JP7439437B2 - transparent water absorbent sealant film - Google Patents
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Description
本発明は、透明であり、包装された内容物が吸水することを抑制するための、吸水性を有するシーラントフィルム、及び該シーラントフィルムを用いて作製しフィルム、積層体に関する。
本発明による透明吸水性シーラントフィルムは、様々な分野の製品に適用することができ、例えば、車載用のネジ、シャフト、金属板、等の金属製品、及び電気部品等を防錆する為の包装材料や、食品や医薬品等の水分による劣化を抑制する為の包装材料として好適に用いることができる。
The present invention relates to a sealant film that is transparent and has water absorption properties for suppressing water absorption of packaged contents, and to films and laminates produced using the sealant film.
The transparent water-absorbing sealant film according to the present invention can be applied to products in various fields, such as metal products such as automotive screws, shafts, metal plates, etc., and packaging for rust prevention of electrical parts. It can be suitably used as a packaging material for suppressing moisture-induced deterioration of materials, foods, medicines, etc.
金属材料や金属を用いた部品等からなる金属製品、食品、医薬品の輸送や長期保管を目的とした包装袋が開発されつつあり、内容物である金属製品の機能や性質、食品、医薬品を維持できるように、より高く安定した防湿防水性やバリア性を有し、且つ簡素な層構成で簡略な製造工程によって製造し得るフィルムが求められている。
金属製品内容物への防錆を目的として、常温で揮発して防錆効果を発揮する気化性の高い防錆剤を樹脂に含有させた包装用積層体が、特許文献１～３で提案されているが、外装による密閉が必要であったり、気化した防錆剤が内容物に付着した場合に、内容物が劣化したり機能的障害を生じたり等、防錆効果以外の影響が懸念され、除去するにも手間が煩雑であるために用途が限定されており、揮発性の防錆剤を用いない防錆積層体が望まれている。
食品や医薬品の包装には、ＰＴＰ包装、ブリスター包装が広く使われているが、従来は防湿性が不十分なものが多くあり、それを補うために、アルミニウム箔ピロー袋を外袋として用いて乾燥剤を同梱している。しかしながら、外袋開封後の防湿性が不十分であり、乾燥剤の誤飲事故が多い。
ＰＴＰまたはブリスター包装材料の防湿性を改良する為に、包装材料に乾燥剤やバリア層を含ませることが、特許文献４で提案されているが、包装材料の透明性が不十分であり、内容物の変質状態を確認するための視認性に劣るものであった。
Packaging bags are being developed for the purpose of transporting and long-term storage of metal products, foods, and medicines made of metal materials and parts using metals, etc., and are designed to maintain the functions and properties of the metal products, food products, and medicines. There is a need for a film that has higher and more stable moisture-proof and waterproof properties and barrier properties, and that can be manufactured with a simple layer structure and a simple manufacturing process.
Patent Documents 1 to 3 have proposed packaging laminates in which a resin contains a highly volatile rust preventive agent that evaporates at room temperature and exhibits a rust preventive effect for the purpose of preventing rust on the contents of metal products. However, there are concerns that it may have effects other than the rust prevention effect, such as requiring sealing with the exterior, or if vaporized rust preventive agent adheres to the contents, the contents may deteriorate or cause functional problems. However, since it is troublesome to remove, its uses are limited, and there is a desire for a rust-preventing laminate that does not use a volatile rust-preventing agent.
PTP packaging and blister packaging are widely used for food and pharmaceutical packaging, but in the past, many of them lacked moisture resistance, so to compensate for this, aluminum foil pillow bags were used as outer bags. A desiccant is included in the package. However, the moisture resistance after opening the outer bag is insufficient, and there are many accidents in which the desiccant is accidentally ingested.
In order to improve the moisture resistance of PTP or blister packaging materials, it has been proposed in
本発明は、上述の問題を解決し、製造適性に優れ、簡易な層構成でありながら、透明で内容物を視認でき、外部からの水分及び包装された内部空間の水分を吸着して、輸送中及び長期間の保管中に、内容物に水分によって劣化することを抑制できる透明吸水性シーラントフィルム、及び該透明吸水性シーラントフィルムを用いて作製した透明吸水性フィルム、透明吸水性フィルム積層体を提供することを課題とする。 The present invention solves the above-mentioned problems, has excellent manufacturing suitability, has a simple layer structure, is transparent and allows the contents to be seen, absorbs moisture from the outside and moisture in the inner space of the package, and transports the product. A transparent water-absorbing sealant film that can prevent contents from deteriorating due to moisture during medium or long-term storage, a transparent water-absorbing film made using the transparent water-absorbing sealant film, and a transparent water-absorbing film laminate. The challenge is to provide.
本発明者らは、種々検討の結果、少なくとも、無機吸水剤と、ヒートシール性樹脂とを含有する、透明吸水性シーラントフィルムが、上記の目的を達成することを見出した。
すなわち、本発明は、以下の点を特徴とする。
１．無機吸水剤と、ヒートシール性樹脂とを含有する、透明吸水性シーラントフィルムであって、
前記無機吸水剤を含有する層中の、前記無機吸水剤の含有量が、０．５質量％以上、７０質量％以下である、
透明吸水性シーラントフィルム。
２．前記無機吸水剤が、ゼオライト、活性白土、有機金属構造体からなる群から選ばれる１種または２種以上である、
上記１記載の、透明吸水性シーラントフィルム。
３．全光線透過度が６０％以上、９９％以下である、
上記１または２に記載の、透明吸水性シーラントフィルム。
４．前記無機吸水剤の１次粒子の数平均粒子径が、１ｎｍ以上、４００ｎｍ以下であり、
前記透明吸水性シーラントフィルム中での数平均粒子径が２０μｍ以下である、
上記１～３の何れかに記載の、透明吸水性シーラントフィルム。
５．上記１～４の何れかに記載の透明吸水性シーラントフィルムを用いて作製された、透明吸水性フィルム。
６．上記１～４の何れかに記載の透明吸水性シーラントフィルム、および／または、上記５に記載の透明吸水性フィルムを用いて作製された、透明吸水性フィルム積層体。
As a result of various studies, the present inventors found that a transparent water-absorbing sealant film containing at least an inorganic water-absorbing agent and a heat-sealable resin achieves the above object.
That is, the present invention is characterized by the following points.
1. A transparent water-absorbing sealant film containing an inorganic water-absorbing agent and a heat-sealing resin,
The content of the inorganic water absorbing agent in the layer containing the inorganic water absorbing agent is 0.5% by mass or more and 70% by mass or less,
Transparent water-absorbing sealant film.
2. The inorganic water absorbing agent is one or more selected from the group consisting of zeolite, activated clay, and organometallic structures.
The transparent water-absorbing sealant film described in 1 above.
3. Total light transmittance is 60% or more and 99% or less,
The transparent water-absorbing sealant film described in 1 or 2 above.
4. The number average particle diameter of the primary particles of the inorganic water absorbing agent is 1 nm or more and 400 nm or less,
The number average particle diameter in the transparent water-absorbing sealant film is 20 μm or less,
The transparent water-absorbing sealant film according to any one of 1 to 3 above.
5. A transparent water-absorbing film produced using the transparent water-absorbing sealant film according to any one of 1 to 4 above.
6. A transparent water-absorbing film laminate produced using the transparent water-absorbing sealant film according to any one of 1 to 4 above and/or the transparent water-absorbing film according to 5 above.
本発明の透明吸水性シーラントフィルム及び該透明吸水性シーラントフィルムを用いて作製した透明吸水性フィルム、透明吸水性フィルム積層体は、製造適正に優れ、簡易な層構成でありながら、透明で内容物を視認でき、外部からの水分及び包装された内部空間の水分を吸着して、輸送中及び長期間の保管中に、内容物が水分によって劣化することを抑制できる。 The transparent water-absorbing sealant film of the present invention, the transparent water-absorbing film produced using the transparent water-absorbing sealant film, and the transparent water-absorbing film laminate are excellent in manufacturing suitability, have a simple layer structure, and are transparent and contain no content. can be visually recognized, and can adsorb moisture from the outside and moisture in the packaged interior space, thereby preventing the contents from deteriorating due to moisture during transportation and long-term storage.
