JP7385274B2 - 包装資材及びその製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、包装資材及びその製造方法に関し、詳しくは食品等包装資材及びその製造方法に関するものである。

環境負荷が少なく安全で安価な、新たな構成の包装資材や塗工材等の提供を図るものとして、特許文献１へ示す鮮度維持材の組成物を有する梱包等資材が提案されている。
この特許文献１の発明について簡単に説明すると、一般にアルコールに溶けない樹脂が含まれたものを塗工することはできず、水溶性のＣＤのバインダーにアルコール（有機溶剤）を採用することを想起するのは困難であるが、特許文献１において、発明者の奇抜な発想によりＣＤが水溶性であることを無視してバインダーの溶液に１価のアルコールを採用している。

即ち、特許文献１の発明については、シクロデキストリン水溶液と、「１価アルコール」と、バインダー樹脂とにてシクロデキストリンを塗工により定着させ、シクロデキストリンによる鮮度維持の効果を最大限生かすことを可能としたものであり、更に上記シクロデキストリン水溶液と、「１価アルコール」と、バインダー樹脂とをバインダー成分として採用することにより、鮮度維持材の塗工を容易にし、円滑なコーティングを可能とした画期的なものである。

特許第６７１３１１６号公報

一方、上記の通り優れた特許文献１の鮮度維持材の組成物を樹脂フィルム（樹脂シート）へコーティングして食品包装資材とした場合、即ち、特許文献１の鮮度維持材のコーティング層を樹脂フィルムへ形成して当該樹脂フィルムの表面又は裏面全体を上記コーティング層とした場合、特許文献１の鮮度維持材は比較的融点の高いことから、シール強度を確保し難いという危惧があった。

例えば図４（Ｃ）へ示すように、包装袋として上記樹脂フィルムを利用する場合、被包装物ｍを挟んで二枚の上記樹脂フィルムの上記コーティング層（鮮度維持層２）同士を対面させ、二枚の上記樹脂フィルムの端部をヒートシールするか、或いは一枚の上記樹脂フィルムをＵ字状に丸め当該樹脂フィルムの端部を重ねてヒートシールするのが一般的である（図４の各図においてＳはシール部分を示し、ｋは上記包装袋の内部空間即ち被収容物ｍを収容する収容空間を示す）。

しかし、樹脂フィルム自体は加熱により溶解しても上記コーティング層は溶解し難く直接重なり合う当該コーティング層同士をヒートシールするのは難しいものであった。
即ち、食品等の被包装物と接する最内部に鮮度維持材をコーティングする場合に、上記特許文献１の発明に係る鮮度維持材を単に用いるのみでは包装時におけるシール強度が出ないという危惧があった。

一方、現状商品である脱酸剤は、食品に同封され機能を出す為、誤飲や、製造工程で挿入工程が必要になるものであり、挿入ミスがあった場合に品質劣化が発生するという問題がある。また、異物混入管理として脱酸剤は金属組成物の為、金属探知機が使えないという問題がある。
このため、上記両問題の無い鮮度維持材を利用して包装する被包装物の鮮度維持を図るのが切望された。

そこで、上記鮮度維持材の効能を得つつもシール強度を確保するために更に改良できないか、本発明の発明者は鋭意研究を重ねた。
このような背景の下、本発明の完成にて、上記特許文献１の鮮度維持材の組成物を樹脂フィルム（樹脂シート）へコーティングして食品包装資材として用いるに際し、実用的なシール強度を確保できるものとした。

