JP7425299B2 - オーステナイト系ステンレス鋼材 - Google Patents
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- Heat Treatment Of Steel (AREA)
Description
化学組成が、質量%で、
C:0.100%以下、
Si:1.00%以下、
Mn:1.50~6.00%、
P:0.050%以下、
S:0.030%以下、
Ni:4.0~12.0%、
Cr:17.0~19.0%、
N:0.12~0.30%、
Nb:0.01~0.20%、
V:0.01~0.10%、
Mo:0~0.10%、
Cu:0~0.5%、及び、
残部はFe及び不純物からなり、式(1)~式(3)を満たし、
前記オーステナイト系ステンレス鋼材の長手方向に垂直な断面において、前記オーステナイト系ステンレス鋼材の表面から5mm深さ位置でのオーステナイト面積率A1(%)に対する、前記断面の中心位置でのオーステナイト面積率A0(%)の比A0/A1が0.990~1.010である。
-7.1+2.7Ni+0.49Cr+2.0Mo-2.0Si+0.75Mn-5.7C-24N≧10.00 (1)
Ni+0.72Cr+0.88Mo+1.11Mn-0.27Si+12.93C+0.53Cu+7.55N≧25.00 (2)
C+N≧0.22 (3)
ここで、式(1)~式(3)の各元素記号には、前記化学組成中の対応する元素の含有量(質量%)が代入される。
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ここで、式(1)及び式(2)の各元素記号には、対応する元素の含有量(質量%)が代入される。
C+N≧0.22 (3)
ここで、式(3)の各元素記号には、対応する元素の含有量(質量%)が代入される。
化学組成が、質量%で、
C:0.100%以下、
Si:1.00%以下、
Mn:1.50~6.00%、
P:0.050%以下、
S:0.030%以下、
Ni:4.0~12.0%、
Cr:17.0~19.0%、
N:0.12~0.30%、
Nb:0.01~0.20%、
V:0.01~0.10%、
Mo:0~0.10%、
Cu:0~0.5%、及び、
残部はFe及び不純物からなり、式(1)~式(3)を満たし、
前記オーステナイト系ステンレス鋼材の長手方向に垂直な断面において、前記オーステナイト系ステンレス鋼材の表面から5mm深さ位置でのオーステナイト面積率A1(%)に対する、前記断面の中心位置でのオーステナイト面積率A0(%)の比A0/A1が0.990~1.010である。
-7.1+2.7Ni+0.49Cr+2.0Mo-2.0Si+0.75Mn-5.7C-24N≧10.00 (1)
Ni+0.72Cr+0.88Mo+1.11Mn-0.27Si+12.93C+0.53Cu+7.55N≧25.00 (2)
C+N≧0.22 (3)
ここで、式(1)~式(3)の各元素記号には、前記化学組成中の対応する元素の含有量(質量%)が代入される。
[1]に記載のオーステナイト系ステンレス鋼材であって、
前記化学組成は、
Mo:0.01~0.10%を含有する。
[1]又は[2]に記載のオーステナイト系ステンレス鋼材であって、
前記化学組成は質量%で、
Cu:0.1~0.5%を含有する。
本実施形態のオーステナイト系ステンレス鋼の化学組成は、次の元素を含有する。
炭素(C)は不可避に含有される。つまり、C含有量は0%超である。本実施形態のオーステナイト系ステンレス鋼材において、Cは積極的に添加される元素ではない。C含有量が0.100%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、炭化物が粒界に析出して鋼の靱性が低下する。したがって、C含有量は0.100%以下である。C含有量の好ましい上限は0.090%であり、さらに好ましくは0.085%であり、さらに好ましくは0.082%であり、さらに好ましくは0.080%であり、さらに好ましくは0.060%であり、さらに好ましくは0.040%である。C含有量はできるだけ低い方が好ましい。しかしながら、C含有量を過剰に低減すれば、製造コストが高くなる。したがって、通常の工業生産を考慮すれば、C含有量の好ましい下限は0.001%である。
