JP7434156B2 - Emulsifying composition and method for producing O/W Pickering emulsion composition - Google Patents

Description

本発明は、即時使用可能且つ直接コールドで利用可能な、とりわけ化粧品分野に適用される植物由来の乳化用組成物に関する。この組成物は、それ自体で十分であり共乳化剤の添加を必要とすることなくエマルジョンの直接安定化を可能にする。より特定的には、この乳化用組成物は、皮膚との適合性が高いうえにエマルジョンの脂肪相含有率が高い場合でさえもドライ且つフレッシュでシルキーな非ベタツキ感を呈するさまざまな触感の極微細Ｏ／Ｗ型エマルジョンの容易な製造を可能にする。 The present invention relates to plant-derived emulsifying compositions which are ready for immediate use and can be used directly in the cold, and which have particular application in the cosmetic field. This composition is sufficient on its own and allows direct stabilization of the emulsion without the need for the addition of co-emulsifiers. More specifically, the emulsifying composition has a variety of tactile properties that are highly compatible with the skin and exhibit a dry, fresh, silky, non-greasy feel even when the emulsion has a high fatty phase content. It enables easy production of fine O/W type emulsions.

エマルジョンとは、液体（又は液状にされた物質）が他の液体（この液体は第１の液体に対して非混和性である）中に微細液滴状態で存在するディスパージョンのことである。それは巨視的には均一な外観を呈するが、顕微鏡下では不均一に見える。液滴形態の液体は、分散（又は不連続）相と呼ばれ、一方、他の液体は、分散用（又は連続）相と呼ばれる。一般に、エマルジョンは、水と油との２相（単純エマルジョン）、すなわち、親水性（水）相と親油性（脂肪）相とで構成される。最もよく見受けられるエマルジョンは、連続水相中に分散された親油性相を含むエマルジョンであり、油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルジョンと対比させて水中油（Ｏ／Ｗ）型エマルジョンという。 An emulsion is a dispersion in which a liquid (or a liquefied substance) is present in the form of fine droplets in another liquid (which liquid is immiscible with the first liquid). It has a uniform appearance macroscopically, but appears heterogeneous under the microscope. Liquids in the form of droplets are called the dispersed (or discontinuous) phase, while other liquids are called the dispersive (or continuous) phase. Generally, emulsions are composed of two phases of water and oil (simple emulsions): a hydrophilic (aqueous) phase and a lipophilic (fatty) phase. The most common emulsions are those containing a lipophilic phase dispersed in a continuous aqueous phase and are referred to as oil-in-water (O/W) emulsions in contrast to water-in-oil (W/O) emulsions.

多くの化粧用組成物は、界面活性剤で安定化されたエマルジョン、特に単純エマルジョンである。例として、欧州特許第０６８５２２７号明細書には、水性連続相と、ＵＶ線を遮蔽可能な保護系と、界面活性剤と、有機溶媒（低級のポリオール及びアルコール）と、少なくとも１種のポリマーより特定的には架橋コポリマー（アルキルアクリレート、ビニルアセテート）と、を含む、化粧用日焼け止め組成物の非常に複雑な系が提案されている。 Many cosmetic compositions are surfactant-stabilized emulsions, especially simple emulsions. By way of example, EP 0 685 227 describes the composition of an aqueous continuous phase, a protective system capable of screening UV radiation, a surfactant, an organic solvent (lower polyols and alcohols) and at least one polymer. Very complex systems of cosmetic sunscreen compositions have been proposed, including in particular crosslinked copolymers (alkyl acrylates, vinyl acetates).

一方、仏国特許第２８５８７７７号明細書には、少なくとも１種の脂肪物質（脂肪酸エステル、ワックス、バター、天然油（植物由来、動物由来、若しくは海洋由来）又は合成油又は鉱油、水素化油、及びそれらの混合物）と、少なくとも１種の界面活性剤（ポリグリセロールのエトキシル化脂肪酸エステル、アルコールエトキシレート）と、少なくとも１種の共界面活性剤と、水と、を含有する水中油型エマルジョンが記載されている。 On the other hand, French Patent No. 2858777 discloses at least one fatty substance (fatty acid ester, wax, butter, natural oil (of vegetable, animal or marine origin) or synthetic or mineral oil, hydrogenated oil, and mixtures thereof), at least one surfactant (ethoxylated fatty acid ester of polyglycerol, alcohol ethoxylate), at least one co-surfactant, and water. Are listed.

しかしながら、局所剤、経口剤、又は他の剤形にかかわらず、ヒト又は動物への適用が意図される製品における界面活性剤の使用は問題のあるおそれがある。その理由は、界面活性剤が細胞膜を損傷するおそれがあることにある。そのため、とりわけ化粧品分野では、界面活性剤の潜在的に有害な効果を低減したりさらには界面活性剤に頼るのを止めたりする努力が認められてきた。 However, the use of surfactants in products intended for human or animal application, whether topical, oral, or other dosage forms, can be problematic. The reason for this is that surfactants can damage cell membranes. Therefore, particularly in the cosmetics field, efforts have been recognized to reduce the potentially harmful effects of surfactants or even to eliminate reliance on surfactants.

したがって、本発明の目的の１つは、水の存在下に配置したときに、コールドプロセスに従うときでさえも、油又は脂肪物質の添加により安定なエマルジョンを形成する能力を有する組成物を提供することである。それは石油由来で非分解性の従来の界面活性剤に頼るのを止め、とりわけグリコール誘導体及びエトキシル化誘導体の不使用を可能にする。この観点から、本発明の組成物はまた、ピッカリングエマルジョンの製造を可能にする。このタイプのエマルジョンは、界面活性剤を排除し、且つ連続相と分散相との界面に位置するコロイド粒子たとえば典型的にはシリカにより安定化される。本発明との関連では、
こうしたコロイド粒子は、少なくとも１種のシクロデキストリンと少なくとも１種の脂肪分子との包接複合体からなる有機粒子である。こうした粒子は、皮膚又は毛髪との非常に有利な適合性を有し、且つ動物細胞膜を損傷しない。 One of the objects of the invention is therefore to provide a composition which, when placed in the presence of water, has the ability to form a stable emulsion upon addition of oil or fatty substances, even when subjected to a cold process. That's true. It obviates the reliance on conventional surfactants that are petroleum-based and non-degradable, and inter alia makes it possible to avoid the use of glycol derivatives and ethoxylated derivatives. From this point of view, the composition of the invention also allows the production of Pickering emulsions. This type of emulsion excludes surfactants and is stabilized by colloidal particles, typically silica, located at the interface of the continuous and dispersed phases. In the context of the present invention:
Such colloid particles are organic particles consisting of an inclusion complex of at least one cyclodextrin and at least one fat molecule. Such particles have very favorable compatibility with the skin or hair and do not damage animal cell membranes.

この結果がいっそう注目に値するのは、先行技術では、シクロデキストリンを含有する化粧品用途の乳化系の製造は、コールド条件下で容易に且つ直接エマルジョンを製造しないことが示されており、従来の界面活性剤に頼る必要があったという事実からである。これはとりわけ、水と、脂肪物質と、修飾多糖と、シクロデキストリンと、を含有するＯ／Ｗ型エマルジョンが記載されている欧州特許第２０９１５０２Ｂ１号明細書の教示であり、このＯ／Ｗ型エマルジョンの本質的特徴は、５０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有する界面活性剤を２重量％未満の量で含有することである。したがって、通常の界面活性剤に頼ることなく極微細で極安定なエマルジョンを製造するシクロデキストリンを含有する乳化系の製造は、公知でも自明でもなかった。 What makes this result all the more remarkable is that the prior art has shown that the production of emulsifying systems for cosmetic applications containing cyclodextrins does not easily and directly produce emulsions under cold conditions, and that conventional interfacial This is due to the fact that it was necessary to rely on activators. This is inter alia the teaching of EP 2091502B1, which describes an O/W emulsion containing water, a fatty substance, a modified polysaccharide and a cyclodextrin; The essential feature is that it contains less than 2% by weight of surfactants with a molecular weight less than 5000 g/mol. Therefore, the production of an emulsion system containing cyclodextrin that produces ultrafine and ultrastable emulsions without relying on conventional surfactants was neither known nor obvious.

本発明の他の目的は、１００％天然由来の組成物を提供することである。毎日使用される製品たとえば化粧品組成物の配合に使用される成分の天然由来は、現在では、我々の環境の保全及び保護との関連だけでなく消費者のウェルビーイングとの関連でも主要課題である。これに関連して、本発明の組成物は、環境問題（生分解性不良）及び安全性（エチレンオキシドは毒性で引火性である）が理由で現在では代替が望まれる従来の乳化剤とりわけエトキシル化乳化剤の代替を可能にする。 Another object of the invention is to provide a composition of 100% natural origin. The natural origin of ingredients used in the formulation of products used every day, such as cosmetic compositions, is now a major issue, not only in relation to the conservation and protection of our environment, but also in relation to the well-being of consumers. . In this context, the compositions of the invention are suitable for conventional emulsifiers, especially ethoxylated emulsifiers, which are now desirable to replace due to environmental concerns (poor biodegradability) and safety (ethylene oxide is toxic and flammable). allows for the replacement of

本発明の他の目的は、とりわけ成分のすべてを単一のベッセル又は反応器に導入することにより（いわゆる「ワンポット」配合）、エネルギー入力を最小限に抑えて配合者が非常に簡単に利用できる即使用可能な組成物を提供することである。その使用の観点から、本発明が関連する組成物は、使用時に温度上昇を必要とする多くの固形又はペースト状の従来の乳化剤たとえばワックス（溶融を必要とする「ホット」で利用可能な成分）とは対照的に、「コールドプロセス」に従って、言い換えると周囲温度でさえも有利に利用可能である。「コールドプロセス」とは、４５℃未満、より良好には３５℃未満、さらに良好には周囲温度の水温の水中に分散することにより乳化用組成物を直接使用可能であることを意味する。 Another object of the invention is that, inter alia, by introducing all of the components into a single vessel or reactor (so-called "one-pot" formulation), it is very easy to use for the formulator with minimal energy input. The object of the present invention is to provide a ready-to-use composition. In terms of their use, the compositions to which the present invention relates are compatible with many solid or pasty conventional emulsifiers that require an increase in temperature during use, such as waxes (components available "hot" that require melting). In contrast, according to a "cold process", in other words even ambient temperature can be advantageously used. By "cold process" is meant that the emulsifying composition can be used directly by dispersing it in water at a water temperature below 45°C, better below 35°C, even better at ambient temperature.

本発明の他の目的は、広範囲の化粧品用途、つまり、想定される製品に関して多用途の組成物を提供することであり、この観点から、本発明に係る組成物は、ローション、クリーム、ゲル、ミルクなどのような多岐にわたる製品に使用し得る。さらに、前記組成物は、有利なことに皮膚に対して非刺激性で非アレルギー性である。それはさらに、ｐＨにも電解質の存在にも依存しないという利点を提供し、言い換えると、その乳化能は、ｐＨにも、媒体にも、１価、２価、又は３価の塩の存在にも影響されない。この基準がいっそう重要であるのは、一般に化粧品用途、特に局所適用の製品がｐＨ変形を受けたり又は暴露されたりしやすいことにある（例として、皮膚のｐＨは弱酸性で４～６の範囲内である）。そのため、ｐＨに関して特定の使用制限をなんら有していない製品を有することは、化粧用組成物にとって非常に大きな技術的利点となる。 Another aim of the invention is to provide a composition that is versatile with respect to a wide range of cosmetic applications, i.e. products envisaged; from this point of view, the composition according to the invention can be applied to lotions, creams, gels, Can be used in a wide variety of products such as milk etc. Furthermore, the composition is advantageously non-irritating and non-allergenic to the skin. It further offers the advantage of being independent of pH and the presence of electrolytes, in other words its emulsifying capacity is independent of pH, medium and the presence of mono-, di- or trivalent salts. Not affected. What makes this criterion all the more important is that products for cosmetic use in general, and for topical application in particular, are susceptible to or are exposed to pH distortions (for example, the pH of the skin is slightly acidic, in the range 4 to 6). ). Therefore, it is a huge technical advantage for cosmetic compositions to have a product that does not have any specific usage restrictions regarding pH.

