JP7295618B2 - Water-based ink composition for writing instrument, and writing instrument using the same - Google Patents

Description

本発明は、筆記具用水性インキ組成物、およびそれを用いた筆記具に関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to an aqueous ink composition for writing instruments and a writing instrument using the same.

筆記具には、インキ流量を調節する適宜のインキ流量調節体を介してペン先が軸筒端部に取り付けられ、前記軸筒内にインキ組成物を収容するインキ貯蔵体が備えられた構造のものがある。この種の筆記具は、筆記するために、ペン先上向き状態や横置き状態から、ペン先下向き状態にした場合に、インキ貯蔵体に収容されたインキ組成物がインキ貯蔵体の内壁を伝ってペン先方向へ流下することで、筆記が可能となる。（このインキ組成物の流下をインキ移動性と称する。）
しかしながら、ペン先下向き状態にしても、インキ組成物のインキ貯蔵体に対する濡れ性が不足し、インキ組成物が流下せず元の位置に留まってしまったり、インキ貯蔵体内のインキが泡立ち、その泡により、インキがペン先方向へ円滑に流下されなかったりするなど、ペン先にまでインキ組成物が十分に供給されず、筆跡がかすれたり、最悪、筆記することができなくなってしまう課題を有している。 The writing instrument has a structure in which a pen tip is attached to the end of a barrel through an appropriate ink flow rate regulator for adjusting the ink flow rate, and an ink reservoir containing an ink composition is provided in the barrel. There is In this type of writing instrument, when the pen tip is turned upward or horizontally to write, the ink composition contained in the ink reservoir flows along the inner wall of the ink reservoir, and the pen is drawn into the pen. By flowing down in the forward direction, writing becomes possible. (This flow down of the ink composition is referred to as ink mobility.)
However, even when the pen tip is directed downward, the wettability of the ink composition to the ink reservoir is insufficient, and the ink composition does not flow down and stays in the original position, or the ink in the ink reservoir foams, and the bubbles occur. As a result, the ink composition is not sufficiently supplied to the pen tip, such as the ink not flowing smoothly in the direction of the pen tip, and the handwriting becomes blurred, and in the worst case, it becomes impossible to write. ing.

上記課題を解決するため、インキ組成物の表面張力を下げ、インキ貯蔵体に対する濡れ性を改善することが一般的に考えられる。
そこで、界面活性剤などの添加剤を添加することが考えられるが、適正な添加剤を選択しないと、インキはさらに泡立ちやすくなり、上述のように、泡によりインキ移動性が阻害されてしまい、解決に至らないことがある。
また、表面張力は、重力、大気圧、衝撃によるインキ組成物の移動に対する抗力として重要な役割を果たしていることから、インキ組成物の表面張力を下げてインキ貯蔵体内のインキ移動性の向上を試みた場合には、上記抗力が不足してしまい、非筆記時でも、ペン先下向き状態にした場合に、インキが垂れ落ちてしまったり、また、温度変化やキャップの着脱による筆記具内の圧力変化によって、インキが溢れ出してしまったりするなど、インキの漏れ出しという新たな課題が発生してしまうことがあった。 In order to solve the above problems, it is generally considered to lower the surface tension of the ink composition and improve the wettability to the ink reservoir.
Therefore, it is conceivable to add additives such as surfactants. Sometimes we can't reach a solution.
In addition, since surface tension plays an important role as a resistance force against movement of the ink composition due to gravity, atmospheric pressure, and impact, attempts have been made to reduce the surface tension of the ink composition to improve ink mobility within the ink reservoir. In such a case, the above-mentioned drag will be insufficient, and even when not writing, the ink may drip when the pen tip is pointed downward. , ink overflowed, and a new problem of ink leakage occurred.

そこで、マルトシルサイクロデキストリン等の添加剤を添加し、表面張力を下げることなく、インキ貯蔵体内のインキ移動性を向上させた水性インキ組成物が提案されている。（特許文献１）
しかしながら、前記マルトシルサイクロデキストリン等は、良好なインキ移動性が得られる程度にインキ組成物中に添加すると、インキ粘度が上昇してしまい、インキ追従性が低下し良好な筆跡が得られ難く、また、水への溶解性が低いためにペン先の耐ドライアップ性能に影響を及ぼすなどの課題を有する。 Therefore, water-based ink compositions have been proposed in which an additive such as maltosylcyclodextrin is added to improve the mobility of the ink in the ink reservoir without lowering the surface tension. (Patent Document 1)
However, when the maltosylcyclodextrin or the like is added to the ink composition to such an extent that good ink mobility is obtained, the ink viscosity increases, the ink followability decreases, and it is difficult to obtain good handwriting. In addition, because of its low solubility in water, it has problems such as affecting the dry-up resistance of the nib.

このように、従来のインキ組成物では、インキ貯蔵体内のインキ移動性を向上させるため、表面張力を下げてインキ貯蔵体への濡れ性を向上させると、抗力が不足してインキが保持できずインキの漏れ出しが発生してしまう。一方、インキの漏れ出しを抑制するため、インキ組成物の表面張力をある程度あげていくと、インキ貯蔵体内のインキ移動性が十分に得られなくなってしまう。また、インキ組成物の表面張力の調整によらず、上記課題解決を試みた場合には、筆跡がかすれたり、初筆より良好に筆記できないなど、筆記性や得られる筆跡に課題が生じ、インキ組成物としての性能を十分に満足するものではなかった。 As described above, in the conventional ink composition, when the wettability to the ink reservoir is improved by lowering the surface tension in order to improve the ink mobility in the ink reservoir, the resistance is insufficient and the ink cannot be retained. Ink leakage occurs. On the other hand, if the surface tension of the ink composition is increased to some extent in order to suppress ink leakage, sufficient ink mobility within the ink reservoir cannot be obtained. In addition, when the above problems are attempted to be solved without adjusting the surface tension of the ink composition, problems arise in the writing performance and the resulting handwriting, such as the handwriting becoming faint and being unable to write better than the first time. The performance as a composition was not fully satisfied.

よって、インキ貯蔵体内のインキ移動性の改善と、インキの漏れ出し抑制という二つの課題を同時に解決し、さらに滲みや裏抜け、かすれなどの少ない良好な筆跡が得られる水性インキ組成物が求められている。特に、インキ流量を調節する適宜のインキ流量調節体を介してペン先が軸筒端部に取り付けられ、前記軸筒内にインキ組成物を収容するインキ貯蔵体が備えられた構造である筆記具に好適に用いられるような低粘度のインキ組成物では、上記課題を解決することはさらに難しく、大きな課題となっていた。 Therefore, there is a demand for a water-based ink composition that simultaneously solves the two problems of improving ink mobility in an ink reservoir and suppressing ink leakage, and that can provide good handwriting with less bleeding, strike-through, and fading. ing. In particular, a writing instrument having a structure in which a pen tip is attached to the end of a barrel through an appropriate ink flow rate regulator for adjusting the ink flow rate, and an ink reservoir containing an ink composition is provided in the barrel. With the low-viscosity ink composition that is preferably used, it is even more difficult to solve the above problems, which has been a major problem.

特開平５－１４０４９８号公報JP-A-5-140498

本発明は、優れた耐漏れ出し性能と、優れたインキ貯蔵体内におけるインキ移動性能を有する、筆記具用水性インキ組成物および、それを用いた筆記具を提供するものである。 The present invention provides a water-based ink composition for writing utensils, which has excellent leakage resistance and ink transferability in an ink reservoir, and writing utensils using the same.

本発明による筆記具用水性インキ組成物は、水と、着色剤と、界面活性剤と、を含んでなるインキ組成物であって、前記インキ組成物の振とう法により測定される泡立ち性が５０ｍｍ以上であり、かつ、消泡率が５０％以上であることを特徴とする、筆記具用水性インキ組成物である。 A water-based ink composition for writing instruments according to the present invention is an ink composition comprising water, a coloring agent, and a surfactant, wherein the ink composition has a foamability of 50 mm as measured by a shaking method. The water-based ink composition for writing utensils is characterized by the above and an antifoaming rate of 50% or more.

また、本発明による筆記具は、前記筆記具用水性インキ組成物を収容してなることを特徴とするものである。 Moreover, the writing instrument according to the present invention is characterized by containing the water-based ink composition for writing instruments.

本発明によれば、ペン先からのインキ漏れ出し現象を十分に抑制しながらも、インキ貯蔵体内でのインキの移動性に優れ、さらには、良好な筆跡をもたらすことができる筆記具用水性インキ組成物および、それを用いた筆記具を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the present invention, a water-based ink composition for writing utensils is capable of sufficiently suppressing the phenomenon of ink leaking from the nib while exhibiting excellent ink mobility in an ink reservoir, and capable of producing good handwriting. It is possible to provide an object and a writing instrument using the same.

以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。なお、本明細書において、配合を示す「部」、「％」、「比」などは特に断らない限り質量基準であり、含有率とは、インキ組成物の質量を基準としたときの構成成分の質量％である。 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. In this specification, "parts", "%", "ratios" and the like indicating formulations are based on mass unless otherwise specified, and the content rate refers to the constituent components based on the mass of the ink composition. is the mass % of

＜筆記具用水性インキ組成物＞
本発明による筆記具用水性インキ組成物（以下、場合により、インキ組成物と表す。）は、水と、着色剤と、界面活性剤と、を含んでなるものであって、前記インキ組成物の振とう法により測定される泡立ち性が５０ｍｍ以上であり、かつ、消泡率が５０％以上であることを特徴とするものである。
よって、本発明のインキ組成物は、一定以上の泡立ち性と、優れた消泡性を有するものである。
このため、本発明のインキ組成物は、インキ中に泡が発生するものの、泡は素早く消える傾向にあることから、インキ中の残泡による不具合を抑制することができる。
よって、本発明のインキ組成物を用いた筆記具では、インキ貯蔵体内のインキが泡立ったとしても、泡消えに優れているため、筆記するためにペン先上向き状態や横置き状態から下向き状態にした際、発生した泡により、インキが元の位置に留まることなく、円滑に壁面を伝ってペン先方向へ流下できる。 <Water-based ink composition for writing instruments>
A water-based ink composition for writing instruments according to the present invention (hereinafter sometimes referred to as an ink composition) comprises water, a colorant, and a surfactant, and It is characterized by having a foamability of 50 mm or more and a defoaming rate of 50% or more as measured by a shaking method.
Therefore, the ink composition of the present invention has at least a certain degree of foaming property and excellent defoaming property.
Therefore, in the ink composition of the present invention, although bubbles are generated in the ink, the bubbles tend to disappear quickly, so that problems due to residual bubbles in the ink can be suppressed.
Therefore, even if the ink in the ink reservoir foams, the writing instrument using the ink composition of the present invention is excellent in defoaming. At this time, the generated bubbles allow the ink to smoothly flow down along the wall surface in the direction of the nib without remaining in its original position.

また、インキ中に泡が残り難いため、インキ流量調節体がインキ中の残泡に阻害されず、その機能を十分に働かせることができる。このため、ペン先よりインキが漏れ出すことなく、ペン先からのインキ吐出性を良好に維持することができ、良好な筆跡を残すことができる。
特に、本発明のインキ組成物を、後述するようなくし歯状のインキ保留部材をインキ流量調節体として有した筆記具に用いた場合には、残泡により、インキ保留部材へのインキの流入が阻害されることなく、円滑に流入するため、インキ流量調節体の機能を十分に働かせることができ、ペン先からのインキの漏れ出しを効果的に抑制することができる。
これは、くし歯状のインキ保留部材をインキ流量調節体として備えた筆記具は、基本的には毛細管現象を利用してインキの吐出を行うため、インキ貯蔵体の内圧が上昇すると、余剰なインキがペン先より吹き出してしまうことが考えられるが、くし歯状のインキ保留部材が正常に機能していると、この余剰なインキは、くし歯状の構造体中に取り込まれ、保持され、インキの漏れ出しを抑制することができる。しかしながら、インキの消泡性が悪いと泡により、インキがインキ保留部材へ流入できず、インキ流量調節体の機能を十分に働かすことができず、ペン先からインキが漏れ出してしまうことがあった。本発明のインキ組成物は、前述の通り、消泡性に優れているため、上記のように、インキ中の残泡によりインキ流量調整体の働きが阻害されることを抑制できる。このため、優れた耐漏れ出し性能を得ることができるのである。 In addition, since bubbles are less likely to remain in the ink, the ink flow rate regulator is not hindered by residual bubbles in the ink, and its function can be fully exerted. Therefore, the ink does not leak from the pen tip, and the ink ejection property from the pen tip can be maintained satisfactorily, so that a good handwriting can be left.
In particular, when the ink composition of the present invention is used in a writing instrument having a comb-shaped ink-retaining member as an ink flow rate adjusting body as described later, the remaining bubbles hinder the inflow of ink into the ink-retaining member. Since the ink flows in smoothly without being blocked, the function of the ink flow rate regulator can be fully activated, and leakage of ink from the pen tip can be effectively suppressed.
This is because a writing instrument equipped with a comb-shaped ink retaining member as an ink flow rate regulator basically uses capillary action to eject ink. However, if the comb tooth-shaped ink retaining member is functioning normally, this surplus ink will be taken in and held in the comb tooth structure, and the ink will be retained. can be suppressed from leaking out. However, if the defoaming property of the ink is poor, the ink cannot flow into the ink reservoir member due to bubbles, and the function of the ink flow rate regulator cannot be fully activated, and the ink may leak from the pen tip. rice field. As described above, the ink composition of the present invention is excellent in antifoaming properties, so that it is possible to suppress the inhibition of the function of the ink flow rate regulator due to residual bubbles in the ink as described above. For this reason, it is possible to obtain excellent leakage resistance performance.

