JP7410724B2 - Organic hydride production equipment and organic hydride production method - Google Patents
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Description
本発明は、有機ハイドライド製造装置および有機ハイドライドの製造方法に関する。 The present invention relates to an organic hydride manufacturing apparatus and an organic hydride manufacturing method.
従来、水からプロトンを生成する酸化極と、不飽和結合を有する有機化合物を水素化する還元極と、を備える有機ハイドライド生成装置が知られている（例えば、特許文献１参照）。この有機ハイドライド生成装置では、酸化極に水を供給し、還元極に被水素化物を供給しながら酸化極と還元極との間に電流を流すことで、被水素化物に水素が付加されて有機ハイドライドが得られる。 BACKGROUND ART Conventionally, an organic hydride generating device is known that includes an oxidizing electrode that generates protons from water and a reducing electrode that hydrogenates an organic compound having an unsaturated bond (for example, see Patent Document 1). In this organic hydride generation device, by supplying water to the oxidizing electrode and supplying the hydride to the reducing electrode while passing an electric current between the oxidizing electrode and the reducing electrode, hydrogen is added to the hydride and the organic Hydride is obtained.
本発明者は、上述した有機ハイドライドを製造する技術について鋭意検討を重ねた結果、従来の技術には、有機ハイドライド製造装置の電解電圧の上昇を抑制する上で改善の余地があることを認識するに至った。 As a result of intensive studies on the technology for manufacturing the organic hydride described above, the present inventor recognizes that there is room for improvement in the conventional technology in suppressing the increase in electrolytic voltage of the organic hydride manufacturing equipment. reached.
本発明はこうした状況に鑑みてなされたものであり、その目的は、有機ハイドライド製造装置の電解電圧の上昇を抑制する技術を提供することにある。 The present invention has been made in view of these circumstances, and an object of the present invention is to provide a technique for suppressing an increase in electrolytic voltage in an organic hydride manufacturing apparatus.
本発明のある態様は、有機ハイドライド製造装置である。この装置は、プロトン伝導性を有する電解質膜と、電解質膜の一方の側に設けられ、プロトンで被水素化物を水素化して有機ハイドライドを生成するカソード触媒層と、電解質膜の一方の側とは反対側に設けられ、水を酸化してプロトンを生成するアノード電極と、カソード触媒層の電解質膜とは反対側に設けられ、被水素化物および有機ハイドライドを通過させる拡散層と、を備える。拡散層は、高親水性領域と、低親水性領域と、を含む。高親水性領域は、低親水性領域よりも親水性が高く、低親水性領域は、高親水性領域よりも親水性が低く高親水性領域よりもカソード触媒層側に配置される。 An embodiment of the present invention is an organic hydride production apparatus. This device consists of an electrolyte membrane that has proton conductivity, a cathode catalyst layer that is provided on one side of the electrolyte membrane and that generates organic hydride by hydrogenating the hydride with protons, and It includes an anode electrode that is provided on the opposite side and that oxidizes water to generate protons, and a diffusion layer that is provided on the opposite side of the electrolyte membrane of the cathode catalyst layer and that allows the hydride and organic hydride to pass through. The diffusion layer includes a highly hydrophilic region and a low hydrophilic region. The highly hydrophilic region has higher hydrophilicity than the low hydrophilic region, and the low hydrophilic region has lower hydrophilicity than the highly hydrophilic region and is arranged closer to the cathode catalyst layer than the highly hydrophilic region.
本発明の他の態様は、有機ハイドライドの製造方法である。この製造方法は、上記態様の有機ハイドライド製造装置におけるアノード電極に水を供給して、当該水を電気分解してプロトンを生成し、カソード触媒層に被水素化物を供給して、電解質膜を通過したプロトンで被水素化物を水素化して有機ハイドライドを生成することを含む。 Another aspect of the invention is a method for producing organic hydride. In this production method, water is supplied to the anode electrode in the organic hydride production apparatus of the above embodiment, the water is electrolyzed to generate protons, the hydride is supplied to the cathode catalyst layer, and the water passes through the electrolyte membrane. This involves hydrogenating a hydride with the protons obtained to produce an organic hydride.
以上の構成要素の任意の組合せ、本開示の表現を方法、装置、システムなどの間で変換したものもまた、本開示の態様として有効である。 Arbitrary combinations of the above components and expressions of the present disclosure converted between methods, devices, systems, etc. are also effective as aspects of the present disclosure.
本発明によれば、有機ハイドライド製造装置の電解電圧の上昇を抑制することができる。 According to the present invention, it is possible to suppress an increase in electrolytic voltage of an organic hydride manufacturing apparatus.
以下、本発明を好適な実施の形態をもとに図面を参照しながら説明する。実施の形態は、発明を限定するものではなく例示であって、実施の形態に記述されるすべての特徴やその組み合わせは、必ずしも発明の本質的なものであるとは限らない。各図面に示される同一又は同等の構成要素、部材、処理には、同一の符号を付するものとし、適宜重複した説明は省略する。また、各図に示す各部の縮尺や形状は、説明を容易にするために便宜的に設定されており、特に言及がない限り限定的に解釈されるものではない。また、本明細書または請求項中に「第１」、「第２」等の用語が用いられる場合には、この用語はいかなる順序や重要度を表すものでもなく、ある構成と他の構成とを区別するためのものである。また、各図面において実施の形態を説明する上で重要ではない部材の一部は省略して表示する。 DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below based on preferred embodiments with reference to the drawings. The embodiments are illustrative rather than limiting the invention, and all features and combinations thereof described in the embodiments are not necessarily essential to the invention. Identical or equivalent components, members, and processes shown in each drawing are designated by the same reference numerals, and redundant explanations will be omitted as appropriate. Further, the scale and shape of each part shown in each figure are set for convenience to facilitate explanation, and should not be interpreted in a limited manner unless otherwise mentioned. Furthermore, when terms such as "first" and "second" are used in this specification or the claims, these terms do not indicate any order or importance, and the terms do not indicate any order or degree of importance; This is to distinguish between the two. Further, in each drawing, some members that are not important for explaining the embodiments are omitted.
