JP7408571B2 - Propylene-based polymer composition with excellent flexibility and hot air weldability - Google Patents
Propylene-based polymer composition with excellent flexibility and hot air weldability Download PDFInfo
- Publication number
- JP7408571B2 JP7408571B2 JP2020561899A JP2020561899A JP7408571B2 JP 7408571 B2 JP7408571 B2 JP 7408571B2 JP 2020561899 A JP2020561899 A JP 2020561899A JP 2020561899 A JP2020561899 A JP 2020561899A JP 7408571 B2 JP7408571 B2 JP 7408571B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- composition
- weight
- propylene
- ethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 202
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 66
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 title claims description 66
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 60
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 71
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 71
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 63
- 229920006030 multiblock copolymer Polymers 0.000 claims description 27
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 23
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 20
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 18
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 17
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 16
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 14
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 14
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 10
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 8
- 101000939676 Androctonus crassicauda Toxin a Proteins 0.000 claims description 6
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 5
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 5
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 29
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 description 21
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 18
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 16
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 13
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 12
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 11
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 11
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 11
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 11
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 11
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 9
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910019440 Mg(OH) Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 7
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 7
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 7
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 6
- JEDYYFXHPAIBGR-UHFFFAOYSA-N butafenacil Chemical compound O=C1N(C)C(C(F)(F)F)=CC(=O)N1C1=CC=C(Cl)C(C(=O)OC(C)(C)C(=O)OCC=C)=C1 JEDYYFXHPAIBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 4
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 4
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 3
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 3
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 3
- RREGISFBPQOLTM-UHFFFAOYSA-N alumane;trihydrate Chemical compound O.O.O.[AlH3] RREGISFBPQOLTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- HEAMQYHBJQWOSS-UHFFFAOYSA-N ethene;oct-1-ene Chemical compound C=C.CCCCCCC=C HEAMQYHBJQWOSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 3
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 3
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 1,7-octadiene Chemical compound C=CCCCCC=C XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 4-methylpenta-1,3-diene Chemical compound CC(C)=CC=C CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004322 Butylated hydroxytoluene Substances 0.000 description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007983 Tris buffer Chemical class 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 229940095259 butylated hydroxytoluene Drugs 0.000 description 2
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N n-alpha-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCC=C VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920005597 polymer membrane Polymers 0.000 description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 2
- AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N (3e)-hexa-1,3-diene Chemical compound CC\C=C\C=C AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- HFVZWWUGHWNHFL-FMIVXFBMSA-N (4e)-5,9-dimethyldeca-1,4,8-triene Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\CC=C HFVZWWUGHWNHFL-FMIVXFBMSA-N 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- HYBLFDUGSBOMPI-BQYQJAHWSA-N (4e)-octa-1,4-diene Chemical compound CCC\C=C\CC=C HYBLFDUGSBOMPI-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
- OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N (5e)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C/C)/CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N 0.000 description 1
- HITROERJXNWVOI-SOFGYWHQSA-N (5e)-octa-1,5-diene Chemical compound CC\C=C\CCC=C HITROERJXNWVOI-SOFGYWHQSA-N 0.000 description 1
- RJUCIROUEDJQIB-GQCTYLIASA-N (6e)-octa-1,6-diene Chemical compound C\C=C\CCCC=C RJUCIROUEDJQIB-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- IRFSXVIRXMYULF-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydroquinoline Chemical compound C1=CC=C2C=CCNC2=C1 IRFSXVIRXMYULF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine Chemical compound C1=NC=NC=N1 JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 1,3-Octadiene Chemical compound CCCC\C=C\C=C QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexadiene Natural products CC=CCC=C PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106006 1-eicosene Drugs 0.000 description 1
- FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 1-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC=CC(O)=O FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- FDMFUZHCIRHGRG-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-trifluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C=C FDMFUZHCIRHGRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-1-ene Chemical compound CCC(C)C=C LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBPSHRBTXIZBDI-UHFFFAOYSA-N 4-ethylidene-8-methylnona-1,7-diene Chemical compound C=CCC(=CC)CCC=C(C)C HBPSHRBTXIZBDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 5-ethenylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C=C)CC1C=C2 INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCBPVYHMZBWMAZ-UHFFFAOYSA-N 5-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C)CC1C=C2 PCBPVYHMZBWMAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKITPBQPGXDHV-UHFFFAOYSA-N 7-methylocta-1,6-diene Chemical compound CC(C)=CCCCC=C UCKITPBQPGXDHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N N-Phenyl-1-naphthylamine Chemical class C=1C=CC2=CC=CC=C2C=1NC1=CC=CC=C1 XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- CXUJOBCFZQGUGO-UHFFFAOYSA-F calcium trimagnesium tetracarbonate Chemical compound [Mg++].[Mg++].[Mg++].[Ca++].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O CXUJOBCFZQGUGO-UHFFFAOYSA-F 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 1
- ZXIJMRYMVAMXQP-UHFFFAOYSA-N cycloheptene Chemical compound C1CCC=CCC1 ZXIJMRYMVAMXQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical class C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- BXOUVIIITJXIKB-UHFFFAOYSA-N ethene;styrene Chemical compound C=C.C=CC1=CC=CC=C1 BXOUVIIITJXIKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000009408 flooring Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical compound C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000515 huntite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N nifuroxazide Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C(=O)N\N=C\C1=CC=C([N+]([O-])=O)O1 YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004989 p-phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-diene Chemical compound C=CCC=C QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000010421 standard material Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- XBFJAVXCNXDMBH-UHFFFAOYSA-N tetracyclo[6.2.1.1(3,6).0(2,7)]dodec-4-ene Chemical compound C1C(C23)C=CC1C3C1CC2CC1 XBFJAVXCNXDMBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004078 waterproofing Methods 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/016—Flame-proofing or flame-retarding additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/02—Heterophasic composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/04—Thermoplastic elastomer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
関連出願の相互参照
本出願は、２０１８年５月３日に出願された米国仮特許出願第６２／６６６，２９０号の利益を主張し、これは参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
CROSS-REFERENCE TO RELATED APPLICATIONS This application claims the benefit of U.S. Provisional Patent Application No. 62/666,290, filed May 3, 2018, which is incorporated herein by reference in its entirety.
「カタロイ（ｃａｔａｌｌｏｙ）プロセス」ＰＰコポリマー（ＨＩＦＡＸ）は、ＴＰＯ屋根材膜および防水膜に広く使用されているエラストマーである。しかしながら、そのような膜の（ＰＶＣおよびＥＰＤＭ膜と比較して）高い剛性および充填剤使用量の減少は、より厚い膜厚、柔軟性、熱風溶接性、および良好な耐火性能（本明細書に記載）の点でこれらのエラストマーに制限を加える欠点である。良好な柔軟性、良好な溶接性、および良好な耐火性能を備えた、ハロゲンフリーでより厚い膜を形成するために使用できる新しいエラストマー組成物が必要とされている。 "Catalloy process" PP copolymer (HIFAX) is an elastomer widely used in TPO roofing membranes and waterproofing membranes. However, the high stiffness and reduced filler usage of such membranes (compared to PVC and EPDM membranes) result in greater membrane thickness, flexibility, hot air weldability, and better fire performance (herein referred to as This is a drawback that limits these elastomers in terms of New elastomer compositions that are halogen-free and can be used to form thicker films with good flexibility, good weldability, and good fire resistance performance are needed.
エラストマー用途向けのプロピレン系ポリマーおよび／またはエチレン系のポリマーを含む配合物は、以下の参考文献に記載されている：ＵＳ７５９２３９７、ＵＳ７７４１３９７、ＵＳ９６６９６００、ＵＳ９２６０５７７、ＵＳ２０１５／０３１４５１１、ＵＳ２０１７／０２４７５３６、ＷＯ２００５／０２３８８９、ＷＯ２００６／１０１９２４、ＷＯ２０１４／０４０９１４、ＷＯ２０１３／１３４０８３、ＷＯ２００９／０９７５６５、ＷＯ２０１６／１２７１６４、ＷＯ２０１６／１２７１６９、ＵＳ７７４１３９７、およびＪＰ２０１３／１９４０７７Ａ（要約）。しかしながら、上記のように、良好な柔軟性、良好な溶接性、および良好な耐火性能を備えたハロゲンフリーの膜および物品を形成するために使用できる新しいエラストマー組成物が依然として必要とされている。この必要性は、以下の発明によって満たされている。 Formulations containing propylene-based and/or ethylene-based polymers for elastomeric applications are described in the following references: US7592397, US7741397, US9669600, US9260577, US2015/0314511, US2017/0247536, WO2005/023889, WO2006/101924, WO2014/040914, WO2013/134083, WO2009/097565, WO2016/127164, WO2016/127169, US7741397, and JP2013/194077A (abstract). However, as noted above, there remains a need for new elastomer compositions that can be used to form halogen-free membranes and articles with good flexibility, good weldability, and good fire resistance performance. This need is met by the following invention.
組成物であって、以下の成分、
Ａ）Ｉ２≦３０ｇ／１０分を有するオレフィンマルチブロックコポリマーと、
Ｂ）プロピレン系組成物であって、
ａ）プロピレン系ポリマー、ならびに
ｂ）プロピレン／α－オレフィンインターポリマー、プロピレン／エチレンインターポリマー、およびエチレン／α－オレフィンインターポリマーのうちの少なくとも１つを含むプロピレン系組成物と、
Ｃ）少なくとも１つの難燃剤と、を含み、
当該プロピレン系組成物は、Ｔｍｈ（最高融点）≧１３０℃を有する、組成物。
A composition comprising the following ingredients,
A) an olefin multiblock copolymer having I2≦30 g/10 min;
B) a propylene composition,
a) a propylene-based polymer; and b) a propylene-based composition comprising at least one of a propylene/α-olefin interpolymer, a propylene/ethylene interpolymer, and an ethylene/α-olefin interpolymer;
C) at least one flame retardant;
The propylene composition has a Tm h (highest melting point) ≧130°C.
出願人は、良好な柔軟性、良好な溶接性、および難燃性を備えた新しいエラストマー組成物を発見し、これは特に難燃性屋根材配合物に適している。ランダムなエチレン／α－オレフィンインターポリマーまたはエチレンスチレンゴムを含む典型的なエラストマー組成物は、２０重量％以上のプロピレン系ポリマーとブレンドした場合、熱風溶接特性が不十分であるため、これは予想外の発見である。本明細書に記載の組成物は、Ｅ弾性率（２００ｍｍ／分の延伸速度でＩＳＯ５２７－３に従って測定される）を、例えば、約１００ＭＰａから約１０ＭＰａへ減少することを可能にすることが発見され、これは、屋根材膜に良好な柔軟性を提供する。また、これらの新しい組成物は、組成物の重量に基づいて、例えば、最大５０重量％の高い充填剤および難燃剤使用量を可能にする。 Applicants have discovered a new elastomeric composition with good flexibility, good weldability and flame retardancy, which is particularly suitable for flame retardant roofing formulations. This is unexpected since typical elastomeric compositions containing random ethylene/α-olefin interpolymers or ethylene styrene rubber have poor hot air welding properties when blended with more than 20% by weight of propylene-based polymers. This is the discovery. It has been discovered that the compositions described herein make it possible to reduce the E-modulus (measured according to ISO 527-3 at a drawing speed of 200 mm/min), for example, from about 100 MPa to about 10 MPa. , which provides good flexibility to the roofing membrane. These new compositions also allow for higher filler and flame retardant loadings, for example up to 50% by weight, based on the weight of the composition.
さらに、これらの組成物は、優れた熱風溶接性、ＥＮ１１９５２－２に準拠した良好な耐火性を示し、従来の混合、押し出し、熱成形、または射出成形プロセスで非常に簡単に加工できる。これらの組成物はまた、一般的なフェノール、ホスホネート、ヒンダードアミン、または二酸化チタン、カーボンブラックなどの適切な着色顔料を配合した場合、良好な耐候性能を示すはずである。また、例えばＡＳＴＭ Ｄ ７４６－９８に準拠して、良好な低温性能を示す。 Furthermore, these compositions exhibit excellent hot air weldability, good fire resistance according to EN 11952-2 and can be processed very easily in conventional mixing, extrusion, thermoforming or injection molding processes. These compositions should also exhibit good weathering performance when incorporated with appropriate color pigments such as common phenols, phosphonates, hindered amines, or titanium dioxide, carbon black. It also exhibits good low temperature performance, for example in accordance with ASTM D 746-98.
上記のように、以下の成分、
Ａ）Ｉ２≦３０ｇ／１０分、または≦２０ｇ／１０分、または≦１５ｇ／１０分、または≦１０ｇ／１０分、または≦５．０ｇ／１０分を有するオレフィンマルチブロックコポリマーと、
Ｂ）プロピレン系組成物であって、
ａ）プロピレン系ポリマー、ならびに
ｂ）プロピレン／α－オレフィンインターポリマー、プロピレン／エチレンインターポリマー、およびエチレン／α－オレフィンインターポリマーのうちの少なくとも１つ、を含み、
当該プロピレン系組成物は、Ｔｍｈ（最高融点）≧１３０℃、または≧１３５℃、または≧１４０℃、または≧１４５℃、または≧１５０℃を有するプロピレン系組成物と、を含む組成物が提供される。本明細書で使用される場合、Ｔｍｈは、ＤＳＣによって決定される最高溶融温度である。
As mentioned above, the following ingredients,
A) an olefin multiblock copolymer having an I2≦30 g/10 min, or ≦20 g/10 min, or ≦15 g/10 min, or ≦10 g/10 min, or ≦5.0 g/10 min;
B) a propylene composition,
a) a propylene-based polymer; and b) at least one of a propylene/α-olefin interpolymer, a propylene/ethylene interpolymer, and an ethylene/α-olefin interpolymer;
The propylene-based composition has a Tm h (highest melting point) ≧130°C, or ≧135°C, or ≧140°C, or ≧145°C, or ≧150°C. be done. As used herein, Tm h is the maximum melting temperature as determined by DSC.
本発明の組成物は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。 Compositions of the invention may include a combination of two or more embodiments described herein.
本発明の組成物の各成分は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。 Each component of the compositions of the invention may include a combination of two or more embodiments described herein.
一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、プロピレン系組成物は、１４０℃～１７０℃、または１４５℃～１６５℃、または１５０℃～１６０℃のＴｍｈ（最高融点）を有する。 In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, the propylene-based composition has a Tm h (highest melting point) of 140°C to 170°C, or 145°C to 165°C, or 150°C to 160°C. have
一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、組成物は、さらに少なくとも１つの難燃剤を含む。 In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, the composition further comprises at least one flame retardant.
一実施形態では、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、成分Ａに対する成分Ｂの重量比は≧１．００、または≧１．２０、または≧１．３０、または≧１．４０、または≧１．５０、または≧１．５５、または≧１．６０、または≧１．６５、または≧１．７０、または≧１．７５、または≧１．８０、または≧１．８５、または≧１．９０である。 In one embodiment, or in a combination of embodiments described herein, the weight ratio of component B to component A is ≧1.00, or ≧1.20, or ≧1.30, or ≧1.40; or ≧1.50, or ≧1.55, or ≧1.60, or ≧1.65, or ≧1.70, or ≧1.75, or ≧1.80, or ≧1.85, or ≧ It is 1.90.
一実施形態では、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、成分Ａに対する成分Ｂの重量比は、≧１．９５、または≧２．００、または≧２．０５、または≧２．１０、または≧２．１５、または≧２．２０、または≧２．２５、または≧２．３０、または≧２．３５、または≧２．４０、または≧２．４５、または≧２．５０である。 In one embodiment, or in a combination of embodiments described herein, the weight ratio of component B to component A is ≧1.95, or ≧2.00, or ≧2.05, or ≧2.10. , or ≧2.15, or ≧2.20, or ≧2.25, or ≧2.30, or ≧2.35, or ≧2.40, or ≧2.45, or ≧2.50. .
一実施形態では、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、成分Ａに対する成分Ｂの比率は、≧２．５５、または≧２．６０、または≧２．６５、または≧２．７０、または≧２．７５、または≧２．８０、または≧２．８５、または≧２．９０、または≧２．９５、または≧３．００である。 In one embodiment, or in a combination of embodiments described herein, the ratio of component B to component A is ≧2.55, or ≧2.60, or ≧2.65, or ≧2.70, or ≧2.75, or ≧2.80, or ≧2.85, or ≧2.90, or ≧2.95, or ≧3.00.
