JP7333777B2 - ポリビニルアルコール組成物及びその用途、並びにビニル系樹脂の製造方法 - Google Patents
ポリビニルアルコール組成物及びその用途、並びにビニル系樹脂の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7333777B2 JP7333777B2 JP2020513433A JP2020513433A JP7333777B2 JP 7333777 B2 JP7333777 B2 JP 7333777B2 JP 2020513433 A JP2020513433 A JP 2020513433A JP 2020513433 A JP2020513433 A JP 2020513433A JP 7333777 B2 JP7333777 B2 JP 7333777B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- vinyl
- polymerization
- mol
- polyvinyl alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/20—Aqueous medium with the aid of macromolecular dispersing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated side groups
- C08F290/12—Polymers provided for in subclasses C08C or C08F
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/14—Esterification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
変性ポリビニルアルコール(A)と不飽和モノカルボン酸又はその塩(B)を含有する組成物(D)であって;変性ポリビニルアルコール(A)は、粘度平均重合度が100以上600以下であり、けん化度が33モル%以上60モル%以下であり、アクリロイル基又はメタクリロイル基を側鎖に0.01モル%以上1.50モル%以下有し、不飽和モノカルボン酸又はその塩(B)が、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸ナトリウム及びメタクリル酸ナトリウムからなる群より選択される少なくとも1種であり、組成物(D)における変性ポリビニルアルコール(A)/不飽和モノカルボン酸又はその塩(B)の質量比が82/18~99.9/0.1であることを特徴とする組成物(D)を提供することによって解決される。
本発明の組成物(D)は、粘度平均重合度とけん化度が特定範囲にあり、かつアクリロイル基又はメタクリロイル基を側鎖に有する変性ポリビニルアルコール(A)(以下、「変性PVA(A)」と記載することがある)と不飽和モノカルボン酸又はその塩(B)とを特定量含むことを特徴とする。
本発明における組成物(D)は、変性PVA(A)と、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸ナトリウム及びメタクリル酸ナトリウムからなる群より選択される少なくとも1種の不飽和モノカルボン酸又はその塩(B)を含む。組成物(D)の製造方法は特に限定されず、(i)不飽和モノカルボン酸又はその塩(B)の存在下で、ポリビニルアルコール(E)と、エステル化剤として不飽和カルボン酸又はその誘導体とを反応させる方法、(ii)ポリビニルアルコール(E)と、エステル化剤として不飽和カルボン酸又はその誘導体とを反応させた後に不飽和モノカルボン酸又はその塩(B)を添加する方法が挙げられる。ポリビニルアルコール(E)とエステル化剤とを反応させる際には、反応を促進させるために加熱することが好ましい。加熱温度は、80~180℃であることが好ましい。加熱時間は加熱温度との関係で適宜設定されるが、通常、10分~24時間である。ここで、ポリビニルアルコール(E)は、二重結合を側鎖に有さないPVAのことである(以下、「PVA(E)」と記載することがある)。
変性PVA(A)はPVA(E)にエステル化剤を反応させて合成するが、PVA(E)は、ビニルエステル系単量体を塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法等の従来公知の方法により製造できる。工業的観点から好ましい重合方法は、溶液重合法、乳化重合法及び分散重合法である。重合操作にあたっては、回分法、半回分法及び連続法のいずれの重合方式も採用できる。