図１は、実施の形態に係る有機ハイドライド製造装置の断面図である。有機ハイドライド製造装置１は、被水素化物を電気化学還元反応により水素化する電解セルであり、主な構成として電解質膜２と、カソード触媒層４と、アノード電極６と、拡散層８と、一対のエンドプレート１０とを備える。電解質膜２、カソード触媒層４、アノード電極６、拡散層８およびエンドプレート１０はそれぞれ、おおよそ平板状あるいは薄膜状である。
FIG. 1 is a sectional view of an organic hydride manufacturing apparatus according to an embodiment. The organic
電解質膜２は、カソード触媒層４とアノード電極６との間に配置され、プロトン伝導性を有する固体高分子形電解質膜で構成される。固体高分子形電解質膜は、プロトン（Ｈ＋）が伝導する材料であれば特に限定されないが、例えば、スルホン酸基を有するフッ素系イオン交換膜が挙げられる。電解質膜２は、プロトンを選択的に伝導する一方で、カソード触媒層４とアノード電極６との間で物質が混合したり拡散したりすることを抑制する。電解質膜２の厚さは、特に限定されないが例えば５～３００μｍである。電解質膜２の厚さを５μｍ以上とすることで、電解質膜２の望ましい強度をより確実に得ることができる。また、電解質膜２の厚さを３００μｍ以下とすることで、イオン移動抵抗が過大になることを抑制することができる。
The
カソード触媒層４は、電解質膜２の一方の側に設けられる、還元極の触媒層である。本実施の形態のカソード触媒層４は、電解質膜２の一方の主表面に接している。カソード触媒層４は、カソード触媒として例えば白金（Ｐｔ）やルテニウム（Ｒｕ）等を含有し、プロトンで被水素化物を水素化して有機ハイドライドを生成する。また、カソード触媒層４は、カソード触媒を担持する触媒担体を有する。触媒担体は、例えば多孔性カーボン、多孔性金属、多孔性金属酸化物等の電子伝導性材料で構成される。カソード触媒層４の厚さは、特に限定されないが例えば２０～５０μｍである。カソード触媒層４の厚さを２０μｍ以上とすることで、電解反応に必要な触媒量をより確実に得ることができる。また、カソード触媒層４の厚さを５０μｍ以下とすることで、被水素化物の拡散性が過度に低下することを抑制することができる。
The
アノード電極６は、電解質膜２の一方の側とは反対側（言い換えれば電解質膜２の他方の側）、つまりカソード触媒層４とは反対側に設けられる電極（酸化極）である。本実施の形態のアノード電極６は、電解質膜２の他方の主表面に接している。アノード電極６は、アノード触媒として例えばイリジウム（Ｉｒ）やルテニウム（Ｒｕ）、白金等の金属またはこれらの金属酸化物を含有し、水を酸化してプロトンを生成する。アノード触媒は、電子伝導性を有する基材に分散担持またはコーティングされていてもよい。基材は、例えばチタン（Ｔｉ）やステンレス鋼などの金属を主成分とする材料で構成される。また、基材の形態としては、織布や不織布のシート（繊維径：例えば１０～３０μｍ）、メッシュ（径：例えば５００～１０００μｍ）、多孔性の焼結体、発泡成型体（フォーム）、エキスパンドメタル等が例示される。
The
アノード電極６が、基材にアノード触媒が分散担持またはコーティングされた構造である場合、アノード触媒および基材を含むアノード電極６の厚さは、特に限定されないが例えば０．０５～１ｍｍである。アノード電極６の厚さを０．０５ｍｍ以上とすることで、電解反応に必要な触媒量をより確実に得ることができる。また、アノード電極６の厚さを１ｍｍ以下とすることで、被水素化物の拡散性が過度に低下することを抑制することができる。また、アノード触媒が基材にコーティングされて層をなす場合、層の厚さは、特に限定されないが例えば０．１～５０μｍである。また、アノード電極６は、電解質膜２の主表面にアノード触媒が直接コーティングされるなどして形成される、電子導電性と触媒活性を有する層で構成されてもよい。この場合、アノード電極６を構成する層の厚さは、特に限定されないが例えば０．１～５０μｍである。これらの層の厚さを０．１μｍ以上とすることで、電解反応に必要な触媒量をより確実に得ることができる。また、これらの層の厚さを５０μｍ以下とすることで、被水素化物の拡散性が過度に低下することを抑制することができる。
When the
拡散層８は、カソード触媒層４の電解質膜２とは反対側に設けられる。本実施の形態の拡散層８は、カソード触媒層４の電解質膜２とは反対側の主表面に接している。拡散層８は、被水素化物および有機ハイドライドを通過させる。拡散層８は、外部から供給される液状の被水素化物をカソード触媒層４により均一に拡散させる機能を担う。また、拡散層８は、カソード触媒層４で生成される有機ハイドライドをカソード触媒層４の外部へ排出することを許容する。拡散層８は、カーボンや金属等の導電性材料で構成される。また、拡散層８は、繊維あるいは粒子の焼結体、発泡成形体といった多孔体である。拡散層８を構成する材料のより具体的な例としては、カーボンの織布（カーボンクロス）、カーボンの不織布、カーボンペーパー等が挙げられる。拡散層８の厚さは、特に限定されないが例えば２００～７００μｍである。拡散層８の厚さを２００μｍ以上とすることで、被水素化物の拡散性をより確実に高めることができる。また、拡散層８の厚さを７００μｍ以下とすることで、電気的抵抗が過大になることを抑制することができる。
一対のエンドプレート１０は、例えばステンレススチール（ＳＵＳ）、チタン（Ｔｉ）等の金属等で構成される。各エンドプレート１０の厚さは、特に限定されないが例えば１～３０ｍｍである。エンドプレート１０の厚さを１ｍｍ以上とすることで、加工性が著しく損なわれることを回避できる。また、エンドプレート１０の厚さを３０ｍｍ以下とすることで、コストの増加を抑制することができる。一方のエンドプレート１０ａは、拡散層８のカソード触媒層４とは反対側に設けられる。本実施の形態のエンドプレート１０ａは、拡散層８のカソード触媒層４とは反対側の主表面に接している。エンドプレート１０ａと、電解質膜２と、電解質膜２およびエンドプレート１０ａの間に配置される枠状のスペーサ１２とによって、カソード触媒層４および拡散層８が収容されるカソード室が画成されている。スペーサ１２は、カソード液がカソード室の外へ漏洩することを防ぐシール材を兼ねる。カソード液は、カソード室に供給される、被水素化物および有機ハイドライドの混合液である。なお、一例としてのカソード液は、有機ハイドライド製造装置１の運転開始前は有機ハイドライドを含まず、運転開始後に電解によって生成された有機ハイドライドが混入することで、被水素化物と有機ハイドライドとの混合液となる。
The pair of end plates 10 are made of metal such as stainless steel (SUS) and titanium (Ti), for example. The thickness of each end plate 10 is, for example, 1 to 30 mm, although it is not particularly limited. By setting the thickness of the end plate 10 to 1 mm or more, it is possible to avoid significant deterioration in workability. Further, by setting the thickness of the end plate 10 to 30 mm or less, an increase in cost can be suppressed. One
エンドプレート１０ａは、拡散層８側を向く主表面に供給流路１４と、排出流路１６とを有する。本実施の形態の供給流路１４および排出流路１６は、エンドプレート１０ａの主表面に設けられた溝で構成されている。供給流路１４は、拡散層８の面内方向における一端側に接して、その内部には拡散層８に供給されるカソード液が流れる。排出流路１６は、拡散層８の面内方向における他端側に接して、その内部には拡散層８から排出されるカソード液が流れる。拡散層８の面内方向とは、電解質膜２、カソード触媒層４等の積層方向に対して直交する平面の広がる方向である。本実施の形態では、拡散層８における鉛直方向の下端に供給流路１４が接し、鉛直方向の上端に排出流路１６が接し、各流路は水平方向に延びる。なお、エンドプレート１０ａの表面には、供給流路１４と排出流路１６とを連結する溝状の流路が設けられてもよい。これにより、カソード室内での被水素化体の偏流や、カソード液がカソード室内を通るときに受ける圧力損失が過大になることを抑制できる。供給流路１４、排出流路１６、および両流路を連結する流路の延在方向や形状は、上述したものに限らず、実施者が適宜設定することができる。
