JP7303355B2 - Adhesive film and polarizing plate with adhesive layer - Google Patents
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Description
本発明は、光学部材の層間の貼合などに用いられる、厚さが1μm~20μmである薄膜の粘着剤層、及び、この粘着剤層を、離型フィルムの間に挟持した粘着フィルムに関する。 The present invention relates to a thin pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 1 μm to 20 μm and a pressure-sensitive adhesive film sandwiching the pressure-sensitive adhesive layer between release films, which is used for lamination between layers of optical members.
近年、液晶パネルの上に、静電容量式のタッチパネルを外付けした各種の表示装置、例えば、スマートフォン、タブレット端末、タブレットPCなどが広く使用されている。このような表示装置では、液晶パネルとタッチパネルの間に物理的な空間が存在している。このため、液晶パネルの上面やタッチパネルの下面で外部光などが反射して、特に、屋外などの明るい環境下での視認性が低下するという問題があった。 2. Description of the Related Art In recent years, various display devices, such as smart phones, tablet terminals, tablet PCs, etc., in which a capacitive touch panel is externally attached on a liquid crystal panel, are widely used. In such a display device, a physical space exists between the liquid crystal panel and the touch panel. Therefore, there is a problem that external light is reflected on the upper surface of the liquid crystal panel and the lower surface of the touch panel, and the visibility deteriorates especially in a bright environment such as outdoors.
この視認性が低下するという問題を解決する方法として、タッチパネルの機能を液晶の画素の中に組み込むインセル方式の表示装置(例えば、特許文献1を参照。)が提案されてきた。しかし、複雑な製造工程を経るため、製品の歩留まりが低下すること、画像の表示性能を向上させることが技術的に困難であること、などの理由により実用化されなかった。 As a method for solving the problem of deterioration in visibility, an in-cell display device (see, for example, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2002-100002) has been proposed in which the function of a touch panel is incorporated into liquid crystal pixels. However, it has not been put to practical use because of the low yield of the product due to the complicated manufacturing process and the technical difficulty in improving the image display performance.
その一方で、最近では、オンセル方式の表示装置(例えば、特許文献2を参照。)が提案されている。オンセル方式の表示装置は、カラーフィルタと偏光板の間に、透明電極パターンからなるタッチセンサーを形成し、タッチパネルの機能をカラーフィルタ基板と偏光板の間に作り込むものである。オンセル方式は、製品の歩留まりの低下が少ないという長所がある。このため、オンセル方式は、タッチパネルを組み込んだ液晶パネルの有望な製造技術として、今後の発展が期待されている。 On the other hand, recently, an on-cell display device (see, for example, Patent Document 2) has been proposed. An on-cell display device forms a touch sensor composed of a transparent electrode pattern between a color filter and a polarizing plate, and incorporates a touch panel function between the color filter substrate and the polarizing plate. The on-sell method has the advantage that the yield of the product is less reduced. Therefore, the on-cell method is expected to develop in the future as a promising manufacturing technology for a liquid crystal panel incorporating a touch panel.
上記の各種の表示装置において、光学部材の層間を貼合するため、粘着剤層が汎用的に使用されている。しかし、少なくとも一方の光学部材の表面が、ハードコート層などの表面処理により表面硬度を高めた(例えば、表面の鉛筆硬度が2H以上など)光学部材である場合、光学部材の貼合に使用する粘着剤層が軟らかく、且つ粘着剤層が厚いと、光学部材を貼合した積層体の表面硬度を測定した時に、測定誤差を生じるという問題があった。
これは、光学部材を貼合した積層体のハードコート層の上から鉛筆で触れたときに、光学部材自体の表面硬度が高くても、光学部材の基材フィルムが薄膜化され剛性が低下していること、及び粘着剤層が軟らかいことに起因して光学部材が凹み、見掛け上の表面硬度が低くなるという現象である。
In the various display devices described above, pressure-sensitive adhesive layers are commonly used for laminating layers of optical members. However, when the surface of at least one of the optical members is an optical member whose surface hardness is increased by surface treatment such as a hard coat layer (for example, the pencil hardness of the surface is 2H or more), it is used for bonding the optical members. If the pressure-sensitive adhesive layer is soft and thick, there is a problem that measurement errors occur when measuring the surface hardness of the laminate in which the optical member is bonded.
This is because when the hard coat layer of the laminated body of optical members is touched with a pencil, the base film of the optical member becomes thinner and the rigidity is lowered even if the surface hardness of the optical member itself is high. It is a phenomenon that the optical member is dented due to the fact that the adhesive layer is soft and the adhesive layer is soft, and the apparent surface hardness is lowered.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、光学部材の層間の貼合に用いても、光学部材を貼合した積層体の表面硬度の測定値に誤差を生じることがなく、耐久性、リワーク性も兼ね備えた、粘着剤層及び粘着フィルムを提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances. An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive layer and a pressure-sensitive adhesive film, which have both properties and reworkability.
上記の課題を解決するため、本発明は、従来技術に比べて粘着剤層の厚さを1μm~20μmと薄膜化すると共に、薄膜化した粘着剤層であっても従来と同等の粘着力とするために、主成分の(メタ)アクリル系モノマーとして、アルキル基の炭素数がC1~C14のアルキル(メタ)アクリレートモノマーと、芳香族基を有する(メタ)アクリレートモノマーと、窒素含有ビニルモノマーと、脂環族を有する(メタ)アクリレートモノマーと、からなるアクリル系モノマー群の中から選択された少なくとも1種以上のモノマーの合計100重量部のうち、ブチルアクリレートを少なくとも40重量部以上含有させ、さらに、粘着剤層の腐食性を低減するために、カルボキシル基含有共重合性ビニルモノマーを含まないアクリル系ポリマーとすることを技術思想としている。 In order to solve the above problems, the present invention reduces the thickness of the adhesive layer to 1 μm to 20 μm compared to the conventional technology, and even the thin adhesive layer has the same adhesive strength as the conventional one. In order to do so, as the main component (meth)acrylic monomer, an alkyl (meth)acrylate monomer having an alkyl group having a carbon number of C1 to C14, a (meth)acrylate monomer having an aromatic group, and a nitrogen-containing vinyl monomer At least 40 parts by weight of butyl acrylate in a total of 100 parts by weight of at least one or more monomers selected from the acrylic monomer group consisting of a (meth)acrylate monomer having an alicyclic group, Furthermore, in order to reduce the corrosiveness of the pressure-sensitive adhesive layer, the technical idea is to use an acrylic polymer that does not contain a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer.
上記の課題を解決するため、本発明は、光学部材の貼合に用いられる粘着剤層であって、前記粘着剤層が、アクリル系ポリマーと、架橋剤とを含有する粘着剤組成物を架橋してなり、前記アクリル系ポリマーが、(1)主成分の(メタ)アクリル系モノマーとして、アルキル基の炭素数がC1~C14のアルキル(メタ)アクリレートモノマーと、芳香族基を有する(メタ)アクリレートモノマーと、窒素含有ビニルモノマーと、脂環族を有する(メタ)アクリレートモノマーと、からなるアクリル系モノマー群の中から選択された少なくとも1種以上のモノマーの合計100重量部のうち、ブチルアクリレートを少なくとも40重量部以上含有し、カルボキシル基含有共重合性ビニルモノマーを含まず、前記アクリル系ポリマーのTgが-35℃以上-10℃以下であり、前記粘着剤組成物が、前記主成分の(メタ)アクリル系モノマーの合計100重量部と、(2)水酸基含有共重合性ビニルモノマーを0.1~10重量部と、を共重合してなる、酸価が0.1以下で、重量平均分子量が100万以上の共重合体からなるアクリル系ポリマーと、前記主成分の(メタ)アクリル系モノマーの合計100重量部に対して、(3)架橋剤としてイソシアネート化合物のみを0.01~1.0重量部を含有し、さらに、エポキシ基、(メタ)アクリロキシ基、メルカプト基、アミノ基からなる群から選択された少なくとも一種類の、有機官能基を有するシランカップリング剤を、0.01~0.5重量部の割合で含有してなり、前記アクリル系ポリマーを架橋した後のゲル分率が40~85%であり、前記粘着剤層の厚さが1μm~20μmであり、厚み180μmの偏光板フィルムの片面に、厚さ10μmの粘着剤層を転写して得た粘着フィルムの、無アルカリガラスに対する剥離試験を、JIS Z0237に準拠して、180°方向に300mm/minの速度で行い、得られた厚さ10μmの粘着剤層の粘着力が1.5~8.0N/25mmであり、前記粘着剤層の屈折率が1.47~1.50であることを特徴とする粘着剤層を提供する。 In order to solve the above problems, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive layer used for bonding optical members, wherein the pressure-sensitive adhesive layer crosslinks a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer and a crosslinking agent. and the acrylic polymer has (1) an alkyl (meth)acrylate monomer having an alkyl group with a carbon number of C1 to C14 as a main component (meth)acrylic monomer, and an aromatic group (meth) At least one monomer selected from the acrylic monomer group consisting of an acrylate monomer, a nitrogen-containing vinyl monomer, and an alicyclic (meth)acrylate monomer, of which 100 parts by weight in total, butyl acrylate at least 40 parts by weight or more, does not contain a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, the Tg of the acrylic polymer is -35 ° C. or more and -10 ° C. or less, and the pressure-sensitive adhesive composition contains the main component A total of 100 parts by weight of a (meth)acrylic monomer and (2) 0.1 to 10 parts by weight of a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer are copolymerized, the acid value is 0.1 or less, and the weight With respect to a total of 100 parts by weight of the acrylic polymer composed of a copolymer having an average molecular weight of 1,000,000 or more and the (meth)acrylic monomer as the main component, (3) 0.01 to 0.01 of an isocyanate compound alone as a cross-linking agent. 1.0 parts by weight of a silane coupling agent having at least one organic functional group selected from the group consisting of epoxy group, (meth)acryloxy group, mercapto group and amino group; 01 to 0.5 parts by weight, the gel fraction after crosslinking the acrylic polymer is 40 to 85%, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 1 μm to 20 μm, and the thickness An adhesive film obtained by transferring a 10 μm thick adhesive layer to one side of a 180 μm polarizing plate film was subjected to a peeling test against alkali-free glass in accordance with JIS Z0237 at a speed of 300 mm/min in the direction of 180°. The pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 10 μm has an adhesive strength of 1.5 to 8.0 N/25 mm, and the refractive index of the pressure-sensitive adhesive layer is 1.47 to 1.50. Provide a pressure-sensitive adhesive layer.
