JP7431526B2 - Decorative sheet and its manufacturing method - Google Patents
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Description
本発明は、化粧シート及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a decorative sheet and a method for manufacturing the same.
壁面材、造作材、建具等の建装材、家具等の表面装飾、自動車内装・弱電の表装等の様々な用途で、表面装飾を施して意匠性を高めるために化粧シートが用いられている。この化粧シートとしては、例えば、基材上に低艶化（艶消し）効果を有する層が設けられたものが知られている。 Decorative sheets are used for various purposes such as wall materials, fixtures, construction materials such as fittings, surface decoration of furniture, etc., and cladding of automobile interiors and light electrical appliances, to enhance the design quality by applying surface decoration. . As this decorative sheet, for example, one in which a layer having a low gloss effect (matting effect) is provided on a base material is known.
例えば、基材上に着色材を含有する化粧層を有し、化粧層上に、コールターカウンター法（ＡＰ５０μｍ）により測定される平均粒子径が５μｍ以下の湿式ゲル法シリカ粒子を含有するクリア層を有する化粧シートが提案されている。そして、このような構成により、無機粒子を含有するクリア層を有している場合であっても着色層の色味を好適に保持し、良好な艶消し表面を有する化粧板を提供することができると記載されている。 For example, a base material has a decorative layer containing a coloring material, and a clear layer containing wet gel method silica particles having an average particle diameter of 5 μm or less as measured by the Coulter Counter method (AP50 μm) is placed on the decorative layer. A decorative sheet has been proposed. With such a configuration, it is possible to provide a decorative board that maintains the color of the colored layer suitably and has a good matte surface even when it has a clear layer containing inorganic particles. It is stated that it can be done.
しかし、上記特許文献１に記載の化粧シートにおいては、艶消し性を得るためには、シリカ粒子の含有量や粒径による制御が必要となり、また、塗液中の粒子は凝集等による分散不良が生じやすいため、塗工の制御が困難になるという問題があった。 However, in the decorative sheet described in Patent Document 1, in order to obtain matte properties, it is necessary to control the content and particle size of silica particles, and the particles in the coating liquid have poor dispersion due to aggregation etc. Since this tends to occur, there is a problem in that it becomes difficult to control the coating.
そこで、本発明は、上記問題を鑑みてなされたものであり、粒子の添加を行うことなく、艶消し効果による低光沢性を有するとともに、耐指紋性に優れた化粧シート及びその製造方法を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention was made in view of the above problems, and provides a decorative sheet that has low gloss due to a matte effect and excellent fingerprint resistance without adding particles, and a method for manufacturing the same. The purpose is to
上記目的を達成するために、本発明の化粧シートは、基材と、基材の表面上に設けられ、２～１０官能ウレタンアクリレートと単官能アクリレートとを含有するエキシマ光照射物である表面層とを備え、表面層の光沢度が１３以下であり、表面粗さＳａが０．２μｍ以上であることを特徴とする。 In order to achieve the above object, the decorative sheet of the present invention includes a base material and a surface layer which is provided on the surface of the base material and is an excimer light irradiated material containing a 2-10 functional urethane acrylate and a monofunctional acrylate. The surface layer has a gloss level of 13 or less and a surface roughness Sa of 0.2 μm or more.
また、本発明の化粧シートの製造方法は、基材を準備する工程と、基材の表面に、２～１０官能ウレタンアクリレートと単官能アクリレートと光重合開始剤とを含有する塗料を塗布し、基材の表面上に塗膜を形成する工程と、塗膜にエキシマ光を照射する工程と、塗膜に紫外線を照射して塗膜を硬化させることにより、基材の表面上に表面層を形成する工程とを少なくとも備えることを特徴とする。 Further, the method for producing a decorative sheet of the present invention includes a step of preparing a base material, and applying a paint containing a 2-10 functional urethane acrylate, a monofunctional acrylate, and a photopolymerization initiator to the surface of the base material, A surface layer is formed on the surface of the substrate by forming a coating film on the surface of the substrate, irradiating the coating film with excimer light, and curing the coating film by irradiating the coating film with ultraviolet rays. It is characterized by comprising at least the step of forming.
本発明によれは、粒子の添加を行うことなく、艶消し効果による低光沢性を有するとともに、耐指紋性を向上させることが可能になる。 According to the present invention, it is possible to have low gloss due to a matting effect and improve fingerprint resistance without adding particles.