各図においては、解り易くする為に、部材の大きさや比率を変更または誇張して記載することがある。また、見易さの為に説明上不要な部分や繰り返しとなる符号は省略することがある。
また、各図においては省略されているが、各層の間に接着剤層を設けることもできる。
さらに、必要に応じて、各層間の接着強度（密着強度）を強固にするために、各層の積層面に、コロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理、グロー放電処理、サンドブラスト処理等のなどの物理的な表面処理や、化学薬品を用いた酸化処理などの化学的な表面処理を予め施しておくこともできる。
In each figure, the sizes and proportions of members may be changed or exaggerated for ease of understanding. Further, for ease of viewing, parts unnecessary for explanation or repetitive symbols may be omitted.
Further, although omitted in each figure, an adhesive layer may be provided between each layer.
Furthermore, if necessary, in order to strengthen the adhesive strength (adhesion strength) between each layer, the laminated surface of each layer may be subjected to physical treatment such as corona discharge treatment, ozone treatment, plasma treatment, glow discharge treatment, sandblasting treatment, etc. A chemical surface treatment such as surface treatment or oxidation treatment using chemicals can also be applied in advance.
本発明の透明吸水性シーラントフィルム、透明吸水性フィルム、透明吸水性フィルム積層体について、以下に更に詳しく説明する。具体例を示しながら説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
なお、本発明においては、フィルムとシートとは同義として扱い、吸水は、気体および／または液体の水を吸収することを指す。
The transparent water-absorbing sealant film, transparent water-absorbing film, and transparent water-absorbing film laminate of the present invention will be explained in more detail below. Although the present invention will be explained by showing specific examples, the present invention is not limited thereto.
Note that in the present invention, the terms "film" and "sheet" are treated as synonymous, and "water absorption" refers to absorption of gaseous and/or liquid water.
≪透明吸水性シーラントフィルム≫
本発明の透明吸水性シーラントフィルムは、少なくとも、無機吸水剤と、ヒートシール性樹脂とを含有する、透明な樹脂フィルムである。
透明吸水性シーラントフィルムは、無機吸水剤とヒートシール性樹脂とを含有する１層で構成されていてもよく、無機吸水剤を含有する吸水層と、ヒートシール性樹脂を含有してヒートシール性に優れるヒートシール層との多層で構成されていてもよい。
また、透明吸水性シーラントフィルムに支持性が不足している場合には、補強層を含むことができる。
透明吸水性シーラントフィルムは、片面または両面がヒートシール性を有することが好ましく、その為には、透明吸水性シーラントフィルムの片面表面にヒートシール層が積層されていてもよく、両面表面にヒートシール層が積層されていてもよい。
透明吸水性シーラントフィルムの表面にヒートシール性があれば、他の層と積層する際の界面接着性や、ヒートシール性を高くすることができる。
≪Transparent water-absorbing sealant film≫
The transparent water-absorbing sealant film of the present invention is a transparent resin film containing at least an inorganic water-absorbing agent and a heat-sealable resin.
The transparent water-absorbing sealant film may be composed of one layer containing an inorganic water-absorbing agent and a heat-sealable resin, and the water-absorbing layer containing an inorganic water-absorbing agent and a heat-sealable resin containing a heat-sealable resin. It may be composed of multiple layers including a heat-sealing layer with excellent properties.
Additionally, if the transparent water-absorbing sealant film lacks support, a reinforcing layer can be included.
It is preferable that the transparent water-absorbing sealant film has heat-sealing properties on one or both sides.For this purpose, a heat-sealing layer may be laminated on one surface of the transparent water-absorbing sealant film, and a heat-sealing layer may be laminated on one surface of the transparent water-absorbing sealant film, and a heat-sealing layer may be laminated on one surface of the transparent water-absorbing sealant film. The layers may be laminated.
If the surface of the transparent water-absorbing sealant film has heat-sealing properties, it is possible to improve the interfacial adhesion and heat-sealing properties when laminated with other layers.
無機吸水剤を含有する層（吸水層）中の、無機吸水剤の含有量は、０．５質量％以上、７０質量％以下が好ましく、２質量％以上、６５質量％以下がより好ましい。上記範囲よりも少ないと、吸水性が不十分になり易く、上記範囲よりも多いと、積層体が脆くなりすぎて、包装材料の用途としての使い勝手が悪くなり易く、層間密着性やヒートシール性が不十分になり易い。 The content of the inorganic water-absorbing agent in the layer containing the inorganic water-absorbing agent (water-absorbing layer) is preferably 0.5% by mass or more and 70% by mass or less, more preferably 2% by mass or more and 65% by mass or less. If it is less than the above range, the water absorbency tends to be insufficient, and if it is more than the above range, the laminate becomes too brittle and easy to use as a packaging material, and the interlayer adhesion and heat sealability tend to deteriorate. tends to be insufficient.
透明吸水性シーラントフィルムの厚みに特に制限は無いが、２０μｍ以上、１００μｍ以下が好ましい。上記範囲よりも薄いと吸水効果およびそれによる吸水効果を充分に発揮し難く、上記範囲よりも厚くても吸水効果やヒートシール性はそれほど向上せず、透明吸水性シーラントフィルムの剛性が強くなりすぎて、包装材料の用途としての使い勝手が悪くなり易く、透明性が低下し易い。
そして、透明吸水性シーラントフィルムを構成する各層は、接着剤層を介して積層されていてもよい。
The thickness of the transparent water-absorbing sealant film is not particularly limited, but is preferably 20 μm or more and 100 μm or less. If it is thinner than the above range, it will be difficult to fully exhibit the water absorption effect, and if it is thicker than the above range, the water absorption effect or heat sealability will not improve much, and the rigidity of the transparent water absorbent sealant film will become too strong. Therefore, it tends to be difficult to use as a packaging material, and its transparency tends to decrease.
The layers constituting the transparent water-absorbing sealant film may be laminated with an adhesive layer interposed therebetween.
本発明において透明とは、フィルムによって包装された内容物を目視によって識別できることであり、例えば、当該フィルムの下に印刷物を配置させ、フィルム越しに印刷物の文字や絵柄が認識可能か、のような試験を行って、良好に識別できることを指す。あるいは、全光線透過度によって規定してもよい。
透明吸水性シーラントフィルムの全光線透過度は、６０％以上、９９％以下が好ましい。上記範囲よりも低いと透明性が劣る傾向になり、内容物の視認が困難になり易い。上記範囲よりも高くすることは困難であり、生産工程や品質管理が複雑になって生産性が劣り易い。
ここで、全光線透過度とは、ＪＩＳ Ｋ ７３６１（プラスチックの光学的特性試験法）に規定された方法によって、色彩情報測定機器等を用いて測定される、光線の透過率のことである。
Transparent in the present invention means that the contents packaged with the film can be visually identified.For example, if printed matter is placed under the film, can the characters and patterns of the printed matter be recognized through the film? Refers to the ability to successfully identify a substance by conducting a test. Alternatively, it may be defined by total light transmittance.
The total light transmittance of the transparent water-absorbing sealant film is preferably 60% or more and 99% or less. If it is lower than the above range, transparency tends to be poor, making it difficult to visually recognize the contents. It is difficult to increase the temperature higher than the above range, and the production process and quality control become complicated, which tends to lead to poor productivity.
Here, the total light transmittance refers to the light transmittance measured using a color information measuring device or the like according to the method specified in JIS K 7361 (Testing method for optical properties of plastics).
透明吸水性シーラントフィルムは、例えば、加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等を含有することができる。その含有量としては、極微量から数十％まで、その目的に応じて、任意に含有することができる。
上記において、一般的な添加剤としては、例えば、アンチブロッキング剤、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料、改質用樹脂等を含有することができる。
Transparent water-absorbing sealant films have properties such as processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, slipperiness, mold release properties, flame retardance, anti-mold properties, electrical properties, and strength. Various plastic compounding agents, additives, etc. can be contained for the purpose of improving and modifying plastic materials. The content can be arbitrarily determined from a trace amount to several tens of percent depending on the purpose.
