JP7355358B2

JP7355358B2 - 地盤注入用固結材及びその製造方法

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Publication number: JP7355358B2
Application number: JP2017119795A
Authority: JP
Inventors: 龍平合田; 茂生笹原
Original assignee: Fuji Chemical Co Ltd
Current assignee: Fuji Chemical Co Ltd
Priority date: 2017-06-19
Filing date: 2017-06-19
Publication date: 2023-10-03
Anticipated expiration: 2037-06-19
Also published as: JP2019001957A

Description

本発明は、地盤注入用固結材に関し、特に地盤注入時に地盤への浸透性が良好であり、また固結後に高強度を発揮する地盤注入用固結材及びその製造方法に関する。

従来、地盤の液状化防止注入工事に有用な地盤注入用固結材としては、例えば、珪酸ソーダと酸成分を含有する地盤注入用固結材が知られている。珪酸ソーダ（水ガラス）としては、いわゆる５号珪酸ソーダ（ＳｉＯ_２／Ｎａ_２Ｏで表されるモル比が３．７程度）、３号珪酸ソーダ（ＳｉＯ_２／Ｎａ_２Ｏで表されるモル比が３．２程度）等が用いられている。また、地盤注入用固結材のＳｉＯ_２含有量を増加して強度を向上させるべく、水ガラスにコロイダルシリカを配合したものも知られている。

具体的には、特許文献１には、コロイダルシリカと水ガラスの混合物（アルカリ性シリカ溶液）に反応剤として硫酸、リン酸、塩化アルミニウム等を添加することにより得られるグラウト（地盤注入用固結材）が記載されている。特に［0029］段落には、「例えば、アルカリ性シリカ溶液に酸性反応剤を添加して該溶液を酸性～中性領域に調整して所定のゲル化時間（ゲルタイム）を有するグラウトとすることができる。」と記載されている。

しかしながら、上記従来の地盤注入用固結材には次のような問題がある。即ち、従来の地盤注入用固結材はＳｉＯ_２含有量を増加するために水ガラスにコロイダルシリカを混合する場合があるが、コロイダルシリカが混合されることにより地盤注入時に地盤への浸透性が十分でない。特に密な地盤又は粘土質の地盤への浸透は困難である。

地盤への浸透性を向上させるには、例えば、コロイダルシリカを使用せず、珪酸ソーダの含有量を多くすることによりＳｉＯ_２含有量を確保することが提案できるが、珪酸ソーダの含有量を多くするとゲル化時間が短くなるため、地盤注入用固結材の調製自体が困難であるという問題がある。

よって、これらの問題を改善した地盤注入用固結材の開発が望まれており、具体的には、ＳｉＯ_２含有量が１１質量％以上と多いにもかかわらず、部分ゲルの発生が抑制されていて調製が容易であり、ゲル化時間が長く確保されており、しかも地盤への浸透性が良好な地盤注入用固結材の開発が望まれている。

特開２００１－３０４７号公報

本発明は、ＳｉＯ_２含有量が１１質量％以上と多いにもかかわらず、部分ゲルの発生が抑制されていて調製が容易であり、ゲル化時間が長く確保されており、しかも地盤への浸透性が良好な地盤注入用固結材を提供することを目的とする。

本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、珪酸ソーダ、水酸化マグネシウム及び酸成分を含有する特定の組成物からなる地盤注入用固結材が、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、下記の地盤注入用固結材及びその製造方法に関する。
１．珪酸ソーダ、水酸化マグネシウム及び酸成分を含有する地盤注入用固結材であって、
（１）前記地盤注入用固結材は、ＳｉＯ_２濃度が１１質量％以上であり、
（２）Ｓｉを含有する固形分の平均粒子径が０．８０ｎｍ以下であり、
（３）ゲル化時間が１時間以上である、
ことを特徴とする地盤注入用固結材。
２．粘度が３．５ｍＰａ・ｓ以下である、上記項１に記載の地盤注入用固結材。
３．上記項１又は２に記載する地盤注入用固結材の製造方法であって、
（１）前記地盤注入用固結材は、ＳｉＯ_２濃度が１１質量％以上であり、
（２）（i）珪酸ソーダ、水酸化マグネシウム及び水を含有するＡ液と、（ii）酸成分及び水を含有し且つ珪酸ソーダを含有しないＢ液と、を混合してＣ液を得る工程を有し、前記Ａ液を調製する原料としての水酸化マグネシウムは実質的に針状結晶を含有しない、
ことを特徴とする製造方法。
４．前記Ａ液を調製する原料としての前記珪酸ソーダは、ＳｉＯ_２／Ｎａ_２Ｏで表されるモル比が３～５であり、且つ、ＳｉＯ_２濃度が１０～３０質量％である、上記項３に記載の製造方法。
５．前記Ａ液を調製する原料としての前記珪酸ソーダは、ＳｉＯ_２／Ｎａ_２Ｏで表されるモル比が３．１～３．８であり、且つ、ＳｉＯ_２濃度が２０～３０質量％である、上記項３又は４に記載の製造方法。
６．上記項３～５のいずれかに記載の製造方法において、前記Ｃ液を得る工程の後に、当該Ｃ液に珪酸ソーダ及び水を含有するＤ液を混合する工程を更に有する、中結型又は瞬結型の地盤注入用固結材の製造方法。