一実施形態では、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、成分Ａに対する成分Ｂの重量比は≧３．０５、または≧３．１０、または≧３．１５、または≧３．２０、または≧３．２５、または≧３．３０、または≧３．３５、または≧３．４０、または≧３．４５、または≧３．５０である。 In one embodiment, or in a combination of embodiments described herein, the weight ratio of component B to component A is ≧3.05, or ≧3.10, or ≧3.15, or ≧3.20; or ≧3.25, or ≧3.30, or ≧3.35, or ≧3.40, or ≧3.45, or ≧3.50.
一実施形態では、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、成分Ａに対する成分Ｂの重量比は、≦３０、または≦２５、または≦２０、または≦１５、または≦１０である。 In one embodiment, or in a combination of embodiments described herein, the weight ratio of component B to component A is ≦30, or ≦25, or ≦20, or ≦15, or ≦10.
一実施形態では、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、成分Ａに対する成分Ｂの重量比は、≦８．０、または≦７．０、または≦６．０、または≦５．０である。 In one embodiment, or in a combination of embodiments described herein, the weight ratio of component B to component A is ≦8.0, or ≦7.0, or ≦6.0, or ≦5.0. It is.
一実施形態では、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、成分Ａに対する成分Ｂの重量比は、１．００～２５．０、または１．５０～２５．０、または１．９０～２５．０である。 In one embodiment, or in a combination of embodiments described herein, the weight ratio of component B to component A is from 1.00 to 25.0, or from 1.50 to 25.0, or from 1.90 to It is 25.0.
一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、成分Ａに対する成分Ｂの重量比は、１．９０～２５．０、または１．８０～２２．０、または１．７０～２０．０、または１．６０～１６．０、または１．５０～１２．０、または１．４０～１０．０、または１．３０～９．００、または１．２０～８．００、または１．１０～７．００、または１．００～５．００である。 In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, the weight ratio of component B to component A is from 1.90 to 25.0, or from 1.80 to 22.0, or from 1.70 to 20. .0, or 1.60 to 16.0, or 1.50 to 12.0, or 1.40 to 10.0, or 1.30 to 9.00, or 1.20 to 8.00, or 1 .10 to 7.00, or 1.00 to 5.00.
一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、成分Ｂは、組成物の重量に基づいて、≧２５重量％、または≧３５重量％、または≧４５重量％、または≧５０重量％、または≧５５重量％、または≧６０重量％、または≧６５重量％の量で存在する。 In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, component B is ≧25% by weight, or ≧35% by weight, or ≧45% by weight, or ≧50% by weight, based on the weight of the composition. %, or ≧55%, or ≧60%, or ≧65% by weight.
一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、成分Ａのオレフィンマルチブロックコポリマーは、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーである。さらなる実施形態では、α－オレフィンは、Ｃ３～Ｃ８α－オレフィンである。 In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, the olefin multiblock copolymer of component A is an ethylene/α-olefin multiblock copolymer. In further embodiments, the α-olefin is a C3-C8 α-olefin.
一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、成分Ａは、≧０．５ｇ／１０分、または≧１．０ｇ／１０分、または≧１．５ｇ／１０分、または≧２．０ｇ／１０分、または≧２．５ｇ／１０分、または≧３．０ｇ／１０分、または≧３．５ｇ／１０分、または≧４．０ｇ／１０分、または≧４．５ｇ／１０分、または≧５．０ｇ／１０分のメルトインデックス（１９０℃、２．１６ｋｇ）を有する。 In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, component A is ≧0.5 g/10 min, or ≧1.0 g/10 min, or ≧1.5 g/10 min, or ≧2 .0g/10min, or ≧2.5g/10min, or ≧3.0g/10min, or ≧3.5g/10min, or ≧4.0g/10min, or ≧4.5g/10min. , or has a melt index (190° C., 2.16 kg) of ≧5.0 g/10 min.
一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、成分Ａは、≦３０ｇ／１０分、または≦２０ｇ／１０分、または≦１５ｇ／１０分、または≦１２ｇ／１０分、または≦１０ｇ／１０分、または≦８．０ｇ／１０分、または≦６．０ｇ／１０分のメルトインデックス（１９０℃、２．１６ｋｇ）を有する。 In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, component A is ≦30 g/10 min, or ≦20 g/10 min, or ≦15 g/10 min, or ≦12 g/10 min, or ≦ It has a melt index (190° C., 2.16 kg) of 10 g/10 min, or ≦8.0 g/10 min, or ≦6.0 g/10 min.
一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、成分Ａは、０．５～６．０ｇ／１０分、または１．０～６．０ｇ／１０分、または１．５～６．０ｇ／１０分、または２．０～６．０ｇ／１０分、または２．５～６．０ｇ／１０分、または３．０～６．０ｇ／１０分のメルトインデックス（１９０℃、２．１６ｋｇ）を有する。 In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, component A is 0.5-6.0 g/10 min, or 1.0-6.0 g/10 min, or 1.5-6 Melt index of .0 g/10 min, or 2.0 to 6.0 g/10 min, or 2.5 to 6.0 g/10 min, or 3.0 to 6.0 g/10 min (190°C, 2. 16 kg).
一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、成分Ａは、≧０．８５６ｇ／ｃｃ、または≧０．８５８ｇ／ｃｃ、または≧０．８６０ｇ／ｃｃ、または≧０．８６２ｇ／ｃｃ、または≧０．８６４ｇ／ｃｃ、または≧０．８６６ｇ／ｃｃ（１ｃｃ＝１ｃｍ３）の密度を有する。 In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, component A is ≧0.856 g/cc, or ≧0.858 g/cc, or ≧0.860 g/cc, or ≧0.862 g/cc. cc, or ≧0.864 g/cc, or ≧0.866 g/cc (1 cc=1 cm 3 ).
一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、成分Ａは≦０．９００ｇ／ｃｃ、または≦０．８９５ｇ／ｃｃ、または≦０．８９０ｇ／ｃｃ、または≦０．８８５ｇ／ｃｃ、または≦０．８８０ｇ／ｃｃ、または≦０．８７５ｇ／ｃｃ、または≦０．８７０ｇ／ｃｃ（１ｃｃ＝１ｃｍ３）の密度を有する。 In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, component A is ≦0.900 g/cc, or ≦0.895 g/cc, or ≦0.890 g/cc, or ≦0.885 g/cc. , or ≦0.880 g/cc, or ≦0.875 g/cc, or ≦0.870 g/cc (1 cc=1 cm 3 ).
一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、成分Ａは、０．８５９～０．９００ｇ／ｃｃ、または０．８６０～０．８９０ｇ／ｃｃ、０．８６２～０．８８５ｇ／ｃｃ、または０．８６４～０．８８０ｇ／ｃｃ、０．８６６～０．８７５ｇ／ｃｃ（１ｃｃ＝１ｃｍ３）の密度を有する。 In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, component A is 0.859-0.900 g/cc, or 0.860-0.890 g/cc, 0.862-0.885 g/cc. cc, or 0.864 to 0.880 g/cc, or 0.866 to 0.875 g/cc (1 cc=1 cm 3 ).
一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、成分Ａは、ＤＳＣで測定したとき、溶融温度（Ｔｍ）≧１００℃、または≧１０５℃、または≧１１０℃、または≧１１５℃を有する。一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、成分Ａは、ＤＳＣで測定したとき、溶融温度（Ｔｍ）≦１７０℃、または≦１６℃、または≦１５０℃、または≦１４０℃、または≦１３０℃、または≦１２０℃を有する。 In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, component A has a melting temperature (T m ) ≧100° C., or ≧105° C., or ≧110° C., or ≧115 as measured by DSC. ℃. In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, component A has a melting temperature (T m ) ≦170° C., or ≦16° C., or ≦150° C., or ≦140° C., as measured by DSC. ℃, or ≦130°C, or ≦120°C.
一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、成分ＡのＴｍに対する成分ＢのＴｍｈの比率は、≧１．０５、または≧１．１０、または≧１．１５、または≧１．２０、または１．０５～１．５０である。 In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, the ratio of the T mh of component B to the T m of component A is ≧1.05, or ≧1.10, or ≧1.15, or ≧1.20, or 1.05 to 1.50.
一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、成分Ａは、１．２～３．０、さらに１．５～３．０、さらに１．７～３．０の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。 In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, component A has a molecular weight distribution ( Mw/Mn).
一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、成分Ａは、組成物の重量に基づいて、２．０～４０重量％、または５．０～４０重量％、または５．０～３５重量％、または５．０～３０重量％、または５．０～２５重量％の量で存在する。 In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, component A is 2.0 to 40%, or 5.0 to 40%, or 5.0% by weight, based on the weight of the composition. Present in an amount of ˜35% by weight, or 5.0-30%, or 5.0-25%.
一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、組成物の重量に基づいて、本組成物は、成分ＡおよびＢを、≧４０重量％、または≧４５重量％、または≧５０重量％、または≧５５重量％、または≧６０重量％含む。一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、組成物の重量に基づいて、本組成物は、成分ＡおよびＢを、≧９８重量％、または≧９５重量％、または≧９０重量％、または≧８５重量％、または≧８０重量％含む。 In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, the composition contains ≧40%, or ≧45%, or ≧50% by weight of components A and B, based on the weight of the composition. % by weight, or ≧55% by weight, or ≧60% by weight. In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, the composition contains ≧98% by weight, or ≧95% by weight, or ≧90% by weight, based on the weight of the composition. % by weight, or ≧85% by weight, or ≧80% by weight.
一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、成分Ｂは、≧０．２ｇ／１０分、または≧０．３ｇ／１０分、または≧０．４ｇ／１０分、または≧０．５ｇ／１０分、または≧０．６、または≧０．７ｇ／１０分、または≧０．８ｇ／１０分のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有する。 In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, component B is ≧0.2 g/10 min, or ≧0.3 g/10 min, or ≧0.4 g/10 min, or ≧0 has a melt flow rate (230° C., 2.16 kg) of .5 g/10 min, or ≧0.6, or ≧0.7 g/10 min, or ≧0.8 g/10 min.
一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、成分Ｂは、≦１０ｇ／１０分、または≦８．０ｇ／１０分、または≦６．０ｇ／１０分、または≦４．０ｇ／１０分のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有する。 In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, component B is ≦10 g/10 min, or ≦8.0 g/10 min, or ≦6.0 g/10 min, or ≦4.0 g /10 minutes (230°C, 2.16 kg).
一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、成分Ｂは、≦４．０ｇ／１０分、または≦３．５ｇ／１０分、または≦３．０ｇ／１０分、または≦２．５ｇ／１０分、または≦２．０ｇ／１０分、または≦１．５ｇ／１０分、または≦１．０ｇ／１０分のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有する。 In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, component B is ≦4.0 g/10 min, or ≦3.5 g/10 min, or ≦3.0 g/10 min, or ≦2 has a melt flow rate (230° C., 2.16 kg) of .5 g/10 min, or ≦2.0 g/10 min, or ≦1.5 g/10 min, or ≦1.0 g/10 min.
一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、成分Ｂは、≧０．８６０ｇ／ｃｃ、または≧０．８６５ｇ／ｃｃ、または≧０．８７０ｇ／ｃｃ、または≧０．８７５ｇ／ｃｃ、または≧０．８８０ｇ／ｃｃ（１ｃｃ＝１ｃｍ３）の密度を有する。 In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, component B is ≧0.860 g/cc, or ≧0.865 g/cc, or ≧0.870 g/cc, or ≧0.875 g/cc. cc, or ≧0.880 g/cc (1 cc=1 cm 3 ).
一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、成分Ｂは、≦０．９１０ｇ／ｃｃ、または≦０．９０５ｇ／ｃｃ、または≦０．９００ｇ／ｃｃ、または≦０．８９５ｇ／ｃｃ（１ｃｃ＝１ｃｍ３）の密度を有する。 In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, component B is ≦0.910 g/cc, or ≦0.905 g/cc, or ≦0.900 g/cc, or ≦0.895 g/cc. It has a density of cc (1 cc=1 cm 3 ).
一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、成分Ｂは、０．８６５～０．９００ｇ／ｃｃ、または０．８７５～０．８９５ｇ／ｃｃ、または０．８７０～０．８９０ｇ／ｃｃの密度を有する。 In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, component B is 0.865-0.900 g/cc, or 0.875-0.895 g/cc, or 0.870-0.890 g/cc. It has a density of /cc.
一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、成分Ｂの小成分ａと小成分ｂとの重量比は、５～４０、または１０～３５、または１５～３０である。 In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, the weight ratio of subcomponent a to subcomponent b of component B is from 5 to 40, or from 10 to 35, or from 15 to 30.
一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、成分Ｂは、ａ）プロピレン系ポリマー（「小成分ａ」）、およびｂ）プロピレン／α－オレフィンインターポリマー、プロピレン／エチレンインターポリマー、およびエチレン／α－オレフィンインターポリマー（「小成分ｂ」）のうちの少なくとも１つを含む。 In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, component B is a) a propylene-based polymer (“subcomponent a”), and b) a propylene/α-olefin interpolymer, a propylene/ethylene interpolymer. , and ethylene/α-olefin interpolymer (“minor component b”).
一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、成分Ｂは、ａ）プロピレン系ポリマー（「小成分ａ」）、およびｂ）プロピレン／α－オレフィンインターポリマー、プロピレン／エチレンインターポリマー、またはエチレン／α－オレフィンインターポリマー（「小成分ｂ」）を含む。 In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, component B is a) a propylene-based polymer (“subcomponent a”), and b) a propylene/α-olefin interpolymer, a propylene/ethylene interpolymer. , or an ethylene/α-olefin interpolymer (“minor component b”).
一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、成分Ｂの「小成分ａ」は、ポリプロピレンホモポリマーまたはコポリマーである。 In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, "subcomponent a" of component B is a polypropylene homopolymer or copolymer.
一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせにおいて、成分Ｂの「小成分ｂ」は、プロピレン／α－オレフィンコポリマー、プロピレン／エチレンコポリマー、エチレン／α－オレフィンコポリマー、およびエチレン／α－オレフィン／α－オレフィンターポリマーのうちの１つ以上を含む。 In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, "minor component b" of component B is a propylene/α-olefin copolymer, a propylene/ethylene copolymer, an ethylene/α-olefin copolymer, and an ethylene/α-olefin copolymer. - one or more of olefin/α-olefin terpolymers.
一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、成分Ｂは、リアクタ内ブレンドである。一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、成分Ｂは、カタロイプロセスに基づいて調製することができる。成分Ｂの好適な例には、商品名ＨＩＦＡＸ、ＩＮＳＰＩＲＥ（商標）、ＡＤＦＬＥＸ、およびＤａｐｌｅｎ（商標）で入手可能なプロピレン系組成物が含まれるが、これらに限定されない。 In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, component B is an in-reactor blend. In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, component B can be prepared based on the Catalloy process. Suitable examples of component B include, but are not limited to, propylene-based compositions available under the trade names HIFAX, INSPIRE™, ADFLEX, and Daplen™.
一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、本組成物は、組成物の重量に基づいて、≦０．１０重量％、または≦０．０５重量％、または≦０．０２重量％の架橋剤を含む。一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、本組成物は架橋剤を含まない。 In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, the composition is ≦0.10% by weight, or ≦0.05% by weight, or ≦0.02% by weight, based on the weight of the composition. % crosslinker by weight. In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, the composition does not include a crosslinker.
一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、本組成物は、組成物の重量に基づいて、≦０．１０重量％、または≦０．０５重量％、または≦０．０２重量％の発泡剤を含む。一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、本組成物は発泡剤を含まない。 In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, the composition is ≦0.10% by weight, or ≦0.05% by weight, or ≦0.02% by weight, based on the weight of the composition. % blowing agent by weight. In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, the composition is free of blowing agents.
一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせにおいて、成分Ｃは、アルミニウム三水和物、水酸化マグネシウム、ハンタイト、酸化アルミニウム、ポリホスホネート、ポリホスフェート、ヒンダードアミン、シアヌレートのような金属水酸化物系の難燃剤のうちの少なくとも１つを含む。 In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, component C is a metal water such as aluminum trihydrate, magnesium hydroxide, huntite, aluminum oxide, polyphosphonate, polyphosphate, hindered amine, cyanurate. Contains at least one oxide flame retardant.
一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせにおいて、成分Ｃは、アルミニウム三水和物、水酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、ポリホスホネート、ポリホスフェート、ヒンダードアミン、またはシアヌレートのうちの少なくとも１つを含む。 In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, component C is at least one of aluminum trihydrate, magnesium hydroxide, aluminum oxide, polyphosphonate, polyphosphate, hindered amine, or cyanurate. including.
一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、本組成物は、組成物の重量に基づいて、２．０重量パーセント未満、さらに１．０重量パーセント未満、さらに０．５重量パーセント未満、およびさらに０．１重量パーセント未満の油を含む。一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、本組成物は油を含まない。 In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, the composition is less than 2.0 weight percent, even less than 1.0 weight percent, even 0.5 weight percent, based on the weight of the composition. % and even less than 0.1 weight percent oil. In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, the composition is oil-free.
