JP7397755B2

JP7397755B2 - 偏光板

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Publication number: JP7397755B2
Application number: JP2020086014A
Authority: JP
Inventors: 友樹澤; 義人本庄
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2018-12-11
Filing date: 2020-05-15
Publication date: 2023-12-13
Anticipated expiration: 2039-09-30
Also published as: CN111308600A; KR20200071678A; JP2020126274A; JP2020098326A; TW202032171A

Description

本発明は、偏光板に関する。

近年、画像表示装置のデザイン性が多様化しつつある。そのトレンドの影響を受け、偏光板にも様々な形状への対応が求められている。

特開２０１７－１８２０１７号公報

外縁部に凹状部を有するか、及び／又は面内に貫通孔を有する偏光板は、高温環境下に晒された後、室温大気中に放置した後、凹状部及び貫通孔の周辺において光抜けが発生する場合がある。

本発明の目的は、平面視において外縁部に凹状部を有するか、及び／又は面内に貫通孔を有する偏光板であって、高温環境下に晒された後、室温大気中に放置した後に生じる光抜けが抑制される偏光板を提供することである。

本発明は、以下の偏光板、画像表示装置及び偏光板の製造方法を提供する。
［１］ポリビニルアルコール系樹脂偏光子と、その一方の面に設けられた第１熱可塑性樹脂フィルムとを含み、
前記第１熱可塑性樹脂フィルムの吸水率は０．１％以下であり、
平面視において、外縁部に凹状部を有するか、または面内に貫通孔を有する偏光板であって、
前記ポリビニルアルコール系樹脂偏光子の吸収軸方向の幅２ｍｍ当たりの収縮力が１．３Ｎ以下である偏光板。
［２］前記第１熱可塑性樹脂フィルムが、アクリル系樹脂フィルムまたは環状ポリオレフィン系（ＣＯＰ）樹脂フィルムである、［１］に記載の偏光板。
［３］前記ポリビニルアルコール系樹脂偏光子の他方の面に設けられた第２熱可塑性樹脂フィルムをさらに含む、［１］又は［２］に記載の偏光板。
［４］［１］～［３］のいずれかに記載の偏光板と、該偏光板の第１熱可塑性樹脂フィルム側に設けられた粘着剤層とを有する、粘着層付き偏光板。
［５］前記粘着剤層は、前記偏光板を画像表示素子に貼合するためのものである、［４］に記載の粘着層付き偏光板。
［６］［１］～［３］のいずれかに記載の偏光板を含む画像表示装置。
［７］［１］～［３］のいずれかに記載の偏光板の製造方法であって、
ポリビニルアルコール系樹脂偏光子を準備する準備工程と、
該ポリビニルアルコール系樹脂偏光子と第１熱可塑性樹脂フィルムとを貼合する貼合工程と、
偏光板の外縁部に凹状部を設けるか、または面内に貫通孔を設ける異形加工工程と、
を含み、
前記準備工程はアニール工程を含む、製造方法。

本発明によれば、ポリビニルアルコール系樹脂偏光子を含み、その一方の面に吸水率が０．１％以下である第１熱可塑性樹脂フィルムをも含む偏光板であって、平面視において外縁部に凹状部を有するか、又は面内に貫通孔を有する偏光板であっても、ポリビニルアルコール系樹脂偏光子の吸収軸方向の収縮力が上記範囲であるので、高温環境下に晒された後、室温大気中に放置した後に生じる光抜けを抑制することができる。

本発明の一態様に係る偏光板を示す概略平面図である。凹状部の例を示す概略平面図である。本発明の一態様に係る偏光板を示す概略平面図である。貫通孔の例を示す概略平面図である。偏光板の収縮方向と延伸軸方向との関係の一例を示す概略平面図である。凹状部の深さ方向と延伸方向との関係の一例を示す概略平面図である。本発明の一態様に係る偏光板を示す概略断面図である。偏光子の製造方法を示すフローチャートである。偏光板の光抜けの評価方法を説明するための概略図である。実施例で作製した偏光板を示す概略図である。

＜偏光板＞
本発明に係る偏光板は、偏光子と、その一方の面に設けられた第１熱可塑性樹脂フィルムとを含む偏光板であり、偏光子はポリビニルアルコール系樹脂フィルムであるポリビニルアルコール系樹脂偏光子である。偏光板は、平面視において、外縁部に凹状部を有するか、又は面内に貫通孔を有するか、又はそれらをいずれも有する偏光板である。外縁部の凹状部及び面内の貫通孔は合わせて、以下、異形部とも総称することがある。本明細書において、平面視とは、層の厚み方向から見ることを意味する。

本発明の偏光板は、平面視において方形状又は角丸方形状であってよい。角丸方形状とは、方形状の角部のうち１つ以上が曲線となっている形状をいい、すなわち方形状の角部のうち１つ以上が角丸であり、方形状とは４つの角がいずれも角丸ではない形状をいうものとする。また、本明細書において、方形状とは長方形状又は正方形状をいうものとする。偏光板が角丸方形状である場合、偏光板が有する４つの角のうち１つ以上が角丸となっていてもよい。

角丸部分の曲率半径は、例えば１ｍｍ以上１０ｍｍ以下であってよく、好ましくは２ｍｍ以上８ｍｍ以下である。

本発明の一実施態様に係る偏光板は、図１に示す通り、外縁部に凹状部１１及び１２を有する角丸方形状偏光板１０である。偏光板１０は、方形が有する４つの角のうち３つが角丸となっている。

凹状部１１は、平面視において外縁部から内側に向けて凹んだ形状であり、その凹みの深さは、例えば０．１ｍｍ以上であってよく、好ましくは０．５ｍｍ以上、より好ましくは１ｍｍ以上である。一方、その凹みの深さは通常、７ｍｍ以下である。

凹状部１１を構成する外側角部分１３は直角であってもよいし、直角でなくてもよい。また、外側角部分１３は、角丸であってもよいし、角丸でなくてもよい。外側角部分１３が角丸である場合、曲率半径は例えば０．１ｍｍ以上１０ｍｍ以下であってよく、好ましくは０．５ｍｍ以上５ｍｍ以下である。

凹状部１１を構成する内側角部分１４は直角であってもよいし、直角でなくてもよい。また、内側角部分１４は、角丸であってもよいし、角丸でなくてもよい。外側角部分１４が角丸である場合、曲率半径は例えば０．１ｍｍ以上１ｍｍ以下であってよく、好ましくは０．５ｍｍ以上５ｍｍ以下である。

凹状部１２は、平面視においてＵ字型の凹状部形状であり、その凹みの深さは、例えば０．５ｍｍ以上１０ｍｍ以下であってよく、好ましくは１ｍｍ以上８ｍｍ以下である。

凹状部１２を構成する内側角部分１５は、曲率半径が例えば０．５ｍｍ以上１５ｍｍ以下であってよく、好ましくは１ｍｍ以上１０ｍｍ以下である。

凹状部１１の形状は特に限定されず、例えば図２（ａ）～（ｄ）に示すような形状であってよい。

本発明の別の一実施態様に係る偏光板は、図３に示す通り、平面視において面内に貫通孔２１を有する角丸方形状偏光板２０である。偏光板２０は、方形が有する４つの角のうち４つが角丸となっている。

貫通孔２１は、図３において円形の貫通孔として示されているが、これに限定されず、例えば楕円形、方形状、角丸方形状又はこれらを組合せた形状等であってよい。

貫通孔２１の半径は、例えば０．５ｍｍ以上３０ｍｍ以下であってよく、好ましくは１ｍｍ以上１０ｍｍ以下である。

貫通孔２１の形状は特に限定されず、例えば図４（ａ）～（ｄ）に示す形状であってよい。貫通孔２１の数は、１個であってもよいし、２個以上であってもよい。

本発明者によれば、光抜けは、偏光板が上述のような異形部を有するときに、その異形部周辺に発生し易いことが見出された。本発明における光抜けは、偏光板を高温環境下に晒した後、室温大気中に放置した後に観察され得る。高温環境条件及び観察方法は、後述する実施例の欄において説明する条件及び方法である。

