JP7405013B2 - Long circularly polarizing plate, long broadband λ/4 plate, organic electroluminescent display device, and liquid crystal display device - Google Patents
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Description
本発明は、長尺の円偏光板、長尺の広帯域λ／４板、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、及び、液晶表示装置に関する。 The present invention relates to a long circularly polarizing plate, a long broadband λ/4 plate, an organic electroluminescent display device, and a liquid crystal display device.
従来、有機エレクトロルミネッセンス表示装置（以下、適宜「有機ＥＬ表示装置」ということがある。）及び液晶表示装置には、表示面における外光の反射を低減するため、円偏光板が設けられることがあった。このような円偏光板としては、一般に、偏光フィルム及びλ／４板を組み合わせたフィルムが用いられる。しかし、従来のλ／４板は、実際には、特定の狭い波長範囲の光でしか略１／４波長の位相差を達成できないものがほとんどであった。そのため、円偏光板によって特定の狭い波長範囲の外光の反射は低減できるが、それ以外の外光の反射を低減することは難しかった。 Conventionally, organic electroluminescent display devices (hereinafter sometimes referred to as "organic EL display devices") and liquid crystal display devices are often provided with a circularly polarizing plate in order to reduce reflection of external light on the display surface. there were. As such a circularly polarizing plate, a film that is a combination of a polarizing film and a λ/4 plate is generally used. However, in reality, most conventional λ/4 plates can only achieve a phase difference of approximately 1/4 wavelength for light in a specific narrow wavelength range. Therefore, although it is possible to reduce the reflection of external light in a specific narrow wavelength range by using a circularly polarizing plate, it has been difficult to reduce the reflection of external light in other wavelength ranges.
これに対し、近年、λ／４板とλ／２板とを組み合わせた広帯域λ／４板が提案されている（特許文献１～４参照）。この広帯域λ／４板によれば、広い波長範囲の光で略１／４波長の位相差を達成できるので、広い波長範囲において外光の反射を低減できる円偏光板を実現できる。 On the other hand, in recent years, a broadband λ/4 plate that is a combination of a λ/4 plate and a λ/2 plate has been proposed (see Patent Documents 1 to 4). According to this broadband λ/4 plate, it is possible to achieve a phase difference of approximately 1/4 wavelength with light in a wide wavelength range, so it is possible to realize a circularly polarizing plate that can reduce reflection of external light in a wide wavelength range.
偏光フィルムと広帯域λ／４板とを組み合わせた円偏光板では、偏光フィルムの吸収軸、λ／２板の遅相軸、及び、λ／４板の遅相軸という光軸の方向を、これらの光軸が所定の角度をなすように調整することが求められる。 In a circularly polarizing plate that combines a polarizing film and a broadband λ/4 plate, the optical axes of the absorption axis of the polarizing film, the slow axis of the λ/2 plate, and the slow axis of the λ/4 plate are It is required to adjust the optical axis of the lens so that it forms a predetermined angle.
しかし、正面方向以外の傾斜方向から円偏光板を見た場合、前記の光軸がなす見かけ上の角度が、所定の角度からずれることがある。そのため、従来の円偏光板は、正面方向においては外光の反射を低減できるが、正面方向以外の傾斜方向においては外光の反射を効果的に低減できないことがあった。特に、広帯域λ／４板を備える円偏光板は、λ／４板だけでなくλ／２板も備えるので、光軸の数が従来の円偏光板よりも多くなっている。そのため、広帯域λ／４板を備える円偏光板では、見かけ上の光軸のずれが、λ／２板を備えない従来の円偏光板よりも大きくなり、傾斜方向における外光の反射を低減する能力に劣る傾向があった。 However, when the circularly polarizing plate is viewed from an inclined direction other than the front direction, the apparent angle formed by the optical axis may deviate from a predetermined angle. Therefore, although conventional circularly polarizing plates can reduce the reflection of external light in the front direction, they may not be able to effectively reduce the reflection of external light in inclined directions other than the front direction. In particular, a circularly polarizing plate including a broadband λ/4 plate includes not only a λ/4 plate but also a λ/2 plate, and thus has a greater number of optical axes than a conventional circularly polarizing plate. Therefore, in a circularly polarizing plate equipped with a broadband λ/4 plate, the apparent deviation of the optical axis is larger than in a conventional circularly polarizing plate without a λ/2 plate, which reduces the reflection of external light in the inclined direction. tended to be less competent.
本発明は上述した課題に鑑みて創案されたもので、正面方向及び傾斜方向のいずれにおいても外光の反射を効果的に低減でき、長尺のフィルムとして製造できる、長尺の円偏光板；正面方向及び傾斜方向のいずれにおいても外光の反射を効果的に低減でき、且つ、長尺のフィルムとして製造できる長尺の円偏光板を実現できる広帯域λ／４板；並びに、それらから切り出したフィルム片を備える有機エレクトロルミネッセンス表示装置及び液晶表示装置を提供することを目的とする。 The present invention was created in view of the above-mentioned problems, and includes a long circularly polarizing plate that can effectively reduce the reflection of external light both in the front direction and in the inclined direction, and that can be manufactured as a long film; A broadband λ/4 plate that can effectively reduce the reflection of external light in both the frontal direction and the inclined direction, and that can realize a long circularly polarizing plate that can be manufactured as a long film; and It is an object of the present invention to provide an organic electroluminescent display device and a liquid crystal display device comprising a film piece.
本発明者は前記課題を解決するべく、鋭意検討した。その結果、偏光フィルム、λ／２板及びλ／４をこの順に備える円偏光フィルムにおいて、下記（１）～（３）を組み合わせることにより、正面方向及び傾斜方向のいずれにおいても外光の反射を効果的に低減でき、長尺のフィルムとして製造できる、長尺の円偏光板を実現できることを見い出した。
（１）偏光フィルムの吸収軸とλ／２板の遅相軸とがなす角度を所定の範囲に収め、且つ、偏光フィルムの吸収軸とλ／４板の遅相軸とがなす角度を所定の範囲に収める。
（２）λ／２板の波長分散とλ／４板の波長分散とを相違させる。
（３）λ／４板のＮＺ係数を０．０以下にする。
このような知見に基づいて、本発明は完成された。
すなわち、本発明は、以下を提供する。
The inventors of the present invention have made extensive studies to solve the above problems. As a result, in a circularly polarizing film that includes a polarizing film, a λ/2 plate, and a λ/4 plate in this order, by combining the following (1) to (3), it is possible to prevent the reflection of external light both in the front direction and in the inclined direction. It has been found that it is possible to realize a long circularly polarizing plate that can be effectively reduced and manufactured as a long film.
(1) The angle between the absorption axis of the polarizing film and the slow axis of the λ/2 plate is within a predetermined range, and the angle between the absorption axis of the polarizing film and the slow axis of the λ/4 plate is within a predetermined range. within the range.
(2) The wavelength dispersion of the λ/2 plate and the wavelength dispersion of the λ/4 plate are made different.
(3) Set the NZ coefficient of the λ/4 plate to 0.0 or less.
The present invention was completed based on such knowledge.
That is, the present invention provides the following.
［１］ 偏光フィルムと、前記偏光フィルムの吸収軸に対して２２．５°±１０°の角度をなす方向に遅相軸を有するλ／２板と、前記偏光フィルムの吸収軸に対して９０°±２０°の角度をなす方向に遅相軸を有するλ／４板と、をこの順に備え、
前記λ／２板の波長分散と前記λ／４板の波長分散とが異なり、
前記λ／４板のＮＺ係数をＮＺｑとしたとき、ＮＺｑ≦０．０であり、
前記λ／２板が、測定波長５９０ｎｍにおいて、１９０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の面内位相差を有し、
前記λ／４板が、測定波長５９０ｎｍにおいて、８０ｎｍ以上１５４ｎｍ以下の面内位相差を有する、長尺の円偏光板。
［２］ 波長４００ｎｍにおける前記λ／２板の面内位相差をＲｅｈ（４００）、
波長５５０ｎｍにおける前記λ／２板の面内位相差をＲｅｈ（５５０）、
波長４００ｎｍにおける前記λ／４板の面内位相差をＲｅｑ（４００）、及び、
波長５５０ｎｍにおける前記λ／４板の面内位相差をＲｅｑ（５５０）としたとき、
下記式（Ａ）：
Ｒｅｈ（４００）／Ｒｅｈ（５５０）＜Ｒｅｑ（４００）／Ｒｅｑ（５５０）
を満たす、［１］記載の長尺の円偏光板。
［３］ 波長４００ｎｍにおける前記λ／２板の面内位相差をＲｅｈ（４００）、
波長５５０ｎｍにおける前記λ／２板の面内位相差をＲｅｈ（５５０）、
波長４００ｎｍにおける前記λ／４板の面内位相差をＲｅｑ（４００）、及び、
波長５５０ｎｍにおける前記λ／４板の面内位相差をＲｅｑ（５５０）としたとき、
下記式（Ｂ）：
０．０４≦｛Ｒｅｑ（４００）／Ｒｅｑ（５５０）－Ｒｅｈ（４００）／Ｒｅｈ（５５０）｝≦０．４０
を満たす、［１］又は［２］記載の長尺の円偏光板。
［４］ 前記λ／２板のＮＺ係数をＮＺｈとしたとき、
１．０≦ＮＺｈ≦１．３、且つ、
－１．０≦ＮＺｑ≦０．０
である、［１］～［３］のいずれか一項に記載の長尺の円偏光板。
［５］ 前記λ／４板が、固有複屈折値が負の材料からなる層を備える、［１］～［４］のいずれか一項に記載の長尺の円偏光板。
［６］ 前記λ／２板が、固有複屈折値が正の材料からなる層を備える、［１］～［５］のいずれか一項に記載の長尺の円偏光板。
［７］ 前記偏光フィルムの吸収軸が、前記長尺の円偏光板の長手方向にある、［１］～［６］のいずれか一項に記載の長尺の円偏光板。
［８］ 長尺の広帯域λ／４板であって、
前記広帯域λ／４板の長手方向に対して２２．５°±１０°の方向に遅相軸を有するλ／２板と、
前記広帯域λ／４板の長手方向に対して９０°±２０°の方向に遅相軸を有するλ／４板とを備え、
前記λ／２板の波長分散と前記λ／４板の波長分散とが異なり、
前記λ／４板のＮＺ係数をＮＺｑとしたとき、ＮＺｑ≦０．０であり、
前記λ／２板が、測定波長５９０ｎｍにおいて、１９０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の面内位相差を有し、
前記λ／４板が、測定波長５９０ｎｍにおいて、８０ｎｍ以上１５４ｎｍ以下の面内位相差を有する、長尺の広帯域λ／４板。
［９］ 前記λ／２板が、斜め延伸を含む製造方法により製造されたものである、［８］記載の長尺の広帯域λ／４板。
［１０］ ［１］～［７］のいずれか一項に記載の長尺の円偏光板から切り出して得られた円偏光フィルム片、又は、［８］若しくは［９］記載の長尺の広帯域λ／４板から切り出して得られた広帯域λ／４フィルム片を備える、有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
［１１］ ［１］～［７］のいずれか一項に記載の長尺の円偏光板から切り出して得られた円偏光フィルム片、又は、［８］若しくは［９］記載の長尺の広帯域λ／４板から切り出して得られた広帯域λ／４フィルム片を備える、液晶表示装置。
[1] A polarizing film, a λ/2 plate having a slow axis in a direction forming an angle of 22.5°±10° with respect to the absorption axis of the polarizing film, and a λ/2 plate having a slow axis at an angle of 90° with respect to the absorption axis of the polarizing film. A λ/4 plate having a slow axis in a direction forming an angle of ±20°, in this order,
The wavelength dispersion of the λ/2 plate and the wavelength dispersion of the λ/4 plate are different,
When the NZ coefficient of the λ/4 plate is NZq, NZq≦0.0,
The λ/2 plate has an in-plane retardation of 190 nm or more and 300 nm or less at a measurement wavelength of 590 nm,
A long circularly polarizing plate, wherein the λ/4 plate has an in-plane retardation of 80 nm or more and 154 nm or less at a measurement wavelength of 590 nm.
[2] The in-plane retardation of the λ/2 plate at a wavelength of 400 nm is Reh (400),
The in-plane retardation of the λ/2 plate at a wavelength of 550 nm is Reh (550),
Req (400) for the in-plane retardation of the λ/4 plate at a wavelength of 400 nm, and
When the in-plane retardation of the λ/4 plate at a wavelength of 550 nm is Req (550),
The following formula (A):
Reh(400)/Reh(550)<Req(400)/Req(550)
The elongated circularly polarizing plate according to [1], which satisfies the above requirements.
[3] The in-plane retardation of the λ/2 plate at a wavelength of 400 nm is Reh (400),
The in-plane retardation of the λ/2 plate at a wavelength of 550 nm is Reh (550),
Req (400) for the in-plane retardation of the λ/4 plate at a wavelength of 400 nm, and
When the in-plane retardation of the λ/4 plate at a wavelength of 550 nm is Req (550),
The following formula (B):
0.04≦{Req(400)/Req(550)-Reh(400)/Reh(550)}≦0.40
The elongated circularly polarizing plate according to [1] or [2], which satisfies the above.
[4] When the NZ coefficient of the λ/2 plate is NZh,
1.0≦NZh≦1.3, and
-1.0≦NZq≦0.0
The elongated circularly polarizing plate according to any one of [1] to [3].
[5] The elongated circularly polarizing plate according to any one of [1] to [4], wherein the λ/4 plate includes a layer made of a material having a negative intrinsic birefringence value.
[6] The elongated circularly polarizing plate according to any one of [1] to [5], wherein the λ/2 plate includes a layer made of a material having a positive intrinsic birefringence value.
[7] The elongated circularly polarizing plate according to any one of [1] to [6], wherein the absorption axis of the polarizing film is in the longitudinal direction of the elongated circularly polarizing plate.
[8] A long broadband λ/4 plate,
a λ/2 plate having a slow axis in a direction of 22.5°±10° with respect to the longitudinal direction of the broadband λ/4 plate;
a λ/4 plate having a slow axis in a direction of 90°±20° with respect to the longitudinal direction of the broadband λ/4 plate,
The wavelength dispersion of the λ/2 plate and the wavelength dispersion of the λ/4 plate are different,
When the NZ coefficient of the λ/4 plate is NZq, NZq≦0.0,
The λ/2 plate has an in-plane retardation of 190 nm or more and 300 nm or less at a measurement wavelength of 590 nm,
The long broadband λ/4 plate has an in-plane retardation of 80 nm or more and 154 nm or less at a measurement wavelength of 590 nm.
[9] The elongated broadband λ/4 plate according to [8], wherein the λ/2 plate is manufactured by a manufacturing method including diagonal stretching.
[10] A circularly polarizing film piece obtained by cutting out the elongated circularly polarizing plate according to any one of [1] to [7], or the elongated broadband according to [8] or [9] An organic electroluminescent display device comprising a broadband λ/4 film piece cut from a λ/4 plate.
[11] A circularly polarizing film piece obtained by cutting out the elongated circularly polarizing plate according to any one of [1] to [7], or the elongated broadband according to [8] or [9] A liquid crystal display device comprising a broadband λ/4 film piece cut out from a λ/4 plate.
本発明によれば、正面方向及び傾斜方向のいずれにおいても外光の反射を効果的に低減でき、長尺のフィルムとして製造できる、長尺の円偏光板；正面方向及び傾斜方向のいずれにおいても外光の反射を効果的に低減でき、且つ、長尺のフィルムとして製造できる長尺の円偏光板を実現できる広帯域λ／４板；並びに、それらから切り出したフィルム片を備える有機エレクトロルミネッセンス表示装置及び液晶表示装置を提供できる。 According to the present invention, a long circularly polarizing plate that can effectively reduce the reflection of external light in both the front direction and the inclined direction, and can be manufactured as a long film; A broadband λ/4 plate capable of effectively reducing the reflection of external light and capable of realizing a long circularly polarizing plate that can be manufactured as a long film; and an organic electroluminescent display device comprising a film piece cut from the same. and a liquid crystal display device.
以下、本発明について実施形態及び例示物を示して詳細に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施形態及び例示物に限定されるものではなく、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。 Hereinafter, the present invention will be described in detail by showing embodiments and examples. However, the present invention is not limited to the embodiments and examples shown below, and may be implemented with arbitrary changes within the scope of the claims of the present invention and equivalents thereof.
以下の説明において、「長尺」のフィルムとは、幅に対して、５倍以上の長さを有するフィルムをいい、好ましくは１０倍若しくはそれ以上の長さを有し、具体的にはロール状に巻き取られて保管又は運搬される程度の長さを有するフィルムをいう。 In the following description, a "long" film refers to a film having a length of 5 times or more, preferably 10 times or more, of the width, and specifically a roll A film that is long enough to be rolled up into a shape for storage or transportation.
以下の説明において、フィルムの面内位相差Ｒｅは、別に断らない限り、Ｒｅ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄで表される値である。また、フィルムの厚み方向の位相差Ｒｔｈは、別に断らない限り、Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ｝×ｄで表される値である。さらに、フィルムのＮＺ係数は、別に断らない限り、（ｎｘ－ｎｚ）／（ｎｘ－ｎｙ）で表される値である。ここで、ｎｘは、フィルムの厚み方向に垂直な方向（面内方向）であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表す。ｎｙは、前記面内方向であってｎｘの方向に直交する方向の屈折率を表す。ｎｚは厚み方向の屈折率を表す。ｄは、フィルムの厚みを表す。測定波長は、別に断らない限り、５９０ｎｍである。 In the following description, the in-plane retardation Re of the film is a value expressed by Re=(nx-ny)×d, unless otherwise specified. Further, the retardation Rth in the thickness direction of the film is a value expressed by Rth={(nx+ny)/2−nz}×d, unless otherwise specified. Further, the NZ coefficient of the film is a value expressed as (nx-nz)/(nx-ny) unless otherwise specified. Here, nx represents the refractive index in the direction perpendicular to the thickness direction of the film (in-plane direction) and giving the maximum refractive index. ny represents the refractive index in the in-plane direction and perpendicular to the direction nx. nz represents the refractive index in the thickness direction. d represents the thickness of the film. The measurement wavelength is 590 nm unless otherwise specified.
以下の説明において、固有複屈折値が正であるとは、別に断らない限り、延伸方向の屈折率がそれに直交する方向の屈折率よりも大きくなることを意味する。また、固有複屈折値が負であるとは、別に断らない限り、延伸方向の屈折率がそれに直交する方向の屈折率よりも小さくなることを意味する。固有複屈折の値は誘電率分布から計算することができる。 In the following description, a positive intrinsic birefringence value means that the refractive index in the stretching direction is greater than the refractive index in the direction orthogonal thereto, unless otherwise specified. Moreover, the fact that the intrinsic birefringence value is negative means that the refractive index in the stretching direction is smaller than the refractive index in the direction perpendicular to the stretching direction, unless otherwise specified. The value of intrinsic birefringence can be calculated from the dielectric constant distribution.
以下の説明において、「（メタ）アクリル」は、「アクリル」及び「メタクリル」の両方を包含する。 In the following description, "(meth)acrylic" includes both "acrylic" and "methacrylic".
以下の説明において、長尺のフィルムの斜め方向とは、別に断らない限り、そのフィルムの面内方向であって、そのフィルムの幅方向に平行でもなく垂直でもない方向を示す。 In the following description, unless otherwise specified, the diagonal direction of a long film refers to the in-plane direction of the film, which is neither parallel nor perpendicular to the width direction of the film.
以下の説明において、あるフィルムの正面方向とは、別に断らない限り、当該フィルムの主面の法線方向を意味し、具体的には前記主面の極角０°且つ方位角０°の方向を指す。 In the following description, the front direction of a film means the normal direction of the main surface of the film, unless otherwise specified, and specifically, the direction of the polar angle of 0° and the azimuth angle of 0° of the main surface. refers to
以下の説明において、あるフィルムの傾斜方向とは、別に断らない限り、当該フィルムの主面に平行でも垂直でもない方向を意味し、具体的には前記主面の極角が０°より大きく９０°より小さい範囲の方向を指す。 In the following description, the tilt direction of a certain film means a direction that is neither parallel nor perpendicular to the main surface of the film unless otherwise specified, and specifically, the polar angle of the main surface is greater than 0° and 90°. Points in a direction less than °.
以下の説明において、要素の方向が「平行」、「垂直」及び「直交」とは、別に断らない限り、本発明の効果を損ねない範囲内、例えば±５°の範囲内での誤差を含んでいてもよい。 In the following description, the terms "parallel", "perpendicular" and "orthogonal" to the elements include errors within a range that does not impair the effects of the present invention, for example within a range of ±5°, unless otherwise specified. It's okay to stay.
以下の説明において、長尺のフィルムの長手方向は、通常は製造ラインにおけるフィルムの流れ方向と平行である。 In the following description, the longitudinal direction of a long film is usually parallel to the flow direction of the film in the production line.
以下の説明において、「偏光板」、「λ／２板」及び「λ／４板」とは、別に断らない限り、剛直な部材だけでなく、例えば樹脂製のフィルムのように可撓性を有する部材も含む。 In the following explanation, "polarizing plate," "λ/2 plate," and "λ/4 plate" refer not only to rigid members, but also to flexible materials such as resin films, unless otherwise specified. It also includes members that have.
以下の説明において、複数のフィルムを備える部材における各フィルムの光軸（吸収軸、遅相軸等）がなす角度は、別に断らない限り、前記のフィルムを厚み方向から見たときの角度を表す。 In the following description, the angle formed by the optical axis (absorption axis, slow axis, etc.) of each film in a member having multiple films represents the angle when the above film is viewed from the thickness direction, unless otherwise specified. .
以下の説明において、フィルムの遅相軸とは、別に断らない限り、当該フィルムの面内における遅相軸を表す。 In the following description, the slow axis of a film refers to the slow axis within the plane of the film, unless otherwise specified.
以下の説明において、フィルム又は層の配向角とは、別に断らない限り、当該フィルム又は層の遅相軸が、当該フィルム又は層の長手方向に対してなす角度を表す。 In the following description, the orientation angle of a film or layer refers to the angle that the slow axis of the film or layer makes with respect to the longitudinal direction of the film or layer, unless otherwise specified.
