JP7375386B2 - inkjet ink - Google Patents

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Description

本発明は、インクジェット用インクに関する。 The present invention relates to an inkjet ink.

インクジェット用インクには、吐出安定性に優れること、記録媒体への着弾後に適度に濡れ広がること、並びに形成される画像のオフセット及び滲みの発生を抑制できることが要求されている。これらの要求は、高速印刷を行うインクジェット記録装置(例えば、駆動周波数が18kHz以上であるピエゾ記録ヘッドを備えるインクジェット記録装置)に用いるインクジェット用インクにおいて特に重要である。 Inkjet inks are required to have excellent ejection stability, to spread appropriately after landing on a recording medium, and to be able to suppress the occurrence of offset and bleeding in the formed image. These requirements are particularly important for inkjet inks used in inkjet recording devices that perform high-speed printing (for example, inkjet recording devices equipped with piezo recording heads with a driving frequency of 18 kHz or higher).

このような要求に対して、例えば、インクジェット用インクの動的表面張力を特定範囲に調整することが提案されている。具体的には、特許文献1には、表面寿命50ミリ秒での動的表面張力が特定範囲であり、かつ表面寿命5000ミリ秒での動的表面張力が特定範囲であるインクジェット用インクが提案されている。また、特許文献2には、表面寿命10ミリ秒での動的表面張力が特定範囲であり、かつ表面寿命100ミリ秒での動的表面張力が特定範囲であるインクジェット用インクが提案されている。 In response to such demands, for example, it has been proposed to adjust the dynamic surface tension of inkjet inks to a specific range. Specifically, Patent Document 1 proposes an inkjet ink in which the dynamic surface tension at a surface life of 50 milliseconds is within a specific range, and the dynamic surface tension at a surface life of 5000 milliseconds is within a specific range. has been done. Further, Patent Document 2 proposes an inkjet ink in which the dynamic surface tension at a surface life of 10 milliseconds is within a specific range, and the dynamic surface tension at a surface life of 100 milliseconds is within a specific range. .

特開2008-1891号公報Japanese Patent Application Publication No. 2008-1891 特開2003-231838号公報JP2003-231838A

しかしながら、特許文献1及び2に記載のインクジェット用インクによっても、高速印刷において、上述の要求を全て満たすことは困難である。 However, even with the inkjet inks described in Patent Documents 1 and 2, it is difficult to satisfy all of the above requirements in high-speed printing.

本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、高速印刷において、吐出安定性に優れ、記録媒体への着弾後に適度に濡れ広がり、かつ形成される画像のオフセット及び滲みの発生を抑制できるインクジェット用インクを提供することである。 The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and its purpose is to provide excellent ejection stability in high-speed printing, to properly wet and spread after landing on a recording medium, and to prevent offset and bleeding of images formed. An object of the present invention is to provide an inkjet ink capable of suppressing the occurrence of the problem.

本発明に係るインクジェット用インクは、表面寿命0ミリ秒での動的表面張力γ0が55mN/m以上60mN/m以下であり、表面寿命10ミリ秒での動的表面張力γ10が40mN/m以上50mN/m以下であり、表面寿命100ミリ秒での動的表面張力γ100が30mN/m超33mN/m以下であり、表面寿命1000ミリ秒での動的表面張力γ1000が30mN/m以上33mN/m未満であり、かつ前記動的表面張力γ1000が前記動的表面張力γ100よりも小さい。 The inkjet ink according to the present invention has a dynamic surface tension γ 0 of 55 mN/m or more and 60 mN/m or less at a surface life of 0 milliseconds, and a dynamic surface tension γ 10 of 40 mN/m or less at a surface life of 10 milliseconds. m or more and 50 mN/m or less, the dynamic surface tension γ 100 at a surface life of 100 ms is more than 30 mN/m and 33 mN/m or less, and the dynamic surface tension γ 1000 at a surface life of 1000 ms is 30 mN/m. m or more and less than 33 mN/m, and the dynamic surface tension γ 1000 is smaller than the dynamic surface tension γ 100 .

本発明に係るインクジェット用インクは、高速印刷において、吐出安定性に優れ、記録媒体への着弾後に適度に濡れ広がることができ、かつ形成される画像のオフセット及び滲みの発生を抑制できる。 The inkjet ink according to the present invention has excellent ejection stability in high-speed printing, can appropriately wet and spread after landing on a recording medium, and can suppress the occurrence of offset and bleeding in the formed image.

以下、本発明の実施形態について説明する。なお、以下において、体積中位径(D50)の測定値は、何ら規定していなければ、動的光散乱式粒径分布測定装置(シスメックス株式会社製「ゼータサイザーナノZS」)を用いて測定された値である。 Embodiments of the present invention will be described below. In the following, unless otherwise specified, the volume median diameter (D 50 ) is measured using a dynamic light scattering particle size distribution analyzer ("Zetasizer Nano ZS" manufactured by Sysmex Corporation). This is a measured value.

以下において、酸価の測定値は、何ら規定していなければ、「JIS(日本産業規格)K0070-1992」に従い測定した値である。また、質量平均分子量(Mw)の測定値は、何ら規定していなければ、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定した値である。 In the following, measured values of acid value are values measured according to "JIS (Japanese Industrial Standard) K0070-1992" unless otherwise specified. Moreover, the measured value of mass average molecular weight (Mw) is a value measured using gel permeation chromatography unless otherwise specified.

本明細書では、アクリル及びメタクリルを包括的に「(メタ)アクリル」と総称する場合がある。 In this specification, acrylic and methacrylic may be collectively referred to as "(meth)acrylic".

本明細書において、動的表面張力及び静的表面張力は、何れも温度25℃での動的表面張力及び静的表面張力を示す。本明細書において、動的表面張力は、実施例に記載の方法又はこれに準ずる方法により測定できる。 In this specification, dynamic surface tension and static surface tension both refer to dynamic surface tension and static surface tension at a temperature of 25°C. In this specification, dynamic surface tension can be measured by the method described in Examples or a method analogous thereto.

<インク>
以下、本発明のインクジェット用インク(以下、単にインクと記載することがある)を説明する。本発明のインクは、表面寿命0ミリ秒での動的表面張力γ0が55mN/m以上60mN/m以下であり、表面寿命10ミリ秒での動的表面張力γ10が40mN/m以上50mN/m以下であり、表面寿命100ミリ秒での動的表面張力γ100が30mN/m超33mN/m以下であり、表面寿命1000ミリ秒での動的表面張力γ1000が30mN/m以上33mN/m未満であり、かつ動的表面張力γ1000が動的表面張力γ100よりも小さい。
<Ink>
The inkjet ink (hereinafter sometimes simply referred to as ink) of the present invention will be described below. The ink of the present invention has a dynamic surface tension γ 0 of 55 mN/m or more and 60 mN/m or less at a surface life of 0 milliseconds, and a dynamic surface tension γ 10 of 40 mN/m or more and 50 mN or less at a surface life of 10 milliseconds. /m or less, the dynamic surface tension γ 100 at a surface life of 100 ms is more than 30 mN/m and 33 mN/m or less, and the dynamic surface tension γ 1000 at a surface life of 1000 ms is 30 mN/m or more and 33 mN /m, and the dynamic surface tension γ 1000 is smaller than the dynamic surface tension γ 100 .

本発明のインクは、上述の構成を備えることにより、高速印刷(例えば、駆動周波数が18kHz以上であるピエゾ記録ヘッドを備えるインクジェット記録装置)において、吐出安定性に優れ、記録媒体への着弾後に適度に濡れ広がり、かつ形成される画像のオフセット及び滲みの発生を抑制できる。ここで、インクジェット用インクの吐出安定性は、形成される画像を観察することで評価できる。具体的には、インクジェット用インクは、形成される画像において、吐出不良に起因するサテライト滴及び白筋が発生しない場合、吐出安定性に優れると評価できる。 By having the above-described structure, the ink of the present invention has excellent ejection stability in high-speed printing (for example, an inkjet recording device equipped with a piezo recording head with a driving frequency of 18 kHz or more), and has a moderate ejection stability after landing on a recording medium. It is possible to suppress the occurrence of offset and bleeding in the image that is wetted and spread, and is formed. Here, the ejection stability of the inkjet ink can be evaluated by observing the formed image. Specifically, an inkjet ink can be evaluated as having excellent ejection stability if satellite droplets and white streaks due to ejection failure are not generated in the formed image.