In the above, common additives include anti-blocking agents, lubricants, cross-linking agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, fillers, reinforcing agents, antistatic agents, pigments, and modifying resins. etc. can be contained.
［吸水層］
吸水層は、無機吸水剤を含有する層であり無機吸水剤を分散させるための熱可塑性樹脂
とを含有する。また、吸水層は、ヒートシール性の熱可塑性樹脂を含有していてもよく、十分なヒートシール性を有していれば、同時にヒートシール層にもなり得る。
吸水層の厚みに特に制限は無いが、１０μｍ以上、１００μｍ以下が好ましい。上記範囲よりも薄いと吸水効果を充分に発揮し難く、上記範囲よりも厚くても吸水効果はそれほど向上せず、積層体の剛性が強くなりすぎて、包装材料の用途としての使い勝手が悪くなり易い。
[Water absorption layer]
The water-absorbing layer is a layer containing an inorganic water-absorbing agent, and contains a thermoplastic resin for dispersing the inorganic water-absorbing agent. Further, the water absorbing layer may contain a heat-sealing thermoplastic resin, and if it has sufficient heat-sealing properties, it can also serve as a heat-sealing layer at the same time.
The thickness of the water absorption layer is not particularly limited, but is preferably 10 μm or more and 100 μm or less. If it is thinner than the above range, it will be difficult to fully exhibit the water absorption effect, and if it is thicker than the above range, the water absorption effect will not improve much, and the rigidity of the laminate will become too strong, making it difficult to use as a packaging material. easy.
吸水層に含有される無機吸水剤は、熱可塑性樹脂とメルトブレンドしたマスターバッチを経て含有されることが好ましい。
具体的には、無機吸水剤を熱可塑性樹脂に相対的に高濃度でメルトブレンドしてマスターバッチを調整し、次いで、所望の吸水層中の濃度になるように、マスターバッチと他の成分とをドライブレンドして用いることが好ましい。
メルトブレンドされる熱可塑性樹脂としては、１種であっても２種以上であってもよい。
無機吸水剤のマスターバッチ中の含有量は、２０質量％以上、９０質量％以下が好ましく、３０質量％以上、７０質量％以下がより好ましい。上記の範囲であれば、吸水層中に必要かつ十分な量の無機吸水剤を分散した状態で含有させることが容易である。
The inorganic water-absorbing agent contained in the water-absorbing layer is preferably contained through a masterbatch that is melt-blended with a thermoplastic resin.
Specifically, a masterbatch is prepared by melt-blending an inorganic water-absorbing agent with a thermoplastic resin at a relatively high concentration, and then the masterbatch and other components are mixed to achieve the desired concentration in the water-absorbing layer. It is preferable to dry blend and use.
The thermoplastic resins to be melt-blended may be one type or two or more types.
The content of the inorganic water absorbing agent in the master batch is preferably 20% by mass or more and 90% by mass or less, more preferably 30% by mass or more and 70% by mass or less. Within the above range, it is easy to contain a necessary and sufficient amount of the inorganic water-absorbing agent in a dispersed state in the water-absorbing layer.
（無機吸水剤）
無機吸水剤は、気体の水分または液体の水分を吸収する無機化合物であり、ゼオライト、活性白土、有機金属構造体（ＭＯＦ：Ｍｅｔａｌ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｆｒａｍｅｗｏｒｋｓ）からなる群から選ばれる１種または２種以上を含有することが好ましい。また、他の吸水剤を併用することもできる。
(Inorganic water absorbing agent)
The inorganic water absorbing agent is an inorganic compound that absorbs gaseous moisture or liquid moisture, and contains one or more types selected from the group consisting of zeolite, activated clay, and metal organic frameworks (MOF). It is preferable to do so. Moreover, other water absorbing agents can also be used together.
本発明において、ゼオライトは、Ａ型ゼオライト、ＣＨＡ型ゼオライトまたはＭＦＩ型ゼオライトを含有することが好ましい。
ここで、細孔径は、Ａ型ゼオライトは０．３～０，５ｎｍのものが好ましく、ＣＨＡ型ゼオライトは０．３８ｎｍ前後のものが好ましく、ＭＦＩ型ゼオライトは０．５５ｎｍ前後のものが好ましい。
比表面積は、ＭＦＩ型ゼオライトは３００～４００ｍ2／ｇのものが好ましい。
上記のゼオライトは、水以外にも、その細孔径に応じた分子サイズ、比表面積に応じた量のガスを吸収できる。例えば、ＣＨＡ型ゼオライトは、低級炭化水素、二酸化炭素を、ＭＦＩ型ゼオライトは、二酸化炭素、低級炭化水素、低級アルデヒド類、低級有機酸、低級アルコールを吸着する能力に優れる。
In the present invention, the zeolite preferably contains A-type zeolite, CHA-type zeolite, or MFI-type zeolite.
Here, the pore diameter of the A-type zeolite is preferably 0.3 to 0.5 nm, the CHA-type zeolite is preferably around 0.38 nm, and the MFI-type zeolite is preferably around 0.55 nm.
The MFI type zeolite preferably has a specific surface area of 300 to 400 m 2 /g.
In addition to water, the above-mentioned zeolite can absorb gases in an amount that depends on the molecular size and specific surface area of the zeolite. For example, CHA type zeolite has an excellent ability to adsorb lower hydrocarbons and carbon dioxide, and MFI type zeolite has an excellent ability to adsorb carbon dioxide, lower hydrocarbons, lower aldehydes, lower organic acids, and lower alcohols.
本発明において、活性白土とは、天然に産出するモンモリロナイトを主成分とする酸性白土やベントナイトを、硫酸や塩酸で熱処理、水洗，乾燥して得られ、多孔質で大きな比表面積を持ち、吸着性に優れる粘土の一種である。
活性白土は比表面積の大きいものが好ましく、比表面積に特に制限は無いが、比表面積５０～４００ｍ2／ｇ、細孔径４～７ｎｍのものが入手し易い。ｐＨ（５％サスペンジョン）は２．５～９が好ましく、３～７がより好ましい。
In the present invention, activated clay is obtained by heat-treating naturally occurring acidic clay or bentonite, whose main component is montmorillonite, with sulfuric acid or hydrochloric acid, washing with water, and drying. Activated clay is porous, has a large specific surface area, and has adsorption properties. It is a type of clay that has excellent properties.
The activated clay preferably has a large specific surface area, and although there are no particular restrictions on the specific surface area, those with a specific surface area of 50 to 400 m 2 /g and a pore diameter of 4 to 7 nm are easily available. The pH (5% suspension) is preferably 2.5 to 9, more preferably 3 to 7.
本発明において、有機金属構造体は、金属イオンと有機配位子とからなる塩が好ましく用いられる。
上記の金属有機構造体は、一般的な活性炭やゼオライトと比較して、より小さな細孔径と、より大きな比表面積を有する多孔質構造を有することができる。
In the present invention, a salt consisting of a metal ion and an organic ligand is preferably used as the organometallic structure.
The metal-organic framework described above can have a porous structure with a smaller pore diameter and a larger specific surface area than common activated carbon or zeolite.