以下の説明において、ある製品（広帯域λ／４板、円偏光板、等）の面内の光学軸（遅相軸、透過軸、吸収軸等）の方向及び幾何学的方向（フィルムの長手方向及び幅方向等）の角度関係は、別に断らない限り、ある方向のシフトを正、他の方向のシフトを負として規定され、当該正及び負の方向は、当該製品内の構成要素において共通に規定される。例えば、ある広帯域λ／４板において、「広帯域λ／４板の長手方向に対してλ／２板の遅相軸がなす角度が２２．５°であり、広帯域λ／４板の長手方向に対してλ／４板の遅相軸がなす角度が９０°である」とは、下記の２通りの場合を表す：
・当該広帯域λ／４板を、そのある一方の面から観察すると、λ／２板の遅相軸が、広帯域λ／４板の長手方向から時計周りに２２．５°シフトし、且つ、λ／４板の遅相軸が、広帯域λ／４板の長手方向から時計周りに９０°シフトしている。
・当該広帯域λ／４板を、そのある一方の面から観察すると、λ／２板の遅相軸が、広帯域λ／４板の長手方向から反時計周りに２２．５°シフトし、且つ、λ／４板の遅相軸が、広帯域λ／４板の長手方向から反時計周りに９０°シフトしている。
In the following explanation, the directions of the in-plane optical axes (slow axis, transmission axis, absorption axis, etc.) of a certain product (broadband λ/4 plate, circularly polarizing plate, etc.) and the geometric direction (longitudinal direction of the film) will be used. Unless otherwise specified, shifts in one direction are defined as positive and shifts in other directions are defined as negative, and the positive and negative directions are common to components within the product. stipulated. For example, in a certain broadband λ/4 plate, "the angle that the slow axis of the λ/2 plate makes with the longitudinal direction of the broadband λ/4 plate is 22.5°, and "The angle formed by the slow axis of the λ/4 plate is 90°" represents the following two cases:
- When observing the broadband λ/4 plate from one side, the slow axis of the λ/2 plate is shifted 22.5° clockwise from the longitudinal direction of the broadband λ/4 plate, and λ The slow axis of the /4 plate is shifted 90° clockwise from the longitudinal direction of the broadband λ/4 plate.
- When the broadband λ/4 plate is observed from one side, the slow axis of the λ/2 plate is shifted 22.5° counterclockwise from the longitudinal direction of the broadband λ/4 plate, and The slow axis of the λ/4 plate is shifted 90° counterclockwise from the longitudinal direction of the broadband λ/4 plate.
［１．円偏光板の層構造］
図１は、本発明の一実施形態に係る長尺の円偏光板の分解斜視図である。図１では、λ／２板１２０の表面に、偏光フィルム１１０の吸収軸１１１を投影した軸１１２を一点鎖線で示す。また、図１では、λ／４板１３０の表面に、偏光フィルム１１０の吸収軸１１１を投影した軸１１３を一点鎖線で示す。
[1. Layer structure of circularly polarizing plate]
FIG. 1 is an exploded perspective view of a long circularly polarizing plate according to an embodiment of the present invention. In FIG. 1, an
図１に示すように、本発明の一実施形態に係る長尺の円偏光板１００は、偏光フィルム１１０と、λ／２板１２０と、λ／４板１３０とを、当該円偏光板１００の厚み方向においてこの順に備える。
As shown in FIG. 1, a long circularly
偏光フィルム１１０は、吸収軸１１１を有する長尺の偏光板であり、吸収軸１１１と平行な振動方向を有する直線偏光を吸収し、これ以外の偏光を透過させうる機能を有する。ここで、直線偏光の振動方向とは、直線偏光の電場の振動方向を意味する。通常、偏光フィルム１１０の吸収軸１１１は、当該偏光フィルム１１０の長手方向に平行である。
The
λ／２板１２０は、所定の位相差を有する長尺の光学部材であり、λ／２板１２０の長手方向は偏光フィルム１１０の長手方向と平行にされている。また、このλ／２板１２０は、偏光フィルム１１０の吸収軸１１１に対して所定の角度θｈをなす方向に、当該λ／２板１２０の面内方向に平行な遅相軸１２１を有する。
The λ/2
λ／４板１３０は、λ／２板１２０とは異なる所定の位相差を有する長尺の光学部材であり、λ／４板１３０の長手方向は偏光フィルム１１０の長手方向と平行にされている。また、このλ／４板１３０は、偏光フィルム１１０の吸収軸１１１に対して所定の角度θｑをなす方向に、当該λ／４板１３０の面内方向に平行な遅相軸１３１を有する。
The λ/4
このような構造を有する長尺の円偏光板１００では、λ／２板１２０及びλ／４板１３０を含む層部分が、広帯域λ／４板１４０となる。広帯域λ／４板１４０は、広い波長範囲において、当該層部分を透過する光に、その光の波長の略１／４波長の面内位相差を与えうる。そのため、円偏光板１００は、広い波長範囲において、右円偏光及び左円偏光の一方の光を吸収し、残りの光を透過させうる円偏光板として機能できる。
In the elongated circularly
［２．偏光フィルム］
偏光フィルムは、通常は偏光子層を備え、必要に応じて偏光子層を保護するための保護フィルム層を備える。
偏光子層としては、例えば、適切なビニルアルコール系重合体のフィルムに、適切な処理を適切な順序及び方式で施したものを用いうる。かかるビニルアルコール系重合体の例としては、ポリビニルアルコール及び部分ホルマール化ポリビニルアルコールが挙げられる。フィルムの処理の例としては、ヨウ素及び二色性染料等の二色性物質による染色処理、延伸処理、及び架橋処理が挙げられる。通常、偏光子層を製造するための延伸処理では、延伸前のフィルムを長手方向に延伸するので、得られる偏光子層においては当該偏光子層の長手方向に平行な吸収軸が発現しうる。この偏光子層は、吸収軸と平行な振動方向を有する直線偏光を吸収しうるものであり、特に、偏光度に優れるものが好ましい。偏光子層の厚さは、５μｍ～８０μｍが一般的であるが、これに限定されない。
[2. Polarizing film]
A polarizing film usually includes a polarizer layer and, if necessary, a protective film layer for protecting the polarizer layer.
As the polarizer layer, for example, a film made of an appropriate vinyl alcohol polymer and subjected to appropriate treatments in an appropriate order and manner can be used. Examples of such vinyl alcohol polymers include polyvinyl alcohol and partially formalized polyvinyl alcohol. Examples of film treatments include dyeing with dichroic substances such as iodine and dichroic dyes, stretching, and crosslinking. Usually, in the stretching treatment for producing a polarizer layer, the film before stretching is stretched in the longitudinal direction, so that the obtained polarizer layer can exhibit an absorption axis parallel to the longitudinal direction of the polarizer layer. This polarizer layer is capable of absorbing linearly polarized light having a vibration direction parallel to the absorption axis, and is particularly preferably one having an excellent degree of polarization. The thickness of the polarizer layer is generally 5 μm to 80 μm, but is not limited thereto.
偏光子層を保護するための保護フィルム層としては、任意の透明フィルムを用いうる。中でも、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性等に優れる樹脂のフィルムが好ましい。そのような樹脂としては、トリアセチルセルロース等のアセテート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、環状オレフィン樹脂、（メタ）アクリル樹脂等が挙げられる。中でも、複屈折が小さい点でアセテート樹脂、環状オレフィン樹脂、（メタ）アクリル樹脂が好ましく、透明性、低吸湿性、寸法安定性、軽量性などの観点から、環状オレフィン樹脂が特に好ましい。 Any transparent film can be used as the protective film layer for protecting the polarizer layer. Among these, resin films that are excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding properties, etc. are preferred. Examples of such resins include acetate resins such as triacetylcellulose, polyester resins, polyethersulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, cyclic olefin resins, (meth)acrylic resins, and the like. Among these, acetate resins, cyclic olefin resins, and (meth)acrylic resins are preferred because of their low birefringence, and cyclic olefin resins are particularly preferred from the viewpoints of transparency, low hygroscopicity, dimensional stability, lightweight, and the like.
前記の偏光フィルムは、例えば、長尺の偏光子層と長尺の保護フィルム層とを、その長手方向を平行にしてロールトゥロールにて貼り合わせて製造しうる。貼り合わせの際には、必要に応じて、接着剤を用いてもよい。 The polarizing film described above can be manufactured, for example, by bonding together a long polarizer layer and a long protective film layer in a roll-to-roll manner with their longitudinal directions parallel to each other. An adhesive may be used when bonding, if necessary.
偏光フィルムの吸収軸は、当該偏光フィルムの長手方向に平行であることが好ましい。これにより、偏光フィルムは、当該偏光フィルムを備える長尺の円偏光板の長手方向に吸収軸を有することができる。この場合、長尺の偏光フィルム、長尺のλ／２板及び長尺のλ／４板を長手方向を平行にして貼り合せることによって長尺の円偏光板を製造することが可能であるので、本発明の長尺の円偏光板をロールトゥロール法によって製造することが可能になる。したがって、円偏光板の製造効率を高めることが可能である。 The absorption axis of the polarizing film is preferably parallel to the longitudinal direction of the polarizing film. Thereby, the polarizing film can have an absorption axis in the longitudinal direction of the elongated circularly polarizing plate including the polarizing film. In this case, it is possible to manufacture a long circularly polarizing plate by laminating a long polarizing film, a long λ/2 plate, and a long λ/4 plate with their longitudinal directions parallel to each other. , it becomes possible to manufacture the elongated circularly polarizing plate of the present invention by a roll-to-roll method. Therefore, it is possible to improve the manufacturing efficiency of circularly polarizing plates.
［３．λ／２板］
λ／２板は、測定波長５９０ｎｍにおいて、通常１９０ｎｍ以上通常３００ｎｍ以下の面内位相差を有する長尺の光学部材である。λ／２板がこのような面内位相差を有することにより、λ／２板及びλ／４板を組み合わせて広帯域λ／４板を実現できる。そのため、本発明の円偏光板は、広い波長範囲において、右円偏光及び左円偏光の一方の光を吸収し、残りの光を透過させうる機能を発現できる。したがって、本発明の円偏光板により、正面方向及び傾斜方向の両方において、広い波長範囲の光の反射を抑制することが可能となる。中でも、傾斜方向における外光の反射を特に効果的に低減するためには、測定波長５９０ｎｍにおけるλ／２板の面内位相差は、好ましくは２００ｎｍ以上であり、好ましくは２８０ｎｍ以下、より好ましくは２６５ｎｍ以下である。
[3. λ/2 plate]
The λ/2 plate is a long optical member having an in-plane retardation of usually 190 nm or more and usually 300 nm or less at a measurement wavelength of 590 nm. Since the λ/2 plate has such an in-plane retardation, a broadband λ/4 plate can be realized by combining the λ/2 plate and the λ/4 plate. Therefore, the circularly polarizing plate of the present invention can exhibit a function of absorbing one of right-handed circularly polarized light and left-handed circularly polarized light and transmitting the remaining light in a wide wavelength range. Therefore, the circularly polarizing plate of the present invention makes it possible to suppress reflection of light in a wide wavelength range both in the front direction and in the inclined direction. Among these, in order to particularly effectively reduce the reflection of external light in the inclined direction, the in-plane retardation of the λ/2 plate at a measurement wavelength of 590 nm is preferably 200 nm or more, preferably 280 nm or less, and more preferably It is 265 nm or less.
また、λ／２板のＮＺ係数をＮＺｈとしたとき、λ／２板は、１．０≦ＮＺｈ≦１．３を満たすことが好ましい。より詳しくは、λ／２板のＮＺ係数（ＮＺｈ）は、好ましくは１．０以上、より好ましくは１．０５以上であり、好ましくは１．３以下、より好ましくは１．２３以下、特に好ましくは１．１９以下である。λ／２板のＮＺ係数（ＮＺｈ）を前記のように１．０に近づけることにより、本発明の円偏光板が、傾斜方向において外光の反射をより効果的に低減できる。また、このようなＮＺ係数（ＮＺｈ）を有するλ／２板は、製造を容易に行うことができる。 Further, when the NZ coefficient of the λ/2 plate is NZh, it is preferable that the λ/2 plate satisfies 1.0≦NZh≦1.3. More specifically, the NZ coefficient (NZh) of the λ/2 plate is preferably 1.0 or more, more preferably 1.05 or more, preferably 1.3 or less, more preferably 1.23 or less, particularly preferably is 1.19 or less. By making the NZ coefficient (NZh) of the λ/2 plate close to 1.0 as described above, the circularly polarizing plate of the present invention can more effectively reduce reflection of external light in the tilt direction. Further, a λ/2 plate having such an NZ coefficient (NZh) can be easily manufactured.
λ／２板は、偏光フィルムの吸収軸に対して所定の角度θｈをなす方向に、当該λ／２板の遅相軸を有する。この際、前記の角度θｈの範囲は、通常２２．５°±１０°である。λ／２板の遅相軸が偏光フィルムの吸収軸に対してなす角度θｈを前記の範囲に収めることにより、λ／２板及びλ／４板を組み合わせて広帯域λ／４板を実現できるので、正面方向及び傾斜方向の両方で、本発明の円偏光板によって広い波長範囲の光の反射を抑制することが可能となる。また、λ／２板の遅相軸が偏光フィルムの吸収軸に対してなす角度θｈは、好ましくは２２．５°±７．５°であり、より好ましくは２２．５°±４．５°である。これにより、特に傾斜方向において、本発明の円偏光板による外光の反射低減を効果的に行うことができる。 The λ/2 plate has a slow axis in a direction forming a predetermined angle θh with respect to the absorption axis of the polarizing film. At this time, the range of the angle θh is usually 22.5°±10°. By keeping the angle θh that the slow axis of the λ/2 plate makes with the absorption axis of the polarizing film within the above range, a broadband λ/4 plate can be realized by combining the λ/2 plate and the λ/4 plate. The circularly polarizing plate of the present invention makes it possible to suppress the reflection of light in a wide wavelength range both in the front direction and in the inclined direction. Further, the angle θh that the slow axis of the λ/2 plate makes with respect to the absorption axis of the polarizing film is preferably 22.5°±7.5°, more preferably 22.5°±4.5°. It is. Thereby, the reflection of external light by the circularly polarizing plate of the present invention can be effectively reduced, particularly in the tilt direction.
上述した光学物性を有する長尺のλ／２板の材料としては、通常、樹脂を用いる。このような樹脂としては、熱可塑性樹脂が好ましい。また、λ／２板は、１層のみ備える単層構造の樹脂フィルムであってもよく、２層以上の層を備える複層構造の樹脂フィルムであってもよい。 Resin is usually used as the material for the elongated λ/2 plate having the above-mentioned optical properties. Thermoplastic resins are preferred as such resins. Furthermore, the λ/2 plate may be a single-layer resin film having only one layer, or may be a multi-layer resin film having two or more layers.
中でも、製造を容易に行えることから、λ／２板は、固有複屈折値が正の材料からなる層を備えることが好ましい。固有複屈折値が正の材料としては、通常、固有複屈折値が正の樹脂を用いる。このように固有複屈折値が正の樹脂は、固有複屈折値が正の重合体を含む。この重合体の例を挙げると、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル；ポリフェニレンサルファイド等のポリアリーレンサルファイド；ポリビニルアルコール；ポリカーボネート；ポリアリレート；セルロースエステル重合体、ポリエーテルスルホン；ポリスルホン；ポリアリルサルホン；ポリ塩化ビニル；ノルボルネン重合体等の環状オレフィン重合体；棒状液晶ポリマーなどが挙げられる。これらの重合体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。また、重合体は、単独重合体でもよく、共重合体でもよい。これらの中でも、位相差の発現性及び低温での延伸性に優れることからはポリカーボネート重合体が好ましく、機械特性、耐熱性、透明性、低吸湿性、寸法安定性及び軽量性に優れることからは環状オレフィン重合体が好ましい。 Among these, it is preferable that the λ/2 plate includes a layer made of a material having a positive intrinsic birefringence value, since it can be easily manufactured. As the material having a positive intrinsic birefringence value, a resin having a positive intrinsic birefringence value is usually used. The resin having a positive intrinsic birefringence value includes a polymer having a positive intrinsic birefringence value. Examples of these polymers include polyolefins such as polyethylene and polypropylene; polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; polyarylene sulfides such as polyphenylene sulfide; polyvinyl alcohol; polycarbonate; polyarylate; cellulose ester polymer, polyether sulfone. ; polysulfone; polyallylsulfone; polyvinyl chloride; cyclic olefin polymers such as norbornene polymers; rod-shaped liquid crystal polymers. One type of these polymers may be used alone, or two or more types may be used in combination in any ratio. Further, the polymer may be a homopolymer or a copolymer. Among these, polycarbonate polymers are preferred because they are excellent in developing retardation and stretchability at low temperatures, and polycarbonate polymers are preferred because they are excellent in mechanical properties, heat resistance, transparency, low moisture absorption, dimensional stability, and light weight. Cyclic olefin polymers are preferred.
ポリカーボネート重合体としては、カーボネート結合（－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－）を含む構造単位を有する任意の重合体を用いうる。ポリカーボネート重合体の例を挙げると、ビスフェノールＡポリカーボネート、分岐ビスフェノールＡポリカーボネート、ｏ，ｏ，ｏ’，ｏ’－テトラメチルビスフェノールＡポリカーボネートなどが挙げられる。 As the polycarbonate polymer, any polymer having a structural unit containing a carbonate bond (-OC(=O)-O-) can be used. Examples of polycarbonate polymers include bisphenol A polycarbonate, branched bisphenol A polycarbonate, and o,o,o',o'-tetramethylbisphenol A polycarbonate.
環状オレフィン重合体は、その重合体の構造単位が脂環式構造を有する重合体である。環状オレフィン重合体は、主鎖に脂環式構造を有する重合体、側鎖に脂環式構造を有する重合体、主鎖及び側鎖に脂環式構造を有する重合体、並びに、これらの２以上の任意の比率の混合物としうる。中でも、機械的強度及び耐熱性の観点から、主鎖に脂環式構造を有する重合体が好ましい。 A cyclic olefin polymer is a polymer whose structural unit has an alicyclic structure. Cyclic olefin polymers include polymers having an alicyclic structure in the main chain, polymers having an alicyclic structure in the side chain, polymers having an alicyclic structure in the main chain and side chains, and these two. The above may be a mixture in any ratio. Among these, from the viewpoint of mechanical strength and heat resistance, polymers having an alicyclic structure in the main chain are preferred.
脂環式構造の例としては、飽和脂環式炭化水素（シクロアルカン）構造、及び不飽和脂環式炭化水素（シクロアルケン、シクロアルキン）構造が挙げられる。中でも、機械強度及び耐熱性の観点から、シクロアルカン構造及びシクロアルケン構造が好ましく、中でもシクロアルカン構造が特に好ましい。 Examples of alicyclic structures include saturated alicyclic hydrocarbon (cycloalkane) structures and unsaturated alicyclic hydrocarbon (cycloalkenes, cycloalkynes) structures. Among these, from the viewpoint of mechanical strength and heat resistance, cycloalkane structures and cycloalkene structures are preferable, and among them, cycloalkane structures are particularly preferable.
脂環式構造を構成する炭素原子数は、一つの脂環式構造あたり、好ましくは４個以上、より好ましくは５個以上であり、好ましくは３０個以下、より好ましくは２０個以下、特に好ましくは１５個以下である。脂環式構造を構成する炭素原子数がこの範囲であると、λ／２板の機械強度、耐熱性及び成形性が高度にバランスされる。 The number of carbon atoms constituting the alicyclic structure is preferably 4 or more, more preferably 5 or more, and preferably 30 or less, more preferably 20 or less, particularly preferably 20 or less, per alicyclic structure. is 15 or less. When the number of carbon atoms constituting the alicyclic structure is within this range, the mechanical strength, heat resistance, and moldability of the λ/2 plate are highly balanced.
環状オレフィン重合体において、脂環式構造を有する構造単位の割合は、好ましくは５５重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上である。環状オレフィン重合体における脂環式構造を有する構造単位の割合がこの範囲にあると、λ／２板の透明性及び耐熱性が良好となる。 In the cyclic olefin polymer, the proportion of structural units having an alicyclic structure is preferably 55% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, particularly preferably 90% by weight or more. When the proportion of structural units having an alicyclic structure in the cyclic olefin polymer is within this range, the transparency and heat resistance of the λ/2 plate will be good.
環状オレフィン重合体の中でも、シクロオレフィン重合体が好ましい。シクロオレフィン重合体とは、シクロオレフィン単量体を重合して得られる構造を有する重合体である。また、シクロオレフィン単量体は、炭素原子で形成される環構造を有し、かつ該環構造中に重合性の炭素－炭素二重結合を有する化合物である。重合性の炭素－炭素二重結合の例としては、開環重合等の重合が可能な炭素－炭素二重結合が挙げられる。また、シクロオレフィン単量体の環構造の例としては、単環、多環、縮合多環、橋かけ環及びこれらを組み合わせた多環等が挙げられる。中でも、得られる重合体の誘電特性及び耐熱性等の特性を高度にバランスさせる観点から、多環のシクロオレフィン単量体が好ましい。 Among the cyclic olefin polymers, cycloolefin polymers are preferred. A cycloolefin polymer is a polymer having a structure obtained by polymerizing cycloolefin monomers. Further, the cycloolefin monomer is a compound having a ring structure formed of carbon atoms and having a polymerizable carbon-carbon double bond in the ring structure. Examples of polymerizable carbon-carbon double bonds include carbon-carbon double bonds that can undergo polymerization such as ring-opening polymerization. Further, examples of the ring structure of the cycloolefin monomer include monocyclic, polycyclic, condensed polycyclic, bridged ring, and polycyclic combinations of these. Among these, polycyclic cycloolefin monomers are preferred from the viewpoint of highly balancing properties such as dielectric properties and heat resistance of the resulting polymer.
上記のシクロオレフィン重合体の中でも好ましいものとしては、ノルボルネン系重合体、単環の環状オレフィン系重合体、環状共役ジエン系重合体、及び、これらの水素化物等が挙げられる。これらの中でも、ノルボルネン系重合体は、成形性が良好なため、特に好適である。 Among the above cycloolefin polymers, preferred are norbornene polymers, monocyclic olefin polymers, cyclic conjugated diene polymers, and hydrides thereof. Among these, norbornene polymers are particularly suitable because they have good moldability.
ノルボルネン系重合体の例としては、ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体及びその水素化物；ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体及びその水素化物が挙げられる。また、ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体の例としては、ノルボルネン構造を有する１種類の単量体の開環単独重合体、ノルボルネン構造を有する２種類以上の単量体の開環共重合体、並びに、ノルボルネン構造を有する単量体及びこれと共重合しうる他の単量体の開環共重合体が挙げられる。さらに、ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体の例としては、ノルボルネン構造を有する１種類の単量体の付加単独重合体、ノルボルネン構造を有する２種類以上の単量体の付加共重合体、並びに、ノルボルネン構造を有する単量体及びこれと共重合しうる他の単量体の付加共重合体が挙げられる。これらの中で、ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体の水素化物は、成形性、耐熱性、低吸湿性、寸法安定性、軽量性などの観点から、特に好適である。 Examples of norbornene-based polymers include ring-opening polymers of monomers having a norbornene structure and hydrides thereof; addition polymers of monomers having a norbornene structure and hydrides thereof. Furthermore, examples of ring-opened polymers of monomers having a norbornene structure include ring-opened homopolymers of one type of monomer having a norbornene structure, and ring-opened polymers of two or more types of monomers having a norbornene structure. Examples include copolymers and ring-opened copolymers of a monomer having a norbornene structure and other monomers that can be copolymerized with the monomer. Furthermore, examples of addition polymers of monomers having a norbornene structure include addition homopolymers of one type of monomer having a norbornene structure, and addition copolymers of two or more types of monomers having a norbornene structure. , and addition copolymers of a monomer having a norbornene structure and other monomers that can be copolymerized therewith. Among these, hydrogenated ring-opening polymers of monomers having a norbornene structure are particularly suitable from the viewpoints of moldability, heat resistance, low moisture absorption, dimensional stability, lightness, and the like.
