JP7387311B2 - 化学強化可能で耐食性のガラス - Google Patents
化学強化可能で耐食性のガラス Download PDFInfo
- Publication number
- JP7387311B2 JP7387311B2 JP2019126145A JP2019126145A JP7387311B2 JP 7387311 B2 JP7387311 B2 JP 7387311B2 JP 2019126145 A JP2019126145 A JP 2019126145A JP 2019126145 A JP2019126145 A JP 2019126145A JP 7387311 B2 JP7387311 B2 JP 7387311B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mol
- glass
- proportion
- glasses
- comparative examples
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000011521 glass Substances 0.000 title claims description 251
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 title description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 56
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 38
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 36
- 229910052656 albite Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 23
- 229910021527 natrosilite Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 17
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 16
- DLHONNLASJQAHX-UHFFFAOYSA-N aluminum;potassium;oxygen(2-);silicon(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Si+4].[Si+4].[Si+4].[K+] DLHONNLASJQAHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052652 orthoclase Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 claims description 11
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 11
- 235000014676 Phragmites communis Nutrition 0.000 claims description 10
- 229910018068 Li 2 O Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 7
- 239000004110 Zinc silicate Substances 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 235000019352 zinc silicate Nutrition 0.000 claims description 6
- MNUGXQFWPLXTEJ-UHFFFAOYSA-N disodium zinc Chemical compound [Na+].[Na+].[Zn+2] MNUGXQFWPLXTEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 claims description 5
- 238000003280 down draw process Methods 0.000 claims description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 3
- 238000007500 overflow downdraw method Methods 0.000 claims 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 83
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 78
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 77
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 75
- 239000002585 base Substances 0.000 description 75
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 53
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 45
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 38
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 33
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 32
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 31
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 27
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 27
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 22
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 21
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 20
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 20
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 19
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 18
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 17
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 16
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 16
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000006121 base glass Substances 0.000 description 14
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N Li2O Inorganic materials [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 11
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 11
- 238000003426 chemical strengthening reaction Methods 0.000 description 11
- -1 hydroxyl ions Chemical class 0.000 description 11
- GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N ZrO Inorganic materials [Zr]=O GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Inorganic materials [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 description 10
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 10
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 10
- IATRAKWUXMZMIY-UHFFFAOYSA-N strontium oxide Inorganic materials [O-2].[Sr+2] IATRAKWUXMZMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- 229910018626 Al(OH) Inorganic materials 0.000 description 9
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 9
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 9
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 9
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 9
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 9
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 7
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 7
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 7
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 7
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 7
- NOTVAPJNGZMVSD-UHFFFAOYSA-N potassium monoxide Inorganic materials [K]O[K] NOTVAPJNGZMVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 7
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 6
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 5
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 5
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 5
