JP7311249B2 - Retardation film, polarizing plate with retardation layer, and method for producing retardation film - Google Patents
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Description
本発明は、位相差フィルム、位相差層付き偏光板、および位相差フィルムの製造方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a retardation film, a polarizing plate with a retardation layer, and a method for producing a retardation film.
近年、薄型ディスプレイの普及と共に、有機ELパネルを搭載した画像表示装置(有機EL表示装置)が提案されている。有機ELパネルは反射性の高い金属層を有しており、外光反射や背景の映り込み等の問題を生じやすい。そこで、位相差層付き偏光板(円偏光板)を視認側に設けることにより、これらの問題を防ぐことが知られている。また、液晶表示パネルの視認側に位相差層付き偏光板を設けることで、視野角を改善することが知られている。一般的な位相差層付き偏光板として、位相差フィルムと偏光子とを、その遅相軸と吸収軸とが用途に応じた所定の角度(例えば、45°)をなすように積層したものが知られている。また、代表的な位相差フィルムとして、樹脂フィルムを延伸することにより延伸方向に遅相軸を発現させたものが知られている(特許文献1)。ところで、上記のような画像表示装置において、視認性を向上させる目的などから、位相差層付き偏光板などの光学部材に光拡散層が積層される場合がある。しかしながら、光拡散層を積層すると、部品点数が多くなり、コストが増大する。 In recent years, with the spread of thin displays, image display devices (organic EL display devices) equipped with organic EL panels have been proposed. Since the organic EL panel has a highly reflective metal layer, problems such as reflection of external light and reflection of the background tend to occur. Therefore, it is known to prevent these problems by providing a polarizing plate with a retardation layer (circularly polarizing plate) on the viewing side. Further, it is known that the viewing angle is improved by providing a polarizing plate with a retardation layer on the viewing side of the liquid crystal display panel. As a general polarizing plate with a retardation layer, a retardation film and a polarizer are laminated so that the slow axis and the absorption axis form a predetermined angle (for example, 45°) according to the application. Are known. Moreover, as a representative retardation film, there is known a retardation film in which a slow axis is expressed in the stretching direction by stretching a resin film (Patent Document 1). By the way, in the image display device as described above, a light diffusion layer may be laminated on an optical member such as a polarizing plate with a retardation layer for the purpose of improving visibility. However, laminating the light diffusion layer increases the number of parts and increases the cost.
本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、光拡散機能を有する位相差フィルム、そのような位相差フィルムを備える位相差層付き偏光板、および位相差フィルムの製造方法を提供することにある。 The present invention has been made to solve the above-described conventional problems, and the object thereof is a retardation film having a light diffusion function, a polarizing plate with a retardation layer comprising such a retardation film, and An object of the present invention is to provide a method for producing a retardation film.
本発明の位相差フィルムは、延伸処理された樹脂フィルムからなり、ヘイズ値が30%~90%である。
1つの実施形態においては、位相差フィルムは、延伸軸と平行な方向に沿って50°の入射角で入射する波長445nmの光の透過率が、延伸軸に直交する方向に沿って50°の入射角で入射する波長445nmの光の透過率よりも小さい。
1つの実施形態においては、位相差フィルムは、延伸軸に直交する方向に沿った畝形状を有する。
1つの実施形態においては、位相差フィルムは、上記樹脂フィルムがポリカーボネート系樹脂フィルムである。
1つの実施形態においては、位相差フィルムは、一軸延伸された樹脂フィルムからなる。
1つの実施形態においては、位相差フィルムは、少なくとも一方の面の表面から厚み方向に4μmの領域内に空孔を有する。
本発明の別の局面によれば、位相差層付き偏光板が提供される。この位相差層付き偏光板は、偏光板と位相差層とを備え、上記位相差層が上記位相差フィルムにより構成される。
本発明の別の局面によれば、上記位相差フィルムの製造方法が提供される。この製造方法は、上記延伸処理された樹脂フィルムを、上記樹脂フィルムに対する良溶媒と貧溶媒とを含む液体に浸漬することを含む。
1つの実施形態においては、上記樹脂フィルムの上記液体への浸漬時間が30秒~180秒である。
The retardation film of the present invention is made of a stretched resin film and has a haze value of 30% to 90%.
In one embodiment, the retardation film has a transmittance of light with a wavelength of 445 nm incident at an incident angle of 50° along a direction parallel to the stretching axis of 50° along a direction orthogonal to the stretching axis. It is smaller than the transmittance of light with a wavelength of 445 nm incident at an incident angle.
In one embodiment, the retardation film has a ridged shape along the direction orthogonal to the stretching axis.
In one embodiment, in the retardation film, the resin film is a polycarbonate-based resin film.
In one embodiment, the retardation film consists of a uniaxially stretched resin film.
In one embodiment, the retardation film has pores within a region of 4 μm in the thickness direction from the surface of at least one surface.
According to another aspect of the present invention, a polarizing plate with a retardation layer is provided. This polarizing plate with a retardation layer includes a polarizing plate and a retardation layer, and the retardation layer is composed of the retardation film.
According to another aspect of the present invention, there is provided a method for producing the retardation film. This manufacturing method includes immersing the stretched resin film in a liquid containing a good solvent and a poor solvent for the resin film.
In one embodiment, the resin film is immersed in the liquid for 30 seconds to 180 seconds.