本発明における有機金属構造体の具体例としては、フマル酸アルミニウム、フマル酸ジルコン、トリメシン酸銅、トリメシン酸アルミニウム、トリメシン酸ジルコン、トリメシン酸鉄、テレフタル酸アルミニウム、テレフタル酸ジルコン、２－メチルイミダゾール亜
鉛、ギ酸マグネシウム、ベンゼン－１，３，５－トリ安息香酸亜鉛、２，６－ナフタレン－ジカルボン酸亜鉛、アミノベンゼン－１，４－ジカルボン酸アルミニウム、２，５－ジオキシドベンゼン－１，４－ジカルボキレートマグネシウム、４，４－ジオキシドビフェニル－３，３－ジカルボキシレートマグネシウム（等が挙げられ、これらの群から選ばれる１種または２種以上を用いることができる。
Specific examples of the organometallic structure in the present invention include aluminum fumarate, zirconium fumarate, copper trimesate, aluminum trimesate, zirconium trimesate, iron trimesate, aluminum terephthalate, zirconate terephthalate, and zinc 2-methylimidazole. , magnesium formate, zinc benzene-1,3,5-tribenzoate, zinc 2,6-naphthalene-dicarboxylate, aluminum aminobenzene-1,4-dicarboxylate, 2,5-dioxidebenzene-1,4- Examples include magnesium dicarboxylate,
有機金属構造体の細孔径は、０．３ｎｍ以上、３．０ｎｍが好ましく、０．３ｎｍ以上、２．０ｎｍ以下がより好ましい。細孔径は例えば、２－メチルイミダゾール亜鉛塩が１．１ｎｍ及び０．６nm、トリメシン酸銅が０．９０ｎｍ又は０．３ｎｍ及び０．５nm、テレフタル酸アルミニウムが０．８ｎｍおよび０．５ｎｍ、フマル酸アルミニウムが１．１ｎｍおよび０．５ｎｍ、トリメシン酸アルミニウムが０．７ｎｍおよび０．６ｎｍ、トリメシン酸ジルコンが０．４６ｎｍ、１．１５ｎｍ、および１．８ｎｍ、ギ酸マグネシウムが０．３ｎｍおよび０．４ｎｍ、トリメシン酸鉄が２．５ｎｍおよび２．９ｎｍである。 The pore diameter of the organometallic structure is preferably 0.3 nm or more and 3.0 nm, more preferably 0.3 nm or more and 2.0 nm or less. Pore sizes are, for example, 1.1 nm and 0.6 nm for 2-methylimidazole zinc salt, 0.90 nm or 0.3 nm and 0.5 nm for copper trimesate, 0.8 nm and 0.5 nm for aluminum terephthalate, and 0.8 nm and 0.5 nm for fumaric acid. Aluminum 1.1 nm and 0.5 nm, aluminum trimesate 0.7 nm and 0.6 nm, zirconium trimesate 0.46 nm, 1.15 nm, and 1.8 nm, magnesium formate 0.3 nm and 0.4 nm, Iron trimesate is 2.5 nm and 2.9 nm.
有機金属構造体の比表面積は、ＢＥＴ比表面積またはＬａｎｇｍｕｉｒ比表面積で表すことができ、ＢＥＴ比表面積の場合は、４００ｍ2／ｇ以上、４０００ｍ2／ｇ以下が好ましく、９００ｍ2／ｇ以上、２１００ｍ2／ｇ以下がより好ましい。
Ｌａｎｇｍｕｉｒ比表面積の場合は、５００ｍ2／ｇ以上、５０００ｍ2／ｇ以下が好ましく、１２００ｍ2／ｇ以上、２４００ｍ2／ｇ以下がより好ましい。
ＢＥＴ比表面積は例えば、トリメシン酸銅が１５００ｍ2／ｇ、テレフタル酸アルミニウムが９５０ｍ2／ｇ、フマル酸アルミニウムが１０００ｍ2／ｇ、トリメシン酸アルミニウムが１１００ｍ2／ｇ、トリメシン酸ジルコンが２０６０ｍ2／ｇ、ギ酸マグネシウムが４００ｍ2／ｇ、ベンゼン－１，３，５－トリ安息香酸亜鉛が３６００ｍ2／ｇのものがある。
Ｌａｎｇｍｕｉｒ比表面積は例えば、トリメシン酸銅が２０００ｍ2／ｇ、テレフタル酸アルミニウムが１５００ｍ2／ｇ、フマル酸アルミニウムが１２００ｍ2／ｇ、トリメシン酸アルミニウムが１５００ｍ2／ｇ、トリメシン酸ジルコンが２３９０ｍ2／ｇ、ギ酸マグネシウムが５００ｍ2／ｇ、ベンゼン－１，３，５－トリ安息香酸亜鉛が５０００ｍ2／ｇのものがある。
The specific surface area of the organometallic structure can be expressed as a BET specific surface area or a Langmuir specific surface area. 2 /g or less is more preferable.
In the case of Langmuir specific surface area, it is preferably 500 m 2 /g or more and 5000 m 2 /g or less, more preferably 1200 m 2 /g or more and 2400 m 2 /g or less.
The BET specific surface area is, for example, 1500 m 2 /g for copper trimesate, 950 m 2 /g for aluminum terephthalate, 1000 m 2 /g for aluminum fumarate, 1100 m 2 /g for aluminum trimesate, and 2060 m 2 /g for zirconium trimesate. , 400 m 2 /g of magnesium formate and 3600 m 2 /g of zinc benzene-1,3,5-tribenzoate.
Langmuir specific surface area is, for example, 2000 m 2 /g for copper trimesate, 1500 m 2 /g for aluminum terephthalate, 1200 m 2 /g for aluminum fumarate, 1500 m 2 /g for aluminum trimesate, and 2390 m 2 /g for zircon trimesate. , 500 m 2 /g of magnesium formate and 5000 m 2 /g of zinc benzene-1,3,5-tribenzoate.
本発明においては、上記の有機金属構造体の中でも、トリメシン酸銅、テレフタル酸アルミニウム、フマル酸アルミニウム、トリメシン酸アルミニウム、トリメシン酸ジルコンからなる群から選ばれる１種または２種以上を用いることが好ましい。
上記の有機金属構造体は、水以外にも、その細孔径に応じた分子サイズ、比表面積に応じた量のガスを吸着できる。例えば、トリメシン酸銅は、低級炭化水素（特にメタン）と二酸化炭素を、テレフタル酸アルミニウムは、メタン、水、二酸化炭素を吸着する能力に優れ、フマル酸アルミニウムとトリメシン酸ジルコンは、水を吸着する能力に優れ、トリメシン酸アルミニウム、低級炭化水素（特にメタン）と水を吸着する能力に優れる。
In the present invention, among the above organometallic structures, it is preferable to use one or more selected from the group consisting of copper trimesate, aluminum terephthalate, aluminum fumarate, aluminum trimesate, and zirconium trimesate. .
In addition to water, the above-mentioned organometallic structure can adsorb gases in an amount that depends on the molecular size and specific surface area depending on the pore diameter. For example, copper trimesate has an excellent ability to adsorb lower hydrocarbons (especially methane) and carbon dioxide, aluminum terephthalate has an excellent ability to adsorb methane, water, and carbon dioxide, and aluminum fumarate and zircon trimesate adsorb water. It has excellent ability to adsorb aluminum trimesate, lower hydrocarbons (especially methane), and water.
無機吸水剤の１次粒子の数平均粒子径は、１ｎｍ以上、４００ｎｍ以下が好ましい。上記範囲より小さな１次粒子を得ることは困難であり、上記範囲よりも大きいと、透明吸水性シーラントフィルムの透明性を得ることが困難になり易い。
また、１次粒子は凝集して２次粒子を生じていることが多い為、ジェットミル等の公知の粉砕手段によって微粒子化してから用いることが好ましく、透明吸水性シーラントフィルム中における、２次粒子を含む数平均粒子径が、１ｎｍ以上、２０μｍ以下であることが好ましい。上記範囲より小さくすることは１次粒子の数平均粒子径の下限であるために困難であり、上記範囲よりも大きいと、透明吸水性シーラントフィルムの透明性を得るこ
とが困難になり易い。
The number average particle diameter of the primary particles of the inorganic water absorbing agent is preferably 1 nm or more and 400 nm or less. It is difficult to obtain primary particles smaller than the above range, and if the primary particles are larger than the above range, it tends to be difficult to obtain the transparency of a transparent water-absorbing sealant film.
In addition, since primary particles often aggregate to form secondary particles, it is preferable to use them after being made into fine particles by a known pulverizing means such as a jet mill. It is preferable that the number average particle diameter including 1 nm or more and 20 μm or less. It is difficult to make the number-average particle diameter of the primary particles smaller than the above range because it is the lower limit, and if it is larger than the above range, it is likely to be difficult to obtain transparency of the transparent water-absorbing sealant film.
