JP7383229B2 - Oxygen absorber packaging and food packaging - Google Patents

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JP7383229B2 JP2019204619A JP2019204619A JP7383229B2 JP 7383229 B2 JP7383229 B2 JP 7383229B2 JP 2019204619 A JP2019204619 A JP 2019204619A JP 2019204619 A JP2019204619 A JP 2019204619A JP 7383229 B2 JP7383229 B2 JP 7383229B2
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  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)
  • Packging For Living Organisms, Food Or Medicinal Products That Are Sensitive To Environmental Conditiond (AREA)

Description

本発明は、脱酸素剤及び脱酸素剤を収納する包材とからなる脱酸素剤包装体、および食品包装体に関する。 The present invention relates to an oxygen absorber package comprising an oxygen absorber and a packaging material for housing the oxygen absorber, and to a food package.

食品の長期保存、品質保持、鮮度保持のために、食品包装容器内に脱酸素剤が封入されることがある。一般的な脱酸素剤は、液状の酸素吸収物質が担持体と共に造粒され、それらが包装材に内包された形態をとる。(例えば特許文献1~3) For long-term preservation, quality maintenance, and freshness preservation of foods, oxygen absorbers are sometimes enclosed in food packaging containers. A typical oxygen scavenger takes the form of a liquid oxygen absorbing substance granulated together with a carrier and encapsulated in a packaging material. (For example, Patent Documents 1 to 3)

脱酸素剤は、食品の酸化、カビの発生等の防止の為、密閉包材やガスバリア性密閉包材中に、食品と共に内包される。食品の形態により、食品包装容器中の脱酸素剤は食品に直接接していたり、食品包装容器に接着固定されていたり、フリーな状態で同封されていたりする。 Oxygen absorbers are included with foods in airtight packaging materials and gas barrier airtight packaging materials to prevent food oxidation, mold growth, etc. Depending on the form of the food, the oxygen absorber in the food packaging container may be in direct contact with the food, may be adhesively fixed to the food packaging container, or may be enclosed in a free state.

しかしながら、脱酸素剤は反応触媒として金属等を含む場合が多く、直接食品と接触すると、食品の変色、食味の低下、人体への有害性等のリスクがある。そのため、脱酸素剤を収納する通気性包材の食品と接する面には、脱酸素剤の付着は好ましくない。 However, oxygen scavengers often contain metals and the like as reaction catalysts, and when they come into direct contact with food, there are risks such as discoloration of the food, deterioration of taste, and toxicity to the human body. Therefore, it is undesirable for the oxygen absorber to adhere to the surface of the air-permeable packaging material containing the oxygen absorber that comes into contact with the food.

また、食品メーカーにおける脱酸素剤の封入工程の際、脱酸素剤の異物付着があれば、食品への異物混入の原因と成り得る。 Furthermore, if foreign matter adheres to the oxygen absorber during the oxygen absorber encapsulation process in a food manufacturer, it may cause foreign matter to be mixed into the food.

さらに、ナッツ類、抹茶、出汁、煮干し、削り節等の、粉体状もしくは取扱いにより粉体を生じやすい食品においては、脱酸素剤包装体自体に食品由来の粉体が付着し、消費者の脱酸素剤廃棄時の手の汚れ、食品同封物としての異物感の原因と成り得る。 Furthermore, for foods that are powder-like or easily generate powder when handled, such as nuts, matcha, dashi, dried sardines, and dried bonito flakes, food-derived powder may adhere to the oxygen absorber package itself, causing consumers to This can cause soiling of hands when disposing of the oxygen absorber and the feeling of a foreign body when it is enclosed in food.

特開2007-110362号公報Japanese Patent Application Publication No. 2007-110362 特開2003-144112号公報Japanese Patent Application Publication No. 2003-144112 特開平9-38486号公報Japanese Patent Application Publication No. 9-38486

上記の問題点を受けて、本発明は、包装体の外層への食品由来の粉体付着防止機能を有し、かつ優れた酸素吸収能力を有する脱酸素剤包装体、食品包装体を提供することを目的としている。 In view of the above problems, the present invention provides an oxygen absorber package and a food package that have a function of preventing food-derived powder from adhering to the outer layer of the package and have excellent oxygen absorption ability. The purpose is to

上記課題を解決するために、本発明に係る第1の発明は、
脱酸素剤と、脱酸素剤を収納する包材とからなる脱酸素剤包装体であって、
前記包材は、熱可塑性樹脂を含む内層、接着層、紙または不織布を含む中間層、接着層、熱可塑性樹脂を含む外層、をこの順で備え、
前記外層の、接着層を介して中間層と接する面と反対側の面のヒートシール部を除く全面に、複数の突起構造体を備えることを特徴とする、脱酸素剤包装体である。
In order to solve the above problems, a first invention according to the present invention includes:
An oxygen absorber package comprising an oxygen absorber and a packaging material for storing the oxygen absorber,
The packaging material includes, in this order, an inner layer containing a thermoplastic resin, an adhesive layer, an intermediate layer containing paper or a nonwoven fabric, an adhesive layer, and an outer layer containing a thermoplastic resin,
The oxygen absorber package is characterized in that a plurality of protrusion structures are provided on the entire surface of the outer layer except for the heat-sealed portion on the surface opposite to the surface in contact with the intermediate layer via the adhesive layer.

本発明に係る第2の発明は、
前記突起構造体が、下記(a)~(c)の条件を満たすことを特徴とする脱酸素剤包装体
である。
(a)平均直径が100μm~500μm
(b)前後左右の配列ピッチの平均距離が100μm~500μm
(c)突起の平均高さが5μm~50μm
The second invention according to the present invention is
The oxygen absorber package is characterized in that the protrusion structure satisfies the following conditions (a) to (c).
(a) Average diameter is 100 μm to 500 μm
(b) Average distance of front, rear, left and right array pitch is 100μm to 500μm
(c) Average height of protrusions is 5 μm to 50 μm

本発明に係る第3の発明は、
前記外層が添加剤として帯電防止剤を含むことを特徴とする脱酸素剤包装体である。
The third invention according to the present invention is
The oxygen absorber package is characterized in that the outer layer contains an antistatic agent as an additive.

本発明に係る第4の発明は、
前記脱酸素剤が、多孔質の担持体および担持体に担持された酸素吸収組成物を含み、
前記酸素吸収組成物が、酸素吸収物質を含む液剤と、アルカリ性化合物と、遷移金属化合物とからなることを特徴とする、脱酸素剤包装体である。
The fourth invention according to the present invention is
The oxygen scavenger includes a porous carrier and an oxygen absorbing composition supported on the carrier,
The oxygen scavenger package is characterized in that the oxygen absorbing composition comprises a liquid agent containing an oxygen absorbing substance, an alkaline compound, and a transition metal compound.

本発明に係る第5の発明は、
前記内層に含まれる熱可塑性樹脂が、ヒートシール性を有し、かつ融点が100℃以上、200℃以下であることを特徴とする、脱酸素剤包装体である。
The fifth invention according to the present invention is
The oxygen absorber package is characterized in that the thermoplastic resin contained in the inner layer has heat sealability and a melting point of 100°C or more and 200°C or less.

本発明に係る第6の発明は、
前記脱酸素剤包装体と、該脱酸素剤包装体が封入された食品包装容器とを備えることを特徴とする食品包装体である。
The sixth invention according to the present invention is
A food package comprising the oxygen absorber package and a food packaging container in which the oxygen absorber package is enclosed.

本発明の脱酸素剤包装体は、外層への粉体付着防止機能により、脱酸素剤包装体封入時の脱酸素剤付着による混入ならびに、その他脱酸素剤包装体に付着した異物の混入のリスク、または同封した食品の脱酸素剤包装体への付着を抑制でき、かつ優れた酸素吸収能力を有する。 The oxygen absorber package of the present invention has a function of preventing powder from adhering to the outer layer, so there is a risk of contamination due to adhesion of the oxygen absorber when the oxygen absorber package is enclosed, as well as contamination of other foreign substances attached to the oxygen absorber package. , or can suppress the adhesion of the enclosed food to the oxygen absorber package, and has excellent oxygen absorption ability.