本発明の実施形態によれば、延伸処理された樹脂フィルムからなる位相差フィルムにおいて、ヘイズ値が30%~90%であることにより、光拡散機能を有する光学部材を実現することができる位相差フィルムを実現することができる。 According to the embodiment of the present invention, the retardation film made of a stretched resin film has a haze value of 30% to 90%, so that an optical member having a light diffusion function can be realized. film can be realized.
以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。 Embodiments of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these embodiments.
A.位相差フィルム
本発明の1つの実施形態による位相差フィルムは、延伸処理された樹脂フィルムからなる。位相差フィルムは、ヘイズ値が30%~90%である。これにより、上記位相差フィルムは光拡散機能を有する。したがって、本実施形態による位相差フィルムは、光拡散層などの他の構成を必要とすることなく、光拡散機能を有する位相差フィルムである。
A. Retardation Film A retardation film according to one embodiment of the present invention comprises a stretched resin film. The retardation film has a haze value of 30% to 90%. Thereby, the retardation film has a light diffusion function. Therefore, the retardation film according to the present embodiment is a retardation film having a light diffusing function without requiring another configuration such as a light diffusing layer.
1つの実施形態においては、位相差フィルムは、延伸軸と平行な方向に沿って50°の入射角で入射する波長445nmの光の透過率をTp(445-50)とし、延伸軸に直交する方向に沿って50°の入射角で入射する波長445nmの光の透過率をTv(445-50)としたとき、Tp(445-50)<Tv(445-50)を満たす。Tv(445-50)は、好ましくはTp(445-50)の1.1倍~2.5倍であり、より好ましくは1.3倍~2倍である。
すなわち、位相差フィルムは、透過率異方性を有している。このような位相差フィルムは、画像表示装置に用いたときに、視認する角度(方向)に応じて視認性が異なる、いわゆるベールビューの画像表示装置を実現することができる。
In one embodiment, the retardation film, the transmittance of light with a wavelength of 445 nm incident at an incident angle of 50 ° along the direction parallel to the stretching axis is Tp (445-50) , perpendicular to the stretching axis Tp (445-50) <Tv (445-50) is satisfied, where Tv (445-50) is the transmittance of light with a wavelength of 445 nm incident along the direction at an incident angle of 50°. Tv (445-50) is preferably 1.1 to 2.5 times Tp (445-50) , more preferably 1.3 to 2 times.
That is, the retardation film has transmittance anisotropy. When such a retardation film is used in an image display device, it is possible to realize a so-called veil-view image display device in which the visibility varies depending on the viewing angle (direction).
位相差フィルムのヘイズ値は、好ましくは35%~85%であり、より好ましくは40%~80%である。また、延伸軸と平行な方向に沿ってθ(°)の入射角で入射する波長W(nm)の光の透過率をTpW-θとし、延伸軸に直交する方向に沿ってθ(°)の入射角で入射する波長W(nm)の光の透過率をTvW-θとしたとき、Tp(W-θ)<Tv(W-θ)を満たす(ただし、400nm≦W<700nm、かつ、30°≦θ≦50°を満たすものとする)。 The haze value of the retardation film is preferably 35% to 85%, more preferably 40% to 80%. Further, the transmittance of light with a wavelength W (nm) incident at an incident angle of θ (°) along the direction parallel to the stretching axis is defined as Tp W−θ , and θ (° ), Tp (W-θ) < Tv (W-θ) is satisfied (provided that 400 nm ≤ W < 700 nm, and satisfies 30°≦θ≦50°).
位相差フィルムを構成する樹脂フィルムは、代表的には、ポリカーボネート系樹脂フィルムである。位相差フィルムは、代表的には、一軸延伸された樹脂フィルムからなる。位相差フィルムは、代表的には、延伸軸に直交する方向に沿った畝形状を有する。位相差フィルムは、代表的には、少なくとも一方の面の表面から厚み方向に4μmの領域内に空孔を有する。位相差フィルムの上記ヘイズ値および上記透過率異方性は、上記畝形状および/または上記空孔によって実現され得る。 A resin film constituting the retardation film is typically a polycarbonate-based resin film. A retardation film is typically made of a uniaxially stretched resin film. A retardation film typically has a ridged shape along the direction orthogonal to the stretching axis. A retardation film typically has pores within a region of 4 μm in the thickness direction from the surface of at least one surface. The haze value and the transmittance anisotropy of the retardation film can be realized by the ridge shape and/or the pores.
位相差フィルムの厚みおよび光学特性(面内位相差、厚み方向位相差、波長分散特性等)は、用途および目的に応じて適切に設定され得る。例えば、位相差フィルムをλ/4板として用いる場合、面内位相差は、好ましくは100nm~160nmである。 The thickness and optical properties (in-plane retardation, thickness direction retardation, wavelength dispersion properties, etc.) of the retardation film can be appropriately set according to the application and purpose. For example, when the retardation film is used as a λ/4 plate, the in-plane retardation is preferably 100 nm to 160 nm.
B.樹脂フィルム
位相差フィルムは、上記のとおり、延伸処理された樹脂フィルムからなる。上記樹脂フィルムを構成する樹脂としては、得られる位相差フィルムが上記特性を満足する限りにおいて、任意の適切な樹脂を用いることができ、例えば、ポリカーボネート系樹脂、環状オレフィン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂が挙げられる。これらの中でも、ポリカーボネート系樹脂が好適に用いられ得る。
B. Resin Film The retardation film is made of a stretched resin film as described above. As the resin constituting the resin film, any appropriate resin can be used as long as the resulting retardation film satisfies the above properties. Examples include polycarbonate-based resins, cyclic olefin-based resins, cellulose-based resins, Examples include polyester resins, polyvinyl alcohol resins, polyamide resins, polyimide resins, polyether resins, polystyrene resins, acrylic resins, and polyester carbonate resins. Among these, polycarbonate-based resins can be preferably used.
