JP7433123B2 - Hydraulic composition for ground injection - Google Patents

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  • Consolidation Of Soil By Introduction Of Solidifying Substances Into Soil (AREA)
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Description

本発明は、地盤注入用水硬性組成物、地盤改良方法及び水硬性組成物用ブリーディング抑制剤に関する。 The present invention relates to a hydraulic composition for ground injection, a ground improvement method, and a bleeding inhibitor for hydraulic compositions.

地盤改良を目的とした工法として、所定の位置で地盤とセメント系固化材を攪拌混合し、軟弱地盤を固めて良質地盤に改良する工法が知られている。セメント系固化材を用いる工法としては、例えば表層改良工法と柱状地盤補強工法が知られている。
柱状地盤補強工法は、セメント系固化材を含む柱状硬化体を地盤に注入して強固にするものであり、例えば、特殊な形状の混練オーガ機によって攪拌した地盤に、攪拌機の中空軸を通してセメントミルクを注入しながら更に攪拌混合を続けて地中にソイルセメント柱体を造設する、いわゆるソイルセメント工法が知られている。また、地盤土壌を固化材で置換する、いわゆる置換コラム法が知られている。
As a construction method for the purpose of ground improvement, a method is known in which the ground and cement-based solidifying material are stirred and mixed at a predetermined location to harden soft ground and improve it into high-quality ground. As construction methods using cement-based solidifying materials, for example, the surface layer improvement method and the columnar ground reinforcement method are known.
The columnar ground reinforcement method involves injecting a columnar hardened material containing a cement-based hardening agent into the ground to strengthen it. For example, cement milk is poured into the ground that has been stirred by a specially shaped kneading auger through the hollow shaft of the mixer. A so-called soil cement construction method is known in which soil cement columns are constructed underground by continuously stirring and mixing the soil while injecting the soil. Furthermore, a so-called replacement column method is known in which ground soil is replaced with a solidification material.

特許文献1には、内部に水硬性固化材液の供給通路を有する掘削オーガの先端部に、少なくとも掘削爪と該水硬性固化材液の吐出口を備え、該掘削オーガを、オーガモータを備えた施工装置で回転(正回転又は逆回転)させながら所定深度まで掘進し、その後水硬性固化材液を該吐出口より吐出しつつ、該掘削オーガを回転(正回転又は逆回転)させながら、又は回転させないで引上げ、掘削部の所定区間を該水硬性固化材液で充填することを特徴とする水硬性固化材液置換コラムの築造方法が開示されている。 Patent Document 1 discloses that an excavating auger having an internal supply passage for a hydraulic solidifying material is provided with at least an excavating claw and a discharge port for the hydraulic solidifying material at the tip thereof, and the excavating auger is equipped with an auger motor. Excavating to a predetermined depth while rotating the construction device (forward rotation or reverse rotation), and then discharging the hydraulic solidification material liquid from the discharge port while rotating the excavation auger (forward rotation or reverse rotation), or A method for constructing a hydraulic solidification material liquid replacement column is disclosed, which is characterized in that the column is pulled up without being rotated, and a predetermined section of an excavated portion is filled with the hydraulic solidification material liquid.

特許文献2には、水と水硬性固化材を主材料とし、地盤土の一部を置換するように地盤中に填充されて構造物の基礎としての置換コラムを築造する置換コラム用填充材であって、水硬性固化材とブリーディング防止材としての炭酸マグネシウムの重量比が0.4~5%、水・セメント比が60~120%の配合割合であることを特徴とする置換コラム用填充材が開示されている。 Patent Document 2 describes a filling material for a displacement column that is mainly made of water and a hydraulic solidification material and is filled into the ground to replace a part of the ground soil to construct a displacement column as the foundation of a structure. A filling material for displacement columns, characterized in that the weight ratio of the hydraulic solidifying agent and magnesium carbonate as a bleeding prevention agent is 0.4 to 5%, and the water/cement ratio is 60 to 120%. is disclosed.

特許文献3には、地盤に固定された杭を抜くための杭抜き工法であって、杭の周囲の地盤に高圧水噴射装置で高圧の水を吹きつけることにより前記杭の周囲の地盤を軟化させて前記杭を抜く杭抜き工法、及び地盤に形成された穴の中にセメントとベントナイトと水とを注入して穴の周囲の土砂とともに攪拌し、周囲の地盤と圧縮強度を同等に調整する地盤改良工法が開示されている。 Patent Document 3 describes a pile removal method for removing piles fixed to the ground, in which the ground around the piles is softened by spraying high-pressure water onto the ground around the piles using a high-pressure water jet device. The pile removal method involves injecting cement, bentonite, and water into a hole formed in the ground and stirring it together with the earth and sand around the hole to adjust the compressive strength to be equal to that of the surrounding ground. A ground improvement method is disclosed.

一方、セメント系固化材を含む水硬性組成物(水硬性スラリー)には、その物性を改善する目的で様々な種類の添加剤が用いられる。特許文献4には、アルキル基が炭素数8~22のアルキルアミンオキシドと高性能減水剤とを含有するコンクリート組成物においてコンクリートのスランプフロー値(JIS A 1101の測定による拡がり)が50cm以上である自己充填性コンクリート組成物が開示されている。特許文献5には、4級カチオン基と芳香族アニオン基とを含む特定の4級塩型化合物と、アニオン性芳香族化合物とを、特定のカチオン基/(アニオン基+アニオン性芳香族化合物)モル比で含有するレオロジー改質剤が開示されている。 On the other hand, various types of additives are used in hydraulic compositions (hydraulic slurry) containing cement-based solidifying agents for the purpose of improving their physical properties. Patent Document 4 states that in a concrete composition containing an alkylamine oxide whose alkyl group has 8 to 22 carbon atoms and a high performance water reducing agent, the concrete slump flow value (spreading measured according to JIS A 1101) is 50 cm or more. A self-compacting concrete composition is disclosed. Patent Document 5 describes that a specific quaternary salt type compound containing a quaternary cationic group and an aromatic anionic group and an anionic aromatic compound are combined into a specific cationic group/(anionic group + anionic aromatic compound). Rheology modifiers containing molar ratios are disclosed.

特開2011-106253号公報Japanese Patent Application Publication No. 2011-106253 特開2012-219502号公報Japanese Patent Application Publication No. 2012-219502 特開2003-147771号公報Japanese Patent Application Publication No. 2003-147771 特開平8-133805号公報Japanese Patent Application Publication No. 8-133805 特開2010-065189号公報Japanese Patent Application Publication No. 2010-065189

地盤改良に用いられる水硬性組成物にはブリーディングの抑制が求められる。ブリーディングとは、水硬性組成物の混錬の際に使用した水が、分離して浮き上がる現象をいう。短時間でブリーディングが起こると、水硬性組成物を小分けにして混錬する必要があり、工数が増加し、工期が長期化する。また、水硬性組成物を打設した後にブリーディングが起こると、充填した水硬性組成物の上層に水が分離した状態となる。この場合、水が分離した部分の強度が他の部分と異なるおそれがある。また、水の部分を廃棄してその部分だけ充填をやり直す場合もあり、その場合さらなる工期の遅れとなる。 Hydraulic compositions used for ground improvement are required to suppress bleeding. Bleeding refers to a phenomenon in which water used during kneading of a hydraulic composition separates and floats up. If bleeding occurs in a short period of time, the hydraulic composition must be divided into small portions and kneaded, which increases the number of man-hours and prolongs the construction period. Furthermore, if bleeding occurs after the hydraulic composition is cast, water will be separated in the upper layer of the filled hydraulic composition. In this case, there is a risk that the strength of the part where the water has separated may be different from that of other parts. In addition, there are cases where the water portion is discarded and refilling is done in that portion, which further delays the construction period.

本発明は、ブリーディングが抑制された地盤注入用水硬性組成物を提供する。 The present invention provides a hydraulic composition for ground injection in which bleeding is suppressed.

本発明は、水と、水硬性粉体と、下記一般式(1)で表される化合物の2種以上と、を含有する地盤注入用水硬性組成物であって、
前記2種以上の化合物は、一般式(1)中のXが異なっており、
前記2種以上の化合物のうち、少なくとも1つは一般式(1)中のXのR1a又はR1bがアルケニル基の化合物である、
地盤注入用水硬性組成物に関する。
The present invention is a hydraulic composition for ground injection containing water, hydraulic powder, and two or more compounds represented by the following general formula (1),
The two or more compounds have different Xs in the general formula (1),
At least one of the two or more types of compounds is a compound in which R 1a or R 1b of X in general formula (1) is an alkenyl group.
This invention relates to a hydraulic composition for ground injection.

〔式中、
Xは、R1a又はR1b-[CONH-CHCHCH-で表される基である。
1aは、炭素数14以上22以下のアルキル基又は炭素数14以上22以下のアルケニル基である。
1bは、炭素数13以上21以下のアルキル基又は炭素数13以上21以下のアルケニル基である。
nは1以上3以下の整数である。
及びRは、それぞれ独立に、炭素数1以上4以下のアルキル基又は-(CO)Hで表される基である。pは、平均付加モル数であり、R及びRの合計で0以上5以下の数
である。〕
[During the ceremony,
X is a group represented by R 1a or R 1b -[CONH-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 ] n -.
R 1a is an alkyl group having 14 to 22 carbon atoms or an alkenyl group having 14 to 22 carbon atoms.
R 1b is an alkyl group having 13 to 21 carbon atoms or an alkenyl group having 13 to 21 carbon atoms.
n is an integer of 1 or more and 3 or less.
R 2 and R 3 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a group represented by -(C 2 H 4 O) pH . p is the average number of moles added, and the sum of R 2 and R 3 is a number of 0 or more and 5 or less. ]

また、本発明は、水と、水硬性粉体と、前記一般式(1)で表される化合物の2種以上と、を混合する、地盤注入用水硬性組成物の製造方法であって、
前記2種以上の化合物は、一般式(1)中のXが異なっており、
前記2種以上の化合物のうち、少なくとも1つは一般式(1)中のXのR1a又はR1bがアルケニル基の化合物である、
地盤注入用水硬性組成物の製造方法に関する。
The present invention also provides a method for producing a hydraulic composition for ground injection, which comprises mixing water, hydraulic powder, and two or more compounds represented by the general formula (1), comprising:
The two or more compounds have different Xs in the general formula (1),
At least one of the two or more types of compounds is a compound in which R 1a or R 1b of X in general formula (1) is an alkenyl group.
The present invention relates to a method for producing a hydraulic composition for ground injection.

また、本発明は、前記一般式(1)で表される化合物を2種以上含有する水硬性組成物用ブリーディング抑制剤であって、
前記2種以上の化合物は、一般式(1)中のXが異なっており、
前記2種以上の化合物のうち、少なくとも1つは一般式(1)中のXのR1a又はR1bがアルケニル基の化合物である、
水硬性組成物用ブリーディング抑制剤に関する。
The present invention also provides a bleeding inhibitor for hydraulic compositions containing two or more types of compounds represented by the general formula (1),
The two or more compounds have different Xs in the general formula (1),
At least one of the two or more types of compounds is a compound in which R 1a or R 1b of X in general formula (1) is an alkenyl group.
The present invention relates to a bleeding inhibitor for hydraulic compositions.

本発明によれば、ブリーディングが抑制された地盤注入用水硬性組成物及びその製造方法が提供される。
また、本発明により、固化材である水硬性組成物のブリーディングが抑制された地盤改良方法が提供される。
また、本発明により、水硬性組成物に対するブリーディング抑制効果に優れた水硬性組成物用ブリーディング抑制剤が提供される。
According to the present invention, a hydraulic composition for ground injection in which bleeding is suppressed and a method for producing the same are provided.
Further, the present invention provides a ground improvement method in which bleeding of a hydraulic composition as a solidifying agent is suppressed.
Further, the present invention provides a bleeding inhibitor for hydraulic compositions that has an excellent bleeding inhibiting effect on hydraulic compositions.

<地盤注入用水硬性組成物>
本発明の地盤注入用水硬性組成物は、水と、水硬性粉体と、下記一般式(1)で表される化合物〔以下、化合物(1)ともいう〕の2種以上とを含有する。そして、前記2種以上の化合物は、互いに一般式(1)中のXが異なっており、前記2種以上の化合物のうち、少なくとも1つは一般式(1)中のXのR1a又はR1bがアルケニル基の化合物である。
<Hydraulic composition for ground injection>
The hydraulic composition for ground injection of the present invention contains water, hydraulic powder, and two or more compounds represented by the following general formula (1) [hereinafter also referred to as compound (1)]. The two or more compounds have different X in the general formula (1), and at least one of the two or more compounds has R 1a or R of X in the general formula (1). 1b is a compound having an alkenyl group.

化合物(1)について、一般式(1)中のXが異なるとは、化合物(1)が2種である場合を例に考えると、例えば、以下のような態様が挙げられる。なお、以下の態様において、2種の化合物(1)のうち、少なくとも一方の化合物(1)のR1a又はR1bはアルケニル基である。
(i)一方のR1a又はR1bがアルキル基であり、他方のR1a又はR1bがアルケニル基である。
(ii)一方のR1a又はR1bの炭素数と、他方のR1a又はR1bの炭素数が異なっている。
(iii)一方のXがR1aであり、他方のXがR1b-[CONH-CHCHCH-である。
(iv)Xが共にR1b-[CONH-CHCHCH-であり、一方のnと他方のnが異なっている。
(v)前記(i)~(iv)の組み合わせ。
Regarding the compound (1), the expression that X in the general formula (1) is different includes, for example, the following embodiments, taking the case where there are two types of the compound (1) as an example. In addition, in the following embodiments, R 1a or R 1b of at least one of the two types of compounds (1) is an alkenyl group.
(i) One R 1a or R 1b is an alkyl group, and the other R 1a or R 1b is an alkenyl group.
(ii) The number of carbon atoms in one R 1a or R 1b is different from the number of carbon atoms in the other R 1a or R 1b .
(iii) One X is R 1a and the other X is R 1b -[CONH-CH 2 CH 2 CH 2 ] n -.
(iv) Both X's are R 1b -[CONH-CH 2 CH 2 CH 2 ] n -, and n of one is different from n of the other.
(v) A combination of the above (i) to (iv).

