laminated foam container≫
As shown in FIG. 3, the polystyrene resin laminated foam container according to the embodiment of the present invention has a polystyrene resin laminated foam sheet according to the embodiment of the present invention, a heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1) on the outside, and a shock-resistant The container is formed into a container shape with the polystyrene resin film (2) on the inside. . In FIG. 3, the inner side of the polystyrene resin laminated
本発明の実施形態によるポリスチレン系樹脂積層発泡シートを用いて本発明の実施形態によるポリスチレン系樹脂積層発泡容器を製造するには、ロール状に巻き取られた該ポリスチレン系樹脂積層発泡シートを成形機の加熱ゾーンで一定温度に加熱した後、成形ゾーンで所望の容器形状に成形して製造される。この容器形状としては、例えば、丼形、コップ形、箱形、トレー形などの種々の形状とすることができる。 In order to manufacture a polystyrene resin laminated foam container according to an embodiment of the present invention using a polystyrene resin laminated foam sheet according to an embodiment of the present invention, the polystyrene resin laminated foam sheet wound into a roll is placed in a molding machine. After heating to a constant temperature in the heating zone, the container is manufactured by molding it into the desired container shape in the molding zone. The container shape can be various shapes such as a bowl shape, a cup shape, a box shape, and a tray shape.
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各特性の測定方法および評価方法は以下の通りである。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In addition, the measurement method and evaluation method of each characteristic are as follows.
＜平均気泡径＞
ポリスチレン系樹脂積層発泡シートにおける、耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）の原反の平均気泡径は、以下のようにして求めた。
耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）の原反の幅方向中央部からＭＤ方向（押出方向）およびＴＤ方向（ポ耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）の原反の表面において押出方向と直交する方向）に沿って、耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）の原反の表面に垂直に切リ出した。
断面を走査型電子顕微鏡（ＳＵ１５１０、日立ハイテクノロジーズ社製）を用いて、５０倍に拡大して撮影した。このとき、顕微鏡画像は、横向きのＡ４用紙１枚に縦横２画像（合計４画像）並んだ状態で印刷した際に所定の倍率となるように撮影した。
具体的には、画像上に、ＭＤ、ＴＤの各方向に平行する６０ｍｍの任意の直線及び各方向に直交する方向（ＶＤ方向）に６０ｍｍの直線を描き、ＭＤ方向に沿って切断した断面（ＭＤ断面）およびＴＤ方向に沿って切断した断面（ＴＤ断面）のそれぞれに対し、２視野ずつ合計４視野の顕微鏡画像を撮影し、Ａ４用紙に印刷した。ＭＤ断面の２つの画像のそれぞれにＭＤ方向に平行な３本の任意の直線（長さ６０ｍｍ）を描くと共に、ＴＤ断面の２つの画像のそれぞれにＴＤ方向に平行な３本の任意の直線（長さ６０ｍｍ）を描いた。また、ＭＤ断面の１つの画像とＴＤ断面の１つの画像とにＶＤ方向に平行な３本の直線（６０ｍｍ）を描き、ＭＤ方向、ＴＤ方向、及び、ＶＤ方向に平行な６０ｍｍの任意の直線を各方向６本ずつ描いた。なお、任意の直線はできる限り気泡が接点でのみ接しないようにし、接してしまう場合には、この気泡も数に加えた。ＭＤ方向、ＴＤ方向、ＶＤ方向の各方向の６本の任意の直線について数えた気泡数Ｄを算術平均し、各方向の気泡数とした。気泡数を数えた画像倍率とこの気泡数から気泡の平均弦長ｔを次式より算出した。
・平均弦長ｔ（ｍｍ）＝６０／（気泡数×画像倍率）
画像倍率は画像上のスケールバーをデジマチックキャリパ（ミツトヨ社製）にて１／１００ｍｍまで計測し、次式により求めた。
・画像倍率＝スケールバー実測値（ｍｍ）／スケールバーの表示値（ｍｍ）
次式により各方向における気泡径を算出した。
・気泡径Ｄ（ｍｍ）＝ｔ／０．６１６
さらに、それらの積の３乗根を平均気泡径とした。
・平均気泡径（ｍｍ）＝（ＤＭＤ×ＤＴＤ×ＤＶＤ）１／３
ＤＭＤ：ＭＤ方向の気泡径（ｍｍ）。
ＤＴＤ：ＴＤ方向の気泡径（ｍｍ）。
ＤＶＤ：ＶＤ方向の気泡径（ｍｍ）。
<Average bubble diameter>
The average cell diameter of the original fabric of the heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1) in the polystyrene resin laminated foam sheet was determined as follows.
