JP7351310B2 - Mixed composition for organic electroluminescent devices - Google Patents

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Description

本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子用の混合組成物に関し、特に、平面性の高い化合物を用いた場合でも、凝集が防止され、溶媒に対する溶解性を向上させることができる有機エレクトロルミネッセンス素子用の混合組成物に関する。 The present invention relates to a mixture composition for organic electroluminescent devices, and in particular, a mixture for organic electroluminescent devices that can prevent aggregation and improve solubility in solvents even when a highly planar compound is used. Regarding the composition.

テレビやコンピューター等の映像表示部であるディスプレイは、現代社会において欠かすことのできない電子デバイスの一つとなっている。近年ではディスプレイの大型化や設置の自由度の向上といった要求が急速に高まっており、これに伴って有機エレクトロルミネッセンス（以下、有機ＥＬともいう。）素子の開発が活発化している。
有機ＥＬ素子は、構造が比較的単純で視野角にも富んだ自発光型の全固体発光素子であり、そのディスプレイの構成要素として理想的な特性から、今後更なる普及が見込まれている。Displays, which are the image display parts of televisions, computers, etc., have become one of the electronic devices that are indispensable in modern society. In recent years, there has been a rapid increase in demands for larger displays and greater freedom in installation, and this has led to active development of organic electroluminescent (hereinafter also referred to as organic EL) elements.
Organic EL devices are self-luminous, all-solid-state light emitting devices that have a relatively simple structure and a wide viewing angle, and are expected to become more popular in the future due to their ideal characteristics as constituent elements of displays.

従来、有機ＥＬ素子の製造には化学蒸着法や真空蒸着法といったドライプロセスが用いられてきたが、これらは大型の装置を必要とし、かつ真空環境が必要となるためコストがかさむといった問題があった。
そこで近年では代替手段として、溶液の塗布や印刷により機能膜を成膜する湿式塗布法（以下、塗布法という。）に注目が集まっている。中でも、大面積化が可能であり、高精細かつ高生産性、そして任意のパターンで有機ＥＬ素子の製造が可能である点で、インクジェット印刷法は最も期待されるプロセスの一つである。Conventionally, dry processes such as chemical vapor deposition and vacuum evaporation have been used to manufacture organic EL devices, but these methods require large equipment and a vacuum environment, which increases costs. Ta.
Therefore, in recent years, attention has been focused on a wet coating method (hereinafter referred to as a coating method) in which a functional film is formed by applying a solution or printing as an alternative method. Among these, the inkjet printing method is one of the most promising processes because it allows for large-area printing, high precision, high productivity, and the ability to manufacture organic EL elements with arbitrary patterns.

一方で、塗布法で成膜を行った場合、得られた膜（塗布膜）は蒸着法で得られた膜と比較して性能が劣ることが知られていた。この要因の一つには、一般的に有機ＥＬ素子に用いられる化合物は配向性を高くするために平面性が高く設計されており、分子間相互作用により凝集を生じやすいため、溶媒に対する溶解性が低くなることが挙げられる。例えば、性能の点で有機ＥＬ素子の電子輸送層に好適に用いられるオルトフェニルピリジン誘導体も、一般的な有機溶媒には溶けにくいことが知られている。 On the other hand, it has been known that when a film is formed by a coating method, the resulting film (coated film) has inferior performance compared to a film obtained by a vapor deposition method. One of the reasons for this is that compounds used in organic EL devices are generally designed to have high planarity to improve orientation, and because they tend to aggregate due to intermolecular interactions, they have low solubility in solvents. One example is that the For example, it is known that ortho-phenylpyridine derivatives, which are suitable for use in the electron transport layer of organic EL devices in terms of performance, are difficult to dissolve in common organic solvents.

この溶解性の問題を解決するため、フッ素原子で置換されたフッ化アルコールが従来、溶媒として用いられてきた（例えば、特許文献１及び２参照。）。フッ化アルコールは、有機ＥＬ素子の電子輸送層の下層、例えば発光層に用いられる化合物を溶解させない点でも好ましいとされている。ただし、この溶媒を溶媒としてインクジェット印刷法に用いた場合、溶液を吐出するヘッド部分の部材を膨潤させてしまうため、長期的に安定した射出ができないという問題が残されていた。
又は、平面性の高いテトラベンゾポルフィリン（ＢＰ）にエチレンを付加させた前駆体を用いることで溶解性を向上させた例が知られている。この前駆体は成膜後、１８０℃に高温加熱してＢＰに熱変換することにより結晶化し、優れた半導体特性を示すことが分かった（非特許文献１参照。）。しかしながら、有機ＥＬ素子に用いる基板は、薄型・軽量・柔軟性に優れる一方で耐熱性は低いため、高温での加熱は好ましくない。To solve this solubility problem, fluorinated alcohols substituted with fluorine atoms have conventionally been used as solvents (see, for example, Patent Documents 1 and 2). Fluorinated alcohol is also said to be preferable in that it does not dissolve compounds used in the lower layer of the electron transport layer of the organic EL device, such as the light emitting layer. However, when this solvent is used as a solvent in an inkjet printing method, the problem remains that stable injection cannot be performed over a long period of time because the members of the head portion that eject the solution swell.
Alternatively, an example is known in which the solubility is improved by using a precursor in which ethylene is added to tetrabenzoporphyrin (BP), which has high planarity. It was found that this precursor was crystallized by being heated at a high temperature of 180° C. after being formed into a film and thermally converted into BP, and exhibited excellent semiconductor properties (see Non-Patent Document 1). However, although substrates used in organic EL devices are thin, lightweight, and flexible, they have low heat resistance, so heating at high temperatures is not preferred.

特開２００２－２１６９５６号公報Japanese Patent Application Publication No. 2002-216956 特開２００４－２６５６７２号公報Japanese Patent Application Publication No. 2004-265672

Ｃｏｌｕｍｎａｒ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｉｎ Ｂｕｌｋ Ｈｅｔｅｒｏｊｕｎｃｔｉｏｎ ｉｎ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ－ｐｒｏｃｅｓｓａｂｌｅ Ｔｈｒｅｅ－ｌａｙｅｒｅｄ ｐ－ｉ－ｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃ Ｄｅｖｉｃｅｓ Ｕｓｉｎｇ Ｔｅｔｒａｂｅｎｚｏｐｏｒｐｈｙｒｉｎ Ｐｒｅｃｕｒｓｏｒ ａｎｄ Ｓｉｌｙｌｍｅｔｈｙｌ［６０］ｆｕｌｌｅｒｅｎｅ，Ｙｕｔａｋａ Ｍａｔｓｕｏ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，２００９，１３１（４４），１６０４８－１６０５０Columnar Structure in Bulk Heterojunction in Solution-processable Three-layered p-i-n Organic Photovoltaic Devices Usin g Tetrabenzoporphyrin Precursor and Silylmethyl [60] fullerene, Yutaka Matsuo et al. , J. Am. Chem. Soc. , 2009, 131(44), 16048-16050

本発明は、上記問題・状況に鑑みてなされたものであり、その解決課題は、平面性の高い化合物を用いた場合でも、凝集が防止され、溶媒に対する溶解性を向上させることができ、インクジェット印刷法にも好適に用いることができる有機エレクトロルミネッセンス素子用の混合組成物を提供することである。 The present invention was made in view of the above-mentioned problems and circumstances, and the object to be solved is to prevent agglomeration even when using a highly planar compound, improve solubility in solvents, and improve inkjet printing. It is an object of the present invention to provide a mixed composition for organic electroluminescent devices that can be suitably used also in printing methods.

本発明者は、上記課題を解決すべく、上記問題の原因等について検討する過程において、平面性の高いビアリール化合物と、活性水素化合物との間に形成される水素結合を活用することによって、ビアリール化合物を溶解させた溶液が得られることを見いだし、本発明に至った。
すなわち、本発明に係る上記課題は、以下の手段により解決される。In order to solve the above problems, the present inventors, in the process of studying the causes of the above problems, developed biaryl compounds by utilizing hydrogen bonds formed between a highly planar biaryl compound and an active hydrogen compound It was discovered that a solution in which a compound is dissolved can be obtained, leading to the present invention.
That is, the above-mentioned problems related to the present invention are solved by the following means.

１．ビアリール化合物、活性水素化合物及び有機溶媒Ｙを含有する有機エレクトロルミネッセンス素子用の混合組成物であって、
前記ビアリール化合物が分子内水素結合可能な基を含む下記一般式（１）で表される構造を有し、
前記活性水素化合物が水素結合可能な極性基を含む下記一般式（２）で表される構造を有し、かつ、
前記有機溶媒Ｙが室温で液状であり、
前記活性水素化合物は、炭素数が６以下のフッ素原子で置換されたアルコール類であり、
前記活性水素化合物の含有量が、前記混合組成物の総溶媒量に対して４０質量％以下である有機エレクトロルミネッセンス素子用の混合組成物。

Figure 0007351310000001
一般式（２）：Ｚ－Ｘ
［一般式（１）において、Ａ1～Ａ5で表される環Ａ及びＢ1～Ｂ5で表される環Ｂは、各々置換基を有していてもよい５員又は６員の芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表し、少なくとも一方は芳香族複素環である。また、置換基同士が結合してさらに縮環を形成していてもよいが、環Ａ上の置換基と環Ｂ上の置換基がそれぞれ結合し、縮合環を形成することはない。
Ａ1及びＢ1は、炭素原子、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子のいずれかを表し、少なくとも一方は窒素原子、酸素原子又は硫黄原子のいずれかを表す。
Ａ2～Ａ5及びＢ2～Ｂ5は、炭素原子、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子のいずれかを表す。
ｎ及びｍは、１又は２の整数を表す。Ｌは、単結合、酸素原子又は窒素原子を表す。
一般式（２）において、Ｚは水素結合可能な極性基を表す。Ｘは、水素結合を阻害しない置換基を表す。］ 1. A mixed composition for an organic electroluminescent device containing a biaryl compound, an active hydrogen compound, and an organic solvent Y,
The biaryl compound has a structure represented by the following general formula (1) containing a group capable of intramolecular hydrogen bonding,
The active hydrogen compound has a structure represented by the following general formula (2) containing a polar group capable of hydrogen bonding, and
the organic solvent Y is liquid at room temperature,
The active hydrogen compound is an alcohol substituted with a fluorine atom having 6 or less carbon atoms,
A mixed composition for an organic electroluminescent device, wherein the content of the active hydrogen compound is 40% by mass or less based on the total amount of solvent in the mixed composition .
Figure 0007351310000001
 General formula (2): ZX
[In general formula (1), ring A represented by A 1 to A 5 and ring B represented by B 1 to B 5 are each a 5- or 6-membered aromatic ring which may have a substituent. represents a group hydrocarbon ring or an aromatic heterocycle, at least one of which is an aromatic heterocycle. Furthermore, the substituents may bond to each other to form a condensed ring, but the substituents on ring A and the substituents on ring B do not bond to each other to form a condensed ring.
A 1 and B 1 represent either a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom, and at least one of them represents either a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom.
A 2 to A 5 and B 2 to B 5 each represent a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom.
n and m represent an integer of 1 or 2. L represents a single bond, an oxygen atom or a nitrogen atom.
In general formula (2), Z represents a polar group capable of hydrogen bonding. X represents a substituent that does not inhibit hydrogen bonding. ]

２．前記活性水素化合物の含有量が、前記混合組成物の総溶媒量に対して１０質量％以下である第１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用の混合組成物。 2 . 2. The mixed composition for an organic electroluminescent device according to claim 1, wherein the content of the active hydrogen compound is 10% by mass or less based on the total amount of solvent in the mixed composition.

３．前記有機溶媒Ｙが、水素結合性を示す水素原子を持たない有機化合物である第１項又は第２項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用の混合組成物。 3 . 3. The mixed composition for an organic electroluminescent device according to item 1 or 2, wherein the organic solvent Y is an organic compound that does not have a hydrogen atom that exhibits hydrogen bonding properties.

本発明の上記手段により、平面性の高い化合物を用いた場合でも、凝集が防止され、溶媒に対する溶解性を向上させることができ、インクジェット印刷法にも好適に用いることができる有機エレクトロルミネッセンス素子用の混合組成物を提供することができる。
本発明の効果の発現機構又は作用機構については、明確にはなっていないが、以下のように推察している。
通常、前記一般式（１）に示すような構造を有するビアリール化合物は分子内水素結合性を有するため、有機溶媒に対する溶解性は低い、又は不溶である。しかし、本発明のように、ビアリール化合物に活性水素化合物を添加することにより、疑似的に、ビアリール化合物と活性水素化合物との間に新たに水素結合が形成されるため、ビアリール化合物の環同士のねじれが増強される作用が働くことが予想される。その結果、ビアリール化合物同士の凝集が防げられることにより、分散した溶媒が得られることが推察される。
さらに、この水素結合による分子間相互作用は、溶媒の蒸発により解消され、元の化合物の構造に戻ることが可能であるため、従来技術のように基板を傷つけることがない。なお、このときの活性水素化合物はビアリール化合物に対して必要量存在していれば、ほかに別種の溶媒を含んでいてもよい。以上から、これまで溶解性の面で用いることのできなかった溶媒を用いることができることが示されたため、本発明は溶媒の選択性の拡大に大きく貢献しうる発明であるといえる。By the above means of the present invention, even when using a highly planar compound, aggregation can be prevented and solubility in a solvent can be improved, and organic electroluminescent elements can be suitably used for inkjet printing. A mixed composition can be provided.
Although the mechanism of expression or action of the effects of the present invention is not clear, it is speculated as follows.
Usually, the biaryl compound having the structure shown in the general formula (1) has intramolecular hydrogen bonding properties, and therefore has low solubility or is insoluble in organic solvents. However, as in the present invention, by adding an active hydrogen compound to a biaryl compound, a new hydrogen bond is formed between the biaryl compound and the active hydrogen compound, so that the rings of the biaryl compound are bonded to each other. It is expected that the effect of increasing torsion will work. As a result, it is presumed that a dispersed solvent can be obtained by preventing the biaryl compounds from coagulating with each other.
Furthermore, this intermolecular interaction due to hydrogen bonding is eliminated by evaporation of the solvent, and the original compound structure can be restored, so that the substrate is not damaged unlike in the prior art. Note that the active hydrogen compound at this time may contain another type of solvent as long as it is present in the required amount relative to the biaryl compound. From the above, it has been shown that solvents that could not be used in terms of solubility can be used, so it can be said that the present invention is an invention that can greatly contribute to expanding the selectivity of solvents.

照明装置の概略図Schematic diagram of the lighting device 照明装置の模式図Schematic diagram of lighting equipment

本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子用の混合組成物は、ビアリール化合物、活性水素化合物及び有機溶媒Ｙを含有する有機エレクトロルミネッセンス素子用の混合組成物であって、前記ビアリール化合物が分子内水素結合可能な基を含む前記一般式（１）で表される構造を有し、前記活性水素化合物は、炭素数が６以下のフッ素原子で置換されたアルコール類であり、前記活性水素化合物の含有量が、前記混合組成物の総溶媒量に対して４０質量％以下である。
この特徴は、下記各実施形態に共通又は対応する技術的特徴である。 The mixed composition for an organic electroluminescent device of the present invention is a mixed composition for an organic electroluminescent device containing a biaryl compound, an active hydrogen compound, and an organic solvent Y, wherein the biaryl compound is capable of intramolecular hydrogen bonding. The active hydrogen compound has a structure represented by the general formula (1) containing a group, and the active hydrogen compound is an alcohol substituted with a fluorine atom having 6 or less carbon atoms, and the content of the active hydrogen compound is The amount is 40% by mass or less based on the total amount of solvent in the mixed composition .
This feature is a technical feature common to or corresponding to each of the embodiments described below.

本発明の実施態様としては、従来、溶解性の観点で用いることのできなかったインクジェットプロセスに適した溶媒を製造プロセスに用いる場合でも、前記混合組成物の総溶媒量に対し、前記活性水素化合物を４０質量％以下とすることで、ビアリール化合物に対する溶解性を維持しつつもヘッドを損傷させない、インクジェット印刷法に適した混合溶媒が得られる点で好ましい。特に、前記活性水素化合物の含有量は、混合組成物の総溶媒量に対して１０質量％以下であることが好ましい。さらに、溶液中での溶解性の維持のためには、１％質量以上であることがより好ましい。
また、前記有機溶媒Ｙが、水素結合性を示す水素原子を持たない有機化合物であることが、含窒素芳香族複素環化合物と活性水素化合物の相互作用を阻害しない点で好ましい。In an embodiment of the present invention, even when a solvent suitable for an inkjet process, which could not conventionally be used from the viewpoint of solubility, is used in the manufacturing process, the active hydrogen compound is is preferably 40% by mass or less, since it is possible to obtain a mixed solvent suitable for inkjet printing that does not damage the head while maintaining solubility in the biaryl compound. In particular, the content of the active hydrogen compound is preferably 10% by mass or less based on the total amount of solvent in the mixed composition. Furthermore, in order to maintain solubility in the solution, it is more preferable that the amount is 1% by mass or more.
Further, it is preferable that the organic solvent Y is an organic compound that does not have a hydrogen atom exhibiting hydrogen bonding properties in that it does not inhibit the interaction between the nitrogen-containing aromatic heterocyclic compound and the active hydrogen compound.

以下、本発明とその構成要素及び本発明を実施するための形態・態様について説明をする。なお、本願において、「～」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用する。 DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention, its constituent elements, and forms and aspects for carrying out the present invention will be described below. In this application, "~" is used to include the numerical values described before and after it as a lower limit value and an upper limit value.

［本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子用の混合組成物の概要］
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子用の混合組成物（以下、単に、混合組成物ともいう。）は、ビアリール化合物、活性水素化合物及び有機溶媒Ｙを含有する有機エレクトロルミネッセンス素子用の混合組成物であって、前記ビアリール化合物が分子内水素結合可能な基を含む下記一般式（１）で表される構造を有し、前記活性水素化合物が水素結合可能な極性基を含む下記一般式（２）で表される構造を有し、かつ、前記有機溶媒Ｙが室温で液状である。[Outline of mixed composition for organic electroluminescent device of the present invention]
The mixed composition for organic electroluminescent devices of the present invention (hereinafter also simply referred to as mixed composition) is a mixed composition for organic electroluminescent devices containing a biaryl compound, an active hydrogen compound, and an organic solvent Y. The biaryl compound has a structure represented by the following general formula (1) containing a group capable of intramolecular hydrogen bonding, and the active hydrogen compound has the following general formula (2) containing a polar group capable of hydrogen bonding. It has the structure shown above, and the organic solvent Y is liquid at room temperature.

＜活性水素化合物＞
本願において、「活性水素化合物」とは、下記一般式（１）で表される構造を有するビアリール化合物の共存下で、当該ビアリール化合物と相互作用し得る水素原子、例えば、電気陰性度の大きな酸素（Ｏ）や窒素（Ｎ）などに結合した水素原子のような水素結合を形成し得る活性水素原子を有する化合物をいう。
具体的には、アルコール、フェノール、カルボン酸、第一級又は第二級アミン化合物、活性メチレン化合物等の、遊離しやすい形の水素原子を分子内に持つ化合物が該当する。特に、本発明に係る活性水素化合物は、水素結合可能な極性基を含む下記一般式（２）で表される構造を有する。
一般式（２）：Ｚ－Ｘ
［一般式（２）において、Ｚは水素結合可能な極性基を表す。Ｘは、水素結合を阻害しない置換基を表す。］<Active hydrogen compound>
In this application, "active hydrogen compound" refers to a hydrogen atom that can interact with a biaryl compound having a structure represented by the following general formula (1), such as oxygen with a large electronegativity. A compound having an active hydrogen atom that can form a hydrogen bond, such as a hydrogen atom bonded to (O) or nitrogen (N).
Specifically, such compounds include alcohols, phenols, carboxylic acids, primary or secondary amine compounds, active methylene compounds, and the like, which have hydrogen atoms in their molecules that are easily liberated. In particular, the active hydrogen compound according to the present invention has a structure represented by the following general formula (2) containing a polar group capable of hydrogen bonding.
General formula (2): ZX
[In general formula (2), Z represents a polar group capable of hydrogen bonding. X represents a substituent that does not inhibit hydrogen bonding. ]

前記一般式（２）において、Ｚは水素結合可能な極性基を表し、極性基としては、ヒドロキシ基、カルボニル基、アミノ基等が挙げられる。Ｘは、水素結合を阻害しない置換基を表し、置換基としては、アルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基など）、アリール基（フェニル基、ベンジル基、トリル基、ナフチル）等が挙げられ、これらは全て置換されていてもよい。 In the general formula (2), Z represents a polar group capable of hydrogen bonding, and examples of the polar group include a hydroxy group, a carbonyl group, and an amino group. X represents a substituent that does not inhibit hydrogen bonding, and examples of the substituent include alkyl groups (methyl group, ethyl group, propyl group, etc.), aryl groups (phenyl group, benzyl group, tolyl group, naphthyl group), etc. , these may all be substituted.

一般に、炭素原子に結合している水素原子は反応性に乏しいが、窒素や酸素、硫黄などの原子に結合した水素は反応性が高くなる。
前記一般式（２）で表される構造を有する活性水素化合物としては、メタノール、エタノール等のアルコール類が挙げられ、炭素数が６以下であることが好ましい。
また、フッ素原子で置換されたアルコール類（フッ化アルコール）であることがより好ましく、例えば２，２，３，３－テトラフルオロ－１－プロパノール（ＴＦＰＯ）、２，２，３，３，３－ペンタフルオロ－１－プロパノール（ＰＦＰＯ）、２－トリフルオロメチル－２－プロパノール（ＴＦＭＰＯ）、２，２，３，４，４，４－ヘキサフルオロ－１－ブタノール（ＨＦＢＯ）、２，２，３，３，４，４，５，５－オクタフルオロ－１－ペンタノール（ＯＦＰＯ）、２，３－ジフルオロベンジルアルコール（ＤＦＢＡ）、２，２，２－トリフルオロエタノール（ＴＦＥＯ）、１，３－ジフルオロプロパン－２－オール（ＤＦＰＯ）、１Ｈ，１Ｈ－ペンタデカフルオロ－１－オクタノール（ＰＤＦＯＯ）、１Ｈ，１Ｈ、２Ｈ，２Ｈ－トリデカフルオロ－１－ｎ－オクタノール（ＴＤＦＯＯ）、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ－ドデカフルオロ－１－ヘプタノール（ＤＦＨＯ）、１Ｈ，１Ｈ，９Ｈ－ヘキサデカフルオロ－１－ノナノール（ＤＦＨＯ）、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－ヘプタデカフルオロ－１－デカノール（ＨＤＦＤＯ）、２－パーフルオロへキシルエタノール（ＰＦＨＥＯ）等が挙げられる。Generally, hydrogen atoms bonded to carbon atoms have poor reactivity, but hydrogen atoms bonded to atoms such as nitrogen, oxygen, and sulfur have high reactivity.
Examples of the active hydrogen compound having the structure represented by the general formula (2) include alcohols such as methanol and ethanol, and the number of carbon atoms is preferably 6 or less.
Further, alcohols substituted with fluorine atoms (fluorinated alcohols) are more preferable, such as 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol (TFPO), 2,2,3,3,3 -Pentafluoro-1-propanol (PFPO), 2-trifluoromethyl-2-propanol (TFMPO), 2,2,3,4,4,4-hexafluoro-1-butanol (HFBO), 2,2, 3,3,4,4,5,5-octafluoro-1-pentanol (OFPO), 2,3-difluorobenzyl alcohol (DFBA), 2,2,2-trifluoroethanol (TFEO), 1,3 -difluoropropan-2-ol (DFPO), 1H,1H-pentadecafluoro-1-octanol (PDFOO), 1H,1H,2H,2H-tridecafluoro-1-n-octanol (TDFOO), 1H,1H , 7H-dodecafluoro-1-heptanol (DFHO), 1H,1H,9H-hexadecafluoro-1-nonanol (DFHO), 1H,1H,2H,2H-heptadecafluoro-1-decanol (HDFDO), 2 - Perfluorohexylethanol (PFHEO) and the like.

さらに、前記活性水素化合物に、下記一般式（１）で表される構造を有するビアリール化合物を添加させてプロトンＮＭＲで測定した際、活性水素化合物のうち少なくとも一つのＨを表すプロトンＮＭＲのケミカルシフトが、ビアリール化合物が存在しない系に比べ、ビアリール化合物の存在下では低磁場側にシフトしていることが好ましく、低磁場側に０．２ｐｐｍ以上シフトしているものがより好ましい。 Furthermore, when a biaryl compound having a structure represented by the following general formula (1) is added to the active hydrogen compound and measured by proton NMR, the chemical shift of the proton NMR representing at least one H in the active hydrogen compound is preferably shifted to the lower magnetic field side in the presence of a biaryl compound, more preferably by 0.2 ppm or more to the lower magnetic field side, compared to a system in which no biaryl compound is present.

また、ＮＭＲのケミカルシフトの変化も観測され、かつ溶解性の向上も確認されることから、ビアリール化合物に対して活性水素化合物はモル数で２０倍以上を含むことが好ましい。 Furthermore, since a change in NMR chemical shift is also observed and an improvement in solubility is also confirmed, it is preferable that the active hydrogen compound is contained in an amount of 20 times or more in mole relative to the biaryl compound.

なお、前記活性水素化合物は、本発明において前記有機溶媒Ｙとともに溶媒として用いられる。 Note that the active hydrogen compound is used as a solvent together with the organic solvent Y in the present invention.

＜ビアリール化合物＞
本発明におけるビアリール化合物は、分子内水素結合可能な基を含む下記一般式（１）で表される構造を有する。<Biaryl compound>
The biaryl compound in the present invention has a structure represented by the following general formula (1) containing a group capable of intramolecular hydrogen bonding.

Figure 0007351310000002
［一般式（１）において、Ａ1～Ａ5で表される環Ａ及びＢ1～Ｂ5で表される環Ｂは、各々置換基を有していてもよい５員又は６員の芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表し、少なくとも一方は芳香族複素環である。また、置換基同士が結合してさらに縮環を形成していてもよいが、環Ａ上の置換基と環Ｂ上の置換基がそれぞれ結合し、縮合環を形成することはない。
Ａ1及びＢ1は、炭素原子、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子のいずれかを表し、少なくとも一方は窒素原子、酸素原子又は硫黄原子のいずれかを表す。
Ａ2～Ａ5及びＢ2～Ｂ5は、炭素原子、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子のいずれかを表す。
ｎ及びｍは、１又は２の整数を表す。Ｌは、単結合、酸素原子又は窒素原子を表す。
一般式（２）において、Ｚは水素結合可能な極性基を表す。Ｘは、水素結合を阻害しない置換基を表す。］
Figure 0007351310000002
 [In general formula (1), ring A represented by A 1 to A 5 and ring B represented by B 1 to B 5 are each a 5- or 6-membered aromatic ring which may have a substituent. represents a group hydrocarbon ring or an aromatic heterocycle, at least one of which is an aromatic heterocycle. Furthermore, the substituents may bond to each other to form a condensed ring, but the substituents on ring A and the substituents on ring B do not bond to each other to form a condensed ring.
A 1 and B 1 represent either a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom, and at least one of them represents either a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom.
A 2 to A 5 and B 2 to B 5 each represent a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom.
n and m represent an integer of 1 or 2. L represents a single bond, an oxygen atom or a nitrogen atom.
In general formula (2), Z represents a polar group capable of hydrogen bonding. X represents a substituent that does not inhibit hydrogen bonding. ]

前記一般式（１）において、Ａ1～Ａ5で表される環Ａ及びＢ1～Ｂ5で表される環Ｂは、各々置換基を有していてもよい５員又は６員の芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表し、少なくとも一方は芳香族複素環である。
前記芳香族炭化水素環又は芳香族複素環としては、例えば、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、アズレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環、クリセン環、ナフタセン環、トリフェニレン環、ｏ－ターフェニル環、ｍ－ターフェニル環、ｐ－ターフェニル環、アセナフテン環、コロネン環、インデン環、フルオレン環、フルオラントレン環、ナフタセン環、ペンタセン環、ペリレン環、ペンタフェン環、ピセン環、ピレン環、ピラントレン環、アンスラアントレン環、テトラリン環、フラン環、ジベンゾフラン環、チオフェン環、ジベンゾチオフェン環、オキサゾール環、ピロール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、ベンゾイミダゾール環、オキサジアゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、チアゾール環、インドール環、インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、キノキサリン環、キナゾリン環、シンノリン環、キノリン環、イソキノリン環、フタラジン環、ナフチリジン環、カルバゾール環、カルボリン環、ジアザカルバゾール環等から導出される基等が挙げられる。In the general formula (1), ring A represented by A 1 to A 5 and ring B represented by B 1 to B 5 are each a 5- or 6-membered aromatic ring which may have a substituent. represents a group hydrocarbon ring or an aromatic heterocycle, at least one of which is an aromatic heterocycle.
Examples of the aromatic hydrocarbon ring or aromatic heterocycle include a benzene ring, a biphenyl ring, a naphthalene ring, an azulene ring, an anthracene ring, a phenanthrene ring, a pyrene ring, a chrysene ring, a naphthacene ring, a triphenylene ring, and an o-terphenyl ring. ring, m-terphenyl ring, p-terphenyl ring, acenaphthene ring, coronene ring, indene ring, fluorene ring, fluorantrene ring, naphthacene ring, pentacene ring, perylene ring, pentaphene ring, picene ring, pyrene ring, pyranthrene ring ring, anthranthrene ring, tetralin ring, furan ring, dibenzofuran ring, thiophene ring, dibenzothiophene ring, oxazole ring, pyrrole ring, pyridine ring, pyridazine ring, pyrimidine ring, pyrazine ring, triazine ring, benzimidazole ring, oxazi Azole ring, triazole ring, imidazole ring, pyrazole ring, thiazole ring, indole ring, indazole ring, benzimidazole ring, benzothiazole ring, benzoxazole ring, quinoxaline ring, quinazoline ring, cinnoline ring, quinoline ring, isoquinoline ring, phthalazine ring , a naphthyridine ring, a carbazole ring, a carboline ring, a diazacarbazole ring, and the like.

一般式（１）で表される構造を有するビアリール化合物は、環Ａのオルト位に有する－Ｌ－Ｈ基と、環Ｂのオルト位にあたるＢ1又はＢ1が有する水素原子との間で、分子内水素結合が可能な構造を有する。この分子内水素結合が形成されることにより、環Ａと環Ｂが同一平面上に存在し平面性の高い分子構造となる。
具体的な例としては、例えば下記に示す２例が挙げられる。A biaryl compound having a structure represented by general formula (1) has a structure between the -LH group at the ortho position of ring A and the hydrogen atom of B 1 or B 1 at the ortho position of ring B. It has a structure that allows for intramolecular hydrogen bonding. By forming this intramolecular hydrogen bond, ring A and ring B exist on the same plane, resulting in a highly planar molecular structure.
Specific examples include the following two examples.

Figure 0007351310000003
Figure 0007351310000003

一般的に、平面性が高い化合物は分子間で相互作用が起こりやすく、成膜時には配向しやすい傾向がある。配向することにより、特に芳香族環で構成される化合物の場合は、分子間のキャリアホッピングが起こりやすくなる等の効果が期待でき、有機ＥＬのように電荷輸送性が求められる有機薄膜においては好ましい性能が得られやすい。
一方で、平面性の高い化合物は凝集しやすく溶媒に溶けにくいという傾向もある。特に芳香族環を多数有する化合物ではその傾向が強い。そのため溶媒の選択肢が狭く、所望の溶媒を使用できない場合があり、塗布プロセスに対して大きな課題である。
そこで本発明においては、分子内水素結合性を有する平面性の高いビアリール化合物と、活性水素化合物との間で形成される水素結合を活用することによって、所望の溶媒を用いた前記ビアリール化合物の溶液を得ることが可能となった。これによりの溶媒を使用することが可能となり、塗布プロセスへの適正を高めることができた。In general, compounds with high planarity tend to cause interaction between molecules and tend to be oriented during film formation. Orientation can be expected to have effects such as facilitating intermolecular carrier hopping, especially in the case of compounds composed of aromatic rings, and is preferable for organic thin films that require charge transport properties, such as organic EL. Performance is easy to obtain.
On the other hand, compounds with high planarity tend to aggregate easily and are difficult to dissolve in solvents. This tendency is particularly strong in compounds having a large number of aromatic rings. Therefore, the choice of solvent is narrow, and there are cases where a desired solvent cannot be used, which is a big problem for the coating process.
Therefore, in the present invention, by utilizing the hydrogen bonds formed between a highly planar biaryl compound having intramolecular hydrogen bonding properties and an active hydrogen compound, a solution of the biaryl compound using a desired solvent can be obtained. It became possible to obtain. This made it possible to use a solvent and improve suitability for the coating process.

本発明におけるビアリール化合物の溶解性向上技術の思想を、本発明の一般式（１）で表されるビアリール化合物の具体例（１－１）と、同じく一般式（２）で表される活性水素化合物の具体例ＴＦＰＯを用いて説明する。 The concept of the technology for improving the solubility of biaryl compounds in the present invention is explained by the specific example (1-1) of the biaryl compound represented by the general formula (1) of the present invention and the active hydrogen represented by the general formula (2). This will be explained using a specific example of the compound, TFPO.

下記（Ａ）に示すように、水素結合性を示す水素原子を持たない有機溶媒Ｙ中のビアリール化合物（１－１）は、弱い分子内水素結合によってフェニルピリジン部位が平面構造を取っている。このため、溶媒分子に対する親和性よりもビアリール化合物（１－１）同士の分子間相互作用が強く、有機溶媒Ｙに対して低い溶解性又は不溶である。 As shown in (A) below, in the biaryl compound (1-1) in the organic solvent Y that does not have a hydrogen atom exhibiting hydrogen bonding properties, the phenylpyridine moiety has a planar structure due to weak intramolecular hydrogen bonding. Therefore, the intermolecular interaction between the biaryl compounds (1-1) is stronger than their affinity for solvent molecules, and they have low solubility or insolubility in the organic solvent Y.

しかし、活性水素化合物であるＴＦＰＯを添加すると、下記（Ｂ）に示すように、ビアリール化合物（１－１）とＴＦＰＯとの間で新たに水素結合が形成され、疑似的にビアリール化合物（１－１）のオルト位にＴＦＰＯが付加した状態となると考えられる。そのため、ビアリール化合物（１－１）の平面性が崩れ、さらには付加したＴＦＰＯの立体障害によりベンゼン環とピリジン環とがねじれが増強される作用が働く。これによりビアリール化合物（１－１）間の分子間相互作用が弱まり、有機溶媒Ｙ中に分散した溶液が得ることができたと推測する。 However, when TFPO, which is an active hydrogen compound, is added, a new hydrogen bond is formed between the biaryl compound (1-1) and TFPO, as shown in (B) below, resulting in a pseudo biaryl compound (1-1). It is thought that TFPO is added to the ortho position of 1). Therefore, the planarity of the biaryl compound (1-1) is disrupted, and furthermore, the steric hindrance of the added TFPO acts to enhance the twisting of the benzene ring and pyridine ring. It is presumed that this weakened the intermolecular interaction between the biaryl compounds (1-1) and that a solution dispersed in the organic solvent Y could be obtained.

（Ｂ）で調製した本発明の混合組成物を用いて塗布製膜し乾燥させると、下記（Ｃ）に示すように、溶媒分子は膜中から除去される。そのため、ビアリール化合物（１－１）は、再び分子内水素結合が可能となり、平面性の高い状態で膜中に存在できる。また、ＴＦＰＯはビアリール化合物（１－１）と水素結合しているのでゆっくりと除去されるため、結果、ビアリール化合物（１－１）が成膜時に急激に凝集し結晶化することを抑えていると考えられる。 When the mixed composition of the present invention prepared in (B) is applied to form a film and dried, the solvent molecules are removed from the film as shown in (C) below. Therefore, the biaryl compound (1-1) again becomes capable of intramolecular hydrogen bonding and can exist in the film in a highly planar state. In addition, since TFPO has a hydrogen bond with the biaryl compound (1-1), it is removed slowly, which prevents the biaryl compound (1-1) from rapidly aggregating and crystallizing during film formation. it is conceivable that.

Figure 0007351310000004
Figure 0007351310000004

＜ＤＦＴ計算＞
密度汎関数法（Ｄｅｎｓｉｔｙ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｔｈｅｏｒｙ：ＤＦＴ）とは、物質の電子エネルギーを電子密度の汎関数として表す理論であり、特性の計算に幅広く応用される、第一原理計算手法の一つである。本発明では、ビアリール化合物のみ、又はビアリール化合物と溶媒分子が相互作用している系についてＤＦＴ計算を行って得られた最適化構造から、一般式（１）中の環Ａ及び環Ｂの二面角を算出することで、化合物の立体構造を検討した。
なお、立体構造の検討にＤＦＴ計算による二面角を利用する手法は、下記非特許文献２中にも記載されている。
非特許文献２：Ｈｅｌｉｃａｌ Ｓｅｌｆ－Ｏｒｇａｎｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｈｉｅｒａｒｃｈｉｃａｌ Ｓｅｌｆ－Ａｓｓｅｍｂｌｙ ｏｆ ａｎ Ｏｌｉｇｏｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｐｙｒｉｄｉｎｅ－Ｐｙｒｉｄａｚｉｎｅ Ｓｔｒａｎｄ ｉｎｔｏ Ｅｘｔｅｎｄｅｄ Ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｆｉｂｅｒｓ，Ｌｏｕｉｓ Ａ．Ｃｕｃｃｉａ ｅｔ ａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．２００２，８，Ｎｏ．１５<DFT calculation>
Density functional theory (DFT) is a theory that expresses the electron energy of a substance as a functional of electron density, and is one of the first-principles calculation methods that is widely applied to the calculation of properties. In the present invention, from the optimized structure obtained by performing DFT calculation on only the biaryl compound or on the system in which the biaryl compound and the solvent molecules interact, the two faces of ring A and ring B in general formula (1) are The three-dimensional structure of the compound was investigated by calculating the angle.
Note that a method of using dihedral angles obtained by DFT calculation for examining the three-dimensional structure is also described in the following non-patent document 2.
Non-Patent Document 2: Helical Self-Organization and Hierarchical Self-Assembly of an Oligoheterocyclic Pyridine-Pyridazine Strand into Extended Supramolecular Fibers, Louis A. Cuccia et al. , Chem. Eur. J. 2002, 8, No. 15

以下の表Ｉに、下記に示すＡ－１、Ａ－２、Ｂ－１のビアリール化合物について矢印で示した位置にＴＦＰＯを配位させる前後の構造でＤＦＴ計算を行い、得られた環Ａ及び環Ｂ間の二面角の角度変化を示す。
分子軌道計算用ソフトウェアとして、米国Ｇａｕｓｓｉａｎ社製のＧａｕｓｓｉａｎ０９（Ｒｅｖｉｓｉｏｎ Ｄ．０１，Ｍ．Ｊ．Ｆｒｉｓｃｈ，ｅｔ ａｌ，Ｇａｕｓｓｉａｎ，Ｉｎｃ．，２０１０．）を用い、密度汎関数にはＢ３ＬＰＹ、基底関数には６－３１Ｇ（ｄ）を用いた。なお、化合物Ｂ－１については数種類の構造から分子構造の最適化を行い、最もエネルギーが低い安定構造を初期構造として選択した。Table I below shows the structures of the biaryl compounds A-1, A-2, and B-1 shown below before and after TFPO is coordinated at the positions indicated by the arrows, and the resulting ring A and The angle change of the dihedral angle between rings B is shown.
Gaussian09 (Revision D.01, M.J. Frisch, et al, Gaussian, Inc., 2010.) manufactured by Gaussian, Inc. in the United States was used as the molecular orbital calculation software, with B3LPY as the density functional and B3LPY as the basis function. 6-31G(d) was used. For Compound B-1, the molecular structure was optimized from several types of structures, and the stable structure with the lowest energy was selected as the initial structure.

Figure 0007351310000005
Figure 0007351310000005

Figure 0007351310000006
Figure 0007351310000006

表Ｉの二面角の角度変化より、前述した分子内相互作用が働くと考えられる化合物Ａ－１，Ａ－２の場合に、ＴＦＰＯが少なくとも化合物の周辺に１分子存在することにより、ピリジン環とベンゼン環のねじれが増強され、凝集の要因となる平面性が低下していることが示された。溶媒分子が付加された形態となることで立体障害が働くのと同様の効果が得られた結果、化合物同士の凝集が生じにくくなり、溶媒分子に対する分散性が向上するため、溶解性が向上すると考えられる。 From the angle change of the dihedral angle in Table I, in the case of compounds A-1 and A-2, where the above-mentioned intramolecular interaction is thought to occur, the presence of at least one molecule of TFPO around the compound causes the pyridine ring to It was shown that the torsion of the benzene ring was enhanced and the planarity, which is a factor in aggregation, was decreased. As a result of the addition of solvent molecules, an effect similar to that of steric hindrance is obtained, making it difficult for compounds to aggregate with each other and improving their dispersibility with respect to solvent molecules, resulting in improved solubility. Conceivable.

また、本発明において、前記ビアリール化合物として好ましい例示化合物を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Further, in the present invention, preferable exemplary compounds as the biaryl compound are shown below, but the present invention is not limited thereto.

Figure 0007351310000007
Figure 0007351310000007

Figure 0007351310000008
Figure 0007351310000008

Figure 0007351310000009
Figure 0007351310000009

＜有機溶媒Ｙ＞
本発明における有機溶媒Ｙは、室温（２５℃）で液状であり、水素結合性を示す水素原子を持たない有機化合物である。
また、前記有機溶媒Ｙは、本発明において前記活性水素化合物とともに溶媒として用いられる。
前記有機溶媒Ｙとしては、例えば、非プロトン性の溶媒であるクロロホルム、トルエン、重クロロホルム、ジクロロメタン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、アセトン、アセトニトリルなどが好ましい。<Organic solvent Y>
The organic solvent Y in the present invention is an organic compound that is liquid at room temperature (25° C.) and does not have a hydrogen atom that exhibits hydrogen bonding properties.
Further, the organic solvent Y is used as a solvent together with the active hydrogen compound in the present invention.
Preferred examples of the organic solvent Y include aprotic solvents such as chloroform, toluene, deuterated chloroform, dichloromethane, diethyl ether, tetrahydrofuran, ethyl acetate, acetone, and acetonitrile.

［有機ＥＬ素子の構成］
本発明の有機ＥＬ素子用の混合組成物を用いて製造される有機ＥＬ素子における代表的な素子構成としては、以下の構成を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
（ｉ）陽極／発光層／陰極
（ii）陽極／発光層／電子輸送層／陰極
（iii）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
（iv）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（ｖ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（vi）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（vii）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／（電子阻止層／）発光層／（正孔阻止層／）電
子輸送層／電子注入層／陰極
上記の中で（vii）の構成が好ましく用いられるが、これに限定されるものではない。[Configuration of organic EL element]
Typical device configurations of organic EL devices manufactured using the mixed composition for organic EL devices of the present invention include, but are not limited to, the following configurations.
(i) Anode/emissive layer/cathode (ii) Anode/emissive layer/electron transport layer/cathode (iii) Anode/hole transport layer/emissive layer/cathode (iv) Anode/hole transport layer/emissive layer/electron Transport layer / cathode (v) anode / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode (vi) anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / cathode ( vii) Anode/hole injection layer/hole transport layer/(electron blocking layer/) light emitting layer/(hole blocking layer/) electron transport layer/electron injection layer/cathode Among the above, configuration (vii) is preferred. used, but is not limited to this.

本発明に係る発光層は、単層又は複数層で構成されており、発光層が複数の場合は各発光層の間に非発光性の中間層を設けてもよい。必要に応じて、発光層と陰極との間に正孔阻止層（正孔障壁層ともいう）や電子注入層（陰極バッファー層ともいう）を設けてもよく、また、発光層と陽極との間に電子阻止層（電子障壁層ともいう）や正孔注入層（陽極バッファー層ともいう）を設けてもよい。
本発明に係る電子輸送層とは、電子を輸送する機能を有する層であり、広い意味で電子注入層、正孔阻止層も電子輸送層に含まれる。また、複数層で構成されていてもよい。
本発明に係る正孔輸送層とは、正孔を輸送する機能を有する層であり、広い意味で正孔注入層、電子阻止層も正孔輸送層に含まれる。また、複数層で構成されていてもよい。
上記の代表的な素子構成において、陽極と陰極を除いた層を「有機層」ともいう。The light-emitting layer according to the present invention is composed of a single layer or a plurality of layers, and when there is a plurality of light-emitting layers, a non-light-emitting intermediate layer may be provided between each light-emitting layer. If necessary, a hole blocking layer (also called a hole blocking layer) or an electron injection layer (also called a cathode buffer layer) may be provided between the emitting layer and the anode. An electron blocking layer (also referred to as an electron barrier layer) or a hole injection layer (also referred to as an anode buffer layer) may be provided in between.
The electron transport layer according to the present invention is a layer having a function of transporting electrons, and in a broad sense, an electron injection layer and a hole blocking layer are also included in the electron transport layer. Further, it may be composed of multiple layers.
The hole transport layer according to the present invention is a layer having a function of transporting holes, and in a broad sense, a hole injection layer and an electron blocking layer are also included in the hole transport layer. Further, it may be composed of multiple layers.
In the above typical device configuration, the layer excluding the anode and cathode is also referred to as an "organic layer."

（タンデム構造）
また、本発明に係る有機ＥＬ素子は、少なくとも１層の発光層を含む発光ユニットを複数積層した、いわゆるタンデム構造の素子であってもよい。
タンデム構造の代表的な素子構成としては、例えば以下の構成を挙げることができる。
陽極／第１発光ユニット／第２発光ユニット／第３発光ユニット／陰極
陽極／第１発光ユニット／中間層／第２発光ユニット／中間層／第３発光ユニット／陰極
ここで、上記第１発光ユニット、第２発光ユニット及び第３発光ユニットは全て同じであっても、異なっていてもよい。また二つの発光ユニットが同じであり、残る一つが異なっていてもよい。
また、第３発光ユニットはなくてもよく、一方で第３発光ユニットと電極の間にさらに発光ユニットや中間層を設けてもよい。(tandem structure)
Further, the organic EL device according to the present invention may be a so-called tandem structured device in which a plurality of light emitting units each including at least one light emitting layer are stacked.
Typical element configurations of the tandem structure include, for example, the following configurations.
Anode/first light emitting unit/second light emitting unit/third light emitting unit/cathode Anode/first light emitting unit/intermediate layer/second light emitting unit/intermediate layer/third light emitting unit/cathode Here, the first light emitting unit is , the second light emitting unit and the third light emitting unit may all be the same or different. Alternatively, two light emitting units may be the same, and the remaining one may be different.
Further, the third light emitting unit may not be provided, and on the other hand, a light emitting unit or an intermediate layer may be further provided between the third light emitting unit and the electrode.

複数の発光ユニットは直接積層されていても、中間層を介して積層されていてもよく、中間層は、一般的に中間電極、中間導電層、電荷発生層、電子引抜層、接続層、中間絶縁層とも呼ばれ、陽極側の隣接層に電子を、陰極側の隣接層に正孔を供給する機能を持った層であれば、公知の材料及び構成を用いることができる。 A plurality of light emitting units may be stacked directly or via an intermediate layer, and the intermediate layer generally includes an intermediate electrode, an intermediate conductive layer, a charge generation layer, an electron extraction layer, a connection layer, and an intermediate layer. Also called an insulating layer, known materials and structures can be used as long as the layer has the function of supplying electrons to an adjacent layer on the anode side and holes to an adjacent layer on the cathode side.

中間層に用いられる材料としては、例えば、ＩＴＯ（インジウム・スズ酸化物）、ＩＺＯ（インジウム・亜鉛酸化物）、ＺｎＯ2、ＴｉＮ、ＺｒＮ、ＨｆＮ、ＴｉＯｘ、ＶＯｘ、ＣｕＩ、ＩｎＮ、ＧａＮ、ＣｕＡｌＯ2、ＣｕＧａＯ2、ＳｒＣｕ2Ｏ2、ＬａＢ6、ＲｕＯ2、Ａｌ等の導電性無機化合物層や、Ａｕ／Ｂｉ2Ｏ3等の２層膜や、ＳｎＯ2／Ａｇ／ＳｎＯ2、ＺｎＯ／Ａｇ／ＺｎＯ、Ｂｉ2Ｏ3／Ａｕ／Ｂｉ2Ｏ3、ＴｉＯ2／ＴｉＮ／ＴｉＯ2、ＴｉＯ2／ＺｒＮ／ＴｉＯ2等の多層膜、またＣ60等のフラーレン類、オリゴチオフェン等の導電性有機物層、金属フタロシアニン類、無金属フタロシアニン類、金属ポルフィリン類、無金属ポルフィリン類等の導電性有機化合物層等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。Examples of materials used for the intermediate layer include ITO (indium tin oxide), IZO (indium zinc oxide), ZnO 2 , TiN, ZrN, HfN, TiOx, VOx, CuI, InN, GaN, CuAlO 2 , CuGaO 2 , SrCu 2 O 2 , LaB 6 , RuO 2 , Al or other conductive inorganic compound layers, Au/Bi 2 O 3 or other two-layer films, SnO 2 /Ag/SnO 2 , ZnO/Ag/ Multilayer films such as ZnO, Bi 2 O 3 /Au/Bi 2 O 3 , TiO 2 /TiN/TiO 2 , TiO 2 /ZrN/TiO 2 , and conductive organic layers such as fullerenes such as C 60 and oligothiophenes. , metal phthalocyanines, metal-free phthalocyanines, metal porphyrins, metal-free porphyrins, and the like, but the present invention is not limited thereto.

発光ユニット内の好ましい構成としては、例えば上記の代表的な素子構成で挙げた（ｉ）～（vii）の構成から、陽極と陰極を除いたもの等が挙げられるが、本発明はこれらに
限定されない。Preferred configurations within the light emitting unit include, for example, configurations (i) to (vii) listed in the typical element configurations above, with the anode and cathode removed; however, the present invention is not limited to these. Not done.

タンデム型有機ＥＬ素子の具体例としては、例えば、米国特許第６３３７４９２号、米国特許第７４２０２０３号、米国特許第７４７３９２３号、米国特許第６８７２４７２号、米国特許第６１０７７３４号、米国特許第６３３７４９２号、国際公開第２００５／００９０８７号、特開２００６－２２８７１２号、特開２００６－２４７９１号、特開２００６－４９３９３号、特開２００６－４９３９４号、特開２００６－４９３９６号、特開２０１１－９６６７９号、特開２００５－３４０１８７号、特許第４７１１４２４号、特許第３４９６６８１号、特許第３８８４５６４号、特許第４２１３１６９号、特開２０１０－１９２７１９号、特開２００９－０７６９２９号、特開２００８－０７８４１４号、特開２００７－０５９８４８号、特開２００３－２７２８６０号、特開２００３－０４５６７６号、国際公開第２００５／０９４１３０号等に記載の素子構成や構成材料等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。 Specific examples of tandem organic EL devices include U.S. Pat. No. 6,337,492, U.S. Pat. No. 7,420,203, U.S. Pat. No. 7,473,923, U.S. Pat. Publication No. 2005/009087, JP 2006-228712, JP 2006-24791, JP 2006-49393, JP 2006-49394, JP 2006-49396, JP 2011-96679, JP 2005-340187, JP 4711424, JP 3496681, JP 3884564, JP 4213169, JP 2010-192719, JP 2009-076929, JP 2008-078414, JP 2007 Examples include element configurations and constituent materials described in JP-A-059848, JP-A-2003-272860, JP-A-2003-045676, and International Publication No. 2005/094130, but the present invention is not limited thereto.

以下、本発明に係る有機ＥＬ素子を構成する各層について説明する。
《発光層》
本発明に係る発光層は、電極又は隣接層から注入されてくる電子及び正孔が再結合し、励起子を経由して発光する場を提供する層であり、発光する部分は発光層の層内であっても、発光層と隣接層との界面であってもよい。本発明に係る発光層は、本発明で規定する要件を満たしていれば、その構成に特に制限はない。
発光層の厚さの総和は、特に制限はないが、形成する層の均質性や、発光時に不必要な高電圧を印加するのを防止し、かつ、駆動電流に対する発光色の安定性向上の観点から、２ｎｍ～５μｍの範囲内に調整することが好ましく、より好ましくは２～５００ｎｍの範囲内に調整され、さらに好ましくは５～２００ｎｍの範囲内に調整される。
また、個々の発光層の厚さとしては、２ｎｍ～１μｍの範囲内に調整することが好ましく、より好ましくは２～２００ｎｍの範囲内に調整され、さらに好ましくは３～１５０ｎｍの範囲に調整される。Each layer constituting the organic EL device according to the present invention will be explained below.
《Light-emitting layer》
The light-emitting layer according to the present invention is a layer that provides a field where electrons and holes injected from an electrode or an adjacent layer recombine and emit light via excitons, and the light-emitting portion is a layer of the light-emitting layer. It may be within the layer or at the interface between the light-emitting layer and the adjacent layer. The structure of the light-emitting layer according to the present invention is not particularly limited as long as it satisfies the requirements defined by the present invention.
The total thickness of the light-emitting layer is not particularly limited, but it is determined by the homogeneity of the layer to be formed, the prevention of unnecessary high voltage application during light emission, and the improvement of the stability of the emitted light color with respect to the drive current. From this point of view, it is preferably adjusted within the range of 2 nm to 5 μm, more preferably adjusted within the range of 2 to 500 nm, and still more preferably adjusted within the range of 5 to 200 nm.
Further, the thickness of each light emitting layer is preferably adjusted within the range of 2 nm to 1 μm, more preferably adjusted within the range of 2 to 200 nm, and still more preferably adjusted within the range of 3 to 150 nm. .

発光層には、発光ドーパント（発光性ドーパント化合物、ドーパント化合物、単にドーパントともいう。）と、ホスト化合物（マトリックス材料、発光ホスト化合物、単にホストともいう。）と、を含有することが好ましい。 The light-emitting layer preferably contains a light-emitting dopant (also referred to as a light-emitting dopant compound, a dopant compound, or simply a dopant) and a host compound (a matrix material, a light-emitting host compound, or simply a host).

（１）発光ドーパント
発光ドーパントとしては、蛍光発光性ドーパント（蛍光ドーパント、蛍光性化合物ともいう）と、リン光発光性ドーパント（リン光ドーパント、リン光性化合物ともいう）が好ましく用いられる。本発明においては、少なくとも１層の発光層がリン光発光ドーパントを含有することが好ましい。
発光層中の発光ドーパントの濃度については、使用される特定のドーパント及びデバイスの必要条件に基づいて、任意に決定することができ、発光層の膜厚方向に対し、均一な濃度で含有されていてもよく、また任意の濃度分布を有していてもよい。
また、本発明に係る発光ドーパントは、複数種を併用して用いてもよく、構造の異なるドーパント同士の組み合わせや、蛍光発光性ドーパントとリン光発光性ドーパントとを組み合わせて用いてもよい。これにより、任意の発光色を得ることができる。(1) Light-emitting dopant As the light-emitting dopant, a fluorescent dopant (also referred to as a fluorescent dopant or a fluorescent compound) and a phosphorescent dopant (also referred to as a phosphorescent dopant or a phosphorescent compound) are preferably used. In the present invention, it is preferable that at least one light-emitting layer contains a phosphorescent dopant.
The concentration of the light-emitting dopant in the light-emitting layer can be arbitrarily determined based on the specific dopant used and the requirements of the device, and it must be contained at a uniform concentration in the thickness direction of the light-emitting layer. It may also have an arbitrary concentration distribution.
Moreover, the light-emitting dopant according to the present invention may be used in combination of multiple types, or a combination of dopants with different structures, or a combination of a fluorescent dopant and a phosphorescent dopant. This makes it possible to obtain any luminescent color.

本発明に係る有機ＥＬ素子の発光する色は、「新編色彩科学ハンドブック」（日本色彩学会編、東京大学出版会、１９８５）の１０８頁の図４．１６において、分光放射輝度計ＣＳ－１０００（コニカミノルタ（株）製）で測定した結果をＣＩＥ色度座標に当てはめたときの色で決定される。
本発明においては、１層又は複数層の発光層が、発光色の異なる複数の発光ドーパントを含有し、白色発光を示すことも好ましい。
白色を示す発光ドーパントの組み合わせについては特に限定はないが、例えば青と橙や、青と緑と赤の組み合わせ等が挙げられる。
本発明に係る有機ＥＬ素子における白色とは、特に限定はなく、橙色寄りの白色であっても青色寄りの白色であってもよいが、２度視野角正面輝度を前述の方法により測定した際に、１０００ｃｄ／ｍ2でのＣＩＥ１９３１表色系における色度がｘ＝０．３９±０．０９、ｙ＝０．３８±０．０８の領域内にあることが好ましい。The colors emitted by the organic EL device according to the present invention are shown in Figure 4.16 on page 108 of "New Color Science Handbook" (edited by the Color Society of Japan, University of Tokyo Press, 1985) using a spectral radiance meter CS-1000 ( The color is determined by applying the results measured by Konica Minolta Co., Ltd. to the CIE chromaticity coordinates.
In the present invention, it is also preferable that one or more light-emitting layers contain a plurality of light-emitting dopants that emit light of different colors and emit white light.
There are no particular limitations on the combination of light-emitting dopants that exhibit white color, but examples include combinations of blue and orange, blue, green, and red, and the like.
The white color in the organic EL element according to the present invention is not particularly limited, and may be a white color closer to orange or a white color closer to blue; Preferably, the chromaticity in the CIE 1931 color system at 1000 cd/m 2 is in the range of x=0.39±0.09 and y=0.38±0.08.

（１．１）リン光発光性ドーパント
本発明に係るリン光発光性ドーパント（以下、「リン光ドーパント」ともいう。）について説明する。
本発明に係るリン光ドーパントは、励起三重項からの発光が観測される化合物であり、具体的には、室温（２５℃）にてリン光発光する化合物であり、リン光量子収率が、２５℃において０．０１以上の化合物であると定義されるが、好ましいリン光量子収率は０．１以上である。(1.1) Phosphorescent dopant The phosphorescent dopant (hereinafter also referred to as "phosphorescent dopant") according to the present invention will be explained.
The phosphorescent dopant according to the present invention is a compound in which luminescence from an excited triplet is observed. Specifically, it is a compound that emits phosphorescence at room temperature (25°C), and has a phosphorescent quantum yield of 25 It is defined as a compound having a phosphorescence quantum yield of 0.01 or more at 0.degree. C., and preferably has a phosphorescence quantum yield of 0.1 or more.

上記リン光量子収率は、第４版実験化学講座７の分光IIの３９８頁（１９９２年版、丸善）に記載の方法により測定できる。溶液中でのリン光量子収率は種々の溶媒を用いて測定できるが、本発明に係るリン光ドーパントは、任意の溶媒のいずれかにおいて上記リン光量子収率（０．０１以上）が達成されればよい。
リン光ドーパントの発光は原理としては２種挙げられ、一つはキャリアが輸送されるホスト化合物上でキャリアの再結合が起こってホスト化合物の励起状態が生成し、このエネルギーをリン光ドーパントに移動させることでリン光ドーパントからの発光を得るというエネルギー移動型である。もう一つはリン光ドーパントがキャリアトラップとなり、リン光ドーパント上でキャリアの再結合が起こりリン光ドーパントからの発光が得られるというキャリアトラップ型である。いずれの場合においても、リン光ドーパントの励起状態のエネルギーはホスト化合物の励起状態のエネルギーよりも低いことが条件である。The above-mentioned phosphorescence quantum yield can be measured by the method described in the 4th edition of Experimental Chemistry Course 7, Spectroscopy II, page 398 (1992 edition, Maruzen). Although the phosphorescent quantum yield in a solution can be measured using various solvents, the phosphorescent dopant according to the present invention can achieve the above-mentioned phosphorescent quantum yield (0.01 or more) in any arbitrary solvent. Bye.
There are two principles for light emission from a phosphorescent dopant. One is that carriers recombine on the host compound to which carriers are transported, creating an excited state in the host compound, and this energy is transferred to the phosphorescent dopant. It is an energy transfer type that obtains light emission from the phosphorescent dopant by doing so. The other type is a carrier trap type in which the phosphorescent dopant becomes a carrier trap, carriers recombine on the phosphorescent dopant, and light emission from the phosphorescent dopant is obtained. In either case, the condition is that the excited state energy of the phosphorescent dopant is lower than the excited state energy of the host compound.

本発明において使用できるリン光ドーパントとしては、有機ＥＬ素子の発光層に使用される公知のものの中から適宜選択して用いることができる。
本発明に使用できる公知のリン光ドーパントの具体例としては、以下の文献に記載されている化合物等が挙げられる。
Ｎａｔｕｒｅ ３９５，１５１ （１９９８）、Ａｐｐｌ． Ｐｈｙｓ． Ｌｅｔｔ． ７８， １６２２ （２００１）、Ａｄｖ． Ｍａｔｅｒ． １９， ７３９ （２００７）、Ｃｈｅｍ． Ｍａｔｅｒ． １７， ３５３２ （２００５）、Ａｄｖ． Ｍａｔｅｒ． １７，１０５９ （２００５）、国際公開第２００９／１００９９１号、国際公開第２００８／１０１８４２号、国際公開第２００３／０４０２５７号、米国特許公開第２００６／８３５４６９号、米国特許公開第２００６／０２０２１９４号、米国特許公開第２００７／００８７３２１号、米国特許公開第２００５／０２４４６７３号、Ｉｎｏｒｇ． Ｃｈｅｍ． ４０， １７０４ （２００１）、Ｃｈｅｍ． Ｍａｔｅｒ． １６， ２４８０ （２００４）、Ａｄｖ． Ｍａｔｅｒ． １６， ２００３ （２００４）、Ａｎｇｅｗ． Ｃｈｅｍ． Ｉｎｔ． Ｅｄ． ２００６， ４５， ７８００、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ． Ｌｅｔｔ． ８６， １５３５０５ （２００５）、Ｃｈｅｍ． Ｌｅｔｔ． ３４， ５９２ （２００５）、Ｃｈｅｍ． Ｃｏｍｍｕｎ． ２９０６ （２００５）、Ｉｎｏｒｇ． Ｃｈｅｍ． ４２， １２４８ （２００３）、国際公開第２００９／０５０２９０号、国際公開第２００２／０１５６４５号、国際公開第２００９／０００６７３号、米国特許公開第２００２／００３４６５６号、米国特許第７３３２２３２号、米国特許公開第２００９／０１０８７３７号、米国特許公開第２００９／００３９７７６号、米国特許第６９２１９１５号、米国特許第６６８７２６６号、米国特許公開第２００７／０１９０３５９号、米国特許公開第２００６／０００８６７０号、米国特許公開第２００９／０１６５８４６号、米国特許公開第２００８／００１５３５５号、米国特許第７２５０２２６号、米国特許第７３９６５９８号、米国特許公開第２００６／０２６３６３５号、米国特許公開第２００３／０１３８６５７号、米国特許公開第２００３／０１５２８０２号、米国特許第７０９０９２８号、Ａｎｇｅｗ． Ｃｈｅｍ． Ｉｎｔ． Ｅｄ． ４７， １ （２００８）、Ｃｈｅｍ． Ｍａｔｅｒ． １８， ５１１９ （２００６）、Ｉｎｏｒｇ． Ｃｈｅｍ． ４６， ４３０８（２００７）、Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ ２３， ３７４５ （２００４）、Ａｐｐｌ． Ｐｈｙｓ． Ｌｅｔｔ． ７４， １３６１ （１９９９）、国際公開第２００２／００２７１４号、国際公開第２００６／００９０２４号、国際公開第２００６／０５６４１８号、国際公開第２００５／０１９３７３号、国際公開第２００５／１２３８７３号、国際公開第２００７／００４３８０号、国際公開第２００６／０８２７４２号、米国特許公開第２００６／０２５１９２３号、米国特許公開第２００５／０２６０４４１号、米国特許第７３９３５９９号、米国特許第７５３４５０５号、米国特許第７４４５８５５号、米国特許公開第２００７／０１９０３５９号、米国特許公開第２００８／０２９７０３３号、米国特許第７３３８７２２号、米国特許公開第２００２／０１３４９８４号、米国特許第７２７９７０４号、米国特許公開第２００６／０９８１２０号、米国特許公開第２００６／１０３８７４号、国際公開第２００５／０７６３８０号、国際公開第２０１０／０３２６６３号、国際公開第２００８１４０１１５号、国際公開第２００７／０５２４３１号、国際公開第２０１１／１３４０１３号、国際公開第２０１１／１５７３３９号、国際公開第２０１０／０８６０８９号、国際公開第２００９／１１３６４６号、国際公開第２０１２／０２０３２７号、国際公開第２０１１／０５１４０４号、国際公開第２０１１／００４６３９号、国際公開第２０１１／０７３１４９号、米国特許公開第２０１２／２２８５８３号、米国特許公開第２０１２／２１２１２６号、特開２０１２－０６９７３７号、特開２０１２－１９５５５４号、特開２００９－１１４０８６号、特開２００３－８１９８８号、特開２００２－３０２６７１号、特開２００２－３６３５５２号等である。The phosphorescent dopant that can be used in the present invention can be appropriately selected from known ones used in the light emitting layer of organic EL devices.
Specific examples of known phosphorescent dopants that can be used in the present invention include compounds described in the following documents.
Nature 395, 151 (1998), Appl. Phys. Lett. 78, 1622 (2001), Adv. Mater. 19, 739 (2007), Chem. Mater. 17, 3532 (2005), Adv. Mater. 17,1059 (2005), International Publication No. 2009/100991, International Publication No. 2008/101842, International Publication No. 2003/040257, US Patent Publication No. 2006/835469, US Patent Publication No. 2006/0202194, United States Patent Publication No. 2007/0087321, US Patent Publication No. 2005/0244673, Inorg. Chem. 40, 1704 (2001), Chem. Mater. 16, 2480 (2004), Adv. Mater. 16, 2003 (2004), Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 7800, Appl. Phys. Lett. 86, 153505 (2005), Chem. Lett. 34, 592 (2005), Chem. Commun. 2906 (2005), Inorg. Chem. 42, 1248 (2003), International Publication No. 2009/050290, International Publication No. 2002/015645, International Publication No. 2009/000673, U.S. Patent Publication No. 2002/0034656, U.S. Patent No. 7332232, U.S. Patent Publication No. 2009/0108737, U.S. Patent Publication No. 2009/0039776, U.S. Patent No. 6921915, U.S. Patent No. 6687266, U.S. Patent Publication No. 2007/0190359, U.S. Patent Publication No. 2006/0008670, U.S. Patent Publication No. 2009/ 0165846, U.S. Patent Publication No. 2008/0015355, U.S. Patent No. 7250226, U.S. Patent No. 7396598, U.S. Patent Publication No. 2006/0263635, U.S. Patent Publication No. 2003/0138657, U.S. Patent Publication No. 2003/0152802 , U.S. Patent No. 7,090,928, Angew. Chem. Int. Ed. 47, 1 (2008), Chem. Mater. 18, 5119 (2006), Inorg. Chem. 46, 4308 (2007), Organometallics 23, 3745 (2004), Appl. Phys. Lett. 74, 1361 (1999), International Publication No. 2002/002714, International Publication No. 2006/009024, International Publication No. 2006/056418, International Publication No. 2005/019373, International Publication No. 2005/123873, International Publication No. 2007/004380, International Publication No. 2006/082742, US Patent Publication No. 2006/0251923, US Patent Publication No. 2005/0260441, US Patent No. 7393599, US Patent No. 7534505, US Patent No. 7445855, United States Patent Publication No. 2007/0190359, U.S. Patent Publication No. 2008/0297033, U.S. Patent Publication No. 7338722, U.S. Patent Publication No. 2002/0134984, U.S. Patent Publication No. 7279704, U.S. Patent Publication No. 2006/098120, U.S. Patent Publication No. International Publication No. 2006/103874, International Publication No. 2005/076380, International Publication No. 2010/032663, International Publication No. 2008140115, International Publication No. 2007/052431, International Publication No. 2011/134013, International Publication No. 2011/157339 International Publication No. 2010/086089, International Publication No. 2009/113646, International Publication No. 2012/020327, International Publication No. 2011/051404, International Publication No. 2011/004639, International Publication No. 2011/073149, US Patent Publication No. 2012/228583, US Patent Publication No. 2012/212126, JP 2012-069737, JP 2012-195554, JP 2009-114086, JP 2003-81988, JP 2002- No. 302671, JP-A No. 2002-363552, etc.

中でも、好ましいリン光ドーパントとしてはＩｒを中心金属に有する有機金属錯体が挙げられる。さらに好ましくは、金属－炭素結合、金属－窒素結合、金属－酸素結合、金属－硫黄結合の少なくとも一つの配位様式を含む錯体が好ましい。 Among these, preferred phosphorescent dopants include organometallic complexes having Ir as a central metal. More preferably, it is a complex containing at least one coordination mode of metal-carbon bond, metal-nitrogen bond, metal-oxygen bond, and metal-sulfur bond.

（１．２）蛍光発光性ドーパント
本発明に係る蛍光発光性ドーパント（以下、「蛍光ドーパント」ともいう）について説明する。
本発明に係る蛍光ドーパントは、励起一重項からの発光が可能な化合物であり、励起一重項からの発光が観測される限り特に限定されない。
本発明に係る蛍光ドーパントとしては、例えば、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、クリセン誘導体、フルオランテン誘導体、ペリレン誘導体、フルオレン誘導体、アリールアセチレン誘導体、スチリルアリーレン誘導体、スチリルアミン誘導体、アリールアミン誘導体、ホウ素錯体、クマリン誘導体、ピラン誘導体、シアニン誘導体、クロコニウム誘導体、スクアリウム誘導体、オキソベンツアントラセン誘導体、フルオレセイン誘導体、ローダミン誘導体、ピリリウム誘導体、ペリレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、又は希土類錯体系化合物等が挙げられる。(1.2) Fluorescent dopant The fluorescent dopant (hereinafter also referred to as "fluorescent dopant") according to the present invention will be explained.
The fluorescent dopant according to the present invention is a compound capable of emitting light from an excited singlet, and is not particularly limited as long as light emission from an excited singlet is observed.
Examples of the fluorescent dopant according to the present invention include anthracene derivatives, pyrene derivatives, chrysene derivatives, fluoranthene derivatives, perylene derivatives, fluorene derivatives, arylacetylene derivatives, styrylarylene derivatives, styrylamine derivatives, arylamine derivatives, boron complexes, and coumarin derivatives. , pyran derivatives, cyanine derivatives, croconium derivatives, squalium derivatives, oxobenzanthracene derivatives, fluorescein derivatives, rhodamine derivatives, pyrylium derivatives, perylene derivatives, polythiophene derivatives, and rare earth complex compounds.

また、近年では遅延蛍光を利用した発光ドーパントも開発されており、これらを用いてもよい。
遅延蛍光を利用した発光ドーパントの具体例としては、例えば、国際公開第２０１１／１５６７９３号、特開２０１１－２１３６４３号、特開２０１０－９３１８１号等に記載の化合物が挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。Furthermore, in recent years, light-emitting dopants that utilize delayed fluorescence have been developed, and these may also be used.
Specific examples of light-emitting dopants that utilize delayed fluorescence include compounds described in International Publication No. 2011/156793, Japanese Patent Application Publication No. 2011-213643, Japanese Patent Application Publication No. 2010-93181, etc.; but not limited to.

（２）ホスト化合物
本発明に係るホスト化合物は、発光層において主に電荷の注入及び輸送を担う化合物であり、有機ＥＬ素子においてそれ自体の発光は実質的に観測されない。
好ましくは室温（２５℃）においてリン光発光のリン光量子収率が、０．１未満の化合物であり、さらに好ましくはリン光量子収率が０．０１未満の化合物である。また、発光層に含有される化合物の内で、その層中での質量比が２０％以上であることが好ましい。
また、ホスト化合物の励起状態エネルギーは、同一層内に含有される発光ドーパントの励起状態エネルギーよりも高いことが好ましい。(2) Host Compound The host compound according to the present invention is a compound mainly responsible for charge injection and transport in the light emitting layer, and its own light emission is not substantially observed in the organic EL element.
Preferably, the compound has a phosphorescence quantum yield of less than 0.1 at room temperature (25° C.), and more preferably a compound has a phosphorescence quantum yield of less than 0.01. Moreover, among the compounds contained in the light-emitting layer, it is preferable that the mass ratio in the layer is 20% or more.
Further, the excited state energy of the host compound is preferably higher than the excited state energy of the light emitting dopant contained in the same layer.

ホスト化合物は、単独で用いてもよく、又は複数種併用して用いてもよい。ホスト化合物を複数種用いることで、電荷の移動を調整することが可能であり、有機ＥＬ素子を高効率化することができる。
本発明で用いることができるホスト化合物としては、特に制限はなく、従来有機ＥＬ素子で用いられる化合物を用いることができる。低分子化合物でも繰り返し単位を有する高分子化合物でもよく、また、ビニル基やエポキシ基のような反応性基を有する化合物でもよい。The host compounds may be used alone or in combination. By using multiple types of host compounds, it is possible to adjust the movement of charges, and the efficiency of the organic EL device can be improved.
The host compound that can be used in the present invention is not particularly limited, and compounds conventionally used in organic EL devices can be used. It may be a low-molecular compound, a high-molecular compound having repeating units, or a compound having a reactive group such as a vinyl group or an epoxy group.

公知のホスト化合物としては、正孔輸送能又は電子輸送能を有しつつ、かつ、発光の長波長化を防ぎ、さらに、有機ＥＬ素子を高温駆動時や素子駆動中の発熱に対して安定して動作させる観点から、高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有することが好まし。好ましくはＴｇが９０℃以上であり、より好ましくは１２０℃以上である。
ここで、ガラス転移点（Ｔｇ）とは、ＤＳＣ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ：示差走査熱量法）を用いて、ＪＩＳ－Ｋ－７１２１に準拠した方法により求められる値である。Known host compounds have a hole transporting ability or an electron transporting ability, prevent emitted light from increasing in wavelength, and also stabilize organic EL devices against heat generation during high-temperature operation and device operation. From the viewpoint of operation, it is preferable to have a high glass transition temperature (Tg). Preferably Tg is 90°C or higher, more preferably 120°C or higher.
Here, the glass transition point (Tg) is a value determined by a method based on JIS-K-7121 using DSC (Differential Scanning Calorimetry).

本発明における有機ＥＬ素子に用いられる、公知のホスト化合物の具体例としては、以下の文献に記載の化合物等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。
特開２００１－２５７０７６号公報、同２００２－３０８８５５号公報、同２００１－３１３１７９号公報、同２００２－３１９４９１号公報、同２００１－３５７９７７号公報、同２００２－３３４７８６号公報、同２００２－８８６０号公報、同２００２－３３４７８７号公報、同２００２－１５８７１号公報、同２００２－３３４７８８号公報、同２００２－４３０５６号公報、同２００２－３３４７８９号公報、同２００２－７５６４５号公報、同２００２－３３８５７９号公報、同２００２－１０５４４５号公報、同２００２－３４３５６８号公報、同２００２－１４１１７３号公報、同２００２－３５２９５７号公報、同２００２－２０３６８３号公報、同２００２－３６３２２７号公報、同２００２－２３１４５３号公報、同２００３－３１６５号公報、同２００２－２３４８８８号公報、同２００３－２７０４８号公報、同２００２－２５５９３４号公報、同２００２－２６０８６１号公報、同２００２－２８０１８３号公報、同２００２－２９９０６０号公報、同２００２－３０２５１６号公報、同２００２－３０５０８３号公報、同２００２－３０５０８４号公報、同２００２－３０８８３７号公報、米国特許公開第２００３／０１７５５５３号、米国特許公開第２００６／０２８０９６５号、米国特許公開第２００５／０１１２４０７号、米国特許公開第２００９／００１７３３０号、米国特許公開第２００９／００３０２０２号、米国特許公開第２００５／０２３８９１９号、国際公開第２００１／０３９２３４号、国際公開第２００９／０２１１２６号、国際公開第２００８／０５６７４６号、国際公開第２００４／０９３２０７号、国際公開第２００５／０８９０２５号、国際公開第２００７／０６３７９６号、国際公開第２００７／０６３７５４号、国際公開第２００４／１０７８２２号、国際公開第２００５／０３０９００号、国際公開第２００６／１１４９６６号、国際公開第２００９／０８６０２８号、国際公開第２００９／００３８９８号、国際公開第２０１２／０２３９４７号、特開２００８－０７４９３９号、特開２００７－２５４２９７号、ＥＰ２０３４５３８、等である。Specific examples of known host compounds used in the organic EL device of the present invention include compounds described in the following documents, but the present invention is not limited thereto.
JP 2001-257076, JP 2002-308855, JP 2001-313179, JP 2002-319491, JP 2001-357977, JP 2002-334786, JP 2002-8860, 2002-334787, 2002-15871, 2002-334788, 2002-43056, 2002-334789, 2002-75645, 2002-338579, 2002-105445, 2002-343568, 2002-141173, 2002-352957, 2002-203683, 2002-363227, 2002-231453, 2003 -3165 Publication, 2002-234888 Publication, 2003-27048 Publication, 2002-255934 Publication, 2002-260861 Publication, 2002-280183 Publication, 2002-299060 Publication, 2002- 302516, 2002-305083, 2002-305084, 2002-308837, US Patent Publication No. 2003/0175553, US Patent Publication No. 2006/0280965, US Patent Publication No. 2005/0112407 No., U.S. Patent Publication No. 2009/0017330, U.S. Patent Publication No. 2009/0030202, U.S. Patent Publication No. 2005/0238919, International Publication No. 2001/039234, International Publication No. 2009/021126, International Publication No. 2008/ International Publication No. 056746, International Publication No. 2004/093207, International Publication No. 2005/089025, International Publication No. 2007/063796, International Publication No. 2007/063754, International Publication No. 2004/107822, International Publication No. 2005/030900 , WO 2006/114966, WO 2009/086028, WO 2009/003898, WO 2012/023947, JP 2008-074939, JP 2007-254297, EP 2034538, etc. It is.

《電子輸送層》
本発明において電子輸送層とは、電子を輸送する機能を有する材料からなり、陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有していればよい。
本発明における電子輸送層の総膜厚については特に制限はないが、通常は２ｎｍ～５μｍの範囲内であり、より好ましくは２～５００ｎｍの範囲内であり、さらに好ましくは５～２００ｎｍの範囲内である。《Electron transport layer》
In the present invention, the electron transport layer is made of a material that has the function of transporting electrons, and may have the function of transmitting electrons injected from the cathode to the light emitting layer.
The total thickness of the electron transport layer in the present invention is not particularly limited, but is usually within the range of 2 nm to 5 μm, more preferably within the range of 2 to 500 nm, and even more preferably within the range of 5 to 200 nm. It is.

電子輸送層に用いられる材料（以下、電子輸送材料という。）としては、電子の注入性又は輸送性、正孔の障壁性のいずれかを有していればよく、従来公知の化合物の中から任意のものを選択して用いることができる。
例えば、含窒素芳香族複素環誘導体（カルバゾール誘導体、アザカルバゾール誘導体（カルバゾール環を構成する炭素原子の一つ以上が窒素原子に置換されたもの）、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラジン誘導体、ピリダジン誘導体、トリアジン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、フェナントロリン誘導体、アザトリフェニレン誘導体、オキサゾール誘導体、チアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ベンズオキサゾール誘導体、ベンズチアゾール誘導体等）、ジベンゾフラン誘導体、ジベンゾチオフェン誘導体、シロール誘導体、芳香族炭化水素環誘導体（ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、トリフェニレン等）等が挙げられる。The material used for the electron transport layer (hereinafter referred to as electron transport material) may have any of electron injection or transport properties or hole blocking properties, and may be selected from conventionally known compounds. Any one can be selected and used.
For example, nitrogen-containing aromatic heterocyclic derivatives (carbazole derivatives, azacarbazole derivatives (one or more carbon atoms constituting the carbazole ring are substituted with nitrogen atoms), pyridine derivatives, pyrimidine derivatives, pyrazine derivatives, pyridazine derivatives, triazine derivatives, quinoline derivatives, quinoxaline derivatives, phenanthroline derivatives, azatriphenylene derivatives, oxazole derivatives, thiazole derivatives, oxadiazole derivatives, thiadiazole derivatives, triazole derivatives, benzimidazole derivatives, benzoxazole derivatives, benzthiazole derivatives, etc.), dibenzofuran derivatives, Examples include dibenzothiophene derivatives, silole derivatives, aromatic hydrocarbon ring derivatives (naphthalene derivatives, anthracene derivatives, triphenylene, etc.).

また、配位子にキノリノール骨格やジベンゾキノリノール骨格を有する金属錯体、例えば、トリス（８－キノリノール）アルミニウム（Ａｌｑ3）、トリス（５，７－ジクロロ－８－キノリノール）アルミニウム、トリス（５，７－ジブロモ－８－キノリノール）アルミニウム、トリス（２－メチル－８－キノリノール）アルミニウム、トリス（５－メチル－８－キノリノール）アルミニウム、ビス（８－キノリノール）亜鉛（Ｚｎｑ）等、及びこれらの金属錯体の中心金属がＩｎ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｃａ、Ｓｎ、Ｇａ又はＰｂに置き替わった金属錯体も、電子輸送材料として用いることができる。In addition, metal complexes having a quinolinol skeleton or dibenzoquinolinol skeleton as a ligand, such as tris(8-quinolinol)aluminum (Alq 3 ), tris(5,7-dichloro-8-quinolinol)aluminum, tris(5,7 -dibromo-8-quinolinol)aluminum, tris(2-methyl-8-quinolinol)aluminum, tris(5-methyl-8-quinolinol)aluminum, bis(8-quinolinol)zinc (Znq), etc., and metal complexes thereof Metal complexes in which the central metal is replaced with In, Mg, Cu, Ca, Sn, Ga, or Pb can also be used as electron transport materials.

その他、メタルフリー若しくはメタルフタロシアニン、又はそれらの末端がアルキル基やスルホン酸基等で置換されているものも、電子輸送材料として好ましく用いることができる。また、発光層の材料として例示したジスチリルピラジン誘導体も、電子輸送材料として用いることができるし、正孔注入層、正孔輸送層と同様にｎ型－Ｓｉ、ｎ型－ＳｉＣ等の無機半導体も電子輸送材料として用いることができる。
また、これらの材料を高分子鎖に導入した、又はこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。In addition, metal-free or metal phthalocyanines, or those whose terminals are substituted with an alkyl group, a sulfonic acid group, etc., can also be preferably used as electron transport materials. In addition, the distyrylpyrazine derivatives exemplified as materials for the light emitting layer can also be used as electron transport materials, and inorganic semiconductors such as n-type Si and n-type SiC can be used similarly to the hole injection layer and the hole transport layer. can also be used as electron transport materials.
Furthermore, it is also possible to use a polymer material in which these materials are introduced into the polymer chain or in which these materials are used as the main chain of the polymer.

本発明に係る電子輸送層においては、電子輸送層にドープ材をゲスト材料としてドープして、ｎ性の高い（電子リッチ）電子輸送層を形成してもよい。ドープ材としては、金属錯体やハロゲン化金属など金属化合物等のｎ型ドーパントが挙げられる。このような構成の電子輸送層の具体例としては、例えば、特開平４－２９７０７６号公報、同１０－２７０１７２号公報、特開２０００－１９６１４０号公報、同２００１－１０２１７５号公報、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，９５，５７７３（２００４）等の文献に記載されたものが挙げられる。 In the electron transport layer according to the present invention, the electron transport layer may be doped with a dopant as a guest material to form a highly n-type (electron-rich) electron transport layer. Examples of the dopant include n-type dopants such as metal complexes and metal compounds such as metal halides. Specific examples of electron transport layers having such a structure include, for example, JP-A-4-297076, JP-A-10-270172, JP-A-2000-196140, JP-A-2001-102175, J. Appl. Phys. , 95, 5773 (2004) and the like.

本発明に係る有機ＥＬ素子に用いられる、公知の好ましい電子輸送材料の具体例としては、以下の文献に記載の化合物等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。
米国特許第６５２８１８７号、米国特許第７２３０１０７号、米国特許公開第２００５／００２５９９３号、米国特許公開第２００４／００３６０７７号、米国特許公開第２００９／０１１５３１６号、米国特許公開第２００９／０１０１８７０号、米国特許公開第２００９／０１７９５５４号、国際公開第２００３／０６０９５６号、国際公開第２００８／１３２０８５号、Ａｐｐｌ． Ｐｈｙｓ． Ｌｅｔｔ． ７５， ４ （１９９９）、Ａｐｐｌ． Ｐｈｙｓ． Ｌｅｔｔ． ７９， ４４９ （２００１）、Ａｐｐｌ． Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ． ８１， １６２ （２００２）、Ａｐｐｌ． Ｐｈｙｓ． Ｌｅｔｔ． ８１， １６２ （２００２）、Ａｐｐｌ． Ｐｈｙｓ． Ｌｅｔｔ． ７９， １５６ （２００１）、米国特許第７９６４２９３号、米国特許公開第２００９／０３０２０２号、国際公開第２００４／０８０９７５号、国際公開第２００４／０６３１５９号、国際公開第２００５／０８５３８７号、国際公開第２００６／０６７９３１号、国際公開第２００７／０８６５５２号、国際公開第２００８／１１４６９０号、国際公開第２００９／０６９４４２号、国際公開第２００９／０６６７７９号、国際公開第２００９／０５４２５３号、国際公開第２０１１／０８６９３５号、国際公開第２０１０／１５０５９３号、国際公開第２０１０／０４７７０７号、ＥＰ２３１１８２６号、特開２０１０－２５１６７５号、特開２００９－２０９１３３号、特開２００９－１２４１１４号、特開２００８－２７７８１０号、特開２００６－１５６４４５号、特開２００５－３４０１２２号 、特開２００３－４５６６２号、特開２００３－３１３６７号、特開２００３－２８２２７０号、国際公開第２０１２／１１５０３４号、等である。Specific examples of known and preferable electron transport materials used in the organic EL device of the present invention include compounds described in the following documents, but the present invention is not limited thereto.
U.S. Patent No. 6528187, U.S. Patent No. 7230107, U.S. Patent Publication No. 2005/0025993, U.S. Patent Publication No. 2004/0036077, U.S. Patent Publication No. 2009/0115316, U.S. Patent Publication No. 2009/0101870, U.S. Pat. Publication No. 2009/0179554, International Publication No. 2003/060956, International Publication No. 2008/132085, Appl. Phys. Lett. 75, 4 (1999), Appl. Phys. Lett. 79, 449 (2001), Appl. Phys. Lett. 81, 162 (2002), Appl. Phys. Lett. 81, 162 (2002), Appl. Phys. Lett. 79, 156 (2001), U.S. Patent No. 7964293, U.S. Patent Publication No. 2009/030202, International Publication No. 2004/080975, International Publication No. 2004/063159, International Publication No. 2005/085387, International Publication No. 2006 /067931, International Publication No. 2007/086552, International Publication No. 2008/114690, International Publication No. 2009/069442, International Publication No. 2009/066779, International Publication No. 2009/054253, International Publication No. 2011/086935 No., WO 2010/150593, WO 2010/047707, EP 2311826, JP 2010-251675, JP 2009-209133, JP 2009-124114, JP 2008-277810, These are JP 2006-156445, JP 2005-340122, JP 2003-45662, JP 2003-31367, JP 2003-282270, WO 2012/115034, and the like.

本発明におけるより好ましい電子輸送材料としては、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラジン誘導体、トリアジン誘導体、ジベンゾフラン誘導体、ジベンゾチオフェン誘導体、カルバゾール誘導体、アザカルバゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体が挙げられる。
電子輸送材料は単独で用いてもよく、また複数種を併用して用いてもよい。More preferable electron transport materials in the present invention include pyridine derivatives, pyrimidine derivatives, pyrazine derivatives, triazine derivatives, dibenzofuran derivatives, dibenzothiophene derivatives, carbazole derivatives, azacarbazole derivatives, and benzimidazole derivatives.
The electron transport materials may be used alone or in combination.

《正孔阻止層》
正孔阻止層とは広い意味では電子輸送層の機能を有する層であり、好ましくは電子を輸送する機能を有しつつ正孔を輸送する能力が小さい材料からなり、電子を輸送しつつ正孔を阻止することで電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。
また、前述する電子輸送層の構成を必要に応じて、本発明に係る正孔阻止層として用いることができる。
前記正孔阻止層は、発光層の陰極側に隣接して設けられることが好ましい。
また、正孔阻止層の膜厚としては、好ましくは３～１００ｎｍの範囲内であり、さらに好ましくは５～３０ｎｍの範囲内である。
正孔阻止層に用いられる材料としては、前述の電子輸送層に用いられる材料が好ましく用いられ、また、前述のホスト化合物として用いられる材料も正孔阻止層に好ましく用いられる。《Hole blocking layer》
In a broad sense, the hole blocking layer is a layer that has the function of an electron transport layer, and is preferably made of a material that has the function of transporting electrons but has a small ability to transport holes. By preventing this, the probability of recombination of electrons and holes can be improved.
Furthermore, the configuration of the electron transport layer described above can be used as the hole blocking layer according to the present invention, if necessary.
The hole blocking layer is preferably provided adjacent to the cathode side of the light emitting layer.
Further, the thickness of the hole blocking layer is preferably within the range of 3 to 100 nm, more preferably within the range of 5 to 30 nm.
As the material used for the hole blocking layer, the materials used for the above-mentioned electron transport layer are preferably used, and the materials used as the above-mentioned host compound are also preferably used for the hole blocking layer.

《電子注入層》
本発明に係る電子注入層（「陰極バッファー層」ともいう）とは、駆動電圧低下や発光輝度向上のために陰極と発光層との間に設けられる層のことで、「有機ＥＬ素子とその工業化最前線（１９９８年１１月３０日エヌ・ティー・エス社発行）」の第２編第２章「電極材料」（１２３～１６６頁）に詳細に記載されている。
本発明において電子注入層は必要に応じて設け、上記のように陰極と発光層との間、又は陰極と電子輸送層との間に存在させてもよい。
電子注入層はごく薄い膜であることが好ましく、素材にもよるがその膜厚は０．１～５ｎｍの範囲内が好ましい。また構成材料が断続的に存在する不均一な膜であってもよい。《Electron injection layer》
The electron injection layer (also referred to as "cathode buffer layer") according to the present invention is a layer provided between a cathode and a light emitting layer in order to reduce driving voltage and improve luminance. It is described in detail in Volume 2, Chapter 2, ``Electrode Materials'' (pages 123 to 166) of ``The Front Lines of Industrialization'' (published by NTS on November 30, 1998).
In the present invention, the electron injection layer may be provided as necessary, and may be present between the cathode and the light emitting layer or between the cathode and the electron transport layer as described above.
The electron injection layer is preferably a very thin film, and the film thickness is preferably in the range of 0.1 to 5 nm, although it depends on the material. Alternatively, it may be a non-uniform film in which constituent materials exist intermittently.

電子注入層は、特開平６－３２５８７１号公報、同９－１７５７４号公報、同１０－７４５８６号公報等にもその詳細が記載されており、電子注入層に好ましく用いられる材料の具体例としては、ストロンチウムやアルミニウム等に代表される金属、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム等に代表されるアルカリ金属化合物、フッ化マグネシウム、フッ化カルシウム等に代表されるアルカリ土類金属化合物、酸化アルミニウムに代表される金属酸化物、リチウム８－ヒドロキシキノレート（Ｌｉｑ）等に代表される金属錯体等が挙げられる。また、前述の電子輸送材料を用いることも可能である。
また、上記の電子注入層に用いられる材料は単独で用いてもよく、複数種を併用して用いてもよい。Details of the electron injection layer are also described in JP-A-6-325871, JP-A-9-17574, JP-A-10-74586, etc., and specific examples of materials preferably used for the electron injection layer include: , metals such as strontium and aluminum, alkali metal compounds such as lithium fluoride, sodium fluoride, and potassium fluoride, alkaline earth metal compounds such as magnesium fluoride and calcium fluoride, and oxides. Examples include metal oxides represented by aluminum, metal complexes represented by lithium 8-hydroxyquinolate (Liq), and the like. It is also possible to use the electron transport materials mentioned above.
Moreover, the materials used for the electron injection layer may be used alone or in combination.

《正孔輸送層》
本発明において正孔輸送層とは、正孔を輸送する機能を有する材料からなり、陽極より注入された正孔を発光層に伝達する機能を有していればよい。
前記正孔輸送層の総膜厚については特に制限はないが、通常は５ｎｍ～５μｍの範囲内であり、より好ましくは２～５００ｎｍの範囲内であり、さらに好ましくは５～２００ｎｍの範囲内である。《Hole transport layer》
In the present invention, the hole transport layer is made of a material that has the function of transporting holes, and may have the function of transmitting holes injected from the anode to the light emitting layer.
There is no particular restriction on the total thickness of the hole transport layer, but it is usually within the range of 5 nm to 5 μm, more preferably within the range of 2 to 500 nm, and even more preferably within the range of 5 to 200 nm. be.

正孔輸送層に用いられる材料（以下、正孔輸送材料という）としては、正孔の注入性又は輸送性、電子の障壁性のいずれかを有していればよく、従来公知の化合物の中から任意のものを選択して用いることができる。
例えば、ポルフィリン誘導体、フタロシアニン誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、トリアリールアミン誘導体、カルバゾール誘導体、インドロカルバゾール誘導体、イソインドール誘導体、アントラセンやナフタレン等のアセン系誘導体、フルオレン誘導体、フルオレノン誘導体、及びポリビニルカルバゾール、芳香族アミンを主鎖又は側鎖に導入した高分子材料又はオリゴマー、ポリシラン、導電性ポリマー又はオリゴマー（例えばＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ、アニリン系共重合体、ポリアニリン、ポリチオフェン等）等が挙げられる。The material used for the hole transport layer (hereinafter referred to as hole transport material) may have any of hole injection or transport properties, or electron barrier properties, and may be selected from conventionally known compounds. Any one can be selected and used.
For example, porphyrin derivatives, phthalocyanine derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, triazole derivatives, imidazole derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, polyarylalkane derivatives, triarylamine derivatives, carbazole derivatives , indolocarbazole derivatives, isoindole derivatives, acene derivatives such as anthracene and naphthalene, fluorene derivatives, fluorenone derivatives, and polyvinylcarbazole, polymer materials or oligomers with aromatic amines introduced into the main chain or side chain, polysilane, conductive polymers or oligomers (for example, PEDOT:PSS, aniline copolymers, polyaniline, polythiophene, etc.).

トリアリールアミン誘導体としては、α－ＮＰＤに代表されるベンジジン型や、ＭＴＤＡＴＡに代表されるスターバースト型、トリアリールアミン連結コア部にフルオレンやアントラセンを有する化合物等が挙げられる。
また、特表２００３－５１９４３２号公報や特開２００６－１３５１４５号公報等に記載されているようなヘキサアザトリフェニレン誘導体も同様に正孔輸送材料として用いることができる。
さらに不純物をドープしたｐ性の高い正孔輸送層を用いることもできる。その例としては、特開平４－２９７０７６号公報、特開２０００－１９６１４０号公報、同２００１－１０２１７５号公報の各公報、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，９５，５７７３（２００４）等に記載されたものが挙げられる。
また、特開平１１－２５１０６７号公報、Ｊ．Ｈｕａｎｇ ｅｔ．ａｌ．著文献（Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ ８０（２００２），ｐ．１３９）に記載されているような、いわゆるｐ型正孔輸送材料やｐ型－Ｓｉ、ｐ型－ＳｉＣ等の無機化合物を用いることもできる。さらにＩｒ（ｐｐｙ）3に代表されるような中心金属にＩｒやＰｔを有するオルトメタル化有機金属錯体も好ましく用いられる。
正孔輸送材料としては、上記のものを使用することができるが、トリアリールアミン誘導体、カルバゾール誘導体、インドロカルバゾール誘導体、アザトリフェニレン誘導体、有機金属錯体、芳香族アミンを主鎖又は側鎖に導入した高分子材料又はオリゴマー等が好ましく用いられる。Examples of triarylamine derivatives include benzidine type typified by α-NPD, starburst type typified by MTDATA, and compounds having fluorene or anthracene in the triarylamine linking core.
Further, hexaazatriphenylene derivatives such as those described in Japanese Patent Publication No. 2003-519432 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-135145 can also be used as hole transport materials.
Furthermore, a highly p-type hole transport layer doped with impurities can also be used. Examples include JP-A-4-297076, JP-A 2000-196140, JP-A 2001-102175, J. Appl. Phys. , 95, 5773 (2004) and the like.
In addition, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-251067, J. Huang et. al. It is also possible to use so-called p-type hole transport materials and inorganic compounds such as p-type-Si and p-type-SiC, as described in Applied Physics Letters 80 (2002), p. 139. Furthermore, orthometalated organometallic complexes having Ir or Pt as a central metal, such as Ir(ppy) 3 , are also preferably used.
As the hole transport material, the above materials can be used, but triarylamine derivatives, carbazole derivatives, indolocarbazole derivatives, azatriphenylene derivatives, organometallic complexes, and aromatic amines may be introduced into the main chain or side chain. Polymeric materials or oligomers, etc., are preferably used.

本発明に係る有機ＥＬ素子に用いられる、公知の好ましい正孔輸送材料の具体例としては、上記で挙げた文献の他、以下の文献に記載の化合物等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。
例えば、Ａｐｐｌ． Ｐｈｙｓ． Ｌｅｔｔ． ６９， ２１６０ （１９９６）、Ｊ． Ｌｕｍｉｎ． ７２－７４， ９８５ （１９９７）、Ａｐｐｌ． Ｐｈｙｓ． Ｌｅｔｔ． ７８， ６７３ （２００１）、Ａｐｐｌ． Ｐｈｙｓ． Ｌｅｔｔ． ９０， １８３５０３（２００７）、Ａｐｐｌ． Ｐｈｙｓ． Ｌｅｔｔ． ９０， １８３５０３ （２００７）、Ａｐｐｌ． Ｐｈｙｓ． Ｌｅｔｔ． ５１， ９１３ （１９８７）、Ｓｙｎｔｈ． Ｍｅｔ． ８７， １７１ （１９９７）、Ｓｙｎｔｈ． Ｍｅｔ． ９１， ２０９ （１９９７）、Ｓｙｎｔｈ． Ｍｅｔ． １１１，４２１ （２０００）、ＳＩＤ ＳｙｍｐｏｓｉｕｍＤｉｇｅｓｔ， ３７， ９２３ （２００６）、Ｊ． Ｍａｔｅｒ． Ｃｈｅｍ． ３， ３１９ （１９９３）、Ａｄｖ． Ｍａｔｅｒ． ６， ６７７ （１９９４）、Ｃｈｅｍ． Ｍａｔｅｒ． １５，３１４８ （２００３）、米国特許公開第２００３／０１６２０５３号、米国特許公開第２００２／０１５８２４２号、米国特許公開第２００６／０２４０２７９号、米国特許公開第２００８／０２２０２６５号、米国特許第５０６１５６９号、国際公開第２００７／００２６８３号、国際公開第２００９／０１８００９号、ＥＰ６５０９５５、米国特許公開第２００８／０１２４５７２号、米国特許公開第２００７／０２７８９３８号、米国特許公開第２００８／０１０６１９０号、米国特許公開第２００８／００１８２２１号、国際公開第２０１２／１１５０３４号、特表２００３－５１９４３２号公報、特開２００６－１３５１４５号、米国特許出願番号１３／５８５９８１号等である。
正孔輸送材料は単独で用いてもよく、また複数種を併用して用いてもよい。Specific examples of known and preferable hole transport materials used in the organic EL device of the present invention include compounds described in the documents listed below as well as the documents listed above. Not limited.
For example, Appl. Phys. Lett. 69, 2160 (1996), J. Lumin. 72-74, 985 (1997), Appl. Phys. Lett. 78, 673 (2001), Appl. Phys. Lett. 90, 183503 (2007), Appl. Phys. Lett. 90, 183503 (2007), Appl. Phys. Lett. 51, 913 (1987), Synth. Met. 87, 171 (1997), Synth. Met. 91, 209 (1997), Synth. Met. 111, 421 (2000), SID Symposium Digest, 37, 923 (2006), J. Mater. Chem. 3, 319 (1993), Adv. Mater. 6, 677 (1994), Chem. Mater. 15,3148 (2003), U.S. Patent Publication No. 2003/0162053, U.S. Patent Publication No. 2002/0158242, U.S. Patent Publication No. 2006/0240279, U.S. Patent Publication No. 2008/0220265, U.S. Patent No. 5061569, International Publication No. 2007/002683, International Publication No. 2009/018009, EP650955, US Patent Publication No. 2008/0124572, US Patent Publication No. 2007/0278938, US Patent Publication No. 2008/0106190, US Patent Publication No. 2008/ 0018221, International Publication No. 2012/115034, Japanese Translation of PCT International Publication No. 2003-519432, Japanese Patent Application Publication No. 2006-135145, and US Patent Application No. 13/585981.
The hole transport materials may be used alone or in combination.

《電子阻止層》
電子阻止層とは広い意味では正孔輸送層の機能を有する層であり、好ましくは正孔を輸送する機能を有しつつ電子を輸送する能力が小さい材料からなり、正孔を輸送しつつ電子を阻止することで電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。
また、前述する正孔輸送層の構成を必要に応じて、本発明に係る電子阻止層として用いることができる。
前記電子阻止層は、発光層の陽極側に隣接して設けられることが好ましい。
また、電子阻止層の膜厚としては、好ましくは３～１００ｎｍの範囲内であり、さらに好ましくは５～３０ｎｍの範囲内である。
電子阻止層に用いられる材料としては、前述の正孔輸送層に用いられる材料が好ましく用いられ、また、前述のホスト化合物として用いられる材料も電子阻止層に好ましく用いられる。《Electron blocking layer》
In a broad sense, the electron blocking layer is a layer that has the function of a hole transport layer, and is preferably made of a material that has the function of transporting holes but has a small ability to transport electrons. By preventing this, the probability of recombination of electrons and holes can be improved.
Furthermore, the configuration of the hole transport layer described above can be used as the electron blocking layer according to the present invention, if necessary.
The electron blocking layer is preferably provided adjacent to the anode side of the light emitting layer.
Further, the thickness of the electron blocking layer is preferably within the range of 3 to 100 nm, more preferably within the range of 5 to 30 nm.
As the material used for the electron blocking layer, the materials used for the hole transport layer described above are preferably used, and the materials used as the host compound described above are also preferably used for the electron blocking layer.

《正孔注入層》
本発明に係る正孔注入層（「陽極バッファー層」ともいう）とは、駆動電圧低下や発光輝度向上のために陽極と発光層との間に設けられる層のことで、「有機ＥＬ素子とその工業化最前線（１９９８年１１月３０日エヌ・ティー・エス社発行）」の第２編第２章「電極材料」（１２３～１６６頁）に詳細に記載されている。
本発明において正孔注入層は必要に応じて設け、上記のように陽極と発光層又は陽極と正孔輸送層との間に存在させてもよい。《Hole injection layer》
The hole injection layer (also referred to as "anode buffer layer") according to the present invention is a layer provided between an anode and a light emitting layer in order to reduce driving voltage and improve luminance. It is described in detail in Part 2, Chapter 2, ``Electrode Materials'' (pages 123 to 166) of ``The Frontline of Industrialization'' (published by NTS on November 30, 1998).
In the present invention, the hole injection layer may be provided as necessary, and may be present between the anode and the light emitting layer or between the anode and the hole transport layer as described above.

正孔注入層は、特開平９－４５４７９号公報、同９－２６００６２号公報、同８－２８８０６９号公報等にもその詳細が記載されており、正孔注入層に用いられる材料としては、例えば前述の正孔輸送層に用いられる材料等が挙げられる。
中でも銅フタロシアニンに代表されるフタロシアニン誘導体、特表２００３－５１９４３２号や特開２００６－１３５１４５号等に記載されているようなヘキサアザトリフェニレン誘導体、酸化バナジウムに代表される金属酸化物、アモルファスカーボン、ポリアニリン（エメラルディン）やポリチオフェン等の導電性高分子、トリス（２－フェニルピリジン）イリジウム錯体等に代表されるオルトメタル化錯体、トリアリールアミン誘導体等が好ましい。
前述の正孔注入層に用いられる材料は単独で用いてもよく、また複数種を併用して用いてもよい。Details of the hole injection layer are also described in JP-A-9-45479, JP-A-9-260062, JP-A-8-288069, etc., and materials used for the hole injection layer include, for example. Examples include materials used for the hole transport layer described above.
Among them, phthalocyanine derivatives represented by copper phthalocyanine, hexaazatriphenylene derivatives such as those described in Japanese Patent Publication No. 2003-519432 and JP-A-2006-135145, metal oxides represented by vanadium oxide, amorphous carbon, polyaniline. Preferred are conductive polymers such as (emeraldine) and polythiophene, orthometalated complexes typified by tris(2-phenylpyridine)iridium complexes, and triarylamine derivatives.
The materials used for the hole injection layer described above may be used alone or in combination.

《含有物》
前述した本発明における有機層は、さらに他の含有物が含まれていてもよい。
含有物としては、例えば臭素、ヨウ素及び塩素等のハロゲン元素やハロゲン化化合物、Ｐｄ、Ｃａ、Ｎａ等のアルカリ金属やアルカリ土類金属、遷移金属の化合物や錯体、塩等が挙げられる。
含有物の含有量は、任意に決定することができるが、含有される層の全質量％に対して１０００ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは５００ｐｐｍ以下であり、さらに好ましくは５０ｐｐｍ以下である。
ただし、電子や正孔の輸送性を向上させる目的や、励起子のエネルギー移動を有利にするための目的などによってはこの範囲内ではない。《Inclusions》
The organic layer in the present invention described above may further contain other substances.
Examples of the inclusions include halogen elements and halogenated compounds such as bromine, iodine, and chlorine, compounds, complexes, and salts of alkali metals, alkaline earth metals, and transition metals such as Pd, Ca, and Na.
The content of the inclusions can be arbitrarily determined, but is preferably 1000 ppm or less, more preferably 500 ppm or less, and even more preferably 50 ppm or less based on the total mass % of the contained layer. .
However, depending on the purpose of improving the transportability of electrons and holes, the purpose of making the energy transfer of excitons advantageous, etc., it is not within this range.

《陽極》
有機ＥＬ素子における陽極としては、仕事関数の大きい（４ｅＶ以上、好ましくは４．５Ｖ以上）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としては、Ａｕ等の金属、ＣｕＩ、インジウムチンオキシド（ＩＴＯ）、ＳｎＯ2、ＺｎＯ等の導電性透明材料が挙げられる。また、ＩＤＩＸＯ（Ｉｎ2Ｏ3－ＺｎＯ）等非晶質で透明導電膜を作製可能な材料を用いてもよい。"anode"
As an anode in an organic EL element, an electrode material having a large work function (4 eV or more, preferably 4.5 V or more), a metal, an alloy, an electrically conductive compound, or a mixture thereof is preferably used. Specific examples of such electrode materials include metals such as Au, conductive transparent materials such as CuI, indium tin oxide (ITO), SnO 2 , and ZnO. Furthermore, an amorphous material capable of producing a transparent conductive film such as IDIXO (In 2 O 3 --ZnO) may be used.

陽極はこれらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させ、フォトリソグラフィー法で所望の形状のパターンを形成してもよく、又はパターン精度をあまり必要としない場合は（１００μｍ以上程度）、上記電極物質の蒸着やスパッタリング時に所望の形状のマスクを介してパターンを形成してもよい。
又は、有機導電性化合物のように塗布可能な物質を用いる場合には、印刷方式、コーティング方式等湿式成膜法を用いることもできる。この陽極より発光を取り出す場合には、透過率を１０％より大きくすることが望ましく、また陽極としてのシート抵抗は数百Ω／ｓｑ．以下が好ましい。
陽極の膜厚は材料にもよるが、通常１０ｎｍ～１μｍ、好ましくは１０～２００ｎｍの範囲で選ばれる。For the anode, these electrode materials may be formed into a thin film by a method such as vapor deposition or sputtering, and a pattern of a desired shape may be formed by photolithography, or if high pattern accuracy is not required (approximately 100 μm or more). A pattern may be formed through a mask having a desired shape during vapor deposition or sputtering of the electrode material.
Alternatively, when a coatable substance such as an organic conductive compound is used, a wet film forming method such as a printing method or a coating method can also be used. When emitting light from this anode, it is desirable that the transmittance be greater than 10%, and the sheet resistance of the anode is several hundred Ω/sq. The following are preferred.
The thickness of the anode depends on the material, but is usually selected in the range of 10 nm to 1 μm, preferably 10 to 200 nm.

《陰極》
陰極としては仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属（電子注入性金属と称する。）、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム－カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、アルミニウム、希土類金属等が挙げられる。
これらの中で、電子注入性及び酸化等に対する耐久性の点から、電子注入性金属とこれより仕事関数の値が大きく安定な金属である第二金属との混合物、例えば、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）混合物、リチウム／アルミニウム混合物、アルミニウム等が好適である。"cathode"
As the cathode, a metal having a small work function (4 eV or less) (referred to as an electron-injecting metal), an alloy, an electrically conductive compound, or a mixture thereof is used as an electrode material. Specific examples of such electrode materials include sodium, sodium-potassium alloy, magnesium, lithium, magnesium/copper mixture, magnesium/silver mixture, magnesium/aluminum mixture, magnesium/indium mixture, aluminum/aluminum oxide (Al 2 O 3 ) Mixtures, indium, lithium/aluminum mixtures, aluminum, rare earth metals, etc.
Among these, from the viewpoint of electron injection property and durability against oxidation, mixtures of an electron injection metal and a second metal which is a stable metal with a larger work function value, such as a magnesium/silver mixture, Suitable are magnesium/aluminum mixtures, magnesium/indium mixtures, aluminum/aluminum oxide (Al 2 O 3 ) mixtures, lithium/aluminum mixtures, aluminum, and the like.

陰極はこれらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω／ｓｑ．以下が好ましく、膜厚は通常１０ｎｍ～５μｍ、好ましくは５０～２００ｎｍの範囲で選ばれる。
なお、発光した光を透過させるため、有機ＥＬ素子の陽極又は陰極のいずれか一方が透明又は半透明であれば発光輝度が向上し好ましい。
また、陰極に上記金属を１ｎｍ～２０ｎｍの膜厚で作製した後に、陽極の説明で挙げる導電性透明材料をその上に作製することで、透明又は半透明の陰極を作製することができ、これを応用することで陽極と陰極の両方が透過性を有する素子を作製することができる。The cathode can be manufactured by forming a thin film of these electrode materials by a method such as vapor deposition or sputtering. In addition, the sheet resistance as a cathode is several hundred Ω/sq. The following is preferable, and the film thickness is usually selected in the range of 10 nm to 5 μm, preferably 50 to 200 nm.
Note that in order to transmit the emitted light, it is preferable that either the anode or the cathode of the organic EL element be transparent or semi-transparent to improve luminance.
In addition, a transparent or semi-transparent cathode can be produced by producing the above-mentioned metal as a cathode with a film thickness of 1 nm to 20 nm and then producing the conductive transparent material mentioned in the explanation of the anode thereon. By applying this, it is possible to fabricate an element in which both the anode and cathode are transparent.

《支持基板》
本発明における有機ＥＬ素子に用いることのできる支持基板（以下、基体、基板、基材、支持体等ともいう。）としては、ガラス、プラスチック等の種類には特に限定はなく、また透明であっても不透明であってもよい。支持基板側から光を取り出す場合には、支持基板は透明であることが好ましい。好ましく用いられる透明な支持基板としては、ガラス、石英、透明樹脂フィルムを挙げることができる。特に好ましい支持基板は、有機ＥＬ素子にフレキシブル性を与えることが可能な樹脂フィルムである。《Support board》
The supporting substrate (hereinafter also referred to as base, substrate, base material, support, etc.) that can be used in the organic EL element of the present invention is not particularly limited in type, such as glass or plastic, and it may be transparent. It may also be opaque. When light is extracted from the support substrate side, the support substrate is preferably transparent. Preferably used transparent support substrates include glass, quartz, and transparent resin films. A particularly preferred supporting substrate is a resin film that can provide flexibility to the organic EL element.

樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、セロファン、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）、セルロースアセテートフタレート、セルロースナイトレート等のセルロースエステル類又はそれらの誘導体、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンビニルアルコール、シンジオタクティックポリスチレン、ポリカーボネート、ノルボルネン樹脂、ポリメチルペンテン、ポリエーテルケトン、ポリイミド、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン類、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトンイミド、ポリアミド、フッ素樹脂、ナイロン、ポリメチルメタクリレート、アクリル又はポリアリレート類、アートン（商品名ＪＳＲ社製）又はアペル（商品名三井化学社製）といったシクロオレフィン系樹脂等を挙げられる。 Examples of resin films include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), polyethylene, polypropylene, cellophane, cellulose diacetate, cellulose triacetate (TAC), cellulose acetate butyrate, and cellulose acetate propionate ( CAP), cellulose esters such as cellulose acetate phthalate, and cellulose nitrate, or their derivatives, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyethylene vinyl alcohol, syndiotactic polystyrene, polycarbonate, norbornene resin, polymethylpentene, polyether ketone, polyimide , polyether sulfone (PES), polyphenylene sulfide, polysulfones, polyetherimide, polyether ketone imide, polyamide, fluororesin, nylon, polymethyl methacrylate, acrylic or polyarylates, Arton (product name: manufactured by JSR) or Apel Examples include cycloolefin resins such as (trade name, manufactured by Mitsui Chemicals).

樹脂フィルムの表面には、無機物、有機物の被膜又はその両者のハイブリッド被膜が形成されていてもよく、ＪＩＳ Ｋ ７１２９－１９９２に準拠した方法で測定された、水蒸気透過度（２５±０．５℃、相対湿度（９０±２）％ＲＨ）が０．０１ｇ／（ｍ2・２４ｈ）以下のバリア性フィルムであることが好ましく、さらには、ＪＩＳ Ｋ ７１２６－１９８７に準拠した方法で測定された酸素透過度が、１０-3ｍＬ／（ｍ2・２４ｈ・ａｔｍ）以下、水蒸気透過度が、１０-5ｇ／（ｍ2・２４ｈ）以下の高バリア性フィルムであることが好ましい。An inorganic film, an organic film, or a hybrid film of both may be formed on the surface of the resin film. The barrier film preferably has a relative humidity (90±2)% RH) of 0.01 g/(m 2 · 24 h) or less, and furthermore, an oxygen It is preferable that the film is a high barrier film having a permeability of 10 -3 mL/(m 2 ·24 h · atm) or less and a water vapor permeability of 10 -5 g/(m 2 ·24 h) or less.

バリア膜を形成する材料としては、水分や酸素等素子の劣化をもたらすものの浸入を抑制する機能を有する材料であればよく、例えば、酸化ケイ素、二酸化ケイ素、窒化ケイ素等を用いることができる。さらに該膜の脆弱性を改良するために、これら無機層と有機材料からなる層の積層構造を持たせることがより好ましい。無機層と有機層の積層順については特に制限はないが、両者を交互に複数回積層させることが好ましい。 The material for forming the barrier film may be any material that has the function of suppressing the infiltration of substances that cause deterioration of the element, such as moisture and oxygen, and for example, silicon oxide, silicon dioxide, silicon nitride, etc. can be used. Further, in order to improve the brittleness of the film, it is more preferable to have a laminated structure of an inorganic layer and an organic material layer. Although there is no particular restriction on the order in which the inorganic layer and organic layer are laminated, it is preferable to alternately laminate them multiple times.

バリア膜の形成方法については特に限定はなく、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、分子線エピタキシー法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法、大気圧プラズマ重合法、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、コーティング法等を用いることができるが、特開２００４－６８１４３号公報に記載されているような大気圧プラズマ重合法によるものが特に好ましい。 There are no particular limitations on the method of forming the barrier film, and examples include vacuum evaporation, sputtering, reactive sputtering, molecular beam epitaxy, cluster ion beam, ion plating, plasma polymerization, and atmospheric pressure plasma polymerization. , plasma CVD method, laser CVD method, thermal CVD method, coating method, etc. can be used, but atmospheric pressure plasma polymerization method as described in JP-A No. 2004-68143 is particularly preferred.

不透明な支持基板としては、例えば、アルミ、ステンレス等の金属板、フィルムや不透明樹脂基板、セラミック製の基板等が挙げられる。
本発明に係る有機ＥＬ素子の発光の室温における外部取り出し量子効率は、１％以上であることが好ましく、５％以上であるとより好ましい。
ここで、外部取り出し量子効率（％）＝有機ＥＬ素子外部に発光した光子数／有機ＥＬ素子に流した電子数×１００である。
また、カラーフィルター等の色相改良フィルター等を併用しても、有機ＥＬ素子からの発光色を蛍光体を用いて多色へ変換する色変換フィルターを併用してもよい。Examples of the opaque support substrate include metal plates such as aluminum and stainless steel, films, opaque resin substrates, and ceramic substrates.
The external extraction quantum efficiency of light emitted by the organic EL device according to the present invention at room temperature is preferably 1% or more, more preferably 5% or more.
Here, external extraction quantum efficiency (%)=number of photons emitted to the outside of the organic EL element/number of electrons passed into the organic EL element×100.
Further, a hue improving filter such as a color filter may be used in combination, or a color conversion filter that converts the color of light emitted from the organic EL element into multiple colors using a phosphor may be used in combination.

＜有機ＥＬ素子の作製方法＞
本発明における有機層（正孔注入層、正孔輸送層、発光層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層等）の形成方法について説明する。
前記有機層の形成方法は、特に制限はなく、従来公知の例えば真空蒸着法、湿式法（ウェットプロセスともいう）等による形成方法を用いることができ、本発明の有機ＥＬ素子用の混合組成物を用いる場合には、湿式法を用いる。
湿式法としては、例えばグラビア印刷法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法等の印刷法のほか、スピンコート法、キャスト法、インクジェット印刷法、ダイコート法、ブレードコート法、バーコート法、ロールコート法、ディップコート法、スプレーコート法、カーテンコート法、ドクターコート法、ＬＢ法（ラングミュア－ブロジェット法）等があるが、塗布液を容易に精度良く塗布することが可能で、かつ高生産性の点から、インクジェットヘッドを用いたインクジェット印刷法により塗布することがより好ましい。<Method for manufacturing organic EL element>
A method for forming organic layers (a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, a hole blocking layer, an electron transport layer, an electron injection layer, etc.) in the present invention will be described.
The method for forming the organic layer is not particularly limited, and conventionally known methods such as vacuum evaporation, wet method (also referred to as wet process), etc. can be used. When using, a wet method is used.
Examples of wet methods include printing methods such as gravure printing, flexographic printing, and screen printing, as well as spin coating, casting, inkjet printing, die coating, blade coating, bar coating, roll coating, There are dip coating methods, spray coating methods, curtain coating methods, doctor coating methods, LB methods (Langmuir-Blodgett methods), etc., which allow the coating solution to be applied easily and accurately, and have high productivity. Therefore, it is more preferable to apply by an inkjet printing method using an inkjet head.

さらに層毎に異なる製膜法を適用してもよい。製膜に蒸着法を採用する場合、その蒸着条件は使用する化合物の種類等により異なるが、一般にボート加熱温度５０～４５０℃、真空度１０-6～１０-2Ｐａ、蒸着速度０．０１～５０ｎｍ／秒、基板温度－５０～３００℃、膜厚０．１ｎｍ～５μｍ、好ましくは５～２００ｎｍの範囲で適宜選ぶことが望ましい。
本発明における有機層の形成は、１回の真空引きで一貫して正孔注入層から陰極まで作製するのが好ましいが、途中で取り出して異なる製膜法を施してもかまわない。その際は作業を乾燥不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。Furthermore, different film forming methods may be applied for each layer. When a vapor deposition method is used for film formation, the vapor deposition conditions vary depending on the type of compound used, etc., but generally the boat heating temperature is 50 to 450°C, the degree of vacuum is 10 -6 to 10 -2 Pa, and the vapor deposition rate is 0.01 to 10 -2 Pa. It is desirable to appropriately select a film speed of 50 nm/sec, a substrate temperature of -50 to 300° C., and a film thickness of 0.1 nm to 5 μm, preferably 5 to 200 nm.
It is preferable to form the organic layer in the present invention from the hole injection layer to the cathode in one vacuum, but it is also possible to take it out midway and apply a different film forming method. In that case, it is preferable to carry out the work under a dry inert gas atmosphere.

《インクジェットヘッド》
本発明に適用可能なインクジェットヘッドは、例えば、特開２０１２－１４００１７号公報、特開２０１３－０１０２２７号公報、特開２０１４－０５８１７１号公報、特開２０１４－０９７６４４号公報、特開２０１５－１４２９７９号公報、特開２０１５－１４２９８０号公報、特開２０１６－００２６７５号公報、特開２０１６－００２６８２号公報、特開２０１６－１０７４０１号公報、特開２０１７－１０９４７６号公報、特開２０１７－１７７６２６号公報等に記載されている構成からなるインクジェットヘッドを適宜選択して適用することができる。《Inkjet head》
Inkjet heads applicable to the present invention include, for example, JP2012-140017A, JP2013-010227A, JP2014-058171A, JP2014-097644A, and JP2015-142979A. Publication, JP 2015-142980, JP 2016-002675, JP 2016-002682, JP 2016-107401, JP 2017-109476, JP 2017-177626, etc. An inkjet head having the configuration described in can be appropriately selected and applied.

湿式法に用いる塗布液は、有機層を形成する材料が液媒体に均一に溶解される溶液でも、材料が固形分として液媒体に分散される分散液でも良い。分散方法としては、超音波、高剪断力分散やメディア分散等の分散方法により分散することができる。
液媒体としては本発明の有機ＥＬ素子用の混合組成物の他、特に制限はなく、例えば、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロメタン、１，２－ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、ジクロロヘキサノン等のハロゲン系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ｎ－プロピルメチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族系溶媒、シクロヘキサン、デカリン、ドデカン等の脂肪族系溶媒、酢酸エチル、酢酸ｎ－プロピル、酢酸ｎ－ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、γ－ブチロラクトン、炭酸ジエチル等のエステル系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒、メタノール、エタノール、１－ブタノール、エチレングリコール等のアルコール系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、ジメチルスルホキシド、水又はこれらの混合液媒体等が挙げられる。
これらの液媒体の沸点としては、迅速に液媒体を乾燥させる観点から乾燥処理の温度未満の沸点が好ましく、具体的には６０～２００℃の範囲内が好ましく、さらに好ましくは、８０～１８０℃の範囲内である。The coating liquid used in the wet method may be a solution in which the material forming the organic layer is uniformly dissolved in the liquid medium, or a dispersion liquid in which the material is dispersed as a solid in the liquid medium. Dispersion can be carried out by ultrasonic waves, high shear force dispersion, media dispersion, or the like.
The liquid medium is not particularly limited in addition to the mixed composition for organic EL elements of the present invention, and examples thereof include halogenated solvents such as chloroform, carbon tetrachloride, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, dichlorobenzene, and dichlorohexanone; Ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, methyl isobutyl ketone, n-propyl methyl ketone, cyclohexanone, aromatic solvents such as benzene, toluene, xylene, mesitylene, cyclohexylbenzene, aliphatic solvents such as cyclohexane, decalin, dodecane, etc. Ester solvents such as ethyl acetate, n-propyl acetate, n-butyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, γ-butyrolactone, diethyl carbonate, ether solvents such as tetrahydrofuran and dioxane, dimethylformamide, dimethylacetamide Examples include amide solvents such as methanol, ethanol, 1-butanol, alcohol solvents such as ethylene glycol, nitrile solvents such as acetonitrile and propionitrile, dimethyl sulfoxide, water, and mixtures thereof.
The boiling point of these liquid media is preferably lower than the drying temperature from the viewpoint of quickly drying the liquid medium, specifically preferably within the range of 60 to 200°C, more preferably 80 to 180°C. is within the range of

塗布液は、塗布範囲を制御する目的や、塗布後の表面張力勾配に伴う液流動（例えば、コーヒーリングと呼ばれる現象を引き起こす液流動）を抑制する目的に応じて、界面活性剤を含有することができる。
界面活性剤としては、溶媒に含まれる水分の影響、レベリング性、基板ｆ１への濡れ性等の観点から、例えばアニオン性又はノニオン性の界面活性剤等が挙げられる。具体的には、含フッ素系活性剤等、国際公開第０８／１４６６８１号、特開平２－４１３０８号公報等に挙げられた界面活性剤を用いることができる。The coating liquid may contain a surfactant depending on the purpose of controlling the coating range or suppressing liquid flow associated with the surface tension gradient after coating (for example, liquid flow that causes a phenomenon called coffee ring). I can do it.
Examples of the surfactant include anionic or nonionic surfactants from the viewpoint of the influence of water contained in the solvent, leveling properties, wettability to the substrate f1, and the like. Specifically, surfactants such as fluorine-containing surfactants listed in International Publication No. 08/146681, JP-A-2-41308, etc. can be used.

塗布膜の粘度についても、膜厚と同様に、有機層として必要とされる機能と有機材料の溶解度又は分散性により、適宜選択することが可能で、具体的には例えば０．３～１００ｍＰａ・ｓの範囲内で選択することができる。
塗布膜の膜厚は、有機層として必要とされる機能と有機材料の溶解度又は分散性により適宜選択することが可能で、具体的には例えば１～９０μｍの範囲内で選択することができる。
湿式法により塗布膜を形成した後、上述した液媒体を除去する塗布工程を有することができる。乾燥工程の温度は特に制限されないが、有機層や透明電極や基材が損傷しない程度の温度で乾燥処理することが好ましい。具体的には、塗布液の組成等によって異なるため一概には言えないが、例えば、８０℃以上の温度とすることができ、上限は３００℃程度までは可能な領域と考えられる。時間は１０秒以上１０分以下程度とすることが好ましい。このような条件とすることにより、乾燥を迅速に行うことができる。Similarly to the film thickness, the viscosity of the coating film can be appropriately selected depending on the function required for the organic layer and the solubility or dispersibility of the organic material. It can be selected within the range of s.
The thickness of the coating film can be appropriately selected depending on the function required for the organic layer and the solubility or dispersibility of the organic material, and specifically, can be selected within the range of 1 to 90 μm, for example.
After the coating film is formed by a wet method, a coating step may be included in which the liquid medium described above is removed. Although the temperature of the drying process is not particularly limited, it is preferable to perform the drying process at a temperature that does not damage the organic layer, transparent electrode, or base material. Specifically, the temperature cannot be generalized because it varies depending on the composition of the coating liquid, etc., but for example, the temperature can be set to 80°C or higher, and an upper limit of about 300°C is considered to be a possible range. The time is preferably about 10 seconds or more and 10 minutes or less. Under such conditions, drying can be performed quickly.

《封止》
有機ＥＬ素子の封止に用いられる封止手段としては、例えば、封止部材と、電極、支持基板とを接着剤で接着する方法を挙げることができる。封止部材としては、有機ＥＬ素子の表示領域を覆うように配置されていればよく、凹板状でも、平板状でもよい。また、透明性、電気絶縁性は特に限定されない。
具体的には、ガラス板、ポリマー板・フィルム、金属板・フィルム等が挙げられる。ガラス板としては、特にソーダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英等を挙げることができる。また、ポリマー板としては、ポリカーボネート、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルファイド、ポリサルフォン等を挙げることができる。金属板としては、ステンレス、鉄、銅、アルミニウム、マグネシウム、ニッケル、亜鉛、クロム、チタン、モリブテン、シリコン、ゲルマニウム及びタンタルからなる群から選ばれる１種以上の金属又は合金からなるものが挙げられる。《Sealing》
Examples of the sealing means used for sealing the organic EL element include a method of bonding a sealing member, an electrode, and a supporting substrate with an adhesive. The sealing member may be disposed so as to cover the display area of the organic EL element, and may be in the shape of a concave plate or a flat plate. Furthermore, transparency and electrical insulation are not particularly limited.
Specific examples include glass plates, polymer plates/films, metal plates/films, and the like. As glass plates, mention may be made in particular of soda-lime glass, barium-strontium-containing glass, lead glass, aluminosilicate glass, borosilicate glass, barium borosilicate glass, quartz, and the like. Further, examples of the polymer plate include polycarbonate, acrylic, polyethylene terephthalate, polyether sulfide, polysulfone, and the like. Examples of the metal plate include those made of one or more metals or alloys selected from the group consisting of stainless steel, iron, copper, aluminum, magnesium, nickel, zinc, chromium, titanium, molybdenum, silicon, germanium, and tantalum.

本発明においては、有機ＥＬ素子を薄膜化できるということからポリマーフィルム、金属フィルムを好ましく使用することができる。さらには、ポリマーフィルムはＪＩＳ Ｋ ７１２６－１９８７に準拠した方法で測定された酸素透過度が１×１０-3ｍＬ／ｍ2／２４ｈ以下、ＪＩＳ Ｋ ７１２９－１９９２に準拠した方法で測定された、水蒸気透過度（２５±０．５℃、相対湿度（９０±２）％）が、１×１０-3ｇ／（ｍ2／２４ｈ）以下のものであることが好ましい。In the present invention, a polymer film or a metal film can be preferably used because the organic EL element can be made into a thin film. Furthermore, the polymer film has an oxygen permeability of 1×10 -3 mL/m 2 /24h or less measured in accordance with JIS K 7126-1987, and an oxygen permeability measured in accordance with JIS K 7129-1992. It is preferable that the water vapor permeability (25±0.5° C., relative humidity (90±2)%) is 1×10 −3 g/(m 2 /24h) or less.

封止部材を凹状に加工するのは、サンドブラスト加工、化学エッチング加工等が使われる。
接着剤として具体的には、アクリル酸系オリゴマー、メタクリル酸系オリゴマーの反応性ビニル基を有する光硬化及び熱硬化型接着剤、２－シアノアクリル酸エステル等の湿気硬化型等の接着剤を挙げることができる。また、エポキシ系等の熱及び化学硬化型（二液混合）を挙げることができる。また、ホットメルト型のポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィンを挙げることができる。また、カチオン硬化タイプの紫外線硬化型エポキシ樹脂接着剤を挙げることができる。
なお、有機ＥＬ素子が熱処理により劣化する場合があるので、室温から８０℃までに接着硬化できるものが好ましい。また、前記接着剤中に乾燥剤を分散させておいてもよい。封止部分への接着剤の塗布は市販のディスペンサーを使ってもよいし、スクリーン印刷のように印刷してもよい。Sandblasting, chemical etching, etc. are used to process the sealing member into a concave shape.
Specific examples of adhesives include photo-curing and thermosetting adhesives having reactive vinyl groups such as acrylic acid oligomers and methacrylic acid oligomers, and moisture-curing adhesives such as 2-cyanoacrylic acid esters. be able to. Further, heat and chemical curing type (two-liquid mixture) such as epoxy type can be mentioned. Further examples include hot-melt polyamides, polyesters, and polyolefins. Further, cationic curing type ultraviolet curing type epoxy resin adhesives can be mentioned.
Note that since organic EL elements may deteriorate due to heat treatment, it is preferable to use adhesives that can be cured from room temperature to 80°C. Further, a desiccant may be dispersed in the adhesive. The adhesive may be applied to the sealing portion using a commercially available dispenser or may be applied by screen printing.

また、有機層を挟み支持基板と対向する側の電極の外側に該電極と有機層を被覆し、支持基板と接する形で無機物、有機物の層を形成し封止膜とすることも好適にできる。この場合、該膜を形成する材料としては、水分や酸素等素子の劣化をもたらすものの浸入を抑制する機能を有する材料であればよく、例えば、酸化ケイ素、二酸化ケイ素、窒化ケイ素等を用いることができる。 It is also preferable to coat the electrode and the organic layer on the outside of the electrode on the side facing the support substrate with the organic layer in between, and form a layer of an inorganic substance or an organic substance in contact with the support substrate to form a sealing film. . In this case, the material for forming the film may be any material that has the function of suppressing the infiltration of substances that cause deterioration of the device, such as moisture and oxygen; for example, silicon oxide, silicon dioxide, silicon nitride, etc. may be used. can.

さらに該膜の脆弱性を改良するために、これら無機層と有機材料からなる層の積層構造を持たせることが好ましい。これらの膜の形成方法については特に限定はなく、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、分子線エピタキシー法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法、大気圧プラズマ重合法、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、コーティング法等を用いることができる。 Furthermore, in order to improve the brittleness of the film, it is preferable to have a laminated structure of an inorganic layer and an organic material layer. There are no particular limitations on the method of forming these films, and examples include vacuum evaporation, sputtering, reactive sputtering, molecular beam epitaxy, cluster ion beam, ion plating, plasma polymerization, and atmospheric plasma polymerization. A method such as a chemical vapor deposition method, a plasma CVD method, a laser CVD method, a thermal CVD method, a coating method, etc. can be used.

封止部材と有機ＥＬ素子の表示領域との間隙には、気相及び液相では、窒素、アルゴン等の不活性気体やフッ化炭化水素、シリコーンオイルのような不活性液体を注入することが好ましい。また、真空とすることも可能である。また、内部に吸湿性化合物を封入することもできる。
吸湿性化合物としては、金属酸化物（例えば、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム等）、硫酸塩（例えば、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸コバルト等）、金属ハロゲン化物（例えば、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、フッ化セシウム、フッ化タンタル、臭化セリウム、臭化マグネシウム、ヨウ化バリウム、ヨウ化マグネシウム等）、過塩素酸類（例えば、過塩素酸バリウム、過塩素酸マグネシウム等）等が挙げられ、硫酸塩、金属ハロゲン化物及び過塩素酸類においては無水塩が好適に用いられる。In the gas phase or liquid phase, an inert gas such as nitrogen or argon, or an inert liquid such as fluorohydrocarbon or silicone oil can be injected into the gap between the sealing member and the display area of the organic EL element. preferable. It is also possible to use a vacuum. Moreover, a hygroscopic compound can also be sealed inside.
Hygroscopic compounds include metal oxides (e.g., sodium oxide, potassium oxide, calcium oxide, barium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, etc.), sulfates (e.g., sodium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, cobalt sulfate, etc.) , metal halides (e.g., calcium chloride, magnesium chloride, cesium fluoride, tantalum fluoride, cerium bromide, magnesium bromide, barium iodide, magnesium iodide, etc.), perchloric acids (e.g., barium perchlorate, magnesium perchlorate, etc.), and anhydrous salts are preferably used among sulfates, metal halides, and perchloric acids.

《保護膜、保護板》
有機層を挟み支持基板と対向する側の前記封止膜又は前記封止用フィルムの外側に、素子の機械的強度を高めるために、保護膜又は保護板を設けてもよい。特に、封止が前記封止膜により行われている場合には、その機械的強度は必ずしも高くないため、このような保護膜、保護板を設けることが好ましい。これに使用することができる材料としては、前記封止に用いたのと同様なガラス板、ポリマー板・フィルム、金属板・フィルム等を用いることができるが、軽量かつ薄膜化ということからポリマーフィルムを用いることが好ましい。《Protective film, protective plate》
In order to increase the mechanical strength of the element, a protective film or a protective plate may be provided on the outside of the sealing film or the sealing film on the side facing the support substrate with the organic layer in between. In particular, when sealing is performed by the sealing film, the mechanical strength thereof is not necessarily high, so it is preferable to provide such a protective film or protective plate. As materials that can be used for this, glass plates, polymer plates/films, metal plates/films, etc. similar to those used for the sealing can be used, but polymer films are used because they are lightweight and thin. It is preferable to use

《光取り出し向上技術》
本発明における有機ＥＬ素子は、空気よりも屈折率の高い（屈折率１．６～２．１程度の範囲内）層の内部で発光し、発光層で発生した光のうち１５％から２０％程度の光しか取り出せないことが一般的に言われている。これは、臨界角以上の角度θで界面（透明基板と空気との界面）に入射する光は、全反射を起こし素子外部に取り出すことができないことや、透明電極又は発光層と透明基板との間で光が全反射を起こし、光が透明電極又は発光層を導波し、結果として、光が素子側面方向に逃げるためである。《Light extraction improvement technology》
The organic EL element of the present invention emits light inside a layer that has a higher refractive index than air (within a range of about 1.6 to 2.1 refractive index), and accounts for 15% to 20% of the light generated in the light emitting layer. It is generally said that only a certain amount of light can be extracted. This is because light that enters the interface (interface between the transparent substrate and air) at an angle θ greater than the critical angle will undergo total internal reflection and cannot be extracted to the outside of the element. This is because the light undergoes total reflection between the elements, the light is guided through the transparent electrode or the light emitting layer, and as a result, the light escapes toward the sides of the element.

この光の取り出しの効率を向上させる手法としては、例えば、透明基板表面に凹凸を形成し、透明基板と空気界面での全反射を防ぐ方法（例えば、米国特許第４７７４４３５号明細書）、基板に集光性を持たせることにより効率を向上させる方法（例えば、特開昭６３－３１４７９５号公報）、素子の側面等に反射面を形成する方法（例えば、特開平１－２２０３９４号公報）、基板と発光体の間に中間の屈折率を持つ平坦層を導入し、反射防止膜を形成する方法（例えば、特開昭６２－１７２６９１号公報）、基板と発光体の間に基板よりも低屈折率を持つ平坦層を導入する方法（例えば、特開２００１－２０２８２７号公報）、基板、透明電極層や発光層のいずれかの層間（含む、基板と外界間）に回折格子を形成する方法（特開平１１－２８３７５１号公報）などが挙げられる。 Methods for improving the efficiency of light extraction include, for example, forming irregularities on the surface of a transparent substrate to prevent total reflection at the interface between the transparent substrate and air (for example, U.S. Pat. No. 4,774,435); A method of improving efficiency by providing light condensing properties (for example, Japanese Patent Laid-Open No. 63-314795), a method of forming a reflective surface on the side surface of the element (for example, Japanese Patent Laid-Open No. 1-220394), a substrate A method of forming an antireflection film by introducing a flat layer with an intermediate refractive index between the substrate and the light emitter (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 172691/1982), a method of forming an antireflection film between the substrate and the light emitter with a refractive index lower than that of the substrate. A method of introducing a flat layer with a certain ratio (for example, Japanese Patent Laid-Open No. 2001-202827), a method of forming a diffraction grating between the substrate, any one of the transparent electrode layer and the light emitting layer (including between the substrate and the outside world). (Japanese Unexamined Patent Publication No. 11-283751).

本発明においては、これらの方法を前記有機ＥＬ素子と組み合わせて用いることができるが、基板と発光体の間に基板よりも低屈折率を持つ平坦層を導入する方法、又は基板、透明電極層や発光層のいずれかの層間（含む、基板と外界間）に回折格子を形成する方法を好適に用いることができる。
透明電極と透明基板の間に低屈折率の媒質を光の波長よりも長い厚さで形成すると、透明電極から出てきた光は、媒質の屈折率が低いほど、外部への取り出し効率が高くなる。
本発明は、これらの手段を組み合わせることにより、さらに高輝度又は耐久性に優れた素子を得ることができる。In the present invention, these methods can be used in combination with the organic EL element, but there is a method in which a flat layer having a refractive index lower than that of the substrate is introduced between the substrate and the light emitting body, or a method in which a flat layer having a refractive index lower than that of the substrate is introduced between the substrate and the transparent electrode layer. A method of forming a diffraction grating between any of the layers (including between the substrate and the outside world) of the light emitting layer or the light emitting layer can be suitably used.
When a medium with a low refractive index is formed between the transparent electrode and the transparent substrate with a thickness longer than the wavelength of the light, the lower the refractive index of the medium, the higher the efficiency with which light exits the transparent electrode to the outside. Become.
In the present invention, by combining these means, it is possible to obtain an element with even higher brightness or excellent durability.

低屈折率層としては、例えば、エアロゲル、多孔質シリカ、フッ化マグネシウム、フッ素系ポリマーなどが挙げられる。透明基板の屈折率は一般に１．５～１．７程度の範囲内であるので、低屈折率層は、屈折率がおよそ１．５以下であることが好ましい。またさらに１．３５以下であることが好ましい。
また、低屈折率媒質の厚さは、媒質中の波長の２倍以上となるのが望ましい。これは、低屈折率媒質の厚さが、光の波長程度になってエバネッセントで染み出した電磁波が基板内に入り込む膜厚になると、低屈折率層の効果が薄れるからである。Examples of the low refractive index layer include airgel, porous silica, magnesium fluoride, and fluoropolymer. Since the refractive index of a transparent substrate is generally within the range of about 1.5 to 1.7, the low refractive index layer preferably has a refractive index of about 1.5 or less. Furthermore, it is preferably 1.35 or less.
Further, it is desirable that the thickness of the low refractive index medium is at least twice the wavelength in the medium. This is because when the thickness of the low refractive index medium becomes approximately the wavelength of light, and the electromagnetic waves seeping out evanescently penetrate into the substrate, the effect of the low refractive index layer becomes weaker.

全反射を起こす界面又は、いずれかの媒質中に回折格子を導入する方法は、光取り出し効率の向上効果が高いという特徴がある。この方法は、回折格子が１次の回折や、２次の回折といった、いわゆるブラッグ回折により、光の向きを屈折とは異なる特定の向きに変えることができる性質を利用して、発光層から発生した光のうち、層間での全反射等により外に出ることができない光を、いずれかの層間又は、媒質中（透明基板内や透明電極内）に回折格子を導入することで光を回折させ、光を外に取り出そうとするものである。
導入する回折格子は、二次元的な周期屈折率を持っていることが望ましい。これは、発光層で発光する光はあらゆる方向にランダムに発生するので、ある方向にのみ周期的な屈折率分布を持っている一般的な一次元回折格子では、特定の方向に進む光しか回折されず、光の取り出し効率がさほど上がらない。
しかしながら、屈折率分布を二次元的な分布にすることにより、あらゆる方向に進む光が回折され、光の取り出し効率が上がる。
回折格子を導入する位置としては、いずれかの層間、又は媒質中（透明基板内や透明電極内）でも良いが、光が発生する場所である有機発光層の近傍が望ましい。このとき、回折格子の周期は、媒質中の光の波長の約１／２～３倍程度の範囲内が好ましい。回折格子の配列は、正方形のラチス状、三角形のラチス状、ハニカムラチス状など、二次元的に配列が繰り返されることが好ましい。A method of introducing a diffraction grating into an interface or any medium that causes total reflection is characterized by a high effect of improving light extraction efficiency. This method utilizes the property of the diffraction grating to change the direction of light into a specific direction different from refraction through first-order diffraction and second-order diffraction, so-called Bragg diffraction. Of the light that is generated, the light that cannot escape due to total internal reflection between the layers can be diffracted by introducing a diffraction grating between any of the layers or within the medium (inside the transparent substrate or transparent electrode). , which attempts to extract light to the outside.
It is desirable that the diffraction grating to be introduced has a two-dimensional periodic refractive index. This is because the light emitted by the light-emitting layer is generated randomly in all directions, so a typical one-dimensional diffraction grating that has a periodic refractive index distribution only in a certain direction will only diffract light traveling in a specific direction. Therefore, the light extraction efficiency does not improve much.
However, by making the refractive index distribution two-dimensional, light traveling in all directions is diffracted, increasing light extraction efficiency.
The diffraction grating may be introduced between any layers or in the medium (inside the transparent substrate or transparent electrode), but it is preferably near the organic light-emitting layer where light is generated. At this time, the period of the diffraction grating is preferably within a range of approximately 1/2 to 3 times the wavelength of light in the medium. The diffraction grating is preferably arranged in a two-dimensionally repeated manner, such as a square lattice, a triangular lattice, or a honeycomb lattice.

《集光シート》
本発明における有機ＥＬ素子は、支持基板（基板）の光取出し側に、例えばマイクロレンズアレイ上の構造を設けるように加工したり、又は、いわゆる集光シートと組み合わせることにより、特定方向、例えば素子発光面に対し正面方向に集光することにより、特定方向上の輝度を高めることができる。
マイクロレンズアレイの例としては、基板の光取り出し側に一辺が３０μｍでその頂角が９０度となるような四角錐を二次元に配列する。一辺は１０～１００μｍの範囲内が好ましい。これより小さくなると回折の効果が発生して色付く、大きすぎると厚さが厚くなり好ましくない。《Light condensing sheet》
The organic EL element of the present invention can be processed to provide a structure on the light extraction side of the supporting substrate (substrate), for example, a microlens array, or by combining it with a so-called light condensing sheet, the organic EL element can be processed in a specific direction, for example, by By condensing light in the front direction with respect to the light emitting surface, brightness in a specific direction can be increased.
As an example of a microlens array, square pyramids each having a side of 30 μm and an apex angle of 90 degrees are two-dimensionally arranged on the light extraction side of the substrate. One side is preferably within the range of 10 to 100 μm. If it is smaller than this, a diffraction effect will occur and it will be colored, and if it is too large, the thickness will be undesirable.

集光シートとしては、例えば液晶表示装置のＬＥＤバックライトで実用化されているものを用いることが可能である。このようなシートとして例えば、住友スリーエム社製輝度上昇フィルム（ＢＥＦ）などを用いることができる。プリズムシートの形状としては、例えば基材に頂角９０度、ピッチ５０μｍの△状のストライプが形成されたものであってもよいし、頂角が丸みを帯びた形状、ピッチをランダムに変化させた形状、その他の形状であっても良い。
また、有機ＥＬ素子からの光放射角を制御するために光拡散板・フィルムを、集光シートと併用してもよい。例えば、（株）きもと製拡散フィルム（ライトアップ）などを用いることができる。As the light-condensing sheet, it is possible to use, for example, those that have been put into practical use in LED backlights of liquid crystal display devices. As such a sheet, for example, brightness enhancement film (BEF) manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd. can be used. The shape of the prism sheet may be, for example, one in which △-shaped stripes with an apex angle of 90 degrees and a pitch of 50 μm are formed on the base material, or a shape with rounded apex angles and a shape in which the pitch is randomly changed. or other shapes.
Furthermore, a light diffusing plate/film may be used in combination with a light condensing sheet in order to control the angle of light emission from the organic EL element. For example, a diffusion film (light up) manufactured by Kimoto Co., Ltd. can be used.

《用途》
本発明における有機ＥＬ素子は、表示デバイス、ディスプレイ、各種発光光源として用いることができる。
発光光源として、例えば、照明装置（家庭用照明、車内照明）、時計や液晶用バックライト、看板広告、信号機、光記憶媒体の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサーの光源等が挙げられるがこれに限定するものではないが、特に液晶表示装置のバックライト、照明用光源としての用途に有効に用いることができる。
本発明における有機ＥＬ素子においては、必要に応じ成膜時にメタルマスクやインクジェット印刷法等でパターニングを施してもよい。パターニングする場合は、電極のみをパターニングしてもよいし、電極と発光層をパターニングしてもよいし、素子全層をパターニングしてもよく、素子の作製においては、従来公知の方法を用いることができる。《Application》
The organic EL element of the present invention can be used as a display device, a display, and various light emitting sources.
Examples of light emitting light sources include lighting devices (household lighting, car lighting), backlights for watches and LCDs, billboard advertisements, traffic lights, light sources for optical storage media, light sources for electrophotographic copying machines, light sources for optical communication processing machines, and light sources for optical communication processing machines. Examples include, but are not limited to, light sources for sensors, and can be particularly effectively used as backlights for liquid crystal display devices and light sources for illumination.
In the organic EL element of the present invention, patterning may be performed using a metal mask, inkjet printing, or the like during film formation, if necessary. When patterning, only the electrodes, the electrodes and the light-emitting layer, or the entire layer of the device may be patterned, and conventionally known methods can be used to fabricate the device. I can do it.

《照明装置の一態様≫
本発明における有機ＥＬ素子を具備した、照明装置の一態様について説明する。
前記有機ＥＬ素子の非発光面をガラスケースで覆い、厚さ３００μｍのガラス基板を封止用基板として用いて、周囲にシール材として、エポキシ系光硬化型接着剤（東亞合成社製ラックストラックＬＣ０６２９Ｂ）を適用し、これを陰極上に重ねて透明支持基板と密着させ、ガラス基板側からＵＶ光を照射して、硬化させて、封止し、図１、図２に示すような照明装置を形成することができる。
図１は、照明装置の概略図を示し、本発明に係る有機ＥＬ素子１０１はガラスカバー１０２で覆われている（なお、ガラスカバーでの封止作業は、有機ＥＬ素子１０１を大気に接触させることなく窒素雰囲気下のグローブボックス（純度９９．９９９％以上の高純度窒素ガスの雰囲気下）で行った。）。
図２は、照明装置の断面図を示し、図２において、１０５は陰極、１０６は有機ＥＬ層、１０７は透明電極付きガラス基板を示す。なお、ガラスカバー１０２内には窒素ガス１０８が充填され、捕水剤１０９が設けられている。<One aspect of lighting device>
One embodiment of a lighting device including an organic EL element according to the present invention will be described.
The non-light-emitting surface of the organic EL element was covered with a glass case, a 300 μm thick glass substrate was used as a sealing substrate, and an epoxy light-curing adhesive (Luxtrack LC0629B manufactured by Toagosei Co., Ltd.) was applied around the periphery as a sealing material. ), stacked on the cathode and brought into close contact with a transparent support substrate, irradiated with UV light from the glass substrate side, cured, and sealed, creating a lighting device as shown in Figures 1 and 2. can be formed.
FIG. 1 shows a schematic diagram of a lighting device, in which an organic EL element 101 according to the present invention is covered with a glass cover 102 (note that the sealing operation with the glass cover involves contacting the organic EL element 101 with the atmosphere). The test was carried out in a glove box under a nitrogen atmosphere (an atmosphere of high-purity nitrogen gas with a purity of 99.999% or higher).
FIG. 2 shows a cross-sectional view of the lighting device. In FIG. 2, 105 is a cathode, 106 is an organic EL layer, and 107 is a glass substrate with a transparent electrode. Note that the inside of the glass cover 102 is filled with nitrogen gas 108 and a water-catching agent 109 is provided.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例で使用した化合物を下記に示す。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. The compounds used in the examples are shown below.

Figure 0007351310000010
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Figure 0007351310000011
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［実施例１］
各ビアリール化合物を有機溶媒Ｙ（ここでは成分１とする。）に添加したのち、それぞれ異なる溶媒（ここでは成分２とする。なお、成分２は活性水素化合物を含む。）を濃度別にさらに添加した各溶液１－１～１－２１について様子を観察した。成分２の添加前と比較して溶液が透明となり溶解性が向上したものを〇、１日静置後に溶解していたものを△、変化が見られなかったものを×として以下の表II中に示した。[Example 1]
After each biaryl compound was added to the organic solvent Y (referred to as component 1 here), a different solvent (referred to as component 2 here) was further added at different concentrations. The state of each solution 1-1 to 1-21 was observed. In Table II below, the solution is transparent and has improved solubility compared to before the addition of component 2, ○, the solution dissolved after standing for 1 day is △, and no change is observed as ×. It was shown to.

＜溶液１－１の調液＞
２．５ｍｇのビアリール化合物Ａ－１に０．５ｍＬのトルエン（成分１）を添加した。その後、３０秒間超音波処理を行い、７０℃で１分間加熱したのちに１時間静置したときの溶液の様子を確認した。<Preparation of solution 1-1>
0.5 mL of toluene (component 1) was added to 2.5 mg of biaryl compound A-1. Thereafter, the solution was subjected to ultrasonication for 30 seconds, heated at 70° C. for 1 minute, and then left to stand for 1 hour.The state of the solution was then checked.

＜溶液１－２の調液＞
２．５ｍｇのビアリール化合物Ａ－１に、０．５ｍＬのトルエンを添加後、ビアリール化合物に対して１０倍のモル数となるようにＴＦＰＯ（成分２）を添加した。続いて３０秒間超音波処理を行い、７０℃で１分間加熱後に１時間静置した時の溶液の様子を確認した。<Preparation of solution 1-2>
After adding 0.5 mL of toluene to 2.5 mg of biaryl compound A-1, TFPO (component 2) was added in an amount 10 times the number of moles relative to the biaryl compound. Subsequently, the solution was subjected to ultrasonic treatment for 30 seconds, heated at 70° C. for 1 minute, and then left to stand for 1 hour to check the state of the solution.

＜溶液１－３の調液＞
溶液１－２の調液において、ＴＦＰＯの添加量を２０倍のモル数としたこと以外は同様にして、溶液１－３を得て、様子を確認した。<Preparation of solution 1-3>
Solution 1-3 was obtained in the same manner as in the preparation of Solution 1-2, except that the amount of TFPO added was 20 times the number of moles, and the condition was confirmed.

＜溶液１－４～１－７の調液＞
溶液１－２の調液において、成分２の種類と添加量を表IIに記載のとおりとしたこと以外は同様にして、溶液１－４～１－７を得て、それぞれ様子を確認した。<Preparation of solutions 1-4 to 1-7>
Solutions 1-4 to 1-7 were obtained in the same manner as in the preparation of Solution 1-2, except that the type and amount of Component 2 were changed as shown in Table II, and the appearance of each was confirmed.

＜溶液１－８～１－２１の調液＞
溶液１－１～１－７の調液において、用いるビアリール化合物を表IIに記載のとおりとしたこと以外は同様にして、溶液１－８～１－２１を得て、それぞれ様子を確認した。<Preparation of solutions 1-8 to 1-21>
Solutions 1-8 to 1-21 were obtained in the same manner except that the biaryl compounds used in preparing solutions 1-1 to 1-7 were as shown in Table II, and the appearance of each was confirmed.

Figure 0007351310000012
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成分１（有機溶媒Ｙ）のトルエンのみでは、各ビアリール化合物は溶解せず沈殿がみられていたが、成分２としてＴＦＰＯ又は１－ペンタノールを添加したところ、Ａ－１、Ａ－２のビアリール化合物を用いた場合、沈殿の減少が見られた。すなわち、分子内水素結合を形成するビアリール化合物に対して水素結合性を有する溶媒を添加した場合、溶解性が向上したことが分かった。また、化合物Ａ－１とＡ－２は分子量がほぼ同程度だが、Ａ－２がより溶解性が高かった。このことから、Ａ－２はＡ－１と比較して分子内結合の働く部位が少ないため、ビアリール化合物が溶液中で溶解するために必要な活性水素化合物の量は少ないことが推測された。
以上のように、少量の水素結合性を有する溶媒を添加することにより、従来化合物を分散させることのできなかった溶媒を用いることができるようになるため、各段に溶媒の選択性の向上が見込めるといえる。When using only toluene as component 1 (organic solvent Y), each biaryl compound did not dissolve and precipitated, but when TFPO or 1-pentanol was added as component 2, biaryl compounds A-1 and A-2 were added. A reduction in precipitation was observed when using the compound. That is, it was found that when a solvent having hydrogen bonding properties was added to a biaryl compound that forms intramolecular hydrogen bonds, solubility was improved. Furthermore, although compounds A-1 and A-2 had approximately the same molecular weight, A-2 had higher solubility. From this, it was inferred that A-2 has fewer sites where intramolecular bonds work than A-1, and therefore the amount of active hydrogen compound required for the biaryl compound to dissolve in solution is small.
As described above, by adding a small amount of a solvent that has hydrogen bonding properties, it becomes possible to use a solvent in which compounds could not be dispersed in the past, so the selectivity of the solvent can be improved at each step. It can be said that this is expected.

［実施例２］
各ビアリール化合物を溶媒に添加して得た溶液について、以下の評価法によりヘッドに及ぼす影響と溶解性を比較した。
＜溶液２－１の調液＞
以下の質量構成比となるよう、溶液２－１を調液した。
・８－ヒドロキシキノリノラトリチウム ０．０６質量％
・ビアリール化合物：Ａ－３ ０．５４質量％
・酢酸セシウム ０．０４質量％
・シクロヘキサン（成分１：有機溶媒Ｙ） 添加無し
・ＯＦＰＯ（成分２：活性水素化合物） ９９．３６質量％[Example 2]
Regarding solutions obtained by adding each biaryl compound to a solvent, the influence on the head and solubility were compared using the following evaluation method.
<Preparation of solution 2-1>
Solution 2-1 was prepared to have the following mass composition ratio.
・8-Hydroxyquinolinolatrithium 0.06% by mass
・Biaryl compound: A-3 0.54% by mass
・Cesium acetate 0.04% by mass
・Cyclohexane (component 1: organic solvent Y) not added ・OFPO (component 2: active hydrogen compound) 99.36% by mass

＜溶液２－２～２－３０の調液＞
溶液２－１の調液において、ビアリール化合物、溶媒の成分１及び成分２の種類及び添加量（総溶媒量に対する成分２の濃度）を以下の表IIIに示すものに置き換えたこと以外は同様にして、溶液２－２～２－３０を調液した。<Preparation of solutions 2-2 to 2-30>
In the preparation of Solution 2-1, the same procedure was followed except that the biaryl compound, the type and amount of solvent Component 1 and Component 2 (concentration of Component 2 relative to the total amount of solvent) were replaced with those shown in Table III below. Solutions 2-2 to 2-30 were prepared.

［評価］
＜射出安定性＞
前記で得られた各溶液を、コニカミノルタ株式会社製のピエゾ方式インクジェットプリンターヘッド「ＫＭ１０２４ｉ」（ノズル数：１０２４）に充填し、１分間連続射出した後で、インクジェットプリンターヘッドのノズル面を開放系にして、２分間静置した。次いで、ヘッドより溶液を再射出し、ノズル詰まりによるノズル欠や斜め射出を起こしているノズル数をカウントし、下記の基準にて射出安定性の評価を行った。
（評価基準）
◎：全ノズルにおいて、ノズル欠や斜め射出が生じていない
○：１～５のノズルで軽度のノズル欠や斜め射出が見られるが、実用上は問題なし
△：６～１０のノズルで軽度のノズル欠や斜め射出が見られるが、実用上は問題なし
×：１０を超えるノズルでノズル欠や斜め射出が生じており、使用が難しい[evaluation]
<Injection stability>
Each solution obtained above was filled into a piezo type inkjet printer head "KM1024i" (number of nozzles: 1024) manufactured by Konica Minolta, Inc., and after continuous injection for 1 minute, the nozzle surface of the inkjet printer head was opened. and allowed to stand for 2 minutes. Next, the solution was re-injected from the head, and the number of nozzles with nozzles missing or oblique injection due to nozzle clogging was counted, and the injection stability was evaluated based on the following criteria.
(Evaluation criteria)
◎: No nozzle breakage or oblique injection occurs in all nozzles. ○: Slight nozzle breakage or oblique injection is observed in nozzles 1 to 5, but there is no problem in practical use. △: Mild nozzle defect occurs in nozzles 6 to 10. Missing nozzles and oblique injection are observed, but there is no problem in practical use. ×: Over 10 nozzles have missing nozzles and oblique injection, making it difficult to use.

＜溶解性＞
前記で得られた各溶液の総量が３．０ｍＬとなるようバイアル瓶中で調液し、これを７０℃で加熱したのち蓋をして密封し、１２時間後に再度溶液の様子を目視で観察、下記の基準にて溶解性の評価を行った。
（評価基準）
○：溶液中には析出物は見られない、又は析出があっても微細であり、溶液は透明である
△：溶液中にいくつかの微細な析出がみられるが、実用上問題のない範囲である
×：含窒素芳香族複素環が溶解せず、１２時間静置後に多量の析出物がみられる<Solubility>
Prepare each solution obtained above in a vial so that the total volume is 3.0 mL, heat it at 70°C, seal it with a lid, and visually observe the state of the solution again after 12 hours. Solubility was evaluated based on the following criteria.
(Evaluation criteria)
○: There is no precipitate in the solution, or even if there is precipitate, it is fine and the solution is transparent. △: Some fine precipitates are seen in the solution, but within a range that poses no practical problem. ×: The nitrogen-containing aromatic heterocycle is not dissolved, and a large amount of precipitate is observed after standing for 12 hours.

Figure 0007351310000013
Figure 0007351310000013

以上の結果より、溶媒の総質量に示す活性水素化合物の含有量が４０質量％以下となるとき、溶媒に対してビアリール化合物が溶解しつつも、インクジェットヘッドに対して悪影響も与えないことが分かった。よって、本発明の混合組成物は、塗布法のインクジェット印刷法に好適に用いることができる。 From the above results, it was found that when the content of active hydrogen compounds in the total mass of the solvent is 40% by mass or less, even though the biaryl compound dissolves in the solvent, it does not have an adverse effect on the inkjet head. Ta. Therefore, the mixed composition of the present invention can be suitably used in the inkjet printing method of the coating method.

本発明は、平面性の高い化合物を用いた場合でも、凝集が防止され、溶媒に対する溶解性を向上させることができる有機エレクトロルミネッセンス素子用の混合組成物に利用することができる。 INDUSTRIAL APPLICATION This invention can be utilized for the mixed composition for organic electroluminescent elements which can prevent aggregation and improve solubility in a solvent even when using a highly planar compound.

１０１ 有機ＥＬ素子
１０２ ガラスカバー
１０５ 陰極
１０６ 有機ＥＬ層
１０７ 透明電極付きガラス基板
１０８ 窒素ガス
１０９ 捕水剤101 Organic EL element 102 Glass cover 105 Cathode 106 Organic EL layer 107 Glass substrate with transparent electrode 108 Nitrogen gas 109 Water capture agent

Claims (3)

ビアリール化合物、活性水素化合物及び有機溶媒Ｙを含有する有機エレクトロルミネッセンス素子用の混合組成物であって、
前記ビアリール化合物が分子内水素結合可能な基を含む下記一般式（１）で表される構造を有し、
前記活性水素化合物が水素結合可能な極性基を含む下記一般式（２）で表される構造を有し、かつ、
前記有機溶媒Ｙが室温で液状であり、
前記活性水素化合物は、炭素数が６以下のフッ素原子で置換されたアルコール類であり、
前記活性水素化合物の含有量が、前記混合組成物の総溶媒量に対して４０質量％以下である有機エレクトロルミネッセンス素子用の混合組成物。
Figure 0007351310000014
 一般式（２）：Ｚ－Ｘ
［一般式（１）において、Ａ1～Ａ5で表される環Ａ及びＢ1～Ｂ5で表される環Ｂは、各々置換基を有していてもよい５員又は６員の芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表し、少なくとも一方は芳香族複素環である。また、置換基同士が結合してさらに縮環を形成していてもよいが、環Ａ上の置換基と環Ｂ上の置換基がそれぞれ結合し、縮合環を形成することはない。
Ａ1及びＢ1は、炭素原子、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子のいずれかを表し、少なくとも一方は窒素原子、酸素原子又は硫黄原子のいずれかを表す。
Ａ2～Ａ5及びＢ2～Ｂ5は、炭素原子、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子のいずれかを表す。
ｎ及びｍは、１又は２の整数を表す。Ｌは、単結合、酸素原子又は窒素原子を表す。
一般式（２）において、Ｚは水素結合可能な極性基を表す。Ｘは、水素結合を阻害しない置換基を表す。］ A mixed composition for an organic electroluminescent device containing a biaryl compound, an active hydrogen compound, and an organic solvent Y,
The biaryl compound has a structure represented by the following general formula (1) containing a group capable of intramolecular hydrogen bonding,
The active hydrogen compound has a structure represented by the following general formula (2) containing a polar group capable of hydrogen bonding, and
the organic solvent Y is liquid at room temperature,
The active hydrogen compound is an alcohol substituted with a fluorine atom having 6 or less carbon atoms,
A mixed composition for an organic electroluminescent device, wherein the content of the active hydrogen compound is 40% by mass or less based on the total amount of solvent in the mixed composition .
Figure 0007351310000014
 General formula (2): ZX
[In general formula (1), ring A represented by A 1 to A 5 and ring B represented by B 1 to B 5 are each a 5- or 6-membered aromatic ring which may have a substituent. represents a group hydrocarbon ring or an aromatic heterocycle, at least one of which is an aromatic heterocycle. Furthermore, the substituents may bond to each other to form a condensed ring, but the substituents on ring A and the substituents on ring B do not bond to each other to form a condensed ring.
A 1 and B 1 represent either a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom, and at least one of them represents either a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom.
A 2 to A 5 and B 2 to B 5 each represent a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom.
n and m represent an integer of 1 or 2. L represents a single bond, an oxygen atom or a nitrogen atom.
In general formula (2), Z represents a polar group capable of hydrogen bonding. X represents a substituent that does not inhibit hydrogen bonding. ] 前記活性水素化合物の含有量が、前記混合組成物の総溶媒量に対して１０質量％以下である請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用の混合組成物。 The mixed composition for an organic electroluminescent device according to claim 1, wherein the content of the active hydrogen compound is 10% by mass or less based on the total amount of solvent in the mixed composition. 前記有機溶媒Ｙが、水素結合性を示す水素原子を持たない有機化合物である請求項１又は請求項２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用の混合組成物。 The mixed composition for an organic electroluminescent device according to claim 1 or 2, wherein the organic solvent Y is an organic compound that does not have a hydrogen atom that exhibits hydrogen bonding properties.
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