JP7425530B2 - heat sensitive recording material - Google Patents

heat sensitive recording material Download PDF

Info

Publication number
JP7425530B2
JP7425530B2 JP2022020572A JP2022020572A JP7425530B2 JP 7425530 B2 JP7425530 B2 JP 7425530B2 JP 2022020572 A JP2022020572 A JP 2022020572A JP 2022020572 A JP2022020572 A JP 2022020572A JP 7425530 B2 JP7425530 B2 JP 7425530B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
heat
sensitive recording
mass
layer
top coat
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2022020572A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2023117811A (en
Inventor
英伸 播摩
有治 郷地
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Osaka Sealing Printing Co Ltd
Original Assignee
Osaka Sealing Printing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Osaka Sealing Printing Co Ltd filed Critical Osaka Sealing Printing Co Ltd
Priority to JP2022020572A priority Critical patent/JP7425530B2/en
Publication of JP2023117811A publication Critical patent/JP2023117811A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP7425530B2 publication Critical patent/JP7425530B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Description

本発明は、感熱記録体に関し、更に詳しくは、加熱処理に起因する白濁を防止することができ、耐熱性に優れた感熱記録体に関する。 The present invention relates to a heat-sensitive recording material, and more particularly to a heat-sensitive recording material that can prevent clouding caused by heat treatment and has excellent heat resistance.

感熱記録体は、サーマルヘッド等の加熱によって化学反応により発色し、記録画像が得られるものであり、ファクシミリや自動券売機、科学計測機の記録用媒体としてだけではなく、小売店等のPOSシステムの感熱記録ラベルなどとして広範な用途に使用されている(例えば、特許文献1参照)。 Thermosensitive recording media develops color through a chemical reaction when heated by a thermal head, etc., and can produce recorded images.They are used not only as recording media for facsimiles, automatic ticket vending machines, and scientific measuring instruments, but also for POS systems in retail stores, etc. It is used in a wide range of applications, such as heat-sensitive recording labels (for example, see Patent Document 1).

また、感熱記録体には様々な性能が求められており、特に、食品用のラベルとして感熱記録体を使用する場合は、例えば、バーコードによる読み取り適性が良好な発色性に優れた感熱記録体が求められている。 In addition, various performances are required of thermal recording materials, and in particular, when thermal recording materials are used as food labels, for example, thermal recording materials with excellent color development that are suitable for barcode reading are required. is required.

このような感熱記録体としては、例えば、支持体上に無色ないし淡色の電子供与性のロイコ染料と電子受容性の顕色剤とを含有する感熱記録層を設けた感熱記録体であって、感熱記録層が、顕色剤としてスルホン化合物及びフェノール系化合物を含有し、更に、増感剤として1,2-ビス-(3-メチルフェノキシ)エタンを含有するものが提案されている(例えば、特許文献2参照)。 Such a heat-sensitive recording material is, for example, a heat-sensitive recording material in which a heat-sensitive recording layer containing a colorless or light-colored electron-donating leuco dye and an electron-accepting color developer is provided on a support, It has been proposed that the heat-sensitive recording layer contains a sulfone compound and a phenol compound as a color developer, and further contains 1,2-bis-(3-methylphenoxy)ethane as a sensitizer (for example, (See Patent Document 2).

特開2002-362027号公報Japanese Patent Application Publication No. 2002-362027 特許6781356号公報Patent No. 6781356

ここで、耐熱性の高い感熱記録体は、常温のみならず、加熱(ボイル)して使用する場合が想定される。また、耐熱性の高い顕色剤を使用した感熱記録体の開発が進められているが、滑剤として、従来、使用されているステアリン酸亜鉛を含有するトップコート層を備える感熱記録体を加熱すると、トップコート層が白濁するという問題があった。 Here, it is assumed that the heat-sensitive recording material having high heat resistance is used not only at room temperature but also after being heated (boiled). In addition, development of heat-sensitive recording materials using color developers with high heat resistance is progressing, but if a heat-sensitive recording material equipped with a top coat layer containing zinc stearate, which is conventionally used as a lubricant, is heated, However, there was a problem that the top coat layer became cloudy.

そこで、本発明は、上述の問題に鑑みてなされたものであり、加熱処理に起因するトップコート層の白濁を防止して、耐熱性に優れる感熱記録体を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to provide a heat-sensitive recording material that prevents clouding of the top coat layer due to heat treatment and has excellent heat resistance.

上記目的を達成するために、第1の発明では、基材と、基材上に設けられた感熱記録層と感熱記録層上に設けられ、滑剤と充填剤とを含有するトップコート層とを少なくとも備える感熱記録体であって、滑剤が、ポリエチレン及びパラフィンの少なくとも一方であり、充填剤がポリメタクリル酸メチル(PMMA)であり、トップコート層の全体に対するポリメタクリル酸メチルの含有量が2.5質量%以上50質量%未満であり、トップコート層の全体に対する滑剤の含有量が11.0質量%以上22.0質量%以下であることを特徴とする。 In order to achieve the above object, the first invention includes a base material, a heat-sensitive recording layer provided on the base material, and a top coat layer provided on the heat-sensitive recording layer and containing a lubricant and a filler. A heat-sensitive recording material comprising at least one of polyethylene and paraffin as a lubricant, polymethyl methacrylate (PMMA) as a filler, and a content of polymethyl methacrylate based on the entire top coat layer of 2. The content of the lubricant is 5% by mass or more and less than 50% by mass, and the content of the lubricant is 11.0% by mass or more and 22.0% by mass or less based on the entire top coat layer .

上記構成によると、加熱処理に起因するトップコート層の白濁を防止することが可能になるため、耐熱性に優れた感熱記録体を提供することができる。 According to the above configuration, it is possible to prevent the top coat layer from becoming cloudy due to heat treatment, so it is possible to provide a heat-sensitive recording material with excellent heat resistance.

また、発色性(印字特性)に優れた感熱記録体を提供することが可能になる。 Moreover, it becomes possible to provide a heat-sensitive recording material with excellent color development (printing characteristics).

また、第2の発明では、第1の発明において、基材が、合成紙または合成樹脂フィルムであることを特徴とする。 Further, a second invention is characterized in that in the first invention, the base material is synthetic paper or synthetic resin film.

上記構成によると、ボイルして使用される感熱記録体の耐熱性を向上させることができる。 According to the above configuration, it is possible to improve the heat resistance of the heat-sensitive recording material that is used after being boiled.