前記粘着剤組成物が、さらにシランカップリング剤を0.01~0.5重量部含有することが好ましい。 The adhesive composition preferably further contains 0.01 to 0.5 parts by weight of a silane coupling agent.
前記粘着剤組成物に含まれる架橋剤が、イソシアネート化合物であり、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体およびヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体の中から選択された少なくとも1種以上を含有することが好ましい。 The cross-linking agent contained in the pressure-sensitive adhesive composition is an isocyanate compound, and preferably contains at least one selected from trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate and isocyanurate of hexamethylene diisocyanate. .
前記粘着剤組成物中の(2)水酸基含有共重合性ビニルモノマーが、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、からなる化合物群の中から選択された少なくとも1種以上であることが好ましい。 (2) the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer in the adhesive composition is 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl It is preferably at least one selected from the group of compounds consisting of (meth)acrylates.
前記粘着フィルムを、被着体である無アルカリガラスに貼り合わせた後に70℃×10日で保管した後の前記粘着力が、10N/25mm以下であることが好ましい。 It is preferable that the adhesive strength after being stored at 70° C. for 10 days after bonding the adhesive film to an adherend, alkali-free glass, is 10 N/25 mm or less.
また、本発明は、前記粘着剤層が、離型フィルムの片面に形成されてなり、離型フィルム/粘着剤層/離型フィルムの構成であることを特徴とする粘着フィルムを提供する。 The present invention also provides a pressure-sensitive adhesive film, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is formed on one side of a release film and has a configuration of release film/adhesive layer/release film.
また、本発明は、基材の片面上に、前記粘着剤層が積層されたことを特徴とする粘着フィルムを提供する。 The present invention also provides a pressure-sensitive adhesive film comprising the pressure-sensitive adhesive layer laminated on one side of a substrate.
また、本発明は、前記粘着フィルムが用いられた、偏光板と、液晶ディスプレイパネル又は有機エレクトロルミネッセンスディスプレイパネルとの貼り合わせ用粘着フィルムを提供する。 The present invention also provides an adhesive film for laminating a polarizing plate and a liquid crystal display panel or an organic electroluminescence display panel using the adhesive film.
また、本発明は、前記粘着フィルムが用いられた粘着剤層付き偏光板を提供する。 The present invention also provides a polarizing plate with an adhesive layer using the adhesive film.
また、本発明は、前記粘着フィルムが用いられ、構成材料としてλ/4および/又はλ/2の位相差を持つ位相差フィルムが用いられた粘着剤層付き偏光板を提供する。 The present invention also provides a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer using the above pressure-sensitive adhesive film and using a retardation film having a retardation of λ/4 and/or λ/2 as a constituent material.
また、本発明は、光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記粘着剤層が積層されている粘着剤層付き光学フィルムを提供する。 The present invention also provides an optical film with a pressure-sensitive adhesive layer, in which the pressure-sensitive adhesive layer is laminated on at least one surface of an optical film.
本発明によれば、光学部材の層間の貼合に用いても、表面硬度を維持することが可能で、耐久性、リワーク性も兼ね備えた、粘着剤層及び粘着フィルムを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a pressure-sensitive adhesive layer and a pressure-sensitive adhesive film that can maintain surface hardness even when used for lamination between layers of an optical member, and also have durability and reworkability.
以下、好適な実施形態に基づいて、本発明を説明する。
本発明の粘着剤層は、表面の鉛筆硬度が2H以上である光学部材と、その他の光学部材との層間に用いられる、アクリル系ポリマーからなる粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層において、前記アクリル系ポリマーが、(1)主成分の(メタ)アクリル系モノマーとして、アルキル基の炭素数がC1~C14のアルキル(メタ)アクリレートモノマーと、芳香族基を有する(メタ)アクリレートモノマーと、窒素含有ビニルモノマーと、脂環族を有する(メタ)アクリレートモノマーと、からなるアクリル系モノマー群の中から選択された少なくとも1種以上のモノマーの合計100重量部のうち、ブチルアクリレートを少なくとも40重量部以上含有し、カルボキシル基含有共重合性ビニルモノマーを含まず、前記アクリル系ポリマーのTgが-35℃以上であり、前記粘着剤組成物が、前記主成分の(メタ)アクリル系モノマーの合計100重量部と、(2)水酸基含有共重合性ビニルモノマーを0.1~10重量部と、を共重合してなる、酸価が0.1以下で、重量平均分子量が100万以上の共重合体からなるアクリル系ポリマーと、前記主成分の(メタ)アクリル系モノマーの合計100重量部に対して、(3)架橋剤としてイソシアネート化合物を0.01~1.0重量部を含有してなり、前記アクリル系ポリマーを架橋した後のゲル分率が40~85%であり、前記粘着剤層の厚さが1μm~20μmであり、厚さ10μmの粘着剤層の粘着力が1.5~8.0N/25mmであり、前記光学部材を、前記粘着剤層を介して無アルカリガラスに貼り合わせて行う表面の鉛筆硬度の測定値が、前記光学部材の表面の鉛筆硬度と同じ2H以上であることを特徴とする。
The present invention will be described below based on preferred embodiments.
The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is a pressure-sensitive adhesive layer formed by cross-linking a pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic polymer, which is used between an optical member having a surface pencil hardness of 2H or more and another optical member. , the acrylic polymer comprises (1) an alkyl (meth)acrylate monomer having an alkyl group having a carbon number of C1 to C14 and a (meth)acrylate monomer having an aromatic group as (meth)acrylic monomers as main components; , Nitrogen-containing vinyl monomers, and (meth)acrylate monomers having an alicyclic group, at least one or more monomers selected from the acrylic monomer group consisting of 100 parts by weight in total, at least 40 parts by weight of butyl acrylate It contains more than parts by weight, does not contain a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, the Tg of the acrylic polymer is -35 ° C. or more, and the pressure-sensitive adhesive composition contains the main component (meth)acrylic monomer A total of 100 parts by weight and (2) 0.1 to 10 parts by weight of a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer are copolymerized, and have an acid value of 0.1 or less and a weight average molecular weight of 1,000,000 or more. (3) Contains 0.01 to 1.0 parts by weight of an isocyanate compound as a cross-linking agent with respect to a total of 100 parts by weight of the acrylic polymer composed of the copolymer and the (meth)acrylic monomer as the main component. The gel fraction after cross-linking the acrylic polymer is 40 to 85%, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 1 μm to 20 μm, and the pressure-sensitive adhesive layer with a thickness of 10 μm has an adhesive strength of 1.0 μm. 5 to 8.0 N/25 mm, and the measured value of the pencil hardness of the surface of the optical member is 2H, which is the same as the pencil hardness of the surface of the optical member. It is characterized by the above.