一般式(1)中、Xは、R1a又はR1b-[CONH-CHCHCH-で表される基である。
1aは、炭素数14以上22以下のアルキル基又は炭素数14以上22以下のアルケニル基である。
1aがアルケニル基の場合、炭素数は、好ましくは18以上、そして、好ましくは22以下である。
1aがアルキル基の場合、炭素数は、好ましくは16以上、そして、好ましくは22以下である。
1bは、炭素数13以上21以下のアルキル基又は炭素数13以上21以下のアルケニル基である。
1bがアルケニル基の場合、炭素数は、好ましくは17以上、そして、好ましくは21以下である。
1bがアルキル基の場合、炭素数は、好ましくは15以上、そして、好ましくは21以下である。
nは1以上3以下の整数である。好ましくは、nは、0又は1である。
及びRは、それぞれ独立に、好ましくは炭素数1以上2以下のアルキル基又は(CO)Hで表される基である。
pは、好ましくは0以上3以下の数である。
In general formula (1), X is a group represented by R 1a or R 1b -[CONH-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 ] n -.
R 1a is an alkyl group having 14 to 22 carbon atoms or an alkenyl group having 14 to 22 carbon atoms.
When R 1a is an alkenyl group, the number of carbon atoms is preferably 18 or more and preferably 22 or less.
When R 1a is an alkyl group, the number of carbon atoms is preferably 16 or more and preferably 22 or less.
R 1b is an alkyl group having 13 to 21 carbon atoms or an alkenyl group having 13 to 21 carbon atoms.
When R 1b is an alkenyl group, the number of carbon atoms is preferably 17 or more and preferably 21 or less.
When R 1b is an alkyl group, the number of carbon atoms is preferably 15 or more and preferably 21 or less.
n is an integer of 1 or more and 3 or less. Preferably, n is 0 or 1.
R 2 and R 3 are each independently preferably an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms or a group represented by (C 2 H 4 O) pH .
p is preferably a number of 0 or more and 3 or less.

本発明の地盤注入用水硬性組成は、一般式(1)中のXが異なる化合物(1)を2種以上、好ましくは5種以下、より好ましくは2種含有する。そして、本発明の地盤注入用水硬性組成が含有する2種以上の化合物(1)は、少なくとも1つが一般式(1)中のXのR1a又はR1bが炭素数14以上22以下のアルケニル基の化合物、つまり、一般式(1)中のXにおけるR1aとして炭素数14以上22以下のアルケニル基又はR1bとして炭素数13以上21以下のアルケニル基を含む化合物である。 The hydraulic composition for ground injection of the present invention contains two or more types, preferably five or less types, and more preferably two types of compounds (1) in which X in the general formula (1) is different. In the two or more compounds (1) contained in the hydraulic composition for ground injection of the present invention, at least one of R 1a or R 1b of X in general formula (1) is an alkenyl group having 14 to 22 carbon atoms. That is, a compound containing an alkenyl group having 14 to 22 carbon atoms as R 1a in X in general formula (1) or an alkenyl group having 13 to 21 carbon atoms as R 1b .

本発明では、化合物(1)が2種であり、上記(i)~(v)を含め、2種の化合物(1)のうち、一方が、一般式(1)中のXがR1aで且つ炭素数14以上22以下のアルケニル基の化合物であることが好ましい。すなわち、本発明の地盤注入用水硬性組成として、前記一般式(1)で表される化合物を2種含有する地盤注入用水硬性組成であって、前記2種の化合物は、一般式(1)中のXが異なっており、前記2種の化合物のうち、一方は、一般式(1)中のXがR1aであり且つR1aがアルケニル基の化合物である、地盤注入用水硬性組成が挙げられる。 In the present invention, there are two types of compounds (1), and one of the two types of compounds (1), including the above (i) to (v), is one in which X in the general formula (1) is R 1a and Further, it is preferably a compound having an alkenyl group having 14 or more and 22 or less carbon atoms. That is, the hydraulic composition for ground injection of the present invention is a hydraulic composition for ground injection containing two types of compounds represented by the general formula (1), wherein the two types of compounds are represented by the general formula (1). Among the two types of compounds, one of the two types of compounds is a hydraulic composition for ground injection, in which X in the general formula (1) is R 1a and R 1a is an alkenyl group. .

本発明の地盤注入用水硬性組成としては、一般式(1)中のXがR1a又はR1b-[CONH-CHCHCH-で表される基(ただし、R1aは炭素数14以上22以下のアルケニル基であり、R1bは炭素数13以上21以下のアルケニル基である)である化合物(1a)と、化合物(1a)とは一般式(1)中のXが異なる化合物(1b)とを含有する地盤注入用水硬性組成が挙げられる。
具体的には、下記一般式(1a)で表される化合物(1a)と、下記一般式(1b)で表される化合物(1b)とを含有する地盤注入用水硬性組成が挙げられる。
In the hydraulic composition for ground injection of the present invention, X in general formula (1) is a group represented by R 1a or R 1b -[CONH-CH 2 CH 2 CH 2 ] n - (wherein R 1a is a carbon X in the general formula (1) is different from compound (1a), which is an alkenyl group having a number of 14 to 22, and R 1b is an alkenyl group having 13 to 21 carbon atoms. A hydraulic composition for ground injection containing compound (1b) is mentioned.
Specifically, a hydraulic composition for ground injection containing a compound (1a) represented by the following general formula (1a) and a compound (1b) represented by the following general formula (1b) is mentioned.

〔式中、
n1、n2は、それぞれ、独立に0以上3以下の整数である。
11aは、n1が0のときは炭素数14以上22以下のアルケニル基であり、n1が1~3のときは炭素数13以上21以下のアルケニル基である。
11bは、n2が0のときは炭素数14以上22以下のアルキル基又は炭素数14以上22以下のアルケニル基であり、n2が1~3のときは炭素数13以上21以下のアルキル基又は炭素数13以上21以下のアルケニル基である。
ただし、n1とn2が同じ数である場合、R11bのアルケニル基はR11aとは異なるアルケニル基である。
及びRは、それぞれ独立に、炭素数1以上4以下のアルキル基又は-(CO)Hで表される基である。pは、平均付加モル数であり、R及びRの合計で0以上5以下の数
である。〕
[During the ceremony,
n1 and n2 are each independently an integer of 0 or more and 3 or less.
When n1 is 0, R 11a is an alkenyl group having 14 to 22 carbon atoms, and when n1 is 1 to 3, it is an alkenyl group having 13 to 21 carbon atoms.
When n2 is 0, R 11b is an alkyl group having 14 to 22 carbon atoms or an alkenyl group having 14 to 22 carbon atoms, and when n2 is 1 to 3, it is an alkyl group having 13 to 21 carbon atoms, or It is an alkenyl group having 13 or more and 21 or less carbon atoms.
However, when n1 and n2 are the same number, the alkenyl group of R 11b is a different alkenyl group from R 11a .
R 2 and R 3 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a group represented by -(C 2 H 4 O) pH . p is the average number of moles added, and the sum of R 2 and R 3 is a number of 0 or more and 5 or less. ]

一般式(1a)中、R11aの炭素数は、好ましくは17以上、そして、好ましくは22以下である。
一般式(1a)中、n1は、好ましくは0又は1、より好ましくは0である。
In general formula (1a), the carbon number of R 11a is preferably 17 or more and preferably 22 or less.
In general formula (1a), n1 is preferably 0 or 1, more preferably 0.

一般式(1b)中、n2が0でR11bがアルキル基の場合、R11bの炭素数は、好ましくは16以上、そして、好ましくは22以下である。
一般式(1b)中、n2が0でR11bがアルケニル基の場合、R11bの炭素数は、好ましくは18以上、そして、好ましくは22以下である。
一般式(1b)中、n2が1~3でR11bがアルキル基の場合、R11bの炭素数は、好ましくは15以上、そして、好ましくは21以下である。
一般式(1b)中、n2が1~3でR11bがアルケニル基の場合、R11bの炭素数は、好ましくは17以上、そして、好ましくは21以下である。
一般式(1b)中、R11bは、アルキル基が好ましい。
一般式(1b)中、n2は、好ましくは0又は1である。
In general formula (1b), when n2 is 0 and R 11b is an alkyl group, the number of carbon atoms in R 11b is preferably 16 or more and preferably 22 or less.
In general formula (1b), when n2 is 0 and R 11b is an alkenyl group, the number of carbon atoms in R 11b is preferably 18 or more and preferably 22 or less.
In general formula (1b), when n2 is 1 to 3 and R 11b is an alkyl group, the number of carbon atoms in R 11b is preferably 15 or more and preferably 21 or less.
In general formula (1b), when n2 is 1 to 3 and R 11b is an alkenyl group, the number of carbon atoms in R 11b is preferably 17 or more and preferably 21 or less.
In general formula (1b), R 11b is preferably an alkyl group.
In general formula (1b), n2 is preferably 0 or 1.

一般式(1a)又は(1b)中、R及びRは、それぞれ独立に、好ましくは炭素数1もしくは2のアルキル基又は-(CO)Hで表される基であり、より好ましくは炭素数1又は2のアルキル基である。
一般式(1a)又は(1b)中、pは、好ましくは0以上3以下の数である。
n1とn2が同じ数である場合、R11bのアルケニル基はR11aとは異なるアルケニル基である。
In general formula (1a) or (1b), R 2 and R 3 are each independently preferably an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms or a group represented by -(C 2 H 4 O) pH , more preferably an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms.
In general formula (1a) or (1b), p is preferably a number of 0 or more and 3 or less.
When n1 and n2 are the same number, the alkenyl group of R 11b is a different alkenyl group from R 11a .

本発明の地盤注入用水硬性組成物が含有する化合物(1)として、下記一般式(11a)で表される化合物(11a)及び下記一般式(1b)で表される化合物(1b)の組み合わせが挙げられる。 The compound (1) contained in the hydraulic composition for ground injection of the present invention is a combination of a compound (11a) represented by the following general formula (11a) and a compound (1b) represented by the following general formula (1b). Can be mentioned.

〔式中、
n2は、0以上3以下の整数である。
11aは、炭素数14以上22以下のアルケニル基である。
11bは、n2が0のときは炭素数14以上22以下のアルキル基又は炭素数14以上22以下のアルケニル基であり、n2が1~3のときは炭素数13以上21以下のアルキル基又は炭素数13以上21以下のアルケニル基である。
ただし、n2が0である場合、R11bのアルケニル基はR11aとは異なるアルケニル基である。
及びRは、それぞれ独立に、炭素数1以上4以下のアルキル基又は-(CO)Hで表される基である。pは、平均付加モル数であり、R及びRの合計で0以上5以下の数
である。〕
[During the ceremony,
n2 is an integer from 0 to 3.
R 11a is an alkenyl group having 14 or more and 22 or less carbon atoms.
When n2 is 0, R 11b is an alkyl group having 14 to 22 carbon atoms or an alkenyl group having 14 to 22 carbon atoms, and when n2 is 1 to 3, it is an alkyl group having 13 to 21 carbon atoms, or It is an alkenyl group having 13 or more and 21 or less carbon atoms.
However, when n2 is 0, the alkenyl group of R 11b is a different alkenyl group from R 11a .
R 2 and R 3 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a group represented by -(C 2 H 4 O) pH . p is the average number of moles added, and the sum of R 2 and R 3 is a number of 0 or more and 5 or less. ]

一般式(11a)で表される化合物(11a)は、前記一般式(1a)中、n1が0の化合物に相当する。一般式(11a)中のR11a、R及びRの好ましい態様は、一般式(1a)と同じである。この組み合わせにおいても、化合物(1b)の好ましい態様は前記と同じである。 The compound (11a) represented by the general formula (11a) corresponds to a compound in which n1 is 0 in the general formula (1a). Preferred embodiments of R 11a , R 2 and R 3 in general formula (11a) are the same as in general formula (1a). Also in this combination, the preferred embodiments of compound (1b) are the same as above.

本発明では、化合物(1b)/化合物(1a)の質量比は、ブリーディングの抑制効果の観点から、好ましくは5/95以上、より好ましくは25/75以上、更に好ましくは30/70以上、より更に好ましくは40/60以上、そして、好ましくは95/5以下、より好ましくは75/25以下、更に好ましくは70/30、より更に好ましくは65/35、より更に好ましくは60/40以下である。 In the present invention, the mass ratio of compound (1b)/compound (1a) is preferably 5/95 or more, more preferably 25/75 or more, still more preferably 30/70 or more, from the viewpoint of the bleeding suppressing effect. More preferably 40/60 or more, and preferably 95/5 or less, more preferably 75/25 or less, even more preferably 70/30, even more preferably 65/35, even more preferably 60/40 or less. .

水硬性粉体は、水と混合することで硬化する粉体であり、例えば、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント、耐硫酸塩ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント、白色ポルトランドセメント、エコセメント(例えばJIS R5214等)が挙げられる。これらの中でも、水硬性組成物の必要な強度に達するまでの時間を短縮する観点から、早強ポルトランドセメント、普通ポルトランドセメント、耐硫酸性ポルトランドセメント及び白色ポルトランドセメントから選ばれるセメントが好ましく、早強ポルトランドセメント、及び普通ポルトランドセメントから選ばれるセメントがより好ましい。 Hydraulic powder is a powder that hardens when mixed with water, and includes, for example, ordinary Portland cement, early strength Portland cement, ultra early strength Portland cement, sulfate-resistant Portland cement, low-temperature Portland cement, white Portland cement, Ecocement (for example, JIS R5214 etc.) is mentioned. Among these, cements selected from early-strength Portland cement, ordinary Portland cement, sulfuric acid-resistant Portland cement, and white Portland cement are preferred from the viewpoint of shortening the time required for the hydraulic composition to reach the required strength. More preferred are cements selected from Portland cement and ordinary Portland cement.

また、水硬性粉体には、高炉スラグ、フライアッシュ、シリカヒューム、無水石膏等が含まれてよく、また、非水硬性の石灰石微粉末等が含まれていてもよい。水硬性粉体として、セメントと高炉スラグ、フライアッシュ、シリカヒューム等とが混合された高炉セメントやフライアッシュセメント、シリカヒュームセメントを用いてもよい。また、本発明の効果を損なわない範囲でベントナイト等の粘土を含んでいてもよい。粘土を含む場合は、本発明の地盤注入用水硬性組成物は、前記所定のポリエーテル化合物を含有することが好ましい。 Further, the hydraulic powder may contain blast furnace slag, fly ash, silica fume, anhydrite, etc., and may also contain non-hydraulic fine limestone powder, etc. As the hydraulic powder, blast furnace cement, fly ash cement, or silica fume cement, which is a mixture of cement and blast furnace slag, fly ash, silica fume, etc., may be used. In addition, clay such as bentonite may be included within a range that does not impair the effects of the present invention. When containing clay, the hydraulic composition for ground injection of the present invention preferably contains the above-mentioned predetermined polyether compound.