さらに、本発明者は、一定以上の泡立ち性を有する本発明のインキ組成物が、インキに動きが生じた際にも、筆記具部材に対し良好な濡れ性を発現することがわかった。これは、理由は定かではないが、通常、界面活性剤を含むインキ組成物は、インキに動きが生じると、インキの気液界面に存在する界面活性剤の配列が崩れ、インキの表面張力が大きく上昇し、筆記具部材に対する濡れ性が低下してしまう傾向にあるが、一定以上の泡立ち性を有するインキ組成物では、この表面張力の上昇を効果的に抑えられるためと推測する。
よって、本発明のインキ組成物を用いた筆記具は、筆記するために、ペン先上向き状態や横置き状態からペン先下向き状態にして、インキ貯蔵体内のインキに動きが生じた場合でも、インキの表面張力は大きく上昇することなく、インキ貯蔵体に対し良好な濡れ性を示す。このため、インキ貯蔵体内のインキ組成物は、即時に壁面を伝って流下することができ、優れたインキ移動性能を示すことができるのである。 Furthermore, the present inventors have found that the ink composition of the present invention, which has a certain level or more of foamability, exhibits good wettability with respect to writing instruments even when the ink moves. Although the reason for this is not clear, usually in an ink composition containing a surfactant, when the ink moves, the arrangement of the surfactant present at the air-liquid interface of the ink is disrupted, and the surface tension of the ink increases. It is presumed that this increase in surface tension can be effectively suppressed with an ink composition having a certain level of foaming property or higher, although there is a tendency for the wettability with respect to the writing instrument member to decrease.
Therefore, the writing instrument using the ink composition of the present invention can change the pen tip from an upward or horizontal position to a downward pen tip for writing, and even if the ink in the ink reservoir moves, The surface tension does not increase significantly and exhibits good wettability to the ink reservoir. Therefore, the ink composition in the ink reservoir can immediately flow down along the wall surface, thereby exhibiting excellent ink transfer performance.

以上より、本発明のインキ組成物は、一定以上の泡立ち性と優れた消泡性を有することから、インキ中の残泡抑制と、インキに動きが生じた際の筆記具部品に対する濡れ性の低下抑制という二つのアプローチにより、優れたインキ移動性能と優れた耐漏れ出し性能という相反する性能を得ることができるのである。 As described above, the ink composition of the present invention has a certain or more foaming property and excellent defoaming property. This two-pronged approach of suppression provides the contradictory performance of excellent ink transfer performance and excellent anti-leakage performance.

本発明における、振とう法により測定されるインキ組成物の泡立ち性と消泡率とは、１００ｍｌ有栓形メスシリンダー中にインキ組成物を５０ｍｌ入れ、室温中（２５℃）で該メスシリンダーを３０秒間に１００回、３０ｃｍ幅で垂直方向に振とうした後、静置し、５秒後の泡の高さと６分後の泡の高さを測定した測定値および、測定値を用いて算出した値である。５秒後の泡の高さがＸｍｍ、６分後の泡の高さがＹｍｍである場合、５秒後の泡の高さ（Ｘｍｍ）が泡立ち性を示し、また、下記式（１）を用いて算出される値が消泡率を示す。また、本発明において、６分後の泡の高さ（Ｙｍｍ）は、泡安定性を示す。 In the present invention, the foaming property and the defoaming rate of an ink composition measured by a shaking method are measured by putting 50 ml of the ink composition into a 100 ml capped graduated cylinder and extruding the graduated cylinder at room temperature (25°C). Shake 100 times in 30 seconds in the vertical direction with a width of 30 cm, then allow to stand, and calculate using the measurement value obtained by measuring the height of the foam after 5 seconds and the height of the foam after 6 minutes, and the measured value. is the value When the height of the foam after 5 seconds is X mm and the height of the foam after 6 minutes is Y mm, the height of the foam after 5 seconds (X mm) indicates the foamability, and the following formula (1) is used. The value calculated by using the value indicates the defoaming rate. In the present invention, the foam height (Ymm) after 6 minutes indicates foam stability.

本発明において、インキ組成物の泡立ち性は、６０ｍｍ以上であることが好ましく、９０ｍｍ以上であることがより好ましく、インキ組成物のインキ移動性能を向上させることができる。
これは、上記のような一定値以上の泡立ち性を有するインキ組成物は、インキに動きが生じても、界面活性剤の配列が崩れてインキの表面張力が大きく上昇することをさらに抑制しやすく、筆記具部材に対し優れた濡れ性を示しやすいためと考える。
特に、樹脂材を用いたインキ貯蔵体を有する筆記具では、インキは、インキ貯蔵体に対する濡れ性が不足してしまう傾向にあり、インキ移動性能を特に考慮する必要がある。よって、この場合、インキ組成物の泡立ち性が上記のような一定値以上とすることで、優れたインキ移動性を示すことができるため、効果的である。
さらに、上記効果の向上を考慮すると、インキ組成物の泡立ち性は、１００ｍｍ以上であることがさらに好ましく、１１０ｍｍ以上であることが特に好ましい。
一方、製造時のインキの泡立ちによる生産性の低下抑制、また、後述するようなインキ貯蔵体へのインキの吸入性の向上を考慮すると、インキ組成物の泡立ち性は、２００ｍｍ以下であることが好ましく、１５０ｍｍ以下であることがより好ましい。 In the present invention, the ink composition preferably has a foamability of 60 mm or more, more preferably 90 mm or more, so that the ink transfer performance of the ink composition can be improved.
This is because the ink composition having a foaming property of a certain value or higher as described above is more likely to suppress a large increase in the surface tension of the ink due to the disorganization of the surfactant even when the ink is moved. It is thought that this is because it tends to exhibit excellent wettability with respect to the writing instrument member.
In particular, in a writing instrument having an ink reservoir made of a resin material, the ink tends to lack wettability to the ink reservoir, and it is necessary to consider ink migration performance. Therefore, in this case, it is effective to set the foaming property of the ink composition to a certain value or more as described above, so that excellent ink transferability can be exhibited.
Furthermore, considering the improvement of the above effects, the ink composition preferably has a foaming property of 100 mm or more, particularly preferably 110 mm or more.
On the other hand, considering suppression of a decrease in productivity due to foaming of the ink during production and improvement of the absorbability of the ink into the ink reservoir as described later, the foaming property of the ink composition is preferably 200 mm or less. It is preferably 150 mm or less, more preferably 150 mm or less.

また、本発明のインキ組成物の消泡率は、６０％以上であることが好ましく、７０％以上であることがより好ましく、８０％以上であることがさらに好ましい。消泡率が上記のような一定値以上であれば、インキ組成物中の残泡が抑制され、インキ組成物の耐漏れ出し性能とインキ貯蔵体内のインキ移動性を向上させることができる。 Moreover, the defoaming rate of the ink composition of the present invention is preferably 60% or more, more preferably 70% or more, and even more preferably 80% or more. When the defoaming rate is at least the above constant value, residual bubbles in the ink composition are suppressed, and the leakage resistance of the ink composition and the ink mobility in the ink reservoir can be improved.

さらに、本発明のインキ組成物の泡安定性は、８０ｍｍ以下であることが好ましく、６０ｍｍ以下であることがより好ましく、４０ｍｍ以下であることがさらに好ましく、２０ｍｍ以下であることが特に好ましい。
インキ組成物の泡安定性が上記のような一定値以下であると、インキ中に泡が残りにくく、インキ組成物中の残泡によって生じる不具合を抑制しやすい傾向にあり、耐漏れ出し性能と、インキ貯蔵体内のインキ移動性能を向上させることができる。また、インキの製造時の泡による生産性の低下を防止するという点からも、インキ組成物の泡安定性は上記のような一定値以下であることが好ましい。 Furthermore, the foam stability of the ink composition of the present invention is preferably 80 mm or less, more preferably 60 mm or less, even more preferably 40 mm or less, and particularly preferably 20 mm or less.
When the foam stability of the ink composition is below a certain value as described above, it is difficult for bubbles to remain in the ink, and problems caused by residual bubbles in the ink composition tend to be suppressed. , the ink transfer performance in the ink reservoir can be improved. In addition, from the viewpoint of preventing a decrease in productivity due to foam during ink production, the foam stability of the ink composition is preferably at or below a certain value as described above.

また、本発明のインキ組成物の２０℃における表面張力は、３０～７０ｍＮ／ｍであることが好ましい。インキ組成物の表面張力が上記数値範囲内であれば、非筆記時のペン先からのインキの漏れ出しが抑制されやすく、さらには、インキ流量調節体に対する濡れ性も適正に保たれるため、ペン先からのインキ吐出性に優れ、良好な筆跡をもたらすことができる。また、インキ貯蔵体に対し良好な濡れ性が付与されやすいことから、優れたインキ移動性能が得られやすい。さらに、上記効果の向上を考慮すると、３５～６０ｍＮ／ｍであることがより好ましく、３５～５５ｍＮ／ｍであることが特に好ましい。
また、本発明のインキ組成物を、インキ流量調節体としてくし歯状のインキ保留部材が配置された筆記具に用いた場合には、３５～６０ｍＮ／ｍであることが好ましく、３５～５５ｍＮ／ｍであることがより好ましく、４０～５５ｍＮ／ｍであることが特に好ましい。これは、優れたインキ移動性能と耐漏れ出し性能を得て、また、滲みや裏抜けの少ない良好な筆跡が得られやすいためである。
なお、表面張力は、２０℃環境下において、協和界面科学株式会社製の表面張力計測器（ＤＹ－２００）を用い、白金プレートを用いて、垂直平板法によって測定して求められる。 Moreover, the surface tension at 20° C. of the ink composition of the present invention is preferably 30 to 70 mN/m. If the surface tension of the ink composition is within the above numerical range, leakage of ink from the nib of the pen during non-writing is easily suppressed, and wettability with respect to the ink flow rate regulator is properly maintained. Excellent ink discharge from the nib and good handwriting. In addition, since good wettability is likely to be imparted to the ink reservoir, excellent ink transfer performance is likely to be obtained. Furthermore, considering the improvement of the above effect, it is more preferably 35 to 60 mN/m, and particularly preferably 35 to 55 mN/m.
Further, when the ink composition of the present invention is used in a writing instrument having a comb tooth-shaped ink retaining member as an ink flow rate regulator, it is preferably 35 to 60 mN/m, more preferably 35 to 55 mN/m. is more preferable, and 40 to 55 mN/m is particularly preferable. This is because excellent ink transfer performance and anti-leakage performance can be obtained, and good handwriting with less bleeding and strike-through can be easily obtained.
The surface tension is measured by the vertical plate method using a platinum plate using a surface tension measuring instrument (DY-200) manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. in an environment of 20°C.

また、本発明によるインキ組成物は、Ｂ型回転粘度計を用いて、回転数６０ｒｐｍ、２０℃で測定したインキ粘度が、５０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、さらには、１０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。インキ組成物の粘度が上記数値範囲内であれば、ペン先からのインキ吐出性、インキ貯蔵体内のインキ移動性を向上させることができ、良好な筆跡を得ることができる。
本発明のインキ組成物は、前述の通り、インキ流量調節体としてくし歯状のインキ保留部材が配置された筆記具に用いた場合、くし歯状のインキ保留部材の機能を十分に働かせることができるため、上記筆記具に好適に用いることができるが、この場合、優れた耐漏れ出し性能とペン先からの良好なインキ吐出性が得られることを考慮すると、インキ粘度は、３ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。なお、粘度の測定はＢ型回転粘度計（機種：ＢＬＩＩ、ローター：ＢＬアダプタ、東機産業株式会社製）を用いて行うことができる。 The ink composition according to the present invention preferably has an ink viscosity of 50 mPa·s or less, more preferably 10 mPa·s or less, measured at 60 rpm and 20° C. using a B-type rotational viscometer. Preferably. If the viscosity of the ink composition is within the above numerical range, it is possible to improve the ink ejection property from the nib and the ink mobility in the ink reservoir, and to obtain good handwriting.
As described above, when the ink composition of the present invention is used in a writing instrument in which a comb-shaped ink retention member is arranged as an ink flow rate regulator, the function of the comb-shaped ink retention member can be fully exerted. Therefore, it can be suitably used for the above writing instrument. In this case, considering that excellent leakage resistance and good ink ejection from the pen tip are obtained, the ink viscosity is 3 mPa s or less. , and more preferably 2 mPa·s or less. The viscosity can be measured using a B-type rotational viscometer (model: BLII, rotor: BL adapter, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.).

また、本発明のインキ組成物のｐＨは、６～１１であることが好ましく、７～１０であることがより好ましい。インキ組成物のｐＨが上記数値範囲内であれば、インキ組成物中の各成分が安定して存在できるため好ましく、さらに、インキ組成物が接触するペン先などの筆記具の金属部分の腐食を防止することができる。本発明において、ｐＨの値は、例えばＨＭ－３０Ｒ型ｐＨメーター（東亜ディーケーケー株式会社製）により２０℃にて測定することができる。 The pH of the ink composition of the present invention is preferably 6-11, more preferably 7-10. If the pH of the ink composition is within the above numerical range, it is preferable because each component in the ink composition can be stably present, and furthermore, corrosion of metal parts of writing instruments such as pen tips that come into contact with the ink composition can be prevented. can do. In the present invention, the pH value can be measured at 20° C. using, for example, an HM-30R type pH meter (manufactured by Toa DKK Co., Ltd.).