シリコン(Si)は不可避に含有される。つまり、Si含有量は0%超である。Siは、鋼を脱酸する。しかしながら、Si含有量が高すぎれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、Siは、Ni及びCr等と結合して金属間化合物を形成する。Si含有量が高すぎればさらに、シグマ相等の金属間化合物が生成する。その結果、鋼材の熱間加工性及び靭性が低下する。したがって、Si含有量は1.00%以下である。Si含有量の好ましい上限は0.98%であり、さらに好ましくは0.96%であり、さらに好ましくは0.94%であり、さらに好ましくは0.92%である。Si含有量を過剰に低減すれば、製造コストが高くなる。したがって、通常の工業生産を考慮すれば、Si含有量の好ましい下限は0.01%であり、さらに好ましくは0.05%であり、さらに好ましくは0.10%である。
マンガン(Mn)はオーステナイトを安定化して、水素脆化感受性の高いマルテンサイトの生成を抑制する。Mnはさらに、Nの溶解量を高め、Nの固溶強化の作用を高める。Mn含有量が1.50%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、Mn含有量が6.00%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の延性及び熱間加工性が低下する。したがって、Mn含有量は1.50~6.00%である。Mn含有量の好ましい下限は1.60%であり、さらに好ましくは1.65%であり、さらに好ましくは1.70%であり、さらに好ましくは1.75%である。Mn含有量の好ましい上限は5.80%であり、さらに好ましくは5.50%であり、さらに好ましくは5.00%であり、さらに好ましくは4.50%であり、さらに好ましくは4.00%である。
燐(P)は不可避に含有される不純物である。つまり、P含有量は0%超である。Pは鋼材の熱間加工性及び靭性を低下する。したがって、P含有量は0.050%以下である。P含有量の好ましい上限は0.040%であり、さらに好ましくは0.035%であり、さらに好ましくは0.030%であり、さらに好ましくは0.028%である。P含有量はなるべく低い方が好ましい。しかしながら、P含有量の過剰な低減は、製造コストを高める。したがって、通常の工業生産を考慮すれば、P含有量の好ましい下限は0.001%であり、さらに好ましくは0.002%である。
硫黄(S)は不可避に含有される不純物である。つまり、S含有量は0%超である。Sは鋼材の熱間加工性及び靭性を低下する。したがって、S含有量は0.030%以下である。S含有量の好ましい上限は0.025%であり、さらに好ましくは0.022%であり、さらに好ましくは0.020%であり、さらに好ましくは0.018%である。S含有量はなるべく低い方が好ましい。しかしながら、S含有量の過剰な低減は、製造コストを高める。したがって、通常の工業生産を考慮すれば、S含有量の好ましい下限は0.001%であり、さらに好ましくは0.002%である。
ニッケル(Ni)は、オーステナイトを安定化させて、加工誘起マルテンサイトの生成を抑制する。これにより、Niは鋼材の耐水素脆性を高める。Ni含有量が4.0%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、Ni含有量が12.0%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の熱間加工性が低下する。したがって、Ni含有量は4.0~12.0%である。Ni含有量の好ましい下限は4.5%であり、さらに好ましくは4.8%であり、さらに好ましくは5.0%であり、さらに好ましくは5.5%である。Ni含有量の好ましい上限は11.5%であり、さらに好ましくは11.0%であり、さらに好ましくは10.5%であり、さらに好ましくは10.0%であり、さらに好ましくは9.5%である。