以下、本発明の化粧シートについて具体的に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において、適宜変更して適用することができる。 Hereinafter, the decorative sheet of the present invention will be specifically explained. Note that the present invention is not limited to the following embodiments, and can be modified and applied as appropriate without changing the gist of the present invention.
＜化粧シート＞
図１に示すように、本発明の化粧シート１は、基材２と、基材２の表面２ａ上に設けられた表面層３とを備えている。
<Cosmetic sheet>
As shown in FIG. 1, the decorative sheet 1 of the present invention includes a
＜基材＞
基材２は、例えば、熱可塑性樹脂シートからなり、この熱可塑性樹脂シートとしては、化粧シート１における基材に通常用いられるものを使用できる。具体例としては、例えば、ポリ塩化ビニルシート、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＧ）シート、非晶状態の結晶性ポリエステル樹脂（ＡＰＥＴ）シート、ポリオレフィンシート（ポリエチレンシート、ポリプロピレンシート等）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂（ＡＢＳ）シート、ポリカーボネートシート等が挙げられる。また、基材２に用いられる非晶状態の結晶性ポリエステル樹脂（ＡＰＥＴ）シートとして、ＰＥＴボトルなどを原料としたリサイクルポリエチレンテレフタレート（ＲＰＥＴ）シートが挙げられる。
<Base material>
The
なお、熱可塑性樹脂シートとしては、二次曲面加工が容易であり、三次元成形性に優れるとの観点から、グリコール変性ポリエチレンテレフタレートシートが好ましい。グリコール変性ポリエチレンテレフタレートシートは、ポリエチレンテレフタレートの一種であり、ポリエチレンテレフタレートのグリコール成分がエチレングリコールであるのに対し、グリコール成分として、エチレングリコールの他、エチレングリコール以外のジオール（１，４－シクロヘキサンジメタノール）が含まれている非結晶性ポリエステルである。 In addition, as the thermoplastic resin sheet, a glycol-modified polyethylene terephthalate sheet is preferable from the viewpoint that it is easy to process into a quadratic curved surface and has excellent three-dimensional formability. Glycol-modified polyethylene terephthalate sheet is a type of polyethylene terephthalate, and while the glycol component of polyethylene terephthalate is ethylene glycol, the glycol component includes ethylene glycol and diol other than ethylene glycol (1,4-cyclohexanedimethanol). ) is an amorphous polyester containing
また、熱可塑性樹脂シートは、延伸シートであってもよく、未延伸シートであってもよい。また、熱可塑性樹脂シートには、必要に応じて、着色剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、保存安定剤、滑剤、充填剤等の添加剤が含有されていてもよい。なお、熱可塑性樹脂シートは、意匠性の点から、着色されていることが好ましい。 Further, the thermoplastic resin sheet may be a stretched sheet or an unstretched sheet. Additionally, thermoplastic resin sheets contain additives such as colorants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antioxidants, antistatic agents, storage stabilizers, lubricants, fillers, etc., as necessary. Good too. Note that the thermoplastic resin sheet is preferably colored from the viewpoint of design.
基材２の厚みは、特に限定されないが、５０～８００μｍが好ましく、２５０～５００μｍがより好ましい。基材２の厚みが５０μｍ以上であれば、機械強度と隠蔽性を十分に向上させることができる。また、基材２の厚みが８００μｍ以下であれば、三次元成形性がより優れ、また、可撓性と印刷適性を確保し易くなる。
The thickness of the
＜表面層＞
表面層３は、ウレタンアクリレートと単官能アクリレートを主成分とする塗料の塗膜である。この表面層３は、塗料を基材２の表面２ａ上に塗工し、硬化させることにより形成することができ、表面層３は、塗料硬化物により形成されている。また、図１に示すように、表面層３の表面（すなわち、基材２側と反対側の表面）３ａにはシワが形成されている。
<Surface layer>
The
ウレタンアクリレートとしては、２～１０官能のものが使用され、例えば、フェニルグリカミシルエーテルアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、及びジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー等が挙げられる。また、ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２、ＫＲＭ８４５２、ＥＢＥＣＲＹＬ２１０、ＥＢＥＣＲＹＬ２２０、ＥＢＥＣＲＹＬ４５００、ＥＢＥＣＲＹＬ２３０、ＥＢＥＣＲＬＹ２７０、ＥＢＥＣＲＹＬ４８５８、ＥＢＥＣＲＹＬ８８０４、ＥＢＥＣＲＹＬ８８０７、ＥＢＥＣＲＹＬ９２７０、ＥＢＥＣＲＹＬ４１００、ＥＢＥＣＲＹＬ４５１３、ＥＢＥＣＲＹＬ８３１１、ＥＢＥＣＲＹＬ８４６５、ＥＢＥＣＲＹＬ９２６０、ＥＢＥＣＲＹＬ８７０１、ＫＲＭ８６６７、ＥＢＥＣＲＹＬ４２６５、ＥＢＥＣＲＹＬ４５８７、ＥＢＥＣＲＹＬ４２００、ＥＢＥＣＲＹＬ８２１０、ＥＢＥＣＲＹＬ１２９０、ＥＢＥＣＲＹＬ５１２９、ＥＢＥＣＲＹＬ５１２９、ＥＢＥＣＲＹＬ８２５４、ＥＢＥＣＲＹＬ８３０１Ｒ、ＫＲＭ８２００、ＫＲＭ８９０４、Ｕ－６ＬＰＡ、ＵＡ－１１００Ｈ、Ｕ－２００ＰＡ、及びＵＡ－１６０ＴＭ（いずれも商品名）等の市販品を使用することができる。