また、第3の発明では、第1または第2の発明において、感熱記録層が顕色剤を含有し、顕色剤がN,N’-ジ-[3-(p-トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素及び3-[(3-フェニルウレイド)フェニル]-4-メチルベンゼンスルホナートの少なくとも一方のみであることを特徴とする。 Further, in a third invention, in the first or second invention, the heat-sensitive recording layer contains a color developer, and the color developer is N,N'-di-[3-(p-toluenesulfonyloxy)phenyl ] Urea and 3-[(3-phenylureido)phenyl]-4-methylbenzenesulfonate.

上記構成によると、耐熱性と発色性に優れた感熱記録体を提供することができる。 According to the above configuration, it is possible to provide a heat-sensitive recording material with excellent heat resistance and color development.

また、非フェノール系の(すなわち、フェノール構造を有する化合物を含まない)顕色剤を有する感熱記録層を得ることが可能になる。 Furthermore, it becomes possible to obtain a heat-sensitive recording layer having a non-phenolic (that is, not containing a compound having a phenol structure) color developer.

また、第4の発明では、第3の発明において、顕色剤がN,N’-ジ-[3-(p-トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素であることを特徴とする。 Further, a fourth invention is characterized in that in the third invention, the color developer is N,N'-di-[3-(p-toluenesulfonyloxy)phenyl]urea.

上記構成によると、感熱記録体の発色性をより一層向上させることができる。 According to the above configuration, the color development of the heat-sensitive recording material can be further improved.

本発明によれば、加熱処理に起因するトップコート層の白濁を防止することが可能になるため、耐熱性に優れた感熱記録体を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to prevent the top coat layer from becoming cloudy due to heat treatment, so it is possible to provide a heat-sensitive recording material with excellent heat resistance.

図1は、本実施形態の感熱記録体を説明するための断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view for explaining the heat-sensitive recording medium of this embodiment. 実施例12における罫線飛び評価の結果を示す図である。12 is a diagram showing the results of ruled line skipping evaluation in Example 12. FIG. 比較例5における罫線飛び評価の結果を示す図である。7 is a diagram showing the results of ruled line skipping evaluation in Comparative Example 5. FIG.

以下、本発明の実施形態を図面に基づいて詳細に説明する。なお、本発明は、以下の各実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail based on the drawings. Note that the present invention is not limited to the following embodiments.

図1は、本実施形態の感熱記録体を説明するための断面図である。 FIG. 1 is a cross-sectional view for explaining the heat-sensitive recording medium of this embodiment.

図1に示すように、本実施形態の感熱記録体1は、シート状の基材2上に、アンカー層6、加熱によって発色する感熱記録層3、中間層4、及び、トップコート層5が積層された構造となっている。 As shown in FIG. 1, the heat-sensitive recording material 1 of this embodiment has an anchor layer 6, a heat-sensitive recording layer 3 that develops color when heated, an intermediate layer 4, and a top coat layer 5 on a sheet-like base material 2. It has a layered structure.

基材2としては、例えば、ポリプロピレン紙などの合成紙、及び不織布などの多孔質材料を用いることができる。また、例えば、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルムなどの透明の合成樹脂フィルムを用いることができる。なお、基材2の厚さは特に限定されないが、例えば、10μm~100μm程度が塗工性及び透明性に優れ、好ましい。 As the base material 2, for example, synthetic paper such as polypropylene paper, and porous material such as nonwoven fabric can be used. Further, for example, transparent synthetic resin films such as polypropylene film, polyethylene terephthalate film, polystyrene film, and polycarbonate film can be used. Note that the thickness of the base material 2 is not particularly limited, but is preferably about 10 μm to 100 μm, since this provides excellent coating properties and transparency.

アンカー層6は、基材2と感熱記録層3との密着性を向上させる機能を有するものであり、例えば、変性スチレンアクリル系樹脂を用いることができる。 The anchor layer 6 has a function of improving the adhesion between the base material 2 and the heat-sensitive recording layer 3, and may be made of, for example, a modified styrene acrylic resin.

感熱記録層3を形成する材料としては、加熱により発色する染料、顕色剤、結着剤、滑剤、増感剤、保存性向上剤、及び顔料などが挙げられる。 Examples of materials forming the heat-sensitive recording layer 3 include dyes that develop color when heated, color developers, binders, lubricants, sensitizers, storage improvers, and pigments.

より具体的には、染料であるロイコ染料としては、例えば、3-ジブチルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオロランや2-アニリン-3メチル-6-(N-メチル-P-トルイジノ)フルオランなどを挙げることができ、それらの粒子径は、0.1~1.0μmであることが好ましい。ここで、粒子径とは、マイクロトラックレーザー解析・散乱式粒度分析機による測定50%平均粒子径をいう。 More specifically, examples of the leuco dye include 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane and 2-aniline-3methyl-6-(N-methyl-P-toluidino). Examples include fluoran, and the particle size thereof is preferably 0.1 to 1.0 μm. Here, the particle size refers to a 50% average particle size measured using a Microtrack laser analysis/scattering particle size analyzer.

上記の結着剤としては、例えば、変性スチレンブタジエン共重合体、変性スチレンアクリル共重合体、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、デンプン、変性デンプン、カゼイン、ゼラチン、にかわ、アラビアゴム、ポリアミド、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、スチレン-無水マレイン酸共重合体、イソブチレン-無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン-無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル-無水マレイン酸共重合体、メチルビニル-無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン-無水マレイン酸共重合体、スチレン-ブタジエン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル、アクリルニトリル、メチルビニルエーテルなどの水系樹脂を単独または2種以上を組み合わせて使用することができる。 Examples of the binder include modified styrene-butadiene copolymer, modified styrene-acrylic copolymer, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, starch, modified starch, casein, gelatin, glue, gum arabic, polyamide, polyacrylamide, Modified polyacrylamide, hydroxyethylcellulose, methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, polyvinyl acetate, polyacrylic ester, styrene-maleic anhydride copolymer, isobutylene-maleic anhydride copolymer, diisobutylene-maleic anhydride copolymer Polymer, vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, methyl vinyl-maleic anhydride copolymer, isopropylene-maleic anhydride copolymer, styrene-butadiene copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, vinyl chloride - Water-based resins such as vinyl acetate copolymer, polyurethane, polystyrene, polyvinylpyrrolidone, acrylic ester, acrylonitrile, and methyl vinyl ether can be used alone or in combination of two or more.

上記の滑剤としては、例えば、ステアリン酸カルシウムなどの高級脂肪酸金属塩、酸化パラフィン、及び酸化ポリエチレン等を用いることができる。なお、これらの滑剤は、単独または2種以上を組み合わせて使用することができる。 As the above-mentioned lubricant, for example, higher fatty acid metal salts such as calcium stearate, paraffin oxide, polyethylene oxide, etc. can be used. Note that these lubricants can be used alone or in combination of two or more.

