JP7315717B2 - 多層構造 - Google Patents

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Description

本発明は多層構造に関する。より具体的には、本発明は、十分な耐熱性および機械的特性を与え、その多層構造をリサイクルすることが可能な多層構造に関する。本発明はさらに、押出積層法による該多層構造の製造方法に関する。
フレキシブル包装材料は、多層フィルムのような多層構造の層において異なる材料を組み合わせることによって達成される、製品保護の非常に資源効率的な方法である。しかし、ＰＥＴ／ＰＥまたはＰＥＴ／ＰＰの組み合わせのような、これらのタイプのマルチ材料多層構造は、サーキュラーエコノミーにとっての課題である。リサイクルは、機械的リサイクルおよび化学的リサイクルの両方で、リサイクル物の品質が悪いために、非常に要求が厳しいか、不可能である。
多層構造は、最終製品に所望される特性および要求、ならびに多層物質の製造に使用される材料に応じて、異なる方法で製造される。
押出コーティング法においては、フラットダイを通じて溶融ポリマーの薄膜が押出され、基材上または基材中にプレスされる。基材としては、紙、板紙、布、金属箔、プラスチックフィルムまたは別のポリマー層が通常使用される。
積層プロセスにおいて、２またはそれより多くの基材層が基材層間の層を用いて共に結合される。
接着積層法では、２またはそれより多くの基材層を共に結合するために接着剤層が必要である。このような接着剤層は、基材層間の糊（グルー）として作用する。
押出積層法において、溶融ポリマーが２つの基材間で押出積層され、それによって、該ポリマーが該層間で接着剤として作用する。基材は、重合性物質、紙、板紙、布又は金属箔であり得る。
多層構造はいくつかのタイプの用途で使用される。多層フィルム材料は通常いくつかの包装用途において使用される。最終的な用途分野に応じて、該材料は、例えば機械的、光学的、および／またはシーリング特性の所望の基準を満たさねばならない。さらに、いくつかの用途においては、許容可能な加工特性を忘れることなしに、例えば耐熱性が最も重要である。
〔解決しようとする課題〕
多層構造は通常、所望される最終製品の特性および加工性を達成するために異なる材料を組み合わせたものである。多層構造がポリマー層のみを含む場合でさえ、該層は通常、異なる種類のポリマーであるか、または該層は異なるポリマー材料のブレンドであり得る。さらに、接着積層によって製造された多層材料は、非適合性であり、層に使用されるいずれのポリマー材料とも異なる、別個の接着剤グルーを含む。
しかし、リサイクルがますます重要になるにつれて、異なるポリマーのポリマー層、または、例えば極性および非極性ポリマーの組み合わせのような、限られた適合性のポリマーブレンドを含む、またはこれらからなる、２またはそれより多くの異なる材料で構成される多層材料が、リサイクルプロセスにおいて要求されている。すなわち、このような構造はリサイクルの観点では望ましくないかまたは適当ではないが、機械的特性、シーリング特性および他の特性が良好なレベルであり得る。
したがって、１種類のポリマーまたは適合性のポリマーのみで製造され、それでもなお所望の特性を有する製品をもたらす、多層構造を製造するための解決策を見出す必要がある。すなわち、所望される特性を満たす単材料多層構造を製造するための解決策を見出す必要がある。
ＰＥ／ＰＥ積層体は簡単にリサイクル可能であるが、これは、例えば熱間充填または低温殺菌に求められる十分な耐熱性を有さない。そのため、上記の所望の特性を有する単一材料の解決手段の開発が必要である。
ポリプロピレン（ＰＰ）は包装用フィルムおよび成形形状などの種々の製品に使用されるよく知られた市販のポリマーである。市販のプロピレンポリマーは、このようなプロピレンポリマーを多くの用途で魅力的なものとする、優れた耐熱性や透明性などの、いくつかの望ましい特性を示す。しかし、このようなポリマーは、不十分な機械的特性にしばしば悩まされる。例えば、二軸配向型（bi-oriented）ＰＰ（ＢＯＰＰ）フィルムは高い剛性および良好な光学特性を有する。ＢＯＰＰフィルムはフレキシブル包装材料における良好な印刷特性のために印刷基材として広く使用されている。しかし、穿刺強度および引裂強度のような他の機械的特性は低い。ブローフィルムまたはキャストフィルムのいずれかである非配向型ＰＰフィルムは、よりずっと良好な機械的特性を有する。
プロピレンポリマーの特性は多様であるために、ポリプロピレン組成物のみから製造される多層材料は多くの用途について魅力的な解決策となるであろう。
接着積層は、ポリマー層であり得る２またはそれより多くの基材を組み合わせるための一般的な方法である。良好な接着が必要とされるため、基材層間の接着剤層として接着剤物質が使用される。したがって、接着積層法は、例えば、ＢＯＰＰフィルムと非配向型キャストまたはブローＰＰフィルムとを組み合わせる、異なるプロピレンポリマーフィルム層の多層積層体を製造するための解決策となるであろう。この組み合わせは、耐熱性のような他の周知の特性に加えて良好な機械的特性を有する、所望される最終製品をもたらすことが期待されるであろう。
しかし、接着積層が最終的な多層構造の機械的特性の劣化をもたらすことが見られた。該構造に含まれる、ＢＯＰＰフィルムのような低い機械的特性を有するフィルム層は、最終的な接着積層体の機械的特性に大きな悪影響を及ぼす。すなわち、接着積層体が他の基材層として良好な機械的特性を有するフィルムを含んでいるとしても、このような特性を有さない層（例えばＢＯＰＰ層）の影響によって、かかる特性が劣化する。したがって、ポリプロピレン単材料の多層接着積層構造は、良好な機械的特性が必要とされる用途には適当ではない。
さらに、接着剤成分（すなわち接着剤グルー）はＰＰ材料ではなく、ポリプロピレンと非適合性である。そのため、このような接着ＰＰ積層体は、非適合性の成分を含有し、そのためこのような製品のリサイクル可能性が損なわれる。