［ヒートシール層］
ヒートシール層は、ヒートシール性樹脂を含有し、十分なヒートシール性を有する層であり、無機吸水剤を含有していてもよく、含有していなくてもよいが、無機吸水剤を含有しない場合の方がヒートシール性が高く、好ましい。
[Heat seal layer]
The heat-sealing layer is a layer that contains a heat-sealing resin and has sufficient heat-sealing properties, and may or may not contain an inorganic water-absorbing agent, but does not contain an inorganic water-absorbing agent. In this case, the heat sealability is higher and is preferable.
（熱可塑性樹脂）
吸水層中に含有される熱可塑性樹脂は、無機吸水剤の分散性に優れ、包装材料の用途に耐え得るものであれば特に制限は無い。
また、熱可塑性樹脂は、ヒートシール性樹脂であってもよく、或いは、ヒートシール性樹脂を含有することもできる。
熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂を含有することが好ましい。
ポリオレフィン系樹脂の具体例としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリル酸エチル共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体、エチレン－メチルメタクリル酸共重合体、エチレン－プロピレン共重合体等及びこれらの樹脂の混合物が挙げられる。
上記の中でも、ポリエチレン系の樹脂が好ましく、ポリエチレン系の樹脂の中でも、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、汎用ＰＥ、ＰＥ系共重合体等がより好ましく、ＬＬＤＰＥが更に好ましい。
(Thermoplastic resin)
The thermoplastic resin contained in the water-absorbing layer is not particularly limited as long as it has excellent dispersibility of the inorganic water-absorbing agent and can be used as a packaging material.
Further, the thermoplastic resin may be a heat-sealable resin or may contain a heat-sealable resin.
The thermoplastic resin preferably contains a polyolefin resin.
Specific examples of polyolefin resins include low density polyethylene (LDPE), medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), and ethylene-vinyl acetate copolymer. ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylic acid copolymer, ethylene-propylene copolymer, etc., and mixtures of these resins. Can be mentioned.
Among the above, polyethylene-based resins are preferred, and among the polyethylene-based resins, LDPE, LLDPE, general-purpose PE, PE-based copolymers, etc. are more preferred, and LLDPE is even more preferred.
（ヒートシール性樹脂）
ヒートシール性樹脂は、熱によって溶融して融着し得るものであれば、特に制限無く、公知のヒートシール性樹脂を用いることができる。
ヒートシール性熱可塑性樹脂の具体例としては、ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、メタロセンポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン－（メタ）アクリル酸エチル共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン－プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマル酸その他等の不飽和カルボン酸で変性したポリオレフィン系樹脂、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル－不飽和カルボン酸の三元共重合体樹脂、環状ポリオレフィン樹脂、環状オレフィンコポリマー、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）などが挙げられる。
これらの中でも、ポリオレフィン系樹脂が好ましく、ポリエチレン系樹脂がより好ましく、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）がさらに好ましい。
(heat sealing resin)
The heat-sealable resin is not particularly limited as long as it can be melted and fused by heat, and any known heat-sealable resin can be used.
Specific examples of heat-sealable thermoplastic resins include polyethylene, low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, metallocene polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, Ionomer resin, ethylene-(meth)ethyl acrylate copolymer, ethylene-(meth)acrylic acid copolymer, ethylene-propylene copolymer, methylpentene polymer, polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene with acrylic acid, methacrylate Polyolefin resin modified with acid, unsaturated carboxylic acid such as maleic anhydride, fumaric acid, etc., terpolymer resin of ethylene-(meth)acrylic acid ester-unsaturated carboxylic acid, cyclic polyolefin resin, cyclic olefin copolymer , polyethylene terephthalate (PET), polyacrylonitrile (PAN), and the like.
Among these, polyolefin resins are preferred, polyethylene resins are more preferred, and low density polyethylene (LDPE) and linear low density polyethylene (LLDPE) are even more preferred.
＜接着剤層＞
接着剤層に用いられる接着剤に特に制限は無く、ＤＬ（ドライラミネート）用接着剤、ＥＣ（エクストルージョンコート）用接着剤、ノンソルベントラミネート用接着剤、任意のアンカーコート剤等を用いることができる。
また、接着剤は、熱硬化型、紫外線硬化型、電子線硬化型等のいずれであってよく、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型等のいずれの形態でもよく、また、その性状は、フィルム／シート状、粉末状、固形状等のいずれの形態でもよく、更に、接着機構については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれの形態でもよい。
<Adhesive layer>
There are no particular restrictions on the adhesive used in the adhesive layer, and DL (dry lamination) adhesives, EC (extrusion coat) adhesives, non-solvent lamination adhesives, arbitrary anchor coating agents, etc. can be used. can.
Further, the adhesive may be of a thermosetting type, an ultraviolet curing type, an electron beam curing type, etc., and may be of any form such as an aqueous type, a solution type, an emulsion type, a dispersion type, etc., and its properties are It may be in any form such as film/sheet form, powder form, solid form, etc. Furthermore, the adhesion mechanism may be in any form such as chemical reaction type, solvent volatilization type, heat melt type, heat pressure type, etc.
このような接着剤層を形成する成分としては、ポリ酢酸ビニルや酢酸ビニル－エチレン
共重合体等のポリ酢酸ビニル系接着剤、ポリアクリル酸とポリスチレン、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル等との共重合体からなるポリアクリル酸系接着剤、シアノアクリレート系接着剤、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸等のモノマーとの共重合体からなるエチレン共重合体系接着剤、セルロース系接着剤、ポリウレタン系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド系接着剤、ＬＤＰＥ等のポリオレフィン系接着剤、尿素樹脂又はメラミン樹脂等からなるアミノ樹脂系接着剤、フェノール樹脂系接着剤、エポキシ系接着剤、反応型（メタ）アクリル系接着剤、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン－ブタジエンゴム等からなるエラストマー系接着剤、シリコーン系接着剤、アルカリ金属シリケート、低融点ガラス等からなる無機系接着剤等が挙げられる。
Components that form such an adhesive layer include polyvinyl acetate adhesives such as polyvinyl acetate and vinyl acetate-ethylene copolymers, copolymers of polyacrylic acid and polystyrene, polyester, polyvinyl acetate, etc. polyacrylic acid adhesives, cyanoacrylate adhesives, ethylene copolymer adhesives consisting of copolymers of ethylene and monomers such as vinyl acetate, ethyl acrylate, acrylic acid, methacrylic acid, and cellulose adhesives. , polyurethane adhesives, polyester adhesives, polyamide adhesives, polyimide adhesives, polyolefin adhesives such as LDPE, amino resin adhesives made of urea resin or melamine resin, phenolic resin adhesives, epoxy adhesives, reactive (meth)acrylic adhesives, elastomer adhesives made of chloroprene rubber, nitrile rubber, styrene-butadiene rubber, etc., inorganic adhesives made of silicone adhesives, alkali metal silicates, low-melting glass, etc. agents, etc.
＜補強層＞
補強層は補強フィルムからなる層であり、透明吸水性シーラントフィルムに支持性が不足している場合に含まれることが好ましい。
補強フィルムには、機械的、物理的、化学的、その他等において優れた性質を有し、特に、強度を有して強靱であり、かつ耐熱性を有する一般的な公知公用の補強用のフィルムを用いることができる。
補強フィルムとしては、各種の樹脂フィルムを用いることができる。
十分な支持性を得る為の補強フィルム用の樹脂フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリアラミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、フッ素系樹脂、その他等の強靱な熱可塑性樹脂を用いて作製された樹脂フィルムが挙げられる。
そして、補強フィルムには、未延伸フィルム、あるいは一軸方向または二軸方向に延伸した延伸フィルム等のいずれのものでも使用することができる。
上記の中でも、ポリエステル系樹脂および／またはポリアミド系樹脂を含む樹脂フィルムが好ましく、二軸延伸ＰＥＴフィルム、二軸延伸ナイロンフィルムが、より好ましく用いられる。
<Reinforcement layer>
The reinforcing layer is a layer made of a reinforcing film, and is preferably included when the transparent water-absorbing sealant film lacks support.
