JP7328138B2 - Tail seal composition for shield machine - Google Patents

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Description

本発明は、自然環境への負担が少なく、止水性、硬化遅延性、及び水に対する安定性に優れるシールド掘進機用のテールシール組成物に関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a tail seal composition for a shield tunneling machine that has less burden on the natural environment and is excellent in water stoppage, hardening retardation, and water stability.

シールド掘進機により、地中にトンネルを掘削する場合、シールド掘進機は、進行方向の地山を掘削しながら前進する。シールド掘進機の後方には、順次、トンネルの内壁となるセグメントが組み上げられている。この場合、掘削されるトンネルの外径(掘削開孔径)は、シールド掘進機の外径プラスシールド掘進機が前進するための余裕代(数センチ)となるが、セグメントはシールド掘進機内部で組み上げられるため、セグメントの外径はシールド掘進機の内径以下となる。このため、シールド掘進機の後方ではトンネル外径とセグメント外径との間に隙間が生じ、この隙間には、シールド掘進機の前進にともない、裏込材が充填される。 When a tunnel is excavated in the ground by a shield machine, the shield machine advances while excavating the natural ground in the advancing direction. At the rear of the shield machine, segments that will form the inner wall of the tunnel are built up. In this case, the outer diameter of the tunnel to be excavated (drilled hole diameter) is the outer diameter of the shield machine plus a margin (several centimeters) for the shield machine to move forward, but the segments are assembled inside the shield machine. Therefore, the outer diameter of the segment is less than the inner diameter of the shield machine. Therefore, a gap is created between the outer diameter of the tunnel and the outer diameter of the segment behind the shield machine, and this gap is filled with the backfill material as the shield machine advances.

一方、シールド掘進機の後端で、未だ裏込材が充填されていないトンネル内の空隙へは、地下水等が浸みだしている。この地下水のシールド掘進機内への浸入を防ぐため、シールド掘進機の末端にはシールド掘進機内のセグメントの外周とシールド掘進機の内周の間を止水するブラシシールが複数列、シールド掘進機の内周に設けられている。そして、その止水性を維持するために、これらのブラシシールの間にテールシール組成物が充填されている。シールド掘進機の進行に伴い、ブラシシールのテールシール組成物はセグメント外周面に貼り付いて地山へ放散する。そのため、ブラシシール部へのテールシール組成物の補充が必要となり、配管を通してテールシール組成物がポンプを用いて圧送される。 On the other hand, at the rear end of the shield tunneling machine, groundwater or the like seeps into gaps in the tunnel that are not yet filled with the backfill material. In order to prevent this groundwater from entering the shield machine, multiple rows of brush seals are installed at the end of the shield machine to stop water between the outer circumference of the segment inside the shield machine and the inner circumference of the shield machine. located on the inner circumference. A tail seal composition is filled between these brush seals in order to maintain their waterproof properties. As the shield machine advances, the tail seal composition of the brush seal sticks to the outer peripheral surface of the segment and spreads to the natural ground. Therefore, it is necessary to replenish the brush seal portion with the tail seal composition, and the tail seal composition is pumped through the pipe using a pump.

近年では、テールシール組成物に対して、止水性、圧送性の特性に加えて環境への影響を低減したテールシール組成物が要求されている。この要求に対して、本発明者らは環境への影響を低減したテールシール組成物を開発している(特許文献1)。 In recent years, there has been a demand for a tail seal composition that has reduced impact on the environment in addition to the properties of water stoppage and pumpability. In response to this demand, the present inventors have developed a tail seal composition with reduced environmental impact (Patent Document 1).

特開2019-65202号公報JP 2019-65202 A

本発明者は、環境への影響を低減したテールシール組成物に対して更なる鋭意検討を重ねた結果、特許文献1に記載のテールシール組成物では、水に不安定であり、水に接した際に相当量の吸水が生じることを発見した。
吸水が生じると、ちょう度等のテールシール組成物の物性に変化が生じてしまい、テールシール組成物に期待される所望の効果が得られない場合があった。
The inventor of the present invention conducted further extensive studies on a tail seal composition that reduces the impact on the environment. As a result, the tail seal composition described in Patent Document 1 is unstable in water, It was found that a considerable amount of water absorption occurs when
When water absorption occurs, the physical properties of the tail seal composition such as consistency change, and the desired effects expected of the tail seal composition may not be obtained.

本発明者は上記課題を解決するためにさらに鋭意研究を進めた結果、グルテンフリーの粉末状でんぷんを使用し、さらに単糖類及び鎖状カルボン酸と鎖状アルコールとのエステルを添加することで、前記課題を解決できることを見出した。 As a result of further intensive research in order to solve the above problems, the present inventors used gluten-free powdered starch and further added esters of monosaccharides and chain carboxylic acids and chain alcohols, We have found that the above problems can be solved.

本発明は、かかる知見に基づきなされたもので、次の通りのものである。
<1>〔A〕基油としてのポリオールエステル30~80質量%、
〔B〕グルテンフリー粉末状でんぷん5~50質量%、
〔C〕無機粉体5~50質量%、
〔D〕繊維質2~10質量%
〔E〕単糖類又は二糖類0.1~5質量%、及び
〔F〕鎖状カルボン酸と鎖状アルコールとのエステル0.1~5質量%
を含むシールド掘進機用テールシール組成物。
なお、本願における質量%は全てテールシール組成物全量基準での質量%を示す。
<2>〔B〕グルテンフリー粉末状でんぷんが、コーンスターチ粉末又は米粉である、<1>に記載のシールド掘進機用テールシール組成物。
<3>〔C〕無機粉体が、炭酸カルシウム又はタルクである、<1>又は<2>に記載のシールド掘進機用テールシール組成物。
<4>〔B〕グルテンフリー粉末状でんぷんにおけるグルテニンとグリアジンとの両方又はいずれか一方の含有量が、グルテンフリー粉末状でんぷん基準で、1質量%以下である、<1>~<3>のいずれかに記載のシールド掘進機用テールシール組成物。
<5><1>~<4>のいずれかに記載のシールド掘進機用テールシール組成物をシールド掘進機に用いるシールド掘進工法。
The present invention has been made based on such findings, and is as follows.
<1> [A] 30 to 80% by mass of polyol ester as base oil,
[B] 5 to 50% by mass of gluten-free powdered starch,
[C] 5 to 50% by mass of inorganic powder,
[D] 2 to 10% by mass of fiber
[E] 0.1 to 5% by mass of monosaccharides or disaccharides, and [F] 0.1 to 5% by mass of esters of chain carboxylic acids and chain alcohols
A tail seal composition for a shield machine comprising:
In addition, all % by mass in the present application indicate % by mass based on the total amount of the tail seal composition.
<2> [B] The tail seal composition for a shield machine according to <1>, wherein the gluten-free powdery starch is cornstarch powder or rice flour.
<3>[C] The tail seal composition for a shield machine according to <1> or <2>, wherein the inorganic powder is calcium carbonate or talc.
<4> [B] The content of both or either of glutenin and gliadin in the gluten-free powdered starch is 1% by mass or less based on the gluten-free powdered starch, <1> to <3> The tail seal composition for a shield machine according to any one of the above.
<5> A shield machine construction method using the tail seal composition for a shield machine according to any one of <1> to <4> for a shield machine.