クロム(Cr)は鋼の耐食性を高める。Crはさらに、Nの溶解量を高め、Nの固溶強化の作用を高める。Cr含有量が17.0%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、Cr含有量が19.0%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、M23C6型の炭化物が過剰に生成する。この場合、鋼材の延性及び靭性が低下する。したがって、Cr含有量は17.0~19.0%である。Cr含有量の下限は好ましくは17.5%であり、さらに好ましくは17.8%であり、さらに好ましくは18.0%である。Cr含有量の上限は好ましくは18.8%であり、さらに好ましくは18.7%であり、さらに好ましくは18.6%である。
窒素(N)はオーステナイトを安定化する。Nはさらに、固溶強化により鋼材の強度を高める。N含有量が0.12%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、N含有量が0.30%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の靭性及び加工性が低下する。したがって、N含有量は0.12~0.30%である。N含有量の下限は好ましくは0.15%であり、さらに好ましくは0.18%であり、さらに好ましくは0.20%である。N含有量の上限は好ましくは0.28%であり、さらに好ましくは0.27%であり、さらに好ましくは0.26%である。
ニオブ(Nb)は炭窒化物を生成し、析出強化により鋼材の強度を高める。Nb含有量が0.01%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、Nb含有量が0.20%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が飽和し、製造コストが高くなるだけである。したがって、Nb含有量は0.01~0.20%である。Nb含有量の好ましい上限は0.18%であり、さらに好ましくは0.15%であり、さらに好ましくは0.12%であり、さらに好ましくは0.10%であり、さらに好ましくは0.05%であり、さらに好ましくは0.03%である。
バナジウム(V)は炭窒化物を生成し、析出強化により鋼材の強度を高める。V含有量が0.01%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。一方、V含有量が0.10%を超えれば、その効果が飽和し、製造コストが高くなるだけである。したがって、V含有量は0.01~0.10%である。V含有量の好ましい上限は0.09%であり、さらに好ましくは0.08%であり、さらに好ましくは0.06%であり、さらに好ましくは0.05%であり、さらに好ましくは0.04%であり、さらに好ましくは0.03%である。
本実施形態のオーステナイト系ステンレス鋼材はさらに、Feの一部に代えて、Moを含有してもよい。
モリブデン(Mo)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Mo含有量は0%であってもよい。含有される場合、Moは鋼材の耐水素脆性及び強度を高める。Moはさらに、鋼材の耐食性を高める。Mo含有量が少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、Mo含有量が0.10%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、金属間化合物が析出しやすくなる。この場合、鋼材の延性及び靭性が低下する。したがって、Mo含有量は0~0.10%である。Mo含有量の好ましい下限は0%超であり、さらに好ましくは0.01%である。Mo含有量の好ましい上限は0.08%であり、さらに好ましくは0.06%であり、さらに好ましくは0.05%である。