以下、本発明のインキ組成物における構成成分について詳細に説明する。
＜界面活性剤＞
本発明に用いられる界面活性剤は、インキ組成物の振とう法により測定される泡立ち性を５０ｍｍ以上、かつ、消泡率を５０％以上となるよう調整したり、また、インキ組成物の表面張力を調整し、筆記具部材に対し良好な濡れ性を付与できるものであれば特に制限はなく、各種界面活性剤を用いることができる。例えば、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤などのイオン性界面活性剤や、非イオン性界面活性剤などが挙げられる。また、アセチレン結合を構造中に有した界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤などを用いても構わない。 The constituent components of the ink composition of the present invention are described in detail below.
<Surfactant>
The surfactant used in the present invention is adjusted so that the ink composition has a foaming property of 50 mm or more and a defoaming rate of 50% or more, as measured by a shaking method. Various surfactants can be used without any particular limitation as long as they can adjust the tension and impart good wettability to the writing instrument member. Examples thereof include ionic surfactants such as anionic surfactants, cationic surfactants and amphoteric surfactants, and nonionic surfactants. A surfactant having an acetylene bond in its structure, a silicone-based surfactant, a fluorine-based surfactant, or the like may also be used.

本発明においては、インキ中の他成分との相性を考慮し、界面活性剤の効果を十分に得ることを考慮すると、非イオン性界面活性剤を用いることが好ましい。
また、後述するように、インキ組成物をガラス製のインキ収容体に収容した場合には、金属イオンとの反応による析出物の発生抑制という点を考慮する必要があるが、この析出物の発生抑制という点からも、本発明においては、非イオン性界面活性剤を用いることが好ましい。 In the present invention, it is preferable to use a nonionic surfactant in consideration of compatibility with other components in the ink and in consideration of sufficiently obtaining the effect of the surfactant.
In addition, as will be described later, when the ink composition is stored in a glass ink container, it is necessary to consider the suppression of the generation of precipitates due to reaction with metal ions. Also from the viewpoint of suppression, it is preferable to use a nonionic surfactant in the present invention.

非イオン性界面活性剤は、エーテル型、エーテルエステル型、エステル型、含窒素型などが挙げられ、例えば、以下の化合物が挙げられる。
（１）エーテル型非イオン性界面活性剤
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアリールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアリールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアリールエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール等のポリオキシアルキレングリコール等。
（２）エーテルエステル型非イオン性界面活性剤
ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート等のポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルフォスフェートジエステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェニルフォスフェートジエステル、脂肪酸アルコールポリグリコールエーテル等。
（３）エステル型非イオン性界面活性剤
ポリオキシエチレンヒマシ油等のポリオキシアルキレン植物油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のポリオキシアルキレン硬化植物油、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンヒマシ油等のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン植物油、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリステアレート等のソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーの脂肪酸エステル等。
（４）含窒素型非イオン性界面活性剤
ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン等。 Nonionic surfactants include ether-type, ether-ester-type, ester-type, and nitrogen-containing-type surfactants, and examples thereof include the following compounds.
(1) Ether type nonionic surfactant Polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene aryl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene aryl ether , polyoxyalkylene alkyl ethers such as polyoxyethylene alkyl aryl ethers and polyoxyethylene tristyrylphenyl ethers, polyoxyalkylene glycols such as polyoxyalkylene aryl ethers, polyoxyalkylene alkyl aryl ethers, and polyoxyethylene polyoxypropylene glycols .
(2) Ether ester type nonionic surfactants Polyoxyalkylene sorbitan fatty acid esters such as polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene tristyrylphenyl phosphate diesters, polyoxyethylene polyoxypropylene tristyrylphenyl phosphate diesters , fatty acid alcohol polyglycol ether and the like.
(3) Ester-type nonionic surfactants Polyoxyalkylene vegetable oils such as polyoxyethylene castor oil, polyoxyalkylene hydrogenated vegetable oils such as polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylenes such as polyoxyethylene polyoxypropylene castor oil Polyoxypropylene vegetable oils, polyoxyethylene fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monostearate and sorbitan tristearate, glycerin fatty acid esters, fatty acid esters of polyoxyethylene polyoxypropylene block polymers, and the like.
(4) Nitrogen-containing nonionic surfactants Polyoxyethylene fatty acid amides, polyoxyethylene alkylamines and the like.

さらに、本発明においては、非イオン性界面活性剤の中でも、インキ組成物を一定値以上の泡立ち性と消泡率に調整しやすい、エーテル型非イオン性界面活性剤を用いることが好ましく、中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルまたはポリオキシアルキレングリコールを用いることが好ましい。 Furthermore, in the present invention, among the nonionic surfactants, it is preferable to use an ether-type nonionic surfactant, which facilitates adjustment of the ink composition to a certain level of foamability and defoaming ratio. , polyoxyalkylene alkyl ethers or polyoxyalkylene glycols are preferably used.

ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの中では、耐漏れ出し性能の向上、さらに、滲みや裏抜けが少ない良好な筆跡を得られやすいことを考慮すると、ポリオキシアルキレン分岐デシルエーテル、ポリオキシアルキレントリデシルエーテルを用いることが好ましい。さらには、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリデシルエーテルを用いることが好ましく、ポリオキシエチレンイソデシルエーテルを用いることがより好ましい。 Among the polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylene branched decyl ethers and polyoxyalkylene tridecyl ethers are selected because of their improved anti-leakage performance and their ability to easily obtain good handwriting with less bleeding and strike-through. It is preferable to use Furthermore, polyoxyethylene isodecyl ether and polyoxyethylene polyoxypropylene tridecyl ether are preferably used, and polyoxyethylene isodecyl ether is more preferably used.

また、ポリオキシアルキレングリコールの中では、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールを用いることが好ましい。
また、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールの中では、式（２）で示されるようなポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーを用いることがより好ましい。 Among polyoxyalkylene glycols, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol is preferably used.
Among polyoxyethylene-polyoxypropylene glycols, it is more preferable to use polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymers represented by the formula (2).

式（２）中、ｘ、ｙ、ｚは正数である。

In formula (2), x, y, and z are positive numbers.

中でも、本発明において、インキ移動性能と耐漏れ出し性能の向上、さらには滲みや裏抜けの少ない良好な筆跡を得ることを考慮すると、上記式（２）で示されるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーにおいて、重量平均分子量は、１０００以上であることが好ましく、１２００以上であることがより好ましい。また、式（２）で示されるようなポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーにおいて、重量平均分子量は、１００００以下であることが好ましく、８０００以下であることがより好ましく、５０００以下であることがさらに好ましく、３０００以下であることが特に好ましい。
また、式（２）で示されるようなポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーにおいて、エチレンオキサイドの含有率は、５％以上、６０％以下であることがより好ましい。 Among them, in the present invention, considering the improvement of ink transfer performance and leakage resistance performance, and obtaining good handwriting with less bleeding and strike-through, the polyoxyethylene polyoxypropylene block represented by the above formula (2) The polymer preferably has a weight average molecular weight of 1000 or more, more preferably 1200 or more. In the polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer represented by formula (2), the weight average molecular weight is preferably 10,000 or less, more preferably 8,000 or less, and further preferably 5,000 or less. It is preferably 3000 or less, and particularly preferably 3000 or less.
Moreover, in the polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymer represented by formula (2), the content of ethylene oxide is more preferably 5% or more and 60% or less.

前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては具体的には、ノイゲンＬＦシリーズ（ポリオキシアルキレン分岐デシルエーテル、第一工業製薬(株)製）、ノイゲンＳＤシリーズ（ポリオキシエチレンイソデシルエーテル、第一工業製薬(株)製））、ノイゲンＴＤＸシリーズ（ポリオキシアルキレントリデシルエーテル、第一工業製薬(株)製））、ノイゲンＸＬシリーズ（ポリオキシアルキレン分岐デシルエーテル、第一工業製薬(株)製））、ノイゲンＴＤＳシリーズ（ポリオキシエチレントリデシルエーテル、第一工業製薬(株)製））などが挙げられる。
前記ポリオキシアルキレングリコールとしては、具体的には、エパンシリーズ（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、第一工業製薬(株)製））、ユニルーブ７シリーズ（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール）などが挙げられる。 Specific examples of the polyoxyalkylene alkyl ether include Noigen LF series (polyoxyalkylene branched decyl ether, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Noigen SD series (polyoxyethylene isodecyl ether, Daiichi Kogyo Seiyaku ( Co., Ltd.)), Neugen TDX series (polyoxyalkylene tridecyl ether, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Neugen XL series (polyoxyalkylene branched decyl ether, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)), Noigen TDS series (polyoxyethylene tridecyl ether, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and the like.
Specific examples of the polyoxyalkylene glycol include Epan series (polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Unilube 7 series (polyoxyethylene polyoxypropylene glycol), and the like. is mentioned.

前記界面活性剤の含有率は、インキ組成物の総質量を基準として、０．００１～１質量％であることが好ましく、０．００５～０．５質量％であることがより好ましい。界面活性剤の含有率が上記数値範囲内であれば、界面活性剤の効果を十分に得、優れたインキ貯蔵体内のインキ移動性能と耐漏れ出し性能の両性能がバランス良く得られる。
さらに、インキ組成物の振とう法により測定される泡立ち性を５０ｍｍ以上、かつ、消泡率を５０％以上となるよう調整しながらも、非筆記時にペン先が下向き状態でもインキがペン先より漏れ出すことがないよう適正な表面張力に調整し、筆記具部品に対する濡れ性を良好に保ち、インキ貯蔵体内のインキ移動性能と耐漏れ出し性能を更に向上させることを考慮すると、０．０１～０．１質量％であることが好ましい。さらに、筆跡のにじみや裏抜けが少ない良好な筆跡を得ることを考慮すると、０．０１～０．０５質量％であることがより好ましい。 The content of the surfactant is preferably 0.001 to 1% by mass, more preferably 0.005 to 0.5% by mass, based on the total mass of the ink composition. If the content of the surfactant is within the above numerical range, the effect of the surfactant can be sufficiently obtained, and both excellent ink transfer performance in the ink reservoir and leakage resistance performance can be obtained in a well-balanced manner.
Furthermore, while adjusting the foaming property of the ink composition measured by the shaking method to 50 mm or more and the defoaming rate to 50% or more, the ink is more likely than the pen tip even when the pen tip is facing downward when not writing. In consideration of adjusting the surface tension to an appropriate level to prevent leakage, maintaining good wettability with respect to writing instrument parts, and further improving ink transfer performance and leakage resistance performance in the ink reservoir, it is 0.01 to 0. .1% by weight is preferred. Furthermore, in consideration of obtaining good handwriting with less bleeding and strike-through, the content is more preferably 0.01 to 0.05% by mass.

さらに、本発明者は鋭意検討した結果、前述の界面活性剤の中でも特定の起泡力と泡の安定度の関係性を有する界面活性剤を用いることが、本発明において、効果的であることがわかった。
特定の起泡力と泡の安定度の関係性を有する界面活性剤とは、０．１質量％水溶液の２５℃におけるロス－マイルス試験法により測定される起泡力（Ａｍｍ）と泡の安定度（Ｂｍｍ）が、Ａ＞３かつＡ＞１．５Ｂが成立する界面活性剤である。
このような界面活性剤を用いることは、インキ組成物の振とう法により測定される泡立ち性を５０ｍｍ以上、かつ、消泡率を５０％以上となるよう調整しやすく、さらには、極少量の添加でも、インキ組成物に一定の泡立ち性と優れた消泡性をもたらすことができるため、インキ組成物のその他性能に大きく影響を与えることなく、優れたインキ移動性能と優れた耐漏れ出し性能をもたらしやすいためである。 Furthermore, as a result of intensive studies by the present inventors, it was found that among the surfactants described above, it is effective in the present invention to use a surfactant having a specific relationship between foaming power and foam stability. I found out.
A surfactant having a specific relationship between foaming power and foam stability is a foaming power (Amm) measured by the Loss-Miles test method at 25 ° C. of a 0.1% by mass aqueous solution and foam stability degree (B mm) is a surfactant that satisfies A>3 and A>1.5B.
The use of such a surfactant makes it easy to adjust the foamability of the ink composition to 50 mm or more and the defoaming rate to 50% or more as measured by the shaking method. Even when added, it can bring a certain foaming property and excellent defoaming property to the ink composition, so it has excellent ink transfer performance and excellent leakage resistance performance without significantly affecting other performance of the ink composition. This is because it is easy to bring about

また、上述のような特定の起泡力と泡の安定度の関係性を有した界面活性剤を用いることは、インキ組成物の静止時の表面張力を極端に下げることなく、筆記具部品に対し良好な濡れ性を付与できるものと考えられる。
よって、特定の起泡力と泡の安定度の関係性を有した界面活性剤を用いることで、非筆記時でも少しの衝撃や振動でペン先からインキが飛び出しにくく、ペン先からのインキの漏れ出しをさらに抑制しやすい。また、良好なインキ吐出により、良好な筆跡が得られやすく、さらには、紙面に対する浸透性も適正に保つことができるため、滲んだり、裏抜けの少ない良好な筆跡が得られやすい。
また、上述のような一定以上の起泡力を有した界面活性剤を用いることは、インキに動きが生じた場合でも、界面活性剤の配列が崩れてインキの表面張力が大きく上昇することを抑制しやすく、非筆記時の良好な濡れ性を維持しやすい傾向にある。よって、インキ移動性能をさらに向上させやすく、この点からも、上述のような界面活性剤を用いることは、本発明において効果的であると言える。 In addition, the use of a surfactant having a specific relationship between the foaming power and the stability of the foam as described above can be applied to writing instrument parts without significantly lowering the surface tension of the ink composition at rest. It is considered that good wettability can be imparted.
Therefore, by using a surfactant that has a specific relationship between foaming power and foam stability, it is difficult for ink to pop out of the pen tip due to slight impact or vibration even when not writing. Leakage can be further suppressed. In addition, good ink ejection makes it easy to obtain good handwriting, and since the penetrability to the paper surface can be properly maintained, it is easy to obtain good handwriting with little bleeding or strike-through.
In addition, the use of a surfactant having a foaming power above a certain level as described above prevents the surface tension of the ink from greatly increasing due to the disruption of the arrangement of the surfactant even when the ink is moved. It tends to be easy to suppress and easy to maintain good wettability when not writing. Therefore, it is easy to further improve the ink transfer performance, and from this point of view as well, it can be said that the use of the surfactant as described above is effective in the present invention.