なお、これらのウレタンアクリレートは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 As the urethane acrylate, 2- to 10-functional ones are used, such as phenyl glycamicyl ether acrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer, pentaerythritol triacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer, and dipentaerythritol pentaacrylate hexamethylene diisocyanate urethane. Examples include prepolymers. Also, EBECRYL8402, KRM8452, EBECRYL210, EBECRYL220, EBECRYL4500, EBECRYL230, EBECRY270, EBECRYL4858, EBECRYL8804, EBECRYL8807, EBECRYL927 0, EBECRYL4100, EBECRYL4513, EBECRYL8311, EBECRYL8465, EBECRYL9260, EBECRYL8701, KRM8667, EBECRYL4265, EBECRYL4587, EBECRYL4200, EBECRYL 8210, EBECRYL1290, EBECRYL5129, Commercially available products such as EBECRYL5129, EBECRYL8254, EBECRYL8301R, KRM8200, KRM8904, U-6LPA, UA-1100H, U-200PA, and UA-160TM (all trade names) can be used. Note that these urethane acrylates may be used alone or in combination of two or more.
単官能アクリレートとしては、例えば、エチルカルビトールアクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、β－（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、β－（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンサクシネート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチル－２－ヒドロキシエチルフタル酸、３－アクリロイルオキシグリセリンモノ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－１－（メタ）アクリロキシ－３－（メタ）アクリロキシプロパン、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリε－カプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、モノ［２－（メタ）アクリロイルオキシエチル］アッシドホスフェート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３－テトラフロロプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，４，４，４－ヘキサフロロブチル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシアルキル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニルオキシエチル（メタ）アクリレート、及びイソボルニルオキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。なお、これらの単官能アクリレートは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of monofunctional acrylates include ethyl carbitol acrylate, methoxyethylene glycol (meth)acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, β-(meth)acryloyloxyethyl hydrogen phthalate, and β-(meth)acryloyloxyethyl hydrogen saccharide. nate, nonylphenoxyethyl (meth)acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, butoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, alkyl (meth)acrylate Acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxy- 3-phenoxypropyl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethyl-2-hydroxyethylphthalic acid, 3-acryloyloxyglycerin mono(meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-hydroxy-1 -(meth)acryloxy-3-(meth)acryloxypropane, polypropylene glycol mono(meth)acrylate, polyethylene glycol mono(meth)acrylate, polyε-caprolactone mono(meth)acrylate, dialkylaminoethyl(meth)acrylate, glycidyl (meth)acrylate, mono[2-(meth)acryloyloxyethyl]acid phosphate, trifluoroethyl (meth)acrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl (meth)acrylate, 2,2,3, 4,4,4-hexafluorobutyl (meth)acrylate, perfluorooctylethyl (meth)acrylate, dicyclopentenyloxyalkyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, tricyclodecanyl (meth)acrylate, Examples include tricyclodecanyloxyethyl (meth)acrylate and isobornyloxyethyl (meth)acrylate. Note that these monofunctional acrylates may be used alone or in combination of two or more.