上記ポリカーボネート樹脂としては、本発明の効果が得られる限りにおいて、任意の適切なポリカーボネート樹脂を用いることができる。好ましくは、ポリカーボネート樹脂は、フルオレン系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、イソソルビド系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、脂環式ジオール、脂環式ジメタノール、ジ、トリまたはポリエチレングリコール、ならびに、アルキレングリコールまたはスピログリコールからなる群から選択される少なくとも1つのジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、を含む。好ましくは、ポリカーボネート樹脂は、フルオレン系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、イソソルビド系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、脂環式ジメタノールに由来する構造単位ならびに/あるいはジ、トリまたはポリエチレングリコールに由来する構造単位と、を含み;さらに好ましくは、フルオレン系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、イソソルビド系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、ジ、トリまたはポリエチレングリコールに由来する構造単位と、を含む。ポリカーボネート樹脂は、必要に応じてその他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含んでいてもよい。なお、本発明に好適に用いられ得るポリカーボネート樹脂の詳細は、例えば、特開2014-10291号公報、特開2014-26266号公報に記載されており、当該記載は本明細書に参考として援用される。 Any appropriate polycarbonate resin can be used as the polycarbonate resin as long as the effects of the present invention can be obtained. Preferably, the polycarbonate resin contains a structural unit derived from a fluorene-based dihydroxy compound, a structural unit derived from an isosorbide-based dihydroxy compound, an alicyclic diol, an alicyclic dimethanol, di-, tri- or polyethylene glycol, and an alkylene and a structural unit derived from at least one dihydroxy compound selected from the group consisting of glycols or spiroglycols. Preferably, the polycarbonate resin contains a structural unit derived from a fluorene-based dihydroxy compound, a structural unit derived from an isosorbide-based dihydroxy compound, a structural unit derived from an alicyclic dimethanol and/or derived from di-, tri- or polyethylene glycol. more preferably, a structural unit derived from a fluorene-based dihydroxy compound, a structural unit derived from an isosorbide-based dihydroxy compound, and a structural unit derived from di-, tri- or polyethylene glycol. The polycarbonate resin may contain structural units derived from other dihydroxy compounds as necessary. Details of the polycarbonate resin that can be suitably used in the present invention are described, for example, in JP-A-2014-10291 and JP-A-2014-26266, and the description is incorporated herein by reference. be.
1つの実施形態においては、下記一般式(1)で表されるジヒドロキシ化合物に由来する単位構造を含むポリカーボネート系樹脂が用いられ得る。
一般式(1)で表されるジヒドロキシ化合物の具体例としては、9,9-ビス(4-ヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-3-エチルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-3-n-プロピルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-3-イソプロピルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-3-n-ブチルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-3-sec-ブチルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-3-tert-ブチルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-3-シクロヘキシルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-3-フェニルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-メチルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-イソプロピルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-イソブチルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-tert-ブチルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-シクロヘキシルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-フェニルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3,5-ジメチルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-tert-ブチル-6-メチルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(3-ヒドロキシ-2,2-ジメチルプロポキシ)フェニル)フルオレン等が挙げられる。 Specific examples of the dihydroxy compound represented by the general formula (1) include 9,9-bis(4-hydroxyphenyl)fluorene, 9,9-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)fluorene, 9,9 - bis(4-hydroxy-3-ethylphenyl)fluorene, 9,9-bis(4-hydroxy-3-n-propylphenyl)fluorene, 9,9-bis(4-hydroxy-3-isopropylphenyl)fluorene, 9,9-bis(4-hydroxy-3-n-butylphenyl)fluorene, 9,9-bis(4-hydroxy-3-sec-butylphenyl)fluorene, 9,9-bis(4-hydroxy-3- tert-butylphenyl)fluorene, 9,9-bis(4-hydroxy-3-cyclohexylphenyl)fluorene, 9,9-bis(4-hydroxy-3-phenylphenyl)fluorene, 9,9-bis(4-( 2-hydroxyethoxy)phenyl)fluorene, 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)-3-methylphenyl)fluorene, 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)-3-isopropylphenyl ) fluorene, 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)-3-isobutylphenyl)fluorene, 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)-3-tert-butylphenyl)fluorene, 9 ,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)-3-cyclohexylphenyl)fluorene, 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)-3-phenylphenyl)fluorene, 9,9-bis(4 -(2-hydroxyethoxy)-3,5-dimethylphenyl)fluorene, 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)-3-tert-butyl-6-methylphenyl)fluorene, 9,9-bis (4-(3-hydroxy-2,2-dimethylpropoxy)phenyl)fluorene and the like.
