JP7388183B2 - エチレン－ビニルアルコール系共重合体樹脂組成物、多層構造体および多層容器 - Google Patents

Description

本発明は、エチレン－ビニルアルコール系共重合体（以下、「ＥＶＯＨ」と称する場合がある。）樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、耐衝撃性および二次成形性に優れ、かつ接着強度にも優れるＥＶＯＨ樹脂組成物に関するものである。

ＥＶＯＨは、分子鎖に豊富に含まれる水酸基が強固に水素結合して結晶部を形成し、かかる結晶部が外部からの酸素の侵入を防止するため、酸素バリア性をはじめとして、優れたガスバリア性を示すものである。このＥＶＯＨは、一般的に樹脂を積層した積層体の中間層に用いられ、各種包装体として使用されている。

上述のようにＥＶＯＨは、ガスバリア性に優れる反面、分子鎖に水酸基を豊富に有し結晶化度が高いため、脆い傾向にあり、衝撃等により包装体中のＥＶＯＨ層が割れたりピンホールが発生したりして、破壊される場合がある。

そのため、ＥＶＯＨの耐衝撃性改善を目的として、例えば、特許文献１および２には、ＥＶＯＨとエチレン－酢酸ビニル共重合体からなる樹脂組成物層を有する積層包装体が開示されている。また、特許文献３および４には、ＥＶＯＨとエチレン－酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物からなる樹脂組成物層を有する積層体が開示されている。

また、ＥＶＯＨは他の熱可塑性樹脂と比べて延伸しにくい樹脂であるため、フィルムやシート、容器等の成形に際して、加熱延伸処理を伴う場合、外観不良が発生する問題があった。よって、他の熱可塑性樹脂の伸びに追随できるように、ＥＶＯＨの延伸性を改善する必要がある。

また、一般に、ＥＶＯＨは、エチレン構造単位の含有量（以下、単に「エチレン含有量」という場合もある）が高い程、延伸性が優れる傾向にある。一方、エチレン含有量が高くなるほど、ガスバリア性が低下する。ガスバリア性と延伸性の両立のために、エチレン含有量が低いＥＶＯＨと、エチレン含有量が高いＥＶＯＨを併用することが提案されている。

例えば、特許文献５は、エチレン含有量、ケン化度が異なるＥＶＯＨを併用した組成物を提案している。特許文献５では、併用する２種類のＥＶＯＨのエチレン含有量の差が４モル％以上、ケン化度の差が３モル％以上であり、さらに溶解度パラメータの差が所定以上のＥＶＯＨ樹脂組成物を中間層とし、ポリスチレン層と積層した積層体を真空圧空成形した成形品は、透明性、外観に優れ、クラック、偏肉がなく、ガスバリア性も優れていたと記載されている。

特開昭６１－２２０８３９号公報 特開昭６２－１５２８４７号公報 特開平１－２７９９４９号公報 特開平３－１９２１４０号公報 特開昭６３－２３０７５７号公報

しかし、上記特許文献１～４ではＥＶＯＨの一部をＥＶＯＨ以外の樹脂に置き替えて配合するため、樹脂組成物中のＥＶＯＨの割合が低下し、ＥＶＯＨ由来のガスバリア性が低下する傾向があり、上記特許文献５では延伸性（二次成形性）は優れるものの、耐衝撃性が不充分となる傾向がある。
また、近年、インターネットショッピングの普及、発展途上国の経済成長等に伴い、物品流通のボーダーレス化が急速に進み、食品や薬品等の輸送期間が長期化する傾向があり、長期輸送時や取扱中における落下や衝突に対する高い耐衝撃性と、さらに優れたガスバリア性と優れた二次成形性を兼ね備えたＥＶＯＨ樹脂組成物からなる層を有する多層構造体（包装材）が求められている。

そこで、本発明ではこのような背景下において、ＥＶＯＨ以外の樹脂を配合せずとも耐衝撃性に優れ、かつ接着強度および二次成形性にも優れたＥＶＯＨ樹脂組成物を提供する。

しかるに本発明者は、かかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、エチレン構造単位の含有量が異なる２種以上のＥＶＯＨに酢酸および／またはその塩と、酢酸以外の脂肪族カルボン酸と、長周期型周期表第４周期ｄブロックに属する元素から選ばれる少なくとも１種の金属種を有する上記脂肪族カルボン酸の金属塩を併用することにより、製膜した際の耐衝撃性および接着強度に優れ、かつ色調安定性および二次成形性にも優れたＥＶＯＨ樹脂組成物が得られることを見出した。

すなわち、一般的に脂肪酸金属塩は、ＥＶＯＨの熱分解を促進し、ＥＶＯＨ樹脂組成物の耐衝撃性や色調を低下させることが知られており、ＥＶＯＨの機械的特性（耐衝撃性）および色調改善を目的とした場合に、ＥＶＯＨに脂肪酸金属塩を配合することは当業者であれば避けるものである。しかし、本発明者が、ＥＶＯＨに、酢酸および／またはその塩、酢酸以外の脂肪族カルボン酸とその特定の金属塩を、特定の関係を満たすように併用したところ、その機械的特性（耐衝撃性）および色調が、従来の予想に反して改善されることを見出した。

このように、本発明は、エチレン構造単位の含有量が異なる２種以上のＥＶＯＨ（Ａ）、酢酸および／またはその塩（Ｂ）、酢酸以外の脂肪族カルボン酸（Ｃ）、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）の金属塩である脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）を含有する樹脂組成物であって、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の金属種が、長周期型周期表第４周期ｄブロックに属する元素から選ばれる少なくとも１種であり、上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の各種含有量が、重量基準で下記式（１）、（２）を満たすＥＶＯＨ樹脂組成物、を第１の要旨とする。
［式］０．００１≦（（Ｄ）金属イオン換算含有量／（Ｂ）酢酸イオン換算含有量）≦１．３０・・・（１）
［式］０．１１≦（（Ｄ）金属イオン換算含有量／（Ｃ）カルボン酸イオン換算含有量）≦１００・・・（２）

また、上記第１の要旨のＥＶＯＨ樹脂組成物からなる層を有する多層構造体を第２の要旨とし、上記第２の要旨の多層構造体からなる多層容器を第３の要旨とするものである。

本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物は、エチレン構造単位の含有量が異なる２種以上のエチレン－ビニルアルコール系共重合体、すなわちエチレン構造単位の含有量が異なる２種以上のＥＶＯＨ（Ａ）、酢酸および／またはその塩（Ｂ）、酢酸以外の脂肪族カルボン酸（Ｃ）、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）の金属塩である脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）を含有する樹脂組成物であって、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の金属種が、長周期型周期表第４周期ｄブロックに属する元素から選ばれる少なくとも１種であり、上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の各種含有量が、重量基準で下記式（１）、（２）を満たすものであるため、製膜した際の耐衝撃性および接着強度に優れ、かつ色調安定性や二次成形性にも優れている。
［式］０．００１≦（（Ｄ）金属イオン換算含有量／（Ｂ）酢酸イオン換算含有量）≦１．３０・・・（１）
［式］０．１１≦（（Ｄ）金属イオン換算含有量／（Ｃ）カルボン酸イオン換算含有量）≦１００・・・（２）

また、上記エチレン構造単位の含有量が異なる２種以上のエチレン－ビニルアルコール系共重合体（Ａ）における、最もエチレン構造単位の含有量の高いエチレン－ビニルアルコール系共重合体と、最もエチレン構造単位の含有量の低いエチレン－ビニルアルコール系共重合体におけるエチレン構造単位の含有量の差が、３モル％以上であると、より一層、二次成形性に優れている。

また、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の金属イオン換算での含有量が、上記エチレン－ビニルアルコール系共重合体（Ａ）、上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の含有量の総和に対して、１～５００ｐｐｍであると、より一層、耐衝撃性および接着強度に優れている。

また、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）のカルボン酸イオン換算での含有量が、上記エチレン－ビニルアルコール系共重合体（Ａ）、上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の含有量の総和に対して、０．００１～４５０ｐｐｍであると、より一層、耐衝撃性、色調安定性に優れたものとなる。

また、上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）の酢酸イオン換算での含有量が、上記エチレン－ビニルアルコール系共重合体（Ａ）、上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の含有量の総和に対して、１０～２０００ｐｐｍであると、より一層、製膜した際の耐衝撃性と接着強度に優れ、さらに色調安定性にも優れている。

また、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）のカルボン酸イオン換算での含有量に対する上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）の酢酸イオン換算での含有量比（酢酸および／またはその塩（Ｂ）の酢酸イオン換算含有量／脂肪族カルボン酸（Ｃ）のカルボン酸イオン換算含有量）が、重量基準で０．０００１～１００００であると、より一層、製膜した際の耐衝撃性に優れ、さらに色調安定性にも優れている。

また、上記エチレン－ビニルアルコール系共重合体樹脂組成物の２１０℃、１００Ｓ^-1での伸長粘度が、下記式（３）を満たすものであると、より一層、製膜した際の耐衝撃性に優れている。
［式］５００≦伸長粘度［Ｐａ・ｓ］≦４８０００・・・（３）

また、さらに、ホウ酸および／またはその塩（Ｅ）を含有する上記エチレン－ビニルアルコール系共重合体樹脂組成物であって、上記ホウ酸および／またはその塩（Ｅ）の含有量が、上記エチレン－ビニルアルコール系共重合体（Ａ）、上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）、上記ホウ酸および／またはその塩（Ｅ）の含有量の総和に対して、ホウ素換算で０．００１～５００ｐｐｍであると、より一層、製膜した際の耐衝撃性および接着強度に優れ、かつ色調安定性や接着強度にも優れている。

また、上記ホウ酸および／またはその塩（Ｅ）のホウ素換算での含有量に対する上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の金属換算での含有量比（脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の金属換算での含有量／ホウ酸および／またはその塩（Ｅ）のホウ素換算での含有量）が、重量基準で０．１１～１００であると、より一層、製膜した際の耐衝撃性に優れ、さらに色調安定性にも優れている。

また、上記ＥＶＯＨ樹脂組成物を用いて得られる多層構造体は、機械的物性（耐衝撃性）に優れ、かつ溶融成形時の色調低下、二次成形性や接着強度低下が改善された優れた多層構造体である。

また、本発明の多層容器は、上記多層構造体からなることから、得られる多層容器もまた、耐衝撃性および接着強度に優れ、かつ色調安定性にも優れている。

また、本発明は、上記多層構造体を１００～１６０℃で真空、圧空もしくは真空圧空成形により製造する多層容器の製造方法、および、上記多層容器の形状がカップまたはトレイである多層容器の製造方法を提供するものである。

以下、本発明を詳細に説明するが、これらは望ましい実施態様の一例を示すものである。

本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物は、エチレン構造単位の含有量が異なる２種以上のＥＶＯＨ（Ａ）を主成分とし、酢酸および／またはその塩（Ｂ）、酢酸以外の脂肪族カルボン酸（Ｃ）、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）の金属塩である脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）を含むものである。本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物は、ベース樹脂がエチレン構造単位の含有量が異なる２種以上のＥＶＯＨ（Ａ）であり、ＥＶＯＨ樹脂組成物における当該ＥＶＯＨ（Ａ）の含有量は、通常６０重量％以上であり、好ましくは７０重量％以上であり、より好ましくは８０重量％以上であり、特に好ましくは９０重量％以上である。以下、各構成成分について説明する。
なお、本明細書において「および／または」とは、少なくとも一方を意味し、「Ｘおよび／またはＹ」の場合、Ｘのみ、Ｙのみ、ＸおよびＹの三通りを意味するものである。

＜エチレン構造単位の含有量が異なる２種以上のＥＶＯＨ（Ａ）＞
本発明で用いるＥＶＯＨ（Ａ）は、通常、エチレンとビニルエステル系モノマーとを共重合させた後にケン化させることにより得られる樹脂であり、エチレン－ビニルアルコール系共重合体またはエチレン－酢酸ビニル系共重合体ケン化物として知られる非水溶性の熱可塑性樹脂である。重合法も公知の任意の重合法、例えば、溶液重合、懸濁重合、エマルジョン重合等を用いることができるが、一般的にはメタノールを溶媒とする溶液重合が用いられる。得られたエチレン－ビニルエステル系共重合体のケン化も公知の方法で行ない得る。

すなわち、本発明で用いるＥＶＯＨ（Ａ）は、エチレン構造単位とビニルアルコール構造単位とを主とし、ケン化されずに残存した若干量のビニルエステル構造単位を含むものである。なお、ＥＶＯＨは、一般的に「エチレン－ビニルエステル系共重合体ケン化物」とも称される。

上記ビニルエステル系モノマーとしては、市場からの入手のしやすさや製造時の不純物の処理効率がよい点から、代表的には酢酸ビニルが用いられる。この他、ビニルエステル系モノマーとしては、例えば、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等の脂肪族ビニルエステル、安息香酸ビニル等の芳香族ビニルエステル等が挙げられる。なかでも、好ましくは炭素数３～２０、より好ましくは炭素数４～１０、特に好ましくは炭素数４～７の脂肪族ビニルエステルである。これらは通常単独で用いるが、必要に応じて複数種を同時に用いてもよい。

上記ＥＶＯＨ（Ａ）におけるエチレン構造単位の含有量は、ＩＳＯ１４６６３に基づいて測定される値で、通常２０～６０モル％、好ましくは２１～５５モル％、より好ましくは２２～５０モル％、特に好ましくは２３～４５モル％である。かかる含有量が少なすぎると、高湿時のガスバリア性、溶融成形性が低下する傾向があり、逆に多すぎると、ガスバリア性が低下する傾向がある。

