JP7332563B2 - ラクトン化合物 - Google Patents
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Description
[1] 下記式(1)で表されるラクトン化合物。
[2] [1]に記載のラクトン化合物からなる香味付与剤。
[3] [2]に記載の香味付与剤を含有する、香料組成物。
[4] [2]に記載の香味付与剤または[3]に記載の香料組成物を配合してなる、消費財。
[5] [2]に記載の香味付与剤または[3]に記載の香料組成物を消費財に配合することを含む、消費財の香味改善方法。
[6] [2]に記載の香味付与剤を香料組成物に配合することを含む、香料組成物の香気改善方法。
式(1)で表されるラクトン化合物(式(1)のラクトン化合物ともいう)は、これまで香気を呈することも香味付与に使用可能なことも全く知られていなかった化合物群であり、本発明者らによって香味付与剤としての有用性が初めて確認されたものである。化合物の中には構造がわずかに異なる類縁体では香りを呈さないものや不快な香りを呈するものもある中で、本発明は、この化合物群においては各類縁体が好ましい香気を呈し、有効量物品に配合することで物品に香味を付与することができる、という驚くべき発見に基づく。
好ましくは、R1およびR2は、n1=1の場合はそれぞれメチル基であり、n1=2の場合はそれぞれ独立して水素またはメチル基である。n2は、好ましくは1~3の整数であり、より好ましくは1または2であり、さらに好ましくは1である。側鎖の炭素-炭素間二重結合は、好ましくはいずれか1箇所である。
式(1)のラクトン化合物を得る手段は特に限定されないが、例えば、下記の方法によって得ることができる。
反応経路1で得られたラクトン化合物にメチル基またはエチル基を付加する場合、公知のアルキル化方法を採用できる。代表的には、ハロゲン化アルキル(例えば、ヨウ化メチル)を用いて、塩基性条件にてラクトン化合物のアルキル化を行えばよい。ハロゲン化アルキルは一般的な方法に従って合成されたもの、または市販品のいずれでも良い。塩基性条件のために、有機リチウム試薬(例えば、リチウム ビス(トリメチルシリル)アミド(LiHMDSまたはLHMDSともいう))などの塩基を用いることができる。反応は公知の試薬(例えば飽和塩化アンモニウム水)を用いてクエンチしてよい。
式(1)の各ラクトン化合物は、それ自体、ウッディ、ペッパー様、テルペン様(炭化水素系香料化合物が呈し得る少し石油を思わせる感覚や、シトラス果皮から感じられるワキシーさを含む感覚を含む)、シトラス果皮様、ワキシー(ワックス様)、ファッティ(脂肪様)、オイリー(油様)、パウダリーといった香気を含む特徴的な香気を呈し、香味付与剤として各種物品に配合することで配合対象に香味を付与できる。配合対象としては特に限定されないが、飲食品、香粧品、医薬衛生品などの消費財を例示できる。さらに、本発明の化合物は、各種香料組成物に配合して、当該組成物に香気を付与することもできる。
本発明の香料組成物は、式(1)のラクトン化合物の1種以上からなる香味付与剤を、所定量含むものである。本発明の香料組成物は、各種物品に配合することができる。物品の例としては、上述のように、飲食品、香粧品、医薬衛生品などの消費財が挙げられる。本発明の香料組成物の形態は特に限定されず、水溶性香料組成物、油溶性香料組成物、乳化香料組成物、粉末香料組成物が例示できる。
式(1)のラクトン化合物からなる本発明の香味付与剤、およびそれを含む本発明の香料組成物は、各種物品またはそれに用いる香料組成物に配合して使用することができる。
式(1)のラクトン化合物の例として、以下式(1-1)~(1-4)の化合物を合成した。
まず、Biosci.Biotechnol.Biochem.2020,84,1560-1569.頁に記載の方法に従って下記式Aの化合物を合成し、次いで下記の反応経路の通りに合成を行った。
式(1-1)の化合物の物性値
1H-NMR(400MHz,CDCl3):δ1.27(s,6H),1.63(s,3H),1.71(s,3H),2.04(m,2H),2.19(m,2H),5.11(m,1H),6.47(t,J=2.0Hz,1H).
13C-NMR(100MHz,CDCl3):δ17.8,23.0(2C),23.6,25.3,25.6,44.6,123.2,129.2,132.7,134.5,183.3.