上記ポリカーボネート系樹脂は、上記ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の他に、イソソルビド、イソマンニド、イソイデット、スピログリコール、ジオキサングリコール、ジエチレングリコール(DEG)、トリエチレングリコール(TEG)、ポリエチレングリコール(PEG)、ビスフェノール類などのジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含んでいてもよい。 In addition to the structural unit derived from the dihydroxy compound, the polycarbonate-based resin includes isosorbide, isomannide, isoidet, spiroglycol, dioxane glycol, diethylene glycol (DEG), triethylene glycol (TEG), polyethylene glycol (PEG), and bisphenols. may contain a structural unit derived from a dihydroxy compound such as
ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むポリカーボネート系樹脂の詳細は、例えば、特許5204200号、特開2012-67300号公報、特許第3325560号、WO2014/061677号等に記載されている。当該特許文献の記載は、本明細書に参考として援用される。 Details of polycarbonate resins containing structural units derived from dihydroxy compounds are described in, for example, Japanese Patent No. 5204200, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-67300, Japanese Patent No. 3325560, WO2014/061677, and the like. The description of the patent document is incorporated herein by reference.
1つの実施形態においては、オリゴフルオレン構造単位を含むポリカーボネート系樹脂が用いられ得る。オリゴフルオレン構造単位を含むポリカーボネート系樹脂としては、例えば、下記一般式(2)で表される構造単位および/または下記一般式(3)で表される構造単位を含む樹脂が挙げられる。
1つの実施形態においては、オリゴフルオレン構造単位に含まれるフルオレン環は、R8~R13の全てが水素原子である構成を有するか、あるいは、R8及び/又はR13がハロゲン原子、アシル基、ニトロ基、シアノ基、及びスルホ基からなる群から選ばれるいずれかであり、かつ、R9~R12が水素原子である構成を有する。 In one embodiment, the fluorene ring contained in the oligofluorene structural unit has a structure in which all of R 8 to R 13 are hydrogen atoms, or R 8 and/or R 13 are halogen atoms or acyl groups. , a nitro group, a cyano group, and a sulfo group, and R 9 to R 12 are hydrogen atoms.
オリゴフルオレン構造単位を含むポリカーボネート系樹脂の詳細は、例えば、特開2015-212816号公報等に記載されている。当該特許文献の記載は、本明細書に参考として援用される。 Details of polycarbonate resins containing oligofluorene structural units are described, for example, in JP-A-2015-212816. The description of the patent document is incorporated herein by reference.
1つの実施形態においては、位相差フィルムは、樹脂フィルムを一軸延伸もしくは固定端一軸延伸することにより作製される。固定端一軸延伸の具体例としては、樹脂フィルムを長手方向に走行させながら、幅方向(横方向)に延伸する方法が挙げられる。延伸倍率は、好ましくは1.1倍~3.5倍である。 In one embodiment, the retardation film is produced by uniaxially stretching or fixed-end uniaxially stretching a resin film. As a specific example of fixed-end uniaxial stretching, there is a method in which the resin film is stretched in the width direction (horizontal direction) while running in the longitudinal direction. The draw ratio is preferably 1.1 times to 3.5 times.
別の実施形態においては、位相差フィルムは、長尺状の樹脂フィルムを長手方向に対して角度θの方向に連続的に斜め延伸することにより作製される。斜め延伸を採用することにより、フィルムの長手方向に対して角度θの配向角(角度θの方向に遅相軸)を有する長尺状の延伸フィルムが得られ、例えば、偏光子との積層に際してロールツーロールが可能となり、製造工程を簡略化することができる。 In another embodiment, the retardation film is produced by continuously obliquely stretching a long resin film in a direction at an angle θ with respect to the longitudinal direction. By adopting oblique stretching, a long stretched film having an orientation angle of θ with respect to the longitudinal direction of the film (slow axis in the direction of angle θ) can be obtained. Roll-to-roll is possible, and the manufacturing process can be simplified.
斜め延伸に用いる延伸機としては、例えば、横および/または縦方向に、左右異なる速度の送り力もしくは引張り力または引き取り力を付加し得るテンター式延伸機が挙げられる。テンター式延伸機には、横一軸延伸機、同時二軸延伸機等があるが、長尺状の樹脂フィルムを連続的に斜め延伸し得る限り、任意の適切な延伸機が用いられ得る。 A stretching machine used for diagonal stretching includes, for example, a tenter-type stretching machine capable of applying a feeding force, a pulling force, or a taking-up force at different speeds in the horizontal and/or vertical direction. The tenter-type stretching machine includes a horizontal uniaxial stretching machine, a simultaneous biaxial stretching machine, and the like, but any suitable stretching machine can be used as long as it can continuously obliquely stretch a long resin film.
C.位相差フィルムの製造方法
上記A項に記載の位相差フィルムは、本発明の製造方法により製造することができる。本発明の製造方法は、延伸処理された樹脂フィルムを、樹脂フィルムに対する良溶媒と貧溶媒とを含む液体に浸漬することを含む。上記延伸処理された樹脂フィルムは、上記B項で説明した樹脂フィルムである。
C. Method for Producing Retardation Film The retardation film described in section A above can be produced by the production method of the present invention. The production method of the present invention includes immersing a stretched resin film in a liquid containing a good solvent and a poor solvent for the resin film. The stretched resin film is the resin film described in section B above.
上記液体は、上記のとおり、樹脂フィルムに対する良溶媒と貧溶媒とを含む。良溶媒および貧溶媒としては、上記A項で説明した位相差フィルムが得られる限り、任意の適切な溶媒を用いることができる。良溶媒としては、酢酸エチル、メチルエチルケトンなどが挙げられる。貧溶媒としては、イソプロピルアルコールが挙げられる。良溶媒と貧溶媒との質量比は、好ましくは45:55~55:45である。 The liquid contains a good solvent and a poor solvent for the resin film, as described above. As the good solvent and the poor solvent, any suitable solvent can be used as long as the retardation film described in section A above can be obtained. Good solvents include ethyl acetate and methyl ethyl ketone. Poor solvents include isopropyl alcohol. The mass ratio of the good solvent and the poor solvent is preferably 45:55 to 55:45.