銅(Cu)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Cu含有量は0%であってもよい。含有される場合、Cuはオーステナイトを安定化する。Cuはさらに、固溶強化により鋼材の強度を高める。Cuが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。しかしながら、Cu含有量が0.5%を超えれば、鋼材の熱間加工性が低下する。したがって、Cu含有量は0~0.5%である。Cu含有量の好ましい下限は0%超であり、さらに好ましくは0.1%である。Cu含有量の好ましい上限は0.4%であり、さらに好ましくは0.3%である。
本実施形態のオーステナイト系ステンレス鋼材の化学組成は、上記各元素の含有量を満たすことを前提として、さらに、式(1)~式(3)を満たす。これにより、高強度を有し、優れた耐水素脆性を両立できるオーステナイト系ステンレス鋼材が得られる。以下、式(1)~式(3)について詳述する。
本実施形態のオーステナイト系ステンレス鋼材の化学組成は、式(1)を満たす。
-7.1+2.7Ni+0.49Cr+2.0Mo-2.0Si+0.75Mn-5.7C-24N≧10.00 (1)
ここで、式(1)の各元素記号には、化学組成中の対応する元素の含有量(質量%)が代入される。
本実施形態のオーステナイト系ステンレス鋼材の化学組成は、式(2)を満たす。
Ni+0.72Cr+0.88Mo+1.11Mn-0.27Si+12.93C+0.53Cu+7.55N≧25.00 (2)
ここで、式(2)の各元素記号には、化学組成中の対応する元素の含有量(質量%)が代入される。
本実施形態のオーステナイト系ステンレス鋼材の化学組成は、式(3)を満たす。
C+N≧0.22 (3)
ここで、式(3)の各元素記号には、化学組成中の対応する元素の含有量(質量%)が代入される。
本実施形態のオーステナイト系ステンレス鋼材のミクロ組織は、面積率で95.00%以上のオーステナイトを含有する。ミクロ組織の残部はたとえば、フェライトである。なお、ミクロ組織中には、析出物及び介在物も存在するが、無視できるほど少ない。本実施形態のオーステナイト系ステンレス鋼材のミクロ組織において、オーステナイト面積率の好ましい下限は95.20%であり、さらに好ましくは95.30%であり、さらに好ましくは95.40%であり、さらに好ましくは95.50%である。
本実施形態のオーステナイト系ステンレス鋼材の降伏強度ばらつきΔYSは、次の方法で求める。オーステナイト系ステンレス鋼材を長手方向に3等分に区画する。各区画領域において、断面表層部P1及び断面中心部P0から、丸棒引張試験片をそれぞれ採取する。丸棒引張試験片の平行部の直径Dは6.0mmとし、標点間距離は5D(つまり平行部の直径の5倍)とする。丸棒引張試験片の長手方向は、オーステナイト系ステンレス鋼材の長手方向と平行とする。
本実施形態のオーステナイト系ステンレス鋼材の引張強度は好ましくは650MPa以上である。引張強度の下限はより好ましくは660MPaであり、さらに好ましくは670MPaである。引張強度の上限は特に限定されないが、たとえば900MPaであり、好ましくは800MPaであり、より好ましくは700MPaである。
引張強度は次の方法で求めることができる。上述の引張試験により6つの引張強度(MPa)が得られる。得られた6つの引張強度の算術平均値を、引張強度(MPa)と定義する。
本実施形態のオーステナイト系ステンレス鋼材の形状は特に限定されない。本実施形態のオーステナイト系ステンレス鋼材は、鋼管であってもよいし、鋼板であってもよいし、棒鋼であってもよい。
本実施形態のオーステナイト系ステンレス鋼材は、高強度及び耐水素脆性が要求される用途に広く適用可能である。特に、高強度及び耐水素脆性が要求され、降伏強度の安定性を求められる用途に好適である。このような用途としては、たとえば水素をエネルギーとして利用する輸送機器の燃料タンク用鋼材、燃料タンクから燃焼室までをつなぐ配管用鋼材等である。水素をエネルギーとする輸送機器用途に用いられる鋼材の多くは、S-N曲線の有限寿命領域で使用される。なお、当然ではあるが、本実施形態のオーステナイト系ステンレス鋼材は、無限寿命領域で使用してもよい。たとえば、本実施形態のオーステナイト系ステンレス鋼材を、水素ステーション用途として用いてもよい。また、実施形態のオーステナイト系ステンレス鋼材は、高圧水素ガスをエネルギーとして利用する輸送機器用途や、輸送機器に水素ガスを供給する水素ステーション用途に限定されない。上述のとおり、本実施形態のオーステナイト系ステンレス鋼は、強度及び/又は耐水素脆性が要求される用途に広く適用可能である。