本発明に係る一実施例の包材の層構成を示す概略断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing the layer structure of a packaging material according to an embodiment of the present invention. 本発明に係る一実施例の脱酸素剤包材の構成を示す概略断面図である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a schematic sectional drawing which shows the structure of the oxygen scavenger packaging material of one Example based on this invention.

本発明の基本的構成としては、脱酸素剤包装体に粉体付着防止機能を付与するため、外層に帯電防止剤を添加しつつ、エンボス加工による凹凸構造体を形成した構成としている。 The basic structure of the present invention is such that an antistatic agent is added to the outer layer and a concavo-convex structure is formed by embossing in order to impart a powder adhesion prevention function to the oxygen absorber package.

粉体付着防止機能とは、前述の食品由来のような粉体が脱酸素剤に付着するのを防止する機能である。そこでまず、粉体の付着に関係するメカニズムを検討した。 The powder adhesion prevention function is a function that prevents the above-mentioned food-derived powder from adhering to the oxygen absorber. First, we investigated the mechanism related to powder adhesion.

粉体が付着する原因となる基本的な力は、ファンデルワールス力、静電気力、液架橋力の3つである。
ファンデルワールス力は、原子内の電子の運動に起因し作用する引力である。粉体が付着する壁面の表面が粗いと、粉体の付着力が小さくなることが知られている。この原因は、近似的には、分子間力の積分において物質がなく、気体のみの部分が生じるためと考えられる。これは、液-固界面における撥水性のメカニズムとしてよく知られるCassie-Baxter理論と本質的に同様と考えられる。Cassie-Baxter理論では、毛管現象により液体が溝の底に到達できず、液滴の間に空隙が生じるとされる。
There are three basic forces that cause powder to stick: van der Waals forces, electrostatic forces, and liquid bridging forces.
Van der Waals forces are attractive forces that act due to the movement of electrons within atoms. It is known that when the surface of the wall to which powder adheres is rough, the adhesion force of the powder decreases. Approximately, this is thought to be due to the fact that in the integral of the intermolecular force, there is no substance and only a gas portion is generated. This is considered to be essentially the same as the Cassie-Baxter theory, which is well known as the mechanism of water repellency at the liquid-solid interface. The Cassie-Baxter theory states that capillarity prevents the liquid from reaching the bottom of the groove, creating voids between the droplets.

従って、ファンデルワールス力の低減には、粉体の粒径よりもピッチの小さい凹凸構造を形成することが効果的となる。これは、粉体が占める体積が、外層に形成された凹凸構
造が形成する空隙の体積より大きく、粉体と外層の界面に気体のみの部分が生じるためである。これによりファンデルワールス力が低減し、粉体の付着力が小さくなる。
この凹凸構造については、本発明では後述する突起構造体として形成される。
Therefore, in order to reduce the van der Waals force, it is effective to form an uneven structure with a pitch smaller than the particle size of the powder. This is because the volume occupied by the powder is larger than the volume of the voids formed by the uneven structure formed on the outer layer, and a portion containing only gas is generated at the interface between the powder and the outer layer. This reduces van der Waals forces and reduces powder adhesion.
In the present invention, this uneven structure is formed as a protrusion structure described later.

また、静電気力による付着の防止には、外層の樹脂が表面電荷を帯びることを抑制すればよく、外層に帯電防止剤を練りこまれた熱可塑性樹脂フィルムを用いることが効果的である。 Further, to prevent adhesion due to electrostatic force, it is sufficient to suppress the surface charge of the resin in the outer layer, and it is effective to use a thermoplastic resin film in which an antistatic agent is kneaded into the outer layer.

また、液架橋による付着力については、外装材の熱可塑性樹脂フィルム自体を疎水性の材質とすることで防止できる。 Furthermore, adhesion due to liquid crosslinking can be prevented by making the thermoplastic resin film itself of the exterior material a hydrophobic material.

上記により、粉体の3つの付着力をすべて抑制または低減することで、粉体付着防止機能を有する脱酸素剤包装体が提供される。 As described above, by suppressing or reducing all three adhesion forces of powder, an oxygen absorber package having a function of preventing powder adhesion is provided.

以下、本発明の具体的な実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments.

(脱酸素剤)
本発明の一実施形態に係る脱酸素剤は、多孔質の担持体及び前記担持体に担持された酸素吸収組成物を含む造粒物と、造粒物の表面に付着している無機微粒子とから主として構成される複数の複合粒子を含む、粉体である。
ここで、「粉体」とは多数の微粒子から構成され、全体として流動性を維持している集合体を意味する。全体として微粒子同士が互いに固着して単一の固形錠剤を形成したもの自体は粉体に含まれない。
(Oxygen scavenger)
The oxygen scavenger according to one embodiment of the present invention includes a porous carrier, a granule containing an oxygen-absorbing composition supported on the carrier, and inorganic fine particles attached to the surface of the granule. It is a powder containing a plurality of composite particles mainly composed of.
Here, the term "powder" refers to an aggregate that is composed of a large number of fine particles and maintains fluidity as a whole. As a whole, fine particles that adhere to each other to form a single solid tablet are not included in the powder itself.

本実施形態に係る脱酸素剤に含まれる複合粒子の数は、例えば、脱酸素剤1g当たり、10個以上10000個以下であってもよい。 The number of composite particles contained in the oxygen absorber according to the present embodiment may be, for example, 10 or more and 10,000 or less per 1 g of oxygen absorber.

脱酸素剤の粉体を構成する個々の複合粒子の質量は、複合粒子1個当たりの下限値が0.3mg以上、又は0.5mg以上であってもよく、上限値が10.0mg以下、又は7.0mg以下であってもよい。複合粒子がこのように微小な粒子であると、より高い酸素吸収能力が得られる傾向がある。 The mass of each composite particle constituting the oxygen scavenger powder may have a lower limit of 0.3 mg or more, or 0.5 mg or more per composite particle, and an upper limit of 10.0 mg or less, Or it may be 7.0 mg or less. When the composite particles are such fine particles, higher oxygen absorption capacity tends to be obtained.

担持体は、酸素吸収組成物を担持できる多孔質粒子であればよい。通常、担持体に酸素吸収組成物が含浸することで、酸素吸収物質が担持体に担持される。多孔質の担持体は、例えば、活性炭、ゼオライト粒子、ベントナイト粒子、活性アルミナ粒子、活性白土、ケイ酸カルシウム粒子、及び珪藻土から選ばれる。 The carrier may be any porous particle that can support the oxygen-absorbing composition. Usually, the oxygen-absorbing substance is supported on the support by impregnating the support with the oxygen-absorbing composition. Porous supports are selected, for example, from activated carbon, zeolite particles, bentonite particles, activated alumina particles, activated clay, calcium silicate particles, and diatomaceous earth.

(酸素吸収組成物)
酸素吸収組成物は、酸素吸収物質を含む液剤、アルカリ性化合物、及び遷移金属化合物を含有する。
(Oxygen absorbing composition)
The oxygen absorbing composition contains a liquid containing an oxygen absorbing substance, an alkaline compound, and a transition metal compound.

酸素吸収物質を含む液剤は、常温(例えば5~35℃)で液状の酸素吸収物質であってもよいし、液状又は固体の酸素吸収物質を含む溶液であってもよい。
酸素吸収物質は、酸素吸収組成物の主剤であり、酸素を吸収する物質である。酸素吸収物質は、例えば、それ自身が酸化することによって酸素を消費し、酸素を吸収する化合物であってもよい。本実施形態では、常温で液状、又は溶媒へ溶解した状態の酸素吸収物質を用いることができる。
The liquid agent containing the oxygen absorbing substance may be a liquid oxygen absorbing substance at room temperature (for example, 5 to 35° C.), or may be a solution containing a liquid or solid oxygen absorbing substance.
The oxygen absorbing substance is a main ingredient of the oxygen absorbing composition and is a substance that absorbs oxygen. The oxygen absorbing substance may be, for example, a compound that consumes oxygen by oxidizing itself and absorbs oxygen. In this embodiment, an oxygen absorbing substance that is in a liquid state at room temperature or dissolved in a solvent can be used.