本発明のインクが上述の構成を備えることにより上述の効果を奏する理由は以下の通りであると推察される。まず、インクの表面寿命0ミリ秒での動的表面張力γ0は、インクが記録ヘッドのノズルから吐出される直前から吐出された直後においてのインク性質を示す指標である。動的表面張力γ0が55mN/m未満のインクは、ノズルから吐出された後に1個の液滴としてまとまることができず、サテライト滴を発生させる傾向がある。また、動的表面張力γ0が60mN/m超のインクは、記録ヘッドのノズルまでの流路を移動する際に、ノズル内壁に対する濡れ性が低い傾向がある。そのため、動的表面張力γ0が60mN/m超のインクは、ノズルから吐出された後に、ノズル内にスムーズに再充填される性質(リフィル性)に劣る傾向がある。リフィル性に劣るインクは、不吐出を生じ、形成される画像に白筋を発生させ易い。これに対して、本発明のインクは、動的表面張力γ0が55mN/m以上60mN/m以下であるため、高速印刷においても、形成される画像に吐出不良に起因するサテライト滴及び白筋が発生し難い。 The reason why the ink of the present invention achieves the above-mentioned effects by having the above-described structure is presumed to be as follows. First, the dynamic surface tension γ 0 at the surface life of the ink of 0 milliseconds is an index indicating the ink properties from just before to just after the ink is ejected from the nozzles of the recording head. Ink having a dynamic surface tension γ 0 of less than 55 mN/m cannot be collected as a single droplet after being ejected from a nozzle, and tends to generate satellite droplets. Further, ink having a dynamic surface tension γ 0 of more than 60 mN/m tends to have low wettability with respect to the inner wall of the nozzle when moving through the flow path to the nozzle of the recording head. Therefore, ink having a dynamic surface tension γ 0 of more than 60 mN/m tends to have poor refillability (refillability) of being smoothly refilled into the nozzle after being ejected from the nozzle. Ink with poor refillability tends to cause non-ejection and cause white streaks in the formed image. On the other hand, the ink of the present invention has a dynamic surface tension γ 0 of 55 mN/m or more and 60 mN/m or less, so even in high-speed printing, satellite droplets and white streaks due to ejection failure can occur in the formed image. is difficult to occur.

次に、インクの表面寿命10ミリ秒での動的表面張力γ10は、ノズルから吐出されたインクが記録媒体に着弾した直後においてのインクの性質を示す指標である。動的表面張力γ10が40mN/m未満のインクは、記録媒体の面方向に浸透する前に、記録媒体の厚さ方向に速やかに浸透する傾向があるため、記録媒体に濡れ広がり難い。動的表面張力γ10が50mN/m超のインクは、記録媒体の面方向にも厚さ方向にも浸透し難い。本発明のインクは、動的表面張力γ10が40mN/m以上50mN/m以下であるため、高速印刷においても、記録媒体に適度に濡れ広がることができる。その結果、本発明のインクは、適度に大きい画素を形成することができる。 Next, the dynamic surface tension γ 10 at the surface life of the ink of 10 milliseconds is an index indicating the properties of the ink immediately after the ink ejected from the nozzle lands on the recording medium. An ink with a dynamic surface tension γ 10 of less than 40 mN/m tends to quickly permeate in the thickness direction of the recording medium before permeating in the surface direction of the recording medium, and therefore is difficult to wet and spread on the recording medium. Ink having a dynamic surface tension γ 10 of more than 50 mN/m is difficult to penetrate into the recording medium both in the surface direction and in the thickness direction. Since the ink of the present invention has a dynamic surface tension γ 10 of 40 mN/m or more and 50 mN/m or less, it can appropriately wet and spread on the recording medium even during high-speed printing. As a result, the ink of the present invention can form appropriately large pixels.

次に、インクの表面寿命100ミリ秒での動的表面張力γ100は、画像形成後の記録媒体がインクジェット記録装置内を搬送されている途中において、画像に含まれるインクの性質を示す指標である。動的表面張力γ100が33mN/m超のインクは、記録媒体に十分に定着することができず、インクジェット記録装置内の各種部材(例えば、各種ローラー)に付着する傾向がある。本発明のインクは、動的表面張力γ100が33mN/m以下であるため、高速印刷においても、形成される画像のオフセットの発生を抑制できる。また、動的表面張力γ100が30mN/m以下のインクは、後述する表面寿命1000ミリ秒での動的表面張力γ1000が低くなりすぎる傾向がある。本発明のインクは、動的表面張力γ100が30mN/m超であるため、動的表面張力γ1000を適度な範囲に調整することができる。 Next, the dynamic surface tension γ 100 at the surface life of the ink of 100 milliseconds is an index that indicates the properties of the ink contained in the image while the recording medium is being conveyed through the inkjet recording device after image formation. be. Ink with a dynamic surface tension γ 100 of more than 33 mN/m cannot be sufficiently fixed on a recording medium and tends to adhere to various members (for example, various rollers) in an inkjet recording apparatus. Since the ink of the present invention has a dynamic surface tension γ 100 of 33 mN/m or less, it is possible to suppress the occurrence of offset in the formed image even during high-speed printing. Furthermore, ink having a dynamic surface tension γ 100 of 30 mN/m or less tends to have an excessively low dynamic surface tension γ 100 at a surface life of 1000 milliseconds, which will be described later. Since the ink of the present invention has a dynamic surface tension γ 100 of more than 30 mN/m, the dynamic surface tension γ 1000 can be adjusted to an appropriate range.

次に、インクの表面寿命1000ミリ秒での動的表面張力γ1000は、画像形成後の記録媒体がインクジェット記録装置から排出された後において、画像に含まれるインクの性質を示す指標である。動的表面張力γ1000が30mN/m未満のインクは、記録媒体にインクが過度に浸透し、形成される画像に滲みが発生する傾向がある。本発明のインクは、動的表面張力γ1000が30mN/m以上であるため、形成される画像の滲みの発生を抑制できる。また、動的表面張力γ1000が33mN/m以上のインクは、上述の表面寿命100ミリ秒での動的表面張力γ100が高くなりすぎる傾向がある。本発明のインクは、動的表面張力γ1000が33mN/m未満であるため、動的表面張力γ100を適度な範囲に調整することができる。 Next, the dynamic surface tension γ 1000 at the surface life of the ink of 1000 milliseconds is an index indicating the properties of the ink contained in the image after the recording medium after the image formation is ejected from the inkjet recording apparatus. Ink having a dynamic surface tension γ 1000 of less than 30 mN/m tends to excessively permeate the recording medium and cause bleeding in the formed image. Since the ink of the present invention has a dynamic surface tension γ 1000 of 30 mN/m or more, it is possible to suppress the occurrence of bleeding in the formed image. Furthermore, ink having a dynamic surface tension γ 1000 of 33 mN/m or more tends to have an excessively high dynamic surface tension γ 100 at a surface life of 100 milliseconds. Since the ink of the present invention has a dynamic surface tension γ 1000 of less than 33 mN/m, the dynamic surface tension γ 100 can be adjusted to an appropriate range.

本発明のインクの表面寿命0ミリ秒での動的表面張力γ0としては、56mN/m以上58mN/m以下が好ましい。本発明のインクの表面寿命10ミリ秒での動的表面張力γ10としては、43mN/m以上47mN/m以下が好ましい。本発明のインクの表面寿命100ミリ秒での動的表面張力γ100としては、32mN/m以上33mN/m以下が好ましい。本発明のインクの表面寿命1000ミリ秒での動的表面張力γ1000としては、30mN/m以上31mN/m以下が好ましい。 The dynamic surface tension γ 0 of the ink of the present invention at a surface life of 0 milliseconds is preferably 56 mN/m or more and 58 mN/m or less. The dynamic surface tension γ 10 of the ink of the present invention at a surface life of 10 milliseconds is preferably 43 mN/m or more and 47 mN/m or less. The dynamic surface tension γ 100 of the ink of the present invention at a surface life of 100 milliseconds is preferably 32 mN/m or more and 33 mN/m or less. The dynamic surface tension γ 1000 of the ink of the present invention at a surface life of 1000 milliseconds is preferably 30 mN/m or more and 31 mN/m or less.

本発明のインクは、例えば、顔料と、水と、オクタンジオールと、アセチレングリコール界面活性剤と、シリコーン界面活性剤とを含有する。本発明のインクは、ペンタンジオールを更に含有することが好ましい。本発明のインクによって画像を形成する記録媒体としては、特に限定されないが、記録用紙が好ましい。以下、本発明のインクについて、更に詳細に説明する。なお、以下に説明する各成分は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組みわせて用いていてもよい。 The ink of the present invention contains, for example, a pigment, water, octanediol, an acetylene glycol surfactant, and a silicone surfactant. Preferably, the ink of the present invention further contains pentanediol. The recording medium on which an image is formed using the ink of the present invention is not particularly limited, but recording paper is preferred. The ink of the present invention will be explained in more detail below. In addition, each component explained below may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.