P=([η]×104/8.29)(1/0.62)
本発明の組成物(D)は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸ナトリウム及びメタクリル酸ナトリウムからなる群より選択される少なくとも1種の不飽和モノカルボン酸又はその塩(B)を含有することが重要である。その他の不飽和モノカルボン酸又はその塩では、組成物(D)を長期間保存した際の各種性能が低下する。特に、組成物(D)をビニル化合物の懸濁重合用分散安定剤として用いた場合に、得られるビニル系樹脂の粒子径が大きく、粒度分布が広く、可塑剤吸収性が低く、フィッシュアイが多くなる。不飽和モノカルボン酸又はその塩(B)は、メタクリル酸又はメタクリル酸ナトリウムであることが好適である。
本発明の組成物(D)は、共役二重結合を有し、かつ該共役二重結合を構成する炭素原子に結合した水酸基を2つ以上有する化合物、若しくはその塩又はその酸化物(C1);アルコキシフェノール(C2);及び環状ニトロキシルラジカル(C3);からなる群より選択される少なくとも1種である化合物(C)をさらに含むことが好ましい。
本発明の組成物(D)は種々の用途に使用される。以下にその例を挙げるがこれに限定されるものではない。
(1)分散剤用途:塗料、接着剤等の有機・無機顔料の分散安定剤、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、(メタ)アクリレート、酢酸ビニル等の各種ビニル化合物の懸濁重合用分散安定剤及び分散助剤
(2)被覆剤用途:紙のコーティング剤、サイズ剤、繊維加工剤、皮革仕上剤、塗料、防曇剤、金属腐食防止剤、亜鉛メッキ用光沢剤、帯電防止剤
(3)接着剤用途:接着剤、粘着剤、再湿接着剤、各種バインダー、セメントやモルタル用添加剤
(4)乳化剤用途:乳化重合用乳化剤、ビチュメン等の後乳化剤
(5)凝集剤用途:水中懸濁物及び溶存物の凝集剤、金属凝集剤
(6)紙加工用途:紙力増強剤、耐油・耐溶剤付与剤、平滑性向上剤、表面光沢改良助剤、目止剤、バリア剤、耐光性付与剤、耐水化剤、染料・顕色剤分散剤、接着力改良剤、バインダー
(7)農業用途:農薬用バインダー、農薬用展着剤、農業用被覆剤、土壌改良剤、エロージョン防止剤、農薬用分散剤
(8)医療・化粧品用途:造粒バインダー、コーティング剤、乳化剤、貼付剤、結合剤、フィルム製剤基材、皮膜形成剤
(9)粘度調整剤用途:増粘剤、レオロジー調整剤
(10)フィルム用途:水溶性フィルム、偏光フィルム、バリアフィルム、繊維製品包装用フィルム、種子養生シート、植生シート、シードテープ、吸湿性フィルム
(11)成形物用途:繊維、パイプ、チューブ、防漏膜、ケミカルレース用水溶性繊維、スポンジ
(12)ゲル用途:医薬用ゲル、工業用ゲル
(13)後反応用途:低分子有機化合物、高分子有機化合物、無機化合物との後反応用途
中でも、本発明の組成物(D)は後述の通り、(1)分散剤用途に好適に用いられる。
中でも本発明の組成物(D)の好適な用途は、当該組成物(D)を含有するビニル化合物の懸濁重合用分散安定剤である。本発明の組成物(D)は、ビニル化合物の懸濁重合における分散安定剤として用いると、長期間保存した場合でも性能が高く、重合反応が安定し粗大粒子の形成が少なくなる。また、可塑剤吸収性が高く、フィッシュアイの少ないビニル系樹脂を得ることができる。
本発明の好適な実施態様は、本発明の組成物(D)の存在下で、ビニル化合物を懸濁重合するビニル系樹脂の製造方法である。また、本発明の好適な実施態様は、本発明の組成物(D)の存在下で、粘度平均重合度が1500以上3500以下であり、けん化度が78モル%以上92モル%未満のポリビニルアルコール(F)を併用して、ビニル化合物を懸濁重合するビニル系樹脂の製造方法である。上記範囲の重合度およびけん化度を有するポリビニルアルコール(F)は重合安定性が高い点で好ましい。なお、ポリビニルアルコール(F)の製造方法は、上記PVA(E)の製造方法に準じて適宜調整できる。ポリビニルアルコール(F)の使用量は、組成物(D)の合計量に対して10~1000質量%が好ましい。
PVAの粘度平均重合度はJIS-K6726(1994年)に準じて測定した。具体的には、けん化度が99.5モル%未満の場合には、けん化度99.5モル%以上になるまでけん化したPVAについて、水中、30℃で測定した極限粘度[η](リットル/g)を用いて下記式により粘度平均重合度(P)を求めた。なお、変性PVA(A)のけん化度は、得られた組成物(D)からなる粉末を再沈精製して単離された変性PVA(A)について測定した値である。
P=([η]×104/8.29)(1/0.62)