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 5
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FHPXQPVECZXBGK-UHFFFAOYSA-N [Na].[Zn].[Na] Chemical compound [Na].[Zn].[Na] FHPXQPVECZXBGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 4
- KIZFHUJKFSNWKO-UHFFFAOYSA-M calcium monohydroxide Chemical compound [Ca]O KIZFHUJKFSNWKO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005350 fused silica glass Substances 0.000 description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 4
- UNYOJUYSNFGNDV-UHFFFAOYSA-M magnesium monohydroxide Chemical compound [Mg]O UNYOJUYSNFGNDV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000075 oxide glass Substances 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 150000003109 potassium Chemical class 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 125000004436 sodium atom Chemical group 0.000 description 4
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910008484 TiSi Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000005354 aluminosilicate glass Substances 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 239000005345 chemically strengthened glass Substances 0.000 description 3
- 230000009881 electrostatic interaction Effects 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910052664 nepheline Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010434 nepheline Substances 0.000 description 3
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 3
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 3
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910018516 Al—O Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910011255 B2O3 Inorganic materials 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019440 Mg(OH) Inorganic materials 0.000 description 2
- 241000233805 Phoenix Species 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 238000010669 acid-base reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000005358 alkali aluminosilicate glass Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001638 boron Chemical class 0.000 description 2
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000005388 borosilicate glass Substances 0.000 description 2
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 2
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- XUCJHNOBJLKZNU-UHFFFAOYSA-M dilithium;hydroxide Chemical compound [Li+].[Li+].[OH-] XUCJHNOBJLKZNU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 210000005069 ears Anatomy 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000005361 soda-lime glass Substances 0.000 description 2
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 2
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- IVORCBKUUYGUOL-UHFFFAOYSA-N 1-ethynyl-2,4-dimethoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(C#C)C(OC)=C1 IVORCBKUUYGUOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000486661 Ceramica Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910006249 ZrSi Inorganic materials 0.000 description 1
- OGFYGJDCQZJOFN-UHFFFAOYSA-N [O].[Si].[Si] Chemical compound [O].[Si].[Si] OGFYGJDCQZJOFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 1
- 229910001491 alkali aluminosilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- MVYYDFCVPLFOKV-UHFFFAOYSA-M barium monohydroxide Chemical compound [Ba]O MVYYDFCVPLFOKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001010 compromised effect Effects 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 239000000110 cooling liquid Substances 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 239000006059 cover glass Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004031 devitrification Methods 0.000 description 1
- 238000004455 differential thermal analysis Methods 0.000 description 1
- 238000002050 diffraction method Methods 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- ZOIVSVWBENBHNT-UHFFFAOYSA-N dizinc;silicate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] ZOIVSVWBENBHNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000007499 fusion processing Methods 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000003970 interatomic potential Methods 0.000 description 1
- 239000010416 ion conductor Substances 0.000 description 1
- 230000037427 ion transport Effects 0.000 description 1
- HPGPEWYJWRWDTP-UHFFFAOYSA-N lithium peroxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-][O-] HPGPEWYJWRWDTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEQFOVLGLXCDCX-WUKNDPDISA-N methyl red Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1\N=N\C1=CC=CC=C1C(O)=O CEQFOVLGLXCDCX-WUKNDPDISA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-O oxonium Chemical compound [OH3+] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 238000009512 pharmaceutical packaging Methods 0.000 description 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 1
- 229940127557 pharmaceutical product Drugs 0.000 description 1