[顔料]
本発明のインクにおいて、顔料は、例えば、溶媒に分散する粒子(以下、顔料粒子と記載することがある)として存在する。顔料粒子のD50としては、30nm以上200nm以下が好ましく、70nm以上130nm以下がより好ましい。
[Pigment]
In the ink of the present invention, the pigment exists, for example, as particles (hereinafter sometimes referred to as pigment particles) dispersed in a solvent. The D 50 of the pigment particles is preferably 30 nm or more and 200 nm or less, more preferably 70 nm or more and 130 nm or less.

顔料としては、例えば、黄色顔料、橙色顔料、赤色顔料、青色顔料、紫色顔料、及び黒色顔料が挙げられる。黄色顔料としては、例えば、C.I.ピグメントイエロー(74、93、95、109、110、120、128、138、139、151、154、155、173、180、185、及び193)が挙げられる。橙色顔料としては、例えば、C.I.ピグメントオレンジ(34、36、43、61、63、及び71)が挙げられる。赤色顔料としては、例えば、C.I.ピグメントレッド(122及び202)が挙げられる。青色顔料としては、例えば、C.I.ピグメントブルー(15、より具体的には15:3)が挙げられる。紫色顔料としては、例えば、C.I.ピグメントバイオレット(19、23、及び33)が挙げられる。黒色顔料としては、例えば、C.I.ピグメントブラック(7)が挙げられる。 Examples of pigments include yellow pigments, orange pigments, red pigments, blue pigments, violet pigments, and black pigments. Examples of yellow pigments include C.I. I. pigment yellow (74, 93, 95, 109, 110, 120, 128, 138, 139, 151, 154, 155, 173, 180, 185, and 193). Examples of orange pigments include C.I. I. Pigment Orange (34, 36, 43, 61, 63, and 71). Examples of red pigments include C.I. I. Pigment Red (122 and 202). Examples of blue pigments include C.I. I. Pigment Blue (15, more specifically 15:3). Examples of the purple pigment include C.I. I. pigment violet (19, 23, and 33). Examples of black pigments include C.I. I. Pigment Black (7).

本発明のインクが顔料を含有する場合、本発明のインクにおいて、顔料の含有割合としては、0.3質量%以上5.0質量%以下が好ましく、1.0質量%以上3.0質量%以下がより好ましい。顔料の含有割合を0.3質量%以上とすることで、形成される画像の耐擦過性を向上できる。顔料の含有割合を5.0質量%以下とすることで、本発明のインクの流動性を向上できる。 When the ink of the present invention contains a pigment, the content of the pigment in the ink of the present invention is preferably 0.3% by mass or more and 5.0% by mass or less, and 1.0% by mass or more and 3.0% by mass. The following are more preferable. By setting the pigment content to 0.3% by mass or more, the scratch resistance of the formed image can be improved. By controlling the pigment content to 5.0% by mass or less, the fluidity of the ink of the present invention can be improved.

顔料粒子は、顔料のみを含んでいてもよい。また、顔料粒子は、顔料及び樹脂を含んでいてもよい。顔料及び樹脂を含む顔料粒子としては、例えば、顔料を含む顔料コアと、顔料コアの表面を被覆する樹脂(以下、被覆樹脂と記載することがある)とを含有する顔料粒子が挙げられる。被覆樹脂としては、例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、スチレン及びビニルナフタレンのうち少なくとも1種のモノマーと、(メタ)アクリル酸及びマレイン酸のうち少なくとも1種のモノマーとの共重合体が挙げられる。 The pigment particles may contain only pigment. Further, the pigment particles may contain a pigment and a resin. Examples of the pigment particles containing a pigment and a resin include pigment particles containing a pigment core containing a pigment and a resin that coats the surface of the pigment core (hereinafter sometimes referred to as a coating resin). Examples of the coating resin include a copolymer of at least one monomer selected from (meth)acrylic acid alkyl ester, styrene, and vinylnaphthalene, and at least one monomer selected from (meth)acrylic acid and maleic acid. It will be done.

被覆樹脂としては、(メタ)アクリル酸に由来する繰り返し単位((メタ)アクリル酸単位)と、(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する繰り返し単位((メタ)アクリル酸アルキルエステル単位)と、スチレン単位とを有する樹脂が好ましい。この場合、被覆樹脂の有する全繰り返し単位のうち、(メタ)アクリル酸単位の割合としては、20質量%以上60質量%以下が好ましい。被覆樹脂の有する全繰り返し単位のうち、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単位の割合としては、30質量%以上65質量%以下が好ましい。被覆樹脂の有する全繰り返し単位のうち、スチレン単位の割合としては、5質量%以上25質量%以下が好ましい。被覆樹脂としては、メタクリル酸に由来する繰り返し単位と、メタクリル酸メチルに由来する繰り返し単位と、アクリル酸ブチルに由来する繰り返し単位と、スチレン単位とを有する樹脂がより好ましい。 The coating resin includes repeating units derived from (meth)acrylic acid ((meth)acrylic acid units), repeating units derived from (meth)acrylic acid alkyl esters ((meth)acrylic acid alkyl ester units), and styrene. A resin having a unit is preferable. In this case, the proportion of (meth)acrylic acid units among all repeating units included in the coating resin is preferably 20% by mass or more and 60% by mass or less. The proportion of (meth)acrylic acid alkyl ester units among all repeating units included in the coating resin is preferably 30% by mass or more and 65% by mass or less. The proportion of styrene units among all repeating units contained in the coating resin is preferably 5% by mass or more and 25% by mass or less. As the coating resin, a resin having a repeating unit derived from methacrylic acid, a repeating unit originating from methyl methacrylate, a repeating unit originating from butyl acrylate, and a styrene unit is more preferable.

本発明のインクが被覆樹脂を含有する場合、本発明のインクにおいて、被覆樹脂の含有量としては、顔料100質量部に対して、10質量部以上100質量部以下が好ましく、30質量部以上50質量部以下がより好ましい。被覆樹脂の含有量を10質量部以上とすることで、顔料粒子の分散性を向上できる。被覆樹脂の含有量を100質量部以下とすることで、ノズル詰まりの発生を抑制できる。 When the ink of the present invention contains a coating resin, the content of the coating resin in the ink of the present invention is preferably 10 parts by mass or more and 100 parts by mass or less, and 30 parts by mass or more and 50 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the pigment. Parts by mass or less are more preferable. By setting the content of the coating resin to 10 parts by mass or more, the dispersibility of the pigment particles can be improved. By setting the content of the coating resin to 100 parts by mass or less, occurrence of nozzle clogging can be suppressed.

被覆樹脂の酸価としては、例えば、50mgKOH/g以上150mgKOH/g以下である。被覆樹脂の酸価を50mgKOH/g以上150mgKOH/g以下とすることで、顔料粒子の凝集をより効果的に抑制しつつ、本発明のインクの保存安定性を向上できる。 The acid value of the coating resin is, for example, 50 mgKOH/g or more and 150 mgKOH/g or less. By setting the acid value of the coating resin to 50 mgKOH/g or more and 150 mgKOH/g or less, the storage stability of the ink of the present invention can be improved while agglomeration of pigment particles is more effectively suppressed.

被覆樹脂の酸価は、被覆樹脂を合成する際に使用するモノマーの量によって調整できる。例えば、被覆樹脂を合成する際に、酸性の官能基(例えば、カルボキシ基)を有するモノマー(より具体的には、アクリル酸、メタクリル酸等)を使用することで、被覆樹脂の酸価を増大させることができる。 The acid value of the coating resin can be adjusted by the amount of monomer used when synthesizing the coating resin. For example, when synthesizing the coating resin, the acid value of the coating resin can be increased by using monomers (more specifically, acrylic acid, methacrylic acid, etc.) that have acidic functional groups (e.g., carboxy groups). can be done.

被覆樹脂のMwは、例えば、10000以上50000以下である。被覆樹脂のMwを10000以上50000以下とすることで、本発明のインクの粘度の増大を抑制しつつ、形成される画像の画像濃度を向上できる。 The Mw of the coating resin is, for example, 10,000 or more and 50,000 or less. By setting the Mw of the coating resin to 10,000 or more and 50,000 or less, the image density of the formed image can be improved while suppressing an increase in the viscosity of the ink of the present invention.

[水]
本発明のインクが水を含有する場合、本発明のインクにおいて、水の含有割合としては、例えば、30.0質量%以上60.0質量%以下である。
[water]
When the ink of the present invention contains water, the content of water in the ink of the present invention is, for example, 30.0% by mass or more and 60.0% by mass or less.