ノルボルネン構造を有する単量体の例としては、ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン（慣用名：ノルボルネン）、トリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ－３，７－ジエン（慣用名：ジシクロペンタジエン）、７，８－ベンゾトリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ－３－エン（慣用名：メタノテトラヒドロフルオレン）、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ－３－エン（慣用名：テトラシクロドデセン）、およびこれらの化合物の誘導体（例えば、環に置換基を有するもの）を挙げることができる。ここで、置換基の例としては、アルキル基、アルキレン基、及び極性基を挙げることができる。また、これらの置換基は、同一または相異なって、複数個が環に結合していてもよい。ノルボルネン構造を有する単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 Examples of monomers having a norbornene structure include bicyclo[2.2.1]hept-2-ene (common name: norbornene), tricyclo[4.3.0.1 2,5 ]dec-3,7 -diene (common name: dicyclopentadiene), 7,8-benzotricyclo[4.3.0.1 2,5 ]dec-3-ene (common name: methanotetrahydrofluorene), tetracyclo[4.4. 0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene (common name: tetracyclododecene), and derivatives of these compounds (eg, those having a substituent on the ring). Here, examples of the substituent include an alkyl group, an alkylene group, and a polar group. Further, a plurality of these substituents may be the same or different and may be bonded to the ring. The monomers having a norbornene structure may be used alone or in combination of two or more in any ratio.
極性基の例としては、ヘテロ原子、及びヘテロ原子を有する原子団が挙げられる。ヘテロ原子の例としては、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、及びハロゲン原子が挙げられる。極性基の具体例としては、カルボキシル基、カルボニルオキシカルボニル基、エポキシ基、ヒドロキシル基、オキシ基、エステル基、シラノール基、シリル基、アミノ基、アミド基、イミド基、ニトリル基、及びスルホン酸基が挙げられる。 Examples of polar groups include heteroatoms and atomic groups having heteroatoms. Examples of heteroatoms include oxygen, nitrogen, sulfur, silicon, and halogen atoms. Specific examples of polar groups include carboxyl group, carbonyloxycarbonyl group, epoxy group, hydroxyl group, oxy group, ester group, silanol group, silyl group, amino group, amide group, imide group, nitrile group, and sulfonic acid group. can be mentioned.
ノルボルネン構造を有する単量体と開環共重合可能な単量体の例としては、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテンなどのモノ環状オレフィン類およびその誘導体；シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエンなどの環状共役ジエンおよびその誘導体が挙げられる。ノルボルネン構造を有する単量体と開環共重合可能な単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 Examples of monomers capable of ring-opening copolymerization with monomers having a norbornene structure include monocyclic olefins and derivatives thereof such as cyclohexene, cycloheptene, and cyclooctene; cyclic conjugated dienes such as cyclohexadiene and cycloheptadiene; Examples include derivatives thereof. The monomer having a norbornene structure and the monomer capable of ring-opening copolymerization may be used alone or in combination of two or more in any ratio.
ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体は、例えば、単量体を開環重合触媒の存在下に重合又は共重合することにより製造しうる。 A ring-opening polymer of a monomer having a norbornene structure can be produced, for example, by polymerizing or copolymerizing the monomer in the presence of a ring-opening polymerization catalyst.
ノルボルネン構造を有する単量体と付加共重合可能な単量体の例としては、エチレン、プロピレン、１－ブテンなどの炭素原子数２～２０のα－オレフィンおよびこれらの誘導体；シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセンなどのシクロオレフィンおよびこれらの誘導体；並びに１，４－ヘキサジエン、４－メチル－１，４－ヘキサジエン、５－メチル－１，４－ヘキサジエンなどの非共役ジエンが挙げられる。これらの中でも、α－オレフィンが好ましく、エチレンがより好ましい。また、ノルボルネン構造を有する単量体と付加共重合可能な単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 Examples of monomers that can be addition-copolymerized with monomers having a norbornene structure include α-olefins having 2 to 20 carbon atoms such as ethylene, propylene, and 1-butene, and derivatives thereof; cyclobutene, cyclopentene, and cyclohexene. and their derivatives; and nonconjugated dienes such as 1,4-hexadiene, 4-methyl-1,4-hexadiene, and 5-methyl-1,4-hexadiene. Among these, α-olefin is preferred, and ethylene is more preferred. Furthermore, the monomers capable of addition copolymerizing with the monomer having a norbornene structure may be used alone or in combination of two or more in any ratio.
ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体は、例えば、単量体を付加重合触媒の存在下に重合又は共重合することにより製造しうる。 An addition polymer of a monomer having a norbornene structure can be produced, for example, by polymerizing or copolymerizing the monomer in the presence of an addition polymerization catalyst.
上述した開環重合体及び付加重合体の水素添加物は、例えば、これらの開環重合体及び付加重合体の溶液において、ニッケル、パラジウム等の遷移金属を含む水素添加触媒の存在下で、炭素－炭素不飽和結合を、好ましくは９０％以上水素添加することによって製造しうる。 The above-mentioned hydrogenated products of ring-opening polymers and addition polymers are produced by, for example, hydrogenation of carbon in a solution of these ring-opening polymers and addition polymers in the presence of a hydrogenation catalyst containing a transition metal such as nickel or palladium. - Can be produced by hydrogenating carbon unsaturated bonds, preferably 90% or more.
ノルボルネン系重合体の中でも、構造単位として、Ｘ：ビシクロ［３．３．０］オクタン－２，４－ジイル－エチレン構造と、Ｙ：トリシクロ［４．３．０．１２，５］デカン－７，９－ジイル－エチレン構造とを有し、これらの構造単位の量が、ノルボルネン系重合体の構造単位全体に対して９０重量％以上であり、かつ、Ｘの割合とＹの割合との比が、Ｘ：Ｙの重量比で１００：０～４０：６０であるものが好ましい。このような重合体を用いることにより、当該ノルボルネン系重合体を含むλ／２板を、長期的に寸法変化がなく、光学特性の安定性に優れるものにできる。 Among the norbornene polymers, the structural units include X: bicyclo[3.3.0]octane-2,4-diyl-ethylene structure and Y: tricyclo[4.3.0.1 2,5 ]decane- 7,9-diyl-ethylene structure, the amount of these structural units is 90% by weight or more based on the total structural units of the norbornene polymer, and the ratio of X and the ratio of Y is The weight ratio of X:Y is preferably 100:0 to 40:60. By using such a polymer, a λ/2 plate containing the norbornene polymer can be made to have no dimensional change over a long period of time and to have excellent stability in optical properties.
単環の環状オレフィン系重合体の例としては、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン等の単環を有する環状オレフィン系モノマーの付加重合体を挙げることができる。 Examples of monocyclic olefin polymers include addition polymers of cyclic olefin monomers having a single ring such as cyclohexene, cycloheptene, and cyclooctene.
環状共役ジエン系重合体の例としては、１，３－ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジエン系モノマーの付加重合体を環化反応して得られる重合体；シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン等の環状共役ジエン系モノマーの１，２－または１，４－付加重合体；およびこれらの水素化物を挙げることができる。 Examples of cyclic conjugated diene polymers include polymers obtained by cyclizing addition polymers of conjugated diene monomers such as 1,3-butadiene, isoprene, and chloroprene; cyclic conjugated polymers such as cyclopentadiene and cyclohexadiene; Examples include 1,2- or 1,4-addition polymers of diene monomers; and hydrides thereof.
固有複屈折値が正の樹脂に含まれる重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１０，０００以上、より好ましくは１５，０００以上、特に好ましくは２０，０００以上であり、好ましくは１００，０００以下、より好ましくは８０，０００以下、特に好ましくは５０，０００以下である。重量平均分子量がこのような範囲にあるときに、λ／２板の機械的強度および成型加工性が高度にバランスされ好適である。ここで、前記の重量平均分子量及び後述する数平均分子量（Ｍｎ）は、溶媒としてシクロヘキサンを用いて（但し、試料がシクロヘキサンに溶解しない場合にはトルエンを用いてもよい）ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーで測定したポリイソプレンまたはポリスチレン換算の、重量平均分子量及び数平均分子量である。 The weight average molecular weight (Mw) of the polymer contained in the resin having a positive intrinsic birefringence value is preferably 10,000 or more, more preferably 15,000 or more, particularly preferably 20,000 or more, and preferably 100,000 or more. ,000 or less, more preferably 80,000 or less, particularly preferably 50,000 or less. When the weight average molecular weight is within such a range, the mechanical strength and molding processability of the λ/2 plate are highly balanced, which is preferable. Here, the above weight average molecular weight and the number average molecular weight (Mn) described below are determined by gel permeation chromatography using cyclohexane as a solvent (however, toluene may be used if the sample does not dissolve in cyclohexane). These are the weight average molecular weight and number average molecular weight in terms of polyisoprene or polystyrene measured by graphography.
固有複屈折値が正の樹脂に含まれる重合体の分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））は、好ましくは１．２以上、より好ましくは１．５以上、特に好ましくは１．８以上であり、好ましくは３．５以下、より好ましくは３．０以下、特に好ましくは２．７以下である。分子量分布を前記範囲の下限値以上にすることにより、重合体の生産性を高め、製造コストを抑制できる。また、上限値以下にすることにより、低分子成分の量が小さくなるので、高温曝露時の緩和を抑制して、λ／２板の安定性を高めることができる。 The molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw)/number average molecular weight (Mn)) of the polymer contained in the resin having a positive intrinsic birefringence value is preferably 1.2 or more, more preferably 1.5 or more, and particularly preferably is 1.8 or more, preferably 3.5 or less, more preferably 3.0 or less, particularly preferably 2.7 or less. By controlling the molecular weight distribution to be equal to or higher than the lower limit of the above range, productivity of the polymer can be increased and manufacturing costs can be suppressed. Further, by setting the amount to be below the upper limit, the amount of the low molecular weight component becomes small, so relaxation during high temperature exposure can be suppressed and the stability of the λ/2 plate can be improved.
固有複屈折値が正の樹脂における重合体の割合は、好ましくは５０重量％～１００重量％、より好ましくは７０重量％～１００重量％、特に好ましくは９０重量％～１００重量％である。重合体の割合を前記範囲にすることにより、λ／２板が十分な耐熱性及び透明性を得られる。 The proportion of the polymer in the resin having a positive intrinsic birefringence value is preferably 50% to 100% by weight, more preferably 70% to 100% by weight, particularly preferably 90% to 100% by weight. By setting the proportion of the polymer within the above range, the λ/2 plate can obtain sufficient heat resistance and transparency.
固有複屈折値が正の樹脂は、前記の重合体に加えて、配合剤を含みうる。配合剤の例を挙げると、顔料、染料等の着色剤；可塑剤；蛍光増白剤；分散剤；熱安定剤；光安定剤；紫外線吸収剤；帯電防止剤；酸化防止剤；微粒子；界面活性剤等が挙げられる。これらの成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 The resin having a positive intrinsic birefringence value may contain a compounding agent in addition to the above-mentioned polymer. Examples of compounding agents include colorants such as pigments and dyes; plasticizers; optical brighteners; dispersants; heat stabilizers; light stabilizers; ultraviolet absorbers; antistatic agents; antioxidants; fine particles; and interfaces. Examples include activators and the like. One type of these components may be used alone, or two or more types may be used in combination in any ratio.
固有複屈折値が正の樹脂のガラス転移温度Ｔｇは、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１１０℃以上、特に好ましくは１２０℃以上であり、好ましくは１９０℃以下、より好ましくは１８０℃以下、特に好ましくは１７０℃以下である。固有複屈折値が正の樹脂のガラス転移温度を前記範囲の下限値以上にすることにより、高温環境下におけるλ／２板の耐久性を高めることができる。また、上限値以下にすることにより、延伸処理を容易に行える。 The glass transition temperature Tg of the resin having a positive intrinsic birefringence value is preferably 100°C or higher, more preferably 110°C or higher, particularly preferably 120°C or higher, preferably 190°C or lower, more preferably 180°C or lower, Particularly preferably, the temperature is 170°C or lower. By setting the glass transition temperature of the resin having a positive intrinsic birefringence value to be equal to or higher than the lower limit of the above range, the durability of the λ/2 plate in a high-temperature environment can be improved. In addition, by setting the thickness to below the upper limit, the stretching process can be easily performed.
固有複屈折値が正の樹脂は、光弾性係数の絶対値が、好ましくは１０×１０－１２Ｐａ－１以下、より好ましくは７×１０－１２Ｐａ－１以下、特に好ましくは４×１０－１２Ｐａ－１以下である。これにより、λ／２板の面内位相差のバラツキを小さくすることができる。ここで、光弾性係数Ｃは、複屈折をΔｎ、応力をσとしたとき、Ｃ＝Δｎ／σで表される値である。 The resin with a positive intrinsic birefringence value has an absolute value of photoelastic coefficient of preferably 10×10 −12 Pa −1 or less, more preferably 7×10 −12 Pa −1 or less, particularly preferably 4×10 −1 12 Pa −1 or less. Thereby, variations in the in-plane retardation of the λ/2 plate can be reduced. Here, the photoelastic coefficient C is a value expressed by C=Δn/σ, where Δn is birefringence and σ is stress.
λ／２板の全光線透過率は、好ましくは８０％以上である。光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ０１１５に準拠して、分光光度計（日本分光社製、紫外可視近赤外分光光度計「Ｖ－５７０」）を用いて測定しうる。 The total light transmittance of the λ/2 plate is preferably 80% or more. The light transmittance can be measured using a spectrophotometer (UV-visible near-infrared spectrophotometer "V-570" manufactured by JASCO Corporation) in accordance with JIS K0115.
λ／２板のヘイズは、好ましくは５％以下、より好ましくは３％以下、特に好ましくは１％以下であり、理想的には０％である。ここで、ヘイズは、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１９９７に準拠して、日本電色工業社製「濁度計 ＮＤＨ－３００Ａ」を用いて、５箇所測定し、それから求めた平均値を採用しうる。 The haze of the λ/2 plate is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, particularly preferably 1% or less, and ideally 0%. Here, the haze can be measured at five locations using "Turbidity Meter NDH-300A" manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd. in accordance with JIS K7361-1997, and the average value obtained therefrom can be used.
λ／２板が含む揮発性成分の量は、好ましくは０．１重量％以下、より好ましくは０．０５重量％以下、さらに好ましくは０．０２重量％以下であり、理想的にはゼロである。揮発性成分の量を少なくすることにより、λ／２板の寸法安定性が向上し、位相差等の光学特性の経時変化を小さくすることができる。
ここで、揮発性成分とは、フィルム中に微量含まれる分子量２００以下の物質であり、例えば、残留単量体及び溶媒などが挙げられる。揮発性成分の量は、フィルム中に含まれる分子量２００以下の物質の合計として、フィルムをクロロホルムに溶解させてガスクロマトグラフィーにより分析することにより定量することができる。
The amount of volatile components contained in the λ/2 plate is preferably 0.1% by weight or less, more preferably 0.05% by weight or less, even more preferably 0.02% by weight or less, and ideally zero. be. By reducing the amount of volatile components, the dimensional stability of the λ/2 plate can be improved, and changes over time in optical properties such as retardation can be reduced.
Here, the volatile components are substances with a molecular weight of 200 or less that are contained in trace amounts in the film, and include, for example, residual monomers and solvents. The amount of volatile components can be determined as the total of substances with a molecular weight of 200 or less contained in the film by dissolving the film in chloroform and analyzing it by gas chromatography.
λ／２板の飽和吸水率は、好ましくは０．０３重量％以下、さらに好ましくは０．０２重量％以下、特に好ましくは０．０１重量％以下であり、理想的にはゼロである。λ／２板の飽和吸水率が前記範囲であると、面内位相差等の光学特性の経時変化を小さくすることができる。
ここで、飽和吸水率は、フィルムの試験片を２３℃の水中に２４時間浸漬し、増加した質量の、浸漬前フィルム試験片の質量に対する百分率で表される値である。
The saturated water absorption rate of the λ/2 plate is preferably 0.03% by weight or less, more preferably 0.02% by weight or less, particularly preferably 0.01% by weight or less, and ideally zero. When the saturated water absorption rate of the λ/2 plate is within the above range, changes over time in optical properties such as in-plane retardation can be reduced.
Here, the saturated water absorption rate is a value expressed by immersing a film test piece in water at 23° C. for 24 hours and expressing the increased mass as a percentage of the mass of the film test piece before immersion.
λ／２板の厚みは、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは１５μｍ以上、さらに好ましくは３０μｍ以上であり、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは８０μｍ以下、さらに好ましくは６０μｍ以下である。これにより、λ／２板の機械的強度を高めることができる。 The thickness of the λ/2 plate is preferably 10 μm or more, more preferably 15 μm or more, even more preferably 30 μm or more, and preferably 100 μm or less, more preferably 80 μm or less, and still more preferably 60 μm or less. Thereby, the mechanical strength of the λ/2 plate can be increased.
［４．λ／４板］
λ／４板は、測定波長５９０ｎｍにおいて、通常８０ｎｍ以上通常１５４ｎｍ以下の面内位相差を有する長尺の光学部材である。λ／４板がこのような面内位相差を有することにより、λ／２板及びλ／４板を組み合わせて広帯域λ／４板を実現できる。そのため、本発明の円偏光板は、広い波長範囲において、右円偏光及び左円偏光の一方の光を吸収し、残りの光を透過させうる機能を発現できる。したがって、本発明の円偏光板により、正面方向及び傾斜方向の両方において、広い波長範囲の光の反射を低減することが可能となる。中でも、傾斜方向における外光の反射を特に効果的に低減するためには、測定波長５９０ｎｍにおけるλ／４板の面内位相差は、好ましくは８５ｎｍ以上であり、好ましくは１３８ｎｍ以下、より好ましくは１２８ｎｍ以下である。
[4. λ/4 plate]
The λ/4 plate is an elongated optical member that has an in-plane retardation of usually 80 nm or more and usually 154 nm or less at a measurement wavelength of 590 nm. Since the λ/4 plate has such an in-plane retardation, a broadband λ/4 plate can be realized by combining the λ/2 plate and the λ/4 plate. Therefore, the circularly polarizing plate of the present invention can exhibit a function of absorbing one of right-handed circularly polarized light and left-handed circularly polarized light and transmitting the remaining light in a wide wavelength range. Therefore, the circularly polarizing plate of the present invention makes it possible to reduce the reflection of light in a wide wavelength range both in the front direction and in the inclined direction. Among these, in order to particularly effectively reduce the reflection of external light in the inclined direction, the in-plane retardation of the λ/4 plate at a measurement wavelength of 590 nm is preferably 85 nm or more, preferably 138 nm or less, and more preferably It is 128 nm or less.
また、λ／４板のＮＺ係数をＮＺｑとしたとき、λ／４板は、通常、ＮＺｑ≦０．０を満たす。より詳しくは、λ／４板のＮＺ係数（ＮＺｑ）は、好ましくは－１．０以上、より好ましくは－０．６以上、特に好ましくは－０．４以上であり、通常０．０以下である。λ／４板のＮＺ係数（ＮＺｑ）を０．０以下にすることは、λ／４板において厚み方向の屈折率ｎｚが大きくなっていることを表す。このように厚み方向の屈折率ｎｚが大きいことにより、傾斜方向から見たときのλ／２板の遅相軸及びλ／４板の遅相軸の見かけ上の角度のずれを補償できる。そのため、本発明の円偏光板が、傾斜方向における外光の反射を効果的に低減できる。このとき、λ／４板のＮＺ係数（ＮＺｑ）を０．０に近づけると、本発明の円偏光板は、傾斜方向において外光の反射をより効果的に低減できる。また、このようなＮＺ係数（ＮＺｑ）を有するλ／４板は、製造を容易に行うことができる。 Further, when the NZ coefficient of the λ/4 plate is NZq, the λ/4 plate usually satisfies NZq≦0.0. More specifically, the NZ coefficient (NZq) of the λ/4 plate is preferably -1.0 or more, more preferably -0.6 or more, particularly preferably -0.4 or more, and usually 0.0 or less. be. Setting the NZ coefficient (NZq) of the λ/4 plate to 0.0 or less means that the refractive index nz in the thickness direction of the λ/4 plate is increased. Since the refractive index nz in the thickness direction is thus large, it is possible to compensate for the apparent angular deviation between the slow axis of the λ/2 plate and the slow axis of the λ/4 plate when viewed from the tilt direction. Therefore, the circularly polarizing plate of the present invention can effectively reduce reflection of external light in the tilt direction. At this time, when the NZ coefficient (NZq) of the λ/4 plate is made close to 0.0, the circularly polarizing plate of the present invention can more effectively reduce reflection of external light in the tilt direction. Further, a λ/4 plate having such an NZ coefficient (NZq) can be easily manufactured.
前記のように傾斜方向から見たときのλ／２板の遅相軸及びλ／４板の遅相軸の見かけ上の角度のずれを補償するためには、λ／２板において厚み方向の屈折率ｎｚが大きくすることも考えられる。しかし、本発明者の検討によれば、λ／２板において厚み方向の屈折率ｎｚを大きくする場合、λ／２板における厚み方向の屈折率ｎｚが過大になり易いので、適切な厚み方向の屈折率ｎｚを有するλ／２板を安定して製造することは、難しい。そのため、傾斜方向における外光の反射を低減しうる円偏光板の生産性を高める観点では、前記のようにλ／４板がＮＺｑ≦０．０を満たすことが望ましい。 As mentioned above, in order to compensate for the apparent angular deviation of the slow axis of the λ/2 plate and the slow axis of the λ/4 plate when viewed from the inclination direction, it is necessary to It is also possible to increase the refractive index nz. However, according to the inventor's study, when increasing the refractive index nz in the thickness direction of the λ/2 plate, the refractive index nz in the thickness direction of the λ/2 plate tends to become excessive. It is difficult to stably manufacture a λ/2 plate having a refractive index nz. Therefore, from the viewpoint of increasing productivity of a circularly polarizing plate capable of reducing reflection of external light in the inclined direction, it is desirable that the λ/4 plate satisfies NZq≦0.0 as described above.