したがって、機械的特性の劣化に悩まされることなく、使用されるＰＰフィルムの全ての所望される良好な特性を有する、ＰＰ単材料多層構造を見出すことに対する要求が存在する。さらに、このような構造は完全にリサイクル可能であるべきであり、すなわち、循環ソリューション（circular solutions）の要求を満たすべきである。さらに、このような製品を製造するための方法を提供すべきである。
〔本発明の主題〕
したがって、本発明の主題は、機械的特性の改善されたバランスを有し、十分な耐熱性を有し、かつ、リサイクル用の高品質材料である、ポリプロピレン単材料多層構造、すなわちポリプロピレン単材料多層積層体を提供することである。
さらに、本発明の主題は、ポリプロピレン単材料多層積層体を製造するための方法を提供することである。
さらには、本発明の主題は、包装用途において、特に食品および／または医療品用の耐熱性包装材料において使用するための、ポリプロピレン単材料多層積層体を提供することである。
〔発明の概要〕
多層積層体の、特に従来技術によるポリプロピレン多層接着積層体の機械的特性およびリサイクルについての問題に関する問題および欠点は、本発明の押出積層によって製造されたポリプロピレン多層積層体を提供することによって、回避できるまたは少なくとも顕著に低減できることがわかった。ポリプロピレン組成物の第１外層Ａ）およびポリプロピレン組成物の第２外層Ｂ）、ならびに第１外層Ａ）と第２外層Ｂ）との間に位置するポリプロピレン層Ｃ）を含む、本発明のポリプロピレン単材料多層押出積層体は、該目的に合致することがわかった。
本発明の一態様に見られるように、本発明は、以下：
ｉ）少なくとも機械方向に配向したポリプロピレン組成物の少なくとも１つのフィルム層Ａ－１）を含む、第１外層Ａ）；
ｉｉ）非配向型ポリプロピレン組成物の少なくとも１つのフィルム層Ｂ－１）を含む、第２外層Ｂ）
ｉｉｉ）第１外層Ａ）および第２外層Ｂ）の間に、分枝状ポリプロピレンの少なくとも１つのフィルム層Ｃ－１）を含むコア層Ｃ）
を含む単材料多層構造であって、
ここで、該多層構造の追加の任意のフィルム層の全てがポリプロピレン組成物である、単材料多層構造を提供する。
本発明の別の態様に見られるように、本発明は、以下：
ｉ）少なくとも機械方向に配向したポリプロピレン組成物の少なくとも１つのフィルム層Ａ－１）を含む、第１外層Ａ）；
ｉｉ）ポリプロピレン組成物の少なくとも１つのフィルム層Ｂ－１）を含む、第２外層Ｂ）
ｉｉｉ）第１外層Ａ）と第２外層Ｂ）の間に配置された、分枝状ポリプロピレンの少なくとも１つのフィルム層Ｃ－１）を含む、コア層Ｃ）、ここで、該コア層Ｃ）は外層Ａ）と外層Ｂ）の間に押出積層されている、
を含む単材料多層構造であって、
ここで、該多層構造の追加の任意のフィルム層の全てがポリプロピレン組成物である、単材料多層押出積層構造を提供する。
さらなる別の態様に見られるように、本発明は、上記に定義されるような多層構造を製造するための方法を提供し、該方法は以下のステップを含む：
（Ｉ）少なくとも機械方向に配向したポリプロピレン組成物の少なくとも１つのフィルム層Ａ－１）を含む、第１外層Ａ）を提供するステップ；
（ＩＩ）非配向型ポリプロピレン組成物の少なくとも１つのフィルム層Ｂ－１）を含む、第２外層Ｂ）を提供するステップ；
（ＩＩＩ）分枝状ポリプロピレンの少なくとも１つの層Ｃ－１）を含む、コア層Ｃ）を提供するステップ；および
（ＩＶ）第１外層Ａ）、第２外層Ｂ）を、コア層Ｃ）と共に押出積層し、多層積層構造を製造するステップ、ここで、層Ａ）、Ｂ）およびＣ）の追加の任意のフィルム層の全てがポリプロピレン組成物である。
さらに、本発明の主題は、特に食品および／または医療品用の耐熱性包装材料としての、包装材料として使用するためのポリプロピレン単材料多層構造を提供することである。
〔発明の詳細な説明〕
〔定義〕
ポリプロピレン組成物は、本発明において、ポリプロピレンホモポリマー、あるいは、エチレンとのおよび／または４～１０個のＣ原子のα－オレフィンコモノマーとのポリプロピレンコポリマーの組成物であると定義される。α－オレフィンコモノマーは、好ましくは４～６個のＣ原子のものである。したがって、プロピレンコポリマーは、エチレンおよび／または４～１０個のＣ原子のα－オレフィンコモノマーとの、ポリプロピレンランダムコポリマー、ポリプロピレン異相コポリマー、またはポリプロピレンターポリマーである。該組成物は、任意に、最大１５重量％の、好ましくは最大１０重量％の、エチレンとＣ６－Ｃ１０α－オレフィンコポリマーとのプラストマー、および／または、ポリプロピレンホモまたはコポリマーとブレンドされたポリエチレンを含有する。
本発明で使用される表現「ホモポリマー」は、実質的にプロピレン単位からなる、すなわち少なくとも９７重量％、好ましくは少なくとも９９重量％、最も好ましくは少なくとも９９.８重量％のプロピレン単位からなるポリプロピレンに関する。好ましい一実施形態において、ポリプロピレンホモポリマーにおいてプロピレン単位のみが検出可能である。
ポリプロピレンコポリマーにおいて、モノマーの主な部分はプロピレンであり、すなわち、モノマーの少なくとも５０％はプロピレンである。ポリプロピレンコポリマーは非極性である。
層Ａ）およびＢ）は、１つ以上のポリプロピレンフィルム層、例えば１～７つのフィルム層を含有し得り、ここで、全てのポリプロピレンフィルム層は本明細書に定義されるようなポリプロピレン組成物の層である。
コア層Ｃ）は、分枝状ポリプロピレンの少なくとも１つのフィルム層を含む。コア層は、本明細書に定義されるような１つ以上の追加のポリプロピレンフィルム層を含んでもよい。コア層Ｃ）のフィルム層のための分枝状ポリプロピレンは、以下に詳細に定義される。
外層Ａ）およびＢ）：
外層のポリプロピレンフィルム層は、（機械方向（ＭＤ）および横方向（Transfer Direction）（ＴＤ）に配向した）二軸配向型ＰＰフィルム（ＢＯＰＰフィルム）、単配向型（mono-oriented）（ＭＤ）ＰＰフィルム、および非配向型ＰＰフィルムから選択してよい。
層Ａ）およびＢ）が多層フィルム構造の層である場合、これらは共押出され、多層のフィルム外層を形成する。
外層Ａ）