[ペンタンジオール]
ペンタンジオールは、本発明のインクの表面張力(特に、表面寿命0ミリ秒での動的表面張力γ0)を調整する。具体的には、本発明のインクは、ペンタンジオールを多く含有するほど、動的表面張力γ0が低下する傾向がある。ペンタンジオールとしては、1,3-ペンタンジオールが好ましい。
[Pentanediol]
Pentanediol modulates the surface tension of the inks of the invention, particularly the dynamic surface tension γ 0 at a surface lifetime of 0 milliseconds. Specifically, the more pentanediol the ink of the present invention contains, the lower the dynamic surface tension γ 0 tends to be. As pentanediol, 1,3-pentanediol is preferred.

本発明のインクがペンタンジオールを含有する場合、本発明のインクにおいて、ペンタンジオールの含有割合としては、19.0質量%以上35.0質量%以下が好ましく、25.0質量%以上32.0質量%以下がより好ましい。ペンタンジオールの含有割合を19.0質量%以上35.0質量%以下とすることで、本発明のインクの動的表面張力γ0を上述の範囲に調整し易くなる。 When the ink of the present invention contains pentanediol, the content of pentanediol in the ink of the present invention is preferably 19.0% by mass or more and 35.0% by mass or less, and 25.0% by mass or more and 32.0% by mass or less. It is more preferably less than % by mass. By setting the content of pentanediol to 19.0% by mass or more and 35.0% by mass or less, the dynamic surface tension γ 0 of the ink of the present invention can be easily adjusted to the above range.

[オクタンジオール]
オクタンジオールは、本発明のインクの表面張力(特に、表面寿命0ミリ秒での動的表面張力γ0)を調整する。具体的には、本発明のインクは、オクタンジオールを多く含有するほど、動的表面張力γ0が低下する傾向がある。オクタンジオールとしては、1,8-オクタンジオールが好ましい。
[Octanediol]
Octanediol adjusts the surface tension of the inks of the present invention, particularly the dynamic surface tension γ 0 at a surface lifetime of 0 milliseconds. Specifically, the more octanediol the ink of the present invention contains, the lower the dynamic surface tension γ 0 tends to be. As octanediol, 1,8-octanediol is preferred.

本発明のインクがオクタンジオールを含有する場合、本発明のインクにおいて、オクタンジオールの含有割合としては、0.3質量%以上3.5質量%以下が好ましく、0.7質量%以上1.5質量%以下がより好ましい。オクタンジオールの含有割合を0.3質量%以上3.5質量%以下とすることで、本発明のインクの動的表面張力γ0を上述の範囲に調整し易くなる。 When the ink of the present invention contains octanediol, the content of octanediol in the ink of the present invention is preferably 0.3% by mass or more and 3.5% by mass or less, and 0.7% by mass or more and 1.5% by mass. It is more preferably less than % by mass. By setting the content of octanediol to 0.3% by mass or more and 3.5% by mass or less, the dynamic surface tension γ 0 of the ink of the present invention can be easily adjusted to the above range.

[アセチレングリコール界面活性剤]
アセチレングリコール界面活性剤は、本発明のインクの表面張力(特に、表面寿命10ミリ秒での動的表面張力γ10)を調整する。これは、アセチレングリコール界面活性剤は、インク滴がノズルから吐出された後、10ミリ秒程度でインク滴の界面に移行するためであると判断される。具体的には、本発明のインクは、アセチレングリコール界面活性剤を多く含有するほど、動的表面張力γ10が増大する傾向がある。アセチレングリコール界面活性剤としては、アセチレンジオールのエチレンオキシド付加物が好ましい。
[Acetylene glycol surfactant]
The acetylene glycol surfactant modulates the surface tension (specifically the dynamic surface tension γ 10 at a surface lifetime of 10 milliseconds) of the inks of the present invention. This is considered to be because the acetylene glycol surfactant migrates to the interface of the ink droplet in about 10 milliseconds after the ink droplet is ejected from the nozzle. Specifically, the dynamic surface tension γ 10 of the ink of the present invention tends to increase as the amount of acetylene glycol surfactant increases. As the acetylene glycol surfactant, an ethylene oxide adduct of acetylene diol is preferred.

本発明のインクがアセチレングリコール界面活性剤を含有する場合、本発明のインクにおいて、アセチレングリコール界面活性剤の含有割合としては、0.8質量%以上1.2質量%以下が好ましい。アセチレングリコール界面活性剤の含有割合を0.8質量%以上1.2質量%以下とすることで、本発明のインクの動的表面張力γ10を上述の範囲に調整し易くなる。 When the ink of the present invention contains an acetylene glycol surfactant, the content of the acetylene glycol surfactant in the ink of the present invention is preferably 0.8% by mass or more and 1.2% by mass or less. By setting the content of the acetylene glycol surfactant to 0.8% by mass or more and 1.2% by mass or less, the dynamic surface tension γ 10 of the ink of the present invention can be easily adjusted to the above range.

[シリコーン界面活性剤]
シリコーン界面活性剤は、本発明のインクの表面張力(特に、表面寿命100ミリ秒での動的表面張力γ100、及び表面寿命1000ミリ秒での動的表面張力γ1000)を調整する。これは、シリコーン界面活性剤は、ノズルからインク滴が吐出された後、100ミリ秒~1000ミリ秒程度でインク滴の界面に移行するためであると判断される。具体的には、本発明のインクは、シリコーン界面活性剤を多く含有するほど、動的表面張力γ100及び動的表面張力γ1000が低下する傾向がある。シリコーン界面活性剤としては、ポリエーテル変性シロキサン(ポリエーテル基を有するシロキサン化合物)が好ましい。
[Silicone surfactant]
The silicone surfactant modulates the surface tension of the inks of the invention, specifically the dynamic surface tension γ 100 at a surface life of 100 milliseconds and the dynamic surface tension γ 1000 at a surface life of 1000 milliseconds. This is considered to be because the silicone surfactant migrates to the interface of the ink droplet approximately 100 to 1000 milliseconds after the ink droplet is ejected from the nozzle. Specifically, as the ink of the present invention contains a larger amount of silicone surfactant, the dynamic surface tension γ 100 and the dynamic surface tension γ 1000 tend to decrease. As the silicone surfactant, polyether-modified siloxane (siloxane compound having a polyether group) is preferred.

本発明のインクがシリコーン界面活性剤を含有する場合、本発明のインクにおいて、シリコーン界面活性剤の含有割合としては、0.08質量%以上0.11質量%以下が好ましい。シリコーン界面活性剤の含有割合を0.08質量%以上0.11質量%以下とすることで、本発明のインクの動的表面張力γ100及び動的表面張力γ1000を上述の範囲に調整し易くなる。 When the ink of the present invention contains a silicone surfactant, the content of the silicone surfactant in the ink of the present invention is preferably 0.08% by mass or more and 0.11% by mass or less. The dynamic surface tension γ 100 and dynamic surface tension γ 1000 of the ink of the present invention can be adjusted to the above range by controlling the content of the silicone surfactant to 0.08% by mass or more and 0.11% by mass or less. It becomes easier.

[他の成分]
本発明のインクは、必要に応じて、アセチレングリコール界面活性剤及びシリコーン界面活性剤以外の界面活性剤を更に含有してもよい。また、本発明のインクは、必要に応じて、公知の添加剤(より具体的には、例えば、溶解安定剤、乾燥防止剤、酸化防止剤、粘度調整剤、pH調整剤及び防カビ剤)を更に含有してもよい。
[Other ingredients]
The ink of the present invention may further contain a surfactant other than the acetylene glycol surfactant and silicone surfactant, if necessary. In addition, the ink of the present invention may contain known additives (more specifically, for example, a dissolution stabilizer, a drying inhibitor, an antioxidant, a viscosity modifier, a pH adjuster, and a fungicide) as necessary. may further be contained.

(溶解安定剤)
溶解安定剤は、本発明のインクが含有する各成分の相溶化を促進し、本発明のインクの溶解状態を安定化させる。溶解安定剤としては、例えば、2-ピロリドン、N-メチル-2-ピロリドン及びγ-ブチロラクトンが挙げられる。溶解安定剤としては、2-ピロリドンが好ましい。本発明のインクが溶解安定剤を含有する場合、本発明のインクにおいて、溶解安定剤の含有割合としては、1.0質量%以上15.0質量%以下が好ましく、4.0質量%以上9.0質量%以下がより好ましい。
(Solubility stabilizer)
The dissolution stabilizer promotes compatibility of each component contained in the ink of the present invention and stabilizes the dissolved state of the ink of the present invention. Examples of the solubility stabilizer include 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, and γ-butyrolactone. As the solubility stabilizer, 2-pyrrolidone is preferred. When the ink of the present invention contains a dissolution stabilizer, the content of the dissolution stabilizer in the ink of the present invention is preferably 1.0% by mass or more and 15.0% by mass or less, and 4.0% by mass or more and 9% by mass or less. More preferably, it is .0% by mass or less.