The MD direction (extrusion direction) and the TD direction (from the center in the width direction of the original fabric of heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1)) are perpendicular to the extrusion direction on the surface of the original fabric of heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1). The heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1) was cut perpendicularly to the surface of the original sheet along the direction of the sheet.
The cross section was photographed using a scanning electron microscope (SU1510, manufactured by Hitachi High-Technologies) with a magnification of 50 times. At this time, the microscopic images were taken so that they would have a predetermined magnification when printed with two images (total 4 images) lined up vertically and horizontally on one A4 sheet of horizontally oriented paper.
Specifically, an arbitrary straight line of 60 mm parallel to each of the MD and TD directions and a straight line of 60 mm in a direction perpendicular to each direction (VD direction) are drawn on the image, and a cross section cut along the MD direction ( For each of the MD cross section) and the cross section cut along the TD direction (TD cross section), microscopic images of a total of 4 fields of view, 2 fields of view each, were taken and printed on A4 paper. Draw three arbitrary straight lines (length 60 mm) parallel to the MD direction on each of the two images of the MD cross section, and draw three arbitrary straight lines (length 60 mm) parallel to the TD direction on each of the two images of the TD cross section. A length of 60 mm) was drawn. Also, draw three straight lines (60 mm) parallel to the VD direction in one image of the MD cross section and one image of the TD cross section, and draw any straight line of 60 mm parallel to the MD direction, TD direction, and VD direction. I drew six lines in each direction. In addition, as much as possible, the arbitrary straight lines were made so that bubbles did not touch only at the points of contact, and when they did touch, these bubbles were also added to the number. The number of bubbles D counted for six arbitrary straight lines in each of the MD direction, TD direction, and VD direction was arithmetic averaged to determine the number of bubbles in each direction. The average chord length t of the bubbles was calculated from the image magnification at which the number of bubbles was counted and the number of bubbles using the following formula.
・Average chord length t (mm) = 60/(number of bubbles x image magnification)
The image magnification was determined by measuring the scale bar on the image to 1/100 mm using a Digimatic Caliper (manufactured by Mitutoyo) and using the following formula.
・Image magnification = Scale bar actual value (mm) / Scale bar display value (mm)
The bubble diameter in each direction was calculated using the following formula.
・Bubble diameter D (mm) = t/0.616
Furthermore, the cube root of their product was taken as the average bubble diameter.
・Average bubble diameter (mm) = (DMD x DTD x DVD) 1/3
DMD: Cell diameter in MD direction (mm).
DTD: Bubble diameter in TD direction (mm).
DVD: Bubble diameter in VD direction (mm).
＜第１発泡層（１ａ）および第２発泡層（１ｂ）の表層密度＞
第１発泡層（１ａ）および第２発泡層（１ｂ）それぞれの表面から２００μｍの厚さをスライスし、その表層の密度を測定した。
<Surface layer density of first foam layer (1a) and second foam layer (1b)>
A slice of 200 μm thick was sliced from the surface of each of the first foam layer (1a) and the second foam layer (1b), and the density of the surface layer was measured.
＜第１発泡層（１ａ）および第２発泡層（１ｂ）のガラス転移温度＞
第１発泡層（１ａ）および第２発泡層（１ｂ）のガラス転移温度を下記のようにして測定した。
（前処理）
ガラス転移温度の測定に先立ち、第１発泡層（１ａ）と第２発泡層（１ｂ）とをそれぞれ５ｇ～６ｇ天秤で量り取り、２枚のポリテトラフロロエチレンシートの間に挟みこんで下記の要領でプレスして脱泡する前処理を実施した。
・プレス装置：東洋精機社製、小型プレス装置「ラボプレス１０Ｔ」
・温度：上ヒータ１８０℃、下ヒータ１８０℃
・プレス工程：「０．５４ＭＰａ×３分間」のプレスを実施し、その後、「０．５４ＭＰａ×２秒」および「圧力開放２秒」を１サイクルとして５サイクルのプレスを実施し、その後、「１５．５ＭＰａ×２分間」のプレスを実施した。
（ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定）
上記のようにして脱泡を行った試料に対するガラス転移温度（中間点ガラス転移温度）の測定は、ＪＩＳ Ｋ７１２１：１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」に記載されている方法で測定した。
ただし、サンプリング方法・温度条件に関しては以下のように行った。
示差走査熱量計装置「ＤＳＣ６２２０型」（エスアイアイナノテクノロジー社製）を用い、アルミニウム製測定容器の底にすきまのないように試料を約６ｍｇ充てんして、窒素ガス流量２０ｍＬ／ｍｉｎのもと２０℃／ｍｉｎの昇温速度で３０℃から２２０℃まで昇温し、１０分間保持後速やかに取出し、２５±１０℃の環境下にて放冷させた後、２０℃／ｍｉｎの昇温速度で３０℃から２２０℃まで昇温した時に得られたＤＳＣ曲線より中間点ガラス転移温度を算出した。
この時に基準物質としてアルミナを用いた。
中間点ガラス転移温度は該規格（９．３「ガラス転移温度の求め方」）より求めた。
<Glass transition temperature of the first foam layer (1a) and the second foam layer (1b)>
The glass transition temperatures of the first foam layer (1a) and the second foam layer (1b) were measured as follows.