外層Ａ）は、単配向型ＰＰフィルム、すなわち少なくとも機械方向に配向したＰＰフィルム、および、（機械方向（ＭＤ）および横方向（ＴＤ）に配向した）二軸配向型ＰＰフィルム（ＢＯＰＰフィルム）から選択される。外層Ａ）は、少なくとも機械配向したフィルムの少なくとも１つの層Ａ－１）を含む。
好ましい一実施形態において、層Ａ）はＢＯＰＰフィルムである。ＢＯＰＰフィルムは、例えば良好な印刷表面が所望される場合に、好ましくは使用される。ＢＯＰＰフィルムは高い光沢と透明性を有し剛性が高い。しかし、穿刺強度や引裂強度などの他の機械的特性は低い。
層Ａ）は、ポリプロピレン組成物の、１つ以上の配向フィルム層、例えば１～７つのフィルム層、好ましくは１～５つのフィルム層を含んでよい。好ましい一実施形態において、層Ａ）は、少なくとも１つの二軸配向型ＰＰ（ＢＯＰＰ）フィルム層、最も好ましくは１～３つのＢＯＰＰフィルム層を含む。ＢＯＰＰフィルムのポリプロピレンは、ポリプロピレンホモポリマーまたはポリプロピレンコポリマーのポリプロピレン組成物である。好ましい一実施形態によれば、ＢＯＰＰフィルムは、エチレンおよびＣ４～Ｃ１０コモノマーとの、好ましくはエチレンおよびＣ４～Ｃ６コモノマーとの、ポリプロピレンコポリマーである。コモノマー含量は、１～２０重量％の範囲内、好ましくは２～１５重量％の範囲内である。ＩＳＯ１１３３（２３０℃、２.１６ｋｇ荷重）で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ２）は、好ましくは２～１０ｇ／１０分であり、溶融温度Ｔｍは１２０～１５０℃の範囲内である。
１より多いフィルム層が層Ａ）に含まれる場合、これらは共に共押出され、外層Ａ）を形成する。層Ａ）のポリプロピレンは、通常、プラストマーとブレンドされない。
層Ａ）の厚さは、好ましくは５～１００μｍの範囲、より好ましくは１０～６０μｍの範囲、特に１５～４０μｍの範囲、さらにより好ましくは１５～３０μｍの範囲、例えば１５～２５μｍの範囲である。市販のＢＯＰＰフィルムは、通常、２０μｍの厚さを有する。
外層Ｂ）
十分な機械的特性を有する多層単材料フィルム構造を提供するために、本発明の多層構造において、前記の配向型ＰＰ層Ａ）を非配向型ポリプロピレン層と組み合わせる。このような非配向型フィルムは、通常、ブローフィルムまたはキャストフィルムである。
キャストおよびブローのＰＰフィルムは、上記に定義したポリプロピレンホモポリマーまたはポリプロピレンコポリマーもしくはターポリマーのものである。コモノマーは、エチレンおよび／または４～１０個のＣ原子の１つ以上のα－オレフィン、好ましくはエチレンおよび／または４～６個のＣ原子の１つ以上のα－オレフィンである。好ましい一実施形態によれば、層Ｂ）において使用されるポリプロピレンコポリマーは異相ポリプロピレンである。異相ポリプロピレンは、ポリプロピレンホモポリマーまたはポリプロピレンランダムコポリマーであるポリマーマトリックスを含有する。ポリプロピレンマトリックスがポリプロピレンコポリマーである場合、コモノマーはエチレンまたはブテンであることが好ましい。しかし、当技術分野において知られる他のα－オレフィンコモノマーも適当である。ポリプロピレンマトリックス中のコモノマー、より好ましくはエチレンの好ましい量は、８.００モル％以下である。ポリプロピレンコポリマーマトリックスがコモノマー成分としてブテンを有する場合、マトリックス中のブテンの量は６.００モル％以下であることが特に好ましい。好ましくは、全ポリプロピレンコポリマー中のエチレン－プロピレンゴム（ＥＰＲ）は６０重量％以下であり、より好ましくは、全ポリプロピレンコポリマー中のエチレン－プロピレンゴム（ＥＰＲ）の量は１５～６０重量％の範囲、さらにより好ましくは２０～５０重量％の範囲である。
ポリプロピレン組成物は、少量のプラストマー、すなわち最大１５重量％、好ましくは最大１０重量％のプラストマーを、ポリプロピレン組成物とブレンドして、含有してもよい。少量のポリエチレンを、追加的にまたは代わりに、ポリプロピレンとブレンドしてもよい。好ましくは、該プラストマーはエチレン－オクテンコポリマーである。プラストマーは以下で詳細に説明する。
外層Ｂ）は、１つ以上のフィルム層、例えば１～７つのフィルム層、好ましくは１～５つのポリプロピレンフィルム層を含んでもよく、該フィルム層は、本明細書に定義されるのと同様または異なるポリプロピレン組成物の層であってよい。外層Ｂ）の１つまたはそれより多くのフィルム層は、本明細書に定義するようなプラストマーおよび／またはポリエチレンとの、好ましくはプラストマーとの、ポリプロピレンブレンドの組成物であってよい。
外層Ｂ）のフィルム厚さは、４０～２００μｍの範囲、好ましくは５０～１５０μｍの範囲、より好ましくは５０～１２０μｍの範囲、さらにより好ましくは６０～１００μｍの範囲である。
１より多いフィルム層が層Ｂ）に含まれる場合、それらを共に共押出して外層Ｂ）を形成する。
適当なポリプロピレンは、例えばシングルサイト触媒またはチーグラーナッタ触媒を用いて、当技術分野の技術の範囲内で製造される。プロピレン、および任意にエチレンおよび／またはアルファ－オレフィンは、当技術分野の技術の範囲内で、１つまたはそれより多くのオレフィン重合段階における重合条件下で（共）重合される。
上記に定義したポリマーに加えて、ポリマー層のポリプロピレン組成物は、例えば酸化防止剤、プロセス安定剤、抗ブロック剤、潤滑剤、酸捕捉剤、顔料などの添加剤を含んでもよく、好ましくは含む。
単配向型または二軸配向型、および、非配向型のフィルム（ブローフィルムまたはキャストフィルム）の製造は、当技術分野において一般的に知られている。
層Ｃ）
コア層Ｃ）は、分枝状ポリプロピレンの少なくとも１つのフィルム層Ｃ－１）を含む。本発明において使用される分枝状ポリプロピレンは、高い溶融強度を有することを特徴とし、一般にＨＭＳポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）と称される。高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）は、当技術分野において知られるように、化学修飾によって製造される。本明細書で定義される分枝状ポリプロピレンは、押出コーティング法および押出積層法において使用するに適当である。