本発明の地盤注入用固結材は、（i）珪酸ソーダ、水酸化マグネシウム及び水を含有するＡ液と、（ii）酸成分及び水を含有し且つ珪酸ソーダを含有しないＢ液とを混合してＣ液を得ることにより調製される。この調製方法は、添加剤である水酸化マグネシウムの作用によりＡ液とＢ液とを混合した際のゲル化時間が長く確保されており、最終的な固結材のＳｉＯ_２濃度が１１質量％以上と高濃度であっても部分ゲルの発生が抑制されていて調製が容易であり、しかも地盤（特に密な地盤や粘土質の地盤）への浸透性が良好である。また、ＳｉＯ_２濃度が１１質量％以上であるため固結後の強度も優れている。なお、部分ゲルの発生が抑制されていることは、地盤注入用固結材中のＳｉを含有する固形分の平均粒子径が０．８０ｎｍ以下であることから把握することができる。

実施例１、比較例１～２で作製した３種の地盤注入用固結材のＳｉＯ_２濃度と各ゲルタイムとの関係を示すグラフである。１０％ブランクは比較例１、１２％ブランクは比較例２を示す。実施例１、比較例１～２で作製した３種の地盤注入用固結材を用いて試験例１で作製した３種の固結体の一軸圧縮強さ（７日、２８日）を示すグラフである。１０％ブランクは比較例１、１２％ブランクは比較例２を示す。

以下、本発明の地盤注入用固結材について詳細に説明する。

本発明の地盤注入用固結材
本発明の地盤注入用固結材は、珪酸ソーダ、水酸化マグネシウム及び酸成分を含有する地盤注入用固結材であって、
（１）前記地盤注入用固結材は、ＳｉＯ_２濃度が１１質量％以上であり、
（２）Ｓｉを含有する固形分の平均粒子径が０．８０ｎｍ以下であり、
（３）ゲル化時間が１時間以上である、
ことを特徴とする。

上記特徴を有する本発明の地盤注入用固結材は、（i）珪酸ソーダ、水酸化マグネシウム及び水を含有するＡ液と、（ii）酸成分及び水を含有し且つ珪酸ソーダを含有しないＢ液とを混合してＣ液を得ることにより調製される。

この調製方法は、添加剤である水酸化マグネシウムの作用によりＡ液とＢ液とを混合した際のゲル化時間が長く確保されており、最終的な固結材のＳｉＯ_２濃度が１１質量％以上と高濃度であっても部分ゲルの発生が抑制されていて調製が容易であり、しかも地盤（特に密な地盤や粘土質の地盤）への浸透性が良好である。また、ＳｉＯ_２濃度が１１質量％以上であるため固結後の強度も優れている。

本発明の地盤注入用固結材は、（i）珪酸ソーダ、水酸化マグネシウム及び水を含有するＡ液と、（ii）酸成分及び水を含有し且つ珪酸ソーダを含有しないＢ液とを混合してＣ液を得ることにより調製される。