本発明の地盤注入用水硬性組成物は、水/水硬性粉体比(W/P)が、地盤注入用水硬性組成物の流動性を確保し、且つ地盤を増強する観点から、好ましくは40質量%以上、より好ましくは45質量%以上、更に好ましくは50質量%以上、更に好ましくは55%質量以上、そして、地盤注入用水硬性組成物の水硬性を確保する観点から、好ましくは200質量%以下、より好ましくは180質量%以下、更に好ましくは160質量%以下、更に好ましくは140質量%以下である。ここで、水/水硬性粉体比(W/P)は、地盤注入用水硬性組成物中の水と水硬性粉体の質量百分率(質量%)であり、水/水硬性粉体×100で算出される。水/水硬性粉体比は、水和反応により硬化する物性を有する粉体の量に基づいて算出される。水硬性粉体がセメントである場合、W/PがW/Cと表記される場合がある。
本発明の地盤注入用水硬性組成物は、水/水硬性粉体比(W/P)が、地盤注入用水硬性組成物の流動性を確保し、且つ地盤と同等程度の強度を得る観点から、好ましくは200質量%以上、より好ましくは220質量%以上、更に好ましくは240質量%以上、更に好ましくは250%質量以上、そして、地盤注入用水硬性組成物の水硬性を確保する観点から、好ましくは1000質量%以下、より好ましくは800質量%以下、更に好ましくは600質量%以下、更に好ましくは500質量%以下である。
なお、水硬性粉体が、セメント等の水和反応により硬化する物性を有する粉体の他、ポゾラン作用を有する粉体、潜在水硬性を有する粉体、及び石粉(炭酸カルシウム粉末)から選ばれる粉体を含む場合、本発明では、それらの量も水硬性粉体の量に算入する。また、水和反応により硬化する物性を有する粉体が、高強度混和材を含有する場合、高強度混和材の量も水硬性粉体の量に算入する。これは、水硬性粉体の質量が関係する他の質量部等においても同様である。
The hydraulic composition for ground injection of the present invention preferably has a water/hydraulic powder ratio (W/P) of 40 mass from the viewpoint of ensuring fluidity of the hydraulic composition for ground injection and strengthening the ground. % or more, more preferably 45% by mass or more, still more preferably 50% by mass or more, still more preferably 55% by mass or more, and from the viewpoint of ensuring the hydraulic properties of the hydraulic composition for ground injection, preferably 200% by mass or less , more preferably 180% by mass or less, still more preferably 160% by mass or less, even more preferably 140% by mass or less. Here, the water/hydraulic powder ratio (W/P) is the mass percentage (mass%) of water and hydraulic powder in the hydraulic composition for ground injection, and is expressed as water/hydraulic powder x 100. Calculated. The water/hydraulic powder ratio is calculated based on the amount of powder that has physical properties that harden through a hydration reaction. When the hydraulic powder is cement, W/P may be written as W/C.
The hydraulic composition for ground injection of the present invention has a water/hydraulic powder ratio (W/P) from the viewpoint of ensuring fluidity of the hydraulic composition for ground injection and obtaining strength equivalent to that of the ground. Preferably 200% by mass or more, more preferably 220% by mass or more, still more preferably 240% by mass or more, even more preferably 250% by mass or more, and from the viewpoint of ensuring hydraulic properties of the hydraulic composition for ground injection, preferably The content is 1000% by mass or less, more preferably 800% by mass or less, even more preferably 600% by mass or less, even more preferably 500% by mass or less.
In addition, the hydraulic powder is selected from powders having physical properties such as cement that harden through hydration reactions, powders having a pozzolanic action, powders having latent hydraulic properties, and stone powders (calcium carbonate powders). When powders are included, in the present invention, their amounts are also included in the amount of hydraulic powders. Further, when the powder having the physical property of hardening through a hydration reaction contains a high-strength admixture, the amount of the high-strength admixture is also included in the amount of the hydraulic powder. This also applies to other parts by mass that involve the mass of the hydraulic powder.

本発明の地盤注入用水硬性組成物は、化合物(1)の合計含有量が、水100質量部に対して、ブリーディング抑制の観点から、好ましくは0.001質量部以上、より好ましくは0.01質量部以上、更に好ましくは0.05質量部以上、より更に好ましくは0.1質量部以上、そして、経済性及び流動性の観点から、好ましくは20質量部以下、より好ましくは15質量部以下、更に好ましくは10質量部以下、より更に好ましくは8質量部以下、より更に好ましくは5質量部以下である。ここでの水は、地盤注入用水硬性組成物の水相部分の水である。 In the hydraulic composition for ground injection of the present invention, the total content of compound (1) is preferably 0.001 parts by mass or more, more preferably 0.01 parts by mass, from the viewpoint of suppressing bleeding, based on 100 parts by mass of water. Parts by mass or more, more preferably 0.05 parts by mass or more, even more preferably 0.1 parts by mass or more, and from the viewpoint of economy and fluidity, preferably 20 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or less , more preferably 10 parts by weight or less, even more preferably 8 parts by weight or less, even more preferably 5 parts by weight or less. The water here is water in the water phase of the hydraulic composition for ground injection.

また、本発明の地盤注入用水硬性組成物が、前記化合物(1a)と前記化合物(1b)とを含有する場合、前記化合物(1a)の含有量は、水100質量部に対して、低温下でブリーディング抑制の観点から、好ましくは0.00095質量部以上、より好ましくは0.0075質量部以上、更に好ましくは0.035質量部以上、より更に好ましくは0.06質量部以上、そして、経済性及び増粘性の観点から、好ましくは3.75質量部以下、より好ましくは3質量部以下、更に好ましくは2.8質量部以下、より更に好ましくは2質量部以下、より更に好ましくは1質量部以下である。ここでの水は、地盤注入用水硬性組成物の水相部分の水である。
また、本発明の地盤注入用水硬性組成物が、前記化合物(1a)と前記化合物(1b)とを含有する場合、前記化合物(1b)の含有量は、水100質量部に対して、高温下でブリーディング抑制の観点から、好ましくは0.00005質量部以上、より好ましくは0.0025質量部以上、更に好ましくは0.015質量部以上、より更に好ましくは0.04質量部以上、そして、経済性及び増粘性の観点から、好ましくは19質量部以下、より好ましくは11.25質量部以下、更に好ましくは7質量部以下、より更に好ましくは5.2質量部以下、より更に好ましくは3質量部以下である。ここでの水は、地盤注入用水硬性組成物の水相部分の水である。
本発明の地盤注入用水硬性組成物は、化合物(1a)と化合物(1b)の合計含有量が所定の範囲内であり、かつ化合物(1a)と化合物(1b)の各含有量が所定の範囲内であることが好ましい。
Further, when the hydraulic composition for ground injection of the present invention contains the compound (1a) and the compound (1b), the content of the compound (1a) is determined based on 100 parts by mass of water at low temperature. From the viewpoint of suppressing bleeding, preferably 0.00095 parts by mass or more, more preferably 0.0075 parts by mass or more, still more preferably 0.035 parts by mass or more, even more preferably 0.06 parts by mass or more, and economically From the viewpoint of properties and thickening properties, preferably 3.75 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less, even more preferably 2.8 parts by mass or less, even more preferably 2 parts by mass or less, even more preferably 1 part by mass. below. The water here is water in the water phase of the hydraulic composition for ground injection.
In addition, when the hydraulic composition for ground injection of the present invention contains the compound (1a) and the compound (1b), the content of the compound (1b) is determined based on 100 parts by mass of water under high temperature conditions. From the viewpoint of suppressing bleeding, preferably 0.00005 parts by mass or more, more preferably 0.0025 parts by mass or more, still more preferably 0.015 parts by mass or more, even more preferably 0.04 parts by mass or more, and economically From the viewpoint of properties and thickening properties, preferably 19 parts by mass or less, more preferably 11.25 parts by mass or less, even more preferably 7 parts by mass or less, even more preferably 5.2 parts by mass or less, even more preferably 3 parts by mass. below. The water here is water in the water phase of the hydraulic composition for ground injection.
In the hydraulic composition for ground injection of the present invention, the total content of compound (1a) and compound (1b) is within a predetermined range, and each content of compound (1a) and compound (1b) is within a predetermined range. It is preferable that it be within.

本発明の地盤注入用水硬性組成物が、前記化合物(1a)と前記化合物(1b)とを含有する場合、化合物(1b)/化合物(1a)の質量比は、ブリーディング抑制効果が得られる観点から、好ましくは5/95以上、より好ましくは25/75以上、更に好ましくは40/60以上、そして、好ましくは95/5以下、より好ましくは75/25以下、更に好ましくは60/40以下である。 When the hydraulic composition for ground injection of the present invention contains the compound (1a) and the compound (1b), the mass ratio of compound (1b)/compound (1a) is determined from the viewpoint of obtaining a bleeding suppressing effect. , preferably 5/95 or more, more preferably 25/75 or more, even more preferably 40/60 or more, and preferably 95/5 or less, more preferably 75/25 or less, and even more preferably 60/40 or less. .

本発明の地盤注入用水硬性組成物は、化合物(1)と同様の構造を有する化合物であって、炭素数の小さいアルキル基又はアルケニル基を有する化合物の含有量が少ない方が好ましい。具体的には、炭素数14未満のアルキル基、炭素数14未満のアルケニル基又は炭素数14未満のアシル基を有するアミンオキシド(以下、短鎖アミンオキシドともいう)の含有量が少ない方が好ましい。本発明の地盤注入用水硬性組成物は、短鎖アミンオキシドの合計含有量/化合物(1)の合計含有量の質量比が、好ましくは50/50以下、より好ましくは25/75以下、更に好ましくは10/90以下、より更に好ましくは0/100、つまり短鎖アミンオキシドを含有しないことである。短鎖アミンオキシドは、便宜的に一般式(1)で考えると、一般式(1)中のXのR1aが炭素数14未満のアルキル基又は炭素数14未満のアルケニル基である化合物及びR1bが炭素数13未満のアルキル基又は炭素数13未満のアルケニル基である化合物に相当する。 The hydraulic composition for ground injection of the present invention is a compound having a structure similar to that of compound (1), and it is preferable that the content of the compound having an alkyl group or alkenyl group with a small number of carbon atoms is small. Specifically, it is preferable that the content of amine oxide having an alkyl group having less than 14 carbon atoms, an alkenyl group having less than 14 carbon atoms, or an acyl group having less than 14 carbon atoms (hereinafter also referred to as short-chain amine oxide) is small. . In the hydraulic composition for ground injection of the present invention, the mass ratio of the total content of short-chain amine oxide/total content of compound (1) is preferably 50/50 or less, more preferably 25/75 or less, and even more preferably is 10/90 or less, more preferably 0/100, that is, it does not contain short chain amine oxide. For convenience, short-chain amine oxides are compounds in which R 1a of X in general formula (1) is an alkyl group having less than 14 carbon atoms or an alkenyl group having less than 14 carbon atoms, and R This corresponds to a compound in which 1b is an alkyl group having less than 13 carbon atoms or an alkenyl group having less than 13 carbon atoms.

本発明の地盤注入用水硬性組成物は、重量平均分子量500以上、好ましくは200000以下のポリエチレングリコール、重量平均分子量500以上、好ましくは5000以下のポリプロピレングリコール、重量平均分子量500以上、好ましくは30000以下のエチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体、及び炭化水素基、好ましくは炭素数が好ましくは10以上22以下である炭化水素基と平均付加モル数が好ましくは9以上5000以下であるポリオキシアルキレン基とを有するエーテル化合物から選ばれる1種以上の化合物(以下、ポリエーテル化合物ともいう)を含有することができる。ポリエーテル化合物は、地盤注入用水硬性組成物が、例えば、ベントナイトや粘土鉱物を含有する骨材を含む場合でも、良好なブリーディング抑制効果を発現させる観点で好ましい成分である。 The hydraulic composition for ground injection of the present invention includes polyethylene glycol with a weight average molecular weight of 500 or more, preferably 200,000 or less, polypropylene glycol with a weight average molecular weight of 500 or more, preferably 5,000 or less, and polypropylene glycol with a weight average molecular weight of 500 or more, preferably 30,000 or less. A copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, and a hydrocarbon group, preferably a hydrocarbon group having preferably 10 or more carbon atoms and 22 or less carbon atoms, and a polyoxyalkylene group having an average number of added moles of preferably 9 or more and 5000 or less. It can contain one or more compounds selected from ether compounds (hereinafter also referred to as polyether compounds). The polyether compound is a preferred component from the viewpoint of exhibiting a good bleeding suppressing effect even when the hydraulic composition for ground injection contains aggregate containing bentonite or clay minerals, for example.

ポリエーテル化合物の重量平均分子量は、ポリスチレンを標準としたゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)法により測定した値であり、ポリエーテル化合物がポリエチレングリコールの場合、溶媒として水/エタノールを用いることができる。 The weight average molecular weight of the polyether compound is a value measured by gel permeation chromatography (GPC) using polystyrene as a standard, and when the polyether compound is polyethylene glycol, water/ethanol can be used as a solvent.

ポリエーテル化合物は、重量平均分子量500以上200000以下のポリエチレングリコールから選ばれる1種以上のポリマーが、粘土鉱物等の異物混入による性能低下を抑制できるため、より好ましい。 As the polyether compound, one or more polymers selected from polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 500 or more and 200,000 or less are more preferable because they can suppress performance deterioration due to contamination with foreign substances such as clay minerals.

本発明の地盤注入用水硬性組成物が、前記したポリエーテル化合物を含有する場合、その含有量は、水100質量部に対して、粘土鉱物等の異物混入による性能低下を抑制できる観点から、好ましくは0.15質量部以上、より好ましくは0.25質量部以上、更に好ましくは0.35質量部以上、より更に好ましくは0.45質量部以上、より更に好ましくは0.5質量部以上、そして、地盤注入用水硬性組成物の増粘抑制の観点から、好ましくは5質量部以下、より好ましくは4質量部以下、更に好ましくは3質量部以下、より更に好ましくは2質量部以下、より更に好ましくは1.5質量部以下、より更に好ましくは1質量部以下である。ここでの水は、地盤注入用水硬性組成物の水相部分の水である。 When the hydraulic composition for ground injection of the present invention contains the above-mentioned polyether compound, the content thereof is preferably determined from the viewpoint of suppressing performance deterioration due to contamination with foreign substances such as clay minerals, based on 100 parts by mass of water. is 0.15 parts by mass or more, more preferably 0.25 parts by mass or more, even more preferably 0.35 parts by mass or more, even more preferably 0.45 parts by mass or more, even more preferably 0.5 parts by mass or more, From the viewpoint of suppressing thickening of the hydraulic composition for ground injection, preferably 5 parts by mass or less, more preferably 4 parts by mass or less, still more preferably 3 parts by mass or less, even more preferably 2 parts by mass or less, and even more Preferably it is 1.5 parts by mass or less, and even more preferably 1 part by mass or less. The water here is water in the water phase of the hydraulic composition for ground injection.

本発明の地盤注入用水硬性組成物は、分散剤を含有することができる。分散剤は、良好なブリーディング抑制効果と流動性を発現させる観点で好ましい成分である。 The hydraulic composition for ground injection of the present invention can contain a dispersant. A dispersant is a preferable component from the viewpoint of exhibiting a good bleeding suppressing effect and fluidity.

分散剤としては、ナフタレン系重合体、ポリカルボン酸系重合体、メラミン系重合体、フェノール系重合体、リグニン系重合体が挙げられる。 Examples of the dispersant include naphthalene polymers, polycarboxylic acid polymers, melamine polymers, phenol polymers, and lignin polymers.