本発明のシールド掘進機用テールシール組成物は、良好な止水性、硬化遅延性を有し、さらに水への安定性に優れており、したがって、シールド掘進機による掘削を効率的に行うことが可能である。そして本発明のシールド掘進機用テールシール組成物は、組成物全体が生分解性に優れるため、環境への影響を低減することが可能となる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The tail seal composition for a shield machine of the present invention has good water cut-off properties, retardation of hardening, and excellent stability against water. It is possible. Since the tail seal composition for a shield machine of the present invention is excellent in biodegradability as a whole, it is possible to reduce the impact on the environment.

(シールド掘進機用テールシール組成物)
本発明のテールシール組成物は、圧送の容易性、止水性、水分混入時の安定性、及び高温時での油保持力を確保するため、不混和ちょう度が150~350のものが好ましく、180~310がより好ましい。なお、本発明にいう不混和ちょう度の測定は、JISK2220の不混和ちょう度試験による。
(Tail seal composition for shield machine)
The tail seal composition of the present invention preferably has an unmixed consistency of 150 to 350 in order to ensure ease of pumping, water stoppage, stability when water is mixed, and oil retention at high temperatures. 180 to 310 are more preferred. The measurement of the unworked penetration referred to in the present invention is based on the unworked penetration test of JISK2220.

〔A〕基油としてのポリオールエステル
本発明のテールシール組成物に含まれる基油は、ポリオールエステルを含むものである。ポリオールエステルとしては、2価~6価の多価アルコールと1価カルボン酸または多価カルボン酸とのエステルを用いることができる。多価アルコールとしては、脂肪族アルコールが好ましく、その炭素数は2~12、特には3~10が好ましい。具体的には、グリセリン、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ジ-(トリメチロールプロパン)、トリ-(トリメチロールプロパン)、ペンタエリスリトール、ジ-(ペンタエリスリトール)が挙げられる。1価カルボン酸としては、飽和または不飽和の脂肪酸が好ましく、炭素数は3~20、特には8~18が好ましい。また、基油として、2種以上のポリオールエステルを組み合わせて使用することもできる。
[A] Polyol ester as base oil The base oil contained in the tail seal composition of the present invention contains a polyol ester. As polyol esters, esters of dihydric to hexahydric polyhydric alcohols and monohydric carboxylic acids or polyhydric carboxylic acids can be used. As polyhydric alcohols, aliphatic alcohols are preferred, and their carbon number is preferably 2-12, particularly preferably 3-10. Specific examples include glycerin, neopentyl glycol, trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, di-(trimethylolpropane), tri-(trimethylolpropane), pentaerythritol, and di-(pentaerythritol). be done. The monovalent carboxylic acid is preferably a saturated or unsaturated fatty acid having 3 to 20 carbon atoms, particularly preferably 8 to 18 carbon atoms. A combination of two or more polyol esters can also be used as the base oil.

このような基油は、合成された基油を用いることもでき、又は動植物油を用いることもできる。動植物油であるポリオールエステルとしては、例えば、牛乳脂、牛脂、ラード(豚脂)、羊脂、鯨油、鮭油、かつお油、にしん油、鱈油、大豆油、菜種油、ひまわり油、サフラワー油、落花生油、とうもろこし油、綿実油、米ぬか油、ゴマ油、オリーブ油、アマニ油、ヒマシ油、カカオ脂、パーム油、ヤシ油、麻実油、米油、又は茶種油を用いることもできる。 Such base oils can be synthetic base oils or animal and vegetable oils. Examples of polyol esters, which are animal and vegetable oils, include milk fat, beef tallow, lard (pork fat), mutton fat, whale oil, salmon oil, bonito oil, herring oil, cod oil, soybean oil, rapeseed oil, sunflower oil, and safflower. Oil, peanut oil, corn oil, cottonseed oil, rice bran oil, sesame oil, olive oil, linseed oil, castor oil, cocoa butter, palm oil, coconut oil, hemp seed oil, rice oil, or tea seed oil can also be used.

この基油の物性としては、40℃における動粘度が10~3,000mm/sのものが好ましく、40~1,200mm/sがさらに好ましい。さらに、流動点は-10℃以下が好ましく、安全性の観点から、引火点は150℃以上が好ましい。 As for the physical properties of this base oil, it preferably has a kinematic viscosity at 40° C. of 10 to 3,000 mm 2 /s, more preferably 40 to 1,200 mm 2 /s. Furthermore, the pour point is preferably −10° C. or lower, and the flash point is preferably 150° C. or higher from the viewpoint of safety.

この基油の含有量は、テールシール組成物全量基準で、30~80質量%、好ましくは25~70質量%、より好ましくは30~60質量%である。ポリオールエステル以外の基油を含んでもよいが、その含有量は、テールシール組成物全量基準で、好ましくは10質量%以下、より好ましくは3質量%以下である。 The content of this base oil is 30 to 80% by mass, preferably 25 to 70% by mass, more preferably 30 to 60% by mass, based on the total amount of the tail seal composition. Base oils other than polyol esters may be included, but the content thereof is preferably 10% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, based on the total amount of the tail seal composition.