上記ＥＶＯＨ（Ａ）におけるビニルエステル成分のケン化度は、ＪＩＳ Ｋ６７２６（ただし、ＥＶＯＨは水／メタノール溶媒に均一に溶解した溶液にて）に基づいて測定される値で、通常９０～１００モル％、好ましくは９５～１００モル％、特に好ましくは９９～１００モル％である。かかるケン化度が低すぎる場合にはガスバリア性、熱安定性、耐湿性等が低下する傾向がある。

また、上記ＥＶＯＨ（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（２１０℃、荷重２１６０ｇ）は、通常０．５～１００ｇ／１０分であり、好ましくは１～５０ｇ／１０分、特に好ましくは３～３５ｇ／１０分である。かかるＭＦＲが高すぎると、製膜性が低下する傾向がある。また、ＭＦＲが低すぎると溶融押出が困難となる傾向がある。

本発明に用いられるＥＶＯＨ（Ａ）には、エチレン構造単位、ビニルアルコール構造単位（未ケン化のビニルエステル構造単位を含む）の他、以下に示すコモノマーに由来する構造単位が、さらに含まれていてもよい。上記コモノマーとしては、例えば、プロピレン、イソブテン、α－オクテン、α－ドデセン、α－オクタデセン等のα－オレフィン；３－ブテン－１－オール、４－ペンテン－１－オール、３－ブテン－１，２－ジオール等のヒドロキシ基含有α－オレフィン類やそのエステル化物、アシル化物等のヒドロキシ基含有α－オレフィン誘導体；１，３－ジアセトキシ－２－メチレンプロパン、１，３－ジプロピオニルオキシ－２－メチレンプロパン、１，３－ジブチロニルオキシ－２－メチレンプロパン等のヒドロキシメチルビニリデンジアセテート類；不飽和カルボン酸またはその塩、部分アルキルエステル、完全アルキルエステル、ニトリル、アミド若しくは無水物；不飽和スルホン酸またはその塩；ビニルシラン化合物；塩化ビニル；スチレン等が挙げられる。

さらに、上記ＥＶＯＨ（Ａ）としては、ウレタン化、アセタール化、シアノエチル化、オキシアルキレン化等の「後変性」されたＥＶＯＨを用いることもできる。

そして、上記のような変性されたＥＶＯＨ（Ａ）のなかでも、共重合によって一級水酸基が側鎖に導入されたＥＶＯＨ（Ａ）は、延伸処理や真空・圧空成形等の二次成形性が良好になる点で好ましく、とりわけ、１，２－ジオール構造を側鎖に有するＥＶＯＨ（Ａ）が好ましい。

また、本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物は、本発明で使用されるエチレン構造単位の含有量が異なる２種以上のＥＶＯＨ（Ａ）に加えて、これらと異なる他のＥＶＯＨを含有してもよく、かかる他のＥＶＯＨとしては、ケン化度が異なるもの、メルトフローレート（ＭＦＲ）（２１０℃、荷重２１６０ｇ）が異なるもの、他の共重合成分が異なるもの、変性量が異なるもの（例えば、側鎖に一級水酸基を含有する構造単位の含有量が異なるもの）等を挙げることができる。

本発明で用いられるエチレン構造単位の含有量が異なる２種以上のＥＶＯＨ（Ａ）は、以上のようなＥＶＯＨ（Ａ）から選択されるＥＶＯＨ樹脂の組み合わせであり、通常、エチレン構造単位の含有量が最も高いＥＶＯＨと、エチレン構造単位の含有量が最も低いＥＶＯＨとのエチレン構造単位の含有量差（ΔＥｔ）が３モル％以上、好ましくは５～３０モル％、特に好ましくは１０～２５モル％となるＥＶＯＨの組み合わせである。エチレン構造単位の含有量の差が小さすぎる場合には、二次成形性とガスバリア性のバランス保持が困難となる傾向があり、大きすぎる場合には互いの相溶性が低下し、両者の延伸性の違いから二次成形の際にスジが発生しやすくなり、結果として発明の効果（耐衝撃性）が充分に得られない傾向がある。

具体的には、下記のようなエチレン構造単位の含有量が低いＥＶＯＨ（低エチレンＥＶＯＨ（Ａ１））とエチレン含有量が高いＥＶＯＨ（高エチレンＥＶＯＨ（Ａ２））との組み合わせが好ましく用いられる。

上記低エチレンＥＶＯＨ（Ａ１）は、エチレン構造単位の含有量が２０～４０モル％、好ましくは２２～３８モル％、特に好ましくは２５～３３モル％である。エチレン含有量が低すぎる場合、分解温度と融解温度が近いため溶融成形が困難になる傾向があり、逆に高すぎる場合は、ガスバリア性が不充分となる傾向がある。

また、低エチレンＥＶＯＨ（Ａ１）におけるビニルエステル成分のケン化度は、通常９０モル％以上、好ましくは９５～９９．９９モル％、特に好ましくは９８～９９．９９モル％である。かかるケン化度が低すぎる場合には、低エチレンＥＶＯＨによるガスバリア性付与効果が不足する傾向がある。

さらに、低エチレンＥＶＯＨ（Ａ１）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（２１０℃、荷重２，１６０ｇ）は、通常１～１００ｇ／１０分であり、好ましくは３～５０ｇ／１０分、特に好ましくは３～１０ｇ／１０分である。ＭＦＲが大きすぎる場合には、成形物の機械強度が低下する傾向があり、小さすぎる場合には押出加工性が低下する傾向がある。

一方、上記高エチレンＥＶＯＨ（Ａ２）のエチレン含有量は、通常４０～６０モル％、好ましくは４２～５６モル％、特に好ましくは４４～５３モル％である。エチレン含有量が低すぎる場合は、二次成形性が不充分となる傾向があり、逆に高すぎる場合は、ガスバリア性が不充分となる傾向がある。

また、高エチレンＥＶＯＨ（Ａ２）におけるビニルエステル成分のケン化度は、通常９０モル％以上、好ましくは９３～９９．９９モル％、特に好ましくは９８～９９．９９モル％である。かかるケン化度が低すぎる場合には高エチレンＥＶＯＨ樹脂のガスバリア性が不足する傾向がある。

さらに、高エチレンＥＶＯＨ（Ａ２）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（２１０℃、荷重２，１６０ｇ）は、通常１～１００ｇ／１０分であり、好ましくは３～５０ｇ／１０分、特に好ましくは３～３０ｇ／１０分である。ＭＦＲが大きすぎる場合には、成形物の機械強度が低下する傾向があり、小さすぎる場合には押出加工性が低下する傾向がある。

例えば、低エチレンＥＶＯＨ（Ａ１）と高エチレンＥＶＯＨ（Ａ２）の配合比率（Ａ１／Ａ２）（重量比）としては、通常９０／１０～６０／４０であり、好ましくは８５／１５～６５／３５、特に好ましくは８０／２０～７０／３０である。低エチレンＥＶＯＨ（Ａ１）の比率が小さすぎる場合には、組成物層のガスバリア性が不充分となる傾向があり、大きすぎる場合には、二次成形性が不充分となる傾向がある。

＜酢酸および／またはその塩（Ｂ）＞
本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物は、酢酸および／またはその塩（Ｂ）を含有するものである。すなわち、本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物は、酢酸および酢酸塩からなる群より選ばれる少なくとも一種を含有するものである。

上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）としては、具体的には、酢酸、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム、酢酸マンガン、酢酸銅、酢酸コバルト、酢酸亜鉛等を挙げることができ、これらは単独でもしくは２種類以上併せて用いることができる。なかでも、好ましくは酢酸、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム、特に好ましくは酢酸、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、さらに好ましくは酢酸、酢酸ナトリウムである。殊に好ましくは、酢酸ナトリウムである。

上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）の酢酸イオン換算での含有量は、ＥＶＯＨ（Ａ）、酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の含有量の総和に対して、通常１０～２０００ｐｐｍであり、好ましくは１５～１５００ｐｐｍ、特に好ましくは２０～１０００ｐｐｍ、殊に好ましくは２５～６５０ｐｐｍである。
かかる含有量が少なすぎると、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の熱分解物によって接着強度が低下したり、発明の効果が充分に得られない傾向があり、含有量が多すぎると、溶融成形時の色調安定性が低下しやすくなったり、発明の効果が充分に得られない傾向がある。

上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）の酢酸イオン換算での含有量は、公知の分析方法にて測定することができる。例えば、液体クロマトグラフィー質量分析法（ＬＣ／ＭＳ）やガスクロマトグラフィー質量分析法（ＧＣ／ＭＳ）等を用いて測定することができる。

＜酢酸以外の脂肪族カルボン酸（Ｃ）＞
本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物は、酢酸以外の脂肪族カルボン酸（Ｃ）を含有するものであり、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）の炭素数としては、通常３～３０、好ましくは４～２２、より好ましくは４～２０、特に好ましくは５～１４である。上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）の炭素数が上記範囲内であると、本発明の効果がより効果的に得られる傾向がある。

上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）としては、具体的には、脂肪族モノカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、脂肪族トリカルボン酸等が挙げられる。より具体的には、例えば、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ヘンイコシル酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、モンタン酸、メリシン酸、タルトロン酸、グリセリン酸、ヒドロキシ酪酸、リンゴ酸、酒石酸、グルコン酸、メバロン酸、パントイン酸等の飽和脂肪族モノカルボン酸、リノール酸、リノレン酸、ピノレン酸、エレオステアリン酸、イソステアリン酸、イソノナン酸、２－エチルヘキサン酸、２－ヘプチルウンデカン酸、２－オクチルドデカン酸、パルミトレイン酸、サピエン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、エイコセン酸、エルカ酸、ネルボン酸、リシノール酸等の不飽和脂肪族モノカルボン酸；コハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の飽和脂肪族ジカルボン酸、エイコサジエン酸、ドコサジエン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸；クエン酸、イソクエン酸、アコニット酸等の飽和脂肪族トリカルボン酸等が挙げられる。これらの脂肪族カルボン酸（Ｃ）は、単独で、もしくは２種以上併せて用いることができる。なかでも熱安定性（溶融成形時の粘度増加およびフィッシュアイ発生の防止）の観点から、好ましくはカルボキシ基を１個含有する脂肪族モノカルボン酸であり、より好ましくは飽和脂肪族モノカルボン酸であり、さらにより好ましくは炭素数６～２２の飽和脂肪族モノカルボン酸であり、特に好ましくは、ステアリン酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ベヘン酸であり、殊に好ましくは、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸である。

上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）のカルボン酸イオン換算での含有量は、ＥＶＯＨ（Ａ）、酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の含有量の総和に対して、通常０．００１～９５０ｐｐｍであり、好ましくは０．００１～４５０ｐｐｍであり、より好ましくは０．０１～３５０ｐｐｍであり、特に好ましくは０．１～２５０ｐｐｍ、殊に好ましくは０．５～２００ｐｐｍである。
かかる含有量が少なすぎると、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の熱安定性が不充分となり、結果として発明の効果が充分に得られない傾向があり、含有量が多すぎると溶融成形時の色調安定性が低下しやすくなったり、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）自体が可塑剤として作用し、発明の効果が充分に得られない傾向がある。

上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）のカルボン酸イオン換算での含有量に対する上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）の酢酸イオン換算での含有量比（酢酸および／またはその塩（Ｂ）の酢酸イオン換算含有量／脂肪族カルボン酸（Ｃ）のカルボン酸イオン換算含有量）が、重量基準で通常０．０００１～１００００であり、好ましくは０．００１～５０００であり、より好ましくは０．１～１０００であり、特に好ましくは１～６５０であり、殊に好ましくは１～６００である。
かかる含有量比が上記範囲内にあると、本発明の効果がより顕著に得られる傾向があり、上記範囲より小さいと、溶融成形時の色調安定性が不充分だったり、接着強度が不充分となる傾向があり、上記範囲より大きいと、発明の効果が充分に得られない傾向がある。

＜脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）＞
本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物は、上記酢酸以外の脂肪族カルボン酸（Ｃ）の金属塩である脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）を含有するものである。

上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の金属種としては、長周期型周期表における第４周期ｄブロックに属する元素であることが必須である。なかでも、クロム、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛が好ましく、特に好ましくは、とりわけ優れた効果が得られ、かつ安価で入手しやすい亜鉛である。

上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）を用いることによって優れた効果が得られる理由は明らかではないが、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の金属種が長周期型周期表第４周期ｄブロックに属する元素から選ばれる少なくとも１種であることにより、機械的特性（耐衝撃性）低下を招く過度の熱分解を適度に抑制し、かつＥＶＯＨ樹脂組成物を多層共押出成形した際に形成される、分子配向や結晶構造等の高次構造が高度に均一化されるため、結果として機械的特性（耐衝撃性）が改善されると推測される。

上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）のアニオン種としては、酢酸以外の脂肪族カルボン酸（Ｃ）として例示したものを用いることができるが、本発明においては、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）のアニオン種と脂肪族カルボン酸（Ｃ）とが同一種であることが重要である。脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）のアニオン種と脂肪族カルボン酸（Ｃ）とが同一種であることにより、耐衝撃性に優れ、溶融成形した際にも、より色調安定性が高いＥＶＯＨ樹脂組成物とすることができる。
なお、本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物が複数の脂肪族カルボン酸（Ｃ）あるいは複数の脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）を含有する場合は、少なくとも１種類の脂肪族カルボン酸（Ｃ）と脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）のアニオン種が同一種であればよい。