本発明においてフィルム層Ｃ－１）で使用される適当な分枝状ポリプロピレンはプロピレンコポリマーである。好ましくは、分枝状ポリプロピレンは、１０～１６ｇ／１０分の範囲、好ましくは１２～１４ｇ／１０分の範囲のメルトフローレート（ＭＦＲ２、２３０℃、および２,１６ｋｇ荷重、ＩＳＯ １１３３）および１６０～１６４℃の範囲の溶融温度（ＩＳＯ１１３５７－３）を有する。さらに、分枝状ポリプロピレンの結晶化温度（ＤＳＣ）は、１２２～１２６℃の範囲（ＩＳＯ１１３５７－３）であり、Ｖｉｃａｔ軟化温度Ａ（１０Ｎ）は、１４６－１５０℃の範囲（ＩＳＯ３０６）である。分枝状ポリプロピレンは意図的に添加された核剤を何ら含有しない。
本発明において使用される適当な市販の分枝状ポリプロピレンは、とりわけ、ＷＦ４２０ＨＭＳおよびＳＦ３１３ＨＭＳである。
したがって、本発明の押出積層において必須のフィルム層は、上記に定義したような分枝状ポリプロピレンの少なくとも１つのフィルム層Ｃ－１）を含むポリプロピレン層Ｃ）である。
本発明の押出積層において、上記に定義したような分枝状ポリプロピレンをフィルム層Ｃ－Ｉ）として使用することにより、良好な機械的特性および前記特性のバランスを有する多層構造がもたらされる。すなわちそれは、機械的特性が低い外層が最終的な多層構造へ及ぼす悪影響を防ぐだけでなく、多くの機械的特性に良い影響ももたらす。したがって、フィルム層Ｃ－１）は、押出積層において、コア層Ｃ）において均一なコーティング重量を有する単一層（モノレイヤー）として使用するによく適する。
上記に示したように、コア層Ｃ）は１つより多くのフィルム層Ｃ－１）を含んでよい。層Ｃ）はバリア層等のような追加のフィルム層を含んでもよいが、但し、全ての追加のフィルム層は本明細書で定義するようなポリプロピレン組成物の層である。
分枝状ポリプロピレンを得るために修飾されるポリプロピレンは、ポリプロピレンホモポリマーまたはポリプロピレンコポリマーであってよい。ポリプロピレンコポリマーは、ポリプロピレンランダムコポリマーまたは異相コポリマー、すなわちポリプロピレンマトリックスおよびエチレン－プロピレンゴム（ＥＰＲ）を含むポリプロピレンコポリマーである。
プラストマー
本発明の多層押出積層構造において使用されるポリプロピレンと場合によりブレンドされる適当なプラストマーは、９１５ｋｇ／ｍ３未満の密度を有するエチレン系プラストマーである。該エチレン系プラストマーは、少なくとも１つのオレフィンコモノマーとのエチレンポリマーを含む、低密度エチレンコポリマーである。該コモノマーは、４～１０個のＣ原子のα－オレフィンコモノマーであり、但し、少なくとも１つのコモノマーは少なくとも６個のＣ原子を有するモノマーである。すなわち、プラストマーがエチレンターポリマーである場合、少なくとも１つのモノマーは６個又はそれより多くのＣ原子を有する。好ましくは、エチレンコポリマーのプラストマーにおけるコモノマーは、６～１０個のＣ原子、好ましくは６～８個のＣ原子のα－オレフィンから選択され、より好ましくはエチレンと６～８個のＣ原子の１つのα－オレフィンとのコポリマー、とりわけエチレン－オクテンコポリマーである。
適当なエチレン系プラストマーは、８６０～９１５ｋｇ／ｍ３の範囲、好ましくは８７０～９１２ｋｇ／ｍ３の範囲、より好ましくは８８５～９１０ｋｇ／ｍ３の範囲、いくつかの態様において８９０～９０５ｋｇ／ｍ３の範囲の密度を有する。プラストマーのＭＦＲ２（１９０℃／２,１６ｋｇ）は、０.０１～２５ｇ／１０分の範囲、好ましくは０,０５～２０ｇ／１０分の範囲、より好ましくは１～１５ｇ／１０分の範囲、いくつかの態様において１～１０ｇ／１０分の範囲である。
適当なエチレン系プラストマーの融点（ＩＳＯ １１３５７－３：１９９９に従いＤＳＣを用いて測定される）は、１３０℃未満、好ましくは１２０℃未満、より好ましくは１１０℃未満、最も好ましくは１００℃未満である。さらに適当なエチレン系プラストマーは、－２５℃未満、好ましくは－３０℃未満、より好ましくは－３５℃未満のガラス転移温度Ｔｇ（ＩＳＯ ６７２１－７に従いＤＭＴＡを用いて測定される）を有する。プラストマーがエチレンとＣ４－Ｃ１０αオレフィンとのコポリマーである場合、これは、６０～９５重量％、好ましくは６５～９０重量％、より好ましくは７０～８８重量％のエチレン含量を有する。
適当なエチレン系プラストマーは、上記に定義した特性を有する、エチレンとプロピレンとの、または、エチレンとＣ４－Ｃ１０アルファオレフィンとの、任意のコポリマーであってよく、これは例えばBorealisから商品名Queo、Dow Chemical Corp（USA）から商品名EngageまたはAffinity、あるいはMitsuiから商品名Tafmerで市販され入手可能である。
あるいは、これらのエチレン系プラストマーは、酸化バナジウム触媒またはシングルサイト触媒、例えばメタロセン触媒または幾何拘束型触媒（constrained geometry catalyst）のような当業者に既知の適当な触媒の存在下で、溶液重合、スラリー重合、気相重合またはそれらの組み合わせを含む、またはそれらからなる、一段階または二段階重合プロセスでの既知の方法によって製造することができる。
好ましくは、かかるエチレン系プラストマーは、一段階または二段階溶液重合プロセスで、特に１００℃より高い、好ましくは少なくとも１１０°、より好ましくは少なくとも１５０℃の温度での高温溶液重合プロセスで製造される。重合温度は、２５０℃以下であり得る。
このようなプロセスは、本質的に、得られるポリマーが可溶性である液状炭化水素溶媒中での、モノマーおよび適当なコモノマーの重合に基づく。該重合はポリマーの融点を超える温度で行われ、その結果、ポリマー溶液が得られる。該溶液は、未反応モノマーおよび溶媒からポリマーを分離するためにフラッシュされる。次いで溶媒が回収され、プロセスにリサイクルされる。
このような溶液重合プロセスにおける圧力は、好ましくは１０～１００ｂａｒ、好ましくは１５～１００ｂａｒ、より好ましくは２０～１００ｂａｒの範囲である。