一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、組成物の重量に基づいて、本組成物は、≦１．００重量％、または≦０．５０重量％、または≦０．２０重量％、または≦０．１０重量％、または≦０．０５重量％のスチレンブロックコポリマーまたはターポリマー（例えば、ＳＥＳ、ＳＢＳ、ＳＥＰなど）を含む。一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、本組成物は、スチレンブロックコポリマーまたはターポリマー（例えば、ＳＥＳ、ＳＢＳ、ＳＥＰなど）を含まない。 In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, the composition is ≦1.00% by weight, or ≦0.50% by weight, or ≦0.20% by weight, based on the weight of the composition. %, or ≦0.10%, or ≦0.05% by weight of a styrene block copolymer or terpolymer (eg, SES, SBS, SEP, etc.). In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, the composition does not include a styrenic block copolymer or terpolymer (eg, SES, SBS, SEP, etc.).
一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、本組成物は、組成物の重量に基づいて≦１．００重量％、または≦０．５０重量％、または≦０．２０重量％、または≦０．１０重量％、または≦０．０５重量％のポリスチレンを含む。一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、本組成物はポリスチレンを含まない。 In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, the composition comprises ≦1.00% by weight, or ≦0.50% by weight, or ≦0.20% by weight, based on the weight of the composition. %, or ≦0.10%, or ≦0.05% by weight polystyrene. In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, the composition is free of polystyrene.
一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、本組成物は、組成物の重量に基づいて、≦５０重量％、または≦４０重量％、または≦３０重量％、または≦２０重量％、または≦１０重量％のＥＶＡを含む。 In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, the composition is ≦50% by weight, or ≦40% by weight, or ≦30% by weight, or ≦20% by weight, based on the weight of the composition. % by weight, or ≦10% by weight EVA.
一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、本組成物は、組成物の重量に基づいて、≦１．００重量％、または≦０．５０重量％、または≦０．２０重量％、または≦０．１０重量％、または≦０．０５重量％のＥＶＡを含む。一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、本組成物は、ＥＶＡを含まない。 In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, the composition comprises ≦1.00% by weight, or ≦0.50% by weight, or ≦0.20% by weight, based on the weight of the composition. % by weight, or ≦0.10% by weight, or ≦0.05% by weight EVA. In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, the composition does not include EVA.
一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、本組成物は、組成物の重量に基づいて≦１．００重量％、または≦０．５０重量％、または≦０．２０重量％、または≦０．１０重量％、または≦０．０５重量％のポリアミドを含む。一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、本組成物はポリアミドを含まない。 In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, the composition comprises ≦1.00% by weight, or ≦0.50% by weight, or ≦0.20% by weight, based on the weight of the composition. %, or ≦0.10%, or ≦0.05% by weight polyamide. In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, the composition is free of polyamide.
一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、本組成物は、組成物の重量に基づいて、５重量パーセント未満、さらに２重量パーセント未満、およびさらに１重量パーセント未満のアジド化合物を含む。一実施形態、または本明細書に記載の実施形態の組み合わせでは、本組成物はアジド化合物を含まない。 In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, the composition comprises less than 5 weight percent, even less than 2 weight percent, and even less than 1 weight percent of the azide compound, based on the weight of the composition. including. In one embodiment, or a combination of embodiments described herein, the composition is free of an azide compound.
本発明の組成物は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。 Compositions of the invention may include a combination of two or more embodiments described herein.
本発明はまた、本明細書に記載の本発明の組成物から形成された少なくとも１つの成分を含む物品を提供する。 The present invention also provides articles that include at least one component formed from the inventive compositions described herein.
本発明はまた、発泡体を形成するためのプロセスを提供し、当該プロセスは、本明細書に記載の本発明の組成物を押し出し加工することを含む。 The invention also provides a process for forming a foam, the process comprising extruding the composition of the invention described herein.
本発明の組成物は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。 Compositions of the invention may include a combination of two or more embodiments described herein.
本発明の物品は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。 Articles of the invention may include combinations of two or more embodiments described herein.
オレフィンマルチブロックコポリマー（成分Ａ）
一実施形態では、オレフィンマルチブロックコポリマーは、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーであり、ポリマーの重量に基づいて、過半量の重合エチレンを含む。
Olefin multiblock copolymer (component A)
In one embodiment, the olefin multiblock copolymer is an ethylene/α-olefin multiblock copolymer and includes a majority amount of polymerized ethylene, based on the weight of the polymer.
用語「オレフィンマルチブロックコポリマー」は、例えば、エチレンおよび１つ以上の共重合性α－オレフィンコモノマーを重合形態で含み、化学的または物理的特性において異なる２つ以上の重合モノマー単位の複数のブロックまたはセグメントによって特徴付けられる。コポリマー中の「エチレン」または「コモノマー」の量に言及する場合、これは、その重合単位を意味すると理解される。いくつかの実施形態では、マルチブロックコポリマーは、以下の式によって表すことができる：
（ＡＢ）ｎ、
式中、ｎは、少なくとも１であり、好ましくは１より大きい整数、例えば、２、３、４、５、１０、１５、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００、またはそれ以上であり、「Ａ」は、ハードブロックまたはセグメントを表し、「Ｂ」は、ソフトブロックまたはソフトセグメントを表す。好ましくは、ＡおよびＢは、実質的に分岐状または実質的に星形の様式とは対照的に、実質的に線状の様式で連結される。他の実施形態では、ＡブロックおよびＢブロックは、ポリマー鎖に沿ってランダムに分布している。言い換えれば、ブロックコポリマーは、通常、以下のような構造を有していない。
ＡＡＡ－ＡＡ－ＢＢＢ－ＢＢ
The term "olefin multiblock copolymer" includes, for example, ethylene and one or more copolymerizable α-olefin comonomers in polymerized form, comprising multiple blocks or blocks of two or more polymerized monomer units that differ in chemical or physical properties. Characterized by segments. When referring to the amount of "ethylene" or "comonomer" in a copolymer, this is understood to mean the polymerized units thereof. In some embodiments, the multiblock copolymer can be represented by the following formula:
(AB) n ,
where n is an integer of at least 1, preferably greater than 1, such as 2, 3, 4, 5, 10, 15, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, or more, where "A" represents a hard block or segment and "B" represents a soft block or segment. Preferably, A and B are connected in a substantially linear manner, as opposed to a substantially branched or substantially star-shaped manner. In other embodiments, the A blocks and B blocks are randomly distributed along the polymer chain. In other words, block copolymers typically do not have a structure such as:
AAA-AA-BBB-BB
さらに他の実施形態では、ブロックコポリマーは、異なるコモノマー（複数可）を含む第３のタイプのブロックを通常有さない。なお他の実施形態では、ブロックＡおよびブロックＢの各々は、ブロック内に実質的にランダムに分布したモノマーまたはコモノマーを有する。言い換えれば、ブロックＡもブロックＢも、残りのブロックとは実質的に異なる組成を有する先端セグメントなどの別個の組成の２つ以上のサブセグメント（またはサブブロック）を含まない。 In yet other embodiments, the block copolymer typically does not have a third type of block that includes different comonomer(s). In still other embodiments, block A and block B each have monomers or comonomers substantially randomly distributed within the block. In other words, neither block A nor block B includes two or more subsegments (or subblocks) of distinct composition, such as a tip segment that has a composition that is substantially different from the remaining blocks.
好ましくは、エチレンは、ブロックコポリマー全体の大部分のモル分率を構成し、すなわち、エチレンは、ポリマー全体の少なくとも５０モルパーセントを構成している。より好ましくは、エチレンは少なくとも６０モルパーセント、少なくとも７０モルパーセント、または少なくとも８０モルパーセントを構成し、ポリマー全体の実質的な残部は、好ましくは３個以上の炭素原子を有するα－オレフィンである、少なくとも１つの他のコモノマーを含む。いくつかの実施形態において、オレフィンブロックコポリマーは、５０モル％～９０モル％、または６０モル％～８５モル％、または６５モル％～８０モル％のエチレンを含んでもよい。多くのエチレン／オクテンブロックコポリマーについて、好ましい組成物は、ポリマー全体の８０モルパーセントを超えるエチレン含有量、およびポリマー全体の１０～１５モルパーセント、好ましくは１５～２０モルパーセントのオクテン含有量を含む。 Preferably, ethylene constitutes the majority mole fraction of the total block copolymer, ie, ethylene constitutes at least 50 mole percent of the total polymer. More preferably, ethylene comprises at least 60 mole percent, at least 70 mole percent, or at least 80 mole percent, and the substantial remainder of the total polymer is an alpha-olefin, preferably having 3 or more carbon atoms. Contains at least one other comonomer. In some embodiments, the olefin block copolymer may include 50 mol% to 90 mol%, or 60 mol% to 85 mol%, or 65 mol% to 80 mol% ethylene. For many ethylene/octene block copolymers, preferred compositions include an ethylene content of greater than 80 mole percent of the total polymer and an octene content of 10 to 15 mole percent, preferably 15 to 20 mole percent of the total polymer.
オレフィンマルチブロックコポリマーは、さまざまな量の「ハード」および「ソフト」セグメントを含む。「ハード」セグメントは、エチレンが、ポリマーの重量に基づいて、９５重量パーセント超、または９８重量パーセント超、最大１００重量パーセントの量で存在する重合単位のブロックである。言い換えれば、ハードセグメント中のコモノマー含有量（エチレン以外のモノマー含有量）は、ポリマーの重量に基づいて、５重量パーセント未満、または２重量パーセント未満であり、最低でゼロになり得る。いくつかの実施形態では、ハードセグメントは、エチレンに由来するすべてまたは実質的にすべての単位を含む。「ソフト」セグメントは、コモノマー含有量（エチレン以外のモノマー含有量）が、ポリマーの重量に基づいて、５重量パーセント超、または８重量パーセント超、１０重量パーセント超、または１５重量パーセント超の重合単位のブロックである。いくつかの実施形態では、ソフトセグメント中のコモノマー含有量は、２０重量パーセント超、２５重量パーセント超、３０重量パーセント超、３５重量パーセント超、４０重量パーセント超、４５重量パーセント超、５０重量パーセント超、または６０重量パーセント超であり得、最大１００重量パーセントであってもよい。 Olefin multiblock copolymers contain varying amounts of "hard" and "soft" segments. A "hard" segment is a block of polymerized units in which ethylene is present in an amount greater than 95 weight percent, or greater than 98 weight percent, up to 100 weight percent, based on the weight of the polymer. In other words, the comonomer content (monomer content other than ethylene) in the hard segment is less than 5 weight percent, or less than 2 weight percent, and can be as low as zero, based on the weight of the polymer. In some embodiments, the hard segment includes all or substantially all units derived from ethylene. "Soft" segments are polymerized units with comonomer content (monomer content other than ethylene) greater than 5 weight percent, or greater than 8 weight percent, greater than 10 weight percent, or greater than 15 weight percent, based on the weight of the polymer. It is a block of In some embodiments, the comonomer content in the soft segment is greater than 20 weight percent, greater than 25 weight percent, greater than 30 weight percent, greater than 35 weight percent, greater than 40 weight percent, greater than 45 weight percent, greater than 50 weight percent. , or greater than 60 weight percent, and may be up to 100 weight percent.
ソフトセグメントは、ＯＢＣ中に、ＯＢＣの総重量の１重量パーセント～９９重量パーセント、または５重量パーセント～９５重量パーセント、１０重量パーセント～９０重量パーセント、１５重量パーセント～８５重量パーセント、２０重量パーセント～８０重量パーセント、２５重量パーセント～７５重量パーセント、３０重量パーセント～７０重量パーセント、３５重量パーセント～６５重量パーセント、４０重量パーセント～６０重量パーセント、またはＯＢＣの総重量の４５重量パーセント～５５重量パーセント存在し得る。逆に、ハードセグメントは、同様の範囲で存在し得る。ソフトセグメントの重量割合およびハードセグメントの重量割合は、ＤＳＣまたはＮＭＲから得たデータに基づいて計算することができる。そのような方法および計算は、例えば、その開示全体が参照により本明細書に組み込まれる、Ｃｏｌｉｎ Ｌ．Ｐ．Ｓｈａｎ，Ｌｏｎｎｉｅ Ｈａｚｌｉｔｔ，ｅｔ ａｌ．の名で２００６年３月１５日出願され、Ｄｏｗ Ｇｌｏｂａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｉｎｃに譲渡された、「エチレン／α－オレフィンブロックインターコポリマー」と題された米国特許第７，６０８，６６８号に開示されている。特に、ハードセグメントおよびソフトセグメントの重量割合ならびにコモノマー含有量は、ＵＳ７，６０８，６６８の第５７欄～第６３欄に記載されるように決定されてもよい。 The soft segments may be present in the OBC in amounts ranging from 1% to 99%, or from 5% to 95%, from 10% to 90%, from 15% to 85%, from 20% by weight of the total weight of the OBC. 80 weight percent, 25 weight percent to 75 weight percent, 30 weight percent to 70 weight percent, 35 weight percent to 65 weight percent, 40 weight percent to 60 weight percent, or 45 weight percent to 55 weight percent of the total weight of the OBC. It is possible. Conversely, hard segments may be present in a similar range. The weight percentage of soft segments and the weight percentage of hard segments can be calculated based on data obtained from DSC or NMR. Such methods and calculations are described, for example, by Colin L., the entire disclosure of which is incorporated herein by reference. P. Shan, Lonnie Hazlitt, et al. No. 7,608,668, entitled "Ethylene/α-Olefin Block Intercopolymer," filed March 15, 2006 and assigned to Dow Global Technologies Inc. In particular, the weight proportions of hard and soft segments and the comonomer content may be determined as described in US 7,608,668, columns 57 to 63.
オレフィンブロックコポリマーは、好ましくは線状方式で接合された、２つ以上の化学的に異なる領域またはセグメント（「ブロック」と呼ばれる）を含むポリマー、すなわち、ペンダントまたはグラフト様式ではなく、重合エチレン性官能基に関して端部と端部とが接合している化学的に区別された単位を含むポリマーである。一実施形態では、ブロックは、組み込まれたコモノマーの量またはタイプ、密度、結晶化度の量、そのような組成のポリマーに起因する結晶子サイズ、立体規則性のタイプまたは程度（アイソタクチックもしくはシンジオタクチック）、部位規則性もしくは部位不規則性、分岐（長鎖分岐もしくは超分岐を含む）の量、均一性、または他の任意の化学的もしくは物理的特性が異なる。逐次モノマー付加、流動性触媒、またはアニオン重合技術によって生成されたインターポリマーを含む先行技術のブロックインターポリマーと比較して、本発明のＯＢＣは、一実施形態においては、それらの調製に使用される複数の触媒と組み合わせたシャトル剤（複数可）の効果のために、両ポリマー多分散性（ＰＤＩまたはＭｗ／ＭｎまたはＭＷＤ）の唯一の分布、ブロック長分布、および／またはブロック数分布によって特徴付けられる。 Olefin block copolymers are polymers containing two or more chemically distinct regions or segments (termed "blocks"), preferably joined in a linear fashion, i.e., polymerized ethylenic functionalities rather than in a pendant or grafted fashion. Polymers containing chemically distinct units joined end-to-end with respect to groups. In one embodiment, the blocks include the amount or type of comonomer incorporated, density, amount of crystallinity, crystallite size due to polymers of such composition, type or degree of stereoregularity (isotactic or syndiotactic), regioregularity or regioirregularity, amount of branching (including long chain branching or hyperbranching), uniformity, or any other chemical or physical property. Compared to prior art block interpolymers, including interpolymers produced by sequential monomer addition, fluid catalysis, or anionic polymerization techniques, the OBCs of the present invention, in one embodiment, are used in their preparation. Due to the effect of the shuttle agent(s) in combination with multiple catalysts, both characterized by a unique distribution of polymer polydispersity (PDI or Mw/Mn or MWD), block length distribution, and/or block number distribution It will be done.
一実施形態において、ＯＢＣは連続プロセスで製造され、１．７～３．５、または１．８～３、または１．８～２．５、または１．８～２．２の多分散指数、ＰＤＩ（またはＭＷＤ）を有する。バッチまたは半バッチプロセスで生成される場合、ＯＢＣは、１．０～３．５、または１．３～３、または１．４～２．５、または１．４～２のＰＤＩを有する。 In one embodiment, the OBC is manufactured in a continuous process and has a polydispersity index of 1.7 to 3.5, or 1.8 to 3, or 1.8 to 2.5, or 1.8 to 2.2. It has PDI (or MWD). When produced in a batch or semi-batch process, OBC has a PDI of 1.0-3.5, or 1.3-3, or 1.4-2.5, or 1.4-2.