上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）と脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）のアニオン種が同一種であることにより優れた効果が得られる理由は明らかではないが、特定量の上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）と上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）とを併用することで、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の分散性が顕著に向上し、より優れた発明の効果が得られるものと推測される。また、脂肪族カルボン酸（Ｃ）は脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の金属種と相互作用し、金属錯体のような状態で存在すると考えられ、かかる脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）のアニオン種が脂肪族カルボン酸（Ｃ）と同一種であることにより、よりエネルギー的に安定な状態で存在することが可能となり、溶融成形した際にも熱安定性に優れ、結果としてＥＶＯＨ樹脂組成物の機械的特性（耐衝撃性）が改善されると推測される。

また、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）および上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の炭素数が、通常３～３０、好ましくは４～２２、より好ましくは４～２０、特に好ましくは５～１４であると、より顕著に機械的特性（耐衝撃性）が改善される傾向がある。かかる理由は明らかではないが、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）および上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の炭素数が上記範囲内にあると、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）および脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）がＥＶＯＨ樹脂組成物中により均一に分散しやすくなったため、結果としてＥＶＯＨ樹脂組成物の機械的特性（耐衝撃性）がより顕著に改善されると推測される。

また、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）単独では耐衝撃性が改善する一方で接着強度が低下する傾向がある。かかる理由は明らかではないが、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）単独では、それ自体の熱安定性が不充分であり、溶融成形時に生成した脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の熱分解物によって、接着強度が低下したものと考えられる。これに対し本発明では上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）と酢酸および／またはその塩（Ｂ）を併用することにより、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の熱分解物を酢酸および／またはその塩（Ｂ）が捕捉して分散することにより、接着強度の低下が抑制されるものと推測される。

上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の金属イオン換算での含有量は、ＥＶＯＨ（Ａ）、酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の含有量の総和に対して、通常１～５００ｐｐｍであり、好ましくは５～３００ｐｐｍであり、より好ましくは１０～２５０ｐｐｍ、特に好ましくは１０～２００ｐｐｍであり、殊に好ましくは３０～１５０ｐｐｍである。脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の含有量が少なすぎると、発明の効果が充分に得られない傾向があり、含有量が多すぎると、接着強度が低下したり、溶融成形時の色調安定性が低下しやすくなる傾向がある。

上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）のカルボン酸イオン換算での含有量、および上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の金属イオン換算での含有量は、公知の分析方法にて測定することができる。例えば下記のような方法単独またはそれらを組み合わせる事で求めることができる。
（ｉ）脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の金属イオン換算での含有量：乾燥した試料を精秤して、恒量化した白金蒸発皿に入れ、電熱器で炭化し、次いでガスバーナーで加熱し、煙が出なくなるまで焼き、さらに電気炉内に上記の白金蒸発皿を入れ、昇温して、完全に灰化させる。これを冷却後、灰化物に塩酸および純水を入れ、電熱器で加熱して溶解し、メスフラスコに流し込み、純水で容量を一定にして原子吸光分析用の試料とする。この原子吸光分析用試料中の金属量を原子吸光度法で定量分析することにより、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の金属イオン換算での含有量を求めることができる。
（ｉｉ）脂肪族カルボン酸（Ｃ）のカルボン酸イオン換算での含有量：まず、液体クロマトグラフィー質量分析法（ＬＣ／ＭＳ）やガスクロマトグラフィー質量分析法（ＧＣ／ＭＳ）等を用いて、ＥＶＯＨ樹脂組成物中の脂肪族カルボン酸（Ｃ）とその金属塩（Ｄ）のカルボン酸イオン換算での含有量の（Ｃｘ）を定量する。その後、前述の脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の金属イオン換算での含有量から、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）のカルボン酸イオン換算での含有量（Ｃｙ）を算出する。そして、脂肪族カルボン酸（Ｃ）とその金属塩（Ｄ）のカルボン酸イオン換算での含有量の総和（Ｃｘ）と脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）のカルボン酸イオン換算での含有量（Ｃｙ）の差（（Ｃｘ）－（Ｃｙ））から、脂肪族カルボン酸（Ｃ）のカルボン酸イオン換算での含有量を求めることができる。

本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物は、上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）の酢酸イオン換算での含有量に対する脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の金属イオン換算含有量比（（Ｄ）／（Ｂ））は、重量基準で、下記の式（１）を満たすものである。
［式］０．００１≦（（Ｄ）金属イオン換算含有量／（Ｂ）酢酸イオン換算含有量）≦１．３０・・・（１）
好ましくは０．００５≦（（Ｄ）／（Ｂ））≦１．１、より好ましくは０．００５≦（（Ｄ）／（Ｂ））≦１．０、さらにより好ましくは０．０１≦（（Ｄ）／（Ｂ））≦０．８、特に好ましくは０．０４≦（（Ｄ）／（Ｂ））≦０．４８、殊に好ましくは０．０５≦（（Ｄ）／（Ｂ））≦０．４５である。かかる値が上記範囲内にあると、本発明の効果がより顕著に得られる傾向があり、上記範囲より小さいと、本発明の効果が充分に得られない傾向があり、上記範囲より大きいと、溶融成形時の色調安定性が不充分だったり、接着強度が不充分となる傾向がある。

本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物は、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）のカルボン酸イオン換算での含有量に対する脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の金属イオン換算含有量比（（Ｄ）／（Ｃ））は、重量基準で、下記の式（２）を満たすものである。
［式］０．１１≦（（Ｄ）金属イオン換算含有量／（Ｃ）カルボン酸イオン換算含有量）≦１００・・・（２）
好ましくは０．１３≦（（Ｄ）／（Ｃ））≦９０、さらに好ましくは０．１５≦（（Ｄ）／（Ｃ））≦８０、特に好ましくは０．２≦（（Ｄ）／（Ｃ））≦７０である。かかる値が上記範囲内にあると、本発明の効果がより顕著に得られる傾向があり、上記範囲より小さいと、溶融成形時の色調安定性が不充分だったり、本発明の効果が充分に得られない傾向があり、上記範囲より大きいと、溶融成形時の色調安定性が不充分だったり、成形性が不充分となる傾向がある。

上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の含有量が、重量基準で式（１）、（２）を満たすことにより優れた効果が得られる理由は明らかではないが、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）とアニオン種が同一種である特定量の上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）は、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の分散性および熱安定性を高める効果がある一方で、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）の含有量が多すぎると上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）自体が可塑剤として作用したため、発明の効果（耐衝撃性改善効果）が充分に得られないものと推察される。また、特定量の酢酸および／またはその塩（Ｂ）は、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の熱分解物を捕捉し、接着強度低下を抑制する効果がある一方で、酢酸および／またはその塩（Ｂ）の含有量が多すぎるとＥＶＯＨ（Ａ）の熱安定性を著しく低下させ、色調安定性が低下しやすくなったり、発明の効果（耐衝撃性改善効果）が充分に得られないものと推測される。

また、本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物は、耐衝撃性の観点から、２１０℃、１００Ｓ^-1での伸長粘度が、下記式（３）を満たすものであることが好ましい。
［式］５００≦伸長粘度［Ｐａ・ｓ］≦４８０００・・・（３）
より好ましくは７００≦伸長粘度［Ｐａ・ｓ］≦３００００、特に好ましくは８００≦伸長粘度［Ｐａ・ｓ］≦２００００、殊に好ましくは８５０≦伸長粘度［Ｐａ・ｓ］≦２００００である。かかる値が上記範囲内にあると、本発明の効果がより顕著に得られる傾向があり、上記範囲より小さいと、本発明の効果が充分に得られない傾向があり、上記範囲より大きいと溶融成形時の成形性が不充分となる傾向がある。

本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物の２１０℃、１００Ｓ^-1での伸長粘度が、式（３）を満たすことにより優れた効果が得られる理由は明らかではないが、本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物の２１０℃、１００Ｓ^-1での伸長粘度が式（３）を満たすことにより、ＥＶＯＨ樹脂組成物中に適度に形成されたＥＶＯＨ分子鎖同士の絡み合い構造が、ＥＶＯＨ樹脂組成物を多層共押出成形した際に、ＥＶＯＨ樹脂組成物の分子配向や結晶構造等の高次構造の形成をより顕著に促進させるため、結果として機械的特性（耐衝撃性）が著しく改善されると推測される。

＜ＥＶＯＨ樹脂組成物の伸長粘度（Ｐａ・ｓ）評価方法＞
本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物の２１０℃、１００Ｓ^-1での伸長粘度（Ｐａ・ｓ）は、キャピラリー型レオメーターを用い、Ｃｏｇｓｗｅｌｌの式［Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｓｃｉｅｎｃｅ、１２巻、６４－７３頁（１９７２）］に基づいて、下記の条件で測定を行なうことにより求めることができる。

すなわち、伸長粘度（η_e）および伸長歪み速度（ｄε／ｄｔ）は、Ｃｏｇｓｗｅｌｌ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｓｃｉｅｎｃｅ、１２巻、６４－７３頁（１９７２））によって提唱されている以下の式（４）～（６）を用いて算出することができる。
η_e＝［９（ｎ＋１）²Ｐ₀ ²］／［３２η_s（ｄγ／ｄｔ）²］・・・式（４）
ｄε／ｄｔ＝４σ_s（ｄγ／ｄｔ）／［３（ｎ＋１）Ｐ₀］・・・式（５）
σ_s＝ｋ（ｄγ／ｄｔ）ⁿ・・・式（６）
ここで、η_eは伸長粘度、η_sは剪断粘度、ｄγ／ｄｔは剪断歪み速度、ｄε／ｄｔは伸長歪み速度、σ_sは剪断応力、ｋは定数、指数ｎは、メルトフラクチャーやスリップスティックの発生しない剪断速度領域（１００≦ｄγ／ｄｔ≦１０００）における、剪断応力と剪断歪み速度がべき乗則に従うと仮定し、二次関数でフィッティングを行うことにより求められる。Ｐ₀はキャピラリー長０のダイで生じる圧力損失であり、２つ以上の長さの異なるキャピラリーを用いた測定結果のＢａｇｌａｙ補正により求められる。
測定装置：Ｇｏｔｔｆｅｒｔ社製ＲＨＥＯＧＲＡＰＨ ２０
測定温度：２１０℃
ロングダイ：長さ１０ｍｍ、直径１ｍｍ、流入角１８０°
ショートダイ：長さ０．２ｍｍ、直径１ｍｍ、流入角１８０°

＜ホウ酸および／またはその塩（Ｅ）＞
本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物は、上記ホウ酸および／またはその塩（Ｅ）を含有するものであることが好ましい。すなわち、本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物は、ホウ酸およびホウ酸塩からなる群より選ばれる少なくとも一種を含有するものであることが好ましい。

上記ホウ酸および／またはその塩（Ｅ）としては、通常、ホウ酸、ホウ酸の金属塩、例えば、ホウ酸カルシウム、ホウ酸コバルト、ホウ酸亜鉛（四ホウ酸亜鉛、メタホウ酸亜鉛等）、ホウ酸アルミニウム・カリウム、ホウ酸アンモニウム（メタホウ酸アンモニウム、四ホウ酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウム、八ホウ酸アンモニウム等）、ホウ酸カドミウム（オルトホウ酸カドミウム、四ホウ酸カドミウム等）、ホウ酸カリウム（メタホウ酸カリウム、四ホウ酸カリウム、五ホウ酸カリウム、六ホウ酸カリウム、八ホウ酸カリウム等）、ホウ酸銀（メタホウ酸銀、四ホウ酸銀等）、ホウ酸銅（ホウ酸第２ 銅、メタホウ酸銅、四ホウ酸銅等）、ホウ酸ナトリウム（メタホウ酸ナトリウム、二ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、五ホウ酸ナトリウム、六ホウ酸ナトリウム、八ホウ酸ナトリウム等）、ホウ酸鉛（メタホウ酸鉛、六ホウ酸鉛等）、ホウ酸ニッケル（オルトホウ酸ニッケル、二ホウ酸ニッケル、四ホウ酸ニッケル、八ホウ酸ニッケル等）、ホウ酸バリウム（オルトホウ酸バリウム、メタホウ酸バリウム、二ホウ酸バリウム、四ホウ酸バリウム等） 、ホウ酸ビスマス、ホウ酸マグネシウム（オルトホウ酸マグネシウム、二ホウ酸マグネシウム、メタホウ酸マグネシウム、四ホウ酸三マグネシウム、四ホウ酸五マグネシウム等）、ホウ酸マンガン（ホウ酸第１マンガン、メタホウ酸マンガン、四ホウ酸マンガン等）、ホウ酸リチウム（メタホウ酸リチウム、四ホウ酸リチウム、五ホウ酸リチウム等）等の他、ホウ砂、カーナイト、インヨーアイト、コトウ石、スイアン石、ザイベリ石等のホウ酸塩鉱物等が挙げられ、なかでもホウ砂、ホウ酸、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸亜鉛、ホウ酸カルシウム、ホウ酸マグネシウムが好ましく、特に好ましくは、ホウ酸、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸亜鉛、殊に好ましくは、ホウ酸である。

上記ホウ酸および／またはその塩（Ｅ）のホウ素換算での含有量は、ＥＶＯＨ（Ａ）、酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）、ホウ酸および／またはその塩（Ｅ）の含有量の総和に対して、通常０．００１～１０００ｐｐｍ、好ましくは０．００１～６００ｐｐｍであり、より好ましくは０．００１～５００ｐｐｍ、さらにより好ましくは０．０１～４００ｐｐｍ、特に好ましくは０．０５～３３０ｐｐｍ、より特に好ましくは０．１～２５０ｐｐｍ、殊に好ましくは１～１２０ｐｐｍである。
かかる含有量が少なすぎると、本発明の効果（耐衝撃性改善効果）が充分に得られない傾向があり、多すぎると、色調が低下したり、多層製膜時にフィッシュアイが多発し、本発明の効果（耐衝撃性改善効果）が充分に得られない傾向がある。

