JP7335900B2 - Polarizing plate, liquid crystal display device, organic electroluminescence device - Google Patents
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Description
本発明は、偏光板、液晶表示装置、および、有機電界発光装置に関する。 The present invention relates to a polarizing plate, a liquid crystal display device, and an organic electroluminescence device.
従来から、光学異方性層と偏光子とを有する偏光板が、光学補償および反射防止などを目的として、液晶表示装置および有機電界発光装置などに用いられている。
近年、可視光域の光線が混在している合成波である白色光に対して、全ての波長の光線に対応して同様の効果を与えることができる偏光板（いわゆる広帯域偏光板）の開発が進められており、特に、偏光板が適用される装置の薄型化の要求から、偏光板に含まれる光学異方性層についても薄型化が求められている。
このような要求に対して、例えば、特許文献１および２においては、光学異方性層の形成に使用する重合性化合物として、逆波長分散性の重合性液晶化合物の利用が提案されている。BACKGROUND ART Conventionally, a polarizing plate having an optically anisotropic layer and a polarizer has been used in liquid crystal display devices, organic electroluminescence devices and the like for the purpose of optical compensation and antireflection.
In recent years, the development of a polarizing plate (so-called broadband polarizing plate) that can give the same effect to light of all wavelengths for white light, which is a synthetic wave in which light rays in the visible light range are mixed, has been developed. In particular, due to the demand for thinner devices to which the polarizing plate is applied, the optically anisotropic layer included in the polarizing plate is also required to be thinner.
In response to such demands, for example, Patent Documents 1 and 2 propose the use of a reverse wavelength dispersion polymerizable liquid crystal compound as a polymerizable compound used for forming an optically anisotropic layer.
本発明者らは、特許文献１および２に記載されている化合物（重合性液晶化合物）を含有する重合性液晶組成物を重合して得られる光学異方性層を有する偏光板について検討したところ、塩基性の求核物質であるアンモニアに対する耐久性が非常に弱いことを確認した。以下では、アンモニアに対する耐久性を、単に「耐久性」と呼ぶ。
なお、ある種の部材などからアンモニアが発生することは知られており、上記耐久性の向上が必要である。The present inventors investigated a polarizing plate having an optically anisotropic layer obtained by polymerizing a polymerizable liquid crystal composition containing the compound (polymerizable liquid crystal compound) described in Patent Documents 1 and 2. , confirmed that the resistance to ammonia, which is a basic nucleophile, is very weak. Below, durability to ammonia is simply referred to as "durability".
In addition, it is known that ammonia is generated from certain members, etc., and it is necessary to improve the above durability.
本発明は、耐久性に優れた偏光板を提供することを課題とする。
また、本発明は、液晶表示装置および有機電界発光装置を提供することも課題とする。An object of the present invention is to provide a polarizing plate having excellent durability.
Another object of the present invention is to provide a liquid crystal display device and an organic electroluminescence device.
本発明者らは、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。 The inventors have found that the above problems can be solved by the following configuration.
（１） 偏光子と、光学異方性層と、バリア層とをこの順に有し、
光学異方性層が逆波長分散性を示す重合性液晶化合物を含む組成物を用いて形成された層であり、
バリア層が、固形分の平均酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である組成物から形成され、
バリア層の酸素透過係数が２．５ｃｃ・ｍｍ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下である、偏光板。
（２） バリア層の酸素透過係数が、１．５ｃｃ・ｍｍ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下である、（１）に記載の偏光板。
（３） バリア層が、（メタ）アクリル当量が１００ｇ／ｅｑ．以下の（メタ）アクリレート化合物を含む組成物から形成される、（１）または（２）に記載の偏光板。
（４） バリア層が、固形分の平均酸価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である組成物から形成される、（１）～（３）のいずれかに記載の偏光板。
（５） 逆波長分散性を示す重合性液晶化合物が、後述する式（ＩＩ）で表される化合物である、（１）～（４）のいずれかに記載の偏光板。
（６） 光学異方性層の波長４５０ｎｍで測定した面内レターデーション値であるＲｅ（４５０）と、光学異方性層の波長５５０ｎｍで測定した面内レターデーション値であるＲｅ（５５０）と、光学異方性層の波長６５０ｎｍで測定した面内レターデーションの値であるＲｅ（６５０）とが、Ｒｅ（４５０）≦Ｒｅ（５５０）≦Ｒｅ（６５０）の関係を満たす、（１）～（５）のいずれかに記載の偏光板。
（７） 光学異方性層がポジティブＡプレートである、（１）～（６）のいずれかに記載の偏光板。
（８） 光学異方性層がλ／４板である、（１）～（７）のいずれかに記載の偏光板。
（９） バリア層の厚みが０．１～１０μｍである、（１）～（８）のいずれかに記載の偏光板。
（１０） 光学異方性層の面内遅層軸と偏光子の吸収軸とのなす角度が４５±１０°である、（１）～（９）のいずれかに記載の偏光板。
（１１） （１）～（１０）のいずれかに記載の偏光板を有する、液晶表示装置。
（１２） （１）～（１０）のいずれかに記載の偏光板を有する、有機電界発光装置。(1) having a polarizer, an optically anisotropic layer, and a barrier layer in this order,
The optically anisotropic layer is a layer formed using a composition containing a polymerizable liquid crystal compound exhibiting reverse wavelength dispersion,
The barrier layer is formed from a composition having an average solid content acid value of 30 mgKOH/g or more,
A polarizing plate, wherein the barrier layer has an oxygen permeability coefficient of 2.5 cc·mm/m 2 ·day·atm or less.
(2) The polarizing plate according to (1), wherein the barrier layer has an oxygen permeability coefficient of 1.5 cc·mm/m 2 ·day·atm or less.
(3) The barrier layer has a (meth)acrylic equivalent of 100 g/eq. The polarizing plate according to (1) or (2), which is formed from a composition containing the following (meth)acrylate compound.
(4) The polarizing plate according to any one of (1) to (3), wherein the barrier layer is formed from a composition having an average solid content acid value of 70 mgKOH/g or more.
(5) The polarizing plate according to any one of (1) to (4), wherein the polymerizable liquid crystal compound exhibiting reverse wavelength dispersion is a compound represented by formula (II) described below.
(6) Re(450), which is the in-plane retardation value of the optically anisotropic layer measured at a wavelength of 450 nm, and Re(550), which is the in-plane retardation value of the optically anisotropic layer measured at a wavelength of 550 nm; , Re (650), which is the in-plane retardation value of the optically anisotropic layer measured at a wavelength of 650 nm, satisfies the relationship Re (450) ≤ Re (550) ≤ Re (650); The polarizing plate according to any one of (5).
(7) The polarizing plate according to any one of (1) to (6), wherein the optically anisotropic layer is a positive A plate.
(8) The polarizing plate according to any one of (1) to (7), wherein the optically anisotropic layer is a λ/4 plate.
(9) The polarizing plate according to any one of (1) to (8), wherein the barrier layer has a thickness of 0.1 to 10 μm.
(10) The polarizing plate according to any one of (1) to (9), wherein the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer forms an angle of 45±10° with the absorption axis of the polarizer.
(11) A liquid crystal display device comprising the polarizing plate according to any one of (1) to (10).
(12) An organic electroluminescence device comprising the polarizing plate according to any one of (1) to (10).
本発明によれば、耐久性に優れた偏光板を提供できる。
また、本発明によれば、液晶表示装置および有機電界発光装置を提供できる。ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the polarizing plate excellent in durability can be provided.
Further, according to the present invention, a liquid crystal display device and an organic electroluminescence device can be provided.
以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において、各成分は、各成分に該当する物質を１種単独でも用いても、２種以上を併用してもよい。ここで、各成分について２種以上の物質を併用する場合、その成分についての含有量とは、特段の断りが無い限り、併用した物質の合計の含有量を指す。
また、本明細書において、表記される二価の基（例えば、－Ｏ－ＣＯ－）の結合方向は、結合位置を明記している場合を除き、特に制限されず、例えば、後述する式（ＩＩ）中のＤ１が－ＣＯ－Ｏ－である場合、Ｇ１側に結合している位置を＊１、Ａｒ側に結合している位置を＊２とすると、Ｄ１は、＊１－ＣＯ－Ｏ－＊２であってもよく、＊１－Ｏ－ＣＯ－＊２であってもよい。
また、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」および「メタクリレート」の総称であり、「（メタ）アクリル」は、「アクリル」および「メタクリル」の総称であり、「（メタ）アクリロイル」は、「アクリロイル」および「メタクリロイル」の総称である。
また、本明細書において、角度に関する「直交」および「平行」とは、厳密な角度±１０°の範囲を意味するものとし、角度に関する「同一」および「異なる」は、その差が５°未満であるか否かを基準に判断できる。
また、本明細書において、「可視光」とは、３８０～７８０ｎｍのことをいう。
また、本明細書において、測定波長について特に付記がない場合は、測定波長は５５０ｎｍである。The present invention will be described in detail below.
The description of the constituent elements described below may be made based on representative embodiments of the present invention, but the present invention is not limited to such embodiments.
In this specification, a numerical range represented by "-" means a range including the numerical values before and after "-" as lower and upper limits.
In addition, in the present specification, each component may be a substance corresponding to each component either singly or in combination of two or more. Here, when two or more substances are used in combination for each component, the content of the component refers to the total content of the substances used in combination unless otherwise specified.
In addition, in this specification, the bonding direction of the divalent group (e.g., —O—CO—) is not particularly limited unless the bonding position is specified. When D 1 in II) is —CO—O—, if the position bonded to the G 1 side is *1 and the position bonded to the Ar side is *2, then D 1 is *1- It may be CO-O-*2 or *1-O-CO-*2.
In the present specification, "(meth)acrylate" is a generic term for "acrylate" and "methacrylate", "(meth)acrylic" is a generic term for "acrylic" and "methacrylic", and "(meth) ) acryloyl” is a generic term for “acryloyl” and “methacryloyl”.
In addition, in this specification, the terms “perpendicular” and “parallel” with respect to angles shall mean a strict angle range of ±10°, and the terms “identical” and “different” with respect to angles shall have a difference of less than 5°. It can be determined based on whether or not
Further, in this specification, "visible light" means 380 to 780 nm.
In this specification, the measurement wavelength is 550 nm unless otherwise specified.
本明細書において、「含水量」とは、切り出された試料の初期質量、および１２０℃で２時間乾燥後の乾燥質量の変化量を単位面積当たりに換算した質量を意味する。 As used herein, the term "moisture content" means the initial mass of the cut sample and the mass obtained by converting the amount of change in the dry mass after drying at 120°C for 2 hours per unit area.
本明細書において、「遅相軸」とは、面内において屈折率が最大となる方向を意味する。なお、光学異方性層の遅相軸という場合は、光学異方性層全体の遅相軸を意図する。 As used herein, the term “slow axis” means the direction in which the refractive index is maximized within the plane. The slow axis of the optically anisotropic layer means the slow axis of the entire optically anisotropic layer.
本明細書において、「Ｒｅ（λ）」および「Ｒｔｈ（λ）」は、それぞれ、波長λにおける面内のレターデーション、および、厚さ方向のレターデーションを表す。
ここで、面内レターデーションおよび厚み方向のレターデーションの値は、ＡｘｏＳｃａｎ ＯＰＭＦ－１（オプトサイエンス社製）を用い、測定波長の光を用いて測定した値をいう。
具体的には、ＡｘｏＳｃａｎ ＯＰＭＦ－１にて、平均屈折率（（ｎｘ＋ｎｙ＋ｎｚ）／３）と膜厚（ｄ（μｍ））を入力することにより、
遅相軸方向（°）
Ｒｅ（λ）＝Ｒ０（λ）
Ｒｔｈ（λ）＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ）×ｄ
が算出される。
なお、Ｒ０（λ）は、ＡｘｏＳｃａｎ ＯＰＭＦ－１で算出される数値として表示されるものであるが、Ｒｅ（λ）を意味している。In this specification, "Re(λ)" and "Rth(λ)" represent in-plane retardation and thickness direction retardation at wavelength λ, respectively.
Here, the values of in-plane retardation and retardation in the thickness direction refer to values measured using light of a measurement wavelength using AxoScan OPMF-1 (manufactured by Optoscience).
Specifically, by inputting the average refractive index ((nx+ny+nz)/3) and film thickness (d (μm)) into AxoScan OPMF-1,
Slow axis direction (°)
Re(λ)=R0(λ)
Rth(λ)=((nx+ny)/2−nz)×d
is calculated.
Note that R0(λ), which is displayed as a numerical value calculated by AxoScan OPMF-1, means Re(λ).
本発明の偏光板は、偏光子と、光学異方性層と、バリア層とをこの順に有し、光学異方性層が逆波長分散性を示す重合性液晶化合物（以下、単に「特定液晶化合物」ともいう。）を含む組成物から形成され、バリア層が、固形分の平均酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である組成物から形成され、バリア層の酸素透過係数が２．５ｃｃ・ｍｍ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下である。The polarizing plate of the present invention has a polarizer, an optically anisotropic layer, and a barrier layer in this order, and the optically anisotropic layer exhibits reverse wavelength dispersion of a polymerizable liquid crystal compound (hereinafter simply referred to as "specific liquid crystal compound"), the barrier layer is formed from a composition having an average solid content acid value of 30 mgKOH/g or more, and the oxygen permeability coefficient of the barrier layer is 2.5 cc mm/ m2 ·day·atm or less.
所定の光学異方性層および所定のバリア層を有する本発明の偏光板は、耐久性（アンモニア耐久性）に優れる。
これは、詳細には明らかではないが、本発明者は以下のように推測している。The polarizing plate of the invention having a given optically anisotropic layer and a given barrier layer is excellent in durability (durability to ammonia).
Although this is not clear in detail, the present inventor presumes as follows.
逆波長分散性を示す重合性液晶化合物は水およびアンモニアなどの求核種による分解を受けやすく、特に塩基性化合物であるアンモニアが存在する場合において、この問題が顕著になる傾向にある。
具体的には、本発明者らは、特定液晶化合物を用いて作製した光学異方性層をアンモニアガス下に曝した場合、光学異方性層に含まれる特定液晶化合物由来の構造の分解が急激に起こり、面内のレターデーション値の変動が大きくなること、かつ、逆波長分散性が低下することを知見している。この理由は、以下の現象によるものと推測される。
特定液晶化合物を逆波長分散性にするための１つの方法として、電子求引性の性質を持たせることがある。一方で、そのような分子設計により特定液晶化合物を構成する炭素原子のプラスの分極が大きくなり、求核種（アンモニア）の攻撃を受けやすくなるものと推測される。A polymerizable liquid crystal compound exhibiting reverse wavelength dispersion is susceptible to decomposition by nucleophilic species such as water and ammonia, and this problem tends to become conspicuous particularly in the presence of ammonia, which is a basic compound.
Specifically, the present inventors found that when an optically anisotropic layer prepared using a specific liquid crystal compound is exposed to ammonia gas, decomposition of the structure derived from the specific liquid crystal compound contained in the optically anisotropic layer occurs. It has been found that this occurs abruptly, the variation of the in-plane retardation value increases, and the reverse wavelength dispersion property decreases. The reason for this is presumed to be due to the following phenomenon.
One method for imparting reverse wavelength dispersion to a specific liquid crystal compound is to impart electron-withdrawing properties. On the other hand, it is presumed that such a molecular design increases the positive polarization of the carbon atoms constituting the specific liquid crystal compound, making it susceptible to attack by nucleophilic species (ammonia).
そのため、本発明においては、アンモニアを所定のバリア層で遮断することで、特定液晶化合物由来の構造の分解反応が抑制され、改良効果が得られたものと考えられる。 Therefore, in the present invention, by blocking ammonia with a predetermined barrier layer, the decomposition reaction of the structure derived from the specific liquid crystal compound is suppressed, and the improvement effect is obtained.
図１、図２、図３および図４に、本発明の偏光板の一例を示す模式的な断面図を示す。
ここで、図１に示す偏光板１０は、偏光子保護フィルム１１、偏光子１２、偏光子保護フィルム１３、ポジティブＡプレート１４およびバリア層１６をこの順に有する層構成の偏光板である。
また、図２に示す偏光板２０は、偏光子保護フィルム１１、偏光子１２、偏光子保護フィルム１３、ポジティブＡプレート１４、ポジティブＣプレート１５およびバリア層１６をこの順に有する層構成の偏光板である。
また、図３に示す偏光板３０は、偏光子保護フィルム１１、偏光子１２、ポジティブＡプレート１４、ポジティブＣプレート１５およびバリア層１６をこの順に有する層構成の偏光板である。
また、図４に示す偏光板４０は、偏光子保護フィルム１１、偏光子１２、偏光子保護フィルム１３、ポジティブＡプレート１４、バリア層１６およびポジティブＣプレート１５をこの順に有する層構成の偏光板である。
上記図１～４においては、上記ポジティブＡプレートは、本発明の偏光板に含まれる光学異方性層に該当する。
本発明の偏光板においては、少なくとも、偏光子、光学異方性層、および、バリア層が含まれる。
以下、本発明の偏光板の各層および成分について詳細に説明する。1, 2, 3 and 4 are schematic cross-sectional views showing examples of the polarizing plate of the present invention.
Here, the polarizing plate 10 shown in FIG. 1 is a polarizing plate having a layer structure having a polarizer protective film 11, a polarizer 12, a polarizer protective film 13, a positive A plate 14 and a barrier layer 16 in this order.
Further, the polarizing plate 20 shown in FIG. 2 is a polarizing plate having a layer structure having a polarizer protective film 11, a polarizer 12, a polarizer protective film 13, a positive A plate 14, a positive C plate 15, and a barrier layer 16 in this order. be.
Also, the polarizing plate 30 shown in FIG. 3 is a polarizing plate having a layer structure having a polarizer protective film 11, a polarizer 12, a positive A plate 14, a positive C plate 15 and a barrier layer 16 in this order.
Further, the polarizing plate 40 shown in FIG. 4 is a polarizing plate having a layer structure having a polarizer protective film 11, a polarizer 12, a polarizer protective film 13, a positive A plate 14, a barrier layer 16 and a positive C plate 15 in this order. be.
1 to 4, the positive A plate corresponds to the optically anisotropic layer included in the polarizing plate of the invention.
The polarizing plate of the invention includes at least a polarizer, an optically anisotropic layer and a barrier layer.
Each layer and component of the polarizing plate of the present invention will be described in detail below.
＜バリア層＞
バリア層は、固形分の平均酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である組成物（以下、「バリア層形成用組成物」ともいう。）から形成される。
上記固形分の平均酸価は、偏光板の耐久性がより優れる点（以下、単に「本発明の効果がより優れる点」ともいう。）で、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましい。上記固形分の平均酸価は特に制限されないが、通常、１０００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の場合が多い。
まず、上記バリア層形成用組成物中の固形分とは、バリア層を形成するためのバリア層形成用組成物中の溶媒を除いた他の成分を意味し、その性状が液状であっても固形分として計算する。他の成分としては、主に、後述する重合性化合物、および、重合開始剤などが挙げられる。
また、固形分の平均酸価とは、固形分を構成する各成分の酸価を、それぞれの成分の固形分に対する含有割合（質量％）で乗じて得た値を合計したものである。例えば、固形分が成分Ａ、成分Ｂおよび成分Ｃから構成される場合、平均酸価は以下の式によって求められる。
平均酸価＝（成分Ａの酸価×成分Ａの固形分に対する含有量（質量％））＋（成分Ｂの酸価×成分Ｂの固形分に対する含有量（質量％））＋（成分Ｃの酸価×成分Ｃの固形分に対する含有量（質量％））
各成分の酸価の算出方法は、以下の通りである。
各成分１ｇに含まれる水酸基またはカルボン酸基などの酸基が全て水酸化カリウムと反応したときに必要な水酸化カリウムのミリグラム数を各成分の酸価とし、各成分の構造式（分子量）から計算して求める。具体的には、以下式によって酸価を算出する。
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝（分子が有する酸基（例えば、水酸基およびカルボン酸基）の数）×｛１ｇ÷（分子の分子量）｝×５６．１×１０００<Barrier layer>
The barrier layer is formed from a composition having an average solid content acid value of 30 mgKOH/g or more (hereinafter also referred to as "barrier layer-forming composition").
The average acid value of the solid content is preferably 50 mgKOH/g or more, more preferably 70 mgKOH/g or more, because the durability of the polarizing plate is more excellent (hereinafter also simply referred to as "the point at which the effects of the present invention are more excellent"). more preferred. Although the average acid value of the solid content is not particularly limited, it is usually 1000 mgKOH/g or less in many cases.
First, the solid content in the composition for forming a barrier layer means other components excluding the solvent in the composition for forming a barrier layer for forming the barrier layer, even if the composition is liquid. Calculated as solids. Other components mainly include a polymerizable compound, which will be described later, and a polymerization initiator.
Further, the average acid value of the solid content is the sum of the values obtained by multiplying the acid value of each component constituting the solid content by the content ratio (% by mass) of each component with respect to the solid content. For example, if the solid content consists of component A, component B and component C, the average acid value is determined by the following formula.
Average acid value = (acid value of component A x content of component A relative to solid content (mass%)) + (acid value of component B x content of component B relative to solid content (mass%)) + (component C Acid value x Content of component C relative to solid content (% by mass))
The method for calculating the acid value of each component is as follows.
The number of milligrams of potassium hydroxide required when all acid groups such as hydroxyl groups or carboxylic acid groups contained in 1 g of each component react with potassium hydroxide is defined as the acid value of each component, and from the structural formula (molecular weight) of each component Calculate and ask. Specifically, the acid value is calculated by the following formula.
Acid value (mgKOH/g) = (number of acid groups (e.g., hydroxyl groups and carboxylic acid groups) possessed by the molecule) x {1 g ÷ (molecular weight of molecule)} x 56.1 x 1000
バリア層の酸素透過係数は２．５ｃｃ・ｍｍ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下であり、本発明の効果がより優れる点で、１．５ｃｃ・ｍｍ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下が好ましく、１．０ｃｃ・ｍｍ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下がより好ましい。下限は特に制限されないが、０．００１ｃｃ・ｍｍ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以上の場合が多い。The oxygen permeability coefficient of the barrier layer is 2.5 cc.mm/m.sup.2.day.atm or less, and is preferably 1.5 cc.mm/m.sup.2.day.atm or less from the viewpoint that the effects of the present invention are more excellent. .0cc·mm/m 2 ·day·atm or less is more preferable. Although the lower limit is not particularly limited, it is often 0.001 cc·mm/m 2 ·day·atm or more.
上記酸素透過係数は、温度２５℃、湿度５０％ＲＨの環境下で、ハックウルトラアナリティカル社製ＭＯＤＥＬ３６００型酸素濃度装置で測定した値である。 The above-mentioned oxygen permeability coefficient is a value measured with a MODEL 3600 type oxygen concentration device manufactured by Huck Ultra Analytical Co., Ltd. under an environment of a temperature of 25° C. and a humidity of 50% RH.
上記バリア層形成用組成物は、重合性化合物を含むことが好ましい。
重合性化合物としては、重合後に酸素遮断機能の高い重合物を形成できる化合物が好ましく、例えば、水素結合性の高い重合性化合物、および、分子量あたりの重合性基を多く持つ化合物が挙げられる。
重合性基として、ラジカル重合性基およびカチオン重合性が挙げられ、ラジカル重合性基が好ましい。ラジカル重合性基としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、および、スチリル基が挙げられ、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
重合性化合物に含まれる重合性基の数は特に制限されないが、通常、１以上であり、本発明の効果がより優れる点で、１～１０が好ましく、１～５がより好ましく、１～３がさらに好ましい。The barrier layer-forming composition preferably contains a polymerizable compound.
The polymerizable compound is preferably a compound capable of forming a polymer having a high oxygen-blocking function after polymerization. Examples thereof include a polymerizable compound having high hydrogen bonding properties and a compound having many polymerizable groups per molecular weight.
