JP7325509B2 - 板金用装飾フィルム及びこれを含む金属装飾板 - Google Patents

Description

本発明は、板金用装飾フィルム及びこれを含む金属装飾板に関する。

大概の家電製品は表面に様々なデザインが具現されていて、特に、プラスチック製品の場合はその価置を高めるために、金属のような天然素材のデザインが具現されるよう、表面に装飾シートを付着している。このような家電製品用板金材を飾る従来の方法として、板金材を成形加工する前に塗料で先にコーティングした後で成形加工するＰＣＭ（Ｐｒｅ‐Ｃｏａｔｅｄ Ｍｅｔａｌ）方式がある。しかし、このようなＰＣＭ方式の板金材装飾方法は板金材の外観が多様でなく、単調な特徴がある。

このようなＰＣＭ方式は安価であるものの、デザインの具現が良好でない問題があり、これを改善するためにＶＣＭ（Ｖｉｎｙｌ Ｃｏａｔｅｄ Ｍｅｔａｌ）方式が開発された。ＶＣＭ方式はポリエステルフィルム（例えば、ＰＥＴフィルム）基材上の装飾層を形成した装飾フィルムの一面にポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）フィルムをラミネーションし、ポリ塩化ビニルフィルムを鉄板に張り付ける方式で進めた。しかし、このようなＶＣＭは、ＰＥＴのみであるため、後加工時ＰＥＴが破れたり、信頼性問題で浮き上がったり剥がれる問題点が発生した。

また、ＶＣＭ方式の場合、高温や高湿の環境でＰＥＴが浮き上がったり変色したり、加工収率が低下して鉄板に熱接着された後、曲げたり折り畳む工程で成形性が落ち、プレスやベンディングなどの後加工時に装飾フィルムが浮き上がったり剥離される問題が発生した。

また、装飾フィルムを板金などにラミネートした後で板金を加工する後加工方式の場合、装飾フィルムの伸び率が落ちる問題によってフィルムが破れたり変形されるなど、後加工性が非常に落ちる問題点があった。

韓国特許公開第２００６‐７８５３０号、「金属効果を表す装飾フィルム」

本発明の発明者らは、前記問題を解決するために研究した結果、従来使用していた板金用装飾フィルムと異なって、基材フィルム上に表面を保護する透明樹脂層を形成した後、透明樹脂層上に金属の質感などを表す印刷層と接着層やプライマー層を順次形成した板金用装飾フィルムを製造した後、これを板金上に転写する方式で板金を製造する場合、装飾フィルムが転写された金属装飾板の伸び率が高いため、板金に装飾フィルムを付着した後で加工しても優れた成形性及び後加工性を示す板金用装飾フィルムを開発するに至った。

したがって、本発明の目的は、成形性が落ちて、プレスやベンディングなどの後加工時に装飾フィルムが浮き上がる従来技術の問題点を改善し、従来に比べて成形性及び後加工性に優れる板金用装飾フィルム及び板金の装飾方法を提供することである。

また、本発明の目的は、前記板金の装飾方法を利用して得られた金属装飾板を提供することである。

発明が解決しようとする課題は、以上で言及したものに制限されず、言及されていない課題は以下の記載から当業者に明確に理解されることができる。

このために、本発明は、キャリアフィルム；接着層；ポリオールがイソシアネート化合物とウレタン結合して形成されたポリマー；を含み、前記キャリアフィルムと前記接着層の間に配置された透明樹脂層；及び前記接着層と前記透明樹脂層の間に配置された装飾層；を含む板金用装飾フィルムを提供する。

また、本発明は、金属層；透明樹脂層；前記金属層と前記透明樹脂層の間に配置されたプライマー層；前記プライマー層と前記透明樹脂層の間に配置された接着層；及び前記接着層と前記透明樹脂層の間に配置された装飾層；を含む金属装飾板であって、前記金属装飾板はＡＳＴＭ Ｅ６４３‐０９によるエリクセン値（厚さ方向）が６ｍｍ以上である、金属装飾板を提供する。