光抜けの発生原理は次の通り推定されるが、本発明はこれに限定されない。まず、偏光板を加熱した場合、偏光子は延伸軸に沿って、すなわち吸収軸に沿って収縮し、この収縮により第１熱可塑性樹脂フィルムに応力が加わることになる。図５（ａ）に示す通り、偏光板が異形部を有していない場合、偏光子の収縮は吸収軸方向に起こり、第１熱可塑性樹脂フィルムに応力が加わったとしても偏光子の吸収軸に乱れは生じず、光抜けは発生しない。しかしながら、図５（ｂ）に示す通り、偏光板が異形部を有している場合、その異形部近傍では異形部の形状に沿って収縮が起こり、偏光子の収縮する方向が吸収軸とは異なった方向となる箇所が生じる。このような箇所では、第１熱可塑性樹脂フィルムに加わる応力の方向が吸収軸と異なった方向となっている。第１熱可塑性樹脂フィルムが吸収軸と異なった方向に応力を受けると、この箇所で光抜けが生じると推定される。

偏光板に対する偏光子の延伸軸（吸収軸）の方向は特に限定されないが、例えば偏光板が平面視において長方形である場合、長辺方向に平行な方向であってよく、又は短辺方向に平行な方向であってよく、又は長辺方向（又は短辺方向）とのなす角度が４５±５度である方向であってよく、好ましくは４５±２度である方向であってよい。

また、本発明者によれば、光抜けは、異形部と偏光板の重心との最短距離が例えば４０ｍｍ以上、好ましくは５０ｍｍ以上、さらに好ましくは６０ｍｍ以上であるときに異形部周辺に生じ易いことを見出した。これは、異形部が設けられる位置が重心から離れるほど、異形部における偏光子の収縮量が大きくなり、第１熱可塑性樹脂フィルムが吸収軸と異なる方向に受ける応力が大きくなり易く、光抜けが発生し易い傾向になるからであると推定される。偏光板の重心は、例えば偏光板が方形状である場合、対角線の交点と定義することができる。偏光板が角丸方形状である場合や凹状部分により角が失われる場合、角丸部分を角部分に置き換えてその角部分から対角線を構成した場合の交点とすることができる。

さらに、光抜けは、異形部が、偏光板の重心から面積２０％相当径を超える領域に位置する場合に異形部周辺に生じ易いことが見出された。これは、異形部が設けられる位置が重心から離れるほど、異形部における偏光子の収縮量が大きくなり、第１熱可塑性樹脂フィルムが吸収軸と異なる方向に受ける応力が大きくなり易く、光抜けが発生し易い傾向になるからであると推定される。重心から面積２０％相当径とは、平面視において、偏光板上に重心を中心とする円形を重ねたときにその円形の面積が偏光板全体の面積の２０％に相当する円の半径を意味する。

偏光板は、偏光板の重心から面積３０％相当径を超える領域に異形部を有してよく、あるいは４０％相当径を超える領域に異形部を有してよい。

さらに、本発明者は、偏光板の外縁部の凹状部の深さ方向と延伸軸方向（収縮方向）とが直交する場合に、光抜けが発生し易い傾向にあることをも見出した。例えばこのような偏光板としては、図６に示すような、平面視の形状が角丸長方形に凹状部４１が設けられた偏光板であり、凹状部４１を長辺４２上に有し、凹状部４１が長辺４２の中心点４３を含み、かつ長辺４２方向が吸収軸方向である偏光板等が挙げられる。

偏光板の厚みは、通常、５μｍ以上２００μｍ以下とすることができ、１５０μｍ以下であってもよく、１２０μｍ以下であってもよい。

偏光板は、偏光子と、その一方の面に設けられた第１熱可塑性樹脂フィルムとを備える。図７に示す偏光板１００は、偏光子１０１と、偏光子１０１の一方の面に第１熱可塑性樹脂フィルム１０２とを備える。また、偏光板１００は、偏光子１０１の他方の面に第２熱可塑性樹脂フィルム１０３をさらに含むことができる。以下、第１熱可塑性樹脂フィルム１０２と第２熱可塑性樹脂フィルム１０３とをまとめて熱可塑性樹脂フィルムともいう。

［偏光子］
偏光子１０１は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムであるポリビニルアルコール系樹脂偏光子であり、具体的には、例えば一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着配向させた偏光子であってよい。このような偏光子は、後述する偏光子の製造方法に従って製造することができる。偏光子１０１は、吸収軸に平行な振動面をもつ直線偏光を吸収し、吸収軸に直交する（透過軸と平行な）振動面をもつ直線偏光を透過する性質を有する吸収型の偏光子であることができる。偏光子１０１は、その一方の面に第１熱可塑性樹脂フィルム１０２を接着剤又は粘着剤等で貼合して偏光板１００として用いることができる。

偏光子１０１の吸収軸方向の幅２ｍｍあたりの収縮力（以下、単に「収縮力」ともいう）は１．３Ｎ以下である。偏光子１０１の収縮力が１．３Ｎ以下である場合、偏光板１００の異形部の周辺において光抜けが発生しにくくなる傾向にある。上述の通り、光抜けは、偏光子の収縮による低吸水率の第１熱可塑性樹脂フィルムの歪から起こる偏光解消に起因すると推定される。このことに着目した本発明者は、偏光子の収縮力を低くすることにより光抜けを抑制できることを見出した。偏光子１０１の収縮力は、後述する実施例の欄において説明する測定方法に従って測定される。

偏光子１０１の収縮力は、光抜け抑制の観点から好ましくは１．２Ｎ以下であり、より好ましくは０．９Ｎ以下であり、さらに好ましくは０．８Ｎ以下であり、特に好ましくは０．７Ｎ以下である。一方、偏光子１０１の収縮力は通常０．１Ｎ以上である。偏光子１０１の収縮力を１．３Ｎ以下とする方法としては、後述する架橋工程におけるホウ酸濃度の調節やアニール処理の実施等が挙げられる。

偏光子１０１の厚みは、通常２０μｍ以下であり、好ましくは１８μｍ以下、より好ましくは１５μｍ以下である。偏光子１０１の厚みを薄くすることは、偏光板１００の薄膜化に有利である。偏光子１０１の厚みは、通常１μｍ以上であり、例えば５μｍ以上であってよい。

偏光子１０１の厚みは、例えばポリビニルアルコール系樹脂フィルムの選定、延伸倍率の調節等により制御することができる。

［偏光子の製造方法］
偏光子１０１の製造方法について、図面を参照しながら説明する。図８に示す製造方法は、以下の工程：
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水を含有する処理液を収容する膨潤槽に浸漬する膨潤工程Ｓ１０と、
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、二色性色素を含有する処理液を収容する染色槽に浸漬して染色する染色工程Ｓ２０と、
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを架橋剤を含有する処理液を収容する架橋槽に浸漬して架橋処理する架橋工程Ｓ３０と、
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを洗浄槽に浸漬する洗浄工程Ｓ４０と、
乾燥工程Ｓ５０と、
を含むことができる。
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、偏光子製造工程のいずれか１以上の段階、より具体的には、膨潤工程Ｓ１０の前から架橋工程Ｓ３０までのいずれか１以上の段階で一軸延伸処理される（延伸工程）。

製造方法は、上記以外の他の工程をさらに含むことができ、その具体例は、図８に示されるようにアニール工程Ｓ６０等であってよい。

本発明に係る製造方法に含まれる各種の処理工程は、偏光子製造装置のフィルム搬送経路に沿って原反フィルムであるポリビニルアルコール系樹脂フィルムを連続的に搬送させることによって連続的に実施することができる。フィルム搬送経路は、上記各種の処理工程を実施するための設備（処理槽や炉等）を、それらの実施順に備えている。