このような酸素吸収物質は、例えば、グリセリン、1,2-グリコール、及び糖アルコールからなる群から選ばれる1種以上の化合物である。1,2-グリコールの具体例としては、エチレングリコール、及びプロピレングリコールが挙げられる。糖アルコールの具体例としては、エリスリトール、アラビトール、キシリトール、アドニトール、マンニトール、及びソルビトールが挙げられる。 Such an oxygen absorbing substance is, for example, one or more compounds selected from the group consisting of glycerin, 1,2-glycol, and sugar alcohol. Specific examples of 1,2-glycol include ethylene glycol and propylene glycol. Specific examples of sugar alcohols include erythritol, arabitol, xylitol, adonitol, mannitol, and sorbitol.

液剤が酸素吸収物質の溶液であるとき、酸素吸収物質が溶解する溶媒としては、例えば、水;メタノール、エタノール、n-プロパノール、i-プロパノール、n-ブタノール、i-ブタノール、第2級ブタノール、第3級ブタノール及び第3級アミルアルコール等の低級脂肪族アルコール;エチレングリコール、プロピレングリコール及びトリメチレングリコール等のグリコール;並びにフェノールが挙げられる。酸素吸収物質としてこれらを単独で、又は複数組み合わせて用いることができる。 When the liquid agent is a solution of an oxygen absorbing substance, examples of the solvent in which the oxygen absorbing substance is dissolved include water; methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, i-butanol, secondary butanol, Lower aliphatic alcohols such as tertiary butanol and tertiary amyl alcohol; glycols such as ethylene glycol, propylene glycol and trimethylene glycol; and phenol. These can be used alone or in combination as oxygen absorbing substances.

酸素吸収物質の量は、担持体の質量100質量部に対して、通常80~200質量部であり、特には100~180質量部であってもよい。酸素吸収物質の量がこれらの範囲内にあると、適切な酸素吸収能力を有する脱酸素剤が得られ易い傾向がある。 The amount of the oxygen-absorbing substance is usually 80 to 200 parts by weight, particularly 100 to 180 parts by weight, based on 100 parts by weight of the support. When the amount of the oxygen-absorbing substance is within these ranges, it tends to be easy to obtain an oxygen scavenger having an appropriate oxygen-absorbing ability.

酸素吸収物質は、酸素を吸収する反応に水を必要とする場合がある。このため、酸素吸収物質自身が常温で液体であっても、必要に応じて水を液剤に添加する。
必要に応じて添加される水の量は、酸素吸収物質100質量部に対して、通常0~80質量部であり、特には20~60質量部であってもよい。また、水の量は、担持体100質量部に対して、通常0~90質量部であり、特には20~70質量部であってもよい。
Oxygen absorbing materials may require water for the reaction of absorbing oxygen. For this reason, even if the oxygen absorbing substance itself is liquid at room temperature, water is added to the liquid agent as necessary.
The amount of water added as necessary is usually 0 to 80 parts by weight, and particularly 20 to 60 parts by weight, based on 100 parts by weight of the oxygen absorbing material. Further, the amount of water is usually 0 to 90 parts by weight, and particularly 20 to 70 parts by weight, based on 100 parts by weight of the support.

アルカリ性化合物は、水に溶解したときにアルカリ性の水溶液を形成する化合物である。酸素吸収物質が水酸基を持つ場合、水酸基をアルカリ性化合物がイオン化させることで、酸素吸収反応が活性化される。酸素吸収組成物の状態では、アルカリ性化合物の一部が酸素吸収物質を含む液剤に溶解していることが多い。 An alkaline compound is a compound that forms an alkaline aqueous solution when dissolved in water. When the oxygen absorbing substance has a hydroxyl group, the alkaline compound ionizes the hydroxyl group, thereby activating the oxygen absorption reaction. In the state of an oxygen-absorbing composition, a portion of the alkaline compound is often dissolved in a liquid agent containing an oxygen-absorbing substance.

アルカリ性化合物は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、第三リン酸塩、又は第二リン酸塩であってもよい。アルカリ性化合物は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウム、水酸化ベリリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化ラジウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素リチウム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、第二リン酸ナトリウム、及び第二リン酸カリウムからなる群より選ばれる1種以上の化合物であってもよい。 The alkaline compound may be an alkali metal or alkaline earth metal hydroxide, carbonate, bicarbonate, tertiary phosphate, or diphosphate. Alkaline compounds include lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, rubidium hydroxide, cesium hydroxide, beryllium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, strontium hydroxide, radium hydroxide, lithium carbonate, sodium carbonate, Selected from the group consisting of calcium carbonate, magnesium carbonate, potassium carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, lithium hydrogen carbonate, tribasic sodium phosphate, tribasic potassium phosphate, dibasic sodium phosphate, and dibasic potassium phosphate It may be one or more compounds.

アルカリ性化合物の量は、担持体の質量100質量部に対して、通常100~300質量部であり、特には150~250質量部であってもよい。酸素吸収物質の量がこれらの範囲内にあると、適切な酸素吸収能力を有する脱酸素剤が得られ易い傾向がある。 The amount of the alkaline compound is usually 100 to 300 parts by weight, and particularly 150 to 250 parts by weight, based on 100 parts by weight of the support. When the amount of the oxygen-absorbing substance is within these ranges, it tends to be easy to obtain an oxygen scavenger having an appropriate oxygen-absorbing ability.

遷移金属化合物は、遷移金属元素を含む化合物であり、酸素吸収物質の酸素吸収反応を促進するために添加される。遷移金属化合物は、酸素吸収組成物の状態では、酸素吸収物質を含む液剤に溶解していることが多い。 The transition metal compound is a compound containing a transition metal element, and is added to promote the oxygen absorption reaction of the oxygen absorbing substance. In the state of an oxygen-absorbing composition, the transition metal compound is often dissolved in a liquid agent containing an oxygen-absorbing substance.

遷移金属元素の具体例としては、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、及びマンガンが挙げられる。遷移金属化合物は、例えば、遷移金属のハロゲン化物、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、炭酸塩、有機酸塩、酸化物、水酸化物、又はキレート化合物であってもよい。遷移金属化合物は、遷移金属元素を含む複塩であってもよい。遷移金属化合物は、塩化銅(I)、塩化銅(II)、硫酸銅(II)、水酸化銅(II)、酸化銅(I)、酸化銅(II)、塩化マンガン、硝酸マンガン、炭酸マンガン、及び塩化ニッケルからなる群より選ばれる1種以上の化合物であってもよい。 Specific examples of transition metal elements include iron, cobalt, nickel, copper, zinc, and manganese. The transition metal compound may be, for example, a halide, sulfate, nitrate, phosphate, carbonate, organic acid salt, oxide, hydroxide, or chelate compound of a transition metal. The transition metal compound may be a double salt containing a transition metal element. Transition metal compounds include copper (I) chloride, copper (II) chloride, copper (II) sulfate, copper (II) hydroxide, copper (I) oxide, copper (II) oxide, manganese chloride, manganese nitrate, and manganese carbonate. , and nickel chloride.

遷移金属化合物の量は、担持体の質量100質量部に対して、通常10~70質量部であり、特には30~50質量部であってもよい。遷移金属化合物の量がこれらの範囲内にあると、適切な酸素吸収能力を有する脱酸素剤が得られ易い傾向がある。 The amount of the transition metal compound is usually 10 to 70 parts by weight, and particularly 30 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the support. When the amount of the transition metal compound is within these ranges, it tends to be easy to obtain an oxygen scavenger having an appropriate oxygen absorption capacity.