本発明による板金用装飾フィルムは従来技術に比べて、
従来に使用していた板金用装飾フィルムに比べて伸び率が高くて加工性に優れるため、既に加工された板金に付着させた後で加工しても優れた成形性及び加工性を示すすことができ、プレスやベンディングなどの後加工時に板金用装飾フィルムが浮き上がる問題点を改善することができ、表面で白濁またはクラック（ｃｒａｃｋ）が発生されないという効果がある。

発明による効果は、以上で例示した内容によって制限されず、さらに様々な効果が本明細書内に含まれている。

板金用装飾フィルムの模式的な断面図である。 板金の装飾方法の模式図である。 金属装飾板の模式的な断面図である。

発明の利点及び特徴、そして、それらを達成する方法は添付の図面とともに詳細に後述する実施形態と実験例を参照すれば明確になる。添付の図面は、本明細書に開示された技術の思想を容易に理解させるためのものに過ぎず、添付の図面によって技術の思想が制限されるものとして解釈してはならないことに留意しなければならない。

また、発明は以下で開示される内容に限定されず、様々な形態で具現されることができ、以下で掲示される内容は発明の開示を完全たるものとし、発明が属する技術分野で通常の知識を有する者に発明の範疇を完全に知らせるために提供されるもので、発明は請求項の範疇によって定義されるだけである。

関連公知技術に対する具体的な説明が技術の要旨を曖昧にすると判断される場合、その詳細な説明を省略することができる。

明細書全体にわたって同一な参照符号は同一な構成要素を称する。図面で層及び領域の大きさ及び相対的な大きさは、説明の明瞭性のために誇張されたものである。

第１、第２などの用語が多様な構成要素を述べるために使われるが、これらの構成要素は、これらの用語によって制限されないことは勿論である。これらの用語は、単に一つの構成要素を他の構成要素と区別するために使うもので、特に反対の記載がない限り、第１構成要素は第２構成要素になりえることは勿論である。

明細書全体において、特に反対の記載がない限り、各構成要素は単数であってもよく複数であってもよい。

明細書全体において、どの部分がどんな構成要素を「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「持つ（ｈａｖｉｎｇ）」という時、これは特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除くのではなく、他の構成要素をさらに含むことができることを意味する。

明細書全体において、「Ａ及び／またはＢ」という時、これは特に反対の記載がない限り、Ａ、ＢまたはＡ及びＢを意味し、「ＣないしＤ」という時、これは特に反対の記載がない限り、Ｃ以上でＤ以下であることを意味する。

素子（ｅｌｅｍｅｎｔｓ）または層が他の素子または層の「うえ（ｏｎ）」または「上（ｏｎ）」と称されることは、他の素子または層の真上だけでなく、中間に別の層または別の素子を介在した場合を全て含む。一方、素子が「直接上に（ｄｉｒｅｃｔｌｙ ｏｎ）」または「真上」と称されることは、中間に別の素子または層を介在していないことを示す。

空間的に相対的な用語の「下（ｂｅｌｏｗ）」、「下（ｂｅｎｅａｔｈ）」、「下部（ｌｏｗｅｒ）」、「上（ａｂｏｖｅ）」、「上部（ｕｐｐｅｒ）」などは、図面に図示されているように一つの素子または構成要素と異なる素子または構成要素との相関関係を容易に記述するために使われることができる。空間的に相対的な用語は図面に図示されている方向に加え、使用時または動作時、素子が互いに異なる方向を含む用語と理解しなければならない。

以下、図面を参考して発明についてより詳細に説明する。

図１は板金用装飾フィルム１００の模式的な断面図である。本発明の板金用装飾フィルム１００は、キャリアフィルム１０、透明樹脂層２０、装飾層３０及び接着層４０を含む。板金用装飾フィルム１００は、透明樹脂層２０がキャリアフィルム１０上に配置され、装飾層３０が透明樹脂層２０上に配置され、接着層４０が装飾層３０上に配置された構造を持つ。

