JP7346822B2 - Adhesive sheets, adhesive sheets with release sheets, and laminates - Google Patents

Description

本発明は、粘着シート、剥離シート付き粘着シート及び積層体に関する。 The present invention relates to an adhesive sheet, an adhesive sheet with a release sheet, and a laminate.

近年、様々な分野で、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）などの表示装置や、タッチパネルなどの表示装置及び入力装置を組み合わせた装置が広く用いられている。中でも、静電容量方式のタッチパネルはその機能性から急速に普及してきている。これらの表示装置や入力装置の製造等においては、光学部材を貼り合せる用途に粘着シートが使用されており、表示装置と入力装置との貼合にも粘着シートが使用されている。 2. Description of the Related Art In recent years, display devices such as liquid crystal displays (LCDs) and devices that combine display devices and input devices such as touch panels have been widely used in various fields. Among them, capacitive touch panels are rapidly becoming popular due to their functionality. In the manufacture of these display devices and input devices, adhesive sheets are used to bond optical members, and adhesive sheets are also used to bond display devices and input devices.

静電容量タッチパネルにおいては、表面に指を近づけると複数の電極間の静電容量が同時に変化し、電流量の比率を測定することで高精度に位置検出することを可能にしている。ただし、この方式を大型化するとタッチパネルの誤作動が多くなる。このような問題に対応するためには、比誘電率を制御した粘着シートを用いることが検討されている。その中でも画像表示装置とタッチパネルを有する静電容量タッチパネルにおいては、画像表示装置からの電気的なノイズによりタッチパネルの誤作動が生じやすいため、画像表示装置とタッチパネルの貼り合わせに用いる粘着シートとして、比誘電率の低い粘着シートを使用することが検討されている。 In a capacitive touch panel, when a finger approaches the surface, the capacitance between multiple electrodes changes simultaneously, and by measuring the ratio of current amounts, it is possible to detect the position with high precision. However, increasing the size of this method increases the number of touch panel malfunctions. In order to deal with such problems, the use of adhesive sheets with controlled dielectric constants is being considered. Among them, capacitive touch panels that have an image display device and a touch panel are susceptible to malfunction of the touch panel due to electrical noise from the image display device. The use of adhesive sheets with a low dielectric constant is being considered.

例えば、特許文献１には、比誘電率の低い粘着剤層を形成し得る粘着剤組成物が開示されている。特許文献１には、炭素数が５～９の分岐鎖アルキル基を有するアルキルメタクリレートに由来する構成単位（Ａ）を全構成単位に対して４０質量％以上、及び水酸基を有する単量体に由来する構成単位（Ｂ）を全構成単位に対して５質量％以上１５質量％以下含む（メタ）アクリル系重合体と、スチレン系重合体と、を含有する粘着剤組成物が開示されている。また、特許文献２には、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、シクロデキストリン類（Ｂ）とを含有する粘着性組成物が開示されている。ここでは、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、該重合体を構成するモノマー単位として水酸基を有するモノマーおよび／またはカルボキシ基を有するモノマーを有しており、耐湿熱白化性を抑制することが検討されている。 For example, Patent Document 1 discloses an adhesive composition that can form an adhesive layer with a low dielectric constant. Patent Document 1 states that the structural unit (A) derived from an alkyl methacrylate having a branched chain alkyl group having 5 to 9 carbon atoms is 40% by mass or more based on the total structural units, and the structural unit (A) is derived from a monomer having a hydroxyl group. A pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth)acrylic polymer containing a structural unit (B) of 5% by mass or more and 15% by mass or less based on the total structural units, and a styrene polymer is disclosed. Further, Patent Document 2 discloses an adhesive composition containing a (meth)acrylic acid ester polymer (A) and a cyclodextrin (B). Here, the (meth)acrylic acid ester polymer (A) has a monomer having a hydroxyl group and/or a monomer having a carboxyl group as a monomer unit constituting the polymer, and suppresses moist heat whitening resistance. This is being considered.

特開２０１６－１７２８６５号公報Japanese Patent Application Publication No. 2016-172865 国際公開第２０１５／１５１２２４号International Publication No. 2015/151224

しかしながら、本発明者らが特許文献１における粘着剤層を、高温高湿条件下に置いた場合、粘着剤層が白化する場合があり、耐湿熱白化性が不十分であることがわかった。また、特許文献２の粘着性組成物から粘着シートを形成した場合、耐湿熱白化性が不十分であったり、誘電率を十分に低くできない場合があることがわかった。 However, when the present inventors placed the adhesive layer in Patent Document 1 under high temperature and high humidity conditions, the adhesive layer sometimes whitened, and it was found that the moist heat whitening resistance was insufficient. Furthermore, it has been found that when a pressure-sensitive adhesive sheet is formed from the pressure-sensitive adhesive composition of Patent Document 2, the wet heat whitening resistance may be insufficient or the dielectric constant may not be sufficiently low.

そこで本発明者らは、このような従来技術の課題を解決するために、比誘電率の低い粘着シートであって、耐湿熱白化性に優れた粘着シートを提供することを目的として検討を進めた。 Therefore, in order to solve the problems of the prior art, the present inventors have conducted studies with the aim of providing an adhesive sheet with a low dielectric constant and excellent wet heat whitening resistance. Ta.

上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本発明者らは、架橋性アクリル重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、アルキレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルオリゴマー（Ｃ）とを含有する粘着剤組成物から粘着シートを形成することにより、比誘電率の低い粘着シートであって、耐湿熱白化性に優れた粘着シートが得られることを見出した。
具体的に、本発明は、以下の構成を有する。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have discovered that a crosslinkable acrylic polymer (A), a crosslinking agent (B), and a (meth)acrylic acid ester oligomer having an alkylene glycol group. It has been found that by forming a pressure-sensitive adhesive sheet from a pressure-sensitive adhesive composition containing (C), it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet with a low dielectric constant and excellent wet heat whitening resistance.
Specifically, the present invention has the following configuration.

［１］ 架橋性アクリル重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、アルキレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルオリゴマー（Ｃ）とを含有する粘着剤組成物から形成される粘着シートであって、
アルキレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルオリゴマー（Ｃ）の含有量は、架橋性アクリル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０５～６質量部である、粘着シート。
［２］ 周波数１ＭＨｚでの比誘電率が３．０未満である、［１］に記載の粘着シート。
［３］ 粘着シートを介してガラス板及びＰＥＴフィルムを貼合して積層体とし、積層体を６０℃、相対湿度９５％の条件下に２４０時間置き、２３℃、相対湿度５０％の環境下に１時間静置した後のヘーズが２％以下である、［１］又は［２］に記載の粘着シート。
［４］ アルキレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルオリゴマー（Ｃ）の重量平均分子量が１０００～５００００未満である、［１］～［３］のいずれかに記載の粘着シート。
［５］ 架橋性アクリル重合体（Ａ）は、炭素数が５～９の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位を含む、［１］～［４］のいずれかに記載の粘着シート。
［６］ 架橋性アクリル重合体（Ａ）は、アクリル酸エステルに由来する単位と、メタクリル酸エステルに由来する単位を含み、アクリル酸エステルに由来する単位とメタクリル酸エステルに由来する単位のエステル構造は同一である、［１］～［５］のいずれかに記載の粘着シート。
［７］ 架橋性アクリル重合体（Ａ）を構成する単位において、アクリル酸エステルに由来する単位とメタクリル酸エステルに由来する単位の質量比が２５：７５～５０：５０である、［６］に記載の粘着シート。
［８］ ［１］～［７］のいずれかに記載の粘着シートの両表面に剥離力が互いに異なる１対の剥離シートを備える剥離シート付き粘着シート。
［９］ ［１］～［７］のいずれかに記載の粘着シートと、粘着シートの少なくとも一方の面側に被着体と、を備える積層体。 [1] A pressure-sensitive adhesive sheet formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a crosslinkable acrylic polymer (A), a crosslinking agent (B), and a (meth)acrylic acid ester oligomer (C) having an alkylene glycol group. There it is,
A pressure-sensitive adhesive sheet in which the content of the (meth)acrylic acid ester oligomer (C) having an alkylene glycol group is 0.05 to 6 parts by mass based on 100 parts by mass of the crosslinkable acrylic polymer (A).
[2] The pressure-sensitive adhesive sheet according to [1], which has a dielectric constant of less than 3.0 at a frequency of 1 MHz.
[3] A glass plate and a PET film are laminated via an adhesive sheet to form a laminate, and the laminate is placed at 60°C and 95% relative humidity for 240 hours, and then in an environment of 23°C and 50% relative humidity. The adhesive sheet according to [1] or [2], which has a haze of 2% or less after being allowed to stand for 1 hour.
[4] The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [3], wherein the (meth)acrylic acid ester oligomer (C) having an alkylene glycol group has a weight average molecular weight of 1,000 to less than 50,000.
[5] The crosslinkable acrylic polymer (A) includes a unit derived from a (meth)acrylic ester having a branched alkyl group having 5 to 9 carbon atoms, according to any one of [1] to [4]. adhesive sheet.
[6] The crosslinkable acrylic polymer (A) contains a unit derived from an acrylic ester and a unit derived from a methacrylic ester, and has an ester structure of units derived from an acrylic ester and units derived from a methacrylic ester. are the same, the pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [5].
[7] In the units constituting the crosslinkable acrylic polymer (A), the mass ratio of units derived from acrylic ester and units derived from methacrylic ester is 25:75 to 50:50, [6] Adhesive sheet as described.
[8] A pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet, comprising a pair of release sheets having different release forces on both surfaces of the pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [7].
[9] A laminate comprising the adhesive sheet according to any one of [1] to [7] and an adherend on at least one surface of the adhesive sheet.

本発明によれば、比誘電率が低く、かつ耐湿熱白化性に優れた粘着シートを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a pressure-sensitive adhesive sheet that has a low dielectric constant and excellent wet heat whitening resistance.

図１は、本発明の剥離シート付き粘着シートの構成の一例を表す断面図である。FIG. 1 is a sectional view showing an example of the configuration of a pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet of the present invention.

以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は「～」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。 In the following, the present invention will be explained in detail. Although the constituent elements described below may be explained based on typical embodiments and specific examples, the present invention is not limited to such embodiments. In this specification, a numerical range expressed using "~" means a range that includes the numerical values written before and after the "~" as lower and upper limits.

本明細書において、“（メタ）アクリル”はアクリル及びメタクリルの双方、又は、いずれかを表す。また、本明細書において、“単量体”と“モノマー”とは同義であり、“重合体”と“ポリマー”とは同義である。 In this specification, "(meth)acrylic" represents both or either acrylic and methacrylic. Furthermore, in this specification, "monomer" and "monomer" have the same meaning, and "polymer" and "polymer" have the same meaning.

（粘着シート）
本発明は、架橋性アクリル重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、アルキレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルオリゴマー（Ｃ）とを含有する粘着剤組成物から形成される粘着シートに関する。ここで、アルキレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルオリゴマー（Ｃ）の含有量は、架橋性アクリル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０５～６質量部である。 (adhesive sheet)
The present invention provides a pressure-sensitive adhesive sheet formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a crosslinkable acrylic polymer (A), a crosslinking agent (B), and a (meth)acrylic acid ester oligomer (C) having an alkylene glycol group. Regarding. Here, the content of the (meth)acrylic acid ester oligomer (C) having an alkylene glycol group is 0.05 to 6 parts by weight based on 100 parts by weight of the crosslinkable acrylic polymer (A).

本発明の粘着シートは、上述した粘着剤組成物の硬化物である粘着剤層からなるシートである。本発明の粘着シートは、上記構成を有する粘着剤組成物から形成されるものであるため、比誘電率が低く、かつ耐湿熱白化性にも優れている。このため、本発明の粘着シートは、タッチパネルを搭載した表示装置を構成する光学部材等の接着に好ましく用いられる。 The adhesive sheet of the present invention is a sheet consisting of an adhesive layer that is a cured product of the above-mentioned adhesive composition. Since the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is formed from the pressure-sensitive adhesive composition having the above-mentioned structure, it has a low relative dielectric constant and is also excellent in wet heat whitening resistance. Therefore, the adhesive sheet of the present invention is preferably used for adhering optical members and the like that constitute a display device equipped with a touch panel.