上記の保存性向上剤としては、例えば、ナトリウム-2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイト、4,4,ブチリデンビス(3-メチル-6-t-ブチルフェノール)、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)ブタン、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-シクロヘキシルフェニル)ブタン、トリス(2,6-ジメチル-4-t-ブチル-3-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、4-(2-メチルグリシルオキシ)-4’-ベンジルオキシジフェニルスルホン、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-エチル-6-t-ブチルフェノール)、ジエチルチオウレア、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、及び4,4’-チオビス(6-t-ブチル-m-クレゾール)等を用いることができる。また、公知の紫外線吸収剤、界面活性剤を添加してもよい。なお、これらの保存性向上剤は、単独または2種以上を組み合わせて使用することができる。 Examples of the above-mentioned preservability improvers include sodium-2,2'-methylenebis(4,6-di-t-butylphenyl)phosphite, 4,4,butylidenebis(3-methyl-6-t-butylphenol) , 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)butane, 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl)butane, tris (2,6-dimethyl-4-t-butyl-3-hydroxybenzyl)isocyanurate, 4-(2-methylglycyloxy)-4'-benzyloxydiphenylsulfone, 2,2'-methylenebis(4-methyl) -6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis(4-ethyl-6-t-butylphenol), diethylthiourea, zinc dibutyldithiocarbamate, and 4,4'-thiobis(6-t-butyl-m- Cresol) etc. can be used. Additionally, known ultraviolet absorbers and surfactants may be added. In addition, these preservability improvers can be used individually or in combination of 2 or more types.

また、上記の顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、及び尿素-ホルマリン樹脂などの無機、ならびに有機顔料を用いることができる。なお、これらの顔料は、単独または2種以上を組み合わせて使用することができる。 Examples of the above pigments include inorganic and organic pigments such as calcium carbonate, diatomaceous earth, talc, kaolin, calcined kaolin, magnesium carbonate, titanium oxide, zinc oxide, silicon oxide, aluminum hydroxide, and urea-formalin resin. Pigments can be used. In addition, these pigments can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記の顕色剤としては、例えば、下記一般式(1)で表されるN、N’-ジアリール尿素誘導体等を用いることができる。 As the above color developer, for example, an N,N'-diarylurea derivative represented by the following general formula (1) can be used.


(式中、Rはアルキル基を表し、nは0~3の整数を表す。)

(In the formula, R represents an alkyl group, and n represents an integer from 0 to 3.)

このN、N’-ジアリール尿素誘導体としては、例えば、下記式(2)で表されるN,N’-ジ-[3-(p-トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素や、N,N’-ジ-[3-(p-キシレンスルホニルオキシ)フェニル]尿素、N,N’-ジ-[3-(メシチレンスルホニルオキシ)フェニル]尿素、N,N’-ジ-[3-(o-トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素、N,N’-ジ-[3-(m-トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素、N,N’-ジ-[3-(ベンゼンスルホニルオキシ)フェニル]尿素などを挙げることができる。 Examples of this N,N'-diarylurea derivative include N,N'-di-[3-(p-toluenesulfonyloxy)phenyl]urea represented by the following formula (2), and N,N'- Di-[3-(p-xylenesulfonyloxy)phenyl]urea, N,N'-di-[3-(mesitylenesulfonyloxy)phenyl]urea, N,N'-di-[3-(o-toluenesulfonyl) oxy)phenyl]urea, N,N'-di-[3-(m-toluenesulfonyloxy)phenyl]urea, N,N'-di-[3-(benzenesulfonyloxy)phenyl]urea, etc. can.

また、本実施形態における感熱記録層3においては、上記の顕色剤として、例えば、下記一般式(3)で表される化合物を用いることができる。 Moreover, in the heat-sensitive recording layer 3 in this embodiment, a compound represented by the following general formula (3), for example, can be used as the above-mentioned color developer.


(式(3)中、R~Rはそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基を表す。)

(In formula (3), R 1 to R 5 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, an amino group, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylcarbonyloxy group, an alkylcarbonylamino group, an arylcarbonyl Represents an amino group, an alkylsulfonylamino group, an arylsulfonylamino group, a monoalkylamino group, a dialkylamino group, and an arylamino group.)

この化合物としては、例えば、下記式(4)で表される3-[(3-フェニルウレイド)フェニル]-4-メチルベンゼンスルホナートを挙げることができる。 Examples of this compound include 3-[(3-phenylureido)phenyl]-4-methylbenzenesulfonate represented by the following formula (4).

そして、顕色剤として、上記一般式(1)で表されるN、N’-ジアリール尿素誘導体、及び上記一般式(3)で表される化合物の少なくとも一方のみを使用することにより、感熱記録体1において、耐熱性と発色性を向上させることが可能になる。 By using only at least one of the N,N'-diarylurea derivative represented by the above general formula (1) and the compound represented by the above general formula (3) as a color developer, thermal recording In the body 1, it becomes possible to improve heat resistance and color development.

また、上記一般式(1)で表されるN、N’-ジアリール尿素誘導体、及び上記一般式(3)で表される化合物は、非フェノール系の顕色剤であるため、非フェノール系の(すなわち、フェノール構造を有する化合物を含まない)顕色剤を含有する感熱記録層3を得ることが可能になる。 Furthermore, since the N,N'-diarylurea derivative represented by the above general formula (1) and the compound represented by the above general formula (3) are non-phenolic color developers, they are non-phenolic color developers. It becomes possible to obtain a heat-sensitive recording layer 3 containing a color developer (that is, not containing a compound having a phenol structure).

なお、上記一般式(1)で表されるN、N’-ジアリール尿素誘導体と、上記一般式(3)で表される化合物は、単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよいが、発色性をより一層向上させるとの観点から、上記一般式(1)で表されるN、N’-ジアリール尿素誘導体のみを使用することが好ましい。 Note that the N,N'-diarylurea derivative represented by the above general formula (1) and the compound represented by the above general formula (3) may be used alone, or two or more types may be used in combination. However, from the viewpoint of further improving color development, it is preferable to use only the N,N'-diarylurea derivative represented by the above general formula (1).

また、感熱記録層3の全体に対する顕色剤の含有量は、10質量%以上30質量%以下が好ましい。これは、顕色剤の含有量が10質量%未満の場合は、顕色剤不足に起因して発色性が乏しくなる(光学濃度が低くなる)場合があり、顕色剤の含有量が30質量%よりも多い場合は、顕色剤過多(則ち、染料不足)に起因して発色性が乏しくなる(光学濃度が低くなる)場合があるためである。 Further, the content of the color developer with respect to the entire heat-sensitive recording layer 3 is preferably 10% by mass or more and 30% by mass or less. This is because if the content of the color developer is less than 10% by mass, color development may be poor (optical density becomes low) due to lack of color developer, and if the content of the color developer is less than 30% by mass, This is because if the amount is more than % by mass, color development may become poor (optical density becomes low) due to too much color developer (ie, not enough dye).