The polymerizable group includes radically polymerizable groups and cationic polymerizable groups, with radically polymerizable groups being preferred. Examples of radically polymerizable groups include (meth)acryloyl groups, vinyl groups, and styryl groups, with (meth)acryloyl groups being preferred.
The number of polymerizable groups contained in the polymerizable compound is not particularly limited, but is usually 1 or more. is more preferred.
重合性化合物としては、（メタ）アクリル当量が１５０ｇ／ｅｑ．以下の（メタ）アクリレート化合物が好ましく、（メタ）アクリル当量が１００ｇ／ｅｑ．以下の（メタ）アクリレート化合物がより好ましい。上記（メタ）アクリル当量の下限は特に制限されないが、８０ｇ／ｅｑ．以上の場合が多い。
なお、（メタ）アクリル当量とは、（メタ）アクリロイル基１個あたりの分子量を意味する。つまり、（メタ）アクリル当量とは、分子量を（メタ）アクリロイル基の数で割ったものである。Polymerizable compounds having a (meth)acrylic equivalent of 150 g/eq. The following (meth)acrylate compounds are preferred and have a (meth)acrylic equivalent of 100 g/eq. The following (meth)acrylate compounds are more preferred. Although the lower limit of the (meth)acrylic equivalent is not particularly limited, it is 80 g/eq. More often than not.
In addition, the (meth)acrylic equivalent means the molecular weight per one (meth)acryloyl group. That is, the (meth)acrylic equivalent is the molecular weight divided by the number of (meth)acryloyl groups.
重合性化合物の分子量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、１０００以下が好ましく、６００以下がより好ましい。下限は特に制限されないが、２００以上が好ましい。 Although the molecular weight of the polymerizable compound is not particularly limited, it is preferably 1000 or less, more preferably 600 or less, from the viewpoint of more excellent effects of the present invention. Although the lower limit is not particularly limited, 200 or more is preferable.
上記重合性化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、および、トリメチロールプロパントリアクリレートが挙げられる。 Examples of the polymerizable compound include pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, pentaerythritol triacrylate, and trimethylolpropane triacrylate.
バリア層形成用組成物には、酸基を有する化合物が含まれることが好ましい。
酸基としては、カルボン酸基、スルホン酸基、ホスホン酸基、および、水酸基が挙げられ、カルボン酸基、または、水酸基が好ましい。
酸基を有する化合物に含まれる酸基の数は特に制限されないが、１以上が好ましく、１～３が好ましい。The barrier layer-forming composition preferably contains a compound having an acid group.
The acid group includes a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, a phosphonic acid group, and a hydroxyl group, preferably a carboxylic acid group or a hydroxyl group.
Although the number of acid groups contained in the compound having an acid group is not particularly limited, it is preferably 1 or more, preferably 1 to 3.
バリア層形成用組成物は、酸基を有する重合性化合物を含むことが好ましい。酸基を有する重合性化合物とは、酸基と重合性基とを有する化合物である。
酸基を有する重合性化合物に含まれる酸基の種類は、上述した通りである。
酸基を有する重合性化合物に含まれる酸基の数は特に制限されないが、１以上が好ましく、１～３が好ましい。
酸基を有する重合性化合物に含まれる重合性基の数は特に制限されないが、１～１０が好ましく、１～５がより好ましく、１～３がさらに好ましい。
酸基を有する重合性化合物に含まれる重合性基の種類は、上述した通りであり、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
酸基を有する重合性化合物が（メタ）アクリロイル基を有する場合、（メタ）アクリル当量は１５０ｇ／ｅｑ．以下が好ましく、１００ｇ／ｅｑ．以下がより好ましい。下限は特に制限されないが、８０ｇ／ｅｑ．以上が好ましい。The barrier layer-forming composition preferably contains a polymerizable compound having an acid group. A polymerizable compound having an acid group is a compound having an acid group and a polymerizable group.
The type of acid group contained in the polymerizable compound having an acid group is as described above.
Although the number of acid groups contained in the polymerizable compound having an acid group is not particularly limited, it is preferably 1 or more, preferably 1 to 3.
The number of polymerizable groups contained in the polymerizable compound having an acid group is not particularly limited, but is preferably 1-10, more preferably 1-5, and even more preferably 1-3.
The type of polymerizable group contained in the polymerizable compound having an acid group is as described above, and a (meth)acryloyl group is preferred.
When the polymerizable compound having an acid group has a (meth)acryloyl group, the (meth)acrylic equivalent is 150 g/eq. The following are preferable, and 100 g/eq. The following are more preferred. Although the lower limit is not particularly limited, 80 g/eq. The above is preferable.
酸基を有する重合性化合物としては、式（Ａ）で表される化合物が好ましい。
式（Ａ） （Ｒｘ）ｎ－Ｌ－（Ｒｙ）ｍ
Ｒｘは、ラジカル重合性基を表す。ラジカル重合性基の種類は上述した通りであり、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
Ｒｙは、酸基を表す。酸基の種類は、上述した通りであり、水酸基が好ましい。
Ｌは、ｎ＋ｍ価の炭化水素基を表し、ｎ＋ｍ価の脂肪族炭化水素基が好ましい。炭化水素基（特に、脂肪族炭化水素基）の炭素数は特に制限されないが、１～１０が好ましく、２～８がより好ましく、３～６がさらに好ましい。
ｎは、１～５の整数を表し、１～３の整数が好ましい。
ｍは、１～３の整数を表し、１または２が好ましい。
ｎ＋ｍは特に制限されないが、２～８が好ましく、２～５がより好ましく、３～４がさらに好ましい。As the polymerizable compound having an acid group, a compound represented by formula (A) is preferred.
Formula (A) (R x ) n -L-(R y ) m
R x represents a radical polymerizable group. The type of the radically polymerizable group is as described above, and a (meth)acryloyl group is preferred.
R y represents an acid group. The type of acid group is as described above, and a hydroxyl group is preferred.
L represents an n+m-valent hydrocarbon group, preferably an n+m-valent aliphatic hydrocarbon group. The number of carbon atoms in the hydrocarbon group (in particular, the aliphatic hydrocarbon group) is not particularly limited, but is preferably 1-10, more preferably 2-8, and even more preferably 3-6.
n represents an integer of 1-5, preferably an integer of 1-3.
m represents an integer of 1 to 3, preferably 1 or 2;
Although n+m is not particularly limited, it is preferably from 2 to 8, more preferably from 2 to 5, and even more preferably from 3 to 4.
酸基を有する重合性化合物の酸価は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、３０～１０００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１５０～８００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。 Although the acid value of the polymerizable compound having an acid group is not particularly limited, it is preferably 30 to 1000 mgKOH/g, more preferably 150 to 800 mgKOH/g, from the viewpoint that the effects of the present invention are more excellent.
水素結合性の高い重合性化合物としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。なかでも、下記ＣＥＬ２０２１Ｐで表される３’，４’－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレートが好ましい。 Examples of polymerizable compounds having high hydrogen bonding properties include compounds represented by the following formulas. Among them, 3',4'-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexane carboxylate represented by CEL2021P below is preferable.
バリア層形成用組成物中における重合性化合物の含有量は特に制限されないが、バリア層形成用組成物中の固形分に対して、５０質量％以上が好ましく、７５質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。組成物中の固形分に対する重合性化合物の含有量の上限は特に制限されないが、１００質量％が挙げられる。
重合性化合物中における酸基を有する重合性化合物の含有量は特に制限されないが、重合性化合物全質量に対して、５０質量％以上が好ましく、７５質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。重合性化合物中における酸基を有する重合性化合物の含有量の上限は特に制限されないが、１００質量％が挙げられる。
重合性化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。The content of the polymerizable compound in the barrier layer-forming composition is not particularly limited, but is preferably 50% by mass or more, more preferably 75% by mass or more, more preferably 90% by mass, based on the solid content in the barrier layer-forming composition. % by mass or more is more preferable. Although the upper limit of the polymerizable compound content relative to the solid content in the composition is not particularly limited, it may be 100% by mass.
The content of the polymerizable compound having an acid group in the polymerizable compound is not particularly limited, but is preferably 50% by mass or more, more preferably 75% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, based on the total mass of the polymerizable compound. More preferred. Although the upper limit of the content of the polymerizable compound having an acid group in the polymerizable compound is not particularly limited, it may be 100% by mass.
A polymerizable compound may be used individually by 1 type, and may be used together 2 or more types.
バリア層形成用組成物には、ポリマーが含まれていてもよい。
ポリマーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリエチレンビニルアルコール、ポリビニルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、セルロースエーテル、ポリアミド、ポリイミド、スチレン／マレイン酸共重合体、ゼラチン、塩化ビニリデン、および、セルロースナノファイバーが挙げられる。酸素遮断能が高い点で、ポリビニルアルコールまたはポリエチレンビニルアルコールが好ましく、ポリビニルアルコールがより好ましい。
なかでも、酸基を有するポリマーが好ましい。酸基の定義は、上述した通りである。酸基を有するポリマーとしては、ポリアクリル酸が挙げられる。
ポリアクリル酸は、バリア層としての機能のみでなく、塩基トラップの効果も有するので好ましい。The barrier layer-forming composition may contain a polymer.
Polymers include, for example, polyvinyl alcohol, polyethylene vinyl alcohol, polyvinyl ether, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, polyacrylic acid, cellulose ether, polyamide, polyimide, styrene/maleic acid copolymer, gelatin, vinylidene chloride, and cellulose nano fiber. Polyvinyl alcohol or polyethylene vinyl alcohol is preferred, and polyvinyl alcohol is more preferred, because of its high oxygen-blocking ability.
Among them, polymers having acid groups are preferred. The definition of acid group is as described above. Polymers having acid groups include polyacrylic acid.
Polyacrylic acid is preferable because it has not only a function as a barrier layer but also an effect of trapping a base.
バリア層形成用組成物中におけるポリマーの含有量は特に制限されないが、バリア層形成用組成物中の固形分に対して、０～２０質量％が好ましく、０～１０質量％がより好ましい。 The polymer content in the barrier layer-forming composition is not particularly limited, but is preferably 0 to 20% by mass, more preferably 0 to 10% by mass, based on the solid content in the barrier layer-forming composition.
バリア層形成用組成物は、重合開始剤を含んでいてもよい。
重合開始剤の種類は特に制限されず、適宜、重合性化合物の重合形式によって適宜最適な重合開始剤が選択される。重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤およびカチオン重合開始剤が挙げられ、ラジカル重合開始剤が好ましい。
バリア層形成用組成物中における重合開始剤の含有量は特に制限されないが、バリア層形成用組成物中の固形分に対して、０．１～１５質量％が好ましく、０．３～５．０質量％がより好ましい。The barrier layer-forming composition may contain a polymerization initiator.
The type of polymerization initiator is not particularly limited, and an optimum polymerization initiator is appropriately selected depending on the polymerization mode of the polymerizable compound. The polymerization initiator includes radical polymerization initiators and cationic polymerization initiators, and radical polymerization initiators are preferred.
Although the content of the polymerization initiator in the barrier layer-forming composition is not particularly limited, it is preferably 0.1 to 15% by mass, more preferably 0.3 to 5.0% by mass, based on the solid content in the barrier layer-forming composition. 0% by mass is more preferred.
バリア層形成用組成物は、溶媒を含んでいてもよい。
溶媒としては、水および有機溶媒が挙げられる。
有機溶媒としては、後述する重合性液晶組成物が含んでいてもよい有機溶媒として例示される溶媒が挙げられる。The barrier layer-forming composition may contain a solvent.
Solvents include water and organic solvents.
Examples of the organic solvent include solvents exemplified as organic solvents that may be contained in the polymerizable liquid crystal composition described later.
バリア層形成用組成物は、上述した成分以外の他の成分を含んでいてもよい。
他の成分としては、界面活性剤（いわゆるレベリング剤を含む）が挙げられる。The barrier layer-forming composition may contain other components than those described above.
Other ingredients include surfactants (including so-called leveling agents).
バリア層形成用組成物を用いたバリア層の形成方法は特に制限されないが、例えば、所定の基材（例えば、後述する光学異方性層）上にバリア層形成用組成物を塗布して塗膜を形成して、塗膜に対して硬化処理を施す方法が挙げられる。 The method of forming the barrier layer using the composition for forming a barrier layer is not particularly limited, but for example, the composition for forming a barrier layer is applied onto a predetermined substrate (for example, an optically anisotropic layer described later). A method of forming a film and subjecting the coating film to a curing treatment may be mentioned.
上記塗布は、公知の方法（例えば、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、および、ダイコーティング法）により実施できる。 The coating can be performed by known methods (eg, wire bar coating method, extrusion coating method, direct gravure coating method, reverse gravure coating method, and die coating method).
塗膜に対する硬化処理としては公知の方法が挙げられ、バリア層形成用組成物が重合性化合物を含む場合、光照射処理または加熱処理が好ましく、光照射処理がより好ましい。
光照射処理の際には、紫外線を用いることが好ましい。
光照射処理の条件は特に制限されないが、１０ｍＪ／ｃｍ２～５０Ｊ／ｃｍ２が好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ２～５Ｊ／ｃｍ２がより好ましい。
また、重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射処理を実施してもよい。The curing treatment for the coating film includes known methods, and when the barrier layer-forming composition contains a polymerizable compound, light irradiation treatment or heat treatment is preferred, and light irradiation treatment is more preferred.
Ultraviolet rays are preferably used in the light irradiation treatment.
The conditions for the light irradiation treatment are not particularly limited, but are preferably 10 mJ/cm 2 to 50 J/cm 2 , more preferably 20 mJ/cm 2 to 5 J/cm 2 .
Moreover, in order to accelerate the polymerization reaction, light irradiation treatment may be performed under heating conditions.
バリア層の膜厚は、０．１μｍ以上が好ましく、０．２μｍ以上がより好ましく、１．０μｍ以上がさらに好ましい。上限は特に制限されないが、１０μｍ以下の場合が多く、８μｍ以下の場合がより多い。 The thickness of the barrier layer is preferably 0.1 μm or more, more preferably 0.2 μm or more, and even more preferably 1.0 μm or more. Although the upper limit is not particularly limited, it is often 10 μm or less, more often 8 μm or less.
＜光学異方性層＞
光学異方性層は、特定液晶化合物を含む組成物（以下、「重合性液晶組成物」ともいう。）を用いて形成された層である。
特定液晶化合物は、重合性液晶化合物であり、「逆波長分散性」を示す化合物である。
ここで、本明細書において「逆波長分散性」を示す化合物とは、この化合物を用いて作製された光学異方性層の特定波長（可視光範囲）における面内のレターデーション（Ｒｅ）値を測定した際に、測定波長が大きくなるにつれてＲｅ値が同等または高くなるものをいい、本発明においては、後述するようにＲｅ（４５０）≦Ｒｅ（５５０）≦Ｒｅ（６５０）の関係を満たすものをいう。<Optically anisotropic layer>
The optically anisotropic layer is a layer formed using a composition containing a specific liquid crystal compound (hereinafter also referred to as "polymerizable liquid crystal composition").
The specific liquid crystal compound is a polymerizable liquid crystal compound and is a compound exhibiting "reverse wavelength dispersion".
Here, in the present specification, a compound exhibiting "reverse wavelength dispersion" means an in-plane retardation (Re) value at a specific wavelength (visible light range) of an optically anisotropic layer produced using this compound. When measured, the Re value becomes equal or higher as the measurement wavelength increases. In the present invention, as described later, the relationship Re (450) ≤ Re (550) ≤ Re (650) is satisfied. say something
特定液晶化合物の好ましい態様のひとつとしては、下記式（ＩＩ）で表される化合物が挙げられる。
Ｌ１－Ｇ１－Ｄ１－Ａｒ－Ｄ２－Ｇ２－Ｌ２ ・・・（ＩＩ）
上記式（ＩＩ）中、Ｄ１およびＤ２は、それぞれ独立に、単結合、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｓ）Ｏ－、－ＣＲ１Ｒ２－、－ＣＲ１Ｒ２－ＣＲ３Ｒ４－、－Ｏ－ＣＲ１Ｒ２－、－ＣＲ１Ｒ２－Ｏ－ＣＲ３Ｒ４－、－ＣＯ－Ｏ－ＣＲ１Ｒ２－、－Ｏ－ＣＯ－ＣＲ１Ｒ２－、－ＣＲ１Ｒ２－ＣＲ３Ｒ４－Ｏ－ＣＯ－、－ＣＲ１Ｒ２－Ｏ－ＣＯ－ＣＲ３Ｒ４－、－ＣＲ１Ｒ２－ＣＯ－Ｏ－ＣＲ３Ｒ４－、－ＮＲ１－ＣＲ２Ｒ３－、または、－ＣＯ－ＮＲ１－を表す。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子または炭素数１～４のアルキル基を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のそれぞれが複数存在する場合には、複数のＲ１、複数のＲ２、複数のＲ３および複数のＲ４はそれぞれ、互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｇ１およびＧ２は、それぞれ独立に、炭素数５～８の２価の脂環式炭化水素基、複数の上記脂環式炭化水素基が連結してなる基、芳香族炭化水素基、または、複数の上記芳香族炭化水素基が連結してなる基を表し、上記脂環式炭化水素基を構成する－ＣＨ２－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－または－ＮＨ－で置換されていてもよい。
複数の上記脂環式炭化水素基が連結してなる基とは、炭素数５～８の２価の脂環式炭化水素基同士が単結合で連結してなる基を意味する。また、複数の上記芳香族炭化水素基が連結してなる基とは、芳香族炭化水素基同士が単結合で連結してなる基を意味する。
Ｌ１およびＬ２はそれぞれ独立に、１価の有機基を表し、Ｌ１およびＬ２の少なくとも一方は、重合性基を有する１価の基を表す。
Ａｒは、式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－７）で表される基からなる群から選択されるいずれかの芳香環を表す。A preferred embodiment of the specific liquid crystal compound is a compound represented by the following formula (II).
L 1 -G 1 -D 1 -Ar-D 2 -G 2 -L 2 (II)
In the above formula (II), D 1 and D 2 are each independently a single bond, -O-, -CO-, -CO-O-, -C(=S)O-, -CR 1 R 2 - , -CR 1 R 2 -CR 3 R 4 -, -O-CR 1 R 2 -, -CR 1 R 2 -O-CR 3 R 4 -, -CO-O-CR 1 R 2 -, -O- CO-CR 1 R 2 -, -CR 1 R 2 -CR 3 R 4 -O-CO-, -CR 1 R 2 -O-CO-CR 3 R 4 -, -CR 1 R 2 -CO-O- represents CR 3 R 4 -, -NR 1 -CR 2 R 3 -, or -CO-NR 1 -;
R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. When there are a plurality of each of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 , the plurality of R 1 s, the plurality of R 2 , the plurality of R 3 and the plurality of R 4 may be the same or different from each other. good.
G 1 and G 2 are each independently a divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 8 carbon atoms, a group formed by connecting a plurality of the above alicyclic hydrocarbon groups, an aromatic hydrocarbon group, or , represents a group formed by connecting a plurality of the above aromatic hydrocarbon groups, and one or more of —CH 2 — constituting the above alicyclic hydrocarbon group is substituted with —O—, —S— or —NH— may have been
The group formed by connecting a plurality of the above alicyclic hydrocarbon groups means a group formed by connecting divalent alicyclic hydrocarbon groups having 5 to 8 carbon atoms through single bonds. Moreover, the group formed by connecting a plurality of aromatic hydrocarbon groups means a group formed by connecting aromatic hydrocarbon groups with single bonds.
L 1 and L 2 each independently represent a monovalent organic group, and at least one of L 1 and L 2 represents a monovalent group having a polymerizable group.
Ar represents any aromatic ring selected from the group consisting of groups represented by formulas (Ar-1) to (Ar-7).
上記式（Ａｒ－１）中、Ｑ１は、ＮまたはＣＨを表し、Ｑ２は、－Ｓ－、－Ｏ－、または、－Ｎ（Ｒ７）－を表し、Ｒ７は、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、Ｙ１は、置換基を有してもよい、炭素数６～１２の芳香族炭化水素基、または、炭素数３～１２の芳香族複素環基を表す。
Ｒ７が示す炭素数１～６のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、および、ｎ－ヘキシル基が挙げられる。
Ｙ１が示す炭素数６～１２の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、および、ナフチル基のアリール基が挙げられる。
Ｙ１が示す炭素数３～１２の芳香族複素環基としては、例えば、チエニル基、チアゾリル基、フリル基、および、ピリジル基のヘテロアリール基が挙げられる。
また、Ｙ１が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、および、ハロゲン原子が挙げられる。
アルキル基としては、炭素数１～１８のアルキル基が好ましく、炭素数１～８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、および、シクロヘキシル基）がより好ましく、炭素数１～４のアルキル基がさらに好ましく、メチル基またはエチル基が特に好ましい。アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、および、環状のいずれであってもよい。
アルコキシ基としては、例えば、炭素数１～１８のアルコキシ基が好ましく、炭素数１～８のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－ブトキシ基、および、メトキシエトキシ基）がより好ましく、炭素数１～４のアルコキシ基がさらに好ましく、メトキシ基またはエトキシ基が特に好ましい。
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、および、ヨウ素原子が挙げられ、中でも、フッ素原子または塩素原子が好ましい。In the above formula (Ar-1), Q 1 represents N or CH, Q 2 represents -S-, -O-, or -N(R 7 )-, and R 7 is a hydrogen atom or represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and Y 1 represents an optionally substituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms or an aromatic heterocyclic group having 3 to 12 carbon atoms; represent.
Examples of alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms represented by R 7 include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group and n-pentyl. and n-hexyl groups.
Examples of the aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms represented by Y 1 include aryl groups such as phenyl group, 2,6-diethylphenyl group and naphthyl group.
Examples of the aromatic heterocyclic group having 3 to 12 carbon atoms represented by Y 1 include a thienyl group, a thiazolyl group, a furyl group, and a heteroaryl group such as a pyridyl group.
Examples of substituents that Y 1 may have include an alkyl group, an alkoxy group, and a halogen atom.
The alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (eg, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, and cyclohexyl group), more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and particularly preferably a methyl group or an ethyl group. Alkyl groups may be linear, branched, or cyclic.
The alkoxy group, for example, preferably an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, more preferably an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms (eg, methoxy group, ethoxy group, n-butoxy group, and methoxyethoxy group), An alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms is more preferred, and a methoxy group or an ethoxy group is particularly preferred.
Halogen atoms include, for example, fluorine, chlorine, bromine, and iodine atoms, with fluorine and chlorine atoms being preferred.
また、上記式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－７）中、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～２０の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数３～２０の１価の脂環式炭化水素基、炭素数６～２０の１価の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、－ＯＲ８、－ＮＲ９Ｒ１０、または、－ＳＲ１１を表し、Ｒ８～Ｒ１１は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、Ｚ１およびＺ２は、互いに結合して芳香環を形成してもよい。
炭素数１～２０の１価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１～１５のアルキル基が好ましく、炭素数１～８のアルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基（１，１－ジメチルプロピル基）、ｔｅｒｔ－ブチル基、または、１，１－ジメチル－３，３－ジメチル－ブチル基がさらに好ましく、メチル基、エチル基、または、ｔｅｒｔ－ブチル基が特に好ましい。
炭素数３～２０の１価の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、メチルシクロヘキシル基、および、エチルシクロヘキシル基などの単環式飽和炭化水素基；シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、シクロオクテニル基、シクロデセニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロオクタジエニル基、および、シクロデカジエンなどの単環式不飽和炭化水素基；ビシクロ［２．２．１］ヘプチル基、ビシクロ［２．２．２］オクチル基、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デシル基、トリシクロ［３．３．１．１３，７］デシル基、テトラシクロ［６．２．１．１３，６．０２，７］ドデシル基、および、アダマンチル基などの多環式飽和炭化水素基；などが挙げられる。
炭素数６～２０の１価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、ナフチル基、および、ビフェニル基が挙げられ、炭素数６～１２のアリール基（特にフェニル基）が好ましい。
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、および、ヨウ素原子が挙げられ、中でも、フッ素原子、塩素原子、または、臭素原子が好ましい。
Ｒ８～Ｒ１１が示す炭素数１～６のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、および、ｎ－ヘキシル基が挙げられる。In the above formulas (Ar-1) to (Ar-7), Z 1 , Z 2 and Z 3 are each independently a hydrogen atom, a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a carbon a monovalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms, a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, -OR 8 , -NR 9 R 10 , or , —SR 11 , R 8 to R 11 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and Z 1 and Z 2 may combine with each other to form an aromatic ring. good.
The monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms is preferably an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, methyl group, ethyl group, isopropyl group, tert -Pentyl group (1,1-dimethylpropyl group), tert-butyl group or 1,1-dimethyl-3,3-dimethyl-butyl group is more preferred, methyl group, ethyl group or tert-butyl group is particularly preferred.
Examples of monovalent alicyclic hydrocarbon groups having 3 to 20 carbon atoms include cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, cyclodecyl, methylcyclohexyl, and monocyclic saturated hydrocarbon groups such as ethylcyclohexyl; cyclobutenyl, cyclopentenyl, cyclohexenyl, cycloheptenyl, cyclooctenyl, cyclodecenyl, cyclopentadienyl, cyclohexadienyl, cyclooctadienyl, and monocyclic unsaturated hydrocarbon groups such as cyclodecadiene; bicyclo[2.2.1]heptyl group, bicyclo[2.2.2]octyl group, tricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decyl group, tricyclo[3.3.1.1 3,7 ]decyl group, tetracyclo[6.2.1.1 3,6 . 0 2,7 ]dodecyl group and polycyclic saturated hydrocarbon group such as adamantyl group;
Examples of monovalent aromatic hydrocarbon groups having 6 to 20 carbon atoms include phenyl group, 2,6-diethylphenyl group, naphthyl group, and biphenyl group, and aryl groups having 6 to 12 carbon atoms ( phenyl group) is particularly preferred.
Halogen atoms include, for example, fluorine, chlorine, bromine, and iodine atoms, with fluorine, chlorine, and bromine atoms being preferred.
Examples of alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms represented by R 8 to R 11 include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, Examples include n-pentyl and n-hexyl groups.
また、上記式（Ａｒ－２）および（Ａｒ－３）中、Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立に、－Ｏ－、－Ｎ（Ｒ１２）－、－Ｓ－、および、－ＣＯ－からなる群から選択される基を表し、Ｒ１２は、水素原子または置換基を表す。
Ｒ１２が示す置換基としては、上記式（Ａｒ－１）中のＹ１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。In the above formulas (Ar-2) and (Ar-3), A 1 and A 2 are each independently from -O-, -N(R 12 )-, -S-, and -CO- represents a group selected from the group consisting of; R 12 represents a hydrogen atom or a substituent;
Examples of the substituent represented by R 12 include the same substituents that Y 1 in the above formula (Ar-1) may have.
また、上記式（Ａｒ－２）中、Ｘは、水素原子または置換基が結合していてもよい第１４～１６族の非金属原子を表す。
また、Ｘが示す第１４～１６族の非金属原子としては、例えば、酸素原子、硫黄原子、置換基を有する窒素原子、および、置換基を有する炭素原子が挙げられ、置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アルキル置換アルコキシ基、環状アルキル基、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基）、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、アルキルカルボニル基、スルホ基、および、水酸基が挙げられる。In the above formula (Ar-2), X represents a hydrogen atom or a Group 14-16 nonmetallic atom which may be bonded to a substituent.
In addition, the non-metallic atoms of groups 14 to 16 represented by X include, for example, an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom having a substituent, and a carbon atom having a substituent. , alkyl groups, alkoxy groups, alkyl-substituted alkoxy groups, cyclic alkyl groups, aryl groups (e.g., phenyl groups, naphthyl groups), cyano groups, amino groups, nitro groups, alkylcarbonyl groups, sulfo groups, and hydroxyl groups. .
また、上記式（Ａｒ－３）中、Ｄ４およびＤ５は、それぞれ独立に、単結合、または、－ＣＯ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｓ）－、－ＣＲ１ａＲ２ａ－、－ＣＲ３ａ＝ＣＲ４ａ－、－ＮＲ５ａ－、もしくは、これらの２つ以上の組み合わせからなる２価の連結基を表し、Ｒ１ａ～Ｒ５ａは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１～４のアルキル基を表す。
ここで、２価の連結基としては、例えば、－ＣＯ－、－Ｏ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｓ）Ｏ－、－ＣＲ１ｂＲ２ｂ－、－ＣＲ１ｂＲ２ｂ－ＣＲ１ｂＲ２ｂ－、－Ｏ－ＣＲ１ｂＲ２ｂ－、－ＣＲ１ｂＲ２ｂ－Ｏ－ＣＲ１ｂＲ２ｂ－、－ＣＯ－Ｏ－ＣＲ１ｂＲ２ｂ－、－Ｏ－ＣＯ－ＣＲ１ｂＲ２ｂ－、－ＣＲ１ｂＲ２ｂ－Ｏ－ＣＯ－ＣＲ１ｂＲ２ｂ－、－ＣＲ１ｂＲ２ｂ－ＣＯ－Ｏ－ＣＲ１ｂＲ２ｂ－、－ＮＲ３ｂ－ＣＲ１ｂＲ２ｂ－、および、－ＣＯ－ＮＲ３ｂ－が挙げられる。Ｒ１ｂ、Ｒ２ｂおよびＲ３ｂは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１～４のアルキル基を表す。Further, in the above formula (Ar-3), D 4 and D 5 are each independently a single bond, or -CO-, -O-, -S-, -C(=S)-, -CR 1a R 2a —, —CR 3a ═CR 4a —, —NR 5a —, or a divalent linking group consisting of a combination of two or more thereof, wherein R 1a to R 5a each independently represent a hydrogen atom, represents a fluorine atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
Here, the divalent linking group includes, for example, -CO-, -O-, -CO-O-, -C(=S)O-, -CR 1b R 2b -, -CR 1b R 2b -CR 1b R 2b -, -O-CR 1b R 2b -, -CR 1b R 2b -O-CR 1b R 2b -, -CO-O-CR 1b R 2b -, -O-CO-CR 1b R 2b -, -CR 1b R 2b -O-CO-CR 1b R 2b -, -CR 1b R 2b -CO-O-CR 1b R 2b -, -NR 3b -CR 1b R 2b -, and -CO-NR 3b - is mentioned. R 1b , R 2b and R 3b each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
また、上記式（Ａｒ－３）中、ＳＰ１およびＳＰ２は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基、または、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する－ＣＨ２－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（Ｑ）－、もしくは、－ＣＯ－に置換された２価の連結基を表し、Ｑは、置換基を表す。置換基としては、上記式（Ａｒ－１）中のＹ１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
ここで、炭素数１～１２の直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、メチルヘキシレン基、および、へプチレン基が挙げられる。In the above formula (Ar-3), SP 1 and SP 2 are each independently a single bond, a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, or a one or more —CH 2 — constituting a linear or branched alkylene group is substituted with —O—, —S—, —NH—, —N(Q)—, or —CO— represents a divalent linking group, and Q represents a substituent. Examples of the substituent include the same substituents that Y 1 in the above formula (Ar-1) may have.
Here, the linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms includes, for example, methylene group, ethylene group, propylene group, butylene group, pentylene group, hexylene group, methylhexylene group, and hexylene group. A butylene group is mentioned.
また、上記式（Ａｒ－３）中、Ｌ３およびＬ４は、それぞれ独立に、１価の有機基を表す。
１価の有機基としては、例えば、アルキル基、アリール基、および、ヘテロアリール基が挙げられる。アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、または、環状であってもよいが、直鎖状が好ましい。アルキル基の炭素数は、１～３０が好ましく、１～２０がより好ましく、１～１０がさらに好ましい。また、アリール基は、単環であっても多環であってもよいが単環が好ましい。アリール基の炭素数は、６～２５が好ましく、６～１０がより好ましい。また、ヘテロアリール基は、単環であっても多環であってもよい。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子の数は１～３が好ましい。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子は、窒素原子、硫黄原子、または、酸素原子が好ましい。ヘテロアリール基の炭素数は６～１８が好ましく、６～１２がより好ましい。また、アルキル基、アリール基、および、ヘテロアリール基は、無置換であってもよく、置換基を有していてもよい。置換基としては、上記式（Ａｒ－１）中のＹ１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。In the above formula (Ar-3), L 3 and L 4 each independently represent a monovalent organic group.
Monovalent organic groups include, for example, alkyl groups, aryl groups, and heteroaryl groups. The alkyl group may be linear, branched or cyclic, preferably linear. The number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1-30, more preferably 1-20, even more preferably 1-10. Also, the aryl group may be monocyclic or polycyclic, but is preferably monocyclic. The number of carbon atoms in the aryl group is preferably 6-25, more preferably 6-10. Also, the heteroaryl group may be monocyclic or polycyclic. The number of heteroatoms constituting the heteroaryl group is preferably 1-3. A heteroatom constituting the heteroaryl group is preferably a nitrogen atom, a sulfur atom, or an oxygen atom. The heteroaryl group preferably has 6 to 18 carbon atoms, more preferably 6 to 12 carbon atoms. In addition, the alkyl group, aryl group, and heteroaryl group may be unsubstituted or may have a substituent. Examples of the substituent include the same substituents that Y 1 in the above formula (Ar-1) may have.
また、上記式（Ａｒ－４）～（Ａｒ－７）中、Ａｘは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２～３０の有機基を表す。
また、上記式（Ａｒ－４）～（Ａｒ－７）中、Ａｙは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～１２のアルキル基、または、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選択される少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２～３０の有機基を表す。
ここで、ＡｘおよびＡｙにおける芳香環は、置換基を有していてもよく、ＡｘとＡｙとが互いに結合して環を形成していてもよい。
また、Ｑ３は、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基を表す。
ＡｘおよびＡｙとしては、特許文献２（国際公開第２０１４／０１０３２５号）の段落［００３９］～［００９５］に記載されたものが挙げられる。
また、Ｑ３が示す炭素数１～６のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、および、ｎ－ヘキシル基が挙げられ、置換基としては、上記式（Ａｒ－１）中のＹ１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。Further, in the above formulas (Ar-4) to (Ar-7), Ax has at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring and has 2 to 30 carbon atoms. represents an organic group.
Further, in the above formulas (Ar-4) to (Ar-7), Ay is a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon ring and aromatic represents an organic group having 2 to 30 carbon atoms and having at least one aromatic ring selected from the group consisting of heterocyclic rings.
Here, the aromatic rings in Ax and Ay may have a substituent, and Ax and Ay may combine with each other to form a ring.
Q 3 represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
Examples of Ax and Ay include those described in paragraphs [0039] to [0095] of Patent Document 2 (International Publication No. 2014/010325).
Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by Q 3 include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n -pentyl group and n-hexyl group, and examples of substituents include the same substituents that Y 1 in the above formula (Ar-1) may have.
上記式（ＩＩ）で表される重合性液晶化合物の各置換基の定義および好ましい範囲については、特開２０１２－０２１０６８号公報に記載の化合物（Ａ）に関するＤ１、Ｄ２、Ｇ１、Ｇ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｘ１、Ｙ１、Ｑ１、Ｑ２に関する記載をそれぞれＤ１、Ｄ２、Ｇ１、Ｇ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｑ１、Ｙ１、Ｚ１、およびＺ２について参照でき、特開２００８－１０７７６７号公報に記載の一般式（Ｉ）で表される化合物についてのＡ１、Ａ２、およびＸに関する記載をそれぞれＡ１、Ａ２、およびＸについて参照でき、国際公開第２０１３／０１８５２６号に記載の一般式（Ｉ）で表される化合物についてのＡｘ、Ａｙ、Ｑ１に関する記載をそれぞれＡｘ、Ａｙ、Ｑ３について参照できる。Ｚ３については特開２０１２－０２１０６８号公報に記載の化合物（Ａ）に関するＱ１の記載を参照できる。For the definition and preferred range of each substituent of the polymerizable liquid crystal compound represented by the above formula (II), D 1 , D 2 , G 1 , G 2 , L 1 , L 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , X 1 , Y 1 , Q 1 , and Q 2 are D 1 , D 2 , G 1 , G 2 , L 1 , L 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , Q 1 , Y 1 , Z 1 , and Z 2 can be referred to, and are represented by general formula (I) described in JP-A-2008-107767. The description of A 1 , A 2 , and X for compounds can be referred to for A 1 , A 2 , and X, respectively, and Ax for compounds represented by general formula (I) described in WO 2013/018526 , Ay, Q1 can be referred to for Ax, Ay, Q3, respectively. For Z 3 , the description of Q 1 regarding compound (A) described in JP-A-2012-021068 can be referred to.
特に、Ｌ１およびＬ２で示される有機基としては、それぞれ、－Ｄ３－Ｇ３－Ｓｐ－Ｐ３で表される基であることが好ましい。
Ｄ３は、Ｄ１と同義である。
Ｇ３は、単結合、炭素数６～１２の２価の芳香環基もしくは複素環基、複数の上記芳香環基もしくは複素環基が連結してなる基、炭素数５～８の２価の脂環式炭化水素基、または、複数の上記脂環式炭化水素基が連結してなる基を表し、上記脂環式炭化水素基に含まれるメチレン基は、－Ｏ－、－Ｓ－または－ＮＲ７－で置換されていてもよく、ここでＲ７は水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す。
複数の上記芳香環基もしくは複素環基が連結してなる基とは、炭素数６～１２の２価の芳香環基もしくは複素環基同士が単結合で連結してなる基を意味する。また、複数の上記脂環式炭化水素基が連結してなる基とは、炭素数５～８の２価の脂環式炭化水素基同士が単結合で連結してなる基を意味する。
Ｇ３としては、２個のシクロヘキサン環が単結合を介して結合した基も好ましい。
Ｓｐは、単結合、－（ＣＨ２）ｎ－、－（ＣＨ２）ｎ－Ｏ－、－（ＣＨ２－Ｏ－）ｎ－、－（ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－）ｍ、－Ｏ－（ＣＨ２）ｎ－、－Ｏ－（ＣＨ２）ｎ－Ｏ－、－Ｏ－（ＣＨ２－Ｏ－）ｎ－、－Ｏ－（ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－）ｍ、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ２）ｎ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ２）ｎ－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ２－Ｏ－）ｎ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－）ｍ、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ（Ｒ８）－（ＣＨ２）ｎ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ（Ｒ８）－（ＣＨ２）ｎ－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ（Ｒ８）－（ＣＨ２－Ｏ－）ｎ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ（Ｒ８）－（ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－）ｍ、または、－（ＣＨ２）ｎ－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－（ＣＨ２）ｎ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ２）ｎ－で表されるスペーサー基を表す。ここで、ｎは２～１２の整数を表し、ｍは２～６の整数を表し、Ｒ８は水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す。また、上記各基における－ＣＨ２－の水素原子は、メチル基で置換されていてもよい。
Ｐ３は重合性基を示す。In particular, the organic groups represented by L 1 and L 2 are preferably groups represented by -D 3 -G 3 -Sp-P 3 .
D3 is synonymous with D1 .
G 3 is a single bond, a divalent aromatic or heterocyclic group having 6 to 12 carbon atoms, a group formed by connecting a plurality of the above aromatic or heterocyclic groups, or a divalent divalent group having 5 to 8 carbon atoms. represents an alicyclic hydrocarbon group or a group formed by connecting a plurality of the above alicyclic hydrocarbon groups, and the methylene group contained in the above alicyclic hydrocarbon group is -O-, -S- or - It may be substituted with NR 7 —, where R 7 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
A group formed by connecting a plurality of the above aromatic ring groups or heterocyclic groups means a group formed by connecting two C6 to C12 divalent aromatic ring groups or heterocyclic groups with single bonds. Further, the group formed by connecting a plurality of the above alicyclic hydrocarbon groups means a group formed by connecting divalent alicyclic hydrocarbon groups having 5 to 8 carbon atoms through a single bond.
As G3 , a group in which two cyclohexane rings are bonded via a single bond is also preferred.
Sp is a single bond, -(CH 2 ) n -, -(CH 2 ) n -O-, -(CH 2 -O-) n -, -(CH 2 CH 2 -O-) m , -O- (CH 2 ) n —, —O—(CH 2 ) n —O—, —O—(CH 2 —O—) n —, —O—(CH 2 CH 2 —O—) m , —C(= O)-O-(CH 2 ) n -, -C(=O)-O-(CH 2 ) n -O-, -C(=O)-O-(CH 2 -O-) n -,- C(=O)-O-(CH 2 CH 2 -O-) m , -C(=O)-N(R 8 )-(CH 2 ) n -, -C(=O)-N(R 8 )-(CH 2 ) n -O-, -C(=O)-N(R 8 )-(CH 2 -O-) n -, -C(=O)-N(R 8 )-(CH 2 CH 2 -O-) m or a spacer represented by -(CH 2 ) n -O-(C=O)-(CH 2 ) n -C(=O)-O-(CH 2 ) n - represents a group. Here, n represents an integer of 2 to 12, m represents an integer of 2 to 6, and R 8 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Also, the hydrogen atom of —CH 2 — in each of the above groups may be substituted with a methyl group.
P3 represents a polymerizable group.
重合性基は特に限定されないが、ラジカル重合またはカチオン重合可能な重合性基が好ましい。
ラジカル重合性基としては、公知のラジカル重合性基が挙げられ、アクリロイル基またはメタクリロイル基が好ましい。重合速度はアクリロイル基が一般的に速いことが知られており、生産性向上の点からアクリロイル基が好ましいが、メタクリロイル基も高複屈折性液晶の重合性基として同様に使用することができる。
カチオン重合性基としては、公知のカチオン重合性が挙げられ、脂環式エーテル基、環状アセタール基、環状ラクトン基、環状チオエーテル基、スピロオルソエステル基、および、ビニルオキシ基が挙げられる。なかでも、脂環式エーテル基、または、ビニルオキシ基が好ましく、エポキシ基、オキセタニル基、または、ビニルオキシ基がより好ましい。
特に好ましい重合性基の例としては下記が挙げられる。Although the polymerizable group is not particularly limited, a polymerizable group capable of radical polymerization or cationic polymerization is preferred.
Examples of the radically polymerizable group include known radically polymerizable groups, and an acryloyl group or a methacryloyl group is preferable. It is known that acryloyl groups generally have a high polymerization rate, and acryloyl groups are preferred from the viewpoint of productivity improvement, but methacryloyl groups can also be used as polymerizable groups for high birefringence liquid crystals.
Examples of cationic polymerizable groups include known cationic polymerizable groups such as alicyclic ether groups, cyclic acetal groups, cyclic lactone groups, cyclic thioether groups, spiroorthoester groups, and vinyloxy groups. Among them, an alicyclic ether group or a vinyloxy group is preferable, and an epoxy group, an oxetanyl group or a vinyloxy group is more preferable.
Examples of particularly preferred polymerizable groups include the following.
なお、本明細書において、「アルキル基」は、直鎖状、分枝鎖状および環状のいずれでもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、１，１－ジメチルプロピル基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、および、シクロヘキシル基が挙げられる。 In this specification, the "alkyl group" may be linear, branched or cyclic, and examples thereof include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, 1,1-dimethylpropyl group, n-hexyl group, isohexyl group, cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, and , a cyclohexyl group.
上記式（ＩＩ）で表される重合性液晶化合物の好ましい例を以下に示すが、これらの液晶化合物に限定されるものではない。 Preferred examples of the polymerizable liquid crystal compound represented by formula (II) are shown below, but the liquid crystal compound is not limited to these.
なお、上記式中、「＊」は結合位置を表す。 In addition, in the above formula, "*" represents a bonding position.
ＩＩ－２－８
ＩＩ－２－９
なお、上記式ＩＩ－２－８およびＩＩ－２－９中のアクリロイルオキシ基に隣接する基は、プロピレン基（メチル基がエチレン基に置換した基）を表し、メチル基の位置が異なる位置異性体の混合物を表す。 The group adjacent to the acryloyloxy group in the above formulas II-2-8 and II-2-9 represents a propylene group (a group in which a methyl group is substituted with an ethylene group), and positional isomerism in which the position of the methyl group is different. Represents a mixture of bodies.
上記の好ましい例に加えて、他に好ましい側鎖構造の例を以下に示す。 In addition to the above preferred examples, other preferred examples of side chain structures are shown below.
また、特定液晶化合物の他の好ましい態様として、式（Ｖ）で表される化合物も挙げられる。
Ｌ１－［Ｄ１－Ｇ１］ｍ－Ｅ１－Ａ－Ｅ２－［Ｇ２－Ｄ２］ｎ－Ｌ２ ・・・（Ｖ）
式（Ｖ）において、
Ａは、炭素数５～８の非芳香族の炭素環式基もしくはヘテロ環式基、または、炭素数６～２０の芳香族基もしくはヘテロ芳香族基であり；
Ｅ１、Ｅ２、Ｄ１およびＤ２は、それぞれ独立に、単結合または２価の連結基であり；
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に、－Ｈ、－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒ、－Ｉ、－ＣＮ、－ＮＣ、－ＮＣＯ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ１Ｒ２、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１、－ＮＨ２、－ＳＨ、－ＳＲ１、－ＳＯ３Ｈ、－ＳＯ２Ｒ１、－ＯＨ、－ＮＯ２、－ＣＦ３、－ＳＦ３、置換もしくは非置換のシリル、置換もしくは非置換の炭素数１～４０のカルビル基もしくはヒドロカルビル基、または、－Ｓｐ－Ｐであって、Ｌ１およびＬ２のうちの少なくとも１つは、－Ｓｐ－Ｐであり、Ｐは、重合性基であり、Ｓｐは、スペーサー基または単結合であり、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、－Ｈまたは炭素数１～１２のアルキルであり；
ｍおよびｎは、それぞれ独立に、１～５の整数であって；ｍまたはｎが２以上であれば、２以上繰り返される－（Ｄ１－Ｇ１）－または－（Ｇ２－Ｄ２）－の各繰り返し単位は、互いに同一であっても異なっていてもよく；
Ｇ１およびＧ２は、それぞれ独立に、炭素数５～８の非芳香族の炭素環式基もしくはヘテロ環式基、または、炭素数６～２０の芳香族基もしくはヘテロ芳香族基であって、Ｇ１およびＧ２のうちの少なくとも１つは、上記炭素環式基もしくはヘテロ環式基であり、上記炭素環式もしくはヘテロ環式基に含まれているいずれか１つの水素原子は、下記式（ＶＩ）で表される基で置換されている：
＊－［Ｑ１］ｐ－Ｂ１ ・・・（ＶＩ）
式（ＶＩ）において、
ｐは、１～１０の整数であって、ｐが２以上であれば、２以上繰り返される－（Ｑ１）－の各繰り返し単位は、互いに同一であっても異なっていてもよく、
Ｑ１は、それぞれ独立に、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＹ１＝ＣＹ２－、および、炭素数６～２０の置換もしくは非置換の芳香族基またはヘテロ芳香族基からなる群より選択された２価基であって、Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立に、－Ｈ、－Ｆ、－Ｃｌ、－ＣＮ、または－Ｒ１であり、
Ｂ１は、－Ｈ、－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒ、－Ｉ、－ＣＮ、－ＮＣ、－ＮＣＯ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ１Ｒ２、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１、－ＮＨ２、－ＳＨ、－ＳＲ１、－ＳＯ３Ｈ、－ＳＯ２Ｒ１、－ＯＨ、－ＮＯ２、－ＣＦ３、－ＳＦ３、重合性基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数２～６のアルキニル基、炭素数２～４のアシル基、末端に炭素数２～４のアシル基が結合した炭素数２～６のアルキニレン基、炭素数１～５のアルコール基、または、炭素数１～１２のアルコキシ基であり、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、－Ｈまたは炭素数１～１２のアルキルである。Moreover, the compound represented by Formula (V) is also mentioned as another preferable aspect of a specific liquid crystal compound.