使用される液状炭化水素溶媒は、好ましくはＣ５－１２－炭化水素であり、これは、非置換であるか、または、ペンタン、メチルペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、および水素化ナフサなどのＣ１－４アルキル基で置換されていてよい。より好ましくは非置換のＣ６－１０－炭化水素溶媒が使用される。このようなプロセスは、とりわけ、ＷＯ－Ａ－１９９７／０３６９４２、ＷＯ－Ａ－２００６／０８３５１５、ＷＯ－Ａ－２００８／０８２５１１、およびＷＯ－Ａ－２００９／０８０７１０に開示されている。
本発明において使用されるプラストマーは、好ましくは、メタロセン触媒の存在下での溶液プロセスにおいて製造される。
ポリマーブレンド
上記に述べた層において任意に使用される任意のブレンド（例えばポリプロピレンと、プラストマー、ポリエチレン、および添加剤とのブレンド）は、各ブレンドの融点を超える温度での、任意の適当な溶融混合プロセスによって製造することができる。
本出願において、「ブレンド」または「ブレンディング」は、異なる成分（すなわちポリプロピレンおよびプラストマー）が、溶融ブレンディングまたはドライブレンディングのような機械的ブレンディングによって合わされることを意味する。本明細書において定義されるプラストマー、およびポリプロピレンは、互いに適合性であるため、本発明におけるブレンドとして使用するに適当である。個々の成分は、異なるプロセスにおいて別々に製造される。
本発明の多層構造のいずれかの層のポリプロピレン組成物中の任意のプラストマーの量は、１５重量％未満、好ましくは最大１０重量％であり、該量はリサイクル品として使用されるポリプロピレン単材料多層構造において含まれることがなお可能な量である。
本発明の最終的な多層構造において、ポリプロピレンポリマーの量は少なくとも９０重量％である。
上記の溶融混合プロセスを行うための典型的な装置は、場合により静的ミキサー、ファレルニーダーのようなチャンバーニーダー、バンバリー型ミキサー、およびバスコニーダーのようなレシプロコニーダーと組み合わせた、二軸スクリュー押出機、一軸スクリュー押出機である。好ましくは、溶融混合プロセスは、高強度混合セグメントを備えた二軸押出機において行われる。
十分な均質性が得られる限り、ポリプロピレンとプラストマーとのブレンドを、水平および垂直撹拌チャンバー、タンブリング容器、ターブラミキサーのような適当な混合装置内でドライブレンドすることによって製造することも可能である。
任意に、フィラー、スリップ剤、アンチブロック剤、酸化防止剤、チルロール離型剤、およびポリマープロセス助剤などの追加の添加剤を溶融ブレンドまたはドライブレンドに組み込むことができる。典型的には、添加剤の量は２重量％以下、好ましくは１重量％以下、特に好ましくは０.５重量％以下である。
フィルム製造
外層Ａ）およびＢ）
配向型フィルムは、典型的には一軸または二軸配向型フィルムであるのに対し、非配向型フィルムはキャストフィルムまたはブローフィルムである。したがって、非配向型フィルムは、配向型フィルムでなされるような機械方向および／または垂直方向での強い引張りがなされていない。したがって、本発明による非配向型フィルムは、一軸または二軸配向型フィルムではない。好ましくは、本発明における非配向型フィルムは、ブローフィルムまたはキャストフィルムである。
本発明による非配向型の外層は、当技術分野において既知の任意の従来のフィルム押出方法、例えばブローフィルム押出（blown film extrusion）を用いる方法によって製造してよい。好ましくは、該非配向型多層フィルム構造は、原則として当業者に既知であり利用可能な、ブローフィルム押出によって、より好ましくは共押出プロセスによって形成される。
本発明による層のための多層フィルム構造を製造するに典型的なプロセスは、環状ダイを介した押出プロセスである。フィルムによって形成された管の中に空気を吹き込むことによって気泡が形成され、それによってフィルムが冷却される。固化後にローラー間で気泡が崩壊される。この点に関して、従来のフィルム製造技術を用いてよい。典型的に、外層のフィルム層は、当技術分野で既知の方法で共押出される。ブローアップ比は、１（１：１）～４（１：４）、好ましくは１.５（１：１.５）～３.５（１：３.５）の範囲であり得る。
本発明のフィルム製造プロセスステップは既知であり、当技術分野で知られる方法の１つのフィルムラインで実施され得る。このようなフィルムラインは、例えばWindmoeller & Hoelscher、Reifenhauser、Hosokawa Alpine等から市販され入手可能である。
典型的には、三層共押出ラインにおいて三層構造が製造されるが、いくつかの実施形態において、とりわけバリア層またはタイ層が共押出される場合、使用される共押出機は５または７層の共押出ラインであることが望まれ得る。
ブロック型フィルム構造
ブロック型フィルムタイプ構造について、多層共押出されたフィルムは気泡の形でダイを出て、例えばニップロールで該気泡が切断される、すなわち形成された気泡が崩壊し、上記のフィルムが形成され、次いで、２つの半分が共に押し付けられて多層構造が効果的に形成される。このようにして、フィルム厚さが効果的に２倍になり、所望の初期フィルム厚さが達成される。これは、当技術分野においてフィルムブロッキングと称される。
第１外層Ａ）層を形成するフィルムは、本発明によれば、少なくとも機械方向に配向している。
配向型の単層または多層Ａ）は続く延伸工程に供され、ここで該フィルムは機械方向（ＭＤＯ）に延伸される。延伸は、当業者によく知られる任意の従来の延伸装置を用いる、任意の従来技術により行ってよい。
ＭＤＯプロセスはインラインで行うことができ、ここで、ＭＤＯユニットはブローフィルムユニットに直接連結されている、すなわち、ブローフィルムラインを出たフィルムがＭＤＯユニットに直接移送される。
ＭＤＯプロセスはオフラインで行うこともでき、ここで、ＭＤＯユニットは自律ユニットである。この場合、ブローフィルムラインを出たフィルムは最初にワインダーに巻き取られ、次いで、オフラインＭＤＯユニットに供され、ここで、フィルムが延伸され得る前に、該フィルムをアンワインダーにおいて巻き戻さねばならない。
