JP7447409B2 - laminated film - Google Patents
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Description
本発明は、易剥離性を有する積層フィルムに関し、特に積層して包装した後、時間の経過によって、その層間の密着強度が変化し、一定時間経過すると、容易に開封可能とする積層フィルムに関する。 The present invention relates to a laminated film having easy peelability, and particularly relates to a laminated film that changes the adhesion strength between the layers over time after being laminated and packaged, and can be easily opened after a certain period of time.
プラスチックフィルムを使用した包装袋は、内容物を充填後、周縁をシールすることによって密封することが容易な梱包方法である。しかし、強度の高い包装であればあるほど、開封しにくいといった問題があった。
そこで、包装袋の一部にハーフカットや、密着性の低い部分を設け、開封し易くする方法が採られていた。
A packaging bag using a plastic film is a packaging method that can be easily sealed by sealing the periphery after filling the bag with contents. However, there was a problem in that the stronger the packaging, the more difficult it was to open.
Therefore, a method has been adopted in which a part of the packaging bag is half-cut or a part with low adhesion is provided to make it easier to open.
例えば、特許文献1では、容器の通気孔に粘着層を裏面に有する圧力抜きラベルを貼着してなる圧力抜き機構を有する食品包装容器であって、圧力抜きラベルの裏面を粘着剤層を有する強粘着区分、粘着剤層を有する弱粘着区分及び粘着剤層のない非粘着区分に分けてなり、非粘着区分は圧力抜きラベル裏面の内部に圧力抜きラベル外縁と接しない位置に存在し、弱粘着区分は非粘着区分と圧力抜きラベル外縁の間及び強粘着区分の間に存在し、強粘着区分は弱粘着区分に接する位置関係にあり、強粘着区分の粘着剤層及び弱粘着区分の粘着剤層をグラビア印刷方式で塗布することによって、弱粘着区分には強粘着区分の厚さより薄い粘着剤層を設けてなることを特徴とする圧力抜きラベル付き食品包装容器を提案している。
For example,
この食品包装容器に用いる圧力抜きラベルは、弱粘着区分には強粘着区分の厚さより薄い粘着剤層を設けることによって、弱粘着区分の粘着強度を、強粘着区分の粘着強度に対して十分に低くなる粘着強度差を作り出し、その部分が他所より優先的に開封し、内部の圧力を一定以上上昇しないように抜く包装容器である。この包装容器は、弱粘着区分があることによって、輸送時の振動や積載による圧力などによって、容易に開封してしまう恐れがあった。 This pressure relief label used for food packaging containers has an adhesive layer that is thinner than the strong adhesive layer in the weak adhesive category, so that the adhesive strength of the weak adhesive category is sufficiently high compared to the adhesive strength of the strong adhesive category. This is a packaging container that creates a difference in adhesive strength that lowers the adhesive strength, and opens the container preferentially to that part over other parts, so that the internal pressure does not rise above a certain level. Since this packaging container has a weak adhesive section, there is a risk that it may be easily opened due to vibration during transportation or pressure due to loading.
さらに、特許文献2では、サポート層、ピール層、シール層の3層構成からなるポリオレフィン樹脂系の多層共押出しフィルムをシーラント層とする易剥離性を有する包装材料であって、サポート層が低密度ポリエチレン樹脂、ピール層がポリスチレン樹脂をポリマーアロイ化した低密度ポリエチレン樹脂、シール層が低密度ポリエチレン樹脂から成り、前記多層共押出しフィルムに用いる低密度ポリエチレン樹脂が、シングルサイト触媒を用いて生成され、融点が110℃以下、密度が0.910g/cm3以下であることを特徴とする易剥離性を有する包装材料を提案している。
Furthermore,
同時に、サポート層、ピール層、シール層の3層構成からなるポリオレフィン樹脂系の多層共押出しフィルムをシーラント層とする易剥離性を有する包装材料であって、サポート層が低密度ポリエチレン樹脂、ピール層がポリスチレン樹脂をポリマーアロイ化した低密度ポリエチレン樹脂、シール層が低密度ポリエチレン樹脂から成り、前記多層共押出しフィルムに用いる低密度ポリエチレン樹脂が、マルチサイト触媒を用いて生成され、融点が120℃以下、密度が0.920g/cm3以下であることを特徴とする易剥離性を有する提案している。 At the same time, it is a packaging material that has easy peelability and has a sealant layer made of a polyolefin resin-based multilayer coextruded film consisting of three layers: a support layer, a peel layer, and a sealing layer, the support layer being a low-density polyethylene resin, and the peeling layer being a polyolefin resin-based multilayer coextruded film. is a low-density polyethylene resin made of a polymer alloy of polystyrene resin, the sealing layer is made of a low-density polyethylene resin, and the low-density polyethylene resin used in the multilayer coextruded film is produced using a multi-site catalyst and has a melting point of 120°C or less. , has been proposed to have easy peelability characterized by a density of 0.920 g/cm 3 or less.
