JP7372658B2

JP7372658B2 - 液状水中油型乳化化粧料

Info

Publication number: JP7372658B2
Application number: JP2019162036A
Authority: JP
Inventors: 仁志熊谷
Original assignee: Nippon Menard Cosmetic Co Ltd
Current assignee: Nippon Menard Cosmetic Co Ltd
Priority date: 2019-09-05
Filing date: 2019-09-05
Publication date: 2023-11-01
Anticipated expiration: 2039-09-05
Also published as: JP2021038185A

Description

本発明は、アスコルビン酸リン酸塩によるべたつきがなく、高温での経時安定性も良好である液状水中油型乳化化粧料に関する。

アスコルビン酸及びその誘導体は、美白作用、抗酸化作用、コラーゲン合成促進作用等の
効能効果を示す化合物として知られている。

特に、アスコルビン酸誘導体のうち、アスコルビン酸をリン酸エステル化した化合物であるアスコルビン酸リン酸塩は、水に溶解しても安定であり、皮膚中の酵素によって脱リン酸化されてアスコルビン酸としての機能を発揮することから、医薬品、化粧品に多く用いられている。

しかしながら、アスコルビン酸リン酸塩は、塗布時のべたつきが気になるという致命的な欠点があった。そのため、これまでにも、アスコルビン酸リン酸塩と他の成分を併用することによって、べたつきの改善を試みている例はあるものの（特許文献１～５）、その効果は不十分なものであった。さらに、液状水中油型乳化化粧料においては高温においてアスコルビン酸リン酸塩の塩の影響によってエマルションが凝集し、粘度が上昇するという問題もある。

（メタ）アクリル酸アルキル共重合体エマルションは一般的に睫毛又は毛髪用化粧料の皮膜形成剤として用いられる（特許文献６～８）。この（メタ）アクリル酸アルキル共重合体エマルションとアスコルビン酸リン酸塩を併用することによって、アスコルビン酸リン酸塩の塗布時のべたつきが改善されることはこれまで知られていなかった。

特開２００４－２５６４１２号公報特開２００４－３１５４２１号公報特開２００５－６０２３６号公報特開２００５－１３２８２８号公報特開２０１６－９８１８５号公報特開２０１３－２２７２２９号公報特開２０１４－２１４１４３号公報特開２０１７－１６０１６６号公報

本発明の目的は、アスコルビン酸リン酸塩によるべたつきがなく、高温での経時安定性も良好である液状水中油型乳化化粧料を提供することである。

即ち、本発明は、次の成分（Ａ）～（Ｃ）、
（Ａ）１．０～６．０重量％のアスコルビン酸リン酸塩
（Ｂ）０．５～３．０重量％の（メタ）アクリル酸アルキル共重合体エマルション
（Ｃ）油剤
を含有し、且つ（Ｃ）のうち３０～６０重量％が非極性油であることを特徴とする液状水中油型乳化化粧料を提供するものである。

また、本発明は非極性油のうち５０重量％以上が数平均分子量１，０００～３，０００の水添ポリイソブテンである液状水中油型乳化化粧料を提供する。

アスコルビン酸リン酸塩によるべたつきがなく、高温での経時安定性も良好である液状水中油型乳化化粧料を提供することができる。

本発明における液状とは、２５℃で流動性を有するもので、粘度で表すと、例えば、Ｂ型粘度計（東機産業社製ＴＶＢ－１０）を使用して２５℃で測定した場合、値が１００～５，０００ｍＰａ・ｓであるものである。

成分（Ａ）アスコルビン酸リン酸塩は、特に限定されないが、例えばＬ－アスコルビン酸－２－リン酸エステル塩、Ｌ－アスコルビン酸－３－リン酸エステル塩、ＤＬ－α－トコフェロール－２－Ｌ－アスコルビン酸リン酸ジエステル塩等が挙げられ、中でも、Ｌ－アスコルビン酸－２－リン酸エステル塩が好ましい。

また、成分（Ａ）アスコルビン酸リン酸塩の塩の種類としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩が用いられるが、中でもＬ－アスコルビン酸－２－リン酸ナトリウム及びＬ－アスコルビン酸－２－リン酸マグネシウムが好ましい。