- 229910001392 phosphorus oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009516 primary packaging Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 238000005204 segregation Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019351 sodium silicates Nutrition 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- VSAISIQCTGDGPU-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus hexaoxide Chemical compound O1P(O2)OP3OP1OP2O3 VSAISIQCTGDGPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007725 thermal activation Methods 0.000 description 1
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000004148 unit process Methods 0.000 description 1
- 239000003190 viscoelastic substance Substances 0.000 description 1
- 235000012431 wafers Nutrition 0.000 description 1
- UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L zinc hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Zn+2] UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940007718 zinc hydroxide Drugs 0.000 description 1
- 229910021511 zinc hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C1/00—Ingredients generally applicable to manufacture of glasses, glazes, or vitreous enamels
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
- C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/062—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
- C03C3/064—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron
- C03C3/066—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron containing zinc
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/20—Compositions for glass with special properties for chemical resistant glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B15/00—Drawing glass upwardly from the melt
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B15/00—Drawing glass upwardly from the melt
- C03B15/14—Drawing tubes, cylinders, or rods from the melt
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B17/00—Forming molten glass by flowing-out, pushing-out, extruding or drawing downwardly or laterally from forming slits or by overflowing over lips
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B17/00—Forming molten glass by flowing-out, pushing-out, extruding or drawing downwardly or laterally from forming slits or by overflowing over lips
- C03B17/06—Forming glass sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B18/00—Shaping glass in contact with the surface of a liquid
- C03B18/02—Forming sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
- C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
- C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/089—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
- C03C3/091—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium
- C03C3/093—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium containing zinc or zirconium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/11—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen
- C03C3/112—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2201/00—Glass compositions
- C03C2201/06—Doped silica-based glasses
- C03C2201/20—Doped silica-based glasses containing non-metals other than boron or halide
- C03C2201/23—Doped silica-based glasses containing non-metals other than boron or halide containing hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2201/00—Glass compositions
- C03C2201/06—Doped silica-based glasses
- C03C2201/30—Doped silica-based glasses containing metals
- C03C2201/32—Doped silica-based glasses containing metals containing aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2201/00—Glass compositions
- C03C2201/06—Doped silica-based glasses
- C03C2201/30—Doped silica-based glasses containing metals
- C03C2201/40—Doped silica-based glasses containing metals containing transition metals other than rare earth metals, e.g. Zr, Nb, Ta or Zn
- C03C2201/42—Doped silica-based glasses containing metals containing transition metals other than rare earth metals, e.g. Zr, Nb, Ta or Zn containing titanium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2201/00—Glass compositions
- C03C2201/06—Doped silica-based glasses
- C03C2201/30—Doped silica-based glasses containing metals
- C03C2201/50—Doped silica-based glasses containing metals containing alkali metals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Description
化学強化可能なガラスは、多くの用途、特に医薬品包装またはタッチセンシティブディスプレイ(「タッチパネル」)の分野における用途に必要とされている。一般的に、ある一定の熱膨張係数が依然として求められており、化学強化性ゆえに一般に多数のナトリウムイオンが存在するにもかかわらず、耐アルカリ性、耐加水分解性および耐酸性に関して妥協してはならない。耐化学性を評価するために、今日、数多くの規則および規準が存在し、特に耐アルカリ性についてはISO 695、耐加水分解性についてはISO 719/720、ならびに耐酸性についてはISO 1776およびDIN 12116が適用される。
この課題は、特許請求の範囲の主題によって解決される。この課題は、化学量論的ガラス、つまり、結晶と同じ化学量論比で存在し、それらの特性が-文献中でNMR測定等によって多くの例を用いて調べられているように-いずれの場合もガラスおよび結晶の集合体(Baugruppen)の同一のトポロジーゆえに非常に類似していると想定され得るガラスの適切な組合せによって解決される。このために、その混合物が本発明による課題の解決に適した挙動を達成可能にする化学量論的ガラスが選択される。本出願では、これらの化学量論的ガラスは、「ベースガラス」または「構成相」とも呼ばれる。
組成は、ガラス構成相に関して本明細書に記載されている範囲内で選択される。当然ながら、ガラス構成相そのものはガラス生成物中で結晶質ではなく非晶質である。しかしながら、これは、非晶質状態の構成相が結晶質状態とは全く異なる集合体を有することを意味しない。上述したように、集合体のトポロジー、つまり、例えば、周囲の酸素原子に関与するカチオンの配位、またはこれらのカチオンと周囲の酸素原子との間の結合の配位と強度に起因する原子間距離は同程度である。それゆえ、本発明のガラスの多くの特性は、特に本発明による性能および本発明により克服された問題を説明するために、構成相を使って十分に説明することができる(これに関しては、上記に示したConradt R.を参照されたい)。当然ながら、化学量論比のみがベースガラスの対応する集合体の形成を可能にする限り、対応する結晶を使用するだけでなく、(むしろ好ましくは)通常のガラス原料も使用してガラスを製造することができる。
水溶液中のpH値の計算は、単純酸化物の組成データに基づいている。ガラス成分の希薄溶液中で、対応するカチオンは高度に酸化された水酸化物に変換される(表5を参照されたい)。これらの水酸化物のH+またはOH-の放出は、それぞれの場合において対応するpKaまたはpKb値によって記載される。