本発明に係わるアクリル系ポリマーは、第1モノマー群に属するモノマー(主成分モノマー)と、第2モノマー群に属するモノマー(官能基モノマー)とを、それぞれ1種以上共重合して得られた共重合体である。第1モノマー群に属するモノマーとして、アルキル基の炭素数がC1~C14のアルキル(メタ)アクリレートモノマーと、芳香族基を有するアクリレートモノマーと、窒素含有ビニルモノマーと、脂環族を有する(メタ)アクリレートモノマーとからなるモノマー群の少なくとも1種以上を使用することができる。第2モノマー群に属するモノマーとして、水酸基含有共重合性ビニルモノマーの少なくとも1種以上を使用することができる。本明細書中、(メタ)アクリレートは、アクリレート及びメタクリレートの総称である。 The acrylic polymer according to the present invention is a copolymer obtained by copolymerizing one or more monomers belonging to the first monomer group (main component monomers) and monomers belonging to the second monomer group (functional group monomers). It is a polymer. As monomers belonging to the first monomer group, an alkyl (meth)acrylate monomer having an alkyl group having C1 to C14 carbon atoms, an acrylate monomer having an aromatic group, a nitrogen-containing vinyl monomer, and an alicyclic (meth) At least one or more of the monomer group consisting of acrylate monomers can be used. At least one hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer can be used as the monomer belonging to the second monomer group. In this specification, (meth)acrylate is a generic term for acrylate and methacrylate.
本発明に係わる粘着剤組成物において、アルキル基の炭素数がC1~C14のアルキル(メタ)アクリレートモノマーとしては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、イソヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、イソヘプチル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、イソウンデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、イソドデシル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、イソトリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、イソテトラデシル(メタ)アクリレートなどの少なくとも1種以上が挙げられる。アルキル(メタ)アクリレートモノマーのアルキル基は、直鎖でも、分枝状でもよい。
本発明に係わるアクリル系ポリマーは、ブチルアクリレートを必須モノマーとする。アクリル系ポリマーが、第1モノマー群に属するモノマーの合計100重量部のうち、ブチルアクリレートを少なくとも40重量部以上、より好ましくは50重量部以上、特に好ましくは60重量部以上の割合で含有することが好ましい。
In the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, the alkyl (meth)acrylate monomers having C1 to C14 alkyl groups include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, ) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, isohexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate ) acrylate, isoheptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate ) acrylate, undecyl (meth) acrylate, isoundecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, isododecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, isotridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, isotetradecyl (meth) acrylate ) at least one or more such as acrylates. The alkyl group of the alkyl (meth)acrylate monomer may be linear or branched.
The acrylic polymer according to the present invention contains butyl acrylate as an essential monomer. The acrylic polymer contains at least 40 parts by weight, more preferably 50 parts by weight or more, and particularly preferably 60 parts by weight or more of butyl acrylate in a total of 100 parts by weight of the monomers belonging to the first monomer group. is preferred.
本発明に係わる粘着剤組成物において、芳香族基を有する(メタ)アクリレートモノマーとしては、ベンジル(メタ)アクリレート、ナフチル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシブチル(メタ)アクリレート、2-(1-ナフチルオキシ)エチル(メタ)アクリレート、2-(2-ナフチルオキシ)エチル(メタ)アクリレート、6-(1-ナフチルオキシ)ヘキシル(メタ)アクリレート、6-(2-ナフチルオキシ)ヘキシル(メタ)アクリレート、8-(1-ナフチルオキシ)オクチル(メタ)アクリレート、8-(2-ナフチルオキシ)オクチル(メタ)アクリレートなどの少なくとも1種以上が挙げられる。屈折率が高い粘着剤層を得るためには、芳香族基を有する(メタ)アクリレートモノマーの少なくとも1種以上を配合することが好ましい。本発明に係わるアクリル系ポリマーは、第1モノマー群に属するモノマーの合計100重量部のうち、芳香族基を有する(メタ)アクリレートモノマーを、30重量部以下の割合で含有することが好ましい。 In the adhesive composition according to the present invention, the (meth)acrylate monomer having an aromatic group includes benzyl (meth)acrylate, naphthyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, phenoxybutyl (meth)acrylate, 2 -(1-naphthyloxy)ethyl (meth)acrylate, 2-(2-naphthyloxy)ethyl (meth)acrylate, 6-(1-naphthyloxy)hexyl (meth)acrylate, 6-(2-naphthyloxy)hexyl At least one of (meth)acrylate, 8-(1-naphthyloxy)octyl(meth)acrylate, 8-(2-naphthyloxy)octyl(meth)acrylate and the like can be mentioned. In order to obtain a pressure-sensitive adhesive layer with a high refractive index, it is preferable to blend at least one (meth)acrylate monomer having an aromatic group. The acrylic polymer according to the present invention preferably contains 30 parts by weight or less of a (meth)acrylate monomer having an aromatic group out of 100 parts by weight of the monomers belonging to the first monomer group.
本発明に係わる粘着剤層の粘着剤組成物において、窒素含有ビニルモノマーとしては、アミド結合を含有する(メタ)アクリル系モノマー、アミノ基を含有する(メタ)アクリル系モノマー等が挙げられる。より具体的には、N-(メタ)アクリロイルモルホリン、N-(メタ)アクリロイルピペラジン、N-(メタ)アクリロイルアジリジン、N-(メタ)アクリロイルアゼチジン、N-(メタ)アクリロイルピロリジン、N-(メタ)アクリロイルピペリジン、N-(メタ)アクリロイルアゼパン、N-(メタ)アクリロイルアゾカン等の、N-(メタ)アクリロイル置換の複素環式構造を有する環状窒素ビニル化合物;(メタ)アクリルアミド、N-メチル(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N-t-ブチル(メタ)アクリルアミド等の無置換又はモノアルキル置換の(メタ)アクリルアミド;N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジプロピルアクリルアミド、N,N-ジイソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジブチル(メタ)アクリルアミド、N-エチル-N-メチル(メタ)アクリルアミド、N-メチル-N-プロピル(メタ)アクリルアミド、N-メチル-N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド等のジアルキル置換(メタ)アクリルアミド;N,N-ジメチルアミノメチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノイソプロピル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノブチル(メタ)アクリレート、N,N-ジエチルアミノメチル(メタ)アクリレート、N,N-ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N-エチル-N-メチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N-メチル-N-プロピルアミノエチル(メタ)アクリレート、N-メチル-N-イソプロピルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジブチルアミノエチル(メタ)アクリレート、t-ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のジアルキルアミノ(メタ)アクリレート;N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジプロピルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジイソプロピルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N-エチル-N-メチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N-メチル-N-プロピルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N-メチル-N-イソプロピルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド等のN,N-ジアルキル置換アミノプロピル(メタ)アクリルアミド;(メタ)アクリロニトリルなどの少なくとも1種以上が挙げられる。窒素含有ビニルモノマーとしては、水酸基を含有しないものが好ましく、水酸基およびカルボキシル基を含有しないものがより好ましい。本発明に係わるアクリル系ポリマーは、第1モノマー群に属するモノマーの合計100重量部のうち、窒素含有ビニルモノマーを、20重量部以下の割合で含有することが好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive composition of the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, examples of the nitrogen-containing vinyl monomer include (meth)acrylic monomers containing an amide bond and (meth)acrylic monomers containing an amino group. More specifically, N-(meth)acryloylmorpholine, N-(meth)acryloylpiperazine, N-(meth)acryloylaziridine, N-(meth)acryloylazetidine, N-(meth)acryloylpyrrolidine, N-( Cyclic nitrogen vinyl compounds having an N-(meth)acryloyl-substituted heterocyclic structure, such as meth)acryloylpiperidine, N-(meth)acryloylazepane, N-(meth)acryloylazocane; (meth)acrylamide, N - unsubstituted or monoalkyl-substituted (meth)acrylamides such as methyl (meth)acrylamide, N-isopropyl (meth)acrylamide, Nt-butyl (meth)acrylamide; N,N-dimethyl (meth)acrylamide, N, N-diethyl (meth)acrylamide, N,N-dipropylacrylamide, N,N-diisopropyl (meth)acrylamide, N,N-dibutyl (meth)acrylamide, N-ethyl-N-methyl (meth)acrylamide, N- Dialkyl-substituted (meth)acrylamides such as methyl-N-propyl (meth)acrylamide and N-methyl-N-isopropyl (meth)acrylamide; N,N-dimethylaminomethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminoethyl ( meth)acrylate, N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminoisopropyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminobutyl (meth)acrylate, N,N-diethylaminomethyl (meth)acrylate , N,N-diethylaminoethyl (meth)acrylate, N-ethyl-N-methylaminoethyl (meth)acrylate, N-methyl-N-propylaminoethyl (meth)acrylate, N-methyl-N-isopropylaminoethyl ( dialkylamino (meth)acrylates such as meth)acrylate, N,N-dibutylaminoethyl (meth)acrylate, t-butylaminoethyl (meth)acrylate; N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylamide, N,N- Diethylaminopropyl (meth)acrylamide, N,N-dipropylaminopropyl (meth)acrylamide, N,N-diisopropylaminopropyl (meth)acrylamide, N-ethyl-N-methylaminopropyl (meth)acrylamide, N-methyl- N-propylaminopropyl (meth)acrylamide, N,N-dialkyl-substituted aminopropyl (meth)acrylamide such as N-methyl-N-isopropylaminopropyl (meth)acrylamide; at least one or more of (meth)acrylonitrile; be done. As the nitrogen-containing vinyl monomer, those containing no hydroxyl group are preferable, and those containing neither hydroxyl group nor carboxyl group are more preferable. The acrylic polymer according to the present invention preferably contains 20 parts by weight or less of the nitrogen-containing vinyl monomer in the total 100 parts by weight of the monomers belonging to the first monomer group.