L 1 -[D 1 -G 1 ] m -E 1 -AE 2 -[G 2 -D 2 ] n -L 2 (V)
In formula (V),
A is a non-aromatic carbocyclic or heterocyclic group having 5 to 8 carbon atoms, or an aromatic or heteroaromatic group having 6 to 20 carbon atoms;
E 1 , E 2 , D 1 and D 2 are each independently a single bond or a divalent linking group;
L 1 and L 2 are each independently -H, -F, -Cl, -Br, -I, -CN, -NC, -NCO, -OCN, -SCN, -C(=O)NR 1 R 2 , —C(=O)R 1 , —O—C(=O)R 1 , —NH 2 , —SH, —SR 1 , —SO 3 H, —SO 2 R 1 , —OH, —NO 2 , —CF 3 , —SF 3 , substituted or unsubstituted silyl, substituted or unsubstituted carbyl or hydrocarbyl group having 1 to 40 carbon atoms, or —Sp—P, wherein L 1 and L 2 is -Sp-P, P is a polymerizable group, Sp is a spacer group or a single bond, and R 1 and R 2 are each independently -H or 1 carbon is an alkyl of -12;
m and n are each independently an integer of 1 to 5; if m or n is 2 or more, repeat 2 or more -(D 1 -G 1 )- or -(G 2 -D 2 ) - each repeating unit may be the same or different;
G 1 and G 2 are each independently a non-aromatic carbocyclic or heterocyclic group having 5 to 8 carbon atoms, or an aromatic or heteroaromatic group having 6 to 20 carbon atoms, , G 1 and G 2 is the above carbocyclic group or heterocyclic group, and any one hydrogen atom contained in the above carbocyclic or heterocyclic group is the following substituted with a group of formula (VI):
*-[Q 1 ] p -B 1 (VI)
In formula (VI),
p is an integer of 1 to 10, and if p is 2 or more, each repeating unit of -(Q 1 )- repeated two or more times may be the same or different;
Q 1 is independently selected from the group consisting of -C≡C-, -CY 1 =CY 2 -, and a substituted or unsubstituted aromatic or heteroaromatic group having 6 to 20 carbon atoms a divalent group, wherein Y 1 and Y 2 are each independently —H, —F, —Cl, —CN, or —R 1 ;
B 1 is -H, -F, -Cl, -Br, -I, -CN, -NC, -NCO, -OCN, -SCN, -C(=O)NR 1 R 2 , -C(=O ) R 1 , —NH 2 , —SH, —SR 1 , —SO 3 H, —SO 2 R 1 , —OH, —NO 2 , —CF 3 , —SF 3 , polymerizable group, carbon number 2-6 an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, an acyl group having 2 to 4 carbon atoms, an alkynylene group having 2 to 6 carbon atoms with an acyl group having 2 to 4 carbon atoms attached to the end, an alkynylene group having 1 to 5 carbon atoms, an alcohol group or an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms,
R 1 and R 2 are each independently —H or alkyl having 1 to 12 carbon atoms.
式（Ｖ）の好ましい具体例を下記に示す。 Preferred specific examples of formula (V) are shown below.
重合性液晶組成物中における特定液晶化合物の含有量は特に制限されないが、重合性液晶組成物中の全固形分に対して、５０～１００質量％が好ましく、７０～９９質量％がより好ましい。
特定液晶化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
固形分とは、重合性液晶組成物中の溶媒を除いた他の成分を意味し、その性状が液状であっても固形分として計算する。Although the content of the specific liquid crystal compound in the polymerizable liquid crystal composition is not particularly limited, it is preferably 50 to 100% by mass, more preferably 70 to 99% by mass, based on the total solid content in the polymerizable liquid crystal composition.
The specific liquid crystal compounds may be used singly or in combination of two or more.
The solid content means the components other than the solvent in the polymerizable liquid crystal composition, and even if the composition is liquid, it is calculated as the solid content.
重合性液晶組成物は、液晶配向性を制御する点から、上述した特定液晶化合物以外に、重合性棒状化合物を含んでいてもよい。
なお、上記重合性棒状化合物は、液晶性の有無を問わない。In order to control liquid crystal orientation, the polymerizable liquid crystal composition may contain a polymerizable rod-shaped compound in addition to the specific liquid crystal compound described above.
The polymerizable rod-shaped compound may or may not have liquid crystallinity.
上記重合性棒状化合物は、上述した特定液晶化合物との相溶性の点から、直鎖状のアルキル基で水素原子が１個置換されたシクロヘキサン環を一部に有する化合物（以下、「アルキルシクロヘキサン環含有化合物」とも略す。）であることが好ましい。
ここで、「直鎖状のアルキル基で水素原子が１個置換されたシクロヘキサン環」とは、例えば、下記式（２）に示すように、シクロヘキサン環を２つ有する場合には、分子末端側に存在するシクロヘキサン環の水素原子が直鎖状のアルキル基で１個置換されたシクロヘキサン環をいう。From the viewpoint of compatibility with the above-described specific liquid crystal compound, the polymerizable rod-shaped compound is a compound having a cyclohexane ring in which one hydrogen atom is substituted with a linear alkyl group (hereinafter referred to as "alkylcyclohexane ring Also abbreviated as "containing compound").
Here, "a cyclohexane ring in which one hydrogen atom is substituted with a linear alkyl group" means, for example, as shown in the following formula (2), in the case of having two cyclohexane rings, A cyclohexane ring in which one hydrogen atom of the cyclohexane ring present in is substituted with a linear alkyl group.
アルキルシクロヘキサン環含有化合物としては、例えば、下記式（２）で表される基を有する化合物が挙げられ、なかでも、光学異方性層の湿熱耐久性付与の点から、（メタ）アクリロイル基を有する下記式（３）で表される化合物であるのが好ましい。 The alkylcyclohexane ring-containing compound includes, for example, a compound having a group represented by the following formula (2). It is preferably a compound represented by the following formula (3) having
ここで、上記式（２）中、＊は結合位置を表す。
また、上記式（２）および（３）中、Ｒ２は炭素数１～１０のアルキル基を表し、ｎは１または２を表し、Ｗ１およびＷ２は、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、また、Ｗ１およびＷ２はこれらが互いに結合し、置換基を有していてもよい環構造を形成していてもよい。
また、上記式（３）中、Ｚは－ＣＯＯ－を表し、Ｌは炭素数１～６のアルキレン基を表し、Ｒ３は水素原子またはメチル基を表す。Here, * represents a bonding position in the above formula (2).
In the above formulas (2) and (3), R 2 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, n represents 1 or 2, W 1 and W 2 each independently represent an alkyl group, an alkoxy represents a group or a halogen atom, and W 1 and W 2 may combine with each other to form a ring structure which may have a substituent.
Further, in the above formula (3), Z represents -COO-, L represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group.
このようなアルキルシクロヘキサン環含有化合物としては、具体的には、例えば、下記式Ａ－１～Ａ－５で表される化合物が挙げられる。なお、下記式Ａ－３中、Ｒ４は、エチル基またはブチル基を表す。Specific examples of such alkylcyclohexane ring-containing compounds include compounds represented by the following formulas A-1 to A-5. In formula A-3 below, R 4 represents an ethyl group or a butyl group.
重合性液晶組成物が上記重合性棒状化合物を含む場合、上記重合性棒状化合物の含有量は、上述した特定液晶化合物および上記重合性棒状化合物の合計質量に対して、１～３０質量％が好ましく、１～２０質量％がより好ましい。 When the polymerizable liquid crystal composition contains the polymerizable rod-shaped compound, the content of the polymerizable rod-shaped compound is preferably 1 to 30% by mass with respect to the total weight of the specific liquid crystal compound and the polymerizable rod-shaped compound. , 1 to 20 mass % is more preferred.
重合性液晶組成物は、上述した特定液晶化合物および重合性棒状化合物以外の重合性液晶化合物（以下、「他の重合性液晶化合物」とも略す。）を含んでいてもよい。
ここで、他の重合性液晶化合物が有する重合性基は特に限定されず、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、および、アリル基が挙げられる。なかでも、（メタ）アクリロイル基が好ましい。The polymerizable liquid crystal composition may contain a polymerizable liquid crystal compound (hereinafter also abbreviated as “another polymerizable liquid crystal compound”) other than the specific liquid crystal compound and the polymerizable rod-like compound described above.
Here, the polymerizable group possessed by the other polymerizable liquid crystal compound is not particularly limited, and examples thereof include (meth)acryloyl group, vinyl group, styryl group, and allyl group. Among them, a (meth)acryloyl group is preferred.
光学異方性層の耐久性が向上する点から、他の重合性液晶化合物としては、重合性基を２～４個有する重合性化合物が好ましく、重合性基を２個有する重合性化合物がより好ましい。 From the viewpoint of improving the durability of the optically anisotropic layer, the other polymerizable liquid crystal compound is preferably a polymerizable compound having 2 to 4 polymerizable groups, more preferably a polymerizable compound having 2 polymerizable groups. preferable.
このような他の重合性液晶化合物としては、例えば、特開２０１４－０７７０６８号公報の段落００３０～００３３に記載された式（Ｍ１）で表される化合物、式（Ｍ２）で表される化合物、および、式（Ｍ３）で表される化合物が挙げられ、より具体的には、同公報の段落００４６～００５５に記載された具体例が挙げられる。
他の重合性液晶化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。Such other polymerizable liquid crystal compounds include, for example, compounds represented by formula (M1) described in paragraphs 0030 to 0033 of JP-A-2014-077068, compounds represented by formula (M2), and compounds represented by formula (M3), more specifically, specific examples described in paragraphs 0046 to 0055 of the same publication.
Other polymerizable liquid crystal compounds may be used singly or in combination of two or more.
重合性液晶組成物が他の重合性液晶化合物を含む場合、他の重合性液晶化合物の含有量は、上述した特定液晶化合物、重合性棒状化合物および他の重合性液晶化合物の合計質量に対して、１～４０質量％が好ましく、１～１０質量％がより好ましい。 When the polymerizable liquid crystal composition contains another polymerizable liquid crystal compound, the content of the other polymerizable liquid crystal compound is based on the total mass of the specific liquid crystal compound, the polymerizable rod-shaped compound and the other polymerizable liquid crystal compound. , preferably 1 to 40% by mass, more preferably 1 to 10% by mass.
重合性液晶組成物は、形成される光学異方性層を有する偏光板の耐久性がさらに向上する点から、非液晶性の多官能重合性化合物を含むことが好ましい。
これは、架橋点密度が増えることにより、加水分解反応の触媒となる化合物（液晶分解物と推定）の動きが抑制された結果、加水分解反応の速度が遅くなり、その間に水分の端部への拡散が進行するためと推定している。The polymerizable liquid crystal composition preferably contains a non-liquid crystal polyfunctional polymerizable compound from the viewpoint of further improving the durability of the polarizing plate having the optically anisotropic layer formed thereon.
This is because the movement of the hydrolysis catalyst compound (presumed to be a liquid crystal decomposition product) is suppressed by increasing the cross-linking point density, and as a result, the speed of the hydrolysis reaction slows down. It is presumed that this is because the diffusion of
非液晶性の多官能重合性化合物は、上述した特定液晶化合物の配向性の点から、アクリル当量が低い化合物が好ましい。
具体的には、（メタ）アクリル当量が１２０ｇ／ｅｑ．以下である化合物が好ましく、（メタ）アクリル当量が１００ｇ／ｅｑ．以下である化合物がより好ましく、（メタ）アクリル当量が９０ｇ／ｅｑ．以下である化合物がさらに好ましい。The non-liquid crystal polyfunctional polymerizable compound is preferably a compound having a low acrylic equivalent from the viewpoint of the orientation of the specific liquid crystal compound described above.
Specifically, the (meth)acrylic equivalent is 120 g/eq. The following compounds are preferred and have a (meth)acrylic equivalent of 100 g/eq. A compound having the following is more preferable, and has a (meth)acrylic equivalent of 90 g/eq. Further preferred compounds are:
非液晶性の多官能重合性化合物としては、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル（例：エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－シクロヘキサンジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，２，３－シクロヘキサンテトラメタクリレート、ポリウレタンポリアクリレート、および、ポリエステルポリアクリレート）、ビニルベンゼンおよびその誘導体（例：１，４－ジビニルベンゼン、４－ビニル安息香酸－２－アクリロイルエチルエステル、および、１，４－ジビニルシクロヘキサノン）、ビニルスルホン（例：ジビニルスルホン）、アクリルアミド（例：メチレンビスアクリルアミド）、および、メタクリルアミドが挙げられる。 Examples of non-liquid crystalline polyfunctional polymerizable compounds include esters of polyhydric alcohols and (meth)acrylic acid (e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate, 1,4-cyclohexanediacrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate , pentaerythritol tri(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, trimethylolethane tri(meth)acrylate, dipentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa( meth)acrylate, 1,2,3-cyclohexanetetramethacrylate, polyurethane polyacrylate, and polyester polyacrylate), vinylbenzene and its derivatives (e.g. 1,4-divinylbenzene, 4-vinylbenzoate-2-acryloylethyl esters and 1,4-divinylcyclohexanone), vinyl sulfones (eg divinyl sulfone), acrylamides (eg methylenebisacrylamide), and methacrylamide.
重合性液晶組成物が非液晶性の多官能重合性化合物を含む場合、形成される光学異方性層の位相差の発現の点から、非液晶性の多官能重合性化合物の含有量は、重合性液晶組成物中の全固形分に対して、０．１～２０質量％が好ましく、０．１～１０質量％がより好ましく、１～６質量％がさらに好ましい。 When the polymerizable liquid crystal composition contains a non-liquid crystal polyfunctional polymerizable compound, the content of the non-liquid crystal polyfunctional polymerizable compound is It is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.1 to 10% by mass, and even more preferably 1 to 6% by mass, based on the total solid content in the polymerizable liquid crystal composition.
重合性液晶組成物は、重合開始剤を含むことが好ましい。
重合開始剤としては、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤が好ましい。
光重合開始剤としては、例えば、α－カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α－炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ－アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０－１０５６６７号公報、米国特許第４２３９８５０号明細書記載）およびオキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）、アシルフォスフィンオキシド化合物（特公昭６３－４０７９９号公報、特公平５－２９２３４号公報、特開平１０－９５７８８号公報、および、特開平１０－２９９９７号公報記載）が挙げられる。The polymerizable liquid crystal composition preferably contains a polymerization initiator.
As the polymerization initiator, a photopolymerization initiator capable of initiating a polymerization reaction by ultraviolet irradiation is preferred.
Examples of photopolymerization initiators include α-carbonyl compounds (described in US Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670), acyloin ethers (described in US Pat. No. 2,448,828), and α-hydrocarbon-substituted aromatic compounds. group acyloin compounds (described in US Pat. No. 2,722,512), polynuclear quinone compounds (described in US Pat. No. 3549367), acridine and phenazine compounds (Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-105667, US Pat. No. 4,239,850) and oxadiazole compounds (US Pat. No. 4,212,970), acylphosphine Oxide compounds (described in JP-B-63-40799, JP-B-5-29234, JP-A-10-95788, and JP-A-10-29997).
光学異方性層の耐久性がより良好となる点から、重合開始剤としてはオキシム型の重合開始剤が好ましく、下記式（ＩＩＩ）で表される重合開始剤がより好ましい。 As the polymerization initiator, an oxime-type polymerization initiator is preferable, and a polymerization initiator represented by the following formula (III) is more preferable, since the durability of the optically anisotropic layer is improved.
上記式（ＩＩＩ）中、Ｘは、水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｙは、１価の有機基を表す。
また、Ａｒ３は、２価の芳香族基を表し、Ｌ６は、炭素数１～１２の２価の有機基を表し、Ｒ１０は、炭素数１～１２のアルキル基を表す。In formula (III) above, X represents a hydrogen atom or a halogen atom, and Y represents a monovalent organic group.
Ar 3 represents a divalent aromatic group, L 6 represents a divalent organic group having 1 to 12 carbon atoms, and R 10 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
上記式（ＩＩＩ）中、Ｘが示すハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、および、ヨウ素原子が挙げられ、塩素原子が好ましい。
また、上記式（ＩＩＩ）中、Ａｒ３が示す２価の芳香族基としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、および、フェナンスロリン環などの芳香族炭化水素環；フラン環、ピロール環、チオフェン環、ピリジン環、チアゾール環、および、ベンゾチアゾール環などの芳香族複素環；を有する２価の基が挙げられる。
また、上記式（ＩＩＩ）中、Ｌ６が示す炭素数１～１２の２価の有機基としては、例えば、炭素数１～１２の直鎖状または分岐状のアルキレン基が挙げられ、具体的には、メチレン基、エチレン基、および、プロピレン基が挙げられる。
また、上記式（ＩＩＩ）中、Ｒ１０が示す炭素数１～１２のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、および、プロピル基が挙げられる。
また、上記式（ＩＩＩ）中、Ｙが示す１価の有機基としては、例えば、ベンゾフェノン骨格（（Ｃ６Ｈ５）２ＣＯ）を含む官能基が挙げられる。具体的には、下記式（３ａ）で表される基および下記式（３ｂ）で表される基のように、末端のベンゼン環が無置換または１置換であるベンゾフェノン骨格を含む官能基が好ましい。In the above formula (III), the halogen atom represented by X includes, for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom, with a chlorine atom being preferred.
In the above formula (III), the divalent aromatic group represented by Ar 3 includes, for example, aromatic hydrocarbon rings such as benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, and phenanthroline ring; furan ring; A divalent group having an aromatic heterocyclic ring such as a pyrrole ring, a thiophene ring, a pyridine ring, a thiazole ring, and a benzothiazole ring.
In the above formula (III), the divalent organic group having 1 to 12 carbon atoms represented by L 6 includes, for example, a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms. includes methylene, ethylene, and propylene groups.
In the above formula (III), examples of the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms represented by R 10 include a methyl group, an ethyl group and a propyl group.
In the above formula (III), the monovalent organic group represented by Y includes, for example, a functional group containing a benzophenone skeleton ((C 6 H 5 ) 2 CO). Specifically, a functional group containing a benzophenone skeleton in which the terminal benzene ring is unsubstituted or monosubstituted, such as a group represented by the following formula (3a) and a group represented by the following formula (3b), is preferred. .
ここで、上記式（３ａ）および上記式（３ｂ）中、＊は結合位置、すなわち、上記式（ＩＩＩ）におけるカルボニル基の炭素原子との結合位置を表す。 Here, in the above formulas (3a) and (3b), * represents the bonding position, that is, the bonding position with the carbon atom of the carbonyl group in the above formula (III).
上記式（ＩＩＩ）で表されるオキシム型の重合開始剤としては、例えば、下記式Ｓ－１で表される化合物、および、下記式Ｓ－２で表される化合物が挙げられる。 Examples of the oxime-type polymerization initiator represented by the above formula (III) include compounds represented by the following formula S-1 and compounds represented by the following formula S-2.
上記重合開始剤の含有量は特に限定されないが、重合開始剤の含有量は、重合性液晶組成物に含まれる特定液晶化合物１００質量部に対して、０．５～１０質量部が好ましく、１～５質量部がより好ましい。 The content of the polymerization initiator is not particularly limited. ~5 parts by mass is more preferred.
重合性液晶組成物は、必要に応じて、配向制御剤を含んでいてもよい。
配向制御剤としては、例えば、低分子の配向制御剤、および、高分子の配向制御剤が挙げられる。低分子の配向制御剤としては、例えば、特開２００２－０２０３６３号公報の段落０００９～００８３、特開２００６－１０６６６２号公報の段落０１１１～０１２０、および、特開２０１２－２１１３０６号公報の段落００２１－００２９の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。また、高分子の配向制御剤としては、例えば、特開２００４－１９８５１１号公報の段落００２１～００５７の記載、および、特開２００６－１０６６６２号公報の段落０１２１～０１６７を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
配向制御剤の使用量は、重合性液晶組成物の全固形分に対して、０．０１～１０質量％が好ましく、０．０５～５質量％がより好ましい。配向制御剤を用いることにより、例えば、光学異方性層の表面と平行に配向したホモジニアス配向状態を形成できる。The polymerizable liquid crystal composition may contain an alignment control agent, if necessary.
Alignment control agents include, for example, low-molecular alignment control agents and high-molecular alignment control agents. Low-molecular alignment control agents include, for example, paragraphs 0009 to 0083 of JP-A-2002-020363, paragraphs 0111-0120 of JP-A-2006-106662, and paragraph 0021- of JP-A-2012-211306. 0029, the contents of which are incorporated herein. Further, as the polymer alignment control agent, for example, paragraphs 0021 to 0057 of JP-A-2004-198511 and paragraphs 0121-0167 of JP-A-2006-106662 can be referred to, and the contents thereof are the present invention. incorporated into the specification.
The amount of the alignment control agent used is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.05 to 5% by mass, based on the total solid content of the polymerizable liquid crystal composition. By using an alignment control agent, for example, a homogeneous alignment state in which the layers are aligned parallel to the surface of the optically anisotropic layer can be formed.
重合性液晶組成物は、光学異方性層を形成する作業性の点から、有機溶媒を含むことが好ましい。
有機溶媒としては、例えば、ケトン類（例えば、アセトン、２－ブタノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、および、シクロペンタノン）、エーテル類（例えば、ジオキサン、および、テトラヒドロフラン）、脂肪族炭化水素類（例えば、ヘキサン）、脂環式炭化水素類（例えば、シクロヘキサン）、芳香族炭化水素類（例えば、トルエン、キシレン、および、トリメチルベンゼン）、ハロゲン化炭素類（例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、および、クロロトルエン）、エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、および、酢酸ブチル）、水、アルコール類（例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、および、シクロヘキサノール）、セロソルブ類（例えば、メチルセロソルブ、および、エチルセロソルブ）、セロソルブアセテート類、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）、アミド類（例えば、ジメチルホルムアミド、および、ジメチルアセトアミド）が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。The polymerizable liquid crystal composition preferably contains an organic solvent from the viewpoint of workability for forming an optically anisotropic layer.
Examples of organic solvents include ketones (eg, acetone, 2-butanone, methylethylketone, methylisobutylketone, cyclohexanone, and cyclopentanone), ethers (eg, dioxane, and tetrahydrofuran), and aliphatic hydrocarbons. (e.g., hexane), alicyclic hydrocarbons (e.g., cyclohexane), aromatic hydrocarbons (e.g., toluene, xylene, and trimethylbenzene), halogenated carbons (e.g., dichloromethane, dichloroethane, dichlorobenzene, and chlorotoluene), esters (e.g., methyl acetate, ethyl acetate, and butyl acetate), water, alcohols (e.g., ethanol, isopropanol, butanol, and cyclohexanol), cellosolves (e.g., methyl cellosolve, and ethyl cellosolve), cellosolve acetates, sulfoxides (e.g., dimethylsulfoxide), amides (e.g., dimethylformamide and dimethylacetamide), and these may be used singly or two or more may be used together.
重合性液晶組成物は、上述した成分以外の成分を含んでいてもよく、例えば、上述した特定液晶化合物以外の液晶化合物、界面活性剤、チルト角制御剤、配向助剤、可塑剤、および、架橋剤が挙げられる。 The polymerizable liquid crystal composition may contain components other than the components described above, for example, a liquid crystal compound other than the specific liquid crystal compound described above, a surfactant, a tilt angle control agent, an alignment aid, a plasticizer, and A cross-linking agent may be mentioned.
光学異方性層は、上述した重合性液晶組成物を用いて形成される。
光学異方性層の製造方法は特に制限されないが、例えば、所定の基板（例えば、後述する偏光子、後述する支持体、または、配向膜を有する支持体）に、重合性液晶組成物を塗布して塗膜を形成し、塗膜に対して配向処理を施して特定液晶化合物を所定の配向状態とした後、塗膜に対して硬化処理を施す方法が挙げられる。The optically anisotropic layer is formed using the polymerizable liquid crystal composition described above.