2)R.H.Byrne,Inorganic speciation of dissolved elements in seawater:the influence of pH on concentration ratios,Geochem.Trans.3(2)(2002)11-16.
2a)Pure Appl. Chem.,1969,Vol.20,No.2,pp.133-236,149番;本文献中「M11」で表される出典からの値
3)David W.Hendricks,Water Treatment Unit Processes:Physical and Chemical,CRC Taylor and Francis,Boca Raton,London,New York,2006,S.307;本文献中「4」、「5」、「11」、「12」で表される出典からの値
4)Artur Krezel,Wolfgang Maret,The biological inorganic chemistry of zinc ions,Archives of Biochemistry and Biophysics (2016),S.1-17
5)水酸化バリウムと同様に(Pure Appl.Chem.,1969,Vol.20,No.2,pp.133-236,12番)、全てのアルカリ土類金属MについてM(OH)2→M(OH)++OH-がいかなる場合にも完全に進行することを前提とする;この最初の解離では、pKb値としてこの表で発生するpKbの最大値、すなわち水酸化カリウムの値を想定する。
6)Pure Appl.Chem.,1969,Vol.20,No.2,pp.133-236,115番;本文献中「S74」で表される出典からの値
7)Pure Appl.Chem.,1969,Vol.20,No.2,pp.133-236,18番;本文献中「D9」で表される出典からの値
10)Pure Appl.Chem.,1969,Vol.20,No.2,pp.133-236,178番;本文献中「G26」で表される出典からの値
11)Pure Appl.Chem.,1969,Vol.20,No.2,pp.133-236,164番;本文献中「K2」で表される出典からの値
1.[H2SiO4 --][H+]/[H3SiO4 -]=10-pka、
2.[H3SiO4 -][H+]/[H4SiO4]=10-pka、
3.[H2SiO4 --]+[H3SiO4 -]+[H4SiO4]=50(μモル/l)*cSiO2、
4.[Zr(OH)5 -][H+]/[Zr(OH)4]=10-pka、
5.[Zr(OH)4][H+]/[Zr(OH)3 +]=10-pka、
6.[Zr(OH)5 -]+[Zr(OH)4]+[Zr(OH)3 +]=50(μモル/l)*cZrO2、
7.[H2BO3 -][H+]/[H3BO3]=10-pka、
8.[H2BO3 -]+[H3BO3]=50(μモル/l)*2*cB2O3、
9.[Al(OH)4 -][H+]/[Al(OH)3]=10-pka、[Al(OH)3][H+]/[Al(OH)2 +]=10-pka、
10.[Al(OH)4 -]+[Al(OH)3]+[Al(OH)2 +]=50(μモル/l)*2*cAl2O3、
11.[ZnOH+][H+]/[Zn++]=10-pka、
12.[Zn(OH)2][H+]/[ZnOH+]=10-pka、
13.[Zn(OH)3 -][H+]/[Zn(OH)2]=10-pka、
14.[Zn(OH)4 --][H+]/[Zn(OH)3 -]=10-pka、
15.[ZnOH+]+[Zn++]+[Zn(OH)2]+[Zn(OH)3 -]+[Zn(OH)4 --]=50(μモル/l)*cZnO、
16.[MgOH+][OH-]/[Mg(OH)2]=10-pkb、[Mg++][OH-]/[MgOH+]=10-pkb、
17.[MgOH+]+[Mg(OH)2]+[Mg++]=50(μモル/l)*cMgO、
18.[CaOH+][OH-]/[Ca(OH)2]=10-pkb、[Ca++][OH-]/[CaOH+]=10-pkb、
19.[CaOH+]+[Ca(OH)2]+[Ca++]=50(μモル/l)*cCaO、
20.[Na+][OH-]/[NaOH]=10-pkb、
21.[Na+]+[NaOH]=50(μモル/l)*2*cNa2O、
22.[K+][OH-]/[KOH]=10-pkb、
23.[K+]+[KOH]=50(μモル/l)*2*cK2O、
24.[OH-][H+]=10-14、
25.2*[H2SiO4 --]+[H3SiO4 -]+[Zr(OH)5 -]+[Al(OH)4 -]+2*[Zn(OH)4 --]+[Zn(OH)3 -]+[OH-]=[Zr(OH)3 +]+[Al(OH)2 +]+2*[Zn++]+[ZnOH+]+2*[Ba++]+[BaOH+]+2*[Ca++]+[CaOH+]+2*[Mg++]+[MgOH+]+[Na+]+[K+]+[H+]
本発明は、トポロジー的考察により構成されたパラメーターおよびISO 695に従って試験中に測定された除去速度との間の驚くべきことに発見された関係に基づいている。
驚くべきことに、耐酸性も、容易に計算される指数を用いて推定することができる。この背景にある考察の出発点は、ケイ酸塩ガラス中のイオン移動度に関するアンダーソンとスチュアートの理論である(O.L.Anderson,D.A.Stuart,Calculation of Activation Energy of Ionic Conductivity in Silica Glasses by Classical Methods,Journal of the American Ceramic Society,Vol.37,No.12(1954),573-580を参照されたい)。その理論に従って、ケイ酸塩、したがって酸化物ガラス中のカチオンの移動の活性化エネルギーは、周囲の酸素イオンとの克服すべき静電的相互作用と、ケイ酸塩網目構造の一方のメッシュから他方のメッシュに移り変わるときに克服すべき機械的抵抗とに依存する。1つ目に挙げた寄与は、考察されるカチオンの電荷数にクーロンの法則に従って比例し、誘電率に反比例し、2つ目に挙げた寄与は、せん断弾性率および考察されるカチオンの直径が網目構造のメッシュ幅を超える程度の二乗に比例する。1つ目に挙げた寄与のおかげで、一般的に、一価カチオンのみが移動可能になり、アルミニウムのような多価カチオンは固定される。
驚くべきことに、所望の範囲内の熱膨張係数の位置も、非常に単純な計算規則によって表すことができる。これは平均結合強度によるものである。
最適な交換性を確保するために、本発明によるガラスのNa2O含有量は、特に8モル%~16モル%である。これは、組成物を対応する酸化物組成に変換した後のこの酸化物のモル分率を指す。
アルバイト
本発明のガラスにおいて構成相として表されるベースガラスは、アルバイトガラスである。理想的なアルバイト(NaAlSi3O8)は、その構造が骨格内で可動性のナトリウムイオンを有するSiO4-およびAlO4四面体の骨格からなることに基づき高いナトリウム拡散率を有することが知られている(Geochimica et Cosmochimica Acta,1963,Vol.27,pp.107-120を参照されたい)。それゆえ、ある割合のアルバイトガラスは、高いナトリウム移動度に寄与し、これはイオン交換ひいてはガラスの化学強化性を促進する結果になる。さらに高いナトリウム拡散率を有するネフェリン(霞石)(カリウムを含まない人工変種:NaAlSiO4)と比較して、アルバイトは、はるかに低い融点(1100~1120℃)という利点を有し、これはガラスの溶融性を改善する。
アルバイトのホウ素類似体であるリードマーグネライト(理想的な組成NaBSi3O8を意味する)は、アルバイトよりも1原子当たりの角度自由度の数が著しく少なく、すなわち0.235470229である。それゆえ、本発明によるガラスは、更なるベースガラスとしてリードマーグネライトを含有することが好ましい。このベースガラスは、アルバイトガラスと同様にSiO4およびBO4四面体から構成されているが、Al-O結合と比較してB-O結合の結合強度が大きいため、緊密なメッシュ構造を有している。さらに、B-O結合はAl-O結合よりも共有結合的である。両方とも、骨格中で可動性のナトリウム原子にアンダーソンとスチュアートの理論に従って(Journal of the American Ceramic Society,Vol.37,No. 12,573-580)アルバイトガラスよりも高い熱活性化エンタルピーを持たせるので、同じ温度でのナトリウムイオン移動度への寄与は、アルバイトガラスよりもリードマーグネライトガラスにおいて低い。本発明によれば、1モルのリードマーグネライトは、1モルの(Na2O・B2O3・6SiO2)/8を意味すると理解される。
可能性としてある分離傾向を抑えるために、第二の相として、アルバイトのカリウム類似体であるオーソクレースが加えられる。1モルのオーソクレースは、1モルの(K2O・Al2O3・6SiO2)/8を意味すると理解される。
第二の良好なナトリウムイオン伝導相として、公知のイオン伝導体であるナトロシライトが添加される(M.L.F.Nascimento,E.Nascimento,W.M.Pontuschka,M.Matsuoka,S.Watanabe,Test of Anderson-Stuart model in sodium silicate glasses and the general Arrhenian conductivity rule in wide composition range, Ceramica 52(2006)22-30を参照されたい)。1モルのナトロシライトは、1モルの(Na2O・2SiO2)/3を意味すると理解されている。
更なるナトリウム伝導相として、パラケルディシットが添加される。結晶として、パラケルディシットは、ケイ素四面体とジルコニウム八面体の三次元網目構造であり、その間のボイドに8重配位のナトリウム原子がある。このゼオライト様の緩い(ナトリウムの非常に高い配位数)構造はイオン移動度を支持する。構造的に関連したカリウム類似体、キビンスカイト(Khibinskit)が存在するので、ナトリウムをカリウムと交換することも可能である(G.Raabe,M.H.Mladeck,Parakeldyshit from Norway,Canadian Mineralogist Vol.15,pp.102-107(1977)を参照されたい)。
結晶として、ナルサルスカイトは、ケイ素四面体とチタン八面体の三次元網目構造であり、その間のボイドに7重配位のナトリウム原子がある。この構造はイオン移動度を支持する(D.R.Peacor,M.J.Buerger,The Determination and Refinement of the Structure of Narsarsukite,Na2TiOSi4O10,American Mineralogist Vol.67,5-6 pp.539-556 (1962)を参照されたい)。カリウム類似体が存在するので(K.Abraham,O.W.Floerke,and K.Krumbholz,Hydrothermaldarstellung und Kristalldaten von K2TiSi3O9,K2TiSi4O11,K2TiSi6O15,K2ZrSi3O9 und K2O・4SiO2・H2O,Fortschr.Mineral 49(1971),5-7を参照されたい)、ナトリウムをカリウムと交換することも可能である。