この包装材料は、局所的な弱融着部を設けるのではなく、全面の層間に易剥離部分を設けるので、輸送時などの振動や温度変化による内部圧力の変化に対応しにくく、何らかの
外力が加えられるだけで、容易に剥離してしまう恐れがあった。
This packaging material does not have localized weakly bonded parts, but has easy-to-peel parts between layers on the entire surface, so it is difficult to cope with changes in internal pressure due to vibrations or temperature changes during transportation, and it is difficult to cope with changes in internal pressure due to vibrations or temperature changes during transportation. There was a risk that it would peel off easily if it was just added.
また、特許文献3では、基材層(X)/粘着層(Y)の少なくとも2層からなる積層フィルムにおいて、粘着層(Y)が下記(a1)~(a3)を満たすプロピレン-エチレンブロック共重合体(A)100~20重量%と、スチレン系エラストマー(B)0~80重量%からなり、粘着層(Y)の占める割合が、総厚の40%以上を占めることを特徴とする積層フィルムを提案している。
ここで、(A)はプロピレン-エチレンブロック共重合体。
(a1)は、メタロセン系触媒を用いてプロピレン単独重合体又はエチレン含有量が7重量%以下のプロピレン-エチレンランダム共重合体(A1)を30~95重量%と、メタロセン系触媒を用いて成分(A1)よりも多くのエチレンを含有するプロピレン-エチレンランダム共重合体(A2)を70~5重量%となるように調整することで得られるプロピレン-エチレンブロック共重合体。
(a2)固体粘弾性測定(DMA)により得られる温度―損失正接(tanδ)曲線において、tanδ曲線が0℃以下に単一のピークを有する。
(a3)ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)測定により得られる重量平均分子量5,000以下の成分量W(Mw≦5,000)が、全体の0.8重量%以下である。
Furthermore, in
Here, (A) is a propylene-ethylene block copolymer.
(a1) is a component in which a propylene homopolymer or a propylene-ethylene random copolymer (A1) having an ethylene content of 7% by weight or less is mixed with 30 to 95% by weight using a metallocene catalyst. A propylene-ethylene block copolymer obtained by adjusting a propylene-ethylene random copolymer (A2) containing more ethylene than (A1) to 70 to 5% by weight.
(a2) In a temperature-loss tangent (tan δ) curve obtained by solid viscoelasticity measurement (DMA), the tan δ curve has a single peak below 0°C.
(a3) The amount W of components having a weight average molecular weight of 5,000 or less (Mw≦5,000) obtained by gel permeation chromatography (GPC) measurement is 0.8% by weight or less of the whole.
この積層フィルムは、経時変化で粘着力が増加するので、その粘着力が高くなり過ぎないように抑制する方法であるが、包装袋全体に粘着力を維持するもので、開封し易い包装袋を作成できる積層フィルムにはならない。 The adhesive strength of this laminated film increases over time, so this method is used to prevent the adhesive strength from becoming too high, but it maintains the adhesive strength throughout the packaging bag, making it easier to open packaging bags. It will not result in a laminated film that can be created.
そこで、剥離層を有する積層フィルムを製造し、それを使用して包装する時には充分な接着強度を得られるが、一定期間経過後には接着力が弱くなって、剥離層が剥離し易くなる積層フィルムを得ることが本発明の課題である。 Therefore, when a laminated film with a release layer is manufactured and used for packaging, sufficient adhesive strength can be obtained, but after a certain period of time, the adhesive strength of the laminated film becomes weak and the release layer easily peels off. It is an object of the present invention to obtain the following.
本発明は、外側から順に、樹脂を含む剥離層、樹脂を含む基材層、シーラント層の少なくとも3層からなる積層フィルムにおいて、
剥離層あるいは基材層に、樹脂中を移行可能な浸透性の密着阻害剤が添加され、
かつ、剥離層の基材層側の樹脂が溶融状態で基材層に積層されており、
剥離層と基材層との間で、経時で密着性を低下可能としたことを特徴とする積層フィルムである。
The present invention provides a laminated film consisting of at least three layers, in order from the outside: a release layer containing a resin, a base material layer containing a resin, and a sealant layer.
A permeable adhesion inhibitor that can migrate into the resin is added to the release layer or base material layer,
and the resin on the base layer side of the release layer is laminated on the base layer in a molten state,
This is a laminated film characterized in that the adhesion between the release layer and the base layer can be reduced over time.