The method for producing the optically anisotropic layer is not particularly limited, but for example, a predetermined substrate (for example, a polarizer described later, a support described later, or a support having an alignment film) is coated with a polymerizable liquid crystal composition. to form a coating film, subjecting the coating film to alignment treatment to bring the specific liquid crystal compound into a predetermined alignment state, and then subjecting the coating film to curing treatment.
上記塗布は、公知の方法（例えば、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、および、ダイコーティング法）により実施できる。 The coating can be performed by known methods (eg, wire bar coating method, extrusion coating method, direct gravure coating method, reverse gravure coating method, and die coating method).
配向処理は、室温（例えば、２０～２５℃）で乾燥させる、または、加熱することにより行うことができる。配向処理で形成される液晶相は、サーモトロピック性液晶化合物の場合、一般に温度または圧力の変化により転移させることができる。リオトロピック性をもつ液晶化合物の場合には、溶媒量の組成比によっても転移させることができる。
配向処理が加熱温度である場合、加熱時間（加熱熟成時間）は、１０秒間～５分間が好ましく、１０秒間～３分間がより好ましく、１０秒間～２分間がさらに好ましい。Orientation treatment can be performed by drying at room temperature (eg, 20 to 25° C.) or by heating. In the case of a thermotropic liquid crystal compound, the liquid crystal phase formed by alignment treatment can generally be caused to transition by a change in temperature or pressure. In the case of a liquid crystal compound having lyotropic properties, transition can also be achieved by changing the composition ratio of the amount of solvent.
When the orientation treatment is at a heating temperature, the heating time (heat aging time) is preferably 10 seconds to 5 minutes, more preferably 10 seconds to 3 minutes, even more preferably 10 seconds to 2 minutes.
塗膜に対する硬化処理（活性エネルギー線の照射（光照射処理）および／または加熱処理）は、特定液晶化合物の配向を固定するための固定化処理ということもできる。
なかでも、光照射処理を実施することが好ましい。光照射による重合においては、紫外線を用いることが好ましい。
照射量は、１０ｍＪ／ｃｍ２～５０Ｊ／ｃｍ２が好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ２～５Ｊ／ｃｍ２がより好ましく、３０ｍＪ／ｃｍ２～３Ｊ／ｃｍ２がさらに好ましく、５０～１０００ｍＪ／ｃｍ２が特に好ましい。
また、重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射処理を実施してもよい。
なお、上述したように、光学異方性層は、後述する支持体上、および、後述する偏光子上に形成できる。The curing treatment (activation energy ray irradiation (light irradiation treatment) and/or heat treatment) on the coating film can also be said to be a fixing treatment for fixing the orientation of the specific liquid crystal compound.
Among them, it is preferable to carry out light irradiation treatment. In polymerization by light irradiation, it is preferable to use ultraviolet rays.
The irradiation dose is preferably 10 mJ/cm 2 to 50 J/cm 2 , more preferably 20 mJ/cm 2 to 5 J/cm 2 , still more preferably 30 mJ/cm 2 to 3 J/cm 2 , particularly 50 to 1000 mJ/cm 2 . preferable.
Moreover, in order to accelerate the polymerization reaction, light irradiation treatment may be performed under heating conditions.
In addition, as described above, the optically anisotropic layer can be formed on a support to be described later and on a polarizer to be described later.
光学異方性層の厚みは特に制限されず、１～５μｍが好ましく、１～４μｍがより好ましく、１～３μｍがさらに好ましい。 The thickness of the optically anisotropic layer is not particularly limited, and is preferably 1 to 5 μm, more preferably 1 to 4 μm, even more preferably 1 to 3 μm.
光学異方性層は、ポジティブＡプレートであることが好ましい。
なお、本明細書において、ポジティブＡプレートは以下のように定義する。ポジティブＡプレート（正のＡプレート）は、フィルム面内の遅相軸方向（面内での屈折率が最大となる方向）の屈折率をｎｘ、面内の遅相軸と面内で直交する方向の屈折率をｎｙ、厚さ方向の屈折率をｎｚとしたとき、式（Ａ１）の関係を満たすものである。なお、ポジティブＡプレートはＲｔｈが正の値を示す。
式（Ａ１） ｎｘ＞ｎｙ≒ｎｚ
なお、上記「≒」とは、両者が完全に同一である場合だけでなく、両者が実質的に同一である場合も包含する。「実質的に同一」とは、例えば、（ｎｙ－ｎｚ）×ｄ（ただし、ｄはフィルムの厚みである）が、－１０～１０ｎｍ、好ましくは－５～５ｎｍの場合も「ｎｙ≒ｎｚ」に含まれる。The optically anisotropic layer is preferably a positive A plate.
In addition, in this specification, a positive A plate is defined as follows. The positive A plate (positive A plate) has a refractive index of nx in the slow axis direction in the plane of the film (the direction in which the refractive index is maximized in the plane), and is orthogonal to the in-plane slow axis in the plane. When the refractive index in the direction is ny and the refractive index in the thickness direction is nz, the relationship of formula (A1) is satisfied. Note that the positive A plate has a positive Rth value.
Formula (A1) nx>ny≈nz
Note that the above "≈" includes not only the case where both are completely the same, but also the case where both are substantially the same. “Substantially the same” means, for example, that (ny−nz)×d (where d is the thickness of the film) is −10 to 10 nm, preferably −5 to 5 nm, and “ny≈nz”. include.
ポジティブＡプレートを得るには、棒状の重合性液晶化合物を水平配向させることにより得ることができる。ポジティブＡプレートの製造方法の詳細は、例えば、特開２００８－２２５２８１号公報、および、特開２００８－０２６７３０号公報などの記載を参酌できる。 A positive A plate can be obtained by horizontally aligning a rod-shaped polymerizable liquid crystal compound. Details of the method for manufacturing the positive A plate can be referred to, for example, JP-A-2008-225281 and JP-A-2008-026730.
上記光学異方性層（ポジティブＡプレート）は、λ／４板として機能することが好ましい。
λ／４板は、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に（または、円偏光を直線偏光に）変換する機能を有する板であり、特定の波長λｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（λ）がＲｅ（λ）＝λ／４を満たす板のことをいう。
この式は、可視光域のいずれかの波長（例えば、５５０ｎｍ）において達成されていればよいが、波長５５０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（５５０）が、１１０ｎｍ≦Ｒｅ（５５０）≦１６０ｎｍの関係を満たすことが好ましく、１１０ｎｍ≦Ｒｅ（５５０）≦１５０ｎｍを満たすことがより好ましい。The optically anisotropic layer (positive A plate) preferably functions as a λ/4 plate.
A λ/4 plate is a plate that has the function of converting linearly polarized light of a specific wavelength into circularly polarized light (or circularly polarized light into linearly polarized light), and the in-plane retardation Re(λ) at a specific wavelength λnm is A plate that satisfies Re(λ)=λ/4.
This formula may be achieved at any wavelength in the visible light range (for example, 550 nm), but the in-plane retardation Re (550) at a wavelength of 550 nm satisfies the relationship of 110 nm ≤ Re (550) ≤ 160 nm. preferably 110 nm≦Re(550)≦150 nm.
また、光学異方性層をポジティブＣプレートとしてもよい。
なお、本明細書において、ポジティブＣプレートは以下のように定義する。ポジティブＣプレート（正のＣプレート）は、フィルム面内の遅相軸方向（面内での屈折率が最大となる方向）の屈折率をｎｘ、面内の遅相軸と面内で直交する方向の屈折率をｎｙ、厚さ方向の屈折率をｎｚとしたとき、式（Ａ２）の関係を満たすものである。なお、ポジティブＣプレートはＲｔｈが負の値を示す。
式（Ａ２） ｎｘ≒ｎｙ＜ｎｚ
なお、上記「≒」とは、両者が完全に同一である場合だけでなく、両者が実質的に同一である場合も包含する。「実質的に同一」とは、例えば、（ｎｘ－ｎｙ）×ｄ（ただし、ｄはフィルムの厚みである）が、－１０～１０ｎｍ、好ましくは－５～５ｎｍの場合も「ｎｘ≒ｎｙ」に含まれる。
また、ポジティブＣプレートでは、上記の定義より、Ｒｅ≒０となる。Also, the optically anisotropic layer may be a positive C plate.
In addition, in this specification, a positive C plate is defined as follows. A positive C plate (positive C plate) has a refractive index of nx in the film in-plane slow axis direction (the direction in which the in-plane refractive index is maximum), and the in-plane slow axis is perpendicular to the in-plane When the refractive index in the direction is ny and the refractive index in the thickness direction is nz, the relation of formula (A2) is satisfied. A positive C plate has a negative Rth value.
Formula (A2) nx≈ny<nz
Note that the above "≈" includes not only the case where both are completely the same, but also the case where both are substantially the same. “Substantially the same” means, for example, that (nx−ny)×d (where d is the thickness of the film) is −10 to 10 nm, preferably −5 to 5 nm, and “nx≈ny” include.
Also, in the positive C plate, Re≈0 from the above definition.
ポジティブＣプレートを得るには、棒状の重合性液晶化合物を垂直配向させることにより得ることができる。ポジティブＣプレートの製造方法の詳細は、例えば、特開２０１７－１８７７３２号公報、特開２０１６－０５３７０９号公報、および、特開２０１５－２００８６１号公報の記載を参酌できる。 A positive C plate can be obtained by vertically aligning a rod-shaped polymerizable liquid crystal compound. For details of the method for manufacturing the positive C plate, for example, the descriptions in JP-A-2017-187732, JP-A-2016-053709, and JP-A-2015-200861 can be referred to.
＜偏光子＞
偏光子は、光を特定の直線偏光に変換する機能を有するいわゆる直線偏光子である。偏光子としては、特に限定されないが、吸収型偏光子を利用できる。
偏光子の種類は特に制限されず、通常用いられているポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする偏光子が挙げられる。例えば、ポリビニルアルコール系樹脂にヨウ素または二色性染料を吸着させ、延伸することで作製される。ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とするとは、偏光子の全質量に対するポリビニルアルコール系樹脂の含有量が５０質量％以上であることを意味する。
ポリビニルアルコール系樹脂は、－ＣＨ２－ＣＨＯＨ－という繰り返し単位を含む樹脂であり、例えば、ポリビニルアルコール、および、エチレン－ビニルアルコール共重合体が挙げられる。<Polarizer>
A polarizer is a so-called linear polarizer that has the function of converting light into a specific linear polarization. Although the polarizer is not particularly limited, an absorptive polarizer can be used.
The type of polarizer is not particularly limited, and polarizers containing a commonly used polyvinyl alcohol-based resin as a main component can be used. For example, it is produced by adsorbing iodine or a dichroic dye to a polyvinyl alcohol-based resin and stretching the resin. Having a polyvinyl alcohol-based resin as a main component means that the content of the polyvinyl alcohol-based resin is 50% by mass or more with respect to the total mass of the polarizer.
A polyvinyl alcohol-based resin is a resin containing a repeating unit of —CH 2 —CHOH—, and examples thereof include polyvinyl alcohol and ethylene-vinyl alcohol copolymers.
一方で、ポリビニルアルコール系樹脂は非常に親水的で吸水性が高く、偏光板全体の含水量に対する寄与が非常に大きい。偏光子作製時の乾燥条件の変更および偏光子の膜厚低減により含水量を調整することが可能となる。また、特開２０１５－１２９８２６号公報に記載のように、非液晶ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）基材に９μｍ厚のポリビニルアルコール層が製膜された積層体を染色、延伸することで、厚さ４μｍのポリビニルアルコール層が得られることが開示されており、このような方法を用いることも好ましい。
また、ＷＯ２０１７／１９５８３３号公報および特開２０１７－０８３８４３号公報に記載されているように、偏光子として、ポリビニルアルコールをバインダーとして用いずに、液晶化合物および二色性アゾ色素（例えば、ＷＯ２０１７／１９５８３３号公報に記載の光吸収性異方性膜に用いられる二色性アゾ色素）を用い、塗布により作製した塗布型偏光子も好ましい。On the other hand, polyvinyl alcohol-based resins are very hydrophilic and highly water absorbent, and contribute significantly to the water content of the entire polarizing plate. It is possible to adjust the water content by changing the drying conditions during the production of the polarizer and by reducing the film thickness of the polarizer. Further, as described in JP-A-2015-129826, by dyeing and stretching a laminate in which a polyvinyl alcohol layer having a thickness of 9 μm is formed on a non-liquid crystal PET (polyethylene terephthalate) base material, a thickness of 4 μm is obtained. It is disclosed that a polyvinyl alcohol layer is obtained, and the use of such a method is also preferred.
Further, as described in WO2017/195833 and JP-A-2017-083843, as a polarizer, without using polyvinyl alcohol as a binder, a liquid crystal compound and a dichroic azo dye (e.g., WO2017/195833 A coated polarizer prepared by coating using a dichroic azo dye used in a light-absorbing anisotropic film described in JP-A-2003-120000 is also preferable.
偏光子の厚みは特に制限されないが、５～２０μｍが好ましく、３～１５μｍがより好ましく、２～１３μｍがさらに好ましい。
偏光子厚みを薄くすることで、表示装置の薄型化できるだけでなく、含水量をより下げることが可能となり、表示装置の耐久性をさらに向上することが可能となる。Although the thickness of the polarizer is not particularly limited, it is preferably 5 to 20 μm, more preferably 3 to 15 μm, even more preferably 2 to 13 μm.
By reducing the thickness of the polarizer, it is possible not only to make the display device thinner, but also to further reduce the water content, thereby further improving the durability of the display device.
なお、偏光板中において偏光子の透過軸と光学異方性層の遅相軸との関係は特に制限されない。例えば、偏光子の吸収軸と光学異方性層の遅相軸とのなす角度は４５±１０°の範囲（３５～５５°）が好ましい。
偏光板を反射防止用途に適用する場合、光学異方性層がλ／４板で、かつ、偏光子の透過軸（または吸収軸）と光学異方性層の遅相軸とのなす角度は４５±１０°の範囲（３５～５５°）が好ましい。
また、偏光板をＩＰＳ（Ｉｎ－Ｐｌａｎｅ－Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）液晶の斜め視野角の光学補償用途に適用する場合、光学異方性層がλ／４板のポジティブＡプレートとポジティブＣプレートとの複層構造であり、かつ、偏光子の透過軸と光学異方性層の遅相軸とのなす角度は０±１０°の範囲（－１０～１０°）または９０±１０°の範囲（８０～１００°）が好ましい。The relationship between the transmission axis of the polarizer and the slow axis of the optically anisotropic layer in the polarizing plate is not particularly limited. For example, the angle between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the optically anisotropic layer is preferably in the range of 45±10° (35° to 55°).
When the polarizing plate is used for antireflection purposes, the optically anisotropic layer is a λ/4 plate, and the angle formed by the transmission axis (or absorption axis) of the polarizer and the slow axis of the optically anisotropic layer is A range of 45±10° (35-55°) is preferred.
In addition, when the polarizing plate is applied to optical compensation applications for oblique viewing angles of IPS (In-Plane-Switching) liquid crystals, the optically anisotropic layer has a multilayer structure of a positive A plate and a positive C plate with a λ/4 plate. and the angle formed by the transmission axis of the polarizer and the slow axis of the optically anisotropic layer is in the range of 0±10° (−10 to 10°) or in the range of 90±10° (80 to 100° ) is preferred.
＜その他の層＞
本発明の偏光板は、上述した、バリア層、光学異方性層、および、偏光子以外の他の部材を有していてもよい。<Other layers>
The polarizing plate of the present invention may have members other than the barrier layer, optically anisotropic layer, and polarizer described above.
（支持体）
偏光板は、上記光学異方性層を支持するための支持体を有していてもよい。
支持体は、透明であるのが好ましく、具体的には光透過率が８０％以上であるのが好ましい。(support)
The polarizing plate may have a support for supporting the optically anisotropic layer.
The support is preferably transparent, and specifically preferably has a light transmittance of 80% or more.
支持体としては、例えば、ガラス基板およびポリマーフィルムが挙げられる。
ポリマーフィルムの材料としては、セルロース系ポリマー；ポリメチルメタクリレート、ラクトン環含有重合体などのアクリル酸エステル重合体を有する（メタ）アクリル系ポリマー；熱可塑性ノルボルネン系ポリマー；ポリカーボネート系ポリマー；ポリエチレンテレフタレート、および、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系ポリマー；ポリスチレン、および、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）などのスチレン系ポリマー；ポリエチレン、ポリプロピレン、および、エチレン・プロピレン共重合体などのポリオレフィン系ポリマー；、塩化ビニル系ポリマー；ナイロン、および、芳香族ポリアミドなどのアミド系ポリマー；イミド系ポリマー；スルホン系ポリマー；ポリエーテルスルホン系ポリマー；ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー；ポリフェニレンスルフィド系ポリマー；塩化ビニリデン系ポリマー；ビニルアルコール系ポリマー；ビニルブチラール系ポリマー；アリレート系ポリマー；ポリオキシメチレン系ポリマー；エポキシ系ポリマー；またはこれらのポリマーを混合したポリマーが挙げられる。
また、上述した偏光子がこのような支持体を兼ねる態様であってもよい。Supports include, for example, glass substrates and polymeric films.
Materials for the polymer film include cellulose-based polymers; (meth)acrylic polymers having acrylic acid ester polymers such as polymethyl methacrylate and lactone ring-containing polymers; thermoplastic norbornene-based polymers; polycarbonate-based polymers; , polyester-based polymers such as polyethylene naphthalate; styrene-based polymers such as polystyrene and acrylonitrile-styrene copolymers (AS resins); polyolefin-based polymers such as polyethylene, polypropylene, and ethylene-propylene copolymers; Vinyl-based polymer; nylon and amide-based polymer such as aromatic polyamide; imide-based polymer; sulfone-based polymer; polyethersulfone-based polymer; polyetheretherketone-based polymer; polyphenylene sulfide-based polymer; vinyl butyral-based polymer; arylate-based polymer; polyoxymethylene-based polymer; epoxy-based polymer;
Moreover, the above-described polarizer may also serve as such a support.
支持体の厚みは特に制限されないが、５～８０μｍが好ましく、１０～４０μｍがより好ましい。 Although the thickness of the support is not particularly limited, it is preferably 5 to 80 μm, more preferably 10 to 40 μm.
（配向膜）
偏光板は、上述した任意の支持体を有する場合、支持体と光学異方性層との間に、配向膜を有するのが好ましい。なお、上述した支持体が配向膜を兼ねる態様であってもよい。(Alignment film)
When the polarizing plate has any of the supports mentioned above, it preferably has an alignment film between the support and the optically anisotropic layer. In addition, the above-described support may also serve as an alignment film.
光学異方性層の一態様であるポジティブＡプレートを形成するためには、特定液晶化合物の分子を所望の配向状態にするための技術が用いられ、例えば、配向膜を利用して、特定液晶化合物を所望の方向に配向させる技術が一般的である。
配向膜としては、ポリマーなどの有機化合物を含む層のラビング処理膜や無機化合物の斜方蒸着膜、マイクログルーブを有する膜、または、ω－トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、もしくは、ステアリル酸メチルなどの有機化合物のラングミュア・ブロジェット法によるＬＢ（Langmuir-Blodgett）膜を累積させた膜が挙げられる。
さらに、配向膜としては、光の照射で配向機能が生じる光配向膜も挙げられる。In order to form a positive A plate, which is one aspect of an optically anisotropic layer, a technique is used to bring molecules of a specific liquid crystal compound into a desired alignment state. Techniques for orienting a compound in a desired direction are common.
As the alignment film, a rubbed film of a layer containing an organic compound such as a polymer, an oblique deposition film of an inorganic compound, a film having microgrooves, or ω-tricosanoic acid, dioctadecylmethylammonium chloride, or methyl stearate. A film obtained by accumulating LB (Langmuir-Blodgett) films by the Langmuir-Blodgett method of organic compounds such as .
Furthermore, as the alignment film, a photo-alignment film in which an alignment function is generated by irradiation with light is also included.
配向膜としては、ポリマーなどの有機化合物を含む層（ポリマー層）の表面をラビング処理して形成されたものを好ましく用いることができる。ラビング処理は、ポリマー層の表面を紙または布で一定方向（好ましくは支持体の長手方向）に数回こすることにより実施される。配向膜の形成に使用するポリマーとしては、ポリイミド、ポリビニルアルコール、特許第３９０７７３５号公報の段落００７１～００９５に記載の変性ポリビニルアルコール、および、特開平９－１５２５０９号公報に記載された重合性基を有するポリマーが好ましい。
配向膜の厚さは、配向機能を発揮することができれば特に制限されないが、０．０１～５μｍが好ましく、０．０５～２μｍがより好ましい。As the alignment film, one formed by rubbing the surface of a layer (polymer layer) containing an organic compound such as a polymer can be preferably used. The rubbing treatment is carried out by rubbing the surface of the polymer layer with paper or cloth several times in a given direction (preferably in the longitudinal direction of the support). Polymers used for forming the alignment film include polyimide, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol described in paragraphs 0071 to 0095 of Japanese Patent No. 3907735, and polymerizable groups described in JP-A-9-152509. Polymers with
The thickness of the alignment film is not particularly limited as long as the alignment function can be exhibited, but is preferably 0.01 to 5 μm, more preferably 0.05 to 2 μm.
配向膜としては、光配向性の素材に偏光または非偏光を照射して配向層とした、いわゆる光配向膜（光配向層）を用いることも好ましい。
光配向膜には、垂直方向または斜め方向から偏光照射する工程、または、斜め方向から非偏光照射する工程により配向規制力を付与することが好ましい。
光配向膜を利用することで、特定液晶化合物を優れた対称性で水平配向させることが可能である。そのため、光配向膜を利用して形成されたポジティブＡプレートは、特にＩＰＳ（In-Place-Switching）モード液晶表示装置のように駆動液晶のプレ傾斜角が必要ない液晶表示装置における光学補償に有用である。As the alignment film, it is also preferable to use a so-called photo-alignment film (photo-alignment layer) in which a photo-alignment material is irradiated with polarized or non-polarized light to form an alignment layer.
It is preferable to impart an alignment regulating force to the photo-alignment film by a step of irradiating polarized light from a vertical direction or an oblique direction, or a step of irradiating non-polarized light from an oblique direction.
By using a photo-alignment film, it is possible to horizontally align the specific liquid crystal compound with excellent symmetry. Therefore, a positive A plate formed using a photo-alignment film is particularly useful for optical compensation in liquid crystal display devices such as IPS (In-Place-Switching) mode liquid crystal display devices that do not require a pre-tilt angle of the driving liquid crystal. is.