加えて、オレフィンブロックコポリマーは、ポアソン分布ではなくシュルツ－フローリー分布に適合するＰＤＩを有する。本発明のＯＢＣは、多分散ブロック分布ならびにブロックサイズの多分散分布の両方を有する。これにより、改善された区別可能な物理的特性を有するポリマー生成物が形成される。多分散ブロック分布の理論的利点は、Ｐｏｔｅｍｋｉｎ，Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ Ｅ （１９９８）５７（６），ｐｐ．６９０２－６９１２、およびＤｏｂｒｙｎｉｎ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｖｓ．（１９９７）１０７（２１），ｐｐ９２３４－９２３８において以前にモデル化され、考察されている。 Additionally, olefin block copolymers have PDIs that fit a Schulz-Flory distribution rather than a Poisson distribution. The OBC of the present invention has both a polydisperse block distribution as well as a polydisperse distribution of block sizes. This forms a polymer product with improved and distinguishable physical properties. The theoretical advantages of polydisperse block distributions are discussed in Potemkin, Physical Review E (1998) 57(6), pp. 6902-6912, and Dobrynin, J. Chem. Phvs. (1997) 107(21), pp9234-9238.
一実施形態では、本オレフィンブロックコポリマーは、ブロック長の最も確かな分布を有する。一実施形態では、オレフィンブロックコポリマーは、以下のものを有すると定義される。
（Ａ）１．７～３．５のＭｗ／Ｍｎ、少なくとも１つの融点Ｔｍ（摂氏）、および密度ｄ（グラム／立方センチメートル）、ここで、Ｔｍおよびｄの数値は、以下の関係に対応し、Ｔｍ＞－２００２．９＋４５３８．５（ｄ）－２４２２．２（ｄ）２、ならびに／または
（Ｂ）１．７～３．５のＭｗ／Ｍｎ、Ｊ／ｇでの融解熱ΔＨ、および最高ＤＳＣピークと最高結晶化温度分析分留（「ＣＲＹＳＴＡＦ」）ピークとの間の温度差として定義される、摂氏でのデルタ量ΔＴによって特徴付けられ、ここで、ΔＴおよびΔＨの数値は、以下の関係を有し、
ΔＨがゼロより大きく、最大１３０Ｊ／ｇの場合、ΔＴ＞－０．１２９９ΔＨ＋６２．８１、
ΔＨが１３０Ｊ／ｇを超える場合、ΔＴ≧４８℃、
ＣＲＹＳＴＡＦピークが、累積ポリマーのうちの少なくとも５パーセントを使用して決定され、ポリマーのうちの５パーセント未満が識別可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃であり、ならびに／または
Ｃ）エチレン／α－オレフィンインターポリマーの圧縮成形フィルムで測定した、３００％歪みおよび１サイクルでの弾性回復率Ｒｅ（パーセント）、ならびに密度ｄ（グラム／立方センチメートル）、ここでエチレン／α－オレフィンインターポリマーが架橋相を実質的に有しない場合、Ｒｅおよびｄの数値は以下の関係を満たす：
Ｒｅ＞１４８１－１６２９（ｄ）、ならびに／または
（Ｄ）ＴＲＥＦを使用して分画したときに４０℃～１３０℃で溶出する分子画分を持ち、画分が（－０．２０１３）Ｔ＋２０．０７以上の量、より好ましくは（－０．２０１３）Ｔ＋２１．０７以上の量のモルコモノマー含有量を有することを特徴とする（ここでＴは、ＴＲＥＦ画分のピーク溶出温度（℃で測定される）の数値である）、ならびに／または、
（Ｅ）２５℃での貯蔵弾性率Ｇ’（２５℃）、および１００℃での貯蔵弾性率Ｇ’（１００℃）を有し、Ｇ’（２５℃）のＧ’（１００℃）に対する比率は、１：１～９：１の範囲にある。
オレフィンブロックコポリマーはまた、以下を有してもよい。
（Ｆ）画分が、少なくとも０．５かつ最大１のブロックインデックスおよび１．３超の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有することを特徴とする、ＴＲＥＦを使用して分画したときに４０℃～１３０℃で溶出する分子画分、ならびに／または
（Ｇ）ゼロ超かつ最大１．０の平均ブロックインデックスおよび１．３超の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ。オレフィンブロックコポリマーは、特性（Ａ）～（Ｇ）のうちの１つ、いくつか、全て、または任意の組み合わせを有してもよいことが理解される。ブロックインデックスは、その目的のために本明細書に参照によって組み込まれる米国特許第７，６０８，６６８号に詳述されるように決定され得る。特性（Ａ）～（Ｇ）を決定するための分析方法は、例えば、その目的のために、参照によって本明細書に組み込まれる米国特許第７，６０８，６６８号、第３１欄２６行目～第３５欄４４行目に記載されている。
In one embodiment, the olefin block copolymer has the most robust distribution of block lengths. In one embodiment, an olefin block copolymer is defined as having:
(A) Mw/Mn of 1.7 to 3.5, at least one melting point Tm (in degrees Celsius), and density d (grams per cubic centimeter), where the values of Tm and d correspond to the following relationship: Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d) 2 , and/or (B) Mw/Mn from 1.7 to 3.5, heat of fusion ΔH in J/g, and highest DSC It is characterized by a delta amount ΔT in degrees Celsius, defined as the temperature difference between the peak and the highest crystallization temperature analytical fractionation (“CRYSTAF”) peak, where the numerical values of ΔT and ΔH are related by: has
If ΔH is greater than zero and maximum 130J/g, ΔT>-0.1299ΔH+62.81,
If ΔH exceeds 130 J/g, ΔT≧48°C,
If the CRYSTAF peak is determined using at least 5 percent of the cumulative polymers and less than 5 percent of the polymers have a discernible CRYSTAF peak, the CRYSTAF temperature is 30 °C, and/or C) ethylene Elastic recovery Re (percent) at 300% strain and one cycle, measured on compression molded films of /α-olefin interpolymers, where the ethylene/α-olefin interpolymer is crosslinked When there is substantially no phase, the values of Re and d satisfy the following relationship:
Re>1481-1629(d), and/or (D) has a molecular fraction that elutes between 40°C and 130°C when fractionated using TREF, and the fraction is (-0.2013)T+20. 07 or more, more preferably (-0.2013)T+21.07 or more, where T is the peak elution temperature of the TREF fraction (measured in °C). ), and/or
(E) has a storage modulus G' (25°C) at 25°C and a storage modulus G' (100°C) at 100°C, and the ratio of G' (25°C) to G' (100°C) is in the range of 1:1 to 9:1.
The olefin block copolymer may also have:
(F) 40°C to 130°C when fractionated using TREF, characterized in that the fraction has a block index of at least 0.5 and at most 1 and a molecular weight distribution Mw/Mn of greater than 1.3. Molecular fractions eluting at °C, and/or (G) mean block index greater than zero and up to 1.0 and molecular weight distribution Mw/Mn greater than 1.3. It is understood that the olefin block copolymer may have one, some, all, or any combination of properties (A)-(G). The block index may be determined as detailed in US Pat. No. 7,608,668, which is incorporated herein by reference for that purpose. Analytical methods for determining properties (A)-(G) are described, for example, in U.S. Pat. It is stated in column 35, line 44.
エチレン／α－オレフィンマルチブロックインターポリマー、およびさらなるコポリマーは、特性（Ａ）～（Ｇ）のうちのいずれか１つを含んでもよく、または（Ａ）～（Ｇ）のうちの２つ以上の組み合わせを含んでもよい。 The ethylene/α-olefin multiblock interpolymers and further copolymers may include any one of properties (A) to (G), or two or more of (A) to (G). May include combinations.
本ＯＢＣの調製に使用するのに好適なモノマーには、エチレンおよびエチレン以外の１つ以上の付加重合性モノマーが含まれる。好適なコモノマーの例としては、３～３０個、好ましくは３～２０個の炭素原子の直鎖または分岐α－オレフィン、例えば、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、および１－エイコセン；３～３０個、好ましくは３～２０個の炭素原子のシクロオレフィン、例えば、シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、５－メチル－２－ノルボルネン、テトラシクロドデセン、および２－メチル－１，４，５，８－ジメタノ－１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ－オクタヒドロ－ナフタレン；ジ－オレフィンおよびポリオレフィン、例えば、ブタジエン、イソプレン、４－メチル－１，３－ペンタジエン、１，３－ペンタジエン、１，４－ペンタジエン、１，５－ヘキサジエン、１，４－ヘキサジエン、１，３－ヘキサジエン、１，３－オクタジエン、１，４－オクタジエン、１，５－オクタジエン、１，６－オクタジエン、１，７－オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、７－メチル－１，６－オクタジエン、４－エチリデン－８－メチル－１，７－ノナジエン、および５，９－ジメチル－１，４，８－デカトリエン；ならびに３－フェニルプロペン、４－フェニルプロペン、１，２－ジフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、および３，３，３－トリフルオロ－１－プロペンが挙げられる。好ましいα－オレフィンとしては、Ｃ３～Ｃ２０α－オレフィン、好ましくはＣ３～Ｃ１０α－オレフィンが挙げられるが、これらに限定されない。より好ましいα－オレフィンとしては、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、および１－オクテンが挙げられ、より好ましくは、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、および１－オクテンが挙げられる。 Monomers suitable for use in preparing the present OBCs include ethylene and one or more addition polymerizable monomers other than ethylene. Examples of suitable comonomers include linear or branched α-olefins of 3 to 30, preferably 3 to 20 carbon atoms, such as propylene, 1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene. , 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, and 1-eicosene; Cycloolefins of 3 to 30, preferably 3 to 20 carbon atoms, such as cyclopentene, cycloheptene, norbornene, 5-methyl-2-norbornene, tetracyclododecene, and 2-methyl-1,4,5, 8-dimethano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydro-naphthalene; di-olefins and polyolefins, such as butadiene, isoprene, 4-methyl-1,3-pentadiene, 1,3- Pentadiene, 1,4-pentadiene, 1,5-hexadiene, 1,4-hexadiene, 1,3-hexadiene, 1,3-octadiene, 1,4-octadiene, 1,5-octadiene, 1,6-octadiene, 1,7-octadiene, ethylidenenorbornene, vinylnorbornene, dicyclopentadiene, 7-methyl-1,6-octadiene, 4-ethylidene-8-methyl-1,7-nonadiene, and 5,9-dimethyl-1,4 , 8-decatriene; and 3-phenylpropene, 4-phenylpropene, 1,2-difluoroethylene, tetrafluoroethylene, and 3,3,3-trifluoro-1-propene. Preferred α-olefins include, but are not limited to, C3-C20 α-olefins, preferably C3-C10 α-olefins. More preferred α-olefins include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, and 1-octene, and more preferably propylene, 1-butene, 1-hexene, and 1-hexene. - Examples include octene.
オレフィンブロックコポリマーは、参照によって本明細書に組み込まれる、米国特許第７，８５８，７０６号に記載されているような鎖シャトリングプロセスを介して生成され得る。具体的には、好適な鎖シャトリング剤および関連情報については、第１６欄３９行目～第１９欄４４行目に列挙されている。好適な触媒については、第１９欄４５行目～第４６欄１９行目に、好適な共触媒については、第４６欄２０行目～第５１欄２８行目に記載されている。プロセスについては文書全体で、具体的には第５１欄２９行目～第５４欄５６行目に記載されている。プロセスについてはまた、例えば、次の米国特許第７，６０８，６６８号、同第７，８９３，１６６号、および同第７，９４７，７９３号にも記載されている。 Olefin block copolymers can be produced through a chain shuttling process as described in US Pat. No. 7,858,706, which is incorporated herein by reference. Specifically, suitable chain shuttling agents and related information are listed in column 16, line 39 to column 19, line 44. Suitable catalysts are described in column 19, line 45 to column 46, line 19, and suitable cocatalysts are described in column 46, line 20 to column 51, line 28. The process is described throughout the document, specifically from column 51, line 29 to column 54, line 56. The process is also described, for example, in the following US Pat.
一実施形態では、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、０．９１０ｇ／ｃｃ以下、さらに０．９０５ｇ／ｃｃ以下、さらに０．９００ｇ／ｃｃ以下、さらに０．８８５ｇ／ｃｃ以下の密度を有する。 In one embodiment, the ethylene/α-olefin multiblock copolymer has a density of 0.910 g/cc or less, even 0.905 g/cc or less, even 0.900 g/cc or less, even 0.885 g/cc or less.
一実施形態では、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、０．８８２ｇ／ｃｃ以上、さらに０．８８５ｇ／ｃｃ以上、さらに０．８８７ｇ／ｃｃ以上の密度を有する。密度は、ＡＳＴＭ Ｄ－７９２－０８の手順によって測定される。 In one embodiment, the ethylene/α-olefin multiblock copolymer has a density of 0.882 g/cc or greater, further 0.885 g/cc or greater, even 0.887 g/cc or greater. Density is measured by the procedure of ASTM D-792-08.
一実施形態では、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、９０℃を超え、さらに１００℃を超える融点を有する。融点は、参照によって本明細書に組み込まれる、米国公開第２００６／０１９９９３０号（ＷＯ２００５／０９０４２７）に記載される示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって測定される。 In one embodiment, the ethylene/α-olefin multiblock copolymer has a melting point of greater than 90°C, and even greater than 100°C. Melting points are determined by differential scanning calorimetry (DSC) as described in US Publication No. 2006/0199930 (WO2005/090427), which is incorporated herein by reference.
一実施形態では、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、ＡＳＴＭＤ－１２３８（１９０℃、負荷２．１６ｋｇ）を用いて決定されるとき、０．１ｇ／１０分以上、さらに０．５ｇ／１０分以上、さらに１ｇ／１０分以上のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。 In one embodiment, the ethylene/α-olefin multiblock copolymer is at least 0.1 g/10 min, further 0.5 g/10 min, as determined using ASTM D-1238 (190° C., 2.16 kg load). In addition to the above, it also has a melt index (I2) of 1 g/10 minutes or more.
一実施形態では、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、ＡＳＴＭＤ－１２３８（１９０℃、負荷２．１６ｋｇ）を用いて決定されるとき、５０ｇ／１０分以下、さらに２０ｇ／１０分以下、さらに１０ｇ／１０分以下のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。 In one embodiment, the ethylene/α-olefin multiblock copolymer is less than or equal to 50 g/10 min, further less than 20 g/10 min, and even less than 10 g as determined using ASTM D-1238 (190°C, 2.16 kg load). It has a melt index (I2) of /10 minutes or less.
オレフィンマルチブロックコポリマーは、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。 Olefin multiblock copolymers may include combinations of two or more embodiments described herein.
エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーは、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。 The ethylene/α-olefin multiblock copolymer may include a combination of two or more embodiments described herein.