The
供給流路１４には、カソード液貯蔵槽（図示せず）が接続される。カソード液貯蔵槽には、カソード液が収容される。カソード液に含まれる被水素化物は、有機ハイドライド製造装置１での電気化学還元反応により水素化されて有機ハイドライドとなる化合物、言い換えれば有機ハイドライドの脱水素化体である。被水素化物は、好ましくは２０℃、一気圧で液体である。
A catholyte storage tank (not shown) is connected to the
本実施の形態で用いられる被水素化物および有機ハイドライドは、水素化反応／脱水素反応を可逆的に起こすことにより、水素を添加／脱離できる有機化合物であれば特に限定されず、アセトン－イソプロパノール系、ベンゾキノン－ヒドロキノン系、芳香族炭化水素系等広く用いることができる。これらの中で、エネルギー輸送時の運搬性等の観点から、トルエン－メチルシクロヘキサン系に代表される芳香族炭化水素系が好ましい。 The hydride and organic hydride used in this embodiment are not particularly limited as long as they are organic compounds that can add/desorb hydrogen by reversibly causing a hydrogenation/dehydrogenation reaction, and include acetone-isopropanol. A wide variety of compounds can be used, including benzoquinone-hydroquinone, aromatic hydrocarbon, and the like. Among these, aromatic hydrocarbons typified by toluene-methylcyclohexane are preferred from the viewpoint of transportability during energy transport.
被水素化物として用いられる芳香族炭化水素化合物は、少なくとも１つの芳香環を含む化合物であり、例えば、ベンゼン、アルキルベンゼン、ナフタレン、アルキルナフタレン、アントラセン、ジフェニルエタン等が挙げられる。アルキルベンゼンには、芳香環の１～４の水素原子が炭素数１～６の直鎖アルキル基または分岐アルキル基で置換された化合物が含まれ、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン等が挙げられる。アルキルナフタレンには、芳香環の１～４の水素原子が炭素数１～６の直鎖アルキル基または分岐アルキル基で置換された化合物が含まれ、例えばメチルナフタレン等が挙げられる。これらは単独で用いられても、組み合わせて用いられてもよい。 The aromatic hydrocarbon compound used as the hydrogenated compound is a compound containing at least one aromatic ring, and examples thereof include benzene, alkylbenzene, naphthalene, alkylnaphthalene, anthracene, diphenylethane, and the like. Alkylbenzenes include compounds in which 1 to 4 hydrogen atoms in the aromatic ring are substituted with straight chain alkyl groups or branched alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, such as toluene, xylene, mesitylene, ethylbenzene, diethylbenzene, etc. Can be mentioned. Alkylnaphthalene includes compounds in which 1 to 4 hydrogen atoms in an aromatic ring are substituted with a straight chain alkyl group or a branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, such as methylnaphthalene. These may be used alone or in combination.
被水素化物は、好ましくはトルエンおよびベンゼンの少なくとも一方である。なお、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、キノリン、イソキノリン、Ｎ－アルキルピロール、Ｎ－アルキルインドール、Ｎ－アルキルジベンゾピロール等の含窒素複素環式芳香族化合物も、被水素化物として用いることができる。有機ハイドライドは、上述の被水素化物が水素化されたものであり、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、ピペリジン等が例示される。 The hydride is preferably at least one of toluene and benzene. Note that nitrogen-containing heteroaromatic compounds such as pyridine, pyrimidine, pyrazine, quinoline, isoquinoline, N-alkylpyrrole, N-alkylindole, and N-alkyldibenzopyrrole can also be used as the hydrogenated product. The organic hydride is obtained by hydrogenating the above-mentioned hydride, and examples thereof include cyclohexane, methylcyclohexane, dimethylcyclohexane, piperidine, and the like.
供給流路１４とカソード液貯蔵槽との間には、ギアポンプやシリンダーポンプ等の各種ポンプ、または自然流下式装置等で構成されるカソード液供給装置（図示せず）が設けられる。カソード液貯蔵槽に収容されたカソード液は、カソード液供給装置によって供給流路１４に送られ、拡散層８を介してカソード触媒層４に供給される。
A catholyte supply device (not shown) including various pumps such as a gear pump or cylinder pump, or a gravity flow type device is provided between the
一例として、排出流路１６はカソード液貯蔵槽に接続される。カソード触媒層４において生成された有機ハイドライドと未反応の被水素化物とを含むカソード液は、排出流路１６を介してカソード液貯蔵槽に戻される。
In one example, the
他方のエンドプレート１０ｂは、アノード電極６の電解質膜２とは反対側に設けられる。本実施の形態のエンドプレート１０ｂは、アノード電極６の電解質膜２とは反対側の主表面に接している。エンドプレート１０ｂと、電解質膜２と、電解質膜２およびエンドプレート１０ｂの間に配置される枠状のスペーサ１８とによって、アノード電極６が収容されるアノード室が画成されている。スペーサ１８は、アノード液がアノード室の外へ漏洩することを防ぐシール材を兼ねる。アノード液は、アノード室に供給される水を含む液体である。アノード液としては、硫酸水溶液、硝酸水溶液、塩酸水溶液、純水、イオン交換水等が例示される。なお、アノード室には、アノード電極６の電解質膜２とは反対側に配置されてアノード電極６を電解質膜２に押し当てる電子伝導性の緩衝材が収容されてもよい。この緩衝材により、電解質膜２とアノード電極６との間の接触抵抗を低減することができる。
The other end plate 10b is provided on the opposite side of the
