JP7352397B2 - Method for forming multilayer coating film with retroreflectivity - Google Patents
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Description
本発明は、高級感と重厚感のある意匠性と再帰反射性の両方を備えた複層塗膜の形成方法に関する。 The present invention relates to a method for forming a multilayer coating film that has both a luxurious and profound design and retroreflectivity.
再帰反射とは、光学上特殊な反射機構で、入射した光が再び入射方向へ帰る反射現象を指す。入射角と反射角が等しくなる鏡面反射とは異なり、受けた光をそのまま光源にはね返すため、光源方向からの視認性を高める効果があることから、交通表示や車両の反射表示等に利用されている。 Retroreflection is a special optical reflection mechanism in which incident light returns to the direction of incidence. Unlike specular reflection, where the incident angle and reflection angle are equal, the received light is reflected directly back to the light source, which has the effect of increasing visibility from the direction of the light source, so it is used for traffic signs, reflective displays on vehicles, etc. There is.
この再帰反射性を発現させる積層構造を得るために、従来から塗装による方法によってこの再帰反射構造を形成することが知られている。例えば、特許文献1では、ベース塗膜層が粉体塗料により形成されたロードホイール基材上に、蒸着金属膜を粉砕して金属砕片とした光輝性顔料を含むメタリック塗膜層と、ガラスビーズを含む塗膜層と、クリヤー塗膜層とを順次形成する光輝性塗膜の形成方法が開示されている。塗装による再帰反射構造は、比較的安価で簡便にあらゆる形状へ塗装できるものの、十分な再帰反射性を得るために、反射層に反射率の高いメタリック塗膜層と、その上にガラスビーズを緻密に敷き詰める必要があった。すなわち再帰反射層に再帰反射素材としてガラスビーズを高濃度に、例えば80重量%以上含有せしめることが一般的であった。メタリック塗膜は通常、角度による輝度の変化が激しく(通常、フリップフロップ性が高いL*15/L*75の値が高いものが良いものとされる)、反射層がメタリック塗膜層である場合には角度による輝度差が大きく、得られる複層塗膜は、ある角度で見たときのギラツキやムラがめだち、高級感のある意匠性を付与させることに課題があった。 In order to obtain a laminated structure that exhibits retroreflectivity, it has been known to form this retroreflective structure by a coating method. For example, in Patent Document 1, on a road wheel base material in which the base coating layer is formed of a powder coating, a metallic coating layer containing a glittering pigment made into metal fragments by crushing a vapor-deposited metal film, and glass beads are provided. A method for forming a glittering coating film is disclosed, in which a coating layer containing a clear coating layer and a clear coating layer are sequentially formed. Painted retroreflective structures are relatively inexpensive and can be easily painted into any shape, but in order to obtain sufficient retroreflectivity, the reflective layer requires a highly reflective metallic coating layer and glass beads are densely placed on top of it. It was necessary to cover the area. That is, it has been common for the retroreflective layer to contain glass beads as a retroreflective material at a high concentration, for example, 80% by weight or more. Metallic coatings usually have a sharp change in brightness depending on the angle (normally, a high value of L* 15 /L* 75 with high flip-flop property is considered to be good), and the reflective layer is a metallic coating layer. In some cases, there is a large difference in brightness depending on the angle, and the resulting multilayer coating film has noticeable glare and unevenness when viewed from a certain angle, and there have been problems in imparting a high-class design.
一方、メタリック意匠のうち、例えば、ガンメタリック色(銃のような光沢を持つ黒鉄色)などの塗色は、重厚感があり根強い人気のある塗色のひとつである。ガンメタリック色は一般的なシルバーメタリック色と比べ、明度が低めの意匠であり、ムラの制御が難しい塗色である。 On the other hand, among metallic designs, for example, paint colors such as gun metallic color (black iron color with a gun-like luster) are one of the most popular paint colors because of their profound feeling. Gun metallic color has a design with lower brightness than general silver metallic color, and it is a paint color that is difficult to control unevenness.
このような明度の低いシルバーメタリック色の塗膜形成方法として、例えば、特許文献2には、アルミニウムフレーク顔料と暗部領域を有する干渉マイカ顔料とを特定比率で含有する光輝性塗料組成物を用いてベースコート層を形成した後、クリヤー塗料を用いてトップコート層を形成する塗膜形成方法が開示されている。塗膜の色相が濃彩色系の場合でも、干渉色を発し、シェード部での白ボケ感が起きずに、深みのある色調を得ることができる。 For example, Patent Document 2 discloses a method for forming a coating film with a silver metallic color having low brightness, in which a bright coating composition containing an aluminum flake pigment and an interference mica pigment having a dark area in a specific ratio is used as a base coat. A method for forming a coating film is disclosed in which a top coat layer is formed using a clear paint after forming a layer. Even when the hue of the coating film is dark, it emits interference colors and can obtain a deep color tone without causing a white blur in the shaded area.
しかしながら、このようなベースコート層上に、さらに再帰反射層としてビーズ層を形成すると、ビーズの有する独特の光学特性により、シェード領域(ななめ方向)での黄みや乳白色のような白濁感、全角度から見た際に干渉色がムラになるなど、きれいなガンメタリックに見えないという問題があった。また、反射層に通常のメタリック塗膜を形成する際とくらべて、ガンメタリック色は低い明度の意匠をめざすために入射光の一部は吸収され、全体的に輝度が低くなりやすいため、そもそも再帰反射性が得られにくい。また、明度を低くさせるためにカーボンブラックなどの着色顔料を使用する場合、再帰反射光が黄みを帯びることがあり、そのためきれいなガンメタリックの意匠が得られないという問題があった。 However, when a bead layer is further formed as a retroreflective layer on such a base coat layer, due to the unique optical properties of the beads, there is a yellowish or milky whitish feeling in the shade area (diagonal direction), and it is difficult to see from all angles. When viewed, there was a problem that the interference color was uneven and it did not look like a beautiful gunmetal. In addition, compared to forming a normal metallic coating film on the reflective layer, gunmetal color aims to create a design with low brightness, so some of the incident light is absorbed and the overall brightness tends to be low. Difficult to obtain retroreflectivity. Furthermore, when a colored pigment such as carbon black is used to lower the brightness, the retroreflected light may take on a yellowish tinge, making it impossible to obtain a beautiful gunmetal design.
全角度から見た際に、重厚感のある輝くメタリック外観を有し、夜間は高い輝度で十分な再帰反射性を発揮し、高級感と重厚感のある意匠性と機能性を兼ね備えた塗膜を得ることができる、再帰反射性を有する複層塗膜の形成方法を提供すること。 When viewed from all angles, the coating has a shiny metallic appearance with a solid feel, exhibits sufficient retroreflectivity with high brightness at night, and has a luxurious and dignified design that combines functionality. To provide a method for forming a multilayer coating film having retroreflectivity, which can obtain the following properties.
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、再帰反射性を有する複層塗膜の形成方法において、反射層に光輝性顔料としてアルミニウム顔料及び/又は干渉顔料を特定比率で含有するベース塗料組成物を用いてL値を特定値以下とすることで、より重厚感と高級感のある輝くメタリック意匠となり、全角度から見た際に、特にシェード領域においても、輝度の高い再帰反射性を有する複層塗膜を得ることを見出し、本発明に到達した。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have developed a method for forming a multilayer coating film having retroreflectivity, in which an aluminum pigment and/or an interference pigment are added as a glittering pigment in a specific ratio to a reflective layer. By using the base paint composition contained in the paint composition to keep the L value below a specific value, a shiny metallic design with a more profound and luxurious feel is created, and when viewed from all angles, especially in the shade area, it has high brightness. It was discovered that a multilayer coating film having retroreflectivity could be obtained, and the present invention was achieved.
即ち、本発明は、以下の態様を包含する。 That is, the present invention includes the following aspects.
項1.被塗物上に、光輝性顔料としてアルミニウム顔料(a1)及び/又は干渉顔料(a2)を含有するベース塗料組成物を塗装しメタリックベース塗膜層(I)を反射層として形成する工程(1)、
高屈折率ビーズを含む再帰反射塗料組成物を塗装して再帰反射塗膜層(II)を形成する工程(2)、次いで、少なくとも1層のクリヤー塗料組成物を塗装しクリヤー塗膜層(III)を形成する工程(3)、
をこの順で含む複層塗膜の形成方法であって、メタリックベース塗膜層(I)のL*45値が50以下であることを特徴とする再帰反射性を有する複層塗膜の形成方法。
Item 1. Step (1) of coating a base coating composition containing an aluminum pigment (a1) and/or an interference pigment (a2) as a glittering pigment onto an object to be coated to form a metallic base coating layer (I) as a reflective layer. ),
Step (2) of coating a retroreflective coating composition containing high refractive index beads to form a retroreflective coating layer (II), then coating at least one layer of a clear coating composition to form a clear coating layer (III); ) forming step (3);
A method for forming a multilayer coating film comprising in this order, the formation of a multilayer coating film having retroreflectivity, characterized in that the L*45 value of the metallic base coating layer (I) is 50 or less. Method.
項2.前記ベース塗料組成物中のアルミニウム顔料(a1)及び干渉顔料(a2)の合計含有量は、ベース塗料組成物の樹脂固形分100質量部を基準として、5~20質量部の範囲内である項1に記載の再帰反射性を有する複層塗膜の形成方法。 Item 2. The total content of the aluminum pigment (a1) and the interference pigment (a2) in the base coating composition is within the range of 5 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin solid content of the base coating composition. 1. The method for forming a multilayer coating film having retroreflectivity as described in 1.
項3.前記アルミニウム顔料(a1)及び干渉顔料(a2)との質量比が、(a1/a2)=20/80~50/50の範囲内である項1又は項2に記載の再帰反射性を有する複層塗膜の形成方法。 Item 3. The compound having retroreflectivity according to item 1 or 2, wherein the mass ratio of the aluminum pigment (a1) and the interference pigment (a2) is within the range of (a1/a2) = 20/80 to 50/50. Method of forming layer coatings.
項4.前記工程(2)において、未硬化のベース塗膜上に再帰反射塗料組成物を噴霧塗装して再帰反射塗膜層(II)を形成することを特徴とする、項1~3のいずれか1項に記載の再帰反射性を有する複層塗膜の形成方法。 Item 4. Any one of Items 1 to 3, wherein in step (2), a retroreflective coating composition is spray-coated onto an uncured base coating to form a retroreflective coating layer (II). A method for forming a multilayer coating film having retroreflectivity as described in 2.
得られる複層塗膜は、角度依存が少なくあらゆる方向から見て重厚感のある輝くメタリック外観を有し、夜間は明度が比較的低いガンメタリック色であっても輝度の高い光再帰性反射能を発揮し、意匠性と機能性を兼ね備えた塗膜を得ることができる。 The resulting multi-layer coating has a shiny metallic appearance with a solid feeling when viewed from all directions with little angle dependence, and has high light retroreflectivity even when it is a gunmetal color with relatively low brightness at night. It is possible to obtain a coating film that has both design and functionality.