光配向膜に用いられる光配向材料としては、例えば、特開２００６－２８５１９７号公報、特開２００７－０７６８３９号公報、特開２００７－１３８１３８号公報、特開２００７－０９４０７１号公報、特開２００７－１２１７２１号公報、特開２００７－１４０４６５号公報、特開２００７－１５６４３９号公報、特開２００７－１３３１８４号公報、特開２００９－１０９８３１号公報、特許第３８８３８４８号、特許第４１５１７４６号に記載のアゾ化合物、特開２００２－２２９０３９号公報に記載の芳香族エステル化合物、特開２００２－２６５５４１号公報、特開２００２－３１７０１３号公報に記載の光配向性単位を有するマレイミドおよび／またはアルケニル置換ナジイミド化合物、特許第４２０５１９５号、特許第４２０５１９８号に記載の光架橋性シラン誘導体、特表２００３－５２０８７８号公報、特表２００４－５２９２２０号公報、特許第４１６２８５０号に記載の光架橋性ポリイミド、ポリアミド、またはエステル、特開平９－１１８７１７号公報、特表平１０－５０６４２０号公報、特表２００３－５０５５６１号公報、国際公開第２０１０/１５０７４８号、特開２０１３－１７７５６１号公報、特開２０１４－１２８２３号公報に記載の光二量化可能な化合物、特にシンナメート化合物、カルコン化合物、および、クマリン化合物が挙げられる。
特に好ましい例としては、アゾ化合物、光架橋性ポリイミド、ポリアミド、ポリエステル、シンナメート化合物、および、カルコン化合物が挙げられる。As the photo-alignment material used in the photo-alignment film, for example, JP-A-2006-285197, JP-A-2007-076839, JP-A-2007-138138, JP-A-2007-094071, JP-A-2007- 121721, JP 2007-140465, JP 2007-156439, JP 2007-133184, JP 2009-109831, JP 3883848, the azo compound described in JP 4151746 , Aromatic ester compounds described in JP-A-2002-229039, JP-A-2002-265541, maleimide and / or alkenyl-substituted nadimide compound having a photo-orientation unit described in JP-A-2002-317013, patent No. 4205195, a photocrosslinkable silane derivative described in Patent No. 4205198, a photocrosslinkable polyimide, a polyamide, or an ester described in JP 2003-520878, JP 2004-529220, JP 4162850, Described in JP-A-9-118717, JP-A-10-506420, JP-A-2003-505561, International Publication No. 2010/150748, JP-A-2013-177561, JP-A-2014-12823 of photodimerizable compounds, particularly cinnamate compounds, chalcone compounds, and coumarin compounds.
Particularly preferred examples include azo compounds, photocrosslinkable polyimides, polyamides, polyesters, cinnamate compounds, and chalcone compounds.
配向膜の厚さは特に制限されないが、支持体に存在しうる表面凹凸を緩和して均一な膜厚の光学異方性層を形成するという点から、０．０１～１０μｍが好ましく、０．０１～１μｍがより好ましく、０．０１～０．５μｍがさらに好ましい。 Although the thickness of the alignment film is not particularly limited, it is preferably 0.01 to 10 μm, and 0.01 to 10 μm, from the viewpoint of alleviating surface irregularities that may exist on the support and forming an optically anisotropic layer with a uniform thickness. 01 to 1 μm is more preferable, and 0.01 to 0.5 μm is even more preferable.
（トラップ層）
偏光板は、アンモニアをトラップする目的で、カルボン酸基を有する化合物を含む塩基トラップ層を有していてもよい。
カルボン酸基を有する化合物を粘着層およびバリア層あるいはポジティブＣプレートなどの層に含有させて塩基トラップ層とすることも可能である。
カルボン酸基を有する化合物としては、他層への拡散を抑止するため、ポリアクリル酸が好ましい。(trap layer)
The polarizing plate may have a base trapping layer containing a compound having a carboxylic acid group for the purpose of trapping ammonia.
It is also possible to incorporate a compound having a carboxylic acid group into an adhesive layer, a barrier layer, or a layer such as a positive C plate to form a base trap layer.
As the compound having a carboxylic acid group, polyacrylic acid is preferable in order to suppress diffusion to other layers.
（偏光子保護フィルム）
偏光板は、偏光子の表面上に、偏光子保護フィルムを有していてもよい。
偏光子保護フィルムは、偏光子の片面上（光学異方性層側とは反対側の表面上）にのみ配置されていてもよいし、偏光子の両面上に配置されていてもよい。
偏光子保護フィルムの構成は特に制限されず、例えば、いわゆる透明支持体またはハードコート層であっても、透明支持体とハードコート層との積層体であってもよい。
ハードコート層としては、公知の層を使用でき、例えば、多官能モノマーを重合硬化して得られる層であってもよい。
また、透明支持体としては、公知の透明支持体を使用でき、例えば、透明支持体を形成する材料としては、トリアセチルセルロースに代表される、セルロース系ポリマー（以下、「セルロースアシレート」という。）、熱可塑性ノルボルネン系樹脂（日本ゼオン（株）製のゼオネックス、ゼオノア、ＪＳＲ（株）製のアートン）、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、および、ポリスチレン系樹脂が挙げられる。熱可塑性ノルボルネン系樹脂およびポリスチレン系樹脂などの含水しにくい樹脂は、偏光板のトータル含水量を抑制するためには好ましい。
偏光子保護フィルムの厚みは特に制限されないが、偏光板の厚みを薄くできる点から、４０μｍ以下が好ましく、２５μｍ以下がより好ましく、１０μｍ以下がさらに好ましく、５μｍ以下が特に好ましい。下限は特に制限されないが、１μｍ以上の場合が多い。(polarizer protective film)
The polarizing plate may have a polarizer protective film on the surface of the polarizer.
The polarizer protective film may be arranged only on one surface of the polarizer (on the surface opposite to the optically anisotropic layer), or may be arranged on both surfaces of the polarizer.
The structure of the polarizer protective film is not particularly limited, and may be, for example, a so-called transparent support, a hard coat layer, or a laminate of a transparent support and a hard coat layer.
As the hard coat layer, a known layer can be used, and for example, a layer obtained by polymerizing and curing a polyfunctional monomer may be used.
As the transparent support, a known transparent support can be used. For example, the material for forming the transparent support is a cellulose-based polymer (hereinafter referred to as "cellulose acylate" typified by triacetyl cellulose). ), thermoplastic norbornene-based resins (ZEONEX and ZEONOR manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., ARTON manufactured by JSR Corporation), acrylic resins, polyester-based resins, and polystyrene-based resins. Thermoplastic norbornene-based resins, polystyrene-based resins, and other resins that are difficult to absorb water are preferable for suppressing the total water content of the polarizing plate.
Although the thickness of the polarizer protective film is not particularly limited, it is preferably 40 µm or less, more preferably 25 µm or less, even more preferably 10 µm or less, and particularly preferably 5 µm or less, in order to reduce the thickness of the polarizing plate. Although the lower limit is not particularly limited, it is often 1 μm or more.
各層の間の密着性担保のために、各層の間に粘着層または接着層を配置してもよい。さらに、各層の間に透明支持体を配置してもよい。
偏光板は、上述した特定液晶化合物を含む重合性液晶組成物を用いて形成される光学異方性層以外の他の光学異方性層を有していてもよい。
他の光学異方性層は、Ａプレートであっても、Ｃプレートであってもよい。An adhesive layer or adhesive layer may be arranged between the layers to ensure the adhesion between the layers. Furthermore, a transparent support may be placed between each layer.
The polarizing plate may have an optically anisotropic layer other than the optically anisotropic layer formed using the polymerizable liquid crystal composition containing the specific liquid crystal compound described above.
Other optically anisotropic layers may be A-plates or C-plates.
偏光板の含水量は特に制限されないが、５．０ｇ／ｍ２以下が好ましく、３．０ｇ／ｍ２以下がより好ましく、１．５ｇ／ｍ２以下がさらに好ましく、０．８ｇ／ｍ２以下が特に好ましい。The water content of the polarizing plate is not particularly limited, but is preferably 5.0 g/m 2 or less, more preferably 3.0 g/m 2 or less, still more preferably 1.5 g/m 2 or less, and 0.8 g/m 2 or less. is particularly preferred.
＜積層体＞
上述した偏光板は他の部材と組み合わせて積層体としてもよい。
積層体の好ましい態様の１つとしては、２枚の基板と、２枚の基板の間に配置された上記偏光板とを有する積層体であって、基板の透湿度が１０－３ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下である、積層体が挙げられる。<Laminate>
The polarizing plate described above may be combined with other members to form a laminate.
One preferred embodiment of the laminate is a laminate having two substrates and the above polarizing plate disposed between the two substrates, wherein the substrate has a moisture permeability of 10 −3 g/m A laminate having a lifespan of 2 ·day or less can be mentioned.
上記積層体中の基板の透湿度は、１０－３ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であることが好ましい。なかでも、積層体が適用される有機電界発光装置および液晶表示装置などの耐久性の点で、１０－４ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下がより好ましく、１０－５ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下がさらに好ましい。下限は特に制限されないが、１０－１０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以上の場合が多い。
基板の透湿度の測定方法は、以下の通りである。測定温度４０℃、相対湿度９０％の条件下で、水蒸気透過率測定装置（ＭＯＣＯＮ，ＩＮＣ．製のＡＱＵＡＴＲＡＮ２（商標登録））を用いて測定する。The moisture permeability of the substrate in the laminate is preferably 10 −3 g/m 2 ·day or less. Among them, from the viewpoint of durability of organic electroluminescent devices and liquid crystal display devices to which the laminate is applied, 10 −4 g/m 2 ·day or less is more preferable, and 10 −5 g/m 2 ·day or less is preferable. More preferred. Although the lower limit is not particularly limited, it is often 10 −10 g/m 2 ·day or more.
A method for measuring the moisture permeability of the substrate is as follows. It is measured using a water vapor transmission rate measuring device (AQUATRAN2 (registered trademark) manufactured by MOCON, INC.) under conditions of a measurement temperature of 40°C and a relative humidity of 90%.
基板を構成する材料は特に制限されず、無機物であっても、有機物であってもよい。
基板としては、ガラス基板、および、バリアフィルムが挙げられる。より具体的には、有機電界発光装置に用いられる封止ガラス、液晶セル中のガラス、および、表面カバーガラスなどのガラス基板、並びに、ハイバリアフィルムおよび有機電界発光装置に用いられるバリアフィルムなどのバリアフィルムが挙げられる。
基板は、単層構造であってもよいし、複層構造であってもよい。Materials constituting the substrate are not particularly limited, and may be inorganic or organic.
Substrates include glass substrates and barrier films. More specifically, sealing glass used in organic electroluminescent devices, glass in liquid crystal cells, glass substrates such as surface cover glass, and barriers such as high barrier films and barrier films used in organic electroluminescent devices film.
The substrate may have a single-layer structure or a multi-layer structure.
基板は、透明であることが好ましく、いわゆる透明基板であることが好ましい。
なお、本明細書において、「透明」とは、可視光の透過率が６０％以上であることを示し、８０％以上が好ましく、９０％以上がより好ましい。上限は特に制限されないが、１００％未満の場合が多い。The substrate is preferably transparent, preferably a so-called transparent substrate.
In this specification, the term “transparent” means that the transmittance of visible light is 60% or more, preferably 80% or more, and more preferably 90% or more. Although the upper limit is not particularly limited, it is often less than 100%.
基板の厚さは特に制限されないが、薄型化の点から、８００μｍ以下が好ましく、１００μｍ以下がより好ましい。下限は特に制限されないが、１０μｍ以上が好ましい。 Although the thickness of the substrate is not particularly limited, it is preferably 800 μm or less, more preferably 100 μm or less, from the viewpoint of thinning. Although the lower limit is not particularly limited, it is preferably 10 μm or more.
＜液晶表示装置、有機電界発光装置＞
上記偏光板は、有機電界発光装置（好ましくは、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）表示装置）、および、液晶表示装置などに好ましく用いることができる。<Liquid crystal display device, organic electroluminescence device>
The polarizing plate can be preferably used for an organic electroluminescence device (preferably, an organic EL (electroluminescence) display device), a liquid crystal display device, and the like.
（液晶表示装置）
本発明の液晶表示装置は、画像表示装置の一例であり、上述した本発明の偏光板と、液晶セルとを有する。
なお、本発明においては、液晶セルの両側に設けられる偏光子のうち、フロント側の偏光子として本発明の偏光板中の偏光子を用いるのが好ましく、フロント側およびリア側の偏光子として本発明の偏光板中の偏光子を用いるのがより好ましい。また、偏光板に含まれる上記光学異方性層は、液晶セル側に配置されることが好ましい。また、フロント側の偏光子として本発明の偏光板中の偏光子を用いる場合、偏光板に含まれる上記バリア層は、液晶セル側に配置されることが好ましい。
すなわち、偏光板中の光学異方性層は、光学補償フィルムとして好適に使用できる。(Liquid crystal display device)
The liquid crystal display device of the present invention is an example of an image display device, and includes the polarizing plate of the present invention described above and a liquid crystal cell.
In the present invention, among the polarizers provided on both sides of the liquid crystal cell, the polarizer in the polarizing plate of the present invention is preferably used as the front polarizer, and the present polarizer is used as the front and rear polarizers. It is more preferred to use a polarizer in the inventive polarizer. Moreover, the optically anisotropic layer contained in the polarizing plate is preferably arranged on the liquid crystal cell side. When the polarizer in the polarizing plate of the present invention is used as the polarizer on the front side, the barrier layer contained in the polarizing plate is preferably arranged on the liquid crystal cell side.
That is, the optically anisotropic layer in the polarizing plate can be suitably used as an optical compensation film.
以下に、液晶表示装置を構成する液晶セルについて詳述する。
液晶表示装置に利用される液晶セルは、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モード、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ Ｂｅｎｄ）モード、ＩＰＳ（Ｉｎ－Ｐｌａｃｅ－Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モード、または、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）であることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
ＴＮモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に水平配向し、さらに６０～１２０゜にねじれ配向している。ＴＮモードの液晶セルは、カラーＴＦＴ液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
ＶＡモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。ＶＡモードの液晶セルには、（１）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のＶＡモードの液晶セル（特開平２－１７６６２５号公報記載）に加えて、（２）視野角拡大のため、ＶＡモードをマルチドメイン化した（ＭＶＡモードの）液晶セル（ＳＩＤ９７、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ ｔｅｃｈ．Ｐａｐｅｒｓ（予稿集）２８（１９９７）８４５記載）、（３）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード（ｎ－ＡＳＭモード）の液晶セル（日本液晶討論会の予稿集５８～５９（１９９８）記載）および（４）ＳＵＲＶＩＶＡＬモードの液晶セル（ＬＣＤインターナショナル９８で発表）が含まれる。また、ＰＶＡ（Ｐａｔｔｅｒｎｅｄ Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型、光配向型（Ｏｐｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）、および、ＰＳＡ（Ｐｏｌｙｍｅｒ－Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）のいずれであってもよい。これらのモードの詳細については、特開２００６－２１５３２６号公報、および特表２００８－５３８８１９号公報に詳細な記載がある。
ＩＰＳモードの液晶セルは、棒状液晶性分子が基板に対して実質的に平行に配向しており、基板面に平行な電界が印加することで液晶性分子が平面的に応答する。ＩＰＳモードは電界無印加状態で黒表示となり、上下一対の偏光板の吸収軸は直交している。光学補償シート（光学補償フィルム）を用いて、斜め方向での黒表示時の漏れ光を低減させ、視野角を改良する方法が、特開平１０－０５４９８２号公報、特開平１１－２０２３２３号公報、特開平９－２９２５２２号公報、特開平１１－１３３４０８号公報、特開平１１－３０５２１７号公報、および、特開平１０－３０７２９１号公報に開示されている。The liquid crystal cell constituting the liquid crystal display device will be described in detail below.
Liquid crystal cells used in liquid crystal display devices are preferably VA (Vertical Alignment) mode, OCB (Optical Compensated Bend) mode, IPS (In-Place-Switching) mode, or TN (Twisted Nematic) mode. It is not limited to these.
In the TN mode liquid crystal cell, the rod-like liquid crystalline molecules are substantially horizontally aligned when no voltage is applied, and are twisted at an angle of 60 to 120°. TN mode liquid crystal cells are most commonly used as color TFT liquid crystal display devices, and are described in many documents.
In the VA mode liquid crystal cell, rod-like liquid crystal molecules are aligned substantially vertically when no voltage is applied. VA mode liquid crystal cells include (1) a narrowly defined VA mode liquid crystal cell in which rod-like liquid crystalline molecules are aligned substantially vertically when no voltage is applied and substantially horizontally aligned when voltage is applied (Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2-2002). 176625), and (2) a liquid crystal cell in which the VA mode is multi-domained (MVA mode) for widening the viewing angle (SID97, Digest of tech. Papers (preliminary collection) 28 (1997) 845). ), (3) A liquid crystal cell in a mode (n-ASM mode) in which rod-like liquid crystalline molecules are substantially vertically aligned when no voltage is applied and twisted multi-domain alignment is performed when voltage is applied (Proceedings of the Japan Liquid Crystal Forum 58-59 (1998)) and (4) Survival mode liquid crystal cells (presented at LCD International 98). Moreover, any of PVA (Patterned Vertical Alignment) type, optical alignment type, and PSA (Polymer-Sustained Alignment) type may be used. Details of these modes are described in Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2006-215326 and Japanese National Publication of International Patent Application No. 2008-538819.
In the IPS mode liquid crystal cell, the rod-like liquid crystal molecules are oriented substantially parallel to the substrate, and the liquid crystal molecules respond planarly by applying an electric field parallel to the substrate surface. In the IPS mode, a black display is obtained when no electric field is applied, and the absorption axes of the pair of upper and lower polarizing plates are perpendicular to each other. A method of using an optical compensatory sheet (optical compensatory film) to reduce leakage light during black display in an oblique direction and improve the viewing angle is disclosed in JP-A-10-054982, JP-A-11-202323, This is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 9-292522, 11-133408, 11-305217, and 10-307291.
（有機ＥＬ表示装置）
本発明の有機電界発光装置の一例である有機ＥＬ表示装置としては、例えば、視認側から、本発明の偏光板と、有機ＥＬ表示パネルとをこの順で有する態様が好適に挙げられる。その際、偏光板に含まれる光学異方性層は、有機ＥＬ表示パネル側に配置されることが好ましい。また、その際、偏光板に含まれるバリア層は、有機ＥＬ表示パネル側に配置されることが好ましい。
すなわち、本発明の偏光板は、いわゆる反射防止フィルムとして使用される。
また、有機ＥＬ表示パネルは、電極間（陰極および陽極間）に有機発光層（有機エレクトロルミネッセンス層）を挟持してなる有機ＥＬ素子を用いて構成された表示パネルである。有機ＥＬ表示パネルの構成は特に制限されず、公知の構成が採用される。(Organic EL display device)
As an organic EL display device which is an example of the organic electroluminescence device of the present invention, for example, a mode having the polarizing plate of the present invention and an organic EL display panel in this order from the viewing side can be preferably mentioned. In that case, the optically anisotropic layer contained in the polarizing plate is preferably arranged on the organic EL display panel side. Moreover, in that case, the barrier layer included in the polarizing plate is preferably arranged on the organic EL display panel side.
That is, the polarizing plate of the present invention is used as a so-called antireflection film.
Also, the organic EL display panel is a display panel configured using an organic EL element in which an organic light-emitting layer (organic electroluminescence layer) is sandwiched between electrodes (between a cathode and an anode). The configuration of the organic EL display panel is not particularly limited, and a known configuration is adopted.
以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、および、処理手順などは、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更できる。従って、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。 The present invention will be described in more detail below based on examples. The materials, amounts used, proportions, processing details, processing procedures, etc. shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the gist of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be construed as limited by the examples shown below.
＜直線偏光板１の作製＞
セルローストリアセテートフィルムＴＪ２５（富士フイルム社製：厚み２５μｍ）の支持体表面をアルカリ鹸化処理した。具体的には、５５℃の１．５規定の水酸化ナトリウム水溶液に支持体を２分間浸漬した後、支持体を室温の水洗浴槽中で洗浄し、さらに３０℃の０．１規定の硫酸を用いて中和した。中和した後、支持体を室温の水洗浴槽中で洗浄し、さらに１００℃の温風で乾燥して、偏光子保護フィルムを得た。
厚さ６０μｍのロール状ポリビニルアルコールフィルムをヨウ素水溶液中でＭＤ（Machine Direction）方向に連続して延伸し、乾燥して厚さ１３μｍの偏光子を得た。
上記の偏光子の片方の面に、上記偏光子保護フィルムを、下記ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）接着剤を用いて貼り合わせて、直線偏光板１を作製した。<Production of linear polarizing plate 1>
The surface of the support of a cellulose triacetate film TJ25 (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.; thickness 25 μm) was saponified with an alkali. Specifically, the support was immersed in a 1.5 N sodium hydroxide aqueous solution at 55° C. for 2 minutes, washed in a water washing bath at room temperature, and further treated with 0.1 N sulfuric acid at 30° C. neutralized using After neutralization, the support was washed in a water washing bath at room temperature and dried with warm air at 100° C. to obtain a polarizer protective film.
A rolled polyvinyl alcohol film having a thickness of 60 μm was continuously stretched in an iodine aqueous solution in the MD (Machine Direction) direction and dried to obtain a polarizer having a thickness of 13 μm.
The above polarizer protective film was attached to one surface of the above polarizer using the following PVA (polyvinyl alcohol) adhesive to prepare a linear polarizing plate 1 .
（ＰＶＡ接着剤の調製）
アセトアセチル基を有するポリビニルアルコール系樹脂（平均重合度：１２００，ケン化度：９８．５モル％，アセトアセチル化度：５モル％）１００質量部、および、メチロールメラミン２０質量部を、３０℃の温度条件下に、純水に溶解し、固形分濃度３．７質量％に調整した水溶液として、ＰＶＡ接着剤を調製した。(Preparation of PVA adhesive)
100 parts by mass of a polyvinyl alcohol-based resin having an acetoacetyl group (average degree of polymerization: 1200, degree of saponification: 98.5 mol%, degree of acetoacetylation: 5 mol%) and 20 parts by mass of methylol melamine were heated at 30°C. A PVA adhesive was prepared as an aqueous solution adjusted to a solid content concentration of 3.7% by mass by dissolving in pure water under the temperature condition of .
＜作製例１＞
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して、コア層セルロースアシレートドープとして用いるセルロースアセテート溶液を調製した。
─────────────────────────────────
コア層セルロースアシレートドープ
─────────────────────────────────
・アセチル置換度２．８８のセルロースアセテート １００質量部
・特開２０１５－２２７９５５号公報の実施例に
記載されたポリエステル化合物Ｂ １２質量部
・下記化合物Ｇ ２質量部
・メチレンクロライド（第１溶媒） ４３０質量部
・メタノール（第２溶媒） ６４質量部
─────────────────────────────────<Production example 1>
The following composition was put into a mixing tank and stirred to prepare a cellulose acetate solution used as a core layer cellulose acylate dope.
──────────────────────────────────
Core layer cellulose acylate dope──────────────────────────────────
- 100 parts by weight of cellulose acetate having a degree of acetyl substitution of 2.88 - 12 parts by weight of polyester compound B described in Examples of JP-A-2015-227955 - 2 parts by weight of compound G below - methylene chloride (first solvent) 430 Parts by mass Methanol (second solvent) 64 parts by mass────────────────────────────────────
化合物Ｇ Compound G
上記のコア層セルロースアシレートドープ９０質量部に下記のマット剤溶液を１０質量部加え、外層セルロースアシレートドープとして用いるセルロースアセテート溶液を調製した。
─────────────────────────────────
マット剤溶液
─────────────────────────────────
・平均粒子サイズ２０ｎｍのシリカ粒子
（ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２、日本アエロジル（株）製） ２質量部
・メチレンクロライド（第１溶媒） ７６質量部
・メタノール（第２溶媒） １１質量部
・上記のコア層セルロースアシレートドープ １質量部
─────────────────────────────────To 90 parts by mass of the core layer cellulose acylate dope was added 10 parts by mass of the following matting agent solution to prepare a cellulose acetate solution used as the outer layer cellulose acylate dope.