Reinforcing films include general known and publicly used reinforcing films that have excellent mechanical, physical, chemical, and other properties, and in particular, are strong, tough, and heat resistant. can be used.
Various resin films can be used as the reinforcing film.
Resin films for reinforcing films to obtain sufficient support include polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate, polyolefin resins such as polypropylene, polyamide resins such as nylon, polyaramid resins, Examples include resin films made using tough thermoplastic resins such as polycarbonate resins, polyacetal resins, fluorine resins, and others.
The reinforcing film may be either an unstretched film or a uniaxially or biaxially stretched stretched film.
Among the above, resin films containing polyester resins and/or polyamide resins are preferred, and biaxially stretched PET films and biaxially stretched nylon films are more preferably used.
＜透明吸水性シーラントフィルムの作製方法＞
上記のような材料を使用して、透明吸水性シーラントフィルムを製造する方法について説明する。下記に示した作製方法は１例であって、本発明を限定するものではない。
透明吸水性シーラントフィルムを構成する各層の積層は、通常の包装材料を製造するときに使用するラミネートする方法、例えば、ウェットラミネーション法、ドライラミネーション法、無溶剤型ドライラミネーション法、押し出しラミネーション法、Ｔダイ共押し出し成形法、共押し出しラミネーション法、インフレーション法、その他等の任意の方法で行うことができる。
そして、上記の積層を行う際に、必要ならば、例えば、コロナ処理、オゾン処理等の前処理を各層の表面に施すことができる。また、例えば、イソシアネート系（ウレタン系）、ポリエチレンイミン系、ポリブタジェン系、有機チタン系等のアンカーコーティング剤、あるいはポリウレタン系、ポリアクリル系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリ酢酸ビニル系、セルロース系、その他等のラミネート用接着剤等のアンカーコート剤等を任意に使用することができる。
<Method for producing transparent water-absorbing sealant film>
A method for producing a transparent water-absorbing sealant film using the above materials will be described. The manufacturing method shown below is one example and does not limit the present invention.
The layers constituting the transparent water-absorbing sealant film are laminated using the laminating methods used when manufacturing ordinary packaging materials, such as wet lamination, dry lamination, solvent-free dry lamination, extrusion lamination, and T. This can be carried out by any method such as a die co-extrusion method, a co-extrusion lamination method, an inflation method, or the like.
When performing the above-described lamination, if necessary, the surface of each layer may be subjected to pretreatment such as corona treatment or ozone treatment. In addition, for example, anchor coating agents such as isocyanate-based (urethane-based), polyethyleneimine-based, polybutadiene-based, organic titanium-based, etc., or polyurethane-based, polyacrylic-based, polyester-based, epoxy-based, polyvinyl acetate-based, cellulose-based, etc. Anchor coating agents such as laminating adhesives such as , etc. can be optionally used.
例えば、ヒートシール層１／吸水層／ヒートシール層２という層構成を有する透明吸水性シーラントフィルムを作製する場合について、一例を説明する。
先ず、シーラント層１用の樹脂と、該吸水層用の樹脂組成物と、シーラント層２用の樹脂とを、インフレーション製膜によって製膜及び積層して、ヒートシール層１／吸水層／ヒートシール層２、という層構成のシーラントフィルムを作製することができる。
For example, an example will be described in which a transparent water-absorbing sealant film having a layer configuration of heat-sealing layer 1/water-absorbing layer/heat-sealing layer 2 is produced.
First, a resin for sealant layer 1, a resin composition for the water absorption layer, and a resin for sealant layer 2 are formed and laminated by inflation film forming to form heat seal layer 1/water absorption layer/heat seal. A sealant film having a layer structure called Layer 2 can be produced.
透明吸水性シーラントフィルムには、透明性を維持できる範囲内で、化学的機能、電気的機能、磁気的機能、力学的機能、摩擦／磨耗／潤滑機能、光学的機能、熱的機能、生体適合性等の表面機能等の付与を目的として、二次加工を施すこともできる。
二次加工の例としては、エンボス加工、塗装、接着、印刷、メタライジング（めっき等）、機械加工、表面処理（帯電防止処理、コロナ放電処理、プラズマ処理、フォトクロミズム処理、物理蒸着、化学蒸着、コーティング、等）等が挙げられる。また、透明吸水性フィルムに、ラミネート加工（ドライラミネートや押し出しラミネート）、製袋加工、およびその他の後処理加工を施すこともできる。
The transparent water-absorbing sealant film has chemical functions, electrical functions, magnetic functions, mechanical functions, friction/abrasion/lubrication functions, optical functions, thermal functions, and biocompatibility within the range that can maintain transparency. Secondary processing can also be performed for the purpose of imparting surface functions such as surface properties.
Examples of secondary processing include embossing, painting, adhesion, printing, metallization (plating, etc.), machining, surface treatment (antistatic treatment, corona discharge treatment, plasma treatment, photochromism treatment, physical vapor deposition, chemical vapor deposition, coating, etc.). Further, the transparent water-absorbing film can also be subjected to lamination processing (dry lamination or extrusion lamination), bag-making processing, and other post-processing processing.
≪透明吸水性フィルム≫
本発明の透明吸水性フィルムは、本発明の透明吸水性シーラントフィルムから作製されたフィルムであり、必要に応じて、種々の機能を有する層をさらに含んでいてもよい。透明吸水性シーラントフィルムと同様な透明性、吸水性を有し、ヒートシール性に優れる。
≪Transparent water-absorbing film≫
The transparent water-absorbing film of the present invention is a film produced from the transparent water-absorbing sealant film of the present invention, and may further contain layers having various functions as required. It has transparency and water absorption similar to transparent water-absorbing sealant film, and has excellent heat sealability.
≪透明吸水性フィルム積層体≫
本発明の透明吸水性フィルム積層体は、本発明の透明吸水性シーラントフィルムおよび／または透明吸水性フィルムから作製された積層体であり、必要に応じて、種々の機能を有する層をさらに含んでいてもよい。透明吸水性シーラントフィルムと同様な透明性、吸水性を有し、ヒートシール性に優れることができる。
≪Transparent water-absorbing film laminate≫
The transparent water-absorbing film laminate of the present invention is a laminate made from the transparent water-absorbing sealant film and/or the transparent water-absorbing film of the present invention, and may further include layers having various functions as necessary. You can stay there. It has the same transparency and water absorbency as a transparent water absorbent sealant film, and can have excellent heat sealability.
以下の実施例および比較例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。 The present invention will be explained in more detail with reference to the following Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited only to these Examples.
実施例に用いた原料の詳細は下記の通りである。
［無機吸水剤］
下記の無機吸水剤を用いたが、すべて、１次数平均粒子径は１～４００ｎｍであるが、凝集物を多く含んでいた為に、ジェットミルによって数平均粒子径が２０μｍ以下になるように粉砕してから用いた。
・無機吸水剤１:ＢＡＳＦ社製金属有機構造体、Ａ５２０。フマル酸アルミニウム。細孔径１．１ｎｍおよび０．５ｎｍ。
・無機吸水剤２:ＢＡＳＦ社製金属有機構造体、Ａ１００。テレフタル酸アルミニウム。細孔径０．８ｎｍおよび０．５ｎｍ。
・無機吸水剤３:ＢＡＳＦ社製金属有機構造体、Ａ３００。トリメシン酸アルミニウム。細孔径０．７ｎｍおよび０．６。
・無機吸水剤４:ＢＡＳＦ社製金属有機構造体、Ｚｒ－３００。トリメシン酸ジルコン。細孔径０．４６ｎｍ、１．１５ｎｍ、および１．８ｎｍ。
・無機吸水剤５:ＢＡＳＦ社製金属有機構造体、Ｃ３００。トリメシン酸銅。細孔径０．９０ｎｍ又は０．３ｎｍ及び０．５nm。
・無機吸水剤６：（株）中村超硬製ナノゼオライト、４Ａ。親水性Ａ型ゼオライト、Ｎａ12［Ａｌ12Ｓｉ12Ｏ48］・９６Ｈ2Ｏ。細孔径０．４ｎｍ。
Details of the raw materials used in the examples are as follows.