また、ベース塗膜層(I)及び再帰反射塗膜層(II)の密着性に優れることから、上塗塗料を塗装する際に高屈折率ビーズを脱落させることなく塗装ができ、また上塗クリヤー塗膜層(III)との密着性にも優る。 In addition, since the base coating layer (I) and the retroreflective coating layer (II) have excellent adhesion, it is possible to apply the topcoat without causing the high refractive index beads to fall off, and the clear topcoat It also has excellent adhesion to the membrane layer (III).
<<再帰反射性を有する複層塗膜の形成方法>>
本発明の再帰反射性を有する複層塗膜の形成方法は、被塗物上に、アルミニウム顔料(a1)及び/又は干渉顔料(a2)を含有するベース塗料組成物を塗装しメタリックベース塗膜層(I)を反射層として形成する工程(1)、
高屈折率ビーズを含む再帰反射塗料組成物を塗装して再帰反射塗膜層(II)を形成する工程(2)、次いで、少なくとも1層のクリヤー塗料組成物を塗装しクリヤー塗膜層(III)を形成する工程(3)、をこの順で含む複層塗膜の形成方法であって、
メタリックベース塗膜層(I)のL*45値が50以下であることを特徴とする。
<<Method for forming multilayer coating film with retroreflectivity>>
The method for forming a multilayer coating film having retroreflective properties according to the present invention includes coating a base coating composition containing an aluminum pigment (a1) and/or an interference pigment (a2) on an object to be coated to form a metallic base coating film. Step (1) of forming layer (I) as a reflective layer;
Step (2) of coating a retroreflective coating composition containing high refractive index beads to form a retroreflective coating layer (II), then coating at least one layer of a clear coating composition to form a clear coating layer (III); ) A method for forming a multilayer coating film comprising a step (3) of forming
The metallic base coating layer (I) is characterized in that the L*45 value is 50 or less.
<被塗物>
被塗物としては、特に制限されず、建築物、構造物、車輌、電化製品等の外装や内装等の物品に有用である。例えば、鉄道車両、航空機、船舶、自動車、二輪車、自転車、三輪車、一輪車等の車体又はその部品;防音壁、トンネル内装板、ガードレール等の道路周辺部材;サイディング材、タイル、ガラス、サッシ、網戸、門扉、カーポート、サンルーム、ベランダ部材、屋根用部材、住宅外壁部材、浴室鏡、浴室壁、浴槽、化粧鏡、衛生陶器等の住宅関連部材;ショーウィンドウ、冷蔵商品ケース、冷凍商品ケースなどの店舗関連部材;携帯電話、オーディオ機器、パーソナルコンピューター等の家庭電気製品、等を挙げることができる。
<Object to be coated>
The object to be coated is not particularly limited, and it is useful for articles such as exteriors and interiors of buildings, structures, vehicles, electrical appliances, etc. For example, the bodies of railway vehicles, aircraft, ships, automobiles, motorcycles, bicycles, tricycles, unicycles, etc. or their parts; road surrounding materials such as soundproof walls, tunnel interior boards, guardrails; siding materials, tiles, glass, sashes, screen doors, Housing-related parts such as gates, carports, sunrooms, balcony parts, roof parts, housing exterior wall parts, bathroom mirrors, bathroom walls, bathtubs, cosmetic mirrors, sanitary ware, etc.; show windows, refrigerated product cases, frozen product cases, etc. Store-related parts; household electrical appliances such as mobile phones, audio equipment, personal computers, etc. can be mentioned.
これらの被塗物の基材の材質としては、特に制限はなく、例えば、鉄、アルミニウム、真鍮、銅、ステンレス鋼、ブリキ、亜鉛メッキ鋼、合金化亜鉛(Zn-Al、Zn-Ni、Zn-Fe等)メッキ鋼等の金属材料;ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン(ABS)樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂や各種のFRP等のプラスチック材料;ガラス、セメント、コンクリート等の無機材料;木材;繊維材料(紙、布等)等を挙げることができる。なかでも、金属材料及びプラスチック材料から選ばれる少なくとも一種が好適である。これら材質は平板の状態のものであっても所望の形状に加工成型されたものであっても良い。 There are no particular restrictions on the material of the base material of these objects to be coated, and examples include iron, aluminum, brass, copper, stainless steel, tinplate, galvanized steel, and alloyed zinc (Zn-Al, Zn-Ni, Zn -Fe, etc.) Metal materials such as plated steel; resins such as polyethylene resin, polypropylene resin, acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) resin, polyamide resin, acrylic resin, vinylidene chloride resin, polycarbonate resin, polyurethane resin, epoxy resin, etc. Examples include plastic materials such as FRP; inorganic materials such as glass, cement, and concrete; wood; and fibrous materials (paper, cloth, etc.). Among these, at least one selected from metal materials and plastic materials is suitable. These materials may be in the form of a flat plate or may be processed and molded into a desired shape.
被塗物上に、下塗或いは中塗塗膜、着色ベース塗膜等が形成されていても良く塗色は特に限定されない。 An undercoat, intermediate coat, colored base coating, etc. may be formed on the object to be coated, and the coating color is not particularly limited.
<メタリックベース塗膜層(I)を反射層として形成する工程(1)>
本発明の複層塗膜の形成方法は、アルミニウム顔料(a1)及び/又は干渉顔料(a2)を含有するベース塗料組成物を塗装しメタリックベース塗膜層(I)を反射層として形成する工程(1)を含み、該メタリックベース塗膜層(I)のL*45値は50以下であることを特徴とする。
<Step (1) of forming the metallic base coating layer (I) as a reflective layer>
The method for forming a multilayer coating film of the present invention is a step of coating a base coating composition containing an aluminum pigment (a1) and/or an interference pigment (a2) to form a metallic base coating layer (I) as a reflective layer. (1), and the L*45 value of the metallic base coating layer (I) is 50 or less.
メタリックベース塗料組成物は、ギラギラとしたメタリック感のある意匠を発現させうる材料として、輝度のある光輝性顔料と、ビヒクル形成樹脂組成物と、必要に応じて塗料用添加剤等を含む塗料組成物である。 A metallic base paint composition is a paint composition that contains a bright glittering pigment, a vehicle-forming resin composition, and paint additives as necessary, as materials that can create a design with a glittering metallic feel. It is a thing.
メタリックベース塗膜層(I)としてのメタリックベース塗膜は、メタリックベース塗料組成物を塗装し、最終的には加熱乾燥して硬化塗膜が形成される。メタリックベース塗膜の硬化膜厚は、意匠性と再帰反射性の両立の観点から、5~40μm、好ましくは8~30μm、さらに好ましくは10~20μmが好ましい。 A metallic base coating film as the metallic base coating layer (I) is formed by applying a metallic base coating composition and finally heating and drying to form a cured coating film. The cured thickness of the metallic base coating is preferably 5 to 40 μm, preferably 8 to 30 μm, and more preferably 10 to 20 μm from the viewpoint of achieving both design and retroreflectivity.
なお、本発明において、L*値は、多角度分光測色計を用いて、測定対象面に垂直な軸に対し45°の角度から光を照射し、反射した光のうち測定対象面に垂直な方向の光(正反射光に対して45°の角度で受光した光)についてL*、a*、b*(JIS Z 8729(2004))を測定したときの値である。上記多角度分光測色計としては、例えば、「CM-512m3」(商品名、コニカミノルタ社製)、「MA-68II」(商品名、X-Rite社製)等を使用することができる。本明細書中においては、硬化塗膜15μにおける前記MA-68IIを用いて測定したL*45値を基準とする。 In addition, in the present invention, the L* value is calculated by emitting light from an angle of 45° to the axis perpendicular to the surface to be measured using a multi-angle spectrophotometer, and measuring the reflected light perpendicular to the surface to be measured. These are the values when L*, a*, b* (JIS Z 8729 (2004)) are measured for light in a direction (light received at an angle of 45° with respect to specularly reflected light). As the multi-angle spectrophotometer, for example, "CM-512m3" (trade name, manufactured by Konica Minolta), "MA-68II" (trade name, manufactured by X-Rite), etc. can be used. In this specification, the L*45 value measured using the MA-68II with a cured coating film of 15 μm is used as a reference.
このようなL*45値が50以下、好ましくは1~45となるようなメタリックベース塗膜層は、ベース塗料組成物の顔料成分を調整することにより得られるが、本願では意匠性と再帰反射性の両立の観点から、光輝性顔料として、アルミニウム顔料(a1)及び/又は干渉顔料(a2)を用いることを必須とする。強く重厚感のあるメタリック感の意匠性をえる観点からは、好ましくはアルミニウム顔料(a1)を必須とし、意匠性及びより輝度のある再帰反射性の観点からアルミニウム顔料(a1)及び光干渉顔料(a2)を併用することが好ましい。
アルミニウム顔料(a1)
アルミニウム顔料は、アルミニウムを含有する顔料であり、メタリックベース塗膜の下の下地層を隠蔽し、ギラギラとした金属調光沢感に優れた塗膜を得るため、また十分な再帰反射性を得るために使用される。
A metallic base coating layer with an L*45 value of 50 or less, preferably 1 to 45, can be obtained by adjusting the pigment components of the base coating composition. From the viewpoint of achieving both properties, it is essential to use an aluminum pigment (a1) and/or an interference pigment (a2) as the bright pigment. From the viewpoint of achieving a design with a strong and profound metallic feel, preferably the aluminum pigment (a1) is essential, and from the viewpoint of design and brighter retroreflectivity, the aluminum pigment (a1) and the light interference pigment ( It is preferable to use a2) in combination.
Aluminum pigment (a1)
Aluminum pigment is a pigment that contains aluminum, and is used to hide the base layer under the metallic base coating, to obtain a coating with excellent glittering metallic luster, and to obtain sufficient retroreflectivity. used for.
アルミニウム顔料の形状としては、コイン状やフレーク状のりん片状いずれであっても良く、平均粒子径(D50)は、好ましくは5~100μm、より好ましくは6~35μm程度のものである。上記平均粒子径は、長径(長手方向の大きさ)を意味する。厚さが0.001~2μm、より好ましくは、0.05~1μm程度のものである。アルミニウム顔料の具体例としてはアルミニウムフレーク顔料及び蒸着アルミニウムフレーク顔料が挙げられる。 The shape of the aluminum pigment may be coin-like, flake-like, or scale-like, and the average particle diameter (D50) is preferably about 5 to 100 μm, more preferably about 6 to 35 μm. The above average particle diameter means the major axis (size in the longitudinal direction). The thickness is about 0.001 to 2 μm, more preferably about 0.05 to 1 μm. Specific examples of aluminum pigments include aluminum flake pigments and vapor-deposited aluminum flake pigments.
アルミニウムフレーク顔料は、アルミニウムを基材とするフレーク状の顔料である。 Aluminum flake pigments are flake-like pigments based on aluminum.
蒸着アルミニウムフレーク顔料は、ベース基材上にアルミニウムの膜を蒸着させ、ベース基材を剥離した後、蒸着アルミニウム膜を粉砕することにより得られる。上記基材としては、例えばフィルムなどを挙げることができる。 The vapor-deposited aluminum flake pigment is obtained by vapor-depositing an aluminum film on a base material, peeling off the base material, and then pulverizing the vapor-deposited aluminum film. Examples of the base material include a film.