さらに、λ／４板は、λ／２板の波長分散とは異なる波長分散を有する。ここで、ある位相差フィルムの波長分散とは、波長４００ｎｍでの面内位相差を波長５５０ｎｍでの面内位相差で割った値で表される。よって、波長４００ｎｍにおけるλ／２板の面内位相差をＲｅｈ（４００）、波長５５０ｎｍにおけるλ／２板の面内位相差をＲｅｈ（５５０）、波長４００ｎｍにおけるλ／４板の面内位相差をＲｅｑ（４００）、及び、波長５５０ｎｍにおけるλ／４板の面内位相差をＲｅｑ（５５０）としたとき、λ／２板の波長分散は「Ｒｅｈ（４００）／Ｒｅｈ（５５０）」で表され、λ／４板の波長分散は「Ｒｅｑ（４００）／Ｒｅｑ（５５０）」で表される。異なる波長分散を有するλ／２板とλ／４板とを組み合わせることにより、本発明の円偏光板の正面方向において外光の反射を低減できる。 Furthermore, the λ/4 plate has a wavelength dispersion different from that of the λ/2 plate. Here, the wavelength dispersion of a certain retardation film is expressed as a value obtained by dividing the in-plane retardation at a wavelength of 400 nm by the in-plane retardation at a wavelength of 550 nm. Therefore, the in-plane retardation of the λ/2 plate at a wavelength of 400 nm is Reh (400), the in-plane retardation of the λ/2 plate at a wavelength of 550 nm is Reh (550), and the in-plane retardation of the λ/4 plate at a wavelength of 400 nm. When is Req (400) and the in-plane retardation of the λ/4 plate at a wavelength of 550 nm is Req (550), the wavelength dispersion of the λ/2 plate is expressed as "Reh (400)/Reh (550)". The wavelength dispersion of the λ/4 plate is expressed as "Req (400)/Req (550)". By combining a λ/2 plate and a λ/4 plate having different wavelength dispersions, it is possible to reduce reflection of external light in the front direction of the circularly polarizing plate of the present invention.
また、本発明の円偏光板においては、下記式（Ａ）：
Ｒｅｈ（４００）／Ｒｅｈ（５５０）＜Ｒｅｑ（４００）／Ｒｅｑ（５５０）
が満たされていることが好ましい。これにより、円偏光板の正面方向において外光の反射を効果的に低減できる。
Moreover, in the circularly polarizing plate of the present invention, the following formula (A):
Reh(400)/Reh(550)<Req(400)/Req(550)
It is preferable that the conditions are satisfied. Thereby, reflection of external light can be effectively reduced in the front direction of the circularly polarizing plate.
さらに、本発明の円偏光板においては、下記式（Ｂ）：
０．０４≦｛Ｒｅｑ（４００）／Ｒｅｑ（５５０）－Ｒｅｈ（４００）／Ｒｅｈ（５５０）｝≦０．４０
が満たされていることが好ましい。これにより、円偏光板の正面方向において外光の反射を特に効果的に低減できる。
｛Ｒｅｑ（４００）／Ｒｅｑ（５５０）－Ｒｅｈ（４００）／Ｒｅｈ（５５０）｝の値は、より好ましくは０．０８以上、更に好ましくは０．１２以上であり、より好ましくは０．３５以下、更に好ましくは０．３０以下である。
Furthermore, in the circularly polarizing plate of the present invention, the following formula (B):
0.04≦{Req(400)/Req(550)-Reh(400)/Reh(550)}≦0.40
It is preferable that the conditions are satisfied. Thereby, reflection of external light can be particularly effectively reduced in the front direction of the circularly polarizing plate.
The value of {Req(400)/Req(550)-Reh(400)/Reh(550)} is more preferably 0.08 or more, still more preferably 0.12 or more, and more preferably 0.35 or less. , more preferably 0.30 or less.
λ／４板は、偏光フィルムの吸収軸に対して所定の角度θｑをなす方向に、当該λ／４板の遅相軸を有する。この際、前記の角度θｑの範囲は、通常９０°±２０°である。λ／４板の遅相軸が偏光フィルムの吸収軸に対してなす角度θｑを前記の範囲に収めることにより、λ／２板及びλ／４板を組み合わせて広帯域λ／４板を実現できるので、正面方向及び傾斜方向の両方で、本発明の円偏光板によって広い波長範囲の光の反射を抑制することが可能となる。また、λ／４板の遅相軸が偏光フィルムの吸収軸に対してなす角度θｑは、好ましくは９０°±１５．０°である。これにより、特に傾斜方向において、本発明の円偏光板による外光の反射低減を効果的に行うことができる。 The λ/4 plate has a slow axis in a direction forming a predetermined angle θq with respect to the absorption axis of the polarizing film. At this time, the range of the angle θq is usually 90°±20°. By keeping the angle θq that the slow axis of the λ/4 plate makes with the absorption axis of the polarizing film within the above range, a broadband λ/4 plate can be realized by combining the λ/2 plate and the λ/4 plate. The circularly polarizing plate of the present invention makes it possible to suppress the reflection of light in a wide wavelength range both in the front direction and in the inclined direction. Further, the angle θq that the slow axis of the λ/4 plate makes with respect to the absorption axis of the polarizing film is preferably 90°±15.0°. Thereby, the reflection of external light by the circularly polarizing plate of the present invention can be effectively reduced, particularly in the tilt direction.
上述した光学物性を有する長尺のλ／４板の材料としては、通常、樹脂を用いる。このような樹脂としては、熱可塑性樹脂が好ましい。また、λ／４板は、１層のみ備える単層構造の樹脂フィルムであってもよく、２層以上の層を備える複層構造の樹脂フィルムであってもよい。 Resin is usually used as the material for the long λ/4 plate having the above-mentioned optical properties. Thermoplastic resins are preferred as such resins. Further, the λ/4 plate may be a single-layer resin film having only one layer, or may be a multi-layer resin film having two or more layers.
中でも、製造を容易に行えることから、λ／４板は、固有複屈折値が負の材料からなる層を備えることが好ましい。固有複屈折値が負の材料としては、通常、固有複屈折値が負の樹脂を用いる。このように固有複屈折値が負の樹脂は、固有複屈折値が負の重合体を含む。この重合体の例を挙げると、ポリ（ビニル芳香族化合物）系重合体（例：スチレン又はスチレン誘導体の単独重合体、並びに、スチレン又はスチレン誘導体と任意のモノマーとの共重合体を含むポリスチレン系重合体；ポリ（２－ビニルナフタレン））；ポリアクリロニトリル重合体；ポリメチルメタクリレート重合体；あるいはこれらの多元共重合ポリマー；などが挙げられる。また、スチレン又はスチレン誘導体に共重合させうる前記任意のモノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、無水マレイン酸、メチルメタクリレート、及びブタジエンが好ましいものとして挙げられる。また、これらの重合体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 Among these, it is preferable that the λ/4 plate includes a layer made of a material having a negative intrinsic birefringence value because it can be manufactured easily. As the material having a negative intrinsic birefringence value, a resin having a negative intrinsic birefringence value is usually used. The resin having a negative intrinsic birefringence value includes a polymer having a negative intrinsic birefringence value. Examples of such polymers include poly(vinyl aromatic compound)-based polymers (e.g., homopolymers of styrene or styrene derivatives, and polystyrene-based polymers including copolymers of styrene or styrene derivatives with any monomer). Polymers; poly(2-vinylnaphthalene); polyacrylonitrile polymers; polymethyl methacrylate polymers; or multi-component copolymers thereof; and the like. Preferable examples of the arbitrary monomer that can be copolymerized with styrene or a styrene derivative include acrylonitrile, maleic anhydride, methyl methacrylate, and butadiene. Further, these polymers may be used alone or in combination of two or more in any ratio.
一実施形態においては、これらの中でも、位相差の発現性が高いという観点から、ポリスチレン系重合体が好ましく、さらに耐熱性が高いという点で、スチレン又はスチレン誘導体と無水マレイン酸との共重合体が特に好ましい。この場合、ポリスチレン系重合体１００重量部に対して、無水マレイン酸を重合して形成される構造を有する構造単位（無水マレイン酸単位）の量は、好ましくは５重量部以上、より好ましくは１０重量部以上、特に好ましくは１５重量部以上であり、好ましくは３０重量部以下、より好ましくは２８重量部以下、特に好ましくは２６重量部以下である。
また、別の実施形態においては、ポリ（２－ビニルナフタレン）が好ましい。
In one embodiment, among these, polystyrene-based polymers are preferred from the viewpoint of high retardation expression, and copolymers of styrene or styrene derivatives and maleic anhydride are preferred from the viewpoint of high heat resistance. is particularly preferred. In this case, the amount of structural units having a structure formed by polymerizing maleic anhydride (maleic anhydride units) is preferably 5 parts by weight or more, more preferably 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polystyrene polymer. The amount is at least 15 parts by weight, particularly preferably at least 15 parts by weight, preferably at most 30 parts by weight, more preferably at most 28 parts by weight, particularly preferably at most 26 parts by weight.
Also, in another embodiment, poly(2-vinylnaphthalene) is preferred.
固有複屈折値が負の樹脂における重合体の割合は、好ましくは５０重量％～１００重量％、より好ましくは７０重量％～１００重量％、特に好ましくは９０重量％～１００重量％である。重合体の割合を前記範囲にすることにより、λ／４板が適切な光学特性を発現しうる。 The proportion of the polymer in the resin having a negative intrinsic birefringence value is preferably 50% to 100% by weight, more preferably 70% to 100% by weight, particularly preferably 90% to 100% by weight. By setting the proportion of the polymer within the above range, the λ/4 plate can exhibit appropriate optical properties.
固有複屈折値が負の樹脂は、前記の重合体に加えて、配合剤を含みうる。配合剤の例を挙げると、固有複屈折値が正の樹脂が含みうる配合剤と同様の例が挙げられる。配合剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 The resin having a negative intrinsic birefringence value may contain a compounding agent in addition to the above-mentioned polymer. Examples of compounding agents include the same examples as compounding agents that can be included in resins with positive intrinsic birefringence values. One type of compounding agent may be used alone, or two or more types may be used in combination in any ratio.
固有複屈折値が負の樹脂のガラス転移温度Ｔｇは、好ましくは８０℃以上、より好ましくは９０℃以上、更に好ましくは１００℃以上、中でも好ましくは１１０℃以上、特に好ましくは１２０℃以上である。固有複屈折値が負の樹脂のガラス転移温度Ｔｇがこのように高いことにより、固有複屈折値が負の樹脂の配向緩和を低減することができる。また、固有複屈折値が負の樹脂のガラス転移温度Ｔｇの上限に特に制限は無いが、通常は２００℃以下である。 The glass transition temperature Tg of the resin having a negative intrinsic birefringence value is preferably 80°C or higher, more preferably 90°C or higher, even more preferably 100°C or higher, particularly preferably 110°C or higher, particularly preferably 120°C or higher. . Since the glass transition temperature Tg of the resin having a negative intrinsic birefringence value is thus high, it is possible to reduce the orientation relaxation of the resin having a negative intrinsic birefringence value. Further, there is no particular restriction on the upper limit of the glass transition temperature Tg of the resin having a negative intrinsic birefringence value, but it is usually 200° C. or less.
固有複屈折値が負の樹脂には、機械的強度が低いものがある。例えば、ポリスチレン系重合体を含む樹脂は、機械的強度が低い傾向がある。そこで、固有複屈折値が負の樹脂からなる層を含むλ／４板は、固有複屈折値が負の樹脂からなる層に組み合わせて、固有複屈折値が負の樹脂からなる層を保護しうる保護層を備えることが好ましい。
保護層は、本発明の効果を著しく損なわない範囲で任意の層を用いうる。例えば、保護層としては、固有複屈折値が正の樹脂からなる層を用いうる。その際、λ／４板における位相差の調整を容易にする観点から、保護層が有する面内位相差及び厚み方向の位相差はゼロに近いことが好ましい。このように保護層の面内位相差及び厚み方向の位相差をゼロに近づける方法としては、例えば、保護層に含まれる樹脂のガラス転移温度を固有複屈折値が負の樹脂のガラス転移温度よりも低くする方法が挙げられる。
また、保護層は、固有複屈折値が負の樹脂からなる層の片側だけに設けられていてもよく、両側に設けられていてもよい。
Some resins with negative intrinsic birefringence values have low mechanical strength. For example, resins containing polystyrene polymers tend to have low mechanical strength. Therefore, a λ/4 plate including a layer made of a resin with a negative intrinsic birefringence value is combined with a layer made of a resin with a negative intrinsic birefringence value to protect the layer made of a resin with a negative intrinsic birefringence value. It is preferable to provide a moist protective layer.
Any layer may be used as the protective layer as long as it does not significantly impair the effects of the present invention. For example, a layer made of a resin having a positive intrinsic birefringence value can be used as the protective layer. At this time, from the viewpoint of facilitating adjustment of the retardation in the λ/4 plate, it is preferable that the in-plane retardation and the retardation in the thickness direction of the protective layer are close to zero. In this way, as a method for making the in-plane retardation and the retardation in the thickness direction of the protective layer close to zero, for example, the glass transition temperature of the resin included in the protective layer is lowered by the glass transition temperature of the resin with a negative intrinsic birefringence value. There are ways to lower this as well.
Moreover, the protective layer may be provided only on one side of the layer made of resin having a negative intrinsic birefringence value, or may be provided on both sides.
λ／４板の全光線透過率は、好ましくは８０％以上である。
λ／４板のヘイズは、好ましくは５％以下、より好ましくは３％以下、特に好ましくは１％以下であり、理想的には０％である。
The total light transmittance of the λ/4 plate is preferably 80% or more.
The haze of the λ/4 plate is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, particularly preferably 1% or less, and ideally 0%.
λ／４板が含む揮発性成分の量は、好ましくは０．１重量％以下、より好ましくは０．０５重量％以下、さらに好ましくは０．０２重量％以下であり、理想的にはゼロである。揮発性成分の量を少なくすることにより、λ／４板の寸法安定性が向上し、位相差等の光学特性の経時変化を小さくすることができる。 The amount of volatile components contained in the λ/4 plate is preferably 0.1% by weight or less, more preferably 0.05% by weight or less, even more preferably 0.02% by weight or less, and ideally zero. be. By reducing the amount of volatile components, the dimensional stability of the λ/4 plate can be improved, and changes over time in optical properties such as retardation can be reduced.
λ／４板の飽和吸水率は、好ましくは０．０３重量％以下、さらに好ましくは０．０２重量％以下、特に好ましくは０．０１重量％以下であり、理想的にはゼロである。λ／４板の飽和吸水率が前記範囲であると、面内位相差等の光学特性の経時変化を小さくすることができる。 The saturated water absorption rate of the λ/4 plate is preferably 0.03% by weight or less, more preferably 0.02% by weight or less, particularly preferably 0.01% by weight or less, and ideally zero. When the saturated water absorption rate of the λ/4 plate is within the above range, changes over time in optical properties such as in-plane retardation can be reduced.
一実施形態においては、λ／４板の厚みは、好ましくは３０μｍ以上、より好ましくは３５μｍ以上、特に好ましくは４０μｍ以上であり、好ましくは８０μｍ以下、より好ましくは７５μｍ以下、特に好ましくは７０μｍ以下である。λ／４板の厚みを前記範囲の下限値以上にすることにより、所望の位相差の発現が容易にできる。また、上限値以下にすることにより、円偏光板の厚みを低減できる。
また別の実施形態においては、λ／４板の厚みは、好ましくは３μｍ以上、より好ましくは４μｍ以上、特に好ましくは５μｍ以上であり、好ましくは１５μｍ以下、より好ましくは１３μｍ以下、特に好ましくは１０μｍ以下である。
In one embodiment, the thickness of the λ/4 plate is preferably 30 μm or more, more preferably 35 μm or more, particularly preferably 40 μm or more, and preferably 80 μm or less, more preferably 75 μm or less, particularly preferably 70 μm or less. be. By making the thickness of the λ/4 plate equal to or greater than the lower limit of the above range, a desired phase difference can be easily produced. Furthermore, by setting the thickness to below the upper limit, the thickness of the circularly polarizing plate can be reduced.
In another embodiment, the thickness of the λ/4 plate is preferably 3 μm or more, more preferably 4 μm or more, particularly preferably 5 μm or more, and preferably 15 μm or less, more preferably 13 μm or less, particularly preferably 10 μm. It is as follows.
［５．任意の層］
本発明の円偏光板は、本発明の効果を著しく損なわない範囲において、偏光フィルム、λ／２板及びλ／４板以外に、任意の層を備えうる。
例えば、本発明の円偏光板は、傷つき防止のための保護フィルム層を備えうる。また、例えば、本発明の円偏光板は、偏光フィルムとλ／２板との接着、並びに、λ／２板とλ／４板との接着のために、接着層又は粘着層を備えうる。
[5. [any layer]
The circularly polarizing plate of the present invention may include any layer other than the polarizing film, the λ/2 plate, and the λ/4 plate, as long as the effects of the present invention are not significantly impaired.
For example, the circularly polarizing plate of the present invention may include a protective film layer to prevent scratches. Further, for example, the circularly polarizing plate of the present invention may include an adhesive layer or an adhesive layer for adhesion between the polarizing film and the λ/2 plate and between the λ/2 plate and the λ/4 plate.
［６．円偏光板の物性］
本発明の円偏光板は、光を反射しうる面に設けた場合に、正面方向及び傾斜方向のいずれにおいても外光の反射を効果的に低減できる。特に、本発明の円偏光板は、可視領域の広い波長範囲において、外光の反射を効果的に低減できる点で、有用である。
[6. Physical properties of circularly polarizing plate]
When the circularly polarizing plate of the present invention is provided on a surface that can reflect light, it can effectively reduce the reflection of external light both in the front direction and in the inclined direction. In particular, the circularly polarizing plate of the present invention is useful in that it can effectively reduce reflection of external light in a wide wavelength range of the visible region.
一般に、ある基準方向に対して角度θ（λ／４）をなす遅相軸を有するλ／４板と、前記基準方向に対して角度θ（λ／２）をなす遅相軸を有するλ／２板とを組み合わせた複層フィルムが式Ｃ：「θ（λ／４）＝２θ（λ／２）＋４５°」を満たす場合、この複層フィルムは、広い波長範囲において当該複層フィルムを透過する光にその光の波長の略１／４波長の面内位相差を与えうる広帯域λ／４板となる（特許文献２参照）。本発明の円偏光板では、λ／２板及びλ／４板が式Ｃに表されるのに近い関係を満たすことにより、λ／２板とλ／４板とを含む部分が広帯域λ／４板として機能しうる。そのため、本発明の円偏光板は広い波長範囲において円偏光を吸収できるので、外光の反射を効果的に低減できている。 Generally, a λ/4 plate has a slow axis that makes an angle θ (λ/4) with respect to a certain reference direction, and a λ/4 plate has a slow axis that makes an angle θ (λ/2) with respect to the reference direction. If a multilayer film combining two plates satisfies formula C: "θ (λ/4) = 2θ (λ/2) + 45°", this multilayer film will transmit through the multilayer film in a wide wavelength range. This is a broadband λ/4 plate that can give an in-plane phase difference of approximately 1/4 wavelength of the wavelength of the light to the light (see Patent Document 2). In the circularly polarizing plate of the present invention, since the λ/2 plate and the λ/4 plate satisfy a relationship similar to that expressed by formula C, the portion including the λ/2 plate and the λ/4 plate has a wide band λ/4 plate. It can function as 4 boards. Therefore, since the circularly polarizing plate of the present invention can absorb circularly polarized light in a wide wavelength range, reflection of external light can be effectively reduced.
また、本発明の円偏光板では、λ／４板において厚み方向に大きな屈折率ｎｚが発現している。この厚み方向の屈折率ｎｚにより、上述したように、円偏光板を傾斜方向から見たときのλ／２板の遅相軸及びλ／４板の遅相軸の見かけ上の角度のずれを補償できる。そのため、正面方向だけでなく傾斜方向においても、本発明の円偏光板は広い波長範囲において円偏光を吸収できるので、外光の反射を効果的に低減できている。 Further, in the circularly polarizing plate of the present invention, a large refractive index nz is expressed in the thickness direction in the λ/4 plate. With this refractive index nz in the thickness direction, as mentioned above, the apparent angular deviation between the slow axis of the λ/2 plate and the slow axis of the λ/4 plate when the circularly polarizing plate is viewed from the tilt direction can be calculated. It can be compensated. Therefore, the circularly polarizing plate of the present invention can absorb circularly polarized light in a wide wavelength range not only in the front direction but also in the inclined direction, so that reflection of external light can be effectively reduced.
さらに、本発明の円偏光板は、このように正面方向及び傾斜方向のいずれにおいても外光の反射を効果的に低減できるようにする制約の範囲内で、後述するように、ロールトゥロール法による製造を可能にしているので、効率の良い製造が可能である。 Furthermore, the circularly polarizing plate of the present invention can be manufactured using the roll-to-roll method, as described below, within the constraints that allow the reflection of external light to be effectively reduced both in the frontal direction and in the inclined direction. This enables efficient manufacturing.
［７．円偏光板の製造方法］
円偏光板の製造方法に制限はない。
円偏光板の製造方法の例としては、下記（１）及び（２）の製造方法が挙げられる。
（１）偏光フィルム、λ／２板、及びλ／４板を、長手方向を平行にして貼り合せる。
（２）（２ａ）長尺の斜め延伸フィルムとしての層（Ａ）を用意する。次いで（２ｂ）層（Ａ）上に、固有複屈折が負の樹脂の層（Ｂ）を形成して、複層フィルムを得る。次いで（２ｃ）前記複層フィルムを延伸して、λ／２板及びλ／４板を備える広帯域λ／４板を得る。次いで（２ｄ）前記広帯域λ／４板と偏光フィルムとを、長手方向を平行にして貼り合わせる。
以下、製造方法（１）及び（２）について説明する。
[7. Manufacturing method of circularly polarizing plate]
There are no restrictions on the method of manufacturing the circularly polarizing plate.
Examples of the method for manufacturing a circularly polarizing plate include the following manufacturing methods (1) and (2).
(1) A polarizing film, a λ/2 plate, and a λ/4 plate are bonded together with their longitudinal directions parallel to each other.
(2) (2a) Prepare layer (A) as a long obliquely stretched film. Next, (2b) a layer (B) of a resin having negative intrinsic birefringence is formed on the layer (A) to obtain a multilayer film. Then (2c) the multilayer film is stretched to obtain a broadband λ/4 plate including a λ/2 plate and a λ/4 plate. Next, (2d) the broadband λ/4 plate and the polarizing film are bonded together with their longitudinal directions parallel to each other.
Manufacturing methods (1) and (2) will be explained below.