ブロック型フィルム構造が使用される場合、ＭＤＯプロセスは好ましくはインラインで行われる。
ＭＤＯ中に、ブローフィルムラインから得たフィルムが配向温度まで加熱される。好ましくは、配向のための該温度範囲は、フィルム（外）層材料のＶＩＣＡＴ Ａ－レベルより２５℃低い温度から、フィルム（外）層材料の溶融温度までであり得る。加熱は、好ましくは複数の加熱ローラーを用いて行われる。
次に、加熱されたフィルムは、ニップローラーを備えた低速ドローロールへと供給され、これは加熱ローラーと同じ圧下速度を有する。次いで、フィルムは高速ドローロールに入る。高速ドローロールは、低速ドローロールの２～１０倍速い速度を有し、これによってフィルムを連続的に効果的に配向させる。
配向したフィルムは次いで、アニーリングサーマルローラーに入り、これは、フィルムを高温で一定時間保持することによって、応力緩和が可能となる。
アニーリング温度は、好ましくは、延伸に使用した温度範囲と同じ温度範囲であるか、または、それよりもわずかに低い温度（例えば１０～２０℃低い温度）であり、室温がその下限である。最終的に、該フィルムは冷却ローラーを通じて周囲温度まで冷却される。
配向前後のフィルム厚さの割合は、延伸割合（stretch ratio）とも称される。延伸割合は、所望されるフィルム厚さ、フィルム特性および多層フィルム構造を含む多くの要因に応じて変化する。
本発明において有用な、ＭＤに一軸配向型の単層または多層フィルムの製造プロセスは、少なくとも、単層または多層フィルムを形成するステップ、および、得られた単層または多層フィルムを、機械方向に、１：１.５～１：１２、好ましくは１：２.０～１：１０、より好ましくは１：３.０～１：８のドロー割合で延伸するステップを含む。
フィルムは、その元の長さの１.５～１２倍に機械方向に延伸される。これは、本明細書において１：１.５～１：１２の延伸割合と称され、すなわち、「１」はフィルムの元の長さを表し、「１.５」または「１２」は、元の長さの１．５倍または１２倍まで延伸されたことを表す。
延伸（またはドローイング）の効果は、フィルムの厚さが同様に小さくなることである。したがって、１：１.５または１：１２の延伸割合は、通常、得られるフィルムの厚さが、元の厚さの１／１.５～１／１２であることも意味する。
配向後、第１外層Ａ）を形成するフィルムは、５～１００μｍ、好ましくは１０～８０μｍ、より好ましくは１０～４０μｍのフィルム厚さを有する。これは、例えば１：３の延伸割合を用いて０μｍのフィルムを得るためには、９０μｍの初期フィルムが必要であり、１：１２の延伸割合を用いて３０μｍのフィルムを得るには、３６０μｍの初期フィルムが必要であることを意味する。
押出積層
本発明によれば、ポリプロピレン単材料多層構造は押出積層により製造される。押出積層法は、押出コーティング法に似ているが、押出積層において、コア層は２つの基材間、すなわち外層間に押し出される。それによって、本明細書において定義されるような外層Ａ）およびＢ）が押出積層プロセスに基材として供される。次いで、本明細書において定義されるような、少なくとも１つの層Ｃ－１）を含むコア層Ｃ）が、外層Ａ）と外層Ｂ）との間に押出積層される。本出願において示されるように、層Ａ）およびＢ）は１つまたはそれより多くのフィルム層を含む。コア層Ｃ）は、フィルム層Ｃ－１）に加えて、１つまたはそれより多くの層を含んでいてもよい。このような追加の層は、必要に応じて、上記に定義されるようなさらなるプロピレンポリマー組成物であり得る。
押出積層法におけるライン速度は、典型的には５０～１０００ｍ／分、好ましくは７５～６５０ｍ／分、特に１００～５００ｍ／分である。
分枝状ポリプロピレンの少なくとも１つのフィルム層を含むコア層Ｃ）が、２つの外層Ａ）およびＢ）の間に押出積層される際、構造体はチルロールおよび圧力ロールにより形成されたニップへと渡される。チルロールは、典型的には水冷式であり、押し出された構造体を適当な温度まで冷却することを目的とする。典型的には、チルロールの表面温度は約１５℃～約６０℃であり得る。ポリマー溶融物の温度は、典型的には２４０～３３０℃、好ましくは２５０～３１５℃である。層Ａ）およびＢ）に予備的コロナ処理を施してもよく、層Ｃ）にオゾン処理を施してもよい。
分枝状ポリプロピレンの層は、３～２０ｇ／ｍ２、好ましくは５～１５ｇ／ｍ２、より好ましくは８～１２ｇ／ｍ２の坪量を有する。坪量が低すぎると不十分な接着を生じる可能性がある。坪量が高すぎると、大きな技術的欠点は生じないが、構造体のコストが不必要に高くなり、所望されるよりもコア層が厚くなる可能性がある。
〔本発明の利点〕
本発明のポリプロピレン単材料多層押出積層体は、リサイクル可能であり、機械的特性の改善されたバランスを有する構造を提供する。すなわち、押出積層構造は、機械的特性の劣化に悩まされることはないが、押出積層によってポリプロピレン単材料多層構造を製造することによって、ほとんどの機械的特性を改善することができるか、または、少なくとも維持できる。これは、接着積層によって製造されたポリプロピレン単材料多層構造に比べて明らかな利点である。
さらに、接着積層において使用される接着剤は、通常、プロピレン系ポリマーではなく、ポリプロピレンと適合性でないため、リサイクルにおいて問題が生じる。代わりに、本発明の多層構造は、本明細書に定義されるようなポリプロピレン組成物のみを含み、したがって、リサイクルの目的によく適する。
押出積層は、機械的、熱的および光学的特性のバランスが改善された、広いバリエーションのポリプロピレン単材料構造を提供する。
本明細書の当初の開示は、少なくとも下記の態様を包含する。
〔１〕ｉ）少なくとも機械方向に配向したポリプロピレン組成物の少なくとも１つのフィルム層Ａ－１）を含む、第１外層Ａ）；
ｉｉ）非配向型ポリプロピレン組成物の少なくとも１つのフィルム層Ｂ－１）を含む、第２外層Ｂ）
ｉｉｉ）第１外層Ａ）および第２外層Ｂ）の間の、分枝状ポリプロピレンの少なくとも１つのフィルム層Ｃ－１）を含むコア層Ｃ）
を含む多層構造であって、該多層構造の追加の任意のフィルム層の全てがポリプロピレン組成物である、多層構造。
〔２〕ｉ）少なくとも機械方向に配向したポリプロピレン組成物の少なくとも１つのフィルム層Ａ－１）を含む、第１外層Ａ）；