フィルム搬送経路は、上記設備の他、ガイドロールやニップロール等を適宜の位置に配置することによって構築することができる。例えば、ガイドロールは、各処理槽の前後や処理槽中に配置することができ、これにより処理槽へのフィルムの導入・浸漬および処理槽からの引き出しを行うことができる。より具体的には、各処理槽中に２以上のガイドロールを設け、これらのガイドロールに沿ってフィルムを搬送させることにより、各処理槽にフィルムを浸漬させることができる。

原反フィルムであるポリビニルアルコール系樹脂フィルムを構成するポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルの他、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体が例示される。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有する（メタ）アクリルアミド類等が挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常約８５モル％以上、好ましくは約９０モル％以上、より好ましくは約９９モル％以上である。本明細書において「（メタ）アクリル」とは、アクリルおよびメタクリルから選択される少なくとも一方を意味する。「（メタ）アクリロイル」についても同様である。

ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール等も使用し得る。

ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、好ましくは１００以上１００００以下であり、より好ましくは１５００以上８０００以下であり、さらに好ましくは２０００以上５０００以下である。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、ＪＩＳＫ６７２６（１９９４）に準拠して求めることができる。平均重合度が１００未満では好ましい偏光性能を得ることが困難であり、１００００超ではフィルム加工性に劣ることがある。

ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの厚みは、例えば１０μｍ以上５０μｍ以下程度であり、偏光子の厚みを１５μｍ以下とする観点から、好ましくは４０μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以下である。

原反フィルムであるポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、例えば、長尺の未延伸または延伸ポリビニルアルコール系樹脂フィルムのロール（巻回品）として用意することができる。この場合、偏光子もまた、長尺物として得られる。以下、各工程について詳細に説明する。

（１）膨潤工程Ｓ１０
本工程における膨潤処理は、原反フィルムであるポリビニルアルコール系樹脂フィルムの異物除去、可塑剤除去、易染色性の付与、フィルムの可塑化等の目的で必要に応じて実施される処理であり、具体的には、水を含有する処理液を収容する膨潤槽にポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬させる処理であることができる。当該フィルムは、１つの膨潤槽に浸漬されてもよいし、２以上の膨潤槽に順次浸漬されてもよい。膨潤処理前、膨潤処理時、または膨潤処理前および膨潤処理時に、フィルムに対して一軸延伸処理を行ってもよい。

膨潤槽に収容される処理液は、水（例えば純水）であることができる他、アルコール類のような水溶性有機溶媒を添加した水溶液であってもよい。

フィルムを浸漬するときの膨潤槽に収容される処理液の温度は、通常１０℃以上７０℃以下程度、好ましくは１５℃以上５０℃以下程度であり、フィルムの浸漬時間は、通常１０秒以上６００秒以下程度、好ましくは２０秒以上３００秒以下程度である。

（２）染色工程Ｓ２０
本工程における染色処理は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着、配向させる目的で行われる処理であり、具体的には、二色性色素を含有する処理液を収容する染色槽にポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬させる処理であることができる。当該フィルムは、１つの染色槽に浸漬されてもよいし、２以上の染色槽に順次浸漬されてもよい。二色性色素の染色性を高めるために、染色工程に供されるフィルムは、少なくともある程度の一軸延伸処理が施されていてもよい。染色処理前の一軸延伸処理の代わりに、あるいは染色処理前の一軸延伸処理に加えて、染色処理時に一軸延伸処理を行ってもよい。

二色性色素は、ヨウ素または二色性有機染料であることができる。二色性有機染料の具体例は、レッドＢＲ、レッドＬＲ、レッドＲ、ピンクＬＢ、ルビンＢＬ、ボルドーＧＳ、スカイブルーＬＧ、レモンイエロー、ブルーＢＲ、ブルー２Ｒ、ネイビーＲＹ、グリーンＬＧ、バイオレットＬＢ、バイオレットＢ、ブラックＨ、ブラックＢ、ブラックＧＳＰ、イエロー３Ｇ、イエローＲ、オレンジＬＲ、オレンジ３Ｒ、スカーレットＧＬ、スカーレットＫＧＬ、コンゴーレッド、ブリリアントバイオレットＢＫ、スプラブルーＧ、スプラブルーＧＬ、スプラオレンジＧＬ、ダイレクトスカイブルー、ダイレクトファーストオレンジＳ、ファーストブラックを含む。二色性色素は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

二色性色素としてヨウ素を用いる場合、染色槽に収容される処理液には、ヨウ素およびヨウ化カリウムを含有する水溶液を用いることができる。ヨウ化カリウムに代えて、ヨウ化亜鉛等の他のヨウ化物を用いてもよく、ヨウ化カリウムと他のヨウ化物を併用してもよい。また、ヨウ化物以外の化合物、例えば、ホウ酸、塩化亜鉛、塩化コバルト等を共存させてもよい。ホウ酸を添加する場合は、ヨウ素を含む点で後述する架橋処理と区別される。上記水溶液におけるヨウ素の含有量は通常、水１００質量部あたり０．０１質量部以上１質量部以下である。また、ヨウ化カリウム等のヨウ化物の含有量は通常、水１００質量部あたり０．５質量部以上２０質量部以下である。上述の通り、染色槽に収容される処理液は亜鉛塩を含有することができる。

フィルムを浸漬するときの染色槽に収容される処理液の温度は、通常１０℃以上４５℃以下、好ましくは１０℃以上４０℃以下であり、より好ましくは２０℃以上３５℃以下であり、フィルムの浸漬時間は、通常３０秒以上６００秒以下、好ましくは６０秒以上３００秒以下である。

二色性色素として二色性有機染料を用いる場合、染色槽に収容される処理液には、二色性有機染料を含有する水溶液を用いることができる。当該水溶液における二色性有機染料の含有量は通常、水１００質量部あたり１×１０^-4質量部以上１０質量部以下であり、好ましくは１×１０^-3質量部以上１質量部以下である。染色槽には染色助剤等を共存させてもよく、例えば、硫酸ナトリウム等の無機塩や界面活性剤等を含有させてもよい。二色性有機染料は１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。フィルムを浸漬するときの染色槽に収容される処理液の温度は、例えば２０℃以上８０℃以下、好ましくは３０℃以上７０℃以下であり、フィルムの浸漬時間は、通常３０秒以上６００秒以下、好ましくは６０秒以上３００秒以下である。

（３）架橋工程Ｓ３０
染色工程後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムを架橋剤で処理する架橋処理は、架橋による耐水化や色相調整等の目的で行う処理であり、具体的には、架橋剤を含有する架橋槽に収容される処理液に染色工程後のフィルムを浸漬させる処理であることができる。当該フィルムは、１つの架橋槽に浸漬されてもよいし、２以上の架橋槽に順次浸漬されてもよい。架橋処理時に一軸延伸処理を行ってもよい。

架橋剤としては、ホウ酸、グリオキザール、グルタルアルデヒド等を挙げることができ、ホウ酸が好ましく用いられる。２種以上の架橋剤を併用することもできる。架橋槽に収容される処理液におけるホウ酸の含有量は通常、水１００質量部あたり０．１質量部以上１５質量部以下であり、偏光子の収縮力の観点から好ましくは１質量部以上１０質量部以下である。

二色性色素がヨウ素の場合、架橋槽に収容される処理液は、ホウ酸に加えてヨウ化物を含有することが好ましい。架橋槽に収容される処理液におけるヨウ化物の含有量は通常、水１００質量部あたり０．１質量部以上１５質量部以下であり、好ましくは５質量部以上１２質量部以下である。ヨウ化物としては、ヨウ化カリウム、ヨウ化亜鉛等が挙げられる。また、ヨウ化物以外の化合物、例えば塩化亜鉛、塩化コバルト、塩化ジルコニウム、チオ硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、硫酸ナトリウム等を架橋槽に共存させてもよい。