エンドプレート１０ｂは、アノード電極６側を向く主表面に供給流路２０と、排出流路２２と、連結流路２４とを有する。本実施の形態の供給流路２０、排出流路２２および連結流路２４は、エンドプレート１０ｂの主表面に設けられた溝で構成されている。供給流路２０は、アノード電極６の面内方向における一端側に接して、その内部にはアノード電極６に供給される水が流れる。排出流路２２は、アノード電極６の面内方向における他端側に接して、その内部にはアノード電極６から排出される水が流れる。連結流路２４は、一端が供給流路２０に接続され、他端が排出流路２２に接続される。
The end plate 10b has a
本実施の形態では、アノード電極６における鉛直方向の下端に供給流路２０が接し、鉛直方向の上端に排出流路２２が接する。また、供給流路２０および排出流路２２は水平方向に延び、連結流路２４は鉛直方向に延びる。エンドプレート１０ｂには複数の連結流路２４が設けられ、各連結流路２４は、水平方向に所定の間隔をあけて配置されている。供給流路２０、排出流路２２および連結流路２４の延在方向や形状は、上述したものに限らず、実施者が適宜設定することができる。
In this embodiment, the
供給流路２０には、アノード液貯蔵槽（図示せず）が接続される。アノード液貯蔵槽には、アノード液が収容される。供給流路２０とアノード液貯蔵槽との間には、ギアポンプやシリンダーポンプ等の各種ポンプ、または自然流下式装置等で構成されるアノード液供給装置（図示せず）が設けられる。アノード液貯蔵槽に収容されたアノード液は、アノード液供給装置によって供給流路２０に送られ、一部は直に、他の一部は連結流路２４を経由してアノード電極６に供給される。なお、エンドプレート１０ａには、供給流路１４と排出流路１６とをつなぐ連結流路が設けられていないため、カソード液は供給流路１４から拡散層８およびカソード触媒層４を経由して排出流路１６に到達する。
An anolyte storage tank (not shown) is connected to the
一例として、排出流路２２はアノード液貯蔵槽に接続される。アノード電極６に供給されたアノード液は、排出流路２２を介してアノード液貯蔵槽に戻される。
In one example, the
有機ハイドライド製造装置１には、制御部（図示せず）が接続されてもよい。制御部は、有機ハイドライド製造装置１の電解電圧（つまりカソード触媒層４とアノード電極６との電位差）、または有機ハイドライド製造装置１を流れる電流を制御する。制御部は、ハードウェア構成としてはコンピュータのＣＰＵやメモリをはじめとする素子や回路で実現され、ソフトウェア構成としてはコンピュータプログラム等によって実現される。
A control section (not shown) may be connected to the organic
制御部には、有機ハイドライド製造装置１に設けられる電位検出部（図示せず）から、各電極の電位あるいは有機ハイドライド製造装置１の電解電圧を示す信号が入力される。各電極の電位や有機ハイドライド製造装置１の電解電圧は、公知の方法で検出することができる。一例として、参照極が電解質膜２に設けられる。参照極は、参照電極電位に保持される。例えば参照極は、可逆水素電極（ＲＨＥ：Reversible Hydrogen Electrode）である。電位検出部は、参照極に対する各電極の電位を検出して、検出結果を制御部に送信する。電位検出部は、例えば公知の電圧計で構成される。
A signal indicating the potential of each electrode or the electrolytic voltage of the organic
制御部は、電位検出部の検出結果に基づいて、有機ハイドライド製造装置１の運転中に電源の出力や、カソード液供給装置およびアノード液供給装置の駆動等を制御する。有機ハイドライド製造装置１の電力源は、好ましくは太陽光、風力、水力、地熱発電等で得られる再生可能エネルギーであるが、特にこれに限定されない。
The control section controls the output of the power supply, the driving of the catholyte supply device and the anolyte supply device, etc. during operation of the organic
有機ハイドライド製造装置１において、被水素化物の一例としてトルエン（ＴＬ）を用いた場合に起こる反応は、以下の通りである。被水素化物としてトルエンを用いた場合、得られる有機ハイドライドはメチルシクロヘキサン（ＭＣＨ）である。
＜アノードでの電極反応＞
Ｈ２Ｏ→１／２Ｏ２＋２Ｈ＋＋２ｅ－
＜カソードでの電極反応＞
ＴＬ＋６Ｈ＋＋６ｅ－→ＭＣＨ
The reaction that occurs when toluene (TL) is used as an example of the hydrogenated substance in the organic
<Electrode reaction at the anode>
H 2 O → 1/2O 2 +2H + +2e -
<Electrode reaction at the cathode>
TL+6H + +6e - →MCH
すなわち、カソード触媒層４での電極反応と、アノード電極６での電極反応とが並行して進行する。そして、アノード電極６における水の電気分解により生じたプロトンが、電解質膜２を介してカソード触媒層４に供給される。カソード触媒層４に供給されたプロトンは、カソード触媒層４においてトルエンの水素化に用いられる。これにより、トルエンが水素化されて、メチルシクロヘキサンが生成される。
That is, the electrode reaction at the
したがって、本実施の形態に係る有機ハイドライド製造装置１によれば、水の電気分解と被水素化物の水素化反応とを１ステップで行うことができる。このため、水電解等で水素を製造するプロセスと、トルエンをプラント等のリアクタで化学水素化するプロセスとの２段階プロセスで有機ハイドライドを製造する従来技術に比べて、有機ハイドライドの製造効率を高めることができる。また、化学水素化を行うリアクタや、水電解等で製造された水素を貯留するための高圧容器等が不要であるため、大幅な設備コストの低減を図ることができる。
Therefore, according to the organic
続いて、本実施の形態に係る有機ハイドライド製造装置１が備える拡散層８について詳細に説明する。図２は、有機ハイドライド製造装置１の一部分を拡大して示す模式図である。拡散層８は、高親水性領域２６と、低親水性領域２８とを有する。本実施の形態の高親水性領域２６および低親水性領域２８はそれぞれ、拡散層８の面内方向（電解質膜２、カソード触媒層４等の積層方向と直交する方向）の全域に拡がる層状である。なお、拡散層８の面内方向における一部の領域のみに高親水性領域２６と低親水性領域２８との積層構造が設けられてもよい。高親水性領域２６は、低親水性領域２８よりも親水性が高い領域である。一方、低親水性領域２８は、高親水性領域２６よりも親水性が低い領域である。高親水性領域２６および低親水性領域２８は、拡散層８の構成材料に公知の親水処理や撥水処理を施すことで作製することができる。
Next, the
例えば、拡散層８の構成材料の一部にテフロン（登録商標）等の撥水性高分子材料をコーティングすることで、当該部分を低親水性領域２８とし、残りの未処理部分を高親水性領域２６とすることができる。この場合、低親水性領域２８の表面張力は例えば１２～２０ｍＮ／ｍとなり、水の表面張力７２．８ｍＮ／ｍよりもトルエンの表面張力２８．４ｍＮ／ｍに近づくため、水よりもトルエンに対する親和性が高まる。
For example, by coating a part of the constituent material of the
あるいは、拡散層８の構成材料の一部にフラクタル構造等の撥水性微細構造を設けることで、当該部分を低親水性領域２８とし、残りの未処理部分を高親水性領域２６とすることができる。また、拡散層８の構成材料の一部を酸性溶液で洗浄したり熱処理を施したりすることにより当該部分に親水性を付与することで、当該部分を高親水性領域２６とし、残りの未処理部分を低親水性領域２８とすることができる。
Alternatively, by providing a water-repellent fine structure such as a fractal structure in a part of the constituent material of the