各種実施形態
ａ）組成物であって、以下の成分、
Ａ）Ｉ２≦３０ｇ／１０分を有するオレフィンマルチブロックコポリマーと、
Ｂ）プロピレン系組成物であって、
ａ）プロピレン系ポリマー、ならびに
ｂ）プロピレン／α－オレフィンインターポリマー、プロピレン／エチレンインターポリマー、およびエチレン／α－オレフィンインターポリマーのうちの少なくとも１つ、を含み、
当該プロピレン系組成物は、Ｔｍｈ（最高融点）≧１３０℃を有するプロピレン系組成物と、を含む組成物。
ｂ）成分Ｃ）少なくとも１つの難燃剤をさらに含み、小成分ｂ）がプロピレン／α－オレフィンインターポリマー、プロピレン／エチレンインターポリマー、またはエチレン／α－オレフィンインターポリマーである上記ａ）の組成物。
ｃ）成分Ａに対する成分Ｂの重量比が≧１．００または≧１．５０である、上記ａ）またはｂ）の組成物。
ｄ）成分Ａに対する成分Ｂの重量比が１．００～２５．０、または１．５０～２５．０、または１．５０～１５．０、または１．５０～１０．０、または１．５０～８．０、または１．５０～６．０、または１．５０～５．０、または１．５０～４．０である、上記ａ）～ｃ）のいずれか１つの組成物。
ｅ）成分Ｂが組成物の重量に基づいて≧２５重量％、または≧３０重量％の量で存在する、上記ａ）～ｄ）のいずれか１つの組成物。
ｆ）成分Ａのオレフィンマルチブロックコポリマーがエチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーである、上記ａ）～ｅ）のいずれか１つの組成物。
ｇ）α－オレフィンがＣ３－Ｃ８のα－オレフィンである、上記ｆ）の組成物。
ｈ）成分Ａが０．５～３０ｇ／１０分のメルトインデックス（１９０℃、２．１６ｋｇ）を有する、上記ａ）～ｇ）のいずれか１つの組成物。
ｉ）成分Ａが０．５～８．０ｇ／１０分のメルトインデックス（１９０℃、２．１６ｋｇ）を有する、上記ａ）～ｈ）のいずれか１つの組成物。
ｊ）成分Ａが０．８６０～０．８９０ｇ／ｃｃの密度を有する、上記ａ）－ｉ）のいずれか１つの組成物。
ｋ）成分Ａが、ＤＳＣで測定したとき、溶融温度（Ｔｍ）≧１００℃を有する、上記ａ）～ｊ）のいずれか１つの組成物。
ｌ）成分ＡのＴｍに対する
成分ＢのＴｍｈの比率が≧１．０５、または≧１．１０、または≧１．１５である、上記ａ）－ｋ）のいずれか１つの組成物。
ｍ）成分ＡのＴｍに対する成分ＢのＴｍｈの比率が≦２．００、または≦１．７５、または≦１．５０である、上記ａ）－ｌ）のいずれか１つの組成物。
ｎ）成分Ｂがメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ）≦１０ｇ／１０分、または≦８．０ｇ／１０分、または≦６．０ｇ／１０分、または≦４．０ｇ／１０分、または≦２．０ｇ／１０分、または≦１．５ｇ／１０分、または≦１．０ｇ／１０分を有する、上記ａ）～ｍ）のいずれか１つの組成物。
ｏ）成分Ｂが０．８７０～０．９１０ｇ／ｃｃの密度を有する、上記ａ）－ｎ）のいずれか１つの組成物。
ｐ）成分Ｂについて、
小成分ａはポリプロピレンホモポリマーであり、小成分ｂはプロピレン／エチレンコポリマーである、上記ａ）－ｏ）のいずれか１つの組成物。
ｑ）成分Ｂがリアクタ内ブレンドまたはアロイである、上記ａ）～ｐ）のいずれか１つの組成物。
ｒ）成分Ｂがインパクトコポリマーポリプロピレンである、上記ａ）～ｐ）のいずれか１つの組成物。
ｓ）組成物が、組成物の重量に基づいて≦０．１重量％の架橋剤を含む、上記ａ）－ｒ）のいずれか１つの組成物。
ｔ）組成物が、組成物の重量に基づいて≦０．１０重量％の発泡剤を含む、上記ａ）－ｓ）のいずれか１つの組成物。
ｕ）成分Ｃが、アルミニウム三水和物、水酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、ポリホスホネート、ポリホスフェート、ヒンダードアミン、またはシアヌレートのうちの少なくとも１つを含む、上記ａ）～ｔ）のいずれか１つの組成物。
ｖ）組成物が、ＩＳＯ５２７－３に準拠した引張弾性率≦１００ＭＰａをさらに含む、上記ａ）～ｕ）のいずれか１つの組成物。
ｗ）組成物が、ＩＳＯ５２７－３に準拠した引張強度≧７ＭＰａをさらに含む、上記ａ）～ｖ）のいずれか１つの組成物。
ｘ）組成物が、ＩＳＯ５２７－３に準拠した、２０～１００ＭＰａの引張弾性率および７ＭＰａを超える引張強度をさらに含む、上記ａ）～ｗ）のいずれか１つの組成物。
ｙ）組成物が、本明細書に記載の方法に従って良好な溶接性をさらに含む、上記ａ）～ｘ）のいずれか１つの組成物。
ｚ）上記ａ）～ｙ）のいずれか１つの組成物から形成された少なくとも１つの成分を含む物品。
Various Embodiments a) A composition comprising the following ingredients:
A) an olefin multiblock copolymer having I2≦30 g/10 min;
B) a propylene composition,
a) a propylene-based polymer; and b) at least one of a propylene/α-olefin interpolymer, a propylene/ethylene interpolymer, and an ethylene/α-olefin interpolymer;
The propylene composition has a Tm h (highest melting point) ≧130°C.
b) The composition of a) above, further comprising component C) at least one flame retardant, wherein subcomponent b) is a propylene/α-olefin interpolymer, a propylene/ethylene interpolymer, or an ethylene/α-olefin interpolymer.
c) The composition of a) or b) above, wherein the weight ratio of component B to component A is ≧1.00 or ≧1.50.
d) The weight ratio of component B to component A is 1.00 to 25.0, or 1.50 to 25.0, or 1.50 to 15.0, or 1.50 to 10.0, or 1.50. ~8.0, or 1.50 to 6.0, or 1.50 to 5.0, or 1.50 to 4.0, the composition of any one of a) to c) above.
e) A composition according to any one of a) to d) above, wherein component B is present in an amount of ≧25% by weight, or ≧30% by weight, based on the weight of the composition.
f) A composition according to any one of a) to e) above, wherein the olefin multiblock copolymer of component A is an ethylene/α-olefin multiblock copolymer.
g) The composition of f) above, wherein the α-olefin is a C3-C8 α-olefin.
h) A composition according to any one of a) to g) above, wherein component A has a melt index (190° C., 2.16 kg) of 0.5 to 30 g/10 min.
i) A composition according to any one of a) to h) above, wherein component A has a melt index (190° C., 2.16 kg) of 0.5 to 8.0 g/10 min.
j) A composition according to any one of a)-i) above, wherein component A has a density of 0.860 to 0.890 g/cc.
k) The composition according to any one of a) to j) above, wherein component A has a melting temperature (T m )≧100° C. as measured by DSC.
l) The composition according to any one of a) to k) above, wherein the ratio of T mh of component B to T m of component A is ≧1.05, or ≧1.10, or ≧1.15.
m) The composition of any one of a)-l) above, wherein the ratio of T mh of component B to T m of component A is ≦2.00, or ≦1.75, or ≦1.50.
n) Component B has a melt flow rate (230°C, 2.16 kg) ≦10 g/10 min, or ≦8.0 g/10 min, or ≦6.0 g/10 min, or ≦4.0 g/10 min, or The composition of any one of a) to m) above, having ≦2.0 g/10 min, or ≦1.5 g/10 min, or ≦1.0 g/10 min.
o) A composition according to any one of a)-n) above, wherein component B has a density of 0.870 to 0.910 g/cc.
p) Regarding component B,
The composition of any one of a)-o) above, wherein subcomponent a is a polypropylene homopolymer and subcomponent b is a propylene/ethylene copolymer.
q) The composition of any one of a) to p) above, wherein component B is an in-reactor blend or alloy .
r) A composition according to any one of a) to p) above, wherein component B is an impact copolymer polypropylene.
s) The composition of any one of a)-r) above, wherein the composition comprises ≦0.1% by weight of crosslinker, based on the weight of the composition.
t) The composition of any one of a)-s) above, wherein the composition comprises ≦0.10% by weight of blowing agent, based on the weight of the composition.
u) The composition of any one of a) to t) above, wherein component C comprises at least one of aluminum trihydrate, magnesium hydroxide, aluminum oxide, polyphosphonate, polyphosphate, hindered amine, or cyanurate. thing.
v) The composition according to any one of a) to u) above, wherein the composition further comprises a tensile modulus ≦100 MPa according to ISO 527-3.
w) The composition according to any one of a) to v) above, wherein the composition further comprises a tensile strength ≧7 MPa according to ISO 527-3.
x) The composition according to any one of a) to w) above, wherein the composition further comprises a tensile modulus of 20 to 100 MPa and a tensile strength of more than 7 MPa according to ISO 527-3.
y) The composition of any one of a) to x) above, wherein the composition further comprises good weldability according to the method described herein.
z) An article comprising at least one component formed from a composition of any one of a) to y) above.
添加剤
一実施形態において、本発明の組成物は、少なくとも１つの添加剤を含む。適切な添加剤には、充填剤、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、難燃剤、着色剤または顔料、酸化亜鉛、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、離型剤、加工助剤、機能性繊維、難燃剤助剤、接着促進剤、表面改質剤、帯電防止剤、およびそれらの組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。
Additives In one embodiment, the compositions of the invention include at least one additive. Suitable additives include fillers, antioxidants, UV stabilizers, flame retardants, colorants or pigments, zinc oxide, stearic acid, zinc stearate, mold release agents, processing aids, functional fibers, flame retardants Includes, but is not limited to, adjuvants, adhesion promoters, surface modifiers, antistatic agents, and combinations thereof.
酸化防止剤には、ヒンダードフェノール、ビスフェノール、およびチオビスフェノール；置換ヒドロキノン；トリス（アルキルフェニル）ホスファイト；ジアルキルチオジプロピオン酸塩；フェニルナフチルアミン；置換ジフェニルアミン；ジアルキル、アルキルアリール、およびジアリール置換ｐ－フェニレンジアミン；モノマーおよびポリマーのジヒドロキノリン；２－（４－ヒドロキシ－３，５－ｔ－ブチルアニリン）－４，６－ビス（オクチルチオ）１，３，５－トリアジン；ヘキサヒドロ－１，３，５－トリス－β－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニル－ｓ－トリアジン；２，４，６－トリス（ｎ－１，４－ジメチルペンチルフェニレンジアミノ）－１，３，５－トリアジン；ならびにトリス－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートが含まれるがこれらに限定されない。 Antioxidants include hindered phenols, bisphenols, and thiobisphenols; substituted hydroquinones; tris(alkylphenyl)phosphites; dialkylthiodipropionates; phenylnaphthylamines; substituted diphenylamines; dialkyl, alkylaryl, and diaryl substituted p- Phenylenediamine; monomeric and polymeric dihydroquinoline; 2-(4-hydroxy-3,5-t-butylaniline)-4,6-bis(octylthio)1,3,5-triazine; hexahydro-1,3,5 -Tris-β-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyl-s-triazine; 2,4,6-tris(n-1,4-dimethylpentylphenylenediamino)-1,3 , 5-triazine; and tris-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurate.
用途
本発明はまた、本発明の組成物から形成された少なくとも１つの成分を含む物品を提供する。物品には、屋根材、ウェザーストリップ、ベルト、ホース、ワイヤーおよびケーブルジャケット、チューブ、床材、ガスケット、成形品、シート、および押し出し部品が含まれるが、これらに限定されない。追加の物品には、履物用部品、スポーツ用品、自動車部品（例えば、ダッシュボードやウィンドウシール）、コンピューター部品、家庭用電化製品、および玩具が含まれる。
Applications The invention also provides articles comprising at least one component formed from the compositions of the invention. Articles include, but are not limited to, roofing, weatherstripping, belts, hoses, wire and cable jackets, tubing, flooring, gaskets, moldings, sheets, and extruded parts. Additional items include footwear parts, sporting goods, auto parts (eg, dashboards and window seals), computer parts, consumer electronics, and toys.
本組成物は、多くの従来のプロセスおよび装置のうちのいずれか１つによって完成品に形成することができる。例示的なプロセスには、押し出し、カレンダー加工、射出成形、圧縮成形、および当技術分野で知られている他の典型的なプロセスが含まれるが、これらに限定されない。例えば、物品は、射出成形、押し出しに続く熱成形、低圧成形、圧縮成形、バンフォームプロセスなどによって作製することができる。 The composition can be formed into a finished product by any one of a number of conventional processes and equipment. Exemplary processes include, but are not limited to, extrusion, calendering, injection molding, compression molding, and other typical processes known in the art. For example, articles can be made by injection molding, extrusion followed by thermoforming, low pressure molding, compression molding, bunform processes, and the like.
定義
相反する記載、文脈から暗示的、または当該技術分野において慣習的でない限り、全ての部およびパーセントは重量に基づくものであり、全ての試験方法は本開示の出願日現在のものである。
DEFINITIONS Unless stated to the contrary, implied by context, or customary in the art, all parts and percentages are by weight and all test methods are as of the filing date of this disclosure.
本明細書で使用される「組成物」という用語は、組成物、ならびに組成物の材料から形成された反応生成物および分解生成物を含む、材料の混合物を含む。 The term "composition" as used herein includes compositions and mixtures of materials, including reaction products and decomposition products formed from the materials of the composition.
本明細書で使用される「ポリマー」という用語は、同じ種類または異なる種類に限らず、モノマーを重合することによって調製されたポリマー化合物を指す。したがって、ポリマーという総称は、ホモポリマーという用語（微量の不純物がポリマー構造に組み込まれ得るという理解の下に、１つの種類のモノマーのみから調製されたポリマーを指す）、および以下に定義されるインターポリマーという用語を包含する。例えば、触媒残渣などの微量の不純物が、ポリマー中および／またはポリマー内に組み込まれ得る。 The term "polymer" as used herein refers to a polymeric compound prepared by polymerizing monomers, whether of the same or a different type. Therefore, the generic term polymer includes the term homopolymer (which refers to a polymer prepared from only one type of monomer, with the understanding that trace impurities may be incorporated into the polymer structure), and the interpolymers defined below. Includes the term polymer. For example, trace impurities such as catalyst residues may be incorporated into and/or within the polymer.
本明細書で使用される「インターポリマー」という用語は、少なくとも２つの異なる種類のモノマーの重合により調製されるポリマーを指す。したがってインターポリマーという総称には、コポリマー（２つの異なる種類のモノマーから調製されたポリマーを指すのに用いられる）、および３つ以上の異なる種類のモノマーから調製されたポリマー、ターポリマーなどが含まれる。 The term "interpolymer" as used herein refers to a polymer prepared by polymerization of at least two different types of monomers. The generic term interpolymer thus includes copolymers (used to refer to polymers prepared from two different types of monomers), and polymers prepared from three or more different types of monomers, terpolymers, etc. .
本明細書で使用される「オレフィン系ポリマー」という用語は、５０重量％または過半量のオレフィンモノマー、例えば、エチレンまたはプロピレン（ポリマーの重量に基づいて）を重合形態で含むポリマーを指し、任意に１種以上のコモノマーを含み得る。 As used herein, the term "olefinic polymer" refers to a polymer containing 50% by weight or a majority of an olefinic monomer, such as ethylene or propylene (based on the weight of the polymer), in polymerized form, and optionally It may contain one or more comonomers.
本明細書で使用される「エチレン系ポリマー」という用語は、重合形態で、５０重量％または過半量のエチレンモノマー（ポリマーの重量に基づいて）を含むポリマーを指し、任意に１種以上のコモノマーを含んでもよい。 As used herein, the term "ethylene-based polymer" refers to a polymer that, in polymerized form, contains 50% or a majority of ethylene monomer (based on the weight of the polymer), optionally containing one or more comonomers. May include.
本明細書で使用される「エチレン／α－オレフィンインターポリマー」という用語は、重合形態で、（インターポリマーの重量に基づいて）５０重量％または過半量のエチレンモノマーおよび少なくとも１つのα－オレフィンを含むインターポリマーを指す。本開示の文脈で使用される場合、エチレン／α－オレフィンインターポリマーは、エチレン／α－オレフィンマルチブロックインターポリマーを除外する。 As used herein, the term "ethylene/α-olefin interpolymer" means, in polymerized form, 50% by weight (based on the weight of the interpolymer) or a majority of ethylene monomer and at least one α-olefin. Refers to interpolymers containing As used in the context of this disclosure, ethylene/α-olefin interpolymers exclude ethylene/α-olefin multiblock interpolymers.
本明細書で使用される「エチレン／α－オレフィンコポリマー」という用語は、重合形態で、５０重量％または過半量のエチレンモノマー（コポリマーの重量に基づいて）と、α－オレフィンとを２種類のみのモノマーとして含むコポリマーを指す。本開示の文脈で使用される場合、エチレン／α－オレフィンコポリマーは、エチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーを除外する。 As used herein, the term "ethylene/α-olefin copolymer" means, in polymerized form, 50% or a majority of ethylene monomer (based on the weight of the copolymer) and only two alpha-olefins. refers to a copolymer containing as a monomer. As used in the context of this disclosure, ethylene/α-olefin copolymers exclude ethylene/α-olefin multiblock copolymers.
本明細書で使用される「プロピレン系ポリマー」という用語は、重合形態で、過半量のプロピレンモノマー（ポリマーの重量に基づいて）を含むポリマーを指し、任意に１種以上のコモノマーを含んでもよい。 As used herein, the term "propylene-based polymer" refers to a polymer that, in polymerized form, contains a majority amount of propylene monomer (based on the weight of the polymer), and may optionally contain one or more comonomers. .
本明細書で使用される場合、「プロピレン／α－オレフィンインターポリマー」という用語は、重合形態で、（インターポリマーの重量に基づいて）過半量のプロピレンモノマーおよび少なくとも１つのα－オレフィンを含むインターポリマーを指す。 As used herein, the term "propylene/α-olefin interpolymer" refers to an interpolymer comprising, in polymerized form, a majority amount of propylene monomer (based on the weight of the interpolymer) and at least one α-olefin. Refers to polymers.