ｉｉ）非配向型ポリプロピレン組成物の少なくとも１つのフィルム層Ｂ－１）を含む、第２外層Ｂ）
ｉｉｉ）第１外層Ａ）と第２外層Ｂ）の間に配置された、分枝状ポリプロピレンの少なくとも１つのフィルム層Ｃ－１）を含む、コア層Ｃ）、ここで、該コア層Ｃ）は、外層Ａ）と外層Ｂ）の間に押出積層されている
を含む多層押出積層構造であって、ここで、多層構造の追加の任意のフィルム層の全てがポリプロピレン組成物である、多層押出積層構造。
〔３〕分枝状ポリプロピレンのフィルム層Ｃ－１）は、１０～１３ｇ／１０分の範囲のＭＦＲ ２ （２３０℃、２,１６ｋｇ荷重）、および１６０～１６４℃の範囲の溶融温度を有する、〔１〕または〔２〕に記載の多層構造。
〔４〕第１外層Ａ）は二軸配向型ポリプロピレンフィルムである、〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の多層構造。
〔５〕第２外層Ｂ）は非配向型の単層または多層のキャストフィルムまたはブローフィルムである、〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の多層構造。
〔６〕第２外層Ｂ）は少なくとも３層の多層フィルムである、〔５〕に記載の多層構造。
〔７〕ポリプロピレン組成物は、ポリプロピレンホモポリマー、エチレンとのポリプロピレンコポリマー、または、エチレンとのおよび／または４～１０個のＣ原子のα－オレフィンコモノマー、好ましくは４～６個のＣ原子のα－オレフィンコモノマーとのポリプロピレンコポリマーの組成物である、〔１〕～〔６〕のいずれかに記載の多層構造。
〔８〕ポリプロピレンコポリマーは、ポリプロピレンホモポリマーのポリマーマトリックス、または、エチレンとのおよび／または４～４個のＣ原子のα－オレフィンモノマーとのポリプロピレンコポリマーのポリマーマトリックスを含む、ポリプロピレンランダムコポリマーまたはポリプロピレン異相コポリマーである、〔１〕～〔７〕のいずれかに記載の多層構造。
〔９〕ポリプロピレン組成物は、ポリプロピレンと、最大で１５重量％、好ましくは最大で１０重量％の、エチレンとＣ６－Ｃ１０α－オレフィンコポリマーとのプラストマー、および／または、ポリエチレンとのプラストマーのブレンドである、〔１〕～〔８〕のいずれかに記載の多層構造。
〔１０〕多層構造中のポリプロピレンポリマーの量は、多層構造中のポリマーの総量の少なくとも９０重量％である、〔１〕～〔９〕のいずれかに記載の多層構造。
〔１１〕〔２〕～〔１０〕のいずれかに記載の多層構造の製造方法であって、該方法は以下のステップ：
（Ｉ）少なくとも機械方向に配向したポリプロピレン組成物の少なくとも１つのフィルム層Ａ－１）を含む第１外層Ａ）を提供するステップ；
（ＩＩ）ポリプロピレン組成物の少なくとも１つのフィルム層Ｂ－１）を含む第２外層Ｂ）を提供するステップ；
（ＩＩＩ）分枝状ポリプロピレンの少なくとも１つの層Ｃ－１）を含むコア層Ｃ）を提供するステップ；および
（ＩＶ）第１外層Ａ）、第２外層Ｂ）をコア層Ｃ）と共に押出積層し、多層積層構造を製造するステップ、ここで、Ａ）、Ｂ）およびＣ）の全ての追加のフィルム層は、ポリプロピレン組成物の層である
を含む、方法。
〔１２〕層Ａ）は二軸配向型ポリプロピレンフィルムであり、層Ｂ）はポリプロピレン組成物の非配向型のキャストフィルムおよびブローフィルムから選択される、〔１１〕に記載の方法。
〔１３〕層Ａ）、Ｂ）またはＣ）のいずれかは多層フィルムである、〔１１〕または〔１２〕に記載の方法。
〔１４〕多層フィルムは共押出によって製造される、〔１３〕に記載の方法。
〔１５〕請求項１～１０のいずれかに記載の、または、〔１１〕～〔１４〕のいずれかに記載の方法によって製造された、ポリプロピレン単材料多層構造の、包装材料としての、特に食品および／または医療品用の耐熱性包装材料としての、使用。
以下において、実施例を用いて本発明を説明する。
方法の説明
メルトフローレート ＭＦＲ２－ポリプロピレンについてのＩＳＯ１１３３（２３０℃、２,１６ｋｇ荷重）
メルトフローレート ＭＦＲ２－ポリエチレンについてのＩＳＯ１１３３（１９０℃、２,１６ｋｇ荷重）
密度－ＩＳＯ１１８３
溶融温度 Ｔｍ（ＤＳＣ）－ＩＳＯ ３１４６
機械方向（ＭＤ）および横方向（ＴＤ）における引張弾性率 機械方向は室温でＩＳＯ ５２７－３に従い測定した。
機械方向（ＭＤ）および横方向（ＴＤ）における引張強度 機械方向は室温でＩＳＯ ５２７－３に従い測定した。
穿刺ピーク力 Ｎ／ｍｍはDynatestを用いて測定した－ＩＳＯ７７６５－２、
全貫通エネルギー Ｊ／ｍｍはDynatestを用いて測定した－ＩＳＯ７７６５－２、
相対的エレメンドルフ引裂強度 ＭＤ／ＴＤ Ｎ／ｍｍは、ＩＳＯ６３８３／２に従い測定した。
〔実験例〕
以下の実験的試験において、次の材料を使用した：
材料ａ） １ｇ／１０分（２３０℃）のＭＦＲ２を有するポリプロピレン異相コポリマー
材料ｂ） ３ｇ／１０分（１９０℃）のＭＦＲ２および８８２ｋｇ／ｍ３の密度を有するポリエチレンプラストマー
材料ｃ） ３ｇ／１０分（２３０℃）のＭＦＲ２を有するＣ３／Ｃ２／Ｃ４ ポリプロピレンターポリマー
材料ｄ） ８ｇ／１０分（２３０℃）のＭＦＲ２を有するポリプロピレンホモポリマー
材料ｅ） ３ｇ／１０分（２３０℃）のＭＦＲ２を有するポリプロピレン異相コポリマー
材料ｆ） １３ｇ／１０分（２３０℃）のＭＦＲ２を有する、ＨＭＳ－分枝状ポリプロピレンコポリマー ＳＦ３１３ＨＭＳ、Ｂｏｒｅａｌｉｓ製
ＢＯＰＰ－市販され入手可能なＢＯＰＰフィルム
〔比較例１－ＣＥ１〕
比較のために、以下の構造を有する合計８０μｍの厚さの３層キャストフィルムを、表１に記載するように製造した。フィルム層１、２および３の厚さは、３層キャストフィルムの合計厚さの％として示す。
Figure 0007315717000001
〔比較例２－ＣＥ２〕
比較のために、以下の構造を有する合計８０μｍの厚さの３層ブローフィルムを、表２に記載するように製造した。フィルム層１、２および３の厚さは、３層ブローフィルムの合計厚さの％として示す。
Figure 0007315717000002
〔比較例３－ＣＥ３〕