本発明において、前記キャリアフィルム１０は、ポリエステル系樹脂フィルム、ポリオレフィン系樹脂フィルム、ポリアミド系樹脂フィルム、ポリアクリレート系樹脂フィルム、熱可塑性ポリウレタン系樹脂フィルム、ポリカーボネート系樹脂フィルム、ＡＢＳ（Ａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ‐Ｂｕｔａｄｉｅｎｅ‐Ｓｔｙｒｅｎｅ）樹脂フィルムなどを挙げることができる。前記ポリエステル系樹脂フィルムの例では、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂フィルムを挙げることができ、ポリアミド系樹脂フィルムの例では、ナイロン樹脂フィルムを挙げることができ、ポリオレフィン系樹脂フィルムの例では、ポリエチレン樹脂フィルムまたはポリプロピレン樹脂フィルムなどを挙げることができる。

本発明において、前記キャリアフィルム１０の厚さは、例えば、おおよそ１０μｍ以上おおよそ１００μｍ未満であってもよい。前記キャリアフィルム１０の厚さが約１０μｍ未満の場合、板金用装飾フィルム１０の加工性と取り扱い性が不利であり、キャリアフィルム１０の厚さが約１００μｍ以上の場合、板金用装飾フィルム１００の価格競争力が低下する恐れがある。このため、キャリアフィルム１０の厚さは、例えば、約２０μｍないし約８０μｍであってもよい。

本発明において、前記キャリアフィルム１０は、その表面に予めパターンが加工されたフィルムであってもよい。この時、透明樹脂層２０はキャリアフィルム１０のパターン上に形成される。板金用装飾フィルム１００が板金と接合された後キャリアフィルム１０が取り除かれると、透明樹脂層２０の表面にはキャリアフィルム１０のパターンが残るようになるので、透明樹脂層２０は金属装飾板に表面の質感を提供することができる。

本発明において、前記透明樹脂層２０はポリアクリルポリオールとポリエステルポリオールがイソシアネート化合物とウレタン結合して形成されたポリマーを含むことができる。

前記透明樹脂層２０は前記ポリアクリルポリオールとポリエステルポリオール及びイソシアネート硬化剤を含むコーティング液をキャリアフィルム１０の一面に塗布した後、塗布膜を熱硬化することによって得られ、この時、メラミン樹脂などをさらに含むことができる。

前記透明樹脂層２０は前記ポリアクリルポリオールとポリエステルポリオールを含むことができ、前記ポリアクリルポリオールとポリエステルポリオールのポリマーブレンド形態で含むことができる。また、前記ポリアクリルポリオールとポリエステルポリオールは熱硬化型樹脂であってもよい。例えば、前記ポリアクリルポリオールとポリエステルポリオールの含量比は、重量を基準にして９５：５ないし５０：５０であってもよく、好ましくは９０：１０ないし６０：４０であってもよく、より好ましくは８０：２０ないし７０：３０であってもよい。前記ポリアクリルポリオールを前記範囲より多く含むと、ガラス転移温度が高いポリアクリルポリオールの含量があまりに高くなることによって常温加工性の落ちる問題があり、前記ポリエステルポリオールを前記範囲より多く含むと、硬度や引張強度が低下する問題がある。

前記ポリアクリルポリオールは、アクリレート反復単位を含むものであってもよい。前記ポリアクリルポリオールは透明樹脂層全体含量を基準にして４０重量％ないし８０重量％で含まれてもよい。

前記ポリアクリルポリオールの重量平均分子量は１０，０００ないし１５０，０００で、水酸基価（ＯＨ ｖａｌｕｅ）は２０ＫＯＨ ｍｇ／ｇないし２００ＫＯＨ ｍｇ／ｇ（ｏｎ ｓｏｌｉｄ 基準）であってもよい。前記ポリアクリルポリオールの重量平均分子量が１５０，０００を超過すれば、前記ポリアクリルポリオールの粘度が著しく増加してコーティング液を塗布する時にコーティング不良が発生することがある。前記ポリアクリルポリオールの重量平均分子量が１０，０００以下の場合、前記ポリアクリルポリオールの耐化学性が低下してＭＥＫのような溶剤に対する耐溶剤性が落ちることがある。また、前記ポリアクリルポリオールのコーティング性及び耐化学性を考慮して、好ましくは前記ポリアクリルポリオールの重量平均分子量は５万ないし１０万であってもよい。