特に、輝度の高い(高輝度ともいう)アルミニウム顔料を用いることが好ましく、アルミニウム顔料を含有する塗膜のIV値が100~550、より好ましくは200~350の範囲内となるようなものを含有することが、重厚感のある意匠性と良好な再帰反射性のバランスの観点から好ましい。 In particular, it is preferable to use an aluminum pigment with high brightness (also referred to as high brightness), and the IV value of the coating film containing the aluminum pigment is in the range of 100 to 550, more preferably 200 to 350. It is preferable to do so from the viewpoint of a balance between a profound design and good retroreflectivity.
IV値は、Intensity Valueの略であって、ハイライトにおける輝度を示す数値であり、数値が小さいほど暗く、高いほど輝度感があることを示す。 The IV value is an abbreviation for Intensity Value, and is a numerical value that indicates the brightness in a highlight, and the smaller the value, the darker it is, and the higher the value, the brighter it feels.
本明細書において、アルミニウム顔料を含有する塗膜のIV値は、関西ペイント(株)製、所定の条件において塗装した塗膜の「アルコープLMR-200H」を用いて測定した数値で定義するものとする。また、本明細書中においては、該IV値をアルミニウム顔料の輝度を示す特数値とする。 In this specification, the IV value of a paint film containing aluminum pigment is defined as a value measured using "Alcope LMR-200H" manufactured by Kansai Paint Co., Ltd., of a paint film painted under specified conditions. do. Further, in this specification, the IV value is a special value indicating the brightness of the aluminum pigment.
アルミニウム顔料としては、アルミニウムフレーク顔料及び蒸着アルミニウムフレーク顔料のいずれか一方を用いることもできるし、両方を用いることもできる。 As the aluminum pigment, either an aluminum flake pigment or a vapor-deposited aluminum flake pigment can be used, or both can be used.
また上記アルミニウム顔料はシリカや樹脂等により表面処理されていても良い。 Further, the aluminum pigment may be surface-treated with silica, resin, or the like.
前記アルミニウム顔料は、塗膜中での配向挙動によって、リーフィングとノンリーフィングの2タイプに大別されるが、いずれか一方を用いることもできるし、両方を用いることもできる。 The aluminum pigments are roughly classified into two types, leafing and non-leafing, depending on their orientation behavior in the coating film, and either one or both can be used.
一般的に、アルミニウム顔料の平均粒子径が小さくなるにつれ塗膜隠蔽性が高くなる。平均粒子径が大きくなるとスパークル感(光輝感)が良くなる。アルミニウム顔料として平均粒子径(D50)6~14μmの範囲内のものを小粒子径、15~22μmの範囲内が中粒子径、22μmを超えて100μ以下の範囲内であると大粒子径であり、これらを単独で使用又は併用しても良い。 Generally, the smaller the average particle diameter of the aluminum pigment, the higher the coating hiding ability. The larger the average particle diameter, the better the sparkle feeling (glitter feeling). As aluminum pigments, those with an average particle diameter (D50) in the range of 6 to 14 μm are considered small particle diameters, those in the range of 15 to 22 μm are medium particle diameters, and those in the range of more than 22 μm to 100 μm are considered large particle diameters. , these may be used alone or in combination.
干渉顔料(a2)
干渉顔料(a2)を含有すると、干渉顔料(a2)が発現する干渉光及び透過光が、高屈折率ビーズ特有の反射光と、加色混色することにより輝度が向上し、かつ、ベース塗膜の重厚感のある意匠性を損なうことなく、色味を調整したり、再帰反射性が向上したりする効果があり特に好ましい。
Interference pigment (a2)
When the interference pigment (a2) is contained, the interference light and transmitted light expressed by the interference pigment (a2) are mixed with the reflected light peculiar to the high refractive index beads, thereby improving the brightness and improving the brightness of the base coating film. It is particularly preferred because it has the effect of adjusting the color tone and improving retroreflectivity without impairing the profound design.
干渉色は、光がある物質において反射するとき、反射光に位相差が生じ、特定の波長が強められたり弱められたりする現象によって生じる。このような作用のある顔料を、干渉顔料と呼ばれる。真珠光沢顔料或いはパール顔料などと呼称される場合があるがこれらを含む。 Interference colors are caused by the phenomenon that when light is reflected from a certain material, a phase difference occurs in the reflected light, and specific wavelengths are strengthened or weakened. Pigments that have this effect are called interference pigments. They are sometimes called pearlescent pigments or pearlescent pigments, but they include these.
具体的には、例えば、天然マイカ、人工マイカ、ガラス、酸化鉄、酸化アルミニウム(上記アルミニウム顔料(a1)又は後述の体質顔料に分類されるものを除く)、酸化チタンなど各種金属酸化物などの透明乃至半透明なりん片状光干渉性顔料があげられる。これらは単独又は2種以上を組み合わせて使用しても良い。 Specifically, for example, various metal oxides such as natural mica, artificial mica, glass, iron oxide, aluminum oxide (excluding those classified as aluminum pigments (a1) above or extender pigments described below), titanium oxide, etc. Examples include transparent or translucent flake-like light interference pigments. These may be used alone or in combination of two or more.
天然マイカとは、鉱石のマイカ(雲母)を粉砕した鱗片状基材である。 Natural mica is a scaly base material made from crushed mica ore.
人工マイカ(合成雲母と呼ぶこともある)とは、カリウム、ナトリウム、マグネシウム、アルミニウム、ケイ素、フッ素等を含有する化合物、例えばSiO2、MgO、Al2O3、K2SiF6、Na2SiF6などの工業原料を一定の割合で混合し、これを加熱し、約1500℃の高温で溶融、晶出、冷却後、機械的粉砕を行うことにより得られるフィロケイ酸塩鉱物である。このようなものとして例えば、
KMg3(AlSi3O10)F2:カリウムフッ素金雲母、
KMg2・1/2(Si4O10)F2:カリウム四ケイ素雲母、
KMg2Li(Si4O10)F2:カリウムテニオライト、
NaMg3(AlSi3O10)F2:ナトリウム金雲母、
NaMg2Li(Si4O10)F2:ナトリウムテニオライト、
NaMg2・1/2(Si4O10)F2:ナトリウム四ケイ素雲母、
Na1/3Mg2・2/3Li1/3(Si4O10)F2:ナトリウムヘクトライト、
LiMg2LiSi4O10F2:リチウムテニオライト、
などが挙げられる。天然のマイカと比較した場合において、人工マイカは不純物が少なく、大きさ及び厚さが均一なものである。
Artificial mica (sometimes called synthetic mica) is a compound containing potassium, sodium, magnesium, aluminum, silicon, fluorine, etc., such as SiO 2 , MgO, Al 2 O 3 , K 2 SiF 6 , Na 2 SiF It is a phyllosilicate mineral obtained by mixing industrial raw materials such as No. 6 at a certain ratio, heating the mixture, melting and crystallizing at a high temperature of about 1500°C, cooling, and then mechanically crushing. For example, something like this:
KMg 3 (AlSi 3 O 10 )F 2 : potassium fluorine phlogopite,
KMg 2.1/2 (Si 4 O 10 )F 2 : Potassium tetrasilicon mica,
KMg2Li ( Si4O10 ) F2 : Potassium taeniolite ,
NaMg3 ( AlSi3O10 ) F2 : sodium phlogopite ,
NaMg2Li ( Si4O10 ) F2 : sodium taeniolite ,
NaMg 2.1/2 (Si 4 O 10 )F 2 : sodium tetrasilicon mica,
Na 1/3 Mg 2.2/3 Li 1/3 (Si 4 O 10 ) F 2 : Sodium hectorite,
LiMg 2 LiSi 4 O 10 F 2 : lithium teniolite,
Examples include. When compared to natural mica, artificial mica has fewer impurities and is more uniform in size and thickness.
透明感と輝度の高い再帰反射光を得る点から、金属酸化物被覆雲母及び/又は金属酸化物被覆ガラスフレークが好ましく、特に好ましくは酸化チタン被覆合成雲母である。金属酸化物被覆雲母の被覆される雲母(マイカ)は天然又は合成のいずれであっても良い。 From the viewpoint of obtaining retroreflected light with high transparency and brightness, metal oxide-coated mica and/or metal oxide-coated glass flakes are preferred, and titanium oxide-coated synthetic mica is particularly preferred. The mica coated in the metal oxide coated mica may be either natural or synthetic.
雲母(マイカ)やガラスフレーク等に、酸化チタンなどの金属酸化物で被覆して層を作った、少なくとも1層以上の層構造を有する顔料である。市販されているものとしては、酸化チタンコート干渉マイカ顔料等の金属酸化物被覆雲母、金属酸化物被覆アルミナフレークや、金属酸化物被覆ガラスフレークなどが挙げられる。干渉顔料は各社より市販されているものを使用することができる。これらは1種を単独で使用又は2種以上を併用できる。 It is a pigment that has a layer structure of at least one layer, which is made by coating mica, glass flakes, etc. with a metal oxide such as titanium oxide. Commercially available materials include metal oxide-coated mica such as titanium oxide coated interference mica pigment, metal oxide-coated alumina flakes, and metal oxide-coated glass flakes. As interference pigments, those commercially available from various companies can be used. These can be used alone or in combination of two or more.
干渉顔料(a2)は、酸化チタンを被覆した後に、さらに分散性や耐水性、耐薬品性、耐候性等を向上させるための表面処理が施されたものであってもよい。 The interference pigment (a2) may be coated with titanium oxide and then subjected to surface treatment to further improve dispersibility, water resistance, chemical resistance, weather resistance, etc.
干渉顔料(a2)の干渉色の種類としては、銀、金、赤、紫、青、緑などが挙げられ、再帰反射光の色味をある程度所望の色味へ調整することとができる。より深みのあるメタリック感及び再帰反射の際のハイライトの黄味を緩和する観点から、青の干渉色を有する干渉顔料を用いること特に好ましい。本発明において、「干渉色」とは、干渉顔料が有する構造発色の反射干渉光の色調のことをいう。 Examples of the interference color of the interference pigment (a2) include silver, gold, red, purple, blue, and green, and the color of retroreflected light can be adjusted to a desired color to some extent. It is particularly preferable to use an interference pigment having a blue interference color from the viewpoint of providing a deeper metallic feel and alleviating the yellowness of highlights during retroreflection. In the present invention, "interference color" refers to the color tone of reflected interference light of structural coloring of an interference pigment.
このうち、青色の干渉色を有する干渉顔料を含有する場合の含有量としては、再帰反射性及び意匠性の点から、ベース塗料組成物の樹脂固形分100質量部に対して、1~10質量部、好ましくは2~8質量部の範囲内で含有されていることが好ましい。 Among these, when containing an interference pigment having a blue interference color, the content is 1 to 10 parts by mass based on 100 parts by mass of resin solid content of the base coating composition, from the viewpoint of retroreflectivity and design. part, preferably within the range of 2 to 8 parts by weight.
ベース塗料組成物の樹脂固形分とは、後述する塗膜形成樹脂(ビヒクル形成樹脂)の不揮発分のことである。 The resin solid content of the base coating composition refers to the nonvolatile content of the coating film-forming resin (vehicle-forming resin) described below.