本発明の積層フィルムは、製造直後には剥離層と基材層とシーラント層とが、強固に密着しているので、通常の包装等に使用できる。輸送や積み上げなどの振動や圧力があっても、充分に対応可能な包装袋を形成できる。
しかし、経時と共に、剥離層樹脂、あるいは、基材層樹脂に添加した密着阻害剤が、樹脂中を移行し、剥離層と基材層との間に析出してくる。このことによって、剥離層と基材層との密着が経時と共に阻害され、接着力が低下し、容易に剥離し易くなるので、期間によ
って剥離層を剥離する機能を付与することができる。
このことによって、製造時に遮光などの内容物保護性能を高め、一定時間経時後の開封時には、内容物の視認化などの機能性付与を与えることができる。
Immediately after the laminated film of the present invention is produced, the release layer, base material layer, and sealant layer are firmly adhered to each other, so that it can be used for ordinary packaging and the like. It is possible to form a packaging bag that can sufficiently handle vibrations and pressure caused by transportation and stacking.
However, over time, the adhesion inhibitor added to the release layer resin or the base layer resin migrates through the resin and precipitates between the release layer and the base layer. As a result, the adhesion between the release layer and the base material layer is inhibited over time, the adhesive force is reduced, and the layer becomes easier to peel off, so that the release layer can be provided with a function of peeling off over a period of time.
By doing so, it is possible to improve the content protection performance such as light shielding during manufacturing, and to provide functionality such as visualization of the contents when the package is opened after a certain period of time.
以下、本発明の積層フィルムについて、詳細に説明する。
図1は、本発明の第1実施形態例における積層フィルムの構成を示す断面図である。
本発明の積層フィルム1は、外側から順に、剥離層2、基材層3、シーラント層4の少なくとも3層から構成される。
そして、剥離層2、あるいは、基材層3を構成する樹脂には、樹脂中を移行可能な浸透性の密着阻害剤5を添加している。
Hereinafter, the laminated film of the present invention will be explained in detail.
FIG. 1 is a sectional view showing the structure of a laminated film in a first embodiment of the present invention.
The laminated
A permeable adhesion inhibitor 5 that can migrate through the resin is added to the resin constituting the
ここで、剥離層2は、基材層3側に低密度ポリエチレン樹脂層22を用いた層で構成する。単層でも良いが、基材層と接する反対側の外面側には、ポリアミド樹脂や、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂などの2軸延伸フィルムなどの剥離外層21を配しても良い。基材側の層と外面側の層の間に、文字や絵柄などの印刷層などを加えてもかまわないし、金属蒸着による遮光層、アルミニウム箔などの金属層や、酸化珪素、酸化アルミニウムなど酸化金属蒸着層からなるバリア層を設けても良い。
Here, the
また、基材層3としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂の2軸延伸フィルムが良い。基材層3のポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムの剥離層側の表面は、貼り合せる直前にコロナ放電処理を行うことが望ましい。
コロナ放電処理によって、ポリエチレンテレフタレート樹脂の表面に水酸基(-OH)や、ケトン基(>C=O)、カルボキシ基(-COOH)、アルデヒド基(>CHO)などの基を発生させ、密着力を高める。
剥離の反対側にはシーラント層を強固に貼り合せるので、接着剤層31を塗工することが望ましい。
Moreover, as the
Corona discharge treatment generates groups such as hydroxyl groups (-OH), ketone groups (>C=O), carboxyl groups (-COOH), and aldehyde groups (>CHO) on the surface of polyethylene terephthalate resin to improve adhesion. enhance
Since the sealant layer is firmly bonded to the opposite side of the peeling, it is desirable to apply an
シーラント層4は、熱封かん性を付与する層で、低密度ポリエチレン樹脂などのポリオレフィン系の樹脂を主体とした樹脂を使用する。例えば、直鎖状低密度ポリエチレンや、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンメタアクリル酸共重合体、エチレンアクリル酸共重合体、エチレンエチルアクリレート共重合体、アイオノマー樹脂などの他、無延伸ポリプロピレン樹脂なども使用できる。また、シール層自体に顔料や染料などを添加して遮光性を持たせることもできる。
The
上記剥離層2と基材層3との貼り合せは、接着剤を使用せずに、剥離層の基材側樹脂である低密度ポリエチレン樹脂層22をエクストルーダーラミネーション機でフィルム状に溶融して押し出しながら融着する。
その貼り合せ直後の初期融着強度は1.0N/15mm幅以上とし、かつ、5.0N/15mm未満にすることが好ましい。
初期融着強度が1.0N/15mm幅未満の場合、包装機に掛けたり、内容物を充填して積載するなどの作業中に剥離して、破袋するなどの問題が発生し易い。
また、初期融着強度が5.0N/15mm幅以上の場合、融着強度の低下が、経時で発生しにくくなる。
この為、初期融着強度を1.0~5.0N/15mm幅とする。
The
The initial fusion strength immediately after bonding is preferably 1.0 N/15 mm or more and less than 5.0 N/15 mm.