樹脂フィルムの上記液体への浸漬時間は、好ましくは30秒~180秒であり、より好ましくは30秒~120秒であり、さらに好ましくは30秒~90秒である。延伸処理された樹脂フィルムを上記液体に浸漬することにより、樹脂フィルムの表面に経時的に凹凸形状(代表的には、樹脂フィルムの延伸軸に直交する方向に沿った畝形状)が形成され得る。これにより、浸漬時間に応じて、樹脂フィルムのヘイズ値が増大し得る。したがって、樹脂フィルムの上記液体への浸漬時間を適切に設定することにより、所望のヘイズ値を有する位相差フィルムが得られ得る。 The immersion time of the resin film in the liquid is preferably 30 seconds to 180 seconds, more preferably 30 seconds to 120 seconds, and still more preferably 30 seconds to 90 seconds. By immersing the stretched resin film in the liquid, an uneven shape (typically, a ridged shape along the direction orthogonal to the stretching axis of the resin film) can be formed on the surface of the resin film over time. . This can increase the haze value of the resin film depending on the immersion time. Therefore, by appropriately setting the immersion time of the resin film in the liquid, a retardation film having a desired haze value can be obtained.
1つの実施形態においては、上記樹脂フィルムを上記液体に浸漬した後、乾燥処理を施す。乾燥条件は、適切に設定することができ、例えば、乾燥温度が80℃~120℃であり、乾燥時間が30秒~3分である。 In one embodiment, the resin film is immersed in the liquid and then dried. Drying conditions can be appropriately set, for example, the drying temperature is 80° C. to 120° C. and the drying time is 30 seconds to 3 minutes.
D.位相差層付き偏光板
上記A項に記載の位相差フィルムは、位相差層付き偏光板などの光学部材に適用され得る。したがって、本発明は、上記位相差フィルムを有する位相差層付き偏光板を包含する。本発明の実施形態による位相差層付き偏光板は、偏光板と上記位相差フィルムにより構成された位相差層とを備える。偏光板の吸収軸と、位相差フィルムの遅相軸とのなす角度は、用途および目的に応じて適切に設定され得る。上記角度は、例えば、38°~52°である。
D. Polarizing Plate with Retardation Layer The retardation film described in section A above can be applied to an optical member such as a polarizing plate with a retardation layer. Therefore, the present invention includes a polarizing plate with a retardation layer having the retardation film. A polarizing plate with a retardation layer according to an embodiment of the present invention includes a polarizing plate and a retardation layer composed of the retardation film. The angle between the absorption axis of the polarizing plate and the slow axis of the retardation film can be appropriately set according to the application and purpose. The angle is, for example, 38° to 52°.
偏光板は、代表的には、偏光子と、偏光子の少なくとも片側に配置された保護層と、を有する。偏光子は、代表的には吸収型偏光子である。 A polarizing plate typically has a polarizer and a protective layer disposed on at least one side of the polarizer. The polarizer is typically an absorptive polarizer.
偏光子としては、任意の適切な偏光子が採用され得る。例えば、偏光子を形成する樹脂フィルムは、単層の樹脂フィルムであってもよく、二層以上の積層体であってもよい。 Any appropriate polarizer can be adopted as the polarizer. For example, the resin film forming the polarizer may be a single-layer resin film or a laminate of two or more layers.
単層の樹脂フィルムから構成される偏光子の具体例としては、ポリビニルアルコール(PVA)系フィルム、部分ホルマール化PVA系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質による染色処理および延伸処理が施されたもの、PVAの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。好ましくは、光学特性に優れることから、PVA系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸して得られた偏光子が用いられる。 Specific examples of the polarizer composed of a single-layer resin film include hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol (PVA) films, partially formalized PVA films, and partially saponified ethylene/vinyl acetate copolymer films. In addition, polyene-based oriented films such as those subjected to dyeing treatment and stretching treatment with dichroic substances such as iodine and dichroic dyes, and dehydrated PVA and dehydrochlorinated polyvinyl chloride films. A polarizer obtained by dyeing a PVA-based film with iodine and uniaxially stretching the film is preferably used because of its excellent optical properties.
上記ヨウ素による染色は、例えば、PVA系フィルムをヨウ素水溶液に浸漬することにより行われる。上記一軸延伸の延伸倍率は、好ましくは3~7倍である。延伸は、染色処理後に行ってもよいし、染色しながら行ってもよい。また、延伸してから染色してもよい。必要に応じて、PVA系フィルムに、膨潤処理、架橋処理、洗浄処理、乾燥処理等が施される。例えば、染色の前にPVA系フィルムを水に浸漬して水洗することで、PVA系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるだけでなく、PVA系フィルムを膨潤させて染色ムラなどを防止することができる。 The dyeing with iodine is performed by, for example, immersing the PVA-based film in an aqueous iodine solution. The draw ratio of the uniaxial drawing is preferably 3 to 7 times. Stretching may be performed after the dyeing treatment, or may be performed while dyeing. Moreover, you may dye after extending|stretching. If necessary, the PVA-based film is subjected to swelling treatment, cross-linking treatment, washing treatment, drying treatment, and the like. For example, by immersing the PVA-based film in water and washing it with water before dyeing, not only can dirt and anti-blocking agents on the surface of the PVA-based film be washed away, but also the PVA-based film can be swollen to remove uneven dyeing. can be prevented.