最後に、本発明の他の目的は、広範にわたる対象の感覚性、たとえば、特に皮膚上でフレッシュ感又はスベスベ感を提供する化粧品用途の組成物を提供することである。具体的には、本発明の乳化用組成物は、分散脂肪相の含有率が高い場合でさえも、極安定で極微細でもあり、調整可能な触感を有し、且つフレッシュでシルキーで非ベタツキ性の感触を呈するＯ／Ｗ型エマルジョンの容易な製造を可能にする。そのため、皮膚上で良好な皮膚軟化効果さらには表皮の上層上で良好な保湿効果を有するエマルジョンを得ることが可能である。 Finally, another object of the invention is to provide compositions for cosmetic use that provide a wide range of target sensory sensations, such as a fresh or smooth feeling, especially on the skin. Specifically, the emulsifying compositions of the present invention are extremely stable and extremely fine, have a tunable texture, and are fresh, silky, and non-sticky, even when the content of the dispersed fatty phase is high. To enable easy production of an O/W type emulsion exhibiting a soft feel. It is therefore possible to obtain emulsions that have a good emollient effect on the skin and also a good moisturizing effect on the upper layers of the epidermis.

複合した技術的問題の解決をもたらすというこれらの目的の全体は、
１）少なくとも１種のシクロデキストリンと、
２）少なくとも１種の天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤であって、８未満の親水性親油性バランス（ＨＬＢ）を有するＷ／Ｏ型乳化剤と、
を含む本発明の主要主題（これは水中油（Ｏ／Ｗ）型エマルジョンの製造を可能にする乳化用組成物とりわけ化粧品用途のものである）により最終的に達成される。 The overall purpose of these is to provide solutions to complex technical problems.
1) at least one cyclodextrin;
2) at least one naturally derived W/O emulsifier having a hydrophilic-lipophilic balance (HLB) of less than 8;
This is finally achieved by the main subject of the invention, which is an emulsifying composition, especially for cosmetic applications, which allows the production of oil-in-water (O/W) emulsions.

白色度記述子の評価に使用した色パレットを表す。Represents the color palette used to evaluate the whiteness descriptor. 本発明の乳化用組成物から得られた６つのＯ／Ｗ型エマルジョンの写真である。It is a photograph of six O/W type emulsions obtained from the emulsifying composition of the present invention.

ＨＬＢの計算は、親水性部分の分子質量と当該分子の分子質量とを考慮して、次式：

に従って達成可能である。 Calculation of HLB takes into account the molecular mass of the hydrophilic part and the molecular mass of the molecule, and uses the following formula:

It is achievable according to

本願では、「シクロデキストリン」という用語は、別名で知られるいずれかのシクロデキストリン、たとえば、炭素１と４との間の共有結合により結合された６～１２個のグルコース単位を含有する非置換天然シクロデキストリン、とりわけ、６、７、及び８個のグルコース単位をそれぞれ含有するα－、β－、及びγ－シクロデキストリンを表すとともにそれらを含む。 As used herein, the term "cyclodextrin" refers to any cyclodextrin, also known as, for example, an unsubstituted natural Refers to and includes cyclodextrins, especially α-, β-, and γ-cyclodextrins containing 6, 7, and 8 glucose units, respectively.

この用語は、同様に「シクロデキストリン誘導体」をカバーする。これは、ヒドロキシル基ＯＨの少なくともいくつかが基ＯＲ（式中、Ｒは一般にアルキル基を表す）に変換された分子である。この観点から、シクロデキストリン誘導体は、特にメチル化及びエチル化されたシクロデキストリンを含むが、それだけでなくヒドロキシアルキル基で置換されたもの、たとえば、ヒドロキシプロピル化及びヒドロキシエチル化されたシクロデキストリンを含む。 This term also covers "cyclodextrin derivatives". This is a molecule in which at least some of the hydroxyl groups OH have been converted into groups OR, where R generally represents an alkyl group. From this point of view, cyclodextrin derivatives include in particular methylated and ethylated cyclodextrins, but also those substituted with hydroxyalkyl groups, such as hydroxypropylated and hydroxyethylated cyclodextrins. .

本発明に係る好ましいシクロデキストリンは、α－、β－、及びγ－シクロデキストリンであり、最も好ましいのは天然β－シクロデキストリンである。 Preferred cyclodextrins according to the invention are α-, β-, and γ-cyclodextrins, most preferably natural β-cyclodextrins.

シクロデキストリンは、特に、結晶性、擬結晶性、又はアモルファスの粉末の形態をとり得る。 Cyclodextrins may in particular be in the form of crystalline, pseudocrystalline or amorphous powders.

本願では、「天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤」という用語は、再生可能資源から得られるいずれかの分子、とりわけ、植物、微生物、又は藻類から抽出又は分泌される、且つ物理的、化学的、又は酵素的な修飾後、油中水型Ｗ／Ｏ型エマルジョンの製造を可能にする又はかかるエマルジョンの安定性を促進するものを意味する。したがって、この定義は、Ｗ／Ｏ型共乳化剤と呼ばれる製品を含む。 In this application, the term "naturally derived W/O emulsifier" refers to any molecule obtained from renewable sources, especially extracted or secreted from plants, microorganisms, or algae, and which is physically, chemically, or which, after enzymatic modification, enables the production of water-in-oil W/O emulsions or promotes the stability of such emulsions. This definition therefore includes products called W/O coemulsifiers.

本出願人は、多くの試験及び実験計画の後、きわめて驚くべき予想外なことに、シクロデキストリンと、Ｗ／Ｏ型エマルジョンの調製に使用される且つ８未満の親水性親油性バ
ランス（ＨＬＢ）を有する乳化剤と、の組合せが、エマルジョンを経時的に及び温度の点からより安定なものとすることにより、逆向きのエマルジョンすなわちＯ／Ｗ型エマルジョンの形成を妨害することなく、且つこのタイプのＯ／Ｗ型エマルジョンの安定性を損なうことなく、前記エマルジョンの調製にきわめて好ましい効果を有するとともに安定剤として作用することを観測した。 After much testing and experimental design, the applicant has quite surprisingly and unexpectedly discovered that cyclodextrins and hydrophilic-lipophilic balance (HLB) of less than 8 are used in the preparation of W/O emulsions. by making the emulsion more stable over time and in terms of temperature, without interfering with the formation of reverse emulsions or O/W emulsions, and with emulsifiers of this type. It has been observed that it has a very favorable effect on the preparation of the emulsion and acts as a stabilizer without impairing the stability of the O/W emulsion.

これがいっそう驚くべきことであるのは、乳化剤の効能がなかでも特に２相の各々へのその溶解性に関連付けられることが知られているからである。乳化剤がより溶解しやすい相は、エマルジョンの連続相を形成する。そのため、水に溶解しやすい乳化剤は、水中油Ｏ／Ｗ型エマルジョンを安定化する。Ｏ／Ｗ型エマルジョンの調製に直接コールドで利用可能な本発明の乳化用組成物は、好ましい形態に従って使用されるシクロデキストリンがβ－シクロデキストリンであるとき、水への溶解性が特に低く、２５℃でわずか１．８％程度にすぎない。 This is all the more surprising since it is known that the efficacy of an emulsifier is related, among other things, to its solubility in each of the two phases. The phase in which the emulsifier is more soluble forms the continuous phase of the emulsion. Therefore, emulsifiers that are easily soluble in water stabilize oil-in-water O/W emulsions. The emulsifying composition of the invention, which can be used directly cold for the preparation of O/W emulsions, has a particularly low solubility in water when the cyclodextrin used according to the preferred form is β-cyclodextrin. ℃ only about 1.8%.

いかなる特定の理論にも結び付けることを望むものではないが、非常に少量の天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤の存在は、油と水との界面に位置するコロイド粒子、固形粒子、又は半液状粒子の形態で、シクロデキストリンと分散脂肪相中に存在するある特定の分子との間の包接複合体のｉｎ ｓｉｔｕ形成を大きく促進すると思われる。こうした粒子は、皮膚又は毛髪に対して物理的及び感覚的に非常に適合性があり、且つ動物細胞膜を損傷しない。 Without wishing to be bound to any particular theory, the presence of very small amounts of naturally occurring W/O emulsifiers suggests that colloidal, solid, or semi-liquid particles located at the oil-water interface. It appears to greatly promote the in situ formation of inclusion complexes between cyclodextrins and certain molecules present in the dispersed fatty phase. Such particles are very physically and sensory compatible with the skin or hair and do not damage animal cell membranes.

所与の量のシクロデキストリンに対して少量の天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤を添加することにより、Ｏ／Ｗ型エマルジョンの液滴サイズを低減し得るとともに、より球状の液滴を得ることが可能になることが示された。また、この添加により、Ｏ／Ｗ型エマルジョンの最終粘度の調整が可能になることも示された。 By adding a small amount of naturally derived W/O emulsifier to a given amount of cyclodextrin, the droplet size of the O/W emulsion can be reduced and more spherical droplets can be obtained. It has been shown that it is possible. It has also been shown that this addition allows adjustment of the final viscosity of the O/W emulsion.

８未満の親水性親油性バランス（ＨＬＢ）を有する天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤は、好ましくは、シクロデキストリン１重量部当たり０．０１～１部、好ましくは０．０５～０．５部、より好ましくは０．１０～０．３５部、さらに好ましくは０．１５～０．３０部の割合で乳化用組成物中に存在する。 Naturally derived W/O emulsifiers having a hydrophilic-lipophilic balance (HLB) of less than 8 are preferably 0.01 to 1 part, preferably 0.05 to 0.5 part per part by weight of cyclodextrin; It is present in the emulsifying composition more preferably in a proportion of 0.10 to 0.35 parts, even more preferably 0.15 to 0.30 parts.

例として、この天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤は、ＨＬＢに関する以上の条件を満たす限り、次の製品、すなわち、ポリオールの非エトキシル化脂肪酸エステル、とりわけ、グリセロールの、ポリグリセロールの、ソルビトールの、ソルビタンの、アンヒドロヘキシトールたとえばより特定的にはイソソルビドの、マンニトールの、キシリトールの、エリトリトールの、マルチトールの、スクロースの、グルコースの、ポリデキストロースの、水素化グルコースシロップの、デキストリンの、及び加水分解デンプンの非エトキシル化脂肪酸エステルから選択し得る。 By way of example, this naturally derived W/O emulsifier, as long as it satisfies the above conditions regarding HLB, can be used for the following products: non-ethoxylated fatty acid esters of polyols, especially glycerol, polyglycerol, sorbitol, sorbitan. , anhydrohexitol, such as more particularly isosorbide, mannitol, xylitol, erythritol, maltitol, sucrose, glucose, polydextrose, hydrogenated glucose syrup, dextrin, and hydrated It may be selected from non-ethoxylated fatty acid esters of degraded starch.