(乾燥防止剤)
乾燥防止剤としては、グリセリンが好ましい。本発明のインクが乾燥防止剤を含有する場合、本発明のインクにおいて、乾燥防止剤の含有割合としては、1.0質量%以上15.0質量%以下が好ましく、4.0質量%以上9.0質量%以下がより好ましい。
(Anti-drying agent)
Glycerin is preferred as the anti-drying agent. When the ink of the present invention contains an anti-drying agent, the content of the anti-drying agent in the ink of the present invention is preferably 1.0% by mass or more and 15.0% by mass or less, and 4.0% by mass or more and 9 More preferably, it is .0% by mass or less.

[インクの製造方法]
本発明のインクは、例えば、顔料粒子を含む顔料分散液と、水と、ペンタンジオールと、オクタンジオールと、アセチレングリコール界面活性剤と、シリコーン界面活性剤と、添加剤等の他の成分とを攪拌機で均一に混合することにより製造できる。本発明のインクの製造では、各成分を均一に混合した後、フィルター(例えば孔径5μm以下のフィルター)により異物及び粗大粒子を除去してもよい。
[Ink manufacturing method]
The ink of the present invention includes, for example, a pigment dispersion containing pigment particles, water, pentanediol, octanediol, an acetylene glycol surfactant, a silicone surfactant, and other components such as additives. It can be manufactured by uniformly mixing it with a stirrer. In the production of the ink of the present invention, after each component is mixed uniformly, foreign matter and coarse particles may be removed using a filter (for example, a filter with a pore size of 5 μm or less).

(顔料分散液)
顔料分散液は、顔料粒子を含む分散液である。顔料分散液の分散媒としては、水が好ましい。顔料分散液は、顔料を水に分散させることで調製することができる。顔料分散液の調製においては、顔料粒子の分散性を向上させる観点から、被覆樹脂を添加することが好ましい。
(Pigment dispersion)
A pigment dispersion is a dispersion containing pigment particles. Water is preferred as the dispersion medium for the pigment dispersion. A pigment dispersion can be prepared by dispersing a pigment in water. In preparing the pigment dispersion liquid, it is preferable to add a coating resin from the viewpoint of improving the dispersibility of pigment particles.

顔料分散液の調製において、顔料分散液の全原料の添加量に対する顔料の添加量の割合としては、例えば、5.0質量%以上25.0質量%以下である。顔料分散液の調製において被覆樹脂を用いる場合、顔料分散液の全原料の添加量に対する被覆樹脂の添加量の割合としては、例えば、2.0質量%以上10.0質量%以下である。 In preparing the pigment dispersion, the ratio of the amount of pigment added to the amount of all the raw materials for the pigment dispersion is, for example, 5.0% by mass or more and 25.0% by mass or less. When using a coating resin in the preparation of a pigment dispersion, the ratio of the amount of the coating resin added to the amount of all raw materials added for the pigment dispersion is, for example, 2.0% by mass or more and 10.0% by mass or less.

本発明のインクの製造において顔料分散液を添加する場合、インクの全原料に対する顔料分散液の割合としては、例えば、5.0質量%以上20.0質量%以下である。 When a pigment dispersion liquid is added in the production of the ink of the present invention, the proportion of the pigment dispersion liquid to the total raw materials of the ink is, for example, 5.0% by mass or more and 20.0% by mass or less.

以下、本発明の実施例を説明する。ただし、本発明は、以下の実施例に限定されない。まず、各インクの製造に用いた原料を説明する。 Examples of the present invention will be described below. However, the present invention is not limited to the following examples. First, the raw materials used to manufacture each ink will be explained.

(被覆樹脂の調製)
メタクリル酸に由来する繰り返し単位(MAA単位)と、メタクリル酸メチルに由来する繰り返し単位(MMA単位)と、アクリル酸ブチルに由来する繰り返し単位(BA単位)と、スチレンに由来する繰り返し単位(ST単位)とを有するアルカリ可溶性樹脂を準備した。このアルカリ可溶性樹脂は、質量平均分子量(Mw)が20000、酸価が100mgKOH/gであった。このアルカリ可溶性樹脂における各繰り返し単位の質量比は、「MAA単位:MMA単位:BA単位:ST単位=40:15:30:15」であった。このアルカリ可溶性樹脂100質量部と、水酸化カリウム10.5質量部を含有する水酸化カリウム水溶液とを混合した。これにより、アルカリ可溶性樹脂を、等量(厳密には、105%量)のKOHで中和した。これにより、被覆樹脂及び水を含有する被覆樹脂溶液を得た。
(Preparation of coating resin)
Repeating units derived from methacrylic acid (MAA units), repeating units derived from methyl methacrylate (MMA units), repeating units derived from butyl acrylate (BA units), and repeating units derived from styrene (ST units). ) was prepared. This alkali-soluble resin had a mass average molecular weight (Mw) of 20,000 and an acid value of 100 mgKOH/g. The mass ratio of each repeating unit in this alkali-soluble resin was "MAA unit: MMA unit: BA unit: ST unit = 40:15:30:15". 100 parts by mass of this alkali-soluble resin and an aqueous potassium hydroxide solution containing 10.5 parts by mass of potassium hydroxide were mixed. Thereby, the alkali-soluble resin was neutralized with an equal amount (strictly speaking, 105% amount) of KOH. Thereby, a coating resin solution containing coating resin and water was obtained.

(顔料分散液の調製)
下記表1に示す組成となるように、顔料(トーヨーカラー株式会社製「リオノール(登録商標)ブルーFG-7330」、成分:銅フタロシアニン、カラーインデックス:ピグメントブルー15:3)と、上述の被覆樹脂溶液と、界面活性剤としての日信化学工業株式会社製「オルフィン(登録商標)E1010」(アセチレンジオールのエチレンオキサイド付加物)と、イオン交換水とを、容量0.6Lのベッセルに投入した。次いで、ベッセルの内容物を、メディア型湿式分散機(ウィリー・エ・バッコーフェン(WAB)社製「DYNO(登録商標)-MILL」)を用いて湿式分散した。
(Preparation of pigment dispersion)
Pigment ("Lionol (registered trademark) Blue FG-7330" manufactured by Toyo Color Co., Ltd., component: copper phthalocyanine, color index: Pigment Blue 15:3) and the above-mentioned coating resin so as to have the composition shown in Table 1 below. The solution, "OLFINE (registered trademark) E1010" (ethylene oxide adduct of acetylene diol) manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd. as a surfactant, and ion-exchanged water were charged into a 0.6 L vessel. Next, the contents of the vessel were wet-dispersed using a media-type wet dispersion machine ("DYNO (registered trademark)-MILL" manufactured by Willy & Bacchofen (WAB)).

なお、下記表1の「水」の含有割合は、上述のベッセルに投入したイオン交換水と、被覆樹脂溶液に含まれていた水(詳しくは、アルカリ可溶性樹脂の中和に用いた水酸化カリウム水溶液に含まれていた水、並びにアルカリ可溶性樹脂及び水酸化カリウムの中和反応で生じた水)との合計含有割合を示す。 The content ratio of "water" in Table 1 below is based on the ion-exchanged water charged into the vessel mentioned above and the water contained in the coating resin solution (specifically, the content of potassium hydroxide used to neutralize the alkali-soluble resin). The total content ratio of water contained in the aqueous solution and water generated in the neutralization reaction of the alkali-soluble resin and potassium hydroxide is shown.

Figure 0007375386000001
Figure 0007375386000001

続けて、メディア(ジルコニアビーズ)をベッセル内に充填した。メディアの投入量は、ベッセル容量100体積%に対して70体積%とした。そして、ベッセル内を水冷により温度10℃に維持しつつ、周速8m/秒の条件で、ベッセルの内容物を分散させた。これにより、顔料分散液を得た。 Subsequently, media (zirconia beads) was filled into the vessel. The amount of media input was 70% by volume relative to 100% by volume of the vessel. The contents of the vessel were then dispersed at a circumferential speed of 8 m/sec while maintaining the inside of the vessel at a temperature of 10° C. by water cooling. Thereby, a pigment dispersion liquid was obtained.

得られた顔料分散液に含まれる顔料粒子の体積中位径(D50)を測定した。詳しくは、得られた顔料分散液をイオン交換水で300倍に希釈し、これを測定試料とした。動的光散乱式粒径分布測定装置(シスメックス株式会社製「ゼータサイザーナノZS」)を用いて、測定試料中の顔料粒子のD50を測定した。測定試料中の顔料粒子のD50を、顔料分散液に含まれる顔料粒子のD50とした。顔料分散液に含まれる顔料粒子のD50は、100nmであった。 The volume median diameter (D 50 ) of the pigment particles contained in the obtained pigment dispersion was measured. Specifically, the obtained pigment dispersion was diluted 300 times with ion-exchanged water, and this was used as a measurement sample. D50 of the pigment particles in the measurement sample was measured using a dynamic light scattering particle size distribution measuring device ("Zetasizer Nano ZS" manufactured by Sysmex Corporation). The D 50 of the pigment particles in the measurement sample was taken as the D 50 of the pigment particles contained in the pigment dispersion. The D 50 of the pigment particles contained in the pigment dispersion was 100 nm.