また、本発明において、上述のような特定の起泡力と泡の安定度を有した界面活性剤を用いることは、インキ流量調節体として、くし歯状のインキ保留部材を有する筆記具に用いた場合、優れた耐漏れ出し性能を顕著に発現できることからも、特に効果的である。
前述の通り、くし歯状のインキ保留部材をインキ流量調節体として備えた筆記具は、インキ貯蔵体の内圧が上昇した場合、吹き出された余剰なインキが、くし歯状の構造体の中に取り込まれ、保持されることによりインキの漏れ出しを抑制することができる。しかし、このくし歯状のインキ保留部材を有効に使うためには、インキは、くし歯状のインキ保留部材に対して良好な濡れ性が必要である。
しかし、単に、インキの表面張力を下げて濡れ性を向上させた場合には、表面張力によるインキの抗力が不足してしまい、くし歯状の構造体中でインキが保持できず、インキがペン先より漏れ出してしまう。逆に、濡れ性が足りない場合には、くし歯状の構造体中にインキが円滑に流入できないため、この場合も、くし歯状のインキ保留部材を有効に使うことができず、インキが漏れ出してしまう。
しかしながら、本発明のインキ組成物において、特定の起泡力と泡の安定度の関係性を有した界面活性剤を用いることで前述の通り、静止時の表面張力が極端に低下することなく、適正な表面張力を示し、筆記具部品に対し優れた濡れ性を示すことができ、さらに、インキに動きが生じた際にも、表面張力が大きく上昇することがなく、筆記具部品に対して優れた濡れ性を保つことができる。よって、インキ貯蔵体の内圧上昇が起こり、余剰なインキが押し出されたとしても、インキ流量調節体に対し良好な濡れ性を示すため、余剰のインキはくし歯状のインキ保留部材中に流入し、さらに、漏れ出すことなく保持される。このため、くし歯状のインキ流量調節体の機能を十分に働かせることが可能となり、ペン先からのインキの漏れ出しを効果的に抑制することができるのである。 In addition, in the present invention, the use of a surfactant having a specific foaming power and foam stability as described above can be applied to a writing instrument having a comb-shaped ink retention member as an ink flow rate regulator. In this case, it is particularly effective because excellent anti-leakage performance can be remarkably exhibited.
As described above, in a writing instrument having a comb tooth-shaped ink reservoir member as an ink flow rate adjusting body, when the internal pressure of the ink reservoir rises, excess ink that is blown out is taken into the comb tooth structure. It is possible to suppress leakage of ink by holding and holding. However, in order to effectively use the comb-like ink retaining member, the ink must have good wettability to the comb-like ink retaining member.
However, when the surface tension of the ink is simply lowered to improve the wettability, the resistance of the ink due to the surface tension becomes insufficient, and the ink cannot be retained in the comb-shaped structure, resulting in the ink being transferred to the pen. It leaks out from the front. Conversely, if the wettability is insufficient, the ink cannot smoothly flow into the comb-shaped structure. leak out.
However, in the ink composition of the present invention, by using a surfactant having a specific relationship between foaming power and foam stability, as described above, the surface tension at rest does not decrease significantly, Appropriate surface tension, excellent wettability to writing instrument parts, and even when the ink moves, the surface tension does not increase significantly, and it is excellent for writing instrument parts. It can keep wettability. Therefore, even if the internal pressure of the ink reservoir rises and excess ink is pushed out, the excess ink flows into the comb tooth-shaped ink reservoir member because it exhibits good wettability with respect to the ink flow rate regulator. Furthermore, it is retained without leakage. As a result, the function of the comb-shaped ink flow rate regulator can be fully utilized, and ink leakage from the nib of the pen can be effectively suppressed.

なお、本発明において、２５℃におけるロス－マイルス試験による起泡力は、ＪＩＳ Ｋ３３６２に準じて測定することができ、本ＪＩＳで定める装置及び試験液としてイオン交換水を用いて調整した界面活性剤の０．１％水溶液を用いた試験により、全ての試験液が流出した直後の泡の高さを目視にて測定した値である。
また、本発明における泡の安定度とは、上記ロス－マイルス試験において、全ての試験液が流出してから５分後の泡の高さを目視にて測定した値である。 In the present invention, the foaming power by the Ross-Miles test at 25 ° C. can be measured according to JIS K3362, and the surfactant prepared using ion-exchanged water as the device and test liquid specified by this JIS. is a value obtained by visually measuring the height of foam immediately after all the test liquid has flowed out in a test using a 0.1% aqueous solution of .
The stability of foam in the present invention is a value obtained by visually measuring the height of foam 5 minutes after all the test liquids have flowed out in the Ross-Miles test.

さらに、本発明において、起泡力を示すＡの値が、Ａ＞１０である界面活性剤を用いることが好ましく、さらには、Ａ＞５０である界面活性剤を用いることがより好ましい。
起泡力を示すＡの値が、上記のような一定値以上を有する界面活性剤を用いることで、インキ組成物のインキ移動性能をさらに向上させることができるため、好ましい。
これは、Ａの値が上記のような一定値以上を有する界面活性剤は、起泡力に特に優れており、インキ組成物に該界面活性剤を含むことで、インキに動きが生じても、界面活性剤の配列が崩れてインキの表面張力が大きく上昇することをさらに抑制しやすく、よって、静止時の表面張力を維持し、筆記具部材に対し優れた濡れ性が得られやすい傾向にあるためと考える。
さらに、上記効果の向上を考慮すると、Ａ＞８０である界面活性剤を用いることがより好ましい。
また、製造時のインキの泡立ちによる生産性の低下抑制、さらに、後述するようなインキ貯蔵体へのインキの吸入性の向上を考慮すると、起泡力を示すＡの値が、Ａ＜１２０である界面活性剤を用いることが好ましく、Ａ＜１１０である界面活性剤を用いることがより好ましい。 Furthermore, in the present invention, it is preferable to use a surfactant having an A value indicating foaming power of A>10, and more preferably a surfactant having A>50.
It is preferable to use a surfactant having a value of A, which indicates foaming power, of a certain value or more as described above, because the ink transfer performance of the ink composition can be further improved.
This is because a surfactant having a value of A above a certain value is particularly excellent in foaming power, and by including the surfactant in the ink composition, even if movement occurs in the ink, , it is easy to further suppress the surface tension of the ink from increasing due to the collapse of the arrangement of the surfactant, so that the surface tension at rest is maintained and excellent wettability to the writing instrument member tends to be easily obtained. I think it's for the sake of
Furthermore, considering the improvement of the above effect, it is more preferable to use a surfactant with A>80.
In addition, considering suppression of a decrease in productivity due to foaming of ink during production and improvement of the absorbability of ink into an ink reservoir as described later, the value of A, which indicates the foaming power, should be A<120. It is preferred to use certain surfactants, more preferably those with A<110.

また、泡の安定度を示すＢの値が、Ｂ＜１００である界面活性剤を用いることが好ましく、Ｂ＜８０であることがより好ましく、Ｂ＜６０であることがさらに好ましい。
これは、泡の安定度を示すＢの値が、上記のような一定値以下である界面活性剤を用いることで、インキ組成物中の残泡によって生じる不具合を抑制しやすい傾向にあり、インキ貯蔵体内のインキ移動性能と耐漏れ出し性能をさらに向上させることができるためである。また、インキの製造時の泡による生産性の低下を防止するという点からも、上記のような泡の安定度が一定値以下であるものを用いることが好ましい。 In addition, it is preferable to use a surfactant having a value of B, which indicates the stability of foam, of B<100, more preferably B<80, and even more preferably B<60.
This is because the use of a surfactant whose B value, which indicates the degree of bubble stability, is below a certain value as described above tends to suppress defects caused by residual bubbles in the ink composition. This is because it is possible to further improve ink transfer performance and leakage resistance performance within the reservoir. In addition, from the viewpoint of preventing a decrease in productivity due to bubbles during ink production, it is preferable to use an ink whose stability of bubbles is equal to or lower than a certain value as described above.

＜着色剤＞
本発明において用いることができる着色剤としては、任意の染料または顔料が挙げられ、特に制限されるものではない。 <Colorant>
Colorants that can be used in the present invention include any dyes or pigments, and are not particularly limited.

前記染料としては、特に制限されるものではないが、例えば、酸性染料、塩基性染料、直接染料、分散染料、油溶性染料、反応性染料、含金染料、食用色素及び各種造塩タイプ染料等が挙げられる。
これらを単独で、また２種以上の染料を用いても構わない。 The dyes are not particularly limited, but examples include acid dyes, basic dyes, direct dyes, disperse dyes, oil-soluble dyes, reactive dyes, metallized dyes, food dyes and various salt-forming type dyes. is mentioned.
These dyes may be used alone, or two or more dyes may be used.

具体的には、酸性染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ１０、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー４２、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２３９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２４８、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２、塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ１４、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン４、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー２６、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット３、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０、直接染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット５１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９、分散染料としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー８２、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー3、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１９１、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット５７、食用色素としては、Ｃ．Ｉ．フードイエロー３、Ｃ．Ｉ．フードブラック２などが挙げられる。 Specifically, as the acid dye, C.I. I. Acid Red 18, C.I. I. Acid Red 51, C.I. I. Acid Red 52, C.I. I. Acid Red 87, C.I. I. Acid Red 92, C.I. I. Acid Red 289, C.I. I. Acid Orange 10, C.I. I. Acid Yellow 3, C.I. I. Acid Yellow 7, C.I. I. Acid Yellow 23, C.I. I. Acid Yellow 42, C.I. I. acid green 3, C.I. I. Acid Green 16, C.I. I. acid blue 1, C.I. I. Acid Blue 9, C.I. I. Acid Blue 22, C.I. I. Acid Blue 90, C.I. I. Acid Blue 239, C.I. I. Acid Blue 248, C.I. I. Acid Violet 15, C.I. I. Acid Violet 49, C.I. I. Acid Black 1, C.I. I. Acid Black 2 and basic dyes such as C.I. I. Basic Orange 2, C.I. I. Basic Orange 14, C.I. I. Basic Green 4, C.I. I. Basic Blue 9, C.I. I. Basic Blue 26, C.I. I. Basic Violet 1, C.I. I. Basic Violet 3, C.I. I. Basic Violet 10, and as a direct dye, C.I. I. Direct Red 28, C.I. I. Direct Yellow 44, C.I. I. Direct Blue 86, C.I. I. Direct Blue 87, C.I. I. Direct Violet 51, C.I. I. Direct Black 19 and disperse dyes such as C.I. I. Disperse Yellow 82, C.I. I. Disperse Yellow 3, C.I. I. Disperse Yellow 54, C.I. I. disperse thread 191, C.I. I. disperse thread 60, C.I. I. Disperse Violet 57, food coloring such as C.I. I. Food Yellow 3, C.I. I. Food Black 2 and the like.

また、本発明において用いることができる顔料は、特に制限されるものではない。例えば、無機顔料、有機顔料、加工顔料などが挙げられる。具体的にはカーボンブラック、アニリンブラック、群青、黄鉛、酸化チタン、酸化鉄、フタロシアニン系、アゾ系、キナクリドン系、キノフタロン系、スレン系、トリフェニルメタン系、ペリノン系、ペリレン系、ギオキサジン系、アルミ顔料、パール顔料、蛍光顔料、蓄光顔料、補色顔料等が挙げられる。その他、染料などで樹脂粒子を着色したような着色樹脂粒子や、色材を媒体中に分散させてなる着色体を公知のマイクロカプセル化法などにより樹脂壁膜形成物質からなる殻体に内包又は固溶化させたマイクロカプセル顔料を用いても良い。 Moreover, the pigment that can be used in the present invention is not particularly limited. Examples include inorganic pigments, organic pigments, and processed pigments. Specifically, carbon black, aniline black, ultramarine, yellow lead, titanium oxide, iron oxide, phthalocyanine-based, azo-based, quinacridone-based, quinophthalone-based, threne-based, triphenylmethane-based, perinone-based, perylene-based, gioxazine-based, Examples include aluminum pigments, pearl pigments, fluorescent pigments, phosphorescent pigments, complementary color pigments, and the like. In addition, colored resin particles such as resin particles colored with a dye or the like, or colored bodies obtained by dispersing a coloring material in a medium are encapsulated in a shell made of a resin wall film-forming substance by a known microencapsulation method or the like. A solid-soluted microcapsule pigment may also be used.