天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤は、好ましくは、水和天然媒体中において天然で生分解し得るように選択される。それは、とりわけ、脂肪酸から得られる又は油若しくは油の混合物からエステル交換により得られるポリオールの非エトキシル化脂肪酸エステルを含み得る。使用される脂肪酸は、８～２２個の炭素原子、好ましくは１０～１８個の炭素原子、より好ましくは１２～１８個の炭素原子を含む。こうした酸は、線状又は分岐状、飽和又は不飽和であり得るとともに、１個以上のペンダントヒドロキシル基を有し得る。油は、飽和又は不飽和、周囲温度で液状～固形であり得て、任意選択的にヒドロキシル基を有し得るとともに、好ましくは１～１４５、より好ましくは５～１０５のヨウ素価を有し得る。 Naturally derived W/O emulsifiers are preferably selected such that they are naturally biodegradable in hydrated natural media. It may contain, inter alia, non-ethoxylated fatty acid esters of polyols obtained from fatty acids or obtained by transesterification from oils or mixtures of oils. The fatty acids used contain 8 to 22 carbon atoms, preferably 10 to 18 carbon atoms, more preferably 12 to 18 carbon atoms. Such acids may be linear or branched, saturated or unsaturated, and may have one or more pendant hydroxyl groups. The oil may be saturated or unsaturated, liquid to solid at ambient temperature, optionally having hydroxyl groups, and preferably having an iodine number of 1 to 145, more preferably 5 to 105. .

天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤はまた、水和天然媒体中において天然で生分解し得る製品、とりわけ１．５～６、好ましくは２～５、さらに好ましくは３～５の親水性親油性バラン
ス（ＨＬＢ）を有するものから選択し得る。 Naturally derived W/O emulsifiers are also naturally biodegradable products in hydrated natural media, especially with a hydrophilic-lipophilic balance of 1.5 to 6, preferably 2 to 5, more preferably 3 to 5. (HLB).

天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤は、より特定的にはグリセロールの脂肪酸エステルから、とりわけ、グリセロールのオレエート、ステアレート、及びイソステアレート、たとえば次の製品、すなわち、グリセリルラウレート，ＨＬＢ５．２；グリセリルオレエート，ＨＬＢ４；たとえば、ＩＭＷＩＴＯＲ９４８、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｓｃｈｅｒｃｅｍｏｌ製のＳｃｈｅｒｃｅｍｏｌ ＧＭＩＳグリセリルイソステアレート，ＨＬＢ３．５；及びＳｙｍｐａｔｅｎｓ－ＧＭＳ製のグリセリルモノステアレートＨＬＢ３．５などから選択し得る。 W/O emulsifiers of natural origin are more particularly derived from fatty acid esters of glycerol, in particular the oleates, stearates and isostearates of glycerol, such as the following products: glyceryl laurate, HLB 5.2; Glyceryl oleate, HLB 4; for example, it may be selected from IMWITOR 948, Schercemol GMIS glyceryl isostearate, HLB 3.5 from Lubrizol Schercemol; and glyceryl monostearate HLB 3.5 from Sympatens-GMS.

それはまた、ソルビタンの又はソルビトールの脂肪酸エステルから、とりわけ、ソルビタンのラウレート、パルミテート、オレエート、ステアレート、及びイソステアレート、たとえば、Ｋｏｓｔｅｒａｎ－Ｏ／３ソルビタントリオレエート，ＨＬＢ１．８；ＭＯＮＴＡＮＥ８０ＶＧ又はＳＰＡＮ８０－ＬＱ－（ＲＢ）又はＫｏｓｔｅｒａｎ－Ｏ／１ソルビタンオレエート，ＨＬＢ４．３；Ｋｏｓｔｅｒａｎ－Ｉ／１ソルビタンイソステアレート，ＨＬＢ４．３；Ｋｏｓｔｅｒａｎ－Ｓ／１ソルビタンステアレート，ＨＬＢ４．７；ソルビタンモノパルミテート，ＨＬＢ６．６；Ｋｏｓｔｅｒａｎ－Ｌ／１ソルビタンラウレート，ＨＬＢ８．６などの製品から選択し得る。 It can also be prepared from fatty acid esters of sorbitan or of sorbitol, especially the laurate, palmitate, oleate, stearate, and isostearate of sorbitan, such as Kosteran-O/3 sorbitan trioleate, HLB 1.8; MONTANE 80VG or SPAN 80-LQ - (RB) or Kosteran-O/1 sorbitan oleate, HLB4.3; Kosteran-I/1 sorbitan isostearate, HLB4.3; Kosteran-S/1 sorbitan stearate, HLB4.7; sorbitan monopalmitate, HLB 6.6; may be selected from products such as Kosteran-L/1 sorbitan laurate, HLB 8.6.

それはまた、スクロースの脂肪酸エステル、たとえば、Ｓｉｓｔｅｒｎａ製のＳＰ６０－Ｃスクロースジステアレート、Ｓｉｓｔｅｒｎａ製のＳＰ１０－Ｃスクロースポリステアレート、及びスクロースココエート，ＨＬＢ６などから選択し得る。 It may also be selected from fatty acid esters of sucrose, such as SP60-C sucrose distearate from Sisterna, SP10-C sucrose polystearate from Sisterna, and sucrose cocoate, HLB6.

天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤は、より特定的には、ポリグリセロールエステルから、好ましくは２～１２個のグリセロール単位、より好ましくは３～６個のグリセロール単位を含むポリグリセロールと、１～１５、より特定的には５～１０のヨウ素価を有する少なくとも１種の非水素化又は部分水素化植物油と、の反応から得られるエステルから選択し得る。これらは、より特定的には、ポリグリセロールのオレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、及びリシノール酸のエステル、より特定的には次の製品、すなわち、ポリグリセリル－４イソステアレート，ＨＬＢ３（たとえば、ＨＹＤＲＩＯＲ製のＨＹＤＲＩＯＬ（登録商標）ＰＧＩ）、ポリグリセリル－１０ペンタオレエート，ＨＬＢ３．５（たとえば、ＤＥＣＡＧＬＹＮ５－ＯＶ）、ポリグリセリル－６ポリリシノレート（たとえば、ＨＥＸＡＧＬＹＮ ＰＲ－１５）、ポリグリセリル－２セスキイソステアレート，ＨＬＢ約４（たとえば、Ｃｌａｒｉａｎｔ製のＨｏｓｔｃｅｒｉｎ ＤＧＩ及びＥｖｏｎｉｋ Ｄｒ．Ｓｔｒａｅｔｍａｎｓ製のＤｅｒｍｏｆｅｅｌ（登録商標）ＧＯ ｓｏｆｔ）、ポリグリセリル－３リシノレート，ＨＬＢ３．５、ポリグリセリル－３ポリリシノレート，ＨＬＢ４（たとえば、ＩＭＷＩＴＯＲ６００）、ポリグリセリル－３ポリリシノレート，ＨＬＢ約４（たとえば、Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｒ．Ｓｔｒａｅｔｍａｎｓ ＧｍｂＨ製のＤｅｒｍｏｆｅｅｌ（登録商標）ＰＧＰＲ）、ポリグリセリル－２セスキオレエート，ＨＬＢ４（たとえば、Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｒ．Ｓｔｒａｅｔｍａｎｓ ＧｍｂＨ製のＤｅｒｍｏｆｅｅｌ（登録商標）ＧＯ ｓｏｆｔ）、ポリグリセリル－２ジイソステアレート（たとえば、Ｒｅｓ Ｐｈａｒｍａ製のＥｍｕｌｐｈａｒｍａ（登録商標）ＰＧ２０）、ポリグリセリル－３ジイソステアレート，ＨＬＢ５．５（たとえば、Ｇａｔｔｅｆｏｓｓｅ製のＰｌｕｒｏｌ（登録商標）ｄｉｉｓｏｓｔｅａｒｉｑｕｅ ＣＧ、ＢＡＳＦ製のＬａｍｅｆｏｒｍ（登録商標）ＴＧＩ、ＩＯＩ Ｏｌｅｏ ＧｍｂＨ製のＩＭＷＩＴＯＲ（登録商標）ＰＧ３ ＤＩＳ、Ｃｒｏｄａ製のＣｉｔｈｒｏｌ（商標）ＰＧ３２ＩＳ、Ｓｔｅａｒｉｎｅｒｉｅ Ｄｕｂｏｉｓ製のＤＵＢ ＩＳＯ Ｇ３、Ｌｏｎｚａ製のＰｏｌｙａｌｄｏ（登録商標）３－１－Ｓ、Ｏｌｅｏｎ製のＪｏｌｅｅ７２４５、及びＭａｓｓｏ製のＭＡＳＳＯＣＡＲＥ ＰＧ３Ｄ）、ポリグリセリル－３オレエート，ＨＬＢ６．２（たとえば、Ｉｖａｎｈｏｅ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製のＩ－ＭＵＬ ＰＧＯ３１）、ポリグリセリル
－３モノステアレート，ＨＬＢ７．２、ポリグリセリル－４オレエート，ＨＬＢ８（たとえば、ＨＹＤＲＩＯＲ製のＨＹＤＲＩＯＬ（登録商標）ＰＧＭＯ．４）、ジオレイン酸ポリグリセリル－５，ＨＬＢ８（たとえば、Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｒ． Ｓｔｒａｅｔｍａｎｓ
ＧｍｂＨ製のＤｅｒｍｏｆｅｅｌ（登録商標）Ｇ５ＤＯ）、ポリグリセリル－２ジポリヒドロキシステアレート（たとえば、Ｃｏｇｎｉｓ製のＤｅｈｙｍｕｌｓ ＰＧＰＨ）、ポリグリセリル－２ジイソステアレート（たとえば、Ｒｅｓｐｈａｒｍａ製のＥｍｕｌｐｈａｒｍａ ＰＧ２０）、及びポリグリセリル－３ココエート（たとえば、Ｒｅｓ Ｐｈａｒｍａ製のＥｍｕｌｐｈａｒｍａ（登録商標）Ｅｃｏｔｅｃｈ）であり得る。 Naturally derived W/O emulsifiers are more specifically made from polyglycerol esters, preferably comprising 2 to 12 glycerol units, more preferably 3 to 6 glycerol units, and polyglycerol containing 1 to 15 glycerol units. , more particularly with at least one non-hydrogenated or partially hydrogenated vegetable oil having an iodine number of 5 to 10. These include more particularly the esters of oleic, stearic, isostearic and ricinoleic acids of polyglycerol, more particularly the following products: polyglyceryl-4 isostearate, HLB3 (e.g. HYDRIOR HYDRIOL® PGI), Polyglyceryl-10 Pentaoleate, HLB 3.5 (e.g. DECAGLYN5-OV), Polyglyceryl-6 Polyricinolate (e.g. HEXAGLYN PR-15), Polyglyceryl-2 Sesquiisostearate, HLB 4 (e.g., Hostcerin DGI from Clariant and Dermofeel® GO soft from Evonik Dr. Straetmans), polyglyceryl-3 ricinoleate, HLB 3.5, polyglyceryl-3 polyricinoleate, HLB 4 (e.g., IMWITOR 600), glyceryl-3 Polyricinolate, HLB about 4 (e.g. Dermofeel® PGPR from Evonik Dr. Straetmans GmbH), polyglyceryl-2 sesquioleate, HLB 4 (e.g. Dermofeel® GO s from Evonik Dr. Straetmans GmbH) oft), Polyglyceryl-2 diisostearate (e.g. Emulpharma® PG20 from Res Pharma), polyglyceryl-3 diisostearate, HLB 5.5 (e.g. Plurol® diisostearique CG from Gattefosse, BASF) Lameform® TGI, IMWITOR® PG3 DIS from IOI Oleo GmbH, Cithrol® PG32IS from Croda, DUB ISO G3 from Stearinerie Dubois, Polyaldo from Lonza ( Registered trademark) 3-1-S , Jolee 7245 from Oleon, and MASSOCARE PG3D from Masso), polyglyceryl-3 oleate, HLB 6.2 (e.g., I-MUL PGO31 from Ivanhoe Industries), polyglyceryl-3 monostearate, HLB 7.2, polyglyceryl-4 oleate , HLB8 (eg, HYDRIOL® PGMO.4 from HYDRIOR), polyglyceryl-5 dioleate, HLB8 (eg, Evonik Dr. Straetmans
Dermofeel® G5DO from GmbH), polyglyceryl-2 dipolyhydroxystearate (e.g. Dehymuls PGPH from Cognis), polyglyceryl-2 diisostearate (e.g. Emulpharma PG20 from Respharma), and polyglyceryl-3 Cocoate (eg Emulpharma® Ecotech from Res Pharma).