［７．１．製造方法（１）]
（λ／２板の用意）
λ／２板の製造方法に制限はない。例えば、λ／２板が熱可塑性樹脂からなる樹脂フィルムである場合、熱可塑性樹脂からなる延伸前フィルムを用意し、当該延伸前フィルムを延伸して所望の位相差を発現させることにより、λ／２板を製造しうる。この際、λ／２板は斜め方向に遅相軸を有しうるから、λ／２板は、斜め延伸を含む製造方法によって製造することが好ましい。ここで斜め延伸とは、延伸前フィルムを斜め方向に延伸することを表す。これにより、λ／２板を容易に製造することができる。
[7.1. Manufacturing method (1)]
(Preparation of λ/2 plate)
There are no restrictions on the method of manufacturing the λ/2 plate. For example, when the λ/2 plate is a resin film made of a thermoplastic resin, a pre-stretched film made of a thermoplastic resin is prepared, and the pre-stretched film is stretched to develop a desired retardation. Two plates can be manufactured. At this time, since the λ/2 plate may have a slow axis in an oblique direction, the λ/2 plate is preferably manufactured by a manufacturing method including diagonal stretching. Here, diagonal stretching refers to stretching the film before stretching in an oblique direction. Thereby, the λ/2 plate can be easily manufactured.
中でも、λ／２板が固有複屈折値が正の樹脂からなる層を備える場合、λ／２板は、（ａ）固有複屈折値が正の樹脂からなる層を備える長尺の延伸前フィルムを用意する第一工程と、（ｂ）長尺の延伸前フィルムを斜め方向に延伸して、長尺の中間フィルムを得る第二工程と、（ｃ）中間フィルムを長手方向に自由一軸延伸して、長尺のλ／２板を得る第三工程とを含む製造方法によって、製造することが好ましい。以下、この製造方法について、例を示して説明する。 Among these, when the λ/2 plate is provided with a layer made of a resin having a positive intrinsic birefringence value, the λ/2 plate includes (a) a long unstretched film provided with a layer made of a resin having a positive intrinsic birefringence value; (b) a second step of diagonally stretching the elongated pre-stretched film to obtain a elongated intermediate film; and (c) freely uniaxially stretching the intermediate film in the longitudinal direction. It is preferable to manufacture by a manufacturing method including a third step of obtaining a long λ/2 plate. Hereinafter, this manufacturing method will be explained by showing an example.
（ａ）第一工程では、固有複屈折値が正の樹脂からなる層を備える長尺の延伸前フィルムを用意する。延伸前フィルムは、例えば、溶融成形法又は溶液流延法によって製造しうる。溶融成形法のより具体的な例としては、押出成形法、プレス成形法、インフレーション成形法、射出成形法、ブロー成形法、及び延伸成形法が挙げられる。これらの方法の中でも、機械強度、表面精度等に優れたλ／２板を得るために、押出成形法、インフレーション成形法又はプレス成形法が好ましく、中でも効率よく簡単にλ／２板を製造できる観点から押出成形法が特に好ましい。 (a) In the first step, a long unstretched film including a layer made of a resin having a positive intrinsic birefringence value is prepared. The pre-stretched film can be produced, for example, by melt molding or solution casting. More specific examples of melt molding methods include extrusion molding, press molding, inflation molding, injection molding, blow molding, and stretch molding. Among these methods, in order to obtain a λ/2 plate with excellent mechanical strength, surface precision, etc., extrusion molding, inflation molding, or press molding are preferred, and among these methods, the λ/2 plate can be produced efficiently and easily. From this point of view, extrusion molding is particularly preferred.
（ａ）第一工程で長尺の延伸前フィルムを用意した後で、（ｂ）その長尺の延伸前フィルムを斜め方向に延伸して中間フィルムを得る第二工程を行なう。第二工程では、通常、延伸前フィルムを長手方向に連続的に搬送しながら、テンター延伸機を用いて延伸を行なう。 (a) After preparing a long unstretched film in the first step, (b) a second step of stretching the long unstretched film in an oblique direction to obtain an intermediate film is performed. In the second step, the unstretched film is usually stretched using a tenter stretching machine while continuously conveying the film in the longitudinal direction.
テンター延伸機としては、例えば、国際公開第２０１６／０４７４６５号の図２に挙げられるような、フィルムを斜め方向に延伸するテンター延伸機を用いうる。 As the tenter stretching machine, for example, a tenter stretching machine that stretches the film in an oblique direction as shown in FIG. 2 of International Publication No. 2016/047465 can be used.
（ｂ）第二工程における延伸倍率Ｂ１は、好ましくは１．１倍以上、より好ましくは１．２倍以上であり、好ましくは４．０倍以下、より好ましくは３．０倍以下である。（ｂ）第二工程における延伸倍率Ｂ１を前記範囲の下限値以上にすることにより、延伸方向の屈折率を大きくできる。また、上限値以下にすることにより、λ／２板の遅相軸方向を容易に制御することができる。 (b) The stretching ratio B1 in the second step is preferably 1.1 times or more, more preferably 1.2 times or more, and preferably 4.0 times or less, more preferably 3.0 times or less. (b) By setting the stretching ratio B1 in the second step to be equal to or higher than the lower limit of the above range, the refractive index in the stretching direction can be increased. Further, by setting the value to be below the upper limit value, the slow axis direction of the λ/2 plate can be easily controlled.
（ｂ）第二工程における延伸温度Ｔ１は、好ましくはＴｇ℃以上、より好ましくは「Ｔｇ＋２℃」以上、特に好ましくは「Ｔｇ＋５℃」以上であり、好ましくは「Ｔｇ＋４０℃」以下、より好ましくは「Ｔｇ＋３５℃」以下、特に好ましくは「Ｔｇ＋３０℃」以下である。ここで、Ｔｇとは、延伸前フィルムに含まれる固有複屈折値が正の樹脂のガラス転移温度を言う。（ｂ）第二工程における延伸温度Ｔ１を前記の範囲にすることにより、延伸前フィルムに含まれる分子を確実に配向させることができるので、所望の光学特性を有する中間フィルムを容易に得ることができる。 (b) The stretching temperature T1 in the second step is preferably at least Tg°C, more preferably at least Tg+2°C, particularly preferably at least Tg+5°C, and preferably at most Tg+40°C, more preferably at Tg + 35° C.” or lower, particularly preferably “Tg + 30° C.” or lower. Here, Tg refers to the glass transition temperature of a resin with a positive intrinsic birefringence value contained in the film before stretching. (b) By setting the stretching temperature T1 in the second step within the above range, the molecules contained in the pre-stretched film can be reliably oriented, making it easy to obtain an intermediate film having desired optical properties. can.
（ｂ）第二工程で延伸されたことによって、中間フィルムに含まれる分子は配向している。そのため、中間フィルムは、遅相軸を有する。（ｂ）第二工程では、斜め方向へ延伸が行なわれるので、中間フィルムの遅相軸は、中間フィルムの斜め方向に発現する。具体的には、中間フィルムは、その幅方向に対して、通常５°～８５°の範囲に遅相軸を有する。 (b) The molecules contained in the intermediate film are oriented due to the stretching in the second step. Therefore, the intermediate film has a slow axis. (b) In the second step, stretching is performed in the diagonal direction, so the slow axis of the intermediate film is developed in the diagonal direction of the intermediate film. Specifically, the intermediate film usually has a slow axis within a range of 5° to 85° with respect to its width direction.
中間フィルムの遅相軸の具体的な方向は、製造したいλ／２板の遅相軸の方向に応じて設定することが好ましい。通常は、（ｃ）第三工程により得られるλ／２板の遅相軸がその長手方向に対してなす角度は、中間フィルムの遅相軸がその長手方向に対してなす角度よりも小さくなる。そのため、中間フィルムの遅相軸がその長手方向に対してなす角度が、λ／２板の遅相軸がその長手方向に対してなす角度よりも大きくなるようにすることが好ましい。 The specific direction of the slow axis of the intermediate film is preferably set according to the direction of the slow axis of the λ/2 plate to be manufactured. Usually, the angle that the slow axis of the λ/2 plate obtained in the third step (c) makes with its longitudinal direction is smaller than the angle that the slow axis of the intermediate film makes with its longitudinal direction. . Therefore, it is preferable that the angle that the slow axis of the intermediate film makes with respect to its longitudinal direction is larger than the angle that the slow axis of the λ/2 plate makes with its longitudinal direction.
中間フィルムの遅相軸は、延伸前フィルムを斜め方向に延伸したことによって発現したものであるので、中間フィルムの遅相軸の具体的な方向は、上述した（ｂ）第二工程における延伸条件によって調整できる。例えば、繰出しロールからの延伸前フィルムの繰出し方向と、中間フィルムの巻取り方向とがなす繰出し角度を調整することにより、中間フィルムの遅相軸の方向を調整できる。ここで、延伸前フィルムの繰出し方向とは、繰出しロールから繰り出される延伸前フィルムの進行方向を示す。また、中間フィルムの巻取り方向とは、ロールとして巻き取られる中間フィルムの進行方向を示す。 The slow axis of the intermediate film is developed by stretching the film before stretching in an oblique direction, so the specific direction of the slow axis of the intermediate film depends on the stretching conditions in the second step (b) described above. It can be adjusted by For example, by adjusting the feeding angle between the feeding direction of the unstretched film from the feeding roll and the winding direction of the intermediate film, the direction of the slow axis of the intermediate film can be adjusted. Here, the feeding direction of the unstretched film refers to the direction in which the unstretched film is fed out from the feeding roll. Further, the winding direction of the intermediate film refers to the direction in which the intermediate film is wound up as a roll.
（ｂ）第二工程の後で、（ｃ）中間フィルムを長手方向に自由一軸延伸して、長尺のλ／２板を得る第三工程を行なう。ここで自由一軸延伸とは、ある一方向への延伸であって、延伸される方向以外の方向に拘束力を加えないことをいう。よって、本例に示す中間フィルムの長手方向への自由一軸延伸は、中間フィルムの幅方向の端部を拘束しないで行なう長手方向への延伸のことをいう。（ｃ）第三工程でのこのような延伸は、通常、中間フィルムを長手方向に連続的に搬送しながら、ロール延伸機を用いて行なわれる。 (b) After the second step, a third step (c) of freely uniaxially stretching the intermediate film in the longitudinal direction to obtain a long λ/2 plate is performed. Here, free uniaxial stretching refers to stretching in one direction without applying a restraining force in directions other than the stretching direction. Therefore, free uniaxial stretching in the longitudinal direction of the intermediate film shown in this example refers to stretching in the longitudinal direction without restraining the ends of the intermediate film in the width direction. (c) Such stretching in the third step is usually performed using a roll stretching machine while continuously conveying the intermediate film in the longitudinal direction.
ロール延伸機としては、例えば、国際公開第２０１６／０４７４６５号に記載の、フィルムを長手方向に延伸するロール延伸機を用いうる。 As the roll stretching machine, for example, a roll stretching machine described in International Publication No. 2016/047465 that stretches the film in the longitudinal direction can be used.
（ｃ）第三工程における延伸倍率Ｂ２は、（ｂ）第二工程における延伸倍率Ｂ１よりも小さくすることが好ましい。これにより、斜め方向に遅相軸を有するλ／２板において、シワを生じさせること無く延伸することが可能となる。このように、斜め方向への延伸及び長手方向への自由一軸延伸をこの順に行なうことと、延伸倍率をＢ１＞Ｂ２とすることとを組み合わせることにより、幅方向に対して従来の斜め一軸延伸フィルムよりも大きな角度方向に遅相軸を有するλ／２板を容易に製造できる。 (c) The stretch ratio B2 in the third step is preferably smaller than the stretch ratio B1 in the second step (b). This makes it possible to stretch a λ/2 plate having a slow axis in an oblique direction without causing wrinkles. In this way, by combining stretching in the diagonal direction and free uniaxial stretching in the longitudinal direction in this order, and setting the stretching ratio to B1>B2, the film A λ/2 plate having a slow axis in a larger angular direction can be easily manufactured.
さらに、できるだけ延伸倍率Ｂ２を大きくすることで、λ／２板の一軸性を高めることができる。ここで一軸性とは、一方向に延伸した延伸フィルムに近い光学特性を発現しうる性質を示す。固有複屈折が正の樹脂を延伸して得られたλ／２板においては、一軸性が高いほどＮＺ係数（ＮＺｈ）は１．０に近くなる傾向がある。一軸性の高いλ／２板は、ＮＺ係数（ＮＺｈ）を１．０に近づけられるので、傾斜方向における外光の反射をより効果的に低減できる。 Furthermore, by increasing the stretching ratio B2 as much as possible, the uniaxiality of the λ/2 plate can be increased. Here, uniaxiality refers to a property capable of exhibiting optical properties close to those of a stretched film stretched in one direction. In a λ/2 plate obtained by stretching a resin with positive intrinsic birefringence, the higher the uniaxiality, the closer the NZ coefficient (NZh) tends to be to 1.0. Since the λ/2 plate with high uniaxiality can have an NZ coefficient (NZh) close to 1.0, reflection of external light in the tilt direction can be more effectively reduced.
（ｃ）第三工程における具体的な延伸倍率Ｂ２は、好ましくは１．１倍以上、より好ましくは１．１５倍以上、特に好ましくは１．２倍以上であり、好ましくは２．０倍以下、より好ましくは１．８倍以下、特に好ましくは１．６倍以下である。（ｃ）第三工程における延伸倍率Ｂ２を前記範囲の下限値以上にすることにより、λ／２板のシワを防止できる。また、上限値以下にすることにより、遅相軸の方向を容易に制御することが可能となる。 (c) The specific stretching ratio B2 in the third step is preferably 1.1 times or more, more preferably 1.15 times or more, particularly preferably 1.2 times or more, and preferably 2.0 times or less. , more preferably 1.8 times or less, particularly preferably 1.6 times or less. (c) Wrinkling of the λ/2 plate can be prevented by setting the stretching ratio B2 in the third step to be equal to or higher than the lower limit of the above range. Furthermore, by setting the value to be equal to or less than the upper limit value, it becomes possible to easily control the direction of the slow axis.
（ｃ）第三工程における延伸温度Ｔ２は、（ｂ）第二工程における延伸温度Ｔ１を基準として、好ましくは「Ｔ１－５℃」より高く、より好ましくは「Ｔ１－４℃」以上、特に好ましくは「Ｔ１－３℃」以上であり、好ましくは「Ｔ１＋５℃」より低く、より好ましくは「Ｔ１＋４℃」以下、特に好ましくは「Ｔ１＋３℃」以下である。（ｃ）第三工程における延伸温度Ｔ２を前記の範囲にすることにより、λ／２板の面内位相差を効果的に調節することができる。 (c) The stretching temperature T2 in the third step is preferably higher than "T1-5°C", more preferably "T1-4°C" or higher, particularly preferably higher than "T1-4°C", based on the stretching temperature T1 in the second step (b). is higher than "T1-3°C", preferably lower than "T1+5°C", more preferably lower than "T1+4°C", particularly preferably lower than "T1+3°C". (c) By setting the stretching temperature T2 in the third step within the above range, the in-plane retardation of the λ/2 plate can be effectively adjusted.
前記の例に示したλ／２板の製造方法は、更に変更して実施してもよい。
例えば、（ａ）第一工程、（ｂ）第二工程及び（ｃ）第三工程以外に、更に任意の工程を有していてもよい。そのような工程としては、例えば、λ／２板の表面に保護層を設ける工程を行なってもよい。
また、例えば、延伸前フィルムとして、延伸前フィルムを任意の方向に延伸したフィルムを用いてもよい。このように、（ｂ）第二工程に供する前に延伸前フィルムを延伸する方法としては、例えば、ロール方式、フロート方式の縦延伸法、テンター延伸機を用いた横延伸法などを用いうる。
また、中間フィルムを巻き取ってロールにし、ロールから中間フィルムを繰り出して（ｃ）第三工程に供給してもよく、（ｂ）第二工程で得た中間フィルムを巻き取らずに（ｃ）第三工程に供給してもよい。
The method for manufacturing a λ/2 plate shown in the above example may be further modified and implemented.
For example, in addition to (a) the first step, (b) the second step, and (c) the third step, the method may further include any steps. As such a step, for example, a step of providing a protective layer on the surface of the λ/2 plate may be performed.
Further, for example, as the unstretched film, a film obtained by stretching the unstretched film in an arbitrary direction may be used. As described above, as a method for stretching the film before being subjected to the second step (b), for example, a roll method, a float method longitudinal stretching method, a transverse stretching method using a tenter stretching machine, etc. can be used.
Alternatively, the intermediate film may be wound up into a roll, and the intermediate film may be fed from the roll to the (c) third step, or (b) the intermediate film obtained in the second step may not be wound up (c) It may be supplied to the third step.
（λ／４板の用意）
λ／４板の製造方法に制限はない。例えば、λ／４板が熱可塑性樹脂からなる樹脂フィルムである場合、熱可塑性樹脂からなる延伸前フィルムを用意し、当該延伸前フィルムを延伸して所望の位相差を発現させることにより、λ／４板を製造しうる。この際、λ／４板は幅方向に遅相軸を有しうるから、λ／４板は、縦延伸又は横延伸を含む製造方法によって製造することが好ましい。ここで縦延伸とは、延伸前フィルムを長手方向に延伸することを表し、横延伸とは、延伸前フィルムを幅方向に延伸することを表す。これにより、λ／４板を容易に製造することができる。
(Preparation of λ/4 plate)
There are no restrictions on the method of manufacturing the λ/4 plate. For example, when the λ/4 plate is a resin film made of a thermoplastic resin, a pre-stretched film made of a thermoplastic resin is prepared, and the pre-stretched film is stretched to develop a desired retardation. 4 plates can be manufactured. At this time, since the λ/4 plate may have a slow axis in the width direction, the λ/4 plate is preferably manufactured by a manufacturing method including longitudinal stretching or lateral stretching. Here, longitudinal stretching refers to stretching the film before stretching in the longitudinal direction, and transverse stretching refers to stretching the film before stretching in the width direction. Thereby, a λ/4 plate can be easily manufactured.
中でも、λ／４板が固有複屈折値が負の樹脂からなる層を備える場合、λ／４板は、（ｄ）固有複屈折値が負の樹脂からなる層を備える長尺の延伸前フィルムを用意する第四工程と、（ｅ）長尺の延伸前フィルムを長手方向に延伸して、長尺のλ／４板を得る第五工程とを含む製造方法によって、製造することが好ましい。以下、この製造方法について説明する。 Among them, when the λ/4 plate is provided with a layer made of a resin having a negative intrinsic birefringence value, the λ/4 plate is a long pre-stretched film including (d) a layer made of a resin having a negative intrinsic birefringence value. It is preferable to manufacture by a manufacturing method including a fourth step of preparing a long unstretched film, and a fifth step of (e) stretching a long unstretched film in the longitudinal direction to obtain a long λ/4 plate. This manufacturing method will be explained below.
（ｄ）第四工程では、固有複屈折値が負の樹脂からなる層を備える長尺の延伸前フィルムを用意する。延伸前フィルムは、溶融成形法又は溶液流延法によって製造でき、溶融成形法が好ましい。また、溶融成形法の中でも、押出成形法、インフレーション成形法又はプレス成形法が好ましく、押出成形法が特に好ましい。 (d) In the fourth step, a long unstretched film including a layer made of a resin having a negative intrinsic birefringence value is prepared. The pre-stretched film can be produced by a melt molding method or a solution casting method, with the melt molding method being preferred. Furthermore, among the melt molding methods, extrusion molding, inflation molding, or press molding are preferred, and extrusion molding is particularly preferred.
例えば固有複屈折値が負の樹脂からなる層と保護層とを備える複層フィルムのように、延伸前フィルムを複層フィルムとして製造する場合、共押出Ｔダイ法、共押出インフレーション法、共押出ラミネーション法等の共押出成形方法；ドライラミネーション等のフィルムラミネーション成形方法；ある層に対してそれ以外の層を構成する樹脂溶液をコーティングするようなコーティング成形方法などの方法を用いうる。中でも、製造効率が良く、λ／４板に溶媒などの揮発性成分を残留させないという観点から、共押出成形方法が好ましい。共押出成形法の中でも、共押出Ｔダイ法が好ましい。さらに共押出Ｔダイ法にはフィードブロック方式、マルチマニホールド方式が挙げられるが、層の厚さのばらつきを少なくできる点でマルチマニホールド方式がさらに好ましい。 For example, when producing a pre-stretched film as a multilayer film, such as a multilayer film comprising a layer made of a resin with a negative intrinsic birefringence value and a protective layer, coextrusion T-die method, coextrusion inflation method, coextrusion Methods such as a coextrusion molding method such as a lamination method; a film lamination molding method such as a dry lamination; and a coating molding method in which a certain layer is coated with a resin solution constituting other layers may be used. Among these, the coextrusion molding method is preferable from the viewpoint of high production efficiency and not leaving volatile components such as solvents in the λ/4 plate. Among the coextrusion molding methods, the coextrusion T-die method is preferred. Further, the coextrusion T-die method includes a feed block method and a multi-manifold method, and the multi-manifold method is more preferable since it can reduce variations in layer thickness.
（ｄ）第四工程で延伸前フィルムを用意した後で、（ｅ）その長尺の延伸前フィルムを長手方向に延伸して長尺のλ／４板を得る第五工程を行う。この延伸は、通常、延伸前フィルムを長手方向に連続的に搬送しながら、ロール延伸機を用いて行なわれる。 (d) After preparing the unstretched film in the fourth step, (e) perform the fifth step of stretching the long unstretched film in the longitudinal direction to obtain a long λ/4 plate. This stretching is usually performed using a roll stretching machine while continuously conveying the unstretched film in the longitudinal direction.
延伸前フィルムを長手方向という一の方向にのみ延伸することで、一軸性の高いλ／４板が得られる。固有複屈折値が負の樹脂を延伸して得られたλ／４板においては、一軸性が高いほどＮＺ係数（ＮＺｑ）は０．０に近くなる傾向がある。一軸性の高いλ／４板は、ＮＺ係数（ＮＺｑ）を０．０に近づけられるので、傾斜方向における外光の反射をより効果的に低減できる。 By stretching the pre-stretched film only in one direction, the longitudinal direction, a λ/4 plate with high uniaxiality can be obtained. In a λ/4 plate obtained by stretching a resin with a negative intrinsic birefringence value, the higher the uniaxiality, the closer the NZ coefficient (NZq) tends to be to 0.0. Since the λ/4 plate with high uniaxiality can bring the NZ coefficient (NZq) close to 0.0, it can more effectively reduce the reflection of external light in the inclined direction.
（ｅ）第五工程における延伸倍率は、好ましくは１．１倍以上、より好ましくは１．１５倍以上、特に好ましくは１．２倍以上であり、好ましくは４倍以下、より好ましくは３倍以下、特に好ましくは２倍以下である。（ｅ）第五工程における延伸倍率を前記範囲に収めることにより、所望の光学特性を有するλ／４板を得ることができる。 (e) The stretching ratio in the fifth step is preferably 1.1 times or more, more preferably 1.15 times or more, particularly preferably 1.2 times or more, and preferably 4 times or less, more preferably 3 times. Below, it is particularly preferably 2 times or less. (e) By keeping the stretching ratio in the fifth step within the above range, a λ/4 plate having desired optical properties can be obtained.