なお、表面層３におけるウレタンアクリレートと単官能アクリレートとの配合比は、本発明の化粧シート１の特徴を損なわない限り、特に制限はないが、質量比で、ウレタンアクリレート：単官能アクリレート＝１０：９０～８０：２０の範囲が好ましい。これは、ウレタンアクリレートは流動性が低いため、ウレタンアクリレートの質量比が大きくなると、表面層３の表面３ａにシワが発生しにくくなり、艶消し効果による低光沢性が発現しにくくなるためである。また、単官能アクリレートは反応性が低いため、単官能アクリレートの質量比が大きくなると、塗料の硬化が生じにくくなるためである。
The blending ratio of urethane acrylate and monofunctional acrylate in the
また、表面層３の厚みは、特に限定されないが、１～４５μｍが好ましく、１～５μｍがより好ましい。表面層３の厚みが４５μｍ以上の場合は、表面粗さが大きくなるため、耐指紋性が向上する反面、触感性が低下する場合があるためである。
Further, the thickness of the
また、塗料は、発明の効果を損なわない範囲で、ウレタンアクリレート及び単官能アクリレート以外の他の成分を含んでもよい。他の成分としては、例えば、光重合開始剤、着色剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、充填剤等が挙げられる。 Further, the coating material may contain other components other than urethane acrylate and monofunctional acrylate within a range that does not impair the effects of the invention. Examples of other components include photopolymerization initiators, colorants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antioxidants, antistatic agents, storage stabilizers, plasticizers, lubricants, fillers, and the like.
光重合開始剤としては、例えば、アルキルフェノン系、アシルフォスフィンオキサイド系、及びカチオン系等の開始剤を使用することができる。 As the photopolymerization initiator, for example, alkylphenone type, acylphosphine oxide type, and cation type initiators can be used.
＜製造方法＞
本発明の化粧シート１を製造する際には、まず、例えば、上述の熱可塑性樹脂シートからなる基材２を準備する。この熱可塑性樹脂シートは、市販のものを用いてもよく、カレンダー法、押出成形法等の公知の製造方法により製造したものを用いてもよい。
<Manufacturing method>
When manufacturing the decorative sheet 1 of the present invention, first, the
次に、基材２の表面２ａ上に、ウレタンアクリレートと単官能アクリレートに光重合開始剤が添加された塗料を塗布し、基材２の表面２ａ上に表面層３となる塗膜を形成する。
Next, a paint containing urethane acrylate and monofunctional acrylate to which a photopolymerization initiator is added is applied onto the
なお、塗料の塗工方法としては、特に限定されず、例えば、キャスト塗工法、ダイコート法、グラビアコート法、ロールナイフコート法、リバースロールコート法、ロールコート法、及びコンマコート法等が挙げられる。 The coating method for the paint is not particularly limited, and examples include cast coating, die coating, gravure coating, roll knife coating, reverse roll coating, roll coating, and comma coating. .
次に、基材２の表面２ａ上に形成された塗膜にエキシマ光を照射する。より具体的には、ピーク波長が短い（１２０～２３０ｎｍの範囲内にある）エキシマ光を塗膜に照射する。
Next, the coating film formed on the
なお、エキシマランプを用いてエキシマ光を照射する場合、エキシマランプに充填されている放電ガスを変更することにより、電磁波のピーク波長を変化させることができる。上記ピーク波長のエキシマ光を照射する放電ガスとしては、例えば、Ａｒ２、Ｋｒ２、Ｘｅ２等を用いることができる。 Note that when excimer light is irradiated using an excimer lamp, the peak wavelength of electromagnetic waves can be changed by changing the discharge gas filled in the excimer lamp. For example, Ar 2 , Kr 2 , Xe 2 or the like can be used as the discharge gas for irradiating the excimer light having the above peak wavelength.
そして、紫外線（３５０～４５０ｎｍ）を照射して塗膜を硬化させることにより、図１に示す、基材２の表面上に表面層３が形成され、表面層３の表面３ａにシワが形成された化粧シート１が製造される。
Then, by curing the coating film by irradiating ultraviolet rays (350 to 450 nm), a
なお、上記紫外線（３５０～４５０ｎｍ）の代わりに、再度、ピーク波長が短い（１２０～２３０ｎｍの範囲内にある）エキシマ光を塗膜に照射しても、塗膜は完全に硬化しない。 Note that even if the coating film is again irradiated with excimer light having a short peak wavelength (within the range of 120 to 230 nm) instead of the ultraviolet rays (350 to 450 nm), the coating film will not be completely cured.