Ａ液を調製する原料としての珪酸ソーダとしては限定されず、市販品やそれに水を加えて希釈した希釈溶液を使用できる。

珪酸ソーダのモル比（ＳｉＯ_２／Ｎａ_２Ｏ）は限定されないが、３～５程度が好ましく、汎用の珪酸ソーダが使えるため、３．１～３．８程度がより好ましい。

珪酸ソーダに含まれるシリカ濃度（ＳｉＯ_２濃度）としては、１０～３０質量％程度が好ましく、２０～３０質量％程度がより好ましい。

珪酸ソーダとしては、一般に１号珪酸ソーダ～５号珪酸ソーダが知られているが、その中でも３号珪酸ソーダ～５号珪酸ソーダが好ましく、特に５号珪酸ソーダが好ましい。５号珪酸ソーダを用いることにより、部分ゲルの発生をより抑制することができ、得られる地盤注入用固結材の固結後の強度向上及び収縮抑制の効果が得られ易い。５号珪酸ソーダは、モル比が３．７、ＳｉＯ_２濃度が２５．６質量％であり、モル比が３．５～３．８、ＳｉＯ_２濃度が２４～３０質量％の珪酸ソーダを用いる場合には、５号珪酸ソーダと同様の良好な効果が得られ易い。

Ａ液を調製する原料としての水酸化マグネシウムとしては限定的ではないが、地盤注入用固結材の製品品質の観点からは平均粒子径が３００～１０００μｍのものが好ましく、特に５００～８５０μｍのものがより好ましい。なお、本明細書における水酸化マグネシウムの平均粒子径は、光学顕微鏡を用いた２点間距離測定により測定した値である。

Ａ液を調製する原料としての水酸化マグネシウムは市販品を用いることができる。なお、本発明では、水酸化マグネシウムは球状結晶から構成されていることが好ましく、針状結晶は含まれていないことが好ましい。針状結晶が含まれる場合には、水酸化マグネシウムのＡ液中での溶解性に影響を及ぼす可能性がある。よって、針状結晶が含まれる場合には、光学顕微鏡で水酸化マグネシウム粒子２００個を観察した際に針状結晶の個数は１０個以下であることが好ましい。

水酸化マグネシウムはＡ液とＢ液とを混合した際のゲル化時間の短縮を抑制することができるため、水酸化マグネシウムの添加により、部分ゲルの発生を抑制し、ＳｉＯ_２濃度が１１質量％以上である、ゲル化時間が１時間以上の地盤注入用固結材が得られる。

Ａ液に含まれる珪酸ソーダの含有量は限定的ではないが、Ａ液中のＳｉＯ_２濃度は１１～１５質量％程度が好ましく、１２～１４質量％程度がより好ましい。

また、Ａ液に含まれる水酸化マグネシウムの含有量は限定的ではないが、Ａ液中の濃度は０．７質量％程度以上が好ましく、０．７～１．０質量％程度がより好ましい。

Ａ液は、珪酸ソーダ、上記水酸化マグネシウム及び水を含有すれば良いが、実質的には当該３成分のみから構成されていることが好ましい。その他、本発明の効果を損なわない範囲で従来から地盤注入用固結材の分野で公知の添加剤を添加することは可能である。

Ｂ液に含まれる酸成分としては、限定されないが、硫酸及び／又はリン酸が好ましい。これらの酸は複数種類を混合して使用することもできる。これらの酸は、酸濃度が５０～８０質量％の市販の酸溶液がそのまま使用できる。また、Ｂ液中の酸濃度としては、４０質量％程度以上が好ましく、４０～８０質量％程度がより好ましい。

Ｂ液には珪酸ソーダは含有されず、Ｂ液は実質的には酸成分及び水の２成分から構成されていることが好ましい。その他、本発明の効果を損なわない範囲で従来から地盤注入用固結材の分野で公知の添加剤を添加することは可能である。

Ａ液とＢ液とを混合することにより得られる本発明の地盤注入用固結材（Ｃ液）における酸成分及び水の含有量は、地盤注入用固結材の所望のＳｉＯ_２含有量、ｐＨ及びゲルタイムに応じて適宜設定することができる。

本発明の地盤注入用固結材のＳｉＯ_２含有量は１１質量％以上であり、１２質量％以上が好ましく、上限値は１３質量％程度である。また、ｐＨとゲル化時間は関連しており、本発明の地盤注入用固結材は、ゲル化時間が１時間以上（緩結型）であって、ｐＨは４～８程度であることが好ましい。なお、緩結型の固結材のゲル化時間の上限値としては２４時間程度である。よって、地盤注入用固結材における水の含有量はＳｉＯ_２含有量の調整の点で設定し、酸成分の含有量はｐＨ及びゲルタイムの調整の点で設定すればよい。