また、撥水剤や親水剤の濃度勾配を有する溶液に拡散層８の構成材料の全体あるいは一部を浸漬することで、拡散層８の親水性を連続的に変化させることもできる。親水性は、拡散層８の厚み方向における一端側から他端側に向かって徐々に大きくなっていく。この場合、拡散層８の厚み方向において任意の位置にある領域が高親水性領域２６となり、高親水性領域２６よりもカソード触媒層４側に位置する領域が低親水性領域２８となり得る。
Further, the hydrophilicity of the
また、高親水性領域２６および低親水性領域２８を有する拡散層８は、親水性の異なる材料を積層することで作製することもできる。つまり、親水性が相対的に高い板状の多孔質材と、親水性が相対的に低い板状の多孔質材とを積層することで、拡散層８に高親水性領域２６および低親水性領域２８を具備させることができる。各多孔質材における親水性の相違は、上述の親水処理を施すか否か、上述の撥水処理を施すか否か、あるいは一方の多孔質材に親水処理を施し他方の多孔質材に撥水処理を施す、といった手法により実現することができる。
Further, the
高親水性領域２６と低親水性領域２８とは、水の接触角が異なる。高親水性領域２６における水の接触角は、好ましくは４０°以下であり、より好ましくは３０°以下であり、さらに好ましくは２０°以下である。低親水性領域２８における水の接触角は、好ましくは７０°以上であり、より好ましくは８０°以上であり、さらに好ましくは９０°以上である。
The highly
高親水性領域２６は、低親水性領域２８よりもエンドプレート１０ａ側に配置され、低親水性領域２８は、高親水性領域２６よりもカソード触媒層４側に配置される。本実施の形態においては、低親水性領域２８はカソード触媒層４に接し、高親水性領域２６はエンドプレート１０ａに接する。
The highly
有機ハイドライド製造装置１において電極反応が起こると、上述のようにアノード電極６側からカソード触媒層４側に電解質膜２を介してプロトンが移動する。このとき、プロトンに随伴して水もカソード触媒層４側に移動する。この水がカソード触媒層４や拡散層８に残ると、カソード触媒層４への被水素化物の供給が阻害され得る。カソード触媒層４への被水素化物の供給が阻害されると、有機ハイドライド製造装置１の駆動に要するセル電圧が上昇し、有機ハイドライドの製造効率が低下してしまう。
When an electrode reaction occurs in the organic
一方で、アノード電極６側からカソード触媒層４側への水の移動は電流掃引に伴うものであるため、電極反応の原理上は避けることができない。そこで、本実施の形態では、拡散層８に高親水性領域２６および低親水性領域２８を設けることで、水による被水素化物の供給阻害を抑制することを達成した。
On the other hand, the movement of water from the
すなわち、拡散層８は、低親水性領域２８がカソード触媒層４側に配置され、高親水性領域２６がエンドプレート１０ａ側に配置された構造を有する。このため、アノード電極６側からカソード触媒層４に到達した水Ｗは、カソード触媒層４から低親水性領域２８に移動し、低親水性領域２８から高親水性領域２６に移動する。また、低親水性領域２８および高親水性領域２６に移動した水Ｗは、供給流路１４から排出流路１６に向かうカソード液の流れによって、カソード液とともに排出流路１６からカソード室の外に排出される。
That is, the
低親水性領域２８は、高親水性領域２６よりも親水性が低く水の接触角が大きい。このため、図２に示すように、カソード触媒層４から低親水性領域２８に移動した水Ｗは、低親水性領域２８の表面に弾かれて、低親水性領域２８中に水滴の状態で分散すると考えられる。一方、高親水性領域２６は、低親水性領域２８よりも親水性が高く水の接触角が小さい。このため、低親水性領域２８から高親水性領域２６に移動した水Ｗは、高親水性領域２６を構成する多孔質材の表面を覆うように延び広がり、水膜の状態で存在すると考えられる。
The low
低親水性領域２８中に分散する水滴が高親水性領域２６に移動し、高親水性領域２６を構成する多孔質材の表面に馴染んで延び広がることで、低親水性領域２８から高親水性領域２６への水Ｗの移動が促進されると考えられる。これにより、カソード触媒層４の近傍に分散している水Ｗをエンドプレート１０ａ側に誘導することができると考えられる。高親水性領域２６に移動した水Ｗは、水膜状であるためカソード液の流れを受けて多孔質材の表面上を押し流されやすいと考えられる。これにより、カソード触媒層４側からエンドプレート１０ａ側に誘導した水Ｗをカソード室外に円滑に排出することができると考えられる。
The water droplets dispersed in the low
また、カソード触媒層４側に配置される低親水性領域２８は、言い換えれば高親カソード液性領域である。このため、低親水性領域２８は、カソード触媒層４へのカソード液の供給を促進することができる。
In other words, the low
このように、拡散層８におけるカソード触媒層４側の領域に撥水性を付与し、エンドプレート１０ａ側の領域に親水性を付与することで、カソード触媒層４側の水Ｗをエンドプレート１０ａ側に誘導でき、カソード触媒層４からの水Ｗの排出を促進することができる。また、高親水性領域２６に進入した水Ｗはカソード液の流れに沿って移動しやすくなるため、拡散層８からの水Ｗの排出を促進することができる。そして、カソード触媒層４および拡散層８からの排水が促進されることで、水Ｗによってカソード触媒層４への被水素化物の供給が阻害されることを抑制することができる。
In this way, by imparting water repellency to the region of the
また、低親水性領域２８をカソード触媒層４側に配置することで、カソード触媒層４への被水素化物の供給も確保することができる。これらの結果、有機ハイドライド製造装置１の電解電圧が上昇することを抑制することができる。
Further, by arranging the low
特に、有機ハイドライド製造装置１は、電解質膜２、カソード触媒層４等の積層方向における寸法に比べて、積層方向と直交する面方向の寸法が大きく設定され得る。したがって、カソード触媒層４や拡散層８は、積層方向（厚さ方向）の寸法に比べて、面内方向の寸法が大きくなる。この場合、供給流路１４から排出流路１６までの距離は、１０～１５０ｃｍ程度に達する場合がある。したがって、供給流路１４が拡散層８の一端側に、排出流路１６が拡散層８の他端側にそれぞれ接続されて、被水素化物が拡散層８の一端側から他端側に向かって流れる構成においては、カソード触媒層４への被水素化物の供給阻害を抑制する上で、拡散層８による排水作用が非常に効果的である。
In particular, in the organic
図２には、１つの高親水性領域２６と１つの低親水性領域２８とが積層された構造が図示されているが、高親水性領域２６および低親水性領域２８の数は特に限定されない。また、本発明の効果を適切に得られる範囲で、拡散層８には適宜他の層を介在させてもよい。ただし、拡散層８におけるカソード触媒層４と接する部分は、低親水性領域２８であることが好ましい。
Although FIG. 2 shows a structure in which one highly
以上説明したように、本実施の形態に係る有機ハイドライド製造装置１は、プロトン伝導性を有する電解質膜２と、電解質膜２の一方の側に設けられ、プロトンで被水素化物を水素化して有機ハイドライドを生成するカソード触媒層４と、電解質膜２の一方の側とは反対側に設けられ、水を酸化してプロトンを生成するアノード電極６と、カソード触媒層４の電解質膜２とは反対側に設けられ、被水素化物および有機ハイドライドを通過させる拡散層８と、を備える。拡散層８は、高親水性領域２６と、低親水性領域２８と、を含む。高親水性領域２６は、低親水性領域２８よりも親水性が高く、低親水性領域２８は、高親水性領域２６よりも親水性が低く高親水性領域２６よりもカソード触媒層４側に配置される。これにより、アノード電極６側からカソード触媒層４側に移動する水Ｗによってカソード触媒層４への被水素化物の供給が阻害されることを抑制できる。このため、有機ハイドライド製造装置１の電解電圧を低減することができる。
As explained above, the organic
また、本実施の形態の低親水性領域２８は、カソード触媒層４に接する。これにより、カソード触媒層４への被水素化物の供給阻害をより抑制することができ、有機ハイドライド製造装置１の電解電圧の上昇を抑制することができる。
Further, the low