ここで、本発明者らは、化粧シート１において、低光沢性と耐指紋性を実現できる条件を検討したところ、表面層３となる塗膜に上述のエキシマ光を照射して、塗膜をエキシマ光照射物とし、塗膜の表面にシワを形成することにより、表面層３における低光沢性と耐指紋性を両立できることを見出した。
Here, the present inventors investigated the conditions under which low gloss and anti-fingerprint properties could be achieved in the decorative sheet 1, and found that by irradiating the coating film that will become the
すなわち、塗膜にエキシマ光を照射することにより、塗膜の最表面のみに硬化が生じて、塗膜の表面と内部との間で不均一性が生じ、塗膜内部の未反応部分から塗膜成分が表面に移動するため、塗膜の表面にシワが形成され、結果として、表面層３における光沢度と表面粗さを制御することが可能になることを見出した。
In other words, by irradiating the paint film with excimer light, only the outermost surface of the paint film is cured, creating non-uniformity between the surface and the inside of the paint film, and the paint is removed from unreacted parts inside the paint film. It has been found that since the film components move to the surface, wrinkles are formed on the surface of the coating film, and as a result, it becomes possible to control the glossiness and surface roughness of the
そして、本発明の化粧シート１は、上述のシワによる艶消し効果により、表面層３の表面３ａにおける光沢度が１３以下となるため、粒子の添加を行うことなく、低光沢性を図ることが可能になる。
Since the decorative sheet 1 of the present invention has a gloss level of 13 or less on the
なお、ここで言う「光沢度」とは、低艶性の指標であり、ＪＩＳ Ｚ ８７４１：１９９７に準拠した方法で測定される６０°光沢度のことを言う。 Note that the term "glossiness" used herein is an index of low glossiness, and refers to 60° glossiness measured by a method based on JIS Z 8741:1997.
また、本発明の化粧シート１は、上述のシワの効果により、表面層３の表面３ａにおける光沢度が１３以下になるとともに、表面粗さＳａが０．２μｍ以上となるため、耐指紋性を向上させることが可能になる。
In addition, the decorative sheet 1 of the present invention has a gloss level of 13 or less on the
なお、ここで言う「表面粗さＳａ」とは、ＩＳＯ ２５１７８に規定されている「三次元表面性状パラメータ（三次元の算術平均粗さ）」のことを言う。 Note that the "surface roughness Sa" referred to here refers to a "three-dimensional surface texture parameter (three-dimensional arithmetic mean roughness)" defined in ISO 25178.
また、上述のごとく、表面粗さが大きくなると、耐指紋性が向上する反面、触感性が低下するため、表面粗さＳａは０．２以上２０以下が好ましい。 Further, as described above, when the surface roughness increases, the fingerprint resistance improves, but the tactility decreases, so the surface roughness Sa is preferably 0.2 or more and 20 or less.
また、低艶性をより一層向上させて、意匠性を高めるとの観点から、光沢度は１０以下が好ましく、８以下がより好ましい。 In addition, from the viewpoint of further improving low gloss and enhancing design, the gloss is preferably 10 or less, more preferably 8 or less.
以上に説明したように、本発明の化粧シート１においては、表面層３の表面３ａの光沢度が１３以下であり、表面粗さＳａが０．２μｍ以上であるため、粒子の添加を行うことなく、艶消し効果による低光沢性を有するとともに、耐指紋性に優れた化粧シート１を提供することが可能になる。
As explained above, in the decorative sheet 1 of the present invention, since the glossiness of the
以下に、本発明を実施例に基づいて説明する。なお、本発明は、これらの実施例に限定されるものではなく、これらの実施例を本発明の趣旨に基づいて変形、変更することが可能であり、それらを本発明の範囲から除外するものではない。 The present invention will be explained below based on examples. Note that the present invention is not limited to these examples, and these examples can be modified and changed based on the spirit of the present invention, and these examples are excluded from the scope of the present invention. isn't it.
化粧シートの作製に使用した材料を以下に示す。
（１）ウレタンアクリレート－１：２官能ウレタンアクリレート（ダイセル・オルネクス（株）製、商品名：ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２）
（２）ウレタンアクリレート－２：２官能ウレタンアクリレート（共栄社化学（株）製、商品名：ＡＨ－６００）
（３）ウレタンアクリレート－３：３官能ウレタンアクリレート（粘度：２３０ｍＰａ・ｓ（２５℃）、光開始剤：５％添加）
（４）ウレタンアクリレート－４：６官能ウレタンアクリレート（共栄社化学（株）製、商品名：ＵＡ－３０６Ｈ）
（５）ウレタンアクリレート－５：１０官能ウレタンアクリレート（ダイセル・オルネクス（株）製、商品名：ＫＲＭ８４５２）
（６）単官能アクリレート－１：テトラヒドロフルフリルアクリレート（東京化成工業（株）製、商品名：Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒｆｕｒｙｌ Ａｃｒｙｌａｔｅ）
（７）単官能アクリレート－２：エチルカルビトールアクリレート（東京化成工業（株）製、商品名：２－（２－Ｅｔｈｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）ｅｔｈｙｌ Ａｃｒｙｌａｔｅ）
（８）開始剤：アルキルフェノン系光重合開始剤（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．製、商品名：Ｏｍｎｉｒａｄ１１７３）
（実施例１）
＜化粧シートの作製＞
まず、基材として、厚みが２５０μｍであるＲＰＥＴを準備した。次に、表１に示す各材料を配合して、表１に示す組成（質量部）を有する実施例１の塗料を準備し、この塗料を、バーコーターを用いて基材の表面上に塗布して、基材の表面上に表面層となる塗膜を形成した。
The materials used to make the decorative sheet are shown below.