If the initial fusion strength is less than 1.0 N/15 mm width, problems such as peeling and bag tearing are likely to occur during operations such as hanging on a packaging machine or filling and loading contents.
Furthermore, when the initial fusion strength is 5.0 N/15 mm width or more, the fusion strength is less likely to decrease over time.
For this reason, the initial fusion strength is set to 1.0 to 5.0 N/15 mm width.
剥離層2と基材層3との融着は、ポリエチレンテレフタレート側のカルボニル基の他、
コロナ放電で発生した凹凸や水酸基、アルデヒド基などが関係し、水素結合や投錨効果、ファンデルワールス力などの力によって融着している。
このような融着は、構成する融着樹脂内部からの密着阻害剤が、融着している境界面に析出することによって、経時で融着力が変化し低下する。これにより、剥離層2と基材層3の層間の密着性が低下する。
In addition to the carbonyl group on the polyethylene terephthalate side, the fusion between the
The irregularities generated by corona discharge, hydroxyl groups, aldehyde groups, etc. are involved, and the fusion is caused by forces such as hydrogen bonds, anchoring effects, and van der Waals forces.
In such fusion bonding, the adhesion inhibitor from within the constituting fusion resin precipitates on the fused interface, causing the fusion strength to change and decrease over time. This reduces the adhesion between the
剥離層樹脂、あるいは、基材層樹脂に添加して、樹脂中を浸透して移行させる密着阻害剤としては、酸化防止剤が使用できる。もちろん、剥離層樹脂と基材層樹脂の両方に添加してもかまわない。
酸化防止剤にはフェノール系や光酸化で生成するラジカルを捕捉するヒンダードアミン系酸化防止剤などの一次酸化防止剤や、生成したヒドロペルオキシドをイオン的に分解する硫黄系やリン酸系の二次酸化防止剤でもかまわない。
酸化防止剤ではあるが、酸化防止目的で使用するのではなく、樹脂中を浸透して剥離層と基材層との境界面に析出し、密着阻害する目的に使用する。
この為、剥離層の基材層側に用いる低密度ポリエチレン樹脂層と、基材層の2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム層と、の境界面に、層内から経時時間によって浸透して析出し、融着を阻害するようにして用いる。
例えば、ハイブリッドリン酸系酸化防止剤では、直鎖状低密度ポリエチレン用に開発された住友化学株式会社製のスミライザー(登録商標)GPが使用できる。
この他、リン酸系酸化防止剤では、住友化学株式会社製のスミライザー(登録商標)GA-80、BASFジャパン株式会社製イルガノックス(登録商標)168も使用できる。フェノール系酸化防止剤としては、株式会社ADEKA製のアデカスタブ(登録商標)AO-30、アデカスタブ(登録商標)AO-40、アデカスタブ(登録商標)AO-50、DIC株式会社製DIC-TBC、BASFジャパン株式会社製イルガノックス(登録商標)1076などが使用できる。
硫黄系酸化防止剤では、住友化学株式会社製のスミライザー(登録商標)TPLが使用できる。
チオエーテル系酸化防止剤では、株式会社ADEKA製のアデカスタブ(登録商標)AO-412Sが使用できる。
An antioxidant can be used as an adhesion inhibitor that is added to the release layer resin or the base layer resin to penetrate and migrate through the resin. Of course, it may be added to both the release layer resin and the base layer resin.
Antioxidants include primary antioxidants such as phenol-based antioxidants and hindered amine-based antioxidants that capture radicals generated by photooxidation, and secondary antioxidants such as sulfur-based and phosphoric acid-based antioxidants that ionically decompose generated hydroperoxides. An inhibitor may also be used.
Although it is an antioxidant, it is not used for the purpose of preventing oxidation, but is used for the purpose of penetrating the resin and depositing on the interface between the release layer and the base material layer, thereby inhibiting adhesion.
Therefore, over time, it penetrates from within the layer, precipitates, and melts at the interface between the low-density polyethylene resin layer used on the base layer side of the release layer and the biaxially stretched polyethylene terephthalate film layer of the base layer. It is used in a way that prevents wear and tear.
For example, as a hybrid phosphoric acid antioxidant, Sumilizer (registered trademark) GP manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., which was developed for linear low-density polyethylene, can be used.
In addition, as phosphoric acid-based antioxidants, Sumilizer (registered trademark) GA-80 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. and Irganox (registered trademark) 168 manufactured by BASF Japan Co., Ltd. can also be used. As phenolic antioxidants, ADEKA STAB (registered trademark) AO-30, ADEKA STAB (registered trademark) AO-40, ADEKA STAB (registered trademark) AO-50, DIC-TBC manufactured by DIC Corporation, BASF Japan Irganox (registered trademark) 1076 manufactured by Co., Ltd. can be used.