<インクの製造>
[インクA]
攪拌機(新東科学株式会社製「スリーワンモーター(登録商標)BL-600」)を取り付けたビーカーにイオン交換水を投入した。上述の攪拌機で内容物を攪拌(攪拌速度:400rpm)しながら、上述の顔料分散液と、グリセリンと、2-ピロリドンと、1,3-ペンタンジオールと、1,8-オクタンジオールと、アセチレングリコール界面活性剤(日信化学工業株式会社製「オルフィン(登録商標)E1010」、アセチレンジオールのエチレンオキサイド付加物)と、シリコーン界面活性剤(ビックケミー・ジャパン社製「BYK(登録商標)348」、ポリエーテル変性シロキサン)とを投入した。各原料の投入量の割合は、下記表2に示す通りとした。得られた混合液から異物及び粗大粒子を除去するため、孔径5μmのフィルターを用いて混合液をろ過した。これにより、インクAを得た。
<Manufacture of ink>
[Ink A]
Ion-exchanged water was poured into a beaker equipped with a stirrer ("Three-One Motor (registered trademark) BL-600" manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.). While stirring the contents with the above-mentioned stirrer (stirring speed: 400 rpm), add the above-mentioned pigment dispersion, glycerin, 2-pyrrolidone, 1,3-pentanediol, 1,8-octanediol, and acetylene glycol. Surfactant ("Olfine (registered trademark) E1010" manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., ethylene oxide adduct of acetylene diol), silicone surfactant ("BYK (registered trademark) 348" manufactured by BYK Chemie Japan, polyester) ether-modified siloxane). The ratio of the input amount of each raw material was as shown in Table 2 below. In order to remove foreign matter and coarse particles from the obtained liquid mixture, the liquid mixture was filtered using a filter with a pore size of 5 μm. Ink A was thus obtained.

[インクB~インクN]
以下の点を変更した以外は、インクAの製造と同様の方法により、インクB~インクNを製造した。インクB~インクNの製造では、各原料の投入量の割合を下記表2に示す通りとした。下記表2において、「ペンタンジオール」及び「オクタンジオール」は、それぞれ1,3-ペンタンジオール及び1,8-オクタンジオールを示す。また、イオン交換水の投入量は、インク原料の総量100質量%から他の成分(具体的には、顔料分散液、グリセリン、2-ピロリドン、1,3-ペンタンジオール、1,8-オクタンジオール、アセチレングリコール界面活性剤及びシリコーン界面活性剤)の投入量を引いた残量に相当する。例えば、インクAでは、イオン交換水の投入量は43.9質量%である。
[Ink B to Ink N]
Inks B to N were produced in the same manner as ink A, except for the following changes. In the production of Inks B to Ink N, the proportions of the input amounts of each raw material were as shown in Table 2 below. In Table 2 below, "pentanediol" and "octanediol" refer to 1,3-pentanediol and 1,8-octanediol, respectively. In addition, the amount of ion-exchanged water added is determined from the total amount of ink raw materials (100% by mass) to other components (specifically, pigment dispersion, glycerin, 2-pyrrolidone, 1,3-pentanediol, 1,8-octanediol). , acetylene glycol surfactant, and silicone surfactant). For example, in Ink A, the amount of ion-exchanged water added is 43.9% by mass.

Figure 0007375386000002
Figure 0007375386000002

[動的表面張力の測定]
以下の方法により、各インクの表面寿命0ミリ秒における動的表面張力γ0を求めた。まず、インクの原料として用いた各成分のうち、動的表面張力γ0に主に寄与する成分であるグリセリン、2-ピロリドン、1,3-ペンタンジオール、1,8-オクタンジオール及び水の25℃での静的表面張力を下記表3に示す。
[Measurement of dynamic surface tension]
The dynamic surface tension γ 0 of each ink at a surface life of 0 milliseconds was determined by the following method. First, among the components used as raw materials for the ink, the components that mainly contribute to the dynamic surface tension γ 0 are glycerin, 2-pyrrolidone, 1,3-pentanediol, 1,8-octanediol, and water. The static surface tension at °C is shown in Table 3 below.

Figure 0007375386000003
Figure 0007375386000003

次に、各インクについて、グリセリンの投入量の割合と、グリセリンの静的表面張力とを乗じた値(積A)を求めた。また、各インクについて、2-ピロリドンの投入量の割合と、2-ピロリドンの静的表面張力とを乗じた値(積B)を求めた。また、各インクについて、1,3-ペンタンジオールの投入量の割合と、1,3-ペンタンジオールの静的表面張力とを乗じた値(積C)を求めた。また、各インクについて、1,8-オクタンジオールの投入量の割合と、1,8-オクタンジオールの静的表面張力とを乗じた値(積D)を求めた。また、各インクについて、水の投入量の割合と、水の静的表面張力とを乗じた値(積E)を求めた。そして、各インクについて、積A~積Eを合算した値をそのインクの動的表面張力γ0と見做した。各インクの動的表面張力γ0を下記表4に示す。 Next, for each ink, a value (product A) obtained by multiplying the ratio of the input amount of glycerin by the static surface tension of glycerin was determined. Further, for each ink, a value (product B) obtained by multiplying the ratio of the input amount of 2-pyrrolidone by the static surface tension of 2-pyrrolidone was determined. Further, for each ink, a value (product C) obtained by multiplying the ratio of the input amount of 1,3-pentanediol by the static surface tension of 1,3-pentanediol was determined. Further, for each ink, a value (product D) obtained by multiplying the ratio of the input amount of 1,8-octanediol by the static surface tension of 1,8-octanediol was determined. Further, for each ink, a value (product E) obtained by multiplying the ratio of the amount of water input by the static surface tension of water was determined. Then, for each ink, the sum of products A to E was regarded as the dynamic surface tension γ 0 of that ink. The dynamic surface tension γ 0 of each ink is shown in Table 4 below.

例えば、インクAでは、以下の計算式により、積A~積Eを求めた。そして、積A~積Eを合算し、求めた和の小数点以下を四捨五入した値をインクAの動的表面張力γ0とした。なお、インクAにおける水の含有割合は、イオン交換水(43.9質量%)と、顔料分散液中の水(7.9質量%)との合計値(51.8質量%)とした。
積A(グリセリン):62.0mN/m×0.070=4.34mN/m
積B(2-ピロリドン):32.5mN/m×0.070=2.275mN/m
積C(1,3-ペンタンジオール):41.0mN/m×0.3000=12.30mN/m
積D(1,8-オクタンジオール):35.7mN/m×0.010=0.357mN/m
積E(水):73.0mN/m×0.518=37.814mN/m
動的表面張力γ0:4.34mN/m+2.275mN/m+12.30mN/m+0.357mN/m+37.814mN/m=57.086mN/m
For example, for ink A, products A to E were calculated using the following calculation formulas. Then, the dynamic surface tension of the ink A was defined as the dynamic surface tension γ 0 of the ink A by adding up the products A to E and rounding off the obtained sum to the nearest whole number. Note that the water content in Ink A was the total value (51.8% by mass) of ion-exchanged water (43.9% by mass) and water in the pigment dispersion (7.9% by mass).
Product A (glycerin): 62.0 mN/m x 0.070 = 4.34 mN/m
Product B (2-pyrrolidone): 32.5 mN/m x 0.070 = 2.275 mN/m
Product C (1,3-pentanediol): 41.0 mN/m x 0.3000 = 12.30 mN/m
Product D (1,8-octanediol): 35.7 mN/m x 0.010 = 0.357 mN/m
Product E (water): 73.0 mN/m x 0.518 = 37.814 mN/m
Dynamic surface tension γ 0 :4.34mN/m+2.275mN/m+12.30mN/m+0.357mN/m+37.814mN/m=57.086mN/m

次に、各インクについて、動的表面張力測定装置(KRUSS社製「BP-100」)を用いて、表面寿命10ミリ秒での動的表面張力γ10と、表面寿命100ミリ秒での動的表面張力γ100と、表面寿命1000ミリ秒での動的表面張力γ1000とを、最大包圧法により測定した。測定温度は25℃であった。測定結果を下記表4に示す。 Next, for each ink, we measured the dynamic surface tension γ 10 at a surface life of 10 ms and the dynamic surface tension at a surface life of 100 ms using a dynamic surface tension measurement device (BP-100 manufactured by KRUSS). The dynamic surface tension γ 100 and the dynamic surface tension γ 1000 at a surface life of 1000 milliseconds were measured by the maximum pressure method. The measurement temperature was 25°C. The measurement results are shown in Table 4 below.