酸素吸収組成物は、造粒物が容易に形成できるように、バインダーを更に含有していてもよい。バインダーの具体例としては、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、アルギン酸ナトリウム、ゼラチン及びセルロースが挙げられる。バインダーの量は、担持体の質量100質量部に対して、通常0~30質量部であり、10~20質量部であってもよい。 The oxygen-absorbing composition may further contain a binder so that granules can be easily formed. Specific examples of binders include gum arabic, polyvinyl alcohol, sodium alginate, gelatin and cellulose. The amount of the binder is usually 0 to 30 parts by weight, and may be 10 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the carrier.

(造粒物)
前記担持体及び酸素吸収組成物から構成される造粒物の粒径(最大幅)は、特に制限されないが、例えば下限値は0.3mm以上であってもよく、上限値は8.0mm以下、4.5mm以下、1.8mm以下、又は1.5mm以下であってもよい。
造粒物の形状は特に限定されないが、例えば円柱状であってもよい。円柱状の造粒物の場合、その直径は0.3mm以上であってもよく、4.5mm以下であってもよい。円柱状の造粒物の高さは、0.3mm以上であってもよく、1.8mm以下、又は1.5mm以下であってもよい。造粒物の粒径又はサイズが小さいと、より高い酸素吸収能力が得られる傾向がある。
(granules)
The particle size (maximum width) of the granules made of the carrier and the oxygen-absorbing composition is not particularly limited, but for example, the lower limit may be 0.3 mm or more, and the upper limit is 8.0 mm or less. , 4.5 mm or less, 1.8 mm or less, or 1.5 mm or less.
The shape of the granules is not particularly limited, but may be cylindrical, for example. In the case of cylindrical granules, the diameter may be 0.3 mm or more and 4.5 mm or less. The height of the columnar granules may be 0.3 mm or more, 1.8 mm or less, or 1.5 mm or less. Smaller particle size or size of granules tends to provide higher oxygen absorption capacity.

担持体及び酸素吸収組成物から構成される造粒物は、担持体と、酸素吸収組成物を構成する成分とを含む混合物を造粒することにより、得ることができる。酸素吸収組成物を構成する各成分は、一括して混合してもよいし、別々に混合してもよい。混合するための混合機は、特に限定されるものではなく、例えば、円筒型、V型等の容器回転型混合機であってもよいし、リボン型、水平スクリュー型、バドル型、遊星運動型等の容器固定型混合機であってもよい。 A granulated product composed of a carrier and an oxygen-absorbing composition can be obtained by granulating a mixture containing the carrier and components constituting the oxygen-absorbing composition. The components constituting the oxygen-absorbing composition may be mixed all at once or separately. The mixer for mixing is not particularly limited, and may be, for example, a container rotating type mixer such as a cylindrical type or a V type, or a ribbon type, horizontal screw type, paddle type, or planetary motion type. A fixed container type mixer such as the above may also be used.

造粒物は、例えば、押出造粒、攪拌造粒、流動層造粒、転動造粒、又は圧縮造粒によって造粒することにより、得ることができる。押出造粒は、例えば、所定の開孔を有するスクリーンを用いて行うことができる。押出造粒によって得られる造粒物は、円柱状であることが多い。 The granulated product can be obtained by granulation, for example, by extrusion granulation, stirring granulation, fluidized bed granulation, rolling granulation, or compression granulation. Extrusion granulation can be performed, for example, using a screen having predetermined openings. Granules obtained by extrusion granulation often have a cylindrical shape.

次に図1を用いて、本発明の一実施形態における、脱酸素剤および脱酸素剤を収納する包材の構成を説明する。 Next, the configuration of an oxygen absorber and a packaging material for housing the oxygen absorber in an embodiment of the present invention will be described using FIG. 1.

(包材10)
本実施形態において、脱酸素剤を収納する包材10は、熱可塑性樹脂を含む内層1と、接着剤を含む接着層2、紙または不織布を含む中間層3、接着剤を含む接着層4、熱可塑性樹脂を含む外層5、をこの順で含み、外層5の内部には添加剤として帯電防止剤6を含む。
(Wrapping material 10)
In this embodiment, the packaging material 10 that houses the oxygen absorber includes an inner layer 1 containing a thermoplastic resin, an adhesive layer 2 containing an adhesive, an intermediate layer 3 containing paper or nonwoven fabric, an adhesive layer 4 containing an adhesive, An outer layer 5 containing a thermoplastic resin is included in this order, and an antistatic agent 6 is included as an additive inside the outer layer 5.

さらに、外層5の、接着層3と接する面と反対側の面のヒートシール部を除く全面には、突起構造体7が存在する。この突起構造体7は、前述の粉体付着防止機能を付与するための凹凸構造を意味しており、既に説明したように、複数の突起構造体7の配列ピッチを粉体の粒径よりも小さくすることで、凹凸構造内に空隙が生じ、ファンデルワールス力が低減されて粉体の付着力が小さくなるという効果が得られる。
なお、ヒートシール部とは、この包材10を折り曲げて脱酸素剤包装体を形成する際に、端部をヒートシールするための領域である。
Further, the protrusion structures 7 are present on the entire surface of the outer layer 5 except for the heat-sealed portion on the surface opposite to the surface in contact with the adhesive layer 3. This protrusion structure 7 has an uneven structure for providing the above-mentioned powder adhesion prevention function, and as already explained, the arrangement pitch of the plurality of protrusion structures 7 is set to be smaller than the particle size of the powder. By making it small, voids are generated in the uneven structure, and the effect of reducing the Van der Waals force and reducing the adhesion force of the powder can be obtained.
Note that the heat-sealing portion is a region for heat-sealing the end portion when the packaging material 10 is bent to form an oxygen absorber package.

以下、脱酸素剤を収納する包材10の各層について詳述する。なお本発明はこの実施形態に限るものではなく、共通する技術的特徴を有する限りにおいて本発明に含まれるものとする。 Each layer of the packaging material 10 that accommodates the oxygen absorber will be described in detail below. Note that the present invention is not limited to this embodiment, but is included in the present invention as long as they have common technical features.

(内層1)
内層1は、この包材10が脱酸素剤包装体として用いられる際に脱酸素剤と接する最内面に位置する層であり、ヒートシール層として機能する。
ヒートシール層に用いられるフィルムには、融点の低いフィルムが好ましく、具体的には、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン-ポリプロピレン共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂等が用いられる。ヒートシール層に用いられるフィルムは、単一の樹脂で構成された単層フィルムであっても、複数の樹脂を用いた積層フィルムであっても良い。
(Inner layer 1)
The inner layer 1 is a layer located at the innermost surface that comes into contact with an oxygen absorber when the packaging material 10 is used as an oxygen absorber package, and functions as a heat seal layer.
The film used for the heat-sealing layer preferably has a low melting point, and specifically includes low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, polypropylene, ethylene-polypropylene copolymer, Polyolefin resins such as ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate resins, polyvinyl chloride resins, etc. are used. The film used for the heat seal layer may be a single layer film made of a single resin, or a laminated film made of a plurality of resins.

熱可塑性樹脂の融点の下限値は、100℃以上であることが好ましく、120℃以上であることがより好ましく、130℃以上であることがさらに好ましい。また、熱可塑性樹脂の融点の上限値は、200℃以下であることが好ましく、180℃以下であることがより好ましく、150℃以下であることがさらに好ましい。 The lower limit of the melting point of the thermoplastic resin is preferably 100°C or higher, more preferably 120°C or higher, and even more preferably 130°C or higher. Further, the upper limit of the melting point of the thermoplastic resin is preferably 200°C or lower, more preferably 180°C or lower, and even more preferably 150°C or lower.