本発明は、順に、通気性シート層と、鮮度維持層と、低通気性シート層の、少なくとも３層を備え、前記通気性シート層は、前記低通気性シート層よりも通気性が高く、前記鮮度維持層よりも融点の低い樹脂層である包装資材を提供する。
また本発明では、前記鮮度維持層は、環状オリゴ糖を含む包装資材を提供できた。
更に本発明では、前記鮮度維持層の環状オリゴ糖に抗酸化機能材をゲスト分子として包接させた、包装資材を提供できた。
また更に本発明では、前記通気性シート層の酸素透過度は、２０００ｃｍ3／ｍ2・24h・atm以上である包装資材を提供できた。
更にまた前記通気性シート層は、直鎖状低密度ポリエチレンを主成分とする層である包装資材を提供できた。
また本発明では、前記低通気性シート層の酸素透過度は、２００ｃｍ3／ｍ2・24h・atm以下である包装資材を提供できた。
更に本発明では、前記低通気性シート層は、アルミを含むプラスチックフィルムにて構成された包装資材を提供できた。
また更に本発明では、前記鮮度維持層は、青果物等食品の劣化を抑制することにより青果物等生鮮品の鮮度を維持する鮮度維持材を含み、前記鮮度維持材の組成物として前記環状オリゴ糖即ちシクロデキストリンを含有するものであり、前記シクロデキストリンは、ゲスト分子を包接していないホスト若しくはゲスト分子を包接した包接体であり、前記シクロデキストリンが、α シクロデキストリン、β シクロデキストリン、γ シクロデキストリン、分岐型β シクロデキストリン、メチル化α シクロデキストリン、メチル化βシクロデキストリン、メチル化γ シクロデキストリン、ヒドロキシプロピルα シクロデキストリン、ヒドロキシプロピルβ シクロデキストリン、ヒドロキシプロピルγ シクロデキストリン、モノクロロトリアジノα シクロデキストリン、モノクロロトリアジノβ シクロデキストリン、モノクロロトリアジノγ シクロデキストリン、トリアセチルα シクロデキストリン、トリアセチルβ シクロデキストリン、トリアセチルγ シクロデキストリンの少なくとも何れか一種以上である包装資材を提供できた。
上記包装資材は、食品等包装資材として食品包装資材を含むものであり、上記青果物等食品には、青物その他の生鮮品を含むことはもとより、調理品、菓子やパン等の加工品も含む。例えば野菜や果物、芋、茸、海藻、肉、魚に代表される生鮮食料品の他、総菜などの調理品、ハム、蒲鉾、菓子やパン、調味料などの加工品も含む。上記青果物等食品には、時間の経過により鮮度が低下する食品であって、上記鮮度維持層によって鮮度低下を抑制できるものであればよいのである。
また、上記包装資材には、被包装物として食品の他、臭気を発する、汚物や廃棄物を入れる袋を含む。例えば上記包装資材にはゴミを入れるゴミ袋を含む。汚物や廃棄物を被包装物とする場合、上記鮮度維持（鮮度を維持する）というのは腐乱抑制や脱臭と考えればよい。この他、上記包装資材の被包装物には、薬剤を含む。例えば上記被包装物にはビニールハウスなどの防カビ剤や鳥等の被害回避の忌避剤を含む。また上記包装資材は、建材を包む建材の包材であってもよい。上記包装資材を建材の包材とする場合、上記鮮度維持というのはカビの繁殖を抑える、即ち防カビ作用と考えればよい。更に上記包装資材は、被包装物を金属製の部材や部品、素材とするものも含む。上記包装材で金属を包装する場合、上記鮮度維持というのは酸化防止と考えればよい。
更に本発明では、前記シクロデキストリンが、αリポ酸、金属、金属塩、酸化金属、ビグアナイド、カーバニリド、界面活性剤、カルボン酸、アルコール、アンモニウム塩、フェノール誘導体、アミノ酸、ヨウ素系化合物、コエンザイムＱ１０、クルクミン、カテキン類、ハーブ類、クロロフィル類、ＤＨＡ、ＥＰＡ、１－メチルシクロプロペン、塩素、臭素、炭酸ガスエタノール、プロパノール、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルグリコシド、アルキルアミンオキシド、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸、シュウ酸、クエン酸、酪酸及びイソ吉草酸少なくとも何れか一種を包接する前記包接体である包装資材を提供できた。
更にまた本発明は、前記低通気性シート層の前記鮮度維持層と反対側へ補強シート層を備え、前記鮮度維持層と前記低通気性シート層との間と、前記低通気性シート層と前記補強シート層の間の夫々にラミネート層が介された、ラミネート加工フィルムである包装資材を提供できた。
また本発明は、前記鮮度維持層を第１鮮度維持層とし、前記第１鮮度維持層と前記低通気性シート層との間の前記ラミネート層を第１ラミネート層とし、前記低通気性シート層と前記補強シート層の間の前記ラミネート層を第２ラミネート層として、前記第１鮮度維持層とは別に、前記第１ラミネート層と前記低通気性シート層との間へ、環状オリゴ糖を含む第２鮮度維持層を備えた包装資材を提供できた。
更に本発明は、前記鮮度維持材を通気性シートへコーティングすることにより前記通気性シート層と前記鮮度維持層とを形成する第１工程と、前記鮮度維持層に対し、前記ラミネート層の一つとなるラミネート材を介して低通気性シートをラミネートすることにより前記低通気性シート層を形成する第２工程と、前記低通気性シート層に対し、前記ラミネート層の他の一つとなるラミネート材を介して補強シートをラミネートすることにより前記補強シート層を形成する第３工程とを備えた包装資材の製造方法を提供できた。
また更に本発明は、前記通気性シート層においてシールされるシール領域とシールされない非シール領域とを備えるものであり、前記シール領域にてシールされた袋状の包装資材であって、前記鮮度維持層は、少なくとも前記非シール領域の全域へ途切れることなく対面する略均一な厚みの層であり、少なくとも前記非シール領域の全域において前記通気性シート層は偏りのない均一な通気性を備える包装資材提供できた。
更に本発明は、包装の内側から順に、鮮度維持層と、通気性シート層と、低通気性シート層の、少なくとも３層を備え、前記鮮度維持層は、環状オリゴ糖を含み、前記通気性シート層は、シールされるシール領域と、シールされない非シール領域とを備え、前記非シール領域は前記鮮度維持層に対面する領域であり、前記非シール領域は前記鮮度維持層に対面しない領域であり、前記通気性シート層は、前記低通気性シート層よりも通気性が高く、前記鮮度維持層よりも融点の低い樹脂層である包装資材を提供できた。
更にまた本発明は、前記シール領域にてシールされた袋状の包装資材であって、包装される被包装物を収容する前記袋の内側面全体を前記非シール領域として、前記鮮度維持層は、前記被包装物に対し前記非シール領域全体を覆う略均一な厚みの層である包装資材を提供できた。

本発明は、シクロデキストリン水溶液と１価アルコールとバインダー樹脂とにてシクロデキストリンを塗工により定着させ、シクロデキストリンによる鮮度維持の効果を最大限生かすことを可能とする鮮度維持層を備えた包装資材において、シール強度を向上させた。
即ち、本発明は、特許文献１に示された技術について上記構成を持つ包装資材を包装材にすることで実用的なシール性を持たせることを可能とした。
言い換えると、シール性を損なわず食品の長期保存を可能にするため、通気性シート層の内側（被包装物側）に鮮度保持層を設けると共に鮮度維持層の外側（被包装物と反対側）に酸素透過性の低い低呈通気性シート層を配することで、酸素バリア性を向上できたものである。
特に本発明（請求項１３，１５）において、鮮度を維持する機能を発揮する部位を連続した途切れの無い略均一な厚みの鮮度維持層として形成することにより、包装内において被包装物がどのような位置にあっても（変位しても）必ず鮮度維持の機能を発揮する部位に（通気性シート層を通じて或いは直接）臨ませることになり、確実に被包装物の鮮度維持を図ることができる。例えば包装内で被包装物が偏った位置にあっても通気性シート層を通し被包装物に対面する面のほぼ全面を鮮度維持の効果を発揮する面とできる。
また本発明（請求項１４，１５）においては、シール性能を確保しつつ、通気性シート層を介さずに直接被包装物へ鮮度維持層を臨ませることで鮮度維持の効果を最大限発揮することができる。