より詳細には、分散剤は、(E1)ナフタレン系分散剤、(E2)ポリカルボン酸系分散剤、(E3)下記重縮合生成物からなる分散剤(以下、PAE系分散剤ともいう)、(E4)リグニン系分散剤、及び(E5)メラミン系分散剤から選ばれる1種以上の分散剤が挙げられる。
<重縮合生成物>
下記成分E31、成分E33、及び任意に成分E32からなる重縮合生成物
〔成分E31〕
5から10の炭素原子又はヘテロ原子を有する芳香族化合物又は複素芳香族化合物であって、該芳香族化合物又は複素芳香族化合物にO原子又はN原子を介して結合される、1分子当たり平均して1から300の、オキシエチレン及び/又はオキシプロピレン基を含む、芳香族化合物又は複素芳香族化合物
〔成分E32〕
(E32-1)フェノール、(E32-2)フェノールエーテル、(E32-3)ナフトール、(E32-4)ナフトールエーテル、(E32-5)アニリン、(E32-6)フルフリルアルコール、並びに(E32-7)メラミン又はその誘導体、尿素又はその誘導体、及びカルボキサミドからなる群より選択されるアミノプラスト形成剤、ヒドロキシ安息香酸、安息香酸、イソフタル酸、オキシナフトエ酸、からなる群より選択される、任意成分としての少なくとも1つの芳香族化合物
〔成分E33〕
ホルムアルデヒド、グリオキシル酸、及びベンズアルデヒド、又はその混合物からなる群より選択されるアルデヒド(ここでベンズアルデヒドは更に、COOM、SO、及びPOの式で表される酸性基(MはH、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属、アンモニウム、又は有機アミン基であり、aは1/2、1、又は2であってもよい)を有してもよい。)
More specifically, the dispersant includes (E1) a naphthalene-based dispersant, (E2) a polycarboxylic acid-based dispersant, (E3) a dispersant made of the following polycondensation product (hereinafter also referred to as a PAE-based dispersant), One or more dispersants selected from (E4) a lignin-based dispersant and (E5) a melamine-based dispersant can be mentioned.
<Polycondensation product>
A polycondensation product consisting of the following component E31, component E33, and optionally component E32 [component E31]
Aromatic or heteroaromatic compounds having from 5 to 10 carbon atoms or heteroatoms, on average per molecule, bonded to the aromatic or heteroaromatic compound via O or N atoms. aromatic or heteroaromatic compound containing 1 to 300 oxyethylene and/or oxypropylene groups [component E32]
(E32-1) Phenol, (E32-2) Phenol ether, (E32-3) Naphthol, (E32-4) Naphthol ether, (E32-5) Aniline, (E32-6) Furfuryl alcohol, and (E32- 7) An optional component selected from the group consisting of an aminoplast forming agent selected from the group consisting of melamine or its derivatives, urea or its derivatives, and carboxamides, hydroxybenzoic acid, benzoic acid, isophthalic acid, and oxynaphthoic acid. at least one aromatic compound as [component E33]
An aldehyde selected from the group consisting of formaldehyde, glyoxylic acid, and benzaldehyde, or mixtures thereof, where benzaldehyde further comprises acidic groups of the formulas COOM a , SO 3 M a , and PO 3 M a , where M is H, an alkali metal or alkaline earth metal, ammonium, or an organic amine group, and a may be 1/2, 1, or 2).

分散剤は、地盤注入用水硬性組成物の流動性の観点から、(E1)ナフタレン系分散剤、(E2)ポリカルボン酸系分散剤、及び(E4)リグニン系分散剤から選ばれる1種以上が好ましく、(E1)ナフタレン系分散剤、及び(E2)ポリカルボン酸系分散剤から選ばれる1種以上がより好ましく、(E2)ポリカルボン酸系分散剤が更に好ましい。以下、分散剤について説明する。 From the viewpoint of fluidity of the hydraulic composition for ground injection, the dispersant is one or more selected from (E1) a naphthalene-based dispersant, (E2) a polycarboxylic acid-based dispersant, and (E4) a lignin-based dispersant. Preferably, one or more selected from (E1) a naphthalene-based dispersant and (E2) a polycarboxylic acid-based dispersant are more preferred, and (E2) a polycarboxylic acid-based dispersant is even more preferred. The dispersant will be explained below.

(E1)ナフタレン系分散剤
ナフタレン系分散剤としては、好ましくはナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩が挙げられる。ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩は、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物又はその塩である。ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物は、性能を損なわない限り、単量体として、例えばメチルナフタレン、エチルナフタレン、ブチルナフタレン、ヒドロキシナフタレン、ナフタレンカルボン酸、アントラセン、フェノール、クレゾール、クレオソート油、タール、メラミン、尿素、スルファニル酸及び/又はこれらの誘導体等のような、ナフタレンスルホン酸と共縮合可能な芳香族化合物と共縮合させても良い。
(E1) Naphthalene dispersant The naphthalene dispersant is preferably a naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate or a salt thereof. The naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate or a salt thereof is a condensate of naphthalenesulfonic acid and formaldehyde or a salt thereof. The naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate may be used as a monomer, such as methylnaphthalene, ethylnaphthalene, butylnaphthalene, hydroxynaphthalene, naphthalenecarboxylic acid, anthracene, phenol, cresol, creosote oil, tar, melamine, as long as the performance is not impaired. It may be co-condensed with an aromatic compound that can be co-condensed with naphthalene sulfonic acid, such as urea, sulfanilic acid and/or derivatives thereof.

ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩は、例えば、マイテイ150、デモール N、デモール RN、デモール MS、デモールSN-B、デモール SS-L(いずれも花王株式会社製)、セルフロー 120、ラベリン FD-40、ラベリン FM-45(いずれも第一工業株式会社製)等のような市販品を用いることができる。 Examples of the naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate or its salt include Mighty 150, Demol N, Demol RN, Demol MS, Demol SN-B, Demol SS-L (all manufactured by Kao Corporation), Cellflow 120, and Lavelin FD-40. , Labelin FM-45 (both manufactured by Dai-ichi Kogyo Co., Ltd.), and other commercially available products can be used.

ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩は、地盤注入用水硬性組成物の流動性向上の観点から、重量平均分子量が、好ましくは200,000以下、より好ましくは100,000以下、更に好ましくは80,000以下、より更に好ましくは50,000以下、より更に好ましくは30,000以下である。そして、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩は、地盤注入用水硬性組成物の流動性向上の観点から、重量平均分子量が、好ましくは1,000以上、より好ましくは3,000以上、更に好ましくは4,000以上、より更に好ましくは5,000以上である。ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物は酸の状態あるいは中和物であってもよい。 From the viewpoint of improving the fluidity of the hydraulic composition for ground injection, the naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate or its salt has a weight average molecular weight of preferably 200,000 or less, more preferably 100,000 or less, even more preferably 80, 000 or less, more preferably 50,000 or less, even more preferably 30,000 or less. The naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate or its salt has a weight average molecular weight of preferably 1,000 or more, more preferably 3,000 or more, and even more preferably It is 4,000 or more, more preferably 5,000 or more. The naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate may be in an acid state or in a neutralized form.

ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩の分子量は下記条件にてゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定することができる。
[GPC条件]
カラム:G4000SWXL+G2000SWXL(東ソー)
溶離液:30mM CHCOONa/CHCN=6/4
流量:0.7ml/min
検出:UV280nm
サンプルサイズ:0.2mg/ml
標準物質:西尾工業(株)製 ポリスチレンスルホン酸ソーダ換算(単分散ポリスチレンスルホン酸ナトリウム:分子量、206、1,800、4,000、8,000、18,000、35,000、88,000、780,000)
検出器:東ソー株式会社 UV-8020
The molecular weight of the naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate or its salt can be measured using gel permeation chromatography under the following conditions.
[GPC conditions]
Column: G4000SWXL+G2000SWXL (Tosoh)
Eluent: 30mM CH3COONa / CH3CN =6/4
Flow rate: 0.7ml/min
Detection: UV280nm
Sample size: 0.2mg/ml
Standard material: manufactured by Nishio Kogyo Co., Ltd., converted to sodium polystyrene sulfonate (monodisperse sodium polystyrene sulfonate: molecular weight, 206, 1,800, 4,000, 8,000, 18,000, 35,000, 88,000, 780,000)
Detector: Tosoh Corporation UV-8020

(E2)ポリカルボン酸系分散剤
ポリカルボン酸系分散剤としては、ポリアルキレングリコールと(メタ)アクリル酸とのモノエステルと(メタ)アクリル酸等のカルボン酸との共重合体(例えば特開平8-12397号公報に記載の化合物等)、ポリアルキレングリコールを有する不飽和アルコールと(メタ)アクリル酸等のカルボン酸との共重合体、ポリアルキレングリコールを有する不飽和アルコールとマレイン酸等のジカルボン酸との共重合体等を用いることができる。ここで、(メタ)アクリル酸は、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるカルボン酸の意味である。
(E2) Polycarboxylic acid dispersant As a polycarboxylic acid dispersant, a copolymer of a monoester of polyalkylene glycol and (meth)acrylic acid and a carboxylic acid such as (meth)acrylic acid (for example, 8-12397), copolymers of unsaturated alcohols containing polyalkylene glycol and carboxylic acids such as (meth)acrylic acid, copolymers of unsaturated alcohols containing polyalkylene glycol and dicarboxylic acids such as maleic acid, etc. A copolymer with an acid, etc. can be used. Here, (meth)acrylic acid means a carboxylic acid selected from acrylic acid and methacrylic acid.

ポリカルボン酸系分散剤としては、下記一般式(e21)で示される単量体(e21)を構成単量体として含む共重合体が初期流動性の観点から、好ましい。
ポリカルボン酸系分散剤としては、下記一般式(e21)で示される単量体(e21)と下記一般式(e22)で示される単量体(e22)とを構成単量体として含む共重合体がより好ましい。
As the polycarboxylic acid dispersant, a copolymer containing a monomer (e21) represented by the following general formula (e21) as a constituent monomer is preferable from the viewpoint of initial fluidity.
As the polycarboxylic acid dispersant, a copolymer containing a monomer (e21) represented by the following general formula (e21) and a monomer (e22) represented by the following general formula (e22) as constituent monomers is used. Combination is more preferred.

〔式中、
1e、R2e:同一でも異なっていても良く、水素原子又はメチル基
3e:水素原子又は-COO(AO)n11e
1e:水素原子又は炭素数1以上4以下のアルキル基
AO:エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる基
n1:AOの平均付加モル数であり、1以上300以下の数
q:0以上2以下の数
p:0又は1の数
を示す。〕
[During the ceremony,
R 1e , R 2e : may be the same or different, hydrogen atom or methyl group R 3e : hydrogen atom or -COO(AO) n1 X 1e
X 1e : Hydrogen atom or alkyl group having 1 to 4 carbon atoms AO: Group selected from ethyleneoxy group and propyleneoxy group n1: Average number of added moles of AO, which is 1 to 300 q: 0 to 2 The following numbers p: Indicates the number of 0 or 1. ]

〔式中、
4e、R5e、R6e:同一でも異なっていても良く、水素原子、メチル基又は(CHCOOM2eであり、(CHCOOM2eは、COOM1e又は他の(CHCOOM2eと無水物を形成していてもよく、その場合、それらの基のM1e、M2eは存在しない。
1e、M2e:同一でも異なっていても良く、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属(1/2原子)、アンモニウム基、アルキルアンモニウム基、置換アルキルアンモニウム基、アルキル基、ヒドロキシアルキル基又はアルケニル基
r:0以上2以下の数
を示す。〕
[During the ceremony,
R 4e , R 5e , R 6e : may be the same or different, and are a hydrogen atom, a methyl group, or (CH 2 ) r COOM 2e , and (CH 2 ) r COOM 2e is COOM 1e or another (CH 2 ) r COOM 2e may form an anhydride, in which case M 1e and M 2e of those groups are not present.
M 1e , M 2e : may be the same or different, hydrogen atom, alkali metal, alkaline earth metal (1/2 atom), ammonium group, alkylammonium group, substituted alkylammonium group, alkyl group, hydroxyalkyl group, or Alkenyl group r: represents a number of 0 or more and 2 or less. ]

ポリカルボン酸系分散剤は、AOの平均付加モル数や単量体(e21)単量体(e22)の割合等が異なる分散剤を2種以上用いることもできる。 As the polycarboxylic acid dispersant, two or more dispersants having different average number of added moles of AO, ratio of monomer (e21) to monomer (e22), etc. can be used.

好ましいPAE系分散剤として、下記成分E31、成分E32、及び成分E33からなり、前記成分E33:(成分E31+成分E32)のモル比が1:0.01から1:10であり、前記成分E31:成分E32のモル比が10:1から1:10である重縮合生成物からなる分散剤が挙げられる。
〔成分E31〕
フェノール、クレゾール、レソルシノール、ノニルフェノール、メトキシフェノール、ナフトール、メチルナフトール、ブチルナフトール、及びビスフェノールAからなる群より選択される芳香族化合物に対して、O原子又はN原子を介して、1分子当たり平均して1から300の、オキシエチレン基及び/又はオキシプロピレン基が結合した化合物
〔成分E32〕
フェノキシ酢酸、フェノキシエタノール、フェノキシエタノールホスフェート、フェノキシジグリコール、及びフェノキシ(ポリ)エチレングリコールホスフェート、ヒドロキシ安息香酸、安息香酸、イソフタル酸、オキシナフトエ酸からなる群より選択される、少なくとも1つの芳香族化合物
〔成分E33〕
ホルムアルデヒド、グリオキシル酸、及びベンズアルデヒド、又はその混合物からなる群より選択されるアルデヒド(ここでベンズアルデヒドは更に、COOMa、SOMa、又はPOMaの式で表される酸性基(MはH、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属、アンモニウム、又は有機アミン基であり、aは1/2、1、又は2であってもよい)を有してもよい)
A preferred PAE-based dispersant is composed of the following components E31, E32, and E33, and the molar ratio of component E33: (component E31 + component E32) is from 1:0.01 to 1:10, and the component E31: Mention may be made of dispersants made of polycondensation products in which the molar ratio of component E32 is from 10:1 to 1:10.
[Component E31]
For aromatic compounds selected from the group consisting of phenol, cresol, resorcinol, nonylphenol, methoxyphenol, naphthol, methylnaphthol, butylnaphthol, and bisphenol A, the average per molecule is A compound having 1 to 300 oxyethylene groups and/or oxypropylene groups [Component E32]
At least one aromatic compound [component] selected from the group consisting of phenoxyacetic acid, phenoxyethanol, phenoxyethanol phosphate, phenoxydiglycol, and phenoxy(poly)ethylene glycol phosphate, hydroxybenzoic acid, benzoic acid, isophthalic acid, and oxynaphthoic acid. E33]
An aldehyde selected from the group consisting of formaldehyde, glyoxylic acid, and benzaldehyde, or mixtures thereof (where benzaldehyde is further an acidic group of the formula COOMa, SO 3 Ma, or PO 3 Ma (M is H, alkali metal or alkaline earth metal, ammonium, or organic amine group, a may be 1/2, 1, or 2)

本発明の地盤注入用水硬性組成物が、前記した分散剤を含有する場合、分散剤の含有量は、実用上十分な流動性を得る観点から、水硬性粉体100質量部に対して、好ましくは0.01質量部以上、より好ましくは0.02質量部以上、更に好ましくは0.05質量部以上、そして、地盤注入用水硬性組成物の水和反応を阻害しない観点から、好ましくは1.0質量部以下、より好ましくは0.8質量部以下、更に好ましくは0.6質量部以下である。 When the hydraulic composition for ground injection of the present invention contains the above-mentioned dispersant, the content of the dispersant is preferably determined based on 100 parts by mass of the hydraulic powder from the viewpoint of obtaining practically sufficient fluidity. is 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.02 parts by mass or more, even more preferably 0.05 parts by mass or more, and from the viewpoint of not inhibiting the hydration reaction of the hydraulic composition for ground injection, preferably 1. The amount is 0 part by weight or less, more preferably 0.8 part by weight or less, even more preferably 0.6 part by weight or less.