本発明において、成分（Ａ）アスコルビン酸リン酸塩の含有量は１．０～６．０重量％である。アスコルビン酸リン酸塩が１．０重量％未満のとき、本発明の課題であるアスコルビン酸リン酸塩によるべたつきが生じることは無いが、十分な美白効果が得られない場合がある。一方、６．０重量％を超えると、べたつきの抑制効果が十分に発揮されず、高温で経時的に乳化粒子が凝集し流動性が無くなってしまう場合がある。

成分（Ｂ）（メタ）アクリル酸アルキル共重合体エマルションは、（メタ）アクリル酸アルキルをモノマーの構成成分として含み、これらを乳化重合して得られたエマルションの形態をもったものである。なお（メタ）アクリル酸はアクリル酸及び／又はメタクリル酸を示す。このような共重合体を構成するモノマーとしては、アクリル酸アルキル、アクリル酸、メタクリル酸アルキル、メタクリル酸が挙げられ、これらの中の２種以上のモノマーを共重合したものが含まれる。これらは必要に応じて、１種又は２種以上を用いることができる。

成分（Ｂ）（メタ）アクリル酸アルキル共重合体エマルションの具体例としては、「ＤＥＲＭＡＣＲＹＬＡＱＦ」、「ヨドゾールＧＨ８００Ｆ」、「ヨドゾールＧＨ８１０Ｆ」、「ヨドゾールＧＨ３４Ｆ」、「ヨドゾールＧＨ９５２」、（以上、いずれもアクゾノーベル社製）、「ルビフレックスＳｏｆｔ」（ＢＡＳＦジャパン社製）等が挙げられ、これらを好適に用いることができるが、これらに限定されるものではない。

本発明において、成分（Ｂ）（メタ）アクリル酸アルキル共重合体エマルションの含有量は０．５～３．０重量％である。０．５重量％未満であるとアスコルビン酸リン酸塩によるべたつきの抑制効果が十分得られない場合がある。一方、３．０重量％を超えると、高温で経時的に乳化粒子が凝集し流動性が無くなってしまう場合がある。

本発明の成分（Ｃ）油剤としては、通常化粧料に用いられる非極性油、極性油、シリコーン油などの油剤が使用できる。非極性油とは炭素と水素のみからなる油剤であり、例としてはマイクロクリスタリンワックス、パラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン、軽質流動イソパラフィン、流動パラフィン、重質流動イソパラフィン、α－オレフィンオリゴマー、スクワラン、ポリイソブチレン、ポリブテン、ポリデセン等が挙げられるがこれらに限定するものではない。極性油とは高級脂肪酸、高級アルコール、油脂、エーテル、エステル油等の分子中に水酸基、カルボキシル基、エーテル結合、エステル結合を含む油剤であり、例としてはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、リノール酸、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、アボカド油、オリーブ油、パーシック油、ククイナッツ油、ブドウ種子油、サフラワー油、アーモンド油、コーン油、ピスタシオ種子油、ヒマワリ油、ヘーゼルナッツ油、マカデミアナッツ油、メドウフォーム油、ローズヒップ油、テオブロマグランジフロルム種子脂、ジイソノニルエーテル、ホホバ油、ミリスチン酸ブチル、ステアリン酸ブチル、エチルヘキサン酸セチル、オレイン酸エチル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、ミリスチン酸イソセチル、ステアリン酸イソセチル、パルミチン酸エチルヘキシル、イソステアリン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソステアリル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ステアリン酸エチルヘキシル、リノール酸エチル、リノール酸イソプロピル、ネオペンタン酸オクチルドデシル、サリチル酸ブチルオクチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸ステアリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、ジカプリン酸プロピレングリコール、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、モノカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリル酸プロピレングリコール、トリエチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、２－エチルヘキサン酸２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、セバシン酸ジエチル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、２，６－ナフタリンジカルボン酸ジ２－エチルヘキシル、セバシン酸ジブチルオクチル、リンゴ酸ジイソステアリル、クエン酸トリエチルヘキシル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、ペンタオレイン酸デカグリセリル、デカイソステアリン酸デカグリセリル、デカオレイン酸デカグリセリル、デカマカデミアナッツ油脂肪酸デカグリセリル等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。シリコーン油とはケイ素と酸素がシロキサン結合により交互に連なった骨格を持つ油剤である。例としてはジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン、環状ジメチルシリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、これらは必要に応じて、１種又は２種以上を用いることができる。