好ましいエステルは、ポリグリセロール－３とイソステアリン酸との反応から得られるものである（ＩＮＣＩ名：ポリグリセリル－３ジイソステアレート）。 Preferred esters are those obtained from the reaction of polyglycerol-3 and isostearic acid (INCI name: polyglyceryl-3 diisostearate).

天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤は、脂肪酸エステルの、とりわけ、ポリグリセロールの脂肪酸の、ソルビタンの脂肪酸エステルの、又はグルコースエステルの混合物、たとえば、より特定的には、Ｎｉｋｋｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製の製品Ｎｉｋｋｏｍｕｌｓｅ ＷＯ－ＮＳ（ポリグリセリル－６ポリリシノレート、ポリグリセリル－２イソステアレート、ジステアルジモニウムヘクトライト）、Ｅｖｏｎｉｋ製のＴｅｇｏ Ｃａｒｅ ＬＴＰ（ソルビタンラウレート、ポリグリセリル－４ラウレート、ジラウリルシトレート）、Ｓｙｍｐａｔｅｎｓ－Ｗ／４５００（ソルビタンオレエート、ポリグリセリル－３ポリリシノレート）、Ｓｙｍｐａｔｅｎｓ－Ｏ／２５００Ｇ（ソルビタンステアレート、メチルグルコースセスキステアレート）、Ｄｒ．Ｓｔｒａｅｔｍａｎｓ製のＳｙｍｂｉｏ（登録商標）ｍｕｌｓ ＷＯ（ポリグリセリル－３ポリリシノレート、ソルビタンセスキオレエート、セチルリシノレート、グリセリルカプレート、サラシミツロウ、マグネシウムステアレート、アルミニウムステアレート）、Ｎａｔｕｒａ－Ｔｅｃ製のＥｃｏｍｕｌｓ２ｉｎ１（グリセリルオレエート、ポリグリセリル－３ポリリシノレート、オレア・エウロパエア（ｏｌｅａ ｅｕｒｏｐａｅａ）（オリーブ）油不鹸化物）、及びＡｌｃｈｅｍｙ製のＨＩＰＥｇｅｌ Ｏｌｅａ（グリセリン、イソプロピルパルミテート、水、スクロースステアレート、スクロースラウレート）などの混合物で構成し得る。 W/O emulsifiers of natural origin are mixtures of fatty acid esters, in particular of fatty acids of polyglycerol, of fatty acid esters of sorbitan or of glucose esters, for example more particularly the product Nikkomulse WO- from Nikko Chemicals. NS (polyglyceryl-6 polyricinolate, polyglyceryl-2 isostearate, disteardimonium hectorite), Tego Care LTP from Evonik (sorbitan laurate, polyglyceryl-4 laurate, dilauryl citrate), Sympatens-W/4500 ( Sorbitan oleate, polyglyceryl-3 polyricinolate), Sympatens-O/2500G (sorbitan stearate, methyl glucose sesquistearate), Dr. Symbio® muls WO from Straetmans (polyglyceryl-3 polyricinolate, sorbitan sesquioleate, cetyl ricinoleate, glyceryl caprate, white beeswax, magnesium stearate, aluminum stearate), Ecomuls 2in1 from Natura-Tec (glyceryl oleate). ate, polyglyceryl-3 polyricinoleate, Olea europaea (olive) oil unsaponifiables), and HIPEgel Olea from Alchemy (glycerin, isopropyl palmitate, water, sucrose stearate, sucrose laurate). Can be configured.

本発明の乳化用組成物はまた、使用される割合に応じた特定の触感やフレッシュ感などの有利な感覚効果の取得を可能にする。 The emulsifying compositions of the invention also make it possible to obtain advantageous sensory effects, such as specific tactile and fresh sensations, depending on the proportions used.

前記乳化用組成物の有利な性質は、使用される２種の化合物の組合せから生じ、エマルジョン安定性及び感覚性に関して高い相乗効果を示す。これらの化合物がどんな割合で組み合わされても、得られる結果はきわめて満足すべきものとなるが、ごく特定の割合で化合物を組み合わせた場合に、得られる結果は特に確かなものとなる。 The advantageous properties of the emulsifying composition arise from the combination of the two compounds used, which exhibit a high synergistic effect with respect to emulsion stability and sensory properties. Although the results obtained are very satisfactory when these compounds are combined in any proportion, the results obtained are particularly certain when the compounds are combined in very specific proportions.

より特定的には、本発明に係る乳化用組成物の各種成分の各々は、乳化前に異なる相に溶け込ませてもよい。代替的に、本発明の組成物の各種成分は、互いに混合されてこれ以降でプレミックスと称されるものを形成し、前記プレミックスは、Ｏ／Ｗ型エマルジョンの形成を可能にすべく２つの非混和相のいずれかに添加可能である。本発明では、有利なことに、同一化合物を用いてこれらの２つの実施形態が可能になるので、操作に余裕が生まれるとともに使用がより単純になる。 More particularly, each of the various components of the emulsifying composition according to the invention may be dissolved in different phases prior to emulsification. Alternatively, the various components of the composition of the invention are mixed together to form what is hereinafter referred to as a premix, said premix being combined with two or more components to enable the formation of an O/W emulsion. It can be added to any of the two immiscible phases. The present invention advantageously allows these two embodiments to be made using the same compound, providing operational flexibility and simplicity of use.

本発明の乳化用組成物は、とりわけ、完全に天然由来であるとともに、コールドプロセスで、より特定的には周囲温度で利用可能であるという利点を有する。本発明の前記組成物は、化粧品用途であり、それとの関連では媒体のｐＨや塩分の適正変動に敏感でなく、且つ刺激性でもなければアレルギーとりわけ皮膚アレルギーを誘発しやすくもない。さらに、本発明の組成物は、いずれのタイプのエマルジョンの製造にも、とりわけピッカリングエマルジョンの製造に使用し得るので、多種多様な用途、すなわち、クリーム、ミルク
、美容液、ローションなどに好適である。 The emulsifying composition according to the invention has the advantage, inter alia, of being entirely of natural origin and of being usable in a cold process, more particularly at ambient temperature. The compositions of the invention are for cosmetic use and in this connection are not sensitive to proper fluctuations in the pH and salinity of the medium and are neither irritating nor susceptible to allergy, especially skin allergy. Furthermore, the compositions of the invention can be used for the production of any type of emulsion, especially Pickering emulsions, and are therefore suitable for a wide variety of applications, namely creams, milks, serums, lotions, etc. be.

本発明の乳化用組成物は、有利なことに皮膚又は毛髪に適合可能な有機粒子により安定化し得るピッカリングエマルジョンの製造を可能にする。それは、ピッカリングエマルジョンの形成又は安定化を可能にする他の製品、たとえば、シリカやカルシウム塩又はアルミニウム塩の形態のデンプンオクテニルスクシネートを補完物として含み得る。 The emulsifying composition of the invention allows the production of Pickering emulsions which can advantageously be stabilized by organic particles which are compatible with the skin or hair. It may contain as a complement other products which enable the formation or stabilization of Pickering emulsions, for example starch octenyl succinate in the form of silica or calcium or aluminum salts.

乳化用組成物はまた、好ましくは、少なくとも１種のポリオールを含む。 The emulsifying composition also preferably includes at least one polyol.

本願で扱われるポリオールは、別名で知られるすべてのポリオール、とりわけ、マルチトール、マンニトール、キシリトール、エリトリトール、ソルビトール、及びグリセロールであり、グリセロール及びソルビトールは、好ましいポリオールである。好ましくは、このポリオールは、結晶化されるか若しくは粉末の形態で存在する。 Polyols addressed in this application are all polyols known by other names, especially maltitol, mannitol, xylitol, erythritol, sorbitol, and glycerol, with glycerol and sorbitol being preferred polyols. Preferably, the polyol is crystallized or in powder form.

本発明に係る乳化用組成物、とりわけ、化粧品用途で水中油（Ｏ／Ｗ）型エマルジョンの製造を可能にするものは、より特定的には、
１）４０％～９５％の少なくとも１種のシクロデキストリンと、
２）５％～４０％の少なくとも１種の天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤、好ましくは非エトキシル化ポリオールエステルから選択されるもの、又は８未満の親水性親油性バランス（ＨＬＢ）を有して水和天然媒体中において天然で生分解し得る少なくとも１種の製品と、
３）０％～４０％の少なくとも１種のポリオールと、
を含み得る。 The emulsifying composition according to the invention, in particular one that allows the production of oil-in-water (O/W) emulsions for cosmetic applications, more particularly comprises:
1) 40% to 95% of at least one cyclodextrin;
2) 5% to 40% of at least one naturally derived W/O emulsifier, preferably selected from non-ethoxylated polyol esters, or having a hydrophilic-lipophilic balance (HLB) of less than 8; at least one product that is naturally biodegradable in a hydrated natural medium;
3) 0% to 40% of at least one polyol;
may include.

本発明のこの乳化用組成物は、好ましくは、重量％単位で、
１）４５％～８５％の少なくとも１種のシクロデキストリンと、
２）５％～３０％の少なくとも１種の天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤、好ましくは非エトキシル化ポリオールエステルから選択されるもの、又は８未満の親水性親油性バランス（ＨＬＢ）を有して水和天然媒体中において天然で生分解し得る少なくとも１種の製品と、
３）０％～４０％の少なくとも１種のポリオールと、
を含有することを特徴とする。 This emulsifying composition of the invention preferably comprises, in % by weight:
1) 45% to 85% of at least one cyclodextrin;
2) 5% to 30% of at least one naturally derived W/O emulsifier, preferably selected from non-ethoxylated polyol esters, or having a hydrophilic-lipophilic balance (HLB) of less than 8; at least one product that is naturally biodegradable in a hydrated natural medium;
3) 0% to 40% of at least one polyol;
It is characterized by containing.

本発明のこの組成物は、最も好ましくは、重量％単位で、
１）４０％～８０％の少なくとも１種のシクロデキストリンと、
２）１０％～２０％の少なくとも１種の天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤、好ましくは非エトキシル化ポリオールエステルから選択されるもの、又は８未満の親水性親油性バランス（ＨＬＢ）を有して水和天然媒体中において天然で生分解し得る少なくとも１種の製品と、
３）１０％～３０％の少なくとも１種のポリオールと、
を含有することを特徴とする。 This composition of the invention most preferably comprises, in weight percent,
1) 40% to 80% of at least one cyclodextrin;
2) 10% to 20% of at least one naturally derived W/O emulsifier, preferably selected from non-ethoxylated polyol esters, or having a hydrophilic-lipophilic balance (HLB) of less than 8; at least one product that is naturally biodegradable in a hydrated natural medium;
3) 10% to 30% of at least one polyol;
It is characterized by containing.