(Preprocessing)
Prior to measuring the glass transition temperature, 5 g to 6 g of each of the first foam layer (1a) and the second foam layer (1b) were weighed out on a balance, and they were sandwiched between two polytetrafluoroethylene sheets and the following Pretreatment was carried out to defoam by pressing according to the procedure.
・Press equipment: Toyo Seiki Co., Ltd., small press equipment “Labo Press 10T”
・Temperature: Upper heater 180℃, lower heater 180℃
・Press process: Press at 0.54 MPa for 3 minutes, then press for 5 cycles with 0.54 MPa for 2 seconds and pressure release for 2 seconds, and then press at 0.54 MPa for 3 minutes. Pressing was carried out at 15.5 MPa for 2 minutes.
(Measurement of glass transition temperature (Tg))
The glass transition temperature (midpoint glass transition temperature) of the sample defoamed as described above was measured by the method described in JIS K7121:1987 "Method for Measuring Plastic Transition Temperature".
However, the sampling method and temperature conditions were as follows.
Using a differential scanning calorimeter device "DSC6220 model" (manufactured by SII Nanotechnology), approximately 6 mg of the sample was filled in the bottom of an aluminum measurement container without any gaps, and the sample was heated for 20 minutes under a nitrogen gas flow rate of 20 mL/min. The temperature was raised from 30°C to 220°C at a heating rate of 20°C/min, held for 10 minutes, taken out immediately, allowed to cool in an environment of 25 ± 10°C, and then heated at a heating rate of 20°C/min. The midpoint glass transition temperature was calculated from the DSC curve obtained when the temperature was raised from 30°C to 220°C.
At this time, alumina was used as a reference material.
The midpoint glass transition temperature was determined from the standard (9.3 "How to determine glass transition temperature").
＜打抜必要エネルギー＞
フィルムインパクトテスター（安田精機製作所社製、商品名「Ｎｏ．１８１フィルムインパクトテスター」）により、打抜必要エネルギーを測定した。
測定に際しては、ポリスチレン系樹脂積層発泡シートにおける、耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）の原反から１００ｍｍ×９０ｍｍの評価試料を採取し、温度２２℃、相対湿度４０％となるように調整された環境下で、衝撃球サイズ１２．７ｍｍＲ、振子角度９０度での試料の打抜必要エネルギー（単位：Ｊ）を求めた。
具体的には、打抜必要エネルギーを求める試料を試料板と試料押さえとの間にセットし、指針を３．０Ｊの線上に置き、振り子止めハンドルを倒して振り子を落下させた。そして、これにより試料が破れて振り子が指針を押して示した目盛りを読み取った。以上の操作を発泡シートの表裏５回ずつ行い、その平均値を求めた。耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）の原反の表裏が第１発泡層（１ａ）および第２発泡層（１ｂ）となっているので、第１発泡層（１ａ）の側からの打抜必要エネルギーおよび第２発泡層（１ｂ）の側からの打抜必要エネルギーとして測定した。
<Energy required for punching>
The energy required for punching was measured using a film impact tester (manufactured by Yasuda Seiki Seisakusho Co., Ltd., trade name "No. 181 Film Impact Tester").
For the measurement, a 100 mm x 90 mm evaluation sample was taken from the original fabric of the heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1) in the polystyrene resin laminated foam sheet, and the temperature was adjusted to 22°C and relative humidity to 40%. The required energy (unit: J) for punching the sample was determined under an environment in which the impact ball size was 12.7 mmR and the pendulum angle was 90 degrees.
Specifically, the sample for which the required punching energy was to be determined was set between the sample plate and the sample holder, the pointer was placed on the 3.0 J line, and the pendulum stopper handle was tilted to allow the pendulum to fall. This caused the sample to break and the pendulum pushed against the pointer, allowing the scale indicated by the pendulum to be read. The above operation was performed five times on each side of the foam sheet, and the average value was determined. Since the front and back sides of the original fabric of the heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1) are the first foam layer (1a) and the second foam layer (1b), punching is performed from the side of the first foam layer (1a). It was measured as the required energy and the required punching energy from the second foam layer (1b) side.