なお、上述のアンカー層6を省略して、基材2の表面上に感熱記録層3を設ける構成としてもよい。 Note that the above-mentioned anchor layer 6 may be omitted and the thermosensitive recording layer 3 may be provided on the surface of the base material 2.

水や油に対するバリアー性を有する中間層4は、主に、樹脂によって形成されている。この中間層4の樹脂としては、例えば、アクリル樹脂のエマルジョン、ポリビニルアルコール(PVA)樹脂等の水溶性樹脂や、SBR樹脂などが挙げられる。 The intermediate layer 4 having barrier properties against water and oil is mainly formed of resin. Examples of the resin for the intermediate layer 4 include acrylic resin emulsion, water-soluble resin such as polyvinyl alcohol (PVA) resin, and SBR resin.

上記樹脂は、水溶性部分を有する樹脂、例えば、親水性構造単位としてヒドロキシ基を有する樹脂であるポリビニルアルコール(PVA)樹脂、あるいは、疎水性のコア粒子を水溶性のシェルポリマーでコーティングしたコアシェル構造の樹脂、例えば、コアシェル型アクリル樹脂などを使用することにより、透明性が向上する。 The resin has a water-soluble portion, for example, a polyvinyl alcohol (PVA) resin that has a hydroxyl group as a hydrophilic structural unit, or a core-shell structure in which hydrophobic core particles are coated with a water-soluble shell polymer. Transparency is improved by using a resin such as a core-shell type acrylic resin.

コアシェル型の樹脂は、例えば、コアシェル型アクリル樹脂として、バリアスター(三井化学社製)の名称で市販されているものなどを使用することができる。 As the core-shell type resin, for example, a core-shell type acrylic resin commercially available under the name Varistar (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) can be used.

トップコート層5は、サーマルヘッドに対する感熱記録体1のマッチング性を向上させて、感熱記録層3の発色が順調に行われるようにするものであり、このトップコート層5は、結着剤中に滑剤、充填剤、架橋剤などを添加したものが用いられる。 The top coat layer 5 improves the matching property of the heat-sensitive recording material 1 to the thermal head, and allows the heat-sensitive recording layer 3 to develop color smoothly. A material to which lubricants, fillers, crosslinking agents, etc. are added is used.

結着剤である樹脂としては、例えば、アクリル樹脂などが挙げられる。架橋剤としては、例えば、炭酸ジルコニウムなどが挙げられる。 Examples of the binder resin include acrylic resin. Examples of the crosslinking agent include zirconium carbonate.

ここで、本実施形態における感熱記録層3においては、滑剤が、ポリエチレン及びパラフィンの少なくとも一方である点に特徴がある。 Here, the heat-sensitive recording layer 3 in this embodiment is characterized in that the lubricant is at least one of polyethylene and paraffin.

そして、滑剤として、ポリエチレン及びパラフィンの少なくとも一方を使用することにより、感熱記録体1において、ボイル等の加熱処理に起因するトップコート層の白濁を防止して、耐熱性を向上させることが可能になる。 By using at least one of polyethylene and paraffin as a lubricant, it is possible to prevent the top coat layer from becoming cloudy due to heat treatment such as boiling in the heat-sensitive recording material 1, thereby improving heat resistance. Become.

なお、印字適正の観点から、トップコート層5の全体に対する滑剤の含有量が13.5質量%であることが好ましい。 Note that, from the viewpoint of printing suitability, the content of the lubricant with respect to the entire top coat layer 5 is preferably 13.5% by mass.

また、滑剤であるポリエチレン及びパラフィンの平均粒子径は、1.5μm以下であることが好ましい。 Moreover, it is preferable that the average particle diameter of polyethylene and paraffin, which are lubricants, is 1.5 μm or less.

また、ここでいう「平均粒子径」とは、マイクロトラックレーザー解析・散乱式粒度分析機による測定50%(D50)のことを言う。 Moreover, the "average particle diameter" here refers to 50% (D50) measured by a Microtrack laser analysis/scattering particle size analyzer.

また、本実施形態における感熱記録層3においては、充填剤が、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)であり、トップコート層5の全体に対するポリメタクリル酸メチルの含有量が2.5質量%以上50質量%未満である点に特徴がある。 Further, in the heat-sensitive recording layer 3 in this embodiment, the filler is polymethyl methacrylate (PMMA), and the content of polymethyl methacrylate with respect to the entire top coat layer 5 is 2.5% by mass or more and 50% by mass. It is distinctive in that it is less than %.

そして、このような構成により、表面に凹凸ができ、これによりサーマルヘッドとの接地面積が少なくなり、滑り性が向上するため、後述の罫線飛びの発生を抑制することができ、発色性(印字特性)に優れた感熱記録体1を提供することが可能になる。 This configuration creates unevenness on the surface, which reduces the contact area with the thermal head and improves slippage, which can suppress the occurrence of line skipping (described later) and improve color development (printing). It becomes possible to provide a thermosensitive recording material 1 having excellent properties (characteristics).

なお、発色性(印字特性)をより一層向上させて、後述の罫線飛びを確実に防止するとの観点から、トップコート層5の全体に対するポリメタクリル酸メチルの含有量が30質量%以上40質量%以下であることが好ましい。 In addition, from the viewpoint of further improving color development (printing characteristics) and reliably preventing ruled line skipping as described below, the content of polymethyl methacrylate in the entire top coat layer 5 is 30% by mass or more and 40% by mass. It is preferable that it is below.

また、これら充填剤であるポリメタクリル酸メチルの平均粒子径は、1.0μm以上であることが好ましい。 Moreover, it is preferable that the average particle diameter of polymethyl methacrylate, which is the filler, is 1.0 μm or more.

以下に、本発明を実施例に基づいて説明する。なお、本発明は、これらの実施例に限定されるものではなく、これらの実施例を本発明の趣旨に基づいて変形、変更することが可能であり、それらを発明の範囲から除外するものではない。 The present invention will be explained below based on examples. The present invention is not limited to these examples, and these examples can be modified and changed based on the spirit of the present invention, and these are not excluded from the scope of the invention. do not have.