[Inorganic water absorbing agent]
The following inorganic water absorbing agents were used, but they all had a primary number average particle size of 1 to 400 nm, but because they contained many aggregates, they were pulverized using a jet mill to reduce the number average particle size to 20 μm or less. I then used it.
- Inorganic water absorbing agent 1: Metal-organic structure manufactured by BASF, A520. Aluminum fumarate. Pore diameters 1.1 nm and 0.5 nm.
- Inorganic water absorbing agent 2: Metal-organic structure manufactured by BASF, A100. Aluminum terephthalate. Pore diameters 0.8 nm and 0.5 nm.
- Inorganic water absorbing agent 3: Metal-organic structure manufactured by BASF, A300. Aluminum trimesate. Pore size 0.7 nm and 0.6.
- Inorganic water absorbing agent 4: BASF metal organic structure, Zr-300. Zircon trimesate. Pore diameters of 0.46 nm, 1.15 nm, and 1.8 nm.
- Inorganic water absorbing agent 5: Metal-organic structure manufactured by BASF, C300. Copper trimesate. Pore diameter 0.90 nm or 0.3 nm and 0.5 nm.
- Inorganic water absorbing agent 6: Nano zeolite manufactured by Nakamura Choukou Co., Ltd., 4A. Hydrophilic type A zeolite, Na 12 [Al 12 Si 12 O 48 ].96H 2 O. Pore diameter 0.4 nm.
［熱可塑性樹脂、ヒートシール性樹脂］
・ＬＬＤＰＥ１：プライムポリマー（株）社製ＬＬＤＰＥ、エボリューＳＰ２０２０。密度０．９１６ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ２．０ｇ／１０分。
・ＬＤＰＥ１：日本ポリエチレン（株）社製ＬＤＰＥ、ＬＣ６００Ａ。密度０．９１８ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ７ｇ／１０分。
[Thermoplastic resin, heat-sealable resin]
- LLDPE1: LLDPE manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., Evolue SP2020. Density: 0.916 g/cm 3 , MFR: 2.0 g/10 minutes.
- LDPE1: LDPE manufactured by Japan Polyethylene Co., Ltd., LC600A. Density: 0.918 g/cm 3 , MFR: 7 g/10 minutes.
＜マスターバッチの調製＞
マスターバッチを下記のように調製した。
［マスターバッチ１の調製］
ＬＤＰＥ１と、無機吸水剤１とを下記割合でメルトブレンドし、マスターバッチ１（ＭＢ１）を得た。
ＬＤＰＥ１ ４０質量部
無機吸水剤１ ６０質量部
［マスターバッチ２～７の調整］
表１の配合に従って、マスターバッチ１と同様に、メルトブレンドし、マスターバッチ２～７（ＭＢ２～７）を得た。
<Preparation of masterbatch>
A masterbatch was prepared as follows.
[Preparation of masterbatch 1]
Masterbatch 1 (MB1) was obtained by melt blending LDPE 1 and inorganic water absorbing agent 1 in the following proportions.
LDPE 1 40 parts by mass Inorganic water absorbing agent 1 60 parts by mass [Adjustment of masterbatches 2 to 7]
According to the formulation in Table 1, melt blending was performed in the same manner as masterbatch 1 to obtain masterbatches 2 to 7 (MB2 to 7).
＜実施例１＞
吸水層用にはＭＢ１をそのまま吸水層用樹脂組成物として用いて、ヒートシール層１とヒートシール層２用にはＬＬＤＰＥ１を用いて、１７０℃でインフレーション製膜によって積層し、下記層構成の透明吸水性シーラントフィルムを得た。そして、各種評価を実施した。
層構成：ヒートシール層１（１５μｍ厚）／吸水層（３０μｍ厚）／ヒートシール層２（１５μｍ厚）
<Example 1>
For the water-absorbing layer, MB1 was used as it was as a resin composition for the water-absorbing layer, and for heat-sealing layers 1 and 2, LLDPE1 was used and laminated by inflation film formation at 170°C to form a transparent resin composition with the following layer structure. A water-absorbing sealant film was obtained. Then, various evaluations were conducted.
Layer configuration: Heat seal layer 1 (15 μm thick) / Water absorption layer (30 μm thick) / Heat seal layer 2 (15 μm thick)
＜実施例２＞
ＭＢ１とＬＬＤＰＥ１とを下記割合でドライブレンドして、吸水層用樹脂組成物として用いたこと以外は実施例１と同様に操作して、同様に透明吸水性シーラントフィルムを得て、評価した。
ＭＢ１ ５０質量部
ＬＬＤＰＥ１ ５０質量部
<Example 2>
A transparent water-absorbing sealant film was similarly obtained and evaluated in the same manner as in Example 1, except that MB1 and LLDPE1 were dry-blended in the following proportions and used as a resin composition for a water-absorbing layer.
MB1 50 parts by mass LLDPE1 50 parts by mass
＜実施例３、５、７、９、１１、比較例２＞
表２～の配合に従って、実施例１と同様に操作して、吸水層用樹脂組成物を準備し、同様に透明吸水性シーラントフィルムを得て、評価した。
<Examples 3, 5, 7, 9, 11, Comparative Example 2>
A resin composition for a water-absorbing layer was prepared in the same manner as in Example 1 according to the formulations shown in Table 2, and a transparent water-absorbing sealant film was similarly obtained and evaluated.
＜実施例４、６、８、１０＞
表２の配合に従って、実施例２と同様に操作して、吸水層用樹脂組成物を準備し、同様に透明吸水性シーラントフィルムを得て、評価した。
<Examples 4, 6, 8, 10>
According to the formulation in Table 2, a resin composition for a water-absorbing layer was prepared by operating in the same manner as in Example 2, and a transparent water-absorbing sealant film was similarly obtained and evaluated.
＜実施例１２＞
ＭＢ１とＬＬＤＰＥ１とを下記割合でドライブレンドして、吸水層用樹脂組成物として用いて、１７０℃でインフレーション製膜によって積層し、１層のみからなる６０μｍ厚の透明吸水性シーラントフィルムを得て、実施例１と同様に評価した。
ＭＢ１ ３０質量部
ＬＬＤＰＥ１ ７０質量部
<Example 12>
MB1 and LLDPE1 were dry-blended in the following proportions, used as a resin composition for a water-absorbing layer, and laminated by inflation film formation at 170°C to obtain a transparent water-absorbing sealant film with a thickness of 60 μm consisting of only one layer, Evaluation was made in the same manner as in Example 1.
MB1 30 parts by mass LLDPE1 70 parts by mass
＜実施例１３＞
ＭＢ１とＬＬＤＰＥ１とを下記割合でドライブレンドして、吸水層用樹脂組成物として用いて、１７０℃でインフレーション製膜によって積層し、１層のみからなる６０μｍ厚の透明吸水性シーラントフィルムを得て、実施例１と同様に評価した。
ＭＢ１ ８．３質量部
ＬＬＤＰＥ１ ９１．７質量部
<Example 13>
MB1 and LLDPE1 were dry-blended in the following proportions, used as a resin composition for a water-absorbing layer, and laminated by inflation film formation at 170°C to obtain a transparent water-absorbing sealant film with a thickness of 60 μm consisting of only one layer, Evaluation was made in the same manner as in Example 1.
MB1 8.3 parts by mass LLDPE1 91.7 parts by mass
＜比較例１＞
吸水層を含まない、ＬＬＤＰＥ１のみからなる樹脂フィルム（６０μｍ厚）を、１７０℃でインフレーション製膜し、実施例１と同様に評価した。
＜比較例２＞
表４記載のとおりの樹脂フィルムを製膜し、実施例１と同様に評価した。
<Comparative example 1>
A resin film (60 μm thick) consisting only of LLDPE1 without a water absorbing layer was formed by inflation at 170° C., and evaluated in the same manner as in Example 1.
<Comparative example 2>
Resin films as shown in Table 4 were formed and evaluated in the same manner as in Example 1.