＜表面粗さＲａ＞
ミツトヨ製サーフテストＳＪ２０１を用いて、第１発泡層（１ａ）および第２発泡層（１ｂ）のＭＤ方向、ＴＤ方向について、それぞれ幅方向Ｎ＝５で表面粗さＲａを測定し、平均値を求めた。
<Surface roughness Ra>
Using Mitutoyo Surf Test SJ201, the surface roughness Ra was measured in the MD direction and TD direction of the first foam layer (1a) and the second foam layer (1b) in the width direction N=5, respectively, and the average value was calculated. I asked for it.
＜第２発泡層と非発泡フィルムとの接着性評価＞
第２発泡層と非発泡フィルムとの接着性を以下のようにして評価した。ポリスチレン系樹脂積層発泡シートから、幅方向に亘って等間隔に５箇所から押出方向に沿って長さ３００ｍｍ×幅２５ｍｍの試験片を切り出し、各試験片に対してＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠した方法により、それぞれの剥離強度を測定し、それらの測定値（ｎ＝５）を算術平均することにより剥離強度を求めた。なお、第２発泡層と非発泡フィルムとをラミネートする際に熱ロールの曲率に起因してシート割れが発生して第２発泡層と非発泡フィルムとを接着できない場合は、「フィルム接着できず」とした。
<Evaluation of adhesion between the second foam layer and non-foamed film>
The adhesion between the second foam layer and the non-foamed film was evaluated as follows. Test pieces of 300 mm in length x 25 mm in width were cut out from a polystyrene resin laminated foam sheet along the extrusion direction from 5 locations equally spaced across the width, and each test piece was tested in accordance with JIS Z0237. The peel strength was determined by measuring each peel strength and taking the arithmetic average of the measured values (n=5). Note that when laminating the second foam layer and non-foam film, if the sheet cracks occur due to the curvature of the hot roll and the second foam layer and non-foam film cannot be bonded, the "Film could not be bonded" ”.
＜ラミネート時のパスラインでのシート割れの評価＞
ポリスチレン系樹脂積層発泡シートの第２発泡層（１ｂ）側に非発泡フィルムをラミネートする際に、熱ロール部の曲率によってシートが割れないか観察を行った。
〇：シートの割れがなく、良好にフィルムが接着できている。
×：シートの割れが発生し、フィルムを発泡層に接着できない。
<Evaluation of sheet cracking at pass lines during lamination>
When laminating a non-foamed film on the second foamed layer (1b) side of the polystyrene resin laminated foamed sheet, it was observed whether the sheet would break due to the curvature of the hot roll portion.
○: There is no cracking of the sheet, and the film is well adhered.
×: The sheet cracked and the film could not be bonded to the foam layer.
＜発泡容器の成形、および、発泡容器成形の際の加熱による火ぶくれ発生の評価＞
実施例、比較例で得られたポリスチレン系樹脂積層発泡シートを用いて、図３のような発泡容器を作製した。
なお、容器は、第１発泡層が発泡容器内側、第２発泡層が発泡容器外側となるように作製した。
発泡容器としては、開口部の内径：１４０ｍｍ、底部の内径：１００ｍｍ、深さ：８０ｍｍ、絞り比：０．５７の碗形のものを作製した。
発泡容器の作製について、より詳しく説明する。
発泡容器の外形に対応する凹部を６×６＝３６個備えたキャビティ（凹型）と、容器の内形に対応する凸部を同数備えたプラグ（凸型）とを有するプレス成形装置に、ポリスチレン系樹脂積層発泡シートを連続的に供給しながら発泡容器の作製を行った。
成形条件としては、１ショット（＝３６個）の成形サイクルを１０．０秒、キャビティ側のヒータの設定温度を３７０℃、プラグ側のヒータの設定温度を３００℃とした。
また、成形のタイミングは、キャビティとプラグとがほぼ同時にポリスチレン系樹脂積層発泡シートと接触して成形を開始するように設定した。
ヒータで加熱した際に、第２発泡層にあたる面に外観上問題がないものを「〇」、火ぶくれが発生したものを「×」として評価した。
<Evaluation of foam container molding and blistering caused by heating during foam container molding>
A foamed container as shown in FIG. 3 was produced using the polystyrene resin laminated foamed sheets obtained in Examples and Comparative Examples.
Note that the container was manufactured so that the first foam layer was on the inside of the foam container and the second foam layer was on the outside of the foam container.
A bowl-shaped foam container was prepared with an opening inner diameter of 140 mm, a bottom inner diameter of 100 mm, a depth of 80 mm, and an aperture ratio of 0.57.