本発明においては、染料を用いることが好ましく、中でも、酸性染料、塩基性染料を用いることが好ましく、とくに酸性染料を用いることが好ましい。
さらに、前述のような特定の起泡力と泡の安定度の関係性を示す界面活性剤を用いる場合には、キサンテン系、アゾ系の染料との組み合わせにより、前記界面活性剤の効果が十分に得られやすく、インキ組成物の振とう法により測定される泡立ち性を５０ｍｍ以上、消泡率を５０％以上に調整しやすい傾向にある。このため、さらに優れたインキ貯蔵体内のインキ移動性と耐漏れ出し性能が得られる傾向にあり、好ましい。 In the present invention, it is preferable to use dyes. Among them, it is preferable to use acid dyes and basic dyes, and it is particularly preferable to use acid dyes.
Furthermore, when using a surfactant that exhibits a specific relationship between foaming power and foam stability as described above, the effect of the surfactant can be sufficiently enhanced by combining it with xanthene-based or azo-based dyes. It tends to be easy to adjust the foaming property of the ink composition to 50 mm or more and the defoaming ratio to 50% or more as measured by the shaking method. For this reason, there is a tendency to obtain even better ink mobility in the ink reservoir and leakage resistance, which is preferable.

着色剤として、上記顔料および染料を、単独又は２種以上組み合わせて使用してもかまわない。
本発明のインキ組成物における着色剤の含有率は、インキ組成物の総質量を基準として、０．１～１０質量％が好ましい。着色剤の含有率が上記数値範囲内であれば、界面活性剤の効果を十分に得ながら、インキ吐出性の低下を防止することができるとともに、発色に優れた良好な筆跡を得ることができる。 As the colorant, the above pigments and dyes may be used singly or in combination of two or more.
The content of the colorant in the ink composition of the present invention is preferably 0.1 to 10% by mass based on the total mass of the ink composition. If the content of the colorant is within the above numerical range, it is possible to obtain a sufficient effect of the surfactant while preventing the deterioration of the ink jettability, and it is possible to obtain good handwriting with excellent color development. .

＜水＞
水としては、特に制限はなく、例えば、水道水、イオン交換水、限外ろ過水または蒸留水などを用いることができる。 <Water>
Water is not particularly limited, and for example, tap water, ion-exchanged water, ultrafiltered water, distilled water, or the like can be used.

＜その他の添加剤＞
本発明のインキ組成物は、必要に応じて任意の添加剤を含むことができる。用いることができる添加剤について説明すると以下の通りである。 <Other additives>
The ink composition of the present invention can contain optional additives as needed. Additives that can be used are described below.

本発明によるインキ組成物は、インキ組成物中に存在する金属を封鎖するためのキレート剤を含んでなることが好ましい。
本発明のインキ組成物は泡消えに優れていることから、該インキをインキ貯蔵体中に使用者が充填する際、発生した泡に阻害されることなく、容易に充填できる傾向にある。このため、本発明のインキ組成物は、インキ貯蔵体に使用者が繰返し補充して使用されること、さらには、該インキは、ガラス瓶などのガラス製のインキ収容体に収容されて使用されることが想定される。
ガラス瓶は成形が容易で安価に入手しやすく、その上、所望の強度が得られやすいという反面、特に廉価で汎用性の高いソーダ石灰ガラスなどを用いた場合には、インキ組成物を長期間収容していると、インキ組成物中にガラス中のアルカリ成分が溶出する可能性が高く、この溶出したアルカリ成分とインキ組成物の成分が反応して、析出物が形成される可能性がある。
このため、本発明において、キレート剤を用いることは効果的であり、ガラス製のインキ収容体に収容した場合、溶出するアルカリ成分を補足し、該アルカリ成分がインキ組成物中の成分と反応して水に不溶な析出物が発生するのを防止し、発生した析出物などによりインキ流路が塞がれて、筆跡がかすれたり、筆記不能になることを抑制することができるため、効果的である。 The ink composition according to the invention preferably comprises a chelating agent for sequestering metals present in the ink composition.
Since the ink composition of the present invention is excellent in defoaming, when a user fills the ink reservoir with the ink, it tends to be easily filled without being hindered by generated bubbles. For this reason, the ink composition of the present invention is used by repeatedly replenishing the ink reservoir by the user, and the ink is stored in a glass ink container such as a glass bottle. is assumed.
Glass bottles are easy to mold, are readily available at a low cost, and are easy to obtain the desired strength. If so, there is a high possibility that the alkaline component in the glass will be eluted into the ink composition, and the eluted alkaline component may react with the components of the ink composition to form a deposit.
Therefore, in the present invention, the use of a chelating agent is effective, and when stored in a glass ink container, it captures the eluted alkali component, and the alkali component reacts with the components in the ink composition. It is effective because it prevents the formation of water-insoluble precipitates and prevents the ink flow paths from being clogged by the generated precipitates, etc. is.

キレート剤としては、アミノカルボン酸などのエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、グリコールエーテルジアミン四酢酸（ＧＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸（ＨＩＤＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、トリエチレンテトラミン六酢酸（ＴＴＨＡ）及びそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩又はアミン塩などが挙げられる。
アルカリ成分を十分に補足できること、また、インキ組成物のキレート剤の配合前後の物性に大きく影響を及ぼし難い傾向にあること、また、本発明に用いる界面活性剤の相溶性などを考慮すると、前記キレート剤の中でも、アミノカルボン酸およびその塩を用いることが好ましく、中でも、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）およびその塩を用いることが好ましい。 Chelating agents include aminocarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), hydroxyethylenediaminetriacetic acid (HEDTA), glycol etherdiaminetetraacetic acid (GEDTA), nitrilotriacetic acid (NTA), hydroxyethyliminodiacetic acid (HIDA), Dihydroxyethylglycine (DHEG), diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA), triethylenetetraminehexaacetic acid (TTHA) and their alkali metal salts, ammonium salts or amine salts.
Considering the fact that the alkali component can be sufficiently supplemented, the physical properties of the ink composition before and after blending the chelating agent tend not to be greatly affected, and the compatibility of the surfactant used in the present invention, etc. Among the chelating agents, aminocarboxylic acids and salts thereof are preferably used, and ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) and salts thereof are particularly preferably used.

本発明のインキ組成物におけるキレート剤の含有率は、インキ組成物の総質量を基準として、０．０１～１質量％が好ましい。１質量％以下であれば、インキの変色などインキ組成物の性能や物性に悪影響を与えることが少ない。また、０．０１質量％以上であれば、ガラスから溶出したアルカリ成分を補足し、析出物の発生を抑制することができる。 The content of the chelating agent in the ink composition of the present invention is preferably 0.01 to 1% by mass based on the total mass of the ink composition. If the amount is 1% by mass or less, the performance and physical properties of the ink composition, such as discoloration of the ink, are rarely adversely affected. Moreover, if it is 0.01% by mass or more, it is possible to capture the alkaline component eluted from the glass and suppress the generation of precipitates.

また、本発明のインキ組成物は、アミン類を含んでなることが好ましく、アミン類としては、アルキルアミン、アルカノールアミン、複素環アミンなどが挙げられるが、中でもアルカノールアミンを用いることがより好ましい。
アルカノールアミンは、従来、ｐＨ調整剤として用いられているが、本発明において、特定の起泡力と泡の安定度の関係性を示す界面活性剤を用いる場合には、インキ組成物のｐＨを適正に調整できるだけでなく、インキ貯蔵体内のインキ移動性と、耐漏れ出し性能を向上できる傾向にある。
これは、理由は定かではないが、アルカノールアミンと特定の起泡力と泡の安定度の関係性を示す界面活性剤を併用することにより、前記界面活性剤の溶解安定性が十分に保たれ、前記界面活性剤の効果を十分に得ることができるためと考える。 Further, the ink composition of the present invention preferably contains amines, and examples of amines include alkylamines, alkanolamines, heterocyclic amines, etc. Alkanolamines are more preferably used.
Alkanolamine has conventionally been used as a pH adjuster. Not only can it be adjusted properly, but it tends to improve ink mobility in the ink reservoir and anti-leakage performance.
Although the reason for this is not clear, by using alkanolamine in combination with a surfactant that exhibits a specific relationship between foaming power and foam stability, the dissolution stability of the surfactant is sufficiently maintained. , it is considered that the effect of the surfactant can be sufficiently obtained.

アルカノールアミンは、アルカン骨格にヒドロキシ基とアミノ基をもつ化合物であるが、本発明においては、下記式（３）で表されるアルカノールアミンを用いることが好ましい。 Alkanolamine is a compound having a hydroxyl group and an amino group in the alkane skeleton, and in the present invention, alkanolamine represented by the following formula (3) is preferably used.

式（３）中、Ｒ_１ はエチレン基、トリメチレン基又はプロピレン基を示し、Ｒ_２ 及びＲ_３ はそれぞれ独立に水素原子、メチル基、エチル基又は －Ｒ_１－ＯＨ 基を示す。

In formula (3), R ₁ represents an ethylene group, a trimethylene group or a propylene group, and R ₂ and R ₃ each independently represents a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group or a --R ₁ --OH group.

このようなアルカノールアミンの具体例として、例えば、メチルエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジエチルエタノールアミン、モノエタノールアミン、プロパノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等を挙げることができる。
本発明において、インキ組成物の経時安定性、また、特定の起泡力と泡の安定度の関係性を示す界面活性剤との相性を考慮すると、上記アルカノールアミンの中でも、弱塩基性であるトリエタノールアミンを用いることが好ましく、インキ組成物に動きが生じた際にも、インキ貯蔵体やインキ流量調節体に対し優れた濡れ性を示しやすく、また、インキ組成物の残泡抑制効果が顕著に得られるため、優れたインキ貯蔵体内でのインキ移動性能と優れた耐漏れ出し性能を、経時的に安定して得ることができる。
また、トリエタノールアミンは吸湿性に優れることから、インキ組成物の耐ドライアップ性能を向上させる傾向にある。このため、本発明において、トリエタノールアミンを用いることは、インキ貯蔵体内のインキ移動性、耐漏れ出し性能の向上とともに、ドライアップ時の書き出し性能も向上させる傾向にあるため、効果的である。 Specific examples of such alkanolamine include methylethanolamine, monoisopropanolamine, diethylethanolamine, monoethanolamine, propanolamine, methyldiethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine.
In the present invention, considering the stability of the ink composition over time and compatibility with surfactants that show the relationship between specific foaming power and foam stability, among the above alkanolamines, it is weakly basic. It is preferable to use triethanolamine, and even when the ink composition moves, it tends to exhibit excellent wettability with respect to the ink reservoir and the ink flow rate regulator, and also has the effect of suppressing residual bubbles of the ink composition. Therefore, excellent ink transfer performance in the ink reservoir and excellent leakage resistance performance can be stably obtained over time.
In addition, since triethanolamine has excellent hygroscopicity, it tends to improve the dry-up resistance of the ink composition. For this reason, the use of triethanolamine in the present invention is effective because it tends to improve the ink mobility in the ink reservoir and the resistance to leaking out, as well as the writing performance during dry-up.

本発明のインキ組成物におけるアルカノールアミンの含有率は、インキ組成物の総質量を基準として、０．１～１０質量％であることが好ましい。アルカノールアミンの含有率が上記数値範囲内であれば、適正なｐＨ値にインキ組成物を調整することが可能であり、さらに、特定の起泡力と泡の安定度の関係性を示す界面活性剤効果を効率良く、さらに長期的にインキ組成物にもたらしやすく、さらに優れた耐漏れ出し性能とインキ貯蔵体内のインキ移動性能を得ることができる。さらに、耐ドライアップ性能の向上、筆跡の発色性を考慮すると、０．１～５質量％であることがより好ましく、０．５～３質量％であることがさらに好ましい。 The alkanolamine content in the ink composition of the present invention is preferably 0.1 to 10% by mass based on the total mass of the ink composition. If the content of alkanolamine is within the above numerical range, it is possible to adjust the ink composition to an appropriate pH value, and furthermore, it is possible to obtain a surfactant that shows the relationship between specific foaming power and foam stability. The agent effect can be efficiently brought to the ink composition over a long period of time, and excellent leakage resistance and ink transfer performance within the ink reservoir can be obtained. Furthermore, considering the improvement of dry-up resistance and the color development of handwriting, the content is more preferably 0.1 to 5% by mass, and even more preferably 0.5 to 3% by mass.