ベース塗料組成物中には、本願発明の意匠性と再帰反射性を損なわない範囲で、顔料成分として上記アルミニウム顔料(a1)及び干渉顔料(a2)以外の、その他の顔料(a3)を含有しても良い。 The base coating composition may contain other pigments (a3) other than the aluminum pigment (a1) and interference pigment (a2) as pigment components within a range that does not impair the design and retroreflectivity of the present invention. It's okay.
その他の顔料(a3)
その他の顔料成分としては、体質顔料、着色顔料、前記アルミニウム顔料(a1)及び干渉顔料(a2)以外の光輝性顔料が挙げられる。
Other pigments (a3)
Other pigment components include extender pigments, color pigments, and glitter pigments other than the aluminum pigment (a1) and interference pigment (a2).
体質顔料としては、例えば、クレー、カオリン、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、アルミナホワイト等が挙げられ、なかでも硫酸バリウム、タルクを好適に使用することができる。 Examples of extender pigments include clay, kaolin, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, talc, silica, and alumina white, among which barium sulfate and talc can be preferably used.
着色顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、モリブデンレッド、プルシアンブルー、コバルトブルー、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリン系顔料、スレン系顔料、ペリレン系顔料、ジオキサジン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料などが挙げられ、なかでも、酸化チタン、カーボンブラックを好適に使用することができる。特に着色顔料としては、より黄味を抑えつつ明度の低い重厚感のある意匠と再帰反射性の向上とを両立させるために、黒顔料(例えばカーボンブラック)と、補色関係にある着色顔料少なくとも1種〔赤(例えばキナクリドンレッド)と青(例えばフタロシアニンブルー)など〕)とを併用することが好ましい。 Examples of coloring pigments include titanium oxide, zinc oxide, carbon black, molybdenum red, Prussian blue, cobalt blue, azo pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, isoindoline pigments, threne pigments, perylene pigments, Examples include dioxazine pigments and diketopyrrolopyrrole pigments, among which titanium oxide and carbon black are preferably used. In particular, as coloring pigments, in order to achieve both a profound design with lower brightness and improved retroreflectivity while suppressing yellowing, a black pigment (e.g. carbon black) and at least one coloring pigment having a complementary color relationship are used. It is preferable to use a combination of seeds (red (for example, quinacridone red) and blue (for example, phthalocyanine blue), etc.).
その他の光輝性顔料としては、例えば、銅、亜鉛、真ちゅう、ニッケルなどの金属若しくはこれらの合金の光輝性顔料を好適に使用することができる。 As other glitter pigments, for example, glitter pigments of metals such as copper, zinc, brass, and nickel, or alloys thereof can be suitably used.
これらの顔料成分は適宜、分散剤、分散樹脂と混合して分散し、ペースト化して塗料に配合されていても良い。分散剤、分散樹脂、分散方法は公知のものを使用することができる。 These pigment components may be mixed and dispersed with a dispersant and a dispersion resin as appropriate, and the paste may be blended into a paint. Known dispersants, dispersion resins, and dispersion methods can be used.
含有量及び含有比率について
ベース塗料組成物中の顔料の総含有量としては、重厚感のある意匠性の観点から、得られる塗膜のL*45値が50以下となるよう、ベース塗料組成物の樹脂固形分100質量部を基準として、1~30質量部の範囲内で適宜調整されうる。
About Content and Content Ratio The total content of pigments in the base paint composition is determined so that the L*45 value of the resulting coating film is 50 or less, from the viewpoint of a design with a profound feeling. It can be adjusted as appropriate within the range of 1 to 30 parts by mass based on 100 parts by mass of resin solid content.
特に、得られる複層塗膜の意匠性及び、全角度から見た際に、特にシェード領域においても、輝度の高い再帰反射性を発現させる観点から、ベース塗料組成物中のアルミニウム顔料(a1)及び干渉顔料(a2)の合計含有量は、ベース塗料組成物の樹脂固形分100質量部を基準として、5~20質量部の範囲内、さらに8~18質量部の範囲内が好適である。 In particular, the aluminum pigment (a1) in the base paint composition is used from the viewpoint of the design of the resulting multilayer coating film and the expression of retroreflectivity with high brightness when viewed from all angles, especially in the shade area. The total content of the interference pigment (a2) is preferably in the range of 5 to 20 parts by weight, more preferably in the range of 8 to 18 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin solid content of the base coating composition.
また、含有比率としては、再帰反射性と重厚感のある意匠性との両立の観点から、アルミニウム顔料(a1)及び干渉顔料(a2)との質量比が(a1/a2)=10/90~90/10の範囲内、好ましくは20/80~50/50の範囲内、特に25/75~40/60の範囲内が好ましい。 In addition, as for the content ratio, from the viewpoint of achieving both retroreflectivity and a profound design, the mass ratio of the aluminum pigment (a1) and the interference pigment (a2) is (a1/a2) = 10/90 ~ It is within the range of 90/10, preferably within the range of 20/80 to 50/50, particularly preferably within the range of 25/75 to 40/60.
アルミニウム顔料(a1)を含有する場合のその含有量の目安としては、ベース塗料組成物の樹脂固形分100質量部を基準として、0.5~10質量部、好ましくは、1~9質量部の範囲内が好ましい。 When containing aluminum pigment (a1), the content is 0.5 to 10 parts by mass, preferably 1 to 9 parts by mass, based on 100 parts by mass of resin solid content of the base coating composition. Preferably within this range.
干渉顔料(a2)の含有量としては、ベース塗料組成物の樹脂固形分100質量部を基準として、1~11質量部、好ましくは、2~10質量部が好ましい。 The content of the interference pigment (a2) is preferably 1 to 11 parts by weight, preferably 2 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin solid content of the base coating composition.
その他の顔料を含有する場合その含有量は、ベース塗料組成物の樹脂固形分100質量部を基準として、1~27質量部、好ましくは2~10質量部の範囲内である。 When other pigments are contained, their content is in the range of 1 to 27 parts by weight, preferably 2 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin solid content of the base coating composition.
塗膜形成樹脂
ベース塗料組成物に用いるビヒクル形成樹脂としては、一般に塗膜形成樹脂(ビヒクル形成樹脂と呼ぶことがある)として用いられる樹脂および硬化剤を含有することができ、例えば塗膜形成樹脂として、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等の塗膜形成樹脂が挙げられる。前記塗膜形成樹脂は、硬化剤と該硬化剤と架橋しうる樹脂とを用いることが好ましく、前記硬化剤と架橋せしめるために水酸基を含有している樹脂を用いることが好ましい。耐候性の観点から、水酸基含有アクリル樹脂及び/又は水酸基含有ポリエステル樹脂が好ましい。硬化剤としては、メラミン樹脂、グアナミン樹脂および尿素樹脂などのアミノ樹脂あるいはイソホロンジイソシアネート(IPDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)等に代表されるポリイソシアネート化合物あるいはその2量体又は3量体;ポリイソシアネート化合物と多価アルコール、低分子量ポリエステル樹脂、水などとをイソシアネート基が過剰の条件でウレタン化反応させて得られるプレポリマーなどが挙げられる。また、上記ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基をブロック化剤でブロックしたものも用いることができる。ブロック剤としては、例えば、フェノール類;オキシム類;ラクタム類;アルコール類;メルカプタン類;マロン酸ジエチルなどの活性メチレン化合物などがあげられる。ブロックポリイソシアネート化合物を用いる場合には、ブロック化剤の解離触媒を併用することが好ましい。これらは1種を単独で又は2種以上を併用して用いることができる。
Film-forming resin The vehicle-forming resin used in the base coating composition can contain a resin and a curing agent that are generally used as a film-forming resin (sometimes referred to as a vehicle-forming resin), such as a film-forming resin. Examples include coating film-forming resins such as acrylic resins, polyamide resins, urethane resins, polyester resins, and epoxy resins. It is preferable to use a curing agent and a resin capable of crosslinking with the curing agent as the coating film forming resin, and it is preferable to use a resin containing a hydroxyl group in order to crosslink with the curing agent. From the viewpoint of weather resistance, hydroxyl group-containing acrylic resins and/or hydroxyl group-containing polyester resins are preferred. As a curing agent, amino resins such as melamine resins, guanamine resins and urea resins, polyisocyanate compounds represented by isophorone diisocyanate (IPDI), hexamethylene diisocyanate (HMDI), etc., or their dimers or trimers; polyisocyanates. Examples include prepolymers obtained by subjecting a compound to a urethane reaction with a polyhydric alcohol, a low molecular weight polyester resin, water, etc. under conditions in which isocyanate groups are in excess. Furthermore, polyisocyanate compounds obtained by blocking the isocyanate groups with a blocking agent can also be used. Examples of the blocking agent include phenols; oximes; lactams; alcohols; mercaptans; and active methylene compounds such as diethyl malonate. When using a blocked polyisocyanate compound, it is preferable to use a dissociation catalyst for the blocking agent together. These can be used alone or in combination of two or more.
ベース塗料組成物には、さらに添加剤として、透明性や意匠性を損なわない範囲で、重合体微粒子等のレオロジーコントロール剤、可塑剤、有機溶剤等の希釈剤等を含んでよいが、目安としては、これらの添加剤を含有する場合には、ベース塗料組成物中の樹脂固形分100質量部に対して、20質量部以下、好ましくは0.01~15質量部の範囲内が好適である。 The base coating composition may further contain rheology control agents such as polymer particles, plasticizers, diluents such as organic solvents, etc. as additives within the range that does not impair transparency or design. When containing these additives, the amount is preferably 20 parts by mass or less, preferably within the range of 0.01 to 15 parts by mass, based on 100 parts by mass of resin solids in the base coating composition. .
ベース塗料組成物の塗装方法としては、例えば、エアスプレー、エアレススプレー、回転霧化塗装機などの噴霧塗装により塗装することができ、塗装の際、静電印加を行ってもよい。 The base coating composition can be applied by, for example, spraying using an air spray, airless spray, or rotary atomizer, and electrostatic application may be performed during the coating.
ベース塗膜の塗装膜厚は、再帰反射塗膜層との付着性及び意匠性の点から硬化膜厚で通常5~40μm、好ましくは8~30μm、さらに好ましくは10~20μmの範囲内とすることができる。 The coating thickness of the base coating film is usually within the range of 5 to 40 μm, preferably 8 to 30 μm, and more preferably 10 to 20 μm in terms of adhesiveness with the retroreflective coating layer and design. be able to.
ベース塗料組成物の形態としては、有機溶剤型塗料組成物、水性又は水溶性塗料組成物、溶媒等を実質含まない無溶剤塗料組成物あるいは粉体塗料組成物等であっても良いが、意匠性の点から、有機溶剤型塗料組成物であることが好適である。なお、本明細書において、有機溶剤型塗料組成物は溶媒として実質的に水を含有しない塗料である。 The base coating composition may be in the form of an organic solvent-based coating composition, an aqueous or water-soluble coating composition, a solvent-free coating composition that does not substantially contain a solvent, or a powder coating composition. From the viewpoint of properties, an organic solvent-based coating composition is preferred. In addition, in this specification, an organic solvent type coating composition is a coating material that does not substantially contain water as a solvent.