（Ａ）は本発明の一実施の形態に係る包装資材の分解斜視図、（Ｂ）は本発明の他の実施の形態に係る包装資材の分解斜視図、（Ｃ）は本発明の更に他の実施の形態に係る包装資材の分解斜視図、（Ｄ）は本発明のまた更に他の実施の形態に係る包装資材の分解斜視図。 （Ａ）～（Ｄ）は、図１（Ａ）の包装資材の製造工程を示す略断面図。 本発明の実施例及び比較例を示す説明図。 （Ａ）は本発明に係る包装資材の一実施の形態の要部断面を示す説明図、（Ｂ）は本発明の他の実施の形態の要部断面を示す説明図、（Ｃ）は比較例の要部断面を示す説明図。

（概要）
本発明に係る包装資材は、包装の内側即ち包装資材に包装される食品等の被包装物ｍ側から順に、通気性シート層１と、鮮度維持層２と、低通気性シート層４の、少なくとも３層を備える（図１（Ａ）、図２（Ｄ）及び図４（Ａ））。
ここでは本発明に係る包装資材について、食品を包装する食品包装資材とする例を示す。
鮮度維持層２は、青果物等生鮮品の劣化を抑制することにより青果物等生鮮品の鮮度を維持する鮮度維持材を含み、鮮度維持材２の組成物として環状オリゴ糖即ちシクロデキストリンを含有する。
通気性シート層１は、被包装物ｍ側を臨む鮮度維持層２を覆う層であり、低通気性シート４よりも通気性が高く、鮮度維持層２よりも融点の低い樹脂層である。

この例では、低通気性シート層４の鮮度維持層２と反対側へ補強シート層５を備える。更に鮮度維持層２と低通気性シート層４との間と、低通気性シート層４と補強シート層５の間のそれ夫々にラミネート層３が介されている。即ち、この包装資材は、ラミネート加工フィルムである。以下必要に応じて鮮度維持層２と低通気性シート層４との間のラミネート層３を第１ラミネート層３ａと呼び、低通気性シート層４と補強シート層５の間のラミネート層３を第２ラミネート層３ｂと呼ぶ。

（鮮度維持層２）
鮮度維持層２の上記シクロデキストリンは、ゲスト分子を包接していないホスト若しくはゲスト分子を包接した包接体とすることができる。また上記シクロデキストリンが、α シクロデキストリン、β シクロデキストリン、γ シクロデキストリン、分岐型β シクロデキストリン、メチル化α シクロデキストリン、メチル化βシクロデキストリン、メチル化γ シクロデキストリン、ヒドロキシプロピルα シクロデキストリン、ヒドロキシプロピルβ シクロデキストリン、ヒドロキシプロピルγ シクロデキストリン、モノクロロトリアジノα シクロデキストリン、モノクロロトリアジノβ シクロデキストリン、モノクロロトリアジノγ シクロデキストリン、トリアセチルα シクロデキストリン、トリアセチルβ シクロデキストリン、トリアセチルγ シクロデキストリンの少なくとも何れか一種以上とすることができる。
更に上記鮮度維持材は塗工液であり、樹脂又は紙材への当該塗工液として、シクロデキストリンを水に溶解してなるシクロデキストリン水溶液と、１価アルコールと、バインダー樹脂とを含有する。

鮮度保持層２については、この例では鮮度保持層２の上記シクロデキストリンに抗酸化機能材をゲスト分子として包接させたものを用いる。
例えば上記抗酸化機能剤として、αリポ酸、コエンザイムＱ１０、ビタミンＣ、ビタミンＡ、ビタミンＥ、ビタミンＢ１２、カテキン類、ポリフェノール類、セレンの無機化合物、亜鉛の無機化合物、鉄の無機化合物、銅の無機化合物、セレンの有機化合物、亜鉛の有機化合物、鉄の有機化合物、銅の有機化合物、セレンのキレート化合物、亜鉛のキレート化合物、鉄のキレート化合物、銅のキレート化合物の少なくとも何れか１種を含有する組成物を採用することができる。
望ましくは、鮮度維持層２の成分として、上記のシクロデキストリンが、αリポ酸、金属、金属塩、酸化金属、ビグアナイド、カーバニリド、界面活性剤、カルボン酸、アルコール、アンモニウム塩、フェノール誘導体、アミノ酸、ヨウ素系化合物、コエンザイムＱ１０、クルクミン、カテキン類、ハーブ類、クロロフィル類、ＤＨＡ、ＥＰＡ、１－メチルシクロプロペン、塩素、臭素、炭酸ガスエタノール、プロパノール、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルグリコシド、アルキルアミンオキシド、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸、シュウ酸、クエン酸、酪酸及びイソ吉草酸少なくとも何れか一種を包接する包接体を挙げることができる。
特に、鮮度保持層２には、抗酸化機能フィルムとして出願人アイム株式会社の鮮度保持フィルム「Ｉ－ＳＣＨ（アイッシュ）」（商品名）を採用することができる。