Figure 0007375386000004
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インクA~C、F~G、J及びLは、表面寿命0ミリ秒での動的表面張力γ0が55mN/m以上60mN/m以下であり、表面寿命10ミリ秒での動的表面張力γ10が40mN/m以上50mN/m以下であり、表面寿命100ミリ秒での動的表面張力γ100が30mN/m超33mN/m以下であり、表面寿命1000ミリ秒での動的表面張力γ1000が30mN/m以上33mN/m未満であり、かつ動的表面張力γ1000が動的表面張力γ100よりも小さかった。一方、インクD~E、H~I、K及びM~Nは、上述の構成を満たしていなかった。以下、インクA~C、F~G、J及びLを実施例1~7のインクと記載することがある。また、インクD~E、H~I、K及びM~Nを比較例1~7のインクと記載することがある。 Inks A to C, F to G, J, and L have a dynamic surface tension γ 0 of 55 mN/m or more and 60 mN/m or less at a surface life of 0 milliseconds, and a dynamic surface tension at a surface life of 10 milliseconds. γ 10 is 40 mN/m or more and 50 mN/m or less, and the dynamic surface tension at a surface life of 100 ms γ 100 is more than 30 mN/m and 33 mN/m or less, and the dynamic surface tension at a surface life of 1000 ms γ 1000 was 30 mN/m or more and less than 33 mN/m, and the dynamic surface tension γ 1000 was smaller than the dynamic surface tension γ 100 . On the other hand, inks D to E, H to I, K, and M to N did not satisfy the above configuration. Hereinafter, inks A to C, FG, J, and L may be referred to as inks of Examples 1 to 7. Further, inks D to E, H to I, K, and M to N may be described as inks of Comparative Examples 1 to 7.

<評価>
各インクについて、以下の方法により、吐出安定性と、記録媒体への着弾後の濡れ広がり性と、形成される画像のオフセット及び滲みの発生とを評価した。評価結果を下記表5に示す。なお、評価は、温度25℃かつ湿度60%RHの環境下で行った。
<Evaluation>
For each ink, the ejection stability, wetting and spreading properties after landing on the recording medium, and occurrence of offset and bleeding of the formed image were evaluated using the following methods. The evaluation results are shown in Table 5 below. Note that the evaluation was performed under an environment of a temperature of 25° C. and a humidity of 60% RH.

評価機として、駆動周波数が18kHzであるピエゾ記録ヘッドを備えるインクジェット記録システム(京セラドキュメントソリューションズ株式会社製の試作機)を使用した。この評価機は、画像形成後の記録用紙を排出するためのPTFE製従動ローラーを備えていた。評価機は、上述の従動ローラーと、記録用紙に形成された画像とが接する構造を有していた。評価機のドット密度は、600dpiであった。 As an evaluation machine, an inkjet recording system (prototype manufactured by Kyocera Document Solutions Co., Ltd.) equipped with a piezo recording head with a driving frequency of 18 kHz was used. This evaluation machine was equipped with a PTFE driven roller for discharging the recording paper after image formation. The evaluation machine had a structure in which the above-described driven roller and the image formed on the recording paper were in contact with each other. The dot density of the evaluation machine was 600 dpi.

評価機の記録ヘッドに、評価対象となるインク(詳しくは、インクA~インクNの何れか)を充填した。その後、ピエゾ記録ヘッドの有するノズルから垂れている余剰のインクを、ワイプブレードによって掻き取った。なお、ピエゾ記録ヘッドと、記録用紙との距離は、1mmに固定した。記録用紙の搬送速度は、846.7mm/秒に設定した。 The recording head of the evaluation machine was filled with the ink to be evaluated (specifically, any one of ink A to ink N). Thereafter, excess ink dripping from the nozzles of the piezo recording head was scraped off with a wipe blade. Note that the distance between the piezo recording head and the recording paper was fixed at 1 mm. The conveyance speed of the recording paper was set to 846.7 mm/sec.

[吐出安定性]
評価機を用いて、記録用紙(セイコーエプソン株式会社製「エプソン純正写真用紙<光沢>」)に5cm×5cmのソリッド画像を形成した。ソリッド画像の形成においては、単位面積当たりのインクの吐出量を15g/m2とした。各インクは、以下の白筋及びサテライト滴の両方の評価が良好である場合、吐出安定性が良好であると評価できる。
[Discharge stability]
Using an evaluation machine, a 5 cm x 5 cm solid image was formed on recording paper ("Epson Genuine Photo Paper <Gloss>" manufactured by Seiko Epson Corporation). In forming a solid image, the amount of ink ejected per unit area was 15 g/m 2 . Each ink can be evaluated as having good ejection stability if both the white streaks and satellite droplets below are evaluated as good.

(白筋)
上述のソリッド画像を顕微鏡で観察し、インクの不吐出に起因する白筋の発生を確認した。白筋は、以下の基準に基づいて評価した。
良好(A):白筋が確認されない
不良(B):白筋が確認される
(white streak)
The solid image described above was observed under a microscope to confirm the occurrence of white streaks due to ink failure. White streaks were evaluated based on the following criteria.
Good (A): White streaks are not observed Bad (B): White streaks are observed

(サテライト滴)
上述のソリッド画像を顕微鏡で観察し、10個のドットを無作為に選択した。そして、各ドットについて、ドットの外縁から10μm超離れた位置に微小ドット(サテライト滴により形成されたドット)が存在するか否かを確認した。サテライト滴は、以下の基準に基づいて評価した。
良好(A):ドットの外縁から10μm超離れた位置に微小ドットが存在しない
不良(B):ドットの外縁から10μm超離れた位置に微小ドットが存在する
(satellite drop)
The solid image described above was observed under a microscope, and 10 dots were randomly selected. Then, for each dot, it was confirmed whether a minute dot (dot formed by a satellite droplet) was present at a position more than 10 μm away from the outer edge of the dot. Satellite drops were evaluated based on the following criteria.
Good (A): There are no minute dots at a position more than 10 μm from the outer edge of the dot. Bad (B): There are minute dots at a position more than 10 μm from the outer edge of the dot.

[オフセット]
評価機を用いて、記録用紙(王子製紙株式会社製「IJW」をA4サイズに裁断した紙)に10cm×10cmのソリッド画像を形成した。ソリッド画像の形成においては、単位面積当たりのインクの吐出量を15g/m2とした。形成されたソリッド画像を確認し、評価機の従動ローラーとの接触によってオフセットが発生したか否かを確認した。オフセットは、以下の基準に基づいて評価した。
良好(A):オフセットが確認されない
不良(B):オフセットが確認される
[offset]
Using an evaluation machine, a 10 cm x 10 cm solid image was formed on recording paper (paper cut to A4 size from "IJW" manufactured by Oji Paper Co., Ltd.). In forming a solid image, the amount of ink ejected per unit area was 15 g/m 2 . The formed solid image was checked to determine whether offset occurred due to contact with the driven roller of the evaluation machine. Offset was evaluated based on the following criteria.
Good (A): Offset is not confirmed Bad (B): Offset is confirmed

(濡れ広がり)
評価機を用いて、記録用紙(王子製紙株式会社製「IJW」をA4サイズに裁断した紙)に直線を形成した。直線の線幅は、1画素に相当する太さ(理論的には59.4μm)とした。以下の方法により、描画された直線の線幅を精密に測定した。まず、画像処理システム装置(王子計測機器株式会社製「Da-6000」)を用いて、記録用紙上に形成された直線部と非印字部(白紙部)とにより構成される画像をグレースケール画像(256階調)として取り込んだ。次に、画像処理システム装置を用いて、グレースケール画像の各画素のうち、輝度128以上255以下の画素を、直線部を構成する画素と見做した。そして、直線部を構成する画素数に基づいて、描画された直線の線幅を求めた。描画された直線の線幅は、その値が大きいほど、インクが記録媒体に適度に濡れ広がっているため好ましいことを示す。インクの濡れ広がりは、以下の基準に基づいて評価した。
良好(A):線幅59.4μm以上
不良(B):線幅59.4μm未満
(Wet spread)
A straight line was formed on a recording paper (paper cut into A4 size from "IJW" manufactured by Oji Paper Co., Ltd.) using an evaluation machine. The line width of the straight line was set to a thickness equivalent to one pixel (theoretically 59.4 μm). The line width of the drawn straight line was precisely measured by the following method. First, using an image processing system device (“Da-6000” manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.), an image consisting of a straight line portion and a non-printing portion (blank portion) formed on a recording sheet is converted into a grayscale image. (256 gradations). Next, using an image processing system, among the pixels of the grayscale image, pixels with a luminance of 128 or more and 255 or less were regarded as pixels forming a straight line portion. Then, the line width of the drawn straight line was determined based on the number of pixels forming the straight line part. The larger the value of the line width of the drawn straight line, the better the ink spreads on the recording medium. Wetting and spreading of the ink was evaluated based on the following criteria.
Good (A): Line width 59.4 μm or more Bad (B): Line width less than 59.4 μm