（ｅ）第五工程における延伸温度は、好ましくは１１０℃以上、より好ましくは１１５℃以上、特に好ましくは１２０℃以上であり、好ましくは１５０℃以下、より好ましくは１４０℃以下、特に好ましくは１３０℃以下である。（ｅ）第五工程における延伸温度を前記の範囲にすることにより、延伸前フィルムに含まれる分子を確実に配向させることができるので、所望の光学特性を有するλ／４板を容易に得ることができる。 (e) The stretching temperature in the fifth step is preferably 110°C or higher, more preferably 115°C or higher, particularly preferably 120°C or higher, preferably 150°C or lower, more preferably 140°C or lower, particularly preferably 130°C or lower. below ℃. (e) By setting the stretching temperature in the fifth step within the above range, the molecules contained in the film before stretching can be reliably oriented, so that a λ/4 plate having desired optical properties can be easily obtained. I can do it.
（各層の貼り合わせ）
前記偏光フィルム、λ／２板、及びλ／４板を、長手方向を平行にして貼り合わせて、円偏光板を得ることができる。貼り合わせの際、必要に応じて、粘着剤又は接着剤を用いうる。
(Lamination of each layer)
A circularly polarizing plate can be obtained by bonding the polarizing film, the λ/2 plate, and the λ/4 plate with their longitudinal directions parallel to each other. At the time of bonding, an adhesive or an adhesive may be used as necessary.
このように、本発明の円偏光板は、ロールトゥロール法による製造が可能である。そのため、本発明の円偏光板は、従来のように枚葉の偏光フィルム、λ／２板及びλ／４板を貼り合せる方法とは異なり、複雑な光軸合わせの工程が不要であるので、効率の良い製造を実現できる。本発明の円偏光板は、前記のようなロールトゥロール法による製造と、光を反射しうる面に設けた場合の正面方向及び傾斜方向における外光の反射の効果的な低減との両方を実現したことが、利点の一つである。 In this way, the circularly polarizing plate of the present invention can be manufactured by the roll-to-roll method. Therefore, unlike the conventional method of bonding sheet polarizing films, λ/2 plates, and λ/4 plates, the circularly polarizing plate of the present invention does not require a complicated optical axis alignment process. Achieves efficient manufacturing. The circularly polarizing plate of the present invention can be manufactured by the roll-to-roll method as described above, and can effectively reduce the reflection of external light in the front direction and in the inclined direction when provided on a surface that can reflect light. One of the advantages is that it has been realized.
［７．２．製造方法（２）］
（工程（２ａ））
工程（２ａ）では、長尺の斜め延伸フィルムとしての層（Ａ）を用意する。この層（Ａ）としては、通常、長尺の樹脂フィルムを当該樹脂フィルムの斜め方向に延伸して得られる斜め延伸フィルムを用いる。また、前記の斜め延伸フィルムとしては、２層以上の層を含む複層構造のフィルムを用いてもよいが、通常は、１層のみを含む単層構造のフィルムを用いる。
[7.2. Manufacturing method (2)]
(Step (2a))
In step (2a), layer (A) as a long obliquely stretched film is prepared. As this layer (A), a diagonally stretched film obtained by stretching a long resin film in the diagonal direction of the resin film is usually used. Further, as the diagonally stretched film, a film having a multilayer structure including two or more layers may be used, but normally a film having a single layer structure including only one layer is used.
樹脂フィルムを形成する樹脂として、重合体を含み、必要に応じて更に任意の成分を含む熱可塑性樹脂を用いうる。好ましくは、前記λ／２板の材料として説明した樹脂を用いることができ、固有複屈折が正の樹脂を用いることが好ましい。 As the resin forming the resin film, a thermoplastic resin containing a polymer and further containing arbitrary components as necessary can be used. Preferably, the resin described above as the material of the λ/2 plate can be used, and it is preferable to use a resin with positive intrinsic birefringence.
層（Ａ）の遅相軸が層（Ａ）の長手方向に対してなす配向角は、所望の広帯域λ／４板が得られる範囲で任意に設定しうる。例えば、工程（２ｃ）において複層フィルムを当該複層フィルムの長手方向に延伸する場合、工程（２ｃ）で層（Ａ）が延伸されて得られる層の配向角は、層（Ａ）の配向角よりも小さくなる。よって、この場合は、層（Ａ）の配向角は、工程（２ｃ）で当該層（Ａ）が延伸されて得られる層の配向角よりも大きい角度に設定することが好ましい。 The orientation angle that the slow axis of layer (A) makes with respect to the longitudinal direction of layer (A) can be arbitrarily set within a range that provides a desired broadband λ/4 plate. For example, when the multilayer film is stretched in the longitudinal direction of the multilayer film in the step (2c), the orientation angle of the layer obtained by stretching the layer (A) in the step (2c) is the orientation angle of the layer (A). smaller than the corner. Therefore, in this case, the orientation angle of the layer (A) is preferably set to a larger angle than the orientation angle of the layer obtained by stretching the layer (A) in step (2c).
層（Ａ）の具体的な配向角は、好ましくは７５°より小さく、より好ましくは７３°より小さく、特に好ましくは７０°より小さく、また、好ましくは４０°より大きく、より好ましくは４１°より大きく、特に好ましくは４２°より大きい。層（Ａ）の配向角が前記の範囲にある場合、工程（２ｃ）で複層フィルムを後述する好ましい延伸方向に延伸することによって、好ましい光学特性を有する広帯域λ／４板及び円偏光板を容易に得ることができる。 The specific orientation angle of layer (A) is preferably smaller than 75°, more preferably smaller than 73°, particularly preferably smaller than 70°, and also preferably larger than 40°, more preferably smaller than 41°. large, particularly preferably larger than 42°. When the orientation angle of the layer (A) is within the above range, a broadband λ/4 plate and a circularly polarizing plate having preferable optical properties can be obtained by stretching the multilayer film in the preferred stretching direction described later in step (2c). can be obtained easily.
層（Ａ）の位相差及びＮＺ係数等の光学特性は、当該層（Ａ）を延伸して得られる層の光学特性に応じて設定しうる。 Optical properties such as the retardation and NZ coefficient of the layer (A) can be set depending on the optical properties of the layer obtained by stretching the layer (A).
層（Ａ）の厚みは、所望の広帯域λ／４板が得られる範囲で任意に設定しうる。層（Ａ）の具体的な厚みは、好ましくは２０μｍ以上、より好ましくは２５μｍ以上、特に好ましくは３０μｍ以上であり、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは９５μｍ以下、特に好ましくは９０μｍ以下である。層（Ａ）の厚みが前記範囲にあることにより、工程（２ｃ）での延伸によって所望の光学特性を有するλ／２板又はλ／４板を容易に得ることができる。 The thickness of layer (A) can be set arbitrarily within a range that provides a desired broadband λ/4 plate. The specific thickness of the layer (A) is preferably 20 μm or more, more preferably 25 μm or more, particularly preferably 30 μm or more, and preferably 100 μm or less, more preferably 95 μm or less, particularly preferably 90 μm or less. When the thickness of layer (A) is within the above range, a λ/2 plate or a λ/4 plate having desired optical properties can be easily obtained by stretching in step (2c).
層（Ａ）は、適切な長尺の樹脂フィルムとしての延伸前フィルムを、当該延伸前フィルムの斜め方向に延伸することを含む製造方法によって、製造しうる。 Layer (A) can be manufactured by a manufacturing method that includes stretching a pre-stretched film in the form of an appropriate long resin film in an oblique direction.
延伸前フィルムは、例えば、溶融成形法又は溶液流延法によって製造できる。溶融成形法のより具体的な例としては、押出成形法、プレス成形法、インフレーション成形法、射出成形法、ブロー成形法、及び延伸成形法が挙げられる。これらの方法の中でも、機械強度及び表面精度に優れた層（Ａ）を得るために、押出成形法、インフレーション成形法又はプレス成形法が好ましく、中でも効率よく簡単に層（Ａ）を製造できる観点から押出成形法が特に好ましい。 The pre-stretched film can be manufactured, for example, by a melt molding method or a solution casting method. More specific examples of melt molding methods include extrusion molding, press molding, inflation molding, injection molding, blow molding, and stretch molding. Among these methods, in order to obtain a layer (A) with excellent mechanical strength and surface precision, extrusion molding, inflation molding, or press molding are preferred, and among these methods, the method is preferred because it allows layer (A) to be produced efficiently and easily. Particularly preferred is an extrusion molding method.
長尺の延伸前フィルムを用意した後で、その長尺の延伸前フィルムを斜め方向に延伸して、斜め方向に遅相軸を有する層（Ａ）を得ることができる。 After preparing a long unstretched film, the long unstretched film can be stretched in an oblique direction to obtain a layer (A) having a slow axis in an oblique direction.
層（Ａ）の遅相軸は、通常、延伸前フィルムを斜め方向に延伸したことによって発現するので、延伸前フィルムの延伸方向は、層（Ａ）の遅相軸の方向に応じて設定することが好ましい。例えば、延伸前フィルム及び層（Ａ）が固有複屈折が正の樹脂で形成されている場合、延伸前フィルムの延伸方向は、層（Ａ）の遅相軸に平行な方向に設定することが好ましい。また、例えば、延伸前フィルム及び層（Ａ）が固有複屈折が負の樹脂で形成されている場合、延伸前フィルムの延伸方向は、層（Ａ）の遅相軸に垂直な方向に設定することが好ましい。 The slow axis of layer (A) is usually developed by stretching the film before stretching in an oblique direction, so the stretching direction of the film before stretching is set according to the direction of the slow axis of layer (A). It is preferable. For example, if the film before stretching and the layer (A) are made of a resin with positive intrinsic birefringence, the stretching direction of the film before stretching may be set in a direction parallel to the slow axis of the layer (A). preferable. Further, for example, when the film before stretching and the layer (A) are formed of a resin with negative intrinsic birefringence, the stretching direction of the film before stretching is set to a direction perpendicular to the slow axis of the layer (A). It is preferable.
層（Ａ）を得るための延伸における延伸倍率は、好ましくは１．１倍以上、より好ましくは１．２倍以上であり、好ましくは４．０倍以下、より好ましくは３．０倍以下である。延伸倍率を前記範囲の下限値以上にすることにより、延伸方向の屈折率を大きくできる。また、上限値以下にすることにより、層（Ａ）を延伸して得られる層の遅相軸の方向を容易に制御することができる。 The stretching ratio in the stretching to obtain layer (A) is preferably 1.1 times or more, more preferably 1.2 times or more, and preferably 4.0 times or less, more preferably 3.0 times or less. be. By setting the stretching ratio to be equal to or higher than the lower limit of the above range, the refractive index in the stretching direction can be increased. Further, by setting the amount to be equal to or less than the upper limit, the direction of the slow axis of the layer obtained by stretching the layer (A) can be easily controlled.
層（Ａ）を得るための延伸における延伸温度は、好ましくはＴｇＡ℃以上、より好ましくは「ＴｇＡ＋２℃」以上、特に好ましくは「ＴｇＡ＋５℃」以上であり、好ましくは「ＴｇＡ＋４０℃」以下、より好ましくは「ＴｇＡ＋３５℃」以下、特に好ましくは「ＴｇＡ＋３０℃」以下である。ここで、ＴｇＡとは、層（Ａ）に含まれる樹脂のガラス転移温度を言う。延伸温度を前記の範囲にすることにより、延伸前フィルムに含まれる分子を確実に配向させることができるので、所望の光学特性を有する層（Ａ）を容易に得ることができる。 The stretching temperature in the stretching to obtain layer (A) is preferably TgA°C or higher, more preferably "TgA + 2°C" or higher, particularly preferably "TgA + 5°C" or higher, preferably "TgA + 40°C" or lower, more preferably is not more than "TgA + 35°C", particularly preferably not more than "TgA + 30°C". Here, TgA refers to the glass transition temperature of the resin contained in the layer (A). By setting the stretching temperature within the above range, the molecules contained in the pre-stretched film can be reliably oriented, so that a layer (A) having desired optical properties can be easily obtained.
上述した延伸は、通常、延伸前フィルムを長手方向に連続的に搬送しながら、テンター延伸機を用いて行なう。テンター延伸機としては、例えば、国際公開第２０１６／０４７４６５号に記載のものを用いうる。 The above-mentioned stretching is usually performed using a tenter stretching machine while continuously conveying the film before stretching in the longitudinal direction. As the tenter stretching machine, for example, the one described in International Publication No. 2016/047465 can be used.
（工程（２ｂ））
工程（２ａ）において層（Ａ）を用意した後で、この層（Ａ）上に、固有複屈折が負の樹脂の層（Ｂ）を形成して、複層フィルムを得る工程（２ｂ）を行う。
(Step (2b))
After preparing the layer (A) in step (2a), a step (2b) of forming a layer (B) of a resin with negative intrinsic birefringence on this layer (A) to obtain a multilayer film. conduct.
層（Ｂ）を形成するための材料として、前記λ／４板の材料として例示した固有複屈折が負の樹脂を用いうる。 As a material for forming the layer (B), a resin having negative intrinsic birefringence, which is exemplified as the material for the λ/4 plate, can be used.
工程（２ｃ）における延伸によって層（Ａ）及び層（Ｂ）の両方の光学特性を適切な範囲に調整する観点から、層（Ａ）に含まれる樹脂のガラス転移温度ＴｇＡと層（Ｂ）に含まれる固有複屈折が負の樹脂のガラス転移温度ＴｇＢとは、過度に離れていないことが好ましい。具体的には、ガラス転移温度ＴｇＡとガラス転移温度ＴｇＢとの差の絶対値｜ＴｇＡ－ＴｇＢ｜が、好ましくは２０℃以下、より好ましくは１６℃以下である。 From the viewpoint of adjusting the optical properties of both layer (A) and layer (B) to an appropriate range by stretching in step (2c), the glass transition temperature TgA of the resin contained in layer (A) and the layer (B) It is preferable that the glass transition temperature TgB of the resin having negative intrinsic birefringence is not too far away. Specifically, the absolute value of the difference between the glass transition temperature TgA and the glass transition temperature TgB |TgA−TgB| is preferably 20°C or less, more preferably 16°C or less.
層（Ｂ）は、面内位相差及び遅相軸を有していてもよい。層（Ｂ）が面内位相差及び遅相軸を有する場合、工程（２ｃ）での延伸によっては、層（Ｂ）の面内位相差及び遅相軸が調整される。しかし、このような調整を行うための延伸条件の設定は、複雑となり易い。そこで、工程（２ｃ）での延伸後に層（Ｂ）において所望の光学特性及び遅相軸方向を容易に得る観点からは、工程（２ｂ）で形成する層（Ｂ）は、面内位相差及び遅相軸を有さないか、有するとしても面内位相差が小さいことが好ましい。 Layer (B) may have an in-plane retardation and a slow axis. When the layer (B) has an in-plane retardation and a slow axis, the in-plane retardation and the slow axis of the layer (B) are adjusted by the stretching in step (2c). However, setting stretching conditions for making such adjustments tends to be complicated. Therefore, from the viewpoint of easily obtaining the desired optical properties and slow axis direction in the layer (B) after stretching in the step (2c), the layer (B) formed in the step (2b) has an in-plane retardation and Preferably, it does not have a slow axis, or even if it does, the in-plane phase difference is small.
具体的には、層（Ｂ）の面内位相差は、好ましくは０ｎｍ～２０ｎｍ、より好ましくは０ｎｍ～１５ｎｍ、特に好ましくは０ｎｍ～１０ｎｍである。 Specifically, the in-plane retardation of the layer (B) is preferably 0 nm to 20 nm, more preferably 0 nm to 15 nm, particularly preferably 0 nm to 10 nm.
層（Ｂ）の厚みは、所望の広帯域λ／４板が得られる範囲で任意に設定しうる。層（Ｂ）の具体的な厚みは、好ましくは３μｍ以上、より好ましくは４μｍ以上、特に好ましくは５μｍ以上であり、好ましくは１５μｍ以下、より好ましくは１３μｍ以下、特に好ましくは１２以下である。層（Ｂ）の厚みが前記範囲にあることにより、延伸によって所望の光学特性を有するλ／２板又はλ／４板を容易に得ることができる。 The thickness of the layer (B) can be set arbitrarily within a range that provides a desired broadband λ/4 plate. The specific thickness of the layer (B) is preferably 3 μm or more, more preferably 4 μm or more, particularly preferably 5 μm or more, and preferably 15 μm or less, more preferably 13 μm or less, particularly preferably 12 μm or less. When the thickness of layer (B) is within the above range, a λ/2 plate or a λ/4 plate having desired optical properties can be easily obtained by stretching.
層（Ｂ）の形成方法に特段の制限は無く、例えば、塗工法、押出法、貼合法などの形成方法を用いうる。 There is no particular restriction on the method of forming the layer (B), and for example, a coating method, an extrusion method, a bonding method, or the like may be used.
塗工法によって層（Ｂ）を形成する場合、工程（２ｂ）は、層（Ａ）上に、固有複屈折が負の樹脂を含む組成物を塗工することを含む。前記の組成物は、通常、固有複屈折が負の樹脂に組み合わせて更に溶媒を含む液状の組成物である。溶媒としては、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、３－メチル－２－ブタノン、メチルイソブチルケトン、テトラヒドロフラン、シクロペンチルメチルエーテル、アセチルアセトン、シクロヘキサノン、２－メチルシクロヘキサノン、１，３－ジオキソラン、１，４－ジオキサン、２－ペンタノン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。また、溶媒は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 When forming layer (B) by a coating method, step (2b) includes coating a composition containing a resin with negative intrinsic birefringence on layer (A). The above-mentioned composition is usually a liquid composition that further contains a solvent in combination with a resin having a negative intrinsic birefringence. Examples of the solvent include methyl acetate, ethyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone, 3-methyl-2-butanone, methyl isobutyl ketone, tetrahydrofuran, cyclopentyl methyl ether, acetylacetone, cyclohexanone, 2-methylcyclohexanone, 1,3-dioxolane, 1 , 4-dioxane, 2-pentanone, N,N-dimethylformamide and the like. Moreover, one type of solvent may be used alone, or two or more types may be used in combination in any ratio.
前記の組成物の塗工方法としては、例えば、カーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ロールコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、スライドコーティング法、印刷コーティング法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、ギャップコーティング法、及びディッピング法などが挙げられる。 Examples of methods for applying the composition include curtain coating method, extrusion coating method, roll coating method, spin coating method, dip coating method, bar coating method, spray coating method, slide coating method, print coating method, and gravure coating method. Examples include a coating method, a die coating method, a gap coating method, and a dipping method.
また、塗工法では、工程（２ｂ）は、組成物を層（Ａ）上に塗工した後で、必要に応じて塗工された組成物を乾燥させることを含む。乾燥により溶媒が除去されて、層（Ａ）上に樹脂の層（Ｂ）を形成することができる。乾燥は、例えば、自然乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥、減圧加熱乾燥等の乾燥方法で行いうる。 Moreover, in the coating method, step (2b) includes, after coating the composition on the layer (A), drying the coated composition as necessary. The solvent is removed by drying, and a resin layer (B) can be formed on the layer (A). Drying can be performed, for example, by a drying method such as natural drying, heat drying, reduced pressure drying, reduced pressure heat drying, or the like.
押出法によって層（Ｂ）を形成する場合、工程（２ｂ）は、層（Ａ）上に、固有複屈折が負の樹脂を押し出すことを含む。樹脂の押し出しは、通常、当該樹脂が溶融した状態で行われる。また、樹脂は、通常、ダイを用いて、フィルム状に押し出される。このように押し出された固有複屈折が負の樹脂が層（Ａ）に付着することで、層（Ａ）上に固有複屈折が負の樹脂の層（Ｂ）を形成することができる。また、押出法によって層（Ｂ）を形成する場合、工程（２ｂ）は、通常、押し出されて層（Ａ）に付着した固有複屈折が負の樹脂を冷却して硬化させることを含む。 When forming layer (B) by an extrusion method, step (2b) includes extruding a resin having negative intrinsic birefringence onto layer (A). Extrusion of the resin is usually performed while the resin is in a molten state. Further, the resin is usually extruded into a film using a die. By adhering the extruded resin with negative intrinsic birefringence to the layer (A), a layer (B) of the resin with negative intrinsic birefringence can be formed on the layer (A). Moreover, when forming layer (B) by an extrusion method, step (2b) usually includes cooling and curing the extruded resin with negative intrinsic birefringence that has adhered to layer (A).
貼合法によって層（Ｂ）を形成する場合、工程（２ｂ）は、層（Ａ）に、固有複屈折が負の樹脂のフィルムを貼合することを含む。固有複屈折が負の樹脂のフィルムの製造方法としては、例えば、押出成形法、インフレーション成形法、プレス成形法等の溶融成形法；溶液流延法；が挙げられる。また、固有複屈折が負の樹脂のフィルムと層（Ａ）との貼合には、必要に応じて、接着剤又は粘着剤を用いてもよい。 When forming layer (B) by a bonding method, step (2b) includes bonding a film of a resin having negative intrinsic birefringence to layer (A). Examples of methods for producing a resin film with negative intrinsic birefringence include melt molding methods such as extrusion molding, inflation molding, and press molding; solution casting methods; Furthermore, an adhesive or a pressure-sensitive adhesive may be used as necessary to bond the layer (A) to the film of the resin having negative intrinsic birefringence.
上述した層（Ｂ）の形成方法の中でも、塗工法が好ましい。一般に、固有複屈折が負の樹脂は、機械的強度が低い傾向がある。しかし、塗工法によれば、このように機械的強度が低い樹脂を用いながら、層（Ｂ）を容易に形成できる。この点、例えば、貼合法を用いる場合、適切な支持フィルム上に層（Ｂ）を形成し、この層（Ｂ）を層（Ａ）に貼り合わせると、層（Ｂ）の破損を抑制しながら層（Ａ）上に層（Ｂ）を形成することが可能である。しかし、支持フィルム上への層（Ｂ）の形成と、この支持フィルムから層（Ａ）への層（Ｂ）の転写という多くの工程を行う貼合法に比べ、塗工法は、層（Ｂ）の形成に要する工程数を少なくできる。さらに、塗工法によれば、接着剤及び粘着剤が不要である。また、塗工法では、押出法よりも層（Ｂ）自体の厚みを薄くし易い。よって、薄い広帯域λ／４板を少ない工程数で得る観点では、塗工法によって層（Ｂ）を形成することが好ましい。 Among the methods for forming layer (B) described above, the coating method is preferred. Generally, resins with negative intrinsic birefringence tend to have low mechanical strength. However, according to the coating method, the layer (B) can be easily formed while using a resin with such low mechanical strength. In this regard, for example, when using a bonding method, layer (B) is formed on an appropriate support film and this layer (B) is bonded to layer (A), while suppressing damage to layer (B). It is possible to form layer (B) on layer (A). However, compared to the lamination method, which involves many steps of forming layer (B) on a support film and transferring layer (B) from this support film to layer (A), coating method The number of steps required for formation can be reduced. Furthermore, the coating method eliminates the need for adhesives and pressure-sensitive adhesives. Furthermore, the coating method allows the layer (B) itself to be thinner more easily than the extrusion method. Therefore, from the viewpoint of obtaining a thin broadband λ/4 plate with a small number of steps, it is preferable to form the layer (B) by a coating method.