〔B〕グルテンフリー粉末状でんぷん
本明細書において、粉末状でんぷんとは、葉緑素を有する植物の炭酸固定により生産され、栄養貯蔵物質として、種子、根茎、塊茎、又は球根などに貯蔵される炭水化物を粉末状に加工したものを意味する。本明細書において、「グルテンフリー」とは、水を添加して捏ねた際に吸水してグルテンを形成するタンパク質であるグルテニンとグリアジンとの両方、又は一方を実質的に含まないことを意味する。「グルテンフリー粉末状でんぷん」とは、グルテニンとグリアジンの両方、又は一方を実質的に含まず、水を添加して捏ねてもグルテンを実質的に形成しない粉末状でんぷんを意味する。具体的には、「グルテンフリー粉末状でんぷん」とは、グルテニンとグリアジンの両方又は一方の含有量が、粉末状でんぷん基準で、例えば、3質量%以下、2.5質量%以下、好ましくは1.5質量%以下、さらに好ましくは1質量%以下、さらに好ましくは0.5質量%以下、最も好ましくは0.1質量%以下の粉末状でんぷんを意味する。
小麦粉には、一般的に8.5%以上のタンパク質が含まれており、中でも強力粉はタンパク質の割合が11.5~13質量%以上のものである。小麦粉に含まれているタンパク質のうち、85質量%以上がグルテニンとグリアジンである。グルテニンの割合が30~40質量%程度であり、グリアジンの割合が40~50質量%程度である。したがって、小麦粉には、一般的に7.2質量%以上(8.5×0.85)のグルテニンとグリアジンが含まれている。コーンスターチに含まれるタンパク質量は、一般的に0.1質量%程度である。
うるち米粉には、一般的に6.1%程度のタンパク質が含まれる。うるち米粉には、グルテニンは含まれるが、グリアジンは実質的に含まれず、水を添加して捏ねてもグルテンを形成しない。
本発明のテールシール組成物に含まれる粉末状でんぷんは、グルテンフリーである限り、ジャガイモ、小麦、大麦、トウモロコシ、サツマイモ、米、クズ、カタクリ、緑豆、さごやし、又はキャッサバなどの根、茎、種子又は果実などから得られた粉末を使用することができ、コーンスターチ粉末又は米粉が好ましく、コーンスターチ粉末がより好ましい。粉末状でんぷんは1種のみを使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。グルテンフリー粉末状でんぷんは、市販のものを使用することもできる。グルテンフリー粉末状でんぷんは、自然界において分解され得る生分解性のものを使用することが好ましい。
[B] Gluten-free powdered starch In the present specification, powdered starch refers to carbohydrates that are produced by carbonic acid fixation in plants having chlorophyll and that are stored in seeds, rhizomes, tubers, bulbs, etc. as nutrient storage substances. It means a product processed into powder. As used herein, the term “gluten-free” means substantially free of either or both glutenin and gliadin, which are proteins that form gluten by absorbing water when kneaded with water. . "Gluten-free powdery starch" means a powdery starch that is substantially free of either or both glutenin and gliadin and that does not substantially form gluten when kneaded with water. Specifically, "gluten-free powdered starch" means that the content of both or one of glutenin and gliadin is, based on powdered starch, for example, 3% by mass or less, 2.5% by mass or less, preferably 1 0.5 wt % or less, more preferably 1 wt % or less, more preferably 0.5 wt % or less, most preferably 0.1 wt % or less of powdered starch.
Wheat flour generally contains 8.5% or more of protein, and strong flour has a protein ratio of 11.5 to 13% by mass or more. Glutenin and gliadin account for 85% by mass or more of the protein contained in wheat flour. The proportion of glutenin is about 30-40% by mass, and the proportion of gliadin is about 40-50% by mass. Therefore, wheat flour generally contains 7.2% by mass or more (8.5×0.85) of glutenin and gliadin. The amount of protein contained in cornstarch is generally about 0.1% by mass.
Non-glutinous rice flour generally contains about 6.1% protein. Nonglutinous rice flour contains glutenin but substantially no gliadin, and does not form gluten even when water is added and kneaded.
The powdered starch contained in the tail seal composition of the present invention may be a root, such as potato, wheat, barley, corn, sweet potato, rice, kudzu, dogtooth violet, mung bean, sago or cassava, as long as it is gluten-free. Powders obtained from stems, seeds, fruits, etc. can be used, with cornstarch powder or rice flour being preferred, and cornstarch powder being more preferred. Only one type of powdery starch may be used, or two or more types may be used in combination. Commercially available gluten-free powdered starch can also be used. As the gluten-free powdery starch, it is preferable to use biodegradable starch that can be decomposed in nature.

グルテンフリー粉末状でんぷんには、グルテンフリーの粉末状加工でんぷんが含まれる。ここで、加工でんぷんとは、でんぷんに物理的、酵素的または化学的処理を行ったものをいう。加工でんぷんの例としては、アルファー化でんぷん、酸化でんぷん、酵素処理でんぷん、でんぷん誘導体、又はデキストリン等が挙げられる。 Gluten-free powdered starch includes gluten-free modified powdered starch. Here, modified starch refers to starch that has been physically, enzymatically or chemically treated. Examples of modified starch include pregelatinized starch, oxidized starch, enzyme-treated starch, starch derivatives, dextrin, and the like.

でんぷん誘導体の例としては、エーテル化でんぷん、エステル化でんぷん、又は架橋でんぷん等が挙げられる。エーテル化でんぷんの例としては、でんぷんグリコール酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルでんぷん、又はカチオンでんぷん等が挙げられる。エステル化でんぷんの例としては、酢酸でんぷん、リン酸でんぷん、又はオクテニルコハク酸でんぷん等が挙げられる。架橋でんぷんの例としては、リン酸架橋でんぷん、アセチル化アジピン酸架橋でんぷん、アセチル化リン酸架橋でんぷん、ヒドロキシプロピル化リン酸架橋でんぷん、又はリン酸モノエステル化リン酸架橋でんぷん等が挙げられる。 Examples of starch derivatives include etherified starch, esterified starch, crosslinked starch, and the like. Examples of etherified starches include sodium starch glycolate, hydroxypropyl starch, cationic starch, and the like. Examples of esterified starch include starch acetate, starch phosphate, starch octenylsuccinate, and the like. Examples of crosslinked starches include phosphate crosslinked starch, acetylated adipate crosslinked starch, acetylated phosphate crosslinked starch, hydroxypropylated phosphate crosslinked starch, and phosphate monoesterified phosphate crosslinked starch.