IR(全反射測定法):2971,2929,2913,2872,1792,1462,1443,1382,1280,1267,1093,1039,952,839,817,755,575cm-1.
DART-TOFMS:m/z calcd.for C12H19O2 [M+H]+ 195.1380,found 195.1388.
式(1-2)の化合物の物性値
1H-NMR(400MHz,CDCl3):δ1.40(d,J=7.2Hz,3H),1.60(s,3H),1.69(s,3H),1.82(s,3H),2.10-2.32(m,3H),2.50(m,1H),4.88(m,1H),5.07(m,1H).
13C-NMR(100MHz,CDCl3):δ8.6,17.7,18.2,25.6,26.1,26.6,78.6,122.2,123.1,133.7,164.0,174.6.
IR(全反射測定法):2977,2927,2860,1746,1675,1444,1375,1323,1099,1056,1037,1002,983,971,920,766cm-1.
DART-TOFMS:m/z calcd.for C12H19O2 [M+H]+ 195.1380,found 195.1391.
まず、J.Am.Chem.Soc.2008,130,12598-12599頁に記載の方法に従って下記式Bの化合物を合成し、次いで下記の反応経路の通りに合成を行った。
1H-NMR(400MHz,CDCl3):δ1.45(s,6H),1.64(s,3H),1.71(d,J=0.8Hz,3H),2.24-2.35(m,4H),5.09(m,1H),5.71(m,1H).
13C-NMR(100MHz,CDCl3):δ17.8,24.8(2C),25.2,25.6,27.0,87.3,113.9,122.1,133.5,172.3,177.3.
IR(全反射測定法):2980,2930,2913,1745,1637,1461,1453,1443,1383,1366,1264,1240,1198,1156,1079,976,938,888,852cm-1.
DART-TOFMS:m/z calcd.for C12H19O2 [M+H]+ 195.1380,found 195.1384.
1H-NMR(400MHz,CDCl3):δ1.62(s,3H),1.70(s,3H),2.23(t,J=7.2Hz,2H),2.29(t,J=7.2Hz,2H),2.38(t,J=6.4Hz,2H),4.37(t,J=6.4Hz,2H),5.06(m,1H),5.81(br,1H).
13C-NMR(100MHz,CDCl3):δ17.7,24.9,25.6,27.9,36.6,65.9,115.8,122.1,133.3,161.3,164.8.
IR(液膜法):2968,2915,2856,1724,1398,1377,1268,1222,1083,1052cm-1.
DART-TOFMS:m/z calcd.for C11H17O2 [M+H]+ 181.1223,found 181.1228.
実施例1(1)~(4)で得られた式(1)の各ラクトン化合物(すなわち、式(1-1)、式(1-2)、式(1-3)、式(1-4)の各化合物)の香気評価を行った。また、対照品として、ラクトン化合物である特開2017-25182号に記載の4-(4-メチル-3-ペンテニル)-2(5H)-フラノンの香気評価も行った。これらの香気評価では、よく訓練された経験年数10年以上のパネリスト5名に嗅がせ、感じられる香気についてコメントさせた。代表的なコメントを下記表1に示す。
下記表2の一般的な処方に従って、グレープフルーツ様基本調合香料組成物を調整した。
市販の果汁50%のグレープフルーツジュースを用意し、このジュースに、式(1)の各ラクトン化合物濃度が下記表3に示す通り1ppb、0.1ppmまたは10ppmとなるように配合して、本発明の果実風味飲料を調製した。本発明の果実風味飲料の天然感について、市販の果汁50%のグレープフルーツジュースを対照品として官能評価を行った。具体的には、よく訓練された経験年数10年以上のパネリスト12名に、対照品と比較した天然感について「大きく向上した」=4点、「向上した」=3点、「わずかに向上した」=2点、「変化なし」=1点として点数付けさせた。ここで、天然感とは、素材であるグレープフルーツ果実を想起させる何らかの香味が増強されており、グレープフルーツ果実をより多く使用したような自然な香味を意味するものとした。パネリスト12名の平均点および代表的なコメントを下記表3に示す。