本発明のベース塗料組成物は、塗装時において、必要に応じて希釈剤を用い、固形分含有率を15質量%以上、特に好ましくは35~60質量%の範囲内、粘度を5~30秒/フォードカップ#4/20℃の範囲内に調整しておくことが、意匠性及び塗装作業性と排出される有機溶剤量削減の点から好ましい。 At the time of coating, the base coating composition of the present invention uses a diluent as necessary to maintain a solid content of 15% by mass or more, particularly preferably within a range of 35 to 60% by mass, and a viscosity of 5 to 30 seconds. /Ford Cup #4 It is preferable to adjust the temperature within the range of 20° C. from the viewpoint of design, painting workability, and reduction of the amount of organic solvent discharged.
<再帰反射塗膜層(II)を形成する工程(2)>
次いで、上記工程(1)で得られたベース塗膜層(I)上に、高屈折率ビーズを含む再帰反射塗料組成物を塗装して再帰反射塗膜層(II)を形成する。
<Step (2) of forming retroreflective coating layer (II)>
Next, a retroreflective coating composition containing high refractive index beads is applied onto the base coating layer (I) obtained in step (1) to form a retroreflective coating layer (II).
前記ベース塗膜(I)の硬化状態は硬化或いは未硬化のどちらであっても良いが、意匠性と再帰反射性発現の観点から、未硬化のベース塗膜上に再帰反射塗料組成物を噴霧塗装して再帰反射塗膜層(II)を形成することが好ましい。 The cured state of the base coating film (I) may be either cured or uncured, but from the viewpoint of design and retroreflectivity expression, the retroreflective coating composition is sprayed onto the uncured base coating film. Preferably, the retroreflective coating layer (II) is formed by coating.
前記未硬化の塗膜上に塗装することをウェットオンウェットと呼ぶことがある。ウェットオンウェットとは、塗膜が実質的に硬化しない状態で塗装することを指し、実質的に硬化しない状態とは、未硬化塗膜のことであり、未硬化塗膜とは、塗膜が下記硬化乾燥状態に至っていない状態であって、JIS K 5600-1-1に規定された指触乾燥状態及び半硬化乾燥状態を含むものである。硬化塗膜とは、JIS K 5600-1-1(2004)に規定された硬化乾燥状態、すなわち、塗面の中央を親指と人差指とで強く挟んで、塗面に指紋によるへこみが付かず、塗膜の動きが感じられず、また、塗面の中央を指先で急速に繰り返しこすって、塗面にすり跡が付かない状態の塗膜である。 Coating on the uncured coating film is sometimes called wet-on-wet. Wet-on-wet refers to painting in a state where the paint film is not substantially cured. "Substantially uncured state" refers to an uncured paint film, and an "uncured paint film" refers to painting in a state where the paint film is not substantially cured. This is a state that has not yet reached the hardened dry state described below, and includes the dry-to-touch state and semi-hardened dry state specified in JIS K 5600-1-1. A cured coating film is cured and dried as specified in JIS K 5600-1-1 (2004), that is, the center of the coating surface is firmly pinched between the thumb and forefinger to prevent dents from fingerprints from forming on the coating surface. This is a paint film in which no movement of the paint film is felt, and no scratches are left on the paint surface when the center of the paint surface is rubbed rapidly and repeatedly with a fingertip.
ベース塗膜が未硬化の状態で本発明の再帰反射塗料組成物を塗装した場合、噴霧塗装時のスプレー圧により高屈折率ビーズがベース塗膜層に埋め込まれやすくなると同時に、未硬化ベース塗膜中の光輝性顔料が高屈折率ビーズを囲うように配向しやすくなることから、十分な再帰反射を発現できる効果があり特に好ましい。 When the retroreflective coating composition of the present invention is applied to an uncured base coating, the high refractive index beads become easily embedded in the base coating layer due to the spray pressure during spray coating, and at the same time, the uncured base coating Since the bright pigment therein is easily oriented so as to surround the high refractive index beads, sufficient retroreflection can be produced, which is particularly preferable.
再帰反射塗料組成物は、再帰反射機構を発現させうる材料として高い屈折率を示すビーズ(球状)状の粒子と、ビヒクル形成樹脂組成物と、を含む塗料組成物が挙げられる。本明細書中においては、前記高い屈折率を示すビーズ状(球状)の粒子を以下「高屈折率ビーズ」と呼ぶ。具体的には屈折率が1.5以上のものを指し、特に1.8以上、より2.0以上、さらに2.1~2.3の範囲内のものが好ましい。また、再帰反射効率(光透過性)の観点からは、樹脂ビーズよりも、ガラス製のビーズが好ましく用いられる。 Examples of the retroreflective coating composition include a coating composition containing bead (spherical) particles exhibiting a high refractive index as a material capable of exhibiting a retroreflection mechanism, and a vehicle-forming resin composition. In this specification, the bead-shaped (spherical) particles exhibiting a high refractive index are hereinafter referred to as "high refractive index beads." Specifically, it refers to one with a refractive index of 1.5 or more, particularly 1.8 or more, more preferably 2.0 or more, and more preferably in the range of 2.1 to 2.3. Furthermore, from the viewpoint of retroreflection efficiency (light transmittance), glass beads are more preferably used than resin beads.
上記高屈折率ビーズの平均粒径(D50)は、約5~100μmの範囲内であることが好ましく、更に10~60μmの範囲内、特に30~50μmの範囲内が好ましい。また、反射光における干渉作用をより良好に生じさせるためには、高屈折率ビーズの粒度分布はできるだけ狭く、シャープなものが好ましく、25~60μmの粒径が80重量%以上含まれる粒度分布のものが特に好ましく用いられる。 The average particle size (D50) of the high refractive index beads is preferably within the range of approximately 5 to 100 μm, more preferably within the range of 10 to 60 μm, particularly preferably within the range of 30 to 50 μm. In addition, in order to better produce the interference effect in reflected light, the particle size distribution of the high refractive index beads should be as narrow and sharp as possible, and the particle size distribution should preferably contain 80% by weight or more of particles with a particle size of 25 to 60 μm. Particularly preferably used are
高屈折率ビーズの含有量は、再帰反射性を得られるのであれば特に制限されないが、後述するビヒクル形成樹脂組成物の樹脂固形分100質量部に対して、5~300質量部の範囲内、再帰反射性と意匠性の両立の観点から、さらに10~150質量部の範囲内が好ましい。 The content of the high refractive index beads is not particularly limited as long as retroreflectivity can be obtained, but it is within the range of 5 to 300 parts by mass based on 100 parts by mass of the resin solid content of the vehicle-forming resin composition described below. From the viewpoint of achieving both retroreflectivity and design, the amount is preferably within the range of 10 to 150 parts by mass.
前記ビヒクル形成樹脂組成物としては特に制限されず、前記メタリックベース塗膜層の項で説明した塗膜形成樹脂に挙げられたものを用いることが出来る。 The vehicle-forming resin composition is not particularly limited, and those listed as the coating film-forming resins explained in the section of the metallic base coating layer can be used.
再帰反射塗料組成物の塗装方法としては、例えば、エアスプレー、エアレススプレー、回転霧化塗装機などの噴霧塗装により塗装することができ、塗装の際、静電印加を行ってもよい。 The retroreflective coating composition can be applied by, for example, spraying using an air spray, airless spray, or rotary atomizer, and electrostatic application may be applied during the coating.
再帰反射塗膜の塗装膜厚は、ベース塗膜層との付着性及び意匠性の点から、硬化膜厚で通常5~40μm、好ましくは10~30μm、さらに好ましくは12~20μmの範囲内とすることができる。 The thickness of the retroreflective coating is usually within the range of 5 to 40 μm, preferably 10 to 30 μm, and more preferably 12 to 20 μm in terms of adhesion to the base paint layer and design. can do.
上記再帰反射塗膜層(II)自身は約100~180℃の温度で加熱硬化させることができるが、未硬化のベース塗膜層上に再帰反射塗膜層を形成し、同時に加熱硬化することで、高屈折ビーズを単一層状態で配列でき、且つベース層中の光輝性顔料の極めて近傍に配置されうるため、ギラギラとした重厚感及び高級感のある優れた意匠を示しつつ、効率よく再帰反射性を発現させることができる。 The above-mentioned retroreflective coating layer (II) itself can be heat-cured at a temperature of about 100 to 180°C, but it is also possible to form a retroreflective coating layer on an uncured base coating layer and heat-cure it at the same time. Because the high refractive index beads can be arranged in a single layer and placed very close to the glitter pigment in the base layer, the beads can be efficiently recursive while providing an excellent design with a glittery, profound feel and a luxurious feel. Reflectivity can be developed.
予備加熱として、プレヒート、エアブロー等を行っても良い。プレヒートの温度は、40~100℃程度であり、50~90℃程度が好ましく、60~80℃程度がより好ましい。プレヒートの時間は、30秒間~15分間程度であり、1~10分間程度が好ましく、2~5分間程度がより好ましい。また、上記エアブローは、通常、被塗物の塗装面に、常温又は25℃~80℃程度の温度に加熱された空気を、30秒間~15分間程度吹き付けることにより行うことができる。 As preheating, preheating, air blowing, etc. may be performed. The preheating temperature is about 40 to 100°C, preferably about 50 to 90°C, more preferably about 60 to 80°C. The preheating time is about 30 seconds to 15 minutes, preferably about 1 to 10 minutes, and more preferably about 2 to 5 minutes. Further, the above-mentioned air blowing can usually be carried out by blowing air heated at room temperature or at a temperature of about 25° C. to 80° C. for about 30 seconds to 15 minutes onto the painted surface of the object to be coated.
焼付処理の温度は通常100~180℃、特に110~160℃の範囲内であることが好ましい。また、焼付処理の時間は通常10~60分間であることが好ましい。 It is preferable that the temperature of the baking treatment is usually in the range of 100 to 180°C, particularly 110 to 160°C. Further, it is preferable that the baking treatment time is usually 10 to 60 minutes.
再帰反射塗料組成物の形態としては、有機溶剤型、水性又は水溶性塗料、溶媒等を実質含まない無溶剤または粉体等であっても良いが、意匠性と良好な再帰反射性発現の点から、有機溶剤型塗料組成物であることが好適である。 The form of the retroreflective coating composition may be an organic solvent type, water-based or water-soluble coating, solvent-free or powder containing substantially no solvent, etc., but in terms of design and good retroreflectivity. Therefore, an organic solvent-based coating composition is preferred.
本発明に用いる再帰反射塗料組成物は、塗装時において、必要に応じて希釈剤を用い、固形分含有率を15質量%以上、特に好ましくは35~60質量%の範囲内、粘度を5~30秒/フォードカップ#4/20℃の範囲内に調整しておくことが、意匠性及び塗装作業性と排出される有機溶剤量削減の点から好ましい。 During coating, the retroreflective coating composition used in the present invention is coated with a solid content of 15% by mass or more, preferably in the range of 35 to 60% by mass, and a viscosity of 5 to 60% by mass, using a diluent as necessary. It is preferable to adjust the temperature within the range of 30 seconds/Ford Cup #4/20°C from the viewpoint of design, painting workability, and reduction of the amount of organic solvent discharged.