また、本発明のインキ組成物は、さらにインキ物性や機能を向上させる目的で、水溶性有機溶剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、保湿剤、浸透剤、潤滑剤などの添加剤を含んでいてもよい。 The ink composition of the present invention further contains additives such as a water-soluble organic solvent, a pH adjuster, a rust preventive, an antiseptic, a moisturizer, a penetrant, and a lubricant for the purpose of improving the physical properties and functions of the ink. may contain.

水溶性有機溶剤としては、（ｉ）エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、またはグリセリンなどのグリコール類、（ｉｉ）メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｔ－ブタノール、プロパギルアルコール、アリルアルコール、３－メチル－１－ブチン－３－オール、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタートやその他の高級アルコールなどのアルコール類、および（ｉｉｉ）エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、３－メトキシブタノール、または３－メトキシ－３－メチルブタノールなどのグリコールエーテル類などが挙げられる。
中でも、本発明に用いられる界面活性剤との相性が良く、安定して存在でき、界面活性剤の効果を十分に得ることができる、ジエチレングリコール、エチレングリコール、グリセリンなどを用いることが好ましい。
インキ組成物における水溶性有機溶剤の含有率は、インキ組成物の総質量を基準として、０．１～１０質量％であることが好ましい。 Water-soluble organic solvents include (i) glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, or glycerin, (ii) methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, isopropanol, isobutanol, t - alcohols such as butanol, propargyl alcohol, allyl alcohol, 3-methyl-1-butyn-3-ol, ethylene glycol monomethyl ether acetate and other higher alcohols, and (iii) ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol mono Glycol ethers such as ethyl ether, 3-methoxybutanol, and 3-methoxy-3-methylbutanol are included.
Among them, it is preferable to use diethylene glycol, ethylene glycol, glycerin, etc., which have good compatibility with the surfactant used in the present invention, can exist stably, and can sufficiently obtain the effect of the surfactant.
The content of the water-soluble organic solvent in the ink composition is preferably 0.1 to 10% by mass based on the total mass of the ink composition.

ｐＨ調整剤としては、アンモニア、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、酢酸ナトリウムなどの無機塩類、塩基性有機化合物、乳酸およびクエン酸などが挙げられ、これらのｐＨ調整剤は単独又は２種以上混合して使用してもかまわない。 Examples of pH adjusters include inorganic salts such as ammonia, sodium carbonate, sodium phosphate, sodium hydroxide and sodium acetate, basic organic compounds, lactic acid and citric acid. A mixture of the above may be used.

防錆剤としては、ベンゾトリアゾールおよびその誘導体、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、チオ硫酸ナトリウム、サポニン、またはジアルキルチオ尿素などが挙げられる。 Rust inhibitors include benzotriazole and its derivatives, tolyltriazole, dicyclohexylammonium nitrite, diisopropylammonium nitrite, sodium thiosulfate, saponin, dialkylthiourea, and the like.

防腐剤としては、フェノール、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸プロピル、２，３，５，６－テトラクロロ－４－（メチルスルフォニル）ピリジン、２－ピリジンチオール－１－オキシドナトリウム、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン、２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オンなどが挙げられる。 Preservatives include phenol, sodium benzoate, sodium dehydroacetate, potassium sorbate, propyl parahydroxybenzoate, 2,3,5,6-tetrachloro-4-(methylsulfonyl)pyridine, 2-pyridinethiol-1- sodium oxide, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one and the like.

保湿剤としては、多価アルコール溶剤、尿素、またはソルビット、また、トリメチルグリシン、トリエチルグリシン、トリプロピルグリシンなどのＮ，Ｎ，Ｎ－トリアルキルアミノ酸などがあげられる。 Moisturizing agents include polyhydric alcohol solvents, urea or sorbitol, and N,N,N-trialkylamino acids such as trimethylglycine, triethylglycine and tripropylglycine.

＜インキ組成物の製造方法＞
本発明によるインキ組成物は、従来知られている任意の方法により製造することができる。具体的には、前記各成分を必要量配合し、プロペラ攪拌、ホモディスパー、またはホモミキサーなどの各種攪拌機やビーズミルなどの各種分散機などにて混合し、製造することができる。 <Method for producing ink composition>
The ink composition according to the present invention can be produced by any conventionally known method. Specifically, the necessary amount of each of the above components is blended and mixed with various stirrers such as a propeller stirrer, a homodisper, or a homomixer, and various dispersers such as a bead mill.

＜筆記具＞
本発明のインキ組成物は、繊維チップ、フェルトチップ、プラスチックチップまたはボールペンチップなどを筆記先端としたマーキングペンやボールペン、金属製の筆記先端を用いた万年筆など、各種筆記具に用いることができる。 <Writing implements>
The ink composition of the present invention can be used in various writing instruments such as marking pens and ballpoint pens with a writing tip such as a fiber tip, felt tip, plastic tip or ballpoint tip, and fountain pens with a metal writing tip.

また、本発明のインキ組成物は、インキ組成物を直に充填する構成のもの、インキ組成物を充填することのできるインキ貯蔵体を備えるものなどに用いることができる。 In addition, the ink composition of the present invention can be used in a configuration in which the ink composition is directly charged, or in a device provided with an ink reservoir capable of being filled with the ink composition.

本発明のインキ組成物は、前記インキ貯蔵体が筆記具本体に着脱自在に交換可能なインキ貯蔵体（インキカートリッジ）や、また、インキ瓶のようなインキ収容体から、インキ貯蔵体内に直接インキを吸入することができる機能をもつインキ貯蔵体（インキ吸入器）を備えた筆記具に好適に用いることができる。
上記のようなインキ貯蔵体は、筆記具の軸筒内に備える可能性があるため、インキ貯蔵体の内径が制約される可能性が高い。このため、インキ貯蔵体内でインキ組成物は流動しにくく、インキ貯蔵体内のインキ移動性に特に考慮が必要となる。本発明のインキ組成物は、インキに動きが生じた際のインキ貯蔵体に対する濡れ性の低下を抑制することができ、また、消泡性に優れ、インキ貯蔵体内のインキ移動性に優れていることから、上記のようなインキ貯蔵体を備える筆記具に、好適に用いることができる。
特に、前記インキ貯蔵体の素材が樹脂材により成形されている場合、インキ貯蔵体はインキ組成物との濡れ性が悪くなる傾向にあり、インキ貯蔵体内のインキ移動性を特に考慮する必要がある。本発明のインキ組成物は、樹脂材に対してもインキに動きが生じた際の濡れ性の低下を抑制することができることから、樹脂製のインキ貯蔵体を有する筆記具に好適に用いることができる。 The ink composition of the present invention is an ink reservoir (ink cartridge) in which the ink reservoir can be detachably replaced with a writing instrument main body, or ink can be directly supplied from an ink container such as an ink bottle into the ink reservoir. It can be suitably used for a writing instrument provided with an ink reservoir (ink inhaler) having a function of being able to inhale.
Since the ink reservoir as described above may be provided in the barrel of the writing instrument, the inner diameter of the ink reservoir is likely to be restricted. Therefore, it is difficult for the ink composition to flow in the ink reservoir, and particular consideration must be given to the mobility of the ink in the ink reservoir. The ink composition of the present invention can suppress a decrease in wettability with respect to the ink reservoir when the ink moves, has excellent defoaming properties, and has excellent ink mobility within the ink reservoir. Therefore, it can be suitably used for a writing instrument provided with the ink reservoir as described above.
In particular, when the material of the ink reservoir is molded from a resin material, the ink reservoir tends to have poor wettability with the ink composition, and it is particularly necessary to consider ink mobility within the ink reservoir. . Since the ink composition of the present invention can suppress a decrease in wettability when the ink moves on a resin material, it can be suitably used for a writing instrument having a resin ink reservoir. .

また、インキ貯蔵体は、インキ残量がわかるような半透明性または透明性を有する材料から構成されることが望まれる。このような材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリエチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンテレフタレート、ポリカーボネート、ナイロンなどの熱可塑性樹脂が挙げられる。
また、インキ貯蔵体は、インキ組成物を長期間保管するため、耐薬品性に優れる、結晶性樹脂を用いることが好ましく、よって、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンなどの結晶性オレフィン樹脂を用いることがより好ましい。
本発明のインキ組成物は、上述のような樹脂材を用いたインキ貯蔵体に対しても良好なインキ移動性能をもたらすことができ、特に、インキ組成物の表面張力を３５ｍＮ／ｍ～６０ｍＮ／ｍとすると、インキに動きが生じた際にも、上記樹脂に対して濡れやすく、インキ移動性能が向上しやすい。
また、上記樹脂の中でも、ポリメチルペンテンは、耐薬品性に優れながらも、特に優れた透明性を有しており、また、適度な柔軟性を有することから、上述のような筆記具本体に着脱自在に交換可能なインキ貯蔵体（インキカートリッジ）や、また、インキ瓶のようなインキ収容体から、インキ貯蔵体内に直接インキを吸入することができる機能をもつインキ貯蔵体（インキ吸入器）に好適に用いられる。
しかしながら、ポリメチルペンテンは、表面張力が低く、インキは、ポリメチルペンテンに対して濡れ性が不足してしまう傾向にある。このため、ポリメチルペンテンを含んでなるインキ貯蔵体を用いた筆記具では、インキ移動性について特に考慮する必要がある。しかし、本発明のインキ組成物は、ポリメチルペンテンを含んでなるインキ貯蔵体に対しても、インキに動きが生じた際にも優れた濡れ性を示すことから、優れたインキ移動性能を得ることができる。よって、本発明のインキ組成物は、ポリメチルペンを含んでなるインキ貯蔵体にも好適に用いることができる。さらに、インキ組成物の表面張力を３５ｍＮ／ｍ～５０ｍＮ／ｍとすると、ポリメチルペンテンに対して、良好な濡れ性が得られやすく、インキ移動性能をより向上させやすいため、効果的であり、好ましい。 Further, it is desired that the ink reservoir is made of a material having translucency or transparency so that the remaining amount of ink can be known. Examples of such materials include thermoplastic resins such as polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, polyethylene terephthalate, polycyclohexane terephthalate, polycarbonate, and nylon.
In addition, since the ink composition is stored for a long period of time, it is preferable to use a crystalline resin having excellent chemical resistance for the ink reservoir. is more preferred.
The ink composition of the present invention can bring good ink transfer performance even to the ink reservoir using the resin material as described above. When m is used, even when the ink moves, the resin is easily wetted, and the ink transfer performance is easily improved.
In addition, among the above resins, polymethylpentene has excellent chemical resistance, has particularly excellent transparency, and has moderate flexibility. A freely replaceable ink reservoir (ink cartridge) or an ink reservoir (ink inhaler) having a function of directly inhaling ink from an ink container such as an ink bottle into the ink reservoir. It is preferably used.
However, polymethylpentene has a low surface tension, and the ink tends to have insufficient wettability to polymethylpentene. For this reason, it is necessary to particularly consider ink mobility in writing instruments using an ink reservoir containing polymethylpentene. However, the ink composition of the present invention exhibits excellent wettability to an ink reservoir containing polymethylpentene and even when the ink moves, thereby obtaining excellent ink transfer performance. be able to. Therefore, the ink composition of the present invention can also be suitably used for ink reservoirs containing polymethyl pen. Furthermore, when the surface tension of the ink composition is 35 mN/m to 50 mN/m, good wettability is easily obtained with respect to polymethylpentene, and the ink transfer performance is easily improved, which is effective. preferable.

また、インキ瓶のようなインキ収容体から、インキ貯蔵体内に直接インキを吸入することができる機能をもつインキ貯蔵体（インキ吸入器）を備えた筆記具では、従来のインキ組成物では、上述のようなインキ貯蔵体内のインキ移動性において課題があることに加え、吸入する際にインキが泡立ち、発生した泡によりインキ貯蔵体（インキ吸入器）内をインキで満たし難いという課題も有している。しかし、前述の通り、本発明のインキ組成物は泡立つものの消泡性に優れていることから、インキ吸入器内をインキで満たすことが容易である。よって、上記の点からも、本発明のインキ組成物は、インキ貯蔵体としてインキ吸入器を備えた筆記具にも好適に用いることができるといえる。 Further, in a writing instrument provided with an ink reservoir (ink inhaler) having a function of directly inhaling ink from an ink reservoir such as an ink bottle, the conventional ink composition is In addition to the problem of ink mobility in the ink reservoir, there is also the problem that the ink foams when inhaled, and the generated bubbles make it difficult to fill the ink reservoir (ink inhaler) with ink. . However, as described above, although the ink composition of the present invention foams, it is excellent in defoaming properties, so that it is easy to fill the ink inhaler with ink. Therefore, from the above points as well, it can be said that the ink composition of the present invention can be suitably used for a writing instrument equipped with an ink inhaler as an ink reservoir.

