JP7327740B2 - Adhesive composition for polarizing plate and polarizing plate with adhesive layer - Google Patents

Adhesive composition for polarizing plate and polarizing plate with adhesive layer Download PDF

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Description

本発明は、偏光板用粘着剤組成物及び粘着剤層付偏光板に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates and a pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate.

携帯電話、携帯端末等の携帯電子機器は、液晶表示装置が組み込まれているものが多い。一般に、液晶表示装置は、２枚のガラス基板に液晶層が挟まれた液晶セルと、液晶セルの両面に配置される偏光板とを備えている。液晶セルと偏光板とは、液晶表示装置の視認性を確保する観点から、一般的には、アクリル系粘着剤により形成される粘着剤層を介して貼合される。 2. Description of the Related Art Many mobile electronic devices such as mobile phones and mobile terminals incorporate a liquid crystal display device. Generally, a liquid crystal display device includes a liquid crystal cell in which a liquid crystal layer is sandwiched between two glass substrates, and polarizing plates arranged on both sides of the liquid crystal cell. From the viewpoint of ensuring the visibility of the liquid crystal display device, the liquid crystal cell and the polarizing plate are generally bonded via an adhesive layer formed of an acrylic adhesive.

偏光板は、通常、収縮率の異なる部材を積層して構成される。そのため、温度及び湿度の変化により偏光板に反りが発生し、偏光板と粘着剤層との界面で、気泡、浮き、及び剥がれが生じることがある。また、偏光板では、温度及び湿度が変化すると、収縮又は膨張しようとして応力が発生する場合がある。この発生した応力が緩和されない場合には、粘着剤層に応力が残留する。そして、粘着剤層に残留した応力が不均一になると、例えば、液晶表示装置において光漏れが生じ、所謂、白抜けが発生することがある。そのため、液晶セルと偏光板との貼合に用いられる粘着剤には、高温環境下又は高温高湿環境下に曝された場合に生じ得る、発泡、浮き、及び剥がれを抑制できる性質（所謂、耐久性）と、白抜けを抑制できる性質とが求められる。
さらに、液晶セルと偏光板との貼合では、貼合ミスが生じることがある。貼合ミスが生じた場合には、貼り直す必要があるため、液晶セルと偏光板との貼合に用いられる粘着剤には、容易に貼り直しができる性質、所謂、リワーク性が求められる。 A polarizing plate is usually constructed by laminating members having different contraction rates. Therefore, the polarizing plate may warp due to changes in temperature and humidity, and air bubbles, lifting, and peeling may occur at the interface between the polarizing plate and the pressure-sensitive adhesive layer. Moreover, when the temperature and humidity change, the polarizing plate tends to contract or expand, and stress may be generated. If the generated stress is not relieved, the stress remains in the pressure-sensitive adhesive layer. If the stress remaining in the pressure-sensitive adhesive layer becomes non-uniform, for example, light leakage may occur in a liquid crystal display device, and so-called white spots may occur. Therefore, the pressure-sensitive adhesive used for bonding the liquid crystal cell and the polarizing plate has a property (so-called durability) and the ability to suppress white spots are required.
Furthermore, in bonding the liquid crystal cell and the polarizing plate, a bonding error may occur. Since it is necessary to reattach the liquid crystal cell and the polarizing plate when a bonding error occurs, the adhesive used for bonding the liquid crystal cell and the polarizing plate is required to have the property of being able to be reattached easily, so-called reworkability.

これらの要求に対し、例えば、特許文献１には、剥がれ、気泡、及び白抜け現象の発生を十分に防止することができ、かつ、リワーク性及びリサイクル性に優れた偏光フィルム用感圧接着剤組成物として、分子内にカルボキシ基を有する繰り返し単位及びヒドロキシ基を有する繰り返し単位を特定量含むアクリル系共重合体と、特定量のポリイソシアネート化合物と、特定の構造を有する特定量のシランカップリング剤とを含有する偏光フィルム用感圧接着剤組成物が開示されている。 In response to these demands, for example, Patent Document 1 discloses a pressure-sensitive adhesive for polarizing films that can sufficiently prevent the occurrence of peeling, air bubbles, and white spots and has excellent reworkability and recyclability. As a composition, an acrylic copolymer containing a specific amount of repeating units having a carboxy group and a repeating unit having a hydroxy group in the molecule, a specific amount of a polyisocyanate compound, and a specific amount of silane coupling having a specific structure. Disclosed is a pressure sensitive adhesive composition for polarizing films containing an agent.

ところで、近年、偏光板の表面に設けられたトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）層上に、更にＥＷＶ（Excellent wide view）層を設けることで、液晶表示装置の視野角を高めようとする傾向がある。ＥＷＶ層は、通常、ディスコティック液晶化合物を含む。
例えば、特許文献２には、（メタ）アクリル系ポリマーを含む粘着剤層と、ディスコティック液晶化合物を含有する光学補償フィルムと、偏光子とを有する光学補償フィルム付き偏光板が開示されている。 By the way, in recent years, there is a tendency to increase the viewing angle of a liquid crystal display device by further providing an EWV (excellent wide view) layer on the triacetyl cellulose (TAC) layer provided on the surface of the polarizing plate. The EWV layer usually contains a discotic liquid crystal compound.
For example, Patent Document 2 discloses a polarizing plate with an optical compensation film having an adhesive layer containing a (meth)acrylic polymer, an optical compensation film containing a discotic liquid crystal compound, and a polarizer.

特開２００４－２２４８７３号公報JP-A-2004-224873 特開２００９－２５８６６０号公報JP 2009-258660 A

一般に、ＥＷＶ層は、粘着剤層との密着性が極めて劣る。そのため、ＥＷＶ層が設けられた偏光板（以下、適宜「ＥＷＶ偏光板」と称する。）には、剥離する際に、ＥＷＶ層の表面に形成された粘着剤層が、被着体（例えば、液晶セルのガラス基板）に転着しやすいという問題がある。
ＥＷＶ偏光板のリワーク性を改善するためには、例えば、粘着剤層を形成する粘着剤に配合する架橋剤の量を増やすことが考えられる。粘着剤に配合される架橋剤の量が増えると、架橋に寄与しない架橋剤がＥＷＶ層と相互作用することにより、ＥＷＶ層との密着性が向上するため、リワーク性を改善し得る。
その一方で、粘着剤への架橋剤の配合量が多すぎると、形成される粘着剤層の架橋密度の向上により、粘着剤層の柔軟性が低くなる。粘着剤層の柔軟性が低いと、温度及び湿度の変化に伴う基材の伸縮に対し、十分追随できず、耐久性の低下を招来し得る。
以上のとおり、ＥＷＶ偏光板に用いられる粘着剤において、リワーク性と耐久性とを共に向上させることは困難であった。 In general, the EWV layer has extremely poor adhesion to the pressure-sensitive adhesive layer. Therefore, when the polarizing plate provided with the EWV layer (hereinafter referred to as “EWV polarizing plate” as appropriate) is peeled off, the pressure-sensitive adhesive layer formed on the surface of the EWV layer adheres to the adherend (for example, There is a problem that it is easily transferred to the glass substrate of the liquid crystal cell).
In order to improve the reworkability of the EWV polarizing plate, for example, it is conceivable to increase the amount of the cross-linking agent blended in the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer. When the amount of the cross-linking agent blended in the pressure-sensitive adhesive increases, the cross-linking agent that does not contribute to cross-linking interacts with the EWV layer, thereby improving the adhesion to the EWV layer and improving the reworkability.
On the other hand, if the amount of the cross-linking agent added to the pressure-sensitive adhesive is too large, the flexibility of the pressure-sensitive adhesive layer becomes low due to the improvement in the cross-linking density of the pressure-sensitive adhesive layer to be formed. If the flexibility of the pressure-sensitive adhesive layer is low, it cannot sufficiently follow the expansion and contraction of the base material due to changes in temperature and humidity, which may lead to deterioration in durability.
As described above, it has been difficult to improve both the reworkability and the durability of the adhesive used in the EWV polarizing plate.

本発明は、上記のような事情に鑑みてなされたものであり、リワーク性及び耐久性に優れる粘着剤層を形成できる偏光板用粘着剤組成物、並びに上記偏光板用粘着剤組成物により形成された粘着剤層を備える粘着剤層付偏光板を提供することである。 The present invention has been made in view of the circumstances as described above, and includes a pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate capable of forming a pressure-sensitive adhesive layer having excellent reworkability and durability, and the pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate. An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate provided with a pressure-sensitive adhesive layer.

課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞ カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位及び（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含み、カルボキシ基、水酸基、及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、全構成単位に対して０．２質量％～０．８質量％の範囲であり、かつ、重量平均分子量が１２５万～２００万の範囲である（メタ）アクリル系共重合体と、イソシアネート化合物と、を含有し、上記（メタ）アクリル系共重合体中のカルボキシ基、水酸基、及びアミノ基の総量に対する、上記イソシアネート化合物中のイソシアネート基の量のモル当量比が、０．１５～２．５の範囲であり、架橋後のゲル分率が４０質量％～７５質量％の範囲である偏光板用粘着剤組成物。
＜２＞ 上記（メタ）アクリル系共重合体が、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含む＜１＞に記載の偏光板用粘着剤組成物。
＜３＞ 上記（メタ）アクリル系共重合体における上記カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、全構成単位に対して０．１質量％～０．８質量％の範囲である＜１＞又は＜２＞に記載の偏光板用粘着剤組成物。
＜４＞ 上記（メタ）アクリル系共重合体における上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率が、全構成単位に対して６０質量％～９９．８質量％の範囲である＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の偏光板用粘着剤組成物。
＜５＞ 上記（メタ）アクリル系共重合体の含有率が、粘着剤組成物の全固形分に対して５０質量％～９９質量％の範囲である＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の偏光板用粘着剤組成物。
＜６＞ 更に、重量平均分子量が０．５万～２０万の範囲であり、かつ、カルボキシ基、水酸基、及びアミノ基のいずれの官能基も有しない（メタ）アクリル系重合体を含有する＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の偏光板用粘着剤組成物。
＜７＞ 更に、シランカップリング剤を含有する＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の偏光板用粘着剤組成物。
＜８＞ 更に、エポキシ化合物を含有する＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の偏光板用粘着剤組成物。
＜９＞ 偏光板と、上記偏光板の表面に配置され、かつ、水との接触角が９０°以上である層と、上記水との接触角が９０°以上である層の表面に配置された、＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の偏光板用粘着剤組成物により形成された粘着剤層と、を備える粘着剤層付偏光板。
＜１０＞ 上記水との接触角が９０°以上である層が、ディスコティック液晶化合物を含む層である＜９＞に記載の粘着剤層付偏光板。 Specific means for solving the problems include the following aspects.
<1> at least one selected from the group consisting of a carboxy group, a hydroxyl group, and an amino group, including a structural unit derived from a monomer having a carboxy group and a structural unit derived from a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer; The content of structural units derived from a monomer having a functional group of the species is in the range of 0.2% by mass to 0.8% by mass with respect to all structural units, and the weight average molecular weight is 1,250,000 to It contains a (meth)acrylic copolymer and an isocyanate compound in the range of 2 million, and the isocyanate compound with respect to the total amount of carboxy groups, hydroxyl groups, and amino groups in the (meth)acrylic copolymer. A pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate, wherein the molar equivalent ratio of the amount of isocyanate groups therein is in the range of 0.15 to 2.5, and the gel fraction after cross-linking is in the range of 40% by mass to 75% by mass.
<2> The pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate according to <1>, wherein the (meth)acrylic copolymer contains a structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group.
<3> The content of structural units derived from the monomer having a carboxy group in the (meth)acrylic copolymer is in the range of 0.1% by mass to 0.8% by mass with respect to all structural units. The pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate according to <1> or <2>.
<4> The content of structural units derived from the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer in the (meth)acrylic copolymer is 60% by mass to 99.8% by mass with respect to all structural units. The pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate according to any one of <1> to <3>.
<5> Any one of <1> to <4>, wherein the content of the (meth)acrylic copolymer is in the range of 50% by mass to 99% by mass with respect to the total solid content of the pressure-sensitive adhesive composition The pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate according to 1.
<6> Furthermore, it contains a (meth)acrylic polymer having a weight average molecular weight in the range of 5,000 to 200,000 and having no functional group of a carboxy group, a hydroxyl group, and an amino group. 1> to <5>, the pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate.
<7> The pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plate according to any one of <1> to <6>, further comprising a silane coupling agent.
<8> The pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plate according to any one of <1> to <7>, further comprising an epoxy compound.
<9> A polarizing plate, a layer disposed on the surface of the polarizing plate and having a contact angle with water of 90° or more, and a layer disposed on the surface of the layer having a contact angle with water of 90° or more and a pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate, comprising: a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate according to any one of <1> to <8>.
<10> The pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate according to <9>, wherein the layer having a contact angle with water of 90° or more is a layer containing a discotic liquid crystal compound.

本発明によれば、リワーク性及び耐久性に優れる粘着剤層を形成できる偏光板用粘着剤組成物、並びに上記偏光板用粘着剤組成物により形成された粘着剤層を備える粘着剤層付偏光板が提供される。 According to the present invention, a pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate capable of forming a pressure-sensitive adhesive layer having excellent reworkability and durability, and a polarized light with a pressure-sensitive adhesive layer comprising a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate A board is provided.

以下、本発明の具体的な実施形態について詳細に説明する。但し、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。 Specific embodiments of the present invention will be described in detail below. However, the present invention is by no means limited to the following embodiments, and can be implemented with appropriate modifications within the scope of the purpose of the present invention.

本明細書において「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本明細書において、各成分の量は、各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、複数種の物質の合計量を意味する。 In this specification, the numerical range indicated using "to" means a range including the numerical values before and after "to" as the minimum and maximum values, respectively.
In the numerical ranges described stepwise in this specification, the upper limit or lower limit described in a certain numerical range may be replaced with the upper limit or lower limit of the numerical range described in other steps. . Moreover, in the numerical ranges described in this specification, the upper limit value or the lower limit value described in a certain numerical range may be replaced with the values shown in the examples.
In the present specification, a combination of two or more preferred aspects is a more preferred aspect.
In the present specification, the amount of each component means the total amount of the multiple types of substances unless otherwise specified when there are multiple types of substances corresponding to each component.

本明細書において「粘着剤組成物」とは、（メタ）アクリル系共重合体と架橋剤（例えば、イソシアネート化合物）とを混合した後から、架橋反応が終了する前の、液状又はペースト状の物質を意味する。
本明細書において「粘着剤層」とは、粘着剤組成物における架橋反応が終了した後の物質を意味する。
本明細書において「被着体」とは、使用時に偏光板とは逆側の粘着剤層と接する対象物を意味し、例えば、本発明の粘着剤組成物をＥＷＶ層が設けられた偏光板（即ち、ＥＷＶ偏光板）に用いる場合には、液晶セルのガラス基板が被着体となり得る。
本明細書において「基材」とは、例えば、偏光板を指し、「基材」との用語は、「被着体」との用語とは、区別して用いられる。 As used herein, the term "pressure-sensitive adhesive composition" refers to a liquid or pasty liquid or paste that is produced after mixing a (meth)acrylic copolymer and a cross-linking agent (e.g., an isocyanate compound) and before completing the cross-linking reaction. means substance.
As used herein, the term "adhesive layer" means a substance after completion of the cross-linking reaction in the adhesive composition.
As used herein, the term "adherend" means an object that contacts the pressure-sensitive adhesive layer on the side opposite to the polarizing plate during use. (that is, EWV polarizing plate), the glass substrate of the liquid crystal cell can be the adherend.
As used herein, the term “substrate” refers to, for example, a polarizing plate, and the term “substrate” is used to distinguish from the term “adherend”.

本明細書において「リワーク性」とは、貼り直し作業時の剥離しやすさ、例えば、被着体から剥がす際に、被着体に粘着剤層が転着（所謂、糊残り）することなく、貼り直しができることを意味し、リワーク性が優れるほど、貼り直し作業を容易に行うことができる。
本明細書において「耐久性」とは、高温（例えば、９５℃）環境下又は高温高湿（例えば、６５℃、９５％ＲＨ）環境下に曝された場合に生じ得る、発泡、浮き、及び剥がれを抑制し得る性質をいう。 As used herein, the term “reworkability” refers to ease of peeling during re-sticking work, for example, when the adhesive layer is peeled off from the adherend, the pressure-sensitive adhesive layer does not transfer to the adherend (so-called adhesive residue). , means that re-sticking is possible.
As used herein, the term “durability” refers to foaming, floating, and swelling that can occur when exposed to a high-temperature (e.g., 95°C) environment or a high-temperature and high-humidity (e.g., 65°C, 95% RH) environment. A property that can suppress peeling.

本明細書において「（メタ）アクリル系共重合体」及び「（メタ）アクリル系重合体」とは、共重合体及び重合体を構成する単量体のうち、少なくとも主成分である単量体が（メタ）アクリロイル基を有する単量体である共重合体及び重合体をそれぞれ意味する。ここでいう主成分である単量体とは、共重合体及び重合体を構成する単量体の中で最も含有率（単位：質量％）が大きい単量体を意味する。本発明における（メタ）アクリル系共重合体のある実施態様では、主成分である（メタ）アクリロイル基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が全構成単位の５０質量％以上である。 As used herein, the terms "(meth)acrylic copolymer" and "(meth)acrylic polymer" refer to at least monomers that are the main components of the monomers that constitute the copolymer and the polymer. means a copolymer and a polymer, respectively, in which is a monomer having a (meth)acryloyl group. The term "monomer as the main component" used herein means a monomer having the highest content (unit: % by mass) among the monomers constituting the copolymer and the polymer. In one embodiment of the (meth)acrylic copolymer of the present invention, the content of structural units derived from a monomer having a (meth)acryloyl group, which is the main component, is 50% by mass or more of all structural units. .

本明細書において「（メタ）アクリル」は「アクリル」及び「メタクリル」の両方を包含する用語であり、「（メタ）アクリレート」は「アクリレート」及び「メタクリレート」の両方を包含する用語であり、「（メタ）アクリロイル」は「アクリロイル」及び「メタクリロイル」の両方を包含する用語である。 As used herein, "(meth)acrylic" is a term that includes both "acrylic" and "methacrylic", and "(meth)acrylate" is a term that includes both "acrylate" and "methacrylate", "(Meth)acryloyl" is a term that includes both "acryloyl" and "methacryloyl".

［偏光板用粘着剤組成物］
本発明の偏光板用粘着剤組成物（以下、適宜「粘着剤組成物」と称する。）は、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位及び（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含み、カルボキシ基、水酸基、及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基（以下、適宜「特定官能基」と称する。）を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、全構成単位に対して０．２質量％～０．８質量％の範囲であり、かつ、重量平均分子量が１２５万～２００万の範囲である（メタ）アクリル系共重合体（以下、適宜「特定（メタ）アクリル系共重合体」と称する。）と、イソシアネート化合物と、を含有し、上記（メタ）アクリル系共重合体中のカルボキシ基、水酸基、及びアミノ基の総量に対する、上記イソシアネート化合物中のイソシアネート基の量のモル当量比が、０．１５～２．５の範囲であり、架橋後のゲル分率が４０質量％～７５質量％の範囲である。 [Adhesive composition for polarizing plate]
The pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate of the present invention (hereinafter referred to as "pressure-sensitive adhesive composition" as appropriate) comprises a structural unit derived from a monomer having a carboxy group and a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer. A structural unit derived from a monomer containing a structural unit derived from and having at least one functional group selected from the group consisting of a carboxy group, a hydroxyl group, and an amino group (hereinafter, appropriately referred to as a "specific functional group") content is in the range of 0.2% by mass to 0.8% by mass with respect to all structural units, and the weight average molecular weight is in the range of 1,250,000 to 2,000,000 (meth)acrylic copolymer (hereinafter referred to as "specific (meth)acrylic copolymer" as appropriate) and an isocyanate compound, and the total amount of carboxy groups, hydroxyl groups, and amino groups in the (meth)acrylic copolymer , the molar equivalent ratio of the amount of isocyanate groups in the isocyanate compound is in the range of 0.15 to 2.5, and the gel fraction after crosslinking is in the range of 40% to 75% by mass.

リワーク性の改善には、例えば、粘着剤層を形成する粘着剤に配合する架橋剤の量を増やすことが考えられる。粘着剤に配合される架橋剤の量が増えると、架橋に寄与しない架橋剤が基材と相互作用することにより、基材との密着性が向上するため、リワーク性を改善し得る。
その一方で、粘着剤への架橋剤の配合量が多すぎると、形成される粘着剤層の架橋密度の向上により、粘着剤層が硬くなる、即ち、粘着剤層の柔軟性が低くなる。粘着剤層の柔軟性が低いと、温度及び湿度の変化に伴う基材の伸縮に対し、十分追随できず、耐久性の低下を招来し得る。 To improve the reworkability, for example, increasing the amount of the cross-linking agent blended in the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer can be considered. When the amount of the cross-linking agent blended into the pressure-sensitive adhesive increases, the cross-linking agent that does not contribute to cross-linking interacts with the base material, thereby improving the adhesion to the base material and improving the reworkability.
On the other hand, if the amount of the cross-linking agent added to the pressure-sensitive adhesive is too large, the resulting pressure-sensitive adhesive layer will have a higher cross-linking density, making the pressure-sensitive adhesive layer harder, that is, reducing the flexibility of the pressure-sensitive adhesive layer. If the flexibility of the pressure-sensitive adhesive layer is low, it cannot sufficiently follow the expansion and contraction of the base material due to changes in temperature and humidity, which may lead to deterioration in durability.

これに対し、本発明の粘着剤組成物では、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位及び（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含み、カルボキシ基、水酸基、及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、全構成単位に対して０．２質量％～０．８質量％の範囲であり、かつ、重量平均分子量が１２５万～２００万の範囲である（メタ）アクリル系共重合体（即ち、特定（メタ）アクリル系共重合体）を含有することにより、形成される粘着剤層の耐久性が向上し得る。 In contrast, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a structural unit derived from a monomer having a carboxy group and a structural unit derived from a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer, wherein the carboxy group, hydroxyl group, and The content of structural units derived from a monomer having at least one functional group selected from the group consisting of amino groups is in the range of 0.2% by mass to 0.8% by mass with respect to all structural units. And, the pressure-sensitive adhesive layer formed by containing a (meth)acrylic copolymer (that is, a specific (meth)acrylic copolymer) having a weight average molecular weight in the range of 1,250,000 to 2,000,000. Durability can be improved.

さらに、本発明の粘着剤組成物では、特定（メタ）アクリル系共重合体とイソアネート化合物とを含有し、かつ、特定（メタ）アクリル系共重合体中のカルボキシ基、水酸基、及びアミノ基の総量に対する、イソシアネート化合物中のイソシアネート基の量のモル当量比が０．１５～２．５の範囲であること、また、架橋後のゲル分率が４０質量％～７５質量％の範囲であることにより、形成される粘着剤層の耐久性及びリワーク性が向上し得る。
以上のことから、本発明の粘着剤組成物によれば、リワーク性及び耐久性の両方に優れる粘着剤層を形成できる。 Furthermore, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a specific (meth)acrylic copolymer and an isocyanate compound, and the carboxy group, hydroxyl group, and amino group in the specific (meth)acrylic copolymer The molar equivalent ratio of the amount of isocyanate groups in the isocyanate compound to the total amount is in the range of 0.15 to 2.5, and the gel fraction after crosslinking is in the range of 40% to 75% by mass. The durability and reworkability of the formed pressure-sensitive adhesive layer can be improved.
As described above, according to the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, it is possible to form a pressure-sensitive adhesive layer that is excellent in both reworkability and durability.

本発明の粘着剤組成物に対し、特許文献２（特開２００９－２５８６６０号公報）に記載された粘着剤は、（メタ）アクリル系共重合体中におけるカルボキシ基、水酸基、及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が高いものの、（メタ）アクリル系共重合体中のカルボキシ基、水酸基、及びアミノ基の総量に対する、イソシアネート化合物中のイソシアネート基の量のモル当量比が低いため、十分な架橋密度が得られず、形成される粘着剤層のリワーク性が顕著に劣ることが判明している（例えば、後述の参考例１参照）。すなわち、特開２００９－２５８６６０号公報に記載された粘着剤では、優れたリワーク性と耐久性とを両立した粘着剤層を形成できない。 In contrast to the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the pressure-sensitive adhesive described in Patent Document 2 (JP-A-2009-258660) consists of a carboxy group, a hydroxyl group, and an amino group in a (meth)acrylic copolymer. Although the content of structural units derived from a monomer having at least one functional group selected from the group is high, the total amount of carboxy groups, hydroxyl groups, and amino groups in the (meth)acrylic copolymer, isocyanate It has been found that due to the low molar equivalent ratio of the amount of isocyanate groups in the compound, sufficient cross-linking density cannot be obtained, and the reworkability of the formed pressure-sensitive adhesive layer is significantly inferior (for example, see Reference Example below). 1). That is, the adhesive described in JP-A-2009-258660 cannot form an adhesive layer having both excellent reworkability and durability.

以下、本発明の粘着剤組成物の各成分について説明する。 Each component of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention will be described below.

〔特定（メタ）アクリル系共重合体〕
本発明の粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体（即ち、特定（メタ）アクリル系共重合体）は、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位及び（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含み、カルボキシ基、水酸基、及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、全構成単位に対して０．２質量％～０．８質量％の範囲であり、かつ、重量平均分子量（Ｍｗ）が１２５万～２００万の範囲である。 [Specific (meth)acrylic copolymer]
The (meth)acrylic copolymer (that is, the specific (meth)acrylic copolymer) contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a structural unit derived from a monomer having a carboxy group and a (meth)acrylic The content of structural units derived from monomers containing structural units derived from acid alkyl ester monomers and having at least one functional group selected from the group consisting of carboxy groups, hydroxyl groups, and amino groups is It is in the range of 0.2% by mass to 0.8% by mass based on the structural unit, and the weight average molecular weight (Mw) is in the range of 1,250,000 to 2,000,000.

カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位のカルボキシ基は、後述のイソシアネート化合物のイソシアネート基と架橋し得る。このため、本発明の粘着剤組成物では、特定（メタ）アクリル系共重合体に含まれるカルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位のカルボキシ基と、後述のイソシアネート化合物のイソシアネート基との架橋反応が進行し、粘着剤層を形成できる。 A carboxy group of a structural unit derived from a monomer having a carboxy group can be crosslinked with an isocyanate group of an isocyanate compound described below. For this reason, in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the carboxy group of the structural unit derived from the monomer having a carboxy group contained in the specific (meth)acrylic copolymer and the isocyanate group of the isocyanate compound described later. A cross-linking reaction proceeds and a pressure-sensitive adhesive layer can be formed.

本明細書において、「カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位」とは、カルボキシ基を有する単量体が付加重合して形成される構成単位を意味する。 As used herein, the term "structural unit derived from a monomer having a carboxy group" means a structural unit formed by addition polymerization of a monomer having a carboxy group.

カルボキシ基を有する単量体の種類は、特に制限されない。
カルボキシ基を有する単量体の具体例としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、グルタコン酸、シトラコン酸、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトン（ｎ≒２）モノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらの中でも、カルボキシ基を有する単量体としては、例えば、粘着剤層の粘着力、及び、粘着剤層と基材との密着性の観点から、アクリル酸及びω－カルボキシ－ポリカプロラクトン（ｎ≒２）モノアクリレートから選ばれる少なくとも１種が好ましく、アクリル酸がより好ましい。 The type of monomer having a carboxy group is not particularly limited.
Specific examples of monomers having a carboxy group include (meth)acrylic acid, crotonic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, glutaconic acid, citraconic acid, ω-carboxy-polycaprolactone (n≈2) mono (Meth)acrylate and the like.
Among these, monomers having a carboxy group include, for example, acrylic acid and ω-carboxy-polycaprolactone (n ≈2) At least one selected from monoacrylates is preferable, and acrylic acid is more preferable.

特定（メタ）アクリル系共重合体は、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。 The specific (meth)acrylic copolymer may contain only one type of structural unit derived from a monomer having a carboxy group, or may contain two or more types thereof.

特定（メタ）アクリル系共重合体におけるカルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位の割合（即ち、含有率）は、特定（メタ）アクリル系共重合体を構成する全構成単位に対して、０．１質量％以上０．８質量％以下の範囲が好ましく、０．１質量％以上０．５質量％以下の範囲がより好ましく、０．２質量％以上０．４質量％以下の範囲が更に好ましい。
特定（メタ）アクリル系共重合体におけるカルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位の割合が、特定（メタ）アクリル系共重合体を構成する全構成単位に対して０．１質量％以上であると、カルボキシ基と後述のイソシアネート化合物のイソシアネート基との架橋反応が効果的に進行し、耐久性により優れた粘着剤層を形成できる。
ところで、カルボキシ基は、金属を腐食する要因となり得るため、例えば、ＩＴＯガラスのように、金属を含む光学部材を備えた表示装置に対し、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位の割合が多い（メタ）アクリル系共重合体を含有する粘着剤組成物を用いると、形成される粘着剤層により金属の腐食が生じ得る。
特定（メタ）アクリル系共重合体におけるカルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位の割合が、特定（メタ）アクリル系共重合体を構成する全構成単位に対して０．８質量％以下であると、カルボキシ基に起因する粘着剤層による金属の腐食を抑制できる。 The proportion (i.e., content) of structural units derived from a monomer having a carboxy group in the specific (meth)acrylic copolymer is relative to the total structural units constituting the specific (meth)acrylic copolymer. , preferably 0.1% by mass or more and 0.8% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or more and 0.5% by mass or less, and 0.2% by mass or more and 0.4% by mass or less is more preferred.
The proportion of structural units derived from a monomer having a carboxy group in the specific (meth)acrylic copolymer is 0.1% by mass or more with respect to all structural units constituting the specific (meth)acrylic copolymer. Then, the cross-linking reaction between the carboxy group and the isocyanate group of the isocyanate compound to be described later proceeds effectively, and a pressure-sensitive adhesive layer having excellent durability can be formed.
By the way, a carboxy group can be a factor that corrodes metal. When using a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth)acrylic copolymer with a large amount of , metal corrosion may occur due to the formed pressure-sensitive adhesive layer.
The proportion of structural units derived from a monomer having a carboxy group in the specific (meth)acrylic copolymer is 0.8% by mass or less with respect to all structural units constituting the specific (meth)acrylic copolymer. Then, corrosion of the metal due to the pressure-sensitive adhesive layer caused by the carboxy group can be suppressed.

特定（メタ）アクリル系共重合体は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含む。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位は、粘着剤層の粘着力の調整に寄与する。 The specific (meth)acrylic copolymer contains structural units derived from (meth)acrylic acid alkyl ester monomers.
The structural unit derived from the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer contributes to the adjustment of the adhesive strength of the adhesive layer.

本明細書において「（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位」とは、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体が付加重合して形成される構成単位を意味する。 As used herein, the term "structural unit derived from a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer" means a structural unit formed by addition polymerization of a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer.

（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、無置換の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体が好ましく、その種類は特に制限されない。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状又は環状のいずれであってもよい。また、アルキル基の炭素数は、例えば、粘着剤層の粘着力、及び、粘着剤層と基材との密着性の観点から、１～１８の範囲が好ましく、１～１２の範囲がより好ましい。 As the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer, an unsubstituted (meth)acrylic acid alkyl ester monomer is preferable, and the type thereof is not particularly limited.
The alkyl group of the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer may be linear, branched or cyclic. In addition, the number of carbon atoms in the alkyl group is preferably in the range of 1 to 18, more preferably in the range of 1 to 12, from the viewpoint of the adhesive strength of the adhesive layer and the adhesion between the adhesive layer and the substrate. .

（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉ－ブチル（メタ）アクリレート、ｓ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、ｉ－オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、ｉ－ノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、ｎ－ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらの中でも、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、例えば、粘着剤層の凝集力と粘着力とを調整しやすいとの観点から、メチルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、ｔ－ブチルアクリレート、及び２－エチルヘキシルアクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、ｎ－ブチルアクリレートがより好ましい。 (Meth) acrylic acid alkyl ester monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t -butyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, i-octyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-nonyl (meth)acrylate, i-nonyl (meth)acrylate, n-decyl (meth)acrylate, n-dodecyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate and the like.
Among these, the (meth)acrylic acid alkyl ester monomers include, for example, methyl acrylate, n-butyl acrylate, and t-butyl acrylate from the viewpoint of facilitating adjustment of the cohesive strength and adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer. , and 2-ethylhexyl acrylate, and more preferably n-butyl acrylate.

特定（メタ）アクリル系共重合体は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。 The specific (meth)acrylic copolymer may contain only one type of structural unit derived from a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer, or may contain two or more types thereof.

特定（メタ）アクリル系共重合体における（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の割合（即ち、含有率）は、例えば、粘着剤層の粘着力を調整しやすいとの観点から、特定（メタ）アクリル系共重合体を構成する全構成単位に対して、６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上が更に好ましい。
特定（メタ）アクリル系共重合体における（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の割合の上限は、特に制限されず、例えば、特定（メタ）アクリル系共重合体を構成する全構成単位に対して、９９．８質量％以下が好ましい。 The ratio (i.e., content) of structural units derived from the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer in the specific (meth)acrylic copolymer is, for example, from the viewpoint that the adhesive strength of the adhesive layer can be easily adjusted. Therefore, it is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and still more preferably 80% by mass or more, based on all structural units constituting the specific (meth)acrylic copolymer.
The upper limit of the ratio of structural units derived from the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer in the specific (meth)acrylic copolymer is not particularly limited. 99.8 mass % or less is preferable with respect to all structural units.

特定（メタ）アクリル系共重合体は、カルボキシ基、水酸基、及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、特定（メタ）アクリル系共重合体を構成する全構成単位に対して０．２質量％～０．８質量％の範囲において、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位に加えて、更に水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含むことが好ましい。
水酸基を有する単量体に由来する構成単位の水酸基は、後述のイソシアネート化合物のイソシアネート基と反応し得る。
本発明の粘着剤組成物では、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含む場合、含まない場合と比べて、架橋後のゲル分率が高まり、より耐久性に優れる粘着剤層を形成できる傾向がある。 In the specific (meth)acrylic copolymer, the content of structural units derived from monomers having at least one functional group selected from the group consisting of carboxy groups, hydroxyl groups, and amino groups is specified (meth) In the range of 0.2% by mass to 0.8% by mass with respect to all the structural units constituting the acrylic copolymer, in addition to the structural units derived from the monomer having a carboxy group, a unit having a further hydroxyl group It preferably contains a structural unit derived from a mer.
A hydroxyl group of a structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group can react with an isocyanate group of an isocyanate compound described below.
When the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group, the gel fraction after cross-linking increases compared to when it does not contain a structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group, and a pressure-sensitive adhesive layer having more excellent durability is formed. tend to be able to

水酸基を有する単量体の種類は、特に制限されない。
水酸基を有する単量体の具体例としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、１０－ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２－ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート、３－メチル－３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，１－ジメチル－３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，３－ジメチル－３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２，２，４－トリメチル－３－ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、２－エチル－３－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール－プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 The type of hydroxyl group-containing monomer is not particularly limited.
Specific examples of monomers having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6- Hydroxyhexyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, 3-methyl-3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 1,1-dimethyl-3-hydroxybutyl (meth) ) acrylate, 1,3-dimethyl-3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2,2,4-trimethyl-3-hydroxypentyl (meth) acrylate, 2-ethyl-3-hydroxyhexyl (meth) acrylate, glycerin mono (Meth)acrylate, polypropylene glycol mono(meth)acrylate, polyethylene glycol mono(meth)acrylate, poly(ethylene glycol-propylene glycol) mono(meth)acrylate and the like.

水酸基を有する単量体は、形成される粘着剤層の、基材に対する適度な粘着力、耐久性、及び白抜けの発生抑制の観点から、置換基として水酸基を有するアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、１０－ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、及び１２－ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種がより好ましく、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、及び６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種が更に好ましい。 The monomer having a hydroxyl group is preferably an alkyl (meth)acrylate having a hydroxyl group as a substituent from the viewpoint of the pressure-sensitive adhesive layer to be formed having appropriate adhesion to the substrate, durability, and suppression of occurrence of white spots. , 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, and 12-hydroxylauryl (meth)acrylate At least one selected is more preferred, and at least one selected from the group consisting of 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, and 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate is even more preferred.

特定（メタ）アクリル系共重合体は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含む場合、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。 When the specific (meth)acrylic copolymer contains a structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group, it may contain only one type of structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group, or two or more types. may contain.

特定（メタ）アクリル系共重合体が水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含む場合、特定（メタ）アクリル系共重合体における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の割合（即ち、含有率）は、カルボキシ基、水酸基、及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、特定（メタ）アクリル系共重合体を構成する全構成単位に対して０．２質量％～０．８質量％の範囲である限りにおいて、特に制限されない。
例えば、より耐久性に優れる粘着剤層を形成するとの観点からは、特定（メタ）アクリル系共重合体における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の割合は、特定（メタ）アクリル系共重合体を構成する全構成単位に対して、０．０１質量％～０．８質量％の範囲が好ましく、０．１質量％～０．６質量％の範囲がより好ましい。 When the specific (meth)acrylic copolymer contains a structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group, the proportion of structural units derived from a monomer having a hydroxyl group in the specific (meth)acrylic copolymer (i.e. , content) is a specific (meth)acrylic copolymer containing a structural unit derived from a monomer having at least one functional group selected from the group consisting of a carboxy group, a hydroxyl group, and an amino group. is not particularly limited as long as it is in the range of 0.2% by mass to 0.8% by mass with respect to all structural units constituting the
For example, from the viewpoint of forming a more durable adhesive layer, the ratio of structural units derived from a monomer having a hydroxyl group in the specific (meth)acrylic copolymer is It is preferably in the range of 0.01% by mass to 0.8% by mass, more preferably in the range of 0.1% by mass to 0.6% by mass, based on all structural units constituting the polymer.

特定（メタ）アクリル系共重合体は、カルボキシ基、水酸基、及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、特定（メタ）アクリル系共重合体を構成する全構成単位に対して、０．２質量％～０．８質量％の範囲であり、０．３質量％～０．５質量％の範囲がより好ましい。
なお、ここでいうアミノ基は、一級アミノ基又は二級アミノ基を指す。
カルボキシ基、水酸基、及びアミノ基は、いずれも後述のイソシアネート化合物のイソシアネート基と架橋し得る。
カルボキシ基、水酸基、及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が０．２質量％以上であると、カルボキシ基、水酸基、及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基と、イソシアネート化合物のイソシアネート基との架橋反応が適度に進行し、形成される粘着剤層の架橋密度が適切なものとなり、粘着剤層と基材との密着性が良好となる。よって、本発明の粘着剤組成物は、耐久性に優れる粘着剤層を形成できると考えられる。
また、カルボキシ基、水酸基、及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が０．８質量％以下であると、カルボキシ基、水酸基、及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基と、イソシアネート化合物のイソシアネート基とが過剰に架橋しないため、適度な柔軟性を示す粘着剤層が形成される。適度な柔軟性を示す粘着剤層は、温度及び湿度の変化に伴う基材の伸縮に対し、十分に追随できる。よって、本発明の粘着剤組成物は、耐久性に優れる粘着剤層を形成できると考えられる。 In the specific (meth)acrylic copolymer, the content of structural units derived from monomers having at least one functional group selected from the group consisting of carboxy groups, hydroxyl groups, and amino groups is specified (meth) It is in the range of 0.2% by mass to 0.8% by mass, more preferably in the range of 0.3% by mass to 0.5% by mass, based on all structural units constituting the acrylic copolymer.
In addition, the amino group here refers to a primary amino group or a secondary amino group.
A carboxy group, a hydroxyl group, and an amino group can all crosslink with an isocyanate group of an isocyanate compound described later.
When the content of structural units derived from a monomer having at least one functional group selected from the group consisting of a carboxy group, a hydroxyl group, and an amino group is 0.2% by mass or more, a carboxy group, a hydroxyl group, and The cross-linking reaction between at least one functional group selected from the group consisting of amino groups and the isocyanate group of the isocyanate compound proceeds moderately, and the cross-linking density of the pressure-sensitive adhesive layer to be formed becomes appropriate. Adhesion to the substrate is improved. Therefore, it is believed that the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can form a pressure-sensitive adhesive layer with excellent durability.
Further, when the content of structural units derived from a monomer having at least one functional group selected from the group consisting of a carboxy group, a hydroxyl group, and an amino group is 0.8% by mass or less, a carboxy group, a hydroxyl group, , and an amino group, and the isocyanate group of the isocyanate compound are not excessively crosslinked, a pressure-sensitive adhesive layer exhibiting appropriate flexibility is formed. A pressure-sensitive adhesive layer exhibiting moderate flexibility can sufficiently follow expansion and contraction of the base material due to changes in temperature and humidity. Therefore, it is believed that the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can form a pressure-sensitive adhesive layer with excellent durability.

特定（メタ）アクリル系共重合体は、本発明の効果が発揮される範囲内において、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位、及び任意の構成単位である水酸基を有する単量体に由来する構成単位以外の構成単位（以下、適宜「その他の構成単位」と称する。）を含んでいてもよい。 The specific (meth)acrylic copolymer has a structural unit derived from a monomer having a carboxy group and a structure derived from a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer within the range in which the effects of the present invention are exhibited. units, and structural units other than structural units derived from monomers having hydroxyl groups, which are optional structural units (hereinafter referred to as “other structural units” as appropriate).

その他の構成単位を構成する単量体の種類は、特に制限されない。
その他の構成単位を構成する単量体としては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート及びフェノキシエチル（メタ）アクリレートに代表される環状基を有する（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート及びエトキシエチル（メタ）アクリレートに代表されるアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、スチレン、α－メチルスチレン、ｔ－ブチルスチレン、ｐ－クロロスチレン、クロロメチルスチレン、及びビニルトルエンに代表される芳香族モノビニル、アクリロニトリル及びメタクリロニトリルに代表されるシアン化ビニル、並びに、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、及びバーサチック酸ビニルに代表されるビニルエステルが挙げられる。また、その他の構成単位を構成する単量体としては、これらの単量体の各種誘導体が挙げられる。また、その他の構成単位を構成する単量体としては、グリシジル基、アミド基又はＮ－置換アミド基、三級アミノ基等の官能基を有する単量体が挙げられる。 The types of monomers that constitute other structural units are not particularly limited.
Examples of monomers constituting other structural units include (meth)acrylates having a cyclic group represented by benzyl (meth)acrylate and phenoxyethyl (meth)acrylate, methoxyethyl (meth)acrylate and ethoxyethyl ( Alkoxyalkyl (meth)acrylates typified by meth)acrylates, styrene, α-methylstyrene, t-butylstyrene, p-chlorostyrene, chloromethylstyrene, and aromatic monovinyls typified by vinyltoluene, acrylonitrile and methacryloyl vinyl cyanides typified by nitriles, and vinyl esters typified by vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl versatate. In addition, various derivatives of these monomers can be mentioned as monomers constituting other structural units. Further, monomers constituting other structural units include monomers having functional groups such as glycidyl groups, amide groups, N-substituted amide groups, and tertiary amino groups.

グリシジル基を有する単量体としては、具体的には、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、３，４－エポキシシクロヘキシルビニルエーテル、グリシジル（メタ）アリルエーテル、４－ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル、及び３，４－エポキシシクロヘキシル（メタ）アリルエーテルが挙げられる。 Specific examples of monomers having a glycidyl group include glycidyl (meth)acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth)acrylate, glycidyl vinyl ether, 3,4-epoxycyclohexyl vinyl ether, and glycidyl (meth)allyl ether. , 4-hydroxybutyl acrylate glycidyl ether, and 3,4-epoxycyclohexyl (meth)allyl ether.

アミド基又はＮ－置換アミド基を有する単量体としては、具体的には、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチルアクリルアミド、Ｎ－オクチルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、及びジアセトンアクリルアミドが挙げられる。 Specific examples of monomers having an amide group or N-substituted amide group include acrylamide, methacrylamide, N-methyl(meth)acrylamide, N-ethyl(meth)acrylamide, N-methoxymethyl(meth)acrylamide , N-ethoxymethyl (meth)acrylamide, N-propoxymethyl (meth)acrylamide, N-butoxymethyl (meth)acrylamide, N-tert-butylacrylamide, N-octylacrylamide, dimethylacrylamide, diethylacrylamide, isopropylacrylamide, and Diacetone acrylamide may be mentioned.

三級アミノ基を有する単量体としては、具体的には、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、及びジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。 Specific examples of monomers having a tertiary amino group include dimethylaminoethyl (meth)acrylate, diethylaminoethyl (meth)acrylate, and dimethylaminopropyl (meth)acrylamide.

例えば、本発明の粘着剤組成物をＩＰＳ（In Plane Switching）方式の偏光板（即ち、ＩＰＳ偏光板）に用いる場合には、白ヌケ抑制効果をより高める観点から、その他の構成単位を構成する単量体としては、フェノキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。 For example, when the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is used in an IPS (In Plane Switching) type polarizing plate (that is, an IPS polarizing plate), from the viewpoint of further enhancing the effect of suppressing white spots, other structural units are included. Phenoxyethyl (meth)acrylate is preferred as the monomer.

特定（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１２５万～２００万の範囲であり、１３０万～１８０万の範囲が好ましく、１４０万～１７０万の範囲がより好ましい。
特定（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が１２５万以上であると、耐久性に優れる粘着剤層を形成できる。
特定（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が２００万以下であると、粘着剤組成物の粘度が高くなりすぎないため、粘着剤組成物を良好に塗工できる。 The weight average molecular weight (Mw) of the specific (meth)acrylic copolymer is in the range of 1,250,000 to 2,000,000, preferably in the range of 1,300,000 to 1,800,000, and more preferably in the range of 1,400,000 to 1,700,000.
When the weight-average molecular weight (Mw) of the specific (meth)acrylic copolymer is 1,250,000 or more, a pressure-sensitive adhesive layer with excellent durability can be formed.
When the weight average molecular weight (Mw) of the specific (meth)acrylic copolymer is 2,000,000 or less, the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition does not become too high, so that the pressure-sensitive adhesive composition can be applied satisfactorily.

特定（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、下記の方法により測定される値である。具体的には、下記（１）～（３）に従って測定する。
（１）特定（メタ）アクリル系共重合体の溶液を剥離紙に塗布し、１００℃で２分間乾燥し、フィルム状の特定（メタ）アクリル系共重合体を得る。
（２）上記（１）で得られたフィルム状の特定（メタ）アクリル系共重合体とテトラヒドロフランとを用いて、固形分濃度が０．２質量％である試料溶液を得る。
（３）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、下記条件にて、標準ポリスチレン換算値として、特定（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）を測定する。 The weight average molecular weight (Mw) of the specific (meth)acrylic copolymer is a value measured by the following method. Specifically, it is measured according to the following (1) to (3).
(1) A solution of the specific (meth)acrylic copolymer is applied to release paper and dried at 100° C. for 2 minutes to obtain a film-like specific (meth)acrylic copolymer.
(2) Using the film-like specific (meth)acrylic copolymer obtained in (1) above and tetrahydrofuran, a sample solution having a solid content concentration of 0.2% by mass is obtained.
(3) Using gel permeation chromatography (GPC), measure the weight average molecular weight (Mw) of the specific (meth)acrylic copolymer as a standard polystyrene equivalent value under the following conditions.

～条件～
測定装置：高速ＧＰＣ（型番：ＨＬＣ－８２２０ ＧＰＣ、東ソー（株））
検出器：示差屈折率計（ＲＩ）（ＨＬＣ－８２２０に組込、東ソー（株））
カラム：ＴＳＫ－ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ（東ソー（株））を直列に４本接続
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン
試料濃度：０．２質量％
注入量：１００μＬ
流量：０．６ｍＬ／分 ~Conditions~
Measuring device: high-speed GPC (model number: HLC-8220 GPC, Tosoh Corporation)
Detector: Differential refractometer (RI) (built into HLC-8220, Tosoh Corporation)
Column: Four TSK-GEL GMHXL (Tosoh Corporation) connected in series Column temperature: 40°C
Eluent: Tetrahydrofuran Sample concentration: 0.2% by mass
Injection volume: 100 μL
Flow rate: 0.6 mL/min

本発明の粘着剤組成物における特定（メタ）アクリル系共重合体の含有率は、粘着剤層の凝集力と粘着力とを調整しやすいとの観点から、粘着剤組成物の全固形分に対して、５０質量％～９９質量％の範囲が好ましい。 The content of the specific (meth)acrylic copolymer in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is, from the viewpoint of facilitating adjustment of the cohesive force and adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer, the total solid content of the pressure-sensitive adhesive composition. On the other hand, a range of 50% by mass to 99% by mass is preferred.

〔特定（メタ）アクリル系共重合体の製造方法〕
特定（メタ）アクリル系共重合体の製造方法は、特に制限されない。例えば、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、及び塊状重合に代表される公知の重合方法で、単量体を重合して製造できる。これらの中でも、重合方法としては、処理工程が比較的簡単であり、かつ、短時間で行える点で、溶液重合が好ましい。 [Method for producing specific (meth)acrylic copolymer]
The method for producing the specific (meth)acrylic copolymer is not particularly limited. For example, it can be produced by polymerizing monomers by a known polymerization method represented by solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, and bulk polymerization. Among these, solution polymerization is preferable as the polymerization method because the treatment steps are relatively simple and can be performed in a short time.

溶液重合は、一般に、重合槽内に所定の有機溶媒、単量体、重合開始剤、及び必要に応じて連鎖移動剤を仕込み、窒素気流中又は有機溶媒の還流温度で、撹拌しながら数時間加熱反応させる。この場合、有機溶媒、単量体、重合開始剤及び／又は連鎖移動剤の少なくとも一部を逐次添加してもよい。 Solution polymerization is generally carried out by charging a predetermined organic solvent, monomers, a polymerization initiator, and, if necessary, a chain transfer agent into a polymerization vessel, and stirring the mixture for several hours in a nitrogen stream or at the reflux temperature of the organic solvent. Heat to react. In this case, at least part of the organic solvent, monomer, polymerization initiator and/or chain transfer agent may be added sequentially.

重合反応時に用いられる有機溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、ｎ－プロピルベンゼン、ｔ－ブチルベンゼン、ｏ－キシレン、ｍ－キシレン、ｐ－キシレン、テトラリン、デカリン、及び芳香族ナフサに代表される芳香族炭化水素類、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、ｎ－オクタン、ｉ－オクタン、ｎ－デカン、ジペンテン、石油スピリット、石油ナフサ、及びテレピン油に代表される脂肪系又は脂環族系炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸ｎ－アミル、酢酸２－ヒドロキシエチル、酢酸２－ブトキシエチル、酢酸３－メトキシブチル、及び安息香酸メチルに代表されるエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチル－ｉ－ブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン、及びメチルシクロヘキサノンに代表されるケトン類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルに代表されるグリコールエーテル類、並びに、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、ｉ－プロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、ｉ－ブチルアルコール、ｓ－ブチルアルコール、及びｔ－ブチルアルコールに代表されるアルコール類が挙げられる。
重合反応時には、これらの有機溶媒を１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。 Examples of organic solvents used during the polymerization reaction include benzene, toluene, ethylbenzene, n-propylbenzene, t-butylbenzene, o-xylene, m-xylene, p-xylene, tetralin, decalin, and aromatic naphtha. aromatic hydrocarbons, n-hexane, n-heptane, n-octane, i-octane, n-decane, dipentene, petroleum spirit, petroleum naphtha, and turpentine oil. hydrocarbons, esters represented by ethyl acetate, n-butyl acetate, n-amyl acetate, 2-hydroxyethyl acetate, 2-butoxyethyl acetate, 3-methoxybutyl acetate, and methyl benzoate, acetone, methyl ethyl ketone, ketones represented by methyl-i-butyl ketone, isophorone, cyclohexanone, and methylcyclohexanone, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, and diethylene glycol monobutyl ether Representative glycol ethers and alcohols represented by methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, i-propyl alcohol, n-butyl alcohol, i-butyl alcohol, s-butyl alcohol and t-butyl alcohol types are mentioned.
At the time of the polymerization reaction, these organic solvents may be used singly or in combination of two or more.

特定（メタ）アクリル系共重合体の製造に際しては、エステル類、ケトン類等の重合反応中に連鎖移動を生じ難い有機溶媒の使用が好ましく、特に、特定（メタ）アクリル系共重合体の溶解性、重合反応の容易さ等の観点から、酢酸エチル、トルエン等の使用が好ましい。 When producing the specific (meth)acrylic copolymer, it is preferable to use an organic solvent that does not easily cause chain transfer during the polymerization reaction of esters, ketones, etc. Ethyl acetate, toluene, and the like are preferably used from the viewpoint of compatibility, ease of polymerization reaction, and the like.

重合開始剤としては、通常の溶液重合で用いられる有機過酸化物、アゾ化合物等を使用できる。
有機過酸化物としては、例えば、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、カプロイルペルオキシド、ジ－ｉ－プロピルペルオキシジカルボナト、ジ－２－エチルヘキシルペルオキシジカルボナト、ｔ－ブチルペルオキシビバラト、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－ブチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－アミルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－オクチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２－ビス（４，４－ジ－α－クミルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－ブチルペルオキシシクロヘキシル）ブタン、及び２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－オクチルペルオキシシクロヘキシル）ブタンが挙げられる。
アゾ化合物としては、例えば、２，２’－アゾビスイソブチルニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）（ＡＢＶＮ）、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、及び２，２’－アゾビス（イソ酪酸メチル）が挙げられる。 As the polymerization initiator, organic peroxides, azo compounds and the like used in usual solution polymerization can be used.
Examples of organic peroxides include t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, caproyl peroxide, di-i-propylperoxydicarbonate, di-2-ethylhexylperoxydicarbonate, carbonato, t-butylperoxybivalate, 2,2-bis(4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl)propane, 2,2-bis(4,4-di-t-amylperoxycyclohexyl)propane, 2,2-bis(4,4-di-t-octylperoxycyclohexyl)propane, 2,2-bis(4,4-di-α-cumylperoxycyclohexyl)propane, 2,2-bis(4,4 -di-t-butylperoxycyclohexyl)butane, and 2,2-bis(4,4-di-t-octylperoxycyclohexyl)butane.
Examples of azo compounds include 2,2'-azobisisobutylnitrile (AIBN), 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) (ABVN), 2,2'-azobis(4-methoxy- 2,4-dimethylvaleronitrile), 1,1′-azobis(cyclohexane-1-carbonitrile), and 2,2′-azobis(methyl isobutyrate).

特定（メタ）アクリル系共重合体の製造に際しては、重合反応中にグラフト反応を起こさない重合開始剤の使用が好ましく、特にアゾビス系の重合開始剤の使用が好ましい。 In the production of the specific (meth)acrylic copolymer, it is preferable to use a polymerization initiator that does not cause a graft reaction during the polymerization reaction, and particularly preferably an azobis polymerization initiator.

重合開始剤の使用量は、特定（メタ）アクリル系共重合体を構成する単量体の合計量１００質量部に対して、０．００１質量部～０．１質量部の範囲が好ましく、０．００５質量部～０．０５質量部の範囲がより好ましい。 The amount of the polymerization initiator used is preferably in the range of 0.001 part by mass to 0.1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of monomers constituting the specific (meth)acrylic copolymer. A range of 0.005 parts by weight to 0.05 parts by weight is more preferred.

特定（メタ）アクリル系共重合体の製造に際しては、本発明の目的及び効果を損なわない範囲であれば、必要に応じて連鎖移動剤を使用できる。
連鎖移動剤としては、例えば、シアノ酢酸、シアノ酢酸の炭素数１～８のアルキルエステル類、ブロモ酢酸、ブロモ酢酸の炭素数１～８のアルキルエステル類、α‐メチルスチレン、アントラセン、フェナントレン、フルオレン、及び９－フェニルフルオレンに代表される芳香族化合物類、ｐ－ニトロアニリン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、ｐ－ニトロ安息香酸、ｐ－ニトロフェノール、及びｐ－ニトロトルエンに代表される芳香族ニトロ化合物類、ベンゾキノン及び２，３，５，６－テトラメチル－ｐ－ベンゾキノンに代表されるベンゾキノン誘導体類、トリブチルボランに代表されるボラン誘導体、四臭化炭素、四塩化炭素、１，１，２，２－テトラブロモエタン、トリブロモエチレン、トリクロロエチレン、ブロモトリクロロメタン、トリブロモメタン、及び３－クロロ－１－プロペンに代表されるハロゲン化炭化水素類、クロラール及びフラルデヒドに代表されるアルデヒド類、炭素数１～１８のアルキルメルカプタン類、チオフェノール及びトルエンメルカプタンに代表される芳香族メルカプタン類、メルカプト酢酸、メルカプト酢酸の炭素数１～１０のアルキルエステル類、炭素数１～１２のヒドロキシアルキルメルカプタン類、並びに、ビネン及びターピノレンに代表されるテルペン類が挙げられる。 In the production of the specific (meth)acrylic copolymer, a chain transfer agent can be used as necessary, as long as it does not impair the object and effect of the present invention.
Examples of chain transfer agents include cyanoacetic acid, cyanoacetic acid alkyl esters having 1 to 8 carbon atoms, bromoacetic acid, bromoacetic acid alkyl esters having 1 to 8 carbon atoms, α-methylstyrene, anthracene, phenanthrene, and fluorene. , and aromatic compounds represented by 9-phenylfluorene, aromatic nitro compounds represented by p-nitroaniline, nitrobenzene, dinitrobenzene, p-nitrobenzoic acid, p-nitrophenol, and p-nitrotoluene, benzoquinone derivatives typified by benzoquinone and 2,3,5,6-tetramethyl-p-benzoquinone, borane derivatives typified by tributylborane, carbon tetrabromide, carbon tetrachloride, 1,1,2,2- Halogenated hydrocarbons typified by tetrabromoethane, tribromoethylene, trichlorethylene, bromotrichloromethane, tribromomethane, and 3-chloro-1-propene; aldehydes typified by chloral and furaldehyde; 18 alkyl mercaptans, aromatic mercaptans represented by thiophenol and toluene mercaptan, mercaptoacetic acid, alkyl esters of mercaptoacetic acid having 1 to 10 carbon atoms, hydroxyalkyl mercaptans having 1 to 12 carbon atoms, and vinene and terpenes represented by terpinolene.

特定（メタ）アクリル系共重合体の製造に際し、連鎖移動剤を使用する場合、連鎖移動剤の使用量は、例えば、特定（メタ）アクリル系共重合体を構成する単量体の合計量１００質量部に対して、０．００５質量部～１．０質量部の範囲とすることができる。 When using a chain transfer agent in the production of the specific (meth)acrylic copolymer, the amount of the chain transfer agent used is, for example, the total amount of monomers constituting the specific (meth)acrylic copolymer 100 It can be in the range of 0.005 parts by mass to 1.0 parts by mass.

重合温度は、３０℃～１２０℃の範囲が好ましく、５０℃～１００℃の範囲がより好ましく、６０℃～８０℃の範囲が更に好ましい。 The polymerization temperature is preferably in the range of 30°C to 120°C, more preferably in the range of 50°C to 100°C, and even more preferably in the range of 60°C to 80°C.

〔その他の（メタ）アクリル系重合体〕
本発明の粘着剤組成物は、更に、重量平均分子量が０．５万～２０万の範囲であり、かつ、カルボキシ基、水酸基、及びアミノ基のいずれの官能基も有しない（メタ）アクリル系重合体（以下、適宜「その他の（メタ）アクリル系重合体」と称する。）を含むことが好ましい。
本発明の粘着剤組成物は、更にその他の（メタ）アクリル系重合体を含むことで、形成される粘着剤層における白抜けの発生がより抑制される傾向がある。 [Other (meth)acrylic polymers]
Further, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has a weight average molecular weight in the range of 5,000 to 200,000, and has no functional group of carboxy group, hydroxyl group, and amino group (meth)acrylic It is preferable to contain a polymer (hereinafter appropriately referred to as "another (meth)acrylic polymer").
When the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention further contains another (meth)acrylic polymer, the formed pressure-sensitive adhesive layer tends to be more inhibited from having white spots.

その他の（メタ）アクリル系重合体は、特定の単量体からなる単独重合体であってもよく、２種以上の単量体からなる共重合体であってもよい。 Other (meth)acrylic polymers may be homopolymers composed of specific monomers, or copolymers composed of two or more monomers.

その他の（メタ）アクリル系重合体は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含むことが好ましい。
特定（メタ）アクリル系共重合体が（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含む場合、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体の種類は、カルボキシ基、水酸基、及びアミノ基のいずれの官能基も有しない単量体であること以外は、特に制限されない。なお、ここでいうアミノ基は、一級アミノ基又は二級アミノ基を指す。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、例えば、既述の特定（メタ）アクリル系共重合体における無置換の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体と同様のものが挙げられる。
その他の（メタ）アクリル系重合体における（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、メチルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、及びｎ－ブチルメタクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。 Other (meth)acrylic polymers preferably contain structural units derived from (meth)acrylic acid alkyl ester monomers.
When the specific (meth)acrylic copolymer contains structural units derived from (meth)acrylic acid alkyl ester monomers, the types of (meth)acrylic acid alkyl ester monomers are carboxy group, hydroxyl group, and amino There are no particular restrictions other than that it is a monomer that does not have any functional groups. In addition, the amino group here refers to a primary amino group or a secondary amino group.
Examples of the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer include those similar to the unsubstituted (meth)acrylic acid alkyl ester monomer in the specific (meth)acrylic copolymer described above.
At least one selected from the group consisting of methyl acrylate, n-butyl acrylate, and n-butyl methacrylate is preferable as the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer in other (meth)acrylic polymers.

その他の（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、０．５万～２０万の範囲であり、１万～１５万の範囲が好ましく、５万～１５万の範囲がより好ましい。
その他の（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が０．５万以上であると、形成される粘着剤層の耐久性がより向上する。
その他の（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が２０万以下であると、形成される粘着剤層における白抜けの発生がより抑制される。 The weight average molecular weight (Mw) of other (meth)acrylic polymers is in the range of 50,000 to 200,000, preferably in the range of 10,000 to 150,000, more preferably in the range of 50,000 to 150,000. .
When the weight average molecular weight (Mw) of the other (meth)acrylic polymer is 5,000 or more, the durability of the pressure-sensitive adhesive layer to be formed is further improved.
If the weight-average molecular weight (Mw) of the other (meth)acrylic polymer is 200,000 or less, the occurrence of white spots in the pressure-sensitive adhesive layer to be formed is further suppressed.

その他の（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、既述の特定（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）と同様の方法により測定される。 The weight average molecular weight (Mw) of other (meth)acrylic polymers is measured by the same method as the weight average molecular weight (Mw) of the specific (meth)acrylic copolymer described above.

本発明の粘着剤組成物は、その他の（メタ）アクリル系重合体を含む場合、その他の（メタ）アクリル系重合体を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。 When the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains other (meth)acrylic polymers, it may contain only one type of other (meth)acrylic polymers, or may contain two or more types.

本発明の粘着剤組成物がその他の（メタ）アクリル系重合体を含む場合、粘着剤組成物におけるその他の（メタ）アクリル系重合体の含有量は、形成される粘着剤層における白抜けの発生抑制の観点から、既述の特定（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して、０．０１質量部～４０質量部の範囲が好ましく、１０質量部～３０質量部の範囲がより好ましく、１５質量部～２５質量部の範囲が更に好ましい。 When the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains another (meth)acrylic polymer, the content of the other (meth)acrylic polymer in the pressure-sensitive adhesive composition is From the viewpoint of suppressing generation, the range is preferably 0.01 parts by mass to 40 parts by mass, more preferably 10 parts by mass to 30 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the specific (meth)acrylic copolymer described above. Preferably, the range of 15 parts by mass to 25 parts by mass is more preferable.

その他の（メタ）アクリル系重合体は、既述の特定（メタ）アクリル系共重合体と同様の方法により製造することができる。 Other (meth)acrylic polymers can be produced in the same manner as the specific (meth)acrylic copolymer described above.

〔イソシアネート化合物〕
本発明の粘着剤組成物は、イソシアネート化合物を含む。
本発明の粘着剤組成物において、イソシアネート化合物は、架橋剤として機能する。 [Isocyanate compound]
The pressure-sensitive adhesive composition of the invention contains an isocyanate compound.
In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the isocyanate compound functions as a cross-linking agent.

イソシアネート化合物としては、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、及びトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）に代表される芳香族ポリイソシアネート化合物、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート、既述の芳香族ポリイソシアネート化合物の水素添加物に代表される鎖状又は環状の脂肪族ポリイソシアネート化合物、これらのポリイソシアネート化合物のビウレット体、２量体、３量体又は５量体、これらのポリイソシアネート化合物とトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体などが挙げられる。 Examples of isocyanate compounds include aromatic polyisocyanate compounds typified by xylylene diisocyanate (XDI), diphenylmethane diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, and tolylene diisocyanate (TDI), hexamethylene diisocyanate (HMDI), and isophorone diisocyanate. Linear or cyclic aliphatic polyisocyanate compounds typified by hydrogenated aromatic polyisocyanate compounds, biuret forms, dimers, trimers or pentamers of these polyisocyanate compounds, these polyisocyanates Examples include adducts of compounds and polyol compounds such as trimethylolpropane.

イソシアネート化合物としては、市販品を使用できる。
イソシアネート化合物の市販品としては、例えば、東ソー（株）の「コロネート（登録商標）ＨＸ」、「コロネート（登録商標）ＨＬ－Ｓ」、「コロネート（登録商標）Ｌ」、「コロネート（登録商標）２０３１」、「コロネート（登録商標）２０３０」、「コロネート（登録商標）２２３４」、「コロネート（登録商標）２７８５」、「アクアネート（登録商標）２００」、及び「アクアネート（登録商標）２１０」、住化コベストロウレタン（株）の「スミジュール（登録商標）Ｎ３３００」、「デスモジュール（登録商標）Ｎ３４００」、及び「スミジュール（登録商標）Ｎ－７５」、旭化成（株）の「デュラネート（登録商標）Ｅ－４０５－８０Ｔ」、「デュラネート（登録商標）２４Ａ－１００」、及び「デュラネート（登録商標）ＴＳＥ－１００」、並びに、三井武田ケミカル（株）の「タケネート（登録商標）Ｄ－１１０Ｎ」、「タケネート（登録商標）Ｄ－１２０Ｎ」、「タケネート（登録商標）Ｍ－６３１Ｎ」及び「ＭＴ－オレスター（登録商標）ＮＰ１２００」を好適に使用できる。 A commercial item can be used as an isocyanate compound.
Examples of commercially available isocyanate compounds include "Coronate (registered trademark) HX", "Coronate (registered trademark) HL-S", "Coronate (registered trademark) L" and "Coronate (registered trademark)" manufactured by Tosoh Corporation. 2031", "Coronate® 2030", "Coronate® 2234", "Coronate® 2785", "Aquanate® 200", and "Aquanate® 210" , "Sumidule (registered trademark) N3300", "Desmodur (registered trademark) N3400", and "Sumidule (registered trademark) N-75" of Sumika Covestro Urethane Co., Ltd., "Duranate" of Asahi Kasei Corporation (registered trademark) E-405-80T”, “Duranate (registered trademark) 24A-100”, and “Duranate (registered trademark) TSE-100”, and Mitsui Takeda Chemicals Co., Ltd. “Takenate (registered trademark) D -110N”, “Takenate® D-120N”, “Takenate® M-631N” and “MT-Olestar® NP1200” can be preferably used.

本発明の粘着剤組成物は、イソシアネート化合物を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain only one type of isocyanate compound, or may contain two or more types.

本発明の粘着剤組成物は、既述の特定（メタ）アクリル系共重合体中のカルボキシ基、水酸基、及びアミノ基の総量に対する、イソシアネート化合物中のイソシアネート基の量のモル当量比（イソシアネート化合物中のイソシアネート基のモル量／特定（メタ）アクリル系共重合体中のカルボキシ基、水酸基、及びアミノ基の総モル量）が０．１５～２．５の範囲であり、０．４～２．０の範囲が好ましく、０．６～１．５の範囲がより好ましい。
本発明の粘着剤組成物では、イソシアネート化合物中のイソシアネート基のモル量／特定（メタ）アクリル系共重合体中のカルボキシ基、水酸基、及びアミノ基の総モル量が０．１５以上であることで、特定（メタ）アクリル系共重合体中のカルボキシ基、水酸基、及びアミノ基（所謂、イソシアネート基と架橋し得る基）の量が少ないにもかかわらず、十分な架橋がなされる。その結果、形成される粘着剤層の架橋密度が適度に高くなり、優れたリワーク性を保持しつつ、耐久性にも優れる粘着剤層を形成できると考えられる。
一方、本発明の粘着剤組成物では、イソシアネート化合物中のイソシアネート基のモル量／特定（メタ）アクリル系共重合体中のカルボキシ基、水酸基、及びアミノ基の総モル量が２．５以下であることで、架橋に寄与しないイソシアネート化合物が過剰に生じない。その結果、形成される粘着剤層が硬くならず、適度な柔軟性を示すため、温度及び湿度の変化に伴う基材の伸縮に対し、十分追随できる。よって、本発明の粘着剤組成物は、リワーク性及び耐久性の両方に優れ、かつ、白抜けの発生が抑制された粘着剤層を形成できると考えられる。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has a molar equivalent ratio of the amount of isocyanate groups in the isocyanate compound to the total amount of carboxy groups, hydroxyl groups, and amino groups in the specific (meth)acrylic copolymer described above (isocyanate compound The molar amount of isocyanate groups in / the total molar amount of carboxy groups, hydroxyl groups, and amino groups in the specific (meth)acrylic copolymer) is in the range of 0.15 to 2.5, and 0.4 to 2 A range of 0.0 is preferred, and a range of 0.6 to 1.5 is more preferred.
In the adhesive composition of the present invention, the molar amount of isocyanate groups in the isocyanate compound/the total molar amount of carboxy groups, hydroxyl groups, and amino groups in the specific (meth)acrylic copolymer is 0.15 or more. Thus, sufficient cross-linking is achieved even though the amount of carboxy groups, hydroxyl groups and amino groups (so-called groups capable of cross-linking with isocyanate groups) in the specific (meth)acrylic copolymer is small. As a result, the crosslink density of the pressure-sensitive adhesive layer to be formed becomes moderately high, and it is believed that a pressure-sensitive adhesive layer that is excellent in durability while maintaining excellent reworkability can be formed.
On the other hand, in the adhesive composition of the present invention, the molar amount of isocyanate groups in the isocyanate compound/the total molar amount of carboxy groups, hydroxyl groups, and amino groups in the specific (meth)acrylic copolymer is 2.5 or less. As a result, excessive isocyanate compounds that do not contribute to cross-linking are not produced. As a result, the formed pressure-sensitive adhesive layer does not harden and exhibits appropriate flexibility, so that it can sufficiently follow expansion and contraction of the base material due to changes in temperature and humidity. Therefore, it is believed that the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can form a pressure-sensitive adhesive layer that is excellent in both reworkability and durability and that suppresses the generation of white spots.

特定（メタ）アクリル系共重合体中のカルボキシ基、水酸基、及びアミノ基の総量に対する、イソシアネート化合物中のイソシアネート基の量のモル当量比（イソシアネート化合物中のイソシアネート基のモル量／特定（メタ）アクリル系共重合体中のカルボキシ基、水酸基、及びアミノ基の総モル量）は、以下の計算式（１）～（３）により求められる。なお、以下の計算式では、イソシアネート化合物中のイソシアネート基のモル量を「ＮＣＯ量」と表記し、特定（メタ）アクリル系共重合体中のカルボキシ基、水酸基、及びアミノ基の総モル量を「総官能基量」と表記する。 The molar equivalent ratio of the amount of isocyanate groups in the isocyanate compound to the total amount of carboxy groups, hydroxyl groups, and amino groups in the specific (meth)acrylic copolymer (molar amount of isocyanate groups in the isocyanate compound / specific (meth) The total molar amount of carboxy groups, hydroxyl groups, and amino groups in the acrylic copolymer) is determined by the following formulas (1) to (3). In the following calculation formula, the molar amount of isocyanate groups in the isocyanate compound is expressed as "NCO amount", and the total molar amount of carboxy groups, hydroxyl groups, and amino groups in the specific (meth)acrylic copolymer is It is written as "total amount of functional groups".

ＮＣＯ量（単位：ｍｍｏｌ／固形分１００ｇ）
＝［イソシアネート化合物中のイソシアネート基の含有率（単位：質量％）／イソシアネート化合物の固形分（単位：質量％）×イソシアネート化合物の配合量（単位：ｇ）］／イソシアネート基の分子量（単位：ｇ／ｍｏｌ）×１０００・・・（１） NCO amount (unit: mmol/solid content 100 g)
= [content of isocyanate group in isocyanate compound (unit: mass%) / solid content of isocyanate compound (unit: mass%) × blending amount of isocyanate compound (unit: g)] / molecular weight of isocyanate group (unit: g / mol) × 1000 (1)

総官能基量（単位：ｍｍｏｌ／固形分１００ｇ）
＝［特定（メタ）アクリル系共重合体中のカルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位の含有率（単位：質量％）／カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位の分子量（単位：ｇ／ｍｏｌ）×カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位中のカルボキシ基の個数（価数）×１０００］＋［特定（メタ）アクリル系共重合体中の水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率（単位：質量％）／水酸基を有する単量体に由来する構成単位の分子量（単位：ｇ／ｍｏｌ）×水酸基を有する単量体に由来する構成単位中の水酸基の個数（価数）×１０００］＋［特定（メタ）アクリル系共重合体中のアミノ基を有する単量体に由来する構成単位の含有率（単位：質量％）／アミノ基を有する単量体に由来する構成単位の分子量（単位：ｇ／ｍｏｌ）×アミノ基を有する単量体に由来する構成単位中のアミノ基の個数（価数）×１０００］・・・（２） Total functional group amount (unit: mmol/solid content 100 g)
= [content of structural units derived from monomers having carboxy groups in the specific (meth)acrylic copolymer (unit: % by mass)/molecular weight of structural units derived from monomers having carboxy groups ( Unit: g / mol) × number of carboxy groups in the structural unit derived from the monomer having a carboxy group (valence) × 1000] + [monomer having a hydroxyl group in the specific (meth)acrylic copolymer Content of structural units derived from the body (unit: mass%) / molecular weight of structural units derived from monomers having hydroxyl groups (units: g / mol) × structural units derived from monomers having hydroxyl groups Number of hydroxyl groups (valence) × 1000] + [content of structural units derived from monomers having amino groups in the specific (meth)acrylic copolymer (unit: mass%) / units having amino groups Molecular weight (unit: g/mol) of a structural unit derived from a monomer x number of amino groups in a structural unit derived from a monomer having an amino group (valence) x 1000] (2)

特定（メタ）アクリル系共重合体中のカルボキシ基、水酸基、及びアミノ基の総量に対する、イソシアネート基の量のモル当量比
＝ＮＣＯ量／総官能基量・・・（３） Molar equivalent ratio of the amount of isocyanate groups to the total amount of carboxy groups, hydroxyl groups, and amino groups in the specific (meth)acrylic copolymer = NCO amount/total functional group amount (3)

〔エポキシ化合物〕
本発明の粘着剤組成物は、既述のイソシアネート化合物に加えて、架橋剤としてエポキシ化合物を更に含むことが好ましい。
本発明の粘着剤組成物が、架橋剤として、イソシアネート化合物に加えて、エポキシ化合物を更に含むと、形成される粘着剤層の架橋密度がより高まるため、粘着剤層の耐久性がより向上し得る。 [Epoxy compound]
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably further contains an epoxy compound as a cross-linking agent in addition to the isocyanate compound described above.
When the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention further contains an epoxy compound as a cross-linking agent in addition to the isocyanate compound, the cross-linking density of the formed pressure-sensitive adhesive layer is further increased, and thus the durability of the pressure-sensitive adhesive layer is further improved. obtain.

本明細書において「エポキシ化合物」とは、分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物（所謂、２官能以上のエポキシ化合物）を意味する。 As used herein, the term "epoxy compound" means a compound having two or more epoxy groups in the molecule (so-called bifunctional or higher epoxy compound).

エポキシ化合物としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、２，２－ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリトリトールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、トリス（グリシジル）イソシアヌレート、トリス（グリシドキシエチル）イソシアヌレート、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－グリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－１，３－ベンゼンジ（メタンアミン）等が挙げられる。 Examples of epoxy compounds include ethylene glycol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, tripropylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1, 6-hexanediol diglycidyl ether, polytetramethylene glycol diglycidyl ether, glycerol diglycidyl ether, glycerol triglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, resorcin diglycidyl ether, 2,2-dibromoneopentyl Glycol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, adipate diglycidyl ester, phthalate diglycidyl ester, tris(glycidyl) isocyanurate, tris(glycidoxyethyl) isocyanate Nurate, 1,3-bis(N,N-glycidylaminomethyl)cyclohexane, N,N,N',N'-tetraglycidyl-1,3-benzenedi(methanamine) and the like.

エポキシ化合物としては、市販品を使用できる。
エポキシ化合物の市販品としては、例えば、三菱ガス化学（株）の「ＴＥＴＲＡＤ（登録商標）－Ｘ」及び「ＴＥＴＲＡＤ（登録商標）－Ｃ」、並びに、ナガセケムテックス社の「デナコール（登録商標）ＥＸ－２０１」を好適に使用できる。 A commercial item can be used as an epoxy compound.
Examples of commercially available epoxy compounds include "TETRAD (registered trademark)-X" and "TETRAD (registered trademark)-C" manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., and "Denacol (registered trademark)" manufactured by Nagase ChemteX Corporation. EX-201" can be preferably used.

本発明の粘着剤組成物は、エポキシ化合物を含む場合、エポキシ化合物を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。 When the adhesive composition of the present invention contains an epoxy compound, it may contain only one type of epoxy compound, or may contain two or more types.

本発明の粘着剤組成物がエポキシ化合物を含む場合、粘着剤組成物におけるエポキシ化合物の含有量は、特に制限されず、例えば、特定（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して、０．００５質量部～１質量部の範囲が好ましく、０．０１質量部～０．５質量部の範囲がより好ましく、０．０２質量部～０．１質量部の範囲が更に好ましい。
粘着剤組成物におけるエポキシ化合物の含有量が、特定（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して０．００５質量部以上であると、イソシアネート化合物によって架橋されなかった特定官能基に対し、エポキシ化合物が反応することで、形成される粘着剤層の架橋密度がより高まるため、粘着剤層の耐久性がより向上し得る。
粘着剤組成物におけるエポキシ化合物の含有量が、特定（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して１質量部以下である場合、エポキシ化合物はイソシアネート化合物に比べて特定官能基に対する反応が遅いため、粘着剤組成物の保存安定性がより損なわれ難い。 When the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains an epoxy compound, the content of the epoxy compound in the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited. The range of 0.005 to 1 part by weight is preferred, the range of 0.01 to 0.5 parts by weight is more preferred, and the range of 0.02 to 0.1 parts by weight is even more preferred.
When the content of the epoxy compound in the pressure-sensitive adhesive composition is 0.005 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the specific (meth)acrylic copolymer, the specific functional group not crosslinked by the isocyanate compound, The reaction of the epoxy compound further increases the crosslink density of the pressure-sensitive adhesive layer to be formed, so that the durability of the pressure-sensitive adhesive layer can be further improved.
When the content of the epoxy compound in the pressure-sensitive adhesive composition is 1 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the specific (meth)acrylic copolymer, the reaction of the epoxy compound with respect to the specific functional group is slower than that of the isocyanate compound. Therefore, the storage stability of the pressure-sensitive adhesive composition is less likely to be impaired.

〔シランカップリング剤〕
本発明の粘着剤組成物は、更にシランカップリング剤を含んでいてもよい。
本発明の粘着剤組成物が更にシランカップリング剤を含むと、形成される粘着剤層の耐久性がより向上し得る。 〔Silane coupling agent〕
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further contain a silane coupling agent.
When the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention further contains a silane coupling agent, the durability of the formed pressure-sensitive adhesive layer can be further improved.

シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、及び３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシランに代表される重合性不飽和基含有シラン化合物、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、及び３－メルカプトプロピルジメトキシメチルシランに代表されるチオール基含有シラン系化合物、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、及び２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランに代表されるエポキシ基含有シラン化合物、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、及びＮ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシランに代表されるアミノ基含有シラン化合物、並びに、トリス－（３－トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレートが挙げられる。
なお、エポキシ基含有シラン化合物は、既述のエポキシ化合物と異なり、架橋剤としては機能しない。 Silane coupling agents include, for example, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and silane compounds containing polymerizable unsaturated groups represented by 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3 - Thiol group-containing silane compounds represented by mercaptopropyltriethoxysilane and 3-mercaptopropyldimethoxymethylsilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxy Epoxy group-containing silane compounds represented by silane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, and N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyl Examples include amino group-containing silane compounds typified by methyldimethoxysilane, and tris-(3-trimethoxysilylpropyl)isocyanurate.
Note that the epoxy group-containing silane compound does not function as a cross-linking agent, unlike the epoxy compounds described above.

シランカップリング剤としては、市販品を使用できる。
シランカップリング剤の市販品としては、例えば、信越化学工業（株）の商品名「ＫＢＭ－８０３」、「ＫＢＭ－８０２」、「Ｘ－４１－１８１０」、「Ｘ－４１－１８０５」、及び「Ｘ－４１－１８１８」に代表されるチオール基含有シラン化合物、並びに、信越化学工業（株）の商品名「ＫＢＭ－４０３」、「ＫＢＭ－３０３」、「ＫＢＭ－４０２」、「ＫＢＥ－４０２」、「ＫＢＥ－４０３」、「Ｘ－４１－１０５３」、及び「Ｘ－４１－１０５６」に代表されるエポキシ基含有シラン化合物が挙げられる。 A commercial item can be used as a silane coupling agent.
Commercially available silane coupling agents include, for example, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. trade names "KBM-803", "KBM-802", "X-41-1810", "X-41-1805", and Thiol group-containing silane compounds represented by "X-41-1818", and Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.'s trade names "KBM-403", "KBM-303", "KBM-402", and "KBE-402" , “KBE-403”, “X-41-1053”, and “X-41-1056”.

本発明の粘着剤組成物は、シランカップリング剤を含む場合、シランカップリング剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。 When the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a silane coupling agent, it may contain only one silane coupling agent, or may contain two or more silane coupling agents.

本発明の粘着剤組成物がシランカップリング剤を含む場合、粘着剤組成物におけるシランカップリング剤の含有量は、特に制限されず、例えば、特定（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して、０．０１質量部～５質量部の範囲が好ましく、０．０５質量部～１質量部の範囲がより好ましく、０．０５質量部～０．５質量部の範囲が更に好ましい。
粘着剤組成物におけるシランカップリング剤の含有量が、上記の範囲内であると、形成される粘着剤層の耐久性がより向上し得る。 When the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a silane coupling agent, the content of the silane coupling agent in the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited. On the other hand, it is preferably in the range of 0.01 to 5 parts by mass, more preferably in the range of 0.05 to 1 part by mass, and even more preferably in the range of 0.05 to 0.5 parts by mass.
When the content of the silane coupling agent in the pressure-sensitive adhesive composition is within the above range, the durability of the formed pressure-sensitive adhesive layer can be further improved.

〔有機溶媒〕
本発明の粘着剤組成物は、塗布性向上のため、有機溶媒を含んでいてもよい。
有機溶媒としては、例えば、既述の特定（メタ）アクリル系共重合体の重合反応時に用いられる有機溶媒が挙げられる。 [Organic solvent]
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain an organic solvent in order to improve coatability.
Examples of the organic solvent include the organic solvent used during the polymerization reaction of the specific (meth)acrylic copolymer described above.

〔他の成分〕
本発明の粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、既述した成分以外の成分（所謂、他の成分）を含有していてもよい。
他の成分としては、特定（メタ）アクリル系共重合体及びその他の（メタ）アクリル系重合体以外の重合体、イソシアネート化合物及びエポキシ化合物以外の架橋剤、架橋触媒、溶剤、酸化防止剤、着色剤（例えば、染料及び顔料）、光安定剤（例えば、紫外線吸収剤）、帯電防止剤等の各種添加剤が挙げられる。
なお、本発明の粘着剤組成物では、既述の特定（メタ）アクリル系共重合体が、架橋点となる官能基としてカルボキシ基を有するため、架橋触媒を含まなくても架橋反応を終了させられる。 [Other ingredients]
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain components other than the components described above (so-called other components), if necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired.
Other components include polymers other than specific (meth)acrylic copolymers and other (meth)acrylic polymers, cross-linking agents other than isocyanate compounds and epoxy compounds, cross-linking catalysts, solvents, antioxidants, and coloring. Various additives such as agents (eg, dyes and pigments), light stabilizers (eg, ultraviolet absorbers), and antistatic agents can be used.
In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the above-mentioned specific (meth)acrylic copolymer has a carboxyl group as a functional group serving as a cross-linking point. be done.

＜架橋後のゲル分率＞
本発明の粘着剤組成物は、架橋後のゲル分率が４０質量％～７５質量％の範囲であり、４０質量％～７０質量％の範囲であることが好ましく、５０質量％～７０質量％の範囲であることがより好ましい。
架橋後のゲル分率が４０質量％以上であると、粘着剤層の凝集力が適切な範囲となり、リワークする際には、粘着剤層の凝集破壊が起きず、基材及び／又は被着体への糊残りを抑制でき、また、高温環境下又は高温高湿環境下に曝された場合には、気泡の発生（即ち、発泡）を抑制し得る。
架橋後のゲル分率が７５質量％以下であると、温度及び湿度の変化に伴う基材の伸縮に対して十分追随でき、耐久性に優れる傾向がある。 <Gel fraction after cross-linking>
The adhesive composition of the present invention has a gel fraction after cross-linking in the range of 40% to 75% by mass, preferably in the range of 40% to 70% by mass, and 50% to 70% by mass. is more preferably in the range of
When the gel fraction after crosslinking is 40% by mass or more, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer is in an appropriate range, and when reworking, cohesive failure of the pressure-sensitive adhesive layer does not occur, and the substrate and / or adhesion Adhesive residue on the body can be suppressed, and when exposed to a high-temperature environment or a high-temperature and high-humidity environment, the generation of air bubbles (that is, foaming) can be suppressed.
When the gel fraction after cross-linking is 75% by mass or less, it can sufficiently follow expansion and contraction of the base material due to changes in temperature and humidity, and tends to be excellent in durability.

本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系共重合体がカルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を含むため、架橋後のゲル分率が４０質量％以上となる。
なお、架橋後のゲル分率は、粘着剤組成物に含まれる特定（メタ）アクリル系共重合体が水酸基を有する単量体に由来する構成単位を適量含むか、又は、粘着剤組成物が架橋剤を適量含むか、のいずれかの条件を満たせば、４０質量％～７５質量％の範囲となりやすい傾向にある。 Since the (meth)acrylic copolymer of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains structural units derived from a monomer having a carboxy group, the gel fraction after cross-linking is 40% by mass or more.
In addition, the gel fraction after cross-linking is such that the specific (meth)acrylic copolymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition contains an appropriate amount of structural units derived from a monomer having a hydroxyl group, or the pressure-sensitive adhesive composition contains It tends to be in the range of 40% by mass to 75% by mass, provided that it contains an appropriate amount of a cross-linking agent or satisfies either condition.

本明細書において、「粘着剤組成物の架橋後のゲル分率」は、酢酸エチルを抽出溶媒に用いて測定される溶媒不溶分の割合である。粘着剤組成物の架橋後のゲル分率は、具体的には、下記（１）～（４）に従って測定する。
（１）精密天秤にて質量を正確に測定した２５０メッシュの金網（１００ｍｍ×１００ｍｍ）に、架橋後の粘着剤組成物（即ち、粘着剤層）を約０．１５ｇ貼付し、ゲル分が漏れないように、貼付した粘着剤層を内側にして、金網を５回折り畳み、試料とする。その後、精密天秤にて質量を正確に測定する。
（２）得られた試料を酢酸エチル８０ｍＬに３日間浸漬する。
（３）試料を取り出して少量の酢酸エチルにて洗浄し、１２０℃で２４時間乾燥させる。その後、精密天秤にて質量を正確に測定する。
（４）下式によりゲル分率を算出する。
ゲル分率（単位：質量％）＝（Ｚ－Ｘ）／（Ｙ－Ｘ）×１００
但し、Ｘは金網の質量（単位：ｇ）、Ｙは粘着剤層を貼付した金網の浸漬前の質量（単位：ｇ）、Ｚは浸漬後乾燥させた、粘着剤層を貼付した金網の質量（単位：ｇ）である。 As used herein, the "gel fraction after cross-linking of the pressure-sensitive adhesive composition" is the solvent-insoluble fraction measured using ethyl acetate as an extraction solvent. Specifically, the gel fraction after cross-linking of the pressure-sensitive adhesive composition is measured according to the following (1) to (4).
(1) About 0.15 g of the adhesive composition after cross-linking (i.e., the adhesive layer) is attached to a 250-mesh wire mesh (100 mm × 100 mm) whose mass is accurately measured with a precision balance, and the gel leaks. The wire mesh is folded 5 times with the attached adhesive layer facing inward so that it is not exposed, and this is used as a sample. After that, the mass is accurately measured with a precision balance.
(2) The obtained sample is immersed in 80 mL of ethyl acetate for 3 days.
(3) A sample is taken out, washed with a small amount of ethyl acetate, and dried at 120° C. for 24 hours. After that, the mass is accurately measured with a precision balance.
(4) Calculate the gel fraction by the following formula.
Gel fraction (unit: mass%) = (ZX)/(YX) x 100
However, X is the weight of the wire mesh (unit: g), Y is the weight of the wire mesh with the adhesive layer attached before immersion (unit: g), and Z is the weight of the wire mesh with the adhesive layer attached, dried after immersion. (unit: g).

［粘着剤組成物の用途］
本発明の粘着剤組成物は、粘着剤層を介して偏光板を被着体に貼着させる用途に好適に用いられる。具体的には、偏光板を液晶セルに貼着させる用途、偏光板を位相差フィルム等の光学フィルムに貼着させる用途などが挙げられる。
これらの中でも、耐久性及び白抜けの発生抑制が特に求められる、偏光板を液晶セルに貼着させる用途に用いることが、本発明の粘着剤組成物の効果がより発揮されるため、好ましい。 [Use of adhesive composition]
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is suitably used for attaching a polarizing plate to an adherend via a pressure-sensitive adhesive layer. Specifically, there are applications such as attaching a polarizing plate to a liquid crystal cell and attaching a polarizing plate to an optical film such as a retardation film.
Among these, the adhesive composition of the present invention is preferably used for bonding a polarizing plate to a liquid crystal cell, which particularly requires durability and suppression of occurrence of white spots, because the effect of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is more exhibited.

既述のとおり、一般に、ＥＷＶ層は、粘着剤層との密着性が極めて劣るため、ＥＷＶ層の表面に形成された粘着剤層は、被着体（例えば、液晶セルのガラス基板）に転着しやすい。これに対し、本発明の粘着剤組成物は、ＥＷＶ層に対しても良好な密着性を示す粘着剤層を形成でき、リワーク性に優れるため、ＥＷＶ層が設けられた偏光板（即ち、ＥＷＶ偏光板）を被着体（例えば、液晶セルのガラス基板）に貼着させる用途に、特に好適に用いられる。
なお、ＥＷＶ偏光板をリワークする際に、ＥＷＶ層と粘着剤層との界面での剥がれが発生すると、リワーク性は極めて低下する。 As described above, in general, the EWV layer has extremely poor adhesion to the adhesive layer, so the adhesive layer formed on the surface of the EWV layer is transferred to the adherend (for example, the glass substrate of the liquid crystal cell). Easy to wear. In contrast, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can form a pressure-sensitive adhesive layer that exhibits good adhesion even to the EWV layer, and is excellent in reworkability. polarizing plate) to an adherend (for example, a glass substrate of a liquid crystal cell).
When the EWV polarizing plate is reworked, if peeling occurs at the interface between the EWV layer and the pressure-sensitive adhesive layer, the reworkability is extremely deteriorated.

［粘着剤層付偏光板］
本発明における粘着剤層付偏光板は、偏光板と、既述の本発明の粘着剤組成物により形成された粘着剤層と、を備える。
本発明における粘着剤層付偏光板は、本発明の粘着剤組成物により形成された粘着剤層を備えるため、リワーク性及び耐久性に優れる。また、本発明における粘着剤層付偏光板では、白抜けが発生し難い。 [Polarizing plate with adhesive layer]
The pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate of the present invention includes a polarizing plate and a pressure-sensitive adhesive layer formed from the above-described pressure-sensitive adhesive composition of the present invention.
Since the pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate of the present invention includes the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, it is excellent in reworkability and durability. Further, in the pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate of the present invention, white spots are less likely to occur.

偏光板は、少なくとも偏光子を含んで構成されるものであり、偏光子単体であってもよく、偏光子と保護フィルムとを積層したものであってもよい。
すなわち、偏光板は、偏光子単独の１層構造であってもよく、偏光子の片面に保護フィルムを有する２層構造であってもよく、偏光子の両面に保護フィルムを有する３層構造であってもよい。 The polarizing plate includes at least a polarizer, and may be a single polarizer or a laminate of a polarizer and a protective film.
That is, the polarizing plate may have a one-layer structure with a polarizer alone, a two-layer structure with a protective film on one side of the polarizer, or a three-layer structure with protective films on both sides of the polarizer. There may be.

本発明の粘着剤層付偏光板の層構成としては、例えば、粘着剤層／偏光子、粘着剤層／偏光子／保護フィルム、粘着剤層／保護フィルム／偏光子／保護フィルム、及び粘着剤層／保護フィルム／偏光子が挙げられる。
なお、偏光子と保護フィルムとの間、保護フィルムと粘着剤層との間、及び偏光子と粘着剤層との間に、位相差フィルム（例えば、光学機能性層、接着剤層、及び易接着層）などの層を有していてもよい。
また、粘着剤層付偏光板の最も外側の面は、剥離フィルムで保護されていてもよい。 The layer structure of the pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate of the present invention includes, for example, pressure-sensitive adhesive layer/polarizer, pressure-sensitive adhesive layer/polarizer/protective film, pressure-sensitive adhesive layer/protective film/polarizer/protective film, and pressure-sensitive adhesive. Layers/protective films/polarizers may be mentioned.
Between the polarizer and the protective film, between the protective film and the pressure-sensitive adhesive layer, and between the polarizer and the pressure-sensitive adhesive layer, a retardation film (for example, an optical functional layer, an adhesive layer, and a adhesive layer).
Further, the outermost surface of the pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate may be protected with a release film.

偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムが挙げられる。 Polarizers include, for example, polyvinyl alcohol (PVA) films.

保護フィルムとしては、例えば、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム、ポリシクロオレフィン（ＣＯＰ）フィルム、及びアクリルフィルムが挙げられる。 Protective films include, for example, triacetylcellulose (TAC) films, polycycloolefin (COP) films, and acrylic films.

粘着剤層に接する剥離フィルムとしては、剥離フィルムを粘着剤層から剥離しやすくするため、例えば、フッ素系樹脂、パラフィンワックス、シリコーン等の離型剤で表面に離型処理を施したポリエステル等の合成樹脂フィルムが好ましく挙げられる。
粘着剤層側の面と反対側の面を剥離フィルムで保護する場合、剥離フィルムとしては、ハードコートされたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム等の表面保護フィルムが挙げられる。 As the release film in contact with the adhesive layer, in order to make it easier to release the release film from the adhesive layer, for example, a polyester or the like whose surface has been subjected to release treatment with a release agent such as fluororesin, paraffin wax, silicone, etc. Synthetic resin films are preferred.
When the surface opposite to the pressure-sensitive adhesive layer side is protected with a release film, examples of the release film include a surface protective film such as a hard-coated polyethylene terephthalate (PET) film.

本発明の粘着剤層付偏光板の好ましい態様としては、偏光板と、上記偏光板の表面に配置され、かつ、水との接触角が９０°以上である層と、上記水との接触角が９０°以上である層の表面に配置された、本発明の粘着剤組成物により形成された粘着剤層と、を備える態様が挙げられる。
一般に、水との接触角が９０°以上である層は、粘着剤層との密着性が極めて劣るため、かかる層の表面に形成された粘着剤層は、被着体に転着しやすい。これに対し、本発明の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、水との接触角が９０°以上である層に対しても優れた密着性を示し、リワーク性に優れるため、上記のような態様の粘着剤層付偏光板の設計が可能となる。 A preferred embodiment of the pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate of the present invention includes a polarizing plate, a layer disposed on the surface of the polarizing plate and having a contact angle with water of 90° or more, and the contact angle with water. and a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention disposed on the surface of the layer having a angle of 90° or more.
In general, a layer having a contact angle with water of 90° or more has extremely poor adhesion to a pressure-sensitive adhesive layer. In contrast, the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention exhibits excellent adhesion even to a layer having a contact angle with water of 90° or more, and is excellent in reworkability. It is possible to design a pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate in the following manner.

本明細書における「水との接触角」とは、雰囲気温度２５℃の条件下において、測定対象である層の表面上に２μｍの純水を滴下し、３０秒間放置後の水滴の接触角を、接触角計を用いて測定した値である。測定装置としては、例えば、協和界面科学（株）のＤｒｏｐ Ｍａｓｔｅｒ ＤＭ－７０１（製品名）を用いることができる。但し、測定装置は、これに限定されない。 The term "contact angle with water" as used herein refers to the contact angle of a water droplet after dropping pure water of 2 μm on the surface of the layer to be measured under conditions of an atmospheric temperature of 25° C. and leaving it for 30 seconds. , are values measured using a contact angle meter. As a measuring device, for example, Drop Master DM-701 (product name) manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. can be used. However, the measuring device is not limited to this.

水との接触角が９０°以上である層としては、例えば、ディスコティック液晶化合物を含む層（即ち、ＥＷＶ層）が挙げられる。 A layer having a contact angle with water of 90° or more includes, for example, a layer containing a discotic liquid crystal compound (that is, an EWV layer).

本発明における粘着剤層の厚さは、基材及び被着体の種類、基材及び被着体の表面粗さ等に応じて、適宜設定できる。一般には、粘着剤層の厚さは、１μｍ～１００μｍの範囲であり、好ましくは５μｍ～５０μｍの範囲であり、更に好ましくは１０μｍ～３０μｍの範囲である。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer in the present invention can be appropriately set according to the type of substrate and adherend, the surface roughness of the substrate and adherend, and the like. Generally, the thickness of the adhesive layer is in the range of 1 μm to 100 μm, preferably in the range of 5 μm to 50 μm, more preferably in the range of 10 μm to 30 μm.

本発明の粘着剤層付偏光板は、公知の方法により作製できる。
公知の方法として、例えば、本発明の粘着剤組成物を剥離フィルム上に塗布し、乾燥させ、剥離フィルム上に粘着剤組成物の塗布層を形成した後、この塗布層を偏光板上に転写、養生させることで粘着剤層付偏光板を作製する方法が挙げられる。
また、本発明の粘着剤組成物を剥離フィルム上に塗布し、乾燥させ、剥離フィルム上に粘着剤組成物の塗布層を形成した後、塗布層の露出面を更に剥離フィルムを密着して設けて支持体のない両面粘着テープを作製し、この塗布層を養生させた後、一方の剥離フィルムを剥離し、露出した粘着剤層を偏光板上に転写させることで粘着剤層付偏光板を作製する方法が挙げられる。
また、本発明の粘着剤組成物を偏光板上に塗布し、乾燥、養生させることで粘着剤層付偏光板を作製する方法が挙げられる。
なお、乾燥の条件としては、例えば、熱風乾燥機を用いて、７０℃～１２０℃で１分間～３分間乾燥する条件が挙げられる。 The pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate of the present invention can be produced by a known method.
As a known method, for example, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is applied on a release film and dried to form a coating layer of the pressure-sensitive adhesive composition on the release film, and then this coating layer is transferred onto a polarizing plate. , and a method of producing a polarizing plate with an adhesive layer by curing.
Alternatively, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is applied onto a release film and dried to form a coating layer of the pressure-sensitive adhesive composition on the release film. After curing this coating layer, one release film is peeled off, and the exposed adhesive layer is transferred onto the polarizing plate to form a polarizing plate with an adhesive layer. A method of making is included.
Moreover, the method of manufacturing a polarizing plate with an adhesive layer by apply|coating the adhesive composition of this invention on a polarizing plate, and drying and curing it is mentioned.
The drying conditions include, for example, a hot air dryer at 70° C. to 120° C. for 1 minute to 3 minutes.

以下、本発明を実施例により更に具体的に説明する。本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples. The present invention is not limited to the following examples as long as the gist of the present invention is not exceeded.

なお、本実施例において製造した（メタ）アクリル系共重合体Ａ及び（メタ）アクリル系共重合体Ｂの重量平均分子量（Ｍｗ）は、既述の特定（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）の測定方法と同様の方法により測定した。 The weight average molecular weight (Mw) of the (meth)acrylic copolymer A and (meth)acrylic copolymer B produced in this example is the weight of the specific (meth)acrylic copolymer described above. It was measured by the same method as the method for measuring the average molecular weight (Mw).

［実施例１］
＜（メタ）アクリル系共重合体Ａの製造＞
温度計、撹拌機、窒素導入管、及び還流冷却管を備えた反応器内に、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ；アクリル酸アルキルエステル単量体）８１．２質量部、フェノキシエチルアクリレート（ＰＨＥＡ）１８．０質量部、２－ヒドロキシルエチルアクリレート（２ＨＥＡ；水酸基を有するアクリル系単量体）０．６質量部、アクリル酸（ＡＡ；カルボキシ基を有するアクリル系単量体）０．２質量部、及び酢酸エチル１１０質量部を入れて混合した後、反応器内を窒素置換した。次いで、反応器内の混合物を撹拌しながら７０℃に昇温した後、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）（ＡＢＶＮ；重合開始剤）０．０２質量部と酢酸エチル４０質量部とを逐次添加し、６時間保持して重合反応させた。重合反応終了後、酢酸エチルで希釈し、固形分を１７．３質量％にし、重量平均分子量（Ｍｗ）が１６０万である（メタ）アクリル系共重合体Ａの溶液を得た。なお、「固形分」とは、（メタ）アクリル系共重合体Ａの溶液から溶媒等の揮発性成分を除去した残渣量を意味する。 [Example 1]
<Production of (meth)acrylic copolymer A>
In a reactor equipped with a thermometer, stirrer, nitrogen inlet tube, and reflux condenser, 81.2 parts by mass of n-butyl acrylate (n-BA; acrylic acid alkyl ester monomer), phenoxyethyl acrylate (PHEA ) 18.0 parts by weight, 2-hydroxyl ethyl acrylate (2HEA; acrylic monomer having a hydroxyl group) 0.6 parts by weight, acrylic acid (AA; acrylic monomer having a carboxy group) 0.2 parts by weight , and 110 parts by mass of ethyl acetate were added and mixed, and then the inside of the reactor was replaced with nitrogen. Then, the mixture in the reactor was heated to 70° C. while stirring, and then 0.02 parts by mass of 2,2′-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) (ABVN; polymerization initiator) and 40 parts of ethyl acetate. parts by mass were successively added and kept for 6 hours to carry out a polymerization reaction. After completion of the polymerization reaction, the solution was diluted with ethyl acetate to obtain a solution of (meth)acrylic copolymer A having a solid content of 17.3% by mass and a weight average molecular weight (Mw) of 1,600,000. In addition, "solid content" means the residue amount which removed the volatile components, such as a solvent, from the solution of the (meth)acrylic copolymer A.

＜（メタ）アクリル系共重合体Ｂの製造＞
温度計、撹拌機、窒素導入管、及び還流冷却管を備えた反応器内に、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）３６．０質量部、メチルアクリレート（ＭＡ）２０．０質量部、ｎ－ブチルメタクリレート（ｎ－ＢＭＡ）４４．０質量部、酢酸エチル４５．６質量部、トルエン１３６．０質量部、及び２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ；重合開始剤）０．２０質量部を入れて混合した後、反応器内の混合物を撹拌しながら９５℃に昇温した後、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）２．２９質量部と酢酸エチル１１０質量部とを逐次添加し、６時間保持して重合反応させた。重合反応終了後、トルエン１７６．８質量部で希釈し、固形分を４７．３質量部にし、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０万である（メタ）アクリル系共重合体Ｂの溶液を得た。なお、「固形分」とは、（メタ）アクリル系共重合体Ｂの溶液から溶媒等の揮発性成分を除去した残渣量を意味する。 <Production of (meth)acrylic copolymer B>
In a reactor equipped with a thermometer, stirrer, nitrogen inlet tube, and reflux condenser, 36.0 parts by weight of n-butyl acrylate (n-BA), 20.0 parts by weight of methyl acrylate (MA), n- Butyl methacrylate (n-BMA) 44.0 parts by mass, ethyl acetate 45.6 parts by mass, toluene 136.0 parts by mass, and 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN; polymerization initiator) 0.20 After adding and mixing parts by mass, the mixture in the reactor was heated to 95 ° C. while stirring, and then 2.29 parts by mass of 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN) and 110 parts by mass of ethyl acetate. and parts were successively added and kept for 6 hours to carry out a polymerization reaction. After completion of the polymerization reaction, the solution was diluted with 176.8 parts by mass of toluene to obtain a solution of (meth)acrylic copolymer B having a solid content of 47.3 parts by mass and a weight average molecular weight (Mw) of 100,000. . In addition, "solid content" means the residue amount which removed the volatile components, such as a solvent, from the solution of the (meth)acrylic copolymer B.

＜粘着剤組成物の調製＞
（メタ）アクリル系共重合体Ａの溶液１００質量部（固形分換算値）と、（メタ）アクリル系共重合体Ｂの溶液２０質量部（固形分換算値）と、イソシアネート化合物（商品名：スミジュール（登録商標）Ｎ－７５、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）のビウレット型、住化コベストロウレタン（株））０．６５質量部（固形分換算値）と、シランカップリング剤（商品名：Ｘ－４１－１８１０、固形分：１００質量％、信越化学工業（株））０．１質量部と、を十分に撹拌し、混合して粘着剤組成物を得た。
得られた粘着剤組成物における、（メタ）アクリル系共重合体が有する特定官能基の総量に対するイソシアネート化合物が有するイソシアネート基の量のモル当量比［イソシアネート化合物が有するイソシアネート基のモル量／（メタ）アクリル系共重合体が有する特定官能基の総モル量］は、０．４３であった。 <Preparation of adhesive composition>
100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer A solution (solid content conversion value), 20 mass parts of the (meth)acrylic copolymer B solution (solid content conversion value), and an isocyanate compound (trade name: Sumidur (registered trademark) N-75, a biuret type of hexamethylene diisocyanate (HMDI), Sumika Covestro Urethane Co., Ltd.) 0.65 parts by mass (solid content conversion value), and a silane coupling agent (trade name: X-41-1810, solid content: 100% by mass, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 0.1 part by mass, were sufficiently stirred and mixed to obtain an adhesive composition.
In the obtained pressure-sensitive adhesive composition, the molar equivalent ratio of the amount of isocyanate groups in the isocyanate compound to the total amount of specific functional groups in the (meth)acrylic copolymer [molar amount of isocyanate groups in the isocyanate compound/(meth ) total molar amount of specific functional groups possessed by the acrylic copolymer] was 0.43.

（メタ）アクリル系共重合体が有する特定官能基の総量に対するイソシアネート化合物が有するイソシアネート基の量のモル当量比は、既述の計算式（１）～（３）を用いて計算したものである。具体的には、次のようにして計算した。なお、イソシアネート化合物であるスミジュール（登録商標）Ｎ－７５は、固形分が７５質量％であり、イソシアネート基の含有率が１６．５質量％である。また、イソシアネート基の分子量は、４２である。また、カルボキシ基を有する単量体であるアクリル酸に由来する構成単位の分子量は、７２であり、水酸基を有する単量体である２－ヒドロキシエチルアクリレートに由来する構成単位の分子量は、１１６である。 The molar equivalent ratio of the amount of isocyanate groups possessed by the isocyanate compound to the total amount of specific functional groups possessed by the (meth)acrylic copolymer is calculated using the aforementioned formulas (1) to (3). . Specifically, it was calculated as follows. Sumidur (registered trademark) N-75, which is an isocyanate compound, has a solid content of 75% by mass and an isocyanate group content of 16.5% by mass. Also, the isocyanate group has a molecular weight of 42. Further, the molecular weight of the structural unit derived from acrylic acid, which is a monomer having a carboxy group, is 72, and the molecular weight of the structural unit derived from 2-hydroxyethyl acrylate, which is a monomer having a hydroxyl group, is 116. be.

計算式（１）
ＮＣＯ量（単位：ｍｍｏｌ／固形分１００ｇ）
＝イソシアネート化合物中のイソシアネート基の含有率（単位：質量％）／イソシアネート化合物の固形分（単位：質量％）×イソシアネート化合物の配合量（単位：ｇ）／イソシアネート基の分子量（単位：ｇ／ｍｏｌ）×１０００
＝１６．５（質量％）／７５（質量％）×０．６５（ｇ）／４２（ｇ／ｍｏｌ）×１０００＝３．４ Formula (1)
NCO amount (unit: mmol/solid content 100 g)
= Isocyanate group content in isocyanate compound (unit: mass%) / solid content of isocyanate compound (unit: mass%) x blending amount of isocyanate compound (unit: g) / molecular weight of isocyanate group (unit: g/mol ) x 1000
= 16.5 (% by mass) / 75 (% by mass) x 0.65 (g) / 42 (g/mol) x 1000 = 3.4

計算式（２）
総官能基量（単位：ｍｍｏｌ／固形分１００ｇ）
＝［（メタ）アクリル系共重合体中のカルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位の含有率（単位：質量％）／カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位の分子量（単位：ｇ／ｍｏｌ）×カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位中のカルボキシ基の個数（価数）×１０００］＋［（メタ）アクリル系共重合体中の水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率（単位：質量％）／水酸基を有する単量体に由来する構成単位の分子量（単位：ｇ／ｍｏｌ）×水酸基を有する単量体に由来する構成単位中の水酸基の個数（価数）×１０００］＋［（メタ）アクリル系共重合体中のアミノ基を有する単量体に由来する構成単位の含有率（単位：質量％）／アミノ基を有する単量体に由来する構成単位の分子量（単位：ｇ／ｍｏｌ）×アミノ基を有する単量体に由来する構成単位中のアミノ基の個数（価数）×１０００］
＝［０．２（質量部）／１００（質量部）×１００（％）／７２（ｇ／ｍｏｌ）×１×１０００］＋［０．６（質量部）／１００（質量部）×１００（％）／１１６（ｇ／ｍｏｌ）×１×１０００］＝７．９５ Formula (2)
Total functional group amount (unit: mmol/solid content 100 g)
= [content of structural units derived from a monomer having a carboxy group in the (meth)acrylic copolymer (unit: mass%) / molecular weight of a structural unit derived from a monomer having a carboxy group (unit : g / mol) × the number of carboxy groups in a structural unit derived from a monomer having a carboxy group (valence) × 1000] + [(meth) to the monomer having a hydroxyl group in the acrylic copolymer Content of derived structural units (unit: mass %) / molecular weight of structural units derived from monomers having hydroxyl groups (units: g/mol) x number of hydroxyl groups in structural units derived from monomers having hydroxyl groups number (valence) × 1000] + [content of structural units derived from monomers having amino groups in (meth)acrylic copolymer (unit: mass%) / monomers having amino groups Molecular weight of derived structural unit (unit: g/mol) x number of amino groups in structural unit derived from monomer having amino group (valence) x 1000]
= [0.2 (parts by mass) / 100 (parts by mass) x 100 (%) / 72 (g / mol) x 1 x 1000] + [0.6 (parts by mass) / 100 (parts by mass) x 100 ( %)/116 (g/mol)×1×1000]=7.95

計算式（３）
（メタ）アクリル系共重合体中のカルボキシ基、水酸基、及びアミノ基の総量に対する、イソシアネート基の量のモル当量比
＝ＮＣＯ量／総官能基量
＝３．４／７．９５＝０．４３ Formula (3)
The molar equivalent ratio of the amount of isocyanate groups to the total amount of carboxy groups, hydroxyl groups, and amino groups in the (meth)acrylic copolymer = NCO amount/total functional group amount = 3.4/7.95 = 0.43

＜粘着剤層付偏光板の作製＞
上記にて得られた粘着剤組成物を用い、以下のようにして、粘着剤層付偏光板を作製した。シリコーン系離型剤で表面処理された剥離フィルム（商品名：フィルムバイナ（登録商標）１００Ｅ－００１０Ｎ０２３、藤森工業（株））の表面処理面に、乾燥後の厚みが２０μｍとなるように粘着剤組成物を塗布し、塗布層を形成した。次いで、塗布層を有する剥離フィルムを、熱風循環式乾燥機を用いて、１００℃、１分間の乾燥条件にて乾燥させ、剥離フィルム上に粘着剤組成物の層を形成した。次いで、ＥＷＶ層／トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）層／ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）層／ＴＡＣ層の構造を有する偏光板のＥＷＶ層側の面と、上記剥離フィルムに形成された粘着剤組成物の層とを重ねて貼り合わせ、２５℃、５０％ＲＨの条件下で１６８時間養生させることで、架橋反応を進行させ、剥離フィルム／粘着剤層／偏光板の積層構造を有する粘着剤層付偏光板を作製した。
なお、偏光板が有するＥＷＶ層の表面の水に対する接触角は、９７．６°であった。 <Preparation of polarizing plate with adhesive layer>
Using the pressure-sensitive adhesive composition obtained above, a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer was produced as follows. A pressure-sensitive adhesive is applied to the surface-treated surface of a release film (trade name: Film Bina (registered trademark) 100E-0010N023, Fujimori Kogyo Co., Ltd.) surface-treated with a silicone release agent so that the thickness after drying is 20 μm. The composition was applied to form a coating layer. Then, the release film having the coating layer was dried using a hot air circulating dryer under drying conditions of 100° C. for 1 minute to form a layer of the pressure-sensitive adhesive composition on the release film. Next, the EWV layer side surface of a polarizing plate having a structure of EWV layer/triacetyl cellulose (TAC) layer/polyvinyl alcohol (PVA) layer/TAC layer, and the pressure-sensitive adhesive composition layer formed on the release film. are laminated together and cured for 168 hours under the conditions of 25°C and 50% RH to promote the cross-linking reaction and produce a polarizing plate with an adhesive layer having a laminated structure of release film/adhesive layer/polarizing plate. made.
The contact angle of water on the surface of the EWV layer of the polarizing plate was 97.6°.