<クリヤー塗膜層(III)を形成する工程(3)>
次いで、上記工程(2)で得られた再帰反射塗膜層(II)上に、上記少なくとも1層のクリヤー塗膜層を形成する。
<Step (3) of forming clear coating layer (III)>
Next, the above-mentioned at least one clear coating layer is formed on the retroreflective coating layer (II) obtained in the above step (2).
本発明のクリヤー塗料組成物としては、従来公知のものが制限なく使用できる。例えば、基体樹脂及び架橋剤を含有する液状もしくは粉体状の塗料組成物が適用できる。基体樹脂の例としては、水酸基、カルボキシル基、シラノール基、エポキシ基などの架橋性官能基を含有する、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、フッ素樹脂、ウレタン樹脂、シリコン含有樹脂などが挙げられる。架橋剤としては、前記基体樹脂の官能基と反応しうるメラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネート化合物、ブロックポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物又は樹脂、カルボキシル基含有化合物又は樹脂、酸無水物、アルコキシシラン基含有化合物又は樹脂等が挙げられる。これらは1種を単独で使用又は2種以上を併用しても良い。 As the clear coating composition of the present invention, conventionally known ones can be used without any restriction. For example, a liquid or powder coating composition containing a base resin and a crosslinking agent can be applied. Examples of the base resin include acrylic resins, polyester resins, alkyd resins, fluororesins, urethane resins, and silicon-containing resins containing crosslinkable functional groups such as hydroxyl groups, carboxyl groups, silanol groups, and epoxy groups. Examples of crosslinking agents include melamine resins, urea resins, polyisocyanate compounds, blocked polyisocyanate compounds, epoxy compounds or resins, carboxyl group-containing compounds or resins, acid anhydrides, and alkoxysilane group-containing compounds that can react with the functional groups of the base resin. Examples include compounds or resins. These may be used alone or in combination of two or more.
また、必要に応じて、水や有機溶剤等の溶媒、硬化触媒、消泡剤、紫外線吸収剤等の添加剤を適宜配合することができる。クリヤー塗料組成物の形態としては、有機溶剤型、水性又は水溶性塗料、溶媒等を実質含まない無溶剤または粉体等であっても良い
本発明におけるクリヤー塗料組成物には、透明性を損なわない範囲内で、着色顔料を適宜含有していても良い。着色顔料としては、インク用、塗料用として従来公知の顔料を1種あるいは2種以上を組み合わせて含有していても良い。その添加量は、適宜決定されて良いが、クリヤー塗料組成物中の被膜形成樹脂組成物100質量部に対して、30重量部以下、好ましくは0.1~10重量部である。
Additionally, additives such as solvents such as water and organic solvents, curing catalysts, antifoaming agents, and ultraviolet absorbers may be appropriately blended as needed. The form of the clear paint composition may be an organic solvent-based paint, a water-based or water-soluble paint, a solvent-free paint that does not substantially contain a solvent, or a powder. Coloring pigments may be included as appropriate within the range. The coloring pigment may contain one type or a combination of two or more types of pigments conventionally known for use in inks and paints. The amount added may be determined as appropriate, but is 30 parts by weight or less, preferably 0.1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the film-forming resin composition in the clear coating composition.
クリヤー塗料組成物の塗装方法としては、例えば、エアスプレー、エアレススプレー、回転霧化塗装機などの噴霧塗装により塗装することができ、塗装の際、静電印加を行ってもよい。 The clear coating composition can be applied by, for example, spraying using an air spray, airless spray, or rotary atomizer, and electrostatic application may be applied during the coating.
クリヤー塗膜の塗装膜厚は、高屈折ビーズの脱落防止及び意匠性の均一性、ムラのない再帰反射性発現の観点から、高屈折ビーズを覆う程度に塗装されることが望ましく、硬化膜厚で通常5~60μm、好ましくは10~45μm範囲内とすることができる。 The thickness of the clear coating film should preferably be applied to the extent that it covers the high refraction beads, from the viewpoint of preventing the high refraction beads from falling off, achieving uniform design, and achieving uniform retroreflection. It can be generally within the range of 5 to 60 μm, preferably 10 to 45 μm.
本発明においては、前記ベース塗料組成物及び/又は再帰反射塗料組成物による塗膜を加熱硬化せしめることなくクリヤー塗料組成物を塗装した場合においては、クリヤー塗料組成物を塗装後、これらの塗膜を同時に加熱硬化せしめてもよい。クリヤー塗料組成物の塗膜それ自体は約70~約150℃の温度で硬化させることができる。 In the present invention, in the case where the clear paint composition is applied without heating and curing the paint film of the base paint composition and/or retroreflective paint composition, these paint films can be cured after applying the clear paint composition. may be heated and cured at the same time. The coating itself of the clear coating composition can be cured at temperatures from about 70°C to about 150°C.
本方法により、ベース塗料組成物が反射層として機能し、高屈折率ビーズ層を形成した際に、重厚感と高級感のある意匠性と輝度の高い再帰反射性を両立した再帰反射性を有する複層塗膜を形成することが出来る。 With this method, the base paint composition functions as a reflective layer, and when a high refractive index bead layer is formed, it has retroreflectivity that combines a profound and luxurious design with high brightness retroreflectivity. A multilayer coating can be formed.
本発明の方法から得られる再帰反射性を有する複層塗膜は、ベース塗膜のL*45値が50以下の低明度であっても、ハイライトやシェードなど、どの角度からでも重厚感のある輝くメタリック外観を有し、夜間は高い輝度で十分な再帰反射性を発揮し、高級感のある意匠性と機能性を兼ね備えた塗膜を得ることができる。
The multi-layer paint film with retroreflectivity obtained by the method of the present invention has a deep appearance from any angle, such as highlights and shades, even if the base paint film has a low lightness with an L*45 value of 50 or less. It has a shiny metallic appearance and exhibits sufficient retroreflectivity with high brightness at night, making it possible to obtain a coating that combines high-class design and functionality.
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。尚、「部」及び「%」は、特記しない限り「質量部」及び「質量%」を示す。 Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. Note that "parts" and "%" refer to "parts by mass" and "% by mass" unless otherwise specified.
尚、本明細書において、なお、実施例及び比較例中で用いた各種物性の測定方法は以下の通りである。 In this specification, the methods for measuring various physical properties used in Examples and Comparative Examples are as follows.
(1)数平均分子量(Mn)の測定は、ゲル浸透クロマトグラフ(ゲルパーミエーションクロマトグラフ:GPC)によって、標準ポリスチレンの検量線を用いて測定したものである。 ゲルパーミエーションクロマトグラフとして、「HLC-8120GPC」(商品名、東ソー社製)を使用し、カラムとして、「TSKgel G4000HXL」を1本、「TSKgel G3000HXL」を2本、および「TSKgel G2000HXL」を1本(商品名、いずれも東ソー社製)の計4本を使用し、検出器として、示差屈折率計を使用し、移動相:テトラヒドロフラン、測定温度:40℃、流速:1mL/minの条件下で測定することができる。 (1) The number average molecular weight (Mn) was measured by gel permeation chromatography (GPC) using a standard polystyrene calibration curve. As a gel permeation chromatograph, "HLC-8120GPC" (trade name, manufactured by Tosoh Corporation) was used, and as columns, one "TSKgel G4000HXL", two "TSKgel G3000HXL", and one "TSKgel G2000HXL" were used. A total of four books (trade name, all manufactured by Tosoh Corporation) were used, and a differential refractometer was used as a detector under the conditions of mobile phase: tetrahydrofuran, measurement temperature: 40°C, and flow rate: 1 mL/min. It can be measured by
(2)平均粒径:d50 レーザーミクロンサイザーLMS-24により測定した。測定溶剤としては、ミネラルスピリットを使用した。試料となるアルミニウム顔料は、前処理として2分間の超音波分散を行った。 (2) Average particle size: d50 Measured using a laser micron sizer LMS-24. Mineral spirit was used as the measurement solvent. The aluminum pigment used as a sample was subjected to ultrasonic dispersion for 2 minutes as a pretreatment.
(3)光輝度
塗料・塗膜の作製 アルミニウム顔料5gにアクリックNo.2000GLシンナー(関西ペイント(株)製)8gを加え、予備分散し、さらに、アクリックNo.2026GLクリヤー(関西ペイント(株)製)97gを加え、ペイントシェイカーで10分震蕩した。得られたシルバーメタリック塗料を、アート紙上に、9milのアプリケーターを用いて塗膜を作製後、室温で乾燥した。
(3) Brightness Preparation of paint/coating film Add Acrylic No. 5g to aluminum pigment. 8g of 2000GL thinner (manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) was added and predispersed, and Acrylic No. 97 g of 2026GL Clear (manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) was added and shaken for 10 minutes in a paint shaker. A coating film was formed using the obtained silver metallic paint on art paper using a 9 mil applicator, and then dried at room temperature.
次に、塗料の研究、No.117、第67~72頁(1989年、関西ペイント(株)発行)に記載の方法に従って、レーザー式メタリック感測定装置アルコープLMR-200(関西ペイント(株)製)を用いて評価した。入射角45度にレーザー光源が配置され、受光角0度と-35度に受光器が配置されている光学的条件下で測定した。 レーザーの反射光のうち、塗膜表面で反射する鏡面反射領域の光を除いて、最大光強度が得られる受光角-35度でIV値を求めた。IV値はアルミニウム顔料からの正反射光強度に比例するパラメーターであり、光輝度の大小を表す。 Next, paint research, No. 117, pp. 67-72 (1989, published by Kansai Paint Co., Ltd.), evaluation was performed using a laser type metallic feel measuring device Alcope LMR-200 (manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.). Measurements were made under optical conditions in which a laser light source was placed at an incident angle of 45 degrees and a light receiver was placed at reception angles of 0 and -35 degrees. Of the laser reflected light, the IV value was determined at an acceptance angle of -35 degrees, which provides the maximum light intensity, excluding the light in the specular reflection area reflected on the coating surface. The IV value is a parameter proportional to the intensity of specularly reflected light from the aluminum pigment, and represents the magnitude of brightness.
製造例1
水酸基含有アクリル樹脂(水酸基価100mgKOH/g、数平均分子量20000)75部及びメラミン樹脂25部からなるビヒクル形成樹脂組成物100質量部(固形分)あたり、アルミニウム顔料(a1)No.1を4部となるよう配合して攪拌混合し、有機溶剤型のメタリックベース塗料組成物No.1を調整した。
Manufacturing example 1
Aluminum pigment (a1) No. 1 to 4 parts and stirred and mixed to obtain organic solvent type metallic base coating composition No. 1. 1 was adjusted.
製造例2~11
製造例1において、顔料成分を表1に記載のものとする以外は、製造例1と同様に有機溶剤型のベース塗料組成物No.2~11を調整した。
Production examples 2 to 11
In Production Example 1, organic solvent type base coating composition No. 2 to 11 were adjusted.