本発明に係わる粘着剤組成物において、脂環族を有する(メタ)アクリレートモノマーとしては、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ビシクロヘプチル(メタ)アクリレート、ビシクロオクチル(メタ)アクリレート、ジメチルビシクロヘプチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレートなどの少なくとも1種以上が挙げられる。環状アルキル(メタ)アクリレートモノマーのように、側鎖に飽和脂環族を有する(メタ)アクリレートモノマーを配合することにより、アクリル系ポリマーの極性を低くするため、低エネルギー表面に対する親和性に寄与する。本発明に係わるアクリル系ポリマーは、第1モノマー群に属するモノマーの合計100重量部のうち、脂環族を有する(メタ)アクリレートモノマーを、30重量部以下の割合で含有することが好ましい。 In the adhesive composition according to the present invention, the (meth)acrylate monomer having an alicyclic group includes cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, bicycloheptyl (meth)acrylate, and bicyclooctyl. At least one of (meth)acrylate, dimethylbicycloheptyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, and the like can be mentioned. By blending a (meth)acrylate monomer with a saturated alicyclic group in the side chain like a cyclic alkyl (meth)acrylate monomer, the polarity of the acrylic polymer is lowered, contributing to its affinity for low-energy surfaces. . The acrylic polymer according to the present invention preferably contains 30 parts by weight or less of (meth)acrylate monomers having an alicyclic group in a total of 100 parts by weight of the monomers belonging to the first monomer group.
第2モノマー群に属するモノマー(官能基モノマー)は、架橋剤として用いられる、イソシアネート化合物と反応することが可能な官能基を有する。このような官能基としては、水酸基のほかにも、カルボキシル基などがある。しかし、透明導電性フィルムのITO表面などの腐食し易い被着体に対する腐食性への影響を避ける観点から、アクリル系ポリマーが、カルボキシル基含有共重合性ビニルモノマーを含有しないことが好ましい。アクリル系ポリマーの酸価は、好ましくは0.1以下である。 A monomer belonging to the second monomer group (functional group monomer) has a functional group capable of reacting with an isocyanate compound, which is used as a cross-linking agent. Such functional groups include carboxyl groups in addition to hydroxyl groups. However, from the viewpoint of avoiding adverse effects on corrosive adherends such as the ITO surface of the transparent conductive film, the acrylic polymer preferably does not contain a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer. The acid value of the acrylic polymer is preferably 0.1 or less.
本発明に係わる粘着剤組成物において、水酸基含有共重合性ビニルモノマーとしては、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等の水酸基含有アルキル(メタ)アクリレート類や、N-ヒドロキシ(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等の水酸基含有(メタ)アクリルアミド類などの少なくとも1種以上が挙げられる。中でも、水酸基含有共重合性ビニルモノマーが、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、からなる化合物群の中から選択された少なくとも1種以上であることが好ましい。本発明に係わるアクリル系ポリマーは、第1モノマー群に属するモノマーの合計100重量部に対して、水酸基含有共重合性ビニルモノマーを0.1~10重量部を含有することが好ましく、0.2~5.0重量部を含有することがより好ましく、0.2~4.0重量部を含有することが特に好ましい。 In the adhesive composition according to the present invention, the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomers include 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-hydroxy hydroxyl group-containing alkyl (meth)acrylates such as ethyl (meth)acrylate, and hydroxyl group-containing (meth)acrylamides such as N-hydroxy (meth)acrylamide, N-hydroxymethyl (meth)acrylamide, and N-hydroxyethyl (meth)acrylamide at least one or more such as Among them, compounds in which the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer is composed of 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, and 2-hydroxyethyl (meth)acrylate. At least one selected from the group is preferred. The acrylic polymer according to the present invention preferably contains 0.1 to 10 parts by weight of a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer with respect to a total of 100 parts by weight of the monomers belonging to the first monomer group. It is more preferable to contain up to 5.0 parts by weight, and it is particularly preferable to contain 0.2 to 4.0 parts by weight.
前記アクリル系ポリマーとして使用される共重合体の重合方法は、特に限定されるものではなく、溶液重合法、乳化重合法等、適宜、公知の重合方法が使用可能である。前記アクリル系ポリマーは、(メタ)アクリレートモノマーなどのアクリル系モノマーを50~100重量%含むことが好ましい。本発明では、アクリル系ポリマーのガラス転移温度(以下、Tgと記す。)は、-35℃以上が好ましい。Tgが-35℃未満であると、リワーク性及び耐久性が低下するので好ましくない。更に、Tgは、-35℃~-10℃であることが、より好ましい。Tgが-10℃を超えると、本発明に必要な粘着力が得られず好ましくない。また、前記アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、100万以上が好ましく、100万~200万の範囲であることがより好ましい。 The polymerization method of the copolymer used as the acrylic polymer is not particularly limited, and known polymerization methods such as a solution polymerization method and an emulsion polymerization method can be used as appropriate. The acrylic polymer preferably contains 50 to 100% by weight of an acrylic monomer such as a (meth)acrylate monomer. In the present invention, the glass transition temperature (hereinafter referred to as Tg) of the acrylic polymer is preferably −35° C. or higher. If the Tg is less than -35°C, reworkability and durability are lowered, which is not preferable. Furthermore, the Tg is more preferably -35°C to -10°C. If the Tg exceeds -10°C, the adhesive strength necessary for the present invention cannot be obtained, which is not preferable. Moreover, the weight average molecular weight of the acrylic polymer is preferably 1 million or more, and more preferably in the range of 1 million to 2 million.
前記粘着剤組成物は、上記のアクリル系ポリマーに、架橋剤や、適宜任意の添加剤を配合することで、必要とされる物性値などの特性を調整することができる。 The pressure-sensitive adhesive composition can be adjusted in properties such as required physical properties by blending a cross-linking agent and optional additives with the acrylic polymer described above.
架橋剤としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート類のビュレット変性体やイソシアヌレート変性体、トリメチロールプロパンや、グリセリン等の3価以上のポリオールとのアダクト体などのポリイソシアネート化合物の少なくとも1種以上が挙げられる。 Examples of cross-linking agents include buret-modified and isocyanurate-modified diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, and xylylene diisocyanate; At least one or more polyisocyanate compounds such as adducts with polyols are included.
架橋剤として使用されるイソシアネート化合物の含有量は、第1モノマー群に属するモノマーの合計100重量部に対して、0.01~1.0重量部が好ましい。架橋剤として、イソシアネート化合物のみを用いてもよい。イソシアネート化合物として、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体およびヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体の中から選択された少なくとも1種以上を含有することが好ましい。 The content of the isocyanate compound used as the cross-linking agent is preferably 0.01 to 1.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomers belonging to the first monomer group. As a cross-linking agent, only an isocyanate compound may be used. As the isocyanate compound, it is preferable to contain at least one selected from the trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate and the isocyanurate of hexamethylene diisocyanate.
前記粘着剤組成物は、さらに、シランカップリング剤を含有することが好ましい。シランカップリング剤としては、1分子中に、少なくとも1つの有機官能基と、少なくとも1つの加水分解性基を有し、前記加水分解性基が、ケイ素原子に結合したアルコキシ基等である化合物が挙げられる。前記シランカップリング剤が、エポキシ基、(メタ)アクリロキシ基、メルカプト基、アミノ基からなる群から選択された少なくとも一種類の、有機官能基を有することが好ましい。ここで、(メタ)アクリロキシ基とは、アクリロキシ基(CH2=CHCOO-)、又は、メタクリロキシ基(CH2=C(CH3)COO-)を意味する。 The pressure-sensitive adhesive composition preferably further contains a silane coupling agent. The silane coupling agent is a compound having at least one organic functional group and at least one hydrolyzable group in one molecule, wherein the hydrolyzable group is an alkoxy group or the like bonded to a silicon atom. mentioned. The silane coupling agent preferably has at least one organic functional group selected from the group consisting of an epoxy group, (meth)acryloxy group, mercapto group and amino group. Here, the (meth)acryloxy group means an acryloxy group (CH 2 ═CHCOO—) or a methacryloxy group (CH 2 ═C(CH 3 )COO—).