内層1の厚みは、特に限定されるものではなく、包装材料としての適性や他の皮膜の積層適性を考慮しつつ、価格や用途によって適宜選択されるが、実用的には3~200μmであり、好ましくは5~150μmであり、より好ましくは10~120μmである The thickness of the inner layer 1 is not particularly limited, and is appropriately selected depending on the price and use, taking into consideration its suitability as a packaging material and suitability for laminating other films, but it is practically 3 to 200 μm. , preferably 5 to 150 μm, more preferably 10 to 120 μm

(接着層2)
接着層2は、内層1と中間層3を接着する接着剤を含む層である。接着剤としては、接着剤層として具体的には、セルロース系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリウレタン系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド系接着剤、尿素樹脂系接着剤、メラミン樹脂系接着剤、フェノール樹脂系接着剤、エポキシ樹脂系接着剤、アクリル系接着剤、ポリ酢酸ビニル系接着剤等、各種の接着剤を使用することができる。
(Adhesive layer 2)
The adhesive layer 2 is a layer containing an adhesive that adheres the inner layer 1 and the intermediate layer 3. Specifically, the adhesive layer includes cellulose adhesive, polyester adhesive, polyurethane adhesive, polyamide adhesive, polyimide adhesive, urea resin adhesive, and melamine resin adhesive. Various adhesives can be used, such as phenolic resin adhesives, epoxy resin adhesives, acrylic adhesives, and polyvinyl acetate adhesives.

接着剤としては特に、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、またはヘキサメチレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネートのような多官能イソシアネートと、ポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリオール、ポリアクリレート系ポリオール、ヒドロキシル基末端プレポリマーの反応によって得られる、ポリエーテルポリウレタン系樹脂、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリアクリレート系ポリウレタン樹脂を主成分とするものが好ましい。
これらは、ポリウレタン系樹脂の分子量、化学構造に応じて接着層の物性、基材やコーティング層への密着性を柔軟に調整することが可能である。また、イソシアネートとプレポリマーの配合比に応じて、接着剤層の物性、基材やコーティング層への密着性を柔軟に調整することが可能である。
In particular, adhesives include polyfunctional isocyanates such as aromatic polyisocyanates such as toluene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and polymethylene polyphenylene diisocyanate, or aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate and xylene diisocyanate, and polyether polyols and polyesters. Preferred are those whose main component is a polyether polyurethane resin, a polyester polyurethane resin, or a polyacrylate polyurethane resin obtained by the reaction of polyols, polyacrylate polyols, and hydroxyl group-terminated prepolymers.
These allow the physical properties of the adhesive layer and the adhesion to the substrate and coating layer to be flexibly adjusted depending on the molecular weight and chemical structure of the polyurethane resin. Furthermore, the physical properties of the adhesive layer and its adhesion to the substrate and coating layer can be flexibly adjusted depending on the blending ratio of isocyanate and prepolymer.

(中間層3)
中間層3は、紙又は不織布を含む層であり、包装材料に一定の耐久性や通気性等を付与し、かつ脱酸素剤包装体からの脱酸素剤の染み出しを防止するものである。
(Middle layer 3)
The intermediate layer 3 is a layer containing paper or nonwoven fabric, and provides a certain level of durability, breathability, etc. to the packaging material, and prevents the oxygen absorber from seeping out from the oxygen absorber package.

中間層3に用いる紙の材質は特に限定されないが、例えば、撥油紙、撥水紙、クラフト紙、上質紙等が挙げられる。中間層12に用いられる不織布の材質は特に限定されないが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエステル等の熱可塑性樹脂が挙げられる。 The material of the paper used for the intermediate layer 3 is not particularly limited, and examples include oil-repellent paper, water-repellent paper, kraft paper, and high-quality paper. The material of the nonwoven fabric used for the intermediate layer 12 is not particularly limited, but examples include thermoplastic resins such as polyethylene, polypropylene, polyamide, and polyester.

(接着層4)
接着層4は、中間層3と外層5を接着する接着剤を含む層である。接着剤は接着層2と同様のものを用いればよい。
(Adhesive layer 4)
The adhesive layer 4 is a layer containing an adhesive that adheres the intermediate layer 3 and the outer layer 5. The same adhesive as the adhesive layer 2 may be used.

(外層5)
外層5は、帯電防止剤6を添加剤として含む熱可塑性樹脂による層であり、接着層4を介して中間層3と接着される層である。また、外層5の接着層4を介して中間層3と接する面と反対側の面の、製袋時に形成されるヒートシール箇所を除く全面に配列された複数の突起構造体7を有する。
(Outer layer 5)
The outer layer 5 is a layer made of thermoplastic resin containing an antistatic agent 6 as an additive, and is a layer adhered to the intermediate layer 3 via the adhesive layer 4. It also has a plurality of protrusion structures 7 arranged on the entire surface of the outer layer 5, which is opposite to the surface in contact with the intermediate layer 3 via the adhesive layer 4, except for the heat-sealed portions formed during bag manufacturing.

外層5を形成する熱可塑性樹脂としては、特に限定されないが、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレナフタレート等の無延伸ないし延伸ポリエステル樹脂フィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン無延伸ないし延伸ポリオレフィン樹脂フィルムを用いることができる。凹凸構造加工性の面から無延伸タイプの樹脂フィルムが好ましい。 The thermoplastic resin forming the outer layer 5 is not particularly limited, but unstretched or stretched polyester resin films such as polyethylene terephthalate and polyethylene terenaphthalate, unstretched or stretched polyolefin resin films of polyethylene, and polypropylene can be used. A non-stretched type resin film is preferable from the viewpoint of processability of the uneven structure.

熱可塑性樹脂には、帯電防止剤6を添加剤として含む。帯電防止剤としては、特に限定されないが、例えば、界面活性剤、無機酸化物フィラー、及びπ共役系導電性ポリマーの1以上を使用することができる。 The thermoplastic resin contains an antistatic agent 6 as an additive. The antistatic agent is not particularly limited, and for example, one or more of a surfactant, an inorganic oxide filler, and a π-conjugated conductive polymer can be used.

(突起構造体7)
突起構造体7は、外層5の上に形成される。突起構造体7は、その配列ピッチを粉体の粒径よりも小さくすることにより、食品包装体に脱酸素剤を封入した際に、食品由来の粉体の付着を防止する効果を奏することができる。
突起構造体7の形状は特に制限はないが、例えば円柱状や三角柱を含む多角柱状、円錐状や三角錐状を含む多角錐状でもよく、半球状や釣鐘状でもよい。
さらに発明者の技術的検討によれば、突起構造体7が以下の(a)~(c)の条件を満たすことが望ましい。
(a)平均直径が100μm~500μm
(b)前後左右の配列ピッチの平均距離が100μm~500μm
(c)突起の平均高さが5μm~50μm
上記(a)~(c)の条件を満たすことで、前述の粉体付着防止効果が十分に得られる。
(Protrusion structure 7)
The protrusion structure 7 is formed on the outer layer 5. By making the arrangement pitch of the protrusion structures 7 smaller than the particle size of the powder, the protrusion structure 7 can have the effect of preventing the adhesion of food-derived powder when an oxygen absorber is enclosed in a food package. can.
The shape of the protruding structure 7 is not particularly limited, but may be, for example, a cylinder, a polygonal prism including a triangular prism, a polygonal pyramid including a cone or a triangular pyramid, or a hemisphere or a bell shape.
Further, according to the inventor's technical studies, it is desirable that the protrusion structure 7 satisfies the following conditions (a) to (c).
(a) Average diameter is 100 μm to 500 μm
(b) Average distance of front, rear, left and right array pitch is 100μm to 500μm
(c) Average height of protrusions is 5 μm to 50 μm
By satisfying the conditions (a) to (c) above, the aforementioned powder adhesion prevention effect can be sufficiently obtained.