本発明の地盤注入用水硬性組成物は、化合物(1)の含有量の合計と分散剤の含有量との質量比である、化合物(1)/分散剤が、ブリーディング抑制効果の観点から、好ましくは3/97以上、より好ましくは5/95以上、更に好ましくは10/90以上、そして、好ましくは97/3以下、より好ましくは95/5以下、90/10以下である。 In the hydraulic composition for ground injection of the present invention, the mass ratio of compound (1)/dispersant, which is the mass ratio of the total content of compound (1) to the content of dispersant, is preferable from the viewpoint of bleeding suppressing effect. is 3/97 or more, more preferably 5/95 or more, still more preferably 10/90 or more, and preferably 97/3 or less, more preferably 95/5 or less, and 90/10 or less.

本発明の地盤注入用水硬性組成物は、ブリーディング抑制効果の観点や幅広い温度領域でより良好なレオロジー改質効果が発現する観点から、アニオン性芳香族化合物を含有することができる。アニオン性芳香族化合物としては、芳香環を有するスルホン酸、芳香環を有するカルボン酸、芳香環を有するホスホン酸、又はこれらの塩から選ばれる1種以上の化合物が挙げられる。アニオン性芳香族化合物は、酸型化合物として、総炭素数が6以上12以下であるものが好ましい。アニオン性芳香族化合物としては、具体的には、サリチル酸、p-トルエンスルホン酸、スルホサリチル酸、安息香酸、m-スルホ安息香酸、p-スルホ安息香酸、4-スルホフタル酸、5-スルホイソフタル酸、p-フェノールスルホン酸、m-キシレン-4-スルホン酸、クメンスルホン酸、メチルサリチル酸、スチレンスルホン酸、クロロ安息香酸等が挙げられる。これらは塩を形成していていも良い。アニオン性芳香族化合物は、2種以上を使用してもよい。アニオン性芳香族化合物は、芳香環を有するスルホン酸、芳香環を有するカルボン酸、又はこれらの塩から選ばれる1種以上の化合物が好ましい。 The hydraulic composition for ground injection of the present invention may contain an anionic aromatic compound from the viewpoint of suppressing bleeding and from the viewpoint of exhibiting a better rheology modification effect in a wide temperature range. Examples of the anionic aromatic compound include one or more compounds selected from sulfonic acids having aromatic rings, carboxylic acids having aromatic rings, phosphonic acids having aromatic rings, and salts thereof. The anionic aromatic compound is preferably an acid type compound having a total carbon number of 6 or more and 12 or less. Specifically, the anionic aromatic compounds include salicylic acid, p-toluenesulfonic acid, sulfosalicylic acid, benzoic acid, m-sulfobenzoic acid, p-sulfobenzoic acid, 4-sulfophthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, Examples include p-phenolsulfonic acid, m-xylene-4-sulfonic acid, cumenesulfonic acid, methylsalicylic acid, styrenesulfonic acid, and chlorobenzoic acid. These may form salt. Two or more types of anionic aromatic compounds may be used. The anionic aromatic compound is preferably one or more compounds selected from sulfonic acids having an aromatic ring, carboxylic acids having an aromatic ring, or salts thereof.

本発明の地盤注入用水硬性組成物は、化合物(1)の含有量の合計とアニオン性芳香族化合物の含有量との質量比である、化合物(1)/アニオン性芳香族化合物が、ブリーディング抑制効果の観点から、好ましくは50/50以上、より好ましくは70/30以上、更に好ましくは80/20以上、そして、好ましくは99.9/0.1以下、より好ましくは95/5以下である。また、アニオン性芳香族化合物の含有量は、地盤注入用水硬性組成物の水100質量部に対して、好ましくは0.01質量部以上、より好ましくは0.05質量部以上、そして、好ましくは10質量部以下、より好ましくは5質量部以下、より好ましくは2.5質量部以下、より好ましくは1質量部以下、より好ましくは0.8質量部以下、より好ましくは0.5質量部以下、より好ましくは0.25質量部以下である。ここでの水は、地盤注入用水硬性組成物の水相部分の水である。 In the hydraulic composition for ground injection of the present invention, compound (1)/anionic aromatic compound, which is the mass ratio of the total content of compound (1) to the content of anionic aromatic compound, suppresses bleeding. From the viewpoint of effectiveness, it is preferably 50/50 or more, more preferably 70/30 or more, even more preferably 80/20 or more, and preferably 99.9/0.1 or less, more preferably 95/5 or less. . Further, the content of the anionic aromatic compound is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.05 parts by mass or more, and preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, more preferably 2.5 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass or less, more preferably 0.8 parts by mass or less, more preferably 0.5 parts by mass or less. , more preferably 0.25 parts by mass or less. The water here is water in the aqueous phase of the hydraulic composition for ground injection.

本発明の地盤注入用水硬性組成物は、骨材を含有してもよい。骨材は、細骨材や粗骨材等が挙げられ、細骨材は山砂、陸砂、川砂、砕砂が好ましく、粗骨材は山砂利、陸砂利、川砂利、砕石が好ましい。用途によっては、軽量骨材を使用してもよい。なお、骨材の用語は、「コンクリート総覧」(1998年6月10日、技術書院発行)による。 The hydraulic composition for ground injection of the present invention may contain aggregate. Examples of the aggregate include fine aggregate and coarse aggregate, and the fine aggregate is preferably mountain sand, land sand, river sand, and crushed sand, and the coarse aggregate is preferably mountain gravel, land gravel, river gravel, and crushed stone. Depending on the application, lightweight aggregates may be used. The terminology for aggregate is based on "Concrete Compendium" (June 10, 1998, published by Gijutsu Shoin).

地盤注入用水硬性組成物は、本発明の効果に影響ない範囲で、化合物(1)、前記ポリエーテル化合物、前記分散剤、前記アニオン性芳香族化合物以外の成分、例えば、AE剤、遅延剤、起泡剤、増粘剤、発泡剤、防水剤、流動化剤、消泡剤などを含有することができる。 The hydraulic composition for ground injection may contain components other than the compound (1), the polyether compound, the dispersant, and the anionic aromatic compound, such as an AE agent, a retarder, and the like, to the extent that the effects of the present invention are not affected. It can contain foaming agents, thickeners, foaming agents, waterproofing agents, fluidizing agents, antifoaming agents, and the like.

本発明の地盤注入用水硬性組成物は、住宅などの基礎地盤の改良を目的とする地盤改良、例えば、柱状地盤補強工法(ソイルセメントコラム工法などとも称される)などの地盤改良に適用することができる。また、地盤の崩落防止や掘削後の地山や岩盤を安定にする工法にも使用できる。本発明の地盤注入用水硬性組成物を柱状地盤補強工法に適用することで、ブリーディングが抑制される。その結果、地盤改良工法において、工数の低減又は工期の短縮といった施工効率の向上が期待できる。本発明の地盤注入用水硬性組成物は、柱状地盤補強工法用水硬性組成物であってよい。 The hydraulic composition for ground injection of the present invention can be applied to ground improvement aimed at improving the foundation ground of houses, etc., such as columnar ground reinforcement method (also called soil cement column method etc.). I can do it. It can also be used to prevent ground collapse and to stabilize earth and rock after excavation. By applying the hydraulic composition for ground injection of the present invention to the columnar ground reinforcement method, bleeding can be suppressed. As a result, improvements in construction efficiency such as reduction in man-hours and shortening of construction period can be expected in ground improvement construction methods. The hydraulic composition for ground injection of the present invention may be a hydraulic composition for columnar ground reinforcement method.

<地盤注入用水硬性組成物の製造方法>
本発明は、水と、水硬性粉体と、化合物(1)の2種以上と、を混合する、地盤注入用水硬性組成物の製造方法であって、前記2種以上の化合物は、一般式(1)中のXが異なっており、前記2種以上の化合物のうち、少なくとも1つは一般式(1)中のXのR1a又はR1bがアルケニル基の化合物である、地盤注入用水硬性組成物の製造方法に関する。
本発明の地盤注入用水硬性組成物の製造方法には、本発明の地盤注入用水硬性組成物で述べた事項を適宜適用することができる。
<Method for producing hydraulic composition for ground injection>
The present invention is a method for producing a hydraulic composition for ground injection, which comprises mixing water, hydraulic powder, and two or more compounds (1), wherein the two or more compounds have the general formula Hydraulic material for ground injection, wherein X in (1) is different, and at least one of the two or more compounds is a compound in which R 1a or R 1b of X in general formula (1) is an alkenyl group. The present invention relates to a method for producing a composition.
The matters described for the hydraulic composition for ground injection of the present invention can be appropriately applied to the method for producing the hydraulic composition for ground injection of the present invention.

本発明の地盤注入用水硬性組成物の製造方法では、例えば、予め水と水硬性粉体とを含むスラリーを調製し、前記条件を満たす化合物(1)の2種以上を該スラリーに添加し、混合して地盤注入用水硬性組成物を製造することができる。
また、2種以上の化合物(1)、例えば化合物(1a)と化合物(1b)は、別々に添加してもよい。この場合、予め水と水硬性粉体とを含むスラリーを調製し、化合物(1a)を該スラリーに添加し混合した後に、化合物(1b)を添加し、混合して地盤注入用水硬性組成物を製造することが好ましい。
各成分の混合は、水硬性組成物を製造する公知の方法に準じて行うことができる。
In the method for producing a hydraulic composition for ground injection of the present invention, for example, a slurry containing water and hydraulic powder is prepared in advance, and two or more types of compounds (1) satisfying the above conditions are added to the slurry, A hydraulic composition for ground injection can be produced by mixing.
Moreover, two or more types of compounds (1), for example, compound (1a) and compound (1b), may be added separately. In this case, a slurry containing water and hydraulic powder is prepared in advance, compound (1a) is added to the slurry and mixed, and then compound (1b) is added and mixed to prepare a hydraulic composition for ground injection. Preferably, it is manufactured.
Mixing of each component can be performed according to a known method for producing a hydraulic composition.

本発明の製造方法により本発明の地盤注入用水硬性組成物を製造することができる。本発明の製造方法により得られた地盤注入用水硬性組成物は、混錬後長期間のブリーディングが抑制される。 The hydraulic composition for ground injection of the present invention can be produced by the production method of the present invention. In the hydraulic composition for ground injection obtained by the production method of the present invention, bleeding is suppressed for a long period of time after kneading.

<地盤改良方法>
本発明は、本発明の地盤注入用水硬性組成物を地盤に注入し硬化させる、地盤改良方法に関する。
本発明の地盤改良方法には、本発明の地盤注入用水硬性組成物及び地盤注入用水硬性組成物の製造方法で述べた事項を適宜適用することができる。
<Soil improvement method>
The present invention relates to a ground improvement method in which the hydraulic composition for ground injection of the present invention is injected into the ground and hardened.
The matters described in the method for producing the hydraulic composition for ground injection and the hydraulic composition for ground injection of the present invention can be appropriately applied to the ground improvement method of the present invention.

本発明では、本発明の地盤注入用水硬性組成物を、地盤に形成された杭状の穴に注入することができる。すなわち、本発明では、本発明の地盤注入用水硬性組成物を、柱状地盤補強工法で地盤に注入することができる。 In the present invention, the hydraulic composition for ground injection of the present invention can be injected into a pile-shaped hole formed in the ground. That is, in the present invention, the hydraulic composition for ground injection of the present invention can be injected into the ground using the columnar ground reinforcement method.

本発明では、杭状の穴は、既設杭の引き抜きにより形成された穴であってよい。本発明により、例えば、既存杭引抜き工法により本発明の地盤注入用水硬性組成物を地盤に注入し硬化させる、地盤改良方法が提供される。
例えば、既存杭引抜き工法は、柱状地盤補強工法の1つと位置づけてよいが、この工法では、予め地中に埋設された既設杭を引き抜き、既設杭が存在していた穴に本発明の地盤注入用水硬性組成物が注入される。その際、既設杭が存在していた周囲の土壌と本発明の地盤注入用水硬性組成物とを混合して地盤に本発明の地盤注入用水硬性組成物を注入することもできる。
より具体的には、既存杭引抜き工法で本発明を実施する場合、例えばオーガ及び/又はケーシングによって杭周辺又は杭自体を掘削し、ワイヤー等で既存杭を引き抜く輪投げ工法やケーシングに付するチャッキング爪で既存杭を引き抜くパワーチャッキング工法にて引き抜かれた既存杭によって形成された穴に、既存杭の引抜きと同時又は後に地盤注入用水硬性組成物を充填して周囲の地盤と同等の強度有する柱状物を築造することができる。既存杭を引き抜く方法の具体例としては、一般社団法人日本杭抜き協会により定義される輪投げ工法、パワーチャッキング工法、特公平3-57247記載の方法、特許3052135号記載の方法、特許第4249254号記載の方法、既存杭引抜研究会より定義されるオーガーケーシング工法、ロータリー多滑車工法、リーダーレス工法、低空頭リーダー工法、キャッチホーク工法、三点式工法、バイブロジェットケーシング工法、バイブロ松杭チャック工法、油圧ジャッキ工法、オールケーシング工法、クラッシュバケット工法などが挙げられる。
In the present invention, the pile-shaped hole may be a hole formed by pulling out an existing pile. The present invention provides a ground improvement method in which, for example, the hydraulic composition for ground injection of the present invention is injected into the ground and hardened using the existing pile pulling method.
For example, the existing pile pulling method can be regarded as one of the columnar ground reinforcement methods, but in this method, the existing piles that have been buried in the ground in advance are pulled out, and the ground injection method of the present invention is inserted into the hole where the existing piles were. A hydraulic composition is injected. At that time, the hydraulic composition for ground injection of the present invention can be mixed with the soil around the existing pile and the hydraulic composition for ground injection of the present invention can be injected into the ground.
More specifically, when implementing the present invention using an existing pile extraction method, for example, a ring casting method in which the area around the pile or the pile itself is excavated with an auger and/or a casing, and the existing pile is pulled out with a wire, etc., or a chucking method in which the existing pile is attached to the casing. The hole formed by the existing pile that was pulled out using the power chucking method, in which the existing pile is pulled out using a nail, is filled with a hydraulic composition for ground injection at the same time or after the existing pile is pulled out, so that it has the same strength as the surrounding ground. Can build pillars. Specific examples of methods for pulling out existing piles include the ring throwing method defined by the Japan Pile Pulling Association, the power chucking method, the method described in Japanese Patent Publication No. 3-57247, the method described in Japanese Patent No. 3052135, and the method described in Japanese Patent No. 4249254. The methods described are the auger casing method, rotary multi-pulley method, leaderless method, low head leader method, catch hawk method, three-point method, vibro jet casing method, vibro pine pile chuck method, hydraulic Examples include the jack method, all-casing method, and crush bucket method.