以下、本実施形態のオーステナイト系ステンレス鋼材の製造方法を説明する。以降に説明するオーステナイト系ステンレス鋼材の製造方法は、本実施形態のオーステナイト系ステンレス鋼材の製造方法のあくまでも一例である。したがって、上述の構成を有するオーステナイト系ステンレス鋼材は、以降に説明する製造方法以外の他の製造方法により製造されてもよい。しかしながら、以降に説明する製造方法は、本実施形態のオーステナイト系ステンレス鋼材の製造方法の好ましい一例である。
準備工程では、上述の式(1)~式(3)を満たす化学組成を有する素材を準備する。素材は第三者から供給されてもよいし、製造してもよい。素材はインゴットであってもよいし、スラブ、ブルーム、ビレットであってもよい。素材を製造する場合、たとえば、次の方法により、素材を製造する。上述の式(1)~式(3)を満たす化学組成を有する溶鋼を製造する。製造された溶鋼を用いて、造塊法によりインゴットを製造する。製造された溶鋼を用いて、連続鋳造法によりスラブ、ブルーム、ビレットを製造してもよい。製造されたインゴット、スラブ、ブルームに対して熱間加工を実施して、ビレットを製造してもよい。たとえば、インゴットに対して熱間鍛造を実施して、円柱状のビレットを製造し、このビレットを素材としてもよい。この場合、熱間鍛造開始直前の素材の温度は特に限定されないが、たとえば、1000~1200℃である。熱間鍛造後の素材の冷却方法は特に限定されない。
長時間加熱工程では、準備工程で準備された素材を、1150~1290℃で7.0時間以上保持する。具体的には、素材をバッチ式の加熱炉に装入する。加熱炉に装入した後、上述の加熱温度(1150~1290℃)に素材を加熱する。その後、素材を1150~1290℃で7.0時間以上保持する。
熱間加工工程では、長時間加熱工程により加熱された素材に対して、熱間加工を実施して、中間鋼材を製造する。中間鋼材はたとえば鋼管であってもよいし、鋼板であってもよいし、棒鋼であってもよい。
冷間加工工程は必要に応じて実施する。つまり、冷間加工工程は実施しなくてもよい。実施する場合、中間鋼材に対して、酸洗処理を実施した後、冷間加工を実施する。中間鋼材が鋼管又は棒鋼である場合、冷間加工はたとえば、冷間抽伸である。中間鋼材が鋼板である場合、冷間加工はたとえば、冷間圧延である。冷間加工工程を実施することにより、熱処理工程前に、中間鋼材に歪を付与する。これにより、熱処理工程時において再結晶の発現及び整粒化を行うことができる。冷間加工工程での減面率は特に限定されないが、たとえば、10~90%である。
熱処理工程では、熱間加工工程後、又は、冷間加工工程後の中間鋼材に対して熱処理を実施する。熱処理温度はたとえば、1000~1250℃である。熱処理温度が1000℃以上であれば、合金元素を十分に固溶させることができる。一方、熱処理温度が1250℃以下であれば、オーステナイト結晶粒の粗大化を抑制できる。保持時間は、たとえば5~360分である。熱処理で保持した後、中間鋼材を急冷する。急冷はたとえば、水冷又は油冷である。
製造した各試験番号のオーステナイト系ステンレス鋼材に対して、次の評価試験を実施した。
オーステナイト系ステンレス鋼材を長手方向に3等分に区分した。3等分に区分された各区画領域において、断面表層部P1及び断面中心部P0から、丸棒引張試験片を採取した。丸棒引張試験片の平行部の直径Dは6.0mmとし、標点間距離は5D(つまり平行部の直径の5倍)とした。丸棒引張試験片の長手方向は、オーステナイト系ステンレス鋼材の長手方向と平行とした。各丸棒引張試験片に対して、常温(20℃±15℃)、大気中において、JIS Z2241(2011)に準拠した引張試験を実施して、降伏強度(MPa)を求めた。断面表層部P1から採取した丸棒引張試験片で得られた3つの降伏強度(MPa)のうち、降伏強度が最大値であった区画領域と、断面中心部P0から採取した丸棒引張試験片で得られた3つの降伏強度(MPa)のうち、降伏強度が最小値であった区画領域とを特定した。