本明細書で使用される「プロピレン／α－オレフィンコポリマー」という用語は、重合形態で、過半量のプロピレンモノマー（コポリマーの重量に基づいて）と、α－オレフィンとを２種類のみのモノマーとして含むコポリマーを指す。 As used herein, the term "propylene/α-olefin copolymer" includes, in polymerized form, a majority propylene monomer (based on the weight of the copolymer) and an α-olefin as the only two monomers. Refers to copolymers.
本明細書で使用される場合、「プロピレン／エチレン－オレフィンインターポリマー」という用語は、重合形態で、（インターポリマーの重量に基づいて）過半量のプロピレンモノマーおよびエチレンを含むインターポリマーを指す。 As used herein, the term "propylene/ethylene-olefin interpolymer" refers to an interpolymer containing a majority (based on the weight of the interpolymer) of propylene monomer and ethylene in polymerized form.
本明細書で使用される「プロピレン／エチレンコポリマー」という用語は、重合形態で、過半量のプロピレンモノマー（コポリマーの重量に基づいて）と、エチレンとを２種類のみのモノマーとして含むコポリマーを指す。 As used herein, the term "propylene/ethylene copolymer" refers to a copolymer that, in polymerized form, contains a majority propylene monomer (based on the weight of the copolymer) and ethylene as the only two monomers.
本明細書で使用される「プロピレン系ポリマー組成物」という用語は、過半量のプロピレン系ポリマーを含む組成物を指す。 As used herein, the term "propylene-based polymer composition" refers to a composition that includes a majority propylene-based polymer.
「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語、およびそれらの派生語は、任意の追加の構成要素、ステップ、または手順の存在を、それらが具体的に開示されているか否かにかかわらず、除外することを意図するものではない。疑念を避けるために、「含む」という語の使用を通じて請求項に記載されるすべての組成物は、相反する記載がない限り、重合されているかどうかに関わらず、追加の添加剤、助剤、または化合物を含み得る。対照的に、「から本質的になる」という用語は、操作性に必須ではないものを除き、任意の続く列挙の範囲から任意の他の成分、ステップ、または手順を除外する。「からなる」という用語は、具体的に描写または列挙されていない任意の成分、ステップ、または手順を排除する。 The terms “comprising,” “including,” “having,” and their derivatives refer to the presence of any additional components, steps, or procedures that they specifically indicate. No exclusion is intended whether disclosed or not. For the avoidance of doubt, all compositions claimed through the use of the word "comprising", unless stated to the contrary, include additional additives, auxiliaries, polymerized or not, or may contain compounds. In contrast, the term "consisting essentially of" excludes any other component, step, or procedure from the scope of any subsequent listing except those not essential to operability. The term "consisting of" excludes any component, step, or procedure not specifically depicted or listed.
試験方法
密度
ポリマー密度は、ＡＳＴＭ Ｄ－７９２に従って測定された。
Test Methods Density Polymer density was measured according to ASTM D-792.
メルトインデックス
エチレン系ポリマーのメルトインデックス（Ｉ２）をＡＳＴＭ Ｄ－１２３８、条件１９０℃／２．１６ｋｇに従って測定する。エチレン系ポリマーのメルトインデックス（Ｉ５）をＡＳＴＭ Ｄ－１２３８、条件１９０℃／５．０ｋｇに従って測定する。エチレン系ポリマーのメルトインデックス（Ｉ１０）をＡＳＴＭ Ｄ－１２３８、条件１９０℃／１０．０ｋｇに従って測定する。エチレン系ポリマーの高荷重メルトインデックス（Ｉ２１）をＡＳＴＭ Ｄ－１２３８、条件１９０℃／２１．０ｋｇに従って測定する。プロピレン系ポリマーのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８、条件２３０℃／２．１６ｋｇに従って測定される。
Melt Index The melt index (I2) of the ethylene-based polymer is measured according to ASTM D-1238, conditions 190° C./2.16 kg. The melt index (I5) of the ethylene-based polymer is measured according to ASTM D-1238, conditions 190° C./5.0 kg. The melt index (I10) of the ethylene-based polymer is measured according to ASTM D-1238, conditions 190° C./10.0 kg. The high load melt index (I21) of ethylene-based polymers is measured according to ASTM D-1238, conditions 190° C./21.0 kg. The melt flow rate (MFR) of propylene-based polymers is measured according to ASTM D-1238, conditions 230° C./2.16 kg.
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）は、エチレン系（ＰＥ）試料およびプロピレン系（ＰＰ）試料の結晶化度を測定するために使用される。約５～８ｍｇのフィルム試料を秤量し、ＤＳＣ皿の中に入れる。蓋を皿に圧着し、密閉雰囲気を確保する。試料皿をＤＳＣセルの中に入れ、次いで、約１０℃／分の速度で、ＰＥの場合１８０℃（ＰＰの場合２３０℃）の温度まで加熱する。試料をこの温度で３分間保持する。次いで、試料を１０℃／分の速度でＰＥの場合－６０℃（ＰＰの場合－４０℃）に冷却し、その温度で３分間等温に保持する。次に、試料を、完全に溶融するまで１０℃／分の速度で加熱する（第２の加熱）。第２の熱曲線から決定した融解熱（Ｈｆ）を、ＰＥの場合２９２Ｊ／ｇの理論融解熱（ＰＰの場合１６５Ｊ／ｇ）で除算し、この量に１００を乗算することによって、結晶化度パーセントを計算する（例えば、結晶化度％＝（Ｈｆ／２９２Ｊ／ｇ）×１００（ＰＥの場合））。
Differential scanning calorimetry (DSC)
Differential scanning calorimetry (DSC) is used to measure the crystallinity of ethylene-based (PE) and propylene-based (PP) samples. Weigh approximately 5-8 mg of film sample and place into a DSC dish. Crimp the lid onto the dish to ensure an airtight atmosphere. The sample dish is placed in the DSC cell and then heated at a rate of approximately 10°C/min to a temperature of 180°C for PE (230°C for PP). Hold the sample at this temperature for 3 minutes. The sample is then cooled at a rate of 10°C/min to -60°C for PE (-40°C for PP) and held isothermally at that temperature for 3 minutes. The sample is then heated at a rate of 10° C./min until completely melted (second heating). Crystallization is determined by dividing the heat of fusion (H f ) determined from the second thermal curve by the theoretical heat of fusion of 292 J/g for PE (165 J/g for PP) and multiplying this quantity by 100. Calculate the percent crystallinity (eg, % crystallinity = (H f /292 J/g) x 100 (for PE)).
別段の記載がない限り、各ポリマーの融点（複数可）（Ｔｍ）は、第２の熱曲線から決定され、結晶化温度（Ｔｃ）は、第１の冷却曲線から決定される。 Unless otherwise stated, the melting point(s) (T m ) of each polymer is determined from the second thermal curve and the crystallization temperature (T c ) is determined from the first cooling curve.
ゲル浸透クロマトグラフィー
クロマトグラフィーシステムは、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｍｏｄｅｌ ＰＬ－２１０またはＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ ＭｏｄｅｌＰＬ－２２０のいずれかで構成されていた。カラムおよびカルーセル区画を１４０℃で操作した。カラムは３つのＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ、１０ミクロンＭｉｘｅｄ－Ｂカラムであった。使用した溶媒は、１，２，４－トリクロロベンゼンであった。試料を、「５０ミリリットルの溶媒に０．１グラムのポリマー」の濃度で調製した。試料の調製に使用した溶媒は、「２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）」を含有していた。試料は、１６０℃で２時間、軽く撹拌することによって調製された。注入量は１００マイクロリットルであり、流速は、１．０ミリリットル／分であった。
Gel Permeation Chromatography The chromatography system consisted of either a Polymer Laboratories Model PL-210 or a Polymer Laboratories Model PL-220. The column and carousel compartments were operated at 140°C. The columns were three Polymer Laboratories, 10 micron Mixed-B columns. The solvent used was 1,2,4-trichlorobenzene. Samples were prepared at a concentration of "0.1 grams of polymer in 50 milliliters of solvent." The solvent used to prepare the sample contained "200 ppm butylated hydroxytoluene (BHT)." Samples were prepared by gentle stirring at 160° C. for 2 hours. The injection volume was 100 microliters and the flow rate was 1.0 milliliters/min.
ＧＰＣカラムセットの較正は、個々の分子量間に少なくとも一桁の間隔を有する、６つの「カクテル」混合物中に配置された、５８０～８，４００，０００の範囲の分子量を有する２１個の「狭い分子量分布ポリスチレン標準物質」で行われた。標準物質は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（シュロップシャー州、英国）から購入した。ポリスチレン標準液は、分子量が１，０００ｋｇ／ｍｏｌ以上の場合は「５０ミリリットルの溶媒に０．０２５グラム」、分子量が１，０００ｋｇ／ｍｏｌ未満の場合は「５０ミリリットルの溶媒に０．０５グラム」で調製した。ポリスチレン標準液を、穏やかに撹拌しながら、摂氏８０度で３０分間溶解した。狭い標準混合物を最初に較正し、劣化を最小限に抑えるよう「最高分子量」成分を減少させる順で較正した。ポリスチレン標準物質ピーク分子量を、以下の式を使用してポリエチレン分子量に変換した：Ｍポリエチレン＝Ａｘ（Ｍポリスチレン）Ｂ、式中、Ｍが分子量であり、Ａが０．４３１の値を有し、Ｂが１．０に等しい（Ｗｉｌｌｉａｍｓ ａｎｄ Ｗａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ．、Ｐｏｌｙｍ． Ｌｅｔ．、６、６２１（１９６８年）に記載）。ポリエチレン等価分子量計算は、Ｖｉｓｃｏｔｅｋ ＴｒｉＳＥＣソフトウェアバージョン３．０を使用して行った。 Calibration of the GPC column set consisted of 21 "narrow columns" with molecular weights ranging from 580 to 8,400,000 arranged in six "cocktail" mixtures with at least an order of magnitude spacing between the individual molecular weights. Molecular weight distribution polystyrene standard material was used. Standards were purchased from Polymer Laboratories (Shropshire, UK). For the polystyrene standard solution, if the molecular weight is 1,000 kg/mol or more, ``0.025 gram in 50 ml of solvent'', and if the molecular weight is less than 1,000 kg/mol, ``0.05 gram in 50 ml of solvent''. Prepared with The polystyrene standard solution was dissolved for 30 minutes at 80 degrees Celsius with gentle stirring. A narrow standard mixture was calibrated first and in decreasing order of the "highest molecular weight" component to minimize degradation. The polystyrene standard peak molecular weight was converted to polyethylene molecular weight using the following formula: M polyethylene = Ax (M polystyrene ) B , where M is the molecular weight and A has a value of 0.431; B is equal to 1.0 (as described in Williams and Ward, J. Polym. Sc., Polym. Let., 6, 621 (1968)). Polyethylene equivalent molecular weight calculations were performed using Viscotek TriSEC software version 3.0.
機械的性質の評価
各高分子膜の物理的強度は、ＩＳＯ５２７－３に準拠した引張試験により、５Ａパンチ試験片を使用して２００ｍｍ／分の延伸速度で評価した。各膜は、縦方向と横方向（それぞれ、ＭＤとＣＤ）で試験され、５つのサンプルの平均が報告された。
Evaluation of Mechanical Properties The physical strength of each polymer membrane was evaluated by a tensile test according to ISO527-3 using a 5A punch test piece at a stretching speed of 200 mm/min. Each membrane was tested in the longitudinal and transverse directions (MD and CD, respectively) and the average of five samples was reported.
熱風溶接特性の評価（溶接試験）
高分子膜は、ＬｅｉｓｔｅｒＴｒｉａｃ－Ｓ手持ち式熱溶接機で熱溶接された。膜を８ｃｍ重ね、幅２０ｍｍのダイノズルを使用して、溶接機の設定温度２３０℃で、次の方法を使用して熱溶接した。膜を固定するための３点溶接と、１回目の溶接と、より時間をかけた２回目の溶接。サンプルを周囲条件で２４時間保管し、「１ｃｍ」の試験片を溶接継ぎ目上で垂直に切断し、ペンチを使用して引張試験を実施した。
Evaluation of hot air welding characteristics (welding test)
The polymer membrane was heat welded with a Leister Triac-S handheld heat welder. The membranes were overlapped by 8 cm and heat welded using a die nozzle with a width of 20 mm at a welding machine setting temperature of 230° C. using the following method. Three-point welding to fix the membrane, the first welding, and the second welding which took more time. The samples were stored at ambient conditions for 24 hours, and "1 cm" specimens were cut vertically over the weld seam and tensile tests were performed using pliers.
サンプルは、０（溶接不良：溶接継ぎ目で発生する破損）から５（溶接継ぎ目の外側で発生する破損を伴う非常に良好な溶接）で評価された。各膜は溶接され、引張試験が２回行われた。溶接試験方法の説明を次のように図１～図３に示す。図１は、溶接試験のサンプル調製を示している。図２は、溶接試験用のストリップ（試験サンプル）の切断方法を示している。図３は、サンプルが破損するまでペンチで引き裂くという、溶接品質の試験方法を示している。 The samples were rated from 0 (poor weld: failure occurring at the weld seam) to 5 (very good weld with failure occurring outside the weld seam). Each membrane was welded and tensile tested twice. An explanation of the welding test method is shown in Figures 1 to 3 as follows. Figure 1 shows sample preparation for welding tests. FIG. 2 shows a method of cutting strips (test samples) for welding tests. Figure 3 shows a method for testing weld quality by tearing the sample with pliers until it breaks.
耐火性能の評価
難燃性の耐火性能は、ＥＮ１１９５２－２（スモールバーナー試験）、ユーロクラスＤに準拠した端部着火モード（３０秒の火炎適用および合計試験時間６０秒）に従って試験した。各配合物は５回試験され、平均が報告された。
Evaluation of Fire Resistance Performance The fire performance of the flame retardants was tested according to EN 11952-2 (Small Burner Test), end ignition mode (30 seconds flame application and total test time 60 seconds) according to Euroclass D. Each formulation was tested five times and the average was reported.
実験
材料
この試験で使用される材料を以下の表１に示す。ＰＥ安定剤マスターバッチの組成を以下の表２に示す。
実施例セット１
実施例Ｃｏｍｐ１～Ｃｏｍｐ－５およびＩｎｖ－１～Ｉｎｖ－８の配合（組成）を表３に示す。
Example set 1
Table 3 shows the formulations (compositions) of Examples Comp 1 to Comp-5 and Inv-1 to Inv-8.
比較組成物１ならびに本発明の組成物１および２はそれぞれ、着色剤安定剤マスターバッチおよび３８．２重量％のＭｇ（ＯＨ）２難燃剤を含む、北米規格に準拠した屋根材配合物を表す。比較組成物１は、「ＨＩＦＡＸ ＣＡ１０Ａ」参照組成物である。本発明の組成物１および２は、それぞれ、ＨＩＦＡＸ ＣＡ１０ＡおよびＩＮＦＵＳＥ ９５０７の８０／２０および６０／４０ブレンドから作られている。 Comparative Composition 1 and Inventive Compositions 1 and 2 each represent a roofing formulation according to North American Standards containing a colorant stabilizer masterbatch and 38.2% by weight of Mg(OH) 2 flame retardant. . Comparative composition 1 is the "HIFAX CA10A" reference composition. Compositions 1 and 2 of the invention are made from 80/20 and 60/40 blends of HIFAX CA10A and INFUSE 9507, respectively.
比較組成物２ならびに本発明の組成物３および４はそれぞれ、着色剤安定剤マスターバッチ、３９．０重量％のＭｇ（ＯＨ）２難燃剤、および９．８重量％の炭酸カルシウムを含む、ヨーロッパの屋根材配合物を表す。比較組成物２は、「ＨＩＦＡＸ ＣＡ１０Ａ」参照組成物である。本発明の組成物３および４は、それぞれ、ＨＩＦＡＸ ＣＡ１０ＡとＩＮＦＵＳＥ ９５０７の８０／２０および６０／４０ブレンドから作られている。 Comparative composition 2 and inventive compositions 3 and 4 each contain a colorant stabilizer masterbatch, 39.0% by weight Mg(OH) 2 flame retardant, and 9.8% by weight calcium carbonate. roofing formulation. Comparative composition 2 is the "HIFAX CA10A" reference composition. Compositions 3 and 4 of the present invention are made from 80/20 and 60/40 blends of HIFAX CA10A and INFUSE 9507, respectively.