これらのグルテンフリー粉末状でんぷんの平均粒径は、好ましくは1~300μm、より好ましくは1~200μm、さらに好ましくは1~100μm、さらに好ましくは10~100μm、さらに好ましくは15~80μm、最も好ましくは15~60μmである。なお、本明細書において平均粒径とは、レーザー回折・散乱法により測定される粒径のメジアン径(50%粒径)を意味する。 The average particle size of these gluten-free powdered starches is preferably 1-300 μm, more preferably 1-200 μm, still more preferably 1-100 μm, more preferably 10-100 μm, even more preferably 15-80 μm, most preferably 15 to 60 μm. In this specification, the average particle diameter means the median diameter (50% particle diameter) of particle diameters measured by a laser diffraction/scattering method.

本発明のテールシール組成物におけるグルテンフリー粉末状でんぷんの含有量は、テールシール組成物全量基準で、5~50質量%が好ましく、10~45質量%がより好ましく、15~40質量%がさらに好ましい。 The content of gluten-free powdered starch in the tail seal composition of the present invention is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 10 to 45% by mass, and further 15 to 40% by mass, based on the total amount of the tail seal composition. preferable.

[C]無機粉体
無機粉体としては、珪素、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム等の酸化物、水酸化物、炭酸塩、硫酸塩等の粉体を用いることができる。さらにこれらの混合物、及び、天然に産するこれらの化合物を主成分とする鉱石の粉体等も用いることができる。具体的には、炭酸カルシウム、ベントナイト、タルクの粉体を用いることができ、生分解性を高める観点から、炭酸カルシウム、又はタルクが好ましく、炭酸カルシウムがより好ましい。これらの無機粉体は、平均粒径が1~100μmのものが好ましい。
[C] Inorganic Powder As the inorganic powder, powders of oxides such as silicon, aluminum, magnesium and calcium, hydroxides, carbonates and sulfates can be used. Further, mixtures thereof and ore powders containing these naturally occurring compounds as main components can also be used. Specifically, powders of calcium carbonate, bentonite, and talc can be used. From the viewpoint of enhancing biodegradability, calcium carbonate or talc is preferred, and calcium carbonate is more preferred. These inorganic powders preferably have an average particle size of 1 to 100 μm.

この無機粉体の含有量は、テールシール組成物全量基準で、5~50質量%が好ましく、10~40質量%がより好ましく、10~30質量%がさらに好ましい。 The content of the inorganic powder is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 10 to 40% by mass, even more preferably 10 to 30% by mass, based on the total amount of the tail seal composition.

[D]繊維質
繊維質は、シールド掘進機のテールシール部にある金属網や金属線を束ねたブラシに絡みつき、止水性のある濾布層を形成するために用いられる。繊維質の含有量は、テールシール組成物全量基準で、好ましくは2~10質量%、より好ましくは2~8質量%である。
[D] Fibrous Fibrous material is used to form a waterproof filter cloth layer by entangling with a metal mesh or a brush in which metal wires are bundled in a tail seal portion of a shield tunneling machine. The fibrous content is preferably 2 to 10% by mass, more preferably 2 to 8% by mass, based on the total amount of the tail seal composition.

この繊維質は、止水性と圧送性をバランスよく向上させるために、短繊維と長繊維とを含むことが好ましい。短繊維の平均長さが0.8~2.4mmであり、好ましくは1.0~2.2mmである。長繊維の平均長さは、使用する短繊維の平均長さの1.1~5倍であり、好ましくは1.1~3倍のものである。含有する長繊維と短繊維の質量比は1:4~4:1であり、好ましくは1:2~2:1である。短繊維の平均太さ(直径)は3~100μmのものが好ましく、10~75μmがより好ましい。長繊維の平均太さ(直径)は5~500μmが好ましく、5~200μmがより好ましい。 The fibrous material preferably contains short fibers and long fibers in order to improve water stoppage and pumpability in a well-balanced manner. The short fibers have an average length of 0.8 to 2.4 mm, preferably 1.0 to 2.2 mm. The average length of the long fibers is 1.1 to 5 times, preferably 1.1 to 3 times, the average length of the short fibers used. The mass ratio of the contained long fibers to short fibers is 1:4 to 4:1, preferably 1:2 to 2:1. The short fibers preferably have an average thickness (diameter) of 3 to 100 μm, more preferably 10 to 75 μm. The average thickness (diameter) of the long fibers is preferably 5-500 μm, more preferably 5-200 μm.

これらの繊維質としては、天然物由来の繊維質を用いることができる。天然物由来の繊維質とは、自然界に存在する物質、例えば、植物組織又は動物組織に由来する繊維質であり、自然界において分解され得る生分解性の繊維質を意味する。このような繊維質としては、セルロース繊維、綿繊維、羊毛繊維、麻繊維、やし繊維、いぐさ、麦わら、絹繊維、又は羽毛などが挙げられる。天然物由来の繊維質の含有量は、テールシール組成物全量基準で、1.0~5.0質量%が好ましく、2.0~4.0質量%がより好ましい。 As these fibers, fibers derived from natural products can be used. Fibers derived from natural products are substances that exist in nature, for example, fibers derived from plant tissues or animal tissues, and mean biodegradable fibers that can be decomposed in nature. Examples of such fibers include cellulose fibers, cotton fibers, wool fibers, hemp fibers, coconut fibers, rushes, straw, silk fibers, and feathers. The content of fibers derived from natural products is preferably 1.0 to 5.0% by mass, more preferably 2.0 to 4.0% by mass, based on the total amount of the tail seal composition.