(実施例1~6、比較例1~3)
(感熱記録体の作製)
<感熱記録層>
ロイコ染料である、粒子径が0.6~0.7μmの3-ジブチルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオロランを15質量%と、顕色剤であるN,N’-ジ-[3-(p-トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素を40質量%と、結着剤であるスチレンアクリル共重合体エマルジョンを27質量%と、顔料である炭酸カルシウム(ヘキサメタリン酸ナトリウム5%水溶液に分散させることにより固形分濃度が30%の分散液にしたもの)を11質量%と、滑剤であるポリエチレンワックスを1.6質量%とを含有する感熱記録層形成用の塗液を調製し、調製した感熱記録層形成用の塗液を、上述の基材の上に、塗布量が、乾燥重量で4.0g/mとなるように塗布し、厚さが3.6μmの感熱層を形成した。なお、各配合材料(水を除く)の数値は、乾燥時における重量比率を示している。
(Examples 1 to 6, Comparative Examples 1 to 3)
(Preparation of heat-sensitive recording material)
<Thermosensitive recording layer>
15% by mass of 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane with a particle size of 0.6 to 0.7 μm, which is a leuco dye, and N,N'-di-[ Disperse 40% by mass of 3-(p-toluenesulfonyloxy)phenyl]urea, 27% by mass of styrene-acrylic copolymer emulsion as a binder, and a 5% aqueous solution of calcium carbonate (sodium hexametaphosphate) as a pigment. A coating liquid for forming a heat-sensitive recording layer containing 11% by mass of a dispersion with a solid content concentration of 30% and 1.6% by mass of polyethylene wax as a lubricant was prepared. A coating liquid for forming a heat-sensitive recording layer was applied onto the above-mentioned base material in a coating amount of 4.0 g/ m2 in dry weight to form a heat-sensitive layer with a thickness of 3.6 μm. . In addition, the numerical value of each compounding material (excluding water) shows the weight ratio at the time of drying.

<中間層>
アクリルエマルジョン(固形分濃度30%)液を、上述の感熱記録層上に塗布し、これを乾燥させて、乾燥時の塗布量が1.6g/mであり、厚さが1.5μmの中間層を形成した。
<Middle layer>
An acrylic emulsion (solid content concentration 30%) was applied onto the above-mentioned heat-sensitive recording layer and dried to form a layer with a dry coating weight of 1.6 g/m 2 and a thickness of 1.5 μm. An intermediate layer was formed.

<トップコート層>
表1に示すトップコート層形成用の塗液を調製し、調製したトップコート層形成用の塗液を上述の中間層上に塗布し、これを乾燥させて、乾燥時の塗布量が1.0g/mであり、厚さが0.9μmのトップコート層を形成した。なお、表1において、各配合材料(水を除く)の数値は、乾燥時における重量比率を示している。
<Top coat layer>
A coating liquid for forming a top coat layer shown in Table 1 was prepared, and the prepared coating liquid for forming a top coat layer was applied onto the above-mentioned intermediate layer and dried, so that the coating amount when dried was 1. A top coat layer having a coating weight of 0 g/m 2 and a thickness of 0.9 μm was formed. In Table 1, the numerical values of each compounded material (excluding water) indicate the weight ratio when dry.

また、配合材料として、結着剤は、アクリルエマルジョン(固形分濃度30%)を使用し、充填剤は、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)を使用し、架橋剤は、炭酸ジルコニウムを使用した。また、滑剤として、以下の材料を使用した。 Further, as compounding materials, an acrylic emulsion (solid content concentration 30%) was used as a binder, polymethyl methacrylate (PMMA) was used as a filler, and zirconium carbonate was used as a crosslinking agent. In addition, the following materials were used as lubricants.

(1)滑剤1:ポリエチレン(中京油脂(株)製、商品名:Q340、平均粒子径:1.3μm、軟化点:110℃)
(2)滑剤2:ポリエチレン(三井化学(株)製、商品名:W700、平均粒子径:1.0μm、軟化点:132℃)
(3)滑剤3:ポリエチレン(中京油脂(株)製、商品名:L618、平均粒子径:0.1μm、軟化点:138℃)
(4)滑剤4:パラフィン(中京油脂(株)製、商品名:L-700、平均粒子径:1.0μm、軟化点:75℃)
(5)滑剤5:パラフィン(中京油脂(株)製、商品名:PF-60、平均粒子径:0.3μm、軟化点:66℃)
(6)滑剤6:低密度ポリエチレンワックス(三井化学(株)製、商品名:WF-4002、平均粒子径:0.2μm、軟化点:110℃)
(7)滑剤7:ステアリン酸亜鉛(中京油脂(株)製、商品名:O128、平均粒子径:5.5μm、軟化点:120℃)
(8)滑剤8:ステアリン酸亜鉛(中京油脂(株)製、商品名:R577、平均粒子径:0.9μm、軟化点:120℃)
(9)滑剤9:ステアリン酸亜鉛(中京油脂(株)製、商品名:L111、平均粒子径:0.2μm、軟化点:120℃)
(1) Lubricant 1: Polyethylene (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., product name: Q340, average particle size: 1.3 μm, softening point: 110°C)
(2) Lubricant 2: Polyethylene (manufactured by Mitsui Chemicals, trade name: W700, average particle size: 1.0 μm, softening point: 132°C)
(3) Lubricant 3: Polyethylene (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., product name: L618, average particle size: 0.1 μm, softening point: 138°C)
(4) Lubricant 4: Paraffin (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., product name: L-700, average particle size: 1.0 μm, softening point: 75°C)
(5) Lubricant 5: Paraffin (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., product name: PF-60, average particle size: 0.3 μm, softening point: 66°C)
(6) Lubricant 6: Low density polyethylene wax (manufactured by Mitsui Chemicals, trade name: WF-4002, average particle size: 0.2 μm, softening point: 110°C)
(7) Lubricant 7: Zinc stearate (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., product name: O128, average particle size: 5.5 μm, softening point: 120°C)
(8) Lubricant 8: Zinc stearate (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., product name: R577, average particle size: 0.9 μm, softening point: 120°C)
(9) Lubricant 9: Zinc stearate (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., product name: L111, average particle size: 0.2 μm, softening point: 120°C)

以上の方法により、実施例1~6、及び比較例1~3の感熱記録体を作製した。 The heat-sensitive recording bodies of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were produced by the above method.

(白濁性評価)
作製した感熱記録体に対して、95℃で、1分間、ボイル(湯煎)を行い、その後、感熱記録体における光学濃度(OD値)を、分光光度計(X-rite社製、商品名:eXact)を用いて測定し、ボイルの熱による感熱記録体(トップコート層)の白濁具合を確認した。
(Evaluation of cloudiness)
The produced heat-sensitive recording material was boiled at 95°C for 1 minute, and then the optical density (OD value) of the heat-sensitive recording material was measured using a spectrophotometer (manufactured by X-rite, trade name: eXact) to check the degree of cloudiness of the heat-sensitive recording material (top coat layer) due to the heat of the boil.