（通気性シート層１）
通気性シート層１は、鮮度維持層２と食品等の被包装物ｍとの間の通気を確保すると共に、この包装資材を包装袋として形成する上でこの包装資材の内面同士がシールし易いように上記の通り通気性シート層１は鮮度維持層２よりも融点の低い樹脂にて構成しておくのである。
通気性シート層１は、酸素透過度を２０００ｃｍ3／ｍ2・24h・atm以上とするのが望ましい。

α-シクロデキストリンの融点は278℃であるので鮮度保持層２をα-シクロデキストリンにて構成する場合、通気性シート層１は278℃より融点の低い樹脂にて形成する。
β-シクロデキストリンの融点は260℃であるので鮮度保持層２をβ-シクロデキストリンにて構成する場合、通気性シート層１は260℃より融点の低い樹脂にて形成する。
γ-シクロデキストリンの融点は300℃であるので鮮度保持層２をγ-シクロデキストリンにて構成する場合、通気性シート層１は300℃より融点の低い樹脂にて形成する。
化学修飾型シクロデキストリンについて例えば、ヒドロキシプロピル-β-シクロデキストリン（ＨＰβ-シクロデキストリン）の融点は267℃なので、鮮度保持層２をヒドロキシプロピル-β-シクロデキストリンにて構成する場合、通気性シート層１は267℃より融点の低い樹脂にて形成する。また例えば、メチル-β-シクロデキストリンの融点は180～182℃なので、鮮度維持層２をメチル-β-シクロデキストリンで構成する場合、通気性シート層１は180℃より融点の低い樹脂にて形成する。
尚、シール部分の樹脂の融点が鮮度維持層即ち上記の各種シクロデキストリンの融点より低いことが重要であり、ゲスト分子の融点はシールに直接影響するものではないが、シクロデキストリンに包接されるゲストに関し、αリポ酸の融点は60～62℃、ＩＰＢＣ（３‐ヨード‐２‐ プロ. ピニルブチルカルバメート）の融点は64～68℃、ヨウ素の融点は113.6℃、１－ＭＣＰの融点は75～76℃、エタノールの融点は－114.5℃である。

特に上記通気性シート層１には、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を主成分とするのが望ましい。即ち通気性シート層１はＬＬＤＰＥフィルムで構成するのが適する。
ＬＬＤＰＥは、包装におけるシール性付与するものであり、一方Ｉ－ＳＣＨは、ＬＬＤＰＥの通気性を利用しシール性を失わないよう維持し、自身が持つ高い鮮度保持パフォーマンスを実現する。
市販されている一般的なＬＬＤＰＥフィルムを通気性シート層１に採用する場合厚さ３０μｍ以下のものが適する。但し上記機能を確保できるのであれば厚さについては上記範囲外のものであってもよい。
尚、ＬＬＤＰＥフィルムと同等の酸素透過度とシール強度が得られるものであれば、ＬＬＤＰＥフィルム以外の樹脂フィルムを採用してもよい。

（低通気性シート層４）
低通気性シート層４は、酸素透過度を２００ｃｍ3／ｍ2・24h・atm以下とするのが望ましい。
低通気性シート層４は、アルミを含むプラスチックフィルムにて構成することができる。特に低通気性シート層４は、アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレート（ＶＭ－ＰＥＴ）にて構成するのが望ましい。
ＶＭ－ＰＥＴは、本発明の包装資材が被包装物ｍと共に店頭に並べられた際も、日中の紫外線による鮮度低下を抑制し、また包装の気密性の維持を図れるものである。
但し、ＶＭ－ＰＥＴと同等の酸素透過度をそなえるものであれば、ＶＭ－ＰＥＴ以外の樹脂フィルムを採用してもよい。市販されている一般的なＶＭ－ＰＥＴを低通気性シート層４に採用する場合厚さ１２μｍ以上のものが適する。但し低通気性の機能を確保できるのであれば厚さについては上記範囲外のものであってもよい。

（補強シート層５）
補強シート層５には、ナイロンフィルムを採用するのが適する。ナイロンは、袋（包装資材）の強度を維持することができるからである。
但し、この包装資材を補強できるものであれば、ナイロンフィルム以外の樹脂フィルムを採用してもよい。
市販されている一般的なナイロンフィルムを補強シート層５に採用する場合厚さ１５μｍ以上のものが適する。但し補強機能を確保できるのであれば厚さについては上記範囲外のものであってもよい。

（ラミネート層３）
第１ラミネート層３ａと第２ラミネート層３ｂの形成には、何れもポリエチレン（ＰＥ）フィルムを採用することができる。但し上記各層間において適切なラミネート加工が行えるものであれば、ＰＥ以外の樹脂フィルムを採用してもよい。また、各ラミネート層３ａ，３ｂは、樹脂フィルム以外に、接着剤の塗工により形成するものとしてもよい。

（製造方法の例）
図２を参照して、上記図１（Ａ）の包装資材の製造方法の例について説明する。
図２（Ａ）へ示す通気性シート１（積層前の通気性シート層１）へ上記鮮度維持材をコーティングすることにより、図２（Ｂ）へ示す鮮度保持機能付き高通気性シートＬ１を形成する（第１工程）。

市販されている公知のラミネート機（図示しない。）にて、上記シートＬ１へ第１ラミネート層３ａを介し低通気性シート４（積層前の低通気性シート層４）をラミネートして、図２（Ｃ）へ示す１枚のシートＬ２とする（第２工程）。
更に上記ラミネート機にて、上記シートＬ２へ第２ラミネート層３ｂを介し補強シート５（積層前の補強シート層５）をラミネートして図２（Ｄ）へ示す包装シートＬ（包装フィルム）即ち本発明の包装資材を形成する（第３工程）。