本発明の他の主題は、少なくとも１種のシクロデキストリン１重量部当たり０．０１～１部、好ましくは０．０５～０．５部、より好ましくは０．１０～０．３５部、さらに好ましくは０．１５～０．３０部の少なくとも１種の天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤を含有することを特徴とするＯ／Ｗ型ピッカリングエマルジョン組成物とりわけ化粧品用途のものに関し、前記乳化剤は、好ましくは、非エトキシル化ポリオールエステル、又は８未満の親水性親油性バランス（ＨＬＢ）を有して水和天然媒体中において天然で生分解し得る少なくとも１種の製品から選択される。 Another subject of the invention is that 0.01 to 1 part, preferably 0.05 to 0.5 part, more preferably 0.10 to 0.35 part, even more preferably relates to an O/W Pickering emulsion composition, especially for cosmetic use, characterized in that it contains 0.15 to 0.30 parts of at least one naturally derived W/O emulsifier, said emulsifier comprising: Preferably, it is selected from non-ethoxylated polyol esters or at least one product which has a hydrophilic-lipophilic balance (HLB) of less than 8 and is naturally biodegradable in hydrated natural media.

本発明のＯ／Ｗ型ピッカリングエマルジョン組成物は、周囲温度（２５℃）でたとえば植物油などのように液状であり得る脂肪相、若しくはワックスの場合のように固形であり得る脂肪相をさらに含み得る。この液状脂肪相は、由来が鉱物、動物、植物、又は合成で
あり得るとともに、炭化水素油又はさらには場合によりシリコーン油で構成され得る。炭化水素油は、炭素及び水素の原子と任意選択的に酸素及び窒素の原子とで本質的に形成される油、又はさらにはそれらからなる油であり、この油は、アルコール、エステル、エーテル、カルボン酸、アミン、及び／又はアミドの基を含有し得る。 The O/W Pickering emulsion composition of the present invention further comprises a fatty phase which may be liquid at ambient temperature (25° C.), such as vegetable oil, or solid, such as in the case of wax. obtain. This liquid fatty phase may be mineral, animal, vegetable or synthetic in origin and may be composed of hydrocarbon oils or even optionally silicone oils. Hydrocarbon oils are oils formed essentially of, or even consisting of, carbon and hydrogen atoms and optionally oxygen and nitrogen atoms, which oils include alcohols, esters, ethers, It may contain carboxylic acid, amine, and/or amide groups.

この組成物は、好ましくは周囲温度（２５℃）で液状の１種以上の油、好ましくは少なくとも１種の不揮発性液状油を含有する。不揮発性液状油とは、周囲温度及び大気圧で少なくとも１時間にわたり皮膚上に残留可能な油を意味する。 The composition preferably contains one or more oils that are liquid at ambient temperature (25° C.), preferably at least one non-volatile liquid oil. By non-volatile liquid oil is meant an oil that can remain on the skin for at least one hour at ambient temperature and atmospheric pressure.

液状脂肪相は、有利には、皮膚に皮膚軟化効果を付与する１種以上の不揮発性油を含む。挙げられ得るのは、脂肪酸エステル、たとえば、セテアリルイソノナノエート、イソトリデシルイソノナノエート、イソステアリルイソステアレート、イソプロピルイソステアレート、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、ブチルステアレート、ヘキシルラウレート、イソノニルイソノナノエート、２－エチルヘキシルパルミテート、２－ヘキシルデシルラウレート、２－オクチルデシルパルミテート、２－オクチルドデシルミリステート又はラクテート、２－ジエチルヘキシルスクシネート、ジイソステアリルマレート、トリアセチン、トリカプリン、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、グリセロールトリイソステアレート、トコフェロールアセテート、高級脂肪酸、たとえば、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、又はイソステアリン酸、高級脂肪アルコール、たとえば、オレイルアルコール、植物油、たとえば、アボカド油、カメリア油、ヘーゼルナッツ油、ツバキ油、カシューナッツ油、アルガン油、ダイズ油、ブドウ種子油、ゴマ油、トウモロコシ油、コムギ胚芽油、セイヨウアブラナ油、ヒマワリ油、綿油、ホホバ油、ピーナッツ油、オリーブ油、及びそれらの混合物、植物バター、たとえば、カリテバター及びカメリアバターである。 The liquid fatty phase advantageously comprises one or more fixed oils which impart an emollient effect on the skin. Mention may be made of fatty acid esters such as cetearyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, isostearyl isostearate, isopropyl isostearate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate , isononyl isononanoate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-hexyldecyl laurate, 2-octyldecyl palmitate, 2-octyldodecyl myristate or lactate, 2-diethylhexyl succinate, diisostearyl maleate, triacetin, tricaprin, caprylic/capric triglyceride, glycerol triisostearate, tocopherol acetate, higher fatty acids such as myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, or isostearic acid, Higher fatty alcohols, such as oleyl alcohol, vegetable oils, such as avocado oil, camellia oil, hazelnut oil, camellia oil, cashew oil, argan oil, soybean oil, grape seed oil, sesame oil, corn oil, wheat germ oil, rapeseed oil , sunflower oil, cotton oil, jojoba oil, peanut oil, olive oil, and mixtures thereof, vegetable butters such as karite butter and camelia butter.

これらの油は、炭化水素油又はシリコーン油、たとえば、流動パラフィン、スクアレン、ワセリン、ジメチルシロキサン、及びそれらの混合物であり得る。 These oils can be hydrocarbon oils or silicone oils, such as liquid paraffin, squalene, petrolatum, dimethylsiloxane, and mixtures thereof.

液状脂肪相はまた、揮発性油を任意選択的に含み得る。揮発性油とは、周囲温度及び大気圧で１時間未満で皮膚から蒸発可能な油のことである。揮発性油は、たとえば、ベタツキ感を低減するためにシリコーン油又は短鎖脂肪酸のトリグリセリドから選択し得る。 The liquid fatty phase may also optionally contain volatile oils. Volatile oils are oils that can evaporate from the skin in less than one hour at ambient temperature and atmospheric pressure. The volatile oil may be selected, for example, from silicone oil or triglycerides of short chain fatty acids to reduce the sticky feel.

本発明のＯ／Ｗ型ピッカリングエマルジョン組成物は、好ましくは再生可能由来の油のみ、とりわけ植物由来の油又はバター、好ましくは精製されたものを含有する。これらの油及びバターは、高い白色度及び容易に調整可能な粘度を有する非常に安定なエマルジョンの取得を可能にするという意味で、本発明の主題である乳化剤系と理想的に調和する。本発明の乳化用組成物は、有利なことに、非常に高い油含有率を有するＯ／Ｗ型エマルジョンの調製を可能にする。このタイプの油リッチのＯ／Ｗ型エマルジョンは、通常、従来の乳化剤を用いて経時的に安定な形態で得ることが困難である。最終Ｏ／Ｗ型エマルジョンの油含有率は、好ましくは１０～６５重量％、好ましくは２０～５５重量％程度である。植物油又は植物由来の油、たとえば、ヒマワリ油やイソプロピルパルミテートなどは、クリーミングや相分離を起こさない安定なエマルジョンの製造を可能にするというより特定的な効果を有する。 The O/W Pickering emulsion composition of the invention preferably contains only oils of renewable origin, especially oils or butters of vegetable origin, preferably refined. These oils and butters are ideally compatible with the emulsifier system that is the subject of the present invention, in the sense that they make it possible to obtain very stable emulsions with high whiteness and easily adjustable viscosity. The emulsifying composition of the invention advantageously allows the preparation of O/W emulsions with very high oil contents. This type of oil-rich O/W emulsion is usually difficult to obtain in a stable form over time using conventional emulsifiers. The oil content of the final O/W emulsion is preferably about 10 to 65% by weight, preferably about 20 to 55% by weight. Vegetable oils or oils of vegetable origin, such as sunflower oil or isopropyl palmitate, have the more specific effect of allowing the production of stable emulsions without creaming or phase separation.

本発明の組成物は、レオロジー剤、たとえば、とりわけ、水相用増粘剤、ゲル化剤、又は懸濁剤、たとえば、植物から得られるガムなど、たとえば、アラビアガム、コンニャクガム、グアーガム、又はそれらの誘導体、藻類から抽出されるガム、たとえば、アルギン酸塩又はカラギーナン、微生物発酵から得られるガム、たとえば、キサンタン、マンナン、スクレログルカン、又はそれらの誘導体、セルロース及びその誘導体、たとえば、カルボキシメチルセルロース又はヒドロキシエチルセルロース、デンプン及びその誘導体、た
とえば、より特定的には変性デンプン、とりわけアセチル化デンプン、カルボキシメチル化デンプン、デンプンオクテニルスクシネート、又はヒドロキシプロピル化デンプン、並びに合成ポリマー、たとえば、ポリアクリル酸又はカルボマーをさらに含み得る。 The compositions of the invention may include rheological agents, such as, inter alia, thickening agents, gelling agents, or suspending agents for the aqueous phase, such as gums obtained from plants, such as gum arabic, konjac gum, guar gum, or derivatives thereof, gums extracted from algae, such as alginate or carrageenan, gums obtained from microbial fermentation, such as xanthan, mannan, scleroglucan, or derivatives thereof, cellulose and its derivatives, such as carboxymethylcellulose or Hydroxyethylcellulose, starch and its derivatives, such as more particularly modified starches, especially acetylated starch, carboxymethylated starch, starch octenyl succinate or hydroxypropylated starch, and synthetic polymers, such as polyacrylic acid or It may further include a carbomer.

本発明の組成物は、好ましくは、植物から又は発酵から得られて任意選択的に修飾される天然多糖から選択されるレオロジー剤を含む。キサンタン及びその誘導体は、より特定的には、全エマルジョンの１重量％未満の含有率で使用したときでさえも、極微細液滴サイズを有するＯ／Ｗ型エマルジョンの取得を可能にする。本発明の乳化用組成物を利用することにより得られるエマルジョンは、好ましくは１０μｍ未満の液滴サイズを有する。エマルジョンの液滴サイズとは、水相中に懸濁された分散脂肪相の液滴の平均直径を意味する。液滴サイズが小さいと、エマルジョンの凝集速度ひいては相分離速度の低減によりエマルジョンの安定性が増加する。液滴サイズは、多数のパラメーターに依存し、この点で、乳化剤系の配合に固有でないモニターするのに適した特徴を表す。液滴サイズは、×１０倍率でＬＥＩＣＡ ＤＭＬＳ光学顕微鏡を用いて測定される。 The composition of the invention preferably comprises a rheological agent selected from natural polysaccharides obtained from plants or from fermentation and optionally modified. Xanthan and its derivatives more particularly make it possible to obtain O/W emulsions with ultrafine droplet sizes even when used at a content of less than 1% by weight of the total emulsion. The emulsions obtained by utilizing the emulsifying composition of the present invention preferably have a droplet size of less than 10 μm. By emulsion droplet size is meant the average diameter of the droplets of the dispersed fat phase suspended in the aqueous phase. Small droplet size increases emulsion stability by reducing the rate of emulsion aggregation and thus phase separation. Droplet size depends on a number of parameters and in this respect represents a suitable characteristic to monitor that is not specific to the formulation of the emulsifier system. Droplet size is measured using a LEICA DMLS optical microscope at ×10 magnification.

本発明の組成物は、ベンジルアルコール、デヒドロ酢酸、及びそれらの混合物から選択される保存剤をさらに含み得る。 The compositions of the invention may further include a preservative selected from benzyl alcohol, dehydroacetic acid, and mixtures thereof.