The production of the foam container will be explained in more detail.
Polystyrene was molded into a press molding machine that had a cavity (concave type) with 6 x 6 = 36 concave portions corresponding to the outer shape of the foam container, and a plug (convex type) with the same number of convex portions corresponding to the inner shape of the container. A foamed container was manufactured while continuously supplying a laminated resin foamed sheet.
As for the molding conditions, the molding cycle for one shot (=36 pieces) was 10.0 seconds, the set temperature of the heater on the cavity side was 370°C, and the set temperature of the heater on the plug side was 300°C.
Further, the timing of molding was set so that the cavity and the plug came into contact with the polystyrene resin laminated foam sheet almost simultaneously to start molding.
When heated with a heater, those with no problems in appearance on the surface corresponding to the second foam layer were rated as "O", and those with blisters were rated as "x".
＜発泡容器の外観評価＞
プレス成形装置の運転を開始した直後である１ショット目の２５個の発泡容器と、成形を繰り返して型が十分に温まったと思われる３０ショット目の２５個の発泡容器について、外観を観察した。そして、発泡容器にシワやナキ（内部割れ）などが見られないか、外観の異常を観察した。
異常が見られなかったものを「○」、異常があったものを「×」として評価した。
<Appearance evaluation of foam containers>
The external appearance of the 25 foamed containers at the first shot, which was immediately after the start of operation of the press molding equipment, and the 25 foamed containers at the 30th shot, when the molds were thought to have sufficiently warmed up after repeated molding, was observed. The foam containers were then inspected for wrinkles, cracks (internal cracks), and other abnormalities in appearance.
Those in which no abnormality was observed were evaluated as "○", and those in which abnormality was observed were evaluated as "×".
＜第１発泡層のベースポリマーの材料の一覧＞
商品名「Ｔ０８０」：東洋スチレン社製、スチレン－メタクリル酸共重合体樹脂、スチレン単量体含有量＝９２質量％、メタクリル酸単量体含有量＝８質量％
商品名「Ｇ９００１」：ＰＳＪ社製、スチレン－メタクリル酸共重合体樹脂、スチレン単量体含有量＝９２質量％、メタクリル酸単量体含有量＝８質量％
商品名「タフプレン１２５」：旭化成ケミカルズ社製、スチレン－ブタジエンブロック共重合体樹脂（ＳＢＳ）
商品名「ＡＭＭ１１」：ＰＳＪ社製、スチレン－メタクリル酸共重合体とＭＢＳ樹脂（トランス型ブタジエンブロック含有品）とのブレンド品
商品名「Ｈ８１１７」：ＰＳＪ社製、シス型スチレン－ブタジエンブロック共重合体樹脂
<List of base polymer materials for the first foam layer>
Product name "T080": manufactured by Toyo Styrene Co., Ltd., styrene-methacrylic acid copolymer resin, styrene monomer content = 92% by mass, methacrylic acid monomer content = 8% by mass
Product name "G9001": manufactured by PSJ, styrene-methacrylic acid copolymer resin, styrene monomer content = 92% by mass, methacrylic acid monomer content = 8% by mass
Product name "Tuffprene 125": Manufactured by Asahi Kasei Chemicals, styrene-butadiene block copolymer resin (SBS)
Product name "AMM11": Made by PSJ, a blend of styrene-methacrylic acid copolymer and MBS resin (trans-butadiene block containing product) Product name "H8117": Made by PSJ, cis-type styrene-butadiene block copolymer combined resin
＜第２発泡層のベースポリマーの材料の一覧＞
商品名「ＨＲＭ１２」：東洋スチレン社製、汎用ポリスチレン系樹脂（ＧＰＰＳ）
商品名「Ｅ６４１Ｎ」：東洋スチレン社製、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）
<List of base polymer materials for the second foam layer>
Product name "HRM12": General purpose polystyrene resin (GPPS) manufactured by Toyo Styrene Co., Ltd.