また、本実施の形態の有機ハイドライド製造装置１は、拡散層８のカソード触媒層４とは反対側に設けられるエンドプレート１０ａを備える。エンドプレート１０ａは、拡散層８の面内方向における一端側に接して拡散層８に供給される被水素化物が流れる供給流路１４と、拡散層８の面内方向における他端側に接して拡散層８から排出されるカソード液が流れる排出流路１６と、を有する。このような構造を有する場合、拡散層８と排出流路１６との接続部、つまりカソード室の出口がカソード触媒層４の周縁部に配置されることになる。カソード室の出口をカソード触媒層４の周縁部に配置すると、当該出口をカソード触媒層４の面内方向の中心部に配置する場合に比べて、カソード触媒層４の各領域から出口までの距離に大きな偏りが生じ、出口までの距離が著しく大きい遠方領域が生じてしまう。この場合、当該遠方領域から排出流路１６に至るまでの排水経路が著しく長くなってしまう。このため、拡散層８による排水作用がより有効であり、有機ハイドライド製造装置１の電解電圧の上昇をより効果的に抑制することができる。なお、拡散層８の一部の領域、例えば排出流路１６と対向する領域の一部には、低親水性領域２８のみの領域が設けられてもよい。
Furthermore, the organic
また、本実施の形態の高親水性領域２６は、エンドプレート１０ａに接する。これにより、カソード触媒層４への被水素化物の供給阻害をより抑制することができ、有機ハイドライド製造装置１の電解電圧の上昇をより抑制することができる。
Further, the highly
以上、本発明の実施の形態について詳細に説明した。前述した実施の形態は、本発明を実施するにあたっての具体例を示したものにすぎない。実施の形態の内容は、本発明の技術的範囲を限定するものではなく、請求の範囲に規定された発明の思想を逸脱しない範囲において、構成要素の変更、追加、削除等の多くの設計変更が可能である。設計変更が加えられた新たな実施の形態は、組み合わされる実施の形態および変形それぞれの効果をあわせもつ。前述の実施の形態では、このような設計変更が可能な内容に関して、「本実施の形態の」、「本実施の形態では」等の表記を付して強調しているが、そのような表記のない内容でも設計変更が許容される。以上の構成要素の任意の組み合わせも、本発明の態様として有効である。 The embodiments of the present invention have been described above in detail. The embodiments described above merely show specific examples for implementing the present invention. The content of the embodiments does not limit the technical scope of the present invention, and many design changes such as changes, additions, and deletions of constituent elements may be made without departing from the idea of the invention defined in the claims. is possible. A new embodiment with a design change has the effects of each of the combined embodiments and modifications. In the embodiments described above, contents that allow such design changes are emphasized by adding expressions such as "in this embodiment" or "in this embodiment"; Design changes are allowed even if there is no content. Any combination of the above components is also effective as an aspect of the present invention.
実施の形態は、以下に記載する項目によって特定されてもよい。
［項目１］
実施の形態に係る有機ハイドライド製造装置（１）におけるアノード電極（６）に水を供給して、当該水を電気分解してプロトンを生成し、
カソード触媒層（４）に被水素化物を供給して、電解質膜（２）を通過したプロトンで被水素化物を水素化して有機ハイドライドを生成することを含む有機ハイドライドの製造方法。
Embodiments may be specified by the items described below.
[Item 1]
Supplying water to the anode electrode (6) in the organic hydride production apparatus (1) according to the embodiment, electrolyzing the water to generate protons,
A method for producing an organic hydride, which includes supplying a hydride to a cathode catalyst layer (4) and hydrogenating the hydride with protons that have passed through an electrolyte membrane (2) to produce an organic hydride.
以下、本発明の実施例を説明するが、これら実施例は、本発明を好適に説明するための例示に過ぎず、なんら本発明を限定するものではない。 Examples of the present invention will be described below, but these examples are merely illustrative for suitably explaining the present invention, and do not limit the present invention in any way.
（実験例１）
ＰｔＲｕ／Ｃ触媒ＴＥＣ６１Ｅ５４（田中貴金属工業社製）の粉末に、５％ナフィオン（登録商標）分散液（デュポン社製）を添加し、適宜溶媒を用いてカソード触媒層用の触媒インクを調製した。触媒インクのナフィオン／カーボン比は０．３とした。また、貴金属量（ＰｔＲｕ量）が１．０ｍｇ／ｃｍ２となるよう調製した。また、電解質膜として、厚さ１７５μｍのナフィオン（登録商標）１１７（デュポン社製）を用意した。そして、この電解質膜に触媒インクをスプレー塗布した。その後、８０℃で加熱して触媒インク中の溶媒成分を乾燥し、カソード触媒層が積層された電解質膜を得た。
(Experiment example 1)
A 5% Nafion (registered trademark) dispersion (manufactured by DuPont) was added to powder of PtRu/C catalyst TEC61E54 (manufactured by Tanaka Kikinzoku Kogyo Co., Ltd.), and a catalyst ink for the cathode catalyst layer was prepared using an appropriate solvent. The Nafion/carbon ratio of the catalyst ink was 0.3. Further, the amount of noble metal (the amount of PtRu) was adjusted to be 1.0 mg/cm 2 . Further, as an electrolyte membrane, Nafion (registered trademark) 117 (manufactured by DuPont) with a thickness of 175 μm was prepared. Then, a catalyst ink was spray applied to this electrolyte membrane. Thereafter, the solvent component in the catalyst ink was dried by heating at 80° C. to obtain an electrolyte membrane on which a cathode catalyst layer was laminated.