また、特定量のホウ酸および／またはその塩（Ｅ）を用いることによって優れた効果が得られる理由は明らかではないが、ＥＶＯＨ樹脂組成物中に分散したホウ酸および／またはその塩（Ｅ）が、ＥＶＯＨ分子鎖と相互作用することでＥＶＯＨ分子鎖同士の架橋構造を形成し、ＥＶＯＨ樹脂組成物層を含む多層構造体を二次成形した際に、ＥＶＯＨ樹脂組成物の分子配向や結晶構造等の高次構造の形成をより顕著に促進させるため、結果として機械的特性（耐衝撃性）が著しく改善されると推測される。
また、上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）が捕捉しきれなかった、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の熱分解物や上記ＥＶＯＨ（Ａ）の熱分解物を、ホウ酸および／またはその塩（Ｅ）が捕捉する事によって、色調の低下を抑制するものと推測される。

上記ホウ酸および／またはその塩（Ｅ）のホウ素換算での含有量は、公知の分析方法にて測定することができる。例えば、ＥＶＯＨ樹脂組成物を湿式分解後、定容したものを検液とし、誘導結合プラズマ発光分析法（ＩＣＰ－ＡＥＳ）にてホウ素量を定量することができる。

上記ホウ酸および／またはその塩（Ｅ）のホウ素換算での含有量に対する脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の金属イオン換算含有量比（（Ｄ）／（Ｅ））は、重量基準で、０．１１～１００が好ましく、より好ましくは０．１３～９０、特に好ましくは０．１５～８０、殊に好ましくは０．２～７０である。かかる値が上記範囲内にあると、本発明の効果がより顕著に得られる傾向があり、上記範囲より小さいと、色調が低下したり、多層製膜時にフィッシュアイが多発し、本発明の効果（耐衝撃性改善効果）が充分に得られない傾向があり、上記範囲より大きいと、本発明の効果（耐衝撃性改善効果）が充分に得られない傾向がある。

上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）、ホウ酸および／またはその塩（Ｅ）の含有量が、重量基準で特定比率範囲を満たすことにより優れた効果が得られる理由は明らかではないが、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）とアニオン種が同一種である特定量の上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）は、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の分散性および熱安定性を高める効果がある一方で、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）の含有量が多すぎると上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）自体が可塑剤として作用したため、本発明の効果（耐衝撃性改善効果）が充分に得られないものと推察される。また、特定量の酢酸および／またはその塩（Ｂ）は、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の熱分解物を捕捉し、接着強度低下を抑制する効果がある一方で、酢酸および／またはその塩（Ｂ）の含有量が多すぎるとＥＶＯＨ（Ａ）の熱安定性を著しく低下させ、色調安定性が低下しやすくなったり、本発明の効果（耐衝撃性改善効果）が充分に得られないものと推測される。また、特定量の、ホウ酸および／またはその塩（Ｅ）は、ＥＶＯＨ樹脂組成物中に分散したホウ酸および／またはその塩（Ｅ）が、ＥＶＯＨ分子鎖と相互作用することでＥＶＯＨ分子鎖同士の架橋構造を形成し、ＥＶＯＨ樹脂組成物層を含む多層構造体を二次成形した際に、ＥＶＯＨ樹脂組成物の分子配向や結晶構造等の高次構造の形成をより顕著に促進させるため、結果として脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）単体で使用した場合よりも機械的特性（耐衝撃性）および流動性が著しく改善され、さらには、上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）が捕捉しきれなかった、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の熱分解物や上記ＥＶＯＨ（Ａ）の熱分解物を、ホウ酸および／またはその塩（Ｅ）が捕捉する事によって、色調の低下を抑制する効果があるものと推察される。一方で、ホウ酸および／またはその塩（Ｅ）の含有量が多すぎると、ＥＶＯＨ分子鎖同士の架橋構造が過剰に形成され、多層製膜時にフィッシュアイが多発することで本発明の効果（耐衝撃性および流動安定性改善効果）が充分に得られなかったり、ホウ酸および／またはその塩（Ｅ）そのものの熱分解が原因で色調安定性が低下しやすくなったりするものと推測される。

＜他の熱可塑性樹脂＞
本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物には、樹脂成分として、ＥＶＯＨ（Ａ）以外に、他の熱可塑性樹脂を、ＥＶＯＨ（Ａ）に対して、通常３０重量％以下となるような範囲内で含有してもよい。

上記他の熱可塑性樹脂としては、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、アイオノマー、エチレン－プロピレン共重合体、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン等のオレフィンの単独または共重合体、ポリ環状オレフィン、あるいはこれらのオレフィンの単独または共重合体を不飽和カルボン酸またはそのエステルでグラフト変性したもの等の広義のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル、ポリアミド系樹脂、共重合ポリアミド系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、ビニルエステル系樹脂、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等が挙げられる。

上記ポリオレフィン系樹脂のα－オレフィンは、バイオエタノールから誘導された植物由来α－オレフィンであっても、非植物由来、すなわち石油由来のα－オレフィンであってもよく、これらを２種併用して使用してもよい。石油由来α－オレフィンとしては多種多様なものが入手可能であるため、これらを用いて製造することにより、ポリオレフィン系樹脂の物性等を容易に調整することができる。植物由来α－オレフィンを用いることにより、最終製品のバイオマス度をより一層高めることができ、環境への負荷を低減することができる。

植物由来エチレンおよび植物由来α－オレフィンの製造方法としては、慣用の方法にしたがって、サトウキビ、トウモロコシ、サツマイモ等の植物から得られる糖液や澱粉を、酵母等の微生物により発酵させてバイオエタノールを製造し、これを触媒存在下で加熱し、分子内脱水反応等により植物由来エチレンおよび植物由来α－オレフィン（１－ブテン、１－ヘキセン等）を得ることができる。次いで、得られた植物由来エチレンおよび植物由来α－オレフィンを用いて、石油由来ポリエチレン系樹脂の製造と同様にして、植物由来ポリエチレン系樹脂を製造することができる。

植物由来エチレン、植物由来α－オレフィンおよび植物由来ポリエチレン系樹脂の製造方法については、例えば特表２０１１－５０６６２８号公報等に詳細に記載されている。本発明において好適に使用される植物由来ポリエチレン系樹脂としては、ブラスケム（Ｂｒａｓｋｅｍ Ｓ．Ａ．）社製のグリーンＰＥ等が挙げられる。

特に、本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物を用いてなる多層構造体を製造し、これを食品の包装材として用いた場合、上記包装材の熱水処理後に、包装材端部にてＥＶＯＨ層が溶出することを防止する目的で、ポリアミド系樹脂を配合することが好ましい。ポリアミド系樹脂は、アミド結合がＥＶＯＨのＯＨ基およびエステル基の少なくとも一方との相互作用によりネットワーク構造を形成することが可能であり、これにより、熱水処理時のＥＶＯＨ層の溶出を防止することができる。したがって、レトルト食品やボイル食品の包装材として本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物を用いる場合には、ポリアミド系樹脂を配合することが好ましい。

上記ポリアミド系樹脂としては、公知のものを用いることができる。
具体的には、例えば、ポリカプラミド（ナイロン６）、ポリ－ω－アミノヘプタン酸（ナイロン７）、ポリ－ω－アミノノナン酸（ナイロン９）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、ポリラウリルラクタム（ナイロン１２）等のホモポリマーが挙げられ、なかでもポリカプラミド（ナイロン６）が好ましい。また、共重合ポリアミド系樹脂としては、ポリエチレンジアミンアジパミド（ナイロン２６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６１２）、ポリオクタメチレンアジパミド（ナイロン８６）、ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン１０８）、カプロラクタム／ラウリルラクタム共重合体（ナイロン６／１２）、カプロラクタム／ω－アミノノナン酸共重合体（ナイロン６／９）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン６／６６）、ラウリルラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン１２／６６）、エチレンジアミンアジパミド／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン２６／６６）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体（ナイロン６６／６１０）、エチレンアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体（ナイロン６／６６／６１０）等の脂肪族ポリアミドや、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド、ポリメタキシリレンアジパミド、ヘキサメチレンイソフタルアミド／テレフタルアミド共重合体、ポリ－Ｐ－フェニレンテレフタルアミドや、ポリ－Ｐ－フェニレン・３－４'ジフェニルエーテルテレフタルアミド等の芳香族ポリアミド、非晶性ポリアミド、これらのポリアミド系樹脂をメチレンベンジルアミン、メタキシレンジアミン等の芳香族アミンで変性したものやメタキシリレンジアンモニウムアジペート等が挙げられる。あるいは、これらの末端変性ポリアミド系樹脂であってもよく、好ましくは末端変性ポリアミド系樹脂である。

＜その他の添加剤＞
本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲（例えば、通常、ＥＶＯＨ樹脂組成物の１０重量％以下、好ましくは５重量％以下）において、一般的にＥＶＯＨ樹脂組成物に配合する添加剤、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、滑剤（例えば、飽和脂肪族アミド（例えば、ステアリン酸アミド等）、不飽和脂肪酸アミド（例えば、オレイン酸アミド等）、ビス脂肪酸アミド（例えば、エチレンビスステアリン酸アミド等）、低分子量ポリオレフィン（例えば、分子量５００～１００００程度の低分子量ポリエチレン、または低分子量ポリプロピレン等））、可塑剤、光安定剤、界面活性剤、抗菌剤、乾燥剤、不溶性無機塩（例えば、ハイドロタルサイト等）、充填材（例えば、無機フィラー等）、アンチブロッキング剤、難燃剤、架橋剤、発泡剤、結晶核剤、防曇剤、生分解用添加剤、シランカップリング剤、酸素吸収剤、リン酸および／またはその塩、桂皮酸および／またはその塩、共役ポリエン化合物、エンジオール基含有物質（例えば、没食子酸プロピル等のフェノール類等）、アルデヒド化合物（例えば、クロトンアルデヒド等の不飽和アルデヒド類等）等の公知の添加剤等が含有されていてもよい。これらは単独で、もしくは２種以上併せて用いることができる。

上記リン酸および／またはその塩の具体例としては、例えば、リン酸、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸三カリウム、リン酸一水素カルシウム、リン酸二水素カルシウム、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸水素マグネシウム、リン酸二水素マグネシウム、リン酸水素亜鉛、リン酸水素バリウム、リン酸水素マンガン等を挙げることができ、これらは単独でもしくは２種類以上併せて用いることができる。なかでも、好ましくはリン酸、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸二水素カルシウム、リン酸二水素マグネシウム、リン酸水素亜鉛であり、特に好ましくはリン酸、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カルシウム、リン酸二水素マグネシウムであり、殊に好ましくはリン酸である。

上記リン酸および／またはその塩のリン換算での含有量は、ＥＶＯＨ（Ａ）、酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）、リン酸および／またはその塩の含有量の総和に対して、通常９００ｐｐｍ以下が好ましく、より好ましくは０．０１～７００ｐｐｍ、さらにより特に好ましくは０．１～５００ｐｐｍ、特に殊に好ましくは１～３００ｐｐｍである。

上記桂皮酸および／またはその塩の具体例としては、例えば、シス－桂皮酸、トランス－桂皮酸を挙げる事ができ、安定性および価格の観点から、好適にはトランス－桂皮酸が用いられる。また、桂皮酸塩としては、例えば、桂皮酸リチウム、桂皮酸ナトリウム、桂皮酸カリウム等の桂皮酸アルカリ金属塩、桂皮酸マグネシウム、桂皮酸カルシウム、桂皮酸バリウム等の桂皮酸アルカリ土類金属塩等が挙げられる。これら桂皮酸および／またはその塩は、単独でもしくは２種類以上併せて用いることができる。なかでも、トランス－桂皮酸を単独で用いることが好ましい。

上記桂皮酸および／またはその塩の桂皮酸イオン換算での含有量は、ＥＶＯＨ（Ａ）、酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）、桂皮酸および／またはその塩の含有量の総和に対して、通常１～１２００ｐｐｍであり、１～１０００ｐｐｍであることが好ましく、より好ましくは１０～８００ｐｐｍ、さらに好ましくは１５～５００ｐｐｍである。

上記共役ポリエン化合物とは、炭素－炭素二重結合と炭素－炭素単結合が交互に繋がってなる構造であって、炭素－炭素二重結合の数が２個以上である、いわゆる共役二重結合を有する化合物である。共役ポリエン化合物は、２個の炭素－炭素二重結合と１個の炭素－炭素単結合が交互に繋がってなる構造である共役ジエン、３個の炭素－炭素二重結合と２個の炭素－炭素単結合が交互に繋がってなる構造である共役トリエン、あるいはそれ以上の数の炭素－炭素二重結合と炭素－炭素単結合が交互に繋がってなる構造である共役ポリエン化合物であってもよい。ただし、共役する炭素－炭素二重結合の数が８個以上になると共役ポリエン化合物自身の色により成形物が着色する懸念があるので、共役する炭素－炭素二重結合の数が７個以下であるポリエンであることが好ましい。また、２個以上の炭素－炭素二重結合からなる上記共役二重結合が互いに共役せずに１分子中に複数組あってもよい。例えば、桐油のように共役トリエンが同一分子内に３個ある化合物も共役ポリエン化合物に含まれる。

共役ポリエン化合物の具体例としては、イソプレン、ミルセン、ファルネセン、センブレン、ソルビン酸、ソルビン酸エステル、ソルビン酸塩、アビエチン酸等の炭素－炭素二重結合を２個有する共役ジエン化合物；１，３，５－ヘキサトリエン、２，４，６－オクタトリエン－１－カルボン酸、エレオステアリン酸、桐油、コレカルシフェロール等の炭素－炭素二重結合を３個有する共役トリエン化合物；シクロオクタテトラエン、２，４，６，８－デカテトラエン－１－カルボン酸、レチノール、レチノイン酸等の炭素－炭素二重結合を４個以上有する共役ポリエン化合物等が挙げられる。これらの共役ポリエン化合物は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種類以上を併用して用いてもよい。