As the sulfur-based antioxidant, Sumilizer (registered trademark) TPL manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. can be used.
As the thioether antioxidant, ADEKA STAB (registered trademark) AO-412S manufactured by ADEKA Corporation can be used.
樹脂中を浸透する速度は、酸化防止剤の持つ基や形状、分子量、添加量などによって異なるので、密着性の低下即ち易剥離性が発現する期間は、使用する酸化防止剤によって調整する。
一般的には、発現する期間は、一か月程度を想定している。
酸化防止剤が、樹脂中を浸透して剥離層と基材層との境界面に析出し、密着阻害を発現するのは、製造直後1.0~5.0N/15mm幅であった初期融着強度が、発現期間を経過した時点で、0.1~0.3N/15mm幅の融着強度に低下させ、容易に剥離し易い融着強度とする。
Since the rate of penetration into the resin varies depending on the group, shape, molecular weight, amount added, etc. of the antioxidant, the period during which adhesion decreases, that is, easy peelability occurs, is adjusted depending on the antioxidant used.
Generally, the period of occurrence is assumed to be about one month.
The antioxidant penetrates into the resin and precipitates on the interface between the release layer and the base material layer, causing adhesion inhibition during the initial melting process, which was 1.0 to 5.0 N/15 mm width immediately after production. When the bonding strength has passed the development period, the bonding strength is reduced to a width of 0.1 to 0.3 N/15 mm to provide a bonding strength that allows easy peeling.
密着阻害剤の酸化防止剤が境界面に移行して融着を阻害するまでの時間が長いので、製造初期には層間融着強度が高い状態を保ち、時間経過と共に、易剥離性を発現するようになる。
この易剥離性を使用して、剥離層に遮光性を持たせたフィルムを用いれば、製造後一定時間経過後に調光型の積層体として機能性を付与できる。
この調光型積層体を用いれば、製造、充填初期には剥離にくく、安定した容器として使用できると共に、易剥離性発現後、易剥離層を剥がすことによって、内容物の視認性を付与したり、保存中の光による内容物劣化の防止、剥離後の光作用による内容物の反応促進などの機能性付与をしたりすることができる。
また、基材層にハーフカットの穴パターンを予め施しておき、易剥離性発現後に、剥離層と共に穴パターン部分の基材層やシーラント層も同時に剥がして除去することによって、包装袋の通気性を付与することも可能である。
Since it takes a long time for the adhesion inhibitor, the antioxidant, to migrate to the interface and inhibit fusion, the interlayer fusion strength remains high in the early stages of production, and as time passes, it develops easy peelability. It becomes like this.
By taking advantage of this easy peelability and using a film whose release layer has light-shielding properties, it is possible to impart functionality as a dimming type laminate after a certain period of time has passed after production.
By using this dimming type laminate, it is difficult to peel off at the initial stage of manufacturing and filling, and it can be used as a stable container, and after the easy peeling property has been developed, the easy peeling layer can be peeled off to provide visibility of the contents. It is possible to impart functionality such as preventing the contents from deteriorating due to light during storage and promoting reaction of the contents by the action of light after peeling.
In addition, by forming a half-cut hole pattern on the base material layer in advance, and after developing easy peelability, the base material layer and sealant layer in the hole pattern area are peeled off and removed at the same time as the release layer. It is also possible to give
<実施例1>
剥離層の外層として、厚さ30μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルムを使用した。
基材層として、厚さ12μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを使用した。
貼り合せは、第一工程、第二工程共連続で、タンデムのエクストルーダーラミネーション機を用いて製造した。
第一工程では、上記2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの剥離層側をコロナ放電処理しながら、その2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムと2軸延伸ポリプロピレンフィルムとの間に、住友化学株式会社製のスミライザー(登録商標)GPを0.3重量%添加した密度0.920g/cm3の低密度ポリエチレン樹脂をTダイで15μmの厚みで溶融押出し、その状態で貼り合せた。
第二工程では、まず、第一工程で貼り合せた積層フィルムのポリエチレンテレフタレート側にウレタン系接着剤(三井化学株式会社製タケラック(登録商標)A-3210(ポリオール)を15部/タケネート(登録商標)A-3075(イソシアネート)を5部/酢酸エチル(溶剤)200部)を混合して塗布し、厚さ1.0g/m2の塗工を行った。
その上で、シーラント層とする厚さ50μm、密度0.91g/cm3の直鎖状低密度ポリエチレンフィルムと、基材層の接着剤を塗工した面と、の間に、低密度ポリエチレン樹脂をTダイで20μmの厚みで溶融押出し、押し出した樹脂を挟んで貼り合せ、積層フィルムとした。
<Example 1>
A biaxially stretched polypropylene film with a thickness of 30 μm was used as the outer layer of the release layer.