Ａ液とＢ液との混合方法は限定されないが、例えば、調製用容器にＢ液を入れておき、当該Ｂ液を撹拌しながらＡ液を滴下することにより各成分を混合することが好ましい。このような混合方法を採用することにより、部分ゲルの発生を抑制しながら本発明の地盤注入用固結材を効率的に調製することができるとともに、酸成分の供給による調製用容器の腐食等の発生を効果的に抑制することができる。

本発明の地盤注入用固結材は、原料としてコロイダルシリカを用いる必要がない。通常、地盤注入用固結材に用いられるコロイダルシリカに含まれるシリカ（ＳｉＯ_２）の平均粒子径は５～３０ｎｍであり、従来この大きな平均粒子径が地盤への浸透性を不十分とする原因になっていたが、本発明ではコロイダルシリカを用いる必要がないため地盤注入時に地盤への浸透性が良好である。このような本発明の地盤注入用固結材の粘度は限定的ではないが、３．５ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。

上記工程により得られる本発明の地盤注入用固結材は、珪酸ソーダ、水酸化マグネシウム及び酸成分を含有する地盤注入用固結材であって、
（１）前記地盤注入用固結材は、ＳｉＯ_２濃度が１１質量％以上であり、
（２）Ｓｉを含有する固形分の平均粒子径が０．８０ｎｍ以下であり、
（３）ゲル化時間が１時間以上である。

ここで、地盤注入用固結材に含まれるＳｉを含有する固形分の平均粒子径が０．８０ｎｍ以下であることは部分ゲルの発生が抑制（許容範囲の少量のゲルの発生が認められても地盤注入用固結材の実用性に影響はない）されていることを意味し、これは調製の容易性と地盤（特に密な地盤や粘土質の地盤）への良好な浸透性の効果をもたらす。

本発明では、Ｓｉを含有する固形分の平均粒子径は、全自動水平型多目的Ｘ線回折装置（株式会社リガク製、製品名SmartLab）を用いて小角散乱を行い、次いで粒径・空孔径解析ソフトウェア（株式会社リガク製、製品名NANO-Solver）で球形解析することにより得られる値である。この平均粒子径は０．８０ｎｍ以下であればゲルが実質的に認められず清澄であるか又は許容範囲の少量のゲルの発生が認められても地盤注入用固結材の実用性に影響はないことを意味する。この平均粒子径は０．８０ｎｍ以下であればよいが、地盤への浸透性を考慮すると平均粒子径は小さい方が好ましく、測定可能な下限値としては０．１０ｎｍ程度である。

本発明では、地盤注入用固結材のゲル化時間は、室温下、５００ｍｌビーカーに地盤注入用固結材１５０ｍｌ及び３８．４ｍｍ×φ８ｍｍ回転子を入れて、初速４０ｒｐｍで回転させ、回転が停止した時間をゲル化時間とした。本発明では、ゲル化時間は１時間以上であればよいが、その中でも２～３０時間が好ましく、３～２０時間がより好ましい。

本発明の地盤注入用固結材は、地盤の液状化防止注入工事、地盤補強工事等に広く利用することができる。特にコロイダルシリカを含有しない点で密な地盤及び粘土質地盤への浸透性も良好である上、ＳｉＯ_２含有量は１１質量％以上であり固結強度も優れている。

中結型又は瞬結型の地盤注入用固結材
上記Ａ液とＢ液とを混合することにより得られる本発明の地盤注入用固結材（Ｃ液）は、ゲル化時間が１時間以上の緩結型である。当該Ｃ液に、更に珪酸ソーダ及び水を含有するＤ液を添加することにより、部分ゲルの発生を抑制しながら中結型（６０秒以上１時間未満）又は瞬結型（６０秒未満）の地盤注入用固結材をそれぞれ調製することができる。

なお、Ｄ液は珪酸ソーダ及び水の２成分からなる混合物を基本組成とし、中結型の地盤注入用固結材を調製する際は、必要に応じて、基本組成に更に酸成分を含有して３成分からなる混合物を用いてもよい。瞬結型の地盤注入用固結材を調製する場合は、酸成分は含まずに２成分からなる基本組成を使用する。酸成分の有無及びその含有量は、中結型又は瞬結型の地盤注入用固結材のゲル化時間及びシリカ濃度に応じて調整することができる。なお、珪酸ソーダ及び酸成分の説明は、上記と同じである。