Product name "E641N": Manufactured by Toyo Styrene Co., Ltd., high impact polystyrene (HIPS)
［実施例１］
第１発泡層のベースポリマーとしてスチレン－メタクリル酸共重合体樹脂（スチレン単量体含有量＝９２質量％、メタクリル酸単量体含有量＝８質量％）（商品名「Ｔ０８０」、東洋スチレン社製）と、スチレン－ブタジエンブロック共重合体樹脂（ＳＢＳ：スチレンブロック共重合体）（商品名「タフプレン１２５」、旭化成ケミカルズ社製）とを、９２：８（Ｔ０８０：タフプレン１２５）の質量割合で混合した混合樹脂を用意するとともに、そのベースポリマーとは別に、タルク（気泡調整剤）練り込みマスターバッチ（商品名「ＤＳＭ１４０１Ｍ」）を用意した。
上記混合樹脂１００質量部に対し上記マスターバッチを０．８質量部の割合でブレンドしてバッチ式連続混合装置に投入し、十分に混合した後に、スクリュー径９０ｍｍとスクリュー径１１５ｍｍとのタンデム押出機の内の上流側押出機（スクリュー径９０ｍｍ）のホッパーに供給した。
上流側の押出機では、シリンダー温度の最高設定温度を２８０℃とし、発泡剤として混合ブタン約２．３質量部（対混合樹脂１００質量部）を途中で加え、混合樹脂などとともに溶融混練し、下流側の押出機に供給するようにした。
下流側の押出機では、上流側の押出機から供給された溶融混練物を１２０ｋｇ／ｈの割合で合流金型へと供給させるようにした。
その一方で、別の、スクリュー径９０ｍｍとスクリュー径１１５ｍｍとのタンデム押出機において、第２発泡層の形成材料を溶融混練し、上記の合流金型へと供給させた。
第２発泡層の形成材料としては、ベースポリマーとしてＧＰＰＳ（商品名「ＨＲＭ１２」、東洋スチレン社製）を用意するとともに、そのベースポリマーとは別に、タルク（気泡調整剤）練り込みマスターバッチ（商品名「ＤＳＭ１４０１Ｍ」）を用意した。
表１に記載した平均気泡径になるようにマスターバッチの量を設定し、ブレンドしてバッチ式連続混合装置に投入し、十分に混合した後に、スクリュー径９０ｍｍとスクリュー径１１５ｍｍとのタンデム押出機の内の上流側押出機（スクリュー径９０ｍｍ）のホッパーに供給した。
上流側の押出機では、シリンダー温度の最高設定温度を２６０℃とし、発泡剤として混合ブタン約２．１質量部（対ＧＰＰＳ１００質量部）を途中で加え、上記ＧＰＰＳとともに溶融混練し、下流側の押出機に供給するようにした。
下流側の押出機では、上流側の押出機から供給された溶融混練物を１２０ｋｇ／ｈの割合で合流金型へと供給させるようにした。
合流金型に供給された上記２種類の溶融混練物を当該合流金型内で合流、積層した後に発泡後の混合物を直径２００ｍｍ、スリットクリアランス０．６ｍｍの環状ダイに供給し、ダイのスリットを通して円筒状の発泡体を形成した。その直後に、円筒状の発泡体にエアーをかけて調整して冷却するとともに、直径６７５ｍｍの冷却装置（マンドレル）の外面に沿って引取り、さらに押出方向に沿って２枚に切り開き、幅１０５０ｍｍ、シート坪量が３５０ｇ／ｍ２、厚み２．００ｍｍの、耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）の原反を得た。
エアー温度は３１℃とし、吹き付け量は、内側の第２発泡層側では０．０９４ｍ３／ｍ２、外側の第１発泡層側では０．０６７ｍ３／ｍ２とした。
発泡ガスの置換のため、上記の耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）の原反は製造後１４日間保管した。この耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）の原反の第２発泡層に、ＣＰＳ２０μｍ（大石産業ＳＰＨ）をラミネートし、その後、積層する耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）として、ハイインパクトポリスチレン樹脂（商品名「Ｅ－６４１」、東洋スチレン社製）１００重量部を、最高温度２４０℃に設定された直径１２０ｍｍ押出機で溶融し、Ｔダイよりフィルム状に押出し、冷却しきらないうちに、上記耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）の原反の第１発泡層側に厚み１００μｍで積層し、直後に、ＣＰＰ２５μｍ（サントックスＫＴ）とＣＰＳ２０μｍ（大石産業ＳＰＨ）がドライラミネートによって積層されたフィルム「ＣＰＰ／ＰＳ４５μｍ無地」をラミネートし、ポリスチレン系樹脂積層発泡シート（１）を作製した。
結果を表１に示した。
[Example 1]
Styrene-methacrylic acid copolymer resin (styrene monomer content = 92% by mass, methacrylic acid monomer content = 8% by mass) (trade name "T080", Toyo Styrene Co., Ltd.) as the base polymer of the first foam layer (manufactured by Asahi Kasei Chemicals) and styrene-butadiene block copolymer resin (SBS: styrene block copolymer) (trade name "Tuffrene 125", manufactured by Asahi Kasei Chemicals) at a mass ratio of 92:8 (T080:Tuffrene 125). A mixed resin was prepared, and a masterbatch (trade name: "DSM1401M") in which talc (bubble control agent) was kneaded was prepared separately from the base polymer.