また、前記ポリアクリルポリオールの水酸基価が２０ＫＯＨ ｍｇ／ｇより低い場合、硬化反応に参加せずに表面硬化度が落ちて耐溶剤性及び耐汚染性などに弱い問題があり、前記ポリアクリルポリオールの水酸基価が２００ＫＯＨ ｍｇ／ｇより大きい場合、硬化反応に参加していない水酸基官能基による耐湿性のため、外観の変化による製品への適用が難しい問題がある。

前記ポリエステルポリオールはエステル反復単位を含むものであってもよい。前記ポリエステルポリオールは透明樹脂層全体含量を基準にして２重量％ないし２０重量％で含まれてもよい。前記ポリエステルポリオールの水酸基価（ＯＨ ｖａｌｕｅ）は１０ＫＯＨ ｍｇ／ｇないし６００ＫＯＨ ｍｇ／ｇであってもよい。

また、前記ポリエステルポリオールの水酸基価が１０ＫＯＨ ｍｇ／ｇより低い場合、ポリエステルポリオールのＯＨ当量が非常に低くなってコーティング塗膜が形成されても塗膜の表面がべたついたり硬化されなくて、ロールツーロール工程で基材とくっ付いてしまう現象によってラインへの適用が厳しくなる問題があり、前記ポリエステルポリオールの水酸基価が６００ＫＯＨ ｍｇ／ｇより大きい場合、相溶性が悪化してコーティング後に塗膜が不透明になる現象が発生し、高い水酸基価によって硬化剤を追加した後、粘度の上昇がとても速くてコーティングの際に縞模様が発生してコーティングの外観が良くなくなる問題がある。

図２は板金の装飾方法の模式図で、図３は図２の板金の装飾方法で製造された金属装飾板の模式的な断面図である。図２及び図３を参照すれば、キャリアフィルム１０は金属装飾板２００の製造工程中、板金用装飾フィルム１００から取り外され、透明樹脂層２０は金属装飾板２００の最外郭層の一つを構成する。

このため、透明樹脂層２０には耐化学性が要求されるが、透明樹脂層２０の硬化密度が高いほど耐化学性は増加するものの、透明樹脂層２０の硬化密度が高くなるほど金属装飾板２００のベンディング（ｂｅｎｄｉｎｇ）などのような常温成形工程時に透明樹脂層２０の表面でクラックが発生する可能性が高くなる。

よって、高い硬化密度による耐化学性を確保し、靭性（ｔｏｕｇｈｎｅｓｓ）の向上を通じて常温加工時のクラックの発生可能性を最小化するために、ポリアクリルポリオールとポリエステルポリオールがイソシアネート化合物とウレタン結合して形成されたポリマーを利用して透明樹脂層２０が得られる。

再度図１を参照して装飾層３０について説明すれば、装飾層３０は印刷層及び／または金属質感層であってもよい。印刷層は色相及び／または模様を備えることができる。前記印刷層は色相及び／または模様を通じて板金用装飾フィルム１００に審美性を与える役目をすることができる。

本発明の印刷層は有色層または透明層であってもよい。有色層を形成するインクの組成や印刷方法などは特に限定されるものではない。例えば、アクリル系、塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体系、ウレタン系、ポリエステル系、繊維素誘導体系、塩素化ポリプロピレン系、ポリビニルブチラール系などの１種または２種以上の混合系印刷インク、または塗料を使って有色層が形成されることができる。印刷層には転写印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、ロータリー印刷またはフレキソ印刷などの様々な方式で模様が形成されることができる。

本発明の金属質感層は、板金用装飾フィルム１００に金属の質感を与える役目をすることができる。金属質感層は金属素材をスパッタリング（Ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）、熱蒸着などの方法で透明樹脂層２０上に蒸着することによって得られる。金属質感層を形成する金属素材としては、スズ、インジウム、アルミニウム、銅、銀、白金、クロム、ニッケルまたはこれらの合金などが使われることができる。

前記装飾層３０が印刷層と金属質感層を全て含む場合、印刷層は金属質感層上に形成されることができる。言い換えれば、装飾層３０が印刷層と金属質感層を全て含む場合、板金用装飾フィルム１００は透明樹脂層２０と印刷層の間に金属質感層が介在された構造を持つことができる。

本発明の装飾層３０の厚さは約５ｎｍないし約１０μｍであってもよい。装飾層３０は金属質感層からなってもよく、金属質感層と印刷層の積層構造を含むこともできる。この時、金属質感層の厚さは約５ｎｍないし約１００ｎｍであってもよい。