エポキシ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルメチルジメトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルメチルジエトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシラン、5,6-エポキシヘキシルトリメトキシシラン、5,6-エポキシヘキシルメチルジメトキシシラン、5,6-エポキシヘキシルメチルジエトキシシラン、5,6-エポキシヘキシルトリエトキシシランなどが挙げられる。(メタ)アクリロキシ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、3-(メタ)アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-(メタ)アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-(メタ)アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3-(メタ)アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3-(メタ)アクリロキシプロピルジメチルエトキシシラン、3-(メタ)アクリロキシプロピルジメチルメトキシシランなどが挙げられる。メルカプト基を有するシランカップリング剤としては、例えば、3-メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。アミノ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-フェニル-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジエトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-(メチルアミノ)プロピルトリメトキシシラン、3-(メチルアミノ)プロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。また、前記有機官能基を含み、オリゴマー化したアルコキシオリゴマー(シリコーンアルコキシオリゴマー)なども、シランカップリング剤として用いることができる。 Silane coupling agents having an epoxy group include, for example, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, and 3-glycidoxypropyl. triethoxysilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethylmethyldimethoxysilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethylmethyldiethoxysilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltriethoxysilane, 5,6-epoxyhexyltrimethoxysilane, 5,6-epoxyhexylmethyldimethoxysilane, 5,6-epoxyhexylmethyldiethoxysilane, 5,6- Epoxyhexyltriethoxysilane and the like are included. Silane coupling agents having a (meth)acryloxy group include, for example, 3-(meth)acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-(meth)acryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-(meth)acryloxypropyltriethoxy silane, 3-(meth)acryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-(meth)acryloxypropyldimethylethoxysilane, 3-(meth)acryloxypropyldimethylmethoxysilane and the like. Silane coupling agents having a mercapto group include, for example, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldiethoxysilane and 3-mercaptopropyltriethoxysilane. Silane coupling agents having an amino group include, for example, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)- 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldiethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2-(aminoethyl )-3-aminopropyltriethoxysilane, 3-(methylamino)propyltrimethoxysilane, 3-(methylamino)propyltriethoxysilane and the like. In addition, an oligomerized alkoxy oligomer (silicone alkoxy oligomer) containing the organic functional group can also be used as the silane coupling agent.
シランカップリング剤の含有量は、水酸基含有共重合性ビニルモノマーを除いたモノマー(第1モノマー群に属するモノマー)の合計100重量部に対して、0.01~0.5重量部が好ましい。 The content of the silane coupling agent is preferably 0.01 to 0.5 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the monomers (monomers belonging to the first monomer group) excluding the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer.
その他任意の成分として、酸化防止剤、帯電防止剤、界面活性剤、硬化促進剤、可塑剤、充填剤、架橋触媒、架橋遅延剤、硬化遅延剤、加工助剤、老化防止剤などの公知の添加剤を適宜に配合することができる。これらは、単独で、もしくは2種以上併せて用いてもよい。 Other optional components include antioxidants, antistatic agents, surfactants, curing accelerators, plasticizers, fillers, cross-linking catalysts, cross-linking retarders, curing retarders, processing aids, anti-aging agents, etc. Additives can be appropriately blended. These may be used alone or in combination of two or more.
本発明に係わる粘着剤層は、前記粘着剤組成物を基材や離型フィルムに塗布した後、粘着剤組成物を架橋することで得ることができる。架橋後の粘着剤層のゲル分率は、40~85%が好ましい。 The pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention can be obtained by applying the pressure-sensitive adhesive composition to a substrate or a release film, and then crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition. The gel fraction of the adhesive layer after cross-linking is preferably 40 to 85%.
本発明に係わる粘着剤層を、光学部材の層間の貼合などに用いる場合、薄い粘着剤層であることが望ましい。粘着剤層の厚さは、1μm~20μmが好ましい。また、厚さ10μmの粘着剤層の粘着力が、1.5~8.0N/25mmであることが好ましい。なお、一般に、粘着剤層の粘着力は、粘着剤層の厚さに略比例している。粘着力の試験に使用される被着体としては、無アルカリガラス等のガラス板、樹脂フィルム等が挙げられる。 When the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention is used for lamination between layers of optical members, it is desirable that the pressure-sensitive adhesive layer is thin. The thickness of the adhesive layer is preferably 1 μm to 20 μm. Further, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 10 μm has an adhesive force of 1.5 to 8.0 N/25 mm. In general, the adhesive strength of the adhesive layer is approximately proportional to the thickness of the adhesive layer. Examples of adherends used in the adhesive force test include glass plates such as alkali-free glass, resin films, and the like.
本発明に係わる粘着剤層を、光学部材の層間の貼合などに用いる場合、粘着剤層と光学部材との界面での光線の反射を低減させるため、屈折率の差がなるべく小さいことが望ましい。このため、前記粘着剤層の屈折率が1.47~1.50であることが好ましい。 When the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention is used for lamination between layers of an optical member, it is desirable that the difference in refractive index is as small as possible in order to reduce reflection of light rays at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the optical member. . Therefore, the refractive index of the adhesive layer is preferably 1.47 to 1.50.
本発明の粘着フィルムは、本発明の粘着剤層を、基材又は離型フィルムの片面上に形成することで製造することができる。粘着剤層の形成に用いる基材フィルムや、粘着面を保護する離型フィルム(セパレーター)としては、ポリエステルフィルムなどの樹脂フィルム等を用いることができる。基材フィルムには、樹脂フィルムの粘着剤層が形成された側とは反対面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤やコート剤、シリカ微粒子等による防汚処理、帯電防止剤の塗布や練り込み等による帯電防止処理を施すことができる。 The pressure-sensitive adhesive film of the present invention can be produced by forming the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention on one side of a substrate or release film. A resin film such as a polyester film can be used as the base film used for forming the pressure-sensitive adhesive layer and the release film (separator) for protecting the pressure-sensitive adhesive surface. On the side of the base film opposite to the side of the resin film on which the pressure-sensitive adhesive layer is formed, silicone-based or fluorine-based release agents or coating agents, antifouling treatment with silica fine particles, etc., antistatic agent coating, Antistatic treatment such as kneading can be applied.
離型フィルムには、粘着剤層の粘着面と合わされる側の面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤などにより離型処理が施される。1つの粘着剤層の両面に、それぞれ離型フィルムの離型処理が施された面を合わせることで、「離型フィルム/粘着剤層/離型フィルム」の構成とすることもできる。この場合、両側の離型フィルムを、順次、あるいは同時に剥離して粘着面を表出することにより、光学フィルム等の光学部材と貼合可能になる。光学フィルムとしては、偏光フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、防眩(アンチグレア)フィルム、紫外線吸収フィルム、赤外線吸収フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム等が挙げられる。 The release film is subjected to release treatment with a silicone-based or fluorine-based release agent or the like on the side to be matched with the adhesive surface of the adhesive layer. A configuration of "release film/adhesive layer/release film" can also be obtained by putting the release-treated surfaces of the release films on both sides of one pressure-sensitive adhesive layer. In this case, by peeling off the release films on both sides sequentially or simultaneously to expose the adhesive surface, it becomes possible to bond with an optical member such as an optical film. Examples of optical films include polarizing films, retardation films, antireflection films, antiglare films, ultraviolet absorbing films, infrared absorbing films, optical compensation films, brightness enhancement films, and the like.
本発明に係わる粘着剤層は、粘着剤層が厚くても、被着体の表面硬度を維持することができるので、被着体の少なくとも一方が、ハードコート層などにより表面硬度を高めた(例えば、表面の鉛筆硬度が2H以上など)光学部材である場合に、好適に使用することができる。リワーク性の観点から、粘着剤層を、被着体に貼り合わせた後に70℃×10日で保管した後の粘着力が、10N/25mm以下であることが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention can maintain the surface hardness of the adherend even if the pressure-sensitive adhesive layer is thick. For example, it can be suitably used in the case of an optical member having a pencil hardness of 2H or more on the surface. From the viewpoint of reworkability, the adhesive layer preferably has an adhesive strength of 10 N/25 mm or less after being stored at 70° C. for 10 days after bonding to the adherend.