外層5の接着層4の反対面である面5’の上に突起構造体7を形成する方法としては、エンボスロールを用いたエンボス加工による賦形が簡便かつコストが安価となり好ましい。 As a method for forming the protrusion structure 7 on the surface 5' of the outer layer 5, which is the surface opposite to the adhesive layer 4, forming by embossing using an embossing roll is preferred because it is simple and inexpensive.

包材10は、通気性を付与するために、微細な通気孔を開ける細孔加工を行ってもよい。細孔加工の方法は限定されないが、冷針、熱針による穿孔加工が挙げられる。 The packaging material 10 may be subjected to pore processing in which fine ventilation holes are formed in order to impart air permeability. The method of forming the pores is not limited, but examples include perforation using a cold needle or a hot needle.

この包材は、長方形に成形し、内層1を内側にして中央で折り曲げてから、折り曲げ部を除く2辺をヒートシーラーで接着する等により、製袋して使用できる。 This packaging material can be made into a bag by forming it into a rectangle, folding it at the center with the inner layer 1 inside, and then gluing the two sides excluding the folded part with a heat sealer.

(脱酸素剤包装体)
次に図2を用いて、本発明の一実施形態における、脱酸素剤包装体の構成を説明する。
(Oxygen absorber package)
Next, the configuration of the oxygen absorber package in one embodiment of the present invention will be described using FIG. 2.

本発明の一実施形態に係る脱酸素剤包装体30は、上記の実施形態に係る脱酸素剤20と、この脱酸素剤20を収容した通気性の包材10とから主として構成され得る。また、包材10の外面には突起構造体7が形成されている。
この脱酸素剤包装体30は、例えば、各種の食品包装容器の中に収容して、食品の鮮度維
持等の目的で使用することができる。
The oxygen absorber package 30 according to one embodiment of the present invention may be mainly composed of the oxygen absorber 20 according to the embodiment described above and the breathable packaging material 10 containing the oxygen absorber 20. Furthermore, a protrusion structure 7 is formed on the outer surface of the packaging material 10.
This oxygen absorber package 30 can be housed in, for example, various food packaging containers and used for purposes such as maintaining the freshness of foods.

本発明の一実施形態に係る食品包装体は、上記脱酸素剤包装体30と、この脱酸素剤包装体が封入された食品包装容器とを備える。食品包装容器は、食品包装の分野で通常用いられるものから適宜選択することができ、密封可能な容器が好適である。食品包装容器としては、袋体、深絞り包装体、トレイ包装体、ストレッチ包装体等が挙げられる。 A food package according to an embodiment of the present invention includes the oxygen absorber package 30 described above and a food packaging container in which the oxygen absorber package is enclosed. The food packaging container can be appropriately selected from those commonly used in the food packaging field, and sealable containers are preferred. Examples of food packaging containers include bags, deep-drawn packaging, tray packaging, stretch packaging, and the like.

以下、実施例を挙げて本発明についてさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. However, the present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
内層1に高密度ポリエチレン20μm厚を用いた。接着層2及び4に、ドライラミネート用ポリウレタン系接着剤を用いた。固形分濃度が30%となるように酢酸エチルにより希釈し、グラビアコーターにより塗布した。中間層3として、耐油脂紙50g/mを用いた。外層5として、無延伸ポリエチレンテレフタレート50μm厚を用いた。外層5には、帯電防止剤6として界面活性剤を添加した。外層5の中間層側と反対側の面5’にエンボスローラーAを用いて加工を施し、突起構造体7を得た。
(Example 1)
The inner layer 1 was made of high-density polyethylene with a thickness of 20 μm. For adhesive layers 2 and 4, a polyurethane adhesive for dry lamination was used. It was diluted with ethyl acetate so that the solid content concentration was 30%, and coated with a gravure coater. As the intermediate layer 3, 50 g/m 2 of oil-proof paper was used. As the outer layer 5, unstretched polyethylene terephthalate having a thickness of 50 μm was used. A surfactant was added to the outer layer 5 as an antistatic agent 6. A surface 5' of the outer layer 5 opposite to the intermediate layer side was processed using an embossing roller A to obtain a protrusion structure 7.

なお、本実施例および比較例で用いたエンボスローラーA~Kには、直径、ピッチ、高さが異なる突起構造体の賦形が形成されている。それぞれの直径、ピッチ、高さは、下記の表2に示した通りである。 Note that the embossing rollers A to K used in the present example and comparative example are formed with protrusion structures having different diameters, pitches, and heights. The diameter, pitch, and height of each are as shown in Table 2 below.

(実施例2)
外層の中間層側と反対側の面5’に、エンボスローラーBを用いて加工を施し、突起構造体7を得た。その他は実施例1と同様である。
(Example 2)
The surface 5' of the outer layer opposite to the intermediate layer side was processed using an embossing roller B to obtain a protrusion structure 7. The rest is the same as in Example 1.

(実施例3)
外層の中間層側と反対側の面5’に、エンボスローラーCを用いて加工を施し、突起構造体7を得た。その他は実施例1と同様である。
(Example 3)
The surface 5' of the outer layer opposite to the intermediate layer side was processed using an embossing roller C to obtain a protrusion structure 7. The rest is the same as in Example 1.

(実施例4)
外層の中間層側と反対側の面5’に、エンボスローラーDを用いて加工を施し、突起構造体7を得た。その他は実施例1と同様である。
(Example 4)
The surface 5' of the outer layer opposite to the intermediate layer side was processed using an embossing roller D to obtain a protrusion structure 7. The rest is the same as in Example 1.

(実施例5)
外層の中間層側と反対側の面5’に、エンボスローラーEを用いて加工を施し、突起構造体7を得た。その他は実施例1と同様である。
(Example 5)
The surface 5' of the outer layer opposite to the intermediate layer side was processed using an embossing roller E to obtain a protrusion structure 7. The rest is the same as in Example 1.

(実施例6)
外層の中間層側と反対側の面5’に、エンボスローラーFを用いて加工を施し、突起構造体7を得た。その他は実施例1と同様である。
(Example 6)
The surface 5' of the outer layer opposite to the intermediate layer side was processed using an embossing roller F to obtain a protrusion structure 7. The rest is the same as in Example 1.

(実施例7)
外層の中間層側と反対側の面5’に、エンボスローラーGを用いて加工を施し、突起構造体7を得た。その他は実施例1と同様である。
(Example 7)
The surface 5' of the outer layer opposite to the intermediate layer side was processed using an embossing roller G to obtain a protrusion structure 7. The rest is the same as in Example 1.

(実施例8)
外層の中間層側と反対側の面5’に、エンボスローラーHを用いて加工を施し、突起構造体7を得た。その他は実施例1と同様である。
(Example 8)
The surface 5' of the outer layer opposite to the intermediate layer side was processed using an embossing roller H to obtain a protrusion structure 7. The rest is the same as in Example 1.

(比較例1)
外層の中間層側と反対側の面5’に、エンボスローラーIを用いて加工を施し、突起構造体7を得た。その他は実施例1と同様である。
(Comparative example 1)
The surface 5' of the outer layer opposite to the intermediate layer side was processed using an embossing roller I to obtain a protrusion structure 7. The rest is the same as in Example 1.

(比較例2)
外層の中間層側と反対側の面5’に、エンボスローラーJを用いて加工を施し、突起構造体7を得た。その他は実施例1と同様である。
(Comparative example 2)
The surface 5' of the outer layer opposite to the intermediate layer side was processed using an embossing roller J to obtain a protrusion structure 7. The rest is the same as in Example 1.

(比較例3)
外層の中間層側と反対側の面5’に、エンボスローラーKを用いて加工を施し、突起構造体7を得た。その他は実施例1と同様である。
(Comparative example 3)
The surface 5' of the outer layer opposite to the intermediate layer side was processed using an embossing roller K to obtain a protrusion structure 7. The rest is the same as in Example 1.