PVAのけん化度は、JIS-K6726(1994年)に記載の方法により求めた。なお、変性PVA(A)のけん化度は、得られた組成物(D)からなる粉末を再沈精製して単離された変性PVA(A)について測定した値である。
組成物(D)の10%酢酸メチル溶液を調製した。この溶液を、500gの水中に5g滴下し変性PVA(A)を析出させ、回収し乾燥させた。単離された変性PVA(A)について、1H-NMRを用いて変性PVA(A)中に導入された二重結合の量を測定し、導入変性基量を求めた。なお、当該二重結合の量は変性PVA(A)中の全モノマー単位に対する二重結合のモル数である。
エステル化剤として無水メタクリル酸4.6部と、化合物(C)としてt-ブチルヒドロキノン0.3部とを、粘度平均重合度250、けん化度45モル%のPVA(E)100部へ加えて混合粉末を得た。得られた混合粉末を120℃の温度下、6時間熱処理を行ったのち、不飽和モノカルボン酸又はその塩(B)としてメタクリル酸1.5部を加えることで、メタクリロイル基が導入された変性PVA(A)、不飽和モノカルボン酸又はその塩(B)及び化合物(C)を含有する粉末状の組成物1を得た。なお、上記不飽和モノカルボン酸又はその塩(B)の使用量は、変性PVA(A)100部に対する量である。上記変性PVA(A)は、6.0~6.5ppm付近に導入された二重結合のピークが確認され、導入変性基量は全モノマー単位に対して0.23モル%であった。また、上記変性PVA(A)の粘度平均重合度は250、けん化度は45モル%であった。組成物1における変性PVA(A)/不飽和モノカルボン酸又はその塩(B)の質量比は98.5/1.5であった。
PVA(E)、エステル化剤、化合物(C)、不飽和モノカルボン酸又はその塩(B)のそれぞれの種類と量、熱処理条件を表1及び2に示す通りに変更した以外は組成物1の製造と同様にして組成物2~13を製造した。条件と結果を表1及び2に示す。
ビニル化合物の懸濁重合試験として、製造後50℃で6カ月放置した組成物1を懸濁重合用分散安定剤としてメタノールに溶解させてオートクレーブに10部仕込んだ。メタノール溶液における組成物1の濃度は、塩化ビニルの仕込み量に対して500ppmであった。次いで、併用するPVAとして、粘度平均重合度2000、けん化度80モル%のPVAを脱イオン水に溶解させて100部仕込んだ。この併用するPVAの濃度は塩化ビニルの仕込み量に対して800ppmであった。次いで脱イオン水の合計が1200部となるように脱イオン水を追加して仕込んだ。次いで、クミルパーオキシネオデカノエートの70%トルエン溶液0.65部及びt-ブチルパーオキシネオドデカネートの70%トルエン溶液1.05部をオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内に圧力0.2MPaとなるように窒素を導入した。その後、窒素のパージを行う操作を計5回行い、オートクレーブ内を十分に窒素置換して酸素を除いた後、塩化ビニル940部を仕込んだ。オートクレーブ内の内容物を57℃に昇温して撹拌下で塩化ビニルの懸濁重合を開始した。重合開始時におけるオートクレーブ内の圧力は0.80MPaであった。重合を開始してから約3.5時間経過後、オートクレーブ内の圧力が0.70MPaとなった時点で重合を停止し、未反応の塩化ビニルを除去した後、重合反応物を取り出し、65℃にて16時間乾燥を行い、塩化ビニル重合体粒子を得た。
得られた塩化ビニル重合体粒子について、(1)平均粒子径、(2)粒度分布、(3)可塑剤吸収性及び(4)フィッシュアイを以下の方法にしたがって評価した。評価結果を表2に示す。
タイラーメッシュ基準の金網を使用して、JIS-Z8815(1994年)に記載の乾式篩法により粒度分布を測定した。その結果からRosin-Rammlerプロットを用いて平均粒子径を算出した。
JIS標準篩い42メッシュオンの含有量を質量%で表示した。
A:0.5%未満
B:0.5%以上1%未満
C:1%以上
A:5%未満
B:5%以上10%未満
C:10%以上
脱脂綿を0.02g詰めた容量5mLのシリンジの質量を量り(A(g))、そこに塩化ビニル重合体粒子0.5gを入れ質量を量り(B(g))、そこにジオクチルフタレート(DOP)1gを入れ15分静置後、3000rpmで40分間遠心分離して質量を量った(C(g))。そして、下記の計算式より可塑剤吸収性(%)を求めた。可塑剤吸収性が高いほど加工が容易で、主にシートへの加工時にブツ等の外観に生じる欠陥を生じにくい。
可塑剤吸収性(%)=100×[{(C-A)/(B-A)}-1]
得られた塩化ビニル重合体粒子100部、DOP(ジオクチルフタレート)50部、三塩基性硫酸鉛5部及びステアリン酸亜鉛1部を150℃で7分間ロール練りして0.1mm厚のシートを作製し1000cm2当たりのフィッシュアイの数を測定した。