(1) Urethane acrylate - 1:bifunctional urethane acrylate (manufactured by Daicel Allnex Corporation, product name: EBECRYL8402)
(2) Urethane acrylate-2: Bifunctional urethane acrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., product name: AH-600)
(3) Urethane acrylate-3: Trifunctional urethane acrylate (viscosity: 230 mPa・s (25°C), photoinitiator: 5% added)
(4) Urethane acrylate - 4:6-functional urethane acrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., product name: UA-306H)
(5) Urethane acrylate - 5:10 functional urethane acrylate (manufactured by Daicel Allnex Corporation, product name: KRM8452)
(6) Monofunctional acrylate-1: Tetrahydrofurfuryl acrylate (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd., trade name: Tetrahydrofurfuryl Acrylate)
(7) Monofunctional acrylate-2: Ethyl carbitol acrylate (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd., trade name: 2-(2-Ethoxyethoxy)ethyl Acrylate)
(8) Initiator: Alkylphenone photopolymerization initiator (manufactured by IGM Resins B.V., trade name: Omnirad1173)
(Example 1)
<Preparation of decorative sheet>
First, RPET having a thickness of 250 μm was prepared as a base material. Next, the materials shown in Table 1 were mixed to prepare the paint of Example 1 having the composition (parts by mass) shown in Table 1, and this paint was applied onto the surface of the base material using a bar coater. A coating film serving as a surface layer was formed on the surface of the base material.
次に、エキシマ照射装置（エム・ディ・コム社製、商品名：１７２ｎｍ 空冷式エキシマ照射装置（型式：ＭＥＩＲＡ―Ｍ―１―１５２―Ｈ４）を用いて、窒素雰囲気下において、Ｘｅ２を放電ガスとして用いたエキシマ光（ピーク波長：１７２ｎｍ）を塗膜に照射した。なお、積算光量が２０ｍＪ／ｃｍ２、照射光度が４０ｍＷ／ｃｍ２となるように照射した。 Next, Xe 2 was discharged in a nitrogen atmosphere using an excimer irradiation device (manufactured by M.D.Com, trade name: 172 nm, air-cooled excimer irradiation device (model: MEIRA-M-1-152-H4). The coating film was irradiated with excimer light (peak wavelength: 172 nm) used as a gas.The irradiation was performed so that the cumulative light amount was 20 mJ/cm 2 and the irradiation intensity was 40 mW/cm 2 .
そして、紫外線照射装置（アイグラフィックス（株）製、紫外硬化用高圧水銀ランプ４ｋＷ（Ｈ０４－Ｌ４１））を用いて、塗膜に紫外線（主波長：３６５ｎｍ）を照射して、塗膜を光硬化させることにより、基材の表面上に、厚みが１９．８μｍである表面層を形成し、化粧シートを作製した。なお、紫外線の照射距離が１５ｃｍ、ランプ移動速度が０．７５ｍ／分の条件下で紫外線照射を行い、照射量を１５０ｍＪ／ｃｍ２とした。 Then, the coating film is irradiated with ultraviolet rays (main wavelength: 365 nm) using an ultraviolet irradiation device (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd., high pressure mercury lamp for ultraviolet curing 4kW (H04-L41)), and the coating film is exposed to light. By curing, a surface layer having a thickness of 19.8 μm was formed on the surface of the base material, and a decorative sheet was produced. Note that the ultraviolet irradiation was performed under the conditions that the ultraviolet ray irradiation distance was 15 cm and the lamp moving speed was 0.75 m/min, and the irradiation amount was 150 mJ/cm 2 .