本発明の装飾層３０は印刷層からなってもよく、印刷層と金属質感層の積層構造を含むこともできる。この時、印刷層の厚さは約０．１μｍないし約１０μｍであってもよい。印刷層の厚さが前記範囲の厚さを維持することによって、板金用装飾フィルム１００は精密な印刷効果を具現することができ、乾燥性を確保することによって加工性及び生産性を高めることができる。

図１ないし図３を参照すれば、前記接着層４０は板金用装飾フィルム１００を板金８０に接合する役目をするもので、具体的に板金用装飾フィルム１００を板金８０のプライマー層８２に接合する役目をする。前記接着層４０を構成する材料は、板金用装飾フィルム１００と板金８０のプライマー層８２との間で十分な接着力を確保することができるものであれば制限されずに使われることができ、例えば、ポリエステル系樹脂と硬化剤を含むことができる。

図２は板金の装飾方法の模式図で、図１の板金用装飾フィルムを板金に転写する工程を模式的に図示し、図３は図２の板金の装飾方法で得られた金属装飾板の模式図である。

図２の板金の装飾方法は、加熱段階、接合段階及び除去段階を含み、このような過程を通じて本発明の前記板金用装飾フィルムは板金に転写されることができる。前記加熱段階は図２の（Ａ）に図示されていて、板金８０を用意して所定温度で加熱することである。すなわち、前記加熱段階は金属層上にプライマー層が塗布された板金を加熱することである。前記板金８０は金属層８１と金属層８１上に配置されたプライマー層８２を含み、プライマー層８２は金属層８１の一面に塗布されてもよい。板金８０の加熱は、例えば、おおよそ２００℃ないしおおよそ３５０℃で約５秒ないし約３０秒間行われてもよい。

前記接合段階は、前記加熱段階以後、板金用装飾フィルム１００と板金８０のプライマー層８２を接合することで、図２の（Ｂ）に図示されている。前記接合段階は、図２の（Ｂ）に図示されているように、板金８０のプライマー層８２から接着層４０、装飾層３０、透明樹脂層２０、キャリアフィルム１０が順次配置されるように板金用装飾フィルム１００をプライマー層８２の上部に配置した後、接着層４０とプライマー層８２を互いに接合する方式で行われることができる。

前記除去段階は、前記接合段階以後、キャリアフィルム１０を板金用装飾フィルム１００から取り除くことで、前記除去段階の結果物として図３の金属装飾板２００が得られる。

図３を参照すれば、前記板金の装飾方法によって金属装飾板が得られ、前記金属装飾板２００は金属層８１上にプライマー層８２、接着層４０、装飾層３０及び透明樹脂層２０が順次配置された構造を持つ。前述したように、透明樹脂層２０は空気などの外部環境と直接接触し、透明樹脂層２０上にはキャリアフィルム１０が配置されない。

前記金属層８１は、ＧＩ、ＥＧＩ、ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ４３０、ＳＵＳ２０１からなる群から選択されるいずれか一つ以上を含むことができる。前記金属層は、どんな製品に使われるかによって変わることがあって、金属の種類によって変わることがある。前記金属層は１～１０ｍｍの厚さを持つことができ、例えば、ＧＩ鋼板の場合、５ないし８ｍｍの厚さを持つことができる。

前記プライマー層８２はポリエステル系列のプライマーを含むことができる。前記プライマー層に含まれるプライマーは、当該業種で使われるポリエステル系列であれば特に制限されずに使うことができる。前記プライマー層は１～３０μｍの厚さを持つことができ、好ましくは１０～２０μｍの厚さを持つことができる。

その他、接着層４０、装飾層３０及び透明樹脂層２０の構成は、前述した板金用装飾フィルムと同様である。

本発明の金属装飾板は、ＡＳＴＭ Ｅ６４３‐０９によるエリクセン値が６ｍｍ以上であってもよく、好ましくは８ｍｍ以上であってもよく、より好ましくは９ｍｍ以上であってもよく、最も好ましくは１０ｍｍ以上であってもよい。前記エリクセン値は厚さ方向に固定ピンの軸に一定の力を加えて亀裂（ｃｒａｃｋ）が発生する直前まで圧入された深さ（ｍｍ）をいい、数値が高いほど柔軟性（成形性）に優れることを示す。