得られた組成物2~5を用いてビニル化合物の懸濁重合試験を行った。懸濁重合用分散安定剤として用いた組成物(D)を表2に示す通りに変更した以外は実施例1と同様にして塩化ビニルの懸濁重合を行った。条件及び得られた塩化ビニル重合体粒子の評価結果を表2に示す。
得られた組成物6を実施例1と同様にしてビニル化合物の懸濁重合に用いた。組成物6は不飽和モノカルボン酸又はその塩(B)を含んでおらず、塩化ビニル重合体粒子の粒子径が大きく、粒度分布が広く、可塑剤吸収性が低く、フィッシュアイが多かった。条件と結果を表2に示す。
得られた組成物7を実施例1と同様にしてビニル化合物の懸濁重合に用いた。組成物7中に含まれる不飽和モノカルボン酸又はその塩(B)がオレイン酸であるため、塩化ビニル重合体粒子の粒子径が大きく、粒度分布が広く、可塑剤吸収性が低く、フィッシュアイが多かった。条件と結果を表2に示す。
得られた組成物8を実施例1と同様にしてビニル化合物の懸濁重合に用いた。組成物8中の変性PVA(A)のけん化度が高すぎるため、可塑剤吸収性が低く、フィッシュアイが多かった。条件と結果を表2に示す。
得られた組成物9を実施例1と同様にしてビニル化合物の懸濁重合に用いた。組成物9中の変性PVA(A)の重合度が高く、けん化度が低すぎるため、可塑剤吸収性が低く、フィッシュアイが多かった。条件と結果を表2に示す。
得られた組成物10を実施例1と同様にしてビニル化合物の懸濁重合に用いた。組成物10に変性PVA(A)が含まれていないため、塩化ビニル重合体粒子の粒子径が大きく、粒度分布が広く、可塑剤吸収性が低く、フィッシュアイが多かった。条件と結果を表2に示す。
得られた組成物11を実施例1と同様にしてビニル化合物の懸濁重合に用いた。組成物11に含まれる変性PVA(A)の側鎖がマレイニル基であるため、塩化ビニル重合体粒子の粒子径が大きく、粒度分布が広く、可塑剤吸収性が低く、フィッシュアイが多かった。条件と結果を表2に示す。
得られた組成物12を実施例1と同様にしてビニル化合物の懸濁重合に用いた。組成物12に含まれる不飽和モノカルボン酸又はその塩(B)が多すぎるため、粒度分布が広く、可塑剤吸収性が低く、フィッシュアイが多かった。条件と結果を表2に示す。
得られた組成物13を用い、併用するPVAの種類を変えたこと以外は実施例1と同様にしてビニル化合物の懸濁重合に用いた。組成物13に含まれる変性PVA(A)の変性量が多すぎるため、可塑剤吸収性が低く、フィッシュアイが多い結果となった。条件と結果を表2に示す。
Claims (6)
- 変性ポリビニルアルコール(A)と不飽和モノカルボン酸又はその塩(B)を含有する組成物(D)を含有するビニル化合物の懸濁重合用分散安定剤であって;
変性ポリビニルアルコール(A)は、粘度平均重合度が100以上600以下であり、けん化度が33モル%以上60モル%以下であり、アクリロイル基又はメタクリロイル基を側鎖に0.01モル%以上1.50モル%以下有し、
不飽和モノカルボン酸又はその塩(B)が、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸ナトリウム及びメタクリル酸ナトリウムからなる群より選択される少なくとも1種であり、
組成物(D)における変性ポリビニルアルコール(A)/不飽和モノカルボン酸又はその塩(B)の質量比が82/18~99.9/0.1であることを特徴とする組成物(D)を含有するビニル化合物の懸濁重合用分散安定剤。 - 変性ポリビニルアルコール(A)が側鎖にメタクリロイル基を有する、請求項1に記載の組成物(D)を含有するビニル化合物の懸濁重合用分散安定剤。
- 不飽和モノカルボン酸又はその塩(B)が、メタクリル酸又はメタクリル酸ナトリウムである、請求項1又は2に記載の組成物(D)を含有するビニル化合物の懸濁重合用分散安定剤。
- 共役二重結合を有し、かつ該共役二重結合を構成する炭素原子に結合した水酸基を2つ以上有する化合物、若しくはその塩又はその酸化物(C1);アルコキシフェノール(C2);及び環状ニトロキシルラジカル(C3);からなる群より選択される少なくとも1種である化合物(C)をさらに含む、請求項1~3のいずれかに記載の組成物(D)を含有するビニル化合物の懸濁重合用分散安定剤。
- 変性ポリビニルアルコール(A)と不飽和モノカルボン酸又はその塩(B)を含有する組成物(D)の存在下で、ビニル化合物の懸濁重合を行う工程を含む、ビニル系樹脂の製造方法であって;
変性ポリビニルアルコール(A)は、粘度平均重合度が100以上600以下であり、けん化度が33モル%以上60モル%以下であり、アクリロイル基又はメタクリロイル基を側鎖に0.01モル%以上1.50モル%以下有し、