積層体を用いて得られる偏光子の具体例としては、樹脂基材と当該樹脂基材に積層されたPVA系樹脂層(PVA系樹脂フィルム)との積層体、あるいは、樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたPVA系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子が挙げられる。このような偏光子の製造方法の詳細は、例えば特開2012-73580号公報に記載されている。当該公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。 Specific examples of the polarizer obtained using a laminate include a laminate of a resin substrate and a PVA-based resin layer (PVA-based resin film) laminated on the resin substrate, or a resin substrate and the resin A polarizer obtained by using a laminate with a PVA-based resin layer formed by coating on a substrate can be mentioned. Details of a method for manufacturing such a polarizer are described, for example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-73580. The publication is incorporated herein by reference in its entirety.
偏光子の厚みは、例えば1μm~80μmである。1つの実施形態においては、偏光子の厚みは、好ましくは1μm~25μmであり、さらに好ましくは3μm~10μmであり、特に好ましくは3μm~8μmである。偏光子の厚みがこのような範囲であれば、加熱時のカールを良好に抑制することができ、および、良好な加熱時の外観耐久性が得られる。 The thickness of the polarizer is, for example, 1 μm to 80 μm. In one embodiment, the thickness of the polarizer is preferably 1 μm to 25 μm, more preferably 3 μm to 10 μm, particularly preferably 3 μm to 8 μm. If the thickness of the polarizer is within such a range, it is possible to satisfactorily suppress curling during heating, and obtain excellent durability in appearance during heating.
保護層は、偏光子を保護するフィルムとして使用できる任意の適切な保護フィルムで形成される。当該保護フィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース(TAC)等のセルロース系樹脂や、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、(メタ)アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等が挙げられる。また、(メタ)アクリル系、ウレタン系、(メタ)アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂等も挙げられる。この他にも、例えば、シロキサン系ポリマー等のガラス質系ポリマーも挙げられる。また、特開2001-343529号公報(WO01/37007)に記載のポリマーフィルムも使用できる。このフィルムの材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとN-メチルマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物が挙げられる。当該ポリマーフィルムは、例えば、上記樹脂組成物の押出成形物であり得る。 The protective layer is formed of any appropriate protective film that can be used as a film that protects the polarizer. Specific examples of materials that are the main component of the protective film include cellulose resins such as triacetyl cellulose (TAC), polyesters, polyvinyl alcohols, polycarbonates, polyamides, polyimides, polyethersulfones, and polysulfones. transparent resins such as polystyrene, polynorbornene, polyolefin, (meth)acrylic, and acetate. Thermosetting resins such as (meth)acrylic, urethane, (meth)acrylic urethane, epoxy, and silicone, or ultraviolet curable resins may also be used. In addition, for example, a glassy polymer such as a siloxane-based polymer can also be used. Further, polymer films described in JP-A-2001-343529 (WO01/37007) can also be used. Materials for this film include, for example, a resin composition containing a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in a side chain and a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and nitrile group in a side chain. can be used, for example, a resin composition comprising an alternating copolymer of isobutene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile/styrene copolymer. The polymer film can be, for example, an extrudate of the resin composition.
保護フィルムの厚みは、好ましくは10μm~100μmである。保護フィルムは、接着層(具体的には、接着剤層、粘着剤層)を介して偏光子に積層されていてもよく、偏光子に密着(接着層を介さずに)積層されていてもよい。必要に応じて、位相差層付き偏光板の最表面に配置される保護フィルムには、ハードコート層、防眩層および反射防止層などの表面処理層が形成され得る。 The thickness of the protective film is preferably 10 μm to 100 μm. The protective film may be laminated on the polarizer via an adhesive layer (specifically, an adhesive layer, a pressure-sensitive adhesive layer), or may be laminated on the polarizer in close contact (without an adhesive layer). good. Surface treatment layers such as a hard coat layer, an antiglare layer and an antireflection layer may be formed on the protective film arranged on the outermost surface of the polarizing plate with a retardation layer, if necessary.
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各特性の測定方法および評価方法は以下の通りである。
(1)ヘイズ値
JIS 7136で定める方法により、ヘイズメーター(村上色彩科学研究所社製、商品名「HM-150」)を用いて測定した。
(2)透過率
レーザー光源(コヒーレント社製、製品名「CUBE」)からの445nmの出射光を位相差フィルムに入射させ、透過光を検出器(浜松ホトニクス社製、製品名「SiフォトダイオードS2592-03」)で検出することにより、位相差フィルムの透過率を測定した。位相差フィルムへの入射角は、0°(正面方向)、延伸軸と平行な方向に沿って±30°、±40°、および±50°、ならびに、延伸軸に直交する方向に沿って±30°、±40°、および±50°とした。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. The measurement method and evaluation method for each characteristic are as follows.
(1) Haze value Measured by a method defined in JIS 7136 using a haze meter (manufactured by Murakami Color Science Laboratory, trade name "HM-150").