本発明の組成物５および６は、それぞれ、着色剤安定剤マスターバッチおよび３８．２重量％のＭｇ（ＯＨ）２難燃剤を含む、ＨＩＦＡＸ ＣＡ１０ＡおよびＩＮＦＵＳＥ ９５０７の７０／３０および９６／４ブレンドから作られている。本発明の組成物７は、着色剤安定剤マスターバッチのみを含みＭｇ（ＯＨ）２を含まない、ＨＩＦＡＸ ＣＡ１０Ａ／ＩＮＦＵＳＥ ９５０７の６０／４０ブレンドから作られている。比較組成物３は、着色剤安定剤マスターバッチおよび３８．２重量％のＭｇ（ＯＨ）２難燃剤を含む、ＨＩＦＡＸ ＣＡ１０Ａ／ＩＮＦＵＳＥ ９５０７の４０／６０ブレンドから作られている。本発明の組成物８は、着色剤安定剤マスターバッチおよび３８．２重量％のＭｇ（ＯＨ）２難燃剤を含む、ＨＩＦＡＸ ＣＡ１０Ａ／ＩＮＦＵＳＥ ９９００の７０／３０ブレンドから作られている。
比較組成物４および５は、ＨＩＦＡＸ ＣＡ１０ＡとＥＮＧＡＧＥ８８４２の６０／４０ブレンドから作られている。
Comparative compositions 4 and 5 are made from a 60/40 blend of HIFAX CA10A and ENGAGE 8842.
各配合物は、「ＺＥ２５ｍｍ」直接押し出しライン上で混合され、「幅３００ｍｍ」のフラットスリットと３段階のカレンダーを通して「厚さ１ｍｍ」のシートに成形された。実施例Ｃｏｍｐ－１～Ｃｏｍｐ－５およびＩｎｖ－１～Ｉｎｖ－８の混合、押し出し、および成形条件を表４に示す。
表５に、実施例のＣｏｍｐ－１～Ｃｏｍｐ－５およびＩｎｖ－１～Ｉｎｖ－８の引張特性と溶接性の結果を示す。引張試験用の試験サンプルは、ＩＳＯ－５２７－３に従って、周囲条件下でそれぞれ２００ｍｍ／分で引っ張った。
表５に示すように、ＨＩＦＡＸＣＡ１０ＡにＩＮＦＵＳＥ９５０７（ＭＩ３０、密度０．８６６ｇ／ｃｍ３）を添加することにより、柔軟性が向上する（弾性率が低下）。２つのＨＩＦＡＸＣＡ１０Ａ系の比較例（Ｃｏｍｐ－１およびＣｏｍｐ－２）の引張弾性率は、それぞれ１０５および１３２ＭＰａである。本発明の実施例（Ｉｎｖ－１～Ｉｎｖ－８）はすべて、２０～１００ＭＰａの範囲の著しく低い引張弾性率を有する。本発明の組成物では引張強度が低下しているが、引張強度は依然として一般的な膜要件である７ＭＰＡを上回っている。本発明の実施例（Ｉｎｖ－１～Ｉｎｖ－８）のＨＩＦＡＸ ＣＡ１０ＡとＯＢＣの比率は、９６／４～８０／２０、７０／３０、および６０／４０である。比較例のＣｏｍｐ－３に示すように、ＨＩＦＡＸ ＣＡ１０ＡとＯＢＣの比率が４０／６０になると（つまり、ブレンド内のＩＮＦＵＳＥ ＯＢＣが増えると）、引張弾性率（１２ＭＰａ）と引張強度（６ＭＰａ）が非常に低くなる。本発明の組成物Ｉｎｖ－８は、ＨＩＦＡＸ ＣＡ１０Ａとのブレンド成分として、異なるＯＢＣ（ＩＮＦＵＳＥ ９９００、ＭＩ３０、密度０．８８０ｇ／ｃｍ３）を使用している。この実施例は、柔軟性（低い弾性率＜１００ＭＰａ）の改善と良好な引張強度（＞７ＭＰａ）も示している。本発明の組成物については、破断時の伸びもまた、ＨＩＦＡＸ ＣＡ１０Ａ系の比較例（Ｃｏｍｐ－１およびＣｏｍｐ－２）と比較して改善されている。ＨＩＦＡＸＣＡ１０Ａとエチレン／オクテンランダムコポリマーＥＮＧＡＧＥ８８４２のブレンドから作られた比較例（Ｃｏｍｐ－４とＣｏｍｐ－５）も、柔軟性が向上し（それぞれ引張弾性率３１と１６ＭＰａ）、良好な引張強度（それぞれ１２．２と１６．１ＭＰａ）を有している。ただし、溶接性試験は不合格である（次の考察を参照されたい）。 As shown in Table 5, adding INFUSE9507 (MI30, density 0.866 g/cm 3 ) to HIFAXCA10A improves flexibility (decreases modulus of elasticity). The tensile moduli of the two HIFAX CA10A series comparative examples (Comp-1 and Comp-2) are 105 and 132 MPa, respectively. The examples of the invention (Inv-1 to Inv-8) all have significantly lower tensile moduli in the range of 20-100 MPa. Although the compositions of the present invention have reduced tensile strength, the tensile strength still exceeds the typical membrane requirement of 7 MPA. The ratios of HIFAX CA10A and OBC in the examples (Inv-1 to Inv-8) of the present invention are 96/4 to 80/20, 70/30, and 60/40. As shown in Comp-3 of Comparative Example, when the ratio of HIFAX CA10A to OBC becomes 40/60 (that is, when INFUSE OBC increases in the blend), the tensile modulus (12 MPa) and tensile strength (6 MPa) become very large. becomes lower. Composition Inv-8 of the present invention uses a different OBC (INFUSE 9900, MI30, density 0.880 g/cm 3 ) as a blend component with HIFAX CA10A. This example also shows improved flexibility (low modulus <100 MPa) and good tensile strength (>7 MPa). For the compositions of the present invention, the elongation at break is also improved compared to the HIFAX CA10A series comparative examples (Comp-1 and Comp-2). Comparative examples (Comp-4 and Comp-5) made from blends of HIFAX CA10A and ethylene/octene random copolymer ENGAGE 8842 also exhibited improved flexibility (tensile modulus of 31 and 16 MPa, respectively) and good tensile strength (12.5 MPa, respectively). 2 and 16.1 MPa). However, the weldability test fails (see discussion below).
各完成膜の「熱風溶接性」は、ＬＥＩＳＴＥＲ ＴＲＩＡＣ ５、手持ち式、３００℃、２５ｍｍノズルを用いて、溶接速度約２０ｃｍ／分で溶接することによって評価した。溶接継ぎ目の品質は、室温で２４時間後に、再び請負業者の基準に従って、ペンチで１０ｍｍのストリップを引っ張ることによって試験した。溶接試験の「合格」（良好な溶接性）の指標は、溶接されたストリップを引っ張っている間は継ぎ目は無傷のままであるが、膜は伸展し、最終的に継ぎ目の外側で破損することである。この種類の破損の仕方は、強い溶接性を示しており、溶接試験に合格したと見なされる。溶接試験の「不合格」の指標は、継ぎ目での層間剥離という、望ましくない破損の仕方に関連し、２つの膜の溶接性が低いことを示している。本発明の実施例はすべて溶接性試験に合格し、いずれの場合もサンプルの破損は継ぎ目の外側である。いくつかの比較例（Ｃｏｍｐ－１～Ｃｏｍｐ－３）も溶接性試験に合格しているが、望ましい柔軟性（引張弾性率＜１００ＭＰａ）と良好な引張強度（＞７ＭＰａ）がない。ＨＩＦＡＸ ＣＡ１０Ａとエチレン／オクテンランダムコポリマーＥＮＧＡＧＥ８８４２のブレンドから作られた比較例（Ｃｏｍｐ－４とＣｏｍｐ－５）は、引っ張られると継ぎ目が層間剥離を示すため、溶接性試験に不合格である。 The "hot air weldability" of each finished membrane was evaluated by welding using a LEISTER TRIAC 5, handheld, 300° C., 25 mm nozzle at a welding speed of approximately 20 cm/min. The quality of the weld seam was tested after 24 hours at room temperature by pulling a 10 mm strip with pliers, again according to the contractor's standards. An indicator of a "pass" (good weldability) for a welding test is that the seam remains intact while pulling the welded strip, but the membrane stretches and eventually breaks outside the seam. It is. This type of failure indicates strong weldability and is considered to have passed the welding test. A "fail" indicator for a welding test is associated with an undesirable failure pattern of delamination at the seam, indicating poor weldability of the two membranes. All examples of the invention pass the weldability test, and in each case the sample failure is outside the seam. Some comparative examples (Comp-1 to Comp-3) also pass the weldability test, but lack the desired flexibility (tensile modulus <100 MPa) and good tensile strength (>7 MPa). Comparative examples (Comp-4 and Comp-5) made from blends of HIFAX CA10A and ethylene/octene random copolymer ENGAGE 8842 fail the weldability test because the seams exhibit delamination when stretched.
要約すると、ＨＩＦＡＸ ＣＡ１０ＡとＩＮＦＵＳＥ ＯＢＣに関連する本発明の実施例は、良好な柔軟性（＜１００ＭＰａ）、良好な引張強度（＞７ＭＰａ）、および良好な溶接性を有し、ＨＩＦＡＸ ＣＡ１０ＡとＯＢＣの比率は１．５～２５（すなわち、９６／４～６０／４０）である。良好な柔軟性（＜１００ＭＰａ）、良好な引張強度（＞７ＭＰａ）、および良好な溶接性の３つの特性すべてが、ＰＰ系のポリオレフィンとＯＢＣの１．５～２５（つまり、９６／４～６０／４０）の比率範囲を超えることは予想されていなかったため、これは驚くべきことである。実際、ＰＰ系のポリオレフィンとＯＢＣとの比率においてＯＢＣの量が増加すると、当業者であれば、引張強度の低下および／または溶接性の低下を予想するだろう。 In summary, the embodiments of the present invention related to HIFAX CA10A and INFUSE OBC have good flexibility (<100 MPa), good tensile strength (>7 MPa), and good weldability; The ratio is 1.5 to 25 (ie 96/4 to 60/40). All three properties of good flexibility (<100 MPa), good tensile strength (>7 MPa), and good weldability are found in PP-based polyolefins and OBC from 1.5 to 25 (i.e., 96/4 to 60 This is surprising since it was not expected to exceed the ratio range of /40). Indeed, as the amount of OBC increases in the PP-based polyolefin to OBC ratio, one skilled in the art would expect a decrease in tensile strength and/or a decrease in weldability.
難燃性化合物の耐火性能は、ＥＮ１１９５２－２に従って、ユーロクラスＢの要件に準拠した小型バーナー試験で評価された（合計試験時間６０秒で３０秒の火炎暴露、端部着火でクラスＢ）。表６に、試験結果（１５０ｍｍマークに到達するまでの秒単位の時間と観測値）を示す。 The fire performance of the flame retardant compounds was evaluated in a small burner test according to EN 11952-2 according to the requirements of Euroclass B (30 seconds flame exposure with a total test time of 60 seconds, class B with end ignition). Table 6 shows the test results (time in seconds and observed values until reaching the 150 mm mark).
本発明の配合物は、比較サンプルと同じ耐火性能レベルを有する。厚さ約１ｍｍの単層シートの場合、１５０ｍｍまで燃焼する時間は４０～５０秒の範囲であり、すべてのサンプルで燃焼液滴が見られた。したがって、このような耐火性能を備えた配合物は、「厚さ１．５ｍｍ」の布で補強された屋根材膜に加工された場合、ＥＮ１１８７屋根材膜システム試験に合格するはずである。
実施例セット２
実施例Ｃｏｍｐ－６～Ｃｏｍｐ－１０、Ｉｎｖ－９は、ＩＮＦＵＳＥ ＯＢＣ（ＩＮＦＵＳＥ ９５０７）とのブレンド成分としてさまざまな種類のＰＰ材料に広げた。実施例Ｃｏｍｐ－６～Ｃｏｍｐ－１０およびＩｎｖ－９の配合（組成）を表７に示す。
Example set 2
Examples Comp-6 to Comp-10, Inv-9 were extended to various types of PP materials as blend components with INFUSE OBC (INFUSE 9507). Table 7 shows the formulations (compositions) of Examples Comp-6 to Comp-10 and Inv-9.
比較組成物６～９は、ブレンド成分としてホモポリマーＰＰ（ＩＮＳＰＩＲＥ２１５）を使用している。Ｃｏｍｐ－６、Ｃｏｍｐ－７、およびＣｏｍｐ－８は、着色剤安定剤マスターバッチと３８．２重量％のＭｇ（ＯＨ）２難燃剤を含み、ＩＮＳＰＩＲＥ２１５とＯＢＣの比率がそれぞれ８０／２０、６０／４０、および４０／６０である。Ｃｏｍｐ－９のＩＮＳＰＩＲＥ２１５とＯＢＣの比率は６０／４０で、着色剤安定剤マスターバッチのみを含み、難燃剤は含んでいない。比較組成物１０および本発明の組成物９は、ブレンド成分としてインパクトコポリマーＰＰ（ＩＮＳＰＩＲＥ１３７）を使用している。Ｃｏｍｐ－１０は、着色剤安定剤マスターバッチと３８．２重量％のＭｇ（ＯＨ）２難燃剤を含み、ＩＮＳＰＩＲＥ１３７とＯＢＣの比率が４０／６０である。Ｉｎｖ－９のＩＮＳＰＩＲＥ１３７とＯＢＣの比率は６０／４０で、着色剤安定剤マスターバッチのみを含み、難燃剤は含んでいない。
各配合物は、「ＺＥ２５ｍｍ」直接押し出しライン上で混合され、「幅３００ｍｍ」のフラットスリットと３段階のカレンダーを通して「厚さ１ｍｍ」のシートに成形された。実施例Ｃｏｍｐ－６～Ｃｏｍｐ－１０およびＩｎｖ－９の混合、押し出し、および成形条件を表８に示す。
表９に、実施例Ｃｏｍｐ－６～Ｃｏｍｐ－１０およびＩｎｖ－９の引張特性と溶接性の結果を示す。試験条件は、前の実施例で説明したものと同じである。ホモＰＰであるＩＮＳＰＩＲＥ２１５に基づく比較例では、Ｃｏｍｐ－６、Ｃｏｍｐ－７、およびＣｏｍｐ－９の引張弾性率がはるかに高く（＞１００ＭＰａ）、これは柔軟性が低いことを意味している。Ｃｏｍｐ－８は低い弾性率（４９．３ＭＰａ）を示しているが、５．３ＭＰａの引張強度は所望よりも低い。さらに、Ｃｏｍｐ－８およびＣｏｍｐ－９は、シールの一部の継ぎ目が溶接不良モードを示すため、溶接性試験に不合格である。これらの実施例は、ホモＰＰがブレンド成分として適切な候補ではないことを示している。 Table 9 shows the results of tensile properties and weldability of Examples Comp-6 to Comp-10 and Inv-9. Test conditions are the same as described in the previous example. In comparative examples based on homo-PP INSPIRE215, the tensile modulus of Comp-6, Comp-7, and Comp-9 is much higher (>100 MPa), which means less flexibility. Comp-8 shows a low modulus (49.3 MPa), but the tensile strength of 5.3 MPa is lower than desired. Additionally, Comp-8 and Comp-9 fail the weldability test because some seams in the seals exhibit a weld failure mode. These examples demonstrate that homo-PP is not a suitable candidate as a blend component.