(比較例4)
外層の中間層側と反対側の面5’にエンボス加工による突起構造体を形成しなかった。その他は実施例1と同様である。
(Comparative example 4)
No protrusion structure was formed by embossing on the surface 5' of the outer layer opposite to the intermediate layer side. The rest is the same as in Example 1.

(比較例5)
外層5に帯電防止剤を含まない。その他は実施例1と同様である。
(Comparative example 5)
The outer layer 5 does not contain an antistatic agent. The rest is the same as in Example 1.

(脱酸素剤20の作製)
表1に示す原料を密封状態で均一に混合して、活性炭と、活性炭に担持された脱酸素剤、アルカリ化合物、遷移金属塩及びバインダーを含む酸素吸収組成物とを含有する混合物を得た。得られた混合物をスクリーン孔径1.0mmφ、開孔率22.6%のスクリーンを設けた押出し造粒機により造粒し、顆粒状の造粒物からなる粉体を得た。
表1に、各原料の配合量を質量部で示す。
(Preparation of oxygen absorber 20)
The raw materials shown in Table 1 were mixed uniformly in a sealed state to obtain a mixture containing activated carbon and an oxygen absorbing composition containing an oxygen scavenger, an alkali compound, a transition metal salt, and a binder supported on the activated carbon. The obtained mixture was granulated using an extrusion granulator equipped with a screen having a screen pore size of 1.0 mmφ and a porosity of 22.6% to obtain a powder consisting of granules in the form of granules.
Table 1 shows the blending amount of each raw material in parts by mass.

Figure 0007383229000001
Figure 0007383229000001

(脱酸素剤包装体30の作製)
実施例1~8および比較例1~5で作製した包材10をそれぞれ縦120mm、横100mmに切り出し、内面1を内側にして中央に折り曲げ、折り曲げ部を除く2辺をヒートシーラーで接着し、脱酸素剤3.0gを収納することで、脱酸素剤包装体20を得た。
(Preparation of oxygen absorber package 30)
The packaging materials 10 produced in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5 were each cut into pieces of 120 mm in length and 100 mm in width, bent to the center with inner surface 1 inside, and the two sides excluding the bent portion were adhered with a heat sealer. An oxygen absorber package 20 was obtained by storing 3.0 g of oxygen absorber.

(評価の方法)
[酸素吸収能力]
得られた脱酸素剤包装体20を、ショ糖44%水溶液を浸した脱脂綿(水分活性0.95)とともに、ガスバリア性の袋の中に入れた。袋を密封し、その中に空気500mLを注入してから、袋を25℃の雰囲気に静置した。15時間後、及び24時間後の袋内の酸素濃度を測定した。
酸素吸収能力の評価は、24時間後の酸素濃度が0.1%以下で○(良)、5%未満で△(可)、5%以上で×(不可)とした。この評価結果を下記の表2に示した。
(Evaluation method)
[Oxygen absorption capacity]
The obtained oxygen absorber package 20 was placed in a gas barrier bag together with absorbent cotton (water activity 0.95) soaked in a 44% sucrose aqueous solution. After the bag was sealed and 500 mL of air was injected into it, the bag was left standing in an atmosphere at 25°C. The oxygen concentration inside the bag was measured 15 hours later and 24 hours later.
The oxygen absorption capacity was evaluated as ○ (good) when the oxygen concentration after 24 hours was 0.1% or less, △ (acceptable) when it was less than 5%, and × (impossible) when it was 5% or more. The evaluation results are shown in Table 2 below.

Figure 0007383229000002
Figure 0007383229000002

表2の結果から、実施例1~8および比較例1~5のいずれも酸素吸収能力は〇であり、包材表面の突起構造体の有無、あるいは帯電防止剤の有無によって酸素吸収能力が低下することは無かった。 From the results in Table 2, the oxygen absorption capacity of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5 is 0, and the oxygen absorption capacity decreases depending on the presence or absence of a protrusion structure on the surface of the packaging material or the presence or absence of an antistatic agent. There was nothing to do.

(突起構造体の測長)
3D測定レーザー顕微鏡(オリンパス製 LEXT OLS4000)を用いて以下の条件で、前記包材の表面の無作為に選択された0.66mm以上の領域について、突起構造体の頂点と平面部の高さを測定した。測定領域(0.66mm)内の突起構造体の直径(最長径)、ピッチ(突起の中心-中心の距離)、高さの平均値を算出した。
・レンズ:対物レンズ、倍率50倍(MPLAPONLEXT50)
・フィルタ:表面補正
(Length measurement of protrusion structure)
Using a 3D measurement laser microscope (LEXT OLS4000 manufactured by Olympus), the height of the apex and flat part of the protrusion structure was measured for a randomly selected area of 0.66 mm 2 or more on the surface of the packaging material under the following conditions. was measured. The average values of the diameter (longest diameter), pitch (center-to-center distance of the protrusions), and height of the protrusion structures within the measurement area (0.66 mm 2 ) were calculated.
・Lens: Objective lens, 50x magnification (MPLAPONLEXT50)
・Filter: Surface correction

[粉体付着防止性]
前記包材に前記脱酸素剤10g、馬鈴薯澱粉(平均粒径50μm)10gをそれぞれ振りかけ、包材を90度にして5秒静置したのち、振動を加えないよう留意しながら、光学顕微鏡(カールツァイスマイクロスコピー製 AxioImager. Z2m1)を用いて、以下の条件で包材表面の1.4mmの面積に存在する脱酸素剤ないし澱粉の付着数をカウントした。
・レンズ:対物レンズ、倍率20倍(LD EC Epiplan-Neofluar ×20)
[Powder adhesion prevention property]
10 g of the oxygen scavenger and 10 g of potato starch (average particle size 50 μm) were sprinkled on the packaging material, the packaging material was heated to 90 degrees and allowed to stand for 5 seconds. Using an AxioImager .
・Lens: Objective lens, 20x magnification (LD EC Epiplan-Neofluar x 20)

1.4mmの面積に存在する脱酸素剤ないし馬鈴薯澱粉の付着数が0~3個のとき可、3個以上のとき不可として、脱酸素剤および馬鈴薯澱粉での評価が両者とも可の場合には脱酸素剤包装体の粉体付着防止性を〇とし、どちらかが不可、又はいずれも不可の場合は粉体付着防止性を×とした。
この評価結果を表2に示した。
If the number of oxygen scavengers or potato starch attached in an area of 1.4 mm 2 is 0 to 3, it is acceptable, and if it is 3 or more, it is unacceptable, and if both the oxygen scavenger and potato starch are evaluated as acceptable. The powder adhesion prevention property of the oxygen absorber package was rated as 0, and if either or both were not possible, the powder adhesion prevention property was rated as ×.
The evaluation results are shown in Table 2.