また、本発明では、杭状の穴は、地盤の掘削により形成された穴であってよい。柱状地盤補強工法は、このような態様に好適である。例えば、地盤の掘削を、地盤注入用水硬性組成物の供給経路と、掘削爪と、地盤注入用水硬性組成物の吐出口を備えた掘削オーガにより行うことができる。このタイプの掘削オーガでは、駆動手段、例えばオーガモータを備えた施工装置で、掘削オーガを回転させながら所定深度まで掘進し、その後、地盤注入用水硬性組成物前記吐出口より吐出しつつ、該掘削オーガを回転させながら、又は回転させないで引上げ、掘削部の所定区間を地盤注入用水硬性組成物で充填して置換コラムを築造することができる。具体的には、いわゆるピュアパイル工法やウルトラピラー工法などとして知られている工法が挙げられる。 Further, in the present invention, the pile-shaped hole may be a hole formed by excavating the ground. The columnar ground reinforcement method is suitable for such an embodiment. For example, the ground can be excavated using an excavation auger equipped with a supply path for the hydraulic composition for ground injection, an excavation claw, and a discharge port for the hydraulic composition for ground injection. In this type of excavation auger, a construction device equipped with a driving means, for example, an auger motor, excavates to a predetermined depth while rotating the excavation auger, and then, while discharging the hydraulic composition for ground injection from the discharge port, the excavation auger The replacement column can be constructed by lifting the column with or without rotation and filling a predetermined section of the excavation with a hydraulic composition for ground injection. Specifically, construction methods known as the so-called pure pile construction method and ultra pillar construction method can be mentioned.

<水硬性組成物用ブリーディング抑制剤>
本発明は、化合物(1)を2種以上含有する水硬性組成物用ブリーディング抑制剤であって、前記2種以上の化合物は、一般式(1)中のXが異なっており、前記2種以上の化合物のうち、少なくとも1つは一般式(1)中のXのR1a又はR1bがアルケニル基の化合物である、水硬性組成物用ブリーディング抑制剤に関する。
本発明の水硬性組成物用ブリーディング抑制剤には、本発明の地盤注入用水硬性組成物、地盤注入用水硬性組成物の製造方法及び地盤改良方法で述べた事項を適宜適用することができる。
<Bleeding inhibitor for hydraulic composition>
The present invention provides a bleeding inhibitor for hydraulic compositions containing two or more types of compounds (1), wherein the two or more types of compounds have different Xs in the general formula (1), and the two or more types of compounds have different Xs in the general formula (1), and At least one of the above compounds relates to a bleeding inhibitor for hydraulic compositions, in which R 1a or R 1b of X in general formula (1) is an alkenyl group.
The matters described in the hydraulic composition for ground injection, the method for producing a hydraulic composition for ground injection, and the ground improvement method of the present invention can be applied as appropriate to the bleeding inhibitor for the hydraulic composition of the present invention.

本発明のブリーディング抑制剤は、水を含むことができる。本発明のブリーディング抑制剤が、化合物(1)以外の成分を含有するブリーディング抑制剤組成物であってもよい。 The bleeding inhibitor of the present invention can contain water. The bleeding inhibitor composition of the present invention may contain components other than compound (1).

本発明のブリーディング抑制剤は、化合物(1)を合計で、例えば、好ましくは1質量%以上、より好ましくは10質量%以上、そして、好ましくは100質量%以下含有する。ブリーディング抑制剤は、化合物(1)を100質量%含有するもの、すなわち化合物(1)からなるものであってもよい。 The bleeding inhibitor of the present invention contains the compound (1) in total, for example, preferably 1% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and preferably 100% by mass or less. The bleeding inhibitor may contain 100% by mass of compound (1), that is, it may consist of compound (1).

本発明のブリーディング抑制剤は前記したポリエーテル化合物を含有することができる。また、本発明のブリーディング抑制剤は、水と前記したポリエーテル化合物とを含有することができる。本発明のブリーディング抑制剤が、水とポリエーテル化合物を含有する場合、ポリエーテル化合物の含有量は、水100質量部に対して、粘土鉱物等の異物混入による性能低下を抑制できる観点から、好ましくは5質量部以上、より好ましくは7.5質量部以上、更に好ましくは10質量部以上、そして、好ましくは70質量部以下、より好ましくは60質量部以下、更に好ましくは50質量部以下である。 The bleeding inhibitor of the present invention can contain the polyether compound described above. Moreover, the bleeding inhibitor of the present invention can contain water and the above-mentioned polyether compound. When the bleeding inhibitor of the present invention contains water and a polyether compound, the content of the polyether compound is preferably set based on 100 parts by mass of water from the viewpoint of suppressing performance deterioration due to contamination with foreign substances such as clay minerals. is 5 parts by mass or more, more preferably 7.5 parts by mass or more, even more preferably 10 parts by mass or more, and preferably 70 parts by mass or less, more preferably 60 parts by mass or less, even more preferably 50 parts by mass or less. .

本発明のブリーディング抑制剤は前記した分散剤を含有することができる。本発明のブリーディング抑制剤が水と分散剤を含有する場合、分散剤の含有量は、実用上十分な地盤注入用水硬性組成物の流動性及び良好なブリーディング抑制剤の長期保存安定性を得る観点から、水100質量部に対して、好ましくは5質量部以上、より好ましくは8質量部以上、更に好ましくは10質量部以上、そして、好ましくは200質量部以下、より好ましくは100質量部以下、更に好ましくは80質量部以下である。 The bleeding inhibitor of the present invention can contain the above-mentioned dispersant. When the bleeding inhibitor of the present invention contains water and a dispersant, the content of the dispersant is determined from the viewpoint of obtaining practically sufficient fluidity of the hydraulic composition for ground injection and good long-term storage stability of the bleeding inhibitor. From, per 100 parts by mass of water, preferably 5 parts by mass or more, more preferably 8 parts by mass or more, even more preferably 10 parts by mass or more, and preferably 200 parts by mass or less, more preferably 100 parts by mass or less, More preferably, it is 80 parts by mass or less.

本発明のブリーディング抑制剤は、化合物(1)の含有量の合計と、分散剤の含有量との質量比である化合物(1)/分散剤が、ブリーディング抑制効果の観点から、好ましくは3/97以上、より好ましくは5/95以上、更に好ましくは10/90以上、そして、好ましくは97/3以下、より好ましくは95/5以下、90/10以下である。 In the bleeding inhibitor of the present invention, the mass ratio of compound (1)/dispersant to the total content of compound (1) and the content of dispersant is preferably 3/ It is 97 or more, more preferably 5/95 or more, even more preferably 10/90 or more, and preferably 97/3 or less, more preferably 95/5 or less, and 90/10 or less.

本発明のブリーディング抑制剤は前記したアニオン性芳香族化合物を含有することができる。本発明のブリーディング抑制剤がアニオン性芳香族化合物を含有する場合、化合物(1)の含有量の合計と、アニオン性芳香族化合物の含有量との質量比である化合物(1)/アニオン性芳香族化合物は、ブリーディング抑制効果の観点から、好ましくは50/50以上、より好ましくは70/30以上、更に好ましくは80/20以上、そして、好ましくは99.9/0.1以下、より好ましくは95/5以下である。 The bleeding inhibitor of the present invention can contain the above-mentioned anionic aromatic compound. When the bleeding inhibitor of the present invention contains an anionic aromatic compound, the mass ratio of the total content of compound (1) and the content of anionic aromatic compound is compound (1)/anionic aromatic compound. From the viewpoint of the bleeding suppressing effect, the compound of the above group is preferably 50/50 or more, more preferably 70/30 or more, even more preferably 80/20 or more, and preferably 99.9/0.1 or less, more preferably It is 95/5 or less.

本発明のブリーディング抑制剤は、地盤注入用水硬性組成物はもとより、地盤注入以外の水硬性組成物においても、ブリーディングを抑制することができる。本発明のブリーディング抑制剤は、水/水硬性粉体比(W/P)が、好ましくは12質量%以上、より好ましくは30質量%以上、更に好ましくは50質量%以上、より更に好ましくは100質量%以上、より更に好ましくは150質量%以上、そして、好ましくは1000質量%以下、より好ましくは500質量%以下、更に好ましくは400質量%以下、更に好ましくは300質量%以下の水硬性組成物用とすることができる。 The bleeding inhibitor of the present invention can suppress bleeding not only in hydraulic compositions for ground injection but also in hydraulic compositions other than ground injection. The bleeding inhibitor of the present invention has a water/hydraulic powder ratio (W/P) of preferably 12% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, still more preferably 50% by mass or more, even more preferably 100% by mass or more. Hydraulic composition of mass % or more, even more preferably 150 mass % or more, and preferably 1000 mass % or less, more preferably 500 mass % or less, still more preferably 400 mass % or less, still more preferably 300 mass % or less It can be used for

<その他の態様>
本発明は、水と、水硬性粉体と、化合物(1)の2種以上とを含有する混合物の、地盤注入用水硬性組成物としての使用であって、
前記2種以上の化合物は、一般式(1)中のXが異なっており、
前記2種以上の化合物のうち、少なくとも1つは一般式(1)中のXのR1a又はR1bがアルケニル基の化合物である、
使用もまた開示する。
<Other aspects>
The present invention relates to the use of a mixture containing water, hydraulic powder, and two or more types of compound (1) as a hydraulic composition for ground injection,
The two or more compounds have different Xs in the general formula (1),
At least one of the two or more types of compounds is a compound in which R 1a or R 1b of X in general formula (1) is an alkenyl group.
Uses are also disclosed.

本発明は、化合物(1)を2種以上含有する混合物の、水硬性組成物用ブリーディング抑制剤としての使用であって、
前記2種以上の化合物は、一般式(1)中のXが異なっており、
前記2種以上の化合物のうち、少なくとも1つは一般式(1)中のXのR1a又はR1bがアルケニル基の化合物である、
使用もまた開示する。
The present invention relates to the use of a mixture containing two or more types of compound (1) as a bleeding inhibitor for hydraulic compositions, comprising:
The two or more compounds have different Xs in the general formula (1),
At least one of the two or more types of compounds is a compound in which R 1a or R 1b of X in general formula (1) is an alkenyl group.
Uses are also disclosed.

本発明は、化合物(1)の2種以上を用いる、柱状地盤補強工法であって、
前記2種以上の化合物は、一般式(1)中のXが異なっており、
前記2種以上の化合物のうち、少なくとも1つは一般式(1)中のXのR1a又はR1bがアルケニル基の化合物である、
柱状地盤補強工法もまた開示する。
The present invention is a columnar ground reinforcement method using two or more types of compound (1),
The two or more compounds have different Xs in the general formula (1),
At least one of the two or more types of compounds is a compound in which R 1a or R 1b of X in general formula (1) is an alkenyl group.
A columnar ground reinforcement method is also disclosed.

本発明は、化合物(1)の2種以上を用いて水硬性組成物のブリーディングを抑制する、ブリーディング抑制方法であって、
前記2種以上の化合物は、一般式(1)中のXが異なっており、
前記2種以上の化合物のうち、少なくとも1つは一般式(1)中のXのR1a又はR1bがアルケニル基の化合物である、
ブリーディング抑制方法もまた開示する。
このブリーディング抑制方法は、地盤注入用水硬性組成物、更に柱状地盤補強工法用水硬性組成物のブリーディング抑制方法であってよい。
The present invention is a method for suppressing bleeding of a hydraulic composition using two or more types of compound (1), comprising:
The two or more compounds have different Xs in the general formula (1),
At least one of the two or more types of compounds is a compound in which R 1a or R 1b of X in general formula (1) is an alkenyl group.
A method of inhibiting bleeding is also disclosed.
This method of suppressing bleeding may be a method of suppressing bleeding of a hydraulic composition for ground injection, and further a hydraulic composition for a columnar ground reinforcement method.

上記の態様には、本発明の地盤注入用水硬性組成物、地盤注入用水硬性組成物の製造方法、地盤改良方法及び水硬性組成物用ブリーディング抑制剤述べた事項を、必要あればそれぞれの態様に適した修正を伴って、適宜適用することができる。 The above embodiments include the hydraulic composition for ground injection, the method for producing the hydraulic composition for ground injection, the ground improvement method, and the bleeding inhibitor for hydraulic composition of the present invention. It can be applied as appropriate, with suitable modifications.

<ブリーディング抑制剤>
下記の化合物を用いて、表1に示した配合率のブリーディング抑制剤(配合1~13、比較配合1-3)を調製した。表1の配合率は、ブリーディング抑制剤の質量に対する各化合物の質量の割合(%)を示す。表1に示した化合物は以下のものを用いた。
<Bleeding inhibitor>
Bleeding inhibitors (Blends 1 to 13, Comparative Blends 1-3) having the blending ratios shown in Table 1 were prepared using the following compounds. The compounding ratio in Table 1 indicates the ratio (%) of the mass of each compound to the mass of the bleeding inhibitor. The following compounds shown in Table 1 were used.

<化合物(1a)>
・化合物(1a-1):オレイルジメチルアミンオキシド(一般式(1a)中、R11a:炭素数18のアルケニル基(オレイル基)、n1:0、R:メチル基、R:メチル基)
・化合物(1a-2):オレイン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド(一般式(1a)中、R11a:炭素数17のアルケニル基、n1:1、R:メチル基、R:メチル基)
<Compound (1a)>
・Compound (1a-1): Oleyl dimethylamine oxide (in general formula (1a), R 11a : alkenyl group having 18 carbon atoms (oleyl group), n1:0, R 2 : methyl group, R 3 : methyl group)
- Compound (1a-2): Amidopropyldimethylamine oleate (in general formula (1a), R 11a : alkenyl group having 17 carbon atoms, n1:1, R 2 : methyl group, R 3 : methyl group)

<化合物(1b)>
・化合物(1b-1):ステアリルジメチルアミンオキシド(一般式(1b)中、R11b:炭素数18のアルキル基(ステアリル基)、n2:0、R:メチル基、R:メチル基)
・化合物(1b-2):パルミチルジメチルアミンオキシド(一般式(1b)中、R11b:炭素数16のアルキル基(パルミチル基)、n2:0、R:メチル基、R:メチル基)
<Compound (1b)>
- Compound (1b-1): Stearyldimethylamine oxide (in general formula (1b), R 11b : alkyl group having 18 carbon atoms (stearyl group), n2: 0, R 2 : methyl group, R 3 : methyl group)
- Compound (1b-2): palmityldimethylamine oxide (in general formula (1b), R 11b : alkyl group having 16 carbon atoms (palmityl group), n2: 0, R 2 : methyl group, R 3 : methyl group )

・比較化合物(X):ラウリルジメチルアミンオキシド(一般式(1b)中、R11b:炭素数12のアルキル基(ラウリル基)、n2:0、R:メチル基、R:メチル基) Comparative compound (X): lauryl dimethylamine oxide (in general formula (1b), R 11b : alkyl group having 12 carbon atoms (lauryl group), n2: 0, R 2 : methyl group, R 3 : methyl group)

化合物(1a)、化合物(1b)、比較化合物(X)は、それぞれ、例えば、特開2001-213859に記載の方法で製造することができる。本例では、化合物(1a)、化合物(1b)は、それぞれに対応する、アルキルジメチルアミン、アルケニルジメチルアミン又はアルケニルアミドプロピルアミンを酸化することにより製造した。 Compound (1a), compound (1b), and comparative compound (X) can each be produced, for example, by the method described in JP-A-2001-213859. In this example, compound (1a) and compound (1b) were produced by oxidizing the corresponding alkyldimethylamine, alkenyldimethylamine, or alkenylamidopropylamine.