A biaxially stretched polyethylene terephthalate film with a thickness of 12 μm was used as the base layer.
The lamination was carried out continuously in both the first and second steps using a tandem extruder lamination machine.
In the first step, while the release layer side of the biaxially oriented polyethylene terephthalate film is subjected to a corona discharge treatment, Sumilizer (registered trademark) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. is placed between the biaxially oriented polyethylene terephthalate film and the biaxially oriented polypropylene film. A low-density polyethylene resin with a density of 0.920 g/cm 3 to which 0.3% by weight of GP (Trademark) was added was melt-extruded with a T-die to a thickness of 15 μm and bonded in that state.
In the second step, first, 15 parts of urethane adhesive (Takelac (registered trademark) A-3210 (polyol) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc./Takenate (registered trademark)) is applied to the polyethylene terephthalate side of the laminated film laminated in the first step. ) 5 parts of A-3075 (isocyanate)/200 parts of ethyl acetate (solvent) was mixed and applied to a thickness of 1.0 g/m 2 .
On top of that, a low-density polyethylene resin is placed between the linear low-density polyethylene film having a thickness of 50 μm and a density of 0.91 g/cm 3 to serve as the sealant layer, and the adhesive-coated surface of the base layer. was melt-extruded with a T-die to a thickness of 20 μm, and the extruded resin was sandwiched and bonded to form a laminated film.
<実施例2>
基材層として、シーラントと貼り合せる面に二酸化珪素のゾルゲルコートを施した厚さ12μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを使用した。
その他は、2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合わす前の剥離層側にコロナ放電処理を行うことも含め、実施例1と同じ構成で積層フィルムを作成した。
<Example 2>
As the base material layer, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm and having a sol-gel coat of silicon dioxide was used on the surface to be bonded to the sealant.
In other respects, a laminated film was created with the same configuration as in Example 1, including performing corona discharge treatment on the release layer side before laminating the biaxially stretched polyethylene terephthalate film.
<比較例1>
基材層として、厚さ12μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを使用するが、貼り合せ前に剥離層側へコロナ放電処理を施した面に、ウレタン系接着剤(三井化学株式会社製タケラック(登録商標)A-3210を15部/タケネート(登録商標)A-3075を5部/酢酸エチル200部)を混合して塗布し1.0g/m2の塗工を行った。
その他は、実施例1と同じ構成で積層フィルムを作成した。
<Comparative example 1>
A biaxially stretched polyethylene terephthalate film with a thickness of 12 μm is used as the base layer, but before lamination, a urethane adhesive (Takelac (registered) manufactured by Mitsui Chemicals, Ltd. A mixture of 15 parts of Takenate (registered trademark) A-3210/5 parts of Takenate (registered trademark) A-3075/200 parts of ethyl acetate was applied at a coating weight of 1.0 g/m 2 .
Other than that, a laminated film was created with the same configuration as in Example 1.
<比較例2>
剥離層の外層として、厚さ30μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルムを使用し、その内面に、ポリ塩化ビニリデンを乾燥後の塗布量で2~3μm塗工した。
基材層として、シーラントと貼り合せる面にアルミニウムの金属蒸着を施した厚さ12μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを使用した。
剥離層に使用する2軸延伸ポリプロピレンフィルムと金属蒸着した2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとの間に、酸化防止剤を添加しない0.920g/cm3の低密度ポリエチレン樹脂をTダイで15μmの厚みで溶融押出し、その状態で貼り合せた。
その他は、実施例1と同じ構成で積層フィルムを作成した。
<Comparative example 2>
A biaxially stretched polypropylene film with a thickness of 30 μm was used as the outer layer of the release layer, and polyvinylidene chloride was coated on the inner surface of the film in a coating amount of 2 to 3 μm after drying.
As the base material layer, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm and having a surface to be bonded to the sealant subjected to metal vapor deposition of aluminum was used.
Between the biaxially oriented polypropylene film used for the release layer and the metal-deposited biaxially oriented polyethylene terephthalate film, a low density polyethylene resin of 0.920 g/cm 3 without adding an antioxidant was applied with a T-die to a thickness of 15 μm. It was melt extruded and bonded in that state.
Other than that, a laminated film was created with the same configuration as in Example 1.
<比較例3>
剥離層の外層として、厚さ30μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルムを使用した。
基材層として、厚さ12μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを使用した。
シーラント層として、厚さ50μm、密度0.91g/cm3の直鎖状低密度ポリエチレ
ンフィルムを使用した。
それぞれ、ウレタン系接着剤(三井化学株式会社製タケラック(登録商標)A-3210を15部/タケネート(登録商標)A-3075を5部/溶剤として酢酸エチル200部)を混合して塗布し1.0g/m2の塗工を行いながら、ドライラミネーション機で貼り合せて、積層フィルムを作成した。
<Comparative example 3>
A biaxially stretched polypropylene film with a thickness of 30 μm was used as the outer layer of the release layer.