表2の結果から、実施例1~8の脱酸素剤包装体の粉体付着防止性はすべて〇であり、良好な粉体付着防止性が発現していた。
一方、比較例1~3の脱酸素剤包装体は、外層上に突起構造体を形成したが、実施例1~8と比べて粉体付着防止性がよく発現しなかった。これは、前述の突起構造体に関する条件(a)~(c)のいずれかが範囲外であったことによると考えられる。
比較例4は突起構造体がないため、ファンデルワールス力により粉体が付着したと考えられた。また、比較例5は帯電防止剤を含まないため、静電気力により粉体が付着したと考えられた。
以下に、当初の特許請求の範囲に記載していた発明を付記する。
[1]
脱酸素剤と、脱酸素剤を収納する包材とからなる脱酸素剤包装体であって、
前記包材は、熱可塑性樹脂を含む内層、接着層、紙または不織布を含む中間層、接着層、熱可塑性樹脂を含む外層、をこの順で備え、
前記外層の、接着層を介して中間層と接する面と反対側の面のヒートシール部を除く全面に、複数の突起構造体を備えることを特徴とする、
脱酸素剤包装体。
[2]
前記突起構造体が、下記(a)~(c)の条件を満たすことを特徴とする、項1に記載の脱酸素剤包装体。
(a)平均直径が100μm~500μm
(b)前後左右の配列ピッチの平均距離が100μm~500μm
(c)突起の平均高さが5μm~50μm
[3]
前記外層が添加剤として帯電防止剤を含むことを特徴とする、項1または2のいずれかに記載の脱酸素剤包装体。
[4]
前記脱酸素剤が、多孔質の担持体および担持体に担持された酸素吸収組成物を含み、
前記酸素吸収組成物が、酸素吸収物質を含む液剤と、アルカリ性化合物と、遷移金属化合物とからなることを特徴とする、項1~3のいずれかに記載の脱酸素剤包装体。
[5]
前記内層に含まれる熱可塑性樹脂が、ヒートシール性を有し、かつ融点が100℃以上、200℃以下であることを特徴とする、項1~4のいずれかに記載の脱酸素剤包装体。
[6]
項1~5のいずれかに記載の脱酸素剤包装体と、該脱酸素剤包装体が封入された食品包装容器とを備えることを特徴とする食品包装体。
From the results in Table 2, the powder adhesion prevention properties of the oxygen absorber packages of Examples 1 to 8 were all 0, indicating that good powder adhesion prevention properties were exhibited.
On the other hand, although the oxygen absorber packages of Comparative Examples 1 to 3 had protrusion structures formed on the outer layer, they did not exhibit powder adhesion prevention properties as well as Examples 1 to 8. This is considered to be because one of the conditions (a) to (c) regarding the protrusion structure described above was out of range.
Since Comparative Example 4 did not have a protrusion structure, it was thought that the powder adhered due to van der Waals force. Furthermore, since Comparative Example 5 did not contain an antistatic agent, it was thought that the powder adhered due to electrostatic force.
The invention described in the original claims is additionally described below.
[1]
An oxygen absorber package comprising an oxygen absorber and a packaging material for storing the oxygen absorber,
The packaging material includes, in this order, an inner layer containing a thermoplastic resin, an adhesive layer, an intermediate layer containing paper or a nonwoven fabric, an adhesive layer, and an outer layer containing a thermoplastic resin,
A plurality of protrusion structures are provided on the entire surface of the outer layer except for the heat-sealed portion on the surface opposite to the surface in contact with the intermediate layer via the adhesive layer,
Oxygen absorber packaging.
[2]
Item 1. The oxygen absorber package according to item 1, wherein the protrusion structure satisfies the following conditions (a) to (c).
(a) Average diameter is 100 μm to 500 μm
(b) Average distance of front, rear, left and right array pitch is 100μm to 500μm
(c) Average height of protrusions is 5 μm to 50 μm
[3]
Item 3. The oxygen absorber package according to item 1 or 2, wherein the outer layer contains an antistatic agent as an additive.
[4]
The oxygen scavenger includes a porous carrier and an oxygen absorbing composition supported on the carrier,
Item 4. The oxygen absorber package according to any one of Items 1 to 3, wherein the oxygen absorbing composition comprises a liquid agent containing an oxygen absorbing substance, an alkaline compound, and a transition metal compound.
[5]
Item 5. The oxygen absorber package according to any one of Items 1 to 4, wherein the thermoplastic resin contained in the inner layer has heat sealability and a melting point of 100°C or more and 200°C or less. .
[6]
Item 6. A food package comprising the oxygen absorber package according to any one of Items 1 to 5 and a food packaging container in which the oxygen absorber package is enclosed.

本発明の脱酸素剤包装体は、優れた粉体付着防止性を示し、また、十分な酸素吸収能力を有する。
本発明の脱酸素剤包装体は、袋体、深絞り包装体、トレイ包装体、ストレッチ包装体等の食品包装容器に同封でき、特に脱酸素剤包装体へ粉体が付着しやすい、粉体状もしくは取扱いにより粉体を生じやすい食品においては好適に用いることができる。
The oxygen absorber package of the present invention exhibits excellent powder adhesion prevention properties and has sufficient oxygen absorption capacity.
The oxygen absorber package of the present invention can be enclosed in food packaging containers such as bags, deep-drawn packages, tray packages, stretch packages, etc. The oxygen absorber package of the present invention can be enclosed in food packaging containers such as bags, deep-drawn packages, tray packages, stretch packages, etc. It can be suitably used in foods that tend to form powder due to the shape or handling.

1 内層
2 接着層
3 中間層
4 接着層
5 外層
5’外層の中間層と接する面と反対側の面
6 帯電防止剤
7 突起構造体
10 包材
20 脱酸素剤
30 脱酸素剤包装体
1 Inner layer 2 Adhesive layer 3 Intermediate layer 4 Adhesive layer 5 Outer layer 5' Surface opposite to the surface in contact with the intermediate layer of the outer layer 6 Antistatic agent 7 Projection structure 10 Packaging material 20 Oxygen absorber 30 Oxygen absorber package

Claims (5)

脱酸素剤と、脱酸素剤を収納する包材とからなる脱酸素剤包装体であって、
前記包材は、熱可塑性樹脂を含む内層、接着層、紙または不織布を含む中間層、接着層、熱可塑性樹脂を含む外層、をこの順で備え、
前記外層の、接着層を介して中間層と接する面と反対側の面のヒートシール部を除く全面に、複数の突起構造体を備え
前記突起構造体が、下記(a)~(c)の条件を満たすことを特徴とする、
脱酸素剤包装体。
(a)平均直径が100μm~500μm
(b)前後左右の配列ピッチの平均距離が100μm~500μm
(c)突起の平均高さが5μm~50μm
An oxygen absorber package comprising an oxygen absorber and a packaging material for storing the oxygen absorber,
The packaging material includes, in this order, an inner layer containing a thermoplastic resin, an adhesive layer, an intermediate layer containing paper or a nonwoven fabric, an adhesive layer, and an outer layer containing a thermoplastic resin,
A plurality of protrusion structures are provided on the entire surface of the outer layer except for the heat-sealed portion on the surface opposite to the surface in contact with the intermediate layer via the adhesive layer ,
The protrusion structure is characterized in that it satisfies the following conditions (a) to (c) :
Oxygen absorber packaging.
(a) Average diameter is 100 μm to 500 μm
(b) Average distance of front, rear, left and right array pitch is 100μm to 500μm
(c) Average height of protrusions is 5 μm to 50 μm
前記外層が添加剤として帯電防止剤を含むことを特徴とする、請求項1に記載の脱酸素剤包装体。 The oxygen scavenger package according to claim 1 , characterized in that the outer layer contains an antistatic agent as an additive. 前記脱酸素剤が、多孔質の担持体および担持体に担持された酸素吸収組成物を含み、
前記酸素吸収組成物が、酸素吸収物質を含む液剤と、アルカリ性化合物と、遷移金属化合物とからなることを特徴とする、請求項1または2のいずれかに記載の脱酸素剤包装体。
The oxygen scavenger includes a porous carrier and an oxygen absorbing composition supported on the carrier,
3. The oxygen scavenger package according to claim 1 , wherein the oxygen absorbing composition comprises a liquid agent containing an oxygen absorbing substance, an alkaline compound, and a transition metal compound.
前記内層に含まれる熱可塑性樹脂が、ヒートシール性を有し、かつ融点が100℃以上、200℃以下であることを特徴とする、請求項1~のいずれかに記載の脱酸素剤包装体。 The oxygen absorber package according to any one of claims 1 to 3 , wherein the thermoplastic resin contained in the inner layer has heat sealability and a melting point of 100°C or more and 200°C or less. body. 請求項1~のいずれかに記載の脱酸素剤包装体と、該脱酸素剤包装体が封入された食品包装容器とを備えることを特徴とする食品包装体。 A food package comprising the oxygen absorber package according to any one of claims 1 to 4 and a food packaging container in which the oxygen absorber package is enclosed.
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