（工程（２ｃ））
工程（２ｂ）において層（Ａ）及び層（Ｂ）を備える複層フィルムを得た後で、この複層フィルムを延伸して、長尺の広帯域λ／４板を得る工程（２ｃ）を行う。工程（２ｃ）での延伸により、λ／２板及びλ／４板を備える、広帯域λ／４板が得られる。
(Step (2c))
After obtaining a multilayer film comprising layer (A) and layer (B) in step (2b), step (2c) of stretching this multilayer film to obtain a long broadband λ/4 plate is performed. . By the stretching in step (2c), a broadband λ/4 plate including a λ/2 plate and a λ/4 plate is obtained.
工程（２ｃ）での延伸は、通常、１方向のみに行う。この工程（２ｃ）での延伸方向は、所望の広帯域λ／４板が得られるように設定することが好ましい。 Stretching in step (2c) is usually performed in only one direction. The stretching direction in this step (2c) is preferably set so that a desired broadband λ/4 plate can be obtained.
例えば、層（Ａ）が固有複屈折が正の樹脂の層である場合には、層（Ａ）の遅相軸の方向は、工程（２ｃ）での延伸によって、その延伸方向に近づくように変化する。また、例えば、層（Ａ）が固有複屈折が負の樹脂の層である場合には、層（Ａ）の遅相軸の方向は、工程（２ｃ）での延伸によって、その延伸方向に垂直な方向に近づくように変化する。このように、通常、層（Ａ）の遅相軸の方向は、工程（２ｃ）での延伸によって変化する。さらに、層（Ｂ）では、工程（２ｃ）での延伸によって、その延伸方向に垂直な方向に遅相軸が現れる。したがって、工程（２ｃ）での延伸方向は、前記のような層（Ａ）での遅相軸の方向の変化、及び、層（Ｂ）での遅相軸の発現によって、所望の方向に遅相軸を有するλ／２板及びλ／４板が得られるように設定することが好ましい。 For example, when layer (A) is a resin layer with positive intrinsic birefringence, the direction of the slow axis of layer (A) approaches the stretching direction by stretching in step (2c). Change. For example, when the layer (A) is a resin layer with negative intrinsic birefringence, the direction of the slow axis of the layer (A) is perpendicular to the stretching direction due to the stretching in step (2c). change in the direction of In this way, the direction of the slow axis of layer (A) usually changes due to the stretching in step (2c). Furthermore, in layer (B), a slow axis appears in a direction perpendicular to the stretching direction due to the stretching in step (2c). Therefore, the stretching direction in step (2c) is slowed in the desired direction by the change in the direction of the slow axis in the layer (A) and the expression of the slow axis in the layer (B) as described above. It is preferable to set it so that a λ/2 plate and a λ/4 plate having phase axes are obtained.
中でも、工程（２ｃ）は、好ましくは、複層フィルムを、当該複層フィルムの幅方向に対して９０°±２０°の角度をなす延伸方向に延伸することを含む。より詳しくは、工程（２ｃ）での延伸方向が、複層フィルムの幅方向に対してなす角度は、好ましくは９０°±２０°、より好ましくは９０°±１５°、更に好ましくは９０°±１０°の範囲である。更にその中でも、工程（２ｃ）での延伸は、複層フィルムの幅方向に対して９０°の角度をなす複層フィルムの長手方向に行うことが好ましい。このような延伸方向に延伸を行うことにより、遅相軸の方向を容易に制御することが可能である。 Among these, step (2c) preferably includes stretching the multilayer film in a stretching direction that makes an angle of 90°±20° with respect to the width direction of the multilayer film. More specifically, the angle that the stretching direction in step (2c) makes with the width direction of the multilayer film is preferably 90°±20°, more preferably 90°±15°, and even more preferably 90°± The range is 10°. Furthermore, among these, it is preferable that the stretching in step (2c) be performed in the longitudinal direction of the multilayer film, which forms an angle of 90° with respect to the width direction of the multilayer film. By stretching in such a stretching direction, it is possible to easily control the direction of the slow axis.
工程（２ｃ）における延伸倍率は、好ましくは１．１倍以上、より好ましくは１．１５倍以上、特に好ましくは１．２倍以上であり、好ましくは２．０倍以下、より好ましくは１．８倍以下、特に好ましくは１．６倍以下である。工程（２ｃ）における延伸倍率を前記範囲の下限値以上にすることにより、シワの発生を抑制できる。また、上限値以下にすることにより、遅相軸の方向を容易に制御することが可能となる。 The stretching ratio in step (2c) is preferably 1.1 times or more, more preferably 1.15 times or more, particularly preferably 1.2 times or more, and preferably 2.0 times or less, more preferably 1. It is 8 times or less, particularly preferably 1.6 times or less. By setting the stretching ratio in step (2c) to be equal to or higher than the lower limit of the above range, the generation of wrinkles can be suppressed. Furthermore, by setting the value to be equal to or less than the upper limit value, it becomes possible to easily control the direction of the slow axis.
工程（２ｃ）における延伸温度は、層（Ａ）に含まれる樹脂のガラス転移温度ＴｇＡ及び層（Ｂ）に含まれる固有複屈折が負の樹脂のガラス転移温度ＴｇＢに対して、下記の条件（Ｃ１）及び（Ｃ２）の両方を満たすことが好ましい。
（Ｃ１）延伸温度が、好ましくはＴｇＡ－２０℃以上、より好ましくはＴｇＡ－１０℃以上、特に好ましくはＴｇＡ－５℃以上であり、好ましくはＴｇＡ＋３０℃以下、より好ましくはＴｇＡ＋２５℃以下、特に好ましくはＴｇＡ＋２０℃以下の温度である。
（Ｃ２）延伸温度が、好ましくはＴｇＢ－２０℃以上、より好ましくはＴｇＢ－１０℃以上であり、好ましくはＴｇＢ＋３０℃以下、より好ましくはＴｇＢ＋２５℃以下、特に好ましくはＴｇＢ＋２０℃以下の温度である。
このような延伸温度で延伸を行うことにより、層（Ａ）の光学特性を適切に調整でき、且つ、層（Ｂ）に所望の光学特性を発現させることができる。よって、所望の光学特性を有する広帯域λ／４板を得ることができる。
The stretching temperature in step (2c) is based on the following conditions ( It is preferable that both C1) and (C2) are satisfied.
(C1) The stretching temperature is preferably TgA-20°C or higher, more preferably TgA-10°C or higher, particularly preferably TgA-5°C or higher, preferably TgA+30°C or lower, more preferably TgA+25°C or lower, particularly preferably is a temperature below TgA+20°C.
(C2) The stretching temperature is preferably TgB-20°C or higher, more preferably TgB-10°C or higher, preferably TgB+30°C or lower, more preferably TgB+25°C or lower, particularly preferably TgB+20°C or lower.
By stretching at such a stretching temperature, the optical properties of the layer (A) can be adjusted appropriately, and the layer (B) can be made to exhibit desired optical properties. Therefore, a broadband λ/4 plate having desired optical characteristics can be obtained.
工程（２ｃ）での延伸は、自由一軸延伸によって行うことが好ましい。ここで自由一軸延伸とは、ある一方向への延伸であって、延伸される方向以外の方向に拘束力を加えない延伸のことをいう。よって、例えば複層フィルムの長手方向への自由一軸延伸とは、複層フィルムの幅方向の端部を拘束しないで行なう長手方向への延伸のことをいう。工程（２ｃ）において自由一軸延伸を行うことにより、λ／２板及びλ／４板の各遅相軸方向を容易に制御でき、また、好ましいＮＺ係数を有するλ／２板及びλ／４板を容易に得ることが可能である。 The stretching in step (2c) is preferably performed by free uniaxial stretching. Here, free uniaxial stretching refers to stretching in one direction without applying restraining force in directions other than the direction in which it is stretched. Therefore, for example, free uniaxial stretching in the longitudinal direction of a multilayer film refers to stretching in the longitudinal direction without restraining the ends of the multilayer film in the width direction. By performing free uniaxial stretching in step (2c), each slow axis direction of the λ/2 plate and the λ/4 plate can be easily controlled, and the λ/2 plate and the λ/4 plate have a preferable NZ coefficient. can be easily obtained.
上述した工程（２ｃ）での延伸は、任意の延伸機を用いて行うことができ、例えば、テンター延伸機、ロール延伸機を用いて行うことができる。特に工程（２ｃ）において複層フィルムを当該複層フィルムの長手方向に延伸する場合には、ロール延伸機を用いることが好ましい。ロール延伸機により、自由一軸延伸を容易に行うことができる。ロール延伸機を用いた自由一軸延伸は、通常、長尺の複層フィルムを長手方向に連続的に搬送しながら行われる。ロール延伸機としては、例えば、国際公開第２０１６／０４７４６５号に記載のものを用いうる。 The stretching in step (2c) described above can be performed using any stretching machine, for example, a tenter stretching machine or a roll stretching machine. In particular, when stretching the multilayer film in the longitudinal direction of the multilayer film in step (2c), it is preferable to use a roll stretching machine. Free uniaxial stretching can be easily performed using a roll stretching machine. Free uniaxial stretching using a roll stretching machine is usually performed while continuously conveying a long multilayer film in the longitudinal direction. As the roll stretching machine, for example, the one described in International Publication No. 2016/047465 can be used.
こうして得られた広帯域λ／４板において、λ／２板は、層（Ａ）及び層（Ｂ）の一方が延伸して得られる層であり、λ／４板は、層（Ａ）及び層（Ｂ）の他方が延伸して得られる層である。中でも、広帯域λ／４板の製造が特に容易であることから、λ／２板が、層（Ａ）を延伸して得られた層であることが好ましく、また、λ／４板が、層（Ｂ）を延伸して得られた層であることが好ましい。 In the broadband λ/4 plate thus obtained, the λ/2 plate is a layer obtained by stretching one of the layer (A) and the layer (B), and the λ/4 plate is a layer obtained by stretching the layer (A) and the layer (B). The other layer of (B) is a layer obtained by stretching. Among these, it is preferable that the λ/2 plate is a layer obtained by stretching the layer (A), since it is particularly easy to manufacture a broadband λ/4 plate, and the λ/4 plate is a layer obtained by stretching the layer (A). A layer obtained by stretching (B) is preferable.
（工程（２ｄ））
前記工程（２ｃ）で得られた広帯域λ／４板と偏光フィルムとを、長手方向を平行にして貼り合わせる工程（２ｄ）を行う。前記の貼り合わせは、偏光フィルム、λ／２板及びλ／４板が、厚み方向においてこの順に並ぶように行う。また、貼り合わせには、必要に応じて、接着層又は粘着層を用いてもよい。
(Step (2d))
A step (2d) is performed in which the broadband λ/4 plate obtained in the step (2c) and the polarizing film are bonded together with their longitudinal directions parallel to each other. The above bonding is performed so that the polarizing film, the λ/2 plate, and the λ/4 plate are lined up in this order in the thickness direction. Further, an adhesive layer or an adhesive layer may be used for bonding, if necessary.
［８．広帯域λ／４板］
本発明の長尺の広帯域λ／４板は、上述した本発明の長尺の円偏光板における偏光フィルム以外の部分と同様の構造を有する光学部材である。したがって、本発明の広帯域λ／４板は、上述したλ／２板及びλ／４板を備える。そして、λ／２板は、広帯域λ／４板の長手方向に対して２２．５°±１０°の方向に遅相軸を有し、さらに、λ／４板は、広帯域λ／４板の長手方向に対して９０°±２０°の方向に遅相軸を有する。
[8. Broadband λ/4 plate]
The elongated broadband λ/4 plate of the present invention is an optical member having the same structure as the portion other than the polarizing film in the elongated circularly polarizing plate of the present invention described above. Therefore, the broadband λ/4 plate of the present invention includes the above-mentioned λ/2 plate and λ/4 plate. The λ/2 plate has a slow axis in the direction of 22.5°±10° with respect to the longitudinal direction of the broadband λ/4 plate. It has a slow axis in a direction of 90°±20° with respect to the longitudinal direction.
本発明の広帯域λ／４板は、少なくとも下記の利点を得ることができる。
・本発明の広帯域λ／４板は、広い波長範囲において、当該広帯域λ／４板を正面方向に透過する光に、その光の波長の略１／４波長の面内位相差を与えられる。
・本発明の広帯域λ／４板は、広い波長範囲において、当該広帯域λ／４板を傾斜方向に透過する光に、その光の波長の略１／４波長の面内位相差を与えられる。
・したがって、本発明の広帯域λ／４板は、偏光フィルムと組み合わせることにより、正面方向及び傾斜方向の両方において広い波長範囲の光の反射を低減できる円偏光板を実現できる。
・本発明の広帯域λ／４板は、λ／２板及びλ／４板を、長手方向を平行にして貼り合せることにより製造できる。したがって、本発明の広帯域λ／４板は、ロールトゥロール法による製造が可能であるので、効率の良い製造を実現できる。
・本発明の広帯域λ／４板は、前記円偏光板の項において説明した製造方法（２）における、工程（２ａ）～（２ｃ）を含む方法によっても製造できる。これにより、効率よく長尺の広帯域λ／４板を製造できる。
The broadband λ/4 plate of the present invention can obtain at least the following advantages.
- The broadband λ/4 plate of the present invention can give an in-plane phase difference of approximately 1/4 wavelength of the wavelength of the light to the light that passes through the broadband λ/4 plate in the front direction in a wide wavelength range.
- The broadband λ/4 plate of the present invention can give an in-plane phase difference of approximately 1/4 wavelength of the wavelength of the light to the light that passes through the broadband λ/4 plate in an oblique direction in a wide wavelength range.
- Therefore, by combining the broadband λ/4 plate of the present invention with a polarizing film, it is possible to realize a circularly polarizing plate that can reduce reflection of light in a wide wavelength range both in the front direction and in the inclined direction.
- The broadband λ/4 plate of the present invention can be manufactured by laminating a λ/2 plate and a λ/4 plate with their longitudinal directions parallel to each other. Therefore, since the broadband λ/4 plate of the present invention can be manufactured by the roll-to-roll method, efficient manufacturing can be achieved.
- The broadband λ/4 plate of the present invention can also be manufactured by a method including steps (2a) to (2c) in manufacturing method (2) explained in the section of the circularly polarizing plate. Thereby, a long broadband λ/4 plate can be manufactured efficiently.
［９．有機エレクトロルミネッセンス表示装置］
本発明の有機ＥＬ表示装置は、本発明の長尺の円偏光板から切り出して得られた円偏光フィルム片、又は、本発明の長尺の広帯域λ／４板から切り出して得られた広帯域λ／４フィルム片を備える。
[9. Organic electroluminescent display device]
The organic EL display device of the present invention is a circularly polarizing film piece obtained by cutting out a long circularly polarizing plate of the present invention, or a wide band λ obtained by cutting out a long broadband λ/4 plate of the present invention. /4 film strips.
本発明の有機ＥＬ表示装置が円偏光フィルム片を備える場合、通常、有機ＥＬ表示装置は表示面に円偏光フィルム片を備える。これにより、円偏光フィルム片は有機ＥＬ表示装置の反射防止フィルムとして機能しうる。即ち、有機ＥＬ表示装置の表示面に、円偏光フィルム片を、偏光フィルム側の面が視認側に向くように設けることにより、装置外部から入射した光が装置内で反射して装置外部へ出射することを抑制することができ、その結果、表示装置の表示面のぎらつきを抑制しうる。具体的には、装置外部から入射した光は、その一部の直線偏光のみが偏光フィルムを通過し、次にそれがλ／２板及びλ／４板を通過することにより円偏光となる。円偏光は、表示装置内の光を反射する構成要素（有機ＥＬ素子中の反射電極等）により反射され、再びλ／４板及びλ／２板を通過することにより、入射した直線偏光の偏光軸と直交する方向に偏光軸を有する直線偏光となり、偏光フィルムを通過しなくなる。これにより、反射防止の機能が達成される。 When the organic EL display device of the present invention includes circularly polarizing film pieces, the organic EL display device usually includes the circularly polarizing film pieces on the display surface. Thereby, the circularly polarizing film piece can function as an antireflection film for an organic EL display device. That is, by providing a piece of circularly polarizing film on the display surface of an organic EL display device with the polarizing film side facing the viewing side, light incident from outside the device is reflected within the device and emitted to the outside of the device. As a result, glare on the display surface of the display device can be suppressed. Specifically, only a part of the linearly polarized light incident from outside the device passes through a polarizing film, and then becomes circularly polarized light by passing through a λ/2 plate and a λ/4 plate. The circularly polarized light is reflected by a component that reflects light within the display device (such as a reflective electrode in an organic EL element), and passes through the λ/4 plate and the λ/2 plate again, thereby changing the polarization of the incident linearly polarized light. It becomes linearly polarized light with the polarization axis in the direction perpendicular to the axis, and does not pass through the polarizing film. This achieves the anti-reflection function.
また、本発明の有機ＥＬ表示装置が広帯域λ／４フィルム片を備える場合、有機ＥＬ表示装置は任意の位置に広帯域λ／４フィルム片を備えうる。 Furthermore, when the organic EL display device of the present invention includes a broadband λ/4 film piece, the organic EL display device can include the broadband λ/4 film piece at any position.
［１０．液晶表示装置］
本発明の液晶表示装置は、本発明の長尺の円偏光板から切り出して得られた円偏光フィルム片、又は、本発明の長尺の広帯域λ／４板から切り出して得られた広帯域λ／４フィルム片を備える。
[10. Liquid crystal display]
The liquid crystal display device of the present invention can be produced using a circularly polarizing film piece cut out from a long circularly polarizing plate of the present invention, or a wide band λ/4 piece cut out from a long wide band λ/4 plate of the present invention. 4 film pieces.
本発明の液晶表示装置が円偏光フィルム片を備える場合、通常、液晶表示装置は表示面に円偏光フィルム片を備える。これにより、円偏光フィルム片は液晶表示装置の反射防止フィルムとして機能しうる。即ち、液晶表示装置の表示面に、円偏光フィルム片を、偏光フィルム側の面が視認側に向くように設けることにより、装置外部から入射した光が装置内で反射して装置外部へ出射することを抑制することができ、その結果、表示装置の表示面のぎらつきを抑制しうる。 When the liquid crystal display device of the present invention includes circularly polarizing film pieces, the liquid crystal display device usually includes the circularly polarizing film pieces on the display surface. Thereby, the circularly polarizing film piece can function as an antireflection film for a liquid crystal display device. That is, by providing a piece of circularly polarizing film on the display surface of a liquid crystal display device with the polarizing film side facing the viewing side, light incident from outside the device is reflected within the device and emitted to the outside of the device. As a result, glare on the display surface of the display device can be suppressed.
本発明の液晶表示装置が広帯域λ／４フィルム片を備える場合、通常、液晶表示装置は液晶パネルの視認側に広帯域λ／４フィルム片を備える。これにより、広帯域λ／４フィルム片は、偏光サングラスを装着した観察者による表示面の視認性を高めるためのフィルムとして機能しうる。即ち、液晶表示装置の液晶パネルの視認側偏光子よりも表示面に近い位置に、円偏光フィルム片を設ける。この際、広帯域λ／４フィルム片のλ／２板の遅相軸は、視認側偏光子の吸収軸に対して２２．５°±１０°の角度をなすように設定する。これにより、視認側偏光子を透過した直線偏光は広帯域λ／４フィルム片によって円偏光に変換されるので、表示面から出る光を偏光サングラスによって安定して視認することを可能にできる。 When the liquid crystal display device of the present invention includes a broadband λ/4 film piece, the liquid crystal display device usually includes the broadband λ/4 film piece on the viewing side of the liquid crystal panel. Thereby, the broadband λ/4 film piece can function as a film for increasing the visibility of the display surface by an observer wearing polarized sunglasses. That is, a circularly polarizing film piece is provided at a position closer to the display surface than the viewing side polarizer of the liquid crystal panel of the liquid crystal display device. At this time, the slow axis of the λ/2 plate of the broadband λ/4 film piece is set to form an angle of 22.5°±10° with respect to the absorption axis of the viewing side polarizer. Thereby, the linearly polarized light transmitted through the viewing side polarizer is converted into circularly polarized light by the broadband λ/4 film piece, making it possible to stably view the light emitted from the display surface using polarized sunglasses.
以下、実施例を示して本発明について具体的に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではなく、本発明の特許請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。 The present invention will be specifically described below with reference to Examples. However, the present invention is not limited to the examples shown below, and may be implemented with arbitrary changes within the scope of the claims of the present invention and equivalents thereof.
以下の説明において、量を表す「％」及び「部」は、別に断らない限り、重量基準である。また、以下に説明する操作は、別に断らない限り、常温及び常圧の条件において行った。 In the following description, "%" and "part" expressing amounts are based on weight, unless otherwise specified. Further, the operations described below were performed under conditions of normal temperature and normal pressure unless otherwise specified.
［評価方法］
（広帯域λ／４板の各層の光学特性の測定方法）
評価対象となる広帯域λ／４板を、位相差計（Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製「ＡｘｏＳｃａｎ」）のステージに設置した。そして、広帯域λ／４板を透過する偏光の広帯域λ／４板を透過する前後での偏光状態の変化を、広帯域λ／４板の透過偏光特性として測定した。この測定は、広帯域λ／４板の主面に対して極角－５５°から５５°の範囲で行う多方向測定として行った。また、前記の多方向測定は、広帯域λ／４板の主面のある方位角方向を０°として、４５°、９０°、１３５°及び１８０°の各方位角方向において行った。さらに、前記の測定の測定波長は、５９０ｎｍであった。
[Evaluation method]
(Method for measuring optical properties of each layer of broadband λ/4 plate)
A broadband λ/4 plate to be evaluated was placed on the stage of a phase difference meter (“AxoScan” manufactured by Axometrics). Then, the change in the polarization state of the polarized light transmitted through the broadband λ/4 plate before and after passing through the broadband λ/4 plate was measured as the transmitted polarization characteristic of the broadband λ/4 plate. This measurement was performed as a multidirectional measurement in a polar angle range of -55° to 55° with respect to the main surface of the broadband λ/4 plate. Furthermore, the multidirectional measurements were performed in each of the azimuthal directions of 45°, 90°, 135°, and 180°, with the azimuthal direction in which the main surface of the broadband λ/4 plate is located as 0°. Furthermore, the measurement wavelength of the above measurement was 590 nm.