本発明の組成物は、好ましくは２５℃で３０００ｍＰａ・ｓ超、好ましくは２５℃で５０００ｍＰａ・ｓ超の粘度を有する。粘度は、製品サンプルに接触させて２０回転／分のスピードで回転されるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶ－ＩＩ＋Ｐｒｏ粘度計を用いて測定される。この回転運動に対する製品の抵抗が１分間記録され、ミリパスカル秒に変換される。サンプルごとに粘度が３回測定され、３つの値の算術平均が保持される。 The compositions of the invention preferably have a viscosity of more than 3000 mPa·s at 25°C, preferably more than 5000 mPa·s at 25°C. Viscosity is measured using a Brookfield DV-II+Pro viscometer that is rotated at a speed of 20 revolutions per minute in contact with the product sample. The resistance of the product to this rotational movement is recorded for one minute and converted to millipascal seconds. Viscosity is measured three times for each sample and the arithmetic mean of the three values is kept.

本発明の乳化剤系の感覚性を特徴付けるために、感覚記述子及び対応する５工程感覚評価プロトコルを使用する。これらの５工程は、ケア製品の各種適用フェーズ、すなわち、外観、ピックアップ、１分後、２分後の展延に対応する。これらの５フェーズ時、いくつかの感覚記述子は、０～１０の範囲であり得るスコアを付与する評価者のパネルにより評価される。 To characterize the sensory properties of the emulsifier systems of the present invention, sensory descriptors and a corresponding five-step sensory evaluation protocol are used. These five steps correspond to the various application phases of the care product: appearance, pick-up, 1 minute, and 2 minute spread. During these five phases, several sensory descriptors are evaluated by a panel of raters who give scores that can range from 0 to 10.

本発明の組成物は、好ましくは８超の白色度記述子を示す。白色度記述子は、図１の色パレットにより定義される。製品は、ランプ下で検査され、評価者のパネルにより色パレットと比較される。 The compositions of the invention preferably exhibit a whiteness descriptor of greater than 8. The whiteness descriptor is defined by the color palette of FIG. The product is inspected under a lamp and compared to a color palette by a panel of evaluators.

本発明の組成物は、好ましくは８以上の明るさ記述子を示す。明るさは、光を反射する製品の傾向により定義される。 The compositions of the invention preferably exhibit a brightness descriptor of 8 or higher. Brightness is defined by a product's tendency to reflect light.

本発明の組成物は、好ましくは８超の展延記述子を示す。展延は、５０～１００μｌの製品を手の上に配置した後、ランプ下で１０回転のその展延時に製品を検査することにより評価される。手の上の５回目及び１０回目のターン間の運動に対する抵抗が小さいほど、展延が大きい。 Compositions of the invention preferably exhibit a spreading descriptor of greater than 8. Spreading is assessed by placing 50-100 μl of the product on the hand and then inspecting the product during its spreading for 10 revolutions under a lamp. The less resistance to movement between the 5th and 10th turns on the hand, the greater the spread.

本発明の組成物は、好ましくは８超の膜形成記述子を示す。膜形成記述子は、１０回転を実施した２分後、皮膚上をスライドさせたときに連続膜を形成する製品の傾向に対応する。 Compositions of the invention preferably exhibit a film formation descriptor of greater than 8. The film formation descriptor corresponds to the tendency of the product to form a continuous film when slid over the skin 2 minutes after performing 10 revolutions.

本発明のさらなる主題は、以下の工程：
ａ）少なくとも１種のシクロデキストリンと少なくとも１種の天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤とを含む乳化用組成物を水相中に分散させる工程であって、前記乳化剤が、少なくともこのシクロデキストリン１重量部当たり０．０１～１部、好ましくは０．０５～０．５部
、より好ましくは０．１０～０．３５部、さらに好ましくは０．１５～０．３０部の割合で存在し、この天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤が、より特定的には、ポリオールの少なくとも１種の非エトキシル化脂肪酸エステル又は８未満の親水性親油性バランス（ＨＬＢ）を有して天然で生分解し得る少なくとも１種の製品から選択可能である、工程と、
ｂ）水相中に微細液滴の状態で脂肪相を分散させるのに十分な且つ１０μｍ未満の液滴サイズを有するＯ／Ｗ型エマルジョンを得るのに十分な機械撹拌を行いながら、工程ａ）で得られた混合物に、エマルジョンの最終重量を基準にして好ましくは１０～６５重量％、好ましくは２０～５５重量％程度の量の脂肪相を添加する工程と、
を含む、Ｏ／Ｗ型ピッカリングエマルジョン組成物とりわけ化粧品用途のものの製造方法である。 A further subject of the invention is the following steps:
a) dispersing in an aqueous phase an emulsifying composition comprising at least one cyclodextrin and at least one naturally occurring W/O emulsifier, the emulsifier containing at least 1 weight of the cyclodextrin; It is present in a proportion of 0.01 to 1 part per part, preferably 0.05 to 0.5 part, more preferably 0.10 to 0.35 part, even more preferably 0.15 to 0.30 part. The naturally derived W/O emulsifier is more particularly at least one non-ethoxylated fatty acid ester of a polyol or at least one naturally biodegradable with a hydrophilic-lipophilic balance (HLB) of less than 8. a process in which one type of product can be selected;
b) Step a) with sufficient mechanical stirring to obtain an O/W emulsion sufficient to disperse the fatty phase in fine droplets in the aqueous phase and with a droplet size of less than 10 μm. adding a fatty phase to the mixture obtained in an amount preferably of the order of 10-65% by weight, preferably 20-55% by weight, based on the final weight of the emulsion;
A method for producing an O/W Pickering emulsion composition, particularly for cosmetic use, comprising:

一変形形態によれば、Ｏ／Ｗ型ピッカリングエマルジョン組成物とりわけ化粧品用途のものを製造する本発明の方法は、以下の工程：
ａ）少なくとも１種のシクロデキストリンと少なくとも１種の天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤とを含む乳化用組成物を脂肪相中に分散させる工程であって、前記乳化剤が、少なくともこのシクロデキストリン１重量部当たり０．０１～１部、好ましくは０．０５～０．５部、より好ましくは０．１０～０．３５部、さらに好ましくは０．１５～０．３０部の割合で存在し、この天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤が、より特定的には、ポリオールの少なくとも１種の非エトキシル化脂肪酸エステル又は８未満の親水性親油性バランス（ＨＬＢ）を有して天然で生分解し得る少なくとも１種の製品から選択可能であり、且つ脂肪相が、エマルジョンの最終重量の好ましくは１０～６５重量％、好ましくは２０～５５重量％程度を占める、工程と、
ｂ）水相中に微細液滴の状態で脂肪相を分散させるのに十分な且つ１０μｍ未満の液滴サイズを有するＯ／Ｗ型エマルジョンを得るのに十分な機械撹拌を行いながら、工程ａ）で得られた混合物を水相に添加する工程と、
を含む。 According to one variant, the inventive method for producing an O/W Pickering emulsion composition, especially for cosmetic use, comprises the following steps:
a) dispersing in a fatty phase an emulsifying composition comprising at least one cyclodextrin and at least one naturally occurring W/O emulsifier, the emulsifier containing at least one weight of this cyclodextrin; It is present in a proportion of 0.01 to 1 part per part, preferably 0.05 to 0.5 part, more preferably 0.10 to 0.35 part, even more preferably 0.15 to 0.30 part. The naturally derived W/O emulsifier is more particularly at least one non-ethoxylated fatty acid ester of a polyol or at least one naturally biodegradable with a hydrophilic-lipophilic balance (HLB) of less than 8. selectable from one product and wherein the fatty phase preferably accounts for about 10-65% by weight, preferably about 20-55% by weight of the final weight of the emulsion;
b) Step a) with sufficient mechanical stirring to obtain an O/W emulsion sufficient to disperse the fatty phase in fine droplets in the aqueous phase and with a droplet size of less than 10 μm. adding the mixture obtained in to the aqueous phase;
including.

限定されるものではないが以下に記載の実施例を利用すれば、本発明の理解が深まるであろう。 A better understanding of the present invention may be obtained through the use of the following non-limiting examples.

実施例１
限定されるものではないが以下に記載の実施例を利用し且つ添付の図面を調べることにより、本発明の理解が深まるであろう。 Example 1
A better understanding of the invention may be obtained by making use of, but not by way of limitation, the examples described below and by studying the accompanying drawings.

次のプロトコルを用いて本発明に従ってＯ／Ｗ型エマルジョン形態の６つの組成物を作製する。これらの６つの組成物の組成を表１に示す。 Six compositions in O/W emulsion form are made according to the invention using the following protocol. The compositions of these six compositions are shown in Table 1.

はじめに、１０００回転／分で脱フロキュレート化ブレードを用いて撹拌しながら、ゲル化剤を水中に分散させる。水の温度は、ゲル化剤がキサンタンである場合には４０℃に、ゲル化剤がヒドロキシエチルセルロースである場合には７０℃に設定される。 First, the gelling agent is dispersed in water while stirring using a deflocculation blade at 1000 rpm. The temperature of the water is set at 40°C when the gelling agent is xanthan, and at 70°C when the gelling agent is hydroxyethyl cellulose.

次いで、β－シクロデキストリンをグリセロールで湿潤させ、１０００回転／分で撹拌しながらβ－シクロデキストリン／グリセロール混合物を水／ゲル化剤混合物に添加して水相を得る。 The β-cyclodextrin is then wetted with glycerol and the β-cyclodextrin/glycerol mixture is added to the water/gelling agent mixture while stirring at 1000 revolutions/min to obtain an aqueous phase.

β－シクロデキストリンの量は、場合によって組成物の２質量％又は５質量％に設定される。 The amount of β-cyclodextrin is optionally set at 2% or 5% by weight of the composition.

それとは別に、４０℃で磁気撹拌しながらポリグリセロール－３ジイソステアレートを
ヒマワリ油又はイソプロピルパルミテートに添加して油相を得る。 Separately, polyglycerol-3 diisostearate is added to sunflower oil or isopropyl palmitate under magnetic stirring at 40° C. to obtain an oil phase.

次いで、１５００回転／分で撹拌しながら４０℃で油相を水相中に１５分間乳化する。 The oil phase is then emulsified in the aqueous phase for 15 minutes at 40° C. while stirring at 1500 revolutions/min.

保存剤を添加する（ベンジルアルコールとデヒドロ酢酸とをベースとする混合物）。 Add preservative (mixture based on benzyl alcohol and dehydroacetic acid).

図２は、表１に挙げた配合物に従って得られた６つのＯ／Ｗ型エマルジョンの写真である。 FIG. 2 is a photograph of six O/W emulsions obtained according to the formulations listed in Table 1.

１％のポリグリセリル－３ジイソステアレートと２又は５％のβ－シクロデキストリンとを含む本発明の乳化用組成物はすべて、慣習的なＯ／Ｗ型乳化剤を用いることなく安定なＯ／Ｗ型エマルジョンを生成することに留意されたい。 All emulsifying compositions of the present invention containing 1% polyglyceryl-3 diisostearate and 2 or 5% β-cyclodextrin are stable O/W emulsifiers without the use of conventional O/W emulsifiers. Note that this produces a type emulsion.

これらの組成物の各々で、粘度、液滴サイズ、白色度、展延、ベタツキ性、及び浸透性の測定を行う。本詳細な説明の残りの部分では、組成物は、サンプル又は製品という用語を用いて区別なく指定される。 Measurements of viscosity, droplet size, whiteness, spreading, stickiness, and permeability are performed on each of these compositions. In the remainder of this detailed description, compositions will be interchangeably designated using the terms sample or product.

粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶ－ＩＩ＋Ｐｒｏ粘度計を用いて測定される。固定サイズのスピンドル（機器説明書に即して粘度レベルに応じて使用されるスピンドルＳＰ２～ＳＰ７）を製品サンプルに接触させて２０回転／分のスピードで回転させて配置する。この回転運動に対する製品の抵抗が１分間記録され、パスカル・秒に変換される。サンプルごとに粘度が３回測定され、３つの値の算術平均が保持される。 Viscosity is measured using a Brookfield DV-II+Pro viscometer. A fixed size spindle (spindles SP2-SP7 used depending on the viscosity level according to the instrument instructions) is placed in contact with the product sample, rotating at a speed of 20 revolutions/min. The resistance of the product to this rotational movement is recorded for one minute and converted to Pascal seconds. Viscosity is measured three times for each sample and the arithmetic mean of the three values is kept.

白色度記述子は、図１の色パレットにより定義される。製品は、ランプ下で検査され、評価者のパネルにより色パレットと比較される。 The whiteness descriptor is defined by the color palette of FIG. The product is inspected under a lamp and compared to a color palette by a panel of evaluators.

展延は、５０～１００μｌの製品を手の上に配置した後、ランプ下で１０回転のその展延時に製品を検査することにより評価される。手の上の５回目及び１０回目のターン間の運動に対する抵抗が小さいほど、展延が大きい。 Spreading is assessed by placing 50-100 μl of the product on the hand and then inspecting the product during its spreading for 10 revolutions under a lamp. The less resistance to movement between the 5th and 10th turns on the hand, the greater the spread.

組成物のベタツキ性は、皮膚上で製品の１０回転を実施した１分後、ランプ下で製品を検査することにより評価される。その場合、評価者のパネルは、製品が塗布された皮膚が親指と人差し指との間に置かれ、摩擦動作が適用されたときの製品の抵抗を評価する。評価者のパネルはまた、皮膚に付与された油性又は非油性の外観も考慮する。 The stickiness of the composition is evaluated by inspecting the product under a lamp 1 minute after performing 10 revolutions of the product on the skin. In that case, a panel of raters evaluates the resistance of the product when the skin to which the product is applied is placed between the thumb and index finger and a rubbing motion is applied. The panel of evaluators also considers the oily or non-oily appearance imparted to the skin.

最後に、製品の浸透性は、皮膚上で製品の１０回転を実施した２分後、皮膚上でスライディングを行って、ランプ下で製品を検査することにより評価される。その場合、評価者のパネルは、回収された製品残渣の量を評価する。 Finally, the permeability of the product is evaluated by inspecting the product under a lamp by sliding it on the skin 2 minutes after performing 10 revolutions of the product on the skin. In that case, the panel of evaluators will evaluate the amount of product residue recovered.

６つのＯ／Ｗ型エマルジョン組成物で得られた結果を表２に示す。 Table 2 shows the results obtained with six O/W emulsion compositions.

エマルジョン粘度は、β－シクロデキストリンの濃度を増加させたときにわずかに増加
し、２％のβ－シクロデキストリンを用いたときの４０００ｍＰａ・ｓから５％を用いたときの６０００ｍＰａ・ｓ超まで上昇する。同様に、粘度は、使用した増粘剤がキサンタンではなくセルロースであるときにより高く、５０００から８０００ｍＰａ・ｓまで上昇する。本発明の乳化用組成物は、有利なことに、非常に広い粘度範囲の実現を可能にし、ミルク及び粘性クリームの両方の調製を可能にする。 Emulsion viscosity increases slightly with increasing concentration of β-cyclodextrin, rising from 4000 mPa·s with 2% β-cyclodextrin to over 6000 mPa·s with 5% β-cyclodextrin. do. Similarly, the viscosity is higher when the thickener used is cellulose rather than xanthan, increasing from 5000 to 8000 mPa·s. The emulsifying compositions of the invention advantageously allow the realization of a very wide viscosity range, allowing the preparation of both milk and viscous creams.

液滴サイズは、β－シクロデキストリンの濃度の増加時に縮小し、２％のβ－シクロデキストリンを用いたときの３５ミクロンから５％を用いたときの１５ミクロンまで低下する。 The droplet size decreases with increasing concentration of β-cyclodextrin, dropping from 35 microns when using 2% β-cyclodextrin to 15 microns when using 5%.

本発明の乳化用組成物を用いて得られるＯ／Ｗ型エマルジョンはすべて、優れた感覚性（白色度、展延、ベタツキ、及び浸透の基準によれば６～１０の範囲内のスコア）を呈することに留意されたい。 All O/W emulsions obtained using the emulsifying composition of the present invention have excellent sensory properties (scores within the range of 6 to 10 according to the criteria of whiteness, spreading, stickiness, and penetration). Please note that

エマルジョンは、使用した油がイソプロピルパルミテートであるときよりも使用した油がヒマワリ油であるときの方が、白色度が低下し、記述子は、ヒマワリ油の場合、１０点満点で約８．２５であるのに対して、イソプロピルパルミテートの場合、１０点満点で９．２５が得られる。しかしながら、ヒマワリ油の白色度は満足すべき状態が維持される。 The emulsion is less white when the oil used is sunflower oil than when the oil used is isopropyl palmitate, with a descriptor of about 8 on a scale of 10 for sunflower oil. 25, whereas isopropyl palmitate receives a score of 9.25 out of 10. However, the whiteness of sunflower oil remains satisfactory.

展延は、セルロースを用いるよりもキサンタンを用いる方が有意に容易であり、キサンタンを用いたときの８．５からセルロースを用いたときの９．７５まで増加する。 Spreading is significantly easier with xanthan than with cellulose, increasing from 8.5 with xanthan to 9.75 with cellulose.

実施例２
続いて、固定量の０．７重量％のキサンタン及び可変量のヒマワリ油を用いて、実施例１に与えられた条件に従って、１５のＯ／Ｗ型エマルジョンを調製するために、異なるパーセントのβ－シクロデキストリン及びポリグリセリル－３ジイソステアレートを含む本発明の１５の乳化用組成物を使用する。パーセント表示はすべて、重量パーセントである。作製された様々な配合物を以下の表３に示す。 Example 2
Subsequently, 15 O/W emulsions were prepared according to the conditions given in Example 1 using a fixed amount of 0.7 wt. - Using 15 emulsifying compositions of the invention comprising cyclodextrin and polyglyceryl-3 diisostearate. All percentages are by weight. The various formulations made are shown in Table 3 below.

０．１～２．１％のポリグリセリル－３ジイソステアレート及び１．８～５％のβ－シクロデキストリンを含む本発明の乳化用組成物はすべて、典型的なＯ／Ｗ型乳化剤を用いることなく、安定なＯ／Ｗ型エマルジョンの製造を可能にすることが分かる。 All emulsifying compositions of the present invention containing 0.1-2.1% polyglyceryl-3 diisostearate and 1.8-5% β-cyclodextrin use typical O/W emulsifiers. It can be seen that it is possible to produce a stable O/W type emulsion without any problems.

粘度は、β－シクロデキストリンの濃度の増加時に有意に増加し、２．５％のβ－シクロデキストリンを用いたときの４０００ｍＰａ・ｓから４．５％のβ－シクロデキストリンを用いたときの約６０００ｍＰａ・ｓまで上昇する。さらに、粘度は、油の濃度の増加時に有意に増加し、１７％の油を用いたときの３５００ｍＰａ・ｓから３５％を用いたときの約６０００ｍＰａ・ｓまで上昇する。 The viscosity increases significantly with increasing concentration of β-cyclodextrin, from 4000 mPa·s when using 2.5% β-cyclodextrin to approximately It rises to 6000mPa・s. Furthermore, the viscosity increases significantly with increasing oil concentration, rising from 3500 mPa·s when using 17% oil to about 6000 mPa·s when using 35% oil.

β－シクロデキストリンの濃度は、１％のポリグリセリル－３ジイソステアレートの存在時に液滴サイズに影響を及ぼさず、約２５ミクロンで安定な状態を維持する。逆に言えば、ポリグリセリル－３ジイソステアレートの濃度を２重量％に上昇させた場合、β－シクロデキストリンの濃度の増加時に液滴サイズの有意な減少を生じ、２．５％のβ－シクロデキストリンを用いたときの約８０ミクロンから４．５％を用いたときの約３５ミクロンまで変化する。 The concentration of β-cyclodextrin does not affect droplet size in the presence of 1% polyglyceryl-3 diisostearate and remains stable at approximately 25 microns. Conversely, increasing the concentration of polyglyceryl-3 diisostearate to 2% by weight resulted in a significant decrease in droplet size upon increasing the concentration of β-cyclodextrin, resulting in a 2.5% β- It varies from about 80 microns when using cyclodextrin to about 35 microns when using 4.5%.

β－シクロデキストリンの濃度を増加させた場合、エマルジョンは、２．５％のβ－シクロデキストリンを用いたときの１０点満点で７．５から４．５％を用いたときの１０点満点で８超まで白色が向上した状態になる。 When increasing the concentration of β-cyclodextrin, the emulsions ranged from 7.5 out of 10 when using 2.5% β-cyclodextrin to 10 out of 10 when using 4.5% β-cyclodextrin. The white color is improved to over 8.

さらに、エマルジョンの白色度は、ヒマワリ油の濃度の減少時に増加し、１７重量％のヒマワリ油を用いたときの１０点満点で約８．５から２５重量％のヒマワリ油を用いたときの１０点満点で７．５まで変化する。 Furthermore, the whiteness of the emulsion increases with decreasing concentration of sunflower oil, ranging from about 8.5 on a scale of 10 when using 17 wt% sunflower oil to 10 when using 25 wt% sunflower oil. Scores vary up to 7.5 on a scale of one to five.

展延は、β－シクロデキストリンの濃度の減少時及びポリグリセリル－３ジイソステアレートの濃度の増加時に有意に改善される（すなわち、より容易になる）。展延はまた、β－シクロデキストリンの濃度の減少時及びヒマワリ油の濃度の減少時に有意により容易になる。 Spreading is significantly improved (ie, becomes easier) upon decreasing the concentration of β-cyclodextrin and increasing the concentration of polyglyceryl-3 diisostearate. Spreading is also significantly easier when the concentration of β-cyclodextrin is decreased and when the concentration of sunflower oil is decreased.

１０日後、２重量％以上のポリグリセリル－３ジイソステアレート含有率を有するＯ／Ｗ型エマルジョンは、周囲温度で相分離を起こす傾向がある。逆に言えば、Ｏ／Ｗ型エマルジョン４、６、及び１５は、特に安定で、１０日後、特に小さな液滴サイズを示す。したがって、これらの組成物は特に興味深い。 After 10 days, O/W emulsions with a polyglyceryl-3 diisostearate content of 2% by weight or more tend to undergo phase separation at ambient temperature. Conversely, O/W emulsions 4, 6, and 15 are particularly stable and exhibit particularly small droplet sizes after 10 days. These compositions are therefore of particular interest.

４．５部のβ－シクロデキストリンと１部のポリグリセリル－３ジイソステアレートとを含む乳化用組成物（乳化用組成物１５という）はまた、プレミックスの形態で、言い換えると、事前調製した乳化用組成物の形態で使用した。ヒマワリ油の添加前にコールドウォーター中５．５％の分散により、このプレミックスは、β－シクロデキストリン及びポリグリセリル－３ジイソステアレートが独立して導入されたエマルジョン１５とまったく同一の特性を呈するＯ／Ｗ型エマルジョンを生成する。 The emulsifying composition (referred to as emulsifying composition 15) comprising 4.5 parts of β-cyclodextrin and 1 part of polyglyceryl-3 diisostearate is also in the form of a premix, in other words, pre-prepared. It was used in the form of an emulsifying composition. With a 5.5% dispersion in cold water before the addition of sunflower oil, this premix exhibits exactly the same properties as emulsion 15 in which β-cyclodextrin and polyglyceryl-3 diisostearate were introduced independently. Generate an O/W emulsion.