フィルムを浸漬するときの架橋槽に収容される処理液の温度は、通常５０℃以上８５℃以下、好ましくは５０℃以上７０℃以下であり、フィルムの浸漬時間は、通常１０秒以上６００秒以下、好ましくは２０秒以上３００秒以下である。

架橋工程Ｓ３０では、架橋槽は２槽以上あってもよい。この場合、各架橋槽に収容される処理液の組成および温度は同じであってもよいし、異なっていてもよい。架橋槽に収容される処理液は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬させる目的に応じた架橋剤及びヨウ化物等の濃度や、温度を有していてもよい。架橋による耐水化のための架橋処理および色相調整（補色）のための架橋処理を、それぞれ複数の工程（例えば複数の槽）で行ってもよい。
一般に、架橋による耐水化のための架橋処理および色相調整（補色）のための架橋処理の双方を実施する場合、色相調整（補色）のための架橋処理を実施する槽（補色槽）が後段に配置される。補色槽に収容される処理液の温度は、例えば１０℃以上５５℃以下であり、好ましくは２０℃以上５０℃以下である。補色槽に収容される処理液における架橋剤の含有量は、水１００質量部あたり、例えば１質量部以上５質量部以下である。補色槽に収容される処理液におけるヨウ化物の含有量は、水１００質量部あたり、例えば３質量部以上３０質量部以下である。

上述のように、偏光子の製造にあたり、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、膨潤工程Ｓ１０の前から架橋工程Ｓ３０までのいずれか１または２以上の段階で一軸延伸処理される（延伸工程、図１）。二色性色素の染色性を高める観点から、染色工程に供されるフィルムは、少なくともある程度の一軸延伸処理を施したフィルムであることが好ましく、または染色処理前の一軸延伸処理の代わりに、あるいは染色処理前の一軸延伸処理に加えて、染色処理時に一軸延伸処理を行うことが好ましい。

一軸延伸処理は、空中で延伸を行う乾式延伸、槽中で延伸を行う湿式延伸のいずれであってもよく、これらの双方を行ってもよい。一軸延伸処理は、２つのニップロール間に周速差をつけて縦一軸延伸を行うロール間延伸、熱ロール延伸、テンター延伸等であることができるが、好ましくはロール間延伸を含む。原反フィルムを基準とする延伸倍率（２以上の段階で延伸処理を行う場合にはそれらの累積延伸倍率）は、３倍以上８倍以下程度である。良好な偏光特性を付与するために、延伸倍率は、好ましくは４倍以上、より好ましくは５倍以上とされる。

架橋工程Ｓ３０を経ることにより、得られる偏光子にはホウ素成分が含まれる。このホウ素成分の含有量が少ないほど、収縮力は小さくすることができる傾向がある。ホウ素成分の含有量を少なくするためには、架橋槽の処理液におけるホウ酸含有量を低くしたり、架橋槽における浸漬時間を短くすればよい。

（４）洗浄工程Ｓ４０
本工程における洗浄処理は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに付着した余分な架橋剤や二色性色素等の薬剤を除去する目的で必要に応じて実施される処理であり、水を含有する洗浄液を用いて架橋工程後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムを洗浄する処理である。具体的には、洗浄槽に収容される処理液（洗浄液）に架橋工程後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬させる処理であることができる。当該フィルムは、１つの洗浄槽に浸漬されてもよいし、２以上の洗浄槽に順次浸漬されてもよい。あるいは、洗浄処理は、架橋工程後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムに対して洗浄液をシャワーとして噴霧する処理であってもよく、上記の浸漬と噴霧とを組み合わせてもよい。

洗浄液は、水（例えば純水）であることができる他、アルコール類のような水溶性有機溶媒を添加した水溶液であってもよい。洗浄液の温度は、例えば５℃以上４０℃以下程度であることができる。

洗浄工程Ｓ４０は任意の工程であり省略されてもよく、好ましくは、洗浄工程Ｓ４０を行った後のフィルムに対して乾燥工程Ｓ５０を行う。

（５）乾燥工程Ｓ５０
乾燥工程Ｓ５０は、洗浄工程Ｓ４０後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムを乾燥させるためのゾーンである。洗浄工程Ｓ４０後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムを引き続き搬送させながら、乾燥工程Ｓ５０に当該フィルムを導入することによって乾燥処理を施すことができ、これにより偏光子が得られる。

乾燥処理は、フィルムの乾燥手段（加熱手段）を用いて行われる。乾燥手段の好適な一例は乾燥炉である。乾燥炉は、好ましくは炉内温度を制御可能なものである。乾燥炉は、例えば、熱風の供給等により炉内温度を高めることができる熱風オーブンである。また乾燥手段による乾燥処理は、凸曲面を有する１または２以上の加熱体に洗浄工程Ｓ４０後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムを密着させる処理や、ヒーターを用いて該フィルムを加熱する処理であってもよい。

上記加熱体としては、熱源（例えば、温水等の熱媒や赤外線ヒーター）を内部に備え、表面温度を高めることができるロール（例えば熱ロールを兼ねたガイドロール）を挙げることができる。上記ヒーターとしては、赤外線ヒーター、ハロゲンヒーター、パネルヒーター等を挙げることができる。

乾燥処理の温度（例えば、乾燥炉の炉内温度、熱ロールの表面温度等）は、通常３０℃以上１００℃以下であり、５０℃以上９０℃以下であることが好ましい。乾燥時間は特に制限されないが、例えば３０秒以上６００秒以下である。

（６）アニール工程Ｓ６０
偏光子の収縮力を低くすることを目的として、乾燥工程Ｓ５０後、偏光子の温度を常温とした後、アニール工程Ｓ６０を行ってもよい。

アニール工程は、例えば偏光子の一方面に純水層を介して第１基材フィルムをその表面張力により貼着し、他方面に純水層を介して第２基材フィルムをその表面張力により貼着し、加熱することにより、純水層の水分を除去する乾燥を行う。乾燥温度は通常７０℃～９０℃以下であり、時間は通常０．５分～２分である。乾燥により、偏光子の一方面に第１基材フィルムが、他方面に第２基材フィルムが、それぞれ偏光子から剥離可能に貼着された三層積層物を得る。次いで、この三層積層物から、第２基材フィルムを剥離して、偏光子の一方面のみに第１基材フィルムが貼着された積層物とし、この二層積層物を２枚の無塵紙で挟み、この状態で加熱することによりアニール処理が行われる。加熱温度は、通常７０℃～１１０℃、好ましくは８０℃～１００℃であり、加熱時間は、通常０．５時間～２４時間、好ましくは２時間～１２時間である。偏光子は、剥離可能に貼着された第１基材フィルムと重ねただけで非貼着の無塵紙との間に保持された状態で加熱されるので、偏光子の応力が容易に緩和されて、収縮力を低下させることができる。

第１基材フィルム及び第２基材フィルムは容易に剥離できる。第１基材フィルム及び第２基材フィルムの剥離は、後述する熱可塑性樹脂フィルムの貼合工程おいて、熱可塑性樹脂フィルムを貼合する直前に剥離することができる。

第１基材フィルムは、例えばＴＡＣフィルムであってよく、第２基材フィルムは、例えばＰＭＭＡフィルムであってよい。

加熱は、例えば通常の加熱炉を用いて行うことができる。加熱炉の例としては、温度制御可能な熱風オーブンや赤外線ヒーター等であってよい。

以上の工程を経て、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素が吸着配向されている偏光子を得ることができる。

得られた偏光子は、例えば、そのまま次の偏光板作製工程（偏光子の片面または両面に熱可塑性樹脂フィルムを貼合する工程）に搬送することもできる。

［第１熱可塑性樹脂フィルム］
第１熱可塑性樹脂フィルム１０２は吸水率（以下、単に「吸水率」ともいう）が０．１％以下である。一般に、第１熱可塑性樹脂フィルム１０２の吸水率は高い方が光抜けが発生しにくい傾向にある。これは第１熱可塑性樹脂フィルム１０２の吸水率が高い場合、高温環境下に晒された後、室温大気中に放置したときに大気中の水分が第１熱可塑性樹脂フィルムや偏光子に吸収され、第１熱可塑性樹脂フィルムや偏光子が膨張し、応力が緩和されるためであると推定される。しかしながら、本発明によれば、第１熱可塑性樹脂フィルム１０２の吸水率が０．１％以下である場合でも、上述の通り、偏光子１０１の収縮率を低くすることにより、光抜けの発生を抑制し易くすることができる。吸水率は、フィルム中に含まれる水分量のことであり、フィルムの質量に対する水分の質量の割合で示される。第１熱可塑性樹脂フィルム１０２の吸水率は、後述する実施例の欄において説明する測定方法により求められる。第１熱可塑性樹脂フィルム１０２の吸水率は、例えば０．０５％以下であってもよく、一方、第１熱可塑性樹脂フィルム１０２の吸水率は通常０％以上であり、例えば０．０００１％以上であってもよく、又は０．００１％以上であってもよい。

第１熱可塑性樹脂フィルム１０２としては、例えば鎖状ポリオレフィン系樹脂（ポリプロピレン系樹脂等）や環状ポリオレフィン系樹脂（ノルボルネン系樹脂等）のようなポリオレフィン系樹脂；ポリメタクリル酸メチル系樹脂のような（メタ）アクリル系樹脂等からなる透明樹脂フィルムが挙げられる。中でも、光学耐光性及び寸法安定性の観点から好ましくは（メタ）アクリル系樹脂フィルムまたは環状ポリオレフィン系（ＣＯＰ）樹脂フィルムである。特に環状ポリオレフィン系（ＣＯＰ）樹脂フィルムは吸水率が低いため、環状ポリオレフィン系（ＣＯＰ）樹脂フィルムを第１熱可塑性樹脂フィルム１０２として用いる場合、本発明の偏光板は有効な傾向にある。一般に、環状ポリオレフィン系樹脂（ＣＯＰ）から構成されるフィルムは吸水率が低いため、このフィルムを含む偏光板は、高温にさらしたのち、室温にて放置した後にも異形部周辺に光抜けが発生し易い傾向にある。しかしながら、本発明によれば、第１熱可塑性樹脂フィルム１０２がこのような環状ポリオレフィン系樹脂からなるフィルムであっても、異形部周辺に光抜けが発生しにくい傾向にある。

第１熱可塑性樹脂フィルム１０２の厚みは、偏光板１００の薄型化の観点から薄いことが好ましいが、薄すぎると強度が低下して加工性に劣る傾向があることから、好ましくは５μｍ以上１５０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以上１００μｍ以下、さらに好ましくは１０μｍ以上５０μｍ以下である。

第１熱可塑性樹脂フィルム１０２は、保護フィルムとしての機能を有していてよい。また、第１熱可塑性樹脂フィルム１０２と後述する第２熱可塑性樹脂フィルム１０３のいずれか一方または両方は、位相差フィルム、輝度向上フィルムのような光学機能を併せ持つ保護フィルムであることもできる。例えば、上記材料からなる透明樹脂フィルムを延伸（一軸延伸または二軸延伸等）したり、該フィルム上に液晶層等を形成したりすることにより、任意の位相差値が付与された位相差フィルムとすることができる。
偏光板１００が画像表示装置に配置される場合、偏光板１００は、第１熱可塑性樹脂フィルム１０２が画像表示装置側となるように、画像表示装置に貼合することができる。また、偏光板１００は、第１熱可塑性樹脂フィルム１０２が画像表示装置の外側となるように画像表示装置に貼合することもできる。偏光板１００は好ましくは、第１熱可塑性樹脂フィルム１０２が画像表示装置側となるように画像表示装置に貼合する。

第１熱可塑性樹脂フィルム１０２及び後述する第２熱可塑性樹脂フィルム１０３はハードコート層が形成されたものであってよい。ハードコート層は、熱可塑性樹脂フィルムの一方の面に形成されていてもよいし、両方の面に形成されていてもよい。ハードコート層を設けることにより、硬度及びスクラッチ性を向上させた熱可塑性樹脂フィルムとすることができる。ハードコート層は、例えば紫外線硬化型樹脂の硬化層である。紫外線硬化型樹脂としては、例えばアクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アミド系樹脂、エポキシ系樹脂等が挙げられる。ハードコート層は、強度を向上させるために、添加剤を含んでいてもよい。添加剤は限定されることはなく、無機系微粒子、有機系微粒子、又はこれらの混合物が挙げられる。

［第２熱可塑性樹脂フィルム］
第２熱可塑性樹脂フィルム１０３は、第１熱可塑性樹脂フィルム１０２の説明において例示したフィルムと同種であってもよいし、異種であってもよい。第２熱可塑性樹脂フィルム１０３は、吸水率が０．１％以下であってもよいし、０．１％を超えるものであってもよい。

第２熱可塑性樹脂フィルム１０３としては、熱可塑性樹脂、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂（ポリプロピレン系樹脂等）、環状ポリオレフィン系樹脂（ノルボルネン系樹脂等）のようなポリオレフィン系樹脂；トリアセチルセルロースやジアセチルセルロースのようなセルロースエステル系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートのようなポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリメタクリル酸メチル系樹脂のような（メタ）アクリル系樹脂；またはこれらの混合物、共重合物等からなる透明樹脂フィルムであることができる。

第２熱可塑性樹脂フィルム１０３は、保護フィルムとしての機能を有していてよい。偏光板１００が画像表示装置に配置される場合、偏光板１００は、第２熱可塑性樹脂フィルム１０３が画像表示装置の外側となるように、画像表示装置に貼合することができる。また、偏光板１００は、第２熱可塑性樹脂フィルム１０３が画像表示装置側となるように画像表示装置に貼合することもできる。偏光板１００は好ましくは、第２熱可塑性樹脂フィルム１０３が画像表示装置の外側となるように画像表示装置に貼合する。

［偏光板のその他の構成要素］
（１）光学機能性フィルム
偏光板１００は、所望の光学機能を付与するための、偏光子１０１以外の他の光学機能性フィルムを備えることができ、その好適な一例は位相差フィルムである。
上述のように、第１熱可塑性樹脂フィルム１０２及び／又は第２熱可塑性樹脂フィルム１０３が位相差フィルムを兼ねることもできるが、これらのフィルムとは別途に位相差フィルムを積層することもできる。後者の場合、位相差フィルムは、粘着剤層や接着剤層を介して第１熱可塑性樹脂フィルム１０２及び／又は第２熱可塑性樹脂フィルム１０３の外面に積層することができる。

位相差フィルムとしては、透光性を有する熱可塑性樹脂の延伸フィルムから構成される複屈折性フィルム；ディスコティック液晶又はネマチック液晶が配向固定されたフィルム；基材フィルム上に上記の液晶層が形成されたもの等が挙げられる。
基材フィルムは通常、熱可塑性樹脂からなるフィルムであり、熱可塑性樹脂の一例は、トリアセチルセルロース等のセルロースエステル系樹脂である。

偏光板１００に含まれ得る他の光学機能性フィルム（光学部材）の例は、集光板、輝度向上フィルム、反射層（反射フィルム）、半透過反射層（半透過反射フィルム）、光拡散層（光拡散フィルム）等である。これらは一般的に、偏光板が液晶セルの背面側（バックライト側）に配置される偏光板である場合に設けられる。