A biaxially stretched polyethylene terephthalate film with a thickness of 12 μm was used as the base layer.
A linear low-density polyethylene film with a thickness of 50 μm and a density of 0.91 g/cm 3 was used as the sealant layer.
Each was coated with a mixture of urethane adhesive (15 parts of Takelac (registered trademark) A-3210 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc./5 parts of Takenate (registered trademark) A-3075/200 parts of ethyl acetate as a solvent). A laminated film was created by laminating using a dry lamination machine while applying a coating of .0 g/m 2 .
<評価内容>
上記実施例、比較例の積層フィルムにおいて、2軸延伸ポリプロピレンフィルム側低密度ポリエチレンと2軸延伸ポリエチレンテレフタレートとの間の、初期ラミネート強度と、室温で一か月保存後のラミネート強度を測定した。
<Evaluation details>
In the laminated films of the above examples and comparative examples, the initial lamination strength between the low density polyethylene on the biaxially oriented polypropylene film side and the biaxially oriented polyethylene terephthalate and the laminate strength after being stored at room temperature for one month were measured.
シール条件は、ヒーター温度で230℃、シール圧力0.2MPa、シール時間1.0secとした。 The sealing conditions were a heater temperature of 230° C., a sealing pressure of 0.2 MPa, and a sealing time of 1.0 sec.
初期と室温で一か月保存後のラミネート強度の測定は、JIS Z0238に準拠し、15mm幅に切り出した後、引張試験機を使用して、300/minの速度で180度剥離し、強度測定した。 The laminate strength was measured initially and after one month of storage at room temperature in accordance with JIS Z0238. After cutting the laminate to a width of 15 mm, it was peeled 180 degrees at a speed of 300/min using a tensile tester, and the strength was measured. did.
また、上記実施例、比較例の積層フィルムを用いて、内寸で縦100mm、横100mmの4方シールした包装袋を作成し、その初期シール強度と、内容物として重炭酸リンゲル液を充填した輸液一次パックを挿入し、室温で一か月保存後の易剥離性ラミネート強度を測定した。 In addition, using the laminated films of the above Examples and Comparative Examples, a four-sided sealed packaging bag with an inner dimension of 100 mm in length and 100 mm in width was prepared, and the initial seal strength and the infusion solution filled with Ringer's bicarbonate solution were evaluated. The primary pack was inserted and the easily peelable laminate strength was measured after storage at room temperature for one month.
初期シール強度の測定は、JIS Z0238に準拠し、15mm幅に切り出した後、引張試験機を使用して、300/minの速度で180度剥離し、強度測定した。
室温で一か月保存後の易剥離性評価試験では、2軸延伸ポリプロピレンフィルム側低密度ポリエチレンと2軸延伸ポリエチレンテレフタレートとの間のラミネート強度を評価試験で評価した。
評価は、予め端部に爪できっかけを作り、剥離する際に、抵抗が少なくジッピングせずに剥離するものを〇とし、抵抗が大きいもの、剥がしにくいもの、バリバリ音がしてジッピングするものを×とした。
The initial seal strength was measured in accordance with JIS Z0238 by cutting out a piece with a width of 15 mm and then peeling it 180 degrees at a rate of 300/min using a tensile tester to measure the strength.
In the easy peelability evaluation test after one month of storage at room temperature, the lamination strength between the low density polyethylene on the biaxially oriented polypropylene film side and the biaxially oriented polyethylene terephthalate was evaluated.
For evaluation, create a trigger at the end with a nail in advance, and when peeling, those with little resistance and peeling without zipping are evaluated as 0, and those with high resistance, difficult to peel, and those that zip with a crunching sound are evaluated. It was set as ×.
<評価結果>
初期ラミネート強度と初期シール強度は、どの構成であっても、包装袋としてどの積層フィルムも安定した強度を有しており、充填し易い。
初期ラミネート強度と室温で一か月保存後のラミネート強度の差は、実施例1、実施例2、比較例1では、10分の1程度に低下して開封し易くなったが、比較例2、比較例3では、ほとんど低下しなかった。
ただ、内容物を充填し、室温で一か月保存後の易剥離性評価試験では、実施例1、実施例2はスムースに剥離したが、比較例1、比較例2、比較例3では抵抗が大きく、剥離しにくかった。
特に、比較例1は、ラミネート強度自体は下がっているものの、局所的に剥がしにくい箇所が残り、ジッピングしてしまった。
初期シール強度に実施例と比較例では、大きな差はなかった。
<Evaluation results>
Regardless of the initial lamination strength and initial seal strength, any laminated film has stable strength as a packaging bag and is easy to fill.