天然由来以外の合成繊維又は無機繊維を含んでいてもよいが、天然由来以外の合成繊維又は無機繊維の総含有量は、天然由来の繊維質の総含有量より少ないことが好ましい。合成繊維又は無機繊維の含有量は、テールシール組成物全量基準で、0.5~3.0質量%以下が好ましく、0.5~1.5質量%がより好ましい。 Although non-naturally derived synthetic fibers or inorganic fibers may be included, the total content of non-naturally derived synthetic fibers or inorganic fibers is preferably less than the total content of naturally derived fibers. The content of synthetic fibers or inorganic fibers is preferably 0.5 to 3.0% by mass, more preferably 0.5 to 1.5% by mass, based on the total amount of the tail seal composition.

[E]単糖類又は二糖類
単糖類又は二糖類は、テールシール組成物に浸入した裏込剤の凝結時間を遅延させるために用いる。単糖類とは、それ以上加水分解されない糖類の構成単位を意味し、二糖類とは、単糖2つが結合してできた糖を意味する。単糖類としては、アルドースおよびケトースのいずれも用いることができ、グルコース(ブドウ糖)、ガラクトース、マンノース、フルクトースなどが挙げられ、特にはグルコース(ブドウ糖)が好ましい。二糖類としては、マルトース、スクロース、セロビオース、ラクトースなどが使用できるが、スクロースが好ましい。これらの単糖類又は二糖類は、単独で用いても、二種類以上を混合して用いても良い。単糖類を使用することが好ましい。
この単糖類又は二糖類の含有量は、テールシール組成物全量基準で、0.1~5質量%が好ましく、0.5~5質量%がさらに好ましい。
[E] Monosaccharides or Disaccharides Monosaccharides or disaccharides are used to delay the setting time of the backing agent that has entered the tail seal composition. A monosaccharide means a constituent unit of a sugar that cannot be further hydrolyzed, and a disaccharide means a sugar formed by bonding two monosaccharides. As monosaccharides, both aldoses and ketoses can be used, including glucose (glucose), galactose, mannose, fructose, etc. Glucose (glucose) is particularly preferred. As disaccharides, maltose, sucrose, cellobiose, lactose and the like can be used, and sucrose is preferred. These monosaccharides or disaccharides may be used alone or in combination of two or more. It is preferred to use monosaccharides.
The content of this monosaccharide or disaccharide is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass, based on the total amount of the tail seal composition.

[F]エステル
本発明のテールシール組成物において使用されるエステルは、鎖状カルボン酸と鎖状アルコールとのエステルからなるものである。テールシール組成物に裏込剤が浸入した場合に、浸入部分を軟化させて硬化を遅らせることができる。
エステルを構成する鎖状カルボン酸は、炭素数8~40の一価カルボン酸(脂肪酸)が好ましい。この鎖状カルボン酸は飽和でも不飽和でもよく、直鎖でも分岐でもよい。その炭素数は10~35がより好ましい。また、単一の化合物でも複数の化合物の混合物でもよい。鎖状カルボン酸は、ヒドロキシカルボン酸を含んでいてもよい。
エステルを構成する鎖状アルコール(脂肪族アルコール)は、炭素数4~10のものが好ましく、二価以上がより好ましく、四価のものがさらに好ましい。また、この鎖状アルコールは飽和でも不飽和でもよく、直鎖でも分岐でもよいし、単一の化合物でも複数の化合物の混合物でもよい。なお、ペンタエリスリトールがより好ましい。
エステルは、全ての水酸基がエステル結合を形成するフルエステルでも、一部の水酸基がエステル結合を形成していない部分エステルでもよいが、フルエステルが好ましい。
このエステルの含有量は、テールシール組成物全量基準で、0.1~5質量%が好ましく、0.1~2質量%がさらに好ましい。
単糖類又は二糖類、及びエステルを本発明のテールシール組成物に添加することで、硬化遅延性を高めることができる。
[F] Ester The ester used in the tail seal composition of the present invention consists of an ester of a chain carboxylic acid and a chain alcohol. When the backing agent penetrates into the tail seal composition, it can soften the penetrating portion and retard curing.
Chain carboxylic acids constituting esters are preferably monovalent carboxylic acids (fatty acids) having 8 to 40 carbon atoms. This chain carboxylic acid may be saturated or unsaturated, and may be linear or branched. Its carbon number is more preferably 10-35. Moreover, it may be a single compound or a mixture of a plurality of compounds. The chain carboxylic acid may contain hydroxycarboxylic acid.
The chain alcohol (aliphatic alcohol) constituting the ester preferably has 4 to 10 carbon atoms, more preferably bivalent or higher, and still more preferably tetravalent. Further, this chain alcohol may be saturated or unsaturated, linear or branched, and may be a single compound or a mixture of multiple compounds. In addition, pentaerythritol is more preferable.
The ester may be a full ester in which all hydroxyl groups form an ester bond, or a partial ester in which some hydroxyl groups do not form an ester bond, but a full ester is preferred.
The content of this ester is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 2% by mass, based on the total amount of the tail seal composition.
Addition of monosaccharides or disaccharides and esters to the tail seal composition of the present invention can enhance the set retardation.

他の添加剤
本発明のテールシール組成物には、上記成分以外に、必要に応じて、一般に潤滑油やグリースなどに用いられている、清浄剤、分散剤、摩耗防止剤、酸化防止剤、さび止め剤、及び腐食防止剤などを適宜添加することができる。これらの添加剤の含有量は、テールシール組成物全量基準で、10質量%以下が好ましく、1質量%以下がより好ましい。
また、本発明のテールシール組成物には、止水性と圧送性の向上目的で、ポリマー、より詳細にはポリブテン(例えば、例えば、日石ポリブテンHV300(製品名)又は日石ポリブテンHV1900)を添加することができる。
ポリブテンは、イソブテンを主成分として一部ノルマルブテンが反応した長鎖状炭化水素の分子構造を持った共重合物質である。ポリマー、より詳細にはポリブテンの含有量は、テールシール組成物全量基準で、1~20質量%が好ましく、2~15質量%がより好ましい。
Other Additives In addition to the above components, the tail seal composition of the present invention may optionally contain detergents, dispersants, antiwear agents, antioxidants, and other additives generally used in lubricating oils and greases. Rust inhibitors, corrosion inhibitors, and the like can be added as appropriate. The content of these additives is preferably 10% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, based on the total amount of the tail seal composition.
In addition, a polymer, more specifically polybutene (for example, Nisseki Polybutene HV300 (product name) or Nisseki Polybutene HV1900) is added to the tail seal composition of the present invention for the purpose of improving water stoppage and pumpability. can do.
Polybutene is a copolymer substance having a molecular structure of a long-chain hydrocarbon in which isobutene is the main component and part of which is reacted with normal butene. The content of the polymer, more specifically polybutene, is preferably 1 to 20% by mass, more preferably 2 to 15% by mass, based on the total amount of the tail seal composition.