共役ポリエン化合物の含有量は、ＥＶＯＨ（Ａ）、酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）、共役ポリエン化合物の総和に対して、通常０．０１～１００００ｐｐｍであり、好ましくは０．１～１０００ｐｐｍ、特に好ましくは０．５～５００ｐｐｍである。

上記熱安定剤としては、溶融成形時の熱安定性等の各種物性を向上させる目的で、例えば、プロピオン酸、酪酸、ラウリル酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸等の有機酸類（ただし、上記有機酸類を脂肪族カルボン酸（Ｃ）として用いる場合は、熱安定剤には含めない。）または、上記有機酸類のアルカリ金属塩（ナトリウム、カリウム等）、アルカリ土類金属塩（カルシウム、マグネシウム等）等が挙げられる。これらは単独で、もしくは２種以上併せて用いることができる。

＜ＥＶＯＨ樹脂組成物の製造方法＞
本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物の製造方法は、特に限定するものではないが、例えば、以下の（Ｉ）～（ＩＶ）に示す方法等が挙げられる。
（Ｉ）ＥＶＯＨ（Ａ）のペレットに酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）からなる群より選ばれる少なくとも１種を所定割合で配合して、ドライブレンドする方法（ドライブレンド法）。
（ＩＩ）ＥＶＯＨ（Ａ）のペレットを酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）からなる群より選ばれる少なくとも１種を含有する溶液に浸漬させた後、ペレットを乾燥させる方法（浸漬法）。
（ＩＩＩ）ＥＶＯＨ（Ａ）の溶融混練時に酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）からなる群より選ばれる少なくとも１種を配合し、その後ペレットを作製する方法（溶融混練法）。
（ＩＶ）ＥＶＯＨ（Ａ）を含有した溶液に酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）からなる群より選ばれる少なくとも１種を添加して混合後、溶液中の溶媒を除去する方法（溶液混合法）。

これらのなかでも（Ｉ）のＥＶＯＨ（Ａ）のペレットに酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）からなる群より選ばれる少なくとも１種を所定割合で配合して、ドライブレンドする方法（ドライブレンド法）が生産性、経済性の点で実用的であり工業上好ましい。なお、上記の方法は複数を組み合わせて用いてもよい。また、上記ホウ酸および／またはその塩（Ｅ）、リン酸および／またはその塩（Ｆ）、その他の添加剤を配合する場合も上記（Ｉ）～（ＩＶ）の方法に準じることにより、その他の添加剤を含有するＥＶＯＨ樹脂組成物が得られる。

上記（Ｉ）の方法におけるドライブレンドの手段としては、例えば、ロッキングミキサー、リボンブレンダー、ラインミキサー等の公知の混合装置を用いることができる。

上記（Ｉ）の方法におけるドライブレンドにあたっては、酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）からなる群より選ばれる少なくとも１種の成分の付着性を向上させるために、かかるＥＶＯＨ（Ａ）のペレットの含水率を０．１～５重量％（さらには０．５～４重量％、特には１～３重量％）に調整しておくことが好ましく、かかる含水率が小さすぎる場合は酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）からなる群より選ばれる少なくとも１種が脱落しやすく付着分布が不均一となりやすい傾向がある。逆に大きすぎる場合は、酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）からなる群より選ばれる少なくとも１種が凝集して付着分布が不均一となる傾向がある。

なお、ここでいうＥＶＯＨ（Ａ）のペレットの含水率については、以下の方法により測定・算出されるものである。
［含水率の測定方法］
ＥＶＯＨ（Ａ）のペレットを電子天秤にて秤量（Ｗ１：単位ｇ）後、１５０℃に維持された熱風オーブン型乾燥器に入れ、５時間乾燥させてから、さらにデシケーター中で３０分間放冷させた後の重量を同様に秤量（Ｗ２：単位ｇ）して、以下の式から算出する。
［式］ 含水率（％）＝｛（Ｗ１－Ｗ２）／Ｗ１｝×１００

また、上記（Ｉ）、（ＩＩ）の方法では、ＥＶＯＨ（Ａ）のペレットの外側に酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）からなる群より選ばれる少なくとも１種の成分が付着したペレットが得られる。

上記（ＩＩＩ）の方法における溶融混練の手段としては、例えば、ニーダー、ルーダー、押出機、ミキシングロール、バンバリーミキサー、プラストミル等の公知の溶融混練装置を使用して行うことができ、通常は１５０～３００℃（さらには１８０～２８０℃）で、１分～２０分間程度溶融混練することが好ましく、特に単軸または二軸の押出機を用いることが容易にペレットを得られる点で工業上有利であり、また必要に応じて、ベント吸引装置、ギヤポンプ装置、スクリーン装置等を設けることも好ましい。特に、水分や副生成物（熱分解低分子量物等）を除去するために、押出機に１個以上のベント孔を設けて減圧下に吸引したり、押出機中への酸素の混入を防ぐために、ホッパー内に窒素等の不活性ガスを連続的に供給したりすることにより、熱着色や熱劣化が軽減された品質の優れたＥＶＯＨ樹脂組成物を得ることができる。

また、押出機等の溶融混練装置への供給方法についても特に限定されず、１）ＥＶＯＨ（Ａ）、酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）をドライブレンドし、一括して押出機に供給する方法、２）ＥＶＯＨ（Ａ）を押出機に供給して溶融させたところに固体状の酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）を供給する方法（ソリッドサイドフィード法）、３）ＥＶＯＨ（Ａ）を押出機に供給して溶融させたところに溶融状態の酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）を供給する方法（メルトサイドフィード法）等を挙げることができるが、なかでも、１）の方法が装置の簡便さ、ブレンド物のコスト面等で実用的である。

また、溶融混練後にペレットを作製する方法としては、公知の手法を用いることが可能であり、ストランドカット法、ホットカット法（空中カット法、アンダーウォーターカット法）等が挙げられる。工業的生産性の点で、好ましくはストランドカット法である。

上記（ＩＶ）の方法における溶液混合法にあたって使用する溶媒は、公知のＥＶＯＨの良溶媒を用いればよく、代表的には水と炭素数１～４の脂肪族アルコールとの混合溶媒が用いられ、好ましくは水とメタノールとの混合溶媒である。溶解にあたっては任意に加熱や加圧を行うことが可能であり、濃度も任意である。ＥＶＯＨ（Ａ）が溶解した溶液またはペーストに酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）を配合すればよい。このとき、酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）は固体、溶液、分散液等の状態で配合することが可能である。
配合後、均一に撹拌したＥＶＯＨ樹脂組成物溶液またはペーストは、上記した公知の手法でペレット化する。工業的生産性の点で、好ましくはアンダーウォーターカット法である。得られたペレットは、公知の手法で乾燥する。

上記ペレットの形状は、例えば、球形、オーバル形、円柱形、立方体形、直方体形等任意の形状が採用可能である。通常、オーバル形または円柱形であり、その大きさは、後に成形材料として用いる場合の利便性の観点から、オーバル形の場合は短径が通常１～６ｍｍ、好ましくは２～５ｍｍであり、長径が通常１～６ｍｍ、好ましくは２～５ｍｍである。円柱形の場合は底面の直径が通常１～６ｍｍ、好ましくは２～５ｍｍであり、長さは通常１～６ｍｍ、好ましくは２～５ｍｍである。

このようにして、本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物を得ることができる。

＜多層構造体＞
本発明の多層構造体は、上記本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物からなる層を少なくとも１層有するものである。本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物からなる層（以下、単に「ＥＶＯＨ樹脂組成物層」という。）は、他の基材と積層することで、さらに強度を上げたり、他の機能を付与することができる。

上記基材としては、ＥＶＯＨ以外の熱可塑性樹脂（以下「他の基材樹脂」という。）が好ましく用いられる。

上記他の基材樹脂としては、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン－プロピレン（ブロックおよびランダム）共重合体、エチレン－α－オレフィン（炭素数４～２０のα－オレフィン）共重合体等のポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン、プロピレン－α－オレフィン（炭素数４～２０のα－オレフィン）共重合体等のポリプロピレン系樹脂、ポリブテン、ポリペンテン、ポリ環状オレフィン系樹脂（環状オレフィン構造を主鎖および側鎖の少なくとも一方に有する重合体）等の（未変性）ポリオレフィン系樹脂や、これらのポリオレフィン類を不飽和カルボン酸またはそのエステルでグラフト変性した不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン系樹脂等の変性オレフィン系樹脂を含む広義のポリオレフィン系樹脂、アイオノマー、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂（共重合ポリアミドも含む）、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマー、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等のハロゲン化ポリオレフィン、芳香族または脂肪族ポリケトン類等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。

これらのうち、疎水性を考慮した場合、疎水性樹脂である、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂が好ましく、より好ましくは、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ環状オレフィン系樹脂およびこれらの不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂であり、特に好ましくはポリオレフィン系樹脂である。

上記ポリオレフィン系樹脂のα－オレフィンは、バイオエタノールから誘導された植物由来α－オレフィンであっても、非植物由来、すなわち石油由来のα－オレフィンであってもよく、これらを２種併用して使用してもよい。石油由来α－オレフィンとしては多種多様なものが入手可能であるため、これらを用いて製造することにより、ポリオレフィン系樹脂の物性等を容易に調整することができる。植物由来α－オレフィンを用いることにより、最終製品のバイオマス度をより一層高めることができ、環境への負荷を低減することができる。

植物由来エチレンおよび植物由来α－オレフィンの製造方法としては、慣用の方法にしたがって、サトウキビ、トウモロコシ、サツマイモ等の植物から得られる糖液や澱粉を、酵母等の微生物により発酵させてバイオエタノールを製造し、これを触媒存在下で加熱し、分子内脱水反応等により植物由来エチレンおよび植物由来α－オレフィン（１－ブテン、１－ヘキセン等）を得ることができる。次いで、得られた植物由来エチレンおよび植物由来α－オレフィンを用いて、石油由来ポリエチレン系樹脂の製造と同様にして、植物由来ポリエチレン系樹脂を製造することができる。

植物由来エチレン、植物由来α－オレフィンおよび植物由来ポリエチレン系樹脂の製造方法については、例えば特表２０１１－５０６６２８号公報等に詳細に記載されている。本発明において好適に使用される植物由来ポリエチレン系樹脂としては、ブラスケム（Ｂｒａｓｋｅｍ Ｓ．Ａ．）社製のグリーンＰＥ等が挙げられる。

本発明の多層構造体の層構成は、本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物層をａ（ａ１、ａ２、・・・）、他の基材樹脂層をｂ（ｂ１、ｂ２、・・・）とする場合、ａ／ｂ、ｂ／ａ／ｂ、ａ１／ａ２、ａ／ｂ／ａ、ａ１／ａ２／ｂ、ａ／ｂ１／ｂ２、ａ１／ａ２／ａ３、ｂ２／ｂ１／ａ／ｂ１／ｂ２、ｂ１／ｂ２／ａ１／ａ２／ａ３／ｂ３／ｂ４、ｂ２／ｂ１／ａ／ｂ１／ａ／ｂ１／ｂ２等、任意の組み合わせが可能である。また、任意のＥＶＯＨ樹脂組成物層（ａ）を基準にして、一方の積層方向に積層される層の構成と、他方に積層される層の構成とが互いに同一（対称）であっても、互いに異なっていてもよい（非対称）。さらに、任意のＥＶＯＨ樹脂組成物層（ａ）を基準にして、一方の積層方向に積層される層の厚みと、他方に積層される層の厚みとが互いに同一（対称）であっても、互いに異なっていてもよい（非対称）。
なお、上記層構成において、それぞれの層間には、必要に応じて接着性樹脂層を介してもよい。本発明の樹脂組成物層の少なくとも一方の面に、接着性樹脂層を介して、他の基材樹脂層（すなわちＥＶＯＨ以外の熱可塑性樹脂層）を有する多層構造体である場合、本発明の効果がより効果的に得られる傾向がある。
また、上記多層構造体を製造する過程で発生する端部や不良品等を再溶融成形して得られる、本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物と他の基材樹脂もしくは他の基材樹脂と接着性樹脂の混合物を含むリサイクル層をＲとするとき、ｂ／Ｒ／ａ、ａ１／Ｒ／ａ２、ｂ１／Ｒ／ａ／ｂ２、ｂ１／Ｒ１／ａ／Ｒ２／ｂ２、ｂ１／Ｒ１／ｂ２／ａ１／ａ２／ａ３／ｂ３／Ｒ２／ｂ４、ｂ１／ａ１／Ｒ／ａ２／ｂ２、ｂ１／Ｒ１／ａ１／Ｒ２／ａ２／Ｒ３／ｂ２等とすることも可能である。本発明の多層構造体の層数は、のべ数にて通常２～１５層、好ましくは３～１０層である。

本発明の多層構造体における、多層構造の層構成として、好ましくは、本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物層を中間層として含み、その中間層の両外側層として、他の基材樹脂層を設けた多層構造体の単位（ｂ／ａ／ｂ、またはｂ／接着性樹脂層／ａ／接着性樹脂層／ｂ）を基本単位として、この基本単位を少なくとも構成単位として備える多層構造体が好ましい。