<実施例1及び比較例1>
水、セメント、及び表1のブリーディング抑制剤を用いて、表2に示す地盤注入用水硬性組成物を下記の方法で調製し、下記の評価を行った。結果を表2に示す。
<Example 1 and Comparative Example 1>
Using water, cement, and the bleeding inhibitor shown in Table 1, the hydraulic composition for ground injection shown in Table 2 was prepared by the following method, and the following evaluation was performed. The results are shown in Table 2.

〔地盤注入用水硬性組成物の調製方法〕
(1)比較例1-1
セメント(普通ポルトランドセメント、太平洋セメント製と住友大阪セメント製を質量比50/50で混合した物、以下同じ。)800gと水560gとを混合し、クッキング用ハンドミキサーを用いて30秒間混錬し、比較例1-1の地盤注入用水硬性組成物を調製した。
[Method for preparing hydraulic composition for ground injection]
(1) Comparative example 1-1
Mix 800 g of cement (ordinary Portland cement, a mixture of Taiheiyo Cement and Sumitomo Osaka Cement in a mass ratio of 50/50, the same applies hereinafter) and 560 g of water, and knead for 30 seconds using a hand mixer for cooking. A hydraulic composition for ground injection according to Comparative Example 1-1 was prepared.

(2)実施例1-1~1-13、比較例1-2~1-4
セメント800gと水560gとを混合し、クッキング用ハンドミキサーを用いて30秒間混錬した。その後、ブリーディング抑制剤を6.7g又は7.1g添加して、更に90秒間混錬し、実施例1-1~1-13、比較例1-2~1-4の地盤注入用水硬性組成物を調製した。
(2) Examples 1-1 to 1-13, Comparative Examples 1-2 to 1-4
800 g of cement and 560 g of water were mixed and kneaded for 30 seconds using a hand mixer for cooking. Thereafter, 6.7 g or 7.1 g of a bleeding inhibitor was added and kneaded for further 90 seconds to form hydraulic compositions for ground injection of Examples 1-1 to 1-13 and Comparative Examples 1-2 to 1-4. was prepared.

〔地盤注入用水硬性組成物の評価〕
(1)3時間後のブリーディング率
「2010年制定コンクリート標準示方書[規準編]土木学会規準及び関連規準」に記載の「PCグラウトのブリーディング率及び膨張率試験方法(ポリエチレン袋方法)(JSCE-F 532-1999)」に従って、3時間後のブリーディング率を測定した。結果を表に示す。ブリーディング率の値は小さいほどブリーディング抑制効果に優れており、この評価では、1%以下であるものがより良好である。
[Evaluation of hydraulic composition for ground injection]
(1) Bleeding rate after 3 hours "Test method for bleeding rate and expansion rate of PC grout (polyethylene bag method)" (JSCE- The bleeding rate after 3 hours was measured according to "F 532-1999)". The results are shown in the table. The smaller the value of the bleeding rate, the better the bleeding suppressing effect, and in this evaluation, a value of 1% or less is better.

(2)2時間以上の流動性維持
「2010年制定コンクリート標準示方書[規準編]土木学会規準及び関連規準」に記載の「充てんモルタルの流動性試験方法(案)(JSCE-F 541-2010)」に従って、地盤注入用水硬性組成物の調製直後と2時間後の流動性の変化を測定した。2時間後に、ロートが閉塞しておおよそすべて流れ落ちなかった場合(例えば、ロートを上部からのぞき込んだ際に地盤注入用水硬性組成物が残留して貫通していないような状態)は、表には「閉塞」と示し、2時間以上の流動維持は「不可」と判断した。それ以外の場合は、表には2時間後にロート内からおおよそすべて流れ落ちた時間を記し、結果は「可」と判断した。結果を表に示す。一部の表には「可」「不可」の表記も示した。2時間以上の流動性が維持されていれば、長時間の作業性を備えているといえる。
(2) Maintaining fluidity for 2 hours or more "Fluidity test method (draft) for filled mortar" (JSCE-F 541-2010) described in "2010 Concrete Standard Specifications [Standard Edition] Japan Society of Civil Engineers Standards and Related Standards")", the change in fluidity of the hydraulic composition for ground injection was measured immediately after preparation and 2 hours later. If the funnel is blocked after 2 hours and not all of the water has flowed down (for example, when looking into the funnel from above, the hydraulic composition for ground injection remains and has not penetrated), the table shows " It was determined that maintaining flow for 2 hours or more was not possible. In other cases, the table indicates the time when approximately all of the liquid had flowed out of the funnel after 2 hours, and the result was judged to be "fair." The results are shown in the table. Some of the tables also indicate "acceptable" and "impossible." If the fluidity is maintained for 2 hours or more, it can be said that it has long-term workability.

(3)水和遅延性
地盤注入用水硬性組成物を5g計り取り、カロリーメーター(TAM Air, TAInstrumental製)にて水和発熱ピークの時間を測定した。ピークの時間は分単位の1桁の値を四捨五入した。その際に、水とセメントが触れてから1時間以降に生じる大きなピークを第2水和発熱ピークと呼び、その第2水和発熱ピークに達する時間が、ブリーディング抑制剤を添加していない比較例の試料に対して1時間以上の差異がある場合は「あり」とした。それ以外の場合を「なし」とした。表には、第2水和発熱ピークに達する時間を示し、基準の比較例と対比した時間の差により水和遅延性が判定される。結果を表に示す。
(3) Hydration retardation 5 g of the hydraulic composition for ground injection was weighed out, and the time of the hydration exothermic peak was measured using a calorimeter (TAM Air, manufactured by TA Instrumental). Peak times were rounded to the nearest minute. At that time, the large peak that occurs after 1 hour after water and cement come into contact is called the second hydration exothermic peak, and the time to reach the second hydration exothermic peak is longer than that of the comparative example in which no bleeding inhibitor was added. If there was a difference of 1 hour or more with respect to the sample, it was judged as "present". Other cases were marked as “none”. The table shows the time required to reach the second hydration exothermic peak, and hydration retardation is determined by the difference in time compared to the standard comparative example. The results are shown in the table.

<実施例2及び比較例2>
実施例1と同様に、ただし、以下の調製方法で地盤注入用水硬性組成物を得た。得られた地盤注入用水硬性組成物を用いて実施例1と同様の評価を行った。結果を表3に示す。
<Example 2 and Comparative Example 2>
A hydraulic composition for ground injection was obtained in the same manner as in Example 1, but using the following preparation method. The same evaluation as in Example 1 was performed using the obtained hydraulic composition for ground injection. The results are shown in Table 3.

〔地盤注入用水硬性組成物の調製方法〕
(1)比較例2-1
比較例1-1と同様に行った。
[Method for preparing hydraulic composition for ground injection]
(1) Comparative example 2-1
It was carried out in the same manner as in Comparative Example 1-1.

(2)実施例2-1、2-2
セメント800gと水560gとを混合し、クッキング用ハンドミキサーを用いて30秒間混錬した。その後、ブリーディング抑制剤を2.4g又は3.5g添加して、更に90秒間混錬し、実施例2-1、2-2の地盤注入用水硬性組成物を調製した。
(2) Examples 2-1, 2-2
800 g of cement and 560 g of water were mixed and kneaded for 30 seconds using a hand mixer for cooking. Thereafter, 2.4 g or 3.5 g of a bleeding inhibitor was added and kneaded for an additional 90 seconds to prepare hydraulic compositions for ground injection of Examples 2-1 and 2-2.

(3)比較例2-2~2-6
セメント800gと水540gをクッキング用ハンドミキサーで30秒間混錬した。その後、予め水20gに分散させたヒドロキシプロピルメチルセルロース(信越化学工業株式会社、アスカクリーンD)を0.62g、1.2g、2.0g、4.0g又は6.0g添加して、更に90秒間混錬し、比較例2-2~2-6の地盤注入用水硬性組成物を調製した。
(3) Comparative examples 2-2 to 2-6
800 g of cement and 540 g of water were mixed for 30 seconds using a hand mixer for cooking. Thereafter, 0.62 g, 1.2 g, 2.0 g, 4.0 g, or 6.0 g of hydroxypropyl methylcellulose (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Asuka Clean D), which had been previously dispersed in 20 g of water, was added for an additional 90 seconds. By kneading, hydraulic compositions for ground injection of Comparative Examples 2-2 to 2-6 were prepared.

(3)比較例2-7~2-9
セメント800gと水560gをクッキング用ハンドミキサーで30秒間混錬した。その後、塩基性炭酸マグネシウム(軽質)(富士フイルム和光純薬株式会社、塩基性炭酸マグネシウム、軽質)を4.0g、8.0g又は16g添加して、更に90秒間混錬し、比較例2-7~2-9の地盤注入用水硬性組成物を調製した。
(3) Comparative examples 2-7 to 2-9
800 g of cement and 560 g of water were mixed for 30 seconds using a hand mixer for cooking. Thereafter, 4.0 g, 8.0 g, or 16 g of basic magnesium carbonate (light) (Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., basic magnesium carbonate, light) was added and kneaded for an additional 90 seconds. Comparative Example 2- Hydraulic compositions for ground injection Nos. 7 to 2-9 were prepared.

<実施例3及び比較例3>
実施例1と同様に、ただし、以下の調製方法で地盤注入用水硬性組成物を得た。得られた地盤注入用水硬性組成物を用いて実施例1と同様の評価を行った。結果を表4に示す。
<Example 3 and Comparative Example 3>
A hydraulic composition for ground injection was obtained in the same manner as in Example 1, but using the following preparation method. The same evaluation as in Example 1 was performed using the obtained hydraulic composition for ground injection. The results are shown in Table 4.

〔地盤注入用水硬性組成物の調製方法〕
(1)比較例3-1
セメント800gと水1600gをクッキング用ハンドミキサーで30秒間混錬し、比較例3-1の地盤注入用水硬性組成物を調製した。
[Method for preparing hydraulic composition for ground injection]
(1) Comparative example 3-1
A hydraulic composition for ground injection of Comparative Example 3-1 was prepared by kneading 800 g of cement and 1,600 g of water using a cooking hand mixer for 30 seconds.

(2)比較例3-2~3-4
セメント800gと水1580gをクッキング用ハンドミキサーで30秒間混錬した。その後、予め水20gに分散させたヒドロキシプロピルメチルセルロースを4.0g、9.6g又は12g添加して、更に90秒間混錬し、比較例3-2~3-4の地盤注入用水硬性組成物を調製した。
(2) Comparative examples 3-2 to 3-4
800 g of cement and 1580 g of water were mixed for 30 seconds using a hand mixer for cooking. Thereafter, 4.0 g, 9.6 g or 12 g of hydroxypropyl methylcellulose previously dispersed in 20 g of water was added and kneaded for an additional 90 seconds to prepare the hydraulic compositions for ground injection of Comparative Examples 3-2 to 3-4. Prepared.

(3)比較例3-5~3-8
水1600gと20g、40g、80g又は160gのベントナイト(富士フイルム和光純薬株式会社、ベントナイト)とをクッキング用ハンドミキサーで5分間混錬し、1時間放置した。その後、セメント800gを添加し、90秒間混錬し、比較例3-5~3-8の地盤注入用水硬性組成物を調製した。
(3) Comparative Examples 3-5 to 3-8
1600 g of water and 20 g, 40 g, 80 g, or 160 g of bentonite (Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Bentonite) were kneaded for 5 minutes using a hand mixer for cooking, and left for 1 hour. Thereafter, 800 g of cement was added and kneaded for 90 seconds to prepare hydraulic compositions for ground injection of Comparative Examples 3-5 to 3-8.

(4)実施例3-1~3-3
セメント800gと水1600gをクッキング用ハンドミキサーで30秒間混錬した。その後、ブリーディング抑制剤を5.0g、8.0g又は16g添加して、更に90秒間混錬し、実施例3-1~3-3の地盤注入用水硬性組成物を調製した。
(4) Examples 3-1 to 3-3
800 g of cement and 1,600 g of water were mixed for 30 seconds using a hand mixer for cooking. Thereafter, 5.0 g, 8.0 g, or 16 g of a bleeding inhibitor was added and kneaded for an additional 90 seconds to prepare hydraulic compositions for ground injection of Examples 3-1 to 3-3.

表の結果から明らかなように、本発明の地盤注入用水硬性組成物は、混錬後長時間(例えば、4~5時間)経ってもブリーディングを起こさないので、一度にまとめて水硬性組成物を練ることができ、ブリーディングによる廃棄物の発生も抑えることができる。
更に、本発明の地盤注入用水硬性組成物は、長期間のブリーディング抑制効果、長時間の作業性、水硬性組成物の低水和遅延性を両立している。ゆえに、本発明の地盤注入用水硬性組成物を用いることで、地盤改良の施工効率の向上が期待できる。
また、本発明の地盤注入用水硬性組成物は、従来のブリーディング抑制剤よりも少量でも高いブリーディング抑制効果を有するので、コストメリットが大きい。
一方、比較例で用いたヒドロキシプロピルメチルセルロースは、添加量によってはブリーディングを抑制できるが、水硬性粉体(セメント)に吸着して硬化遅延を起こす。硬化遅延は工期の遅れにつながる。
また、比較例で用いた塩基性炭酸マグネシウムは、添加量を増やしても十分なブリーディング抑制効果と流動性を両立することができない。
また、比較例で用いたベントナイトは、添加量を大幅に増やしても十分なブリーディング抑制効果と流動性を両立することができない。
As is clear from the results in the table, the hydraulic composition for ground injection of the present invention does not cause bleeding even after a long time (for example, 4 to 5 hours) after kneading. can be kneaded, and the generation of waste due to bleeding can also be suppressed.
Furthermore, the hydraulic composition for ground injection of the present invention has a long-term bleeding suppressing effect, long-term workability, and low hydration retardation of the hydraulic composition. Therefore, by using the hydraulic composition for ground injection of the present invention, improvement in the construction efficiency of ground improvement can be expected.
Further, the hydraulic composition for ground injection of the present invention has a higher bleeding suppressing effect than conventional bleeding suppressants even in a small amount, so it has a great cost advantage.
On the other hand, the hydroxypropyl methylcellulose used in the comparative example can suppress bleeding depending on the amount added, but it adsorbs to the hydraulic powder (cement) and causes a delay in hardening. Delayed curing leads to delays in construction.
Further, the basic magnesium carbonate used in the comparative example cannot achieve both sufficient bleeding suppressing effect and fluidity even if the amount added is increased.
Further, the bentonite used in the comparative example cannot achieve both sufficient bleeding suppressing effect and fluidity even if the amount added is significantly increased.