(作用)
本発明のテールシール組成物が、水に対する安定性を発揮する理由は、完全に解明されているわけではないが、以下のように推論することができる。しかしながら、本発明は以下の説明によって限定されるものではない。
粉末状でんぷんにグルテニンとグリアジンとの両方が含まれる場合、水と接した際に吸水してグルテンを形成し、それによって吸水率が上昇したと考えられる。グルテニンとグリアジンの両方又は一方を含まない、グルテンフリー粉末状デンプンを使用した場合、グルテンを形成せず、吸水率が上昇しなかったと考えられる。
(Action)
The reason why the tail seal composition of the present invention exhibits stability against water has not been completely elucidated, but can be inferred as follows. However, the invention is not limited by the following description.
It is thought that when powdered starch contains both glutenin and gliadin, it absorbs water to form gluten when in contact with water, thereby increasing the water absorption rate. It is believed that if a gluten-free powdered starch that did not contain glutenin and/or gliadin was used, it would not form gluten and would not increase water absorption.

実施例を用いて、以下に本発明を説明する。本発明は、以下の実施態様に限定されるものではない。なお、特に説明のない限り、%は質量%を示す。 The invention is illustrated below using examples. The present invention is not limited to the following embodiments. Unless otherwise specified, % indicates % by mass.

次に示す基油、粉末状でんぷん(グルテンを含む又はグルテンフリー)、無機粉体、繊維質、単糖類、及び鎖状カルボン酸と鎖状アルコールとのエステルを用いて、表1に示す割合(質量%)で混合してテールシール組成物を調製し、以下の項目を評価した。結果を表1及び2に示す。
〔評価項目〕
・水浸試験(吸水率、吸水時の不混和ちょう度:水浸開始から192時間後に判定)
・止水性(耐水圧試験)
・硬化遅延性
・生分解率(計算値)
Using the following base oils, powdered starch (including gluten or gluten-free), inorganic powders, fibers, monosaccharides, and esters of chain carboxylic acids and chain alcohols, the proportions shown in Table 1 ( % by mass) to prepare a tail seal composition, and the following items were evaluated. Results are shown in Tables 1 and 2.
〔Evaluation item〕
・Water immersion test (water absorption rate, unmixed consistency at the time of water absorption: judged after 192 hours from the start of water immersion)
・Water stoppage (water pressure resistance test)
・Cure retardation ・Biodegradability (calculated value)

〔テールシール組成物の成分〕
A.基油
基油A1:ポリオールエステル(トリメチロールプロパンと脂肪酸とのフルエステル、15℃の密度1.02g/cm、40℃の動粘度が500mm/s) Oleon社のRADIALUB 7255(製品名)生分解率80%
基油A2:ポリオールエステル(トリメチロールプロパンと脂肪酸とのフルエステル、15℃の密度0.92g/cm、40℃の動粘度が46.0mm/s) BASF社のTMP05(製品名)生分解率86%
基油A3:鉱油(JXTGエネルギー社製、溶剤精製潤滑油基油、15℃の密度0.90g/cm、40℃の動粘度が500mm/s)
基油A4:ポリオールエステル(コンプレックスエステル、15℃の密度0.96g/cm、40℃の動粘度が1200mm/s) BASF社のTMP05/68(製品名)生分解率86%
基油A5:ポリオールエステル(トリメチロールプロパンと脂肪酸とのフルエステル、15℃の密度0.92g/cm、40℃の動粘度が46.0mm/s) BASF社のES1200(製品名)生分解率80%
[Components of tail seal composition]
A. Base oil Base oil A1: Polyol ester (full ester of trimethylolpropane and fatty acid, density at 15°C: 1.02 g/cm 3 , kinematic viscosity at 40°C: 500 mm 2 /s) Oleon's RADIALUB 7255 (product name) 80% biodegradability
Base oil A2: Polyol ester (full ester of trimethylolpropane and fatty acid, density at 15°C 0.92 g/cm 3 , kinematic viscosity at 40°C 46.0 mm 2 /s) BASF TMP05 (product name) raw Degradation rate 86%
Base oil A3: Mineral oil (manufactured by JXTG Nippon Oil & Energy Corporation, solvent-refined lubricant base oil, density at 15°C 0.90 g/cm 3 , kinematic viscosity at 40°C 500 mm 2 /s)
Base oil A4: Polyol ester (complex ester, density at 15° C. 0.96 g/cm 3 , kinematic viscosity at 40° C. 1200 mm 2 /s) BASF TMP05/68 (product name) biodegradation rate 86%
Base oil A5: polyol ester (full ester of trimethylolpropane and fatty acid, density at 15°C 0.92 g/cm 3 , kinematic viscosity at 40°C 46.0 mm 2 /s) BASF ES1200 (product name) raw 80% decomposition rate

B.粉末状でんぷん
B1:コーンスターチ(グルテンフリー 平均粒径;20μm、密度1.5g/cm
B2:うるち米粉(グルテンフリー)
B3:小麦粉(グルテニンとグリアジンの両方を含む 平均粒径;50μm、強力粉、昭和産業株式会社製)
B. Powdered starch B1: cornstarch (gluten-free, average particle size: 20 μm, density: 1.5 g/cm 3 )
B2: Non-glutinous rice flour (gluten-free)
B3: Wheat flour (including both glutenin and gliadin; average particle size; 50 μm, strong flour, manufactured by Showa Sangyo Co., Ltd.)

C.無機粉体
無機粉体C1:炭酸カルシウム(平均粒径;1μm)
無機粉体C2:ベントナイト(ベントン)
無機粉体C3:タルク(平均粒径;20μm)
無機粉体C4:タルク(平均粒径;14μm)
C. Inorganic powder Inorganic powder C1: calcium carbonate (average particle size: 1 μm)
Inorganic powder C2: bentonite (bentone)
Inorganic powder C3: talc (average particle size: 20 μm)
Inorganic powder C4: talc (average particle size; 14 μm)

D.繊維質
繊維質D1:合成ポリエステル繊維(平均長さ;5mm、平均直径;20μm)
繊維質D2:レーヨンドライ(平均長さ;5mm、平均直径;15μm)
繊維質D3:木材パルプ繊維(平均長さ;2mm、平均直径;23μm)
繊維質D4:綿花(平均長さ;1.8mm、平均直径;40μm)
D. Fiber quality Fiber quality D1: Synthetic polyester fiber (average length: 5 mm, average diameter: 20 μm)
Fiber D2: Rayon dry (average length: 5 mm, average diameter: 15 μm)
Fiber D3: wood pulp fiber (average length: 2 mm, average diameter: 23 μm)
Fiber D4: cotton (average length; 1.8 mm, average diameter; 40 μm)

E.単糖類又は二糖類
単糖類E1:ブドウ糖(日本食品化工株式会社製)
二糖類E2:砂糖(スクロース)
E. Monosaccharides or disaccharides Monosaccharide E1: glucose (manufactured by Nihon Shokuhin Kako Co., Ltd.)
Disaccharide E2: sugar (sucrose)

F.鎖状カルボン酸と鎖状アルコールとのエステルF1:ラノリン由来の脂肪酸とペンタエリスリトールから得られるエステル F. Ester of chain carboxylic acid and chain alcohol F1: Ester obtained from lanolin-derived fatty acid and pentaerythritol

G.ポリマー
ポリマーG1:日石ポリブテンHV300(製品名)
ポリマーG2:日石ポリブテンHV1900(製品名)
G. Polymer Polymer G1: Nisseki Polybutene HV300 (product name)
Polymer G2: Nisseki Polybutene HV1900 (product name)

〔止水性〕
次に示す条件で耐水圧試験を行い、流出水の有無を測定した。
底部中央部に、中心間隔5mmで縦横に4列、合計16個の開口(直径3mm)を有する内径50mmのステンレス製の圧力容器を用いた。開口上にステンレス製のメッシュ(20メッシュ、厚み0.85mm)を載せ、上記で調製したテールシール組成物100gを導入した。テールシール組成物上に水(10g)を置き、空気で3.5MPaの圧力で5分間加圧し、その際の底部開口からの流出水有無により止水性の評価を行った。
[Water stoppage]
A water pressure resistance test was conducted under the following conditions to measure the presence or absence of outflow water.
A stainless steel pressure vessel having an inner diameter of 50 mm and having a total of 16 openings (3 mm in diameter) arranged vertically and horizontally at a center interval of 5 mm was used. A stainless steel mesh (20 mesh, thickness 0.85 mm) was placed over the opening, and 100 g of the tail seal composition prepared above was introduced. Water (10 g) was placed on the tail seal composition, and the mixture was pressurized with air at a pressure of 3.5 MPa for 5 minutes.

硬化遅延性は、以下の方法で凝固抑制性及び混合初期軟化性を評価して、これらの2種類の特性を総合的に評価することにより決定した。 Hardening retardation was determined by evaluating solidification inhibition and mixing initial softening by the following method and comprehensively evaluating these two properties.

〔凝固抑制性〕
上記で調製したテールシール組成物100gと、裏込剤の主成分である速乾セメント〔トーヨーマテラン製、商品名インスタントセメント(30分速乾性)〕、水15gを手で混合し、混合直後のちょう度と、30分後のちょう度の差を測定することで、凝固抑制性を評価した。
[Anticoagulation]
100 g of the tail seal composition prepared above, quick-drying cement [manufactured by Toyo Materan, trade name instant cement (quick-drying for 30 minutes)], which is the main component of the backing agent, and 15 g of water were mixed by hand, and immediately after mixing. The coagulation inhibitory property was evaluated by measuring the difference between the consistency after 30 minutes and the consistency after 30 minutes.

〔混合初期軟化性〕
上記で調製したテールシール組成物100gと、裏込剤の主成分である速乾セメント〔トーヨーマテラン製、商品名インスタントセメント(30分速乾性)〕、水15gを手で混合し、混合前のテールシール組成物のちょう度と、混合直後のちょう度の差を測定することで、混合初期軟化性を評価した。
[Mixed initial softening property]
100 g of the tail seal composition prepared above, quick-drying cement [manufactured by Toyo Materan, trade name instant cement (quick-drying for 30 minutes)], which is the main component of the backing agent, and 15 g of water were mixed by hand. The initial mixing softening property was evaluated by measuring the difference between the consistency of the tail seal composition and the consistency immediately after mixing.

〔水浸試験〕
吸水率は、試験前後のテールシール組成物重量の差から算出した。
蓋つきガラス容器にテールシール組成物60gと水道水60gを入れ放置させ、192時間経過後のテールシール組成物を金網でろ過し、ろ過残分の質量を計測し、水浸試験開始前のテールシール組成物の質量と比較した。
不混和ちょう度は、JISK2220に従って測定した。測定には、1/2ちょう度計を用いた。
[Water immersion test]
The water absorption was calculated from the difference in weight of the tail seal composition before and after the test.
Put 60 g of the tail seal composition and 60 g of tap water in a glass container with a lid and let it stand, filter the tail seal composition after 192 hours with a wire mesh, measure the mass of the filtration residue, and measure the tail before the start of the water immersion test. A comparison was made with the mass of the seal composition.
The unworked penetration was measured according to JISK2220. A 1/2 consistency meter was used for the measurement.

〔生分解性〕
各基油の生分解率×濃度+粉末状でんぷんを100%として算出した。鉱油の生分解率は0とした。
なお、比較例2及び3の生分解率は、第三者機関である日本食品分析センターにおいて、28日間実施した際の実測値である。微生物源として標準活性汚泥及び二次処理水を用い、検体の生物化学的酸素消費量(BOD)を閉鎖系酸素消費量自動測定装置で連続測定し、生分解度を算出した。
[Biodegradability]
Biodegradation rate of each base oil x concentration + powdered starch was calculated as 100%. The biodegradation rate of mineral oil was assumed to be 0.
In addition, the biodegradation rates of Comparative Examples 2 and 3 are the actual values measured for 28 days by the Japan Food Research Laboratories, which is a third-party organization. Standard activated sludge and secondary treated water were used as the source of microorganisms, and the biochemical oxygen consumption (BOD) of the samples was continuously measured with a closed-system automatic oxygen consumption measuring device to calculate the degree of biodegradation.

Figure 0007328138000001
Figure 0007328138000001

Figure 0007328138000002
Figure 0007328138000002

水浸試験において、吸水率が23%以下のものを〇とし、10%より少ないものを◎とした。吸水率が30%以上のものは×とし、24~29%のものは△とした。なお、実施例1は吸水率は23%以下であったが、ちょう度が276と上昇したことから△と評価した。 In the water immersion test, a sample with a water absorption of 23% or less was rated as ◯, and a sample with a water absorption of less than 10% was rated as ⊚. Those with a water absorption of 30% or more were evaluated as x, and those with a water absorption of 24 to 29% were evaluated as Δ. In Example 1, the water absorption rate was 23% or less, but the consistency was increased to 276, so it was evaluated as Δ.

実施例1~7のテールシール組成物は、いずれも良好な水浸試験結果、耐水圧試験結果、硬化遅延性試験結果を示した。また、実施例1~7のテールシール組成物は計算上の生分解率が56~76%となり、いずれも良好な値であった。 The tail seal compositions of Examples 1 to 7 all showed good results of the water immersion test, the water pressure resistance test, and the hardening retardation test. In addition, the calculated biodegradation rates of the tail seal compositions of Examples 1 to 7 were 56 to 76%, all of which were good values.

比較例1~4のテールシール組成物は、生分解性、水浸試験結果、耐水圧試験結果のいずれかが悪化した。特に、グルテンを含む粉末状でんぷんB3を含有する比較例4は、吸水率が高く、水に不安定な結果となった。一方で、グルテニンとグリアジンの両方、又は一方を実質的に含まない粉末状でんぷんB1又はB2を用いた実施例1~7では吸水が生じず、吸水率が上昇しなかったと考えられる。 The tail seal compositions of Comparative Examples 1 to 4 deteriorated in any of biodegradability, water immersion test results, and water pressure resistance test results. In particular, Comparative Example 4 containing gluten-containing powdery starch B3 had a high water absorption rate and was unstable in water. On the other hand, in Examples 1 to 7 using the powdered starch B1 or B2 substantially free of both or either of glutenin and gliadin, no water absorption occurred and it is considered that the water absorption rate did not increase.

本発明によれば、良好な止水性、生分解性、硬化遅延性を有し、さらに水への安定性に優れているシールド掘進機用テールシール組成物を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the tail-seal composition for shield machines which has favorable water stoppage, biodegradability, hardening retardation, and is also excellent in stability to water can be provided.

Claims (7)

〔A〕基油としてのポリオールエステル30~80質量%、
〔B〕グルテンフリー粉末状でんぷん5~50質量%、
〔C〕無機粉体5~50質量%、
〔D〕繊維質2~10質量%
〔E〕単糖類又は二糖類0.1~5質量%、及び
〔F〕ラノリン由来の脂肪酸とペンタエリスリトールから得られるエステル0.1~5質量%を含むシールド掘進機用テールシール組成物。
[A] 30 to 80% by mass of polyol ester as base oil,
[B] 5 to 50% by mass of gluten-free powdered starch,
[C] 5 to 50% by mass of inorganic powder,
[D] 2 to 10% by mass of fiber
[E] 0.1 to 5% by mass of a monosaccharide or disaccharide, and [F] 0.1 to 5% by mass of an ester obtained from a lanolin-derived fatty acid and pentaerythritol .
〔B〕グルテンフリー粉末状でんぷんが、コーンスターチ粉末又は米粉である、請求項1に記載のシールド掘進機用テールシール組成物。 [B] The tail seal composition for a shield machine according to claim 1, wherein the gluten-free powdery starch is cornstarch powder or rice flour. 前記〔B〕グルテンフリー粉末状でんぷんが、でんぷん(米粉を除く)である請求項1に記載のシールド掘進機用テールシール組成物。2. The tail seal composition for a shield machine according to claim 1, wherein the [B] gluten-free powdered starch is starch (excluding rice flour). 前記〔E〕成分が、単糖類である請求項1~3のいずれかに記載のシールド掘進機用テールシール組成物。The tail seal composition for a shield machine according to any one of claims 1 to 3, wherein the component [E] is a monosaccharide. 〔C〕無機粉体が、炭酸カルシウム又はタルクである、請求項1~4のいずれかに記載のシールド掘進機用テールシール組成物。 [C] The tail seal composition for a shield machine according to any one of claims 1 to 4 , wherein the inorganic powder is calcium carbonate or talc. 〔B〕グルテンフリー粉末状でんぷんにおけるグルテニンとグリアジンとの両方又はいずれか一方の含有量が、グルテンフリー粉末状でんぷん基準で、1質量%以下である、請求項1~のいずれかに記載のシールド掘進機用テールシール組成物。 [B] The content of either or both of glutenin and gliadin in the gluten-free powdered starch is 1% by mass or less, based on the gluten-free powdered starch, according to any one of claims 1 to 5 . A tail seal composition for a shield machine. シールド掘進機の切刃を回転させて土砂を掘削し掘進するシールド掘進工法において、
前記シールド掘進機のテールシール部に配置された複数のブラシシール及び前記ブラシシール間に、請求項1~のいずれかに記載のシールド掘進機用テールシール組成物を充填するシールド掘進工法。
In the shield excavation method that excavates and excavates the earth and sand by rotating the cutting edge of the shield excavator,
A shield tunneling construction method in which the tail seal composition for a shield tunneling machine according to any one of claims 1 to 6 is filled between a plurality of brush seals arranged in a tail seal portion of the shield tunneling machine.
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