結晶として、ケイ酸亜鉛二ナトリウムは、ケイ素四面体と亜鉛四面体の三次元網目構造であり、その間のボイドに少なくとも7重配位のナトリウム原子がある。この構造はイオン移動度を支持する(K.-F.Hesse,F.Liebau,H.Boehm,Disodiumzincosilicate,Na2ZnSi3O8,Acta.Cryst.B33(1977),1333-1337を参照されたい)。カリウム類似体が存在するので(W.A.Dollase,C.R.Ross II,Crystal Structure,of K2ZnSi3O8,Zeitschrift fuer Kristallographie 206(1993),25-32を参照されたい)、カリウムをナトリウムと交換することが容易に可能であるが、大きなボイドは、イオン交換時の構造の大きな「膨張」を示唆するものではないので、表面で高い圧縮強化が所望される場合には、ケイ酸亜鉛二ナトリウムの割合は制限されていなければならない。
これまでに述べた全ての構成相はアルカリを含む。アルカリ含有ガラスは、アルカリ含有量のレベルに応じて、高い膨張係数(例えば8~10ppm/K)を有する。平均膨張係数も可能にするために、その寄与が膨張係数を大幅に下げる(例:SiO2)か、平均値にシフトさせる相が添加される。
既に述べた成分に加えて、ガラスは、本明細書で「残分」と呼ばれる更なる成分を含有してもよい。本発明によるガラスの残分の割合は、適切なベースガラスを慎重に選択することによって設定されるガラス特性を乱さないために、有利には最大でも3モル%である。特に、個々の酸化物、特に二酸化リチウムの含有量は、最大1.5モル%に制限される。特に好ましい実施形態では、ガラス中の残分の割合は、最大でも2モル%、より好ましくは最大でも1モル%または最大でも0.5モル%である。残分は、本明細書に記載のベースガラスに含まれない酸化物を特に含む。したがって、残分は、SiO2、Al2O3、ZrO2、TiO2、ZnO、MgO、CaO、SrO、BaO、Na2OまたはK2Oを特に含まない。
好ましい実施形態は、上述のベース系の範囲で、所望の熱膨張および所望のナトリウム濃度の規準値から生じる。
本発明のガラスの、以下の工程を有する製造方法も、本発明によるものである:
- ガラス原料を溶融する工程、
- 任意に、溶融ガラスからガラス物品、特にガラス管、ガラスリボン、またはガラス板を形成する工程、
- ガラスを冷却する工程
を有する。
ガラスに加えて、ガラスから形成されたガラス物品、例えばガラスリボン、ガラスシート、ガラスウェハ、ガラス管および容器(ボトル、アンプル、カートリッジ、注射器など)、ならびに化学強化用のガラスの使用およびガラス管および医薬品容器、特に一次包装の製造用の使用も、本発明によるものである。ガラス物品は、医薬製品の包装手段として、特に液体用の容器として使用することを好ましくは意図している。これらの使用の範囲で、耐加水分解性および耐アルカリ性が特に重要である。
以下、多数の従来技術からのガラス組成物を、これらの組成物が本発明のベースガラス系を使って説明することが可能であるかどうか、もしそうであれば、組成範囲が重複するかどうかについて調べる。
比較例2~9は、独国特許出願公開第102015116097号明細書(DE 10 2015 116097 A1)から引用している。独国特許出願公開第102015116097号明細書(DE 10 2015 116097 A1)は、耐加水分解性の高い化学強化可能なガラスを教示している。独国特許出願公開第102015116097号明細書(DE 10 2015 116097 A1)は、そこにV1~8として記載されている以下の比較例の欠点を議論することにより、これまでの一般的な従来技術とは区別される。これらの組成は次のとおりである:
比較例18~162は、米国特許第9783453号明細書(US 9,783,453 B2)のそこでの発明に対応し、明細書中で通し番号1~145で表される例である。これらは全て少なくとも4モル%のP2O5を含み、本発明によるベース系には含まれない。
比較例163~213は、米国特許出願公開第2015/030827号明細書(US 2015/030827 A1)のそこでの発明に対応し、明細書中で通し番号A1~A27ならびにC1~C24で表される例である。これらは全て8モル%未満のNa2Oを含み、本発明によるベース系には含まれない。
比較例214~261は、米国特許第9701580号明細書(US 9,701,580 B2)のそこでの発明に対応し、明細書中で通し番号1~48で表される例である。独立請求項1によれば、59モル%~76モル%のSiO2、16モル%~20モル%のAl2O3、0モル%のB2O3、0モル%~20モル%のLi2O、12.3モル%~20モル%のNa2O、0モル%~8モル%のK2O、0モル%~10モル%のMgOおよび0モル%~10モル%のZnOを有するガラスからのガラス製品が特許請求され、Al2O3(モル%)-Na2O(モル%)≧-4モル%;さらに、ガラスについては「液相線粘度」(この概念は、液相線点の粘度を意味すると理解される)の特定の範囲の値(20~64キロポアズ)、ガラス製品については表面で1.1GPaの最小値を有するプレストレスが求められる。
比較例262~354は、米国特許第9156725号明細書(US 9,156,725 B2)のそこでの発明に対応し、明細書中で通し番号1~93で表される例である。独立請求項1によれば、55モル%のSiO2、当該請求項では定量化されていないAl2O3の割合、10モル%未満のLi2O、当該請求項では定量化されていないNa2Oの割合、ならびに当該請求項では定量化されていないMgO、CaOおよび/またはZnOの割合を有するガラスが特許請求され、ここで、液相線点の粘度は、少なくとも200キロポアズであり、弾性率は少なくとも80GPaである。
比較例355~589は、米国特許第9517967号明細書(US 9,517,967 B2)のそこでの発明に対応し、明細書中で通し番号1~235で表される例である。米国特許第9517967号明細書(US 9,517,967 B2)は、独立請求項1において、50モル%のSiO2、少なくとも10モル%のR2O(そのうち少なくとも10パーセントポイントはNa2Oである)、12モル%~22モル%のAl2O3、>0モル%~5モル%のB2O3、少なくとも0.1モル%のMgOおよび/またはZnOを有するガラスが特許請求され、ここで、B2O3(モル%)-(R2O(モル%)-Al2O3(モル%))≧4.5である。
比較例590~612は、米国特許出願公開第2014/050911号明細書(US 2014/050911 A1)のそこでの発明に対応し、明細書中で「ベースガラス」または通し文字A-Vで表される例である。これは独立請求項1において、少なくとも65モル%のSiO2および少なくとも6モル%のNa2Oを有するガラスまたはガラス製品を特許請求し、ここで、ガラス転移点の上下の熱膨張係数の差は10.7ppm/K未満であり、ガラス製品は、厚さ400μm未満を有するシート(Scheibe)である。
比較例613~647は、米国特許第9822032号明細書(US 9,822,032 B2)のそこでの発明に対応し、明細書中で通し番号1~35で表される例である。これは独立請求項1において、少なくとも65モル%のSiO2および少なくとも6モル%のNa2Oを有するガラスまたはガラス製品を特許請求し、ここで、ガラス転移点の上下の熱膨張係数の差は10.7ppm/K未満であり、ガラス製品は、厚さ400μm未満を有するシートである。
比較例648~869は、米国特許出願公開第2015/147575号明細書(US 2015/147575 A1)のそこでの発明に対応し、明細書中で通し文字A~Eおよび通し番号1~217で表される例である。独立請求項1によれば、米国特許出願公開第2015/147575号明細書(US 2015/147575 A1)は、50モル%~72モル%のSiO2、12モル%~22モル%のAl2O3、6.5モル%までのB2O3、1モル%までのP2O5、11モル%~21モル%のNa2O、0.95モル%までのK2O、4モル%までのMgO、5モル%までのZnO、2モル%までのCaOからのガラスを特許請求し、ここで、Na2O+K2O-Al2O3≒2.0モル、B2O3-(Na2O+K2O-Al2O3)>1モル%、24モル%<RAlO4<45モル%、ここで、Rは、Na、KおよびAgの少なくとも1つの代表例であり、ガラスは本質的にTiO2を含まない。米国特許出願公開第2015/147575号明細書(US 2015/147575 A1)の通し文字A~Eおよび通し番号1~217で表される例は、本発明によるベース系には含まれない。
比較例870~879は、米国特許出願公開第2015/140299号明細書(US 2015/140299 A1)のそこでの発明に対応し、明細書中で通し番号1~10で表される例である。独立請求項1によれば、米国特許出願公開第2015/140299号明細書(US 2015/140299 A1)は、50~70モル%のSiO2、5~12モル%のAl2O3、5~35モル%のB2O3、Li2O、Na2OおよびK2Oの少なくとも1つの代表例、ここで、1モル%≦Li2O+Na2O+K2O≦15モル%、5モル%までのMgO、5モル%までのCaO、2モル%までのSrOを有するガラスを特許請求している。番号1~6は、8モル%未満の酸化ナトリウムを含み、本発明によるベース系には含まれない。番号7~10は以下の表で説明する。
比較例880~1014は、国際公開第2015/031427号(WO 2015/031427 A2)のそこでの発明に対応し、明細書中で通し番号1~135で表される例である。番号1~128は全て13%を超える酸化アルミニウムまたは3%を超える酸化リンまたは両方を含み、本発明によるベース系には含まれない。番号129~134は以下の表で説明する。番号135は3%を超える酸化リチウムを含み、本発明によるベース系には含まれない。
比較例1015~1026は、米国特許出願公開第2017/320769号明細書(US 2017/320769 A1)のそこでの発明に対応し、明細書中で通し番号1~12で表される例である。その独立請求項1において、この文献は、少なくとも約50モル%のSiO2、少なくとも約10モル%のNa2OおよびMgOを含むアルカリアルミノケイ酸塩ガラスを特許請求し、ここで、アルカリアルミノケイ酸塩ガラスは、K2O、B2O3、CaO、BaOおよびP2O5の構成成分のうちの少なくとも1種を含まず、アルカリアルミノケイ酸塩ガラスは、5重量パーセントのHClの酸溶液に7時間浸漬したときに0.030mg/cm2以下の質量損失をこうむる。番号1~7および10は以下の表で説明する。番号8、9、11、12は、1.5%超の酸化リチウムを含み、本発明によるベース系には含まれない。例1および7は、それぞれ1%の酸化リチウムを含み、これは残分に追加され、番号4は0.99%の酸化リチウムを含み、番号10は、1.02%の酸化リチウムを含み、これもそれぞれ残分に追加される。
比較例1027~1044は、国際公開第2017/151771号(WO 2017/151771 A1)のそこでの発明に対応し、明細書中で通し文字A~Rで表される例である。それらは全て1.5モル%を超える酸化リチウムを含み、本発明によるベース系には含まれない。
比較例1045~1056は、米国特許出願公開第2016/251255号明細書(US 2016/251255 A1)のそこでの発明に対応し、明細書中で通し番号1~12で表される例である。それらは全て16モル%を超える酸化ナトリウムを含み、本発明によるベース系には含まれない。
比較例1057~1060は、独国特許出願公開第102013114225号明細書(DE 10 2013 114225 A1)のそこでの発明に対応し、明細書中で通し番号A1~A4で表される例である。A1およびA4は、本発明によるベース系には含まれない。A2およびA3は、それぞれ5モル%のフッ素を含み、これらも本発明によるベース系には含まれない。