各試験番号のオーステナイト系ステンレス鋼材を長手方向に3等分に区画し、各区画領域において、断面表層部P1及び断面中心部P0から、丸棒引張試験片をそれぞれ採取した。丸棒引張試験片の平行部の直径Dは6mmとし、標点間距離は5Dmm(つまり、30mm)とした。丸棒引張試験片の長手方向は、オーステナイト系ステンレス鋼材の長手方向と平行とした。
各試験番号のオーステナイト系ステンレス鋼材の耐水素脆性を評価するため、低ひずみ速度引張試験を実施した。各試験番号の鋼材の長手方向に垂直な断面での断面中心部P0から、2つの丸棒引張試験片(第1及び第2試験片)を採取した。丸棒引張試験片の平行部はいずれも、鋼材(棒鋼)の長手方向に平行であった。丸棒引張試験片の平行部の直径は3mmであった。第1試験片に対して、常温(20℃±15℃)の大気中にて引張試験(大気引張試験という)を実施し、破断伸びBEAirを測定した。さらに、第2試験片に対して、常温(25℃)、90MPaの高圧水素雰囲気中で引張試験(水素引張試験という)を実施し、破断伸びBEHを測定した。大気引張試験及び水素引張試験のいずれにおいても、ひずみ速度を3×10-6/sとした。得られた破断伸びBEAir及びBEHを式(4)に代入し、相対破断絞りRRA(Relationship between relative reduction of area)(%)を算出した。結果を表2の「RRA」の欄に示す。
相対破断絞りRRA(%)=BEH/BEAir×100 (4)
表1及び表2を参照して、試験番号1~試験番号5及び試験番号13のオーステナイト系ステンレス鋼材では、化学組成中の各元素の含有量が適切であり、かつ、式(1)~式(3)を満たした。さらに、断面表層部のオーステナイト面積率A1及び断面中心部のオーステナイト面積率A0はいずれも95.00%以上であり、かつ、オーステナイト組織均一比A1/A0が0.990~1.010の範囲内であった。そのため、引張強度は650MPa以上であり、相対破断絞りが80%以上であった。つまり、高強度及び優れた耐水素脆性の両立が可能であった。さらに、降伏強度ばらつきΔYSが14.0MPa以下であり、降伏強度が安定していた。
Claims (3)
- オーステナイト系ステンレス鋼材であって、
化学組成が、質量%で、
C:0.100%以下、
Si:1.00%以下、
Mn:1.50~6.00%、
P:0.050%以下、
S:0.030%以下、
Ni:4.0~12.0%、
Cr:17.0~19.0%、
N:0.12~0.30%、
Nb:0.01~0.20%、
V:0.01~0.10%、
Mo:0~0.10%、
Cu:0~0.5%、及び、
残部はFe及び不純物からなり、式(1)~式(3)を満たし、
前記オーステナイト系ステンレス鋼材の長手方向に垂直な断面において、前記オーステナイト系ステンレス鋼材の表面から5mm深さ位置でのオーステナイト面積率A1(%)に対する、前記断面の中心位置でのオーステナイト面積率A0(%)の比A0/A1が0.990~1.010である、
オーステナイト系ステンレス鋼材。
-7.1+2.7Ni+0.49Cr+2.0Mo-2.0Si+0.75Mn-5.7C-24N≧10.00 (1)
Ni+0.72Cr+0.88Mo+1.11Mn-0.27Si+12.93C+0.53Cu+7.55N≧25.00 (2)
C+N≧0.22 (3)
ここで、式(1)~式(3)の各元素記号には、前記化学組成中の対応する元素の含有量(質量%)が代入される。 - 請求項1に記載のオーステナイト系ステンレス鋼材であって、
前記化学組成は、
Mo:0.01~0.10%を含有する、
オーステナイト系ステンレス鋼材。 - 請求項1又は請求項2に記載のオーステナイト系ステンレス鋼材であって、
前記化学組成は質量%で、
Cu:0.1~0.5%を含有する、
オーステナイト系ステンレス鋼材。
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