四塩化イリジウム／五酸化タンタルの混合水溶液をエキスパンドメタルに塗布し、電気炉にて５５０℃の熱処理を施した。この操作を複数回繰り返して、酸化イリジウムと酸化タンタルを等モル含むアノード電極を得た。アノード電極中の触媒量は、Ｉｒ金属量換算で電極面積当たり１２ｇ／ｍ２とした。 A mixed aqueous solution of iridium tetrachloride/tantalum pentoxide was applied to the expanded metal, and heat treated at 550°C in an electric furnace. This operation was repeated multiple times to obtain an anode electrode containing equal moles of iridium oxide and tantalum oxide. The amount of catalyst in the anode electrode was 12 g/m 2 per electrode area in terms of Ir metal amount.
厚さ２５０μｍのカーボンペーパーに、以下に説明する撥水処理を施して、拡散層において低親水性領域となる低親水性部材を作製した。すなわち、少量の界面活性剤を含むＰＴＦＥの水分散液に、厚さ２５０μｍのカーボンペーパーを一定時間浸漬した後、取り出して乾燥させた。この工程を数回繰り返し、カーボンペーパーの全体でＰＴＦＥの重量比が均一に５ｗｔ％となるようにした。その後、カーボンペーパーを３４０℃の不活性雰囲気下に１５分間置くことで、ＰＴＦＥの焼結および不必要な界面活性剤の除去を行った。以上の撥水処理により、低親水性部材を得た。また、厚さ２５０μｍのカーボンペーパーに、以下に説明する親水処理を施して、拡散層において高親水性領域となる高親水性部材を作製した。すなわち、６０℃の６３ｇ／Ｌ硝酸水溶液中に、厚さ２５０μｍのカーボンペーパーを１時間浸漬させた。その後、カーボンペーパーを取り出して純水で洗浄し、７０℃の乾燥炉で３時間乾燥させた。以上の親水処理により、高親水性部材を得た。得られた低親水性部材と高親水性部材とを積層して、拡散層を作製した。 A carbon paper having a thickness of 250 μm was subjected to water repellent treatment as described below to produce a low hydrophilic member that forms a low hydrophilic region in the diffusion layer. That is, a 250 μm thick carbon paper was immersed in an aqueous PTFE dispersion containing a small amount of surfactant for a certain period of time, and then taken out and dried. This process was repeated several times so that the weight ratio of PTFE was uniformly 5 wt % throughout the carbon paper. Thereafter, the carbon paper was placed in an inert atmosphere at 340° C. for 15 minutes to sinter the PTFE and remove unnecessary surfactant. Through the above water repellent treatment, a low hydrophilic member was obtained. In addition, carbon paper having a thickness of 250 μm was subjected to hydrophilic treatment as described below to produce a highly hydrophilic member that forms a highly hydrophilic region in the diffusion layer. That is, a 250 μm thick carbon paper was immersed in a 63 g/L nitric acid aqueous solution at 60° C. for 1 hour. Thereafter, the carbon paper was taken out, washed with pure water, and dried in a drying oven at 70° C. for 3 hours. A highly hydrophilic member was obtained by the above hydrophilic treatment. A diffusion layer was prepared by laminating the obtained low hydrophilic member and highly hydrophilic member.
カソード側のエンドプレートとして、切削加工によって供給流路および排出流路が形成された、厚さ３０ｍｍのチタン製プレートを用意した。また、アノード側のエンドプレートとして、切削加工によって供給流路、排出流路および連結流路が形成された、厚さ３０ｍｍのチタン製プレートを用意した。また、バイトン（登録商標）製のスペーサを２つ用意した。 As the end plate on the cathode side, a titanium plate with a thickness of 30 mm was prepared in which a supply channel and a discharge channel were formed by cutting. Further, as an end plate on the anode side, a titanium plate with a thickness of 30 mm was prepared, in which a supply channel, a discharge channel, and a connecting channel were formed by cutting. In addition, two spacers made of Viton (registered trademark) were prepared.
カソード用エンドプレート、カソード用スペーサ、拡散層、カソード触媒層が積層された電解質膜、アノード電極、アノード用スペーサ、アノード用エンドプレートをこの順に積層して、実験例１の有機ハイドライド製造装置を得た。各部材を積層する際、低親水性部材がカソード触媒層側に配置され、高親水性部材がエンドプレート側に配置されるように拡散層の姿勢を定めた。有機ハイドライド製造装置の電極有効面積は、１００ｃｍ２とした。 A cathode end plate, a cathode spacer, a diffusion layer, an electrolyte membrane on which a cathode catalyst layer is laminated, an anode electrode, an anode spacer, and an anode end plate are laminated in this order to obtain the organic hydride production apparatus of Experimental Example 1. Ta. When stacking each member, the posture of the diffusion layer was determined so that the low hydrophilic member was placed on the cathode catalyst layer side and the highly hydrophilic member was placed on the end plate side. The effective electrode area of the organic hydride manufacturing apparatus was 100 cm 2 .
（実験例２）
２枚の低親水性部材を積層して拡散層を作製した点を除いて、実験例１と同じようにして実験例２の有機ハイドライド製造装置を作製した。
(Experiment example 2)
An organic hydride production apparatus of Experimental Example 2 was produced in the same manner as Experimental Example 1 except that the diffusion layer was produced by laminating two low hydrophilic members.
（実験例３）
高親水性部材がカソード触媒層側に配置され、低親水性部材がエンドプレート側に配置されるように拡散層の姿勢を定めて各部材を積層した点を除いて、実験例１と同様にして実験例３の有機ハイドライド製造装置を作製した。
(Experiment example 3)
The procedure was carried out in the same manner as in Experimental Example 1, except that each member was stacked with the diffusion layer positioned such that the highly hydrophilic member was placed on the cathode catalyst layer side and the low hydrophilic member was placed on the end plate side. An organic hydride production apparatus of Experimental Example 3 was prepared.
（実験例４）
２枚の高親水性部材を積層して拡散層を作製した点を除いて、実験例１と同じようにして実験例４の有機ハイドライド製造装置を作製した。
(Experiment example 4)
An organic hydride production apparatus of Experimental Example 4 was produced in the same manner as Experimental Example 1, except that the diffusion layer was produced by laminating two highly hydrophilic members.