＜結果まとめ＞
本願発明の実施例のフィルムは、良好な製膜性、ヒートシール性、吸水性を示した。
一方、比較例１の無機吸水剤を含有しないフィルムは吸水性が不十分な結果を示し、比較例２の無機吸水剤を過剰に含有するフィルムは、製膜性とヒートシール性が不十分な結果を示した。
<Result summary>
The films of Examples of the present invention exhibited good film formability, heat sealability, and water absorption.
On the other hand, the film containing no inorganic water absorbing agent in Comparative Example 1 showed insufficient water absorption, and the film containing an excessive amount of inorganic water absorbing agent in Comparative Example 2 showed insufficient film formability and heat sealability. The results were shown.
＜評価方法＞
［製膜性］
フィルムの外観を肉眼で観察し、不良の有無を下記評価基準で評価した。
○：フィルムに皺、ぶつ、剥離が無かった。
×：フィルムに皺、ぶつ、剥離が有った。
<Evaluation method>
[Film forming property]
The appearance of the film was observed with the naked eye, and the presence or absence of defects was evaluated using the following evaluation criteria.
○: The film had no wrinkles, bumps, or peeling.
×: The film had wrinkles, bumps, and peeling.
［ヒートシール性］
フィルムを１００ｍｍ×１００ｍｍに切り分け、シーラント層面を重ね合せた後にヒートシールテスター（テスター産業社製：ＴＰ－７０１－Ａ）を用いて、端部はヒートシールされずに二股に分かれている状態になるように１ｃｍ×１０ｃｍの領域をヒートシールし、さらに１５ｍｍ幅で短冊状に切り分けて、ヒートシール強度測定用の試験片を作製し
た。
この試験片の二股に分かれている各端部を引張試験機に装着して、ヒートシール部を剥離するように引っ張って、ヒートシール強度（Ｎ／１５ｍｍ幅）を測定して、下記合否基準で合否判定した。
（ヒートシール条件）
温度：１６０℃
圧力：１ｋｇｆ／ｃｍ2
時間：１秒
（引張強度試験条件）
試験速度：３００ｍｍ／分
荷重レンジ：５０Ｎ
（合否判定基準）
○：３０Ｎ／１５ｍｍ以上であり、合格。
×：３０Ｎ／１５ｍｍ未満であり、不合格。
[Heat sealability]
After cutting the film into 100 mm x 100 mm and overlapping the sealant layer surfaces, use a heat seal tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.: TP-701-A) so that the edges are not heat sealed and are divided into two. A 1 cm x 10 cm area was heat-sealed in the same manner, and then cut into strips with a width of 15 mm to prepare test pieces for heat-sealing strength measurement.
Attach each of the bifurcated ends of this test piece to a tensile tester and pull it so as to peel off the heat-sealed part, measure the heat-seal strength (N/15mm width), and measure it according to the pass/fail criteria below. Pass/fail judgment was made.
(Heat sealing conditions)
Temperature: 160℃
Pressure: 1kgf/ cm2
Time: 1 second (tensile strength test conditions)
Test speed: 300mm/min Load range: 50N
(Pass/Fail Judgment Criteria)
○: 30N/15mm or more, passed.
×: Less than 30N/15mm, failing.
［視認性］
２枚のフィルムを縦１００ｍｍ×横１００ｍｍの寸法に切断して重ねて３方をヒートシールし、文字を印刷した紙片を入れ、未ヒートシールの１方をヒートシールして７５ｃｃの空気を封入した。
そして、外側から内部の紙片上の文字が目視で視認できるか否か判断した。
[Visibility]
Two pieces of film were cut into a size of 100 mm long x 100 mm wide, stacked on top of each other, heat-sealed on three sides, a piece of paper with letters printed on it was inserted, and the unheat-sealed one side was heat-sealed to seal in 75 cc of air. .
Then, it was determined whether the characters on the inner piece of paper could be visually recognized from the outside.
［吸水量］
フィルムを縦１００ｍｍ×横１００ｍｍの寸法に切断し、温度２５℃、湿度５０％ＲＨ、または温度４０℃、湿度９０％ＲＨの環境下に１１日間静置し、フィルムの重量の変化量から吸水量を求めた。
[Water absorption]
Cut the film into a size of 100 mm long x 100 mm wide, leave it for 11 days at a temperature of 25°C and humidity of 50% RH, or a temperature of 40°C and humidity of 90% RH, and calculate the amount of water absorption from the change in weight of the film. I asked for
［全光線透過率及びヘイズ］
フィルムを縦５０ｍｍ×横５０ｍｍの寸法に切断し、ＪＩＳ Ｋ ７３６１（プラスチックの光学的特性試験法）に準拠して色彩情報測定機器 ヘーズメーター（株式会社村上色彩技術研究所製 ＨＭ－１５０）により、全光線透過率およびヘイズを測定した。
[Total light transmittance and haze]
The film was cut into a size of 50 mm long x 50 mm wide, and measured using a color information measuring device hazemeter (HM-150 manufactured by Murakami Color Research Institute Co., Ltd.) in accordance with JIS K 7361 (Plastic Optical Characteristics Test Method). Total light transmittance and haze were measured.
１ 透明吸水性シーラントフィルム
２ 透明吸水性シーラントフィルム
３ 吸水層
４ ヒートシール層
1 Transparent water absorbent sealant film 2 Transparent water
Claims (6)
該無機吸水剤が、フマル酸アルミニウム、フマル酸ジルコン、トリメシン酸銅、トリメシン酸アルミニウム、トリメシン酸ジルコン、トリメシン酸鉄、テレフタル酸アルミニウム、テレフタル酸ジルコン、２－メチルイミダゾール亜鉛、ギ酸マグネシウム、ベンゼン－１，３，５－トリ安息香酸亜鉛、２，６－ナフタレン－ジカルボン酸亜鉛、アミノベンゼン－１，４－ジカルボン酸アルミニウム、２，５－ジオキシドベンゼン－１，４－ジカルボキレートマグネシウム、４，４－ジオキシドビフェニル－３，３－ジカルボキシレートマグネシウムからなる群から選ばれる１種または２種以上の有機金属構造体であり、
前記無機吸水剤を含有する層中の、前記無機吸水剤の含有量が、０．５質量％以上、７０質量％以下である、
透明吸水性シーラントフィルム。 A transparent water-absorbing sealant film containing an inorganic water-absorbing agent and a heat-sealing resin,
The inorganic water absorbing agent includes aluminum fumarate, zirconate fumarate, copper trimesate, aluminum trimesate, zirconium trimesate, iron trimesate, aluminum terephthalate, zirconate terephthalate, zinc 2-methylimidazole, magnesium formate, and benzene-1. , zinc 3,5-tribenzoate, zinc 2,6-naphthalene-dicarboxylate, aluminum aminobenzene-1,4-dicarboxylate, magnesium 2,5-dioxidebenzene-1,4-dicarboxylate, 4, one or more organometallic structures selected from the group consisting of magnesium 4-dioxidobiphenyl-3,3-dicarboxylate;
The content of the inorganic water absorbing agent in the layer containing the inorganic water absorbing agent is 0.5% by mass or more and 70% by mass or less,
Transparent water-absorbing sealant film.
請求項１記載の、透明吸水性シーラントフィルム。 The inorganic water absorbing agent further includes zeolite and/or activated clay.
A transparent water-absorbing sealant film according to claim 1.
請求項１または２に記載の、透明吸水性シーラントフィルム。 Total light transmittance is 60% or more and 99% or less,
The transparent water-absorbing sealant film according to claim 1 or 2.
前記透明吸水性シーラントフィルム中での２次粒子を含む数平均粒子径が、１ｎｍ以上、２０μｍ以下である、
請求項１～３の何れか１項に記載の、透明吸水性シーラントフィルム。 The number average particle diameter of the primary particles of the inorganic water absorbing agent is 1 nm or more and 400 nm or less,
The number average particle diameter including secondary particles in the transparent water-absorbing sealant film is 1 nm or more and 20 μm or less,
The transparent water-absorbing sealant film according to any one of claims 1 to 3.
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