上記接着性樹脂層形成材料である接着性樹脂としては、公知のものを使用でき、他の基材樹脂層に用いる熱可塑性樹脂の種類に応じて適宜選択すればよい。代表的には不飽和カルボン酸またはその無水物をポリオレフィン系樹脂に付加反応やグラフト反応等により化学的に結合させて得られるカルボキシ基を含有する変性ポリオレフィン系重合体を挙げることができる。例えば、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン、無水マレイン酸グラフト変性ポリプロピレン、無水マレイン酸グラフト変性エチレン－プロピレン（ブロックおよびランダム）共重合体、無水マレイン酸グラフト変性エチレン－エチルアクリレート共重合体、無水マレイン酸グラフト変性エチレン－酢酸ビニル共重合体、無水マレイン酸変性ポリ環状オレフィン系樹脂、無水マレイン酸グラフト変性ポリオレフィン系樹脂等であり、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。

このときの、不飽和カルボン酸またはその無水物の含有量は、接着性樹脂全量に対して、通常０．００１～３重量％であり、好ましくは０．０１～１重量％、特に好ましくは０．０３～０．５重量％である。変性物中の変性量が少ないと、接着性が不充分となる傾向があり、逆に多いと架橋反応を起こし、成形性が悪くなる傾向がある。
これらの接着性樹脂には、ＥＶＯＨ（Ａ）、他のＥＶＯＨ、ポリイソブチレン、エチレン－プロピレンゴム等のゴム・エラストマー成分、さらにはポリオレフィン系樹脂層の樹脂等をブレンドすることも可能である。特に、接着性樹脂の母体のポリオレフィン系樹脂と異なるポリオレフィン系樹脂をブレンドすることも可能である。

上記他の基材樹脂、接着性樹脂層には、本発明の趣旨を阻害しない範囲内（例えば、３０重量％以下、好ましくは１０重量％以下）において、本発明で用いる酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の他、従来公知の可塑剤（例えば、エチレングリコール、グリセリン、ヘキサンジオール等）、フィラー、クレー（例えば、モンモリロナイト等）、着色剤、酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤（例えば、炭素数１０～３０高級脂肪酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、高級脂肪酸エステル（例えば、高級脂肪酸のメチルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、オクチルエステル等）、高級脂肪酸アミド（例えば、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミド等の飽和脂肪族アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド等のビス脂肪酸アミド等）、低分子量ポリオレフィン（例えば、分子量５００～１００００程度の低分子量ポリエチレン、または低分子量ポリプロピレン等））、フッ化エチレン樹脂、核剤、ブロッキング防止剤、紫外線吸収剤、ワックス等を含んでいてもよい。これらは単独で、もしくは２種以上併せて用いることができる。

また、上記接着性樹脂層で用いる樹脂に対し、本発明における酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）からなる群より選ばれる少なくとも１種を配合することも好ましい。特に、本発明の樹脂組成物層と隣接する接着性樹脂層が酢酸および／またはその塩（Ｂ）、脂肪族カルボン酸（Ｃ）、および脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）を含有する場合、さらに耐衝撃性に優れた多層構造体が得られる。

本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物を他の基材樹脂と積層させて多層構造体を作製する場合（接着性樹脂層を介在させる場合を含む）、その積層方法は公知の方法にて行なうことができる。例えば、本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物からなるフィルム、シート等に他の基材樹脂を溶融押出ラミネートする方法、逆に他の基材樹脂に本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物を溶融押出ラミネートする方法、本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物と他の基材樹脂とを共押出する方法、本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物からなるフィルム（層）および他の基材樹脂（層）を各々作製し、これらを有機チタン化合物、イソシアネート化合物、ポリエステル系化合物、ポリウレタン化合物等の公知の接着剤を用いてドライラミネートする方法、他の基材樹脂上に本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物の溶液を塗工してから溶媒を除去する方法等が挙げられる。これらのなかでも、コストや環境の観点から考慮して共押出する方法が好ましい。

上記多層構造体は、そのまま各種形状のものに使用することができるが、必要に応じて（加熱）延伸処理が施される。延伸処理は、一軸延伸、二軸延伸のいずれであってもよく、二軸延伸の場合は同時延伸であっても逐次延伸であってもよい。また、延伸方法としてはロール延伸法、テンター延伸法、チューブラー延伸法、延伸ブロー法、真空圧空成形法等のうち延伸倍率の高いものも採用できる。延伸温度は、通常４０～１７０℃、好ましくは６０～１６０℃程度の範囲から選ばれる。延伸温度が低すぎた場合は延伸性が不良となる傾向があり、高すぎた場合は安定した延伸状態を維持することが困難となる傾向がある。

なお、上記多層構造体に対し、延伸後に寸法安定性を付与することを目的として、熱固定を行なってもよい。熱固定は周知の手段で実施可能であり、例えば、上記延伸した多層構造体（延伸フィルム）を、緊張状態を保ちながら通常８０～１８０℃、好ましくは１００～１６５℃で、通常２～６００秒間程度熱処理を行なう。

また、本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物を用いて得られてなる多層延伸フィルムをシュリンク用フィルムとして用いる場合には、熱収縮性を付与するために、上記の熱固定を行わず、例えば、延伸後のフィルムに冷風を当てて冷却固定する等の処理を行なえばよい。

さらに、本発明の多層構造体から、本発明のカップやトレイ状の多層容器を得ることも可能である。多層容器の作製方法としては、通常絞り成形法が採用され、具体的には真空成形法、圧空成形法、真空圧空成形法、プラグアシスト式真空圧空成形法等が挙げられる。さらに、多層パリソン（ブロー前の中空管状の予備成形物）からチューブやボトル状の多層容器を得る場合はブロー成形法が採用され、具体的には押出ブロー成形法（双頭式、金型移動式、パリソンシフト式、ロータリー式、アキュムレーター式、水平パリソン式等）、コールドパリソン式ブロー成形法、射出ブロー成形法、二軸延伸ブロー成形法（押出式コールドパリソン二軸延伸ブロー成形法、射出式コールドパリソン二軸延伸ブロー成形法、射出成形インライン式二軸延伸ブロー成形法等）等が挙げられる。本発明の多層積層体は必要に応じ、熱処理、冷却処理、圧延処理、印刷処理、ドライラミネート処理、溶液または溶融コート処理、製袋加工、深絞り加工、箱加工、チューブ加工、スプリット加工等を行なうことができる。

本発明の多層構造体（延伸したものを含む）の厚み、さらには多層構造体を構成する樹脂組成物層、他の基材樹脂層および接着性樹脂層の厚みは、層構成、基材樹脂の種類、接着性樹脂の種類、用途や包装形態、要求される物性等により適宜設定される。

本発明の多層構造体（延伸したものを含む）の厚みは、通常１０～５０００μｍ、好ましくは３０～３０００μｍ、特に好ましくは５０～２０００μｍである。多層構造体の総厚みが薄すぎる場合には、ガスバリア性が低下する傾向がある。また、多層構造体の総厚みが厚すぎる場合には、ガスバリア性が過剰性能となり、不必要な原料を使用することとなるため経済的に好ましくない。そして、上記多層構造体における本発明の樹脂組成物層は、通常１～５００μｍ、好ましくは３～３００μｍ、特に好ましくは５～２００μｍであり、他の基材樹脂層は通常５～３０００μｍ、好ましくは１０～２０００μｍ、特に好ましくは２０～１０００μｍであり、接着性樹脂層は、通常０．５～２５０μｍ、好ましくは１～１５０μｍ、特に好ましくは３～１００μｍである。なお、上記の数値は、ＥＶＯＨ樹脂組成物層、接着性樹脂層、他の基材樹脂層のうち少なくとも１種の層が２層以上存在する場合には、同種の層の厚みを総計した値である。

さらに、多層構造体における樹脂組成物層と他の基材樹脂層との厚みの比（樹脂組成物層／他の基材樹脂層）は、各層が複数ある場合は最も厚みの厚い層同士の比にて、通常１／９９～５０／５０、好ましくは５／９５～４５／５５、特に好ましくは１０／９０～４０／６０である。また、多層構造体における樹脂組成物層と接着性樹脂層の厚み比（樹脂組成物層／接着性樹脂層）は、各層が複数ある場合は最も厚みの厚い層同士の比にて、通常１０／９０～９９／１、好ましくは２０／８０～９５／５、特に好ましくは５０／５０～９０／１０である。

上記のようにして得られたフィルム、延伸フィルムからなる袋およびカップ、トレイ、チューブ、ボトル等からなる容器や蓋材は、一般的な食品の他、マヨネーズ、ドレッシング等の調味料、味噌等の発酵食品、サラダ油等の油脂食品、飲料、化粧品、医薬品等の各種の包装材料容器として有用である。

以下、下記表に示す実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、例中、「部」とあるのは重量基準を意味する。

[実施例１]
〔ＥＶＯＨ樹脂組成物の製造〕
ＥＶＯＨ（Ａ１）〔ＥＶＯＨ（ａ１）：エチレン構造単位の含有量２９モル％、ケン化度９９．７モル％、ＭＦＲ３．８ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）を７５部に対しＥＶＯＨ（ａ８）：エチレン構造単位の含有量４４モル％、ケン化度９８．５モル％、ＭＦＲ４．０ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）を２５部ドライブレンドしたエチレン－ビニルアルコール共重合体〕を含有し、酢酸および／またはその塩（Ｂ）として酢酸ナトリウム（ｂ１）を含有するＥＶＯＨ（Ａ１）ペレットを用いた。また、脂肪族カルボン酸（Ｃ）としてステアリン酸（ｃ１）、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）としてステアリン酸亜鉛（ｄ１）、ホウ酸および／またはその塩（Ｅ）としてホウ酸（ｅ１）を用いた。
また、各成分の含有量としては、酢酸ナトリウム（ｂ１）をＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の含有量の総和に対して酢酸イオン換算で３６０ｐｐｍ用い、ステアリン酸（ｃ１）をＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で１．０ｐｐｍ用い、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）をＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の含有量の総和に対して金属イオン換算で２０ｐｐｍ用い、ホウ酸（ｅ１）をＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）、ホウ酸（ｅ１）の含有量の総和に対してホウ素換算で７４．７５ｐｐｍ用いた。ＥＶＯＨ（Ａ１）ペレット、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）、ホウ酸（ｅ１）を一括でドライブレンドすることにより本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物を製造した。

〔多層構造体の製造１〕
３種５層多層共押出キャストフィルム製膜装置に、上記で調製したＥＶＯＨ樹脂組成物、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）〔日本ポリエチレン社製「ＵＦ２４０」、ＭＦＲ２．１ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１６０ｇ）〕、接着性樹脂(ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ社製「ＰＬＥＸＡＲ ＰＸ３２３６」、ＭＦＲ２．０ｇ／１０分〔１９０℃、荷重２１６０ｇ〕)を供給して、下記条件で多層共押出成形により、ＬＬＤＰＥ層／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ樹脂組成物層／接着性樹脂層／ＬＬＤＰＥ層の３種５層構造の多層構造体（フィルム）を得た。多層構造体の各層の厚み（μｍ）は、３７．５／５／１５／５／３７．５であった。成形装置のダイ温度は、全て２１０℃に設定した。
（多層共押出成形条件１）
・中間層押出機（ＥＶＯＨ樹脂組成物）：４０ｍｍφ単軸押出機（バレル温度：２１０℃）
・上下層押出機（ＬＬＤＰＥ）：４０ｍｍφ単軸押出機（バレル温度：２１０℃）
・中上下層押出機（接着性樹脂）：３２ｍｍφ単軸押出機（バレル温度：２１０℃）
・ダイ：３種５層フィードブロック型Ｔダイ（ダイ温度：２１０℃）
・引取速度：９．０ｍ／分
・ロール温度：８０℃

上記で得られたＥＶＯＨ樹脂組成物に対しては、下記の色調安定性評価試験、伸長粘度評価試験を行い、また、上記で得られた多層構造体に対しては、下記の衝撃強度評価試験、接着強度評価試験、二次成形性評価試験を行った。

＜ＥＶＯＨ樹脂組成物の色調安定性評価＞
上記で製造したＥＶＯＨ樹脂組成物５ｇを３０ｍｍφアルミカップ（アズワン社製、ディスポディニッシュＰＰ－７２４）に入れ、空気雰囲気下で２１０℃×２時間静置したものを試料として色調評価に供した。色調評価は、下記装置および評価方法に基づいて行った。
・使用機器：ビジュアルアナライザーＩＲＩＳＶＡ４００（アルファ・モス・ジャパン社製）
・データ解析用ソフト：Ａｌｐｈａ Ｓｏｆｔ Ｖ１４．３
・対物レンズ：２５ｍｍ（Ｂａｓｌｅｒ社製）
・照明モード：上下照明
・評価方法：色調評価用試料を、上記ビジュアルアナライザーのチャンバー内のトレイにセットし、ＣＣＤカメラで色調評価用試料全体の平面画像を撮影した後、データ解析用ソフトを用いて画像処理を行うことで試料のカラーパターンを評価した。得られたカラーパターンのうち、一番存在割合が多かった色（主要色）の明度（Ｌ＊）から、ＥＶＯＨ樹脂組成物の色調安定性を評価した。なお、色調安定性は、数値が高いほど色調安定性に優れ、逆に数値が低いほど色調安定性に劣ることを意味する。結果を表１－２に示す。