＜光沢度の測定＞
次に、作製した化粧シートの表面層における６０°の光沢度を、ＪＩＳ Ｚ ８７４１：１９９７に準拠して、光沢計（（株）堀場製作所製、商品名：グロスチェッカーＩＧ－３２０）を用いて測定した。なお、上記測定を６回行い、６回分の光沢度の平均値を算出し、表面層における光沢度とした。以上の結果を表１に示す。
<Measurement of gloss>
Next, the gloss level at 60° of the surface layer of the produced decorative sheet was measured using a gloss meter (manufactured by Horiba, Ltd., product name: Gloss Checker IG-320) in accordance with JIS Z 8741:1997. It was measured. The above measurement was carried out six times, and the average value of the six measurements was calculated and used as the glossiness of the surface layer. The above results are shown in Table 1.
＜表面粗さの測定＞
次に、作製した化粧シートの表面層の表面粗さＳａを、ＩＳＯ ２５１７８に準拠して、形状解析レーザー顕微鏡（（株）キーエンス製、商品名：ＶＫ－Ｘ１０００）を用いて測定した。なお、レーザー種として４０４ｎｍ半導体レーザーを用い、標準対物レンズ２０倍を利用して、３１７３μｍ×２３７８μｍの範囲を測定した。また、上記測定を２回行い、２回分の表面粗さＳａの平均値を算出し、表面層における表面粗さＳａとした。また、表面層の表面の状態をレーザー顕微鏡にて観察し、以下の指標により目視にてシワ形成の有無を確認した。以上の結果を表１に示す。
<Measurement of surface roughness>
Next, the surface roughness Sa of the surface layer of the produced decorative sheet was measured using a shape analysis laser microscope (manufactured by Keyence Corporation, trade name: VK-X1000) in accordance with ISO 25178. Note that a 404 nm semiconductor laser was used as the laser type, and a 20x standard objective lens was used to measure an area of 3173 μm x 2378 μm. In addition, the above measurement was performed twice, and the average value of the surface roughness Sa of the two measurements was calculated, and this was defined as the surface roughness Sa of the surface layer. In addition, the surface condition of the surface layer was observed using a laser microscope, and the presence or absence of wrinkle formation was visually confirmed using the following indicators. The above results are shown in Table 1.
○：多数のシワが形成。
△：上記○の評価よりは少ないが、ある程度のシワが形成。
×：シワの形成なし。
○: Many wrinkles are formed.
Δ: A certain amount of wrinkles were formed, although less than the above evaluation of ○.
×: No wrinkles formed.
なお、表面層の表面の状態を示すレーザー顕微鏡写真を図２に示す。図２に示すように、表面層となる塗膜にエキシマ光を照射することにより、表面層の表面に多数のシワが形成されることが分かる。 Incidentally, a laser micrograph showing the state of the surface layer is shown in FIG. 2. As shown in FIG. 2, it can be seen that by irradiating the coating film serving as the surface layer with excimer light, many wrinkles are formed on the surface of the surface layer.
＜耐指紋性評価＞
次に、作製した化粧シートの表面層の表面側に、親指を強く（１０Ｎで２秒間）接触させた際の状態を目視にて観察し、以下の指標により耐指紋性を評価した。
<Fingerprint resistance evaluation>
Next, the state when the thumb was brought into strong contact (10 N for 2 seconds) with the surface side of the surface layer of the produced decorative sheet was visually observed, and the fingerprint resistance was evaluated using the following index.
○：表面に指紋付着痕なし。
×：表面に指紋付着痕があり、指紋付着部分の艶消し感が低下。
○: No fingerprints on the surface.
×: There are traces of fingerprint adhesion on the surface, and the matte feeling of the fingerprint adhering area is reduced.
＜厚みの測定＞
次に、作製した化粧シートの表面層（塗膜）の厚みを、デジタルマイクロスコープ（（株）キーエンス製、商品名：ＶＨＸ－５０００）、もしくは電界放出型走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）（（株）日立ハイテクノロジーズ製、商品名：Ｓ－４８００）を用いて測定した。
<Measurement of thickness>
Next, the thickness of the surface layer (coating film) of the prepared decorative sheet was measured using a digital microscope (manufactured by Keyence Corporation, product name: VHX-5000) or a field emission scanning electron microscope (SEM) (manufactured by Keyence Corporation, product name: VHX-5000). Measurement was performed using Hitachi High-Technologies (trade name: S-4800).