（２）粘着剤層
偏光板１００は、粘着剤層を設けることにより粘着層付き偏光板とすることができる。粘着剤層としては、偏光板１００を液晶セル、有機ＥＬ表示素子等の画像表示素子、又は他の光学部材に貼合するための粘着剤層が挙げられる。該粘着剤層は、図７に示される構成の偏光板１００においては第１熱可塑性樹脂フィルム１０２の外面に積層することができる。粘着剤層は、図７に示される構成の偏光板１００において第２熱可塑性樹脂フィルム１０３の外面に積層することもできる。粘着剤層は好ましくは、第１熱可塑性樹脂フィルム１０２の外面に積層する。

粘着剤層に用いられる粘着剤としては、（メタ）アクリル系樹脂や、シリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエーテル系樹脂等をベースポリマーとするものを用いることができる。中でも、透明性、粘着力、信頼性、耐候性、耐熱性、リワーク性等の観点から、（メタ）アクリル系粘着剤が好ましい。
（メタ）アクリル系粘着剤には、メチル基やエチル基やｎ－、ｉ－又はｔ－ブチル基等の炭素数が２０以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル等の官能基含有（メタ）アクリル系モノマーとを、ガラス転移温度が好ましくは２５℃以下、より好ましくは０℃以下となるように配合した、重量平均分子量が１０万以上の（メタ）アクリル系樹脂がベースポリマーとして有用である。

偏光板への粘着剤層の形成は、例えば、トルエンや酢酸エチル等の有機溶剤に粘着剤組成物を溶解又は分散させて粘着剤液を調製し、これを偏光板の対象面に直接塗工して粘着剤層を形成する方式や、離型処理が施されたセパレートフィルム上に粘着剤層をシート状に形成しておき、それを偏光板の対象面に移着する方式等により行うことができる。
粘着剤層の厚みは、その接着力等に応じて決定されるが、１μｍ以上５０μｍ以下の範囲が適当であり、好ましくは２μｍ以上４０μｍ以下である。

偏光板は、上記のセパレートフィルムを含み得る。セパレートフィルムは、ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂等からなるフィルムであることができる。中でも、ポリエチレンテレフタレートの延伸フィルムが好ましい。

粘着剤層は、必要に応じて、ガラス繊維、ガラスビーズ、樹脂ビーズ、金属粉や他の無機粉末からなる充填剤、顔料、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤等を含むことができる。

帯電防止剤としては、例えば、イオン性化合物、導電性微粒子、導電性高分子等を挙げることができるが、イオン性化合物が好ましく用いられる。
イオン性化合物を構成するカチオン成分は無機カチオンでも有機カチオンでもよい。
有機カチオンとしては、ピリジニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、アンモニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン等が挙げられ、無機カチオンとしてはリチウムイオン、カリウムイオン等が挙げられる。
一方、イオン性化合物を構成するアニオン成分としては、無機アニオンでも有機アニオンでもよいが、帯電防止性能に優れるイオン性化合物を与えることから、フッ素原子を含むアニオン成分が好ましい。フッ素原子を含むアニオン成分としては、ヘキサフルオロホスフェートアニオン［（ＰＦ_６ ^－）］、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオン［（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ^－］アニオン、ビス（フルオロスルホニル）イミドアニオン［（ＦＳＯ_２）_２Ｎ^－］アニオン等が挙げられる。

（３）プロテクトフィルム
偏光板１００は、その表面（典型的には、第１熱可塑性樹脂フィルム１０２又は第２熱可塑性樹脂フィルム１０３の表面）を保護するためのプロテクトフィルムを含むことができる。プロテクトフィルムは、例えば画像表示素子や他の光学部材に偏光板が貼合された後、それが有する粘着剤層ごと剥離除去される。

プロテクトフィルムは、例えば、基材フィルムとその上に積層される粘着剤層とで構成される。粘着剤層については上述の記述が引用される。
基材フィルムを構成する樹脂は、例えば、ポリエチレンのようなポリエチレン系樹脂、ポリプロピレンのようなポリプロピレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートのようなポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等の熱可塑性樹脂であることができる。好ましくは、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂である。

＜偏光板の製造方法＞
偏光板１００の製造方法は、偏光子１０１を準備する準備工程と、偏光子１０１と第１熱可塑性樹脂フィルム１０２とを貼合する貼合工程と、偏光板の外縁部に凹状部を設けるか、又は面内に貫通孔を設ける異形加工工程とを含むことができ、上記準備工程はアニール工程を含むことができる。また、異形加工工程は、偏光板の外縁部に凹状部及び面内に貫通孔をいずれも設ける工程であってもよい。

偏光板１００が第２熱可塑性樹脂フィルム１０３をさらに含む場合には、上記製造方法は、偏光子１０１の他方の面に第２熱可塑性樹脂フィルム１０３を貼合する第２貼合工程をさらに含むことができる。

［準備工程］
準備工程は、上述の偏光子の製造方法について述べた工程を含むことができる。本発明の偏光板の製造方法は、準備工程がアニール工程を含むことができる。

［貼合工程］
貼合工程では、偏光子１０１の両面に接着剤を介して熱可塑性樹脂フィルムをそれぞれ貼合（積層）することができる。偏光子１０１と熱可塑性樹脂フィルムとの貼合に用いる接着剤としては、紫外線硬化性接着剤等の活性エネルギー線硬化性接着剤や、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液又はこれに架橋剤が配合された水溶液、ウレタン系エマルジョン接着剤等の水系接着剤を挙げることができる。偏光子１０１の両面に熱可塑性樹脂フィルムを貼合する場合、２つの接着剤層を形成する接着剤は同種であってもよいし、異種であってもよい。例えば、両面に熱可塑性樹脂フィルムを貼合する場合、片面は水系接着剤を用いて貼合し、もう片面は活性エネルギー線硬化性接着剤を用いて貼合してもよい。紫外線硬化型接着剤は、ラジカル重合性の（メタ）アクリル系化合物と光ラジカル重合開始剤の混合物や、カチオン重合性のエポキシ化合物と光カチオン重合開始剤の混合物等であることができる。また、カチオン重合性のエポキシ化合物とラジカル重合性の（メタ）アクリル系化合物とを併用し、開始剤として光カチオン重合開始剤と光ラジカル重合開始剤を併用することもできる。

活性エネルギー線硬化性接着剤を用いる場合、貼合後、活性エネルギー線を照射することによって接着剤を硬化させる。活性エネルギー線の光源は特に限定されないが、波長４００ｎｍ以下に発光分布を有する活性エネルギー線（紫外線）が好ましく、具体的には、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等が好ましく用いられる。

偏光子１０１と熱可塑性樹脂フィルムとの接着性を向上させるために、偏光子１０１と熱可塑性樹脂フィルムとの貼合に先立ち、偏光子１０１および／または熱可塑性樹脂フィルムの貼合面に、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、プライマー塗布処理、ケン化処理等の表面処理を施してもよい。

本発明の偏光板１００は、上述のとおり、単層フィルムである偏光子１０１に熱可塑性樹脂フィルムを貼合することによって作製することもできるが、この方法に限らない。例えば特開２００９－９８６５３号公報に記載されるような、基材フィルムを利用する方法によっても作製することができる。後者の方法は薄膜の偏光子（偏光子層）を有する偏光板を得るのに有利であり、例えば次の工程を含むことができる。

基材フィルムの少なくとも一方の面にポリビニルアルコール系樹脂を含有する塗工液を塗工した後、乾燥させることによりポリビニルアルコール系樹脂層を形成して積層フィルムを得る樹脂層形成工程、
積層フィルムを延伸して延伸フィルムを得る延伸工程、
延伸フィルムのポリビニルアルコール系樹脂層を二色性色素で染色して偏光子層（偏光子に相当）を形成することにより偏光性積層フィルムを得る染色工程、
偏光性積層フィルムの偏光子層上に接着剤を用いて熱可塑性樹脂フィルムを貼合して貼合フィルムを得る第１貼合工程、
貼合フィルムから基材フィルムを剥離除去して片面熱可塑性樹脂フィルム付偏光板を得る剥離工程。