(2) Transmittance 445 nm emitted light from a laser light source (manufactured by Coherent, product name "CUBE") is incident on a retardation film, and the transmitted light is detected by a detector (manufactured by Hamamatsu Photonics, product name "Si photodiode S2592 -03"), the transmittance of the retardation film was measured. The incident angle to the retardation film was 0° (front direction), ±30°, ±40°, and ±50° along the direction parallel to the stretching axis, and ± 30°, ±40°, and ±50°.
[実施例1]
撹拌翼および100℃に制御された還流冷却器を具備した縦型反応器2器からなるバッチ重合装置を用いて重合を行った。ビス[9-(2-フェノキシカルボニルエチル)フルオレン-9-イル]メタン(化合物3)29.60質量部(0.046mol)、ISB 29.21質量部(0.200mol)、SPG 42.28質量部(0.139mol)、DPC 63.77質量部(0.298mol)及び触媒として酢酸カルシウム1水和物1.19×10-2質量部(6.78×10-5mol)を仕込んだ。反応器内を減圧窒素置換した後、熱媒で加温を行い、内温が100℃になった時点で撹拌を開始した。昇温開始40分後に内温を220℃に到達させ、この温度を保持するように制御すると同時に減圧を開始し、220℃に到達してから90分で13.3kPaにした。重合反応とともに副生するフェノール蒸気を100℃の還流冷却器に導き、フェノール蒸気中に若干量含まれるモノマー成分を反応器に戻し、凝縮しないフェノール蒸気は45℃の凝縮器に導いて回収した。第1反応器に窒素を導入して一旦大気圧まで復圧させた後、第1反応器内のオリゴマー化された反応液を第2反応器に移した。次いで、第2反応器内の昇温および減圧を開始して、50分で内温240℃、圧力0.2kPaにした。その後、所定の攪拌動力となるまで重合を進行させた。所定動力に到達した時点で反応器に窒素を導入して復圧し、生成したポリエステルカーボネートを水中に押し出し、ストランドをカッティングしてペレットを得た。
得られたポリカーボネート樹脂を80℃で5時間真空乾燥をした後、単軸押出機(東芝機械社製、シリンダー設定温度:250℃)、Tダイ(幅300mm、設定温度:250℃)、チルロール(設定温度:120~130℃)および巻取機を備えたフィルム製膜装置を用いて、厚み135μmのポリカーボネート樹脂フィルムを作製した。
未延伸の上記ポリカーボネート樹脂フィルムを、延伸装置を用いて延伸することにより、延伸処理された樹脂フィルムを得た。予熱温度は145℃、および延伸温度は138℃とした。延伸倍率は2.8倍とした。延伸後の樹脂フィルムのRe(550)は140nmであった。
上記延伸後の樹脂フィルムの片面を、メチルエチルケトンとイソプロピルアルコールとが質量比50:50で混合された液体に60秒間浸漬する(浸漬処理)ことにより、位相差フィルムを得た。位相差フィルムの表面を走査型電子顕微鏡で観察したところ、延伸軸に直交する方向に沿った畝形状が形成されており、また、表面から厚み方向に4μmの領域内に多数の空孔が形成されていた。
[Example 1]
Polymerization was carried out using a batch polymerization apparatus consisting of two vertical reactors equipped with stirring blades and reflux condensers controlled at 100°C. Bis[9-(2-phenoxycarbonylethyl)fluoren-9-yl]methane (compound 3) 29.60 parts by mass (0.046 mol), ISB 29.21 parts by mass (0.200 mol), SPG 42.28 mass (0.139 mol), 63.77 parts by mass (0.298 mol) of DPC, and 1.19×10 −2 parts by mass (6.78×10 −5 mol) of calcium acetate monohydrate as a catalyst were charged. After the interior of the reactor was replaced with nitrogen under reduced pressure, heating was performed with a heating medium, and stirring was started when the internal temperature reached 100°C. After 40 minutes from the start of heating, the internal temperature was allowed to reach 220°C, and the pressure was reduced at the same time as controlling to maintain this temperature. Phenol vapor produced as a by-product of the polymerization reaction was led to a reflux condenser at 100°C, a small amount of monomer components contained in the phenol vapor was returned to the reactor, and uncondensed phenol vapor was led to a condenser at 45°C and recovered. After nitrogen was introduced into the first reactor and the pressure was once restored to atmospheric pressure, the oligomerized reaction liquid in the first reactor was transferred to the second reactor. Next, the temperature rise and pressure reduction in the second reactor were started, and the internal temperature was brought to 240° C. and the pressure to 0.2 kPa in 50 minutes. After that, polymerization was allowed to proceed until a predetermined stirring power was obtained. When a predetermined power was reached, nitrogen was introduced into the reactor to restore the pressure, the polyester carbonate produced was extruded into water, and strands were cut to obtain pellets.
After vacuum drying the obtained polycarbonate resin at 80 ° C. for 5 hours, a single screw extruder (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., cylinder set temperature: 250 ° C.), a T die (width 300 mm, set temperature: 250 ° C.), a chill roll ( A polycarbonate resin film having a thickness of 135 μm was produced using a film forming apparatus equipped with a set temperature of 120 to 130° C. and a winder.
A stretched resin film was obtained by stretching the unstretched polycarbonate resin film using a stretching device. The preheating temperature was 145°C and the drawing temperature was 138°C. The draw ratio was 2.8 times. Re (550) of the resin film after stretching was 140 nm.