具体的には、最終的に中結型の地盤注入用固結材を得る場合には、Ｄ液中の珪酸ソーダ含有量は、ＳｉＯ_２濃度として４～７質量％程度が好ましく、５～６質量％程度がより好ましい。Ｄ液中の酸濃度としては、０～２質量％程度の中で調整できる。また、最終的に得られる中結型の地盤注入用固結材としては、ＳｉＯ_２濃度は６～１０質量％程度）が好ましく、ｐＨは３．４～５程度である。

また、最終的に瞬結型の地盤注入用固結材を得る場合には、Ｄ液中の珪酸ソーダ含有量は、ＳｉＯ_２濃度として２～５質量％程度が好ましく、３～４質量％程度がより好ましい。また、最終的に得られる瞬結型の地盤注入用固結材としては、ＳｉＯ_２濃度は６～１０質量％程度）が好ましく、ｐＨは５～８程度である。

上記の通り、一旦ＳｉＯ_２含有量が１１質量％以上の地盤注入用固結材（Ｃ液）を調製した後、そこに珪酸ソーダ及び水を含有し、必要に応じて更に酸成分を含有するＤ液を添加して中結型又は瞬結型の地盤注入用固結材を調製することにより、必要成分を一度に混合して同組成の中結型又は瞬結型の地盤注入用固結材を調製する場合と比較して部分ゲルの発生を抑制しながら各地盤注入用固結材を調製することができる。

以下に実施例、比較例及び試験例を示して本発明を具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。

実施例及び比較例では、下記材料を２０℃の条件で使用した。
・５号珪酸ソーダ（富士化学株式会社製）
（SiO₂：25.6質量%, Na₂O：7.1質量%, モル比：3.7, 富士化学（株）製）
・３号珪酸ソーダ（富士化学株式会社製）
（SiO₂：29.0質量%, Na₂O：9.3質量%, モル比：3.2, 富士化学（株）製）
・７８％硫酸（工業用）
・水酸化マグネシウム（和光純薬工業株式会社製）
但し、水酸化マグネシウムの平均粒子径は６９．３０ｎｍであり、水酸化マグネシウムには実質的に針状結晶は含まれていなかった。
・水（工業用）
実施例１～２及び比較例１～３（地盤注入用固結材の調製）
下記表１に示すＡ液及びＢ液を用意し、Ｂ液を１３０ｒｐｍで撹拌しながらＡ液をポンプ流量９．０５ｍＬ／ｓｅｃで滴下することにより混合し、実施例１～２及び比較例１～３の地盤注入用固結材を調製した。

各地盤注入用固結材の特徴を表１に併せて示す。なお、ゲルタイムはカップ倒立法により測定した。本明細書における地盤注入用固結材の性状の評価基準は下記の通りである。

○：ゲルが実質的に認められず清澄である
△：許容範囲の少量のゲルの発生が認められる（実用性あり）
×：多量のゲルの発生が認められる（実用性なし）

表１の結果によれば、所定のＡ液とＢ液とを混合して得られる実施例１～２の地盤注入用固結材は、いずれもＳｉＯ_２濃度が１１質量％以上であるが、ゲルの発生が認められないか又は許容範囲内のゲルの発生に留まっており、実用性がある。

これに対して、水酸化マグネシウムを使用しない比較例２の地盤注入用固結材は、ＳｉＯ_２濃度が１２質量％では許容範囲を超える多量のゲルが生じたため、実用性がない。

比較例３の地盤注入用固結材は、Ａ液に水酸化マグネシウムを使用せず、且つ、５号珪酸ナトリウムをＡ液及びＢ液の両方に配合して調製したものであり、許容範囲を超える多量のゲルが生じたため、実用性がない。

実施例３（瞬結型の地盤注入用固結材の調製）
実施例１で調製した地盤注入用固結材を２００ｇ用意し、そこに５号珪酸ナトリウム１３．２ｇ及び水９０．０ｇからなる希釈５号珪酸ナトリウムを添加することにより瞬結型の地盤注入用固結材を調製した。