不飽和モノカルボン酸又はその塩(B)が、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸ナトリウム及びメタクリル酸ナトリウムからなる群より選択される少なくとも1種であり、
組成物(D)における変性ポリビニルアルコール(A)/不飽和モノカルボン酸又はその塩(B)の質量比が82/18~99.9/0.1であることを特徴とする組成物(D)の存在下で、ビニル化合物の懸濁重合を行う工程を含む、ビニル系樹脂の製造方法。 - 粘度平均重合度が1500以上3500以下であり、けん化度が78モル%以上92モル%未満のポリビニルアルコール(F)を併用する、請求項5に記載のビニル系樹脂の製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018076460 | 2018-04-11 | ||
JP2018076460 | 2018-04-11 | ||
PCT/JP2019/015666 WO2019198764A1 (ja) | 2018-04-11 | 2019-04-10 | ポリビニルアルコール組成物及びその用途、並びにビニル系樹脂の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2019198764A1 JPWO2019198764A1 (ja) | 2021-04-22 |
JP7333777B2 true JP7333777B2 (ja) | 2023-08-25 |
Family
ID=68164263
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020513433A Active JP7333777B2 (ja) | 2018-04-11 | 2019-04-10 | ポリビニルアルコール組成物及びその用途、並びにビニル系樹脂の製造方法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7333777B2 (ja) |
TW (1) | TW201943743A (ja) |
WO (1) | WO2019198764A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11414507B2 (en) | 2018-07-05 | 2022-08-16 | Kuraray Co., Ltd. | Modified vinyl alcohol polymer, method for producing same, dispersion stabilizer for suspension polymerization, and method for producing vinyl polymer |
WO2022230828A1 (ja) * | 2021-04-27 | 2022-11-03 | 株式会社クラレ | ビニルアルコール系重合体、これを含む粉末、これらの製造方法、紙加工剤及び乳化重合用分散剤 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001288214A (ja) | 2000-04-04 | 2001-10-16 | Diabond Industry Co Ltd | 変性ポリビニルアルコール・酢酸ビニル共重合体の製造方法 |
WO2007119735A1 (ja) | 2006-04-12 | 2007-10-25 | Kuraray Co., Ltd. | 分散安定剤 |
JP2007321099A (ja) | 2006-06-02 | 2007-12-13 | Tohcello Co Ltd | 不飽和カルボン酸変性ビニルアルコール系重合体の製造方法及びこれを用いたガスバリア性膜若しくはガスバリア性積層体 |
JP2017105997A (ja) | 2015-12-04 | 2017-06-15 | 日本酢ビ・ポバール株式会社 | 懸濁重合用分散助剤およびそれを用いるビニル系重合体の製造方法、並びに塩化ビニル樹脂 |
-
2019
- 2019-04-10 JP JP2020513433A patent/JP7333777B2/ja active Active
- 2019-04-10 WO PCT/JP2019/015666 patent/WO2019198764A1/ja active Application Filing
- 2019-04-10 TW TW108112454A patent/TW201943743A/zh unknown