なお、光学濃度(OD値)1.35以上の場合を◎(すなわち、ボイルの熱により白濁せず、耐熱性が極めて良好である)、1.20以上1.35未満の場合を〇(すなわち、ボイルの熱により殆ど白濁せず、耐熱性が良好である)、1.20未満を×(すなわち、ボイルの熱により白濁し、耐熱性に乏しい)とした。以上の結果を表1に示す。 In addition, when the optical density (OD value) is 1.35 or more, it is ◎ (i.e., it does not become cloudy due to boiling heat and has extremely good heat resistance), and when it is 1.20 or more and less than 1.35, it is ○ (i.e. , it hardly becomes cloudy due to the heat of boiling and has good heat resistance), and those less than 1.20 are rated as x (that is, it becomes cloudy due to the heat of boiling and has poor heat resistance). The above results are shown in Table 1.

表1に示すように、実施例1~6の感熱記録体においては、滑剤として、ポリエチレン及びパラフィンの少なくとも一方を使用しているため、光学濃度(OD値が)1.20以上となっており、ボイルによる加熱処理を行った場合であっても、トップコート層の白濁を抑制されており、耐熱性に優れていることが分かる。 As shown in Table 1, in the thermal recording materials of Examples 1 to 6, at least one of polyethylene and paraffin was used as a lubricant, so the optical density (OD value) was 1.20 or more. It can be seen that even when heat treatment by boiling was performed, clouding of the top coat layer was suppressed, and the heat resistance was excellent.

(実施例7~16、比較例4~6)
(感熱記録体の作製)
<アンカー層>
基材であるポリプロピレン(厚さ:(90)μm)上に、乾燥配合比で変性スチレンアクリル樹脂100質量%を水で希釈、攪拌させたアンカー層用塗液を塗布し、乾燥させて、乾燥時の塗布量が0.50g/mであり、厚さが0.45μmのアンカー層を形成した。なお、各配合材料(水を除く)の数値は、乾燥時における重量比率を示している。
(Examples 7 to 16, Comparative Examples 4 to 6)
(Preparation of heat-sensitive recording material)
<Anchor layer>
An anchor layer coating solution prepared by diluting and stirring a modified styrene acrylic resin with water at a dry blending ratio of 100% by weight is applied onto polypropylene (thickness: (90) μm) as a base material, and dried. The coating amount at that time was 0.50 g/m 2 , and an anchor layer with a thickness of 0.45 μm was formed. In addition, the numerical value of each compounding material (excluding water) shows the weight ratio at the time of drying.

<感熱記録層>
ロイコ染料である、粒子径が0.6~0.7μmの3-ジブチルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオロランを15質量%と、顕色剤であるN,N’-ジ-[3-(p-トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素を40質量%と、結着剤であるスチレンアクリル共重合体エマルジョンを27質量%と、顔料である炭酸カルシウム(ヘキサメタリン酸ナトリウム5%水溶液に分散させることにより固形分濃度が30%の分散液にしたもの)を11質量%と、滑剤であるポリエチレンワックスを1.6質量%とを含有する感熱記録層形成用の塗液を調製し、調製した感熱記録層形成用の塗液を、上述のアンカー層上に塗布量が、乾燥重量で4.0g/mとなるように塗布した後、乾燥を行うことにより、厚さが3.6μmの感熱層を形成した。
<Thermosensitive recording layer>
15% by mass of 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane with a particle size of 0.6 to 0.7 μm, which is a leuco dye, and N,N'-di-[ Disperse 40% by mass of 3-(p-toluenesulfonyloxy)phenyl]urea, 27% by mass of styrene-acrylic copolymer emulsion as a binder, and a 5% aqueous solution of calcium carbonate (sodium hexametaphosphate) as a pigment. A coating liquid for forming a heat-sensitive recording layer containing 11% by mass of a dispersion with a solid content concentration of 30% and 1.6% by mass of polyethylene wax as a lubricant was prepared. A coating liquid for forming a heat-sensitive recording layer was applied onto the above-mentioned anchor layer at a coating amount of 4.0 g/ m2 in terms of dry weight, and then dried to form a layer with a thickness of 3.6 μm. A thermosensitive layer was formed.

<中間層>
アクリルエマルジョン(固形分濃度30%)液を、上述の感熱記録層上に塗布し、これを乾燥させて、乾燥時の塗布量が1.6g/mであり、厚さが1.5μmの中間層を形成した。
<Middle layer>
An acrylic emulsion (solid content concentration 30%) was applied onto the above-mentioned heat-sensitive recording layer and dried to form a layer with a dry coating weight of 1.6 g/m 2 and a thickness of 1.5 μm. An intermediate layer was formed.

<トップコート層>
表2に示すトップコート層形成用の塗液を調製し、調製したトップコート層形成用の塗液を上述の中間層上に塗布し、これを乾燥させて、乾燥時の塗布量が1.0g/mであり、厚さが0.9μmのトップコート層を形成した。なお、表2において、各配合材料(水を除く)の数値は、乾燥時における重量比率を示している。
<Top coat layer>
A coating liquid for forming a top coat layer shown in Table 2 was prepared, and the prepared coating liquid for forming a top coat layer was applied onto the above-mentioned intermediate layer and dried, so that the coating amount when dried was 1. A top coat layer having a coating weight of 0 g/m 2 and a thickness of 0.9 μm was formed. In addition, in Table 2, the numerical value of each compounded material (excluding water) shows the weight ratio at the time of drying.

また、配合材料として、結着剤は、アクリルエマルジョン(固形分濃度30%)を使用し、充填剤は、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)を使用し、架橋剤は、炭酸ジルコニウムを使用した。また、滑剤としては、上述の滑剤6を使用した。 Further, as compounding materials, an acrylic emulsion (solid content concentration 30%) was used as a binder, polymethyl methacrylate (PMMA) was used as a filler, and zirconium carbonate was used as a crosslinking agent. Further, as the lubricant, the above-mentioned lubricant 6 was used.

以上の方法により、実施例7~16、及び比較例4~6の感熱記録体を作製した。 By the above method, thermal recording bodies of Examples 7 to 16 and Comparative Examples 4 to 6 were produced.