比較例1061~1086は、米国特許出願公開第2017/0121220号明細書(US 2017/0121220 A1)のそこでの発明に対応し、明細書中で通し番号1~26で表される例である。この文献は、その独立請求項において、63~76質量%のSiO2、0~2質量%のB2O3、2~12質量%のMgO、1~8質量%のCaO、14.5~19質量%のNa2O、0~3質量%のK2Oを有するガラスを特許請求している。例1~18および20は全て、モルパーセントに換算して、Al2O3よりも多くのMgOを含み、本発明によるベース系には含まれない。例19および例21~26は、カルシウムを含んでいるが、ホウ素は含まず、同様に本発明によるベース系には含まれない。
比較例1087~1105は、米国特許出願公開第2017/0305789号明細書(US 2017/0305789 A1)のそこでの発明に対応し、明細書中で通し番号1~19で表される例である。この文献は、その独立請求項において、60~68モル%のSiO2、8~12モル%のAl2O3、6.4~12.5モル%のMgO、12~20モル%のNa2O、0.1~6モル%のK2O、0.001~4モル%のZrO2を有するガラスを特許請求し、ここで、B2O3、P2O5、CaO、SrO、BaOの総含有量は0~1モル%であり、不等式2×Al2O3/SiO2≦0.4および0<K2O/Na2O≦0.3が満たされる。例1~17は、モルパーセントでAl2O3よりも多くのMgOおよびK2Oを含み、本発明によるベース系には含まれない。例18は下記で説明する。例19は13モル%超のAl2O3を含む。
比較例1106~1126は、米国特許出願公開第2017/0260077号明細書(US 2017/0260077 A1)のそこでの発明に対応し、明細書中で通し番号1-1~1-8および2-1~2-13で表される例である。この文献は、その独立請求項において、65~72質量%のSiO2、3.6~8.6質量%のAl2O3、3.3~6質量%のMgO、6.5~9質量%のCaO、13~16質量%のNa2O、0~0.9質量%のK2Oを有する化学強化用のフロートガラスを特許請求し、ここで、2.2<(Na2O+K2O)/Al2O3<5、厚さ0.1~2mmであり、表面上のスズ含有量の上限が示される。全ての例は、モルパーセントでAl2O3よりも多くのMgOを含み、本発明によるベース系には含まれない。
比較例1127~1141は、米国特許出願公開第2017/0217825号明細書(US 2017/0217825 A1)のそこでの発明に対応し、明細書中で通し番号1~8で表される例および通し番号1~7で表される比較例である。この文献は、その独立請求項において、化学強化されたカバーガラスを有する構成部材を特許請求する。例1~4および6~7は、モルパーセントでAl2O3よりも多くのMgOを含み、本発明によるベース系には含まれない。例5は、本発明によるベース系に含まれるが、30モル%超のコージエライトを含む。例8は、3モル%超のSrOを含み、本発明によるベース系には含まれない。比較例1~4として表される更なる例は、モルパーセントでAl2O3よりも多くのMgOを含み、本発明によるベース系には含まれない。比較例5は、例5と同じ組成を有している。比較例6は、3モル%超のBaOを含み、本発明によるベース系には含まれない。比較例7はNa2Oを含まない。
比較例1142~1198は、米国特許第8715829号明細書(US 8,715,829 B2)のそこでの発明に対応し、明細書中で通し番号1~57で表される例である。この文献は、その独立請求項において、50~74モル%のSiO2、1~10モル%のAl2O3、6~15モル%のNa2O、4~15モル%のK2O、6.5モル%~15モル%のMgO、0~0.05モル%のCaOおよび0~5モル%のZrO2を有するガラスからの化学強化ガラスプレートを特許請求し、ここで、SiO2+Al2O3≦75モル%、12モル%<Na2O+K2O<25モル%、MgO+CaO<15モル%が適用され、ここで、プレート厚さは0.2~1mmである。例1~57は全て、Al2O3と比較して非常に多くのMgOおよびK2Oを含んでいるため、>10モル%のアルバイト割合は可能ではなく、したがって本発明によるベース系には含まれない。
比較例1199~1221は、米国特許第9060435号明細書(US 9,060,435 B2)のそこでの発明に対応し、明細書中で通し番号1~23で表される例である。この文献は、その独立請求項において、67~75モル%のSiO2、0~4モル%のAl2O3、7~15モル%のNa2O、1~9モル%のK2O、6~14モル%のMgOおよび0~0.7モル%のZrO2を有し、71モル%<SiO2+Al2O3<75モル%、12モル%<Na2O+K2O<20モル%、CaO<1モル%であるガラスからの化学強化ガラスプレートを特許請求し、ここで、プレート厚さは<1mmである。例1~23は全て、Al2O3と比較して非常に多くのMgOおよびK2Oを含んでいるため、>10モル%のアルバイト割合は可能ではなく、したがって本発明によるベース系には含まれない。
比較例1222~1236は、米国特許出願公開第2017/0107141号明細書(US 2017/0107141)のそこでの発明に対応し、明細書中で通し番号E1~E15で表される例である。この文献は、その独立請求項において、61~75質量%のSiO2、2.5~10質量%のAl2O3、6~12質量%のMgO、0.1~8質量%のCaO、14~19質量%のNa2O、0~1.8質量%のK2Oを有する化学強化可能なガラスを特許請求する。例E1~E15は、単純なソーダ石灰ガラスに属する例E10、E11を除いて、全てAl2O3と比較して非常に多くのMgOおよびK2Oを含んでいるため、>10モル%のアルバイト割合は可能ではなく、したがって本発明によるベース系には含まれない。E10およびE11は、1.5%超のCaOを含んでいるが、ホウ素は含まず、本発明によるベース系には含まれない。
比較例1237~1241は、米国特許第9890073号明細書(US 9,890,073 B2)のそこでの発明に対応し、明細書中で通し番号1-1~1-3ならびに「例1」および「例2」で表される例である。この文献は、その独立請求項において、60~75質量%のSiO2、3.6~9質量%のAl2O3、2~10質量%のMgO、0~10質量%のCaO、0~3質量%のSrO、0~3質量%のBaO、10~18質量%のNa2O、0~8質量%のK2O、0~3質量%のZrO2、0~0.3質量%のTiO2、0.005~0.2質量%のFe2O3、0.02~0.4質量%のSO3を有する化学強化可能なガラスを特許請求し、このガラスは同時に粘度および表面のOH含有量に関する特定の条件を満たす。全ての例はAl2O3と比較して非常に多くのMgOおよびK2Oを含んでいるため、>10モル%のアルバイト割合は可能ではなく、したがって本発明によるベース系には含まれない。
比較例1242~1259は、米国特許出願公開第2016/0355431号明細書(US 2016/0355431 A1)のそこでの発明に対応し、明細書中で通し番号1~18で表される例である。この文献は、その独立請求項において、60~75質量%のSiO2、3~9質量%のAl2O3、2~10質量%のMgO、3~10質量%のCaO、10~18質量%のNa2O、0~4質量%のK2O、0~3質量%のZrO2、0~0.3質量%のTiO2、0.02~0.4質量%のSO3を有する化学強化可能なガラスを特許請求し、このガラスは同時に粘度および化学強化性に関する特定の条件を満たす。全ての例はAl2O3と比較して非常に多くのMgOおよびK2Oを含んでいるため、>10モル%のアルバイト割合は可能ではなく、または1.5%超のCaOをホウ素なしで含んでおり、本発明によるベース系には含まれない。
比較例1260~1283は、米国特許出願公開第2016/0355430号明細書(US 2016/0355430 A1)のそこでの発明に対応し、明細書中で通し番号1~24で表される例である。この文献は、その独立請求項において、63~75質量%のSiO2、3~12質量%のAl2O3、3~10質量%のMgO、0.5~10質量%のCaO、0~3質量%のSrO、0~3質量%のBaO、10~18質量%のNa2O、0~8質量%のK2O、0~3質量%のZrO2、0.005~0.25質量%のFe2O3を有し、2≦(Na2O+K2O)/Al2O3≦4.6の化学強化可能なガラスを特許請求し、これは同時に特定の条件を満たす。全ての例は、Al2O3と比較して非常に多くのMgOおよびK2Oを含んでいるため、>10モル%のアルバイト割合は可能ではなく、または1.5%超のCaOをホウ素なしで含んでおり、本発明によるベース系には含まれない。
比較例1284~1306は、米国特許出願公開第2017/0001903号明細書(US 2017/0001903 A1)のそこでの発明に対応し、明細書中で通し番号1~23で表される例である。この文献は、その独立請求項において、60~72質量%のSiO2、4.4~10質量%のAl2O3、5~10.9質量%のMgO、0.1~5質量%のCaO、10~19質量%のNa2O、0~3質量%のK2Oを有し、7≦RO≦11およびRO/(RO+R2O)>0.2(ここで、ROは、全てのアルカリ土類金属酸化物の合計であり、R2Oは、全てのアルカリ金属酸化物の合計である)の化学強化可能なガラスを特許請求し、これは同時に特定の条件を満たす。全ての例はAl2O3と比較して非常に多くのMgOおよびK2Oを含んでいるため、>10モル%のアルバイト割合は可能ではなく、したがって本発明によるベース系には含まれない。
比較例1307~1332は、米国特許出願公開第2016/0083288号明細書(US 2016/0083288 A1)のそこでの発明に対応し、明細書中で通し番号1-1~1-8、2-1~2-14、3-1~3-2、4-1~4-2で表される例である。この文献は、その独立請求項において、65~72質量%のSiO2、3.4~8.6質量%のAl2O3、3.3~6質量%のMgO、6.5~9質量%のCaO、13~16質量%のNa2O、0~1質量%のK2O、0~0.2質量%のTiO2、0.01~0.15質量%のFe2O3、0.02~0.4質量%のSO3を有し、1.8≦(Na2O+K2O)/Al2O3<5である化学強化可能なガラスを特許請求する。全ての例は、1.5%超のCaOをホウ素なしで含んでおり、本発明によるベース系には含まれない。
比較例1333~1423は、米国特許第8518545号明細書(US 8,518,545 B2)のそこでの発明に対応し、明細書中で通し番号α1、α2およびA1~A27ならびに1~62で表される例である。この文献は、その独立請求項において、65~85モル%のSiO2、3~15モル%のAl2O3、5~15モル%のMgO、6.5~9質量%のCaO、5~15モル%のNa2O、0~2モル%のK2O、0~1モル%のZrO2を有し、(SiO2+Al2O3)<88%およびD<0.18、ここで、D=12.8-0.123*SiO2-0.16*Al2O3-0.157*MgO-0.163*ZrO2-0.113*Na2Oである化学強化ガラスを特許請求する。例α1、α2、A1~A26、1~16、18、20~22、24~36、38~49、51~58では、K2OおよびMgOの割合の合計はAl2O3の割合を超えているか、または差が非常に小さいので、>10モル%のアルバイト割合は可能ではないので、これらの例は本発明によるベース系には含まれない。例19では、Al2O3含有量は13%を超える。この例は、本発明によるベース系には含まれない。例A27、59および62は、ホウ素なしでカルシウムを含む。これらの例は、本発明によるベース系には含まれない。例17、23、37、50、60、61は以下の表で説明する。