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001288214A (ja) | 2000-04-04 | 2001-10-16 | Diabond Industry Co Ltd | 変性ポリビニルアルコール・酢酸ビニル共重合体の製造方法 |
WO2007119735A1 (ja) | 2006-04-12 | 2007-10-25 | Kuraray Co., Ltd. | 分散安定剤 |
JP2007321099A (ja) | 2006-06-02 | 2007-12-13 | Tohcello Co Ltd | 不飽和カルボン酸変性ビニルアルコール系重合体の製造方法及びこれを用いたガスバリア性膜若しくはガスバリア性積層体 |
JP2017105997A (ja) | 2015-12-04 | 2017-06-15 | 日本酢ビ・ポバール株式会社 | 懸濁重合用分散助剤およびそれを用いるビニル系重合体の製造方法、並びに塩化ビニル樹脂 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW201943743A (zh) | 2019-11-16 |
WO2019198764A1 (ja) | 2019-10-17 |
JPWO2019198764A1 (ja) | 2021-04-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7316264B2 (ja) | ポリビニルアルコール組成物及びその用途、並びにビニル系樹脂の製造方法 | |
JPWO2014171502A1 (ja) | ビニルアルコール系共重合体及びその製造方法 | |
JP6718033B2 (ja) | 変性ビニルアルコール系重合体及びその製造方法、並びに懸濁重合用分散安定剤及びビニル系重合体の製造方法 | |
JP7375808B2 (ja) | ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂の製造方法、分散剤及び懸濁重合用分散剤 | |
JP7144421B2 (ja) | 懸濁重合用分散安定剤及びそれを用いたビニル系重合体の製造方法 | |
JP5548677B2 (ja) | 懸濁重合用分散安定剤 | |
CN104870497B (zh) | 悬浮聚合用分散稳定剂和乙烯基系树脂的制造方法 | |
TWI772351B (zh) | 乙烯系聚合物之製造方法 | |
JP7333777B2 (ja) | ポリビニルアルコール組成物及びその用途、並びにビニル系樹脂の製造方法 | |
JP6981258B2 (ja) | ポリビニルアルコール系樹脂、分散剤及び懸濁重合用分散剤 | |
JP5525110B2 (ja) | アルキル変性ビニルアルコール系重合体溶液 | |
JP7269236B2 (ja) | ビニル系重合体の製造方法 | |
JP6875608B1 (ja) | ビニルアルコール系ブロック共重合体及びその製造方法 | |
JP6442405B2 (ja) | ビニルアセタール系重合体 | |
JP6945428B2 (ja) | 樹脂組成物、その製造方法及びその用途 | |
CN111868103A (zh) | 悬浮聚合用分散稳定剂 | |
JP5501913B2 (ja) | ブロック共重合体の製法 | |
JP5548678B2 (ja) | ビニル系樹脂の製造方法 | |
JP6948925B2 (ja) | 新規変性ビニルアルコール系重合体を用いて得られる架橋体 | |
CN112062881A (zh) | 聚乙烯醇、其制备方法和其用途 | |
TW202212376A (zh) | 改質乙烯醇系聚合物、水溶液、及改質乙烯醇系聚合物之製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220107 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20221206 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230523 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230719 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230808 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230815 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7333777 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |