JP7326706B2 - Lid material and container using the same - Google Patents
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Description
本発明は、カップ状などの容器開口部に融着して密封する蓋材で、特に、液体、半固体、ゲル状物質等の内容物が、蓋材内面に接触しても、付着しにくい蓋材と、それを用いた容器に関する。 The present invention is a lid material that is fused and sealed to an opening of a container such as a cup, and in particular, contents such as liquids, semi-solids, and gel-like substances are less likely to adhere even if they come into contact with the inner surface of the lid material. It relates to a lid material and a container using it.
ヨーグルト、ゼリー、プリン、シロップなどを入れる容器において、容器開口部に融着して密封する蓋材は、消費者が食す為、蓋を開封した時に、内容物が蓋材内面に付着する問題があった。
付着した内容物は、容量が小さな場合には、その容量に対する比率は大きく、無視できないばかりか、開封して蓋材を持ち上げた時に、周囲を汚したりしやすい問題もあった。
In containers for storing yogurt, jelly, pudding, syrup, etc., the lid material that is fused and sealed to the opening of the container has a problem that the contents adhere to the inner surface of the lid material when the lid is opened because the consumer eats it. there were.
When the capacity is small, the adhering content has a large ratio to the capacity, and not only is it not negligible, but there is also the problem that when the lid is lifted after the package is opened, the surroundings tend to get dirty.
このような問題に対し、例えば、特許文献１では、
少なくとも基材層と熱封緘層とを有する蓋材において、
前記熱封緘層の外面に、高さ１００μｍ以下の多数の微小突起が全面に亘って密に設けられると共に、
この突起を有する前記外面に、付着防止層が形成され、
該付着防止層は、疎水性微粒子からなり、その付着量が０．０５ｇ／ｍ２以上でかつ多くとも前記微小突起の頂端面を僅かに覆う量以下に設定されていることを特徴とする内容物付着防止蓋材を提案している。
For such a problem, for example, in
In a lid material having at least a base material layer and a heat-sealing layer,
A large number of minute projections having a height of 100 μm or less are densely provided on the outer surface of the heat sealing layer over the entire surface,
An anti-adhesion layer is formed on the outer surface having the protrusions,
The anti-adhesion layer is composed of hydrophobic fine particles, and the adhesion amount is set to 0.05 g/m 2 or more and at most to an amount that slightly covers the top end surface of the fine projections or less. We are proposing an anti-adhesion cover material.
しかしながら、この蓋材は、熱封緘層の外面に直接付着防止層を設けることになる為、付着防止層を塗工する際の熱乾燥時や、容器に蓋材を熱融着させる時などの、熱を使用する工程によって、熱封緘層の状態が変わり、付着防止層の性能が低下する問題があった。 However, in this lid material, since the anti-adhesion layer is provided directly on the outer surface of the heat-sealing layer, heat drying when coating the anti-adhesion layer or heat-sealing the lid material to the container is difficult. However, there is a problem that the process using heat changes the state of the heat sealing layer and deteriorates the performance of the anti-adhesion layer.
そこで、蓋材に熱が加わる工程を経ても、付着防止機能が低下せず、かつ、容器への融着性能が維持可能な蓋材を得ることが本発明の課題である。 Accordingly, it is an object of the present invention to obtain a lid material that does not deteriorate its adhesion prevention function and that can maintain its fusion bonding performance to a container even after the process of applying heat to the lid material.
本発明の請求項１に係る発明は、
少なくとも、基材、接着層、保護層、付着防止層の順に積層されたシートからなる蓋材で
あって、接着層が表面に凹凸形状を備え、容器本体に融着可能な熱可塑性樹脂からなり、
保護層がアクリル系硬化性樹脂、ウレタン系硬化樹脂、エポキシ系硬化樹脂、メラミン系
硬化樹脂、フェノール系硬化樹脂、シリコーン系硬化樹脂、ポリエステル系硬化樹脂のい
ずれかからなる硬化性樹脂からなり、かつ、粒子を含まず、付着防止層が粒子径１．０
μｍ以下の疎水性微粒子を含有していることを特徴とする蓋材である。
The invention according to
A cover material comprising a sheet in which at least a substrate, an adhesive layer, a protective layer, and an anti-adhesion layer are laminated in this order, wherein the adhesive layer has an uneven surface and is made of a thermoplastic resin that can be fused to the container body. ,
The protective layer is made of a curable resin made of any one of acrylic curable resin, urethane curable resin, epoxy curable resin, melamine curable resin, phenol curable resin, silicone curable resin, and polyester curable resin, and , does not contain particles, and the anti-adhesion layer has a particle size of 1.0
The cover material is characterized by containing hydrophobic fine particles of μm or less.
請求項１に係る本発明の蓋材は、保護層を接着層と付着防止層の間に設けることによって、蓋材をシールする時に受ける輻射熱によっても、接着層の凹凸形状が変化することがないので、内容物が接する付着防止層の性能を維持可能とすることが出来る。
In the cover material of the present invention according to
本発明の請求項２に係る発明は、保護層の厚みが、乾燥時の塗布量で、１．０～５．０ｇ／ｍ２の範囲としたことを特徴とする請求項１に記載の蓋材である。
The invention according to
請求項２に係る本発明の蓋材は、保護層の厚みが、乾燥時の塗布量で、１．０～５．０ｇ／ｍ２であることにより、熱接着時には、確実に付着防止層にクラックを起こし、接着層を流出させ、融着可能としている。
In the cover material of the present invention according to
本発明の請求項３に係る発明は、保護層が、熱硬化性樹脂からなることを特徴とする請求項１、又は２に記載の蓋材である。
The invention according to
請求項３に係る本発明の蓋材は、保護層が熱硬化性樹脂であることから、熱が加わった際に保護層は軟化することなく、接着層により設けられた凹凸形状を維持することができる。
In the lid material of the present invention according to
本発明の請求項４に係る発明は、接着層が、ホットメルト接着剤からなる事を特徴とする請求項１～３のいずれかに記載の蓋材である。
The invention according to
請求項４に係る本発明の蓋材は、接着層がホットメルト接着剤であることから、加熱と加圧によって、保護層が破壊されると、確実に破断した保護層の隙間から、ホットメルト接着剤が流出し、容器本体に融着させることができる。
In the cover material of the present invention according to
本発明の請求項５に係る発明は、蓋材を容器本体に融着する時に、蓋材に熱と圧力が掛かることによって、保護層と付着防止層にクラックを生じ、生じたクラックを通して接着層樹脂が容器本体に融着可能としたことを特徴とする請求項１～４のいずれかに記載の蓋材である。
In the invention according to
請求項５に係る本発明の蓋材は、容器と融着する部分にだけ熱と圧力が掛って、融着可能となり、他の内容物と接する開口部近傍は保護層や付着防止層が破壊されず、内容物が付着したりする恐れがない。
In the lid material of the present invention according to
本発明の蓋材は、保護層を接着層と付着防止層の間に設けることによって、蓋材をシールする時に受ける輻射熱によっても、接着層の凹凸形状が変化することがないので、内容物が接する付着防止層の性能を維持可能とすることが出来る。 In the lid material of the present invention, since the protective layer is provided between the adhesive layer and the anti-adhesion layer, the radiant heat received when the lid material is sealed does not change the uneven shape of the adhesive layer. It is possible to maintain the performance of the anti-adhesion layer in contact.
以下、本発明の蓋材と、それを有した容器の実施形態例について、図を用いて詳細に説明する。
本発明の蓋材１は、図１に示すように、基材２、接着層３、保護層４、付着防止層５の順に積層されたシートから形成されている。
Embodiments of the lid member of the present invention and a container having the lid member will be described in detail below with reference to the drawings.
As shown in FIG. 1, the
基材２は、紙や、フィルム、金属箔、あるいはそれらを多層化した積層シートなどによって構成される。
紙としては、上質紙、特殊上質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、模造紙、又は、クラフト紙などが使用できる。
また、フィルムとしては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・メタアクリル酸共重合体などの酸変性オレフィン系
樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂フィルム、６－ナイロンなどのポリアミド系樹脂フィルム、ポリ塩化ビニルなどのハロゲン化エチレン樹脂フィルム、セルロースアセテート、セロファンなどの繊維系フィルムなどが使用できる。
The
As the paper, woodfree paper, special woodfree paper, coated paper, art paper, cast coated paper, imitation paper, kraft paper, or the like can be used.
Films include polyolefins such as polyethylene and polypropylene, acid-modified olefin resin films such as ethylene/vinyl acetate copolymer and ethylene/methacrylic acid copolymer, and polyester resin films such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate. , 6-nylon and other polyamide resin films, halogenated ethylene resin films such as polyvinyl chloride, cellulose acetate and cellophane fiber films, and the like can be used.
さらに、上記素材を２種以上貼り合せた積層フィルムも使用できる。その場合、金属箔や、金属蒸着や、酸化金属蒸着などを合わせて組み合わせ、バリア性の高い積層フィルムにすることも出来る。同様に、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物などのようなバリア性の高いフィルムを積層しても良い。
金属箔としては、アルミニウム箔、銅箔、錫箔、ニッケル箔、チタン箔、鉛箔、純鉄箔、等の純金属箔の他、アルミニウム合金箔、黄銅箔、ステンレス箔、洋白箔、などの金属合金系箔も使用できる。金属箔は、光の透過を防止し、光劣化する内容物の保護に有用である。
金属箔の代わりに、酸化珪素などの酸化金属蒸着層を、上記フィルムなどに積層すると、水蒸気透過を阻止することができ、湿気による内容物の食感の低下、劣化や腐敗防止に効果がある。特に、内容物を確認できるように透明性も併せ持って必要な場合には、特に有用である。
金属箔の他に、バリア性の高いフィルムを貼り合せるなどの方法もある。バリア性の高いフィルムとしては、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、セルロースアセテート、２軸延伸ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンやポリプロピレンの延伸フィルム、２軸延伸ポリアミドフィルム、セロファンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム等から構成されるフィルムが上げられる。
また、上記フィルムに、ポリビニリデンコート、ポリビニルアルコールコート、アクリル酸系樹脂コート等を施しても良い。
Furthermore, a laminated film obtained by laminating two or more of the above materials can also be used. In that case, it is possible to combine metal foil, metal vapor deposition, metal oxide vapor deposition, and the like to obtain a laminated film with high barrier properties. Similarly, a film having a high barrier property such as saponified ethylene/vinyl acetate copolymer may be laminated.
Metal foils include pure metal foils such as aluminum foil, copper foil, tin foil, nickel foil, titanium foil, lead foil, and pure iron foil, as well as aluminum alloy foil, brass foil, stainless steel foil, nickel silver foil, and the like. Metal alloy foils can also be used. The metal foil prevents light transmission and is useful for protecting contents that are subject to photodegradation.
Laminating a vapor-deposited metal oxide layer such as silicon oxide on the above-mentioned film, etc., instead of the metal foil, can prevent water vapor permeation, and is effective in reducing the texture of the contents due to humidity, and preventing deterioration and spoilage. . In particular, it is particularly useful when it is also necessary to have transparency so that the contents can be checked.
In addition to the metal foil, there is also a method such as bonding a film with a high barrier property. Films with high barrier properties include ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyvinylidene chloride, polyacrylonitrile, cellulose acetate, biaxially oriented polyethylene terephthalate, oriented films of polyethylene and polypropylene, biaxially oriented polyamide film, cellophane film, and polychloride. A film composed of a vinyl film or the like can be mentioned.
Moreover, the above film may be coated with polyvinylidene, polyvinyl alcohol, acrylic resin, or the like.
接着層３は、容器開口部に対して、シール機能を有する層で、容器本体の材料や使用目的に応じた熱可塑性樹脂が使用できる。
すなわち、冷蔵、又は冷凍して保存するチルド仕様の容器、無菌雰囲気下で内容物を充填密封するアセプティック仕様の容器、密封後ボイル処理やレトルト処理を施すレトルト仕様の容器など、それぞれの使用に耐える接着層である必要がある。
それらの使用目的に応じて、エチレン系樹脂、ポリアクリレート樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂、変性ポリオレフィン樹脂等を主成分とする熱可塑性樹脂が使用出来る。
通常、上記熱可塑性樹脂は、Ｔダイ等で溶融塗工して積層することもできるし、相溶性のある有機溶媒に溶かして、ロールコーティング、グラビアコーティング、ディップコーティング、スプレーコーティング、バーコーティング、などの塗工方式で基材１上に塗布することが可能である。
The
That is, it can withstand various uses, such as chilled containers that are stored in a refrigerator or freezer, aseptic containers that are filled and sealed under an aseptic atmosphere, and retort containers that are boiled or retorted after sealing. Must be an adhesive layer.
Thermoplastic resins mainly composed of ethylene-based resins, polyacrylate resins, ethylene-vinyl acetate copolymer resins, modified polyolefin resins, etc. can be used depending on the purpose of use.
Usually, the above thermoplastic resin can be melt-coated and laminated with a T-die or the like, or dissolved in a compatible organic solvent, roll coating, gravure coating, dip coating, spray coating, bar coating, etc. can be applied onto the
しかし、接着層３として、溶融時の流動性が高く、固化する速度も速いホットメルト材が、本発明の蓋材に使用される場合、特に良い結果を得られ易い。
ホットメルト材は、軟化点が７０℃台の加熱によって軟化するものもあり、また、塗布量を容易に上げることができる。
基本的には、ホットメルト接着剤をタンク内で加熱溶融して、ポンプで圧送し、圧送したホットメルト接着剤はホースを伝い、ガン先にてホットメルトアプリケーターによって、塗布コントロールすることもできる。
塗工は、ガンの種類により点塗布、線塗布、面塗布、スパイラル塗布、スプレー塗布、ロール塗布など、多種多様な塗布方法が可能である。
また、グラビア方式で網点状に凹凸を付けて塗工しても良い。
However, when the
Some hot-melt materials have a softening point of about 70° C. and can be softened by heating, and the coating amount can be easily increased.
Basically, hot-melt adhesive is heated and melted in a tank, pumped, and the pressure-fed hot-melt adhesive is passed through a hose, and application can be controlled by a hot-melt applicator at the tip of the gun.
Various coating methods such as point coating, line coating, surface coating, spiral coating, spray coating, and roll coating are possible depending on the type of gun.
In addition, the coating may be applied by adding irregularities in the form of halftone dots by a gravure method.
ホットメルト材には、ワックス、熱可塑性樹脂、および、粘着付与剤の少なくとも一種
が含まれる。
The hot-melt material includes at least one of wax, thermoplastic resin, and tackifier.
ワックスとしては、天然ワックスと合成ワックスの両方共使用できる。
天然ワックスとしては、キャンデリラロウ、カルナバロウ、米ぬかロウ、蜜ロウなどがある。また、合成ワックスとしては、パラフィン、マイクロクリスタリン、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、モンタンワックス、フィッシャートロプスワックスなどが利用できる。
As waxes, both natural waxes and synthetic waxes can be used.
Natural waxes include candelilla wax, carnauba wax, rice bran wax, and beeswax. As synthetic waxes, paraffin, microcrystalline, polyethylene wax, polypropylene wax, montan wax, Fischer-Tropus wax and the like can be used.
熱可塑性樹脂としては、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリオキシメチレン、ポリメチルメタアクリレート、メタクリル・スチレン共重合体、酢酸セルロース、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、熱可塑性ポリウレタン、ポリテトラフルオロエチレンや４フッ化エチレン・６フッ化プロピレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、ペルフルオロアルコキシフッ素樹脂、エチレン・４フッ化エチレン共重合体、ポリフッ化ビニリデンなどのフッ素系樹脂などがあり、用途に応じて使用できる。 Thermoplastic resins include polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polypropylene, and polyoxymethylene. , polymethyl methacrylate, methacrylic/styrene copolymer, cellulose acetate, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polyamide, thermoplastic polyurethane, polytetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene copolymer, polychlorotrifluoroethylene , perfluoroalkoxy fluororesin, ethylene/tetrafluoroethylene copolymer, and fluororesin such as polyvinylidene fluoride, which can be used depending on the application.
粘着付与剤としては、ロジン誘導体、ポリペルテン樹脂、石油樹脂などがあり、用途に応じて使用できる。 Tackifiers include rosin derivatives, polypertene resins, petroleum resins, etc., and can be used depending on the application.
接着層３の表面は、凹凸のある面にすることが好ましい。表面に凹凸を有することによって、内容物が付着しにくく、高さ１００μｍ以下の凸形状とすることが好ましい。凸形状のパターンは、規則的な高さや間隔を有することが好ましいが、必ずしもパターン化していなくてもかまわない。
塗工に際しては、突起状に塗工することが好ましい。例えば、印刷法によって、ドット状に塗工する方法が、生産性は高く、安定した高さと間隔のパターンで塗工可能である。
また、粒子状や繊維状のビーズやフィラーを接着層素材に混練したものを使用しても良い。
The surface of the
At the time of coating, it is preferable to apply in the shape of projections. For example, a method of coating in dots by a printing method has high productivity and can be coated in a pattern with stable height and spacing.
Further, it is also possible to use an adhesive layer material kneaded with particulate or fibrous beads or filler.
保護層４は、熱や紫外線などの外部要因によって樹脂の重合が進む硬化型樹脂を使用する。
保護層には、熱可塑性の樹脂を用いると、熱によって軟化し、付着防止の効果がなくなるので、用いることはできない。
保護層に用いることができる樹脂としては、アクリル系硬化性樹脂、ウレタン系硬化樹脂、エポキシ系硬化樹脂、メラミン系硬化樹脂、フェノール系硬化樹脂、シリコーン系硬化樹脂、ポリエステル系硬化樹脂などが使用できる。
一液硬化型であっても、二液硬化型であってもかまわないし、熱硬化性であっても、光硬化性であってもかまわない。
ただ、加熱と同時に加圧した時に、クラックを生じ、破断しやすい素材とする。
The
If a thermoplastic resin is used for the protective layer, it cannot be used because it is softened by heat and loses the effect of preventing adhesion.
Examples of resins that can be used for the protective layer include acrylic curable resins, urethane curable resins, epoxy curable resins, melamine curable resins, phenolic curable resins, silicone curable resins, and polyester curable resins. .
It may be a one-component curing type or a two-component curing type, and may be thermosetting or photocurable.
However, it should be a material that cracks and breaks easily when heated and pressurized.
保護層４の表面に設ける付着防止層５は、粒子径１．０μｍ以下の疎水性微粒子５１と、それを固定可能なバインダー５２とから構成される組成物から形成される。付着防止層５は、疎水性微粒子５１によって形成可能な微小な凹凸表面を形成し、内容物の付着を防止可能とする。
The
疎水性微粒子５１としては、無機酸化物粒子の表面に、疎水性官能基を付与する表面処理した微粒子が使用できる。
無機酸化物粒子としては、シリカ、アルミナ、マグネシア、酸化チタンなどが使用可能である。
また、疎水性官能基を付与する表面処理としては、シランカップリング剤による表面処理な使用可能で、湿式法、乾式法のいずれでも良い。特にＤＶＤ法、プラズマ法の乾式法が好ましい。
As the hydrophobic fine particles 51, fine particles obtained by surface-treating the surfaces of inorganic oxide particles to impart hydrophobic functional groups can be used.
Silica, alumina, magnesia, titanium oxide and the like can be used as inorganic oxide particles.
As the surface treatment for imparting a hydrophobic functional group, a surface treatment with a silane coupling agent can be used, and either a wet method or a dry method can be used. Dry methods such as the DVD method and the plasma method are particularly preferred.
シランカップリング剤としては、ジメチルシリル系シランカップリング剤、トリメチルシリル系シランカップリング剤、ジメチルポリシロキサン系シランカップリング剤、アミノアルキルシリル系シランカップリング剤、アルキルシリル系シランカップリング剤、メタクリルシリル系シランカップリング剤、などが使用可能であるが、特にメチル基の多いトリメチルシリルシランカップリング剤が好ましい。 Silane coupling agents include dimethylsilyl-based silane coupling agents, trimethylsilyl-based silane coupling agents, dimethylpolysiloxane-based silane coupling agents, aminoalkylsilyl-based silane coupling agents, alkylsilyl-based silane coupling agents, and methacrylsilyl. A silane coupling agent, etc. can be used, but a trimethylsilylsilane coupling agent having a large number of methyl groups is particularly preferable.
また、シランカップリング剤として、フッ素系シランカップリング剤を使用することもできる。フッ素系シランカップリング剤としては、疎水基としてフルオロアルキル基を有するシランカップリング剤が使用可能である。例えば、トリフルオロプロピルトリアルコキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリアルコキシシラン等が使用できる。 Moreover, a fluorine-type silane coupling agent can also be used as a silane coupling agent. A silane coupling agent having a fluoroalkyl group as a hydrophobic group can be used as the fluorine-based silane coupling agent. For example, trifluoropropyltrialkoxysilane, heptadecafluorodecyltrialkoxysilane, and the like can be used.
さらに、フッ素系樹脂の微粒子を疎水性微粒子として使用しても良い。
フッ素系樹脂の微粒子としては、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリヘキサフルオロポロピレン、テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロポロピレン共重合体、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、パーフルオロアルコキシ樹脂などの微粒子が使用できる。
Further, fine particles of fluororesin may be used as the hydrophobic fine particles.
Fine particles of fluorine-based resin include polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyhexafluoropropylene, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, perfluoroalkoxy resin, and the like. of fine particles can be used.
バインダー５２としては、金属アルコキシドの脱アルコール反応や脱水反応などによる硬化物が使用できる。また、金属アルコキシドとシランカップリング剤を混合して硬化させる硬化物も使用できる。
金属アルコキシドは、一般式Ｍ（ＯＲ）ｎで記載できる。
（ここで、ＭはＳｉ、Ｔｉ、Ａｌなどの金属原子、Ｒはアルキル基、ｎは整数）
この内、特にテトラエトキシシラン、アルミニウムイソプロポキシドなどの金属原子ＭがＳｉ、Ｔｉ、Ａｌからなる金属アルコキシドが好ましい。
また、シランカップリング剤としては、官能基として、ビニル基、エポキシ基、スチリル基、メタクルリ基、アクリル基、アミノ基、ウレイド基、メルカプト基、スルファイド基、イソシアネート基を有するものが使用できる。
As the binder 52, a cured product obtained by dealcoholization reaction or dehydration reaction of metal alkoxide can be used. A cured product obtained by mixing a metal alkoxide and a silane coupling agent and curing the mixture can also be used.
Metal alkoxides can be described by the general formula M(OR) n .
(Here, M is a metal atom such as Si, Ti, Al, R is an alkyl group, n is an integer)
Among these, metal alkoxides such as tetraethoxysilane and aluminum isopropoxide in which the metal atom M is Si, Ti or Al are particularly preferred.
As the silane coupling agent, those having functional groups such as vinyl group, epoxy group, styryl group, methacrylate group, acryl group, amino group, ureido group, mercapto group, sulfide group and isocyanate group can be used.
付着防止層５は、前記バインダー５２の素材に、疎水性微粒子５１を加え、混合して保護層４の表面に塗布後、加熱乾燥すると共に、熱硬化させて、形成することができる。
付着防止層５の厚みが、乾燥・硬化後に、０．５～３．０ｇ／ｍ２になるように塗工することが好ましい。
付着防止層５の厚みが０．５ｇ／ｍ２未満の場合、保護層が露出する部分が生じ、充分な付着防止効果が得られない。
また、付着防止層５の厚みが３．０ｇ／ｍ２以上の場合、シール時に付着防止層５にクラックを起こしにくくなり、容器開口部周縁との充分なシール強度を得られない問題が生じる。
The
It is preferable to apply such that the thickness of the
If the thickness of the
Further, when the thickness of the
なお、付着防止層５の塗布方法としては、一般的なロールコーティング、ダイレクトグラビアコーティング、リバースグラビアコーティング、バーコーティング、キスリバースコーティング、ダイコーティング、ドクターブレードコーティング、ディップコーティング、スプレーコーティング、刷毛による手塗りコーティングなどで塗布することができる。
The method of applying the
図２は、本発明の蓋材が容器に融着する部分の状態を示す拡大断面図である。
本発明の蓋材１は、容器開口部周縁６に接し、熱と圧が加えられると、付着防止層５の内
側の保護層４にクラックが生じ、その下側の接着層３の熱可塑性樹脂が溶融して容器開口部周縁６に接することができる。このように、保護層４を乗り越えた接着層３の熱可塑性樹脂が容器開口部周縁の端面に接し、場合によっては、周縁に融着溜り３１が生じさせると、融着強度が高くなり、確実に融着可能となる。
容器開口部周縁６に接しない蓋材１の内面は、保護層４にクラックなどは生じず、付着防止層５も崩れないので、開口部内側に、内容物が付着することはない。
このようにして、蓋材１を容器に融着することができる。
FIG. 2 is an enlarged cross-sectional view showing the state of the portion where the lid member of the present invention is fused to the container.
When the
On the inner surface of the
In this manner, the
＜実施例１＞
蓋材として、基材層として、厚み１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの内面側に、厚さ７μｍのアルミニウム箔を、ウレタン系接着剤を使用し、ドライラミネーション機によって貼り合せた。さらに、アルミニウム箔側の表面に、厚み２５μｍの低密度ポリエチレン樹脂をＴダイで成膜しながら、押し出しラミネーション機で貼り合せ、基材層を製造した。
接着層として、基材層の低密度ポリエチレン樹脂面に、ビカット軟化点７５℃のホットメルト接着剤（東洋アドレ株式会社製トヨメルト（登録商標）Ｈ－３１９ＦＡ）を、グラビアコーティング機によって塗工した。
グラビアコーティングは、グラビア版として線幅７５線／インチ、深さ１４５μｍの格子版を使用し、接着層表面にピッチ３４０μｍで高さ４５μｍの規則的な凸形状を形成した。
保護層として、接着層の上に、熱硬化型の二液硬化型ポリエステル樹脂（ＤＩＣグラフィックス株式会社製ディックシール（登録商標）Ａ－９７０ＮＴ、硬化剤ＫＮ－７５）を塗工し、乾燥炉を通して乾燥させ、乾燥後の塗布量が２．４ｇ／ｍ２になるように塗工した。
付着防止層として、疎水性微粒子に平均一次粒子径１２ｎｍのジメチルシロキサン系シランカップリング剤で表面処理を施したシリカ微粒子（日本アエロジル株式会社製ＲＹ２００Ｓ）、バインダーとして、テトラエトキシシランを使用し、固形分比１：１の割合で混合したコート液を、１．２ｇ／ｍ２になるように塗布し、蓋材を作成した。
<Example 1>
A 7 μm-thick aluminum foil was laminated to the inner surface of a 12 μm-thick polyethylene terephthalate film as a base layer as a cover material using a urethane-based adhesive by a dry lamination machine. Furthermore, while forming a film of a low-density polyethylene resin having a thickness of 25 μm on the surface of the aluminum foil with a T-die, they were laminated with an extrusion lamination machine to produce a base material layer.
As an adhesive layer, a hot-melt adhesive having a Vicat softening point of 75° C. (Toyomelt (registered trademark) H-319FA manufactured by Toyo Adol Co., Ltd.) was applied to the low-density polyethylene resin surface of the base material layer using a gravure coating machine.
In the gravure coating, a lattice plate with a line width of 75 lines/inch and a depth of 145 μm was used as a gravure plate, and regular convex shapes with a pitch of 340 μm and a height of 45 μm were formed on the adhesive layer surface.
As a protective layer, a thermosetting two-component curable polyester resin (Dickseal (registered trademark) A-970NT manufactured by DIC Graphics Co., Ltd., curing agent KN-75) is applied on the adhesive layer, and dried in a drying oven. After drying, the coating was applied so that the coating amount after drying was 2.4 g/m 2 .
As an anti-adhesion layer, silica fine particles (RY200S manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) obtained by surface-treating hydrophobic fine particles with a dimethylsiloxane-based silane coupling agent having an average primary particle diameter of 12 nm, and tetraethoxysilane as a binder. A coating liquid mixed at a ratio of 1:1 was applied so as to be 1.2 g/m 2 to prepare a cover material.
＜実施例２＞
接着層として、基材層の低密度ポリエチレン樹脂面に、ビカット軟化点１０３℃のホットメルト接着剤（東洋アドレ株式会社製トヨメルト（登録商標）Ｈ－２３２）を、グラビアコーティング機によって塗工した。
その他の点は実施例１に準じて蓋材を作成した。
<Example 2>
As an adhesive layer, a hot-melt adhesive having a Vicat softening point of 103° C. (Toyomelt (registered trademark) H-232 manufactured by Toyo Adol Co., Ltd.) was applied to the low-density polyethylene resin surface of the base material layer using a gravure coating machine.
A lid material was prepared in the same manner as in Example 1 except for the other points.
＜実施例３＞
保護層として、接着層の上に、塗工する二液硬化型ポリエステル樹脂（熱硬化型）を、乾燥後の塗布量が１．２ｇ／ｍ２になるように塗工した。
その他の点は実施例１に準じて蓋材を作成した。
<Example 3>
As a protective layer, a two-part curable polyester resin (thermosetting type) was applied onto the adhesive layer so that the coating amount after drying was 1.2 g/m 2 .
A lid material was prepared in the same manner as in Example 1 except for the other points.
＜実施例４＞
保護層として、接着層の上に、塗工する二液硬化型ポリエステル樹脂（熱硬化型）を、乾燥後の塗布量が４．８ｇ／ｍ２になるように塗工した。
その他の点は実施例１に準じて蓋材を作成した。
<Example 4>
As a protective layer, a two-component curing type polyester resin (thermosetting type) was coated on the adhesive layer so that the coating amount after drying was 4.8 g/m 2 .
A lid material was prepared in the same manner as in Example 1 except for the other points.
＜比較例１＞
保護層を設けなかった点を除いて、実施例１に準じて蓋材を作成した。
<Comparative Example 1>
A lid material was prepared according to Example 1, except that no protective layer was provided.
＜比較例２＞
保護層を設けなかった点を除いて、実施例２に準じて蓋材を作成した。
<Comparative Example 2>
A lid material was produced according to Example 2, except that no protective layer was provided.
＜比較例３＞
保護層として、接着層の上に、塗工する二液硬化型ポリエステル樹脂（熱硬化型）を、乾燥後の塗布量が０．８ｇ／ｍ２になるように塗工した。
その他の点は実施例１に準じて蓋材を作成した。
<Comparative Example 3>
As a protective layer, a two-part curable polyester resin (thermosetting type) was coated on the adhesive layer so that the coating amount after drying was 0.8 g/m 2 .
A lid material was prepared in the same manner as in Example 1 except for the other points.
＜比較例４＞
保護層として、接着層の上に、塗工する二液硬化型ポリエステル樹脂（熱硬化型）を、乾燥後の塗布量が５．２ｇ／ｍ２になるように塗工した。
その他の点は実施例１に準じて蓋材を作成した。
<Comparative Example 4>
As a protective layer, a two-part curable polyester resin (thermosetting type) was coated on the adhesive layer so that the coating amount after drying was 5.2 g/m 2 .
A lid material was prepared in the same manner as in Example 1 except for the other points.
＜比較例５＞
保護層として、接着層の上に、熱可塑性の低密度ポリエチレンを用い、押し出しラミネーション機で、５．２ｇ／ｍ２になるように積層した。
その他の点は実施例１に準じて蓋材を作成した。
<Comparative Example 5>
As a protective layer, thermoplastic low-density polyethylene was laminated on the adhesive layer with an extrusion lamination machine so as to have a thickness of 5.2 g/m 2 .
A lid material was prepared in the same manner as in Example 1 except for the other points.
＜比較例６＞
保護層として、接着層の上に、熱可塑性の低密度ポリエチレンを用い、押し出しラミネーション機で、２．４ｇ／ｍ２になるように積層した。
その他の点は実施例２に準じて蓋材を作成した。
<Comparative Example 6>
As a protective layer, thermoplastic low-density polyethylene was laminated on the adhesive layer with an extrusion lamination machine so as to have a thickness of 2.4 g/m 2 .
A lid material was prepared according to Example 2 except for the other points.
＜はじき性評価方法＞
蓋材を１００ｍｍ角の正方形に切り取って、純水との接触角を測定し、はじき性とした。蓋材に掛かる熱エネルギーによる付着防止性能の変化を確認する為、接触角を測定する前に、予め、８０℃と１００℃に１分間加熱した蓋材も、未加熱蓋材と合わせて用意し、評価を行った。
融着時に１００℃の温度にさらされる可能性があるので、１００℃に１分間加熱した蓋材で、純水との接触角が１５０度以上であれば、はじき性が高く、付着防止性能があると判断した。
<Method for evaluating repellency>
The cover material was cut into a square of 100 mm square, and the contact angle with pure water was measured to determine repellency. In order to confirm the change in the adhesion prevention performance due to the heat energy applied to the lid material, before measuring the contact angle, the lid material that was heated to 80 ° C and 100 ° C for 1 minute was also prepared together with the unheated lid material. , made an evaluation.
Since there is a possibility of being exposed to a temperature of 100°C during fusion bonding, if the cover material is heated to 100°C for 1 minute and has a contact angle with pure water of 150 degrees or more, the repellency is high and the adhesion prevention performance is high. I decided there was.
＜シール強度評価方法＞
蓋材を幅１５ｍｍ、長さ１００ｍｍの短冊状に５本分を切り取って、ポリスチレンシートに重ね、ヒートシールバーでシールし、引っ張り試験機で剥離強度を測定した。
シール条件は２００℃、加圧力０．２ＭＰａで１．０秒間で、２０ｍｍの長さ分をシールし、引っ張り試験機で剥離強度を測定した。
剥離試験は、ＪＩＳ Ｚ ０２３８に準拠し、３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で９０度剥離し、５点の平均をシール強度とし、シール強度が１４Ｎ／１５ｍｍ以上を良とした。
<Seal strength evaluation method>
Five strips each having a width of 15 mm and a length of 100 mm were cut from the cover material, placed on a polystyrene sheet, sealed with a heat seal bar, and peel strength was measured with a tensile tester.
The sealing conditions were 200° C., pressure of 0.2 MPa for 1.0 second, a length of 20 mm was sealed, and the peel strength was measured with a tensile tester.
The peel test conformed to JIS Z 0238, peeled 90 degrees at a rate of 300 mm/min, and the average of 5 points was taken as the seal strength, and a seal strength of 14 N/15 mm or more was considered good.
＜はじき性評価結果＞
はじき性評価では、実施例１、実施例２、実施例３、実施例４、比較例４は、すべて、１００℃で加熱した蓋材であっても、純水の接触角は１５０度以上で、しっかりと水をはじいた。
しかし、比較例１、比較例２、比較例５、比較例６では、加熱しなかった蓋材でははじき性があったものの、８０℃に加熱した蓋材では、１５０度未満の接触角で、はじき性が劣った。また、比較例３は、８０℃に加熱したものでもはじき性があったが、１００℃加熱品では１５０度未満の接触角に低下した。
<Repellency evaluation result>
In the repellency evaluation, in all of Examples 1, 2, 3, 4, and Comparative Example 4, the contact angle of pure water was 150° or more even when the cover material was heated at 100°C. , firmly repelled the water.
However, in Comparative Example 1, Comparative Example 2, Comparative Example 5, and Comparative Example 6, although the unheated lid material had a repelling property, the lid material heated to 80°C had a contact angle of less than 150 degrees. The repellency was inferior. Further, in Comparative Example 3, the product heated to 80°C had repellency, but the contact angle of the product heated to 100°C decreased to less than 150°.
＜シール強度評価結果＞
シール強度評価では、実施例１、実施例２、実施例３、実施例４、比較例１、比較例２、比較例３は、すべて、１４Ｎ／１５ｍｍ以上で、良好であった。
しかし、比較例４、比較例５、比較例６では、１４Ｎ／１５ｍｍ未満で、溶着の強度が弱かった。
<Results of seal strength evaluation>
In the seal strength evaluation, all of Examples 1, 2, 3, 4, Comparative Examples 1, 2 and 3 were good at 14 N/15 mm or more.
However, in Comparative Examples 4, 5, and 6, the welding strength was weak at less than 14 N/15 mm.
以上の結果から、１００℃の高温加熱後にはじき性を確保できるようにするには、保護層が必要で、保護層も、熱可塑性ではなく熱硬化等の硬化した保護層が必要である。
しかも、保護層の塗布量が１ｇ／ｍ２未満の薄い層では、簡単に破断し、１００℃の加熱時にはじき性が低下し、効果が得られないが、シール強度は高かった。
また、保護層の塗布量が５ｇ／ｍ２以上では、シール時に充分なクラックが生じにくく、接着層が表面に流れ難くなり、完全なシール強度が得られない問題が生じた。
この評価結果から、保護層は、１～５ｇ／ｍ２の範囲に、制御する必要があることが分かる。
From the above results, in order to ensure the repellency after heating at a high temperature of 100° C., a protective layer is necessary, and the protective layer is not thermoplastic but hardened by thermosetting or the like.
In addition, a thin protective layer with a coating amount of less than 1 g/m 2 was easily broken, and when heated at 100° C., the repellency was lowered and no effect was obtained, but the sealing strength was high.
Moreover, when the coating amount of the protective layer is 5 g/m 2 or more, sufficient cracks are difficult to occur during sealing, and the adhesive layer becomes difficult to flow to the surface, resulting in a problem that perfect sealing strength cannot be obtained.
From this evaluation result, it can be seen that the protective layer needs to be controlled within the range of 1 to 5 g/m 2 .
本発明の蓋材を使用した容器は、以上のようなもので、保護層を接着層と付着防止層の間に設けることによって、蓋材をシールする時に受ける輻射熱によっても、接着層の凹凸形状が変化することがない。これらは、汎用の生産設備で製造可能であり、生産性も高く、安定した製造が可能である。この為、内容物が接する付着防止層の性能を確実に維持可能とし、安価に、かつ、安定した付着防止性能を有する蓋材、およびその蓋材を用いた容器を提供でき、本発明のメリットは大きい。 The container using the lid material of the present invention is as described above. By providing the protective layer between the adhesive layer and the anti-adhesion layer, the uneven shape of the adhesive layer can be prevented even by the radiant heat received when the lid material is sealed. does not change. These can be manufactured with general-purpose production equipment, have high productivity, and can be manufactured stably. For this reason, it is possible to reliably maintain the performance of the anti-adhesion layer with which the contents are in contact, and it is possible to provide a lid material having stable anti-adhesion performance at a low cost and a container using the lid material, which is an advantage of the present invention. is big.
１・・・・・・・・・蓋材
２・・・・・・・・・基材
３・・・・・・・・・接着層
４・・・・・・・・・保護層
５・・・・・・・・・付着防止層
５１・・・・・・・・疎水性微粒子
５２・・・・・・・・バインダー
1
Claims (6)
であって、
接着層が表面に凹凸形状を備え、容器本体に融着可能な熱可塑性樹脂からなり、
保護層がアクリル系硬化性樹脂、ウレタン系硬化樹脂、エポキシ系硬化樹脂、メラミン系
硬化樹脂、フェノール系硬化樹脂、シリコーン系硬化樹脂、ポリエステル系硬化樹脂のい
ずれかからなる硬化性樹脂からなり、かつ、粒子を含まず、
付着防止層が粒子径１．０μｍ以下の疎水性微粒子を含有していることを特徴とする蓋材
。 A cover material comprising a sheet in which at least a substrate, an adhesive layer, a protective layer, and an anti-adhesion layer are laminated in this order,
The adhesive layer has an uneven surface and is made of a thermoplastic resin that can be fused to the container body,
The protective layer is made of a curable resin made of any one of acrylic curable resin, urethane curable resin, epoxy curable resin, melamine curable resin, phenol curable resin, silicone curable resin, and polyester curable resin, and , particle-free,
A cover material, wherein the anti-adhesion layer contains hydrophobic fine particles having a particle size of 1.0 μm or less.
とする請求項１に記載の蓋材。 2. The cover material according to claim 1, wherein the thickness of the protective layer is in the range of 1.0 to 5.0 g/m 2 in terms of a dry coating amount.
の蓋材。 4. The lid material according to any one of claims 1 to 3, wherein the adhesive layer comprises a hot-melt adhesive.
防止層にクラックを生じ、生じたクラックを通して接着層樹脂が容器本体に融着可能とし
たことを特徴とする請求項１～４のいずれかに記載の蓋材。 Cracks are generated in the protective layer and the anti-adhesion layer by applying heat and pressure to the lid material when the lid material is fused to the container body, and the adhesive layer resin can be fused to the container body through the cracks. The lid material according to any one of claims 1 to 4, characterized by:
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