The masterbatch is blended at a ratio of 0.8 parts by mass to 100 parts by mass of the mixed resin, and the mixture is charged into a batch type continuous mixing device, and after thorough mixing, a tandem extruder with a screw diameter of 90 mm and a screw diameter of 115 mm is used. The mixture was supplied to the hopper of the upstream extruder (screw diameter 90 mm).
In the upstream extruder, the maximum temperature setting of the cylinder temperature was set at 280°C, and about 2.3 parts by mass of mixed butane (based on 100 parts by mass of mixed resin) was added as a blowing agent midway through, and the mixture was melted and kneaded together with the mixed resin, etc. It was designed to be supplied to the extruder on the downstream side.
In the downstream extruder, the melt-kneaded material supplied from the upstream extruder was supplied to the confluence mold at a rate of 120 kg/h.
On the other hand, in another tandem extruder with a screw diameter of 90 mm and a screw diameter of 115 mm, the material for forming the second foam layer was melt-kneaded and supplied to the above-mentioned confluence mold.
As the material for forming the second foam layer, GPPS (trade name: HRM12, manufactured by Toyo Styrene Co., Ltd.) is prepared as a base polymer, and in addition to the base polymer, a master batch (product name: The name "DSM1401M") was prepared.
Set the amount of masterbatch so that it has the average cell diameter listed in Table 1, blend it and put it into a batch type continuous mixing device, and after thorough mixing, use a tandem extruder with a screw diameter of 90 mm and a screw diameter of 115 mm. It was supplied to the hopper of the upstream extruder (screw diameter 90 mm).
In the upstream extruder, the cylinder temperature is set at a maximum temperature of 260°C, and approximately 2.1 parts by mass of mixed butane (100 parts by mass of GPPS) is added as a blowing agent, melt-kneaded together with the GPPS, and the downstream extruder is It was designed to be fed to the extruder.
In the downstream extruder, the melt-kneaded material supplied from the upstream extruder was supplied to the confluence mold at a rate of 120 kg/h.
The above two types of molten kneaded materials supplied to the merging mold are combined and laminated in the merging mold, and then the foamed mixture is supplied to an annular die with a diameter of 200 mm and a slit clearance of 0.6 mm, and passed through the slits of the die. A cylindrical foam was formed. Immediately after that, air is applied to the cylindrical foam to adjust and cool it, and it is taken along the outer surface of a cooling device (mandrel) with a diameter of 675 mm, and then cut into two pieces along the extrusion direction to make a width of 1050 mm. A raw fabric of a heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1) having a sheet basis weight of 350 g/m 2 and a thickness of 2.00 mm was obtained.
The air temperature was 31° C., and the spray amount was 0.094 m 3 /m 2 on the inner second foam layer side and 0.067 m 3 /m 2 on the outer first foam layer side.
In order to replace the foaming gas, the original fabric of the heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1) was stored for 14 days after production. CPS 20μm (Oishi Sangyo SPH) is laminated on the second foam layer of the original fabric of this heat-resistant polystyrene foam sheet (1), and then high-impact polystyrene is laminated as the impact-resistant polystyrene resin film (2). 100 parts by weight of resin (trade name "E-641", manufactured by Toyo Styrene Co., Ltd.) was melted in a 120 mm diameter extruder set at a maximum temperature of 240°C, extruded into a film form from a T-die, and before completely cooled. , The heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1) was laminated to a thickness of 100 μm on the first foam layer side of the original fabric, and immediately thereafter, CPP 25 μm (Suntox KT) and
The results are shown in Table 1.
［実施例２～８、比較例１～３］
材料、条件を表１に示すように変更した以外は実施例１と同横に行い、ポリスチレン系樹脂積層発泡シート（２）～（８）、（Ｃ１）～（Ｃ３）を作製した。
結果を表１に示した。
[Examples 2 to 8, Comparative Examples 1 to 3]
Polystyrene resin laminated foam sheets (2) to (8) and (C1) to (C3) were produced in the same manner as in Example 1, except that the materials and conditions were changed as shown in Table 1.
The results are shown in Table 1.
本発明の実施形態によるポリスチレン系樹脂積層発泡シートは、カップ入り即席麺などの容器の材料として好適に利用し得る。本発明の実施形態によるポリスチレン系樹脂積層発泡容器は、カップ入り即席麺などの容器として好適に利用し得る。 The polystyrene resin laminated foam sheet according to the embodiment of the present invention can be suitably used as a material for containers such as instant noodles in cups. The polystyrene resin laminated foam container according to the embodiment of the present invention can be suitably used as a container for instant noodles in a cup or the like.