次に、前記の位相差計（ＡｘｏＳｃａｎ）の付属ソフト（Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製「Ｍｕｌｔｉ－Ｌａｙｅｒ Ａｎａｌｙｓｉｓ」）を用い、前記のように測定した透過偏光特性から、広帯域λ／４板に含まれる各層の３次元屈折率及び配向角をフィッティングパラメータに設定してフィッティング計算をすることで、各層（λ／２板及びλ／４板）の面内位相差Ｒｅ、厚み方向の位相差Ｒｔｈ、ＮＺ係数及び配向角を求めた。また、各層の波長分散性は、同様の作業を測定波長を波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ及び６５０ｎｍにして実施することで算出した。 Next, from the transmission polarization characteristics measured as described above using the software ("Multi-Layer Analysis" manufactured by Axometrics) attached to the above-mentioned phase difference meter (AxoScan), 3 of each layer included in the broadband λ/4 plate was determined. By performing fitting calculations by setting the dimensional refractive index and orientation angle as fitting parameters, the in-plane retardation Re, thickness direction retardation Rth, NZ coefficient, and orientation of each layer (λ/2 plate and λ/4 plate) can be calculated. I asked for the corner. Moreover, the wavelength dispersion of each layer was calculated by carrying out the same operation using measurement wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm.
（シミュレーションによる反射率の計算方法）
シミュレーション用のソフトウェアとしてシンテック社製「ＬＣＤ Ｍａｓｔｅｒ」を用いて、各実施例及び比較例で製造された円偏光板をモデル化し、下記の設定で反射率を計算した。
(Method of calculating reflectance by simulation)
Using "LCD Master" manufactured by Shintech as simulation software, the circularly polarizing plates manufactured in each example and comparative example were modeled, and the reflectance was calculated with the following settings.
シミュレーション用のモデルでは、平面状の反射面を有するミラーの前記反射面に、広帯域λ／４板のλ／４板側がミラーに接するように円偏光板を貼り付けた構造を設定した。したがって、このモデルでは、厚み方向において、直線偏光フィルム、λ／２板、λ／４板及びミラーがこの順に設けられた構造が設定された。また、直線偏光フィルムとしては、一般的に使用されている偏光度９９．９９％の偏光板を設定した。また、ミラーとして、入射した光を反射率１００％で鏡面反射しうる理想ミラーを設定した。 In the simulation model, a structure was set in which a circularly polarizing plate was attached to the reflective surface of a mirror having a planar reflective surface so that the λ/4 plate side of the broadband λ/4 plate was in contact with the mirror. Therefore, in this model, a structure was set in which a linear polarizing film, a λ/2 plate, a λ/4 plate, and a mirror were provided in this order in the thickness direction. Further, as the linearly polarizing film, a commonly used polarizing plate with a degree of polarization of 99.99% was used. Furthermore, an ideal mirror that can specularly reflect the incident light with a reflectance of 100% was set as the mirror.
そして、前記のモデルにおいて、Ｄ６５光源から円偏光板に光を照射したときの反射率を、前記円偏光板の（ｉ）正面方向及び（ｉｉ）傾斜方向において計算した。ここで、傾斜方向の反射率は、極角４５°の反射率を０°～３６０°の方位角の範囲で計算した値の平均として求めた。また、反射率の計算に当たっては、（ｉ）正面方向及び（ｉｉ）傾斜方向のいずれにおいても、円偏光板を貼り付けられていないミラーの、極角０°、方位角０°の方向での反射光を基準とした。また、シミュレーションにおいては、実際に円偏光板の表面で発生する表面反射成分については、反射率の計算から除いている。 Then, in the above model, the reflectance when the circularly polarizing plate was irradiated with light from the D65 light source was calculated in (i) the front direction and (ii) the inclined direction of the circularly polarizing plate. Here, the reflectance in the tilt direction was determined as the average of the reflectance at a polar angle of 45° calculated in the azimuth angle range of 0° to 360°. In addition, when calculating the reflectance, the polar angle of a mirror without a circularly polarizing plate is 0° and the azimuth angle is 0° in both (i) the front direction and (ii) the tilt direction. Based on reflected light. Furthermore, in the simulation, the surface reflection component that actually occurs on the surface of the circularly polarizing plate is excluded from the calculation of reflectance.
［実施例１］
（１－１．工程（２ａ）：層（Ａ）の製造）
ペレット状のノルボルネン系樹脂（日本ゼオン社製；ガラス転移温度１２６℃、固有複屈折値は正である。）を１００℃で５時間乾燥した。乾燥した樹脂を、押出し機に供給し、ポリマーパイプ及びポリマーフィルターを経て、Ｔダイからキャスティングドラム上にシート状に押し出した。押し出された樹脂を冷却し、厚み８０μｍの長尺の延伸前フィルムを得た。得られた延伸前フィルムはロールに巻き取って回収した。
[Example 1]
(1-1. Step (2a): Production of layer (A))
A pelletized norbornene resin (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.; glass transition temperature: 126°C, intrinsic birefringence value: positive) was dried at 100°C for 5 hours. The dried resin was fed into an extruder, passed through a polymer pipe and a polymer filter, and extruded into a sheet from a T-die onto a casting drum. The extruded resin was cooled to obtain a long unstretched film with a thickness of 80 μm. The obtained unstretched film was wound up into a roll and collected.
延伸前フィルムをロールから引き出して、テンター延伸機に連続的に供給した。そして、このテンター延伸機によって、延伸前フィルムを、当該延伸前フィルムの幅方向に対して４５°の角度をなす延伸方向に、延伸温度１４０℃、延伸倍率１．５倍で延伸して、層（Ａ）としての長尺の斜め延伸フィルムを得た。得られた斜め延伸フィルムの配向角は４５°、面内位相差Ｒｅは２１５ｎｍ、厚み５３μｍであった。得られた斜め延伸フィルムはロールに巻き取って回収した。 The unstretched film was pulled out from the roll and continuously supplied to a tenter stretching machine. Then, using this tenter stretching machine, the pre-stretched film is stretched in a stretching direction forming an angle of 45° with respect to the width direction of the unstretched film at a stretching temperature of 140° C. and a stretching ratio of 1.5 times. A long obliquely stretched film as (A) was obtained. The obtained obliquely stretched film had an orientation angle of 45°, an in-plane retardation Re of 215 nm, and a thickness of 53 μm. The obtained diagonally stretched film was wound up into a roll and collected.
（１－２．工程（２ｂ）：層（Ｂ）の形成）
乾燥し、窒素で置換された耐圧反応器に、溶媒としてトルエン５００ｍｌ、重合触媒としてｎ－ブチルリチウム０．２９ｍｍｏｌを入れた後、２－ビニルナフタレン３５ｇを加えて２５℃で１時間反応させた。その結果、２－ビニルナフタレンのホモポリマーとしてのポリ（２－ビニルナフタレン）を含む反応物を得た。この反応物を大量の２－プロパノールに注いで、ポリ（２－ビニルナフタレン）を沈殿させ、分取した。得られたポリ（２－ビニルナフタレン）を真空乾燥機を用いて２００℃で２４時間乾燥させ、熱可塑性樹脂Ｂを得た。ＧＰＣにより測定したポリ（２－ビニルナフタレン）の重量平均分子量は２５００００であった。また、示差走査熱量分析計により測定したポリ（２－ビニルナフタレン）のガラス転移温度は１４２℃であった。また、ポリ（２－ビニルナフタレン）の固有複屈折値は負である。
(1-2. Step (2b): Formation of layer (B))
500 ml of toluene as a solvent and 0.29 mmol of n-butyllithium as a polymerization catalyst were placed in a pressure-resistant reactor that had been dried and purged with nitrogen, and then 35 g of 2-vinylnaphthalene was added and reacted at 25° C. for 1 hour. As a result, a reactant containing poly(2-vinylnaphthalene) as a homopolymer of 2-vinylnaphthalene was obtained. The reaction mixture was poured into a large amount of 2-propanol to precipitate poly(2-vinylnaphthalene), which was separated. The obtained poly(2-vinylnaphthalene) was dried at 200° C. for 24 hours using a vacuum dryer to obtain thermoplastic resin B. The weight average molecular weight of poly(2-vinylnaphthalene) measured by GPC was 250,000. Further, the glass transition temperature of poly(2-vinylnaphthalene) measured by a differential scanning calorimeter was 142°C. Further, the intrinsic birefringence value of poly(2-vinylnaphthalene) is negative.
ポリ（２－ビニルナフタレン）と１，３－ジオキソランとを混合して、熱可塑性樹脂Ｂを含む液状組成物を得た。この液状組成物におけるポリ（２－ビニルナフタレン）の濃度は、１５重量％であった。 A liquid composition containing thermoplastic resin B was obtained by mixing poly(2-vinylnaphthalene) and 1,3-dioxolane. The concentration of poly(2-vinylnaphthalene) in this liquid composition was 15% by weight.
層（Ａ）としての斜め延伸フィルムをロールから引き出して、この斜め延伸フィルム上に前記の液状組成物を塗工した。その後、塗工された液状組成物を乾燥させて、斜め延伸フィルム上に層（Ｂ）としてのポリ（２－ビニルナフタレン）の層（厚み１２μｍ）を形成した。これにより、層（Ａ）としての斜め延伸フィルムと層（Ｂ）としてのポリ（２－ビニルナフタレン）の層とを備える複層フィルムを得た。得られた複層フィルムはロールに巻き取って回収した。 The diagonally stretched film serving as layer (A) was pulled out from the roll, and the liquid composition described above was applied onto this diagonally stretched film. Thereafter, the applied liquid composition was dried to form a poly(2-vinylnaphthalene) layer (thickness: 12 μm) as layer (B) on the diagonally stretched film. As a result, a multilayer film was obtained which included an obliquely stretched film as layer (A) and a poly(2-vinylnaphthalene) layer as layer (B). The obtained multilayer film was wound up into a roll and collected.
（１－３．工程（２ｃ）：複層フィルムの延伸）
複層フィルムをロールから引き出して、縦延伸機に連続的に供給した。そして、この縦延伸機によって、複層フィルムを、当該複層フィルムの幅方向に対して９０°の角度をなす長手方向に、延伸温度１３０℃、延伸倍率１．３倍で自由一軸延伸を行った。これにより、斜め延伸フィルムを延伸して得られたλ／２板と、ポリ（２－ビニルナフタレン）の層を延伸して得られたλ／４板とを備える広帯域λ／４板を得た。得られた広帯域λ／４板を、上述した方法によって評価した。
(1-3. Step (2c): Stretching of multilayer film)
The multilayer film was pulled out from the roll and continuously fed to a longitudinal stretching machine. Then, using this longitudinal stretching machine, the multilayer film is freely uniaxially stretched in the longitudinal direction forming an angle of 90° with respect to the width direction of the multilayer film at a stretching temperature of 130°C and a stretching ratio of 1.3 times. Ta. As a result, a broadband λ/4 plate was obtained, which included a λ/2 plate obtained by stretching a diagonally stretched film and a λ/4 plate obtained by stretching a poly(2-vinylnaphthalene) layer. . The obtained broadband λ/4 plate was evaluated by the method described above.
（１－４．工程（２ｄ）：円偏光板の製造）
長手方向に吸収軸を有する長尺の直線偏光フィルムを用意した。この直線偏光フィルムと、前記の広帯域λ／４板とを、互いの長手方向を平行にして貼合した。この貼合は、粘着剤（日東電工社製「ＣＳ－９６２１」）を用いて行った。これにより、直線偏光フィルム、λ／２板及びλ／４板をこの順で備える円偏光板を得た。円偏光板において、直線偏光フィルムの吸収軸方向は、円偏光板の長手方向、すなわち、広帯域λ／４板の長手方向と一致する。したがって、広帯域λ／４板における、λ／２板の配向角及びλ／４板の配向角は、それぞれ、θｈ（λ／２板の遅相軸が偏光フィルムの吸収軸に対してなす角度）及びθｑ（λ／４板の遅相軸が偏光フィルムの吸収軸に対してなす角度）に一致する。得られた円偏光板について、上述した方法で評価した。
(1-4. Process (2d): Production of circularly polarizing plate)
A long linearly polarizing film having an absorption axis in the longitudinal direction was prepared. This linearly polarizing film and the broadband λ/4 plate were bonded together with their longitudinal directions parallel to each other. This lamination was performed using an adhesive ("CS-9621" manufactured by Nitto Denko Corporation). Thereby, a circularly polarizing plate comprising a linearly polarizing film, a λ/2 plate, and a λ/4 plate in this order was obtained. In the circularly polarizing plate, the absorption axis direction of the linearly polarizing film coincides with the longitudinal direction of the circularly polarizing plate, that is, the longitudinal direction of the broadband λ/4 plate. Therefore, in the broadband λ/4 plate, the orientation angle of the λ/2 plate and the orientation angle of the λ/4 plate are θh (the angle that the slow axis of the λ/2 plate makes with the absorption axis of the polarizing film). and θq (the angle that the slow axis of the λ/4 plate makes with respect to the absorption axis of the polarizing film). The obtained circularly polarizing plate was evaluated by the method described above.
［実施例２～６、及び比較例１］
（１－１．工程（２ａ））において、押出し機による押し出し条件を調整して、長尺の層（Ａ）の厚みを表１に示すように変更した。
また、（１－２．工程（２ｂ））において、液状組成物の塗工量を調整することにより、層（Ｂ）の厚みを表１に示すように変更した。
さらに、（１－３．工程（２ｃ））において、延伸倍率を表１に示すように変更した。
以上の事項以外は、実施例１と同じ方法により、広帯域λ／４板及び円偏光板の製造及び評価を行った。
[Examples 2 to 6 and Comparative Example 1]
In (1-1. step (2a)), the extrusion conditions using the extruder were adjusted to change the thickness of the elongated layer (A) as shown in Table 1.
Furthermore, in (1-2. step (2b)), the thickness of layer (B) was changed as shown in Table 1 by adjusting the coating amount of the liquid composition.
Furthermore, in (1-3. step (2c)), the stretching ratio was changed as shown in Table 1.
Except for the above matters, a broadband λ/4 plate and a circularly polarizing plate were manufactured and evaluated by the same method as in Example 1.
［結果］
上述した実施例及び比較例における広帯域λ／４板の製造条件を表１に示し、評価結果を表２に示す。
[result]
Table 1 shows the manufacturing conditions of the broadband λ/4 plates in the above-mentioned Examples and Comparative Examples, and Table 2 shows the evaluation results.
下表において、略号は以下の意味を表す。
「Ｒｅ」：測定波長５９０ｎｍにおける面内位相差
「Ｒｔｈ」：測定波長５９０ｎｍにおける厚み方向の位相差
「θｈ」：偏光フィルムの吸収軸に対してλ／２板の遅相軸がなす角度
「ＮＺｈ」：λ／２板のＮＺ係数
「θｑ」：偏光フィルムの吸収軸に対してλ／４板の遅相軸がなす角度
「ＮＺｑ」：λ／４板のＮＺ係数
「波長分散の差」：｛Ｒｅｑ（４００）／Ｒｅｑ（５５０）－Ｒｅｈ（４００）／Ｒｅｈ（５５０）｝の値
In the table below, the abbreviations have the following meanings.
"Re": In-plane retardation at a measurement wavelength of 590 nm "Rth": Retardation in the thickness direction at a measurement wavelength of 590 nm "θh": Angle formed by the slow axis of the λ/2 plate with respect to the absorption axis of the polarizing film "NZh"": NZ coefficient of λ/2 plate "θq": Angle formed by the slow axis of λ/4 plate with respect to the absorption axis of the polarizing film "NZq": NZ coefficient of λ/4 plate "Difference in wavelength dispersion": Value of {Req(400)/Req(550)-Reh(400)/Reh(550)}
以上の結果から、以下の事項が分かる。
実施例１～６に係る円偏光板は、正面方向及び傾斜方向のいずれにおいても外光の反射を効果的に低減できる。
一方、λ／４板のＲｅが６９ｎｍである比較例１に係る円偏光板は、正面方向及び傾斜方向のいずれにおいても、実施例に係る円偏光板と比較して反射率が高い。
これらの結果は、本発明の円偏光板が、正面方向及び傾斜方向のいずれにおいても外光の反射を効果的に低減できることを示すものである。
From the above results, the following points can be understood.
The circularly polarizing plates according to Examples 1 to 6 can effectively reduce reflection of external light both in the front direction and in the inclined direction.
On the other hand, the circularly polarizing plate according to Comparative Example 1 in which the λ/4 plate has a Re of 69 nm has a higher reflectance than the circularly polarizing plate according to the example in both the front direction and the inclined direction.
These results demonstrate that the circularly polarizing plate of the present invention can effectively reduce the reflection of external light both in the front direction and in the inclined direction.
１００ 長尺の円偏光板
１１０ 偏光フィルム
１１１ 偏光フィルムの吸収軸
１１２ 偏光フィルムの吸収軸をλ／２板に投影した軸
１１３ 偏光フィルムの吸収軸をλ／４板に投影した軸
１２０ λ／２板
１２１ λ／２板の遅相軸
１３０ λ／４板
１３１ λ／４板の遅相軸
１４０ 広帯域λ／４板
100 Long circularly
Claims (10)
前記λ／２板の波長分散と前記λ／４板の波長分散とが異なり、
前記λ／２板のＮＺ係数をＮＺｈとしたとき、１．０≦ＮＺｈ≦１．１９であり、
前記λ／４板のＮＺ係数をＮＺｑとしたとき、－０．４≦ＮＺｑ≦０．０であり、
前記λ／２板が、測定波長５９０ｎｍにおいて、１９０ｎｍ以上２４０ｎｍ以下の面内位相差を有し、
前記λ／４板が、測定波長５９０ｎｍにおいて、８０ｎｍ以上１０９ｎｍ以下の面内位相差を有する、長尺の円偏光板。 a polarizing film, a λ/2 plate having a slow axis in a direction making an angle of 22.5°±10° with respect to the absorption axis of the polarizing film, and a λ/2 plate having a slow axis of 90°±20° with respect to the absorption axis of the polarizing film. A λ/4 plate having a slow axis in a direction forming an angle of °, in this order,
The wavelength dispersion of the λ/2 plate and the wavelength dispersion of the λ/4 plate are different,
When the NZ coefficient of the λ/2 plate is NZh, 1.0≦NZh≦1.19,
When the NZ coefficient of the λ/4 plate is NZq,-0.4≦NZq≦0.0,
The λ/2 plate has a wavelength of 190 nm or more at a measurement wavelength of 590 nm.240has an in-plane retardation of nm or less,
The λ/4 plate has a wavelength of 80 nm or more at a measurement wavelength of 590 nm.109A long circularly polarizing plate having an in-plane retardation of nm or less.
波長５５０ｎｍにおける前記λ／２板の面内位相差をＲｅｈ（５５０）、
波長４００ｎｍにおける前記λ／４板の面内位相差をＲｅｑ（４００）、及び、
波長５５０ｎｍにおける前記λ／４板の面内位相差をＲｅｑ（５５０）としたとき、
下記式（Ａ）：
Ｒｅｈ（４００）／Ｒｅｈ（５５０）＜Ｒｅｑ（４００）／Ｒｅｑ（５５０）
を満たす、請求項１記載の長尺の円偏光板。 The in-plane retardation of the λ/2 plate at a wavelength of 400 nm is Reh (400),
The in-plane retardation of the λ/2 plate at a wavelength of 550 nm is Reh (550),
Req (400) for the in-plane retardation of the λ/4 plate at a wavelength of 400 nm, and
When the in-plane retardation of the λ/4 plate at a wavelength of 550 nm is Req (550),
The following formula (A):
Reh(400)/Reh(550)<Req(400)/Req(550)
The elongated circularly polarizing plate according to claim 1, which satisfies the following.
波長５５０ｎｍにおける前記λ／２板の面内位相差をＲｅｈ（５５０）、
波長４００ｎｍにおける前記λ／４板の面内位相差をＲｅｑ（４００）、及び、
波長５５０ｎｍにおける前記λ／４板の面内位相差をＲｅｑ（５５０）としたとき、
下記式（Ｂ）：
０．０４≦｛Ｒｅｑ（４００）／Ｒｅｑ（５５０）－Ｒｅｈ（４００）／Ｒｅｈ（５５０）｝≦０．４０
を満たす、請求項１又は２記載の長尺の円偏光板。 The in-plane retardation of the λ/2 plate at a wavelength of 400 nm is Reh (400),
The in-plane retardation of the λ/2 plate at a wavelength of 550 nm is Reh (550),
Req (400) for the in-plane retardation of the λ/4 plate at a wavelength of 400 nm, and
When the in-plane retardation of the λ/4 plate at a wavelength of 550 nm is Req (550),
The following formula (B):
0.04≦{Req(400)/Req(550)-Reh(400)/Reh(550)}≦0.40
The elongated circularly polarizing plate according to claim 1 or 2, which satisfies the following.
前記広帯域λ／４板の長手方向に対して２２．５°±１０°の方向に遅相軸を有するλ／２板と、
前記広帯域λ／４板の長手方向に対して９０°±２０°の方向に遅相軸を有するλ／４板とを備え、
前記λ／２板の波長分散と前記λ／４板の波長分散とが異なり、
前記λ／２板のＮＺ係数をＮＺｈとしたとき、１．０≦ＮＺｈ≦１．１９であり、
前記λ／４板のＮＺ係数をＮＺｑとしたとき、－０．４≦ＮＺｑ≦０．０であり、
前記λ／２板が、測定波長５９０ｎｍにおいて、１９０ｎｍ以上２４０ｎｍ以下の面内位相差を有し、
前記λ／４板が、測定波長５９０ｎｍにおいて、８０ｎｍ以上１０９ｎｍ以下の面内位相差を有する、長尺の広帯域λ／４板。 A long broadband λ/4 plate,
a λ/2 plate having a slow axis in a direction of 22.5°±10° with respect to the longitudinal direction of the broadband λ/4 plate;
a λ/4 plate having a slow axis in a direction of 90°±20° with respect to the longitudinal direction of the broadband λ/4 plate,
The wavelength dispersion of the λ/2 plate and the wavelength dispersion of the λ/4 plate are different,
When the NZ coefficient of the λ/2 plate is NZh, 1.0≦NZh≦1.19,
When the NZ coefficient of the λ/4 plate is NZq, -0.4≦ NZq≦0.0,
The λ/2 plate has an in-plane retardation of 190 nm or more and 240 nm or less at a measurement wavelength of 590 nm,
A long broadband λ/4 plate, wherein the λ/4 plate has an in-plane retardation of 80 nm or more and 10 9 nm or less at a measurement wavelength of 590 nm.
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