本発明の粘着剤層及び粘着フィルムは、偏光板を主とする液晶表示装置の周辺部材用の各種光学フィルム、タッチパネル用の各種光学フィルム、電子ペーパー用の各種光学フィルム、有機EL用の各種光学フィルム等の貼り合わせに用いることができる。また、これらの光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記粘着剤層が積層されている粘着剤層付き光学フィルムとすることができる。離型フィルムで保護された粘着剤層を有する場合、離型フィルムを剥がして、「光学フィルム/粘着剤層」のように粘着剤層を表出させ、他の光学フィルムと貼合することにより、層間の貼合に粘着剤層が用いられた「光学フィルム/粘着剤層/光学フィルム」のような構成が得られる。 The pressure-sensitive adhesive layer and pressure-sensitive adhesive film of the present invention are various optical films for peripheral members of liquid crystal display devices, mainly polarizing plates, various optical films for touch panels, various optical films for electronic paper, and various optical films for organic EL. It can be used for laminating films and the like. Also, an optical film with a pressure-sensitive adhesive layer, in which the pressure-sensitive adhesive layer is laminated on at least one surface of these optical films, can be obtained. In the case of having an adhesive layer protected by a release film, the release film is peeled off to expose the adhesive layer like an "optical film/adhesive layer", which is then laminated with another optical film. , a configuration such as "optical film/adhesive layer/optical film" in which an adhesive layer is used for lamination between layers is obtained.
本発明の粘着フィルムは、偏光板とディスプレイパネルとの貼り合わせに好適に用いられる。ディスプレイパネルとしては、例えば、液晶パネル又は有機EL(エレクトロルミネッセンス)パネルが挙げられる。本発明の粘着フィルムは、粘着剤層付き偏光板の粘着剤層として好適に用いることができる。偏光板の構成材料として、λ/4又はλ/2の位相差を持つ位相差フィルムが用いられてもよい。位相差フィルムと偏光板との貼り合わせに、本発明の粘着剤層を使用することができる。 The pressure-sensitive adhesive film of the present invention is suitably used for bonding a polarizing plate and a display panel. Examples of display panels include liquid crystal panels and organic EL (electroluminescence) panels. The adhesive film of the present invention can be suitably used as an adhesive layer of a polarizing plate with an adhesive layer. As a constituent material of the polarizing plate, a retardation film having a retardation of λ/4 or λ/2 may be used. The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can be used for laminating the retardation film and the polarizing plate.
以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples.
<アクリル系ポリマーの製造>
[実施例1]
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、反応装置内の空気を窒素ガスで置換した。その後、反応装置にブチルアクリレート75重量部、t-ブチルアクリレート25重量部、8-ヒドロキシオクチルアクリレート1.0重量部とともに溶剤(酢酸エチル)を60重量部加えた。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.1重量部を2時間かけて滴下させ、65℃で6時間反応させ、実施例1に用いるアクリル系ポリマー溶液を得た。
[実施例2~5及び比較例1~3]
モノマーの組成を各々、表1の(1)群及び(2)群の記載のようにする以外は、上記の実施例1に用いるアクリル系ポリマー溶液1と同様にして、実施例2~5及び比較例1~3に用いるアクリル系ポリマー溶液を得た。
<Production of acrylic polymer>
[Example 1]
Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser and a nitrogen inlet tube to replace the air in the reactor with nitrogen gas. Then, 75 parts by weight of butyl acrylate, 25 parts by weight of t-butyl acrylate, 1.0 parts by weight of 8-hydroxyoctyl acrylate, and 60 parts by weight of a solvent (ethyl acetate) were added to the reactor. Thereafter, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was added dropwise over 2 hours, and reacted at 65° C. for 6 hours to obtain an acrylic polymer solution used in Example 1.
[Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3]
Examples 2 to 5 and Examples 2 to 5 and An acrylic polymer solution used in Comparative Examples 1 to 3 was obtained.
<粘着剤組成物、粘着剤層及び粘着フィルムの製造>
[実施例1]
上記のとおり製造した実施例1のアクリル系ポリマー溶液に対して、コロネートHX(HDIのイソシアヌレート体)0.2重量部、KBM-803(3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン)0.05重量部を加えて撹拌混合して実施例1の粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物を、離型フィルム(シリコーン樹脂コートされたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム)の上に塗布後、90℃で乾燥することによって溶剤を除去した後、23℃、50%RHの雰囲気下で7日間エージングすることにより、粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層を、離型フィルムの片面上に有する、実施例1の粘着フィルムを得た。
[実施例2~5及び比較例1~3]
添加剤の組成を各々、表1の(3)群及び(4)群の記載のようにする以外は、上記の実施例1の粘着フィルムと同様にして、実施例2~5及び比較例1~3の粘着フィルムを得た。
<Production of adhesive composition, adhesive layer and adhesive film>
[Example 1]
0.2 parts by weight of Coronate HX (isocyanurate of HDI) and 0.05 parts by weight of KBM-803 (3-mercaptopropyltrimethoxysilane) were added to the acrylic polymer solution of Example 1 produced as described above. In addition, the adhesive composition of Example 1 was obtained by stirring and mixing. After applying this adhesive composition on a release film (polyethylene terephthalate (PET) film coated with silicone resin), drying at 90 ° C. to remove the solvent, 23 ° C., 50% RH atmosphere A pressure-sensitive adhesive film of Example 1 having a pressure-sensitive adhesive layer formed by cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition on one side of the release film was obtained by aging for 7 days under the same conditions.
[Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3]
Examples 2 to 5 and Comparative Example 1 were prepared in the same manner as in the adhesive film of Example 1 above, except that the compositions of the additives were respectively as described in Groups (3) and (4) in Table 1. ~3 sticky films were obtained.
表1では、(1)群の、アルキル基の炭素数がC1~C14のアルキル(メタ)アクリレートモノマーと、芳香族基を有する(メタ)アクリレートモノマーと、窒素含有ビニルモノマーと、脂環族を有する(メタ)アクリレートモノマーとからなるモノマー群の合計を、100重量部として求めた。また、(2)群から(4)群までの添加割合として、重量部の数値を括弧で囲んで示す。なお、(2)群は、官能基含有モノマー、すなわち、水酸基含有共重合性ビニルモノマー及びカルボキシル基含有共重合性ビニルモノマーとからなるモノマー群である。(3)群は、架橋剤である。(4)群は、シランカップリング剤である。 In Table 1, in group (1), alkyl (meth)acrylate monomers in which the alkyl group has C1 to C14 carbon atoms, a (meth)acrylate monomer having an aromatic group, a nitrogen-containing vinyl monomer, and an alicyclic The total amount of the monomer group consisting of the (meth)acrylate monomer was determined as 100 parts by weight. Also, the addition ratios of groups (2) to (4) are shown in parentheses in terms of parts by weight. Group (2) is a functional group-containing monomer, that is, a group of monomers consisting of a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer and a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer. Group (3) is a cross-linking agent. Group (4) is a silane coupling agent.
また、表1に用いた各成分の略記号の化合物名を、表2に示す。なお、コロネート(登録商標)HX及びLは日本ポリウレタン工業株式会社の商品名であり、KBM-403、KBM-802及びKBM-803は信越化学工業株式会社の商品名である。TDIはトリレンジイソシアネートを意味し、TMPはトリメチロールプロパンを意味し、HDIはヘキサメチレンジイソシアネートを意味する。 In addition, Table 2 shows the compound names of the abbreviations of the components used in Table 1. Coronate (registered trademark) HX and L are trade names of Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. KBM-403, KBM-802 and KBM-803 are trade names of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. TDI means tolylene diisocyanate, TMP means trimethylolpropane and HDI means hexamethylene diisocyanate.
<試験方法及び評価>
実施例1~5及び比較例1~3における粘着フィルムから、離型フィルム(シリコーン樹脂コートされたPETフィルム)を剥がして、粘着剤層を表出させ、偏光板(フィルム)の片面に粘着剤層を転写した。
<Test method and evaluation>
From the adhesive films in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3, the release film (silicone resin-coated PET film) was peeled off to expose the adhesive layer, and the adhesive was applied to one side of the polarizing plate (film). The layers were transferred.
<粘着力の測定方法>
厚み180μmの偏光板(フィルム)の片面に、厚さ10μmの粘着剤層を転写して、試料となる粘着フィルム(粘着剤層付き光学フィルム)を得た。得られた粘着フィルムを、無アルカリガラスのアセトンで洗浄した非錫面に圧着ロールで貼り合わせ、50℃、0.5MPa×20分間の条件でオートクレーブ処理した後、23℃×50%RHの雰囲気下に戻し、1時間経過させた。その後の粘着フィルムの剥離強度を、引張試験機によって、JIS Z0237「粘着テープ・粘着シート試験方法」に準拠して測定し、180°方向に300mm/minの速度で剥離した時の剥離強度を、粘着フィルムの粘着剤層の粘着力(N/25mm)とした。
<Method for measuring adhesive strength>
A pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 10 μm was transferred onto one side of a polarizing plate (film) having a thickness of 180 μm to obtain a sample pressure-sensitive adhesive film (optical film with a pressure-sensitive adhesive layer). The resulting adhesive film was laminated with a pressure bonding roll to a non-tin surface of alkali-free glass washed with acetone, autoclaved under the conditions of 50 ° C. and 0.5 MPa for 20 minutes, and then in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH. It was put back down and allowed to pass for 1 hour. The peel strength of the adhesive film after that is measured by a tensile tester in accordance with JIS Z0237 "Adhesive tape/adhesive sheet test method", and the peel strength when peeled at a speed of 300 mm / min in the 180 ° direction is The adhesive strength (N/25 mm) of the adhesive layer of the adhesive film was used.