［ゲル分率の測定］
上記にて得られた粘着剤組成物を、シリコーン系離型剤で表面処理された剥離フィルム（商品名：フィルムバイナ（登録商標）１００Ｅ－００１０Ｎ０２３、藤森工業（株））の表面処理面に、乾燥後の厚みが２０μｍとなるように塗布し、塗布層を形成した。次いで、塗布層を有する剥離フィルムを、熱風循環式乾燥機を用いて、１００℃、１分間の乾燥条件にて乾燥させ、剥離フィルム上に粘着剤組成物の層を形成した。
次いで、粘着剤組成物の層が露出した面を、別途準備した剥離フィルム（商品名：フィルムバイナ（登録商標）１００Ｅ－００１０Ｎ０２３、藤森工業（株））の表面処理面に重ねて貼り合わせ、無基材タイプの粘着シートを作製した。
次いで、２５℃、５０％ＲＨの条件下で１６８時間養生させることで、架橋反応を進行させ、粘着剤層を有するゲル分率測定用サンプルを得た。
得られたゲル分率測定用サンプルを用い、既述の方法により、粘着剤層のゲル分率（即ち、架橋後の粘着剤組成物のゲル分率）を測定したところ、６５．５質量％であった。 [Measurement of gel fraction]
The pressure-sensitive adhesive composition obtained above is applied to the surface-treated surface of a release film (trade name: Film Bina (registered trademark) 100E-0010N023, Fujimori Industry Co., Ltd.) that has been surface-treated with a silicone-based release agent. A coated layer was formed by coating so that the thickness after drying was 20 μm. Then, the release film having the coating layer was dried using a hot air circulating dryer under drying conditions of 100° C. for 1 minute to form a layer of the pressure-sensitive adhesive composition on the release film.
Next, the surface where the layer of the pressure-sensitive adhesive composition is exposed is superimposed on the surface-treated surface of a separately prepared release film (trade name: Film Binah (registered trademark) 100E-0010N023, Fujimori Industry Co., Ltd.), and then laminated. A substrate type pressure-sensitive adhesive sheet was produced.
Next, by curing for 168 hours under conditions of 25° C. and 50% RH, a cross-linking reaction was allowed to proceed, and a sample for gel fraction measurement having an adhesive layer was obtained.
Using the obtained gel fraction measurement sample, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer (that is, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive composition after cross-linking) was measured by the method described above, and it was 65.5% by mass. Met.

［評価］
１．リワーク性
上記にて作製した粘着剤層付偏光板を切断し、２５ｍｍ×７５ｍｍ（長辺）の大きさの試験片を準備した。
試験片の剥離フィルムを剥離し、剥離により露出した粘着剤層の表面を、青板ソーダガラス（松浪硝子工業（株）；以下、単に「ガラス」と称する。）の片面に重ねて貼り合わせ、ラミネーターを用いて圧着し、積層体を作製した。作製した積層体に対し、オートクレーブ処理（温度：５０℃、圧力：５ｋｇ／ｃｍ２、処理時間：２０分間）を施した後、５０℃の条件下で９６時間放置した。
放置時間が経過した後、２３℃の条件下にて、１８０°剥離を剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて行った。そして、ガラスの表面と剥離した粘着剤層の表面とを目視にて観察し、下記の評価基準に従って、リワーク性を評価した。結果を表３に示す。
なお、評価結果が「Ａ」又は「Ｂ」であれば、実用上問題ない。 [evaluation]
1. Reworkability The pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate prepared above was cut to prepare a test piece having a size of 25 mm x 75 mm (long side).
The release film of the test piece is peeled off, and the surface of the adhesive layer exposed by peeling is laminated on one side of blue plate soda glass (Matsunami Glass Industry Co., Ltd.; hereinafter simply referred to as "glass"), A laminator was used to form a laminate. After autoclave treatment (temperature: 50° C., pressure: 5 kg/cm 2 , treatment time: 20 minutes) was applied to the produced laminate, it was left under conditions of 50° C. for 96 hours.
After the standing time had passed, 180° peeling was performed at a peeling speed of 300 mm/min under the condition of 23°C. Then, the surface of the glass and the surface of the peeled pressure-sensitive adhesive layer were visually observed, and reworkability was evaluated according to the following evaluation criteria. Table 3 shows the results.
If the evaluation result is "A" or "B", there is no practical problem.

－評価基準－
Ａ：ガラスの表面に粘着剤層が全く転着しなかった。
Ｂ：ガラスの表面に粘着剤層が全く転着しなかったが、剥離後の粘着剤層の表面が荒れていた。
Ｃ：ガラスの表面に粘着剤層が一部転着した。
Ｄ：ガラスの表面に粘着剤層が全面転着した。 -Evaluation criteria-
A: The adhesive layer was not transferred to the surface of the glass at all.
B: The adhesive layer was not transferred to the glass surface at all, but the surface of the adhesive layer was rough after peeling.
C: Part of the adhesive layer was transferred to the surface of the glass.
D: The pressure-sensitive adhesive layer was entirely transferred and adhered to the surface of the glass.

２．耐久性
（耐久性評価用サンプルの作製）
上記にて作製した粘着剤層付偏光板を、吸収軸に対して長辺が４５°になるように切断し、５０ｍｍ×８９ｍｍ（長辺）の大きさの試験片を２枚準備した。
試験片の剥離フィルムを剥離し、剥離により露出した粘着剤層の表面を、ガラスの片面に重ねて貼り合わせ、ラミネーターを用いて圧着し、積層体を作製した。作製した積層体に対し、オートクレーブ処理（温度：５０℃、圧力：５ｋｇ／ｃｍ２、処理時間：２０分間）を施した後、２３℃、５０％ＲＨの条件下で１時間放置し、耐久性評価用サンプルを作製した。 2. Durability (Preparation of samples for durability evaluation)
The pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate prepared above was cut so that the long side was at 45° to the absorption axis, and two test pieces each having a size of 50 mm×89 mm (long side) were prepared.
The release film of the test piece was peeled off, and the surface of the pressure-sensitive adhesive layer exposed by peeling was superimposed on one side of the glass and adhered to each other, followed by pressure bonding using a laminator to produce a laminate. After autoclave treatment (temperature: 50° C., pressure: 5 kg/cm 2 , treatment time: 20 minutes) was applied to the produced laminate, it was left for 1 hour under conditions of 23° C. and 50% RH. A sample for evaluation was produced.

（評価試験）
２－１．高温高湿条件（６５℃、９５％ＲＨ）
上記にて作製した耐久性評価用サンプルを、６５℃、９５％ＲＨの高温高湿条件下に、５００時間放置した。放置後の耐久性評価用サンプルの外観を目視により観察し、下記の評価基準に従って、粘着剤組成物の高温高湿条件（６５℃、９５％ＲＨ）での耐久性を評価した。結果を表３に示す。
なお、評価結果が「Ａ」「Ｂ」、又は「Ｃ」であれば、実用上問題ない。 (Evaluation test)
2-1. High temperature and high humidity conditions (65°C, 95% RH)
The durability evaluation sample prepared above was left under high-temperature and high-humidity conditions of 65° C. and 95% RH for 500 hours. The appearance of the durability evaluation sample after standing was visually observed, and the durability of the pressure-sensitive adhesive composition under high-temperature and high-humidity conditions (65°C, 95% RH) was evaluated according to the following evaluation criteria. Table 3 shows the results.
If the evaluation result is "A", "B", or "C", there is no practical problem.

－評価基準－
Ａ：発泡、浮き、及び剥れが全く認められなかった。
Ｂ：発泡、浮き、及び剥れがほとんど認められなかった。
Ｃ：発泡、浮き、及び剥れが少し認められたが、許容範囲内であった。
Ｄ：発泡、浮き、及び剥れが認められ、許容範囲外であった。
Ｅ：発泡、浮き、及び剥れが顕著に認められた。 -Evaluation criteria-
A: No foaming, lifting, or peeling was observed.
B: Almost no foaming, lifting, or peeling was observed.
C: Slight foaming, floating, and peeling were observed, but within the allowable range.
D: Foaming, lifting, and peeling were observed, and were outside the allowable range.
E: Remarkable foaming, floating, and peeling were observed.

２－２．高温条件（９５℃）
上記にて作製した耐久性評価用サンプルを、９５℃の高温条件下に、５００時間放置した。放置後の耐久性評価用サンプルの外観を目視により観察し、上記の高温高湿条件（６５℃、９５％ＲＨ）での耐久性の評価基準と同様の評価基準に従って、粘着剤組成物の高温条件（９５℃）での耐久性を評価した。結果を表３に示す。
なお、評価結果が「Ａ」「Ｂ」、又は「Ｃ」であれば、実用上問題ない。 2-2. High temperature conditions (95°C)
The durability evaluation sample prepared above was left under a high temperature condition of 95° C. for 500 hours. The appearance of the durability evaluation sample after standing was visually observed, and the high temperature of the pressure-sensitive adhesive composition was evaluated according to the same evaluation criteria as the evaluation criteria for durability under high temperature and high humidity conditions (65 ° C., 95% RH). Durability was evaluated under conditions (95°C). Table 3 shows the results.
If the evaluation result is "A", "B", or "C", there is no practical problem.

３．白抜け
（白抜け評価用サンプルの作製）
上記にて作製した粘着剤層付偏光板を切断し、６２ｍｍ×１１０ｍｍ（長辺）の大きさの試験片を２枚準備した。
２枚の試験片の剥離フィルムを剥離し、剥離により露出した粘着剤層の表面を、それぞれの試験片の吸収軸が直交するように、Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ（ＴＮ）方式の液晶パネルの両面に重ねて貼り合わせ、ラミネーターを用いて圧着し、積層体を作製した。作製した積層体に対し、オートクレーブ処理（温度：５０℃、圧力：５ｋｇ／ｃｍ２、処理時間：２０分間）を施した後、２３℃、５０％ＲＨの条件下で１時間放置し、白抜け評価用サンプルを作製した。 3. White spots (preparation of samples for evaluation of white spots)
The pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate prepared above was cut to prepare two test pieces each having a size of 62 mm×110 mm (long side).
The release films of the two test pieces are peeled off, and the surface of the adhesive layer exposed by peeling is placed on both sides of a Twisted Nematic (TN) liquid crystal panel so that the absorption axes of each test piece are orthogonal. They were laminated together and pressure-bonded using a laminator to produce a laminate. After autoclave treatment (temperature: 50° C., pressure: 5 kg/cm 2 , treatment time: 20 minutes) was applied to the produced laminate, it was left for 1 hour under conditions of 23° C. and 50% RH to remove white spots. A sample for evaluation was produced.

（評価試験）
上記にて作製した白抜け評価用サンプルを、９５℃の高温条件下に、５００時間放置した。放置後の白抜け評価用サンプルを、２３℃、５０％ＲＨの条件下で、液晶モニターのバックライト上に置き、白抜けの状態を目視にて観察し、下記の評価基準に従って、白抜けを評価した。結果を表３に示す。
なお、評価結果が「Ａ」、又は「Ｂ」であることが好ましい。 (Evaluation test)
The white spot evaluation sample prepared above was left under a high temperature condition of 95° C. for 500 hours. After standing, the white spot evaluation sample is placed on the backlight of a liquid crystal monitor under the conditions of 23° C. and 50% RH, and the state of white spots is visually observed. evaluated. Table 3 shows the results.
In addition, it is preferable that the evaluation result is "A" or "B".

－評価基準－
Ａ：白抜けが全く認められなかった。
Ｂ：白抜けが認められたが、許容範囲内であった。
Ｃ：白抜けが顕著に認められた。 -Evaluation criteria-
A: White spots were not observed at all.
B: White spots were observed, but within the allowable range.
C: Remarkable white spots were observed.

［実施例２～実施例２０］
実施例２～実施例２０では、実施例１における（メタ）アクリル系共重合体、架橋剤、及びシランカップリング剤の組成を、表１に示す組成にしたこと以外は実施例１と同様の操作を行い、粘着剤組成物を調製し、得られた粘着剤組成物を用いて、粘着剤層付偏光板を作製した。
得られた粘着剤組成物について、実施例１と同様の方法により、架橋後のゲル分率を測定した。また、作製した粘着剤層付偏光板について、実施例１と同様の方法により、リワーク性、耐久性、及び白抜けの評価を行った。結果を表３に示す。 [Examples 2 to 20]
In Examples 2 to 20, the compositions of the (meth)acrylic copolymer, the cross-linking agent, and the silane coupling agent in Example 1 were the same as in Example 1 except that the compositions shown in Table 1 were used. The operation was performed to prepare a pressure-sensitive adhesive composition, and a pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate was produced using the obtained pressure-sensitive adhesive composition.
The obtained pressure-sensitive adhesive composition was measured for gel fraction after cross-linking in the same manner as in Example 1. In addition, the reworkability, durability, and voids were evaluated in the same manner as in Example 1 for the produced polarizing plate with an adhesive layer. Table 3 shows the results.

［比較例１～比較例１１］
比較例１～比較例１１では、実施例１における（メタ）アクリル系共重合体、架橋剤、及びシランカップリング剤の組成を、表２に示す組成にしたこと以外は実施例１と同様の操作を行い、粘着剤組成物を調製した。
得られた粘着剤組成物のうち、比較例１～比較例７及び比較例９～比較例１１については、実施例１と同様の方法により、架橋後のゲル分率を測定した。なお、比較例８は、粘性が非常に高く、塗工ができなかったため、架橋後のゲル分率を測定できなかった。結果を表３に示す。
また、得られた粘着剤組成物のうち、比較例１～比較例４、比較例６、比較例７、比較例９、及び比較例１１については、実施例１と同様の操作を行い、粘着剤層付偏光板を作製し、実施例１と同様の方法により、リワーク性、耐久性、及び白抜けの評価を行った。なお、比較例５及び比較例１０は、架橋後のゲル分率が非常に低く、リワーク性、耐久性、及び白抜けの評価ができなかった。結果を表３に示す。 [Comparative Examples 1 to 11]
In Comparative Examples 1 to 11, the compositions of the (meth)acrylic copolymer, the cross-linking agent, and the silane coupling agent in Example 1 were the same as in Example 1 except that the compositions shown in Table 2 were used. Operation was performed to prepare an adhesive composition.
Among the pressure-sensitive adhesive compositions obtained, the gel fraction after cross-linking was measured in the same manner as in Example 1 for Comparative Examples 1 to 7 and Comparative Examples 9 to 11. In Comparative Example 8, the gel fraction after cross-linking could not be measured because the viscosity was very high and coating could not be performed. Table 3 shows the results.
Further, among the obtained adhesive compositions, Comparative Examples 1 to 4, Comparative Example 6, Comparative Example 7, Comparative Example 9, and Comparative Example 11 were subjected to the same operation as in Example 1, and the adhesive A polarizing plate with an agent layer was produced, and reworkability, durability, and white spots were evaluated in the same manner as in Example 1. In Comparative Examples 5 and 10, the gel fraction after cross-linking was very low, and reworkability, durability, and white spots could not be evaluated. Table 3 shows the results.

［参考例１］
参考例１では、実施例１における（メタ）アクリル系共重合体、架橋剤、及びシランカップリング剤の組成を、表２に示す組成にしたこと以外は実施例１と同様の操作を行い、粘着剤組成物を調製し、得られた粘着剤組成物を用いて、粘着剤層付偏光板を作製した。
得られた粘着剤組成物について、実施例１と同様の方法により、架橋後のゲル分率を測定した。また、作製した粘着剤層付偏光板について、実施例１と同様の方法により、リワーク性、耐久性、及び白抜けの評価を行った。結果を表３に示す。 [Reference example 1]
In Reference Example 1, the same operation as in Example 1 was performed except that the compositions of the (meth)acrylic copolymer, the crosslinking agent, and the silane coupling agent in Example 1 were changed to the compositions shown in Table 2, A pressure-sensitive adhesive composition was prepared, and a pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate was produced using the obtained pressure-sensitive adhesive composition.
The obtained pressure-sensitive adhesive composition was measured for gel fraction after cross-linking in the same manner as in Example 1. In addition, the reworkability, durability, and voids were evaluated in the same manner as in Example 1 for the produced polarizing plate with an adhesive layer. Table 3 shows the results.

表１及び表２中、組成の欄に記載の「－」は、該当する成分を含まないことを意味する。
表１及び表２中、「ｎ－ＢＡ」は「ｎ－ブチルアクリレート」、「ＰＨＥＡ」は「フェノキシエチルアクリレート」、「２ＨＥＡ」は「２－ヒドロキシエチルアクリレート」、「４ＨＢＡ」は「４－ヒドロキシブチルアクリレート」、及び「ＡＡ」は「アクリル酸」を表す。
表１及び表２における「Ｍ－５３００」は、東亜合成（株）のアロニックス（登録商標）Ｍ－５３００（ω－カルボキシ－ポリカプロラクトン（ｎ≒２）モノアクリレート；カルボキシ基を有する単量体）を表す。 In Tables 1 and 2, "-" described in the composition column means that the corresponding component is not included.
In Tables 1 and 2, "n-BA" is "n-butyl acrylate", "PHEA" is "phenoxyethyl acrylate", "2HEA" is "2-hydroxyethyl acrylate", and "4HBA" is "4-hydroxy Butyl acrylate” and “AA” represent “acrylic acid”.
"M-5300" in Tables 1 and 2 is Toagosei Co., Ltd. Aronix (registered trademark) M-5300 (ω-carboxy-polycaprolactone (n≈2) monoacrylate; monomer having a carboxy group) represents

表１及び表２に記載の各架橋剤の詳細は、以下の通りである。
＜イソシアネート化合物＞
・スミジュール（登録商標）Ｎ－７５：ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）のビウレット型、固形分：７５質量％、イソシアネート基の含有率：１６．５質量％、住化コベストロウレタン（株）
・コロネート（登録商標）Ｌ４５Ｅ：トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、固形分：４５質量％、イソシアネート基の含有率：７．９質量％、東ソー（株）
・タケネート（登録商標）Ｄ－１１０Ｎ：キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、固形分：７５質量％、イソシアネート基の含有率：１１．５質量％、三井武田ケミカル（株）
・デュラネート（登録商標）Ｅ４０５－８０Ｔ：ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）のアダクト型、固形分：８０質量％、イソシアネート基の含有率：７．１質量％、旭化成（株）
＜エポキシ化合物＞
・ＴＥＴＲＡＤ－Ｘ：三菱ガス化学（株）
・デナコール（登録商標）ＥＸ－２０１：レゾルシノールジグリシジルエーテル、ナガセケムテックス社 Details of each cross-linking agent described in Tables 1 and 2 are as follows.
<Isocyanate compound>
Sumidule (registered trademark) N-75: biuret type of hexamethylene diisocyanate (HMDI), solid content: 75% by mass, content of isocyanate group: 16.5% by mass, Sumika Covestro Urethane Co., Ltd.
・Coronate (registered trademark) L45E: tolylene diisocyanate (TDI), solid content: 45% by mass, isocyanate group content: 7.9% by mass, Tosoh Corporation
Takenate (registered trademark) D-110N: xylylene diisocyanate (XDI), solid content: 75% by mass, isocyanate group content: 11.5% by mass, Mitsui Takeda Chemicals Co., Ltd.
・Duranate (registered trademark) E405-80T: adduct type of hexamethylene diisocyanate (HMDI), solid content: 80% by mass, content of isocyanate group: 7.1% by mass, Asahi Kasei Corporation
<Epoxy compound>
・TETRAD-X: Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.
Denacol (registered trademark) EX-201: resorcinol diglycidyl ether, Nagase ChemteX Corporation

また、表１及び表２に記載の各シランカップリング剤の詳細は、以下の通りである。
＜シランカップリング剤＞
・Ｘ－４１－１８１０：チオール基含有シラン化合物、信越化学工業（株）
・Ｘ－４１－１０５３：エポキシ基含有シラン化合物、信越化学工業（株）
・Ｘ－４１－１０５６：エポキシ基含有シラン化合物、信越化学工業（株）
・ＫＢＭ４０３：３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、エポキシ基含有シラン化合物、信越化学工業（株）
・ＫＢＭ９６５９：トリス－（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート、信越化学工業（株）
いずれのシランカップリング剤も、固形分は１００質量％である。 Further, details of each silane coupling agent described in Tables 1 and 2 are as follows.
<Silane coupling agent>
・X-41-1810: Thiol group-containing silane compound, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
· X-41-1053: epoxy group-containing silane compound, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
・ X-41-1056: epoxy group-containing silane compound, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
・KBM403: 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, epoxy group-containing silane compound, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
・KBM9659: Tris-(trimethoxysilylpropyl) isocyanurate, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
All silane coupling agents have a solid content of 100% by mass.

表３に示すように、実施例１～実施例２０の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、いずれもリワーク性及び耐久性の両方に優れていた。
また、実施例１～実施例２０の粘着剤組成物により形成された粘着剤層では、白抜けの発生が抑制されていた。 As shown in Table 3, the pressure-sensitive adhesive layers formed from the pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 1 to 20 were all excellent in both reworkability and durability.
Further, in the pressure-sensitive adhesive layers formed from the pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 1 to 20, generation of white spots was suppressed.

実施例３と実施例４との対比によれば、粘着剤組成物が、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含む（メタ）アクリル系共重合体を含有することで、形成される粘着剤層の高温高湿環境下に曝された場合の耐久性が向上することがわかる。
実施例３と実施例１３との対比によれば、粘着剤組成物が、更に重量平均分子量が０．５万～２０万の範囲であり、かつ、カルボキシ基、水酸基、及びアミノ基のいずれの官能基も有しない（メタ）アクリル系重合体を含むことで、形成される粘着剤層の耐久性が向上することがわかる。 According to the comparison between Example 3 and Example 4, the pressure-sensitive adhesive composition contains a (meth)acrylic copolymer containing a structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group. It can be seen that the durability of the pressure-sensitive adhesive layer is improved when exposed to a high-temperature and high-humidity environment.
According to a comparison between Example 3 and Example 13, the pressure-sensitive adhesive composition further has a weight average molecular weight in the range of 0.5,000 to 200,000, and contains any of a carboxy group, a hydroxyl group, and an amino group. It can be seen that the inclusion of a (meth)acrylic polymer having no functional group improves the durability of the pressure-sensitive adhesive layer formed.

実施例３と実施例１５～実施例１７との対比によれば、粘着剤組成物が、架橋剤であるイソシアネート化合物に加えて、同じく架橋剤であるエポキシ化合物を更に含むことで、形成される粘着剤層の耐久性が向上することがわかる。 According to the comparison between Example 3 and Examples 15 to 17, the pressure-sensitive adhesive composition is formed by further including an epoxy compound, which is also a cross-linking agent, in addition to the isocyanate compound, which is a cross-linking agent. It can be seen that the durability of the pressure-sensitive adhesive layer is improved.

一方、（メタ）アクリル系共重合体中のカルボキシ基、水酸基、及びアミノ基の総量に対するイソシアネート化合物中のイソシアネート基の量のモル当量比が０．１１である比較例１１の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、上記モル当量比が０．１５～２．５の範囲である実施例（例えば、実施例３）の粘着剤組成物により形成された粘着剤層と比較して、リワーク性及び耐久性のいずれも顕著に劣っていた。また、白抜けが顕著に認められた。
また、（メタ）アクリル系共重合体中のカルボキシ基、水酸基、及びアミノ基の総量に対するイソシアネート化合物中のイソシアネート基の量のモル当量比が４．３２である比較例２及び２．６６である比較例９の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、上記モル当量比が０．１５～２．５の範囲である実施例（例えば、実施例３及び実施例１１）の粘着剤組成物により形成された粘着剤層と比較して、耐久性が顕著に劣っていた。また、白抜けが顕著に認められた。 On the other hand, the molar equivalent ratio of the amount of isocyanate groups in the isocyanate compound to the total amount of carboxy groups, hydroxyl groups, and amino groups in the (meth)acrylic copolymer was 0.11. The formed pressure-sensitive adhesive layer is compared with the pressure-sensitive adhesive layer formed by the pressure-sensitive adhesive composition of the example (for example, Example 3) in which the molar equivalent ratio is in the range of 0.15 to 2.5, Both reworkability and durability were significantly inferior. In addition, white spots were remarkably observed.
Also, Comparative Examples 2 and 2.66 in which the molar equivalent ratio of the amount of isocyanate groups in the isocyanate compound to the total amount of carboxy groups, hydroxyl groups, and amino groups in the (meth)acrylic copolymer is 4.32. The pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 9 is the pressure-sensitive adhesive composition of Examples (e.g., Examples 3 and 11) in which the molar equivalent ratio is in the range of 0.15 to 2.5 The durability was remarkably inferior to that of a pressure-sensitive adhesive layer formed of a material. In addition, white spots were remarkably observed.

イソシアネート化合物の代わりに、架橋剤としてエポキシ化合物を含む比較例３の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、イソシアネート化合物を含む実施例（例えば、実施例３）の粘着剤組成物により形成された粘着剤層と比較して、リワーク性及び耐久性のいずれも顕著に劣っていた。また、白抜けが顕著に認められた。
カルボキシ基、水酸基、及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、全構成単位に対して０．１質量％である比較例４の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、上記構成単位の含有率が０．２質量％～０．８質量％の範囲である実施例（例えば、実施例３）の粘着剤組成物により形成された粘着剤層と比較して、耐久性が顕著に劣っていた。白抜けが顕著に認められた。 The pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 3 containing an epoxy compound as a cross-linking agent instead of the isocyanate compound was formed from the pressure-sensitive adhesive composition of Examples (e.g., Example 3) containing an isocyanate compound. Both reworkability and durability were remarkably inferior to those of the pressure-sensitive adhesive layer. In addition, white spots were remarkably observed.
A comparative example in which the content of structural units derived from a monomer having at least one functional group selected from the group consisting of a carboxy group, a hydroxyl group, and an amino group is 0.1% by mass with respect to all structural units. The pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of No. 4 is the pressure-sensitive adhesive composition of Examples (for example, Example 3) in which the content of the structural unit is in the range of 0.2% by mass to 0.8% by mass. The durability was remarkably inferior to that of a pressure-sensitive adhesive layer formed of a material. Remarkable white spots were observed.

（メタ）アクリル系共重合体が、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を含まず、かつ、（メタ）アクリル系共重合体中におけるカルボキシ基、水酸基、及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、全構成単位に対して０．１質量％である比較例５の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、ゲル分率が上がらず、評価することができなかった。
（メタ）アクリル系共重合体中におけるカルボキシ基、水酸基、及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、全構成単位に対して０．６質量％であっても、（メタ）アクリル系共重合体が、カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位を含まない比較例１０の粘着剤組成物により形成された粘着剤層についても、ゲル分率が上がらず、評価することができなかった。 The (meth)acrylic copolymer does not contain a structural unit derived from a monomer having a carboxy group, and from the group consisting of a carboxy group, a hydroxyl group, and an amino group in the (meth)acrylic copolymer A pressure-sensitive adhesive formed from the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 5, in which the content of structural units derived from a selected monomer having at least one functional group is 0.1% by mass with respect to all structural units. The layer did not increase in gel fraction and could not be evaluated.
(Meth) content of structural units derived from a monomer having at least one functional group selected from the group consisting of a carboxy group, a hydroxyl group, and an amino group in the acrylic copolymer, relative to all structural units Even if the total amount is 0.6% by mass, the (meth)acrylic copolymer does not contain a structural unit derived from a monomer having a carboxy group. The layer could not be evaluated because the gel fraction did not increase.

カルボキシ基、水酸基、及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、全構成単位に対して１．０質量％である比較例６の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、上記構成単位の含有率が０．２質量％～０．８質量％の範囲である実施例（例えば、実施例３）の粘着剤組成物により形成された粘着剤層と比較して、耐久性が顕著に劣っていた。また、白抜けが顕著に認められた。
（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量が１２０万である比較例７の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量が１２５万～２００万の範囲である実施例（例えば、実施例３）の粘着剤組成物により形成された粘着剤層と比較して、耐久性が顕著に劣っていた。
（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量が２１０万である比較例８の粘着剤組成物は、粘度が高すぎて塗工することができなかった。
（メタ）アクリル系共重合体中のカルボキシ基、水酸基、及びアミノ基の総量に対する、イソシアネート化合物中のイソシアネート基の量のモル当量比が低い参考例１の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、モル当量比が０．１５～２．５の範囲である実施例（例えば、実施例３）の粘着剤組成物により形成された粘着剤層と比較して、リワーク性が顕著に劣っていた。
ゲル分率が１５．６質量％である比較例１の粘着剤組成物により形成された粘着剤層は、ゲル分率が４０質量％～７５質量％の範囲である実施例（例えば、実施例３）の粘着剤組成物により形成された粘着剤層と比較して、リワーク性及び耐久性のいずれも顕著に劣っていた。また、白抜けが顕著に認められた。 A comparative example in which the content of structural units derived from a monomer having at least one functional group selected from the group consisting of a carboxy group, a hydroxyl group, and an amino group is 1.0% by mass with respect to all structural units. The pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of No. 6 is the pressure-sensitive adhesive composition of Examples (e.g., Example 3) in which the content of the structural unit is in the range of 0.2% by mass to 0.8% by mass. The durability was remarkably inferior to that of a pressure-sensitive adhesive layer formed of a material. In addition, white spots were remarkably observed.
In the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 7, in which the (meth)acrylic copolymer has a weight average molecular weight of 1,200,000, the (meth)acrylic copolymer has a weight average molecular weight of 1,250,000 to 1,250,000. Durability was remarkably inferior to the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of Examples (eg, Example 3) in the range of 2,000,000.
The pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 8, in which the (meth)acrylic copolymer had a weight-average molecular weight of 2,100,000, had too high a viscosity and could not be applied.
A pressure-sensitive adhesive formed from the pressure-sensitive adhesive composition of Reference Example 1, in which the molar equivalent ratio of the amount of isocyanate groups in the isocyanate compound to the total amount of carboxy groups, hydroxyl groups, and amino groups in the (meth)acrylic copolymer is low. The layer has significantly inferior reworkability compared to the adhesive layer formed from the adhesive composition of Examples (eg, Example 3) having a molar equivalent ratio in the range of 0.15 to 2.5. was
The pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 1 having a gel fraction of 15.6% by mass was obtained from an example having a gel fraction in the range of 40% by mass to 75% by mass (e.g., Example Both reworkability and durability were remarkably inferior to the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of 3). In addition, white spots were remarkably observed.

Claims (10)

カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位及び（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を含み、カルボキシ基、水酸基、及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する単量体に由来する構成単位の合計含有率が、全構成単位に対して０．２質量％～０．８質量％の範囲であり、かつ、重量平均分子量が１６０万～２００万の範囲である（メタ）アクリル系共重合体と、
重量平均分子量が０．５万～２０万の範囲であり、かつ、カルボキシ基、水酸基、及びアミノ基のいずれの官能基も有しない（メタ）アクリル系重合体と、
イソシアネート化合物と、を含有し、
前記（メタ）アクリル系共重合体中のカルボキシ基、水酸基、及びアミノ基の総量に対する、前記イソシアネート化合物中のイソシアネート基の量のモル当量比が、０．１５～２．５の範囲であり、
架橋後のゲル分率が４０質量％～７５質量％の範囲である偏光板用粘着剤組成物。 at least one functional selected from the group consisting of a carboxy group, a hydroxyl group, and an amino group, including a structural unit derived from a monomer having a carboxy group and a structural unit derived from a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer; The total content of structural units derived from a monomer having a group is in the range of 0.2% by mass to 0.8% by mass with respect to all structural units, and the weight average molecular weight is 1.6 million to 2 million A (meth)acrylic copolymer in the range of
a (meth)acrylic polymer having a weight-average molecular weight in the range of 05,000 to 200,000 and having no functional group of a carboxy group, a hydroxyl group, and an amino group;
and an isocyanate compound,
The molar equivalent ratio of the amount of isocyanate groups in the isocyanate compound to the total amount of carboxy groups, hydroxyl groups, and amino groups in the (meth)acrylic copolymer is in the range of 0.15 to 2.5,
A pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate having a gel fraction after cross-linking in the range of 40% by mass to 75% by mass. 前記（メタ）アクリル系共重合体が、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含む請求項１に記載の偏光板用粘着剤組成物。 The pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate according to claim 1, wherein the (meth)acrylic copolymer contains a structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group. 前記（メタ）アクリル系共重合体における前記カルボキシ基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が、全構成単位に対して０．１質量％～０．８質量％の範囲である請求項１又は請求項２に記載の偏光板用粘着剤組成物。 The content of structural units derived from the monomer having a carboxy group in the (meth)acrylic copolymer is in the range of 0.1% by mass to 0.8% by mass with respect to all structural units. The pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate according to claim 1 or 2. 前記（メタ）アクリル系共重合体における前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率が、全構成単位に対して６０質量％～９９．８質量％の範囲である請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の偏光板用粘着剤組成物。 The content of structural units derived from the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer in the (meth)acrylic copolymer is in the range of 60% by mass to 99.8% by mass with respect to all structural units. The pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate according to any one of claims 1 to 3. 前記（メタ）アクリル系共重合体の含有率が、粘着剤組成物の全固形分に対して５０質量％～９９質量％の範囲である請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の偏光板用粘着剤組成物。 The content of the (meth)acrylic copolymer is in the range of 50% by mass to 99% by mass with respect to the total solid content of the pressure-sensitive adhesive composition, according to any one of claims 1 to 4. A pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate. 前記（メタ）アクリル系重合体の含有量が、前記（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して、１０質量部～３０質量部の範囲である請求項１～請求項５のいずれか１項に記載の偏光板用粘着剤組成物。Any one of claims 1 to 5, wherein the content of the (meth)acrylic polymer is in the range of 10 parts by mass to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer. 2. The pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate according to item 1. 更に、シランカップリング剤を含有する請求項１～請求項６のいずれか１項に記載の偏光板用粘着剤組成物。 7. The pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates according to any one of claims 1 to 6 , further comprising a silane coupling agent. 更に、エポキシ化合物を含有する請求項１～請求項７のいずれか１項に記載の偏光板用粘着剤組成物。 8. The pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate according to any one of claims 1 to 7 , further comprising an epoxy compound. 偏光板と、
前記偏光板の表面に配置され、かつ、水との接触角が９０°以上である層と、
前記水との接触角が９０°以上である層の表面に配置された、請求項１～請求項８のいずれか１項に記載の偏光板用粘着剤組成物により形成された粘着剤層と、
を備える粘着剤層付偏光板。 a polarizing plate;
a layer disposed on the surface of the polarizing plate and having a contact angle with water of 90° or more;
A pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate according to any one of claims 1 to 8 , disposed on the surface of the layer having a contact angle with water of 90° or more; ,
A polarizing plate with an adhesive layer. 前記水との接触角が９０°以上である層が、ディスコティック液晶化合物を含む層である請求項９に記載の粘着剤層付偏光板。 The pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate according to claim 9 , wherein the layer having a contact angle with water of 90° or more is a layer containing a discotic liquid crystal compound.
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