──────────────────────────────────
Matting agent solution ──────────────────────────────────
・Silica particles with an average particle size of 20 nm (AEROSIL R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 2 parts by mass ・Methylene chloride (first solvent) 76 parts by mass ・Methanol (second solvent) 11 parts by mass Rate dope 1 part by mass──────────────────────────────────
上記コア層セルロースアシレートドープおよび上記外層セルロースアシレートドープを平均孔径３４μｍのろ紙および平均孔径１０μｍの焼結金属フィルターでろ過した後、上記コア層セルロースアシレートドープとその両側に外層セルロースアシレートドープとを３層同時に流延口から２０℃のドラム上に流延した（バンド流延機）。溶媒含有率略２０質量％の状態でフィルムをドラム上から剥ぎ取り、フィルムの幅方向の両端をテンタークリップで固定し、横方向に延伸しつつ乾燥した。その後、得られたフィルムを熱処理装置のロール間を搬送することにより、さらに乾燥し、厚み２０μｍのセルロースアシレートフィルム１を作製した。得られたセルロースアシレートフィルム１のＲｅ（５５０）は０ｎｍであった。 After filtering the core layer cellulose acylate dope and the outer layer cellulose acylate dope through a filter paper having an average pore size of 34 μm and a sintered metal filter having an average pore size of 10 μm, the core layer cellulose acylate dope and the outer layer cellulose acylate dope were formed on both sides thereof. 3 layers were simultaneously cast on a drum at 20° C. from a casting port (band casting machine). The film was peeled off from the drum in a state where the solvent content was approximately 20% by mass, and both ends of the film in the width direction were fixed with tenter clips, and the film was stretched in the transverse direction and dried. After that, the obtained film was further dried by conveying it between rolls of a heat treatment apparatus, and a cellulose acylate film 1 having a thickness of 20 μm was produced. Re(550) of the obtained cellulose acylate film 1 was 0 nm.
次に、特開２０１２－１５５３０８号公報の実施例３の記載を参考に、光配向膜用塗布液１を調製し、セルロースアシレートフィルム１にワイヤーバーで塗布した。その後、得られたセルロースアシレートフィルム１を６０℃の温風で６０秒間乾燥し、厚み３００ｎｍの塗膜１を作製した。 Next, a photo-alignment film coating solution 1 was prepared with reference to the description in Example 3 of JP-A-2012-155308 and applied to the cellulose acylate film 1 with a wire bar. Thereafter, the resulting cellulose acylate film 1 was dried with hot air at 60° C. for 60 seconds to prepare a coating film 1 having a thickness of 300 nm.
続いて、下記組成のポジティブＡプレート形成用組成物Ａ１を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ１の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記重合性液晶化合物Ｘ－１ １６．００質量部
・下記特定液晶化合物Ｌ－１ ４２．００質量部
・下記特定液晶化合物Ｌ－２ ４２．００質量部
・下記重合開始剤Ｓ－１ ０．５０質量部
・下記重合性化合物Ｂ－１ ２．００質量部
・レベリング剤（下記化合物Ｔ－１） ０．２０質量部
・メチルエチルケトン（溶媒） ２３０．００質量部
・シクロペンタノン（溶媒） ７０．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――Subsequently, a composition A1 for forming a positive A plate having the following composition was prepared.
―――――――――――――――――――――――――――――――――
Composition of Composition A1 for Forming Positive A Plate ――――――――――――――――――――――――――――――――
16.00 parts by mass of the following polymerizable liquid crystal compound X-1 - 42.00 parts by mass of the following specific liquid crystal compound L-1 - 42.00 parts by mass of the following specific liquid crystal compound L-2 - 0.00 parts by mass of the following polymerization initiator S-1 50 parts by mass Polymerizable compound B-1 below 2.00 parts by mass Leveling agent (Compound T-1 below) 0.20 parts by mass Methyl ethyl ketone (solvent) 230.00 parts by mass Cyclopentanone (solvent) 70. 00 parts by mass――――――――――――――――――――――――――――――――――
化合物Ｔ－１中の各繰り返し単位に記載の数値は、全繰り返し単位に対する各繰り返し単位の含有量（質量％）を表す。 The numerical value described for each repeating unit in compound T-1 represents the content (% by mass) of each repeating unit with respect to all repeating units.
作製した塗膜１に、大気下にて超高圧水銀ランプを用いて紫外線を照射した。このとき、ワイヤーグリッド偏光子（Moxtek社製, ProFlux PPL02）を塗膜１の面と平行になるようにセットして露光し、光配向処理を行い、光配向膜１を得た。
この際、紫外線の照度はＵＶ－Ａ領域（紫外線Ａ波、波長３２０～３８０ｎｍの積算）において１０ｍＪ／ｃｍ２とした。The prepared coating film 1 was irradiated with ultraviolet rays using an ultra-high pressure mercury lamp in the atmosphere. At this time, a wire grid polarizer (ProFlux PPL02, manufactured by Moxtek) was set parallel to the surface of the coating film 1 for exposure, and photo-alignment treatment was performed to obtain a photo-alignment film 1 .
At this time, the illuminance of the ultraviolet rays was 10 mJ/cm 2 in the UV-A region (ultraviolet A waves, integrated wavelength of 320 to 380 nm).
次いで、光配向膜１上にポジティブＡプレート形成用組成物Ａ１を、バーコーターを用いて塗布した。得られた塗膜を膜面温度１００℃で２０秒間加熱熟成し、９０℃まで冷却した後に、空気下にて空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、ネマチック配向状態を固定化することによりポジティブＡプレートＡ１（光学異方性層に該当）を形成し、ポジティブＡプレートＡ１を含む光学フィルム１を製造した。Next, the composition A1 for forming a positive A plate was applied onto the photo-alignment film 1 using a bar coater. The resulting coating film was heat-aged at a film surface temperature of 100° C. for 20 seconds, cooled to 90° C., and exposed to ultraviolet rays of 300 mJ/cm 2 under air using an air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.). was irradiated to fix the nematic alignment state to form a positive A plate A1 (corresponding to an optically anisotropic layer), and an optical film 1 including the positive A plate A1 was produced.
形成されたポジティブＡプレートＡ１は、膜厚が２．５μｍであった。ポジティブＡプレートＡ１のＲｅ（５５０）は１４５ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）は７３ｎｍ、Ｒｅ（５５０）／Ｒｅ（４５０）は１．１３、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）は１．０１、光軸のチルト角は０°であり、液晶化合物はホモジニアス配向であった。 The formed positive A plate A1 had a film thickness of 2.5 μm. Positive A plate A1 has Re(550) of 145 nm, Rth(550) of 73 nm, Re(550)/Re(450) of 1.13, Re(650)/Re(550) of 1.01, and optical axis The tilt angle was 0°, and the liquid crystal compound was homogeneously aligned.
次に、上記ＰＶＡ接着剤を用いて直線偏光板１の偏光子面に対して、光学フィルム１中のセルロースアセテートフィルム１側を貼り合せて、偏光板１を得た。その際、偏光子の吸収軸とポジティブＡプレートＡ１の遅相軸とのなす角度は４５°であった。 Next, the cellulose acetate film 1 side of the optical film 1 was adhered to the polarizer surface of the linear polarizing plate 1 using the above PVA adhesive to obtain the polarizing plate 1 . At that time, the angle between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the positive A plate A1 was 45°.
＜作製例２＞
下記組成のバリア層形成用組成物Ｂ１を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
バリア層形成用組成物Ｂ１の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・アクリレート化合物Ｋ１ ５０．００質量部
・アクリレート化合物Ｋ２ ５０．００質量部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ１２７（ＢＡＳＦ社製） ３．００質量部
・レベリング剤（下記化合物Ｔ－２） ０．０１質量部
・酢酸メチル（溶媒） ８３．００質量部
・シクロヘキサノン（溶媒） １５６．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――<Production example 2>
A barrier layer-forming composition B1 having the following composition was prepared.
―――――――――――――――――――――――――――――――――
Composition of Barrier Layer-Forming Composition B1――――――――――――――――――――――――――――――――
Acrylate compound K1 50.00 parts by mass Acrylate compound K2 50.00 parts by mass Irgacure 127 (manufactured by BASF) 3.00 parts by mass Leveling agent (Compound T-2 below) 0.01 parts by mass Methyl acetate (solvent ) 83.00 parts by mass Cyclohexanone (solvent) 156.00 parts by mass ――――――――――――――――――――――――――――――――――
アクリレート化合物Ｋ１（（メタ）アクリル当量が９９ｇ／ｅｑ．、酸価が１８８．１ｍｇＫＯＨ／ｇ） Acrylate compound K1 ((meth)acrylic equivalent of 99 g/eq., acid value of 188.1 mgKOH/g)
アクリレート化合物Ｋ２（（メタ）アクリル当量が８８ｇ／ｅｑ．、酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇ） Acrylate compound K2 ((meth)acrylic equivalent of 88 g/eq., acid value of 0 mgKOH/g)
化合物Ｔ－２（各繰り返し単位に記載の数値は、全繰り返し単位に対する各繰り返し単位の含有量（質量％）を表す。） Compound T-2 (The numerical value described in each repeating unit represents the content (% by mass) of each repeating unit with respect to all repeating units.)
上記作製例１で作製した光学フィルム１中のポジティブＡプレートＡ１の表面をコロナ処理し、その上に上記バリア層形成用組成物Ｂ１をワイヤーバーコーターを使用してコーティングし、４０℃の乾燥オーブンで１分間放置させた。その後、１５０ｍＷ／ｃｍ２の高圧水銀ランプを用いて、得られた塗膜を硬化させて、バリア層Ｂ１を形成して、バリア層Ｂ１付き光学フィルム１を得た。得られたバリア層Ｂ１の厚さは、約０．８μｍであった。The surface of the positive A plate A1 in the optical film 1 produced in Production Example 1 was corona-treated, and the barrier layer-forming composition B1 was coated thereon using a wire bar coater, followed by a drying oven at 40°C. and left for 1 minute. Then, using a high-pressure mercury lamp of 150 mW/cm 2 , the obtained coating film was cured to form a barrier layer B1, thereby obtaining an optical film 1 with a barrier layer B1. The thickness of the obtained barrier layer B1 was about 0.8 μm.
次に、上記ＰＶＡ接着剤を用いて直線偏光板１の偏光子面に対して、バリア層Ｂ１付き光学フィルム１中のセルロースアシレートフィルム１側を貼り合せ偏光板２を得た。その際、偏光子の吸収軸とポジティブＡプレートＡ１の遅相軸とのなす角度は４５°であった。 Next, the cellulose acylate film 1 side of the optical film 1 with the barrier layer B1 was bonded to the polarizer surface of the linear polarizing plate 1 using the above PVA adhesive to obtain a polarizing plate 2 . At that time, the angle between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the positive A plate A1 was 45°.
＜作製例３～４＞
バリア層の厚みを変更した以外は、作製例２と同様の手順に従って、偏光板３および４を作製した。<Production Examples 3 to 4>
Polarizers 3 and 4 were produced in the same manner as in Production Example 2, except that the thickness of the barrier layer was changed.
＜作製例５＞
バリア層形成用組成物Ｂ１の代わりに、バリア層形成用組成物Ｂ２を用いた以外は、作製例３と同様の手順に従って、偏光板５を作製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
バリア層形成用組成物Ｂ２の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・アクリレート化合物Ｋ１ ３３．５０質量部
・アクリレート化合物Ｋ２ ３３．５０質量部
・アクリレート化合物Ｋ３ ３３．００質量部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ１２７（ＢＡＳＦ社製） ３．００質量部
・レベリング剤（上記化合物Ｔ－２） ０．０１質量部
・酢酸メチル（溶媒） ８３．００質量部
・シクロヘキサノン（溶媒） １５６．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――<Production example 5>
A polarizing plate 5 was produced in the same manner as in Production Example 3, except that the barrier layer-forming composition B2 was used instead of the barrier layer-forming composition B1.
―――――――――――――――――――――――――――――――――
Composition of Barrier Layer-Forming Composition B2――――――――――――――――――――――――――――――――
Acrylate compound K1 33.50 parts by mass Acrylate compound K2 33.50 parts by mass Acrylate compound K3 33.00 parts by mass Irgacure 127 (manufactured by BASF) 3.00 parts by mass Leveling agent (above compound T-2) 0 .01 parts by mass Methyl acetate (solvent) 83.00 parts by mass Cyclohexanone (solvent) 156.00 parts by mass―――――――――――――――――――――――――― ――――――――
アクリレート化合物Ｋ３（（メタ）アクリル当量が１６０ｇ／ｅｑ．、酸価が７００．６ｍｇＫＯＨ／ｇ） Acrylate compound K3 ((meth)acrylic equivalent of 160 g/eq., acid value of 700.6 mg KOH/g)
＜作製例６＞
バリア層形成用組成物Ｂ１の代わりに、バリア層形成用組成物Ｂ３を用いた以外は、作製例２と同様の手順に従って、偏光板６を作製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
バリア層形成用組成物Ｂ３の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・アクリレート化合物Ｋ４ ５０．００質量部
・アクリレート化合物Ｋ５ ５０．００質量部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ１２７（ＢＡＳＦ社製） ３．００質量部
・レベリング剤（上記化合物Ｔ－２） ０．０１質量部
・酢酸メチル（溶媒） ８３．００質量部
・シクロヘキサノン（溶媒） １５６．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――<Production example 6>
A polarizing plate 6 was produced in the same manner as in Production Example 2, except that the barrier layer-forming composition B3 was used instead of the barrier layer-forming composition B1.
―――――――――――――――――――――――――――――――――
Composition of Barrier Layer-Forming Composition B3――――――――――――――――――――――――――――――――
Acrylate compound K4 50.00 parts by mass Acrylate compound K5 50.00 parts by mass Irgacure 127 (manufactured by BASF) 3.00 parts by mass Leveling agent (the above compound T-2) 0.01 parts by mass Methyl acetate (solvent ) 83.00 parts by mass Cyclohexanone (solvent) 156.00 parts by mass ――――――――――――――――――――――――――――――――――
アクリレート化合物Ｋ４（（メタ）アクリル当量が９６ｇ／ｅｑ．、酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇ） Acrylate compound K4 ((meth)acrylic equivalent of 96 g/eq., acid value of 0 mg KOH/g)
アクリレート化合物Ｋ５（（メタ）アクリル当量が１０５ｇ／ｅｑ．、酸価が１０７．０ｍｇＫＯＨ／ｇ） Acrylate compound K5 ((meth)acrylic equivalent of 105 g/eq., acid value of 107.0 mg KOH/g)
＜作製例７＞
バリア層形成用組成物Ｂ１の代わりに、バリア層形成用組成物Ｂ４を用いた以外は、作製例２と同様の手順に従って、偏光板７を作製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
バリア層形成用組成物Ｂ４の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・アクリレート化合物Ｋ２ １００．００質量部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ１２７（ＢＡＳＦ社製） ３．００質量部
・レベリング剤（上記化合物Ｔ－２） ０．２０質量部
・メチルエチルケトン（溶媒） １８０．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――<Production example 7>
A polarizing plate 7 was produced in the same manner as in Production Example 2, except that the barrier layer-forming composition B4 was used instead of the barrier layer-forming composition B1.
―――――――――――――――――――――――――――――――――
Composition of Barrier Layer-Forming Composition B4 ―――――――――――――――――――――――――――――――
Acrylate compound K2 100.00 parts by mass Irgacure 127 (manufactured by BASF) 3.00 parts by mass Leveling agent (the above compound T-2) 0.20 parts by mass Methyl ethyl ketone (solvent) 180.00 parts by mass --- ―――――――――――――――――――――――――――――
＜作製例８＞
下記組成のバリア層形成用組成物Ｂ５を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
バリア層形成用組成物Ｂ５の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・ポリアクリル酸（Ｍｗ２５ｋ） １００．００質量部
・純水 ４００．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――<Production example 8>
A barrier layer-forming composition B5 having the following composition was prepared.
―――――――――――――――――――――――――――――――――
Composition of Barrier Layer-Forming Composition B5――――――――――――――――――――――――――――――――
・Polyacrylic acid (Mw25k) 100.00 parts by mass ・Pure water 400.00 parts by mass ―――――――――――――――――――――――――――――― ―――
上記作製例１で作製した光学フィルム１中のポジティブＡプレートＡ１の表面をコロナ処理し、その上に上記バリア層形成用組成物Ｂ５をワイヤーバーコーターを使用してコーティングし、９０℃の乾燥オーブンで１分間乾燥させて、バリア層Ｂ５を形成して、バリア層Ｂ５付き光学フィルム１を得た。得られたバリア層Ｂ５の厚さは、約１．５μｍであった。 The surface of the positive A plate A1 in the optical film 1 produced in Production Example 1 was corona-treated, and the barrier layer-forming composition B5 was coated thereon using a wire bar coater, followed by drying in a drying oven at 90°C. for 1 minute to form a barrier layer B5 to obtain an optical film 1 with a barrier layer B5. The resulting barrier layer B5 had a thickness of about 1.5 μm.
次に、上記ＰＶＡ接着剤を用いて直線偏光板１の偏光子面に対して、バリア層Ｂ５付き光学フィルム１中のセルロースアシレートフィルム１側を貼り合せ偏光板８を得た。その際、偏光子の吸収軸とポジティブＡプレートＡ１の遅相軸とのなす角度は４５°であった。 Next, the cellulose acylate film 1 side of the optical film 1 with the barrier layer B5 was bonded to the polarizer surface of the linear polarizing plate 1 using the above PVA adhesive to obtain a polarizing plate 8 . At that time, the angle between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the positive A plate A1 was 45°.
＜作製例９～３１＞
ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ１の代わりに表３に示すポジティブＡプレート形成用組成物を用い、バリア層形成用組成物Ｂ１の代わりに表３に示すバリア層形成用組成物を用い、バリア層の厚みを表３に示す厚みに変更した以外は、作製例２と同様の手順に従って、偏光板９～３１を作製した。
以下に、表３に示すポジティブＡプレート形成用組成物Ａ２～Ａ１２の組成を示す。<Production Examples 9 to 31>
A positive A plate-forming composition shown in Table 3 was used instead of the positive A plate-forming composition A1, and a barrier layer-forming composition shown in Table 3 was used instead of the barrier layer-forming composition B1. Polarizing Plates 9 to 31 were produced in the same manner as in Production Example 2, except that the thickness of was changed to that shown in Table 3.
The compositions of the positive A plate forming compositions A2 to A12 shown in Table 3 are shown below.
（ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ２の調製）
ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ１において、重合性液晶化合物Ｘ－１、特定液晶化合物Ｌ－１、および、特定液晶化合物Ｌ－２の代わりに、下記特定液晶化合物Ｌ－６を１００質量部用いた以外は、ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ１と同様の方法で、ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ２を調製した。(Preparation of composition A2 for forming positive A plate)
In the composition A1 for forming a positive A plate, 100 parts by mass of the following specific liquid crystal compound L-6 was used instead of the polymerizable liquid crystal compound X-1, the specific liquid crystal compound L-1, and the specific liquid crystal compound L-2. A positive A plate forming composition A2 was prepared in the same manner as the positive A plate forming composition A1, except for the above.
（ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ３の調製）
ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ１において、重合性液晶化合物Ｘ－１、特定液晶化合物Ｌ－１、および、特定液晶化合物Ｌ－２の代わりに、下記特定液晶化合物Ｌ－９を１００質量部用いた以外は、ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ１と同様の方法で、ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ３を調製した。(Preparation of composition A3 for forming positive A plate)
In the composition A1 for forming a positive A plate, 100 parts by mass of the following specific liquid crystal compound L-9 was used instead of the polymerizable liquid crystal compound X-1, the specific liquid crystal compound L-1, and the specific liquid crystal compound L-2. A positive A plate forming composition A3 was prepared in the same manner as the positive A plate forming composition A1, except for the above.
特定液晶化合物Ｌ－９ Specific liquid crystal compound L-9
（ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ４の調製）
下記組成のポジティブＡプレート形成用組成物Ａ４を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ４の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記特定液晶化合物Ｌ－５ ３０．００質量部
・下記特定液晶化合物Ｌ－１７ ７０．００質量部
・重合開始剤ＯＸＥ－０３（ＢＡＳＦジャパン社製） ４．００質量部
・アデカアークルズＮＣＩ－８３１（アデカ社製） ５．００質量部
・レベリング剤（上記化合物Ｔ－１） ０．１０質量部
・酸化防止剤ＢＨＴ（東京化成工業社製） ０．９０質量部
・メチルエチルケトン（溶媒） ６０．００質量部
・シクロペンタノン（溶媒） ２４０．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――(Preparation of composition A4 for forming positive A plate)
A composition A4 for forming a positive A plate having the following composition was prepared.
―――――――――――――――――――――――――――――――――
Composition of Composition A4 for Forming Positive A Plate――――――――――――――――――――――――――――――――
・The following specific liquid crystal compound L-5 30.00 parts by mass ・The following specific liquid crystal compound L-17 70.00 parts by mass ・Polymerization initiator OXE-03 (manufactured by BASF Japan) 4.00 parts by mass ・Adeka Arcles NCI- 831 (manufactured by Adeka) 5.00 parts by mass Leveling agent (above compound T-1) 0.10 parts by mass Antioxidant BHT (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 0.90 parts by mass Methyl ethyl ketone (solvent) 60. 00 parts by mass Cyclopentanone (solvent) 240.00 parts by mass ――――――――――――――――――――――――――――――――――
液晶性化合物Ｌ－１７ Liquid crystalline compound L-17
（ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ５の調製）
ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ４において、特定液晶化合物Ｌ－５および特定液晶化合物Ｌ－１７の代わりに、下記特定液晶化合物Ｌ－７を１００質量部用いた以外は、ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ４と同様の方法で、ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ５を調製した。(Preparation of composition A5 for forming positive A plate)
A composition for forming a positive A plate, except that 100 parts by mass of the following specific liquid crystal compound L-7 was used in place of the specific liquid crystal compound L-5 and the specific liquid crystal compound L-17 in the composition A4 for forming a positive A plate. A positive A plate-forming composition A5 was prepared in the same manner as for A4.
（ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ６の調製）
ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ４において、特定液晶化合物Ｌ－５および特定液晶化合物Ｌ－１７の代わりに、下記特定液晶化合物Ｌ－８を１００質量部用いた以外は、ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ４と同様の方法で、ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ６を調製した。(Preparation of composition A6 for forming positive A plate)
A composition for forming a positive A plate, except that 100 parts by mass of the following specific liquid crystal compound L-8 was used in place of the specific liquid crystal compound L-5 and the specific liquid crystal compound L-17 in the composition A4 for forming a positive A plate. A positive A plate forming composition A6 was prepared in the same manner as for A4.
（ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ７の調製）
ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ４において、特定液晶化合物Ｌ－５および特定液晶化合物Ｌ－１７の代わりに、下記特定液晶化合物Ｌ－１０を１００質量部用いた以外は、ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ４と同様の方法で、ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ７を調製した。(Preparation of composition A7 for forming positive A plate)
A composition for forming a positive A plate, except that 100 parts by mass of the following specific liquid crystal compound L-10 was used in place of the specific liquid crystal compound L-5 and the specific liquid crystal compound L-17 in the composition A4 for forming a positive A plate. A positive A plate-forming composition A7 was prepared in the same manner as for A4.
（ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ８の調製）
ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ４において、特定液晶化合物Ｌ－５および特定液晶化合物Ｌ－１７の代わりに、下記特定液晶化合物Ｌ－１１を１００質量部用いた以外は、ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ４と同様の方法で、ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ８を調製した。(Preparation of composition A8 for forming positive A plate)
A composition for forming a positive A plate, except that 100 parts by mass of the following specific liquid crystal compound L-11 was used in place of the specific liquid crystal compound L-5 and the specific liquid crystal compound L-17 in the composition A4 for forming a positive A plate. A positive A plate forming composition A8 was prepared in the same manner as for A4.
特定液晶化合物Ｌ－１１ Specific liquid crystal compound L-11
（ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ９の調製）
ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ４において、特定液晶化合物Ｌ－５および特定液晶化合物Ｌ－１７の代わりに、下記特定液晶化合物Ｌ－１２を１００質量部用いた以外は、ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ４と同様の方法で、ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ９を調製した。(Preparation of composition A9 for forming positive A plate)
A composition for forming a positive A plate, except that 100 parts by mass of the following specific liquid crystal compound L-12 was used in place of the specific liquid crystal compound L-5 and the specific liquid crystal compound L-17 in the composition A4 for forming a positive A plate. A composition A9 for forming a positive A plate was prepared in the same manner as for A4.