粘着シートの周波数１ＭＨｚでの比誘電率は３．０未満であることが好ましく、２．９以下であることがより好ましい。なお、粘着シートの周波数１ＭＨｚでの比誘電率の下限値は特に限定されるものではないが、２．０であることが好ましい。このように、本発明の粘着シートは、低い比誘電率を有している。なお、粘着シートの比誘電率は、１ＭＨｚの周波数における比誘電率であって、ＪＩＳ Ｃ ２１３８に規定される方法で算出される値を用いる。 The relative dielectric constant of the adhesive sheet at a frequency of 1 MHz is preferably less than 3.0, more preferably 2.9 or less. Note that the lower limit of the dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive sheet at a frequency of 1 MHz is not particularly limited, but is preferably 2.0. Thus, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a low dielectric constant. Note that the relative permittivity of the adhesive sheet is a relative permittivity at a frequency of 1 MHz, and a value calculated by a method specified in JIS C 2138 is used.

粘着シートの耐湿熱白化性は、粘着シートを介してガラス板及びＰＥＴフィルムを貼合して積層体として、積層体を６０℃、相対湿度９５％の条件下に２４０時間置き、２３℃、相対湿度５０％の環境下に１時間静置した後のヘーズ値が低い場合に良好であると判定できる。具体的には、粘着シートの一方の面を厚さ１．２ｍｍのガラス板（松浪硝子工業社製、Ｓ９１１２）に貼合し、他方の面をＰＥＴフィルム（東洋紡株式会社製、コスモシャインＡ４３００）に貼合し、積層体とし、該積層体を６０℃、相対湿度９５％の環境下で２４０時間放置し、取り出した後、２３℃、相対湿度５０％にて１時間冷却した後にヘーズを測定する。なお、ヘーズの測定装置としては、例えば、日本電色株式会社製のＮＤＨ ４０００を用いることができる。上記条件で測定したヘーズは、２％以下であることが好ましく、１．８％以下であることがより好ましく、１．６％以下であることがさらに好ましく、１．４％以下であることが特に好ましい。 The humidity and heat whitening resistance of the adhesive sheet is determined by bonding a glass plate and a PET film together via an adhesive sheet to form a laminate, leaving the laminate under conditions of 60°C and 95% relative humidity for 240 hours, and testing at 23°C and relative humidity. It can be determined that the product is good if the haze value is low after leaving it for one hour in an environment with a humidity of 50%. Specifically, one side of the adhesive sheet was laminated to a 1.2 mm thick glass plate (manufactured by Matsunami Glass Industries Co., Ltd., S9112), and the other side was laminated to a PET film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., Cosmoshine A4300). The laminate was left in an environment of 60°C and 95% relative humidity for 240 hours, and after being taken out, it was cooled for 1 hour at 23°C and 50% relative humidity, and then the haze was measured. do. Note that as a haze measuring device, for example, NDH 4000 manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd. can be used. The haze measured under the above conditions is preferably 2% or less, more preferably 1.8% or less, even more preferably 1.6% or less, and preferably 1.4% or less. Particularly preferred.

本発明の粘着シートは、両面粘着シートであることが好ましいが、粘着シートの片面に基材等を備えた片面粘着シートであってもよい。本発明の粘着シートは、さらに他の粘着剤層を備えるものであってもよく、粘着剤層と粘着剤層の間に支持体を積層したものであってもよい。この場合、支持体として透明な支持体を用いたものが好ましい。このような両面粘着シートは、粘着シート全体としての透明性にも優れることから、光学部材同士の接着に好適に用いることができる。本発明の粘着シートは上述した中でも、支持体を有さない基材レスタイプが好ましく、粘着剤層からなる単層の両面粘着シートであることが好ましい。 The adhesive sheet of the present invention is preferably a double-sided adhesive sheet, but may be a single-sided adhesive sheet with a base material etc. on one side of the adhesive sheet. The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may further include another pressure-sensitive adhesive layer, or may have a support layered between the pressure-sensitive adhesive layers. In this case, it is preferable to use a transparent support as the support. Since such a double-sided adhesive sheet has excellent transparency as a whole, it can be suitably used for bonding optical members together. Among the above-mentioned pressure-sensitive adhesive sheets of the present invention, a base material-less type having no support is preferable, and a single-layer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet consisting of an adhesive layer is preferable.

粘着シートの表面は剥離シートによって覆われていることが好ましい。すなわち、本発明は、剥離シート付き粘着シートに関するものであってもよい。図１は、剥離シート付き粘着シートの構成の一例を表す断面図である。図１に示された粘着シート１１は剥離シート（１２ａ、１２ｂ）を有している。なお、図１の粘着シート１１は、基材レスタイプの単層の粘着シートであり、両面粘着シートである。 Preferably, the surface of the adhesive sheet is covered with a release sheet. That is, the present invention may relate to a pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet. FIG. 1 is a sectional view showing an example of the configuration of a pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet. The adhesive sheet 11 shown in FIG. 1 has release sheets (12a, 12b). Note that the adhesive sheet 11 in FIG. 1 is a single-layer adhesive sheet without a base material, and is a double-sided adhesive sheet.

剥離シートとしては、剥離シート用基材とこの剥離シート用基材の片面に設けられた剥離剤層とを有する剥離性積層シート、あるいは、低極性基材としてポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。
剥離性積層シートにおける剥離シート用基材には、紙類、高分子フィルムが使用される。剥離剤層を構成する剥離剤としては、例えば、汎用の付加型もしくは縮合型のシリコーン系剥離剤や長鎖アルキル基含有化合物が用いられる。特に、反応性が高い付加型シリコーン系剥離剤が好ましく用いられる。
シリコーン系剥離剤としては、具体的には、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４－４５２７、ＳＤ－７２２０等や、信越化学工業（株）製のＫＳ－３６００、ＫＳ－７７４、Ｘ６２－２６００などが挙げられる。また、シリコーン系剥離剤中にＳｉＯ_２単位と（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２単位あるいはＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＨ_３）ＳｉＯ_１／２単位を有する有機珪素化合物であるシリコーンレジンを含有することが好ましい。シリコーンレジンの具体例としては、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４－８４３、ＳＤ－７２９２、ＳＨＲ－１４０４等や、信越化学工業（株）製のＫＳ－３８００、Ｘ９２－１８３等が挙げられる。 The release sheet may be a release laminate sheet having a release sheet base material and a release agent layer provided on one side of the release sheet base material, or a polyolefin film such as polyethylene film or polypropylene film as a low polarity base material. can be mentioned.
Paper or polymer film is used as the base material for the release sheet in the release laminate sheet. As the release agent constituting the release agent layer, for example, a general-purpose addition type or condensation type silicone release agent or a long-chain alkyl group-containing compound is used. In particular, addition-type silicone release agents with high reactivity are preferably used.
Specific examples of silicone release agents include BY24-4527 and SD-7220 manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., and KS-3600, KS-774, and X62-2600 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. can be mentioned. Further, the silicone release agent may contain a silicone resin, which is an organosilicon compound having SiO ₂ units and (CH ₃ ) ₃ SiO _1/2 units or CH ₂ =CH(CH ₃ )SiO _1/2 units. preferable. Specific examples of silicone resins include BY24-843, SD-7292, SHR-1404, etc. manufactured by Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd., and KS-3800, X92-183, etc. manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

剥離シート付き粘着シートは、粘着シートの両表面に剥離力が互いに異なる１対の剥離シートを備えることが好ましい。すなわち、粘着シートの一方の表面に第１の剥離シートを備え、粘着シートの他方の表面に第２の剥離シートを備え、第１の剥離シート及び第２の剥離シートの剥離力が互いに異なることが好ましい。図１の例では、剥離シートを剥離しやすくするために、剥離シート１２ａと剥離シート１２ｂとの剥離性を異なるものとすることが好ましい。つまり、一方からの剥離性と他方からの剥離性とが異なると、剥離性が高い方の剥離シート１２だけを先に剥離することが容易となる。その場合、貼合方法や貼合順序に応じて剥離シート１２ａと剥離シート１２ｂの剥離シート１２の剥離性を調整すればよい。 The pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet preferably includes a pair of release sheets having different peeling forces on both surfaces of the pressure-sensitive adhesive sheet. That is, one surface of the adhesive sheet is provided with a first release sheet, the other surface of the adhesive sheet is provided with a second release sheet, and the peeling forces of the first release sheet and the second release sheet are different from each other. is preferred. In the example shown in FIG. 1, it is preferable that the release sheets 12a and 12b have different releasability in order to facilitate the release of the release sheets. That is, if the releasability from one side is different from the releasability from the other side, it becomes easy to peel only the release sheet 12 with higher releasability first. In that case, the releasability of the release sheet 12 between the release sheet 12a and the release sheet 12b may be adjusted depending on the method of lamination and the order of lamination.

なお、本発明の粘着シートは、異物を埋め込むための柔らかさと、高温環境下での硬さのバランスが良好なため、異物埋まり性にも優れている。ここで、異物埋まり性は、粘着シートを、ガラスビーズを散布した被着体に貼合し、高温高湿条件に置いた際、異物であるガラスビーズの周辺の気泡の発生の有無により評価することができる。具体的には、偏光板の表面に中心粒径３０μｍのガラスビーズを約０．０５ｍｇ散布した被着体に粘着シートを貼合し、８５℃、相対湿度８５％の環境下で２４時間処理した後に、ガラスビーズ周辺より気泡が発生していない場合に異物埋まり性が良好であると判定できる。 The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a good balance between softness for embedding foreign matter and hardness in a high-temperature environment, and therefore has excellent foreign matter embedding properties. Here, the foreign matter embedding property is evaluated by the presence or absence of air bubbles around the glass beads, which are foreign matter, when the adhesive sheet is attached to an adherend on which glass beads have been sprinkled and placed under high temperature and high humidity conditions. be able to. Specifically, an adhesive sheet was attached to an adherend on which approximately 0.05 mg of glass beads with a center particle size of 30 μm were sprinkled on the surface of a polarizing plate, and the adhesive sheet was treated in an environment of 85° C. and 85% relative humidity for 24 hours. Later, if no air bubbles are generated around the glass beads, it can be determined that the foreign matter embedding property is good.

通常、光学用途に用いられる粘着シートにおいては、粘着シートの凝集力や耐久性を高めるために、例えば、水酸基等の架橋性官能基をアクリル系重合体の全質量に対して１～２０質量％配合した粘着シートが用いられている。しかし、このような粘着シートを高温高湿条件下に置いた場合、粘着シートが白化する場合があり、問題となっていた。また、粘着シートの白化を抑制するために水酸基等の架橋性基を２０質量％以上有するアクリル系重合体を用いた場合には、低誘電化が十分に達成されなかった。しかし、本発明者らは、鋭意検討の末、架橋性アクリル重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、所定量のアルキレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルオリゴマー（Ｃ）とを含有する粘着剤組成物から粘着シートを形成することにより、粘着シートの凝集力や耐久性を高めつつも、粘着シートの比誘電率を低下させ、さらに耐湿熱白化性を高めることに成功した。 Usually, in adhesive sheets used for optical applications, in order to increase the cohesive force and durability of the adhesive sheet, for example, crosslinkable functional groups such as hydroxyl groups are contained in an amount of 1 to 20% by mass based on the total mass of the acrylic polymer. A blended adhesive sheet is used. However, when such a pressure-sensitive adhesive sheet is placed under high temperature and high humidity conditions, the pressure-sensitive adhesive sheet may whiten, which has been a problem. Further, when an acrylic polymer having 20% by mass or more of crosslinkable groups such as hydroxyl groups was used to suppress whitening of the pressure-sensitive adhesive sheet, a sufficient reduction in dielectricity was not achieved. However, after extensive study, the present inventors discovered that a crosslinkable acrylic polymer (A), a crosslinking agent (B), and a (meth)acrylic acid ester oligomer (C) having a predetermined amount of alkylene glycol groups. By forming a pressure-sensitive adhesive sheet from the contained pressure-sensitive adhesive composition, we succeeded in increasing the cohesive force and durability of the pressure-sensitive adhesive sheet, lowering the dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive sheet, and further increasing its wet heat whitening resistance.