本発明では、成分（Ｃ）油剤のうち、３０～６０重量％が非極性油である必要がある。３０重量％未満もしくは６０重量％より大きい場合、高温で経時的に乳化粒子が凝集し流動性が無くなってしまう場合がある。

また本発明では、非極性油のうち５０重量％以上が数平均分子量１，０００～３，０００の水添ポリイソブテンであることがより好ましい。非極性油のうち５０重量％以上が数平均分子量１，０００～３，０００の水添ポリイソブテンである場合、アスコルビン酸リン酸塩によるべたつきをより抑えることができる。

また本発明では、乳化剤としてポリグリセリン脂肪酸エステルを用いることが好ましい。乳化剤としてポリグリセリン脂肪酸エステルを用いない場合、乳化粒子の肥大化等、経時安定性に問題が生じる場合がある。

本発明の液状水中油型乳化化粧料には、発明の効果を損なわない範囲で、その使用目的に応じて各種成分、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、油剤、紫外線吸収剤、防腐剤、保湿剤、増粘剤、色剤、金属イオン封鎖剤、酸化防止剤、美容成分、香料、清涼剤、ｐＨ調整剤等を適宜含有することができる。

本発明の液状水中油型乳化化粧料の剤型は特に限定されないが例えば、乳液、美容液、クレンジングミルク、マッサージミルクなどを例示することができる。

以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。例中の含有量はすべて重量％である。

下記表１～４に挙げた組成を有する液状水中油型乳化化粧料を調製した。１５名の専門パネルにより、各化粧料を塗布した時の「べたつきの無さ」の評価を行った。また、各化粧料の粘度を測定した。
（調製方法）
１．成分１、２、３を均一に混ぜて、そこにＡパーツの残りの成分を少量ずつ添加していき、Ａパーツでゲルを形成し、７０℃に加温する。
２．Ｂパーツを均一にして７０℃に加温した後、ＡパーツとＢパーツを混合し、３５℃まで冷却する。
３．均一にしたＣパーツをＡ＋Ｂパーツに少量ずつ添加する。
４．ＤパーツをＡ～Ｃパーツに添加する。
（評価方法）
「べたつきの無さ」については、専門パネルが評価し、以下の基準にて示した。
◎：１３名以上が「べたつきが無い」と評価した。
○：１０～１２名が「べたつきが無い」と評価した。
△：６～９名が「べたつきが無い」と評価した。
×：「べたつきが無い」と評価した人が５名以下。

各化粧料の粘度は、Ｂ型粘度計（ＴＶＢ－１０，東機産業社製）にて測定した。調製直後と４０℃保温器に６か月間放置した後の２回測定を行った。各化粧料が調製直後及び４０℃保温器に６か月間放置した後において液状（１００～５，０００ｍＰａ・ｓ）を保っているのか、確認した。

実施例１～実施例１５、比較例１～比較例５乳液
※１：パールリーム６（日油社製）
※２：ヨドゾールＧＨ８００Ｆ（アクゾノーベル社製）

表１の結果より、実施例１～３に示した量のアスコルビン酸－２－リン酸マグネシウムを含有した場合、べたつきが無い使用感を有し、４０℃で６か月間放置しても液状を保つことから、高温での経時安定性も良好である化粧料となることが分かった。一方、アスコルビン酸－２－リン酸マグネシウムの含有量が所定量を超えた比較例１ではべたつく使用感となった。

＊：Ｄパーツのカッコ内の数字はエマルション分の重量％

表２の結果より、実施例４～６に示した量のアクリル酸アルキル共重合体エマルションを含有した場合、べたつきが無い使用感を有し、４０℃で６か月間放置しても液状を保つことから、高温での経時安定性も良好である化粧料となることが分かった。一方、アクリル酸アルキル共重合体エマルションの含有量が所定量より少ない比較例２ではべたつく使用感となり、所定量より多い比較例３では４０℃で６か月間放置すると流動性を失った。