A retardation film was obtained by immersing one side of the stretched resin film in a liquid containing a mixture of methyl ethyl ketone and isopropyl alcohol at a mass ratio of 50:50 (immersion treatment) for 60 seconds. When the surface of the retardation film was observed with a scanning electron microscope, a ridged shape was formed along the direction perpendicular to the stretching axis, and a large number of pores were formed in a region of 4 μm in the thickness direction from the surface. It had been.
[実施例2]
上記液体への浸漬時間を90秒間としたこと以外は実施例1と同様にして、位相差フィルムを得た。
[Example 2]
A retardation film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the immersion time in the liquid was set to 90 seconds.
[実施例3]
上記液体への浸漬時間を120秒間としたこと以外は実施例1と同様にして、位相差フィルムを得た。
[Example 3]
A retardation film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the immersion time in the liquid was 120 seconds.
[参考例1]
延伸後の樹脂フィルムを浸漬処理することなく、そのまま位相差フィルムとして用いた。
[Reference example 1]
The stretched resin film was used as a retardation film as it was without immersion treatment.
実施例の位相差フィルムを、アクリル系粘着剤を介してガラス板に貼り合せ、透過率測定用のサンプルを作製した。また、参考例の位相差フィルムを、アクリル系粘着剤100部に光拡散性微粒子(モメンティブ・パフォーマンス社製、商品名「トスパール145」、粒径4.5μm)9.5部を配合して調製した光拡散粘着剤を介してガラス板に貼り合せ、透過率測定用のサンプルを作製した。
上記透過率測定用のサンプルを、上記(1)~(2)の評価に供した。結果を表1~表3に示す。
A sample for transmittance measurement was prepared by bonding the retardation film of the example to a glass plate via an acrylic pressure-sensitive adhesive. Further, a retardation film of Reference Example was prepared by blending 9.5 parts of light diffusing fine particles (manufactured by Momentive Performance Co., Ltd., trade name "Tospearl 145", particle size 4.5 μm) into 100 parts of an acrylic pressure-sensitive adhesive. A sample for transmittance measurement was prepared by bonding to a glass plate with a light diffusion adhesive interposed therebetween.
The samples for transmittance measurement were subjected to the evaluations (1) and (2) above. The results are shown in Tables 1-3.
表1に示すように、実施例の位相差フィルムは、光拡散粘着剤層を積層した参考例の位相差フィルムと同程度のヘイズ値を有しており、光拡散層等の他の層を形成することなく、高い光拡散機能を有していた。また、実施例の位相差フィルムは、浸漬処理時間に応じたヘイズ値を有しており、浸漬処理時間を調整することにより所望のヘイズ値を有する位相差フィルムが得られることがわかる。さらに、表1~3に示すように、実施例の位相差フィルムは、延伸軸と平行な方向に沿って傾斜した角度で入射する光の透過率が、延伸軸に直交する方向に沿って傾斜した角度で入射する光の透過率よりも小さかった。このように透過率異方性を有する位相差フィルムは、ベールビュー機能を有する画像表示装置に用いることができる。 As shown in Table 1, the retardation film of the example has a haze value comparable to that of the retardation film of the reference example in which the light diffusion adhesive layer is laminated, and other layers such as the light diffusion layer It had a high light diffusion function without forming. Further, the retardation films of the examples have haze values corresponding to the immersion treatment time, and it can be seen that a retardation film having a desired haze value can be obtained by adjusting the immersion treatment time. Furthermore, as shown in Tables 1 to 3, the retardation films of Examples have a transmittance of light incident at an angle that is inclined along the direction parallel to the stretching axis, and the transmittance is inclined along the direction perpendicular to the stretching axis. was smaller than the transmittance of light incident at an angle of A retardation film having transmittance anisotropy in this way can be used in an image display device having a veil view function.
本発明の実施形態による位相差フィルムは、画像表示装置に好適に用いられる。 A retardation film according to an embodiment of the present invention is suitably used for an image display device.
Claims (4)
該位相差フィルムは、ヘイズ値が30%~90%であり、延伸軸に直交する方向に沿った畝形状を有し、かつ、少なくとも一方の面の表面から厚み方向に4μmの領域内に空孔を有し、
該方法は、
ポリカーボネート系樹脂フィルムを延伸すること、
前記延伸処理されたポリカーボネート系樹脂フィルムを、前記ポリカーボネート系樹脂フィルムに対する良溶媒と貧溶媒とを含む液体に浸漬することを含み、
前記ポリカーボネート系樹脂が、フルオレン系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、イソソルビド系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、脂環式ジオール、脂環式ジメタノール、ジ、トリまたはポリエチレングリコール、ならびに、アルキレングリコールまたはスピログリコールからなる群から選択される少なくとも1つのジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、を含む、
位相差フィルムの製造方法。 A method for producing a retardation film,
The retardation film has a haze value of 30% to 90%, has a ridged shape along the direction perpendicular to the stretching axis, and has a space of 4 μm in the thickness direction from the surface of at least one surface. having holes,
The method comprises
stretching a polycarbonate-based resin film;
immersing the stretched polycarbonate resin film in a liquid containing a good solvent and a poor solvent for the polycarbonate resin film ;
The polycarbonate-based resin comprises a structural unit derived from a fluorene-based dihydroxy compound, a structural unit derived from an isosorbide-based dihydroxy compound, an alicyclic diol, an alicyclic dimethanol, di-, tri- or polyethylene glycol, and an alkylene glycol. or a structural unit derived from at least one dihydroxy compound selected from the group consisting of spiroglycols,
A method for producing a retardation film.
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