粘着シートの対ガラスの粘着力は、１５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、２０Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましく、２５Ｎ／２５ｍｍ以上であることがさらに好ましい。また、粘着シートの対ガラスの粘着力の上限値は特に限定されるものではないが、例えば、４０Ｎ／２５ｍｍとすることが好ましい。本発明の粘着剤組成物から形成される粘着シートは、このように高い粘着力を発揮し得るものである。なお、粘着シートの対ガラスの粘着力は、ＪＩＳ Ｚ ０２３７の「粘着テープ・粘着シート試験方法」に準じて測定した値である。具体的には粘着シートを、２３℃、相対湿度５０％の環境下で、被着体であるソーダガラス板に貼合し、２ｋｇロールを１往復させて圧着する。その後、２３℃、相対湿度５０％の環境下で２４時間静置し、その環境下で１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で粘着シートをソーダガラス板から剥離することで測定する。 The adhesive force of the adhesive sheet to glass is preferably 15 N/25 mm or more, more preferably 20 N/25 mm or more, and even more preferably 25 N/25 mm or more. Further, the upper limit of the adhesive strength of the adhesive sheet to glass is not particularly limited, but is preferably set to 40 N/25 mm, for example. The pressure-sensitive adhesive sheet formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can exhibit such high adhesive strength. Note that the adhesive strength of the adhesive sheet to glass is a value measured according to JIS Z 0237 "Adhesive tape/adhesive sheet testing method". Specifically, the adhesive sheet is bonded to a soda glass plate as an adherend in an environment of 23° C. and 50% relative humidity, and a 2 kg roll is moved back and forth once to press the adhesive sheet. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive sheet is allowed to stand for 24 hours in an environment of 23° C. and 50% relative humidity, and the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled from the soda glass plate in the 180° direction at a speed of 300 mm/min.

粘着シートのゲル分率は、３０％以上であることが好ましく、３５％以上であることがより好ましく、４０％以上であることがさらに好ましい。
粘着シートのゲル分率は、以下の方法で算定できる。まず、粘着シート約０．１ｇをサンプル瓶に採取し、酢酸エチル３０ｍｌを加えて４０℃環境下で２４時間振とうする。その後、このサンプル瓶の内容物を１５０メッシュのステンレス製金網でろ別し、金網上の残留物を１００℃で１時間乾燥して乾燥重量Ｗ（ｇ）を測定する。得られた乾燥重量から下記式１によりゲル分率を求める。
ゲル分率（％）＝（乾燥重量／粘着シートの採取重量）×１００・・・式１ The gel fraction of the adhesive sheet is preferably 30% or more, more preferably 35% or more, and even more preferably 40% or more.
The gel fraction of the adhesive sheet can be calculated by the following method. First, about 0.1 g of the adhesive sheet is taken into a sample bottle, 30 ml of ethyl acetate is added thereto, and the mixture is shaken at 40° C. for 24 hours. Thereafter, the contents of this sample bottle are filtered through a 150-mesh stainless steel wire mesh, and the residue on the wire mesh is dried at 100° C. for 1 hour, and the dry weight W (g) is measured. The gel fraction is determined from the obtained dry weight using the following formula 1.
Gel fraction (%) = (dry weight/collected weight of adhesive sheet) x 100...Formula 1

粘着シートの厚みは、用途に応じて適宜設定でき、特に限定されないが、通常、１０μｍ以上５００μｍ以下の範囲内であることが好ましく、２０μｍ以上４５０μｍ以下であることがより好ましく、３０μｍ以上４５０μｍ以下であることがさらに好ましく、４０μｍ以上４００μｍ以下であることが一層好ましく、４０μｍ以上３５０μｍ以下であることがより一層好ましく、４０μｍ以上３００μｍ以下であることが特に好ましい。粘着シートの厚みを上記範囲内とすることにより、異物埋まり性を十分に確保することができ、さらに耐久性を高めることができる。また、粘着シートの厚さを上記範囲内とすることにより、粘着シートの製造が容易となる。 The thickness of the adhesive sheet can be set appropriately depending on the application and is not particularly limited, but it is usually preferably in the range of 10 μm or more and 500 μm or less, more preferably 20 μm or more and 450 μm or less, and 30 μm or more and 450 μm or less. It is more preferably 40 μm or more and 400 μm or less, even more preferably 40 μm or more and 350 μm or less, and particularly preferably 40 μm or more and 300 μm or less. By setting the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet within the above range, it is possible to sufficiently ensure foreign matter embedding properties and further improve durability. Furthermore, by setting the thickness of the adhesive sheet within the above range, the adhesive sheet can be easily manufactured.

（粘着剤組成物）
本発明の粘着シートは、架橋性アクリル重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、アルキレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルオリゴマー（Ｃ）とを含有する粘着剤組成物から形成される。架橋剤（Ｂ）は、熱硬化型架橋剤であることが好ましく、この場合、粘着剤組成物は熱硬化型であると言える。本発明の粘着剤組成物は、加熱により硬化し、粘着シートを形成するものである。 (Adhesive composition)
The adhesive sheet of the present invention is formed from an adhesive composition containing a crosslinkable acrylic polymer (A), a crosslinking agent (B), and a (meth)acrylic acid ester oligomer (C) having an alkylene glycol group. Ru. The crosslinking agent (B) is preferably a thermosetting crosslinking agent, and in this case, the adhesive composition can be said to be thermosetting. The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is cured by heating to form a pressure-sensitive adhesive sheet.

＜架橋性アクリル重合体（Ａ）＞
粘着剤組成物は、架橋性アクリル重合体（Ａ）を含む。架橋性アクリル重合体（Ａ）としては、公知の架橋性アクリル重合体を用いることができる。なお、架橋性アクリル重合体（Ａ）は、表示装置の視認性を低下させない程度の透明性を有するものが好ましい。 <Crosslinkable acrylic polymer (A)>
The adhesive composition contains a crosslinkable acrylic polymer (A). As the crosslinkable acrylic polymer (A), a known crosslinkable acrylic polymer can be used. The crosslinkable acrylic polymer (A) preferably has transparency to the extent that it does not reduce the visibility of the display device.

粘着剤組成物は、架橋性アクリル重合体（Ａ）を主成分として含む。粘着剤組成物中における架橋性アクリル重合体（Ａ）の含有量は、粘着剤組成物の架橋性アクリル重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、アルキレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルオリゴマー（Ｃ）の合計質量に対して、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることがさらに好ましい。なお、粘着剤組成物中における架橋性アクリル重合体（Ａ）の含有量は、粘着剤組成物の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計質量に対して、９９．９質量％以下であることが好ましい。 The adhesive composition contains a crosslinkable acrylic polymer (A) as a main component. The content of the crosslinkable acrylic polymer (A) in the pressure-sensitive adhesive composition includes the crosslinkable acrylic polymer (A) of the pressure-sensitive adhesive composition, the crosslinking agent (B), and (meth)acrylic having an alkylene glycol group. It is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and even more preferably 70% by mass or more, based on the total mass of the acid ester oligomer (C). The content of the crosslinkable acrylic polymer (A) in the adhesive composition is 99.9% by mass based on the total mass of components (A), (B), and (C) of the adhesive composition. It is preferable that it is below.

架橋性アクリル重合体（Ａ）は、非架橋性（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（ａ１）及び架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体に由来する単位（ａ２）を含有することが好ましい。この場合、非架橋性（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（ａ１）は、炭素数が５～９の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位であることが好ましい。架橋性アクリル重合体（Ａ）が炭素数５～９の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位を含有する場合、架橋性アクリル重合体（Ａ）を含む粘着剤組成物から比誘電率が十分に低い粘着シートを形成しやすくなる。なお、本明細書において、「単位」は重合体を構成する繰り返し単位（単量体単位）である。 The crosslinkable acrylic polymer (A) contains a unit (a1) derived from a non-crosslinkable (meth)acrylic acid ester and a unit (a2) derived from a (meth)acrylic monomer having a crosslinkable functional group. It is preferable. In this case, the unit (a1) derived from a non-crosslinkable (meth)acrylic ester is preferably a unit derived from a (meth)acrylic ester having a branched alkyl group having 5 to 9 carbon atoms. When the crosslinkable acrylic polymer (A) contains a unit derived from a (meth)acrylic ester having a branched alkyl group having 5 to 9 carbon atoms, from the adhesive composition containing the crosslinkable acrylic polymer (A) It becomes easier to form a pressure-sensitive adhesive sheet with a sufficiently low dielectric constant. In addition, in this specification, a "unit" is a repeating unit (monomeric unit) which comprises a polymer.

炭素数５～９の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位は、炭素数が５以上のアルキル基を有し、かつこのようなアルキル基は分岐した構造であるため、モル体積が大きく、密度が小さい。このため、架橋性アクリル重合体（Ａ）が、炭素数が５～９の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位を含む場合、架橋性アクリル重合体（Ａ）のモル体積を大きくし、密度を小さくすることができる。また、炭素数５～９の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位が炭素数９以下のアルキル基を有することにより、ポリマーとしたときの体積収縮率を抑えることができ、架橋性アクリル重合体（Ａ）のモル体積を大きく維持することができるものと考えられる。これらの結果、比誘電率の低い粘着シートを形成しやすくなる。 A unit derived from a (meth)acrylic acid ester having a branched alkyl group having 5 to 9 carbon atoms has an alkyl group having 5 or more carbon atoms, and since such an alkyl group has a branched structure, the molar Large volume and low density. Therefore, when the crosslinkable acrylic polymer (A) contains a unit derived from a (meth)acrylic acid ester having a branched alkyl group having 5 to 9 carbon atoms, the molar volume of the crosslinkable acrylic polymer (A) can be increased and the density can be decreased. In addition, since the unit derived from the (meth)acrylic acid ester having a branched alkyl group having 5 to 9 carbon atoms has an alkyl group having 9 or less carbon atoms, the volume shrinkage rate when made into a polymer can be suppressed. It is considered that the molar volume of the crosslinkable acrylic polymer (A) can be maintained large. As a result, it becomes easier to form a pressure-sensitive adhesive sheet with a low dielectric constant.

炭素数が５～９の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸イソヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソヘプチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル等が挙げられる。これらは１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。中でも、炭素数が５～９の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルは、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシルであることが好ましい。 Examples of (meth)acrylic esters having a branched alkyl group having 5 to 9 carbon atoms include isopentyl (meth)acrylate, isohexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, and (meth)acrylate. Examples include isoheptyl acid, isooctyl (meth)acrylate, and isononyl (meth)acrylate. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, the (meth)acrylic acid ester having a branched alkyl group having 5 to 9 carbon atoms is preferably 2-ethylhexyl (meth)acrylate.

非架橋性（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（ａ１）が有する分岐アルキル基の炭素数は５～９であればよいが、７～９であることが好ましい。分岐アルキル基の炭素数を上記範囲内とすることにより、比誘電率が十分に低い粘着剤層を形成しやすくなる。また、分岐アルキル基の炭素数を上記範囲内とすることにより、架橋性アクリル重合体（Ａ）の重合度を制御しやすく、加工性に優れた粘着剤組成物を得ることができる。 The branched alkyl group possessed by the unit (a1) derived from the non-crosslinkable (meth)acrylic ester may have 5 to 9 carbon atoms, but preferably 7 to 9 carbon atoms. By setting the number of carbon atoms in the branched alkyl group within the above range, it becomes easier to form an adhesive layer with a sufficiently low dielectric constant. Furthermore, by controlling the number of carbon atoms in the branched alkyl group within the above range, it is possible to easily control the degree of polymerization of the crosslinkable acrylic polymer (A) and obtain a pressure-sensitive adhesive composition with excellent processability.

架橋性アクリル重合体（Ａ）における炭素数が５～９の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位の含有量は、架橋性アクリル重合体（Ａ）の全質量に対して、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることがさらに好ましい。炭素数が５～９の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位の含有量を上記範囲内とすることにより、粘着シートの比誘電率を十分に低下させることができ、さらに粘着シートの耐久性を高めることができる。 The content of units derived from a (meth)acrylic acid ester having a branched alkyl group having 5 to 9 carbon atoms in the crosslinkable acrylic polymer (A) is based on the total mass of the crosslinkable acrylic polymer (A). , is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and even more preferably 70% by mass or more. By setting the content of units derived from a (meth)acrylic acid ester having a branched alkyl group having 5 to 9 carbon atoms within the above range, the dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive sheet can be sufficiently lowered. The durability of the adhesive sheet can be increased.

架橋性アクリル重合体（Ａ）は、非架橋性（メタ）そして、アクリル酸エステルに由来する単位とメタクリル酸エステルに由来する単位のエステル構造は同一であることが好ましい。ここで、エステル構造が同一であるとは、エステル結合を含む側鎖（この場合の側鎖とは重合体にした時の側鎖になる部分をさす）を構成する部分の構造が同一であることをいう。 The crosslinkable acrylic polymer (A) is preferably non-crosslinkable (meth), and the ester structures of the units derived from acrylic ester and the units derived from methacrylic ester are preferably the same. Here, the ester structures being the same means that the structures of the parts that make up the side chains containing ester bonds (in this case, the side chains refer to the parts that become side chains when made into a polymer) are the same. Say something.

エステル構造が同一であるアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルのうち、いずれか一方をホモポリマーとした時のガラス転移温度は－６０℃以下であることが好ましく、他方をホモポリマーとした時のガラス転移温度は－１５℃以上であることが好ましい。エステル構造が同一であるアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルとしては、例えば、２－エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）と２－エチルヘキシルメタクリレート（２ＥＨＭＡ）との組み合わせが挙げられる。このように２種のアクリル酸エステルを用い、かつ２種のアクリル酸エステルにおいてエステル構造を同一とすることにより、粘着剤組成物の均一混合性が高まるため、粘着シートの白化が抑制され、また、粘着物性のばらつきが少ない粘着シートを得ることができる。 Among acrylic esters and methacrylic esters that have the same ester structure, the glass transition temperature when one is made into a homopolymer is preferably -60°C or lower, and the glass transition temperature when the other is made into a homopolymer. The temperature is preferably -15°C or higher. Examples of acrylic esters and methacrylic esters having the same ester structure include a combination of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA) and 2-ethylhexyl methacrylate (2EHMA). In this way, by using two types of acrylic esters and making the ester structures the same in the two types of acrylic esters, the uniform mixability of the adhesive composition is improved, so whitening of the adhesive sheet is suppressed, and , it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet with less variation in adhesive properties.

さらに、架橋性アクリル重合体（Ａ）に含まれる（メタ）アクリル系ポリマーにおけるアクリル酸エステルに由来する単位と、メタクリル酸エステルに由来する単位の質量比は、２５：７５～５０：５０であることが好ましく、２５：７５～４０：６０であることがより好ましい。アクリル酸エステルに由来する単位とメタクリル酸エステルに由来する単位の質量比を上記範囲内とすることにより、粘着シートの耐湿熱白化性をより効果的に高めることができる。 Furthermore, the mass ratio of units derived from acrylic ester and units derived from methacrylic ester in the (meth)acrylic polymer contained in the crosslinkable acrylic polymer (A) is 25:75 to 50:50. The ratio is preferably 25:75 to 40:60. By setting the mass ratio of units derived from acrylic esters to units derived from methacrylic esters within the above range, the moisture-heat whitening resistance of the pressure-sensitive adhesive sheet can be more effectively improved.

架橋性アクリル重合体（Ａ）は、非架橋性（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（ａ１）及び架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体に由来する単位（ａ２）を含有することが好ましい。架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体は、カルボキシ基含有（メタ）単量体、ヒドロキシ基含有（メタ）単量体、アミノ基含有（メタ）単量体、グリシジル基含有（メタ）単量体であることが好ましい。 The crosslinkable acrylic polymer (A) contains a unit (a1) derived from a non-crosslinkable (meth)acrylic acid ester and a unit (a2) derived from a (meth)acrylic monomer having a crosslinkable functional group. It is preferable. (Meth)acrylic monomers having crosslinkable functional groups include carboxy group-containing (meth)monomers, hydroxy group-containing (meth)monomers, amino group-containing (meth)monomers, and glycidyl group-containing (meth)monomers. ) Monomers are preferred.

カルボキシ基含有単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられる。
ヒドロキシ基含有単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリル酸モノ（ジエチレングリコール）などの（メタ）アクリル酸［（モノ、ジ又はポリ）アルキレングリコール］、（メタ）アクリル酸モノカプロラクトンなどの（メタ）アクリル酸ラクトンが挙げられる。
アミノ基含有単量体としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、アリルアミン等が挙げられる。
グリシジル基含有単量体としては、（メタ）アクリル酸グリシジル等が挙げられる。 Examples of the carboxy group-containing monomer include acrylic acid and methacrylic acid.
Examples of the hydroxy group-containing monomer include hydroxyalkyl (meth)acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, and 2-hydroxypropyl (meth)acrylate; Examples include (meth)acrylic acid [(mono, di or poly)alkylene glycol] such as (meth)acrylic acid mono(diethylene glycol), and (meth)acrylic acid lactones such as (meth)acrylic acid monocaprolactone.
Examples of the amino group-containing monomer include (meth)acrylamide and allylamine.
Examples of the glycidyl group-containing monomer include glycidyl (meth)acrylate.

中でも、架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体は、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリル単量体であることが好ましく、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチルであることがより好ましい。このようなアクリル単量体をさらに用いることで、粘着シートの比誘電率を下げ、さらに耐湿熱白化性をより効果的に高めることができる。なお、架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体は、粘着剤組成物の比誘電率を高くしないという観点からアクリル単量体よりメタクリル単量体の方が好ましく、メタクリル酸２－ヒドロキシエチルであることが特に好ましい。 Among these, the (meth)acrylic monomer having a crosslinkable functional group is preferably a hydroxy group-containing (meth)acrylic monomer, and more preferably 2-hydroxyethyl (meth)acrylate. By further using such an acrylic monomer, the relative permittivity of the pressure-sensitive adhesive sheet can be lowered, and the wet heat whitening resistance can be further effectively increased. Note that the (meth)acrylic monomer having a crosslinkable functional group is preferably a methacrylic monomer rather than an acrylic monomer from the viewpoint of not increasing the dielectric constant of the adhesive composition, and methacrylic acid 2-hydroxy Particular preference is given to ethyl.

架橋性アクリル重合体（Ａ）における架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体に由来する単位（ａ２）の含有量は、架橋性アクリル重合体（Ａ）の全質量に対して、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましく、１質量％以上であることが特に好ましい。また、単位（ａ２）の含有量は、５０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下が特に好ましい。単位（ａ２）の含有量が上記範囲の下限値以上であれば、架橋性を十分に有しており、上記範囲の上限値以下であれば、必要な粘着物性を維持でき、かつ比誘電率が十分に低い粘着剤層を形成することができる。 The content of units (a2) derived from a (meth)acrylic monomer having a crosslinkable functional group in the crosslinkable acrylic polymer (A) is 0 with respect to the total mass of the crosslinkable acrylic polymer (A). It is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and particularly preferably 1% by mass or more. Further, the content of the unit (a2) is preferably 50% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, particularly preferably 15% by mass or less. If the content of unit (a2) is at least the lower limit of the above range, it has sufficient crosslinking properties, and if it is below the upper limit of the above range, the necessary adhesive physical properties can be maintained and the dielectric constant is It is possible to form an adhesive layer with a sufficiently low pressure.

架橋性アクリル重合体（Ａ）の重量平均分子量は、１０万以上２００万以下が好ましく、３０万以上１５０万以下がより好ましい。重量平均分子量を上記範囲内とすることにより、十分な段差追従性を確保することができる。なお、架橋性アクリル重合体（Ａ）の重量平均分子量は架橋剤で架橋される前の値である。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、ポリスチレン基準で求めた値である。架橋性アクリル重合体（Ａ）としては、市販のものを用いてもよく、公知の方法により合成したものを用いてもよい。 The weight average molecular weight of the crosslinkable acrylic polymer (A) is preferably 100,000 or more and 2,000,000 or less, more preferably 300,000 or more and 1,500,000 or less. By setting the weight average molecular weight within the above range, sufficient step followability can be ensured. Note that the weight average molecular weight of the crosslinkable acrylic polymer (A) is the value before crosslinking with a crosslinking agent. The weight average molecular weight is a value measured by gel permeation chromatography (GPC) based on polystyrene. As the crosslinkable acrylic polymer (A), a commercially available one may be used, or one synthesized by a known method may be used.

ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）の測定条件は以下のとおりである。
溶媒：テトラヒドロフラン
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ８０１、ＫＦ８０３Ｌ、ＫＦ８０６Ｌ、（昭和電工（株）製を３本接続して使用した）
カラム温度：４０℃
試料濃度：０．５質量％
検出器：ＲＩ－２０３１ｐｌｕｓ（ＪＡＳＣＯ製）
ポンプ：ＲＩ－２０８０ｐｌｕｓ（ＪＡＳＣＯ製）
流量（流速）：０．８ｍｌ／ｍｉｎ
注入量：１０μｌ
較正曲線：標準ポリスチレンＳｈｏｄｅｘ ｓｔａｎｄａｒｄ ポリスチレン（昭和電工（株）製）Ｍｗ＝１３２０～２，５００，０００迄の１０サンプルによる較正曲線を使用した。 The measurement conditions for gel permeation chromatography (GPC) are as follows.
Solvent: Tetrahydrofuran
Column: Shodex KF801, KF803L, KF806L, (3 columns made by Showa Denko K.K. were connected and used)
Column temperature: 40℃
Sample concentration: 0.5% by mass
Detector: RI-2031plus (manufactured by JASCO)
Pump: RI-2080plus (manufactured by JASCO)
Flow rate (flow rate): 0.8ml/min
Injection volume: 10μl
Calibration curve: A calibration curve of 10 samples of standard polystyrene (Shodex standard polystyrene (manufactured by Showa Denko KK) Mw = 1320 to 2,500,000 was used.

架橋性アクリル重合体（Ａ）は、必要に応じて非架橋性（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位（ａ１）及び架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体単位（ａ２）以外の他の単量体単位を有してもよい。他の単量体としては、非架橋性（メタ）アクリル酸エステルおよび架橋性官能基を有するアクリル単量体と共重合可能なものであればよく、例えば（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン、塩化ビニル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン等が挙げられる。架橋性アクリル重合体（Ａ）における他の単量体単位の含有量は２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることがさらに好ましい。 The crosslinkable acrylic polymer (A) may optionally contain units other than the unit (a1) derived from a non-crosslinkable (meth)acrylic acid ester and the (meth)acrylic monomer unit (a2) having a crosslinkable functional group. It may also contain other monomer units. Other monomers may be those that can be copolymerized with non-crosslinkable (meth)acrylic acid esters and acrylic monomers having crosslinkable functional groups, such as (meth)acrylonitrile, vinyl acetate, styrene, Examples include vinyl chloride, vinylpyrrolidone, vinylpyridine, and the like. The content of other monomer units in the crosslinkable acrylic polymer (A) is preferably at most 20% by mass, more preferably at most 15% by mass, even more preferably at most 1% by mass. .

架橋性アクリル重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、－８０℃以上－１０℃以下であることが好ましく、－７５℃以上－１５℃以下であることがより好ましく、－７０℃以上－１８℃以下であることがさらに好ましい。架橋性アクリル重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）を上記範囲内とすることにより、粘着剤層としたときの凝集力をより高めることができる。これにより、耐久性に優れ、かつ粘着力に優れた粘着剤層が得られる。 The glass transition temperature (Tg) of the crosslinkable acrylic polymer (A) is preferably -80°C or higher and -10°C or lower, more preferably -75°C or higher and -15°C or lower, and -70°C or higher. More preferably, the temperature is -18°C or lower. By setting the glass transition temperature (Tg) of the crosslinkable acrylic polymer (A) within the above range, the cohesive force when used as an adhesive layer can be further increased. As a result, an adhesive layer having excellent durability and adhesive strength can be obtained.

＜架橋剤＞
粘着剤組成物は、架橋剤を含有する。架橋剤は、熱により架橋性アクリル重合体（Ａ）と反応する架橋剤であることが好ましく、熱硬化型架橋剤であることが好ましい。 <Crosslinking agent>
The adhesive composition contains a crosslinking agent. The crosslinking agent is preferably a crosslinking agent that reacts with the crosslinkable acrylic polymer (A) by heat, and is preferably a thermosetting crosslinking agent.

架橋剤としては、例えば、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、アジリジン化合物、金属キレート化合物、ブチル化メラミン化合物などの公知の架橋剤の中から、架橋性アクリル重合体（Ａ）が有する架橋性官能基との反応性を考慮して適宜選択できる。たとえば架橋性官能基としてヒドロキシ基を含む場合は、ヒドロキシ基との反応性から、イソシアネート化合物を用いることができる。架橋性官能基を有する（メタ）アクリル単量体単位（ａ２）を容易に架橋できるという観点からは、イソシアネート化合物、エポキシ化合物を用いることが好ましい。本発明では、架橋剤が二官能性以上のエポキシ化合物及び二官能性以上のイソシアネート化合物から選択される１種類又は２種類以上であることが好ましく、二官能性以上のイソシアネート化合物であることがより好ましい。 Examples of the crosslinking agent include crosslinking functionalities possessed by the crosslinkable acrylic polymer (A) from among known crosslinking agents such as isocyanate compounds, epoxy compounds, oxazoline compounds, aziridine compounds, metal chelate compounds, and butylated melamine compounds. It can be selected as appropriate in consideration of the reactivity with the group. For example, when a hydroxy group is included as a crosslinkable functional group, an isocyanate compound can be used because of its reactivity with the hydroxy group. From the viewpoint of easily crosslinking the (meth)acrylic monomer unit (a2) having a crosslinkable functional group, it is preferable to use an isocyanate compound or an epoxy compound. In the present invention, the crosslinking agent is preferably one or more selected from difunctional or higher epoxy compounds and difunctional or higher isocyanate compounds, more preferably difunctional or higher isocyanate compounds. preferable.

イソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。ジイシアネートは２官能のまま用いてもよいし、アダクト、ヌレート、ビュレットなどの３官能誘導体にして用いても良い。
エポキシ化合物としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、テトラグリシジルキシレンジアミン、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
架橋剤としては、市販品を使用できる。市販品の例としては、キシリレンジイソシアネート化合物（三井化学（株）製、タケネートＤ－１１０Ｎ）等が挙げられる。 Examples of the isocyanate compound include tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and the like. Diocyanate may be used as it is in a difunctional form, or may be used in the form of a trifunctional derivative such as an adduct, a nurate, or a buret.
Examples of the epoxy compound include ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, and 1,6-hexane diol diglycidyl ether. Glycidyl ether, tetraglycidyl xylene diamine, 1,3-bis(N,N-diglycidylaminomethyl)cyclohexane, trimethylolpropane polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, etc. Can be mentioned.
As the crosslinking agent, commercially available products can be used. Examples of commercially available products include xylylene diisocyanate compound (Takenate D-110N, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.).

架橋剤としては１種類を単独で用いても２種類以上を併用してもよい。粘着剤組成物中の架橋剤の含有量は、所望とする接着物性等に応じて適宜選択され、特に限定されないが、架橋性アクリル重合体（Ａ）１００質量部に対し、０．０１質量部以上５質量部以下であることが好ましく、０．０３質量部以上３質量部以下であることがより好ましい。 As the crosslinking agent, one type may be used alone or two or more types may be used in combination. The content of the crosslinking agent in the adhesive composition is appropriately selected depending on the desired adhesive properties, etc., and is not particularly limited, but is 0.01 parts by mass based on 100 parts by mass of the crosslinkable acrylic polymer (A). It is preferably 5 parts by mass or less, and more preferably 0.03 parts by mass or more and 3 parts by mass or less.

＜アルキレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルオリゴマー（Ｃ）＞
粘着剤組成物は、アルキレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルオリゴマー（Ｃ）を含む。本発明においては、粘着剤組成物が、親水性を有するアルキレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルオリゴマー（Ｃ）を所定量含有することにより、余分な水分を取り込むことができ、その結果耐湿熱白化性が高められる。 <(Meth)acrylic acid ester oligomer (C) having an alkylene glycol group>
The adhesive composition contains a (meth)acrylic acid ester oligomer (C) having an alkylene glycol group. In the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition contains a predetermined amount of the (meth)acrylic acid ester oligomer (C) having a hydrophilic alkylene glycol group, so that it can take in excess moisture, resulting in moisture resistance. Heat whitening property is enhanced.

アルキレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルオリゴマー（Ｃ）は、アルキレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーを２個以上重合することで得られる。ここで、アルキレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルオリゴマー（Ｃ）の重量平均分子量は、５００００未満であることが好ましく、分子量の上限値が５００００未満となるように重合度の上限値が決定される。なお、アルキレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルオリゴマー（Ｃ）の重量平均分子量は１０００以上であることが好ましい。 The (meth)acrylic acid ester oligomer (C) having an alkylene glycol group is obtained by polymerizing two or more (meth)acrylic acid ester monomers having an alkylene glycol group. Here, the weight average molecular weight of the (meth)acrylic acid ester oligomer (C) having an alkylene glycol group is preferably less than 50,000, and the upper limit of the degree of polymerization is determined so that the upper limit of the molecular weight is less than 50,000. be done. In addition, it is preferable that the weight average molecular weight of the (meth)acrylic acid ester oligomer (C) having an alkylene glycol group is 1000 or more.

アルキレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルが有するアルキレングリコール基としては、エチレングリコール基、プロピレングリコール基、ブチレングリコール基等を挙げることができる。中でも、（メタ）アクリル酸エステルが有するアルキレングリコール基は、エチレングリコール基であることが好ましい。 Examples of the alkylene glycol group contained in the (meth)acrylic acid ester having an alkylene glycol group include an ethylene glycol group, a propylene glycol group, a butylene glycol group, and the like. Among these, the alkylene glycol group that the (meth)acrylic acid ester has is preferably an ethylene glycol group.

エチレングリコール基とは、－ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ－で表される基である。エチレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルは、１分子中にエチレングリコール基を１つ有するものであってもよく、２つ以上有するものであってもよい。中でも、エチレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステル１分子中におけるエチレングリコール基の数は１～５０であることが好ましく、１～４０であることがより好ましく、１～３０であることがさらに好ましく、１～２３であることが特に好ましい。 The ethylene glycol group is a group represented by -CH ₂ CH ₂ O-. The (meth)acrylic acid ester having an ethylene glycol group may have one ethylene glycol group in one molecule, or may have two or more ethylene glycol groups. Among these, the number of ethylene glycol groups in one molecule of (meth)acrylic acid ester having an ethylene glycol group is preferably 1 to 50, more preferably 1 to 40, and even more preferably 1 to 30. The number is preferably 1 to 23, particularly preferably 1 to 23.

エチレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アルコキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸アルコキシポリエチレングリコール、フェノールＥＯ変性アクリレート、ノニルフェノールＥＯ変性アクリレート、２－エチルヘキシルＥＯ変性アクリレートを挙げることができる。中でも、エチレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルは、（メタ）アクリル酸アルコキシエチレングリコール及び（メタ）アクリル酸アルコキシポリエチレングリコールから選択される少なくとも１種であることが好ましい。すなわち、アルキレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルは、（メタ）アクリル酸アルコキシエチレングリコール及び（メタ）アクリル酸アルコキシポリエチレングリコールから選択される少なくとも１種に由来する単位であることが好ましい。 Examples of (meth)acrylic esters having an ethylene glycol group include alkoxyethylene glycol (meth)acrylate, alkoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, phenol EO-modified acrylate, nonylphenol EO-modified acrylate, and 2-ethylhexyl EO-modified acrylate. can be mentioned. Among these, the (meth)acrylic ester having an ethylene glycol group is preferably at least one selected from alkoxyethylene glycol (meth)acrylate and alkoxypolyethylene glycol (meth)acrylate. That is, the (meth)acrylic acid ester having an alkylene glycol group is preferably a unit derived from at least one selected from alkoxyethylene glycol (meth)acrylate and alkoxypolyethylene glycol (meth)acrylate.

（メタ）アクリル酸アルコキシエチレングリコール及び（メタ）アクリル酸アルコキシポリエチレングリコールが有するアルコキシ基の炭素数は１０以下であることが好ましく、８以下であることがより好ましく、５以下であることがさらに好ましい。中でも、アルキレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルは、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸２－エトキシエチル及び（メタ）アクリル酸エトキシポリエチレングリコールから選択される少なくとも１種に由来する単位であることがより好ましく、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル及び（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコールから選択される少なくとも１種に由来する単位であることがさらに好ましい。 The number of carbon atoms in the alkoxy group of the alkoxyethylene glycol (meth)acrylate and the alkoxypolyethylene glycol (meth)acrylate is preferably 10 or less, more preferably 8 or less, and even more preferably 5 or less. . Among them, (meth)acrylic acid esters having an alkylene glycol group include 2-methoxyethyl (meth)acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, 2-ethoxyethyl (meth)acrylate, and ethoxy (meth)acrylate. More preferably, the unit is derived from at least one selected from polyethylene glycol, and the unit is preferably derived from at least one selected from 2-methoxyethyl (meth)acrylate and methoxypolyethylene glycol (meth)acrylate. It is even more preferable that there be.

アルキレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルオリゴマー（Ｃ）は、溶媒と、アルキレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、重合開始剤を重合させることで得られる。また、アルキレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルオリゴマー（Ｃ）として、市販品を用いることもできる。 The (meth)acrylic acid ester oligomer (C) having an alkylene glycol group is obtained by polymerizing a solvent, a (meth)acrylic acid ester monomer having an alkylene glycol group, and a polymerization initiator. Moreover, a commercially available product can also be used as the (meth)acrylic acid ester oligomer (C) having an alkylene glycol group.

アルキレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルオリゴマー（Ｃ）の含有量は、架橋性アクリル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０５質量部以上であることが好ましく、０．１質量部以上であることがより好ましく、０．２質量部以上であることがさらに好ましい。また、アルキレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルオリゴマー（Ｃ）の含有量は、架橋性アクリル重合体（Ａ）１００質量部に対して、６質量部以下であることが好ましく、５質量部以下であることがより好ましい。アルキレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルオリゴマー（Ｃ）の含有量を上記範囲内とすることにより、粘着シートの比誘電率を低く抑えつつも、粘着シートが湿熱白化することをより効果的に抑制することができる。 The content of the (meth)acrylic acid ester oligomer (C) having an alkylene glycol group is preferably 0.05 parts by mass or more, and 0.1 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the crosslinkable acrylic polymer (A). It is more preferably at least 0.2 parts by mass, and even more preferably at least 0.2 parts by mass. Further, the content of the (meth)acrylic acid ester oligomer (C) having an alkylene glycol group is preferably 6 parts by mass or less, and 5 parts by mass based on 100 parts by mass of the crosslinkable acrylic polymer (A). It is more preferable that it is below. By setting the content of the (meth)acrylic acid ester oligomer (C) having an alkylene glycol group within the above range, it is possible to more effectively prevent the pressure-sensitive adhesive sheet from moist heat whitening while keeping the relative dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive sheet low. can be suppressed to

＜溶剤＞
粘着剤組成物は、溶剤を含んでいてもよい。この場合、溶剤は、粘着剤組成物の塗工適性の向上のために用いられる。溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の炭化水素類；ジクロロメタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、ジクロロプロパン等のハロゲン化炭化水素類；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、酪酸エチル等のエステル類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート等のポリオール及びその誘導体が挙げられる。 <Solvent>
The adhesive composition may contain a solvent. In this case, the solvent is used to improve the coating suitability of the pressure-sensitive adhesive composition. Examples of solvents include hydrocarbons such as hexane, heptane, octane, toluene, xylene, ethylbenzene, cyclohexane, and methylcyclohexane; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, trichloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethylene, and dichloropropane; methanol, ethanol, Alcohols such as propanol, isopropyl alcohol, butanol, isobutyl alcohol, and diacetone alcohol; Ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, and tetrahydrofuran; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, isophorone, and cyclohexanone; Methyl acetate , ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, amyl acetate, ethyl butyrate and other esters; ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene Examples include polyols such as glycol monomethyl ether acetate and derivatives thereof.

粘着剤組成物中の溶剤の含有量は、特に限定されないが、架橋性アクリル重合体（Ａ）１００質量部に対し、２５～５００質量部が好ましく、３０～４００質量部がより好ましい。 The content of the solvent in the adhesive composition is not particularly limited, but is preferably 25 to 500 parts by weight, more preferably 30 to 400 parts by weight, based on 100 parts by weight of the crosslinkable acrylic polymer (A).

＜任意成分＞
粘着剤組成物は、上述した成分以外の任意成分を含んでいてもよく、任意成分としては、例えば可塑剤を挙げることができる。粘着剤組成物に可塑剤が含まれる場合は、可塑剤の含有量は、架橋性アクリル重合体（Ａ）１００質量部に対し、５０質量部以下とすることが好ましく、３０質量部以下とすることがより好ましく、１０質量部以下とすることがさらに好ましい。 <Optional ingredients>
The adhesive composition may contain arbitrary components other than the above-mentioned components, and examples of the arbitrary components include a plasticizer. When the adhesive composition contains a plasticizer, the content of the plasticizer is preferably 50 parts by mass or less, and 30 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the crosslinkable acrylic polymer (A). More preferably, the amount is 10 parts by mass or less.

可塑剤としては、例えば、無官能性アクリル重合体を用いることができる。無官能性アクリル重合体とは、アクリレート基以外の官能基を有しないアクリル単量体単位のみからなる重合体、又はアクリレート基以外の官能基を有しないアクリル単量体単位と官能基を有しない非アクリル単量体単位とからなる重合体を意味する。官能基を有しない非アクリル単量体単位としては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニル、安息香酸ビニルのようなカルボン酸ビニルエステル類やスチレン等が挙げられる。 As the plasticizer, for example, a non-functional acrylic polymer can be used. A non-functional acrylic polymer is a polymer consisting only of acrylic monomer units that have no functional groups other than acrylate groups, or acrylic monomer units that have no functional groups other than acrylate groups and no functional groups. It means a polymer consisting of non-acrylic monomer units. Examples of non-acrylic monomer units having no functional group include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl caproate, vinyl caprylate, vinyl caprate, vinyl laurate, vinyl myristate, vinyl palmitate, and stearin. Examples include carboxylic acid vinyl esters such as vinyl acid, vinyl cyclohexanecarboxylate, and vinyl benzoate, and styrene.

また、任意成分としては、粘着剤用の添加剤として公知の成分、例えば酸化防止剤、金属腐食防止剤、粘着付与剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系化合物等の光安定剤を挙げることができる。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。これら酸化防止剤は１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。
金属腐食防止剤としては、ベンゾリアゾール系樹脂を挙げることができる。
粘着付与剤として、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロンインデン系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、石油樹脂などが挙げられる。
シランカップリング剤としては、例えば、メルカプトアルコキシシラン化合物（例えば、メルカプト基置換アルコキシオリゴマー等）などが挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物などが挙げられる。 In addition, optional components include components known as additives for adhesives, such as antioxidants, metal corrosion inhibitors, tackifiers, silane coupling agents, ultraviolet absorbers, and light stabilizers such as hindered amine compounds. can be mentioned.
Examples of the antioxidant include phenolic antioxidants, amine antioxidants, lactone antioxidants, phosphorus antioxidants, sulfur antioxidants, and the like. These antioxidants may be used alone or in combination of two or more.
Examples of metal corrosion inhibitors include benzoliazole resins.
Examples of the tackifier include rosin resins, terpene resins, terpene phenol resins, coumaron indene resins, styrene resins, xylene resins, phenol resins, and petroleum resins.
Examples of the silane coupling agent include mercaptoalkoxysilane compounds (eg, mercapto group-substituted alkoxy oligomers, etc.).
Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole compounds and benzophenone compounds.

（粘着シートの製造方法）
粘着シートの製造工程は、剥離シート上に粘着剤組成物を塗工して塗膜を形成する工程と、この塗膜を加熱により硬化物とする工程を含むことが好ましい。 (Method for manufacturing adhesive sheet)
Preferably, the process for producing the pressure-sensitive adhesive sheet includes a step of coating the pressure-sensitive adhesive composition on a release sheet to form a coating film, and a step of heating the coating film to form a cured product.

上述した工程では、塗膜の加熱により、架橋性アクリル重合体及び架橋剤の反応が進行して硬化物（粘着シート）が形成される。粘着剤組成物を硬化状態とするためには、塗工後溶剤を除去した後に、一定温度で一定期間粘着シートを静置するエージング処理を施してもよい。エージング処理は例えば、２３℃で７日間静置して行うことができる。 In the above-mentioned process, the reaction between the crosslinkable acrylic polymer and the crosslinking agent progresses by heating the coating film, and a cured product (adhesive sheet) is formed. In order to bring the adhesive composition into a cured state, after the solvent is removed after coating, an aging treatment may be performed in which the adhesive sheet is left at a constant temperature for a certain period of time. The aging treatment can be performed, for example, by leaving it at 23° C. for 7 days.

粘着シートを形成する粘着剤組成物の塗工は、公知の塗工装置を用いて実施できる。塗工装置としては、例えば、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等が挙げられる。
また、塗膜の加熱は、加熱炉、赤外線ランプ等の公知の加熱装置を用いて実施できる。 Coating of the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive sheet can be carried out using a known coating device. Examples of the coating device include a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a bar coater, a gravure coater, a microgravure coater, a rod blade coater, a lip coater, a die coater, and a curtain coater.
Further, the coating film can be heated using a known heating device such as a heating furnace or an infrared lamp.

（積層体）
本発明は、上述した粘着シートと、粘着シートの少なくとも一方の面側に被着体と、を備える積層体に関するものであってもよい。ここで、被着体は段差部または段差に由来する凹凸を有していてもよい。被着体は液晶モジュールを有する画像表示装置を構成する光学部材又はタッチパネルを構成する光学部材であることが好ましい。積層体は、粘着シートを被着体表面に接触させる工程を経て得られることが好ましい。 (laminate)
The present invention may also relate to a laminate including the above-described adhesive sheet and an adherend on at least one surface of the adhesive sheet. Here, the adherend may have a stepped portion or unevenness derived from the step. The adherend is preferably an optical member constituting an image display device having a liquid crystal module or an optical member constituting a touch panel. It is preferable that the laminate is obtained through a step of bringing the pressure-sensitive adhesive sheet into contact with the surface of the adherend.

光学部材としては、タッチパネルや画像表示装置等の光学製品における各構成部材を挙げることができる。
タッチパネルの構成部材としては、例えば透明樹脂フィルムにＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯフィルム、ガラス板の表面にＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯガラス、透明樹脂フィルムに導電性ポリマーをコーティングした透明導電性フィルム、ハードコートフィルム、耐指紋性フィルムなどが挙げられる。本発明の粘着シートは、タッチパネルと画像表示装置の積層用であることが好ましく、タッチペンを用いるタッチパネルと画像表示装置の積層用であることがより好ましい。この観点から、本発明の粘着シートの被着体としては、透明樹脂フィルムにＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯフィルム、ガラス板の表面にＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯガラス、透明樹脂フィルムに導電性ポリマーをコーティングした透明導電性フィルムが好ましく、これらガラスやフィルムの裏面（導電層が無い面）に粘着シートを貼着することが好ましい。
画像表示装置の構成部材としては、例えば液晶表示装置に用いられる反射防止フィルム、配向フィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルムなどが挙げられる。
これらの部材に用いられる材料としては、ガラス、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンナフタレート、シクロオレフィンポリマー、トリアセチルセルロース、ポリイミド、セルロースアシレートなどが挙げられる。なお、これらのフィルムの粘着シートに接する側にはハードコート層などの機能層を設けていても良い。 Examples of the optical member include various constituent members of optical products such as touch panels and image display devices.
Components of the touch panel include, for example, an ITO film in which an ITO film is provided on a transparent resin film, an ITO glass in which an ITO film is provided on the surface of a glass plate, a transparent conductive film in which a transparent resin film is coated with a conductive polymer, Examples include hard coat film and anti-fingerprint film. The adhesive sheet of the present invention is preferably used for laminating a touch panel and an image display device, and more preferably for laminating a touch panel using a touch pen and an image display device. From this point of view, the adherends of the adhesive sheet of the present invention include an ITO film in which an ITO film is provided on a transparent resin film, an ITO glass in which an ITO film is provided on the surface of a glass plate, and a conductive polymer in a transparent resin film. A transparent conductive film coated with is preferable, and it is preferable to attach an adhesive sheet to the back side (the side without the conductive layer) of these glasses or films.
Examples of the constituent members of the image display device include antireflection films, alignment films, polarizing films, retardation films, and brightness enhancement films used in liquid crystal display devices.
Examples of materials used for these members include glass, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polymethyl methacrylate, polyethylene naphthalate, cycloolefin polymer, triacetylcellulose, polyimide, and cellulose acylate. Note that a functional layer such as a hard coat layer may be provided on the side of these films in contact with the adhesive sheet.

本発明の粘着シートが両面粘着シートである場合は、２つの被着体の貼合に用いることができる。この場合、本発明の粘着シートは、タッチパネルの内部におけるＩＴＯフィルム同士の貼合、ＩＴＯフィルムとＩＴＯガラスとの貼合、タッチパネルのＩＴＯフィルムと液晶パネルとの貼合、カバーガラスとＩＴＯフィルムとの貼合、カバーガラスと加飾フィルムとの貼合などに用いられる。 When the adhesive sheet of the present invention is a double-sided adhesive sheet, it can be used for bonding two adherends together. In this case, the adhesive sheet of the present invention can be used for bonding ITO films together inside a touch panel, bonding an ITO film and ITO glass, bonding an ITO film of a touch panel and a liquid crystal panel, and bonding a cover glass and an ITO film. Used for lamination, lamination of cover glass and decorative film, etc.

以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。 EXAMPLES The features of the present invention will be explained in more detail below with reference to Examples and Comparative Examples. The materials, usage amounts, proportions, processing details, processing procedures, etc. shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be interpreted as being limited by the specific examples shown below.

（架橋性アクリル重合体（Ａ－１）の合成）
２－エチルヘキシルアクリレート（２－ＥＨＡ）、２－エチルヘキシルメタクリレート（２－ＥＨＭＡ）及び２－ヒドロキシエチルメタアクリレート（２－ＨＥＭＡ）を質量比で２５：６５：１０となるように配合し、ラジカル重合開始剤として２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）を溶液へ溶解した。溶液を６０℃に加熱してランダム共重合させ、架橋性アクリル重合体（Ａ－１）を得た。架橋性アクリル重合体（Ａ－１）の重量平均分子量は５０万であった。 (Synthesis of crosslinkable acrylic polymer (A-1))
2-ethylhexyl acrylate (2-EHA), 2-ethylhexyl methacrylate (2-EHMA), and 2-hydroxyethyl methacrylate (2-HEMA) were blended at a mass ratio of 25:65:10, and radical polymerization was initiated. As an agent, 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) was dissolved in the solution. The solution was heated to 60° C. for random copolymerization to obtain a crosslinkable acrylic polymer (A-1). The weight average molecular weight of the crosslinkable acrylic polymer (A-1) was 500,000.

（架橋性アクリル重合体（Ａ－２）の合成）
２－エチルヘキシルアクリレート（２－ＥＨＡ）、２－エチルヘキシルメタクリレート（２－ＥＨＭＡ）及び２－ヒドロキシエチルメタアクリレート（２－ＨＥＭＡ）の質量比を３０：６０：１０となるように変更した以外は（Ａ－１）と同様にして、架橋性アクリル重合体（Ａ－２）を得た。架橋性アクリル重合体（Ａ－２）の重量平均分子量は５０万であった。 (Synthesis of crosslinkable acrylic polymer (A-2))
(A A crosslinkable acrylic polymer (A-2) was obtained in the same manner as in -1). The weight average molecular weight of the crosslinkable acrylic polymer (A-2) was 500,000.

（架橋性アクリル重合体（Ａ－３）の合成）
２－エチルヘキシルアクリレート（２－ＥＨＡ）、２－エチルヘキシルメタクリレート（２－ＥＨＭＡ）及び２－ヒドロキシエチルメタアクリレート（２－ＨＥＭＡ）の質量比を４０：５０：１０となるように変更した以外は（Ａ－１）と同様にして、架橋性アクリル重合体（Ａ－３）を得た。架橋性アクリル重合体（Ａ－３）の重量平均分子量は５０万であった。 (Synthesis of crosslinkable acrylic polymer (A-3))
(A A crosslinkable acrylic polymer (A-3) was obtained in the same manner as in -1). The weight average molecular weight of the crosslinkable acrylic polymer (A-3) was 500,000.

（アルキレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルオリゴマー（Ｃ－１）の合成）
攪拌機、還流冷却器、逐次滴下装置、温度計を備えた反応装置に酢酸エチル５０質量部を加えて加熱し、還流温度で１０分間維持した。次いで還流温度条件下で２－エチルへキシルＥＯ変性アクリレート（東亞合成社製、Ｍ－１２０）を１００質量部、酢酸エチル２０質量部及びジメチル２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）（和光純薬工業（株）製、Ｖ－６０１）６質量部の単量体混合物を２００分間にわたって逐次滴下し、滴下終了後に、更に１８０分間重合反応を行うことでエチレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルオリゴマー（Ｃ－１）を得た。エチレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルオリゴマー（Ｃ－１）の重量平均分子量は８０００であった。 (Synthesis of (meth)acrylic acid ester oligomer (C-1) having an alkylene glycol group)
50 parts by mass of ethyl acetate was added to a reaction apparatus equipped with a stirrer, a reflux condenser, a sequential dropping device, and a thermometer, heated, and maintained at reflux temperature for 10 minutes. Next, 100 parts by mass of 2-ethylhexyl EO modified acrylate (manufactured by Toagosei Co., Ltd., M-120), 20 parts by mass of ethyl acetate, and dimethyl 2,2-azobis(2-methylpropionate) ( V-601 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 6 parts by mass of a monomer mixture was sequentially added dropwise over a period of 200 minutes, and after the completion of the dropwise addition, the polymerization reaction was further carried out for 180 minutes to obtain a polymer having an ethylene glycol group (meth). Acrylic ester oligomer (C-1) was obtained. The weight average molecular weight of the (meth)acrylic acid ester oligomer (C-1) having an ethylene glycol group was 8,000.

（アルキレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルオリゴマー（Ｃ－２）の合成）
２－エチルへキシルＥＯ変性アクリレート（東亞合成社製、Ｍ－１２０）をエトキシ－ジエチレングリコールアクリレート（共栄社化学社製、ライトアクリレートＥＣ－Ａ）に変更した以外は（Ｃ－１）と同様にしてエチレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルオリゴマー（Ｃ－２）を得た。エチレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルオリゴマー（Ｃ－２）の重量平均分子量は７５００であった。 (Synthesis of (meth)acrylic acid ester oligomer (C-2) having an alkylene glycol group)
Ethylene was prepared in the same manner as in (C-1) except that 2-ethylhexyl EO modified acrylate (M-120, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) was replaced with ethoxy-diethylene glycol acrylate (Light Acrylate EC-A, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.). A (meth)acrylic acid ester oligomer (C-2) having a glycol group was obtained. The weight average molecular weight of the (meth)acrylic acid ester oligomer (C-2) having an ethylene glycol group was 7,500.

（実施例１）
＜粘着剤組成物の作製＞
粘着剤組成物中の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計質量に対する各成分割合が表１に記載された割合となるように、各成分を配合して、粘着剤組成物を得た。すなわち、架橋性アクリル重合体（Ａ－１）１００質量部に対して、熱架橋剤コロネートＬ－５５Ｅ、オリゴマー（Ｃ－１）を１００：０．１：０．７となるように配合して、粘着剤組成物を得た。 (Example 1)
<Preparation of adhesive composition>
The pressure-sensitive adhesive composition is prepared by blending each component so that the proportion of each component with respect to the total mass of components (A), (B), and (C) in the pressure-sensitive adhesive composition is as shown in Table 1. Obtained. That is, thermal crosslinking agent Coronate L-55E and oligomer (C-1) were blended in a ratio of 100:0.1:0.7 to 100 parts by mass of crosslinkable acrylic polymer (A-1). , an adhesive composition was obtained.

（実施例２）
＜粘着剤組成物の作製＞
架橋性アクリル重合体（Ａ－１）１００質量部に対して、熱架橋剤コロネートＬ－５５Ｅ、オリゴマー（Ｃ－１）を１００：０．１：１．５となるように配合して、粘着剤組成物を得た。 (Example 2)
<Preparation of adhesive composition>
To 100 parts by mass of crosslinkable acrylic polymer (A-1), thermal crosslinking agent Coronate L-55E and oligomer (C-1) were blended in a ratio of 100:0.1:1.5 to form an adhesive. A drug composition was obtained.

（実施例３）
＜粘着剤組成物の作製＞
架橋性アクリル重合体（Ａ－１）１００質量部に対して、熱架橋剤コロネートＬ－５５Ｅ、オリゴマー（Ｃ－１）を１００：０．１：５．０となるように配合して、粘着剤組成物を得た。 (Example 3)
<Preparation of adhesive composition>
To 100 parts by mass of crosslinkable acrylic polymer (A-1), thermal crosslinking agent Coronate L-55E and oligomer (C-1) were blended in a ratio of 100:0.1:5.0 to create an adhesive. A drug composition was obtained.

（実施例４）
＜粘着剤組成物の作製＞
架橋性アクリル重合体（Ａ－１）１００質量部に対して、熱架橋剤コロネートＬ－５５Ｅ、オリゴマー（Ｃ－２）を１００：０．１：０．７となるように配合して、粘着剤組成物を得た。 (Example 4)
<Preparation of adhesive composition>
Thermal crosslinking agent Coronate L-55E and oligomer (C-2) were blended in a ratio of 100:0.1:0.7 to 100 parts by mass of the crosslinkable acrylic polymer (A-1) to form an adhesive. A drug composition was obtained.

（実施例５）
＜粘着剤組成物の作製＞
架橋性アクリル重合体（Ａ－１）１００質量部に対して、熱架橋剤コロネートＬ－５５Ｅ、オリゴマー（Ｃ－２）を１００：０．１：１．５となるように配合して、粘着剤組成物を得た。 (Example 5)
<Preparation of adhesive composition>
Thermal crosslinking agent Coronate L-55E and oligomer (C-2) were blended in a ratio of 100:0.1:1.5 to 100 parts by mass of the crosslinkable acrylic polymer (A-1) to form an adhesive. A drug composition was obtained.

（実施例６）
＜粘着剤組成物の作製＞
架橋性アクリル重合体（Ａ－１）１００質量部に対して、熱架橋剤コロネートＬ－５５Ｅ、オリゴマー（Ｃ－２）を１００：０．１：５．０となるように配合して、粘着剤組成物を得た。 (Example 6)
<Preparation of adhesive composition>
To 100 parts by mass of the crosslinkable acrylic polymer (A-1), the thermal crosslinking agent Coronate L-55E and the oligomer (C-2) were blended in a ratio of 100:0.1:5.0 to form an adhesive. A drug composition was obtained.

（実施例７）
＜粘着剤組成物の作製＞
架橋性アクリル重合体（Ａ－１）を（Ａ－２）に変更した以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物を得た。 (Example 7)
<Preparation of adhesive composition>
An adhesive composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that the crosslinkable acrylic polymer (A-1) was changed to (A-2).

（実施例８）
＜粘着剤組成物の作製＞
架橋性アクリル重合体（Ａ－１）を（Ａ－３）に変更した以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物を得た。 (Example 8)
<Preparation of adhesive composition>
An adhesive composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that the crosslinkable acrylic polymer (A-1) was changed to (A-3).

（比較例１）
＜粘着剤組成物の作製＞
オリゴマー（Ｃ）を配合しなかった以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物を得た。 (Comparative example 1)
<Preparation of adhesive composition>
A pressure-sensitive adhesive composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the oligomer (C) was not blended.

（比較例２）
＜粘着剤組成物の作製＞
架橋性アクリル重合体（Ａ－１）１００質量部に対して、熱架橋剤コロネートＬ－５５Ｅ、オリゴマー（Ｃ－１）を１００：０．１：７．５となるように配合して、粘着剤組成物を得た。 (Comparative example 2)
<Preparation of adhesive composition>
Thermal crosslinking agent Coronate L-55E and oligomer (C-1) were blended in a ratio of 100:0.1:7.5 to 100 parts by mass of the crosslinkable acrylic polymer (A-1) to form an adhesive. A drug composition was obtained.

＜粘着シートの作製＞
実施例及び比較例で作製した粘着剤組成物を、シリコーン系剥離剤で処理された剥離剤層を備えた厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（第１の剥離シート）（王子エフテックス社製：１００ＲＬ－０７（２））の表面に、乾燥後の塗工厚みが１５０μｍになるようにアプリケーターで均一に塗工した。その後、１００℃の空気循環式恒温オーブンで３分間乾燥し、第１の剥離シートの表面に粘着剤層を形成した。次いで、この粘着剤層の表面に厚さ７５μｍの第２の剥離シート（王子エフテックス社製：７５ＲＬ－０７（Ｌ））を貼合して、粘着シートが剥離力差のある１対の剥離シートに挟まれた第１の剥離シート／粘着シート／第２の剥離シートの構成を備える剥離シート付き粘着シートを得た。この粘着シートに対し、２３℃、相対湿度５０％の条件で７日間静置するエージング処理を施した。 <Preparation of adhesive sheet>
The pressure-sensitive adhesive compositions prepared in Examples and Comparative Examples were applied to a 100 μm thick polyethylene terephthalate film (first release sheet) (manufactured by Oji F-Tex Co., Ltd.: 100RL) equipped with a release agent layer treated with a silicone release agent. -07(2)) was uniformly coated with an applicator so that the coating thickness after drying was 150 μm. Thereafter, it was dried for 3 minutes in an air circulating constant temperature oven at 100° C. to form an adhesive layer on the surface of the first release sheet. Next, a second release sheet (manufactured by Oji F-Tex Co., Ltd.: 75RL-07(L)) with a thickness of 75 μm is laminated on the surface of this adhesive layer, and the adhesive sheet forms a pair of release sheets with a difference in peel strength. A pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet having a configuration of a first release sheet/adhesive sheet/second release sheet sandwiched between the sheets was obtained. This pressure-sensitive adhesive sheet was subjected to an aging treatment in which it was allowed to stand for 7 days at a temperature of 23° C. and a relative humidity of 50%.

（実施例９）
上記＜粘着シートの作製＞における粘着剤層の厚みを１００μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして剥離シート付き粘着シートを作製した。 (Example 9)
A pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer in <Preparation of pressure-sensitive adhesive sheet> was changed to 100 μm.

（実施例１０）
上記＜粘着シートの作製＞における粘着剤層の厚みを２００μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして剥離シート付き粘着シートを作製した。 (Example 10)
A pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer in <Preparation of pressure-sensitive adhesive sheet> was changed to 200 μm.

［評価］
＜比誘電率＞
粘着シートの比誘電率の評価は以下の手順で実施した。粘着シート（粘着シートから第１の剥離シート及び第２の剥離シートを剥離したもの）を２枚の銅箔の間に挟み、オートクレーブ処理（４０℃、０．５ＭＰａ、３０分間）を実施した。その後、誘電体測定システム（（株）東陽テクニカ製、１２６０型）によりＪＩＳ Ｃ ２１３８に基づいて比誘電率を測定した。周波数、測定環境は下記条件で測定した。
周波数：１ＭＨｚ
測定環境：２３℃、相対湿度５０％ [evaluation]
<Relative dielectric constant>
Evaluation of the dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive sheet was performed using the following procedure. The adhesive sheet (the first release sheet and the second release sheet were peeled off from the adhesive sheet) was sandwiched between two pieces of copper foil, and autoclaved (40° C., 0.5 MPa, 30 minutes). Thereafter, the dielectric constant was measured based on JIS C 2138 using a dielectric measurement system (Model 1260, manufactured by Toyo Technica Co., Ltd.). The frequency and measurement environment were measured under the following conditions.
Frequency: 1MHz
Measurement environment: 23℃, relative humidity 50%

＜耐湿熱白化性＞
幅５０ｍｍ×長さ５０ｍｍのサイズに切り取った粘着シートから、第１の剥離シート（軽剥離フィルム）を剥がして、厚さ１．２ｍｍのガラス板（松浪硝子工業社製、Ｓ９１１２）に貼合した。その後、第２の剥離シート（重剥離フィルム）を剥がして、粘着シートにＰＥＴフィルム（東洋紡株式会社製、コスモシャインＡ４３００）を貼合し、試験用試料を作製した。試験用試料を６０℃、相対湿度９５％の環境下で２４０時間放置し、取り出した後、２３℃、相対湿度５０％にて１時間冷却した後にヘーズを測定した。なお、ヘーズは日本電色株式会社製のＮＤＨ ４０００を用いて測定した。そして、以下の基準で耐湿熱白化性を評価した。
○：ヘーズ≦２．０％
×：ヘーズ＞２．０％ <Moist heat whitening resistance>
The first release sheet (light release film) was peeled off from the adhesive sheet cut into a size of 50 mm width x 50 mm length, and it was bonded to a 1.2 mm thick glass plate (manufactured by Matsunami Glass Industry Co., Ltd., S9112). . Thereafter, the second release sheet (heavy release film) was peeled off, and a PET film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., Cosmoshine A4300) was laminated to the adhesive sheet to prepare a test sample. The test sample was left in an environment of 60° C. and 95% relative humidity for 240 hours, taken out, and cooled for 1 hour at 23° C. and 50% relative humidity, and then the haze was measured. The haze was measured using NDH 4000 manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd. The moisture and heat whitening resistance was evaluated based on the following criteria.
○: Haze ≦2.0%
×: Haze>2.0%

＜異物埋まり性＞
粘着シートを、縦５０ｍｍ×横２５ｍｍの形状に裁断し、第１の剥離シートを剥離し厚さ１００μｍの透明ＰＥＴフィルム（品名：コスモシャインＡ４３００、東洋紡社製）に貼合した。被着体として、偏光板（ポラテクノ（株）製、ＳＫＮ－１８２４３Ｔ）を予めガラス板（縦９０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚み０．５ｍｍ）の片面と同寸法に切り出し、上記偏光板の表面に中心粒径３０μｍのガラスビーズを約０．０５ｍｇ散布したものを作製した。次いで、上記透明ＰＥＴフィルムと一体化されている粘着シートの第２の剥離シートを剥がし、ラミネーターを用いて、上記被着体の偏光板のガラスビーズが散布された表面に貼合した。その後、オートクレーブ処理（４０℃、０．５ＭＰａ、３０分間）を実施して積層体を得た。
積層体を８５℃、相対湿度８５％の環境下で２４時間処理し、処理後のガラスビーズ散布部分をマイクロスコープ（倍率：２５倍）で観察し、粘着シートの異物埋まり性を以下の基準で評価した。
○：ガラスビーズ周辺より気泡が発生していない。
×：ガラスビーズ周辺より気泡が発生している。 <Foreign matter embedding property>
The pressure-sensitive adhesive sheet was cut into a shape of 50 mm long x 25 mm wide, the first release sheet was peeled off, and the cut sheet was laminated onto a 100 μm thick transparent PET film (product name: Cosmoshine A4300, manufactured by Toyobo Co., Ltd.). As an adherend, a polarizing plate (manufactured by Polatechno Co., Ltd., SKN-18243T) was cut out in advance to the same dimensions as one side of a glass plate (90 mm long x 50 mm wide x 0.5 mm thick), and a center grain was placed on the surface of the polarizing plate. Approximately 0.05 mg of glass beads having a diameter of 30 μm were dispersed to prepare a sample. Next, the second release sheet of the adhesive sheet integrated with the transparent PET film was peeled off, and using a laminator, it was bonded to the surface of the polarizing plate of the adherend on which the glass beads had been scattered. Thereafter, autoclave treatment (40° C., 0.5 MPa, 30 minutes) was performed to obtain a laminate.
The laminate was treated in an environment of 85°C and 85% relative humidity for 24 hours, and the area where the glass beads were scattered after the treatment was observed with a microscope (magnification: 25x), and the foreign matter embedding ability of the adhesive sheet was evaluated based on the following criteria. evaluated.
○: No bubbles were generated around the glass beads.
×: Bubbles are generated from around the glass beads.

２ＥＨＡ：２－エチルヘキシルアクリレート
２ＥＨＭＡ：２－エチルヘキシルメタクリレート
２ＨＥＭＡ：２－ヒドロキシエチルメタクリレート 2EHA: 2-ethylhexyl acrylate 2EHMA: 2-ethylhexyl methacrylate 2HEMA: 2-hydroxyethyl methacrylate

実施例で得られた粘着剤組成物は、比誘電率の低い粘着シートであって、耐湿熱白化性に優れた粘着シートを形成していた。また、実施例で得られた粘着剤組成物は、異物埋まり性にも優れた粘着シートを形成していた。 The pressure-sensitive adhesive compositions obtained in the examples formed pressure-sensitive adhesive sheets with a low dielectric constant and excellent wet heat whitening resistance. Furthermore, the adhesive compositions obtained in the examples formed adhesive sheets with excellent foreign matter embedding properties.

１ 剥離シート付き粘着シート
１１ 粘着シート（粘着剤層）
１２ａ、１２ｂ 剥離シート 1 Adhesive sheet with release sheet 11 Adhesive sheet (adhesive layer)
12a, 12b release sheet

Claims (9)

架橋性アクリル重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、アルキレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルオリゴマー（Ｃ）とを含有する粘着剤組成物から形成される粘着シートであって、
前記アルキレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルオリゴマー（Ｃ）は、（メタ）アクリル酸アルコキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸アルコキシポリエチレングリコール、フェノールＥＯ変性アクリレート、ノニルフェノールＥＯ変性アクリレート又は２－エチルヘキシルＥＯ変性アクリレートをそれぞれのみで重合させてなるものであり、
前記アルキレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルオリゴマー（Ｃ）の含有量は、前記架橋性アクリル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０５～６質量部である、粘着シート。 A pressure-sensitive adhesive sheet formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a crosslinkable acrylic polymer (A), a crosslinking agent (B), and a (meth)acrylic acid ester oligomer (C) having an alkylene glycol group,
The (meth)acrylic acid ester oligomer (C) having an alkylene glycol group is alkoxyethylene glycol (meth)acrylate, alkoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, phenol EO-modified acrylate, nonylphenol EO-modified acrylate, or 2-ethylhexyl EO. It is made by polymerizing modified acrylate alone ,
A pressure-sensitive adhesive sheet, wherein the content of the (meth)acrylic acid ester oligomer (C) having an alkylene glycol group is 0.05 to 6 parts by mass based on 100 parts by mass of the crosslinkable acrylic polymer (A). 周波数１ＭＨｚでの比誘電率が３．０未満である、請求項１に記載の粘着シート。 The adhesive sheet according to claim 1, having a dielectric constant of less than 3.0 at a frequency of 1 MHz. 前記粘着シートを介してガラス板及びＰＥＴフィルムを貼合して積層体とし、前記積層体を６０℃、相対湿度９５％の条件下に２４０時間置き、２３℃、相対湿度５０％の環境下に１時間静置した後のヘーズが２％以下である、請求項１又は２に記載の粘着シート。 A glass plate and a PET film are pasted together via the adhesive sheet to form a laminate, and the laminate is placed under conditions of 60°C and 95% relative humidity for 240 hours, and then placed in an environment of 23°C and 50% relative humidity. The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1 or 2, which has a haze of 2% or less after being left to stand for 1 hour. 前記アルキレングリコール基を有する（メタ）アクリル酸エステルオリゴマー（Ｃ）の重量平均分子量が１０００～５００００未満である、請求項１～３のいずれか１項に記載の粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the (meth)acrylic acid ester oligomer (C) having an alkylene glycol group has a weight average molecular weight of 1,000 to less than 50,000. 前記架橋性アクリル重合体（Ａ）は、炭素数が５～９の分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位を含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の粘着シート。 The adhesive according to any one of claims 1 to 4, wherein the crosslinkable acrylic polymer (A) contains a unit derived from a (meth)acrylic acid ester having a branched alkyl group having 5 to 9 carbon atoms. sheet. 前記架橋性アクリル重合体（Ａ）は、アクリル酸エステルに由来する単位と、メタクリル酸エステルに由来する単位を含み、前記アクリル酸エステルに由来する単位と前記メタクリル酸エステルに由来する単位のエステル構造は同一である、請求項１～５のいずれか１項に記載の粘着シート。 The crosslinkable acrylic polymer (A) includes a unit derived from an acrylic ester and a unit derived from a methacrylic ester, and has an ester structure of the unit derived from the acrylic ester and the unit derived from the methacrylic ester. The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein are the same. 前記架橋性アクリル重合体（Ａ）を構成する単位において、前記アクリル酸エステルに由来する単位と前記メタクリル酸エステルに由来する単位の質量比が２５：７５～５０：５０である、請求項６に記載の粘着シート。 According to claim 6, in the units constituting the crosslinkable acrylic polymer (A), the mass ratio of the units derived from the acrylic ester and the units derived from the methacrylic ester is 25:75 to 50:50. Adhesive sheet as described. 請求項１～７のいずれか１項に記載の粘着シートの両表面に剥離力が互いに異なる１対の剥離シートを備える剥離シート付き粘着シート。 A pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet, comprising a pair of release sheets having different peeling forces on both surfaces of the pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 7. 請求項１～７のいずれか１項に記載の粘着シートと、前記粘着シートの少なくとも一方の面側に被着体と、を備える積層体。 A laminate comprising the adhesive sheet according to any one of claims 1 to 7 and an adherend on at least one surface of the adhesive sheet.

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