グリセロールの各種代替物も同様に試験した。ソルビトールは特に興味深い代替物であり、同一技術に従ってグリセロールの代わりにソルビトールを用いて調製された組成物もまた、きわめて満足な性能を与えた。マルチトール、マンニトール、キシリトール又はエリトリトールなどの他のポリオールを選択することも可能である。 Various substitutes for glycerol were also tested. Sorbitol is a particularly interesting alternative, and compositions prepared using sorbitol in place of glycerol according to the same technique also gave very satisfactory performance. It is also possible to choose other polyols such as maltitol, mannitol, xylitol or erythritol.

記載の実施形態は限定的なものではなく、本発明に対してその範囲から逸脱することなくさらなる改善を提供可能であるものと理解される。 It is understood that the described embodiments are not restrictive and that further improvements can be provided to the invention without departing from its scope.

特に記載がない限り、「又は」という単語は、「及び／又は」と等価である。同様に、特に記載がない限り、「ａ（ｎ）」又は「１つ」という語は、「少なくとも１つ」と等価である。 Unless otherwise stated, the word "or" is equivalent to "and/or." Similarly, unless otherwise specified, the words "a(n)" or "one" are equivalent to "at least one."

特に記載がない限り、パーセント表示はすべて、重量パーセントである。 All percentages are by weight unless otherwise stated.

実施例３
以上の実施例２に記載の乳化用組成物１５において、ポリグリセリル－３ジイソステアレートを他の市販のポリグリセリル－３ジイソステアレートで、または以下の表に列挙される６つの他の製品で置き換えることにより、７つの他の乳化用組成物を調製する。これらの製品はすべて８未満のＨＬＢを有し、β－シクロデキストリン４．５部当たり１部で使用される。 Example 3
In emulsifying composition 15 as described in Example 2 above, polyglyceryl-3 diisostearate is substituted with other commercially available polyglyceryl-3 diisostearate or with six other products listed in the table below. Seven other emulsifying compositions are prepared by substitution. These products all have an HLB of less than 8 and are used at 1 part per 4.5 parts of β-cyclodextrin.

参照番号１～６は、本発明の乳化用組成物の一部を形成する製品に対応し、且つ参照記号Ｃは、本発明によらない非生分解性でエトキシル化された対照製品に対応する。 Reference numbers 1 to 6 correspond to products forming part of the emulsifying composition of the invention and reference symbol C corresponds to a non-biodegradable, ethoxylated control product not according to the invention .

次いで、実施例２の配合物１５を５．５％で使用して且つ実施例１に与えられた条件を利用して７つの乳化用組成物で７つのＯ／Ｗ型エマルジョンを調製する。 Seven O/W emulsions are then prepared with the seven emulsifying compositions using Formulation 15 of Example 2 at 5.5% and utilizing the conditions given in Example 1.

エマルジョンの特性は以下の通りである。 The characteristics of the emulsion are as follows.

乳化用組成物はすべて、組成物Ｃとは対照的に、粘性で微細で安定なエマルジョンをもたらすことが分かる。 It can be seen that all emulsifying compositions, in contrast to composition C, give viscous, fine and stable emulsions.

次いで、乳化用組成物として、４．５部の結晶性β－シクロデキストリン又は４．５部のアモルファスβ－シクロデキストリンを１部のポリグリセリル－３ジイソステアレートと組み合わせて含む組成物を利用して、補完的試験を行った。 Then, as an emulsifying composition, a composition containing 4.5 parts of crystalline β-cyclodextrin or 4.5 parts of amorphous β-cyclodextrin in combination with 1 part of polyglyceryl-3 diisostearate was utilized. A complementary test was conducted.

すべての場合において、これらの乳化用組成物を５．５％で用いて、比較的中性ｐＨ、遠心分離後に安定な組成、及び１０ミクロンよりもかなり小さな粒子サイズを有するＯ／Ｗ型エマルジョンが得られていることが分かった。 In all cases, using these emulsifying compositions at 5.5%, O/W emulsions with relatively neutral pH, stable compositions after centrifugation, and particle sizes significantly smaller than 10 microns were obtained. I found out that I was getting it.

Claims (15)

ａ．少なくとも１種のシクロデキストリンと、
ｂ．少なくとも１種の天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤であって、８未満の親水性親油性バランス（ＨＬＢ）を有するＷ／Ｏ型乳化剤と、
を含む、水中油（Ｏ／Ｗ）型エマルジョンの製造を可能にする乳化用組成物であって、
８以上の親水性親油性バランス（ＨＬＢ）を有する乳化剤を含まず、
前記天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤がポリグリセロールのエステルから選択され、
前記天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤が、前記シクロデキストリン１重量部当たり０．０５～０．５部の割合で存在することを特徴とする、乳化用組成物。 a. at least one cyclodextrin;
b. at least one naturally derived W/O emulsifier, the W/O emulsifier having a hydrophilic-lipophilic balance (HLB) of less than 8;
An emulsifying composition that enables the production of an oil-in-water (O/W) emulsion, comprising:
Contains no emulsifier with a hydrophilic-lipophilic balance (HLB) of 8 or more,
the naturally derived W/O emulsifier is selected from esters of polyglycerol;
An emulsifying composition characterized in that the naturally derived W/O emulsifier is present in a proportion of 0.05 to 0.5 parts per 1 part by weight of the cyclodextrin. 前記少なくとも１種のシクロデキストリンが、α－、β－、及びγ－シクロデキストリンから選択される、請求項１に記載の乳化用組成物。 The emulsifying composition according to claim 1, wherein the at least one cyclodextrin is selected from α-, β-, and γ-cyclodextrins. 前記シクロデキストリンが、結晶性、擬結晶性、又はアモルファスの粉末の形態で存在する、請求項１または請求項２に記載の乳化用組成物。 The emulsifying composition according to claim 1 or 2, wherein the cyclodextrin is present in the form of a crystalline, pseudocrystalline, or amorphous powder. 前記天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤が、１．５～６の親水性親油性バランス（ＨＬＢ）を有して水和天然媒体中において天然で生分解し得る製品から選択される、請求項１ないし請求項３のいずれか一項に記載の乳化用組成物。 1 . The naturally occurring W/O emulsifier is selected from products that are naturally biodegradable in hydrated natural media with a hydrophilic-lipophilic balance (HLB) of 1.5 to 6. The emulsifying composition according to any one of claims 1 to 3. 前記天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤が、２～１２個のグリセロール単位を含むポリグリセロールと、１～１５のヨウ素価を有する少なくとも１種の非水素化又は部分水素化植物油と、の反応から得られるエステルから、選択される、請求項１ないし請求項４のいずれか一項に記載の乳化用組成物。 The naturally derived W/O emulsifier is obtained from the reaction of a polyglycerol containing 2 to 12 glycerol units and at least one non-hydrogenated or partially hydrogenated vegetable oil having an iodine number of 1 to 15. The emulsifying composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the emulsifying composition is selected from esters. 前記天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤がポリグリセリル－３ジイソステアレートである、請求項１に記載の乳化用組成物。 The emulsifying composition according to claim 1, wherein the naturally derived W/O emulsifier is polyglyceryl-3 diisostearate. 少なくとも１種のポリオールをさらに含む、請求項１ないし請求項６のいずれか一項に
記載の乳化用組成物。 The emulsifying composition according to any one of claims 1 to 6 , further comprising at least one polyol. 前記組成物が、
ａ．４０％～９５％の少なくとも１種のシクロデキストリンと、
ｂ．５％～４０％の８未満の親水性親油性バランス（ＨＬＢ）を有するポリグリセロールのエステルと、
ｃ．０％～４０％の少なくとも１種のポリオールと、
を含有する、請求項１ないし請求項６のいずれか一項に記載の乳化用組成物。 The composition is
a. 40% to 95% of at least one cyclodextrin;
b. an ester of polyglycerol having a hydrophilic-lipophilic balance (HLB) of less than 8 from 5% to 40%;
c. 0% to 40% of at least one polyol;
The emulsifying composition according to any one of claims 1 to 6 , comprising: 少なくとも１種のシクロデキストリン１重量部当たり０．０５～０．５０部の少なくとも１種の天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤を含有し、前記乳化剤が、８未満の親水性親油性バランス（ＨＬＢ）を有するポリグリセロールのエステルから選択されることを特徴とする、Ｏ／Ｗ型ピッカリングエマルジョン組成物。 0.05 to 0.50 parts of at least one naturally occurring W/O emulsifier per part by weight of at least one cyclodextrin, wherein the emulsifier has a hydrophilic-lipophilic balance (HLB) of less than 8. An O/W Pickering emulsion composition, characterized in that it is selected from esters of polyglycerol having 周囲温度（２５℃）で液状の１種以上の油を含有する、請求項９に記載の組成物。 10. Composition according to claim 9 , containing one or more oils that are liquid at ambient temperature (25<0>C). 前記最終Ｏ／Ｗ型エマルジョンの油含有率が１０～６５重量％である、請求項１０に記載の組成物。 Composition according to claim 10 , wherein the oil content of the final O/W emulsion is 10-65% by weight. レオロジー剤をさらに含む、請求項９ないし請求項１１のいずれか一項に記載の組成物。 12. A composition according to any one of claims 9 to 11 , further comprising a rheology agent. １０μｍ未満の液滴サイズを有する、請求項９ないし請求項１２のいずれか一項に記載の組成物。 13. A composition according to any one of claims 9 to 12 , having a droplet size of less than 10 μm. ２５℃で３０００ｍＰａ・ｓ超の粘度を有する、請求項９ないし請求項１３のいずれか一項に記載の組成物。 Composition according to any one of claims 9 to 13 , having a viscosity of more than 3000 mPa·s at 25°C. 以下の工程：
ａ）少なくとも１種のシクロデキストリンと少なくとも１種の天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤とを含み、８以上の親水性親油性バランス（ＨＬＢ）を有する乳化剤を含まない、乳化用組成物を水相中に分散させる工程であって、前記乳化剤が、少なくとも前記シクロデキストリン１重量部当たり０．０５～０．５０部の割合で存在し、前記天然由来のＷ／Ｏ型乳化剤が、８未満の親水性親油性バランス（ＨＬＢ）を有するポリグリセロールのエステルから選択される、工程と、
ｂ）工程ａ）で得られた混合物に、１０～６５重量％の量の脂肪相を、前記水相中に微細液滴の状態で前記脂肪相を分散させるのに十分な且つ１０μｍ未満の液滴サイズを有するＯ／Ｗ型エマルジョンを得るのに十分な機械撹拌を行いながら、添加する工程と、
を含む、Ｏ／Ｗ型ピッカリングエマルジョン組成物の製造方法。 The following steps:
a) An emulsifying composition containing at least one cyclodextrin and at least one naturally derived W/O type emulsifier, which does not contain an emulsifier and has a hydrophilic-lipophilic balance (HLB) of 8 or more. a step of dispersing the emulsifier in a phase, wherein the emulsifier is present in a proportion of at least 0.05 to 0.50 parts per 1 part by weight of the cyclodextrin, and the naturally derived W/O emulsifier is present in less than 8 parts by weight. selected from esters of polyglycerols having a hydrophilic-lipophilic balance (HLB);
b) Adding to the mixture obtained in step a) a fatty phase in an amount of 10 to 65% by weight, sufficient liquid to disperse said fatty phase in the form of fine droplets in said aqueous phase and less than 10 μm. adding with sufficient mechanical agitation to obtain an O/W emulsion having a droplet size;
A method for producing an O/W Pickering emulsion composition, comprising:

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