前記ＡＳＴＭ Ｅ６４３‐０９によるエリクセン値を測定するために、例えば、５ｍｍ厚さのＥＧＩ鋼板上にポリエステル接着プライマーが２０μｍ厚さで塗布された板金の表面が２３０℃の温度になるように加熱した後、本発明の板金用装飾フィルムを転写した後、常温に冷却させた後で表面のキャリアフィルムを取り除いた後、ＡＳＴＭ Ｅ６４３‐０９によるエリクセン値（厚さ方向）を測定した値が６ｍｍ以上であってもよく、好ましくは８ｍｍ以上であってもよく、より好ましくは９ｍｍ以上であってもよく、最も好ましくは１０ｍｍ以上であってもよい。

また、前記透明樹脂層は、ＡＳＴＭ Ｄ５４０２によってＭＥＫ損傷試験による光沢変化時点が５０回以上であってもよく、好ましくは７０回以上であってもよく、より好ましくは８０回以上であってもよい。

また、前記透明樹脂層は、ＡＳＴＭ Ｄ３３６３による表面硬度がＨＢ以上であってもよく、好ましくはＦ以上であってもよい。

また、前記透明樹脂層は、ポリアクリルポリオールとポリエステルポリオールがイソシアネート化合物とウレタン結合して形成されたポリマーを含むことができ、ポリアクリルポリオールとポリエステルポリオールに対する具体的内容は前述した板金用装飾フィルムでの内容と同様である。

以下、本発明を理解しやすくするために、好ましい実施例を提示するが、下記実施例は本発明を例示するものに過ぎず、本発明の範疇及び技術思想の範囲内で多様な変更及び修正が可能であることは当業者にとって自明であり、このような変更及び修正が添付の特許請求範囲に属することも当然である。

実施例：実施例１ないし３及び比較例１ないし２

［実施例１]
ＭＥＫ３５重量部、ＭＩＢＫ３５重量部、ＭＭＡ１５重量部、ＢＭＡ５重量部、スチレン５重量部、ＨＥＭＡ５重量部、ノーマルドデカンチオール０．３重量部を反応器フラスコに入れて６０度温度に維持しながら窒素を内部に満たす。６０度で維持された反応器内部にＡＩＢＮ ０．５重量部を入れて反応を開始し、１２時間反応させて分子量１０万のアクリレートポリオールを得た。

前記で得たポリアクリルポリオール８０重量％（固形分基準）、ポリエステルポリオール（ユニチカ（日本）ＵＥ‐３６２０ポリエステルポリオール）２０重量％（固形分基準）を含み、前記ポリアクリルポリオールとポリエステルポリオール１００重量部（固形分基準）に対してイソシアネート系硬化剤（愛敬化学ＡＫ‐７５）１０重量部を含む透明樹脂液を準備した。キャリアフィルムとしてポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム（ＰＥＴフィルム）を使用し、ＰＥＴフィルム上に前記透明樹脂液を１０μｍの厚さで塗布した後、１１０℃で２分間乾燥して熱硬化された透明樹脂層を形成した。続いて、透明樹脂層上にウレタンインクバインダー（サムヨンインク、ＮＴ‐ｍｅｄｉｕｍ）７１重量部、ＭＥＫ２５重量部、アルミニウムペースト（旭化成、ＦＤ‐５０６０）４重量部で製造した印刷層を１μｍの厚さでグラビア印刷機を利用して形成し、ポリイソシアネートを硬化剤で使用したポリエステル系列の接着プライマー（ＳＫＣ ＳＫＹＢＯＮ_ＥＳ_４６０Ｍ ３０重量部、ＭＥＫ３５重量部、トルエン２８重量部、ポリイソシアネート硬化剤ＤＯＷ、Ｖｏｒａｎａｔｅ Ｔ‐８０ ７重量部）製造社名、製品名）の接着層を１μｍの厚さでグラビア印刷機を利用して形成し、この時、１００℃で２分乾燥して板金用装飾フィルムを準備した。

［実施例２]
前記ポリアクリルポリオール９０重量％、ポリエステルポリオール１０重量％を使ったことを除いては、実施例１と同様の方法で板金用装飾フィルムを準備した。

［実施例３]
前記ポリアクリルポリオール７０重量％、ポリエステルポリオール３０重量％を使ったことを除いては、実施例１と同様の方法で板金用装飾フィルムを準備した。

［比較例１]
ポリエステルポリオールを使用せずに、前記ポリアクリルポリオールのみを使ったことを除いては、実施例１と同様の方法で板金用装飾フィルムを準備した。

［比較例２]
ポリアクリルポリオールを使用せずに、前記ポリエステルポリオールのみを使ったことを除いては、実施例１と同様の方法で板金用装飾フィルムを準備した。

実験例
＜透明樹脂層の耐化学性試験＞
金属層上にプライマー層が塗布された板金を２３０℃の温度で加熱した後、前記実施例１ないし３及び比較例１ないし２の板金用装飾フィルムを板金に転写した後、ＰＥＴフィルムを取り除いて試料を準備した。

試料を１５０℃オーブンで１分間乾燥し、３日間５０℃オーブンでエイジングした。ＡＳＴＭ Ｄ５４０２によってＭＥＫ損傷試験を行い、５枚の脱脂綿を重ねてメチルエチルケトンに３０秒間浸漬した後、メチルエチルケトンを含む脱脂綿を３ｋｇ荷重の振り子を利用して透明樹脂層の表面で往復させた。

前記耐化学性試験前後、目立つスクラッチが観察される時点を光沢の変化が発生する時点として、下記表１に示す。

＜板金用装飾フィルムの伸び率試験＞
５ｍｍ厚さのＥＧＩ鋼板上にポリエステル接着プライマーが２０μｍ厚さで塗布された板金（サムヤンスチール社）を２３０℃の温度になるように加熱した後、前記実施例１ないし３及び比較例１ないし２の板金用装飾フィルムを板金に転写した後、ＰＥＴフィルムを取り除いて試料を準備した。

ＡＳＴＭ Ｅ６４３‐０９に基づいて、エリクセン（Ｅｒｉｃｈｓｅｎ）機器を利用して試料の厚さ方向に固定ピンの軸に一定の力を加え、亀裂（ｃｒａｃｋ）が発生する直前まで圧入された深さ（ｍｍ）を確認した。

前記表２のように、パンチの深さ（ｍｍ）を測定したエリクセン値を示し、実施例１ないし３の場合、エリクセン値が１０ｍｍ以上で柔軟性に優れ、成形性に優れることが分かった。これに比べて、比較例１場合、エリクセン値が６ｍｍ未満で柔軟性が落ち、成形性が良くないうえ、表面に白化が発生することが分かった。

＜表面硬度試験＞
金属層上にプライマー層が塗布された板金を２３０℃の温度で加熱した後、前記実施例１ないし３及び比較例１ないし２の板金用装飾フィルムを板金に転写した後、ＰＥＴフィルムを取り除いて試料を準備した。

ＡＳＴＭ Ｄ３３６３に基づいて、鉛筆（三菱第２Ｂ～２Ｈ）を使用して１ｋｇの荷重で塗膜試片の表面を掻く方法で硬度を測定し、引っかき度合いによって硬度を示す。硬度値は鉛筆の黒芯の硬度及び濃度によって示す。

＜耐熱性試験＞
金属層上にプライマー層が塗布された板金を２３０℃の温度で加熱した後、前記実施例１ないし３及び比較例１ないし２の板金用装飾フィルムを板金に転写した後、ＰＥＴフィルムを取り除いて試料を準備した。

金属層に５ｍｍ間隔でカッターを使用して傷をつけた後、傷をつけた部分をエリクセン機器を使って金属層の外形に変化を与えた。以後、金属層を８０℃の水に入れて１時間放置した。
金属層を水から取り出して外観の変化を観察した結果を下記表４に示す。