<酸価の測定方法>
アクリル系ポリマーの試料を、溶剤(ジエチルエーテルとエタノールを体積比2:1で混合したもの)に溶かして測定試料とした。その測定試料を、電位差自動滴定装置(京都電子工業製、AT-610)を用いて、濃度が約0.1mol/lの水酸化カリウムエタノール溶液で電位差滴定を行い、試料を中和するために必要な水酸化カリウムエタノール溶液の量を測定した。そして、下記式より、アクリル系ポリマーの酸価を求めた。
酸価=(B×f×5.611)/S
B=滴定に用いた0.1mol/l水酸化カリウムエタノール溶液の量(ml)
f=0.1mol/l水酸化カリウムエタノール溶液のファクター
S=試料の固形分の質量(g)
<Method for measuring acid value>
A sample of the acrylic polymer was dissolved in a solvent (a mixture of diethyl ether and ethanol at a volume ratio of 2:1) to prepare a measurement sample. The measurement sample is subjected to potentiometric titration with a potassium hydroxide ethanol solution having a concentration of about 0.1 mol / l using a potentiometric automatic titrator (manufactured by Kyoto Electronics Industry, AT-610) to neutralize the sample. The amount of potassium hydroxide ethanol solution required was measured. Then, the acid value of the acrylic polymer was obtained from the following formula.
Acid value = (B x f x 5.611) / S
B = amount of 0.1 mol/l potassium hydroxide ethanol solution used for titration (ml)
f = factor S of 0.1 mol/l potassium hydroxide ethanol solution = mass of solid content of sample (g)
<ゲル分率の測定方法>
エージング終了後、偏光板に貼り合わせる前の、測定試料の粘着剤層の質量を正確に測定し、トルエン中に24時間浸漬後、200メッシュの金網で濾過する。その後、濾過物を100℃、1時間乾燥した後、残渣の質量を正確に測定して、以下の式から粘着剤層(架橋後の粘着剤層)のゲル分率を算出した。
ゲル分率(%)=不溶部分質量(g)/粘着剤層の質量(g)×100
<Method for measuring gel fraction>
After aging, the mass of the pressure-sensitive adhesive layer of the measurement sample is accurately measured before being attached to the polarizing plate, immersed in toluene for 24 hours, and then filtered through a 200-mesh wire mesh. Then, after drying the filtrate at 100° C. for 1 hour, the mass of the residue was accurately measured, and the gel fraction of the adhesive layer (adhesive layer after cross-linking) was calculated from the following formula.
Gel fraction (%) = mass of insoluble portion (g)/mass of adhesive layer (g) x 100
<耐久性の試験方法>
粘着力の測定方法と同様の方法で作成した10cm角の粘着フィルムを、無アルカリガラスのアセトンで洗浄した非錫面に圧着ロールで貼り合わせて、測定試料を作成した。作成した測定試料を、所定の雰囲気(80℃dry雰囲気、または60℃×90%RHの雰囲気)下に250時間放置後、23℃×50%RH雰囲気下に取り出し、1時間後に粘着フィルムの状態を目視で観察して耐久性を判断した。目視による観察の判定基準は、次のとおりとした。
○・・粘着フィルムの剥がれ及び発泡が全くない。
△・・粘着フィルムの一部に剥がれ及び発泡が発生している。
×・・粘着フィルムの全体に剥がれ及び発泡が発生している。
<Durability test method>
A 10 cm square adhesive film prepared by the same method as the method for measuring adhesive force was attached to a non-tin surface of alkali-free glass washed with acetone with a pressure bonding roll to prepare a measurement sample. After leaving the prepared measurement sample in a predetermined atmosphere (80 ° C. dry atmosphere or 60 ° C. × 90% RH atmosphere) for 250 hours, remove it in a 23 ° C. × 50% RH atmosphere, and after 1 hour, the state of the adhesive film was visually observed to determine the durability. Criteria for visual observation were as follows.
Good: No peeling or foaming of the adhesive film.
(triangle|delta)... Peeling and foaming generate|occur|produce in a part of adhesion film.
x: Peeling and foaming occurred over the entire adhesive film.
<リワーク性の試験方法>
粘着力の測定と同様の方法で作成した10cm角の粘着フィルムを、同様の方法で無アルカリガラスの非錫面に貼り合わせて作成した試料を、70℃の雰囲気下に10日間放置後、23℃の雰囲気下に取り出し、1時間放置後の粘着フィルムの粘着力を測定してリワーク性を判断した。リワーク性の判定基準は、次のとおりとした。
○・・70℃×10日後の粘着力が1.5~10N/25mmである。
△・・70℃×10日後の粘着力が10N/25mmより大きいが、20N/25mm以下である。
×・・70℃×10日後の粘着力が20N/25mmより大きい(剥がすことができない)。
<Reworkability test method>
A 10 cm square adhesive film prepared in the same manner as for measuring adhesive force was laminated to the non-tin surface of alkali-free glass in the same manner. C., and after standing for 1 hour, the adhesive strength of the adhesive film was measured to judge the reworkability. The reworkability criteria were as follows.
◯: Adhesive strength after 10 days at 70° C. is 1.5 to 10 N/25 mm.
Δ: The adhesive strength after 70° C.×10 days is greater than 10 N/25 mm, but is 20 N/25 mm or less.
x: Adhesive strength after 70°C x 10 days is greater than 20 N/25 mm (cannot be peeled off).
<鉛筆硬度の測定方法>
鉛筆硬度が2Hのハードコート層を表面に有する偏光板に、所定の厚さ(表4)の粘着剤層を転写して試料とする。試料の粘着剤層を介して、無アルカリガラスに偏光板を貼り合わせた後、JIS K5600の引っかき硬度(鉛筆法)に準拠して試料表面の鉛筆硬度試験を行い、「ハードコート層/偏光板/粘着剤層/無アルカリガラス」の層構成における、ハードコート層の表面の鉛筆硬度を測定した。
<Method for measuring pencil hardness>
A pressure-sensitive adhesive layer having a predetermined thickness (Table 4) is transferred to a polarizing plate having a hard coat layer with a pencil hardness of 2H on the surface to obtain a sample. After bonding the polarizing plate to the alkali-free glass via the adhesive layer of the sample, a pencil hardness test was performed on the surface of the sample in accordance with JIS K5600 scratch hardness (pencil method). The pencil hardness of the surface of the hard coat layer in the layer structure of "/adhesive layer/non-alkali glass" was measured.
表3、及び表4に、評価結果を示す。なお、結果を特に示さないが、アクリル系ポリマーの酸価は、カルボキシル基含有共重合性ビニルモノマーを使用していない実施例1~5及び比較例2~3では0.1以下であった。また、アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、いずれも100万以上であった。 Tables 3 and 4 show the evaluation results. Although the results are not shown, the acid value of the acrylic polymer was 0.1 or less in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 2 to 3 in which no carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer was used. Moreover, the weight average molecular weights of the acrylic polymers were all 1,000,000 or more.
本発明に係わる粘着フィルムである、実施例1~5の粘着フィルムは、アクリル系ポリマーが、主成分の(メタ)アクリル系モノマーの合計100重量部のうち、ブチルアクリレートを少なくとも40重量部以上含有している。また、実施例1~5のアクリル系ポリマーは、カルボキシル基含有共重合性ビニルモノマーを含まず、アクリル系ポリマーのTgが-35℃以上であり、酸価が0.1以下であり、重量平均分子量が100万以上であり、架橋後のゲル分率が40~85%である。また、粘着剤層を介して無アルカリガラスに貼合した偏光板の表面の鉛筆硬度が、見掛け上においても2Hのままであった。このことにより、本発明に係わる粘着フィルムを使用すれば、光学部材を貼合した積層体の表面硬度の測定値に誤差を生じることがない。
また、実施例1~5の粘着剤層は、厚さ10μmの粘着剤層の粘着力が1.5~8.0N/25mmであり、且つ、耐久性が優れていた。また、実施例1~5の粘着フィルムを、被着体に貼り合わせた後、70℃×10日で保管した後の粘着力が、10N/25mm以下であることにより、リワーク性にも優れていた。すなわち、実施例1~5の粘着フィルムによれば、従来技術における要求事項および問題を克服することができた。
In the adhesive films of Examples 1 to 5, which are adhesive films according to the present invention, the acrylic polymer contains at least 40 parts by weight or more of butyl acrylate out of a total of 100 parts by weight of the main component (meth)acrylic monomer. are doing. In addition, the acrylic polymers of Examples 1 to 5 do not contain a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, the Tg of the acrylic polymer is -35 ° C. or higher, the acid value is 0.1 or lower, and the weight average It has a molecular weight of 1,000,000 or more and a gel fraction of 40 to 85% after cross-linking. In addition, the pencil hardness of the surface of the polarizing plate bonded to the non-alkali glass via the adhesive layer was apparently 2H. As a result, the use of the pressure-sensitive adhesive film according to the present invention does not cause an error in the measured value of the surface hardness of the laminate in which the optical member is bonded.
Further, the pressure-sensitive adhesive layers of Examples 1 to 5 had a pressure-sensitive adhesive strength of 1.5 to 8.0 N/25 mm and excellent durability. In addition, after bonding the adhesive films of Examples 1 to 5 to the adherend, the adhesive strength after storage at 70 ° C. for 10 days is 10 N / 25 mm or less, so reworkability is also excellent. rice field. That is, the adhesive films of Examples 1 to 5 were able to overcome the requirements and problems in the prior art.
比較例1の粘着フィルムは、アクリル系ポリマーにカルボキシル基含有共重合性ビニルモノマーを含むため、アクリル系ポリマーの酸価が0.1より大きくなった。また、比較例1の粘着フィルムは、アクリル系ポリマーにブチルアクリレートを含まず、架橋剤の含有量が過多であり、アクリル系ポリマーのTgが-35℃より低いためか、リワーク性がやや悪く、60℃×90%RHの耐久性が悪かった。また、粘着剤層を介して無アルカリガラスに貼合した偏光板の表面の鉛筆硬度が、見掛け上において2HからHに低下した。 Since the adhesive film of Comparative Example 1 contained a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer in the acrylic polymer, the acid value of the acrylic polymer was greater than 0.1. In addition, the pressure-sensitive adhesive film of Comparative Example 1 does not contain butyl acrylate in the acrylic polymer, the content of the cross-linking agent is excessive, and the Tg of the acrylic polymer is lower than -35 ° C., so that the reworkability is slightly poor. The durability at 60°C x 90% RH was poor. Moreover, the pencil hardness of the surface of the polarizing plate bonded to the non-alkali glass via the pressure-sensitive adhesive layer decreased from 2H to H in appearance.
比較例2の粘着フィルムは、アクリル系ポリマーにブチルアクリレートを含まず、アクリル系ポリマーのTgが-35℃より低く、架橋剤の含有量が過多であった。また、架橋後のゲル分率が高いためか、厚さ10μmの粘着剤層の粘着力が1.5N/25mmより小さく、80℃dryの耐久性がやや悪く、60℃×90%RHの耐久性が悪かった。また、粘着剤層を介して無アルカリガラスに貼合した偏光板の表面の鉛筆硬度が、見掛け上において2HからHに低下した。 The adhesive film of Comparative Example 2 contained no butyl acrylate in the acrylic polymer, had a Tg of the acrylic polymer lower than -35°C, and contained an excessive amount of cross-linking agent. In addition, probably because the gel fraction after cross-linking is high, the adhesive strength of the adhesive layer with a thickness of 10 μm is less than 1.5 N / 25 mm, the durability at 80 ° C dry is slightly poor, and the durability at 60 ° C x 90% RH was nasty. Moreover, the pencil hardness of the surface of the polarizing plate bonded to the non-alkali glass via the pressure-sensitive adhesive layer decreased from 2H to H in appearance.
比較例3の粘着フィルムは、アクリル系ポリマーに水酸基含有共重合性ビニルモノマー及びカルボキシル基含有共重合性ビニルモノマーを含まないため、架橋剤を用いても、架橋後のゲル分率が0%であった(実質的には架橋していない)。また、アクリル系ポリマーのTgが-35℃より低く、粘着力が非常に大きく、リワーク性及び耐久性が悪かった。また、粘着剤層を介して無アルカリガラスに貼合した偏光板の表面の鉛筆硬度が、見掛け上において2HからHに低下した。 Since the adhesive film of Comparative Example 3 does not contain a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer and a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer in the acrylic polymer, the gel fraction after cross-linking is 0% even if a cross-linking agent is used. (substantially not crosslinked). In addition, the Tg of the acrylic polymer was lower than -35°C, the adhesive strength was very high, and the reworkability and durability were poor. Moreover, the pencil hardness of the surface of the polarizing plate bonded to the non-alkali glass via the pressure-sensitive adhesive layer decreased from 2H to H in appearance.
このように、比較例1~3の粘着フィルムでは、従来技術における要求事項および問題を克服することができなかった。 Thus, the adhesive films of Comparative Examples 1-3 could not overcome the requirements and problems in the prior art.
Claims (4)
前記アクリル系ポリマーが、(1)主成分の(メタ)アクリル系モノマーとして、アルキル基の炭素数がC1~C14のアルキル(メタ)アクリレートモノマーと、芳香族基を有する(メタ)アクリレートモノマーと、窒素含有ビニルモノマーと、脂環族を有する(メタ)アクリレートモノマーと、からなるアクリル系モノマー群の中から選択された少なくとも1種以上のモノマーの合計100重量部のうち、ブチルアクリレートを少なくとも40重量部以上含有し、カルボキシル基含有共重合性ビニルモノマーを含まず、
前記アクリル系ポリマーのTgが-35℃以上であり、
前記粘着剤組成物が、前記主成分の(メタ)アクリル系モノマーの合計100重量部と、(2)水酸基含有共重合性ビニルモノマーを0.1~10重量部と、を共重合してなる、酸価が0.1以下で、重量平均分子量が100万以上の共重合体からなるアクリル系ポリマーと、前記主成分の(メタ)アクリル系モノマーの合計100重量部に対して、(3)架橋剤としてイソシアネート化合物のみを0.01~1.0重量部含有し、さらに、エポキシ基、(メタ)アクリロキシ基、メルカプト基、アミノ基からなる群から選択された少なくとも一種類の、有機官能基を有するシランカップリング剤を、0.01~0.5重量部含有してなり、
前記アクリル系ポリマーを架橋した後のゲル分率が40~85%であり、
前記粘着剤層の厚さが1μm~20μmであり、
厚み180μmの偏光板フィルムの片面に、厚さ10μmの粘着剤層を転写して得た粘着フィルムの、無アルカリガラスに対する剥離試験を、JIS Z0237に準拠して、180°方向に300mm/minの速度で行い、得られた厚さ10μmの粘着剤層の粘着力が1.5~8.0N/25mmである粘着剤層が、
離型フィルムの片面に形成されてなり、離型フィルム/粘着剤層/離型フィルムの構成であることを特徴とする粘着フィルム。 In a pressure-sensitive adhesive layer formed by cross-linking a pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic polymer and used between an optical member having a surface pencil hardness of 2H or more and another optical member,
The acrylic polymer comprises (1) an alkyl (meth)acrylate monomer having an alkyl group with a carbon number of C1 to C14 and a (meth)acrylate monomer having an aromatic group as (meth)acrylic monomers as main components; At least 40 parts by weight of butyl acrylate in a total of 100 parts by weight of at least one or more monomers selected from the acrylic monomer group consisting of a nitrogen-containing vinyl monomer and a (meth)acrylate monomer having an alicyclic group part or more and does not contain a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer,
Tg of the acrylic polymer is -35 ° C. or higher,
The pressure-sensitive adhesive composition is obtained by copolymerizing a total of 100 parts by weight of the main component (meth)acrylic monomer and (2) 0.1 to 10 parts by weight of a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer. , with respect to a total of 100 parts by weight of an acrylic polymer composed of a copolymer having an acid value of 0.1 or less and a weight average molecular weight of 1 million or more, and the (meth)acrylic monomer as the main component, (3) Contains 0.01 to 1.0 parts by weight of an isocyanate compound alone as a cross-linking agent, and at least one organic functional group selected from the group consisting of an epoxy group, a (meth)acryloxy group, a mercapto group, and an amino group. Contains 0.01 to 0.5 parts by weight of a silane coupling agent having
The gel fraction after cross-linking the acrylic polymer is 40 to 85%,
The pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 1 μm to 20 μm,
An adhesive film obtained by transferring an adhesive layer with a thickness of 10 μm to one side of a polarizing plate film with a thickness of 180 μm was subjected to a peeling test against alkali-free glass in accordance with JIS Z0237 at 300 mm / min in the direction of 180 °. A pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 10 μm and an adhesive strength of 1.5 to 8.0 N / 25 mm obtained by performing at a speed,
An adhesive film formed on one side of a release film and having a configuration of release film/adhesive layer/release film.
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