特定液晶化合物Ｌ－１２ Specific liquid crystal compound L-12
（ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ１０の調製）
ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ４において、特定液晶化合物Ｌ－５および特定液晶化合物Ｌ－１７の代わりに、下記特定液晶化合物Ｌ－１３を１００質量部用いた以外は、ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ４と同様の方法で、ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ１０を調製した。(Preparation of composition A10 for forming positive A plate)
A composition for forming a positive A plate, except that 100 parts by mass of the following specific liquid crystal compound L-13 was used in place of the specific liquid crystal compound L-5 and the specific liquid crystal compound L-17 in the composition A4 for forming a positive A plate. A positive A plate-forming composition A10 was prepared in the same manner as for A4.
特定液晶化合物Ｌ－１３ Specific liquid crystal compound L-13
（ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ１１の調製）
下記組成のポジティブＡプレート形成用組成物Ａ１１を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ１１の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記特定液晶化合物Ｌ－１４ ３５．００質量部
・上記重合性液晶化合物Ｘ－１ １５．００質量部
・下記重合性液晶化合物Ｘ－２ ３５．００質量部
・下記重合性液晶化合物Ｘ－３ １５．００質量部
・重合開始剤ＯＸＥ－０３（ＢＡＳＦジャパン社製） ５．００質量部
・アデカアークルズＮＣＩ－８３１（アデカ社製） ４．００質量部
・レベリング剤（上記化合物Ｔ－１） ０．１０質量部
・酸化防止剤ＢＨＴ（東京化成工業社製） ０．９０質量部
・メチルエチルケトン（溶媒） ６０．００質量部
・シクロペンタノン（溶媒） ２４０．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――(Preparation of composition A11 for forming positive A plate)
A composition A11 for forming a positive A plate having the following composition was prepared.
―――――――――――――――――――――――――――――――――
Composition of Composition A11 for Forming Positive A Plate――――――――――――――――――――――――――――――――
・ 35.00 parts by mass of the following specific liquid crystal compound L-14 ・ 15.00 parts by mass of the above polymerizable liquid crystal compound X-1 ・ 35.00 parts by mass of the following polymerizable liquid crystal compound X-2 ・ The following polymerizable liquid crystal compound X-3 15.00 parts by mass Polymerization initiator OXE-03 (manufactured by BASF Japan) 5.00 parts by mass Adeka Arcles NCI-831 (manufactured by Adeka) 4.00 parts by mass Leveling agent (above compound T-1) 0.10 parts by mass Antioxidant BHT (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 0.90 parts by mass Methyl ethyl ketone (solvent) 60.00 parts by mass Cyclopentanone (solvent) 240.00 parts by mass ―――――――――――――――――――――――――――
特定液晶化合物Ｌ－１４ Specific liquid crystal compound L-14
重合性液晶化合物Ｘ－２ Polymerizable liquid crystal compound X-2
重合性液晶化合物Ｘ－３ Polymerizable liquid crystal compound X-3
（ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ１２の調製）
下記組成のポジティブＡプレート形成用組成物Ａ１２を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
ポジティブＡプレート形成用組成物Ａ１２の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記特定液晶化合物Ｌ－１５ ４２．００質量部
・下記特定液晶化合物Ｌ－１６ ４２．００質量部
・上記重合性液晶化合物Ｘ－１ ５．００質量部
・下記重合性液晶化合物Ｘ－５ １１．００質量部
・上記重合開始剤Ｓ－１ ０．５０質量部
・上記重合性化合物Ｂ－１ ２．００質量部
・レベリング剤（上記化合物Ｔ－１） ０．２３質量部
・メチルエチルケトン（溶媒） ５０．００質量部
・シクロペンタノン（溶媒） ２５０．００質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――(Preparation of composition A12 for forming positive A plate)
A composition A12 for forming a positive A plate having the following composition was prepared.
―――――――――――――――――――――――――――――――――
Composition of Composition A12 for Forming Positive A Plate――――――――――――――――――――――――――――――――
・The following specific liquid crystal compound L-15 42.00 parts by mass ・The following specific liquid crystal compound L-16 42.00 parts by mass ・The above polymerizable liquid crystal compound X-1 5.00 parts by mass ・The following polymerizable liquid crystal compound X-5 11 .00 parts by weight Polymerization initiator S-1 0.50 parts by weight Polymerizable compound B-1 2.00 parts by weight Leveling agent (above compound T-1) 0.23 parts by weight Methyl ethyl ketone (solvent) 50.00 parts by mass Cyclopentanone (solvent) 250.00 parts by mass ――――――――――――――――――――――――――――――――――
特定液晶化合物Ｌ－１５ Specific liquid crystal compound L-15
特定液晶化合物Ｌ－１６ Specific liquid crystal compound L-16
重合性液晶化合物Ｘ－５ Polymerizable liquid crystal compound X-5
（粘着剤付きフィルムの作製）
特開２０１７－１３４４１４号公報の実施例１の記載を参考に、以下に記載の粘着剤付きフィルムを得た。
具体的には、まず、窒素雰囲気下、下記成分を５５℃で混合して、アクリル樹脂を得た。
アクリル酸ブチル：７０質量部
アクリル酸メチル：２０質量部
アクリル酸：１．０質量部
アゾビスイソブチロニトリル：０．２質量部
酢酸エチル：８０質量部
得られたアクリル樹脂（１００質量部）に加えて、コロネートＬ（トリレンジイソシアネ－トのトリメチロールプロパン付加物の７５質量％酢酸エチル溶液、１分子中のイソシアネート基数：３個、日本ポリウレタン工業株式会社製）（０．５質量部）、および、シランカップリング剤Ｘ－１２－９８１（信越シリコーン株式会社製）（０．５質量部）を混合し、最後に全固形分濃度が１０質量％となるように酢酸エチルを添加して、粘着剤形成用組成物を調製した。
得られた粘着剤形成用組成物を、離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（リンテック株式会社製）の離型処理面に、アプリケーターを用いて乾燥後の厚さが１０μｍとなるように塗布し、１００℃で１分間乾燥して、粘着剤付きフィルムを得た。(Preparation of film with adhesive)
With reference to the description of Example 1 of JP-A-2017-134414, a film with an adhesive described below was obtained.
Specifically, first, the following components were mixed at 55° C. under a nitrogen atmosphere to obtain an acrylic resin.
Butyl acrylate: 70 parts by mass Methyl acrylate: 20 parts by mass Acrylic acid: 1.0 parts by mass Azobisisobutyronitrile: 0.2 parts by mass Ethyl acetate: 80 parts by mass Obtained acrylic resin (100 parts by mass) In addition, Coronate L (75% by mass ethyl acetate solution of trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate, number of isocyanate groups per molecule: 3, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) (0.5 parts by mass ), and a silane coupling agent X-12-981 (manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) (0.5 parts by mass) were mixed, and finally ethyl acetate was added so that the total solid concentration was 10% by mass. to prepare a pressure-sensitive adhesive-forming composition.
The resulting pressure-sensitive adhesive-forming composition was applied to the release-treated surface of a release-treated polyethylene terephthalate film (manufactured by Lintec Corporation) using an applicator so that the thickness after drying was 10 μm, After drying at 100° C. for 1 minute, a film with an adhesive was obtained.
＜耐久性評価＞
粘着剤付きフィルムを用いて、４０ｍｍ角に切り出した偏光板１～３１の偏光子保護フィルム側をガラス板に貼り合わせ、アンモニア２ｍｏｌ％のメタノール溶液を入れたネジ口瓶上に配置することで、アンモニアを６０分間暴露した。暴露面は偏光板１～３１側がむき出しとなるように配置した。つまり、偏光板２～３１に関しては、バリア層側が曝露面となるようにネジ口瓶上に配置された。
Ａｘｏ Ｓｃａｎ（０ＰＭＦ－１、Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）を用いて、波長４５０ｎｍおよび５５０ｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（４５０）、Ｒｅ（５５０）の値を測定した。
Ｈ＝Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）とするとき、アンモニア暴露前のＨをＨ０、アンモニア暴露後のＨをＨ１とし、ΔＨ（％）＝｜Ｈ１－Ｈ０｜／Ｈ０×１００を指標とし、下記のように評価した。結果を下記表３に示す。
ＡＡ：ΔＨが０．５％未満
Ａ：ΔＨが０．５％以上１％未満
Ｂ：ΔＨが１％以上２％未満
Ｃ：ΔＨが２％以上<Durability evaluation>
Using a film with an adhesive, the polarizer protective film side of the polarizing plates 1 to 31 cut into 40 mm squares is attached to a glass plate, and placed on a screw cap bottle containing a methanol solution of 2 mol% ammonia. Ammonia was exposed for 60 minutes. The exposed surfaces were arranged so that the polarizing plates 1 to 31 were exposed. In other words, the polarizing plates 2 to 31 were arranged on the screw cap so that the barrier layer side was the exposed surface.
Using Axo Scan (0PMF-1, manufactured by Axometrics), values of in-plane retardation Re(450) and Re(550) were measured at wavelengths of 450 nm and 550 nm.
When H = Re (450) / Re (550), H before exposure to ammonia is H0, H after exposure to ammonia is H1, and ΔH (%) = |H1-H0|/H0 × 100 as an index, It was evaluated as follows. The results are shown in Table 3 below.
AA: ΔH is less than 0.5% A: ΔH is 0.5% or more and less than 1% B: ΔH is 1% or more and less than 2% C: ΔH is 2% or more
表３中、「光学異方性層」欄の「種類」欄は、使用したポジティブＡプレート形成用組成物の種類を表す。
「バリア層」欄の「種類」欄は、使用したバリア層形成用組成物の種類を表す。
「平均酸価」欄は、バリア層形成用組成物中の固形分の平均酸価を表す。
なお、表３に記載の特定液晶化合物は、いずれも逆波長分散性を示す液晶化合物に該当する。In Table 3, the "type" column in the "optically anisotropic layer" column indicates the type of positive A plate forming composition used.
The "Type" column in the "Barrier Layer" column indicates the type of barrier layer-forming composition used.
The "average acid value" column represents the average acid value of the solid content in the barrier layer-forming composition.
All of the specific liquid crystal compounds listed in Table 3 correspond to liquid crystal compounds exhibiting reverse wavelength dispersion.
上記表３に示す結果から、本発明のバリア層を有する偏光板（積層体）は、いずれもアンモニア耐久性が良いことが分かった。
なかでも、作製例２～４の比較より、バリア層の厚みが１．０μｍ以上場合、より効果が優れることが確認された。
また、作製例２と６との比較より、バリア層形成用組成物の固形分の平均酸価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の場合、より効果が優れることが確認された。
また、作製例２と６との比較より、バリア層の酸素透過係数が、１．５ｃｃ・ｍｍ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下の場合、より効果が優れることが確認された。From the results shown in Table 3 above, it was found that the polarizing plates (laminates) having the barrier layer of the present invention all have good ammonia durability.
Among others, it was confirmed from the comparison of Production Examples 2 to 4 that the effect is more excellent when the thickness of the barrier layer is 1.0 μm or more.
Moreover, it was confirmed from a comparison between Production Examples 2 and 6 that the effect is more excellent when the average acid value of the solid content of the composition for forming a barrier layer is 70 mgKOH/g or more.
Moreover, it was confirmed from a comparison between Production Examples 2 and 6 that the effect is more excellent when the oxygen permeability coefficient of the barrier layer is 1.5 cc·mm/m 2 ·day·atm or less.
＜作製例３２＞
（ポジティブＣプレートフィルム１の形成）
上記で形成した作製例２のポジティブＡプレートＡ１の表面をコロナ処理し、コロナ処理を行った面に、下記のポジティブＣプレート形成用組成物Ｃ１を塗布し、７０℃の温風で９０秒間熟成させた。
次いで、窒素パージ下酸素濃度０．１％で４０℃にて紫外線照射（３００ｍＪ／ｃｍ2）を行って液晶化合物の配向を固定したポジティブＣプレート１を作製し、ポジティブＣプレートＣ１およびポジティブＡプレートＡ１を含む光学フィルム２を作製した。ポジティブＣプレート１の厚みは０．４μｍであった。<Production example 32>
(Formation of positive C plate film 1)
The surface of the positive A plate A1 of Production Example 2 formed above was subjected to corona treatment, and the following composition C1 for forming a positive C plate was applied to the corona-treated surface, and aged for 90 seconds with hot air at 70°C. let me
Then, under a nitrogen purge, ultraviolet irradiation (300 mJ/cm 2 ) was performed at 40° C. with an oxygen concentration of 0.1% to prepare a positive C plate 1 in which the alignment of the liquid crystal compound was fixed, and a positive C plate C 1 and a positive A plate were prepared. An optical film 2 containing A1 was produced. The thickness of the positive C plate 1 was 0.4 μm.
―――――――――――――――――――――――――――――――――
（組成物Ｃ－１）
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記棒状液晶化合物（Ｍ－１） ８３質量部
・下記棒状液晶化合物（Ｍ－２） １５質量部
・下記棒状液晶化合物（Ｍ－３） ２質量部
・下記化合物Ｂ１ ４．５質量部
・下記重合開始剤（ＩｒｇａｃｕｒｅＯＸＥ０１，
ＢＡＳＦ社製） ５質量部
・ビスコート＃３６０（大阪有機化学工業株式会社製） ８質量部
・下記界面活性剤（Ｓ－１） ０．３質量部
・下記界面活性剤（Ｓ－２） ０．５質量部
・下記オニウム化合物Ｓ０１ ２．０質量部
・アセトン ２２９．６質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ４２．０質量部
メタノール ８．４質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
(Composition C-1)
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・The following rod-shaped liquid crystal compound (M-1) 83 parts by mass ・The following rod-shaped liquid crystal compound (M-2) 15 parts by mass ・The following rod-shaped liquid crystal compound (M-3) 2 parts by mass ・The following compound B1 4.5 parts by mass ・The following Polymerization initiator (IrgacureOXE01,
BASF) 5 parts by mass Viscoat #360 (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) 8 parts by mass Surfactant (S-1) below 0.3 parts by mass Surfactant (S-2) below 0.5 parts by mass 5 parts by mass, the following onium compound S01: 2.0 parts by mass, acetone: 229.6 parts by mass, propylene glycol monomethyl ether acetate: 42.0 parts by mass, methanol: 8.4 parts by mass ―――――――――――――――――――
棒状液晶化合物（Ｍ－１） Rod-shaped liquid crystal compound (M-1)
棒状液晶化合物（Ｍ－２） Rod-shaped liquid crystal compound (M-2)
棒状液晶化合物（Ｍ－３） Rod-shaped liquid crystal compound (M-3)
化合物Ｂ１ Compound B1
重合開始剤 polymerization initiator
・界面活性剤Ｓ－１（Ｍｗ：１５ｋ。式中、各繰り返し単位に記載の数値は、全繰り返し単位に対する各繰り返しの含有量（質量％）を表す。） Surfactant S-1 (Mw: 15k. In the formula, the numerical value described in each repeating unit represents the content (% by mass) of each repeating unit with respect to all repeating units.)
・界面活性剤Ｓ－２（重量平均分子量：１１，２００）（各繰り返し単位に記載の数値は、全繰り返し単位に対する各繰り返し単位の含有量（質量％）を表す。） · Surfactant S-2 (weight average molecular weight: 11,200) (The numerical value described in each repeating unit represents the content (% by mass) of each repeating unit with respect to all repeating units.)
オニウム塩化合物Ｓ０１ Onium salt compound S01
上記のポジティブＣプレートＣ１上にさらに、作製例２と同様にして０．８μｍのバリア層Ｂ１を作製し、光学フィルム３とした。 A barrier layer B1 having a thickness of 0.8 μm was further formed on the above positive C plate C1 in the same manner as in Production Example 2, and an optical film 3 was obtained.
次に、上記ＰＶＡ接着剤を用いて直線偏光板１の偏光子面に対して、光学フィルム３中のセルロースアシレートフィルム１側を貼り合せ、偏光板３２を得た。その際、偏光子の吸収軸とポジティブＡプレートＡ１の遅相軸とのなす角度は４５°であった。 Next, the cellulose acylate film 1 side of the optical film 3 was adhered to the polarizer surface of the linear polarizing plate 1 using the above PVA adhesive to obtain a polarizing plate 32 . At that time, the angle between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the positive A plate A1 was 45°.
＜作製例３３～３７＞
作製例３２のポジティブＣプレートＣ１上に、作製例２のバリア層の代わりに作製例３～６および８のバリア層を作製した以外は、作製例３２と同様の手順に従って、偏光板３３～３７を作製した。<Production Examples 33 to 37>
Polarizing plates 33 to 37 were prepared in the same manner as in Preparation Example 32, except that the barrier layers of Preparation Examples 3 to 6 and 8 were prepared on the positive C plate C1 of Preparation Example 32 instead of the barrier layer of Preparation Example 2. was made.
＜作製例３８～４９＞
作製例９～２０に対して、作製例３２と同様の手順に従って、各々のポジティブＡプレートとバリア層の間に上記のポジティブＣプレートＣ１を積層し、偏光板３８～４９を作製した。<Production Examples 38 to 49>
Polarizing plates 38 to 49 were produced by laminating the above positive C plate C1 between each positive A plate and barrier layer according to the same procedure as in Production example 32 for Production examples 9 to 20.
＜有機ＥＬ表示装置の作製＞
有機ＥＬ表示パネル（有機ＥＬ表示素子）搭載のＳＡＭＳＵＮＧ社製ＧＡＬＡＸＹ Ｓ５を分解し、有機ＥＬ表示装置から、円偏光板付きタッチパネルを剥離し、さらにタッチパネルから円偏光板を剥がし、有機ＥＬ表示パネル、タッチパネルおよび円偏光板をそれぞれ単離した。次いで、単離したタッチパネルを有機ＥＬ表示パネルと再度貼合し、さらに上記で作製した偏光板３２～４９をポジティブＣプレート１側がパネル側になるようにタッチパネル上に貼合し、有機ＥＬ表示装置を作製した。<Production of organic EL display device>
SAMSUNG's GALAXY S5 equipped with an organic EL display panel (organic EL display element) is disassembled, the touch panel with a circular polarizer is peeled off from the organic EL display device, the circular polarizer is peeled off from the touch panel, and the organic EL display panel, A touch panel and a circular polarizer were isolated respectively. Next, the isolated touch panel is laminated to the organic EL display panel again, and the polarizing plates 32 to 49 prepared above are laminated on the touch panel so that the positive C plate 1 side faces the panel side, and the organic EL display device. was made.
作製した有機ＥＬ表示装置について、ポジティブＡプレートＡ１とポジティブＣプレートＣ１の光学積層体を含む偏光板３２～４９を用いることにより、反射防止効果が発揮されることを確認した。 It was confirmed that the polarizing plates 32 to 49 including the optical laminate of the positive A plate A1 and the positive C plate C1 exhibited an antireflection effect in the produced organic EL display device.
１０、２０、３０，４０ 偏光板
１１ 偏光子保護フィルム
１２ 偏光子
１３ 偏光子保護フィルム
１４ ポジティブＡプレート
１５ ポジティブＣプレート
１６ バリア層REFERENCE SIGNS LIST 10, 20, 30, 40 polarizing plate 11 polarizer protective film 12 polarizer 13 polarizer protective film 14 positive A plate 15 positive C plate 16 barrier layer
Claims (10)
前記光学異方性層が逆波長分散性を示す重合性液晶化合物を含む組成物を用いて形成された層であり、
前記バリア層が、固形分の平均酸価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である組成物から形成され、
前記バリア層を形成する前記組成物が２種以上の重合性化合物を含み、前記２種以上の重合性化合物が、酸基および（メタ）アクリロイル基を有する重合性化合物、ならびに、酸基を有さず、かつ、（メタ）アクリル当量が１００ｇ／ｅｑ．以下の（メタ）アクリレート化合物を含み、
前記重合性化合物の分子量が１０００以下であり、
前記バリア層の酸素透過係数が２．５ｃｃ・ｍｍ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下である、偏光板。 having a polarizer, an optically anisotropic layer, and a barrier layer in this order,
The optically anisotropic layer is a layer formed using a composition containing a polymerizable liquid crystal compound exhibiting reverse wavelength dispersion,
The barrier layer is formed from a composition having an average solid content acid value of 70 mgKOH/g or more,
The composition forming the barrier layer contains two or more polymerizable compounds, and the two or more polymerizable compounds include a polymerizable compound having an acid group and a (meth)acryloyl group, and a polymerizable compound having an acid group. and the (meth)acrylic equivalent is 100 g/eq. containing the following (meth)acrylate compounds,
The polymerizable compound has a molecular weight of 1000 or less,
The polarizing plate, wherein the barrier layer has an oxygen permeability coefficient of 2.5 cc·mm/m 2 ·day·atm or less.
Ｌ１－Ｇ１－Ｄ１－Ａｒ－Ｄ２－Ｇ２－Ｌ２ ・・・（ＩＩ）
ここで、前記式（ＩＩ）中、
Ｄ１およびＤ２は、それぞれ独立に、単結合、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｓ）Ｏ－、－ＣＲ１Ｒ２－、－ＣＲ１Ｒ２－ＣＲ３Ｒ４－、－Ｏ－ＣＲ１Ｒ２－、－ＣＲ１Ｒ２－Ｏ－ＣＲ３Ｒ４－、－ＣＯ－Ｏ－ＣＲ１Ｒ２－、－Ｏ－ＣＯ－ＣＲ１Ｒ２－、－ＣＲ１Ｒ２－ＣＲ３Ｒ４－Ｏ－ＣＯ－、－ＣＲ１Ｒ２－Ｏ－ＣＯ－ＣＲ３Ｒ４－、－ＣＲ１Ｒ２－ＣＯ－Ｏ－ＣＲ３Ｒ４－、－ＮＲ１－ＣＲ２Ｒ３－、または、－ＣＯ－ＮＲ１－を表す。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１～４のアルキル基を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のそれぞれが複数存在する場合には、複数のＲ１、複数のＲ２、複数のＲ３及び複数のＲ４はそれぞれ、互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｇ１およびＧ２は、それぞれ独立に、炭素数５～８の２価の脂環式炭化水素基、複数の前記脂環式炭化水素基が連結してなる基、芳香族炭化水素基、または、複数の前記芳香族炭化水素基が連結してなる基を表し、前記脂環式炭化水素基を構成する－ＣＨ２－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－または－ＮＨ－で置換されていてもよい。
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に、１価の有機基を表し、Ｌ１およびＬ２の少なくとも一方は、重合性基を有する１価の基を表す。
Ａｒは、式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－７）で表される基からなる群から選択されるいずれかの芳香環を表す。 3. The polarizing plate according to claim 1 , wherein the polymerizable liquid crystal compound exhibiting reverse wavelength dispersion is a compound represented by the following formula (II).
L 1 -G 1 -D 1 -Ar-D 2 -G 2 -L 2 (II)
Here, in the formula (II),
D 1 and D 2 are each independently a single bond, -O-, -CO-, -CO-O-, -C(=S)O-, -CR 1 R 2 -, -CR 1 R 2 - CR 3 R 4 -, -O-CR 1 R 2 -, -CR 1 R 2 -O-CR 3 R 4 -, -CO-O-CR 1 R 2 -, -O-CO-CR 1 R 2 - , -CR 1 R 2 -CR 3 R 4 -O-CO-, -CR 1 R 2 -O-CO-CR 3 R 4 -, -CR 1 R 2 -CO-O-CR 3 R 4 -,- represents NR 1 -CR 2 R 3 - or -CO-NR 1 -;
R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. When there are a plurality of each of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 , the plurality of R 1 s, the plurality of R 2 , the plurality of R 3 and the plurality of R 4 may be the same or different from each other. good.
G 1 and G 2 are each independently a divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 8 carbon atoms, a group in which a plurality of the above alicyclic hydrocarbon groups are linked, an aromatic hydrocarbon group, or , represents a group in which a plurality of the aromatic hydrocarbon groups are linked, and one or more of —CH 2 — constituting the alicyclic hydrocarbon group is substituted with —O—, —S— or —NH— may have been
L 1 and L 2 each independently represent a monovalent organic group, and at least one of L 1 and L 2 represents a monovalent group having a polymerizable group.
Ar represents any aromatic ring selected from the group consisting of groups represented by formulas (Ar-1) to (Ar-7).
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