市販の低脂肪牛乳に、実施例1(1)~(4)で得られた式(1)の各ラクトン化合物を、200ppbとなるように配合して、本発明の乳風味飲料を得た。そして、市販の低脂肪牛乳を対照品として、対照品と比べた本発明品の乳風味飲料の香味についてよく訓練された経験年数10年以上のパネリスト10名による官能評価を行った。具体的には、前記パネリスト10名に、対照品と比較したコクについて「大きく向上した」=4点、「向上した」=3点、「わずかに向上した」=2点、「変化なし」=1点として点数付けさせるとともに、香味についてコメントさせた。パネリスト10名の平均点および代表的なコメントを下記表4に示す。
市販のノンアルコールビールに、実施例1(1)~(4)で得られた式(1)の各ラクトン化合物を、100ppbとなるように配合して、本発明のノンアルコールビール飲料(本発明品33~36)を得た。そして、市販のノンアルコールビールを対照品として、対照品と比べた本発明品の飲料の香味についてよく訓練された経験年数10年以上のパネリスト12名による官能評価を行った。その結果、パネリスト12名全員が、対照品と比べてビール様のボディ感とコクが増強され、香味の余韻がより持続するようになり、飲用後の満足感と飲みごたえが増したと回答し、中でも、式(1-4)の化合物を配合した本発明品36が、これらの効果が顕著であったと回答した。
市販の無糖紅茶飲料に、実施例1(1)~(4)で得られた式(1)の各ラクトン化合物を、50ppbとなるように配合して、本発明の紅茶飲料(本発明品37~40)を得た。そして、市販の紅茶飲料を対照品として、対照品と比べた本発明の紅茶飲料の香味についてよく訓練された経験年数10年以上のパネリスト5名による官能評価を行い、どのような香味が増強されたかについて回答させた。その結果、パネリスト5名全員が、本発明品の紅茶飲料はいずれも、対照品の市販の紅茶飲料に比べて、紅茶の茶葉をふんだんに使用したような渋味のある香味が増強され、ボディ感が増したと回答した。なかでも、式(1-1)の化合物を配合した本発明品37、式(1-3)の化合物を配合した本発明品39、および式(1-4)の化合物を配合した本発明品40が、これらの効果が顕著であったと回答した。
市販の缶入りブラックコーヒーに、実施例1(1)~(4)で得られた式(1)の各ラクトン化合物を、コーヒー全量に対し100ppbの濃度となるように配合して、本発明のコーヒー飲料(本発明品41~44)を得た。そして、市販の缶入りブラックコーヒーを対照品として、対照品と比べた本発明のコーヒー飲料の香味についてよく訓練された経験年数10年以上のパネリスト5名による官能評価を行い、どのような香味が増強されたかについて回答させた。その結果、パネリスト5名全員が、本発明のコーヒー飲料はいずれも、対照品の市販のコーヒー飲料に比べて、コーヒーオイル様のコク感、コーヒー豆様の渋さ、良好な酸味が増量されていると回答した。中でも、式(1-4)の化合物を配合した本発明品44が、これらの効果が顕著であったと回答した。
市販のショウガ風味ドレッシングおよびシソ風味ドレッシングに、実施例1(1)~(4)で得られた式(1)の各ラクトン化合物をドレッシング全量に対し1ppmの濃度となるように配合して、本発明の香辛料風味ドレッシング(ショウガ風味ドレッシング…本発明品45~48、シソ風味ドレッシング…本発明品49~52)を得た。そして、市販の各ドレッシングを対照品として、対照品と比べた本発明のドレッシングの香味についてよく訓練された経験年数10年以上のパネリスト7名による官能評価を行い、どのような香味が増強されたかについて回答させた。
市販のプロテイン飲料に、式(1)の各ラクトン化合物を500ppbの濃度となるように配合して、本発明のプロテイン飲料(本発明品53~56)を得た。そして、市販のプロテイン飲料を対照品として、対照品と比べた本発明のプロテイン飲料の香味の変化について、よく訓練された経験年数10年以上のパネリスト4名に回答させた。その結果、パネリスト6名全員が、本発明のプロテイン飲料はいずれも、対照品の市販のプロテイン飲料に比べてコクとボリューム感が増して、高濃度のタンパク質に感じられる独特の苦みと渋みが軽減され、いわゆるタンパク臭が弱くなり全体として満足感が増したと回答し、中でも、式(1-4)の化合物を配合した本発明品56がこれらの効果が顕著であったと回答した。
下記表5の一般的な処方に従って、ミュゲ様基本調合香料組成物を調製した。
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