（シール強度）
図３へシール強度の試験結果を示す。
サンプルｓ１は、図１（Ｃ）の例から補強シート層５を除いた実施例である。サンプルｓ２は通気性シート層１を鮮度維持層２に対しサンプルｓ１と反対に形成しガラス封止層６を設けた比較例である。サンプルｓ３は、図１（Ａ）及び図３の例から補強シート５を除いた実施例である。サンプルｓ４はサンプルｓ３のガラス封止層６に代えて更に通気性シート層１を設けた比較例である。サンプルｓ５は図１（Ｂ）の例から補強シート５を除いた実施例である。サンプルｓ６は、サンプルｓ４のラミネート層３（接着層）と鮮度維持層２の配置を逆にした比較例である。サンプルｓ７は鮮度維持層２と補強シート層５のみで構成された比較例である。サンプルｓ８は単体の補強シート５（比較例）である。サンプルｓ９は単体の通気性シート１（比較例）である。

シール強度の試験データ（条件）については次の通りである。
通気性シート１には、東洋紡株式会社（大阪府大阪市北区堂島浜二丁目2番8号）の厚さ３０μｍのＬＬＤＰＥ♯３０ Ｌ４１０２（商品名）を採用した。低通気性シート４には尾池工業株式会社（京都市下京区仏光寺通西洞院西入ル木賊山町181番地）の厚さ１２μｍのＶＭＰＥＴ♯１２テトライト（商品名）ＰＣを採用した。鮮度維持層２についてはアイム株式会社（愛媛県四国中央市土居町津根２３０４番地）のＩ－ＳＣＨ（商品名）を採用しＩ－ＳＣＨ処理層とした。補強シート５には東洋紡株式会社の厚さ１５μｍのＯＰＰ♯２５ Ｐ５５７３（商品名）を採用した。ガラス封止層６には、厚さ０．２５ｍｍのガラス板を用いた。
測定装置の詳細については次の通りである。

図３のサンプルのラミネート機器として富士インパルス株式会社（大阪府豊中市庄内栄町４－２３－１８）の型式 P-200 BUを用い、メモリを１０段階の６で使用した。
図３の引張圧縮試験機には、機器メーカー 株式会社エー・アンド・ディ（東京都豊島区東池袋３丁目２３番１４号）の型式 RTE-1210を用いた。
図３の試験方法は、日本工業規格（ＪＩＳ）Z 0238 : 1998「ヒートシール軟包装袋及び 半剛性容器の試験方法Testing methods for heat sealed flexible packages 」に基づく。
サンプルｓ１～ｓ７については、図４へ示すシール部分Ｓを形成するものとし、上記シール部分Ｓについて上記試験を行った。

図３へ示す試験結果を見ると、本発明の一実施例であるサンプルｓ１、ｓ３及びｓ５においてシール強度は何れも３０Ｎ／１５ｍｍ以上であり、実用的なシール強度を確保していることが確認できる。比較例としたサンプルｓ２及びｓ７では、シール強度は３Ｎ／１５ｍｍを超えるものではなく、上記実施例のシール強度との差は明白である。
尚サンプルｓ４及びｓ６はシール強度に問題はないものの目的とする密閉性の効果は得られないので比較例とした。
また、素材ＬＬＤＰＥのみであると（サンプルｓ４，ｓ６）、包装内（内側）から包装外（外側）への酸素の微量漏れが有った。ＬＬＤＰＥ内面コート（サンプルｓ２，ｓ４）のについては（ＬＬＤＰＥ内面コートなしの通気性を１００％として）通気性８０％確保が確認できた。ＶＭ－ＰＥＴとのラミネートはほぼ外漏れ（包装の内側から外側への酸素の漏れ）がなかった（サンプルｓ１，ｓ３，ｓ５）。包装の最も内側即ち被包装物と対面する面への鮮度維持材（鮮度維持層２）のコート（サンプルｓ２，ｓ７）については、予想通り鮮度維持の性能は高いものであったが、シール性能は低い。ラミネート層を挟んで鮮度維持材の両面コートを行えば、最も大きな効果が得られた（サンプルｓ１）。
図３のＯ2消費量というのは、活性酸素（ＲＯＳ）を包装へ封入した際、当該活性酸素が不活性酸素へ転換する転換量を指す。当該転換量が大きいほど、鮮度維持の効果が高いと言える。図３へ示す通り、鮮度維持層２にＩ－ＳＣＨを用いるサンプルｓ１～ｓ７では何れもＯ2消費量が０．６を超えていることが確認でき、Ｉ－ＳＣＨにより有効な鮮度維持を期待できる。

表１～表５へ鮮度維持に関する試験結果を示す。各表のフィルム構成は、図３のサンプル構成へ示すサンプルｓ１、ｓ３～ｓ９と同様である。即ち、当該試験において、通気性シート層１には東洋紡株式会社の上記厚さ３０μｍのＬＬＤＰＥ♯３０ Ｌ４１０２を、鮮度維持層２には出願人アイム株式会社の上記Ｉ－ＳＣＨを、低通気性シート層４には尾池工業株式会社の上記厚さ１２μｍのＶＭＰＥＴ♯１２テトライトを、補強シート層５には東洋紡株式会社の上記厚さ１５μｍのＯＰＰ♯２５ Ｐ５５７３を、ガラス封止層６には厚さ０．２５ｍｍのガラス板を採用した。

表１のサンプルｓ１、ｓ３～ｓ９の各データは、被包装物（対象物）をバナナとし包装後６日経過後の変色（黒色化）の状況を目視により観察した結果を示す。◎は黒色化が全く見られなかったこと、○は黒色化が殆ど見られなかったこと、△は一部に黒色化が見られたこと、×はほぼ全体に黒色化が見られたことを示す。
表１のサンプルｓ１、ｓ３～ｓ７の夫々の鮮度維持層は、ホストをα－シクロデキストリンとし、ゲストを１－メチルシクロプロペンとする包接体である。
表１へ示す通り、サンプルｓ１，ｓ７の構成ではバナナの黒色化は全く見られず、サンプルｓ３，ｓ４の構成では黒色化が殆ど見られず、サンプルｓ５，ｓ６の構成では部分的に黒色化が見られたが問題のない範囲であり、サンプルｓ８，ｓ９の構成では全体に黒色化が見られた。

表２のサンプルｓ１、ｓ３～ｓ９の各データは、被包装物（対象物）を牛肉とし包装後３日経過後の変色・匂いの状況を目視による観察と嗅覚により調べた結果を示す。◎は変色・異臭が全く無かったこと、○は変色・異臭が殆ど無かったこと、△は一部に変色・若干の異臭の発生が有ったこと、×はほぼ全体に変色・異臭の発生が有ったことを示す。
表２のサンプルｓ１、ｓ３～ｓ７の夫々の鮮度維持層は、ホストをγ－シクロデキストリンとし、ゲストをαリポ酸とする包接体である。
表２へ示す通り、サンプルｓ１，ｓ７の構成では牛肉の変色及び異臭の発生は全く無く、サンプルｓ３，ｓ４の構成では変色及び異臭の発生が殆ど無く、サンプルｓ５の構成では部分的な変色・若干の異臭の発生が認められたが問題ない範囲であり、サンプルｓ９の構成では全体的な変色と異臭の発生が認められた。

表３のサンプルｓ１、ｓ３～ｓ９の各データは、被包装物（対象物）をイチゴとし包装後６日経過後のカビの発生・変色の状況を目視により観察した結果を示す。◎はカビ・変色が全く見られなかったこと、○はカビ・変色が殆ど見られなかったこと、△は一部にカビ・変色が見られたこと、×はほぼ全体にカビ・変色が見られたことを示す。
表３のサンプルｓ１、ｓ３～ｓ７の夫々の鮮度維持層は、ホストをヒドロキシプロピルβ－シクロデキストリンとし、ゲストをヨードプロビニルブチルカルバメートとする包接体である。
表３へ示す通り、サンプルｓ１，ｓ７の構成ではイチコのカビ・変色の発生は全く見られず、サンプルｓ３，ｓ４，ｓ６の構成ではカビ・変色の発生は殆ど見られず、サンプルｓ５の構成では部分的なカビの発生と変色が認められたが問題ない範囲であり、サンプルｓ８の構成では全体的なカビの発生と変色が認められた。

表４のサンプルｓ１、ｓ３～ｓ９の各データは、被包装物（対象物）をパンとし包装後１０日経過後のカビの発生・硬さの状況を目視と手で触ることで調べた結果を示す。◎はカビの発生とバンの硬化が全く無かったこと、○はカビの発生とパンの硬化が殆ど無かったこと、△は一部にカビの発生とパンの硬化が有ったこと、×はほぼ全体にカビの発生とパンの硬化が有ったことを示す。
表４のサンプルｓ１、ｓ３～ｓ７の夫々の鮮度維持層は、α－シクロデキストリンとし、ゲストをエタノールとする包接体である。
表４へ示す通り、サンプルｓ１の構成ではカビの発生とパンの硬化は全く無く、サンプルｓ３，ｓ４，ｓ６の構成ではカビの発生とパンの硬化は殆ど無く、サンプルｓ５の構成では部分的なカビの発生とパンの硬化が認められたが問題ない範囲であり、サンプルｓ８，ｓ９の構成では全体的なカビの発生とパンの硬化が認められた。

表５のサンプルｓ１、ｓ３～ｓ９の各データは、被包装物（対象物）を魚とし包装後２日経過後の変色・匂いの状況を目視による観察と嗅覚により調べた結果を示す。◎は変色・異臭が全く無かったこと、○は変色・異臭が殆ど無かったこと、△は一部に変色・若干の異臭の発生が有ったこと、×はほぼ全体に変色・異臭の発生が有ったことを示す。
表５のサンプルｓ１、ｓ３～ｓ７の夫々の鮮度維持層は、ホストをメチルβ－シクロデキストリンとし、ゲストをアミノ酸とする包接体である。
表５へ示す通り、サンプルｓ１，ｓ７の構成では魚の変色及び異臭の発生は全く無く、サンプルｓ３，ｓ４の構成では変色及び異臭の発生が殆ど無く、サンプルｓ５，ｓ６の構成では部分的な変色・若干の異臭の発生が認められたが問題ない範囲であり、サンプルｓ８，ｓ９の構成では全体的な変色と異臭の発生が認められた。

表１～表５へ示す結果から、本発明の実施例であるサンプルｓ１，ｓ３，ｓ５の構成はシール強度と共に実用的な範囲で鮮度維持の能力を確保していることが確認できる。特に本発明の実施例であるサンプルｓ１，ｓ３はシール強度と共に良好な鮮度維持の能力を発揮することが確認でき、その中でもサンプルｓ１は鮮度維持材及び対象物の何れにおいても、極めて良好なシール挟持と共に鮮度維持の能力を発揮することが確認できる。
上記表１～表５におけるサンプルｓ１の結果から図１（Ｂ）の構成が鮮度維持とシール強度の確保に極めて優れ、表１～表５におけるサンプルｓ３及びｓ５の結果から鮮度維持とシール強度の確保について図１（Ａ）の構成がサンプルｓ１に次いで優れたものであることが把握できる。

（小括）
前述の通り、シクロデキストリン（ＣＤ）を使った鮮度保持層同士は、ＣＤの融点が高いことで、シール強度が著しく低下する（図４（Ｃ））。そこで、本発明は、通気性（酸素透過度）のあるフィルムをシール面にして（図４（Ａ）（Ｂ））、シール面で無い面（後述の非シール領域）にＣＤ（鮮度保持層）を塗工することで、素材のシール強度を維持するというメカニズムを創出したものである。

即ち本発明は、食品等の被包装物ｍを包装する包装資材であって、少なくとも、前記被包装物を包装する包装主材と、前記包装主材の前記被包装物を臨む面に設けられた鮮度維持層２と、鮮度維持層２の被包装物ｍを臨む面に設けられた通気性を有する通気性層（通気性シート層１）とを備え、上記包装主材は、１つ又は複数の低通気性層（低通気性シート層４）にて構成され、当該低通気性層又は前記包装主材を構成する他の層は第１の樹脂にて形成されたものであり、前記通気性層は、前記低通気性層よりも通気性が高いものであり、鮮度維持層２は、環状オリゴ糖（ＣＤ）を有するものであり、上記通気性層は、第２の樹脂にて形成され、前記第２の樹脂は、鮮度維持層２同士を熱融着した場合に比べて前記第２の樹脂同士の熱融着を強固なものとすることが可能な樹脂である包装資材を提供する。

（変更例）
本発明において、上記包装資材について、前述のように包装袋などの被包装物ｍを包むもののみならず、包まずに被包装物ｍを上に乗せるものや、間に挟むもの、下に敷くだけのシートとしてもよい。
包装袋として本発明に係る包装資材を加工する場合、製袋機にてシールしたい部分の樹脂を熱で溶かして接着するヒートシール（ヒートシール方式）を利用することができる。
上記ヒートシール（ヒートシール方式）を利用する場合、周知の熱プレスシール方式とサイドシール（溶断シール）方式の何れを利用するものであってもよい。
サイドシール（溶断シール）方式の製袋機を利用する場合、フィルムが溶けてしまうことを利用し瞬間的にシールしたい部分を溶かして接着する。三方シールやスタンドパック、チャック袋などはラミネートフィルムを使用するものであり、袋の内側のフィルム層に、外側よりも溶融（溶かして接着する）温度が低い樹脂を使用することで、強い接着が可能である。

図１（Ａ）の例では、鮮度維持層２と低通気性シート層４との間を第１ラミネート層３ａとしたが、図１（Ｂ）へ示す通り、通気性シート層１と鮮度維持層２との間を第１ラミネート層３ａとしてもよい。
また図１（Ｃ）へ示す通り、上記鮮度維持層２を第１鮮度維持層２ａとし、第１鮮度維持層２ａとは別に、上記第１ラミネート層３ａと上記低通気性シート層４との間へ環状オリゴ糖を含む第２鮮度維持層２ｂを備えるものとしても実施できる。
この場合、低通気性シート層４は特にＶＭ－ＰＥＴフィルムとするのが好ましい。
図１（Ｃ）の第２鮮度維持層２ｂ及び第１鮮度維持層２ａは、何れも図１（Ａ）の鮮度維持層２と同様シクロブキストリンを含む上述の何れかの組成物を主成分とする。

また、図１（Ｄ）へ示す通り、包装の最も内側に位置する上記の通気性シート層１を第１通気性シート層１ａとして、図１（Ｃ）において上記低通気性シート層４としたＶＭ－ＰＥＴフィルムに代えてＶＭ－ＰＥＴフィルムの位置に当該第２通気性シート層１ｂとしてＬＬＤＰＥフィルムを排するものとしても実施できる。図１（Ｄ）の場合、補強シート層５であるナイロンフィルムが低通気性シート層４を兼ねる。
尚、図１（Ｃ）及び図１（Ｄ）へ示す例において、上記鮮度維持層２は第１鮮度維持層２ａであり、上記包装資材は、第１鮮度維持層２ａと、第１鮮度維持層２ａとは別の第２鮮度維持層２ｂの、２つの鮮度維持層を備えるものとしたが、上記鮮度維持層２は、第１鮮度維持層２ａと第１ラミネート層３ａと第２鮮度維持層２ｂとにて構成された１つの層と考えてもよい。
図１（Ｂ）～（Ｄ）の例について特に言及しない事項については図１（Ａ）に示す実施の形態と同様である。

また上述してきた実施の形態以外に、図４（Ｂ）へ示すように包装資材は、包装の内側から順に、上記鮮度維持層２と、上記通気性シート層１と、上記低通気性シート層４の、少なくとも３層を備えるものとすることができる。通気性シート層１は、鮮度維持層２に覆われた（鮮度維持層２に対面する）非シール領域（シール部分Ｓ以外の内側領域）と、鮮度維持層２に覆われていない（鮮度維持層２に対面しない）シール領域（シール部分Ｓとなる領域）とを備える。上述してきた実施の形態と同様、通気性シート層１は、低通気性シート層４よりも通気性が高く、鮮度維持層２よりも融点の低い樹脂層とすることができる。このように形成しても、本願の課題である鮮度維持層２と被包装物との間の通気性の確保とシール強度の向上の両立を図ることができる。

特に図４（Ｂ）へ示す例では、鮮度維持層２について通気性シート層１を介することなく直接食品（被包装物ｍ）に触れる位置に配置されるので、鮮度維持の効率が極めて良い。また、通気性シート層１は鮮度維持層２の内側に配されて食品に対し鮮度維持層２を覆うものではないが、上記のシール性を阻害しない。
本発明に係る包装資材は、食品を包装する食品包装資材に限定するものではない。本発明に係る包装資材は、食品の他、薬剤や金属を収容するものであってもよく、臭気を発する汚物や廃棄物を収容するものとしてもよい。

１ 通気性シート層
２ 鮮度維持層
２ａ 第１鮮度維持層
２ｂ 第２鮮度維持層
３ａ ラミネート層（第１ラミネート層）
３ｂ ラミネート層（第２ラミネート層）
４ 低通気性シート層
５ 補強シート層
Ｌ 梱包シート（包装資材）
Ｌ１（高通気性）シート
Ｌ２ シート

Claims (11)

1. 包装の内側から順に、通気性シート層と、鮮度維持層と、低通気性シート層とにて構成され、
   前記通気性シート層は、包装される被包装物へ直接対面する層として、一層のみ包装資材に備えられ、
   前記鮮度維持層は、環状オリゴ糖を含むものであり、
   前記鮮度維持層は、青果物等食品の劣化を抑制することにより青果物等生鮮品の鮮度を維持する鮮度維持材を含み、前記鮮度維持材の組成物として前記環状オリゴ糖即ちシクロデキストリンを含有するものであり、
   前記シクロデキストリンは、ゲスト分子を包接した包接体であり、前記シクロデキストリンが、α シクロデキストリン、β シクロデキストリン、γ シクロデキストリン、分岐型β シクロデキストリン、メチル化α シクロデキストリン、メチル化βシクロデキストリン、メチル化γ シクロデキストリン、ヒドロキシプロピルα シクロデキストリン、ヒドロキシプロピルβ シクロデキストリン、ヒドロキシプロピルγ シクロデキストリン、モノクロロトリアジノα シクロデキストリン、モノクロロトリアジノβ シクロデキストリン、モノクロロトリアジノγ シクロデキストリン、トリアセチルα シクロデキストリン、トリアセチルβ シクロデキストリン、トリアセチルγ シクロデキストリンの少なくとも何れか一種以上であり、
   前記シクロデキストリンが、αリポ酸、金属、金属塩、酸化金属、ビグアナイド、カーバニリド、界面活性剤、カルボン酸、アルコール、アンモニウム塩、フェノール誘導体、アミノ酸、ヨウ素系化合物、コエンザイムＱ１０、クルクミン、カテキン類、ハーブ類、クロロフィル類、ＤＨＡ、ＥＰＡ、１－メチルシクロプロペン、塩素、臭素、炭酸ガスエタノール、プロパノール、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルグリコシド、アルキルアミンオキシド、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸、シュウ酸、クエン酸、酪酸及びイソ吉草酸少なくとも何れか一種を包接する前記包接体であり、
   前記通気性シート層は、前記低通気性シート層よりも通気性が高く、前記鮮度維持層よりも融点の低い樹脂層であり、
   前記通気性シート層は、直鎖状低密度ポリエチレンを主成分とする層であり、
   前記通気性シート層の酸素透過度は、２０００ｃｍ3／ｍ2・24h・atm以上であり、
   前記低通気性シート層の酸素透過度は、２００ｃｍ3／ｍ2・24h・atm以下であり、
   前記鮮度維持層は、シクロデキストリン水溶液と、１価アルコールと、バインダー樹脂とを含有する塗工液にて、前記通気性シート層の前記被包装物を臨む面と反対側の面へコーティテングされた層であることを特徴とする包装資材。
2. 前記鮮度維層の前記通気性シート層と反対側の面へ前記低通気性シート層がポリエチレンのラミネート層を介してラミネートされた請求項１記載の包装資材。
3. 前記鮮度維持層を第１鮮度維持層として、前記第１鮮度維持層とは別に第２鮮度維持層を前記ラミネート層と前記低通気性シート層の間へ備え、
   前記第２鮮度維持層は環状オリゴ糖を含むものである請求項２記載の包装資材。
4. 前記低通気性シート層は、アルミを含むプラスチックフィルムにて構成された請求項１記載の包装資材。
5. 前記鮮度維持材は、ホストをα－シクロデキストリンとし、ゲストを１－メチルシクロプロペン又はエタノールとする包接体である請求項１記載の包装資材。
6. 前記鮮度維持材は、ホストをγ－シクロデキストリンとし、ゲストをαリポ酸とする包接体である請求項１記載の包装資材。
7. 前記鮮度維持材は、ホストをヒドロキシプロピルβ－シクロデキストリンとし、ゲストをヨードプロビニルブチルカルバメートとする包接体である請求項１記載の包装資材。
8. 前記鮮度維持材は、ホストをメチルβ－シクロデキストリンとし、ゲストをアミノ酸とする包接体である請求項１記載の包装資材。
9. 前記低通気性シート層の前記鮮度維持層と反対側へ補強シート層を備え、
   前記鮮度維持層と前記低通気性シート層との間と、前記低通気性シート層と前記補強シート層の間の夫々にラミネート層が介された、ラミネート加工フィルムであることを特徴とする請求項１記載の包装資材。
10. 前記鮮度維持材を通気性シートへコーティングすることにより前記通気性シート層と前記鮮度維持層とを形成する第１工程と、
    前記鮮度維持層に対し、前記ラミネート層の一つとなるラミネート材を介して低通気性シートをラミネートすることにより前記低通気性シート層を形成する第２工程と、
    前記低通気性シート層に対し、前記ラミネート層の他の一つとなるラミネート材を介して補強シートをラミネートすることにより前記補強シート層を形成する第３工程とを備えた請求項９記載の包装資材の製造方法。
11. 前記通気性シート層においてシールされるシール領域とシールされない非シール領域とを備えるものであり、前記シール領域にてシールされた袋状の包装資材であって、
    前記鮮度維持層は、少なくとも前記非シール領域の全域へ途切れることなく対面する略均一な厚みの層であり、
    少なくとも前記非シール領域の全域において前記通気性シート層は偏りのない略均一な厚みの層である請求項１記載の包装資材。

Images