比較例1424~1468は、米国特許出願公開第2014/0364298号明細書(US 2014/0364298 A1)のそこでの発明に対応し、明細書中で通し番号1~45で表される例である。独立請求項1によれば、60~75モル%のSiO2、5~15モル%のAl2O3、7~12モル%のMgO、0~3モル%のCaO、0~3モル%のZrO2、10~20モル%のLi2O、0~8モル%のNa2Oおよび0~5モル%のK2Oを有し、ここで、Li2O+Na2O+K2O<25モル%および0.5<Li2O/(Li2O+Na2O+K2O)<1である化学強化可能なガラスが特許請求される。番号1~45は全て10モル%を超える酸化リチウムを含み、本発明によるベース系には含まれない。
比較例1469~1487は、欧州特許第2474511号明細書(EP 2 474 511 B1)のそこでの発明に対応し、明細書中で通し番号1~19で表される例である。それらは全て本発明によるベース系には含まれない。
Claims (18)
- 最大20モル%、最大15モル%、最大10モル%または好ましくは最大5モル%の二酸化ケイ素割合を有する、請求項1記載のガラス。
- 最大35モル%、最大30モル%または最大25モル%のナトロシライト割合を有する、請求項1または2記載のガラス。
- 少なくとも15モル%、好ましくは少なくとも20モル%または少なくとも30モル%のアルバイト割合を有する、請求項1から3までのいずれか1項記載のガラス。
- 少なくとも5モル%および/または最大20モル%、好ましくは最大15モル%のオーソクレース割合を有する、請求項1から4までのいずれか1項記載のガラス。
- 最大5モル%または最大3モル%のパラケルディシット割合を有する、請求項1から5までのいずれか1項記載のガラス。
- モルパーセントにおける二酸化ケイ素に対するコージエライトの比が、少なくとも3、特に少なくとも4である、請求項1から6までのいずれか1項記載のガラス。
- ナトロシライトの割合がオーソクレースの割合を超える、請求項1から7までのいずれか1項記載のガラス。
- アルバイトとナトロシライトの割合の合計が少なくとも40モル%である、請求項1から8までのいずれか1項記載のガラス。
- ケイ酸亜鉛二ナトリウムの割合が、8モル%超、特に10モル%超、15モル%超または20モル%超である、請求項1から9までのいずれか1項記載のガラス。
- 前記ガラスが、ナルサルスカイトおよび/またはリードマーグネライトを含まない、請求項1から10までのいずれか1項記載のガラス。
- 前記ガラス中の更なる成分の割合が、最大でも3モル%である、請求項1から11までのいずれか1項記載のガラス。
- 215未満の酸指数k、最大115mg/(dm23h)のISO 695に従った除去速度および/または7~10ppm/KのCTEを有する、請求項1から12までのいずれか1項記載のガラス。
- 厚さ2mm未満の板ガラスの形態の、請求項1から13までのいずれか1項記載のガラスからのガラス物品。
- 少なくとも400K/分×600μm/ガラスリボン厚さの冷却速度Kを伴う温度T1から温度T2への連続冷却に対応する冷却状態を有し、ここで、前記温度T1は、前記ガラスのガラス転移温度TGよりも少なくとも高く、前記温度T2は、T1よりも少なくとも150℃低い、請求項14記載のガラス物品。
- 容器、特に医薬容器、または板ガラス、特に、厚さ2mm未満、特に1mm未満の薄板ガラスの製造のための、請求項1から13までのいずれか1項記載のガラスの使用。
- 次の工程:
- ガラス原料を溶融する工程、
- 得られたガラスを冷却する工程
を有する、請求項1から13までのいずれか1項記載のガラスの製造方法。 - 次の工程:
- 特にダウンドロー法、オーバーフローフュージョン法、リドロー法、フローティング法または管引き上げ法によって、形成されたガラス物品を製造する工程
を有する、請求項17記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102018116464.5 | 2018-07-06 | ||
DE102018116464.5A DE102018116464A1 (de) | 2018-07-06 | 2018-07-06 | Chemisch vorspannbare, korrosionsstabile Gläser |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2020015660A JP2020015660A (ja) | 2020-01-30 |
JP7387311B2 true JP7387311B2 (ja) | 2023-11-28 |
Family
ID=68943620
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019126145A Active JP7387311B2 (ja) | 2018-07-06 | 2019-07-05 | 化学強化可能で耐食性のガラス |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20200010353A1 (ja) |
JP (1) | JP7387311B2 (ja) |
KR (1) | KR20200005482A (ja) |
CN (1) | CN110683759A (ja) |
DE (1) | DE102018116464A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3907199B1 (de) * | 2020-05-08 | 2023-08-23 | Schott Ag | Vorspannung durch einsatz eines gradientenmaterials |
DE102021115903A1 (de) | 2021-06-18 | 2022-12-22 | Schott Ag | Vorspannung eines Flachglases durch Erzeugung eines Gradienten in der oberflächlichen Zusammensetzung |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010059038A (ja) | 2008-08-04 | 2010-03-18 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 強化ガラスおよびその製造方法 |
WO2013073685A1 (ja) | 2011-11-18 | 2013-05-23 | 旭硝子株式会社 | 化学強化用ガラスおよび化学強化ガラス |
JP2014037343A (ja) | 2012-07-18 | 2014-02-27 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 医薬品容器用ガラス及びこれを用いたガラス管 |
JP2014527015A (ja) | 2011-08-26 | 2014-10-09 | スターライト テクノロジーズ リミテッド | 強化カバーガラス用のガラス組成 |
JP2015527970A (ja) | 2012-07-17 | 2015-09-24 | コーニング インコーポレイテッド | 3D成形のためのイオン交換可能なLi含有ガラス組成物 |
WO2016104446A1 (ja) | 2014-12-26 | 2016-06-30 | 旭硝子株式会社 | ガラス及び化学強化ガラス |
WO2018102173A1 (en) | 2016-11-30 | 2018-06-07 | Corning Incorporated | Automotive glass compositions, articles and laminates |
Family Cites Families (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5467490B2 (ja) | 2007-08-03 | 2014-04-09 | 日本電気硝子株式会社 | 強化ガラス基板の製造方法及び強化ガラス基板 |
JP5444846B2 (ja) | 2008-05-30 | 2014-03-19 | 旭硝子株式会社 | ディスプレイ装置用ガラス板 |
JP5621239B2 (ja) | 2009-10-20 | 2014-11-12 | 旭硝子株式会社 | ディスプレイ装置用ガラス板、ディスプレイ装置用板ガラスおよびその製造方法 |
DE102010009585B4 (de) * | 2010-02-26 | 2012-04-19 | Schott Ag | Lithium-Aluminosilicatglas mit hohen E-Modul, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung |
KR20130072187A (ko) | 2010-05-19 | 2013-07-01 | 아사히 가라스 가부시키가이샤 | 화학 강화용 유리 및 디스플레이 장치용 유리판 |
JP2012232882A (ja) | 2011-04-18 | 2012-11-29 | Asahi Glass Co Ltd | 化学強化ガラスの製造方法および化学強化用ガラス |
US8765262B2 (en) | 2011-11-16 | 2014-07-01 | Corning Incorporated | Ion exchangeable glass with high crack initiation threshold |
JP6214570B2 (ja) | 2012-02-29 | 2017-10-18 | コーニング インコーポレイテッド | イオン交換可能な低cteガラス組成物および該ガラス組成物を含むガラス物品 |
US9701580B2 (en) | 2012-02-29 | 2017-07-11 | Corning Incorporated | Aluminosilicate glasses for ion exchange |
US9156725B2 (en) | 2012-05-30 | 2015-10-13 | Corning Incorporated | Down-drawable chemically strengthened glass for information storage devices |
EP3992161A3 (en) | 2012-05-31 | 2022-06-08 | Corning Incorporated | Zircon compatible, ion exchangeable glass with high damage resistance |
US9517967B2 (en) | 2012-05-31 | 2016-12-13 | Corning Incorporated | Ion exchangeable glass with high damage resistance |
KR102159763B1 (ko) | 2012-08-17 | 2020-09-25 | 코닝 인코포레이티드 | 초-박형 강화 유리 |
DE102013103573B4 (de) * | 2013-04-10 | 2016-10-27 | Schott Ag | Chemisch vorspannbares Glaselement mit hoher Kratztoleranz, und Verfahren zur Herstellung des Glaselementes |