得られた地盤注入用固結材の特徴は下記表２に示す通りである。

実施例４（中結型の地盤注入用固結材の調製）
実施例１で調製した地盤注入用固結材を１９７．４ｇ用意し、そこに７８％硫酸２．６ｇを添加し、更にそこに５号珪酸ナトリウム２５．９ｇ及び水８０．４ｇからなる希釈５号珪酸ナトリウムを添加することにより中結型の地盤注入用固結材を調製した。

比較例４（中結型の地盤注入用固結材の調製）
５号珪酸ナトリウム１１９．８４ｇ及び水８０．１６ｇからなるＡ液と、７８％硫酸１６．２ｇ及び水９０．４７ｇからなるＢ液とを混合する従来法（Ｂ液にＡ液を混合）によって、ＳｉＯ_２濃度が１０質量％の中結型の地盤注入用固結材を調製した。

比較例４は従来法で調製した中結型の地盤注入用固結材であり、ＳｉＯ_２濃度が１０質量％，ゲルタイム２０分の条件で性状が×であることが分かる。従来法で調製する限り、ＳｉＯ_２濃度が１０質量％においてゲルタイムが２０分以下の条件はいずれも性状が×になることが分かっている。

試験例１（固結体の作製及び一軸圧縮強さの測定）
実施例１、比較例１～２で作製した３種の地盤注入用固結材を用いて固結体（供試体）を作製し、一軸圧縮強度を測定した。具体的には、豊浦硅砂を用いてＤｒ＝５０、φ＝５０ｍｍ、ｈ＝１００ｍｍで水中落下法により固結体を作製し、材令７日及び２８日で一軸圧縮強さを測定した。

結果を図２に示す。図２によれば、実施例１の地盤注入用固結材を用いて作製した固結体（以下、「実施例１の固結体」という。他も同様。）は、材令２８日で目標値の８００ｋＮ／ｍ^２を達成した。この数値は、比較例１の固結体と比べて、材令７日では約４２％、材令２８日では約３４％高い強度であった。

なお、同じＳｉＯ_２濃度で比較すると、水酸化マグネシウムに含まれる添加物の影響と推測されるが、実施例１の固結体は比較例２の固結体と比べて強度はやや劣るが、材令７日では約１６％低かった強度が、材令２８日では約６％の低下に留まった。これは、水酸化マグネシウムを添加した実施例１の地盤注入用固結材のゲルタイムが長く、硬化までに時間を要するためと推測される。実施例１と比較例２の固結体を比較すると、材令２８日以降ではほぼ遜色ない強度が得られている。

Claims

珪酸ソーダ、水酸化マグネシウム及び酸成分を含有する地盤注入用固結材であって、
（１）前記地盤注入用固結材は、ＳｉＯ_２濃度が１１質量％以上であり、
（２）Ｓｉを含有する固形分の平均粒子径が０．８０ｎｍ以下であり、
（３）ゲル化時間が１時間以上である、
ことを特徴とする地盤注入用固結材。
粘度が３．５ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１に記載の地盤注入用固結材。
請求項１又は２に記載する地盤注入用固結材の製造方法であって、
（１）前記地盤注入用固結材は、ＳｉＯ_２濃度が１１質量％以上であり、
（２）（i）珪酸ソーダ、水酸化マグネシウム及び水を含有するＡ液と、（ii）酸成分及び水を含有し且つ珪酸ソーダを含有しないＢ液と、を混合してＣ液を得る工程を有し、前記Ａ液を調製する原料としての水酸化マグネシウムは実質的に針状結晶を含有しない、
ことを特徴とする製造方法。
前記Ａ液を調製する原料としての前記珪酸ソーダは、ＳｉＯ_２／Ｎａ_２Ｏで表されるモル比が３～５であり、且つ、ＳｉＯ_２濃度が１０～３０質量％である、請求項３に記載の製造方法。
前記Ａ液を調製する原料としての前記珪酸ソーダは、ＳｉＯ_２／Ｎａ_２Ｏで表されるモル比が３．１～３．８であり、且つ、ＳｉＯ_２濃度が２０～３０質量％である、請求項３又は４に記載の製造方法。
請求項３～５のいずれかに記載の製造方法において、前記Ｃ液を得る工程の後に、当該Ｃ液に珪酸ソーダ及び水を含有するＤ液を混合する工程を更に有する、中結型又は瞬結型の地盤注入用固結材の製造方法。