前記表４のように、実施例１ないし２の場合、光沢及び色相に変化がないことが確認されたが、実施例３、比較例２の場合、光沢及び色相に変化があることが分かった。

以上、添付の図面を参照して実施例を説明したが、発明は前記実施例に限定されるものではなく、各実施例に掲示された内容を組み合わせて互いに異なる様々な形態で製造されてもよく、発明が属する技術分野における通常の知識を有する者は、発明の技術的思想や必須的特徴を変更せずに別の具体的な形態で実施することができるということを理解することができる。よって、以上で記述した実施例は、全ての面において例示的なものであり、限定的ではないものとして理解しなければならない。

１００：板金用装飾フィルム
１０：キャリアフィルム
２０：透明樹脂層
３０：装飾層
４０：接着層
２００：金属装飾板
８０：板金

Claims (11)

1. キャリアフィルム；
   接着層；
   ポリオールがイソシアネート化合物とウレタン結合して形成されたポリマーを含み、前記キャリアフィルムと前記接着層の間に配置された、透明樹脂層；及び
   前記接着層と前記透明樹脂層の間に配置された装飾層；を含み、
   前記ポリマーは、ポリアクリルポリオールとポリエステルポリオールがイソシアネート化合物とウレタン結合して形成されたポリマーであり、
   前記ポリアクリルポリオール：前記ポリエステルポリオールの含量比は、固形分を基準にして９５：５ないし８０：２０である板金用装飾フィルムであって、
   ５ｍｍ厚さのＥＧＩ鋼板上にポリエステル接着プライマーが２０μｍ厚さで塗布された板金の表面温度が２３０℃になるように加熱した後、前記板金用装飾フィルムを転写させた時、前記板金用装飾フィルムのＡＳＴＭ Ｅ６４３‐０９によるエリクセン値（厚さ方向）が６ｍｍ以上である、板金用装飾フィルム。
2. 前記ポリアクリルポリオールの重量平均分子量は１０，０００ないし１５０，０００で、水酸基価（ＯＨ ｖａｌｕｅ）は２０ＫＯＨ ｍｇ／ｇないし２００ＫＯＨ ｍｇ／ｇである、請求項１に記載の板金用装飾フィルム。
3. 前記ポリエステルポリオールの水酸基価（ＯＨ ｖａｌｕｅ）は１０ＫＯＨ ｍｇ／ｇないし６００ＫＯＨ ｍｇ／ｇである、請求項１に記載の板金用装飾フィルム。
4. 前記板金用装飾フィルムは板金に転写させるものである、請求項１に記載の板金用装飾フィルム。
5. 金属層；
   透明樹脂層；
   前記金属層と前記透明樹脂層の間に配置されたプライマー層；
   前記プライマー層と前記透明樹脂層の間に配置された接着層；及び
   前記接着層と前記透明樹脂層の間に配置された装飾層；を含む金属装飾板であって、
   前記金属装飾板は、ＡＳＴＭ Ｅ６４３‐０９によるエリクセン値（厚さ方向）が６ｍｍ以上であり、
   前記透明樹脂層は、ポリアクリルポリオールとポリエステルポリオールがイソシアネート化合物とウレタン結合して形成されたポリマーを含み、
   前記ポリマーは、ポリアクリルポリオールとポリエステルポリオールがイソシアネート化合物とウレタン結合して形成されたポリマーであり、
   前記ポリアクリルポリオール:前記ポリエステルポリオールの含量比は、固形分を基準にして９５：５ないし８０：２０である、金属装飾板。
6. 前記透明樹脂層は、ＡＳＴＭ Ｄ５４０２によってＭＥＫ損傷試験による光沢変化時点が５０回以上である、請求項５に記載の金属装飾板。
7. 前記透明樹脂層は、ＡＳＴＭ Ｄ３３６３による表面硬度がＨＢ以上である、請求項５に記載の金属装飾板。
8. 前記金属層は、ＧＩ、ＥＧＩ、ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ４３０、ＳＵＳ２０１及びＳＵＳ３１６からなる群から選択されるいずれか一つ以上である、請求項５に記載の金属装飾板。
9. 前記金属層は１～１０ｍｍの厚さを有するものである、請求項５に記載の金属装飾板。
10. 前記プライマー層は１～３０μｍの厚さを有するものである、請求項５に記載の金属装飾板。
11. 前記プライマー層はポリエステル系列のプライマーを含む、請求項５に記載の金属装飾板。

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