比較のために、２０μｍのＢＯＰＰフィルムと、ＣＥ１の３層キャストフィルム（８０μｍ）との接着積層体を製造した。ＢＯＰＰとキャストフィルムとの間の接着剤として、接着性グルーを使用した。
Figure 0007315717000003
〔本発明の実施例１－ＩＥ１〕
押出積層により製造された本発明の多層フィルム構造は表４に記載されている。ＢＯＰＰフィルムとして、ＣＥ３におけるものと同じＢＯＰＰフィルムを使用した。非配向型層として、ＣＥ２のブローフィルムを使用した。コア層として、材料ｆ）の分枝状ＰＰを使用した。
Figure 0007315717000004
機械的試験結果を表５に示す。
Figure 0007315717000005
結果を見ると、本発明の押出積層構造（ＩＥ１）では、穿刺ピーク力、全貫通エネルギー、相対的エレメンドルフ引裂強度および引張弾性率が、ブローフィルム層（ＣＥ２）と比較して改善されていることがわかる。すなわち、ＢＯＰＰフィルムは、積層体のコア層に分枝状ポリマーを含む多層押出積層構造のこれらの特性に悪影響を及ぼさない。
さらに、接着積層体（ＣＥ３）では、引張弾性率ＭＤと穿刺ピーク力のみが改善されるが、全貫通エネルギー、引張強度ＭＤおよび相対的エレメンドルフ引裂強度は、キャストフィルム層と比較して低下していることがわかる。すなわち、ＢＯＰＰフィルムは、多層接着積層体の多くの機械的特性に悪影響を及ぼす。

Claims (15)

  1. ｉ）少なくとも機械方向に配向したポリプロピレン組成物の少なくとも１つのフィルム層Ａ－１）を含む、第１外層Ａ）；
    ｉｉ）非配向型ポリプロピレン組成物の少なくとも１つのフィルム層Ｂ－１）を含む、第２外層Ｂ）
    ｉｉｉ）第１外層Ａ）および第２外層Ｂ）の間の、分枝状ポリプロピレンの少なくとも１つのフィルム層Ｃ－１）を含むコア層Ｃ）
    を含む多層構造であって、該多層構造の追加の任意のフィルム層の全てがポリプロピレン組成物であり、該多層構造はポリプロピレン組成物ではない接着剤の層を含まない、多層構造。
  2. ｉ）少なくとも機械方向に配向したポリプロピレン組成物の少なくとも１つのフィルム層Ａ－１）を含む、第１外層Ａ）；
    ｉｉ）非配向型ポリプロピレン組成物の少なくとも１つのフィルム層Ｂ－１）を含む、第２外層Ｂ）
    ｉｉｉ）第１外層Ａ）と第２外層Ｂ）の間に配置された、分枝状ポリプロピレンの少なくとも１つのフィルム層Ｃ－１）を含む、コア層Ｃ）、ここで、該コア層Ｃ）は、外層Ａ）と外層Ｂ）の間に押出積層されている
    を含む多層押出積層構造であって、ここで、多層構造の追加の任意のフィルム層の全てがポリプロピレン組成物であり、該多層押出積層構造はポリプロピレン組成物ではない接着剤の層を含まない、多層押出積層構造。
  3. 分枝状ポリプロピレンのフィルム層Ｃ－１）は、１０～１３ｇ／１０分の範囲のＭＦＲ２（２３０℃、２,１６ｋｇ荷重）、および１６０～１６４℃の範囲の溶融温度を有する、請求項１または２に記載の多層構造。
  4. 第１外層Ａ）は二軸配向型ポリプロピレンフィルムである、請求項１～３のいずれかに記載の多層構造。
  5. 第２外層Ｂ）は非配向型の単層または多層のキャストフィルムまたはブローフィルムである、請求項１～３のいずれかに記載の多層構造。
  6. 第２外層Ｂ）は少なくとも３層の多層フィルムである、請求項５に記載の多層構造。
  7. ポリプロピレン組成物は、ポリプロピレンホモポリマー、エチレンとのポリプロピレンコポリマー、または、エチレンとのおよび／または４～１０個のＣ原子のα－オレフィンコモノマー、好ましくは４～６個のＣ原子のα－オレフィンコモノマーとのポリプロピレンコポリマーの組成物である、請求項１～６のいずれかに記載の多層構造。
  8. ポリプロピレンコポリマーは、ポリプロピレンホモポリマーのポリマーマトリックス、または、エチレンとのおよび／または４～４個のＣ原子のα－オレフィンモノマーとのポリプロピレンコポリマーのポリマーマトリックスを含む、ポリプロピレンランダムコポリマーまたはポリプロピレン異相コポリマーである、請求項１～７のいずれかに記載の多層構造。
  9. ポリプロピレン組成物は、ポリプロピレンと、最大で１５重量％、好ましくは最大で１０重量％の、エチレンとＣ６－Ｃ１０α－オレフィンコポリマーとのプラストマー、および／または、ポリエチレンとのプラストマーのブレンドである、請求項１～８のいずれかに記載の多層構造。
  10. 多層構造中のポリプロピレンポリマーの量は、多層構造中のポリマーの総量の少なくとも９０重量％である、請求項１～９のいずれかに記載の多層構造。
  11. 請求項２～１０のいずれかに記載の多層構造の製造方法であって、該方法は以下のステップ：
    （Ｉ）少なくとも機械方向に配向したポリプロピレン組成物の少なくとも１つのフィルム層Ａ－１）を含む第１外層Ａ）を提供するステップ；
    （ＩＩ）ポリプロピレン組成物の少なくとも１つのフィルム層Ｂ－１）を含む第２外層Ｂ）を提供するステップ；
    （ＩＩＩ）分枝状ポリプロピレンの少なくとも１つの層Ｃ－１）を含むコア層Ｃ）を提供するステップ；および
    （ＩＶ）第１外層Ａ）、第２外層Ｂ）をコア層Ｃ）と共に押出積層し、多層積層構造を製造するステップ、ここで、Ａ）、Ｂ）およびＣ）の全ての追加のフィルム層は、ポリプロピレン組成物の層である
    を含む、方法。
  12. 層Ａ）は二軸配向型ポリプロピレンフィルムであり、層Ｂ）はポリプロピレン組成物の非配向型のキャストフィルムおよびブローフィルムから選択される、請求項１１に記載の方法。
  13. 層Ａ）、Ｂ）またはＣ）のいずれかは多層フィルムである、請求項１１または１２に記載の方法。
  14. 多層フィルムは共押出によって製造される、請求項１３に記載の方法。
  15. 請求項１～１０のいずれかに記載の、または、請求項１１～１４のいずれかに記載の方法によって製造された、ポリプロピレン単材料多層構造の、包装材料としての、特に食品および／または医療品用の耐熱性包装材料としての、使用。
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