表３の結果より、油剤（リンゴ酸ジイソステアリル、水添ポリイソブテン）のうち、３０～６０重量％が非極性油（水添ポリイソブテン）である実施例７、８では、べたつきが無い使用感を有し、４０℃で６か月間放置しても液状を保つことから、高温での経時安定性も良好であることが分かった。一方、油剤のうち、３０～６０重量％が非極性油である条件を満たさない比較例４、５では、４０℃で６か月間放置すると流動性を失った。

※３：Ｃａｒｎａｔｉｏｎ（Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎ社製）
※４：シュガースクワラン（日光ケミカルズ社製）
※５：パールリーム１８（日油社製）
※６：パールリーム４６（日油社製）

表４の結果より、実施例１２～１５のように非極性油のうち数平均分子量が１，０００～３，０００程度の水添ポリイソブテンを所定量以上含有するとよりべたつきの無い、より良好な使用感を持つ化粧料を調製することができることが分かった。

以下にアスコルビン酸リン酸塩によるべたつきがなく、高温での経時安定性も良好である液状水中油型乳化化粧料の実施例を挙げる。いずれも、上記と同様の評価において満足できる結果が得られた。

実施例１６美容液
（成分名）重量（％）
（Ａパーツ）
（１）イソステアリン酸デカグリセリル１．５
（２）ラウリン酸デカグリセリル１．５
（３）グリセリン７．０
（４）ラウロイルグルタミン酸ジ（オクチルドデシル／フィトステリル／ベヘニル）
０．３
（５）テオブロマグランジフロルム種子脂０．５
（６）ペンタヒドロキシステアリン酸スクロース０．３
（７）ミリスチン酸オクチルドデシル４．０
（８）マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステアリル１．０
（９）酢酸トコフェロール０．３
（１０）スクワラン（※４）５．０
（１１）香料適量
（Ｂパーツ）
（１２）精製水残量
（１３）ＥＤＴＡ－２Ｎａ０．０５
（１４）キサンタンガム０．４３
（１５）セルロース０．０５
（１６）セルロースガム０．０２
（１７）ヒアルロン酸ナトリウム０．１
（１８）ジグリセリン１０．０
（１９）ジプロピレングリコール１０．０
（２０）１，３－ブチレングリコール２．０
（２１）メチルパラベン０．３
（Ｃパーツ）
（２２）精製水１０．０
（２３）クエン酸三カリウム２．０
（２４）アスコルビン酸－２－リン酸ナトリウム１．０
（Ｄパーツ）
（２５）アクリル酸アルキル共重合体エマルション水溶液
（エマルション４６％）（※７）２．０
（２６）加水分解酵母エキス０．１
※７：ヨドゾールＧＨ８１０Ｆ（アクゾノーベル社製）
（製造方法）
１．成分１、２、３を均一に混ぜて、そこにＡパーツの残りの成分を少量ずつ添加していき、Ａパーツでゲルを形成し、７０℃に加温する。
２．Ｂパーツを均一にして７０℃に加温した後、ＡパーツとＢパーツを混合し、３５℃まで冷却する。
３．均一にしたＣパーツをＡ＋Ｂパーツに少量ずつ添加する。
４．ＤパーツをＡ～Ｃパーツに添加する。

実施例１７クレンジングミルク
（成分名）重量（％）
（Ａパーツ）
（１）ミリスチン酸デカグリセリル２．０
（２）ラウリン酸デカグリセリル２．０
（３）グリセリン１０．０
（４）ジメチコン３．０
（５）ミリスチン酸オクチルドデシル１．５
（６）イソノナン酸イソトリデシル１．５
（７）ホホバ種子油３．０
（８）水添ポリデセン（※８）８．０
（９）ワセリン（※９）１．０
（１０）マイクロクリスタリンワックス（※１０）０．５
（１１）香料適量
（Ｂパーツ）
（１２）精製水残量
（１３）メタリン酸Ｎａ０．０３
（１４）キサンタンガム０．５
（１５）カラギーナン０．１
（１６）ベントナイト０．２
（１７）メチルグルセス－２０３．０
（１８）グリコシルトレハロース・水添デンプン分解物混合溶液４．０
（１９）１，３－ブチレングリコール１５．０
（２０）ペンチレングリコール１．０
（２１）メチルパラベン０．３
（Ｃパーツ）
（２２）精製水１０．０
（２３）クエン酸三カリウム２．０
（２４）アスコルビン酸－２－リン酸マグネシウム３．０
（Ｄパーツ）
（２５）アクリル酸アルキル共重合体エマルション水溶液
（エマルション４５％）（※２）５．０
（２６）水溶性コラーゲンクロスポリマー０．１
（２７）シロキクラゲエキス０．０５
（２８）ヒメフウロエキス０．１
※８：ノムコートＨＰ－１００（日清オイリオ社製）
※９：クロラータムＶ（クローダジャパン社製）
※１０：Ｍｕｌｔｉｗａｘ１８０Ｍ（Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎ社製）
（製造方法）
１．成分１、２、３を均一に混ぜて、そこにＡパーツの残りの成分を少量ずつ添加していき、Ａパーツでゲルを形成し、７０℃に加温する。
２．Ｂパーツを均一にして７０℃に加温した後、ＡパーツとＢパーツを混合し、３５℃まで冷却する。
３．均一にしたＣパーツをＡ＋Ｂパーツに少量ずつ添加する。
４．ＤパーツをＡ～Ｃパーツに添加する。