(滲み)
以下の方法により、上述のグレースケール画像から、描画された直線の滲み幅(滲みの程度)を精密に測定した。まず、上述のグレースケール画像の各画素のうち、輝度40以上128未満の画素を、直線部周辺の滲み領域と見做した。そして、滲み領域を構成する画素数に基づいて、滲み幅を求めた。滲み幅は、その値が小さいほど、滲みの発生が抑制できていて好ましいことを示す。滲み幅は、以下の基準に基づいて評価した。
良好(A):滲み幅が5μm以下
不良(B):滲み幅が5μm超
(bleed)
The bleeding width (degree of bleeding) of the drawn straight line was precisely measured from the above-mentioned grayscale image by the following method. First, among each pixel of the above-mentioned grayscale image, pixels with a luminance of 40 or more and less than 128 were regarded as blurring areas around the straight line portion. Then, the blur width was determined based on the number of pixels constituting the blur area. The smaller the value of the bleeding width, the better the suppression of bleeding. The bleeding width was evaluated based on the following criteria.
Good (A): Bleeding width is 5 μm or less Bad (B): Bleeding width is over 5 μm

Figure 0007375386000005
Figure 0007375386000005

実施例1~7のインクA~C、F~G、J及びLは、表面寿命0ミリ秒での動的表面張力γ0が55mN/m以上60mN/m以下であり、表面寿命10ミリ秒での動的表面張力γ10が40mN/m以上50mN/m以下であり、表面寿命100ミリ秒での動的表面張力γ100が30mN/m超33mN/m以下であり、表面寿命1000ミリ秒での動的表面張力γ1000が30mN/m以上33mN/m未満であり、かつ動的表面張力γ1000が動的表面張力γ100よりも小さかった。実施例1~7のインクA~C、F~G、J及びLは、高速印刷において、吐出安定性に優れ、記録媒体への着弾後に適度に濡れ広がることができ、かつ形成される画像のオフセット及び滲みの発生を抑制できた。 Inks A to C, F to G, J, and L of Examples 1 to 7 have a dynamic surface tension γ 0 of 55 mN/m or more and 60 mN/m or less at a surface life of 0 milliseconds, and a surface life of 10 milliseconds. The dynamic surface tension γ 10 at 40 mN/m or more and 50 mN/m or less, the dynamic surface tension γ 100 at a surface life of 100 ms is more than 30 mN/m and 33 mN/m or less, and the surface life is 1000 ms. The dynamic surface tension γ 1000 was 30 mN/m or more and less than 33 mN/m, and the dynamic surface tension γ 1000 was smaller than the dynamic surface tension γ 100 . Inks A to C, F to G, J, and L of Examples 1 to 7 have excellent ejection stability in high-speed printing, can spread appropriately after landing on the recording medium, and have a high quality of the formed image. It was possible to suppress the occurrence of offset and bleeding.

一方、比較例1~7のインクD~E、H~I、K及びM~Nは、上述の構成を備えなかったため、高速印刷において、吐出安定性に劣るか、記録媒体への着弾後に適度に濡れ広がらないか、又は形成される画像にオフセット若しくは滲みが発生した。 On the other hand, inks D to E, H to I, K, and M to N of Comparative Examples 1 to 7 did not have the above-mentioned configuration, so they either had poor ejection stability in high-speed printing or had poor ejection stability after landing on the recording medium. The image did not spread properly, or offset or blurring occurred in the formed image.

具体的には、比較例1のインクDは、表面寿命0ミリ秒での動的表面張力γ0が60mN/m超であった。その結果、インクDは、吐出安定性に劣り、形成される画像に白筋が発生した。 Specifically, ink D of Comparative Example 1 had a dynamic surface tension γ 0 of more than 60 mN/m at a surface life of 0 milliseconds. As a result, ink D had poor ejection stability and white streaks occurred in the formed image.

比較例2のインクEは、表面寿命0ミリ秒での動的表面張力γ0が55mN/m未満であった。その結果、インクEは、吐出安定性に劣り、形成される画像にサテライト滴が発生した。 Ink E of Comparative Example 2 had a dynamic surface tension γ 0 of less than 55 mN/m at a surface life of 0 milliseconds. As a result, ink E had poor ejection stability, and satellite droplets were generated in the formed image.

比較例3のインクH及び比較例4のインクIは、表面寿命10ミリ秒での動的表面張力γ10が40mN/m未満又は50mN/m超であった。その結果、インクH及びIは、記録媒体への着弾後に適度に濡れ広がらなかった。 Ink H of Comparative Example 3 and Ink I of Comparative Example 4 had a dynamic surface tension γ 10 of less than 40 mN/m or more than 50 mN/m at a surface life of 10 milliseconds. As a result, inks H and I did not spread properly after landing on the recording medium.

比較例5のインクKは、表面寿命100ミリ秒での動的表面張力γ100が33mN/m超であった。その結果、インクKは、形成される画像にオフセットが発生した。 Ink K of Comparative Example 5 had a dynamic surface tension γ 100 of more than 33 mN/m at a surface life of 100 milliseconds. As a result, ink K caused an offset in the formed image.

比較例6のインクMは、表面寿命1000ミリ秒での動的表面張力γ1000が30mN/m未満であった。その結果、インクMは、形成される画像に滲みが発生した。 Ink M of Comparative Example 6 had a dynamic surface tension γ 1000 of less than 30 mN/m at a surface life of 1000 milliseconds. As a result, ink M caused bleeding in the formed image.

比較例7のインクNは、表面寿命100ミリ秒での動的表面張力γ100が30mN/m未満であり、かつ表面寿命1000ミリ秒での動的表面張力γ1000が30mN/m未満であった。その結果、インクNは、形成される画像にオフセット及び滲みが発生した。 Ink N of Comparative Example 7 had a dynamic surface tension γ 100 of less than 30 mN/m at a surface life of 100 milliseconds, and a dynamic surface tension γ 1000 of less than 30 mN/m at a surface life of 1000 milliseconds. Ta. As a result, ink N caused offset and bleeding in the formed image.

本発明に係るインクは、画像を形成するために用いることができる。 The ink according to the invention can be used to form images.

Claims (1)

顔料と、水と、オクタンジオールと、アセチレングリコール界面活性剤と、シリコーン界面活性剤と、ペンタンジオールとを含有し、
前記オクタンジオールの含有割合は、0.3質量%以上3.5質量%以下であり、
前記アセチレングリコール界面活性剤の含有割合は、0.8質量%以上1.2質量%以下であり、
前記シリコーン界面活性剤の含有割合は、0.08質量%以上0.11質量%以下であり、
前記ペンタンジオールの含有割合は、19.0質量%以上35.0質量%以下であり、
表面寿命0ミリ秒での動的表面張力γ0は、55mN/m以上60mN/m以下であり、
表面寿命10ミリ秒での動的表面張力γ10は、40mN/m以上50mN/m以下であり、
表面寿命100ミリ秒での動的表面張力γ100は、30mN/m超33mN/m以下であり、
表面寿命1000ミリ秒での動的表面張力γ1000は、30mN/m以上33mN/m未満であり、かつ
前記動的表面張力γ1000は、前記動的表面張力γ100よりも小さい、インクジェット用インク。
Contains pigment, water, octanediol, acetylene glycol surfactant, silicone surfactant, and pentanediol,
The content ratio of the octanediol is 0.3% by mass or more and 3.5% by mass or less,
The content ratio of the acetylene glycol surfactant is 0.8% by mass or more and 1.2% by mass or less,
The content ratio of the silicone surfactant is 0.08% by mass or more and 0.11% by mass or less,
The content ratio of the pentanediol is 19.0% by mass or more and 35.0% by mass or less,
The dynamic surface tension γ 0 at the surface life of 0 milliseconds is 55 mN/m or more and 60 mN/m or less,
The dynamic surface tension γ 10 at a surface life of 10 milliseconds is 40 mN/m or more and 50 mN/m or less,
The dynamic surface tension γ 100 at a surface life of 100 milliseconds is more than 30 mN/m and less than or equal to 33 mN/m,
An inkjet ink, wherein the dynamic surface tension γ 1000 at a surface life of 1000 milliseconds is 30 mN/m or more and less than 33 mN/m, and the dynamic surface tension γ 1000 is smaller than the dynamic surface tension γ 100 . .
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