偏光子１０１層（偏光子）の両面に熱可塑性樹脂フィルムを積層する場合には、さらに片面第１熱可塑性樹脂フィルム付偏光板の偏光子面に接着剤を用いて第２熱可塑性樹脂フィルムを貼合する第２貼合工程を含む。

基材フィルムを利用する上記方法においては、偏光性積層フィルムを得る染色工程（例えば、偏光性積層フィルムを得る染色工程中の架橋工程後または洗浄工程後）にアニール工程及び乾燥工程を含ませることができる。上記偏光性積層フィルム、片面熱可塑性樹脂フィルム付の偏光板、および第２貼合工程を経て得られる両面熱可塑性樹脂フィルム付の偏光板に含まれる偏光子またはこれらから単離される偏光子もまた、本発明に属する偏光子である。

貼合工程は、第１熱可塑性樹脂フィルム１０２側に粘着剤層を形成する工程を更に有していてよい。粘着剤層を構成する粘着剤としては、（メタ）アクリル系粘着剤、スチレン系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ゴム系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、エポキシ系共重合体粘着剤等を用いることができる。

［異形加工工程］
偏光板１００は、長尺の偏光板を、枚葉状に切り出して枚葉状偏光板を得、この枚葉状偏光板の外縁部に凹状部を設けるか、又は面内に貫通孔を設けることにより得ることができる。また、偏光板の外縁部に凹状部及び面内に貫通孔をいずれも設けることもできる。枚葉状偏光板の外縁部に凹状部を設ける方法や面内に貫通孔を設ける方法の具体例としては、例えば枚葉状偏光板を、凹状部を有する外縁部となるようにトムソン刃を用いて打抜く方法や、枚葉状偏光板の端面をルーターを用いて切削加工する方法、ドリル等の回転切削具を用いて穿孔加工を行う方法等が挙げられる。異形加工を行う際、枚葉状偏光板は、単独であってもよいし、複数枚摘み重ねた積層体としてもよい。

＜画像表示装置＞
偏光板は、画像表示装置に用いることができる。画像表示装置に用いる画像表示素子としては、例えば液晶表示素子、有機ＥＬ表示素子等が挙げられる。液晶表示装置を構築するにあたって偏光板は、視認側に配置される偏光板に用いられてもよいし、バックライト側に配置される偏光板に用いられてもよいし、視認側およびバックライト側の双方の偏光板に用いられてもよい。偏光板は、粘着剤層を介して画像表示装置に貼合することができる。

以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。例中の「％」及び「部」は、特記のない限り、質量％及び質量部である。試験及び測定は以下のようにして行った。

［収縮力の測定］
各実施例及び比較例において得られた偏光板を１０ｃｍ×５ｃｍの小片に切り出し、溶剤６００ｍＬに浸漬させて、室温にて３０分間超音波処理を行い、貼合されていた熱可塑性樹脂フィルムを溶解除去した。
なお、偏光子の両側の熱可塑性樹脂フィルムが共に環状ポリオレフィン系樹脂からなるフィルム（ＣＯＰフィルム）である場合には、溶剤としてシクロヘキサンを用いて溶解除去した。
偏光子の両側の熱可塑性樹脂フィルムが共にトリアセチルセルロース系樹脂からなるフィルム（ＴＡＣフィルム）である場合には溶剤として二塩化メチレンを用いて溶解除去した。
一方の熱可塑性樹脂フィルムがＣＯＰフィルムであり、もう一方の熱可塑性樹脂フィルムがＴＡＣフィルムである場合、溶剤として二塩化メチレンを用いてＴＡＣフィルムの溶解除去行った後に、溶剤としてシクロヘキサンを用いてＣＯＰフィルムの溶解除去を行って、熱塑性樹脂フィルムを溶解除去した。
熱可塑性樹脂フィルムが除去された偏光フィルムから吸収軸方向（延伸方向）を長辺とする幅２ｍｍ、長さ１０ｍｍのＭＤ収縮力測定用試料を切り出した。この試料を熱機械分析装置（TMA）「TMA７１００」（（株）日立ハイテクサイエンス製）にセットし、寸法を一定に保持したまま、８０℃で４時間保持したときに発生する長辺方向（吸収軸方向、ＭＤ）の収縮力を測定した。

［加熱試験］
各実施例及び比較例において得られた偏光板を、エタノールにて表面を美掃した無アルカリガラス（コーニング製イーグルＸＧ、１２０×２００×０．７ｍｍ）の該表面に貼合し、その後、５０℃にてオートクレーブ処理を行った。これを評価用サンプルとした。

評価用サンプルを８５℃のＤｒｙ恒温槽に投入し、そのまま２５０時間加熱し続けた。その後、サンプルを槽から取り出し、１晩（１２時間）、温度２２℃、湿度５５％の条件下にて静置した。

［光抜け測定］
図９に示すように、バックライト２０３上に加熱試験を行っていない偏光板２０２を設置し、その上に加熱試験を行ったサンプルの偏光板２０１を重ねて設置した。このとき、２枚の偏光板２０１と偏光板（未加熱試験）２０２とがクロスニコルになるように（明度が一番暗くなるように）設置した。この上から、評価用サンプルの偏光板２０１の異形形状に切り取った黒画用紙で作成したマスクを、評価用サンプルの偏光板２０１の異形部に合わせて被せることにより、偏光板２０１及び偏光板（未加熱試験）２０２を透過せずにバックライト２０３からそのまま放射される光を遮り、光抜けが見易くなるようにした。バックライト２０３からの照明光は１２０００カンデラ／ｍ^２とし、この状態で、真上５０ｃｍからカメラ（ＮｉｋｏｎＤ５６００）にて撮影（条件は一定：シャッター速度１ｓ、絞りＦ５．６、ＩＳＯ１００、レンズＡＦ－ＰＮＩＫＫＯＲ、ズーム１８－５５ｍｍの５５ｍｍ）し、その光抜けの度合いを比較した。

光抜けの度合いを数値化し比較するために、以下の手順に従い光抜け度Ｌを決定した。１）撮影したクロスニコル状態の評価用サンプルの写真をパーソナルコンピュータ上に取り込んだ。
２）画像処理ソフト（マイクロソフト社製ペイント）に画像を読み込み、偏光板外縁部の光抜けした箇所において「明るさ」の数値が最も高くなる箇所の８ｂｉｔＲＧＢカラー値（各０～２５５）をそれぞれＲ_Ｅ、Ｇ_Ｅ、Ｂ_Ｅとし、偏光板の面内で光抜けしていない中心部付近のＲＧＢ値をそれぞれＲ_Ｃ、Ｇ_Ｃ、Ｂ_Ｃとした。
３）このとき光抜け度Ｌを以下の式に従い求めた。
Ｌ＝〔(Ｒ_Ｅ－Ｒ_Ｃ)^２＋(Ｇ_Ｅ－Ｇ_Ｃ)^２＋(Ｂ_Ｅ－Ｂ_Ｃ)^２〕^１／２
［Ｅ＝Ｅｄｇｅ（光抜け部）、Ｃ＝Ｃｅｎｔｅｒ（中央部）］
Ｌの値が小さい方が光抜けの程度は小さくなる傾向にある。

［熱可塑性樹脂フィルムの吸水率の測定］
各実施例で使用した熱可塑性樹脂フィルムの吸水率は、以下の手順で測定した。
熱可塑性樹脂フィルムを切出して試料フィルム（約５０ｍｇ）とし、
水分吸脱着測定装置（Dynamic Vapor Sorption Analyzer）「IGA Sorp」（HIDEN ISOCHEMA社(英国)製）にセットし、
試料フィルムの質量を測定しながら、２５℃乾燥条件下に保持し、２４時間経過後の質量を測定して基準質量とし、
引続き、試料フィルムの質量を測定しながら、２５℃相対湿度５５％の条件下に保持し、６時間経過後の質量を測定して保湿後質量とし、
以下の式により吸水率（％）を求めた。
吸水率＝（保湿後質量－基準質量）／基準質量×１００（％）