１００ ポリスチレン系樹脂積層発泡シート
１０ 耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）
１０ａ 耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）１０の側の表面
１１ 第１発泡層（１ａ）
１２ 第２発泡層（１ｂ）
１２ａ 第２発泡層（１ｂ）１２の表面
２０ 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）
２０ａ 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）２０の側の表面
３０ 非発泡フィルム
３０ａ 非発泡フィルム３０の表面
４０ 非発泡フィルム
４０ａ 非発泡フィルム４０の表面
１０００ ポリスチレン系樹脂積層発泡容器
２００ 容器内側
３００ 容器外側
100 Polystyrene resin laminated
10a Heat-resistant polystyrene resin foam sheet (1) 10
12 Second foam layer (1b)
12a Second foam layer (1b)
20a Impact-resistant polystyrene resin film (2) 20
Claims (4)
該耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡シート（１）が、第１発泡層（１ａ）と第２発泡層（１ｂ）との積層体であり、該第１発泡層（１ａ）と該耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）とが積層され、
該第１発泡層（１ａ）が最外層であり、
該第１発泡層（１ａ）が耐熱性ポリスチレン系樹脂発泡層であり、該第２発泡層（１ｂ）が汎用ポリスチレン系樹脂層であり、
該第１発泡層（１ａ）を形成するポリスチレン系樹脂（Ｉａ）が、スチレン－アクリル酸系共重合体およびスチレン－メタクリル酸系共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種を含み、
該第２発泡層（１ｂ）を形成するポリスチレン系樹脂（Ｉｂ）が、スチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ジメチルスチレン、パラメチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレンの単独重合体または共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種を含み、
該耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）がハイインパクトポリスチレン樹脂を含み、
該第１発泡層（１ａ）の厚みが０．２５ｍｍ～１．５ｍｍであり、
該第２発泡層（１ｂ）の厚みが０．２５ｍｍ～１．５ｍｍであり、
該耐衝撃性ポリスチレン系樹脂フィルム（２）の厚みが８０μｍ～１８０μｍであり、
該第１発泡層（１ａ）のガラス転移温度Ｔｇ１が該第２発泡層（１ｂ）のガラス転移温度Ｔｇ２よりも大きく、
該第２発泡層（１ｂ）の表層密度Ｄ２と該第１発泡層（１ａ）の表層密度Ｄ１との差が０．０２ｇ／ｍ3以下であり、
該第１発泡層（１ａ）側への打抜必要エネルギーが０．２Ｊ～１．０Ｊであり、
該第２発泡層（１ｂ）側への打抜必要エネルギーが０．２Ｊ～１．０Ｊである、
ポリスチレン系樹脂積層発泡シート。 A polystyrene-based resin laminated foam sheet having a laminated structure of a heat-resistant polystyrene-based resin foam sheet (1) and an impact-resistant polystyrene-based resin film (2),
The heat-resistant polystyrene-based resin foamed sheet (1) is a laminate of a first foamed layer (1a) and a second foamed layer (1b), and the first foamed layer (1a) and the impact-resistant polystyrene-based resin film (2) are laminated together,
The first foamed layer (1a) is an outermost layer,
The first foamed layer (1a) is a heat-resistant polystyrene-based resin foamed layer, and the second foamed layer (1b) is a general-purpose polystyrene-based resin layer,
the polystyrene-based resin (Ia) forming the first foamed layer (1a) contains at least one selected from the group consisting of a styrene-acrylic acid-based copolymer and a styrene-methacrylic acid-based copolymer;
the polystyrene-based resin (Ib) forming the second foamed layer (1b) contains at least one selected from the group consisting of homopolymers or copolymers of styrene, methylstyrene, ethylstyrene, isopropylstyrene, dimethylstyrene, paramethylstyrene, chlorostyrene, bromostyrene, vinyltoluene, and vinylxylene;
The impact-resistant polystyrene-based resin film (2) contains a high-impact polystyrene resin,
The thickness of the first foamed layer (1a) is 0.25 mm to 1.5 mm,
The thickness of the second foamed layer (1b) is 0.25 mm to 1.5 mm,
The impact-resistant polystyrene resin film (2) has a thickness of 80 μm to 180 μm,
The glass transition temperature Tg1 of the first foamed layer (1a) is higher than the glass transition temperature Tg2 of the second foamed layer (1b);
the difference between the surface layer density D2 of the second foamed layer (1b) and the surface layer density D1 of the first foamed layer (1a) is 0.02 g/ m3 or less;
The energy required for punching the first foamed layer (1a) side is 0.2 J to 1.0 J,
The energy required for punching the second foamed layer (1b) side is 0.2 J to 1.0 J.
Polystyrene resin laminated foam sheet.
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