The difference between the initial lamination strength and the lamination strength after one month of storage at room temperature was reduced to about one-tenth in Example 1, Example 2, and Comparative Example 1, making it easier to open, but in Comparative Example 2 In Comparative Example 3, there was almost no decrease.
However, in an easy peelability evaluation test after filling the contents and storing it at room temperature for one month, Examples 1 and 2 peeled off smoothly, but Comparative Examples 1, 2, and 3 showed resistance. was large and difficult to peel off.
In particular, in Comparative Example 1, although the laminate strength itself was reduced, there remained localized areas that were difficult to peel off, resulting in zipping.
There was no significant difference in initial seal strength between the Example and the Comparative Example.
この結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.
本発明の積層フィルムは以上のように、製造直後には剥離層と基材層とシーラント層と
が、強固に密着しているので、通常の包装袋に使用できる。この為、輸送や積み上げなどの振動や圧力があっても、充分に対応可能である。
しかし、経時と共に、剥離層樹脂、あるいは、基材層樹脂に添加した密着阻害剤が、樹脂中を移行し、剥離層と基材層との間に析出してくる。このことによって、剥離層と基材層との密着が経時と共に阻害され、ほぼ10分の一に接着力が低下し、容易に剥離し易く変化する。
このことによって、剥離層にアルミニウムなどの金属蒸着層や紫外線吸収層などの遮光性を持たせたフィルムを用いた場合、製造後、一定時間経過後に、調光型の積層フィルムとして機能性を持たせることができる。
また、製造、充填後初期には剥離しにくく、安定した包装袋として使用できると共に、一定期間おいて、易剥離性が発現すると、易剥離層を剥がすことによって、内容物の視認性を付与したり、保存中の光による劣化の防止、剥離後の光作用による内容物の反応を促進させたりするなどの機能性を付与することができる。
特に、単に酸化防止剤を樹脂に混入するだけなので、汎用の製造装置を使用し、高速で製造でき、価格も大きく変化させずに製造できるなど、本発明のメリットは大きい。
As described above, in the laminated film of the present invention, the release layer, base material layer, and sealant layer are firmly adhered to each other immediately after production, so that it can be used in ordinary packaging bags. Therefore, even if there is vibration or pressure caused by transportation or stacking, it can be adequately handled.
However, over time, the adhesion inhibitor added to the release layer resin or the base layer resin migrates through the resin and precipitates between the release layer and the base layer. As a result, the adhesion between the release layer and the base material layer is inhibited over time, and the adhesive strength decreases to approximately one-tenth, making it easier to peel off.
As a result, if a film with light-shielding properties such as a metal vapor deposited layer such as aluminum or an ultraviolet absorbing layer is used as a release layer, it will become functional as a dimming type laminated film after a certain period of time after manufacturing. can be set.
In addition, it is difficult to peel off in the early stages after manufacturing and filling, and can be used as a stable packaging bag.If easy peelability develops after a certain period of time, the easy peeling layer can be peeled off to provide visibility of the contents. It is also possible to impart functionality such as preventing deterioration due to light during storage and promoting reactions of the contents due to the action of light after peeling.
In particular, since the antioxidant is simply mixed into the resin, the present invention has great advantages, such as being able to manufacture at high speed using general-purpose manufacturing equipment and without significantly changing the price.
1・・・・・・・・・積層フィルム
2・・・・・・・・・剥離層
21・・・・・・・・剥離外層
22・・・・・・・・低密度ポリエチレン樹脂層
3・・・・・・・・・基材層
31・・・・・・・・接着剤層
4・・・・・・・・・シーラント層
5・・・・・・・・・密着阻害剤
1...
Claims (6)
前記剥離層または前記基材層に、樹脂中を移行可能な浸透性の密着阻害剤として酸化防止剤が添加され、
かつ、前記剥離層の前記基材層側の樹脂が溶融状態で前記基材層に積層されており、
前記剥離層と前記基材層との間で、経時で密着性を低下可能とし、
前記剥離層と前記基材層との貼り合わせ直後の初期融着強度が1.0~5.0N/15mm、易剥離性発現後の融着強度が0.1~0.3N/15mmであることを特徴とする積層フィルム。 A laminated film consisting of at least three layers, in order from the outside: a release layer containing a resin, a base material layer containing a resin, and a sealant layer,
An antioxidant is added to the release layer or the base layer as a permeable adhesion inhibitor that can migrate in the resin,
and the resin on the base layer side of the release layer is laminated on the base layer in a molten state,
The adhesiveness between the release layer and the base layer can be reduced over time,
The initial fusion strength immediately after bonding the release layer and the base material layer is 1.0 to 5.0 N/15 mm, and the fusion strength after developing easy peelability is 0.1 to 0.3 N/15 mm. A laminated film characterized by:
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