CN106977091B (zh) | 2013-06-06 | 2019-07-09 | Agc株式会社 | 化学强化用玻璃和化学强化玻璃以及化学强化玻璃的制造方法 |
CN111268912B (zh) | 2013-08-30 | 2022-08-30 | 康宁股份有限公司 | 可离子交换玻璃、玻璃-陶瓷及其制造方法 |
KR102322091B1 (ko) | 2013-11-20 | 2021-11-05 | 코닝 인코포레이티드 | 내-스크래치성 보로알루미노실리케이트 유리 |
CN105939975A (zh) | 2013-11-26 | 2016-09-14 | 康宁股份有限公司 | 具有高压痕阈值的可快速离子交换玻璃 |
WO2015088006A1 (ja) | 2013-12-13 | 2015-06-18 | 旭硝子株式会社 | 化学強化用ガラス及び化学強化処理されたガラス |
JP6135773B2 (ja) | 2013-12-13 | 2017-05-31 | 旭硝子株式会社 | 化学強化用ガラスおよび化学強化ガラス並びに化学強化ガラスの製造方法 |
WO2015088009A1 (ja) | 2013-12-13 | 2015-06-18 | 旭硝子株式会社 | 化学強化用ガラスおよび化学強化ガラス並びに化学強化ガラスの製造方法 |
DE102013114225B4 (de) | 2013-12-17 | 2017-03-16 | Schott Ag | Chemisch vorspannbares Glas und daraus hergestelltes Glaselement |
JP6435274B2 (ja) | 2014-03-28 | 2018-12-05 | Agc株式会社 | 化学強化用ガラス及び化学強化ガラス並びに化学強化ガラスの製造方法 |
CN106660857B (zh) | 2014-06-27 | 2019-05-17 | Agc株式会社 | 玻璃和使用了该玻璃的化学强化玻璃 |
WO2016002888A1 (ja) | 2014-07-04 | 2016-01-07 | 旭硝子株式会社 | 化学強化用ガラスおよび化学強化ガラス |
JPWO2016060202A1 (ja) | 2014-10-17 | 2017-08-31 | 旭硝子株式会社 | カバー部材 |
WO2016088652A1 (ja) | 2014-12-02 | 2016-06-09 | 旭硝子株式会社 | 化学強化用ガラス及び化学強化用ガラスの製造方法、並びに化学強化ガラス及びそれを備える画像表示装置 |
DE102014119594B9 (de) | 2014-12-23 | 2020-06-18 | Schott Ag | Borosilikatglas mit niedriger Sprödigkeit und hoher intrinsischer Festigkeit, seine Herstellung und seine Verwendung |
US10315949B2 (en) | 2015-02-26 | 2019-06-11 | Corning Incorporated | Fast ion-exchangeable boron-free glasses with low softening point |
KR101934157B1 (ko) | 2015-05-18 | 2018-12-31 | 쇼오트 아게 | 감응형 감광성 유리 및 이의 제조 |
DE102015116097B4 (de) | 2015-09-23 | 2017-09-21 | Schott Ag | Chemisch beständiges Glas und dessen Verwendung |
JP2019512444A (ja) | 2016-03-04 | 2019-05-16 | コーニング インコーポレイテッド | 表面圧縮応力が高いイオン交換可能なガラス |
US20170320769A1 (en) | 2016-05-06 | 2017-11-09 | Corning Incorporated | Glass compositions that retain high compressive stress after post-ion exchange heat treatment |
CN107216032B (zh) * | 2017-05-16 | 2020-12-25 | 东旭光电科技股份有限公司 | 一种玻璃用组合物和铝硅酸盐玻璃及其制备方法和应用 |
CN107540211B (zh) * | 2017-10-25 | 2020-11-06 | 北京工业大学 | 一种含有氧化铝和氧化锆的碱硅玻璃 |
-
2018
- 2018-07-06 DE DE102018116464.5A patent/DE102018116464A1/de active Pending
-
2019
- 2019-07-02 US US16/460,152 patent/US20200010353A1/en not_active Abandoned
- 2019-07-05 KR KR1020190081157A patent/KR20200005482A/ko not_active Application Discontinuation
- 2019-07-05 JP JP2019126145A patent/JP7387311B2/ja active Active
- 2019-07-08 CN CN201910610530.0A patent/CN110683759A/zh active Pending
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010059038A (ja) | 2008-08-04 | 2010-03-18 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 強化ガラスおよびその製造方法 |
JP2014527015A (ja) | 2011-08-26 | 2014-10-09 | スターライト テクノロジーズ リミテッド | 強化カバーガラス用のガラス組成 |
WO2013073685A1 (ja) | 2011-11-18 | 2013-05-23 | 旭硝子株式会社 | 化学強化用ガラスおよび化学強化ガラス |
JP2015527970A (ja) | 2012-07-17 | 2015-09-24 | コーニング インコーポレイテッド | 3D成形のためのイオン交換可能なLi含有ガラス組成物 |
JP2014037343A (ja) | 2012-07-18 | 2014-02-27 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 医薬品容器用ガラス及びこれを用いたガラス管 |
WO2016104446A1 (ja) | 2014-12-26 | 2016-06-30 | 旭硝子株式会社 | ガラス及び化学強化ガラス |
WO2018102173A1 (en) | 2016-11-30 | 2018-06-07 | Corning Incorporated | Automotive glass compositions, articles and laminates |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE102018116464A1 (de) | 2020-01-09 |
US20200010353A1 (en) | 2020-01-09 |
CN110683759A (zh) | 2020-01-14 |
KR20200005482A (ko) | 2020-01-15 |
JP2020015660A (ja) | 2020-01-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US11447415B2 (en) | Zircon compatible, ion exchangeable glass with high damage resistance | |
JP7262461B2 (ja) | 黒色ケイ酸リチウムガラスセラミック | |
US9517967B2 (en) | Ion exchangeable glass with high damage resistance | |
JP6396796B2 (ja) | 高圧縮応力を有するイオン交換可能なガラス | |
WO2019191480A1 (en) | Glasses having high fracture toughness | |
JP7373933B2 (ja) | 高い耐化学性および耐亀裂性を有する化学強化可能なガラス | |
JP2021501108A (ja) | 高い液相粘度を有する過アルミナ質のアルミノケイ酸リチウム | |
TW201742841A (zh) | 在後離子交換熱處理之後保留高壓縮應力的玻璃組成物 | |
JPWO2014122934A1 (ja) | ガラス組成物、化学強化用ガラス組成物、強化ガラス物品、およびディスプレイ用カバーガラス | |
TW201412676A (zh) | 用於3d成型之離子可交換式含鋰玻璃組合物 | |
WO2007020825A1 (ja) | ガラス組成物 | |
US20140005027A1 (en) | Boron-free universal glass | |
JP7387311B2 (ja) | 化学強化可能で耐食性のガラス | |
TWI758207B (zh) | 具有低鹼金屬含量的硼矽酸鹽玻璃 | |
JP7373932B2 (ja) | イオン交換性が改善されたガラス | |
US20200199011A1 (en) | Chemically resistant boron- and alkali-free glasses | |
JP7499180B2 (ja) | 高い破壊靭性を有するガラス | |
CN110683755B (zh) | 高度稳定且可化学钢化的玻璃 | |
US3784387A (en) | Glass compositions of low inherent radioactivity | |
US20240174549A1 (en) | Strengthened glasses with soda lime silicate glass cullet acceptability | |
TW201434781A (zh) | 觸控保護玻璃之組成 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220317 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20230222 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230404 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20230630 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230711 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20231017 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20231115 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7387311 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |