JP7344474B2 - 高速吸放湿性重合体、ならびに該重合体を含有する繊維構造物、樹脂成型物、空調用素子、収着式熱交換モジュールおよび吸着式ヒートサイクル - Google Patents
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Description
(1) 対カチオンが有機オニウムイオンであるカルボキシル基を2.0~8.0mmоl/g含有し、かつ架橋構造を有する有機系高分子であって、前記有機オニウムイオンが脂肪族アンモニウムイオン、ピリジニウムイオンおよびイミダゾリウムイオンよりなる群から選ばれる少なくとも1種類であり、前記有機オニウムイオンの含有する全てのアルキル基の炭素数が1~4であり、かつ前記有機オニウムイオンの含有する炭素数が1~20である事を特徴とする高速吸放湿性重合体。
(4) (1)または(2)に記載の高速吸放湿性重合体を含有する樹脂成型物。
(6) (1)または(2)に記載の高速吸放湿性重合体を、熱交換モジュールの表面の少なくとも一部に付着させたことを特徴とする収着式熱交換モジュール。
(7) (1)または(2)に記載の高速吸放湿性重合体を、吸着コアとして含有することを特徴とする吸着式ヒートサイクル。
絶乾させた高速吸放湿性重合体を乳鉢で細かく粉砕し、乾燥粉末状としたものを測定試料として用いる。該重合体粉末約0.2gを熱風乾燥機で105℃、30分間乾燥し重量を測定する(Wd(g))。次に試料を温度20℃で相対湿度65%RHまたは90%RHに調製された恒温恒湿器に24時間放置し、吸湿した試料の重量を測定する(Ww(g))。以上の値をもとに、次式により算出したものである。
飽和吸湿率(重量%)={(Ww-Wd)/Wd}×100
絶乾させた高速吸放湿性重合体を乳鉢で細かく粉砕、乾燥粉末状としたものを測定試料として用いる。該重合体粉末約0.2gを熱風乾燥機で105℃、30分間乾燥し重量を測定する(Wd1(g))。次に、試料を温度30℃、飽和塩法により75%RHに調製した密閉容器内に5分間静置し、吸湿した試料の重量を測定する(Ww1(g))。以上の結果をもとに、5分間吸湿初速度を次式により算出する。
5分間吸湿初速度((g/g)/s)={(Ww1-Wd1)/Wd1}/300
まず、十分乾燥した試料約1gを精秤し(W2(g))、これに200mlの水を加えた後、50℃に加温しながら1mol/l塩酸水溶液を添加してpH2にし、次いで0.1mol/l水酸化ナトリウム水溶液で常法に従って滴定曲線を求める。該滴定曲線からカルボキシル基に消費された水酸化ナトリウム水溶液消費量(V2(ml))を求め、次式によって全カルボキシル基量(Aa(mmol/g))を算出する。
Aa(mmol/g)=0.1×V2/W2
別途、上述の全カルボキシル基量測定操作中の1mol/l塩酸水溶液添加によるpH2への調製をすることなく同様に滴定曲線を求め、試料中に含まれるH型カルボキシル基(COOH)の量(Ab(mmol/g))を求める。これらの結果から次式により塩型カルボキシル基量を算出する。
塩型カルボキシル基量(mmol/g)=Aa-Ab
重合槽にアクリロニトリル(AN)80部、ジビニルベンゼン20部からなる単量体混合液、および過硫酸アンモニウム4部を水330部に溶解した酸化剤水溶液を添加し、温度を65℃まで昇温して3時間重合させる。得られたポリマー分散液を遠心脱水することで、粉末状アクリロニトリル系重合体を得た。
実施例1において、水酸化テトラメチルアンモニウムをヨウ化1,3-ジメチルイミダゾリウムに変更したこと以外は同様にして、1,3-ジメチルイミダゾリウム(DMI)塩型カルボキシル基を有する実施例2の高速吸放湿性重合体を得た。該重合体の飽和吸湿率、5分間吸湿初速度はともに実施例1には劣るものの、吸湿性能自体は非常に優れていることが確認できた。これは、実施例1と比較して、単位重量当たりのカルボキシル基量が低下したこと、対カチオンとなる有機オニウムイオンの疎水性が上がったことによるものと考えられる。
実施例1において、水酸化テトラメチルアンモニウムを臭化テトラブチルアンモニウムに変更したこと以外は同様にして、テトラブチルアンモニウム(TBA)塩型カルボキシル基を有する実施例3の高速吸放湿性重合体を得た。該重合体の飽和吸湿率、5分間吸湿初速度はともに実施例1にはやや劣るものの、吸湿性能自体は非常に優れていることが確認できた。これは、実施例1と比較して、単位重量当たりのカルボキシル基量が低下したこと、対カチオンとなる有機オニウムイオンの炭素数が多く疎水性が上がったことによるものと考えられる。
実施例1において、水酸化テトラメチルアンモニウムを臭化1-エチルピリジニウムに変更したこと以外は同様にして、1-エチルピリジニウム(EPY)塩型カルボキシル基を有する実施例4の高速吸放湿性重合体を得た。該重合体の飽和吸湿率、5分間吸湿初速度はともに実施例1にはやや劣るものの、吸湿性能自体は非常に優れていることが確認できた。これは、実施例1と比較して、単位重量当たりのカルボキシル基量が低下したこと、対カチオンとなる有機オニウムイオンの炭素数が多く疎水性が上がったことによるものと考えられる。
実施例1において、水酸化テトラメチルアンモニウムを塩化1-ドデシルピリジニウムに変更したこと以外は同様にして、1-ドデシルピリジニウム(DPY)塩型カルボキシル基を有する比較例1の吸放湿性重合体を得た。該重合体の飽和吸湿率、5分間吸湿初速度はともに実施例1に大きく劣り、吸湿性能自体も劣っていることが確認できた。これは、実施例1と比較して、単位重量当たりのカルボキシル基量が大きく低下したこと、対カチオンとなる有機オニウムイオンの含有するアルキル鎖の炭素数が10を超えており、疎水性が大きく上昇したことによるものと考えられる。
実施例1で作製した粉末状吸放湿性重合体について吸湿性能を評価した。該重合体の飽和吸湿率は実施例1を上回るものの、5分間吸湿初速度では大きく劣ることが確認できた。これは、実施例1と比較して単位重量当たりのカルボキシル基量が増加したが、一方で対カチオンとなるナトリウムイオンのイオン半径が小さく、電子密度が高いため、イオン解離が鈍く、吸湿速度が低下したものと考えられる。
実施例1において、水酸化テトラメチルアンモニウムを水酸化カリウムに変更したこと以外は同様にして、カリウム(K)塩型カルボキシル基を有する比較例3の吸放湿性重合体を得た。該重合体の飽和吸湿率は実施例1とほぼ同等であるものの、5分間吸湿初速度は実施例1には劣るものであった。これは、実施例1と比較して、対カチオンであるカリウムイオンは、有機オニウムイオンよりもイオン半径が小さく、電子密度が高いため、イオン解離が鈍いことによるものと考えられる。
A型シリカゲル(林純薬製)について吸湿性能を評価した。A型シリカゲルの飽和吸湿率、5分間吸湿初速度はともに、実施例1より劣ることが確認できた。
2 吸放湿性ローター
3 モーター
4 被除湿高湿度気体
5 除湿後気体
6 被加湿低湿度気体
7 加湿後気体
8 ヒーター等熱源
9 ファン
10 除湿・加湿領域区切りシール
11 吸放湿性素子充填カラム
12 3方バルブ
13 吸着器
14 蒸発器
15 凝縮器
16 流路切り替えバルブ
17 冷却水
18 温水
19 冷却水
20 冷水
Claims (7)
- 対カチオンが有機オニウムイオンであるカルボキシル基を2.0~8.0mmоl/g含有し、かつ架橋構造を有する有機系高分子であって、前記有機オニウムイオンが脂肪族アンモニウムイオン、ピリジニウムイオンおよびイミダゾリウムイオンよりなる群から選ばれる少なくとも1種類であり、前記有機オニウムイオンの含有する全てのアルキル基の炭素数が1~4であり、かつ前記有機オニウムイオンの含有する炭素数が1~20である事を特徴とする高速吸放湿性重合体。
- 重合体の形状が繊維状、粒子状およびフィルム状のいずれかである事を特徴とする請求項1に記載の高速吸放湿性重合体。
- 請求項1または2に記載の高速吸放湿性重合体を含有する繊維構造物。
- 請求項1または2に記載の高速吸放湿性重合体を含有する樹脂成型物。
- 請求項1または2に記載の高速吸放湿性重合体を含有し、複数の気体貫通路を有することを特徴とする空調用素子。
- 請求項1または2に記載の高速吸放湿性重合体を、熱交換モジュールの表面に少なくとも一部に付着させたことを特徴とする収着式熱交換モジュール。
- 請求項1または2に記載の高速吸放湿性重合体を、吸着コアとして含有することを特徴とする吸着式ヒートサイクル。
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