より具体的には、シートを割断することにより断面を露出させ、デジタルマイクロスコープ（測定倍率：５００倍）、もしくは電界放出型走査電子顕微鏡（測定倍率：１０００倍））で断面を観察した際の、塗膜高さの高い部分と低い部分を１０か所選択して、厚みを測定し、平均値を算出した。なお、上記測定を３回行い、３回分の塗膜高さの平均値を算出し、表面層の厚みとした。以上の結果を表１に示す。 More specifically, the cross section is exposed by cutting the sheet, and the cross section is observed using a digital microscope (measurement magnification: 500 times) or a field emission scanning electron microscope (measurement magnification: 1000 times). , 10 areas with high and low coating film heights were selected, the thicknesses were measured, and the average value was calculated. The above measurement was performed three times, and the average value of the three coating film heights was calculated and used as the thickness of the surface layer. The above results are shown in Table 1.
（実施例２～１８、比較例１～５）
塗料成分の組成を表１～表３に示す組成（質量部）に変更したこと以外は、上述の実施例１と同様にして化粧シートを作製した。
(Examples 2 to 18, Comparative Examples 1 to 5)
A decorative sheet was produced in the same manner as in Example 1 above, except that the composition of the paint components was changed to the compositions (parts by mass) shown in Tables 1 to 3.
そして、上述の実施例１と同様にして、光沢度の測定、表面粗さの測定、シワ形成の有無の確認、及び耐指紋性評価を行った。以上の結果を表１～表３に示す。 Then, in the same manner as in Example 1 described above, the glossiness was measured, the surface roughness was measured, the presence or absence of wrinkle formation was confirmed, and the fingerprint resistance was evaluated. The above results are shown in Tables 1 to 3.
表１～表２に示すように、実施例１～１８の化粧シートにおいては、表面層の光沢度が１３以下であるとともに、表面粗さＳａが０．２μｍ以上であるため、艶消し効果による低光沢性を有するとともに、耐指紋性を向上させることが可能になる。 As shown in Tables 1 and 2, in the decorative sheets of Examples 1 to 18, the glossiness of the surface layer was 13 or less and the surface roughness Sa was 0.2 μm or more, so the matte effect It is possible to have low gloss and improve fingerprint resistance.
なお、実施例１８においては、表面層３の厚みが４５μｍ以上であるため、表面粗さＳａが大きくなるため、実施例１～１７と同様に、低光沢性と耐指紋性は優れていたが、触感性が低下していた。
In addition, in Example 18, since the thickness of the
また、表３に示すように、比較例１～４においては、ウレタンアクリレートの質量比が大きいため、表面層の表面にシワが発生しにくくなり、低光沢性に劣ることが分かる。また、比較例２～４においては、表面粗さＳａが０．２μｍ以上ではあるが、光沢度が１３よりも大きいため、耐指紋性に劣ることが分かる。 Further, as shown in Table 3, in Comparative Examples 1 to 4, since the mass ratio of urethane acrylate is large, wrinkles are less likely to occur on the surface of the surface layer, and it is found that the low gloss properties are inferior. Furthermore, in Comparative Examples 2 to 4, although the surface roughness Sa is 0.2 μm or more, the glossiness is greater than 13, so it can be seen that the fingerprint resistance is poor.
また、比較例５においては、反応性の低い単官能アクリレートの質量比が大きいため、塗料が硬化せず、光沢度の測定等を行うことができなかった。 Furthermore, in Comparative Example 5, since the mass ratio of monofunctional acrylate with low reactivity was large, the paint did not harden, and it was not possible to measure glossiness or the like.
以上説明したように、本発明は、化粧シート及びその製造方法に適している。 As explained above, the present invention is suitable for decorative sheets and methods of manufacturing the same.
１ 化粧シート
２ 基材
２ａ 基材の表面２ａ
３ 表面層
３ａ 表面層の表面
1
3
Claims (2)
前記基材の表面上に設けられ、２～１０官能ウレタンアクリレートと単官能アクリレートとを含有するエキシマ光照射物である表面層と
を備え、
前記表面層の光沢度が１３以下であり、表面粗さＳａが０．２μｍ以上であることを特徴とする化粧シート（但し、艶消し機能を有する粒子が添加された化粧シートである場合を除く）。 base material and
a surface layer that is provided on the surface of the base material and is an excimer light irradiation material containing a 2-10 functional urethane acrylate and a monofunctional acrylate;
A decorative sheet characterized in that the surface layer has a gloss level of 13 or less and a surface roughness Sa of 0.2 μm or more (excluding cases in which particles with a matting function are added) ).
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