Claims (16)

水と、水硬性粉体と、下記一般式(1)で表される化合物の2種以上と、を含有する地盤注入用水硬性組成物であって、
前記2種以上の化合物は、一般式(1)中のXが異なっており、
前記2種以上の化合物のうち、少なくとも1つは一般式(1)中のXのR1a又はR1bがアルケニル基の化合物である、
地盤注入用水硬性組成物。

〔式中、
Xは、R1a又はR1b-[CONH-CHCHCH-で表される基である。
1aは、炭素数14以上22以下のアルキル基又は炭素数14以上22以下のアルケニル基である。
1bは、炭素数13以上21以下のアルキル基又は炭素数13以上21以下のアルケニル基である。
nは1以上3以下の整数である。
及びRは、それぞれ独立に、炭素数1以上4以下のアルキル基又は-(CO)Hで表される基である。pは、平均付加モル数であり、R及びRの合計で0以上5以下の数
である。〕
A hydraulic composition for ground injection containing water, hydraulic powder, and two or more compounds represented by the following general formula (1),
The two or more compounds have different Xs in the general formula (1),
At least one of the two or more types of compounds is a compound in which R 1a or R 1b of X in general formula (1) is an alkenyl group.
Hydraulic composition for ground injection.

[During the ceremony,
X is a group represented by R 1a or R 1b -[CONH-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 ] n -.
R 1a is an alkyl group having 14 to 22 carbon atoms or an alkenyl group having 14 to 22 carbon atoms.
R 1b is an alkyl group having 13 to 21 carbon atoms or an alkenyl group having 13 to 21 carbon atoms.
n is an integer of 1 or more and 3 or less.
R 2 and R 3 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a group represented by -(C 2 H 4 O) pH . p is the average number of moles added, and the sum of R 2 and R 3 is a number of 0 or more and 5 or less. ]
前記一般式(1)で表される化合物を2種含有する、請求項1に記載の地盤注入用水硬性組成物。 The hydraulic composition for ground injection according to claim 1, which contains two kinds of compounds represented by the general formula (1). アニオン性芳香族化合物を含有する、請求項1又は2に記載の地盤注入用水硬性組成物。 The hydraulic composition for ground injection according to claim 1 or 2, which contains an anionic aromatic compound. 水と水硬性粉体の質量比である水/水硬性粉体比が50質量%以上である、請求項1~3のいずれか1項に記載の地盤注入用水硬性組成物。 The hydraulic composition for ground injection according to any one of claims 1 to 3, wherein the water/hydraulic powder ratio, which is the mass ratio of water to hydraulic powder, is 50% by mass or more. 一般式(1)で表される化合物を、水100質量部に対して、0.001質量部以上20質量部以下含有する、請求項1~4のいずれか1項に記載の地盤注入用水硬性組成物。 Hydraulic material for ground injection according to any one of claims 1 to 4, which contains a compound represented by general formula (1) from 0.001 parts by mass to 20 parts by mass, based on 100 parts by mass of water. Composition. 請求項1~5のいずれか1項に記載の地盤注入用水硬性組成物を地盤に注入し硬化させる、地盤改良方法。 A ground improvement method comprising injecting the hydraulic composition for ground injection according to any one of claims 1 to 5 into the ground and curing it. 前記地盤注入用水硬性組成物を、地盤に形成された杭状の穴に注入する、請求項6に記載の地盤改良方法。 The ground improvement method according to claim 6, wherein the hydraulic composition for ground injection is injected into a pile-shaped hole formed in the ground. 前記杭状の穴は、既設杭の引き抜きにより形成された穴である、請求項7に記載の地盤改良方法。 The ground improvement method according to claim 7, wherein the pile-shaped hole is a hole formed by pulling out an existing pile. 前記杭状の穴は、地盤の掘削により形成された穴である、請求項7に記載の地盤改良方法。 The ground improvement method according to claim 7, wherein the pile-shaped hole is a hole formed by excavating the ground. 前記地盤注入用水硬性組成物を、柱状地盤補強工法で地盤に注入し硬化させる、請求項6~9の何れか1項に記載の地盤改良方法。 The ground improvement method according to any one of claims 6 to 9, wherein the hydraulic composition for ground injection is injected into the ground using a columnar ground reinforcement method and hardened. 水と、水硬性粉体と、下記一般式(1)で表される化合物の2種以上と、を混合する、地盤注入用水硬性組成物の製造方法であって、
前記2種以上の化合物は、一般式(1)中のXが異なっており、
前記2種以上の化合物のうち、少なくとも1つは一般式(1)中のXのR1a又はR1bがアルケニル基の化合物である、
地盤注入用水硬性組成物の製造方法。

〔式中、
Xは、R1a又はR1b-[CONH-CHCHCH-で表される基である。
1aは、炭素数14以上22以下のアルキル基又は炭素数14以上22以下のアルケニル基である。
1bは、炭素数13以上21以下のアルキル基又は炭素数13以上21以下のアルケニル基である。
nは1以上3以下の整数である。
及びRは、それぞれ独立に、炭素数1以上4以下のアルキル基又は-(CO)Hで表される基である。pは、平均付加モル数であり、R及びRの合計で0以上5以下の数
である。〕
A method for producing a hydraulic composition for ground injection, which comprises mixing water, hydraulic powder, and two or more compounds represented by the following general formula (1),
The two or more compounds have different Xs in the general formula (1),
At least one of the two or more types of compounds is a compound in which R 1a or R 1b of X in general formula (1) is an alkenyl group.
A method for producing a hydraulic composition for ground injection.

[During the ceremony,
X is a group represented by R 1a or R 1b -[CONH-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 ] n -.
R 1a is an alkyl group having 14 to 22 carbon atoms or an alkenyl group having 14 to 22 carbon atoms.
R 1b is an alkyl group having 13 to 21 carbon atoms or an alkenyl group having 13 to 21 carbon atoms.
n is an integer of 1 or more and 3 or less.
R 2 and R 3 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a group represented by -(C 2 H 4 O) pH . p is the average number of moles added, and the sum of R 2 and R 3 is a number of 0 or more and 5 or less. ]
下記一般式(1)で表される化合物を2種以上含有する水硬性組成物用ブリーディング抑制剤であって、
前記2種以上の化合物は、一般式(1)中のXが異なっており、
前記2種以上の化合物のうち、少なくとも1つは一般式(1)中のXのR1a又はR1bがアルケニル基の化合物である、
水硬性組成物用ブリーディング抑制剤。

〔式中、
Xは、R1a又はR1b-[CONH-CHCHCH-で表される基である。
1aは、炭素数14以上22以下のアルキル基又は炭素数14以上22以下のアルケニル基である。
1bは、炭素数13以上21以下のアルキル基又は炭素数13以上21以下のアルケニル基である。
nは1以上3以下の整数である。
及びRは、それぞれ独立に、炭素数1以上4以下のアルキル基又は-(CO)Hで表される基である。pは、平均付加モル数であり、R及びRの合計で0以上5以下の数
である。〕
A bleeding inhibitor for hydraulic compositions containing two or more types of compounds represented by the following general formula (1),
The two or more compounds have different Xs in the general formula (1),
At least one of the two or more types of compounds is a compound in which R 1a or R 1b of X in general formula (1) is an alkenyl group.
Bleeding inhibitor for hydraulic compositions.

[During the ceremony,
X is a group represented by R 1a or R 1b -[CONH-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 ] n -.
R 1a is an alkyl group having 14 to 22 carbon atoms or an alkenyl group having 14 to 22 carbon atoms.
R 1b is an alkyl group having 13 to 21 carbon atoms or an alkenyl group having 13 to 21 carbon atoms.
n is an integer of 1 or more and 3 or less.
R 2 and R 3 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a group represented by -(C 2 H 4 O) pH . p is the average number of moles added, and the sum of R 2 and R 3 is a number of 0 or more and 5 or less. ]
水と、水硬性粉体と、下記一般式(1)で表される化合物の2種以上とを含有する混合物の、地盤注入用水硬性組成物としての使用であって、
前記2種以上の化合物は、一般式(1)中のXが異なっており、
前記2種以上の化合物のうち、少なくとも1つは一般式(1)中のXのR1a又はR1bがアルケニル基の化合物である、
使用。

〔式中、
Xは、R1a又はR1b-[CONH-CHCHCH-で表される基である。
1aは、炭素数14以上22以下のアルキル基又は炭素数14以上22以下のアルケニル基である。
1bは、炭素数13以上21以下のアルキル基又は炭素数13以上21以下のアルケニル基である。
nは1以上3以下の整数である。
及びRは、それぞれ独立に、炭素数1以上4以下のアルキル基又は-(CO)Hで表される基である。pは、平均付加モル数であり、R及びRの合計で0以上5以下の数
である。〕
Use of a mixture containing water, hydraulic powder, and two or more compounds represented by the following general formula (1) as a hydraulic composition for ground injection,
The two or more compounds have different Xs in the general formula (1),
At least one of the two or more types of compounds is a compound in which R 1a or R 1b of X in general formula (1) is an alkenyl group.
use.

[During the ceremony,
X is a group represented by R 1a or R 1b -[CONH-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 ] n -.
R 1a is an alkyl group having 14 to 22 carbon atoms or an alkenyl group having 14 to 22 carbon atoms.
R 1b is an alkyl group having 13 to 21 carbon atoms or an alkenyl group having 13 to 21 carbon atoms.
n is an integer of 1 or more and 3 or less.
R 2 and R 3 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a group represented by -(C 2 H 4 O) pH . p is the average number of moles added, and the sum of R 2 and R 3 is a number of 0 or more and 5 or less. ]
下記一般式(1)で表される化合物を2種以上含有する混合物の、水硬性組成物用ブリーディング抑制剤としての使用であって、
前記2種以上の化合物は、一般式(1)中のXが異なっており、
前記2種以上の化合物のうち、少なくとも1つは一般式(1)中のXのR1a又はR1bがアルケニル基の化合物である、
使用。

〔式中、
Xは、R1a又はR1b-[CONH-CHCHCH-で表される基である。
1aは、炭素数14以上22以下のアルキル基又は炭素数14以上22以下のアルケニル基である。
1bは、炭素数13以上21以下のアルキル基又は炭素数13以上21以下のアルケニル基である。
nは1以上3以下の整数である。
及びRは、それぞれ独立に、炭素数1以上4以下のアルキル基又は-(CO)Hで表される基である。pは、平均付加モル数であり、R及びRの合計で0以上5以下の数
である。〕
Use of a mixture containing two or more compounds represented by the following general formula (1) as a bleeding inhibitor for a hydraulic composition, comprising:
The two or more compounds have different Xs in the general formula (1),
At least one of the two or more types of compounds is a compound in which R 1a or R 1b of X in general formula (1) is an alkenyl group.
use.

[During the ceremony,
X is a group represented by R 1a or R 1b -[CONH-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 ] n -.
R 1a is an alkyl group having 14 to 22 carbon atoms or an alkenyl group having 14 to 22 carbon atoms.
R 1b is an alkyl group having 13 to 21 carbon atoms or an alkenyl group having 13 to 21 carbon atoms.
n is an integer of 1 or more and 3 or less.
R 2 and R 3 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a group represented by -(C 2 H 4 O) pH . p is the average number of moles added, and the sum of R 2 and R 3 is a number of 0 or more and 5 or less. ]
下記一般式(1)で表される化合物の2種以上を用いる、柱状地盤補強工法であって、
前記2種以上の化合物は、一般式(1)中のXが異なっており、
前記2種以上の化合物のうち、少なくとも1つは一般式(1)中のXのR1a又はR1bがアルケニル基の化合物である、
柱状地盤補強工法。

〔式中、
Xは、R1a又はR1b-[CONH-CHCHCH-で表される基である。
1aは、炭素数14以上22以下のアルキル基又は炭素数14以上22以下のアルケニル基である。
1bは、炭素数13以上21以下のアルキル基又は炭素数13以上21以下のアルケニル基である。
nは1以上3以下の整数である。
及びRは、それぞれ独立に、炭素数1以上4以下のアルキル基又は-(CO)Hで表される基である。pは、平均付加モル数であり、R及びRの合計で0以上5以下の数
である。〕
A columnar ground reinforcement method using two or more types of compounds represented by the following general formula (1),
The two or more compounds have different Xs in the general formula (1),
At least one of the two or more types of compounds is a compound in which R 1a or R 1b of X in general formula (1) is an alkenyl group.
Column-shaped ground reinforcement method.

[During the ceremony,
X is a group represented by R 1a or R 1b -[CONH-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 ] n -.
R 1a is an alkyl group having 14 to 22 carbon atoms or an alkenyl group having 14 to 22 carbon atoms.
R 1b is an alkyl group having 13 to 21 carbon atoms or an alkenyl group having 13 to 21 carbon atoms.
n is an integer of 1 or more and 3 or less.
R 2 and R 3 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a group represented by -(C 2 H 4 O) pH . p is the average number of moles added, and the sum of R 2 and R 3 is a number of 0 or more and 5 or less. ]
下記一般式(1)で表される化合物の2種以上を用いて水硬性組成物のブリーディングを抑制する、ブリーディング抑制方法であって、
前記2種以上の化合物は、一般式(1)中のXが異なっており、
前記2種以上の化合物のうち、少なくとも1つは一般式(1)中のXのR1a又はR1bがアルケニル基の化合物である、
ブリーディング抑制方法。

〔式中、
Xは、R1a又はR1b-[CONH-CHCHCH-で表される基である。
1aは、炭素数14以上22以下のアルキル基又は炭素数14以上22以下のアルケニル基である。
1bは、炭素数13以上21以下のアルキル基又は炭素数13以上21以下のアルケニル基である。
nは1以上3以下の整数である。
及びRは、それぞれ独立に、炭素数1以上4以下のアルキル基又は-(CO)Hで表される基である。pは、平均付加モル数であり、R及びRの合計で0以上5以下の数
である。〕
A method for suppressing bleeding of a hydraulic composition using two or more types of compounds represented by the following general formula (1), comprising:
The two or more compounds have different Xs in the general formula (1),
At least one of the two or more types of compounds is a compound in which R 1a or R 1b of X in general formula (1) is an alkenyl group.
Bleeding suppression method.

[During the ceremony,
X is a group represented by R 1a or R 1b -[CONH-CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 ] n -.
R 1a is an alkyl group having 14 to 22 carbon atoms or an alkenyl group having 14 to 22 carbon atoms.
R 1b is an alkyl group having 13 to 21 carbon atoms or an alkenyl group having 13 to 21 carbon atoms.
n is an integer of 1 or more and 3 or less.
R 2 and R 3 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a group represented by -(C 2 H 4 O) pH . p is the average number of moles added, and the sum of R 2 and R 3 is a number of 0 or more and 5 or less. ]
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