(動的感度特性評価)
作製した感熱記録体に対して、感熱紙印字試験装置(オオクラエンジニアリング社製、商品名:パルスシミュレーターTH-M2/PP)を用い、印字速度50mm/sec、印加電圧17.0kV、ヘッド抵抗値870Ω、パルス幅0.488~1.394msに設定して、印字エネルギーが0.20mJ/dot、0.24mJ/dot、及び0.40mJ/dotの条件で印字を行い、各印字エネルギー条件における光学濃度(OD値)を、分光光度計(X-rite社製、商品名:eXact)を用いて測定した。
(Dynamic sensitivity characteristic evaluation)
The prepared thermal recording medium was tested using a thermal paper printing test device (manufactured by Okura Engineering Co., Ltd., product name: Pulse Simulator TH-M2/PP) at a printing speed of 50 mm/sec, an applied voltage of 17.0 kV, and a head resistance of 870 Ω. , the pulse width was set to 0.488 to 1.394 ms, and printing was performed under the conditions of printing energy of 0.20 mJ/dot, 0.24 mJ/dot, and 0.40 mJ/dot, and the optical density under each printing energy condition was determined. (OD value) was measured using a spectrophotometer (manufactured by X-rite, trade name: eXact).

そして、光学濃度(OD値)が0.24mJ/dotの時、0.40以上の場合を、印字エネルギーが小さい場合であっても発色しており、発色性が良好であると評価した。以上の結果を表2に示す。 When the optical density (OD value) was 0.24 mJ/dot, when it was 0.40 or more, color was developed even when the printing energy was small, and the color development was evaluated as good. The above results are shown in Table 2.

(罫線飛び評価)
作製した感熱記録体に対して、感熱紙印字試験装置(サトー社製、商品名:レスプリR412STD)を用い、印字速度が50mm/sec、濃度設定が3の条件で、10cmの幅を有する碁盤目状の印字を行い、以下の基準に基づいて、目視、及び顕微鏡にて罫線飛び(感熱記録体の表面が滑りにくく、プリンターで印字した際に、引っかかったように罫線が印字されず飛んだ状態)の発生の有無について評価した。以上の結果を表2に示す。
(Ruled line skipping evaluation)
Using a thermal paper printing tester (manufactured by Sato, trade name: L'Esprit R412STD), a grid pattern with a width of 10 cm was applied to the produced thermal recording material under conditions of a printing speed of 50 mm/sec and a density setting of 3. Based on the following criteria, we checked visually and under a microscope to check for ruled line skipping (the surface of the thermal recording medium is not slippery, and when printing with a printer, the ruled lines are not printed and skipped as if they were caught). ) was evaluated. The above results are shown in Table 2.

罫線飛びが発生しておらず、発色性(印字特性)に優れている:◎
顕微鏡で認識可能な罫線飛びがわずかに発生しているが、目視では罫線飛びを全く認識することができず、発色性(印字特性)が良好である:〇
目視において認識可能な罫線飛びが、多数、発生しており、発色性(印字特性)に乏しい:×
No skipped lines and excellent color development (printing characteristics): ◎
There is a slight line skipping that can be recognized with a microscope, but no line skipping is visible visually, and the color development (printing characteristics) is good. Many occurrences, poor color development (printing characteristics): ×

表2に示すように、実施例7~16の感熱記録体においては、トップコート層の全体に対するポリメタクリル酸メチルの含有量が2.5質量%以上50質量%未満であるため、罫線飛びが抑制されており、発色性(印字特性)に優れていることが分かる。 As shown in Table 2, in the heat-sensitive recording materials of Examples 7 to 16, the content of polymethyl methacrylate in the entire top coat layer was 2.5% by mass or more and less than 50% by mass, so that skipping of ruled lines occurred. It can be seen that the color development properties (printing characteristics) are excellent.

なお、実施例12における罫線飛び評価の結果を図2に示す。図2に示すように、実施例12においては、罫線飛びが発生しておらず、発色性(印字特性)に優れていることが分かる。 Note that the results of the ruled line skipping evaluation in Example 12 are shown in FIG. As shown in FIG. 2, it can be seen that in Example 12, skipped lines did not occur and the color development (printing characteristics) was excellent.

一方、比較例4~6の感熱記録体においては、トップコート層の全体に対するポリメタクリル酸メチルの含有量が2.5質量%未満、または50質量%以上であるため、表面に凹凸が少なくなり、これによりサーマルヘッドとの接地面積が多くなり、摩擦力が大きくなるため、罫線飛びが発生しており、発色性(印字特性)に乏しいことが分かる。 On the other hand, in the heat-sensitive recording materials of Comparative Examples 4 to 6, the content of polymethyl methacrylate in the entire top coat layer is less than 2.5% by mass or more than 50% by mass, so that the surface has less unevenness. This increases the contact area with the thermal head and increases the frictional force, resulting in skipped lines and poor color development (printing characteristics).

なお、比較例5における罫線飛び評価の結果を図3に示す。図3に示すように、比較例5においては、目視において認識可能な多数の罫線飛びが発生しており、発色性(印字特性)に乏しいことが分かる。 Note that the results of the ruled line skipping evaluation in Comparative Example 5 are shown in FIG. As shown in FIG. 3, in Comparative Example 5, a large number of visually recognizable skipped lines occurred, indicating that the color development (printing characteristics) was poor.

また、表2に示すように、実施例10~16の感熱記録体においては、光学濃度(OD値)が0.24mJ/dotの時、0.40以上となっており、印字エネルギーが小さい場合であっても発色性が良好であり、動的感度特性が高く、発色性に優れていることが分かる。 Furthermore, as shown in Table 2, in the thermal recording materials of Examples 10 to 16, the optical density (OD value) was 0.40 or more when the printing energy was 0.24 mJ/dot. However, it can be seen that the coloring properties are good, the dynamic sensitivity characteristics are high, and the coloring properties are excellent.

なお、実施例7~9、及び比較例4の感熱記録体においては、動的感度特性評価において、表面が滑らず印字できなかったため、各印字エネルギー条件における光学濃度(OD値)を測定することができなかった。これは、動的感度特性評価において使用した感熱紙印字試験装置(パルスシミュレーター)が、上述の罫線飛び評価において使用した感熱紙印字試験装置(レスプリR412STD)と異なるため、感熱紙印字試験装置による印字エネルギーの違いや印字デザインの違いに起因して、表面が滑らず印字ができなかったものと考えられる。 In addition, in the thermal recording materials of Examples 7 to 9 and Comparative Example 4, in the dynamic sensitivity characteristic evaluation, the surface did not slip and printing could not be performed, so the optical density (OD value) under each printing energy condition was measured. I couldn't do it. This is because the thermal paper printing test device (pulse simulator) used in the dynamic sensitivity characteristic evaluation is different from the thermal paper printing test device (Lespri R412STD) used in the ruled line skipping evaluation described above. It is thought that the surface did not slip and printing was not possible due to differences in energy and printing design.