＜ＥＶＯＨ樹脂組成物の伸長粘度（Ｐａ・ｓ）評価＞
上記で製造したＥＶＯＨ樹脂組成物の２１０℃、１００Ｓ^-1での伸長粘度（Ｐａ・ｓ）を、キャピラリー型レオメーターを用いて、Ｃｏｇｓｗｅｌｌの式［Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｓｃｉｅｎｃｅ、１２巻、６４－７３頁（１９７２）］、すなわち、以下の式（４）～（６）に基づいて、下記の条件で測定を行なうことにより評価した。結果を表１－２に示す。
（Ｃｏｇｓｗｅｌｌ式）
η_e＝［９（ｎ＋１）²Ｐ₀ ²］／［３２η_s（ｄγ／ｄｔ）²］・・・式（４）
ｄε／ｄｔ＝４σ_s（ｄγ／ｄｔ）／［３（ｎ＋１）Ｐ₀］・・・式（５）
σ_s＝ｋ（ｄγ／ｄｔ）ⁿ・・・式（６）
η_e：伸長粘度（Ｐａ・ｓ）
η_s：剪断粘度（Ｐａ・ｓ）
ｄγ／ｄｔ：剪断歪み速度（ｓ^-1）
ｄε／ｄｔ：伸長歪み速度（ｓ^-1）
σ_s：剪断応力（Ｐａ）
ｋ、ｎ：定数
Ｐ₀：圧力損失（Ｐａ）
（伸長粘度測定条件）
測定装置：Ｇｏｔｔｆｅｒｔ社製ＲＨＥＯＧＲＡＰＨ ２０
測定温度：２１０℃
予熱時間：１０分間
ロングダイ：長さ１０ｍｍ、直径１ｍｍ、流入角１８０°
ショートダイ：長さ０．２ｍｍ、直径１ｍｍ、流入角１８０°

＜多層構造体の衝撃強度＞
上記で製造した多層構造体の衝撃強度（ｋｇｆ・ｃｍ）を、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気中で、ＹＳＳ式フィルムインパクトテスター（安田精機製作所社製、型式１８１）を用いて評価した。測定は計１０回行い、その平均値を多層構造体の衝撃強度として評価した。なお、クランプ内径は６０ｍｍ、衝撃球は半径１２．７ｍｍのものを用い、振り子の持ち上げ角度９０°とした。なお、多層構造体の衝撃強度は、数値が高いほど衝撃強度に優れ、逆に数値が低いほど衝撃強度に劣ることを意味する。結果を表１－２に示す。

＜多層構造体の接着強度＞
上記で製造した多層構造体における、ＥＶＯＨ樹脂組成物層と接着性樹脂層との間の接着強度（Ｎ／１５ｍｍ）を、下記のＴ－ｐｅｅｌ剥離試験により評価した。測定は計１０回行い、その平均値を多層構造体の接着強度として評価した。なお、多層構造体の接着強度は、数値が高いほど接着強度に優れ、逆に数値が低いほど接着強度に劣ることを意味する。結果を表１－２に示す。
（Ｔ－ｐｅｅｌ剥離試験条件）
・装置：Ａｕｔｏｇｒａｐｈ ＡＧＳ-Ｈ（島津製作所社製）
・ロードセル：５００Ｎ
・試験方法：Ｔ－ｐｅｅｌ法（Ｔ型状にして剥離）
・試験片サイズ：幅１５ｍｍ
・試験速度：３００ｍｍ／ｍｉｎ

＜多層構造体の二次成形性評価＞
〔多層構造体の製造２〕
３種５層共押出しＴダイシート製膜装置に、上記で調製したＥＶＯＨ樹脂組成物、ポリプロピレン（日本ポリプロ社製「ＥＧ７ＦＴＢ」、ＭＦＲ１．３ｇ／１０分〔２３０℃、荷重２１６０ｇ〕)、接着性樹脂(ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ社製「ＰＬＥＸＡＲ ＰＸ６００２」、ＭＦＲ２．３ｇ／１０分〔２３０℃、荷重２１６０ｇ〕)を供給して、共押出により、ポリプロピレン層／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ樹脂組成物層／接着性樹脂層／ポリプロピレン層の３種５層構造の多層構造体（シート）を得た。多層構造体の各層の厚み（μｍ）は、５４０／３０／６０／３０／５４０である。成形装置のダイ温度は、全て２１０℃に設定した。

［多層容器の成形］
真空圧空成形機(浅野研究所社製プラグアシスト型真空圧空成形機)の金型温度５０℃・ヒーター温度５００℃に設定し、上記で得た３種５層の多層構造体（縦×横＝４０ｍｍ×４０ｍｍ、厚み１２００μｍ、ＥＶＯＨ樹脂組成物層の厚み６０μｍ）を用いて、多層容器（上面径６３ｍｍ、底面径５６ｍｍ、深さ７９ｍｍ、絞り比（成形品の深さ（ｍｍ）／成形品の最大直径（ｍｍ））が１．５）を作製した。
積層シート加熱軟化のための加熱時間（ヒーター温度５００℃）を、３５秒間として、多層容器品を得た。

〔多層容器二次成形性の評価〕
上記で製造した多層容器の外観を下記評価基準に基づいて目視確認することで、多層容器の二次成形性を評価した。結果を表１－２に示す。
Ａ：スジがない、もしくは僅かにスジ（太さ１００μｍ未満）がみられる程度
Ｂ：部分的に微小なスジ（太さ１００～３００μｍ未満）がある。
Ｃ：全体的に大きなスジ（太さ３００μｍ以上）があった。

[実施例２]
実施例１において、ステアリン酸（ｃ１）をＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で２．４ｐｐｍ用い、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）をＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の含有量の総和に対して金属イオン換算で５０ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例３]
実施例１において、ステアリン酸（ｃ１）をＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で０．７ｐｐｍ用い、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）をＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の含有量の総和に対して金属イオン換算で５０ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例４]
実施例１において、ステアリン酸（ｃ１）をＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で４．９ｐｐｍ用い、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）をＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の含有量の総和に対して金属イオン換算で１００ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例５]
実施例１において、ステアリン酸（ｃ１）の代わりにカプリル酸（ｃ２）をＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で２．８ｐｐｍ用い、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の代わりにカプリル酸亜鉛（ｄ２）をＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対して金属イオン換算で２０ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例６]
実施例５において、ＥＶＯＨ（Ａ１）の代わりにＥＶＯＨ（Ａ２）〔ＥＶＯＨ（ａ２）：エチレン構造単位の含有量２９モル％、ケン化度９９．７モル％、ＭＦＲ４．６ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）を７５部に対しＥＶＯＨ（ａ８）：エチレン構造単位の含有量４４モル％、ケン化度９８．５モル％、ＭＦＲ４．０ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）を２５部ドライブレンドしたエチレン－ビニルアルコール共重合体〕を用い、酢酸ナトリウム（ｂ１）をＥＶＯＨ（Ａ２）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対して酢酸イオン換算で３４４ｐｐｍ用い、ホウ酸（ｅ１）をＥＶＯＨ（Ａ２）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）、ホウ酸（ｅ１）の含有量の総和に対してホウ素換算で６５．８３ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例７]
実施例５において、カプリル酸（ｃ２）をＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で６．９ｐｐｍ用い、カプリル酸亜鉛（ｄ２）をＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対して金属イオン換算で５０ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例８]
実施例６において、カプリル酸（ｃ２）をＥＶＯＨ（Ａ２）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で６．９ｐｐｍ用い、カプリル酸亜鉛（ｄ２）をＥＶＯＨ（Ａ２）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対して金属イオン換算で５０ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例９]
実施例５において、カプリル酸（ｃ２）をＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で６．９ｐｐｍ用い、カプリル酸亜鉛（ｄ２）をＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対して金属イオン換算で５０ｐｐｍ用い、ホウ酸（ｅ１）をＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）、ホウ酸（ｅ１）の含有量の総和に対してホウ素換算で３２０ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例１０]
実施例５において、カプリル酸（ｃ２）をＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で１３．８ｐｐｍ用い、カプリル酸亜鉛（ｄ２）をＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対して金属イオン換算で１００ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例１１]
実施例６において、カプリル酸（ｃ２）をＥＶＯＨ（Ａ２）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で１３．８ｐｐｍ用い、カプリル酸亜鉛（ｄ２）をＥＶＯＨ（Ａ２）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対して金属イオン換算で１００ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

［実施例１２］
実施例５において、ＥＶＯＨ（Ａ１）の代わりにＥＶＯＨ（Ａ３）〔ＥＶＯＨ（ａ３）：エチレン構造単位の含有量２９モル％、ケン化度９９．７モル％、ＭＦＲ６．８ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）を７５部に対しＥＶＯＨ（ａ８）：エチレン構造単位の含有量４４モル％、ケン化度９８．５モル％、ＭＦＲ４．０ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）を２５部ドライブレンドしたエチレン－ビニルアルコール共重合体〕を用い、酢酸ナトリウム（ｂ１）をＥＶＯＨ（Ａ３）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対して酢酸イオン換算で１００ｐｐｍ用い、カプリル酸（ｃ２）をＥＶＯＨ（Ａ３）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で６．９ｐｐｍ用い、カプリル酸亜鉛（ｄ２）をＥＶＯＨ（Ａ３）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対して金属イオン換算で１００ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例１３]
実施例１において、ステアリン酸（ｃ１）の代わりにラウリン酸（ｃ３）をＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ラウリン酸（ｃ３）、ラウリン酸亜鉛（ｄ３）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で０．７ｐｐｍ用い、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の代わりにラウリン酸亜鉛（ｄ３）をＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ラウリン酸（ｃ３）、ラウリン酸亜鉛（ｄ３）の含有量の総和に対して金属イオン換算で２０ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例１４]
実施例１３において、ラウリン酸（ｃ３）をＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ラウリン酸（ｃ３）、ラウリン酸亜鉛（ｄ３）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で１．８ｐｐｍ用い、ラウリン酸亜鉛（ｄ３）をＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ラウリン酸（ｃ３）、ラウリン酸亜鉛（ｄ３）の含有量の総和に対して金属イオン換算で５０ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例１５]
実施例１３において、ラウリン酸（ｃ３）をＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ラウリン酸（ｃ３）、ラウリン酸亜鉛（ｄ３）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で３．６ｐｐｍ用い、ラウリン酸亜鉛（ｄ３）をＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ラウリン酸（ｃ３）、ラウリン酸亜鉛（ｄ３）の含有量の総和に対して金属イオン換算で１００ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例１６]
実施例１において、ステアリン酸（ｃ１）の代わりにベヘン酸（ｃ５）をＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ベヘン酸（ｃ５）、ベヘン酸亜鉛（ｄ５）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で２．９ｐｐｍ用い、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の代わりにベヘン酸亜鉛（ｄ５）をＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ベヘン酸（ｃ５）、ベヘン酸亜鉛（ｄ５）の含有量の総和に対して金属イオン換算で５０ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例１７]
実施例７において、ＥＶＯＨ（Ａ１）の代わりにＥＶＯＨ（Ａ４）〔ＥＶＯＨ（ａ１）：エチレン構造単位の含有量２９モル％、ケン化度９９．７モル％、ＭＦＲ３．８ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）を８５部に対しＥＶＯＨ（ａ９）：エチレン構造単位の含有量４４モル％、ケン化度９９．６モル％、ＭＦＲ３．２ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）を１５部ドライブレンドしたエチレン－ビニルアルコール共重合体〕を用い、酢酸ナトリウム（ｂ１）をＥＶＯＨ（Ａ４）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対して酢酸イオン換算で４３２ｐｐｍ用い、ホウ酸（ｅ１）をＥＶＯＨ（Ａ４）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）、ホウ酸（ｅ１）の含有量の総和に対してホウ素換算で５０．５３ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例１８]
実施例５において、ＥＶＯＨ（Ａ１）の代わりにＥＶＯＨ（Ａ５）〔ＥＶＯＨ（ａ５）：エチレン構造単位の含有量３２モル％、ケン化度９９．６モル％、ＭＦＲ３．８ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）を６５部、ＥＶＯＨ（ａ６）：エチレン構造単位の含有量３８モル％、ケン化度９９．６モル％、ＭＦＲ３．８ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）を１０部、ＥＶＯＨ（ａ９）：エチレン構造単位の含有量４４モル％、ケン化度９９．６モル％、ＭＦＲ３．２ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）を２５部ドライブレンドしたエチレン－ビニルアルコール共重合体〕を用い、酢酸ナトリウム（ｂ１）をＥＶＯＨ（Ａ５）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で４５３ｐｐｍ用い、ホウ酸（ｅ１）をＥＶＯＨ（Ａ５）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）、ホウ酸（ｅ１）の含有量の総和に対して１５４．６６ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例１９]
実施例１８において、カプリル酸（ｃ２）をＥＶＯＨ（Ａ５）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で６．９ｐｐｍ用い、カプリル酸亜鉛（ｄ２）をＥＶＯＨ（Ａ５）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対して金属イオン換算で５０ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例２０]
実施例１８において、カプリル酸（ｃ２）をＥＶＯＨ（Ａ５）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で１３．８ｐｐｍ用い、カプリル酸亜鉛（ｄ２）をＥＶＯＨ（Ａ５）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対して金属イオン換算で１００ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例２１]
実施例７において、ＥＶＯＨ（Ａ１）の代わりにＥＶＯＨ（Ａ６）〔ＥＶＯＨ（ａ７）：エチレン構造単位の含有量２５モル％、ケン化度９９．６モル％、ＭＦＲ４．０ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）を８０部、ＥＶＯＨ（ａ８）：エチレン構造単位の含有量４４モル％、ケン化度９８．５モル％、ＭＦＲ４．０ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）を２０部ドライブレンドしたエチレン－ビニルアルコール共重合体〕を用い、酢酸ナトリウム（ｂ１）をＥＶＯＨ（Ａ６）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対して５４７ｐｐｍ用い、ホウ酸（ｅ１）をＥＶＯＨ（Ａ６）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）、ホウ酸（ｅ１）の含有量の総和に対してホウ素換算で８５．６８ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例２２]
実施例７において、カプリル酸（ｃ２）をＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で２６９ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例２３]
実施例１４において、ラウリン酸（ｃ３）をＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ラウリン酸（ｃ３）、ラウリン酸亜鉛（ｄ３）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で３５４．８ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[比較例１]
実施例７において、ＥＶＯＨ（Ａ１）の代わりにＥＶＯＨ（Ａ７）〔ＥＶＯＨ（ａ４）：エチレン構造単位の含有量２９モル％、ケン化度９９．７モル％、ＭＦＲ３．８ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）１００部〕を用い、酢酸ナトリウム（ｂ１）をＥＶＯＨ（Ａ７）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対して酢酸イオン換算で４３２ｐｐｍ用い、ホウ酸（ｅ１）をＥＶＯＨ（Ａ７）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）、ホウ酸（ｅ１）の含有量の総和に対してホウ素換算で５９．４５ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[比較例２]
実施例１において、ステアリン酸（ｃ１）およびステアリン酸亜鉛（ｄ１）を用いなかった以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[比較例３]
実施例７において、ＥＶＯＨ（Ａ１）の代わりにＥＶＯＨ（Ａ８）を用い〔ＥＶＯＨ（ａ４）：エチレン構造単位の含有量２９モル％、ケン化度９９．７モル％、ＭＦＲ８．０ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）を７５部に対しＥＶＯＨ（ａ８）：エチレン構造単位の含有量４４モル％、ケン化度９８．５モル％、ＭＦＲ４．０ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）を２５部ドライブレンドしたエチレン－ビニルアルコール共重合体〕を用い、酢酸ナトリウム（ｂ１）の酢酸イオン換算での含有量を、ＥＶＯＨ（Ａ８）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で３６ｐｐｍ用い、ホウ酸（ｅ１）をＥＶＯＨ（Ａ８）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）、ホウ酸（ｅ１）の含有量の総和に対してホウ素換算で３０．１６ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

［比較例４］
実施例１において、ステアリン酸（ｃ１）をＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で０．４ｐｐｍ用い、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）をＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の含有量の総和に対して金属イオン換算で５０ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[比較例５]
実施例１において、ステアリン酸（ｃ１）をＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で２９．２ｐｐｍ用い、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）をＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の含有量の総和に対して金属イオン換算で６００ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[比較例６]
実施例５において、カプリル酸（ｃ２）をＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で８２．８ｐｐｍ用い、カプリル酸亜鉛（ｄ２）をＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対して金属イオン換算で６００ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[比較例７]
実施例１３において、ラウリン酸（ｃ３）をＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ラウリン酸（ｃ３）、ラウリン酸亜鉛（ｄ３）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で２１．４ｐｐｍ用い、ラウリン酸亜鉛（ｄ３）をＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ラウリン酸（ｃ３）、ラウリン酸亜鉛（ｄ３）の含有量の総和に対して金属イオン換算で６００ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[比較例８]
実施例８において、カプリル酸（ｃ２）をＥＶＯＨ（Ａ２）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で８２．８ｐｐｍ用い、カプリル酸亜鉛（ｄ２）をＥＶＯＨ（Ａ２）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対して金属イオン換算で６００ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[比較例９]
実施例１８において、カプリル酸（ｃ２）をＥＶＯＨ（Ａ５）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で８２．８ｐｐｍ用い、カプリル酸亜鉛（ｄ２）をＥＶＯＨ（Ａ５）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、カプリル酸（ｃ２）、カプリル酸亜鉛（ｄ２）の含有量の総和に対して金属イオン換算で６００ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[比較例１０]
実施例１において、ステアリン酸（ｃ１）をＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸カルシウムの含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で１．９ｐｐｍ用い、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の代わりにステアリン酸カルシウムをＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸カルシウムの含有量の総和に対して金属イオン換算で５０ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[比較例１１]
実施例１において、ステアリン酸（ｃ１）をＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸マグネシウムの含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で１５．４ｐｐｍ用い、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の代わりにステアリン酸マグネシウムをＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸マグネシウムの含有量の総和に対して金属イオン換算で５０ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[比較例１２]
実施例１において、ステアリン酸（ｃ１）をＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸ナトリウムの含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で３．３ｐｐｍ用い、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の代わりにステアリン酸ナトリウムをＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸ナトリウムの含有量の総和に対して金属イオン換算で５０ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[比較例１３]
実施例２において、ステアリン酸（ｃ１）をＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の含有量の総和に対してカルボン酸イオン換算で４８４ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[比較例１４]
実施例２において、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の代わりにグルコン酸亜鉛三水和物をＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、グルコン酸亜鉛三水和物の含有量の総和に対して金属イオン換算で５０ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[比較例１５]
実施例２において、ステアリン酸亜鉛（ｄ１）の代わりにクエン酸亜鉛二水和物をＥＶＯＨ（Ａ１）、酢酸ナトリウム（ｂ１）、ステアリン酸（ｃ１）、クエン酸亜鉛二水和物の含有量の総和に対して金属イオン換算で５０ｐｐｍ用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体を作製した。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物および多層構造体について、実施例１と同様に評価した。

[実施例２４]
実施例２において製造したＥＶＯＨ樹脂組成物および多層容器を用いて、多層容器の衝撃強度を、下記の通り評価した。
〔多層容器の耐衝撃性評価〕
上記で製造した多層容器の中に水を充填し、アルミシーラント製蓋材にてヒートシールしたあと、ダートインパクトテスター（東洋精機社製）を用いて、多層容器にダート（φ３８ｍｍ、６００ｇ）を１００ｃｍの高さから落下させる。ダートを落下させた後の多層容器の外観を下記評価基準にて目視確認することで、多層容器の耐衝撃性を評価した。結果を表２に示す。
Ａ：多層容器は壊れなかった。
Ｂ：多層容器は壊れなかったが、若干のヒビが入った。
Ｃ：多層容器は壊れた。

[実施例２５]
実施例２４において、実施例７において製造したＥＶＯＨ樹脂組成物を用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層容器を作製した。得られた多層容器について、実施例２４と同様に評価した。

[実施例２６]
実施例２４において、実施例１４において製造したＥＶＯＨ樹脂組成物を用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層容器を作製した。得られた多層容器について、実施例２４と同様に評価した。

[実施例２７]
実施例２４において、実施例１６において製造したＥＶＯＨ樹脂組成物を用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層容器を作製した。得られた多層容器について、実施例２４と同様に評価した。

[比較例１６]
実施例２４において、比較例１において製造したＥＶＯＨ樹脂組成物を用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層容器を作製した。得られた多層容器について、実施例２４と同様に評価した。

[比較例１７]
実施例２４において、比較例２において製造したＥＶＯＨ樹脂組成物を用いた以外は同様に行ない、ＥＶＯＨ樹脂組成物および多層容器を作製した。得られた多層容器について、実施例２４と同様に評価した。

エチレン構造単位の含有量が異なる２種以上のエチレン－ビニルアルコール系共重合体を含有しない比較例１では、二次成形性に劣るものであった。脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）を含有しない比較例２では、衝撃強度が１４．６２（ｋｇｆ・ｃｍ）であるのに対し、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）を含有し、酢酸および／またはその塩（Ｂ）を極少量のみ含有する比較例３では、衝撃強度が１７．８３（ｋｇｆ・ｃｍ）に向上した。しかし、接着強度（Ｎ／１５ｍｍ）が３．２４に低下した。
また、本発明で規定する式（１）を満たさない比較例３，５～９では、接着強度が低いものであった。本発明で規定する式（２）を満たさない比較例４，１３では、衝撃強度が低いものであった。
さらに、脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の金属種が、長周期型周期表第４周期ｄブロックに属する元素から選ばれる１種ではない比較例１０～１２においても衝撃強度が低いものであった。
そして、脂肪族カルボン酸（Ｃ）と脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）のアニオン種が同一種でない比較例１４，１５では、衝撃強度および接着強度が低いだけでなく、色調安定性も低いものであった。
これに対し、本発明の特徴的構成を有するＥＶＯＨ樹脂組成物（実施例１～２３）では、衝撃強度に優れながらも接着強度が低下せず優れた値を示した。さらに色調安定性も低下しないものであった。また、二次成形性に優れるものであった。
さらに、本発明の多層容器（実施例２４～２７）は、落下物に対する衝撃強度に優れるものであった。

上記で得られた各実施例の多層構造体を用いて多層容器を製造した。得られた多層容器は、いずれも耐衝撃性と接着強度に優れるものであった。

上記実施例においては、本発明における具体的な形態について示したが、上記実施例は単なる例示にすぎず、限定的に解釈されるものではない。当業者に明らかな様々な変形は、本発明の範囲内であることが企図されている。

本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物は、耐衝撃性および接着強度に優れる。そのため、上記ＥＶＯＨ樹脂組成物からなる層を含有する多層構造体は、一般的な食品の他、マヨネーズ、ドレッシング等の調味料、味噌等の発酵食品、サラダ油等の油脂食品、飲料、化粧品、医薬品等の各種の包装材料容器の原料として有用である。

Claims (14)

1. エチレン構造単位の含有量が異なる２種以上のエチレン－ビニルアルコール系共重合体（Ａ）、酢酸および／またはその塩（Ｂ）、酢酸以外の脂肪族カルボン酸（Ｃ）、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）の金属塩である脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）を含有する樹脂組成物であって、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の金属種が、長周期型周期表第４周期ｄブロックに属する元素から選ばれる少なくとも１種であり、上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の各種含有量が、重量基準で下記式（１）、（２）を満たすことを特徴とするエチレン－ビニルアルコール系共重合体樹脂組成物。
   ［式］０．００１≦（（Ｄ）金属イオン換算含有量／（Ｂ）酢酸イオン換算含有量）≦１．３０・・・（１）
   ［式］０．１１≦（（Ｄ）金属イオン換算含有量／（Ｃ）カルボン酸イオン換算含有量）≦１００・・・（２）
2. 上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の金属種が、亜鉛であることを特徴とする請求項１記載のエチレン－ビニルアルコール系共重合体樹脂組成物。
3. 上記エチレン構造単位の含有量が異なる２種以上のエチレン－ビニルアルコール系共重合体（Ａ）における、最もエチレン構造単位の含有量の高いエチレン－ビニルアルコール系共重合体と、最もエチレン構造単位の含有量の低いエチレン－ビニルアルコール系共重合体におけるエチレン構造単位の含有量の差が、３モル％以上であることを特徴とする請求項１または２に記載のエチレン－ビニルアルコール系共重合体樹脂組成物。
4. 上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の金属イオン換算での含有量が、上記エチレン－ビニルアルコール系共重合体（Ａ）、上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の含有量の総和に対して、１～５００ｐｐｍであることを特徴とする請求項１～３のいずれか一項に記載のエチレン－ビニルアルコール系共重合体樹脂組成物。
5. 上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）のカルボン酸イオン換算での含有量が、上記エチレン－ビニルアルコール系共重合体（Ａ）、上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の含有量の総和に対して、０．００１～４５０ｐｐｍであることを特徴とする請求項１～４のいずれか一項に記載のエチレン－ビニルアルコール系共重合体樹脂組成物。
6. 上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）の酢酸イオン換算での含有量が、上記エチレン－ビニルアルコール系共重合体（Ａ）、上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の含有量の総和に対して、１０～２０００ｐｐｍであることを特徴とする請求項１～５のいずれか一項に記載のエチレン－ビニルアルコール系共重合体樹脂組成物。
7. 上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）のカルボン酸イオン換算での含有量に対する上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）の酢酸イオン換算での含有量比（酢酸および／またはその塩（Ｂ）の酢酸イオン換算含有量／脂肪族カルボン酸（Ｃ）のカルボン酸イオン換算含有量）が、重量基準で０．０００１～１００００であることを特徴とする請求項１～６のいずれか一項に記載のエチレン－ビニルアルコール系共重合体樹脂組成物。
8. 上記エチレン－ビニルアルコール系共重合体樹脂組成物の２１０℃、１００Ｓ ^-1 での伸長粘度が、下記式（３）を満たすことを特徴とする、請求項１～７のいずれか一項に記載のエチレン－ビニルアルコール系共重合体樹脂組成物。
   ［式］５００≦伸長粘度［Ｐａ・ｓ］≦４８０００・・・（３）
9. さらに、ホウ酸および／またはその塩（Ｅ）を含有する上記エチレン－ビニルアルコール系共重合体樹脂組成物であって、上記ホウ酸および／またはその塩（Ｅ）の含有量が、上記エチレン－ビニルアルコール系共重合体（Ａ）、上記酢酸および／またはその塩（Ｂ）、上記脂肪族カルボン酸（Ｃ）、上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）、上記ホウ酸および／またはその塩（Ｅ）の含有量の総和に対して、ホウ素換算で０．００１～５００ｐｐｍであることを特徴とする、請求項１～８のいずれか一項に記載のエチレン－ビニルアルコール系共重合体樹脂組成物。
10. 上記ホウ酸および／またはその塩（Ｅ）のホウ素換算での含有量に対する上記脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の金属換算での含有量比（脂肪族カルボン酸金属塩（Ｄ）の金属換算での含有量／ホウ酸および／またはその塩（Ｅ）のホウ素換算での含有量）が、重量基準で０．１１～１００であることを特徴とする請求項１～９のいずれか一項に記載のエチレン－ビニルアルコール系共重合体樹脂組成物。
11. 請求項１～１０のいずれか一項に記載のエチレン－ビニルアルコール系共重合体樹脂組成物からなる層を有することを特徴とする多層構造体。
12. 上記請求項１１記載の多層構造体からなることを特徴とする多層容器。
13. 上記請求項１１記載の多層構造体を、１００～１６０℃で真空、圧空もしくは真空圧空成形することを特徴とする多層容器の製造方法。
14. 多層容器の形状がカップまたはトレイであることを特徴とする請求項１３記載の多層容器の製造方法。