アルミニウム顔料No.1:IV値=335、平均粒子径19μm、コイン状アルニウム顔料、
アルミニウム顔料No.2:IV値=305、平均粒子径33μm、コイン状アルニウム顔料、
アルミニウム顔料No.3:IV値=180、平均粒子径33μm、りん片状アルミニウム顔料、
干渉顔料No.1:ゴールドパール、合成雲母、酸化チタン被覆人工顔料、メディアン径D50(μm)=約21μm、外観色白、干渉色(金)、
干渉顔料No.2:ブルーパール、合成雲母、酸化チタン被覆人工顔料、メディアン径D50(μm)=約21μm、外観色白、干渉色(青)。
Aluminum pigment No. 1: IV value = 335, average particle size 19 μm, coin-shaped aluminum pigment,
Aluminum pigment No. 2: IV value = 305, average particle size 33 μm, coin-shaped aluminum pigment,
Aluminum pigment No. 3: IV value = 180, average particle size 33 μm, flaky aluminum pigment,
Interference pigment No. 1: Gold pearl, synthetic mica, titanium oxide coated artificial pigment, median diameter D50 (μm) = approximately 21 μm, appearance white, interference color (gold),
Interference pigment No. 2: Blue pearl, synthetic mica, titanium oxide coated artificial pigment, median diameter D50 (μm) = approximately 21 μm, appearance white, interference color (blue).
実施例1~9及び比較例1~2
被塗物としてドクターブレードを用いて予めグレー(N-5)の塗膜を形成した塗板上に、前述のように作製した各ベース塗料組成物No.1~No.11を有機溶媒で希釈して固形分25質量%に調整し、小型スプレーガン(アネスト岩田株式会社製W-101)を用いて、ブース温度20℃、湿度75%、吐出圧力2.5kgf/cm2、ガン距離20cmの条件で、硬化塗膜として10μmの膜厚となるように塗装した。その後、室温にて15分間放置し、ついで、これらの未硬化塗面(ウェットオンウェットで)に、高屈折率ビーズを含む再帰反射塗料組成物(注1)を、小型スプレーガン(アネスト岩田株式会社製W-101)を用いて、ブース温度20℃、湿度75%、吐出圧力2.5kgf/cm2、ガン距離20cmの条件で、硬化塗膜として15μmの膜厚となるように塗装した。その後熱風循環式乾燥炉内を使用して140℃で30分間加熱し乾燥硬化せしめた。さらに、クリヤー塗料「マジクロン7100」(商品名:関西ペイント株式会社、アクリル・メラミン系溶剤塗料)を、小型スプレーガン(アネスト岩田株式会社製W-101)を用いて、ブース温度20℃、湿度75%の条件で硬化塗膜として25~35μmの膜厚となるように塗装した。塗装後、室温にて15分間放置した後に、熱風循環式乾燥炉内を使用して、140℃で30分間加熱し、乾燥硬化せしめて複層塗膜を得た。得られたメタリックベース塗膜層(I)、再帰反射層(II)及びクリヤー塗膜層(III)の複層塗膜を有する塗板を試験板とし、各種評価を行った。
Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 2
Each base paint composition No. 1 prepared as described above was applied onto a coating plate on which a gray (N-5) coating had been previously formed using a doctor blade as an object to be coated. 1~No. 11 was diluted with an organic solvent to adjust the solid content to 25% by mass, and using a small spray gun (W-101 manufactured by Anest Iwata Co., Ltd.), the booth temperature was 20 ° C., the humidity was 75%, and the discharge pressure was 2.5 kgf/cm. 2. Painting was performed at a gun distance of 20 cm so that the cured coating film had a thickness of 10 μm. After that, it was left to stand at room temperature for 15 minutes, and then a retroreflective paint composition (Note 1) containing high refractive index beads was applied to these uncured painted surfaces (wet-on-wet) using a small spray gun (Anest Iwata Co., Ltd.). The cured coating film was coated to a film thickness of 15 μm using the company's W-101) under conditions of a booth temperature of 20° C., humidity of 75%, discharge pressure of 2.5 kgf/cm 2 , and gun distance of 20 cm. Thereafter, it was heated at 140° C. for 30 minutes in a hot air circulation type drying oven to dry and harden it. Furthermore, clear paint "Magiclon 7100" (product name: Kansai Paint Co., Ltd., acrylic/melamine solvent paint) was applied using a small spray gun (W-101, manufactured by Anest Iwata Co., Ltd.) at a booth temperature of 20°C and a humidity of 75°C. % so that the cured coating film had a thickness of 25 to 35 μm. After coating, the coating was allowed to stand at room temperature for 15 minutes, and then heated at 140° C. for 30 minutes in a hot air circulation drying oven to dry and harden to obtain a multilayer coating. The obtained coated plate having a multilayer coating of the metallic base coating layer (I), the retroreflective layer (II), and the clear coating layer (III) was used as a test plate, and various evaluations were performed.
(注1)再帰反射塗料組成物;マジクロン1026クリヤー(関西ペイント株式会社製、商品名、アクリル・メラミン硬化型樹脂塗料)樹脂固形分100部に対して、ユニビーズUB-02M(BaO-SiO2-TiO2系ガラスビーズ、平均粒子径45μm、屈折率1.93、比重4.2、(株)ユニオン製)100部、有機溶剤(酢酸ブチル)で固形分が40質量%となるまで希釈し、再帰反射塗料組成物を得た。 (Note 1) Retroreflective paint composition; Unibeads UB-02M (BaO-SiO 2 - TiO2 -based glass beads, average particle size 45 μm, refractive index 1.93, specific gravity 4.2, manufactured by Union Co., Ltd.) 100 parts, diluted with an organic solvent (butyl acetate) until the solid content was 40% by mass, A retroreflective paint composition was obtained.
実施例10
被塗物としてドクターブレードを用いて予めグレー(N-5)の塗膜を形成した塗板上に、前述のように作成製したベース塗料組成物No.3を有機溶媒で希釈して固形分25質量%に調整し、小型スプレーガン(アネスト岩田株式会社製W-101)を用いて、ブース温度20℃、湿度75%、吐出圧力2.5kgf/cm2、ガン距離20cmの条件で、硬化塗膜として30μmの膜厚となるように塗装した。その後、室温にて15分間放置し、ついで、これらの未硬化塗面(ウェットオンウェットで)に、高屈折率ビーズを含む再帰反射塗料組成物(注1)を、小型スプレーガン(アネスト岩田株式会社製W-101)を用いて、ブース温度20℃、湿度75%、吐出圧力2.5kgf/cm2、ガン距離20cmの条件で、硬化塗膜として15μmの膜厚となるように塗装した。その後熱風循環式乾燥炉内を使用して140℃で30分間加熱し乾燥硬化せしめた。さらに、クリヤー塗料「マジクロン7100」(商品名:関西ペイント株式会社、アクリル・メラミン系溶剤塗料)を、小型スプレーガン(アネスト岩田株式会社製W-101)を用いて、ブース温度20℃、湿度75%の条件で硬化塗膜として25~35μmの膜厚となるように塗装した。塗装後、室温にて15分間放置した後に、熱風循環式乾燥炉内を使用して、140℃で30分間加熱し、乾燥硬化せしめて複層塗膜を得た。得られたメタリックベース塗膜層(I)、再帰反射層(II)及びクリヤー塗膜層(III)の複層塗膜を有する塗板を試験板とし、各種評価を行った。
Example 10
Base paint composition No. 1 prepared as described above was applied onto a coating plate on which a gray (N-5) coating had been previously formed using a doctor blade as an object to be coated. 3 was diluted with an organic solvent to adjust the solid content to 25% by mass, and using a small spray gun (W-101 manufactured by Anest Iwata Co., Ltd.), the booth temperature was 20°C, the humidity was 75%, and the discharge pressure was 2.5 kgf/cm2. The cured coating film was coated to a thickness of 30 μm under conditions of a gun distance of 20 cm. After that, it was left to stand at room temperature for 15 minutes, and then a retroreflective paint composition (Note 1) containing high refractive index beads was applied to these uncured painted surfaces (wet-on-wet) using a small spray gun (Anest Iwata Co., Ltd.). The cured coating film was coated to a film thickness of 15 μm using the company's W-101) under conditions of a booth temperature of 20° C., humidity of 75%, discharge pressure of 2.5 kgf/cm 2 , and gun distance of 20 cm. Thereafter, it was heated at 140° C. for 30 minutes in a hot air circulation type drying oven to dry and harden it. Furthermore, clear paint "Magiclon 7100" (product name: Kansai Paint Co., Ltd., acrylic/melamine solvent paint) was applied using a small spray gun (W-101, manufactured by Anest Iwata Co., Ltd.) at a booth temperature of 20°C and a humidity of 75°C. % so that the cured coating film had a thickness of 25 to 35 μm. After coating, the coating was allowed to stand at room temperature for 15 minutes, and then heated at 140° C. for 30 minutes in a hot air circulation drying oven to dry and harden to obtain a multilayer coating. The obtained coated plate having a multilayer coating of the metallic base coating layer (I), the retroreflective layer (II), and the clear coating layer (III) was used as a test plate, and various evaluations were performed.
実施例11
被塗物としてドクターブレードを用いて予めグレー(N-5)の塗膜を形成した塗板上に、前述のように作成製したベース塗料組成物No.3を有機溶媒で希釈して固形分25質量%に調整し、小型スプレーガン(アネスト岩田株式会社製W-101)を用いて、ブース温度20℃、湿度75%、吐出圧力2.5kgf/cm2、ガン距離20cmの条件で、硬化塗膜として10μmの膜厚となるように塗装した。その後、室温にて15分間放置し、ついで、熱風循環式乾燥炉内を使用して、140℃で30分間加熱し、10μmの膜厚の硬化塗膜を得た。該硬化塗面に、高屈折率ビーズを含む再帰反射塗料組成物(注1)を、小型スプレーガン(アネスト岩田株式会社製W-101)を用いて、ブース温度20℃、湿度75%、吐出圧力2.5kgf/cm2、ガン距離20cmの条件で、硬化塗膜として15μmの膜厚となるように塗装した。その後熱風循環式乾燥炉内を使用して140℃で30分間加熱し乾燥硬化せしめた。さらに、クリヤー塗料「マジクロン7100」(商品名:関西ペイント株式会社、アクリル・メラミン系溶剤塗料)を、小型スプレーガン(アネスト岩田株式会社製W-101)を用いて、ブース温度20℃、湿度75%の条件で硬化塗膜として25~35μmの膜厚となるように塗装した。塗装後、室温にて15分間放置した後に、熱風循環式乾燥炉内を使用して、140℃で30分間加熱し、乾燥硬化せしめて複層塗膜を得た。得られたメタリックベース塗膜層(I)、再帰反射層(II)及びクリヤー塗膜層(III)の複層塗膜を有する塗板を試験板とし、各種評価を行った。
Example 11
Base paint composition No. 1 prepared as described above was applied onto a coating plate on which a gray (N-5) coating had been previously formed using a doctor blade as an object to be coated. 3 was diluted with an organic solvent to adjust the solid content to 25% by mass, and using a small spray gun (W-101 manufactured by Anest Iwata Co., Ltd.) at a booth temperature of 20 ° C., humidity of 75%, and discharge pressure of 2.5 kgf/cm. 2. Painting was performed at a gun distance of 20 cm so that the cured coating film had a thickness of 10 μm. Thereafter, it was left at room temperature for 15 minutes, and then heated at 140° C. for 30 minutes in a hot air circulation drying oven to obtain a cured coating film with a thickness of 10 μm. A retroreflective paint composition (Note 1) containing high refractive index beads was sprayed onto the cured coating surface using a small spray gun (W-101 manufactured by Anest Iwata Co., Ltd.) at a booth temperature of 20°C and humidity of 75%. The coating was applied under the conditions of a pressure of 2.5 kgf/cm 2 and a gun distance of 20 cm so that the cured coating film had a thickness of 15 μm. Thereafter, it was heated at 140° C. for 30 minutes in a hot air circulation type drying oven to dry and harden it. Furthermore, clear paint "Magiclon 7100" (product name: Kansai Paint Co., Ltd., acrylic/melamine solvent paint) was applied using a small spray gun (W-101, manufactured by Anest Iwata Co., Ltd.) at a booth temperature of 20°C and a humidity of 75°C. % so that the cured coating film had a thickness of 25 to 35 μm. After coating, the coating was allowed to stand at room temperature for 15 minutes, and then heated at 140° C. for 30 minutes in a hot air circulation drying oven to dry and harden to obtain a multilayer coating. The obtained coated plate having a multilayer coating of the metallic base coating layer (I), the retroreflective layer (II), and the clear coating layer (III) was used as a test plate, and various evaluations were performed.
比較例3
被塗物としてドクターブレードを用いて予めグレー(N-5)の塗膜を形成した塗板上に、前述のように作製したベース塗料組成物No.3を有機溶媒で希釈して固形分25質量%に調整し、小型スプレーガン(アネスト岩田株式会社製W-101)を用いて、ブース温度20℃、湿度75%、吐出圧力2.5kgf/cm2、ガン距離20cmの条件で、硬化塗膜として10μmの膜厚となるように塗装した。その後、室温にて15分間放置しえられたメタリックベース塗膜(I)上に、再帰反射塗料組成物を塗装せず、クリヤー塗料組成物「マジクロン7100」(商品名:関西ペイント株式会社、アクリル・メラミン系溶剤塗料)を小型スプレーガン(アネスト岩田株式会社製W-101)を用いて、ブース温度20℃、湿度75%の条件で硬化塗膜として、25~35μmの膜厚となるように塗装した。塗装後、室温にて15分間放置した後に、熱風循環式乾燥炉内を使用して、140℃で30分間加熱し、乾燥硬化せしめて再帰反射層(II)を有さない複層塗膜を得た。
Comparative example 3
Base paint composition No. 1 prepared as described above was applied onto a coating plate on which a gray (N-5) coating had been previously formed using a doctor blade as an object to be coated. 3 was diluted with an organic solvent to adjust the solid content to 25% by mass, and using a small spray gun (W-101 manufactured by Anest Iwata Co., Ltd.) at a booth temperature of 20 ° C., humidity of 75%, and discharge pressure of 2.5 kgf/cm. 2. Painting was performed at a gun distance of 20 cm so that the cured coating film had a thickness of 10 μm. Thereafter, a retroreflective paint composition was not applied to the metallic base coating film (I) that was allowed to stand for 15 minutes at room temperature, and a clear paint composition "Magicron 7100" (trade name: Kansai Paint Co., Ltd., Acrylic・Cure melamine-based solvent paint using a small spray gun (W-101 manufactured by Anest Iwata Co., Ltd.) at a booth temperature of 20°C and humidity of 75% to a film thickness of 25 to 35 μm. Painted. After painting, it was left at room temperature for 15 minutes, and then heated at 140°C for 30 minutes in a hot air circulation drying oven to dry and harden it to form a multilayer coating film that does not have a retroreflective layer (II). Obtained.
得られた複層塗膜を有する塗板を試験板とし、各種評価を行った。 The coated plate having the obtained multilayer coating film was used as a test plate, and various evaluations were performed.
尚、各評価は、A及びBが合格であり、Cが不合格である。1つでも不合格の評価があった場合、その複層塗膜は不合格となる。 In addition, in each evaluation, A and B are passed, and C is failed. If even one of the samples is rated as failing, the multilayer coating film is rejected.
各種試験項目は下記のとおり。 The various test items are as follows.
なお、測色機は多角度分光光度計(商品名「MA-68II」)を用いた。 Note that a multi-angle spectrophotometer (trade name "MA-68II") was used as a colorimeter.
試験項目1:仕上り性(外観)
外観1:作製した塗板に、人工太陽灯(セリック社製、色温度6500K)で照明をあて、照明に対する試験板の角度を変えて観察して、シェード方向から見た際の白濁りの有無、ゴミ・ブツ感等の塗膜外観異常がないか、目視にて観察し、下記の基準にて、仕上り性を評価した。ここで、シェードとは複層塗膜を正反射光の影響を受けない角度で観察することを意味し、図1に示す正反射光を0°としたとき110°あたりから観察することを意味する。フェースとは、複層塗膜をハイライトとシェードの中間の角度から観察することを意味し、図1における45°方向から観察することを意味する。
Test item 1: Finishing (appearance)
Appearance 1: Illuminate the prepared coated plate with an artificial sun lamp (manufactured by SELIC Co., Ltd., color temperature 6500K) and observe it by changing the angle of the test plate relative to the illumination. Visual observation was made for any abnormality in the appearance of the coating film, such as dust or lumpiness, and the finish was evaluated based on the following criteria. Here, shade means observing the multilayer coating at an angle that is not affected by specularly reflected light, and means observing from around 110° when the specularly reflected light shown in Figure 1 is 0°. do. Face means observing the multilayer coating from an angle between the highlight and shade, and means observing from the 45° direction in FIG. 1.
A:シェードで、濁り、ゴミ・ブツ等の塗膜異常がなく良好
B:シェードで、白濁り又はゴミ・ブツ等のいずれかが若干認められる
C:シェードで、白濁、はゴミ・ブツが認められる。
A: In the shade, there is no paint film abnormality such as cloudiness, dust, dirt, etc., and the paint is good. B: In the shade, either cloudiness or dust or dirt is slightly observed. C: In the shade, cloudiness, dust, dirt, etc. are observed. It will be done.
外観2:同塗板を図1に示すシェード方向から見た際の反射光の黄味の有無及び虹色干渉光にムラがないかを目視にて観察し、下記の基準にて、仕上り性を評価した。
A:シェードで、黄味又はムラのある虹色干渉光が認められず意匠性に優れる
B:シェードで、黄味又はムラのある虹色干渉光が若干認められる
C:シェードで、黄味又は著しくムラのある虹色干渉光が認められ、意匠として好ましくない。
Appearance 2: When the same coated board is viewed from the shade direction shown in Figure 1, visually observe whether there is a yellowish tinge in the reflected light and whether there is any unevenness in the iridescent interference light, and evaluate the finish according to the following criteria. evaluated.
A: The shade has no yellowish or uneven iridescent interference light and is excellent in design.B: The shade has a slight yellowish or uneven iridescent interference light.C: The shade has no yellowish or uneven iridescent interference light. Significantly uneven iridescent interference light was observed, which is not desirable as a design.
外観3:同塗板に、人工太陽灯(セリック社製、色温度6500K)で照明をあて、照明に対する試験板の角度を変えて観察して、図1に示すハイライトからシェードにかけてのメタリックの重厚感と深み感を目視にて観察し、下記基準にて仕上り性を評価した。 Appearance 3: The same coated board was illuminated with an artificial sun lamp (manufactured by SELIC Co., Ltd., color temperature 6500K), and the angle of the test board relative to the illumination was changed to observe the thickness of the metallic from the highlight to the shade as shown in Figure 1. The texture and depth were visually observed, and the finish was evaluated based on the following criteria.
A:ハイライトからシェードにかけて幅広くメタリックの光輝感が強く認められ、かつ、深み感又は重厚感があり非常に良好、
B:ハイライトからシェードにかけて幅広くメタリックの光輝感が認められるが、深み感又は重厚感にややかける、
C:ハイライトからシェードにかけて、深み感又は重厚感がほとんどない。
A: Very good, with strong metallic brilliance in a wide range from highlights to shades, and a sense of depth or solidity.
B: A wide range of metallic brilliance is observed from the highlight to the shade, but there is a slight sense of depth or solidity.
C: There is almost no sense of depth or depth from the highlight to the shade.
試験項目2:再帰反射性
得られた塗膜の再帰反射性の程度を目視にて観察し評価した。暗室(昼間、ブラインド等で外部からの光を遮り、室内のあかりを消した状態)内で10cm×15cmの塗装試験板に対して垂直に3m離れたところから懐中電灯により光を照射した。このときの塗膜表面を光源と5度の角度を持った位置(塗装試験板から3m離れている)で肉眼観察し、次の基準で評価した。
A:再帰反射が認識でき良好、
B:再帰反射が認識できるもののやや弱い、
C:再帰反射が全く認められない。
Test item 2: Retroreflectivity
The degree of retroreflectivity of the obtained coating film was visually observed and evaluated. Light was irradiated with a flashlight from a distance of 3 m perpendicularly to a 10 cm x 15 cm painted test board in a dark room (during the day, with blinds blocking external light and indoor lights turned off). The surface of the coating film at this time was observed with the naked eye at a position having an angle of 5 degrees with the light source (3 m away from the coating test plate), and evaluated according to the following criteria.
A: Retroreflection is recognizable and good.
B: Retroreflection is recognizable but somewhat weak.
C: No retroreflection was observed.
Claims (3)
光輝性顔料としてアルミニウム顔料(a1)及び/又は干渉顔料(a2)を含有するベース塗料組成物であって、前記ベース塗料組成物中のアルミニウム顔料(a1)及び/又は干渉顔料(a2)の合計含有量がベース塗料組成物の樹脂固形分100質量部を基準として、5~20質量部の範囲内であるベース塗料組成物を塗装し、メタリックベース塗膜層(I)を反射層として形成する工程(1)、
屈折率が1.5~2.3の範囲内である高屈折率ビーズを含む再帰反射塗料組成物を塗装して再帰反射塗膜層(II)を形成する工程(2)、
次いで、少なくとも1層のクリヤー塗料組成物を塗装しクリヤー塗膜層(III)を形成する工程(3)、
をこの順で含む複層塗膜の形成方法であって、メタリックベース塗膜層(I)のL*45値が50以下であることを特徴とする再帰反射性を有する複層塗膜の形成方法。 on the object to be coated,
A base coating composition containing an aluminum pigment (a1) and/or an interference pigment (a2) as a glitter pigment , the total amount of the aluminum pigment (a1) and/or interference pigment (a2) in the base coating composition. A base coating composition having a content in the range of 5 to 20 parts by mass based on 100 parts by mass of resin solids of the base coating composition is applied to form a metallic base coating layer (I) as a reflective layer. Process (1),
Step (2) of forming a retroreflective coating layer (II) by coating a retroreflective coating composition containing high refractive index beads having a refractive index within the range of 1.5 to 2.3 ;
Next, a step (3) of coating at least one layer of a clear coating composition to form a clear coating layer (III);
A method for forming a multilayer coating film comprising in this order, the formation of a multilayer coating film having retroreflectivity, characterized in that the L*45 value of the metallic base coating layer (I) is 50 or less. Method.
In step (2), a retroreflective coating composition is sprayed onto the uncured metallic base coating layer (I) obtained in step (1) to form a retroreflective coating layer (II). The method for forming a multilayer coating film having retroreflectivity according to claim 1 or 2 , characterized in that:
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