以上に説明したように、本発明は、バーコード等が印字される感熱記録体に、特に有用である。 As explained above, the present invention is particularly useful for thermal recording materials on which barcodes and the like are printed.

1 感熱記録体
2 基材
3 感熱記録層
4 中間層
5 トップコート層
6 アンカー層
1 Heat-sensitive recording material 2 Base material 3 Heat-sensitive recording layer 4 Intermediate layer 5 Top coat layer 6 Anchor layer

Claims (4)

基材と、
前記基材上に設けられた感熱記録層と
前記感熱記録層上に設けられ、滑剤と充填剤とを含有するトップコート層と
を少なくとも備える感熱記録体であって、
前記滑剤が、ポリエチレン及びパラフィンの少なくとも一方であり、
前記充填剤がポリメタクリル酸メチル(PMMA)であり、
前記トップコート層の全体に対する前記ポリメタクリル酸メチルの含有量が2.5質量%以上50質量%未満であり、
前記トップコート層の全体に対する前記滑剤の含有量が11.0質量%以上22.0質量%以下であることを特徴とする感熱記録体。
base material and
A heat-sensitive recording body comprising at least a heat-sensitive recording layer provided on the base material and a top coat layer provided on the heat-sensitive recording layer and containing a lubricant and a filler,
The lubricant is at least one of polyethylene and paraffin,
The filler is polymethyl methacrylate (PMMA),
The content of the polymethyl methacrylate with respect to the entire top coat layer is 2.5% by mass or more and less than 50% by mass,
A heat-sensitive recording material characterized in that the content of the lubricant in the entire top coat layer is 11.0% by mass or more and 22.0% by mass or less .
前記基材が、合成紙または合成樹脂フィルムであることを特徴とする請求項1に記載の感熱記録体。 The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the base material is synthetic paper or synthetic resin film. 前記感熱記録層が顕色剤を含有し、
前記顕色剤がN,N’-ジ-[3-(p-トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素及び3-[(3-フェニルウレイド)フェニル]-4-メチルベンゼンスルホナートの少なくとも一方のみであることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の感熱記録体。
The heat-sensitive recording layer contains a color developer,
The color developer is at least one of N,N'-di-[3-(p-toluenesulfonyloxy)phenyl]urea and 3-[(3-phenylureido)phenyl]-4-methylbenzenesulfonate. The heat-sensitive recording material according to claim 1 or 2, characterized in that:
前記顕色剤が前記N,N’-ジ-[3-(p-トルエンスルホニルオキシ)フェニル]尿素であることを特徴とする請求項3に記載の感熱記録体。 The heat-sensitive recording material according to claim 3, wherein the color developer is the N,N'-di-[3-(p-toluenesulfonyloxy)phenyl]urea.
JP2022020572A 2022-02-14 2022-02-14 heat sensitive recording material Active JP7425530B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022020572A JP7425530B2 (en) 2022-02-14 2022-02-14 heat sensitive recording material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022020572A JP7425530B2 (en) 2022-02-14 2022-02-14 heat sensitive recording material

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2023117811A JP2023117811A (en) 2023-08-24
JP7425530B2 true JP7425530B2 (en) 2024-01-31

Family

ID=87654055

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2022020572A Active JP7425530B2 (en) 2022-02-14 2022-02-14 heat sensitive recording material

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP7425530B2 (en)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020059283A (en) 2019-12-12 2020-04-16 大阪シーリング印刷株式会社 Thermal recording medium for wrapper
JP2021045972A (en) 2020-12-08 2021-03-25 大阪シーリング印刷株式会社 Heat-sensitive film
JP2021123009A (en) 2020-02-04 2021-08-30 日本製紙株式会社 Thermosensitive recording body
JP2022067451A (en) 2020-10-20 2022-05-06 王子ホールディングス株式会社 Heat-sensitive recording body
JP2022146283A (en) 2021-03-22 2022-10-05 株式会社リコー Thermosensitive recording layer forming liquid, thermosensitive recording medium and method for manufacturing the same, and image recording method
JP2023001789A (en) 2021-06-21 2023-01-06 大阪シーリング印刷株式会社 Thermal recording medium

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020059283A (en) 2019-12-12 2020-04-16 大阪シーリング印刷株式会社 Thermal recording medium for wrapper
JP2021123009A (en) 2020-02-04 2021-08-30 日本製紙株式会社 Thermosensitive recording body
JP2022067451A (en) 2020-10-20 2022-05-06 王子ホールディングス株式会社 Heat-sensitive recording body
JP2021045972A (en) 2020-12-08 2021-03-25 大阪シーリング印刷株式会社 Heat-sensitive film
JP2022146283A (en) 2021-03-22 2022-10-05 株式会社リコー Thermosensitive recording layer forming liquid, thermosensitive recording medium and method for manufacturing the same, and image recording method
JP2023001789A (en) 2021-06-21 2023-01-06 大阪シーリング印刷株式会社 Thermal recording medium

Also Published As

Publication number Publication date
JP2023117811A (en) 2023-08-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100713410B1 (en) Thermal recording medium
JP7425530B2 (en) heat sensitive recording material
KR20040070261A (en) Heat-sensitive recording material
JP2023001789A (en) Thermal recording medium
KR20040065301A (en) Heat-sensitive recording material
JP4715565B2 (en) Thermal recording material
JP2012045832A (en) Thermal recording medium
CA2174921A1 (en) Thermal sensitive recording sheet
JP4073017B2 (en) Thermal recording material
JPH0475149B2 (en)
JP2597417B2 (en) Thermal recording material
JP7456708B1 (en) heat sensitive recording material
JP3833935B2 (en) Thermal recording material
WO2024048447A1 (en) Heat-sensitive recording body
JP7456712B1 (en) heat sensitive recording material
JP7452937B1 (en) heat sensitive recording material
KR102529005B1 (en) Use of N-(p-toluenesulfonyl)-N&#39;-(3-p-toluenesulfonyl-oxy-phenyl)urea as a color developer in thermal recording materials
WO2024035605A1 (en) Direct thermal recording media with diarylurea combinations for oil resistance
JP6137481B2 (en) Thermal recording material
JPH0477291A (en) Thermal recording material
WO2022125104A1 (en) Multi-purpose phenol-free direct thermal recording media
JPH11254822A (en) Reversible thermal recording medium
JP2002154272A (en) Thermal recording medium
JPH079769A (en) Reversible thermal recording material
JPH068069B2 (en) Thermal recording

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20230905

A871 Explanation of circumstances concerning accelerated examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871

Effective date: 20230905

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20231017

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20231207

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20240109

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20240117

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7425530

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150