実施例１８マッサージミルク
（成分名）重量（％）
（Ａパーツ）
（１）イソステアリン酸デカグリセリル１．７
（２）ミリスチン酸デカグリセリル１．７
（３）グリセリン８．０
（４）ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）０．４
（５）ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）０．５
（６）水添レシチン０．１
（７）セラミド２０．１
（８）メドウフォームエストリド０．１
（９）リン酸セチル０．０１
（１０）コレステロール０．０１
（１１）リンゴ酸ジイソステアリル４．０
（１２）ホホバ種子油３．０
（１３）ジイソノナン酸ネオペンチルグリコール２．０
（１４）マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステアリル１．０
（１５）水添ポリイソブテン（分子量：１，００９）（※５）３．０
（１６）水添ポリイソブテン（分子量：２，５７６）（※６）３．０
（１７）スクワラン（※４）１．０
（１８）トコフェロール０．０５
（１９）香料適量
（Ｂパーツ）
（２０）精製水残量
（２１）ＥＤＴＡ－４Ｎａ０．０５
（２２）キサンタンガム０．４３
（２３）カラギーナン０．０５
（２４）カルボマー０．０５
（２５）サーファクチンＮａ０．０１
（２６）ヒアルロン酸ナトリウム０．１
（２７）ジグリセリン１０．０
（２８）１，３－ブチレングリコール８．０
（２９）ペンチレングリコール１．０
（３０）メチルパラベン０．２
（Ｃパーツ）
（３１）精製水１０．０
（３２）クエン酸三カリウム２．０
（３３）アスコルビン酸－２－リン酸マグネシウム２．０
（Ｄパーツ）
（３４）アクリル酸アルキル共重合体エマルション水溶液
（エマルション４５％）（※２）２．０
（３５）水溶性コラーゲン０．１
（３６）ポリクオタニウム－６１０．０５
（製造方法）
１．成分１、２、３を均一に混ぜて、そこにＡパーツの残りの成分を少量ずつ添加していき、Ａパーツでゲルを形成し、７０℃に加温する。
２．Ｂパーツを均一にして７０℃に加温した後、ＡパーツとＢパーツを混合し、３５℃まで冷却する。
３．均一にしたＣパーツをＡ＋Ｂパーツに少量ずつ添加する。
４．ＤパーツをＡ～Ｃパーツに添加する。

本発明によれば、アスコルビン酸リン酸塩によるべたつきがなく、高温での経時安定性も良好である液状水中油型乳化化粧料を提供できる。

Claims

次の成分（Ａ）～（Ｃ）、
（Ａ）１．０～６．０重量％のアスコルビン酸リン酸塩
（Ｂ）０．５～３．０重量％の（メタ）アクリル酸アルキル共重合体エマルション
（Ｃ）油剤
を含有し、且つ（Ｃ）のうち３０～６０重量％が非極性油であり、非極性油のうち５０重量％以上が数平均分子量１，０００～３，０００の水添ポリイソブテンであり、数平均分子量１，０００～３，０００の水添ポリイソブテンの含有量が化粧料全体のうち１．５～３．０重量％であることを特徴とする美白用液状水中油型乳化化粧料。