［偏光板の作製］
偏光板は、１）偏光子をシート形状に切り出し、一部のサンプルについてはアニール処理により低収縮化を行う準備工程、２）偏光子と保護フィルムとを接着剤を介して積層し、粘着剤（対画像表示パネル）を貼合する貼合工程、３）偏光板シートを異形形状に打ち抜き、端部を研磨する加工工程をこの順で行うことにより製造した。

１．偏光子の準備
一軸延伸ポリビニルアルコールフィルム（ＰＶＡ）にヨウ素を吸着配向した偏光子（厚み１２μｍ）を準備した。第１基材フィルム（ＴＡＣフィルム）、偏光子、第２基材フィルム（ＰＭＭＡフィルム）の順で、純水層を介して積層させ、それを乾燥することによって貼着し、積層フィルムを作製した。第１基材フィルム及び第２基材フィルムは容易に剥離することが可能である。この積層フィルムを一定のサイズ（２５０ｍｍ×３３０ｍｍ）に切り出した。このとき、偏光子の延伸方向は切り出したシートの長辺方向、あるいは短辺方向に平行になるように切り出した。次いで、第２基材フィルムを端部から静かに剥離し、両側を無塵紙で挟み、さらにその外側からアクリル板で挟みこみ、固定した。これを３セット用意し、それぞれ（１）温度８５℃、Ｄｒｙ、１２時間、（２）温度８５℃、Ｄｒｙ、３．５時間、（３）温度２２℃、湿度５５％、１晩の条件にて静置又は加熱し、偏光子（１）、（２）及び（３）を得た。（１）及び（２）では、加熱後、１晩静置した。偏光子（１）、（２）及び（３）の収縮力はそれぞれ、０．８Ｎ、１．１Ｎおよび１．５Ｎであった。

２．貼合
環状ポリオレフィン系樹脂からなるフィルム（以下、ＣＯＰともいう）及びトリアセチルセルロース系樹脂からなるフィルム（以下、ＴＡＣともいう）を偏光板と同様のサイズ（２５０×３３０ｍｍ）に切り出した。２枚の熱可塑性樹脂フィルムの組み合わせ（ガラス面に貼合した側の熱可塑性樹脂フィルム／ガラス面に貼合した側とは反対側の熱可塑性樹脂フィルム）が次の４構成になるように貼合を行った：ＣＯＰ／ＣＯＰ（構成１）、ＣＯＰ／ＴＡＣ（構成２）、ＴＡＣ／ＣＯＰ（構成３）、ＴＡＣ／ＴＡＣ（構成４）。ＴＡＣフィルムは予め鹸化済みのものを用いた。各熱可塑性樹脂フィルムの貼合面はコロナ処理を行い、接着性を向上させた。ガラス面に貼合する側の熱可塑性樹脂フィルムと、第１基材フィルムが貼着した偏光子の偏光子側とをＵＶ硬化型接着剤を介して積層し、ＵＶ光を第１熱可塑性樹脂フィルム側から照射して接着剤を硬化させた。その後、偏光子に貼着している第１基材フィルムを端部から静かに剥離し、その面に同様にガラス面に貼合する側とは反対側の熱可塑性樹脂フィルムを貼合した。
なお、ＣＯＰフィルムの吸水率は０．０１％であり、ＴＡＣフィルムの吸水率は２．０１％であった。

作製した偏光板のガラス面に貼合する側の熱可塑性樹脂フィルム面にコロナ処理をし、粘着剤フィルム（対画像表示パネル）を貼合した。

３．異形加工
完成した偏光板シート（２５０×３３０ｍｍ）を、トムソン刃を用いて図１０に示す偏光板３００の形状に打ち抜き、これをおよそ１０ｍｍの厚みに積層した。この偏光板の束の上下を同じくトムソン刃で打ち抜いた同形状のＰＳ（ポリスチレン）シート１枚ずつを用いて挟み、端部から３００μｍをルーターにより研磨し、図１０に示す形状の偏光板を得た。角丸部分３０２、３０３、３０４の曲率半径はそれぞれ５．０ｍｍ、６．０ｍｍ、４．０ｍｍであり、角部分３０５は直角であった。凹状部３０１は、幅３２．０ｍｍ、深さ５．３ｍｍであった。外側角丸部３０６、３０７、内側角丸部３０８、３０９の曲率半径はそれぞれ、２．５ｍｍ、２．０ｍｍ、２．３ｍｍ、２．５ｍｍであった。凹状部３１０は、幅５．０ｍｍ、深さ７．３ｍｍであり、角丸部３１１の曲率半径は２．５ｍｍ、凹状部３０１と偏光板の重心３１２との最短距離３１３は６４．７ｍｍ、凹状部３１０と偏光板の重心３１２との最短距離３１４は６２．７ｍｍであった。
であった。

＜実施例及び比較例＞
得られた偏光板についてそれぞれ、加熱試験後、光抜け測定を行った。各熱可塑性樹脂フィルムの構成ごとに、凹状部３０１について結果を表１に、凹状部３１０について結果を表２に示す。

表１及び表２の結果から、本発明による偏光板は、Ｌ値がいずれも低く、光抜けが抑制されていることが分かる。

１０，２０，４０，１００，２０１，３００偏光板、１１，１２，４１，３０１，３１０凹上部、３０２，３０３，３０４，３０５角、１３，３０６，３０７外側角部分１４，１５，３０８，３０９，３１１内側角部分、３１２重心、３１３，３１４最短距離、２１貫通孔、４２長辺、４３中心点、１０１偏光子、１０２第１熱可塑性樹脂フィルム、１０３第２熱可塑性樹脂フィルム、２０２偏光板（未加熱試験）、２０３バックライト

Claims

ポリビニルアルコール系樹脂偏光子と、その一方の面に設けられた第１熱可塑性樹脂フィルムとを含み、
前記第１熱可塑性樹脂フィルムの吸水率は０．１％以下であり、
平面視において、外縁部に凹状部を有し、
前記凹状部は、平面視において外縁部から内側に向けて凹んだ形状であり、その凹みの深さは０．１ｍｍ以上７ｍｍ以下であり、
前記凹状部を構成する外側角部分は角丸であり、その曲率半径は０．１ｍｍ以上５ｍｍ以下であり、
前記凹状部を構成する内側角部分は角丸であり、その曲率半径は０．１ｍｍ以上５ｍｍ以下であるか、又は
前記凹状部は、平面視においてＵ字型の凹状部形状であり、その凹みの深さは０．５ｍｍ以上８ｍｍ以下であり、
前記凹状部を構成する内側角部分は曲率半径が０．５ｍｍ以上１０ｍｍ以下である、偏光板であって、
前記ポリビニルアルコール系樹脂偏光子の吸収軸方向の幅２ｍｍ当たりの収縮力が１．３Ｎ以下である偏光板。
前記第１熱可塑性樹脂フィルムが、アクリル系樹脂フィルムまたは環状ポリオレフィン系（ＣＯＰ）樹脂フィルムである、請求項１に記載の偏光板。
前記ポリビニルアルコール系樹脂偏光子の他方の面に設けられた第２熱可塑性樹脂フィルムをさらに含む、請求項１又は２に記載の偏光板。
請求項１～３のいずれか１項に記載の偏光板と、該偏光板の第１熱可塑性樹脂フィルム側に設けられた粘着剤層とを有する、粘着層付き偏光板。
前記粘着剤層は、前記偏光板を画像表示素子に貼合するためのものである、請求項４に記載の粘着層付き偏光板。
請求項１～３のいずれか１項に記載の偏光板を含む画像表示装置。