また、前記インキ吸入器の中には、インキ吸入器内のインキをペン先側へ移動させやすくするための錘として、あるいはインキ吸入時においてインキ瓶から吸い上げたインキを吸入器内に保持させるための栓として、当該インキ吸入器内で前後方向に移動可能な移動体を配したものがある。
この様なインキ吸入器内に移動体を配したインキ吸入器は、移動体の材質によっては、インキ吸入器内のインキ移動性を悪くしてしまう場合がある。
特に、移動体が樹脂材からなる場合、インキ組成物の移動体に対する濡れ性が乏しく、インキ移動性が抑制されてしまう傾向にある。しかし、本発明のインキ組成物は、前記樹脂材からなる移動体に対しても、優れた濡れ性を示し、インキ移動性の悪化を抑制することができる。よって、本発明のインキ組成物は、移動体、特に樹脂材からなる移動体が配置されたインキ吸入器を備えた筆記具にも好適に用いることができる。 Further, in the ink inhaler, there is provided a weight for easily moving the ink in the ink inhaler to the pen tip side, or a weight for holding the ink sucked up from the ink bottle at the time of inhaling the ink in the inhaler. As the stopper, there is one in which a moving body that can move forward and backward within the ink inhaler is arranged.
In such an ink inhaler in which a movable body is arranged, the movement of ink inside the ink inhaler may be deteriorated depending on the material of the movable body.
In particular, when the moving body is made of a resin material, the wettability of the ink composition to the moving body tends to be poor, and the ink mobility tends to be suppressed. However, the ink composition of the present invention exhibits excellent wettability even to the moving body made of the resin material, and can suppress deterioration of the ink mobility. Therefore, the ink composition of the present invention can be suitably used for a writing instrument provided with an ink inhaler in which a mobile body, particularly a mobile body made of a resin material, is disposed.

また、本発明のインキ組成物を用いることができる筆記具は、筆記先端を覆うキャップを備えたキャップ式の他、ノック式、回転式およびスライド式などの軸筒内に筆記先端を収容可能な出没式であってもよい。特に、出没式筆記具では、ペン先からのインキ漏れ出し対策がより重要視されるため、耐漏れ出し性能に優れる本発明のインキ組成物は出没式筆記具に好適に用いることができる。 Writing instruments to which the ink composition of the present invention can be applied include, in addition to the cap-type having a cap that covers the writing tip, knock-type, rotating-type, and sliding-type writing instruments that can accommodate the writing tip in the barrel. can be a formula. In particular, in retractable writing instruments, the prevention of leakage of ink from the nib is more important, so the ink composition of the present invention, which is excellent in leakage resistance, can be suitably used for retractable writing instruments.

本発明のインキ組成物を用いることができる筆記具のインキ供給機構についても特に限定されるものではなく、例えば、（機構１）繊維束などからなるインキ誘導芯をインキ流量調節体として備え、これを介在させ、インキ組成物をペン先に供給する機構、（機構２）くし歯状のインキ保留部材をインキ流量調節体として備え、インキ組成物をペン先に供給する機構、（機構３）弁機構によるインキ流量調節体を備え、インキ組成物を筆記先端に供給する機構、および（機構４）インキ流量調節体なしに直接、ペン先に供給する機構などを挙げることができる。 The ink supply mechanism of a writing instrument to which the ink composition of the present invention can be applied is not particularly limited. (Mechanism 2) Mechanism for supplying ink composition to the pen tip, (Mechanism 3) Valve mechanism provided with a comb tooth-shaped ink retention member as an ink flow rate regulator. and (Mechanism 4) a mechanism for supplying the ink composition directly to the pen tip without an ink flow rate adjuster.

中でも、本発明のインキ組成物は、（機構２）くし歯状のインキ保留部材をインキ流量調節体として備え、インキ組成物をペン先に供給する機構に特に好適に用いることができる。これは前述の通り、本発明のインキ組成物は泡消えに優れており、インキ中の残泡によりインキ流量調整体の働きが阻害されることを抑制でき、特に優れた耐漏れ出し性能を得ることができるためである。 Among others, the ink composition of the present invention is particularly suitable for use in (Mechanism 2) a mechanism that supplies the ink composition to the nib by providing a comb tooth-shaped ink retaining member as an ink flow rate adjusting body. As described above, the ink composition of the present invention is excellent in defoaming, can suppress the inhibition of the function of the ink flow rate regulator due to residual bubbles in the ink, and obtains particularly excellent leakage resistance performance. because it can

また、インキ流量調節体に樹脂材が用いられる場合、その樹脂種や、成型時に用いる金型潤滑剤等の添加剤の影響により疎水性が強くなり、インキ組成物との濡れ性を特に考慮する必要がある場合がある。この場合、表面改質剤によりインキ流量調節体の表面改質を行うことにより、インキ流量調節体の安定した性能を得ることができ、耐漏れ出し性能の向上やインキ吐出性を向上させることができる。上記表面改質剤として、樹脂や界面活性剤などが挙げられ、具体的には、酢酸ビニルおよびアクリル酸エステルを含むコポリマーや、アセチレン結合を有する界面活性剤、コハク酸系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤のような界面活性剤を用いることが好ましい。よって、本発明のインキ組成物は、このような表面改質が行われたインキ流量調節体を備える筆記具に用いることで、耐漏れ出し性能やインキ吐出性をさらに向上し、良好な筆跡をもたらすことができ、格段の効果を得ることができる。 In addition, when a resin material is used for the ink flow controller, the hydrophobicity becomes stronger due to the influence of the resin type and additives such as mold lubricants used during molding, and the wettability with the ink composition should be considered. may be necessary. In this case, by modifying the surface of the ink flow rate regulator with a surface modifier, it is possible to obtain stable performance of the ink flow rate regulator, and to improve the leakage resistance performance and the ink ejection property. can. Examples of the surface modifier include resins and surfactants, and specific examples include copolymers containing vinyl acetate and acrylic acid ester, surfactants having acetylene bonds, succinic surfactants, and silicone surfactants. It is preferred to use a surfactant, such as a surfactant. Therefore, when the ink composition of the present invention is used in a writing instrument provided with such a surface-modified ink flow rate regulator, the leakage resistance and ink ejection properties are further improved, and good handwriting is achieved. can be achieved and significant effects can be obtained.

以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

＜実施例１＞
下記原材料および配合量にて、着色材以外の原材料をプロペラ撹拌により混合してベース液を得た。その後、ベース液に着色剤を添加し、プロペラ撹拌により混合して、筆記具用水性インキ組成物を得た。
得られたインキ組成物の泡立ち性および消泡率を、１００ｍｌ有栓形メスシリンダー（ＪＩＳ Ｒ ３５０５規格品、柴田科学(株)製、外径φ３２ｍｍ、全高２５０ｍｍ）を用いて測定したところ、５秒後の泡の高さ（Ｘｍｍ）が１１３ｍｍであり、６分後の泡の高さ（Ｙｍｍ）が１１ｍｍであった。よって、泡立ち性が１１３ｍｍであり、泡安定性が１１ｍｍであり、消泡率は９０％であった。
また、得られたインキ組成物の粘度をＢ型回転粘度計（機種：ＢＬＩＩ、ローター：ＢＬアダプタ、東機産業株式会社製、サンプル量２０ｍｌ）により測定した。具体的には、２０℃、回転速度６０ｒｐｍにおける粘度は１．３ｍＰａ・ｓであった。
また、得られたインキ組成物の表面張力を、表面張力計測器ＤＹ－２００（２０℃環境下、白金プレート、垂直平板法、協和界面科学株式会社製）により測定したところ、４６．７ｍＮ／ｍであった。さらに、ＨＭ－３０Ｒ型ｐＨメーター（東亜ディーケーケー株式会社製）を用いて、２０℃においてインキ組成物のｐＨを測定した結果、ｐＨは９．３であった。

・界面活性剤Ａ ０．０５質量％
（起泡力（Ａｍｍ）＝１０６ｍｍ、泡の安定度（Ｂｍｍ）＝５１ｍｍ、ポリオキシチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー）
・着色剤 １．０質量％
（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９）
・着色剤 ０．５質量％
（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２）
・着色剤 ０．５質量％
（Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー４２）
・アミン類 １．０質量％
（トリエタノールアミン）
・キレート剤 ０．０５質量％
（エチレンジアミン四酢酸三ナトリウム）
・水溶性有機溶剤 ２．０質量％
（ジエチレングリコール）
・防腐剤 ０．２質量％
（１，２－ベンゾイソチアゾリン－３－オン）
・水 残部
<Example 1>
A base liquid was obtained by mixing raw materials other than the colorant with propeller agitation using the following raw materials and blending amounts. Thereafter, a coloring agent was added to the base liquid and mixed by propeller stirring to obtain an aqueous ink composition for writing instruments.
The foaming property and defoaming rate of the obtained ink composition were measured using a 100 ml capped graduated cylinder (JIS R 3505 standard product, manufactured by Shibata Scientific Co., Ltd., outer diameter φ32 mm, total height 250 mm). The foam height (X mm) after seconds was 113 mm and the foam height (Y mm) after 6 minutes was 11 mm. Therefore, the foamability was 113 mm, the foam stability was 11 mm, and the defoaming rate was 90%.
Further, the viscosity of the obtained ink composition was measured with a B-type rotational viscometer (model: BLII, rotor: BL adapter, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., sample volume: 20 ml). Specifically, the viscosity at 20° C. and a rotational speed of 60 rpm was 1.3 mPa·s.
Further, the surface tension of the obtained ink composition was measured with a surface tension measuring instrument DY-200 (20°C environment, platinum plate, vertical plate method, manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.), and it was 46.7 mN/m. Met. Furthermore, the pH of the ink composition was measured at 20° C. using a HM-30R type pH meter (manufactured by DKK Toa Co., Ltd.) and found to be 9.3.

・Surfactant A 0.05% by mass
(Foam power (A mm) = 106 mm, foam stability (B mm) = 51 mm, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer)
・ Coloring agent 1.0% by mass
(C.I. Acid Red 289)
・ Coloring agent 0.5% by mass
(C.I. Acid Red 52)
・ Coloring agent 0.5% by mass
(C.I. Acid Yellow 42)
・Amines 1.0% by mass
(triethanolamine)
・Chelating agent 0.05% by mass
(trisodium ethylenediaminetetraacetate)
・Water-soluble organic solvent 2.0% by mass
(diethylene glycol)
・Preservative 0.2% by mass
(1,2-benzisothiazolin-3-one)
・Remaining water

＜実施例２～実施例８、比較例１～比較例５＞
実施例１に対して、配合する成分の種類や添加量を表１、表２に示した通りに変更した以外は、実施例１と同じ方法で、実施例２～実施例８、比較例１～比較例５のインキ組成物を得た。 <Examples 2 to 8, Comparative Examples 1 to 5>
Examples 2 to 8 and Comparative Example 1 were prepared in the same manner as in Example 1, except that the types and amounts of the components to be blended were changed as shown in Tables 1 and 2. An ink composition of Comparative Example 5 was obtained.

また、実施例１～８、比較例１～４に用いた界面活性剤の１％水溶液を調整し、これらの水溶液の状態を目視で確認した。実施例１～８、比較例１、２に用いた界面活性剤の１％水溶液は透明性を有しているのに対し、比較例３、４に用いた界面活性剤の１％水溶液は白濁しており、比較例３、４に用いた界面活性剤が水に十分に溶解できていない様子が確認された。このことから、比較例３、４で用いた界面活性剤は、その他の界面活性剤に比べ水への溶解性が低く、比較例３、４のインキ組成物は、他のインキ組成物に比べ、界面活性剤の効果を十分に得られ難く、また、経時安定性に懸念が残るものであり、筆記具用水性インキ組成物として好適でないと判断した。
この結果を受け、比較例３および比較例４のインキ組成物は、以下の試験用筆記具の作製および性能試験は行わなかった。 Also, 1% aqueous solutions of the surfactants used in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 were prepared, and the states of these aqueous solutions were visually observed. The 1% aqueous solutions of surfactants used in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 and 2 are transparent, whereas the 1% aqueous solutions of surfactants used in Comparative Examples 3 and 4 are cloudy. It was confirmed that the surfactants used in Comparative Examples 3 and 4 were not sufficiently dissolved in water. From this, the surfactants used in Comparative Examples 3 and 4 have lower solubility in water than other surfactants, and the ink compositions of Comparative Examples 3 and 4 have lower water solubility than other ink compositions. , it is difficult to obtain a sufficient effect of the surfactant, and there remains a concern about the stability over time.
Based on these results, the ink compositions of Comparative Examples 3 and 4 were not subjected to the following test writing instrument preparation and performance tests.

＜試験用筆記具の作製＞
実施例１～実施例８、比較例１、２、５のインキ組成物を、ポリメチルペンテン製のインキ吸入器（インキ吸入器内に前後方向に移動可能な樹脂製の移動体を配したもの）に、インキ吸入器開口部上向きの状態で注入し、移動体がインキ組成物中に完全に浸漬された状態にした。このインキ吸入器を、くし歯状のインキ保留部材（酢酸ビニルおよびアクリル酸エステルを含むコポリマーによって表面改質したもの）をインキ流量調節体として配置された、万年筆形態のペン先を有するノック式の出没式筆記具（パイロットコーポレーション社製、万年筆、ＦＣＮ－１ＭＲ－ＢＭ）に、ペン先が上向きのまま装着した。この筆記具を試験用筆記具とする。 <Production of writing instruments for testing>
The ink compositions of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1, 2, and 5 were applied to an ink inhaler made of polymethylpentene (an ink inhaler in which a resin movable body capable of moving in the front-rear direction was arranged). ) was injected with the ink inhaler opening facing upward so that the moving body was completely immersed in the ink composition. This ink inhaler is a knock-type ink inhaler having a fountain-pen-shaped nib with a comb tooth-shaped ink retention member (surface-modified by a copolymer containing vinyl acetate and acrylic acid ester) arranged as an ink flow control body. A retractable writing instrument (fountain pen, FCN-1MR-BM, manufactured by Pilot Corporation) was attached with the nib facing upward. Let this writing instrument be a writing instrument for test.

＜インキ貯蔵体内のインキ移動性能試験＞
各インキ組成物が充填された試験用筆記具をそれぞれ１０本用意し、ペン先上向き状態にある試験用筆記具を、ペン先を静かに下向き状態にした際、１０秒以内にインキ組成物が、インキ貯蔵体内でペン先側にすべて流下した本数を数え、下記基準に従ってインキ貯蔵体内のインキ移動性能を評価した。得られた評価結果を表１、表２にまとめた。
Ａ：１０本
Ｂ：８～９本
Ｃ：６～７本
Ｄ：５本以下 <Ink migration performance test in ink reservoir>
Ten test writing instruments filled with each ink composition were prepared. When the test writing instruments with the nib facing upward were gently turned with the nib facing downward, the ink composition was applied to the ink within 10 seconds. The number of pens that flowed down to the nib side in the reservoir was counted, and the ink transfer performance in the ink reservoir was evaluated according to the following criteria. The obtained evaluation results are summarized in Tables 1 and 2.
A: 10 pieces B: 8 to 9 pieces
C: 6 to 7 D: 5 or less

＜耐漏れ出し性能試験＞
インキ貯蔵体内のインキ移動性能試験で使用した試験用筆記具を暫くペン先下向き状態にし、充填されたインキ組成物をペン先まで流入させ、筆記可能な状態にした後、試験用筆記具をペン先下向き状態のまま、減圧デシケーター中に静置させた。この状態で、５分間でデシケーター内を７０ｍｍＨｇまで減圧させ、その後、７０ｍｍＨｇの減圧状態を保ったまま、更に５分間、デシケーター中に試験用筆記具を放置させた。この時の試験用筆記具のペン先の様子と、インキの漏れ出しの有無を確認し、下記基準に従って、耐漏れ出し性能を評価した。得られた評価結果を表１、表２にまとめた。
Ａ：インキの漏れ出しは発生しなかった。
Ｂ：デシケーター内を５分間で７０ｍｍＨｇまで減圧した際には、インキの漏れ出しは発生しなかったが、７０ｍｍＨｇの減圧状態を維持した５分の間に、ペン先からインキ組成物が少量吹き出し、インキの漏れ出しが若干発生した。しかしながら、実用上問題のないレベルであった。
Ｃ：デシケーター内を５分間で７０ｍｍＨｇまでの減圧した際、インキの漏れ出しが発生した。 <Leakage resistance performance test>
The test writing instrument used in the ink transfer performance test in the ink reservoir is placed in a downward facing state for a while, the filled ink composition is allowed to flow into the pen tip, and after making it ready for writing, the test writing instrument is placed downward in the pen tip. It was made to stand still in a decompression desiccator as it was. In this state, the inside of the desiccator was evacuated to 70 mmHg in 5 minutes, and then the test writing instrument was allowed to stand in the desiccator for another 5 minutes while maintaining the reduced pressure of 70 mmHg. At this time, the state of the nib of the test writing instrument and the presence or absence of ink leakage were confirmed, and the leakage resistance performance was evaluated according to the following criteria. The obtained evaluation results are summarized in Tables 1 and 2.
A: No leakage of ink occurred.
B: When the pressure in the desiccator was reduced to 70 mmHg in 5 minutes, no ink leaked out, but a small amount of the ink composition was blown out from the pen tip during the 5 minutes in which the reduced pressure state of 70 mmHg was maintained. Some ink leaked out. However, it was at a level that poses no practical problem.
C: When the pressure inside the desiccator was reduced to 70 mmHg in 5 minutes, ink leaked out.

＜筆記性能試験＞
耐漏れ出し性能試験で使用した試験用筆記具を用い、筆記試験用紙の紙面上に「Ｖ」という文字を連続筆記し、その筆跡を確認した。得られた筆跡を下記基準に従って評価した。評価結果を表１、表２にまとめた。なお、筆記試験用紙としてＪＩＳ Ｐ３２０１ 筆記用紙Ａを用いて評価を行った。
Ａ：にじみや裏抜けのない、良好な筆跡が得られた。
Ｂ：筆跡ににじみや裏抜けが確認されたが、実用上問題のないレベルであった。
Ｃ：筆跡ににじみや裏抜けが確認された。 <Writing performance test>
Using the test writing instrument used in the leakage resistance performance test, the letter "V" was continuously written on the paper surface of the writing test paper, and the handwriting was confirmed. The resulting handwriting was evaluated according to the following criteria. The evaluation results are summarized in Tables 1 and 2. JIS P3201 writing paper A was used as the writing test paper for the evaluation.
A: Good handwriting without bleeding or strike-through was obtained.
B: Bleeding and strike-through were observed in handwriting, but the level was practically non-problematic.
C: Bleeding and strike-through were observed in handwriting.

表１に示した通り、実施例１～実施例８のインキ組成物は、インキ貯蔵体内のインキ移動性能、耐漏れ出し性能すべてにおいて、良好レベルのものであった。また、筆記性能試験より、実施例１～実施例８のインキ組成物は良好な筆跡が得られることがわかった。 As shown in Table 1, the ink compositions of Examples 1 to 8 were at a good level in all of the ink transfer performance in the ink reservoir and the leakage resistance performance. Further, the writing performance test revealed that the ink compositions of Examples 1 to 8 gave good handwriting.

一方、表２に示した通り、比較例１、２、５のインキ組成物は、振とう法により測定される泡立ち性が５０ｍｍ以上、かつ、消泡率が５０％以上でないことから、インキ貯蔵体内のインキ移動性能、耐漏れ出し性能において、すべてを満足するインキ組成物ではなかった。 On the other hand, as shown in Table 2, the ink compositions of Comparative Examples 1, 2, and 5 had a foamability of 50 mm or more and a defoaming rate of 50% or more, as measured by a shaking method. The ink composition did not satisfy all of the ink transfer performance in the body and the leakage resistance performance.

また、ポリメチルペンテン製のインキ吸入器（インキ吸入器内に前後方向に移動可能な樹脂製の移動体を配したもの）を、インキ流量調節体としてくし歯状のインキ保留部材（酢酸ビニルおよびアクリル酸エステルを含むコポリマーによって表面改質したもの）が配置されている、万年筆形態のペン先を有するノック式の出没式筆記具（パイロットコーポレーション社製、万年筆、ＦＣＮ－１ＭＲ－ＢＭ）に装着し、試験用筆記具を得た。この試験用筆記具のペン先を、実施例１～実施例８および、比較例１～比較例５のインキ組成物が収容されたガラス製のインキ瓶に浸漬させ、インキ組成物をインキ吸入器内へと吸入させたところ、実施例１～実施例８、比較例４、５のインキ組成物は、比較例１～３のインキ組成物に比べて、泡消えが良く、インキ吸入器内をインキ組成物で満たすことが容易であった。 In addition, a comb-shaped ink retention member (vinyl acetate and A knock-type retractable writing instrument (manufactured by Pilot Corporation, fountain pen, FCN-1MR-BM) having a fountain pen-shaped nib in which the surface is modified by a copolymer containing an acrylic ester) is arranged, A test writing instrument was obtained. The nib of this test writing instrument was immersed in a glass ink bottle containing the ink compositions of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5, and the ink composition was introduced into the ink inhaler. When the ink compositions of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 4 and 5 were inhaled into the ink inhaler, the ink compositions of Examples 1 to 8 had better defoaming properties than the ink compositions of Comparative Examples 1 to 3. It was easy to fill with the composition.

以上より、水と、着色剤と、界面活性剤と、を含んでなるインキ組成物であって、前記インキ組成物の振とう法により測定される泡立ち性が５０ｍｍ以上であり、かつ、消泡率が５０％以上である筆記具用水性インキ組成物は、インキ貯蔵体内のインキ移動性能に優れ、ペン先へ安定してインキが供給され、ペン先からのインキ吐出性に優れ、にじみや裏抜け、かすれなどが少ない良好な筆跡をもたらし、また、急激な圧力変化においてもインキの漏れ出しが見られないなど、良好な耐漏れ出し性能を有することがわかった。
よって、本発明の筆記具用水性インキ組成物は、インキ貯蔵体内のインキ移動性能、耐漏れ出し性能に優れながらも、良好な筆跡を残すことができること、さらに、本発明のインキ組成物を用いた筆記具は、筆記具として優れたものとなることがわかった。 As described above, an ink composition comprising water, a colorant, and a surfactant, wherein the ink composition has a foaming property of 50 mm or more as measured by a shaking method, and A water-based ink composition for writing instruments with a ratio of 50% or more has excellent ink transfer performance in the ink reservoir, stable supply of ink to the pen tip, excellent ink ejection from the pen tip, and no bleeding or strike-through. , good handwriting with less faintness, etc., and no leakage of ink was observed even with a sudden change in pressure.
Therefore, the water-based ink composition for writing instruments of the present invention can leave good handwriting while being excellent in ink transfer performance in the ink reservoir and leakage resistance performance. The writing instrument was found to be excellent as a writing instrument.

本発明のインキ組成物は、万年筆、ボールペン、筆ペン、カリグラフィー用のペン、マーキングペンなどの各種筆記具用水性インキ組成物として用いることができる。特に、インキ貯蔵体内のインキ移動性能や耐漏れ出し性能の向上が図られていることから、インキ貯蔵体を備え、インキ供給機構にインキ流量調節体を備える筆記具に好適に用いることができる。更には、インキ流量調節体として、くし歯状のインキ保留部材が配置された筆記具、特には万年筆において効果的に用いることができる。





The ink composition of the present invention can be used as a water-based ink composition for various writing instruments such as fountain pens, ballpoint pens, brush pens, calligraphy pens, and marking pens. In particular, since ink movement performance and leakage resistance performance within the ink reservoir are improved, it can be suitably used in a writing instrument provided with an ink reservoir and an ink supply mechanism with an ink flow rate regulator. Furthermore, it can be effectively used as an ink flow rate adjusting body in a writing instrument, especially a fountain pen, in which a comb tooth-shaped ink retaining member is arranged.

Claims (7)

インキ流量を調整するインキ流量調節体として、くし歯状のインキ保留部材が配置され、かつ、軸筒内に、樹脂製のインキ貯蔵体を具備し、当該インキ貯蔵体が、外部からインキ貯蔵体内にインキを吸入することができるインキ吸入器を備えるインキ貯蔵体であり、当該インキ貯蔵体内に収容したインキを筆記先端に供給する筆記具に用いられる筆記具用水性インキ組成物であって、前記筆記具用水性インキ組成物が、水と、着色剤と、界面活性剤と、を含んでなる筆記具用水性インキ組成物であって、前記インキ組成物の振とう法により測定される泡立ち性が５０ｍｍ以上２００ｍｍ以下であり、かつ、消泡率が５０％
以上であって、前記界面活性剤の起泡力（Ａｍｍ）と泡の安定度（Ｂｍｍ）が１０＜Ａ＜１２０であって、かつ、Ａ＞１．５Ｂであることを特徴とする、筆記具用水性インキ組成物。 A comb tooth-shaped ink reservoir member is arranged as an ink flow rate adjusting body for adjusting the ink flow rate, and a resin ink reservoir is provided in the shaft cylinder, and the ink reservoir is supplied to the ink reservoir from the outside. An aqueous ink composition for a writing instrument, which is used in a writing instrument, which is an ink reservoir provided with an ink inhaler capable of inhaling ink into the ink reservoir, and which supplies the ink stored in the ink reservoir to the writing tip, The aqueous ink composition is an aqueous ink composition for writing instruments comprising water, a colorant, and a surfactant, wherein the ink composition has a foamability of 50 mm or more and 200 mm as measured by a shaking method. below, and the defoaming rate is 50%
Above, characterized in that the foaming power (Amm) and foam stability (Bmm) of the surfactant are 10<A<120 and A>1.5B , a water-based ink composition for writing instruments. 前記筆記具用インキ組成物の表面張力が３０ｍＮ／ｍ～７０ｍＮ／ｍである、請求項１に記載のインキ組成物。 2. The ink composition according to claim 1, wherein the ink composition for writing instruments has a surface tension of 30 mN/m to 70 mN/m. 前記界面活性剤が、非イオン性界面活性剤である、請求項１または２に記載のインキ組成物。 3. An ink composition according to claim 1 or 2, wherein the surfactant is a nonionic surfactant. 前記界面活性剤の含有率が、インキ組成物の総質量を基準として、０．０１～０．１質量％である、請求項１～３のいずれか一項に記載のインキ組成物。 The ink composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the surfactant content is 0.01 to 0.1% by mass based on the total mass of the ink composition. 前記インキ貯蔵体が、結晶性オレフィン樹脂を用いたインキ貯蔵体である、請求項１～４のいずれか一項に記載のインキ組成物。 The ink composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the ink reservoir is an ink reservoir using a crystalline olefin resin. 前記インキ貯蔵体が、該インキ貯蔵体内で前後方向に移動可能な移動体を配する、請求項１～５のいずれか一項に記載のインキ組成物。 The ink composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the ink reservoir has a moving body that can move back and forth in the ink reservoir. 請求項１～６のいずれか一項に記載のインキ組成物を収容してなることを特徴とする、筆記具。 A writing utensil containing the ink composition according to any one of claims 1 to 6.