各実験例の有機ハイドライド製造装置において、カソード用エンドプレートの供給流路にカソード液としてトルエンを流通させた。また、アノード用エンドプレートの供給流路にアノード液として１００ｇ／Ｌ硫酸水溶液を流通させた。カソード液およびアノード液の流量は、２０ｍＬ／分とした。そして、定電流電源の負極をカソードに、正極をアノードにそれぞれ接続して出力電流を印加し、温度６０℃、電流密度０．４Ａ／ｃｍ２で電解反応を実施した。また、その際の各有機ハイドライド製造装置の電解電圧を測定した。結果を図３に示す。 In the organic hydride production apparatus of each experimental example, toluene was passed through the supply channel of the cathode end plate as a catholyte. Further, a 100 g/L sulfuric acid aqueous solution was passed through the supply channel of the anode end plate as an anode solution. The flow rate of the catholyte and anolyte was 20 mL/min. Then, the negative electrode of the constant current power source was connected to the cathode, and the positive electrode was connected to the anode, and an output current was applied to carry out an electrolytic reaction at a temperature of 60° C. and a current density of 0.4 A/cm 2 . In addition, the electrolytic voltage of each organic hydride manufacturing apparatus at that time was measured. The results are shown in Figure 3.
図３は、電解時間と電解電圧との関係を示す図である。図３に示すように、低親水性領域をカソード触媒層側に配置し、高親水性領域をエンドプレート側に配置した実験例１の有機ハイドライド製造装置は、拡散層の全体が低親水性領域である実験例２、高親水性領域をカソード触媒層側に配置し、低親水性領域をエンドプレート側に配置した実験例３、および拡散層の全体が高親水性領域である実験例４の各有機ハイドライド製造装置に比べて、電解電圧の上昇が抑制された。このことから、低親水性領域をカソード触媒層側に配置し、高親水性領域をエンドプレート側に配置することで、有機ハイドライド製造装置の電解電圧の上昇を抑制できることが確認された。 FIG. 3 is a diagram showing the relationship between electrolysis time and electrolysis voltage. As shown in FIG. 3, in the organic hydride production apparatus of Experimental Example 1 in which the low hydrophilic region was arranged on the cathode catalyst layer side and the high hydrophilic region was arranged on the end plate side, the entire diffusion layer was in the low hydrophilic region. Experimental Example 2, in which the highly hydrophilic region is arranged on the cathode catalyst layer side, Experimental Example 3, in which the low hydrophilic region is arranged on the end plate side, and Experimental Example 4, in which the entire diffusion layer is a highly hydrophilic region. Compared to each organic hydride production device, the increase in electrolysis voltage was suppressed. From this, it was confirmed that by arranging the low hydrophilic region on the cathode catalyst layer side and the highly hydrophilic region on the end plate side, it is possible to suppress an increase in the electrolytic voltage of the organic hydride production apparatus.
１ 有機ハイドライド製造装置、 ２ 電解質膜、 ４ カソード触媒層、 ６ アノード電極、 ８ 拡散層、 １０，１０ａ，１０ｂ エンドプレート、 １４ 供給流路、 １６ 排出流路、 ２６ 高親水性領域、 ２８ 低親水性領域。 1 Organic hydride production device, 2 Electrolyte membrane, 4 Cathode catalyst layer, 6 Anode electrode, 8 Diffusion layer, 10, 10a, 10b End plate, 14 Supply channel, 16 Discharge channel, 26 Highly hydrophilic region, 28 Low hydrophilic sexual area.
Claims (5)
前記電解質膜の一方の側に設けられ、プロトンで被水素化物を水素化して有機ハイドライドを生成するカソード触媒層と、
前記電解質膜の前記一方の側とは反対側に設けられ、水を酸化してプロトンを生成するアノード電極と、
前記カソード触媒層の前記電解質膜とは反対側に設けられ、前記被水素化物および前記有機ハイドライドを通過させる拡散層と、を備え、
前記拡散層は、高親水性領域と、低親水性領域と、を含み、
前記高親水性領域は、前記低親水性領域よりも親水性が高く、前記低親水性領域は、前記高親水性領域よりも親水性が低く前記高親水性領域よりも前記カソード触媒層側に配置される有機ハイドライド製造装置。 an electrolyte membrane having proton conductivity;
a cathode catalyst layer that is provided on one side of the electrolyte membrane and that hydrogenates a hydride with protons to generate an organic hydride;
an anode electrode that is provided on a side opposite to the one side of the electrolyte membrane and that oxidizes water to generate protons;
a diffusion layer provided on the opposite side of the cathode catalyst layer from the electrolyte membrane and allowing the hydrogenated substance and the organic hydride to pass therethrough;
The diffusion layer includes a highly hydrophilic region and a low hydrophilic region,
The highly hydrophilic region has higher hydrophilicity than the low hydrophilic region, and the low hydrophilic region has lower hydrophilicity than the highly hydrophilic region and is closer to the cathode catalyst layer than the highly hydrophilic region. Organic hydride production equipment to be installed.
前記エンドプレートは、
前記拡散層の面内方向における一端側に接して前記拡散層に供給される前記被水素化物が流れる供給流路と、
前記拡散層の面内方向における他端側に接して前記拡散層から排出される前記有機ハイドライドが流れる排出流路と、を有する請求項１または２に記載の有機ハイドライド製造装置。 The organic hydride production apparatus includes an end plate provided on a side of the diffusion layer opposite to the cathode catalyst layer,
The end plate is
a supply flow path in contact with one end side in the in-plane direction of the diffusion layer, through which the hydrogenated substance to be supplied to the diffusion layer flows;
3. The organic hydride manufacturing apparatus according to claim 1, further comprising a discharge channel in contact with the other end of the diffusion layer in the in-plane direction, through which the organic hydride discharged from the diffusion layer flows.
前記カソード触媒層に被水素化物を供給して、前記電解質膜を通過した前記プロトンで前記被水素化物を水素化して有機ハイドライドを生成することを含む有機ハイドライドの製造方法。 an electrolyte membrane having proton conductivity; a cathode catalyst layer provided on one side of the electrolyte membrane for hydrogenating a hydride with protons to generate an organic hydride; and a cathode catalyst layer opposite to the one side of the electrolyte membrane. an anode electrode provided on the side that oxidizes water to generate protons; and an anode electrode provided on the opposite side of the cathode catalyst layer from the electrolyte membrane, including a highly hydrophilic region and a low hydrophilic region; and a diffusion layer through which the organic hydride passes, wherein the highly hydrophilic region has higher hydrophilicity than the low hydrophilic region, and the low hydrophilic region has lower hydrophilicity than the highly hydrophilic region. Supplying water to the anode electrode in the organic hydride production apparatus disposed closer to the cathode catalyst layer than the highly hydrophilic region , electrolyzing the water to generate protons,
A method for producing an organic hydride, comprising supplying a hydride to the cathode catalyst layer, and hydrogenating the hydride with the protons that have passed through the electrolyte membrane to produce an organic hydride.
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