Ｃｏｍｐ－１０は低い弾性率（４９．３ＭＰａ）を示すが、５．５ＭＰａの引張強度は所望よりも低い。対照的に、Ｉｎｖ－９は、低い弾性率（５８．４ＭＰａ）および良好な引張強度（７．７ＭＰａ）、ならびに良好な溶接性を示す。インパクトコポリマーＰＰは、良好な柔軟性（＜１００ＭＰａ）、良好な引張強度（＞７ＭＰａ）、および良好な溶接性を付与するために、ＯＢＣにブレンドするのに適切な候補となりうる。インパクトコポリマーＰＰとＯＢＣの比率が１．５（６０／４０）の組成物は、良好な柔軟性（＜１００ＭＰａ）、良好な引張強度（＞７ＭＰａ）、および良好な溶接性の３つの特性すべてを備えているとは予想されていなかったため、これは驚くべきことである。実際、当業者であれば、ＯＢＣの量がそえほど多いと、引張強度の低下および／または溶接性の低下を予想するであろう。
本出願の発明の例として、以下のものが挙げられる。
[１] 組成物であって、以下の成分、
Ａ）Ｉ２≦３０ｇ／１０分を有するオレフィンマルチブロックコポリマーと、
Ｂ）プロピレン系組成物であって、
ａ）プロピレン系ポリマー、ならびに
ｂ）プロピレン／α－オレフィンインターポリマー、プロピレン／エチレンインターポリマー、およびエチレン／α－オレフィンインターポリマーのうちの少なくとも１つ、を含み、
前記プロピレン系組成物は、Ｔｍ
ｈ
（最高融点）≧１３０℃を有する、プロピレン系組成物と、を含む組成物。
[２] 成分Ｃ）少なくとも１つの難燃剤をさらに含み、成分Ｂ）の小成分ｂ）は、プロピレン／α－オレフィンインターポリマー、プロピレン／エチレンインターポリマー、またはエチレン／α－オレフィンインターポリマーである、上記[１]に記載の組成物。
[３] 成分Ａに対する成分Ｂの重量比は≧１．０である、上記[１]または[２]に記載の組成物。
[４] 成分Ａに対する成分Ｂの重量比は１．５～２５．０である、上記[１]～[３]のいずれか一項に記載の組成物。
[５] 成分Ｂは前記組成物の重量に基づいて≧２５重量％、または≧３０重量％の量で存在する、上記[１]～[４]のいずれか一項に記載の組成物。
[６] 成分Ａの前記オレフィンマルチブロックコポリマーはエチレン／α－オレフィンマルチブロックコポリマーである、上記[１]～[５]のいずれか一項に記載の組成物。
[７] 成分Ａは０．５～３０ｇ／１０分のメルトインデックス（１９０℃、２．１６ｋｇ）を有する、上記[１]～[６]のいずれか一項に記載の組成物。
[８] 成分Ａは０．８６０～０．８９０ｇ／ｃｃの密度を有する、上記[１]～[７]のいずれか一項に記載の組成物。
[９] 成分Ｂは≦１０ｇ／１０分のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有する、上記[１]～[８]のいずれか一項に記載の組成物。
[１０] 成分Ｂは０．８７０～０．９１０ｇ／ｃｃの密度を有する、上記[１]～[９]のいずれか一項に記載の組成物。
[１１] 成分Ｂについて、小成分ａはポリプロピレンホモポリマーであり、小成分ｂはプロピレン／エチレンコポリマーである、上記[１]～[１０]のいずれか一項に記載の組成物。
[１２] 成分Ｂはリアクタ内ブレンドまたはアロイである、上記[１]～[１１]のいずれか一項に記載の組成物。
[１３] 成分Ｂはインパクトコポリマーポリプロピレンである、上記[１]～[１２]のいずれか一項に記載の組成物。
[１４] 前記組成物は、ＩＳＯ５２７－３に準拠した≦１００ＭＰａの引張弾性率、ＩＳＯ５２７－３に準拠した≧７ＭＰａの引張強度、および良好な溶接性をさらに備える、上記[１]～[１３]のいずれか一項に記載の組成物。
[１５] 上記[１]～[１４]のいずれか一項に記載の組成物から形成される少なくとも１つの成分を含む物品。
Comp-10 exhibits a low modulus (49.3 MPa), but the tensile strength of 5.5 MPa is lower than desired. In contrast, Inv-9 exhibits low modulus (58.4 MPa) and good tensile strength (7.7 MPa), as well as good weldability. Impact copolymer PP can be a suitable candidate for blending into OBC to impart good flexibility (<100 MPa), good tensile strength (>7 MPa), and good weldability. A composition with a ratio of impact copolymer PP and OBC of 1.5 (60/40) exhibits all three properties: good flexibility (<100 MPa), good tensile strength (>7 MPa), and good weldability. This is surprising since it was not expected to be prepared. In fact, one skilled in the art would expect a reduction in tensile strength and/or a reduction in weldability if the amount of OBC were too high.
Examples of the invention of this application include the following.
[1] A composition comprising the following ingredients,
A) an olefin multiblock copolymer having I2≦30 g/10 min;
B) a propylene composition,
a) propylene-based polymer, and
b) at least one of a propylene/α-olefin interpolymer, a propylene/ethylene interpolymer, and an ethylene/α-olefin interpolymer;
The propylene-based composition has a Tm h (highest melting point)≧130°C.
[2] Component C) further comprises at least one flame retardant, wherein subcomponent b) of component B) is a propylene/α-olefin interpolymer, a propylene/ethylene interpolymer, or an ethylene/α-olefin interpolymer; The composition described in [1] above.
[3] The composition according to [1] or [2] above, wherein the weight ratio of component B to component A is ≧1.0.
[4] The composition according to any one of [1] to [3] above, wherein the weight ratio of component B to component A is 1.5 to 25.0.
[5] The composition according to any one of [1] to [4] above, wherein component B is present in an amount of ≧25% by weight, or ≧30% by weight, based on the weight of the composition.
[6] The composition according to any one of [1] to [5] above, wherein the olefin multiblock copolymer of component A is an ethylene/α-olefin multiblock copolymer.
[7] The composition according to any one of [1] to [6] above, wherein component A has a melt index (190°C, 2.16 kg) of 0.5 to 30 g/10 minutes.
[8] The composition according to any one of [1] to [7] above, wherein component A has a density of 0.860 to 0.890 g/cc.
[9] The composition according to any one of [1] to [8] above, wherein component B has a melt flow rate (230°C, 2.16 kg) of ≦10 g/10 minutes.
[10] The composition according to any one of [1] to [9] above, wherein component B has a density of 0.870 to 0.910 g/cc.
[11] Regarding component B, the composition according to any one of [1] to [10] above, wherein minor component a is a polypropylene homopolymer and minor component b is a propylene/ethylene copolymer.
[12] The composition according to any one of [1] to [11] above, wherein component B is an in-reactor blend or alloy.
[13] The composition according to any one of [1] to [12] above, wherein component B is impact copolymer polypropylene.
[14] The composition further has a tensile modulus of ≦100 MPa in accordance with ISO527-3, a tensile strength of ≧7 MPa in accordance with ISO527-3, and good weldability, [1] to [13] above. The composition according to any one of the above.
[15] An article containing at least one component formed from the composition according to any one of [1] to [14] above.
Claims (13)
Ａ）Ｉ２≦３０ｇ／１０分を有するオレフィンマルチブロックコポリマーと、
Ｂ）プロピレン系組成物であって、
ａ）プロピレン系ポリマー、ならびに
ｂ）プロピレン／α－オレフィンインターポリマー、プロピレン／エチレンインターポリマー、およびエチレン／α－オレフィンインターポリマーのうちの少なくとも１つ、
を含み、
前記プロピレン系組成物は、Ｔｍｈ（最高融点）≧１３０℃を有し、成分Ａに対する成分Ｂの重量比は１．５～２５．０である、プロピレン系組成物と、
を含む組成物。 A composition for use in hot air welded membranes , comprising the following ingredients:
A) an olefin multiblock copolymer having I2≦30 g/10 min;
B) a propylene composition,
a) a propylene-based polymer; and b) at least one of a propylene/α-olefin interpolymer, a propylene/ethylene interpolymer, and an ethylene/α-olefin interpolymer;
including;
The propylene-based composition has a Tm h (highest melting point) ≧130°C , and the weight ratio of component B to component A is 1.5 to 25.0 ;
A composition comprising.
An article comprising at least one component formed from a composition according to any one of claims 1 to 12 .
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201862666290P | 2018-05-03 | 2018-05-03 | |
| US62/666,290 | 2018-05-03 | ||
| PCT/US2019/030319 WO2019213345A1 (en) | 2018-05-03 | 2019-05-02 | Propylene-based polymer compositions with excellent flexibility and hot air weldability |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2021523263A JP2021523263A (en) | 2021-09-02 |
| JPWO2019213345A5 JPWO2019213345A5 (en) | 2023-09-15 |
| JP7408571B2 true JP7408571B2 (en) | 2024-01-05 |
Family
ID=66625257
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2020561899A Active JP7408571B2 (en) | 2018-05-03 | 2019-05-02 | Propylene-based polymer composition with excellent flexibility and hot air weldability |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11345801B2 (en) |
| EP (1) | EP3788104A1 (en) |
| JP (1) | JP7408571B2 (en) |
| KR (1) | KR20210008377A (en) |
| CN (1) | CN112218918B (en) |
| BR (1) | BR112020022390A2 (en) |
| SG (1) | SG11202010929SA (en) |
| TW (1) | TWI828685B (en) |
| WO (1) | WO2019213345A1 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3932986A1 (en) * | 2020-07-03 | 2022-01-05 | Sika Technology Ag | A thermoplastic composition having improved mechanical properties |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007161791A (en) | 2005-12-12 | 2007-06-28 | Daicel Polymer Ltd | Resin composition |
| JP2013028652A (en) | 2011-07-26 | 2013-02-07 | Riken Technos Corp | Thermoplastic elastomer composition |
| US20140288225A1 (en) | 2012-12-12 | 2014-09-25 | Asahi Kasei Plastics North America, Inc. | Polypropylene compounds with enhanced haptics |
| JP2015187232A (en) | 2014-03-27 | 2015-10-29 | 東レ株式会社 | polyolefin foam sheet |
| JP2016511702A (en) | 2012-12-27 | 2016-04-21 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | Manufacture of TPO roof membrane by different direction rotational extrusion |
| JP2016074824A (en) | 2014-10-07 | 2016-05-12 | 信越ポリマー株式会社 | Adhesive composition, and joint member and molded body using the same |
| JP2017527458A (en) | 2014-06-23 | 2017-09-21 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | Painted polyolefin articles |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004066317A1 (en) * | 2003-01-20 | 2004-08-05 | Gabriele Perego | Cable with recycable covering layer |
| WO2005023889A1 (en) | 2003-09-11 | 2005-03-17 | Basell Polyolefine Gmbh | Multistep process for preparing heterophasic propylene copolymers |
| US7741397B2 (en) | 2004-03-17 | 2010-06-22 | Dow Global Technologies, Inc. | Filled polymer compositions made from interpolymers of ethylene/α-olefins and uses thereof |
| US7608668B2 (en) | 2004-03-17 | 2009-10-27 | Dow Global Technologies Inc. | Ethylene/α-olefins block interpolymers |
| WO2005090427A2 (en) | 2004-03-17 | 2005-09-29 | Dow Global Technologies Inc. | Catalyst composition comprising shuttling agent for ethylene multi-block copolymer formation |
| MY142099A (en) | 2005-03-17 | 2010-09-15 | Dow Global Technologies Inc | Cap liners, closures and gaskets from multi-block polymers |
| AR053694A1 (en) | 2005-03-17 | 2007-05-16 | Dow Global Technologies Inc | POLYMERIC COMBINATIONS OF ETHYLENE / ALFA-OLEFINE INTERPOLIMEROS WITH IMPROVED COMPATIBILITY |
| KR101613165B1 (en) | 2008-01-30 | 2016-04-18 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | /- ethylene/-olefin block interpolymers |
| KR101668120B1 (en) | 2008-01-30 | 2016-10-20 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | /- ethylene/-olefin block interpolymers |
| US9260577B2 (en) | 2009-07-14 | 2016-02-16 | Toray Plastics (America), Inc. | Crosslinked polyolefin foam sheet with exceptional softness, haptics, moldability, thermal stability and shear strength |
| JP5865254B2 (en) * | 2009-11-20 | 2016-02-17 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | Thermoplastic elastomers for low temperature and wet applications |
| US9283736B2 (en) * | 2010-04-16 | 2016-03-15 | Liqui-Box Corporation | Multi-layer, ethylene polymer-based films with novel polypropylene blend-based stiffening layer |
| JP6208696B2 (en) | 2012-03-07 | 2017-10-04 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | Polyolefin-based formulations for membranes and fabrics |
| JP5953846B2 (en) | 2012-03-16 | 2016-07-20 | 日本ポリプロ株式会社 | Polypropylene resin composition and flame retardant blow molded article |
| RU2015102051A (en) | 2012-09-11 | 2016-11-10 | Сикэ Текнолоджи Аг | THERMOPLASTIC MIXTURE WITH HIGH FLEXIBILITY AND HIGH MELT TEMPERATURE |
| JP6188817B2 (en) | 2012-12-31 | 2017-08-30 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | Thermoplastic vulcanizates having crosslinked olefin block copolymers |
| KR102519282B1 (en) * | 2013-10-15 | 2023-04-10 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | Compatibilized polyolefin blends |
| US9669600B2 (en) | 2014-12-30 | 2017-06-06 | Toray Plastics (America), Inc. | Coextruded, crosslinked multilayer polyolefin foam structures from recycled polyolefin foam material and methods of making the same |
| US11242684B2 (en) | 2015-02-06 | 2022-02-08 | Firestone Building Products Company, Llc | Thermoplastic roofing membranes for fully-adhered roofing systems |
| US20180094439A1 (en) | 2015-02-06 | 2018-04-05 | Firestone Building Products Co., LLC | Ethylene-based thermoplastic roofing membranes |
| CN107849324B (en) * | 2015-05-22 | 2020-12-04 | Sabic环球技术有限责任公司 | Improved heterophasic polypropylene |
| KR102524316B1 (en) * | 2016-05-31 | 2023-04-25 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | Thermoplastic polyolefin blends including ethylene rich polymers |
| US10875992B2 (en) * | 2016-05-31 | 2020-12-29 | Dow Global Technologies Llc | Thermoplastic polyolefin blends having improved low temperature impact performance |
| TW201829598A (en) * | 2016-09-12 | 2018-08-16 | 美商陶氏全球科技有限責任公司 | Impact modified compositions for low temperature use containers |
-
2019
- 2019-05-02 EP EP19725448.5A patent/EP3788104A1/en active Pending
- 2019-05-02 CN CN201980037696.6A patent/CN112218918B/en active Active
- 2019-05-02 BR BR112020022390-5A patent/BR112020022390A2/en active Search and Examination
- 2019-05-02 JP JP2020561899A patent/JP7408571B2/en active Active
- 2019-05-02 WO PCT/US2019/030319 patent/WO2019213345A1/en active Application Filing
- 2019-05-02 SG SG11202010929SA patent/SG11202010929SA/en unknown
- 2019-05-02 US US17/052,651 patent/US11345801B2/en active Active
- 2019-05-02 KR KR1020207034761A patent/KR20210008377A/en not_active Application Discontinuation
- 2019-05-03 TW TW108115353A patent/TWI828685B/en active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007161791A (en) | 2005-12-12 | 2007-06-28 | Daicel Polymer Ltd | Resin composition |
| JP2013028652A (en) | 2011-07-26 | 2013-02-07 | Riken Technos Corp | Thermoplastic elastomer composition |
| US20140288225A1 (en) | 2012-12-12 | 2014-09-25 | Asahi Kasei Plastics North America, Inc. | Polypropylene compounds with enhanced haptics |
| JP2016511702A (en) | 2012-12-27 | 2016-04-21 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | Manufacture of TPO roof membrane by different direction rotational extrusion |
| JP2015187232A (en) | 2014-03-27 | 2015-10-29 | 東レ株式会社 | polyolefin foam sheet |
| JP2017527458A (en) | 2014-06-23 | 2017-09-21 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | Painted polyolefin articles |
| JP2016074824A (en) | 2014-10-07 | 2016-05-12 | 信越ポリマー株式会社 | Adhesive composition, and joint member and molded body using the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW201946963A (en) | 2019-12-16 |
| EP3788104A1 (en) | 2021-03-10 |
| BR112020022390A2 (en) | 2021-02-02 |
| CN112218918B (en) | 2024-02-20 |
| WO2019213345A1 (en) | 2019-11-07 |
| US11345801B2 (en) | 2022-05-31 |
| JP2021523263A (en) | 2021-09-02 |
| SG11202010929SA (en) | 2020-12-30 |
| CN112218918A (en) | 2021-01-12 |
| TWI828685B (en) | 2024-01-11 |
| US20210238400A1 (en) | 2021-08-05 |
| KR20210008377A (en) | 2021-01-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10730223B2 (en) | Production of TPO roofing membrane via counter-rotating extrusion | |
| EP2822995B1 (en) | Polyolefin based formulations for membranes and fabrics | |
| KR102127083B1 (en) | Ethylene-based polymer compositions and foams | |
| KR101735128B1 (en) | Ethylene-based polymer compositions | |
| US10221304B2 (en) | High frequency weldable ethylene-based polymer compositions with good flame retardancy | |
| EP2539397B1 (en) | Painted polyolefin articles | |
| JP7408571B2 (en) | Propylene-based polymer composition with excellent flexibility and hot air weldability | |
| JP2022017231A (en) | Polymeric formulation with dirt pick-up resistance | |
| WO2020056678A1 (en) | Bonding method to attach ethylene-based polymer foam with vulcanized rubber | |
| KR20210028224A (en) | Olefin polymer composition for flooring application |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20201228 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20210304 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220421 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20230303 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230307 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20230607 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20230807 |
|
| A524 | Written submission of copy of amendment under article 19 pct |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A524 Effective date: 20230907 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20231205 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20231220 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7408571 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |