JP7293858B2 - POLYAMIDE RESIN COMPOSITION FOR MOLDED PRODUCTS HAVING GROOVES INTO PRESS-FITTING METAL TERMINALS AND MOLDED PRODUCTS MADE THEREOF - Google Patents
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Description
本発明は、金属端子が圧入される溝を有する成形品用ポリアミド樹脂組成部およびそれからなる成形品に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a molded article polyamide resin composition part having a groove into which a metal terminal is press-fitted, and a molded article made of the same.
従来、ポリアミド樹脂は、機械特性、耐熱性、難燃性、電気特性や成形加工性等に優れていることから自動車部品や電機電子部品等の工業部品や、日用家具などの日用品等の部品として広く用いられている。様々な用途の中でも、ポリアミド樹脂を用いた成形品は、耐熱性、機械特性に優れることから、筐体、外装部品、コネクターなどの電気電子部品に好適に用いられる。特に電気電子部品においては、近年では安全性の意識が強くなってきており、高い難燃性、特に例えばＩＥＣ６０３３５－１第４版（「家庭用及び類似用途の電気機器安全性」）において定められるように、グローワイヤー特性に関して高いグローワイヤー着火温度が要求され、高度な難燃化技術が求められるようになった。 Conventionally, polyamide resins are excellent in mechanical properties, heat resistance, flame retardancy, electrical properties and molding processability. widely used as Among various uses, molded articles using polyamide resins are excellent in heat resistance and mechanical properties, and are therefore suitably used for electric and electronic parts such as housings, exterior parts, and connectors. Especially in electrical and electronic parts, safety awareness has become stronger in recent years, and high flame retardancy, especially for example, IEC 60335-1 4th edition ("safety of electrical equipment for household and similar uses") As described above, a high glow wire ignition temperature is required for glow wire properties, and advanced flame retardant technology is required.
グローワイヤー特性と成形性を向上させる技術として、例えば、特許文献１において、ポリアミド樹脂１００質量部に対して、トリアジン系化合物１２～３８質量部、高級脂肪酸金属塩およびカルボン酸アミド系ワックスを含有する難燃性ポリアミド樹脂組成物が開示されている。また、グローワイヤー特性、耐トラッキング性、薄肉部分の難燃性、電気特性および成形性を向上させる技術として、例えば、特許文献２において、脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸との塩よりなるポリアミド構成単位とラクタムおよび／またはω－アミノ酸よりなるポリアミド構成単位とからなるポリアミド樹脂１００重量部に対して、トリアジン系難燃剤３５～６０重量部配合してなる難燃性ポリアミド樹脂組成物が開示されている。 As a technique for improving glow wire properties and moldability, for example, in Patent Document 1, 12 to 38 parts by mass of a triazine compound, a higher fatty acid metal salt and a carboxylic acid amide wax are contained with respect to 100 parts by mass of a polyamide resin. A flame retardant polyamide resin composition is disclosed. In addition, as a technique for improving glow wire characteristics, tracking resistance, flame retardancy of thin portions, electrical characteristics, and moldability, for example, in Patent Document 2, a polyamide structure comprising a salt of an aliphatic diamine and an aliphatic dicarboxylic acid A flame-retardant polyamide resin composition is disclosed in which 35 to 60 parts by weight of a triazine-based flame retardant is blended with 100 parts by weight of a polyamide resin comprising units and polyamide structural units composed of lactam and/or ω-amino acids. there is
電気電子部品の中でも、金属端子を有する、プラグやコネクター等は、少なくとも２つの部品を互いに接続することにより、電気信号の伝達を可能とする。コネクターを構成する部品は、一般的に電気を導通させる金属部分と、その周りの樹脂成形品などの非導電性材料を使用した部品とに分けられる。 Among electrical and electronic components, plugs, connectors, and the like having metal terminals enable transmission of electrical signals by connecting at least two components to each other. The parts that make up a connector are generally divided into a metal part that conducts electricity and a part that uses a non-conductive material such as a resin molded product around it.
機械特性、耐熱性等の観点から、コネクター部品における樹脂成形品として、ポリアミド樹脂が用いられることがあるが、ポリアミド樹脂は分子内にアミド結合を有するため、その親水性により吸水性を有する。また、吸水により成形品の強度低下や寸法変化が起こりやすい。そのため、金属端子を有するコネクター等のハウジングとして、ポリアミド樹脂を用いる場合は、グローワイヤー特性に加え、ポリアミド樹脂と金属端子との強固な固定力（以下保持力と記載）が要求される。しかしながら、前記特許文献１および２には、金属端子とポリアミド樹脂との保持力については一切記載されていない。また、特許文献１および２に記載された成形品は、ポリアミド樹脂の吸水性により、金属端子との保持力に劣ると推測される。 From the viewpoint of mechanical properties, heat resistance, etc., polyamide resins are sometimes used as resin moldings in connector parts, but since polyamide resins have amide bonds in their molecules, they have water absorbency due to their hydrophilicity. In addition, water absorption tends to cause a decrease in strength and a dimensional change of the molded product. Therefore, when a polyamide resin is used as a housing for a connector or the like having metal terminals, in addition to glow wire properties, a strong fixing force (hereinafter referred to as holding power) between the polyamide resin and the metal terminals is required. However, Patent Documents 1 and 2 do not describe at all about the holding force between the metal terminal and the polyamide resin. Moreover, it is presumed that the molded articles described in Patent Documents 1 and 2 are inferior in holding force to metal terminals due to the water absorption of the polyamide resin.
このように、金属端子を有する電気電子部品において、ポリアミド樹脂を用いた場合には、良好なグローワイヤー特性と大気平衡吸水時における良好な金属端子の保持力の両立が望まれている。加えて、コネクターは少なくとも２つの部品を嵌合させるため、嵌合時の割れを防ぐための靭性も求められる。 Thus, when a polyamide resin is used in electrical and electronic components having metal terminals, it is desired to achieve both good glow wire properties and good holding power of the metal terminals when water is absorbed in atmospheric equilibrium. In addition, since the connector mates with at least two parts, toughness is also required to prevent cracking during fitting.
本発明は、上記従来技術の課題に鑑み、グローワイヤー特性、靭性、大気平衡吸水時の金属端子の保持力に優れる、金属端子が圧入される溝を有する成形品用ポリアミド樹脂組成物および成形品を提供することを課題とする。 In view of the above-mentioned problems of the prior art, the present invention provides a polyamide resin composition for moldings having grooves into which metal terminals are press-fitted, which is excellent in glow wire properties, toughness, and holding power of metal terminals when water is absorbed in atmospheric equilibrium, and the moldings. The task is to provide
本発明者らは上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の種類のポリアミド樹脂に、トリアジン系化合物を特定量配合することによって、前記目的を達成し得ることを見いだし本発明に至った。 As a result of intensive studies aimed at solving the above problems, the present inventors have found that the above objects can be achieved by blending a specific type of polyamide resin with a specific amount of a triazine-based compound, leading to the present invention. .
すなわち本発明は、
（１）（Ａ１）ポリアミド６６樹脂、（Ａ２）ポリアミド６／６６樹脂、（Ｂ）トリアジン系化合物を含有し、（Ａ１）ポリアミド６６樹脂と（Ａ２）ポリアミド６／６６樹脂を（Ａ１）／（Ａ２）＝６０／４０～９５／５の重量比で含有し、（Ａ１）と（Ａ２）の合計１００重量部に対して、前記（Ｂ）トリアジン系化合物を２０～４５重量部含有する、金属端子が圧入される溝を有する成形品用ポリアミド樹脂組成物。
（２）（Ａ１）ポリアミド６６樹脂と（Ａ２）ポリアミド６／６６樹脂の合計１００重量部に対して、（Ｂ）トリアジン系化合物を２５～３５重量部含有する、（１）に記載の金属端子が圧入される溝を有する成形品用ポリアミド樹脂組成物。
（３）（Ａ２）ポリアミド６／６６樹脂が（ａ１）カプロアミド単位５０重量％以上９８重量％以下および（ａ２）ヘキサメチレンアジパミド単位２重量％以上５０重量％以下の共重合ポリアミド樹脂である（１）または（２）に記載の金属端子が圧入される溝を有する成形品用ポリアミド樹脂組成物。
（４）（Ａ１）ポリアミド６６樹脂と（Ａ２）ポリアミド６／６６樹脂を（Ａ１）／（Ａ２）＝６０／４０～８５／１５の重量比で含有する、（１）～（３）のいずれかに記載の金属端子が圧入される溝を有する成形品用ポリアミド樹脂組成物。
（５）（１）～（４）のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物を用いてなる、金属端子が圧入される溝を有する成形品。
（６）コネクターである、（５）に記載の成形品。
That is, the present invention
(1) contains (A1) polyamide 66 resin, (A2) polyamide 6/66 resin, and (B) triazine-based compound, (A1) polyamide 66 resin and (A2) polyamide 6/66 resin (A1) / ( A2) is contained in a weight ratio of 60/40 to 95/5, and contains 20 to 45 parts by weight of the triazine-based compound (B) with respect to a total of 100 parts by weight of (A1) and (A2). A polyamide resin composition for molded articles having grooves into which terminals are press-fitted.
(2) The metal terminal according to (1), which contains 25 to 35 parts by weight of the triazine-based compound (B) with respect to a total of 100 parts by weight of (A1) polyamide 66 resin and (A2) polyamide 6/66 resin. A polyamide resin composition for a molded article having a groove into which is press-fitted.
(3) (A2) Polyamide 6/66 resin is (a1) 50% by weight or more and 98% by weight or less of caproamide units and (a2) 2% by weight or more and 50% by weight or less of hexamethylene adipamide units is a copolymerized polyamide resin. A polyamide resin composition for a molded article having a groove into which a metal terminal is press-fitted according to (1) or (2).
(4) Any of (1) to (3) containing (A1) polyamide 66 resin and (A2) polyamide 6/66 resin at a weight ratio of (A1) / (A2) = 60/40 to 85/15 A polyamide resin composition for a molded article having a groove into which the metal terminal is press-fitted according to 1 above.
(5) A molded article using the polyamide resin composition according to any one of (1) to (4) and having grooves into which metal terminals are press-fitted.
(6) The molded article according to (5), which is a connector.
本発明の金属端子が圧入される溝を有する成形品用ポリアミド樹脂組成物によれば、優れたグローワイヤー特性、良好な靭性および大気平衡吸水時の金属端子の保持力に優れる成形品を得ることが出来る。 According to the polyamide resin composition for moldings having grooves into which metal terminals are press-fitted according to the present invention, it is possible to obtain moldings with excellent glow wire properties, good toughness, and excellent holding power of metal terminals when water is absorbed in atmospheric equilibrium. can be done.
以下、本発明の実施形態を説明する。本発明において「重量」とは「質量」を意味する。 Embodiments of the present invention will be described below. In the present invention, "weight" means "mass".
本発明は、（Ａ１）ポリアミド６６樹脂、（Ａ２）ポリアミド６／６６樹脂、（Ｂ）トリアジン系化合物を含有する、金属端子が圧入される溝を有する樹脂成形品用ポリアミド樹脂組成物である。金属端子が圧入される溝を有する樹脂成形品とは、成形品に設けられた溝に金属端子を圧入した場合に、金属と、ポリアミド樹脂組成物を成形して得られるポリアミド樹脂成形品とが直接接し、金属がポリアミド樹脂成形品に固定されている成形品である。 The present invention is a polyamide resin composition for resin moldings having grooves into which metal terminals are press-fitted, containing (A1) polyamide 66 resin, (A2) polyamide 6/66 resin, and (B) triazine compound. A resin molded product having a groove into which a metal terminal is press-fitted means that when the metal terminal is press-fitted into the groove provided in the molded product, the metal and the polyamide resin molded product obtained by molding the polyamide resin composition are combined. It is a molded product in which the metal is fixed to the polyamide resin molded product in direct contact.
コネクターの製法としては、インサート成形と成形品に端子に対応した溝を形成した上で個々の溝に端子を圧入して成形する方法がある。インサート成形とは、金型内に圧入した金属部品の周りに樹脂を注入して金属部品と樹脂とを一体成形することをいう。しかしながら、インサート成形では、注入された樹脂の流動によって、端子が動いてしまい、精度よく接触部を設けることが困難となりやすい。加えて、金属端子と樹脂部の境目付近に、バリが発生することが多い。 Methods for manufacturing connectors include insert molding and a method in which grooves corresponding to terminals are formed in a molded product and then terminals are press-fitted into the individual grooves. Insert molding refers to integrally molding the metal part and the resin by injecting resin around the metal part press-fitted into a mold. However, in insert molding, the terminals tend to move due to the flow of the injected resin, making it difficult to provide contact portions with high precision. In addition, burrs often occur near the boundary between the metal terminal and the resin portion.
そのため、本願発明は金属樹脂の境目のバリ発生を低減させ、金属と樹脂を強固に固定させるために、まず金属端子に対応した溝を形成した成形品を成形し、その溝に端子を圧入してコネクターを成形させる。 Therefore, in the present invention, in order to reduce the generation of burrs at the boundary between the metal and resin and firmly fix the metal and resin, first, a molded product having a groove corresponding to the metal terminal is formed, and the terminal is press-fitted into the groove. to mold the connector.
本発明の実施形態の成形品に用いられる金属端子の金属としては、特に限定されないが、例えば、銀、銅、黄銅、銅合金、アルミニウム、窒化アルミ、アルミナ、ニッケル、アルミダイカストなどの合金、ステンレス鋼、錫、金、ニッケル、亜鉛、これら金属の酸化物などが挙げられる。強度や耐久性の点から、銀、銅、黄銅、アルミニウム、アルミダイカスト、酸化錫、酸化亜鉛などが好ましい。本発明の実施形態の成形品に用いられる金属端子の形状は、特に限定されない。 The metal of the metal terminal used in the molded article of the embodiment of the present invention is not particularly limited, but examples include silver, copper, brass, copper alloys, aluminum, aluminum nitride, alumina, nickel, alloys such as aluminum die casting, stainless Examples include steel, tin, gold, nickel, zinc, and oxides of these metals. From the viewpoint of strength and durability, silver, copper, brass, aluminum, aluminum die-cast, tin oxide, zinc oxide and the like are preferable. The shape of the metal terminal used for the molded article of the embodiment of the present invention is not particularly limited.
本発明の実施形態の成形品に設けられた「溝」の形状は特に限定されない。「溝」の形状の例としては、円形状、楕円形状、扁平形状、多角形状またはそれらを組み合わせた形状等が挙げられる。金属端子の強固な固定力を得るために「溝」には、金属端子と嵌合できる任意の構造を有していても良い。また、「溝」は成形品を貫通していても良い。 The shape of the "groove" provided in the molded article of the embodiment of the present invention is not particularly limited. Examples of the shape of the "groove" include a circular shape, an elliptical shape, a flat shape, a polygonal shape, or a combination thereof. In order to obtain a strong fixing force for the metal terminal, the "groove" may have any structure that can be fitted with the metal terminal. Also, the "groove" may extend through the molded article.
本発明の実施形態におけるポリアミド樹脂組成物は、（Ａ１）ポリアミド６６樹脂（以下、（Ａ１）と略記することもある）を含有する。（Ａ１）を含むことで、大気平衡吸水時の金属端子の保持力に優れる成形品を得ることが出来る。 The polyamide resin composition in the embodiment of the present invention contains (A1) polyamide 66 resin (hereinafter sometimes abbreviated as (A1)). By containing (A1), it is possible to obtain a molded article having excellent holding power for a metal terminal when water is absorbed in atmospheric equilibrium.
本発明の実施形態におけるポリアミド樹脂組成物は（Ａ２）ポリアミド６／６６樹脂（以下、（Ａ２）と略記することもある）を含有する。（Ａ２）を含むことで、グローワイヤー特性、靭性に優れ、大気平衡吸水時の金属端子の保持力に優れる成形品を得ることが出来る。 The polyamide resin composition in the embodiment of the present invention contains (A2) a polyamide 6/66 resin (hereinafter sometimes abbreviated as (A2)). By including (A2), it is possible to obtain a molded article that has excellent glow wire properties, toughness, and excellent holding power of a metal terminal when water is absorbed in atmospheric equilibrium.
（Ａ２）は、（ａ１）カプロアミド単位（以下、（ａ１）と略記することもある）および（ａ２）ヘキサメチレンアジパミド単位（以下、（ａ２）と略記することもある）を含有する共重合ポリアミド樹脂である。（Ａ２）は、ポリアミド６／６６共重合ポリアミド樹脂が好ましく、その共重合比率としては、（ａ１）が５０重量％以上９８重量％以下および（ａ２）が２重量％以上５０重量％以下であることが好ましい。前記範囲のポリアミド６／６６樹脂を使用することで、グローワイヤー特性、靭性に優れ、良好な大気平衡吸水時の金属端子の保持力に優れる成形品を得ることが出来る。（ａ１）と（ａ２）の共重合比率としては、（ａ１）が５０重量％以上９５重量％以下および（ａ２）が５重量％以上５０重量％以下とすることがより好ましく、（ａ１）が５０重量％以上９０重量％以下および（ａ２）が１０重量％以上５０重量％以下とすることが最も好ましい。前記範囲のポリアミド６／６６樹脂を使用することで、靭性に優れる成形品を得ることが出来る。 (A2) is a copolymer containing (a1) a caproamide unit (hereinafter sometimes abbreviated as (a1)) and (a2) a hexamethylene adipamide unit (hereinafter sometimes abbreviated as (a2)) It is a polymerized polyamide resin. (A2) is preferably a polyamide 6/66 copolymerized polyamide resin, and the copolymerization ratio thereof is 50% by weight or more and 98% by weight or less for (a1) and 2% by weight or more and 50% by weight or less for (a2). is preferred. By using the polyamide 6/66 resin within the above range, it is possible to obtain a molded article which is excellent in glow wire properties and toughness, and which is excellent in holding power of a metal terminal when water is absorbed in good atmospheric equilibrium. The copolymerization ratio of (a1) and (a2) is more preferably 50% by weight or more and 95% by weight or less for (a1) and 5% by weight or more and 50% by weight or less for (a2). Most preferably, the content of (a2) is 50% to 90% by weight and 10% to 50% by weight. By using the polyamide 6/66 resin within the above range, a molded article having excellent toughness can be obtained.
（Ａ１）と（Ａ２）は、（Ａ１）／（Ａ２）＝６０／４０～９５／５（６０／４０以上９５／５以下）の重量比である。上記範囲を満たさない場合は、得られる成形品はグローワイヤー特性、靭性劣り、加えて大気平衡吸水時の金属端子の保持力にも劣る。（Ａ１）／（Ａ２）の重量比の上限は８７／１３以下が好ましく、８５／１５がより好ましく、重量比の下限は６５／４５以上が好ましく、７０／３０以上がより好ましい。 (A1) and (A2) have a weight ratio of (A1)/(A2)=60/40 to 95/5 (60/40 to 95/5). If the above range is not satisfied, the resulting molded article will be inferior in glow wire properties and toughness, and in addition, will be inferior in holding power of the metal terminal when water is absorbed in atmospheric equilibrium. The upper limit of the weight ratio of (A1)/(A2) is preferably 87/13 or less, more preferably 85/15, and the lower limit of the weight ratio is preferably 65/45 or more, more preferably 70/30 or more.
本発明で用いられる（Ａ１）の９８％濃硫酸中での相対粘度は特に制限はないが、グローワイヤー特性、靭性および大気平衡吸水時の金属端子の保持力の観点から、２．０～３．０の範囲であることが好ましく、２．２～２．６の範囲であることがより好ましい。相対粘度が２．２～２．６の範囲にある場合、溶融混練時に発熱が抑制されて、（Ｂ）トリアジン系化合物の分解が抑制されるとともに、適度なせん断力が付与され（Ｂ）トリアジン系化合物の分散が良好となることから、グローワイヤー特性が高くなる。また適度な分子量であるため靭性を有し、かつ結晶化速度も適度に速いため、大気平衡吸水時の金属端子の保持力も高くなる。 The relative viscosity of (A1) used in the present invention in 98% concentrated sulfuric acid is not particularly limited, but it is 2.0 to 3 from the viewpoint of glow wire properties, toughness, and holding power of a metal terminal when absorbing water in atmospheric equilibrium. It is preferably in the range of 0.0, more preferably in the range of 2.2 to 2.6. When the relative viscosity is in the range of 2.2 to 2.6, heat generation is suppressed during melt-kneading, decomposition of the (B) triazine-based compound is suppressed, and an appropriate shearing force is imparted to the (B) triazine. Since the dispersion of the system compound is improved, the glow wire characteristics are enhanced. In addition, since it has a moderate molecular weight, it has toughness, and its crystallization speed is moderately high, so that the holding force of the metal terminal when water is absorbed in air equilibrium is increased.
本発明で用いられる（Ａ２）の９８％濃硫酸中での相対粘度は特に制限はないが、グローワイヤー特性、靭性および大気平衡吸水時の金属端子の保持力の観点から、２．８～４．５の範囲であることが好ましく、３．０～４．３の範囲であることがより好ましい。相対粘度が３．０～４．３の範囲にある場合、溶融混練時に発熱が抑制されて、（Ｂ）トリアジン系化合物の分解が抑制されるとともに、適度なせん断力が付与され（Ｂ）トリアジン系化合物の分散が良好となることから、グローワイヤー特性が高くなる。また適度な分子量であるため靭性を有し、かつ結晶化速度も適度に速いため、大気平衡吸水時の金属端子の保持力も高くなる。９８％濃硫酸中での相対粘度は、１ｇ／ｄｌの濃度で溶解した溶液で２５℃で測定する。 The relative viscosity of (A2) used in the present invention in 98% concentrated sulfuric acid is not particularly limited, but from the viewpoint of glow wire properties, toughness, and holding power of a metal terminal when absorbing water in atmospheric equilibrium, it is 2.8 to 4. It is preferably in the range of 0.5, more preferably in the range of 3.0 to 4.3. When the relative viscosity is in the range of 3.0 to 4.3, heat generation is suppressed during melt-kneading, decomposition of the (B) triazine-based compound is suppressed, and an appropriate shearing force is imparted to the (B) triazine. Since the dispersion of the system compound is improved, the glow wire characteristics are enhanced. In addition, since it has a moderate molecular weight, it has toughness, and its crystallization speed is moderately high, so that the holding force of the metal terminal when water is absorbed in air equilibrium is increased. Relative viscosities in 98% concentrated sulfuric acid are measured at 25° C. on dissolved solutions at a concentration of 1 g/dl.
本発明の実施形態におけるポリアミド樹脂組成物は、その特性を損なわない範囲で、必要に応じて、（Ａ１）および（Ａ２）以外のポリアミド樹脂を用いてもよい。（Ａ１）および（Ａ２）以外のポリアミド樹脂の具体的な例としては、ポリテトラメチレンセバカミド（ポリアミド４１０）、ポリペンタメチレンセバカミド（ポリアミド５１０）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）、ポリデカメチレンアジパミド（ポリアミド１０６）、ポリデカメチレンセバカミド（ポリアミド１０１０）、ポリデカメチレンドデカミド（ポリアミド１０１２）、ポリウンデカンアミド（ポリアミド１１）、ポリドデカンアミド（ポリアミド１２）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド（ポリアミド６Ｔ）、ポリオクタメチレンテレフタルアミド（ポリアミド８Ｔ）、ポリノナンメチレンテレフタルアミド（ポリアミド９Ｔ）、ポリデカメチレンテレフタルアミド（ポリアミド１０Ｔ）、ポリウンデカメチレンテレフタルアミド（ポリアミド１１Ｔ）、ポリドデカメチレンテレフタルアミド（ポリアミド１２Ｔ）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ポリアミド６Ｉ）、ポリキシリレンアジパミド（ポリアミドＸＤ６）、ポリキシリレンセバカミド（ポリアミドＸＤ１０）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー（ポリアミド６６／６Ｔ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリカプロアミドコポリマー（ポリアミド６Ｔ／６）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ポリアミド６６／６Ｉ）、ポリドデカミド／ポリヘキサメチレンテレフタラミドコポリマー（ポリアミド１２／６Ｔ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ポリアミド６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリ（２－メチルペンタメチレンテレフタルアミド）コポリマー（ポリアミド６Ｔ／Ｍ５Ｔ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリウンデカンアミドコポリマー（ポリアミド６Ｔ／１１）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミド／ポリカプロアミドコポリマー（ポリアミド６６／６Ｉ／６）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ポリアミド６６／６Ｔ／６Ｉ）などが挙げられる。 Polyamide resins other than (A1) and (A2) may be used in the polyamide resin composition according to the embodiment of the present invention, if necessary, as long as the properties thereof are not impaired. Specific examples of polyamide resins other than (A1) and (A2) include polytetramethylene sebacamide (polyamide 410), polypentamethylene sebacamide (polyamide 510), polyhexamethylene sebacamide (polyamide 610 ), polyhexamethylene dodecamide (polyamide 612), polydecamethylene adipamide (polyamide 106), polydecamethylene sebacamide (polyamide 1010), polydecamethylene dodecamide (polyamide 1012), polyundecaneamide (polyamide 11 ), polydodecanamide (polyamide 12), polyhexamethylene terephthalamide (polyamide 6T), polyoctamethylene terephthalamide (polyamide 8T), polynonanemethylene terephthalamide (polyamide 9T), polydecamethylene terephthalamide (polyamide 10T), Polyundecamethylene terephthalamide (polyamide 11T), polydodecamethylene terephthalamide (polyamide 12T), polyhexamethyleneisophthalamide (polyamide 6I), polyxylylene adipamide (polyamide XD6), polyxylylene sebacamide (polyamide XD10), polyhexamethylene adipamide/polyhexamethylene terephthalamide copolymer (polyamide 66/6T), polyhexamethylene terephthalamide/polycaproamide copolymer (polyamide 6T/6), polyhexamethylene adipamide/polyhexamethylene Isophthalamide Copolymer (Polyamide 66/6I), Polydodecamide/Polyhexamethylene Terephthalamide Copolymer (Polyamide 12/6T), Polyhexamethylene Terephthalamide/Polyhexamethylene Isophthalamide Copolymer (Polyamide 6T/6I), Polyhexamethylene Terephthalamide /poly(2-methylpentamethylene terephthalamide) copolymer (polyamide 6T/M5T), polyhexamethylene terephthalamide/polyundecaneamide copolymer (polyamide 6T/11), polyhexamethylene adipamide/polyhexamethylene isophthalamide/polycarbonate Proamide copolymer (polyamide 66/6I/6), polyhexamethylene adipamide/polyhexamethylene terephthalamide/polyhexamethylene isophthalamide copolymer (polyamide 66/6T/6I) and the like.
本発明で用いられるポリアミド樹脂の製造方法に特に制限はなく、例えば、３員環以上のラクタム、重合可能なアミノ酸、ジアミンと二塩基酸、あるいはこれらの混合物を重合缶内で、加圧、高温下で縮合させることによりオリゴマーを生成し、その後、減圧により適切な溶融粘度まで重合を進行させることにより所望のポリアミド樹脂を得ることができる。もちろん、市販品を使用することもできる。 The method for producing the polyamide resin used in the present invention is not particularly limited. A desired polyamide resin can be obtained by condensing under reduced pressure to produce an oligomer, and then proceeding with polymerization to an appropriate melt viscosity under reduced pressure. Of course, commercially available products can also be used.
本発明の実施形態においては（Ａ１）および（Ａ２）の合計１００重量部に対して、（Ｂ）トリアジン系化合物を２０～４５重量部（２０重量部以上４５重量部以下）含有する。（Ｂ）トリアジン系化合物を配合することで、高いグローワイヤー特性、良好な靭性および良好な大気平衡吸水時の金属端子の保持力に優れる成形品を得ることが出来る。（Ｂ）トリアジン化合物の配合量が２０重量部未満の場合、成形品のグローワイヤー特性が低下する。２５重量部以上が好ましい。一方、（Ｂ）トリアジン化合物の配合量が４５重量部を越えると、成形品の靭性が低下する。４０重量部以下が好ましく、特に３５重量部以下にすることで良好な大気平衡吸水時の金属端子の保持力に優れる成形品を得ることが出来る。 In an embodiment of the present invention, 20 to 45 parts by weight (20 parts by weight or more and 45 parts by weight or less) of triazine-based compound (B) is contained with respect to a total of 100 parts by weight of (A1) and (A2). By blending (B) a triazine-based compound, it is possible to obtain a molded article having excellent glow wire properties, good toughness, and excellent holding power of a metal terminal when absorbing water in atmospheric equilibrium. If the amount of the triazine compound (B) is less than 20 parts by weight, the glow wire properties of the molded article are deteriorated. 25 parts by weight or more is preferred. On the other hand, when the amount of (B) the triazine compound exceeds 45 parts by weight, the toughness of the molded article is lowered. The content is preferably 40 parts by weight or less, and particularly by using 35 parts by weight or less, it is possible to obtain a molded article having excellent holding power of a metal terminal when water is absorbed in good atmospheric equilibrium.
本発明の実施形態において、（Ｂ）トリアジン系化合物とは、３個の窒素原子を含み、不飽和の６員環構造を持つトリアジン骨格を有する化合物を指す。（Ｂ）トリアジン系化合物は、熱可塑性樹脂に配合して難燃性を付与することが可能な難燃剤として知られている。具体的な例としては、メラミン、メレム、メラム、メロンおよびこれらとシアヌール酸の塩、シアヌール酸、およびこれらの混合物が挙げられる。耐熱性、ポリアミド樹脂との混合性の良さから、メラミンシアヌレートがとりわけ好ましい。（Ｂ）トリアジン系化合物の平均粒子径は１５μｍ以下が好ましい。平均粒子径が１５μｍ以下であれば、靭性がより向上する。なお、平均粒子径はＪＩＳ Ｋ ５６００－９－３（２００６年）に準じて測定をした値から算出した数平均粒子径である。 In an embodiment of the present invention, (B) a triazine-based compound refers to a compound having a triazine skeleton with an unsaturated 6-membered ring structure containing three nitrogen atoms. (B) A triazine-based compound is known as a flame retardant that can be added to a thermoplastic resin to impart flame resistance. Specific examples include melamine, melem, melam, melon and their salts with cyanuric acid, cyanuric acid, and mixtures thereof. Melamine cyanurate is particularly preferred because of its heat resistance and good mixability with polyamide resins. (B) The average particle size of the triazine-based compound is preferably 15 μm or less. If the average particle size is 15 µm or less, the toughness is further improved. The average particle size is a number average particle size calculated from values measured according to JIS K 5600-9-3 (2006).
（Ｂ）トリアジン系化合物は、例えば、イタルマッチ社製ＭＣ２５（メラミンシアヌレート）、日産化学社製ＭＣ４０００（メラミンシアヌレート）、ＭＣ６０００（メラミンシアヌレート）などが使用できる。 (B) Triazine-based compounds include, for example, MC25 (melamine cyanurate) manufactured by Italmatch, MC4000 (melamine cyanurate) manufactured by Nissan Chemical Industries, MC6000 (melamine cyanurate), and the like.
本発明の実施形態におけるポリアミド樹脂組成物は、さらに本発明の目的を損なわない範囲で他のポリマー、銅系熱安定剤、ヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系などの酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、および染料・顔料を含む着色剤などの通常の添加剤を一種以上含有することができる。 The polyamide resin composition in the embodiment of the present invention further contains other polymers, copper-based heat stabilizers, hindered phenol-based, phosphorus-based, sulfur-based antioxidants, and heat stabilizers, as long as the objects of the present invention are not impaired. It can contain one or more of the usual additives such as agents, UV absorbers, antistatic agents, and colorants including dyes and pigments.
本発明のポリアミド樹脂組成物の製造方法は特に制限がなく、例えば単軸または２軸の押出機やニーダー等の混練機を用いて２２０℃～３３０℃の温度で溶融混練する方法等が挙げられる。また、（Ｂ）トリアジン系化合物などの難燃剤は、その分散性が良好なほど高い難燃効果が発現するため、樹脂成分と同時に配合する製造方法が好ましい。 The method for producing the polyamide resin composition of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a method of melt-kneading at a temperature of 220 ° C. to 330 ° C. using a kneader such as a single-screw or twin-screw extruder or a kneader. . In addition, (B) a flame retardant such as a triazine-based compound exhibits a higher flame retardant effect as its dispersibility is better.
本発明のポリアミド樹脂組成物からは、優れたグローワイヤー特性を有する成形品が得られる。具体的にはＩＥＣ６０６９５－２－１３に準拠した試験において、グローワイヤー着火温度は、厚み３ｍｍにおいて７７５℃以上であることが好ましい。グローワイヤーグローワイヤー着火温度とは、ＧＷ－ＩＴ（Ｇｌｏｗ Ｗｉｒｅ Ｉｇｎｉｔｉｏｎ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）と呼ばれ、所望の温度に昇温したワイヤーを、規定厚みを有した樹脂成形品に押し当て、５秒以上の着火が確認される最低温度のことである。 Molded articles having excellent glow wire properties can be obtained from the polyamide resin composition of the present invention. Specifically, in a test based on IEC60695-2-13, the glow wire ignition temperature is preferably 775° C. or higher at a thickness of 3 mm. The glow wire glow wire ignition temperature is called GW-IT (Glow Wire Ignition Temperature), and a wire heated to a desired temperature is pressed against a resin molded product having a specified thickness, and ignition takes place for 5 seconds or more. It is the lowest temperature observed.
ＩＥＣ６０３５５－１第４版で要求されるグローワイヤー着火温度は、７７５℃以上であるが、コネクターなどのより複雑な形状を有する製品における、グローワイヤー着火温度は７５０℃以上であるため、（ＩＥＣ６０６９５－２－１１記載のグローワイヤー温度（Ｇｌｏｗ Ｗｉｒｅ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）参照）、前記基準をクリアするためにコネクターのグローワイヤー温度は８００℃以上が好ましく、８２５℃以上がより好ましい。 The glow wire ignition temperature required by IEC60355-1 4th edition is 775°C or higher, but the glow wire ignition temperature for products with more complicated shapes such as connectors is 750°C or higher. 2-11), the glow wire temperature of the connector is preferably 800°C or higher, more preferably 825°C or higher, in order to clear the above criteria.
本発明のポリアミド樹脂組成物からは、優れた靭性を有する成形品が得られる。具体的にはＩＳＯ１７８に準拠した試験における曲げ破断ひずみ（絶乾）が３．０％以上であることが好ましく、３．３％以上がより好ましく、３．５％以上が最も好ましい。上記範囲を有するポリアミド樹脂組成物を用いることにより、コネクターのように、例えば少なくとも２つの部品を嵌合させる製品において、嵌合時の割れを抑制することが出来る。加えて、金属端子が圧入される溝を有するコネクターにおいて、各溝同士のピッチ間隔が近接する場合は溝の壁が薄くなるが、上記優れた靭性を有する成形品を用いることにより、そのようなポリアミド樹脂成形品の溝へ端子を圧入する場合であっても、溝への端子の圧入が困難となることはない。 Molded articles having excellent toughness can be obtained from the polyamide resin composition of the present invention. Specifically, the bending breaking strain (absolute dry) in a test based on ISO178 is preferably 3.0% or more, more preferably 3.3% or more, and most preferably 3.5% or more. By using the polyamide resin composition having the above range, it is possible to suppress cracking during fitting in a product such as a connector in which at least two parts are fitted together. In addition, in a connector having grooves into which metal terminals are press-fitted, when the pitch intervals between the grooves are close to each other, the walls of the grooves become thin. Even when the terminal is press-fitted into the groove of the polyamide resin molding, it is not difficult to press-fit the terminal into the groove.
本発明のポリアミド樹脂組成物からは、優れた大気平衡吸水時の金属端子の保持力を有する成形品が得られる。ここで本発明者らは、金属端子を有するポリアミド樹脂成形品において、金属端子の成形品における保持力は、金属端子と樹脂成形品（ハウジング）の接点における強度が関与しており、ハウジングに用いられる樹脂の最大曲げ応力に関係すると考えられる。具体的には、室温２３℃、湿度５０％の雰囲気下の大気平衡吸水率に達した樹脂成形品のＩＳＯ１７８に準拠した試験における最大曲げ応力が５７ＭＰａ以上であることが好ましく、６０ＰＭ以上がより好ましく、６５ＭＰａ以上が最も好ましい。ハウジングが吸水した時においても金属端子の保持力を高い水準で保持できる。 The polyamide resin composition of the present invention provides a molded article having excellent metal terminal holding power when water is absorbed in atmospheric equilibrium. Here, the present inventors have found that in a polyamide resin molded article having metal terminals, the holding force of the metal terminal molded article is related to the strength at the contact point between the metal terminal and the resin molded article (housing). It is considered to be related to the maximum bending stress of the resin to be applied. Specifically, the maximum bending stress in a test conforming to ISO 178 of a resin molded article that has reached atmospheric equilibrium water absorption under an atmosphere of room temperature of 23°C and humidity of 50% is preferably 57 MPa or more, more preferably 60 PM or more. , 65 MPa or more is most preferred. Even when the housing absorbs water, the holding force of the metal terminal can be maintained at a high level.
なお、本発明の成形品は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）による融点測定とガスクロマトグラフィー（ＧＣ）を用いたモノマー成分の比率を測定することで（Ａ１）、（Ａ２）の組成比率を特定することが出来る。また、水酸化ナトリウム水溶液などの溶媒を用いた抽出により、（Ｂ）の組成比率を特定することができる。 In the molded article of the present invention, the composition ratio of (A1) and (A2) is specified by measuring the ratio of monomer components using melting point measurement by differential scanning calorimetry (DSC) and gas chromatography (GC). can do Also, the composition ratio of (B) can be specified by extraction using a solvent such as an aqueous sodium hydroxide solution.
本発明のポリアミド樹脂組成物は、射出成形、押出成形、ブロー成形など通常の方法で容易に成形することができる。但し、インサート成形で得られる成形品を除く。本発明の成形品は、金属端子が圧入される溝を有する。かかる成形品はグローワイヤー特性、靭性、大気平衡吸水時の金属端子保持力に優れ、かかる溝に金属端子を圧入することにより、電気電子部品、自動車部品、筐体、外装部品に好適であり、プラグやコネクター部品に特に好適である。 The polyamide resin composition of the present invention can be easily molded by conventional methods such as injection molding, extrusion molding and blow molding. However, molded products obtained by insert molding are excluded. The molded article of the present invention has grooves into which metal terminals are press-fitted. Such molded products are excellent in glow wire properties, toughness, and metal terminal retention force when water is absorbed in atmospheric equilibrium. It is particularly suitable for plugs and connector parts.
本発明のポリアミド樹脂組成物を成形してなる成形品は金属端子が圧入される溝を有するが、金属端子を圧入することにより得られる成形品は、液晶テレビ、プラズマディスプレー、ＰＤＡ、小型テレビ、ラジオ、ノートパソコン、パソコン、プリンター、スキャナー、パソコン周辺機器、ビデオデッキ、ＤＶＤデッキ、ＣＤデッキ、ＭＤデッキ、ＤＡＴデッキ、アンプ、カセットデッキ、ポータブルＣＤプレーヤー、ポータブルＭＤプレーヤー、デジタルカメラ、家庭用電話、オフィス用電話、玩具、医療機器、炊飯器部品、電子レンジ部品、音響部品、照明部品、冷蔵庫部品、エアコン部品、洗濯機部品、ファクシミリ部品、コピー機部品に用いられる電気電子部品に好適であり、コネクターに特に好適である。 A molded article obtained by molding the polyamide resin composition of the present invention has a groove into which a metal terminal is press-fitted. Radios, notebook computers, personal computers, printers, scanners, computer peripherals, video decks, DVD decks, CD decks, MD decks, DAT decks, amplifiers, cassette decks, portable CD players, portable MD players, digital cameras, home phones, It is suitable for electric and electronic parts used in office telephones, toys, medical equipment, rice cooker parts, microwave oven parts, acoustic parts, lighting parts, refrigerator parts, air conditioner parts, washing machine parts, facsimile parts, and copier parts, Especially suitable for connectors.
以下、実施例を挙げてさらに本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。なお、実施例４、１０、及び１１は、参考実験例４、１０、及び１１とする。実施例および比較例に用いた測定方法を以下に示す。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these. Examples 4, 10, and 11 are referred to as Reference Experimental Examples 4, 10, and 11. Measurement methods used in Examples and Comparative Examples are shown below.
（１）グローワイヤー着火温度（３ｍｍ厚）
実施例および比較例で得られたペレットを、日精樹脂工業（株）製の射出成形機ＮＥＸ１０００により、シリンダ温度２８０℃、金型表面温度８０℃、スクリュー回転数１３０ｒｐｍ、射出圧力１００ＭＰａ、射出速度１００ｍｍ／秒、射出／冷却＝２０／２０秒の条件で射出成形し、８０ｍｍ×８０ｍｍ×３ｍｍの試験片を作製した。得られた試験片を用いて、ＩＥＣ６０６９５－２－１３に準拠してグローワイヤー着火温度（ＧＷ－ＩＴ）を測定し、ＧＷ－ＩＴ：７７５℃以上を満たしたときに合格とした。
(1) Glow wire ignition temperature (3mm thickness)
The pellets obtained in Examples and Comparative Examples are molded using an injection molding machine NEX1000 manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd. at a cylinder temperature of 280°C, a mold surface temperature of 80°C, a screw rotation speed of 130 rpm, an injection pressure of 100 MPa, and an injection speed of 100 mm. / sec, injection/cooling = 20/20 sec to prepare a test piece of 80 mm x 80 mm x 3 mm. Using the obtained test piece, the glow wire ignition temperature (GW-IT) was measured in accordance with IEC60695-2-13, and when GW-IT: 775° C. or higher was satisfied, it was regarded as passing.
（２）靭性
ＩＳＯ１８７４－２に従い、実施例および比較例で得られたペレットを、日精樹脂工業（株）製の射出成形機ＮＥＸ１０００により、シリンダ温度２８０℃、金型表面温度８０℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、成形品平行部流速２００ｍｍ／秒、射出／冷却＝２０／２０秒の条件で射出成形し、ＩＳＯ Ｔｙｐｅ－Ａ規格の試験片を作製した。
(2) Toughness According to ISO 1874-2, the pellets obtained in Examples and Comparative Examples were molded using an injection molding machine NEX1000 manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd., with a cylinder temperature of 280 ° C., a mold surface temperature of 80 ° C., and a screw rotation speed. Injection molding was performed under the conditions of 150 rpm, flow rate of parallel part of molded product 200 mm/sec, injection/cooling = 20/20 sec, and a test piece of ISO Type-A standard was produced.
（ａ）曲げ破断ひずみ（絶乾時）
上記方法により得られた試験片をアルミの防湿袋に２４時間真空密閉した。この試験片を用いて、アルミの防湿袋から取り出した直後に以下の標準方法に従って曲げ破断ひずみを測定した。曲げ破断ひずみ（絶乾時）が２．０％以上であれば、靱性に優れると判断し
た。
曲げ破断ひずみ：ＩＳＯ １７８。
(a) Bending breaking strain (when absolutely dry)
The test piece obtained by the above method was vacuum-sealed in an aluminum moisture-proof bag for 24 hours. Using this test piece, the flexural breaking strain was measured according to the following standard method immediately after it was taken out of the aluminum moisture-proof bag. If the bending strain at break (when absolutely dry) was 2.0% or more, it was determined that the toughness was excellent.
Flexural breaking strain: ISO 178.
（３）最大曲げ応力（大気平衡吸水時）
上記方法により得られた試験片を室温２３℃、湿度５０％の雰囲気下で６か月以上時間静置し、大気平衡吸水率に達するまで静置した。この試験片を用いて、以下の標準方法に従って最大曲げ応力を測定した。最大曲げ応力が５７ＭＰａ以上であれば、大気平衡吸水時の金属端子の保持力に優れると判断した。
曲げ破断ひずみ：ＩＳＯ １７８。
(3) Maximum bending stress (during atmospheric equilibrium water absorption)
The test piece obtained by the above method was allowed to stand in an atmosphere of room temperature of 23° C. and humidity of 50% for 6 months or longer until the atmospheric equilibrium water absorption rate was reached. Using this specimen, the maximum bending stress was measured according to the following standard method. When the maximum bending stress was 57 MPa or more, it was determined that the holding force of the metal terminal when absorbing water in atmospheric equilibrium was excellent.
Flexural breaking strain: ISO 178.
参考例１ （Ａ１－１）ポリヘキサメチレンアジパミド樹脂
ポリアミド６６（東レ株式会社製“アミラン”（登録商標）Ｅ３００１：９８％硫酸での相対粘度 ２．８）を使用した。
Reference Example 1 (A1-1) Polyhexamethylene adipamide resin Polyamide 66 (“Amilan” (registered trademark) E3001 manufactured by Toray Industries, Inc.: relative viscosity in 98% sulfuric acid: 2.8) was used.
参考例２ （Ａ１－２）ポリヘキサメチレンアジパミド樹脂
９８％硫酸での相対粘度 ２．５のポリアミド６６を使用した。
Reference Example 2 (A1-2) Polyhexamethylene adipamide resin Polyamide 66 having a relative viscosity of 2.5 in 98% sulfuric acid was used.
参考例３ （Ａ１－３）ポリヘキサメチレンアジパミド樹脂
９８％硫酸での相対粘度 ２．１のポリアミド６６を使用した。
Reference Example 3 (A1-3) Polyhexamethylene adipamide resin Polyamide 66 having a relative viscosity of 2.1 in 98% sulfuric acid was used.
参考例４ （Ａ２－１）ポリアミド６／６６樹脂
ε－カプロラクタム８５．０重量部とヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の塩１５．０重量部とを重合缶に投入し、水分量が４５重量部となるように水分を加え、重合缶内を窒素で置換した後、２６０℃まで昇温した。ついて、１．７ＭＰａにて１時間制圧・重合後、吐出・カッティングし、（Ａ２）ポリアミド６／ポリアミド６６樹脂を得た。ＪＩＳ－Ｋ６８１０に従った９８％硫酸での相対粘度は３．２であった。
Reference Example 4 (A2-1) Polyamide 6/66 resin 85.0 parts by weight of ε-caprolactam and 15.0 parts by weight of a salt of hexamethylenediamine and adipic acid were put into a polymerization vessel, and the water content was 45 parts by weight. Moisture was added so that the contents of the polymerization reactor were filled with nitrogen, and then the temperature was raised to 260°C. Then, after pressurization and polymerization at 1.7 MPa for 1 hour, the mixture was discharged and cut to obtain (A2) polyamide 6/polyamide 66 resin. The relative viscosity with 98% sulfuric acid according to JIS-K6810 was 3.2.
参考例５ （Ａ２－２）ポリアミド６／６６樹脂
ε－カプロラクタム８５．０重量部とヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の塩１５．０重量部とを重合缶に投入し、水分量が４５重量部となるように水分を加え、重合缶内を窒素で置換した後、２６０℃まで昇温した。ついて、１．７ＭＰａにて１時間制圧・重合後、吐出・カッティングし、（Ａ２）ポリアミド６／ポリアミド６６樹脂を得た。ＪＩＳ－Ｋ６８１０に従った９８％硫酸での相対粘度は２．８であった。
Reference Example 5 (A2-2) Polyamide 6/66 resin 85.0 parts by weight of ε-caprolactam and 15.0 parts by weight of a salt of hexamethylenediamine and adipic acid were put into a polymerization vessel, and the water content was 45 parts by weight. Moisture was added so that the contents of the polymerization reactor were filled with nitrogen, and then the temperature was raised to 260°C. Then, after pressurization and polymerization at 1.7 MPa for 1 hour, the mixture was discharged and cut to obtain (A2) polyamide 6/polyamide 66 resin. The relative viscosity with 98% sulfuric acid according to JIS-K6810 was 2.8.
参考例６ （Ａ２－３）ポリアミド６／６６樹脂
ε－カプロラクタム８５．０重量部とヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の塩１５．０重量部とを重合缶に投入し、水分量が４５重量部となるように水分を加え、重合缶内を窒素で置換した後、２６０℃まで昇温した。ついて、１．７ＭＰａにて１時間制圧・重合後、吐出・カッティングし、（Ａ２）ポリアミド６／ポリアミド６６樹脂を得た。ＪＩＳ－Ｋ６８１０に従った９８％硫酸での相対粘度は４．４であった。
Reference Example 6 (A2-3) Polyamide 6/66 resin 85.0 parts by weight of ε-caprolactam and 15.0 parts by weight of a salt of hexamethylenediamine and adipic acid were put into a polymerization vessel, and the water content was 45 parts by weight. Moisture was added so that the contents of the polymerization reactor were filled with nitrogen, and then the temperature was raised to 260°C. Then, after pressurization and polymerization at 1.7 MPa for 1 hour, the mixture was discharged and cut to obtain (A2) polyamide 6/polyamide 66 resin. The relative viscosity with 98% sulfuric acid according to JIS-K6810 was 4.4.
参考例７ （Ａ３）ポリアミド６６／６樹脂
ε－カプロラクタム３重量部とヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の塩９７重量部とを重合缶に投入し、水分量が４５重量部となるように水分を加え、重合缶内を窒素で置換した後、２８０℃まで昇温した。ついて、１．７ＭＰａにて１時間制圧・重合後、吐出・カッティングし、（Ａ３）ポリアミド６６／６樹脂を得た。ＪＩＳ－Ｋ６８１０に従った９８％硫酸での相対粘度は２．６であった。
Reference Example 7 (A3) Polyamide 66/6 resin 3 parts by weight of ε-caprolactam and 97 parts by weight of a salt of hexamethylenediamine and adipic acid are put into a polymerization vessel, and water is added so that the water content becomes 45 parts by weight. After purging the inside of the polymerization vessel with nitrogen, the temperature was raised to 280°C. Then, after pressurization and polymerization at 1.7 MPa for 1 hour, the mixture was discharged and cut to obtain (A3) polyamide 66/6 resin. The relative viscosity with 98% sulfuric acid according to JIS-K6810 was 2.6.
参考例８ （Ａ４）ポリε－カプロアミド樹脂
ポリアミド６（東レ株式会社製“アミラン”（登録商標）ＣＭ１０１０：９８％硫酸での相対粘度 ２．７）を使用した。
Reference Example 8 (A4) Poly ε-caproamide resin Polyamide 6 (“Amilan” (registered trademark) CM1010 manufactured by Toray Industries, Inc.: relative viscosity in 98% sulfuric acid: 2.7) was used.
参考例９ （Ａ５）ポリヘキサメチレンセバカミド樹脂
ポリアミド６１０（東レ株式会社製“アミラン”（登録商標）ＣＭ２００１：９８％硫酸での相対粘度 ２．７）を使用した。
Reference Example 9 (A5) Polyhexamethylene sebacamide resin Polyamide 610 (“Amilan” (registered trademark) CM2001 manufactured by Toray Industries, Inc.: relative viscosity in 98% sulfuric acid: 2.7) was used.
参考例１０ （Ａ６）ポリアミド６／６６樹脂
ε－カプロラクタム９５．０重量部とヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の塩５．０重量部とを重合缶に投入し、水分量が４５重量部となるように水分を加え、重合缶内を窒素で置換した後、２６０℃まで昇温した。ついて、１．７ＭＰａにて１時間制圧・重合後、吐出・カッティングし、（Ａ２）ポリアミド６／ポリアミド６６樹脂を得た。ＪＩＳ－Ｋ６８１０に従った９８％硫酸での相対粘度は３．２であった。
Reference Example 10 (A6) Polyamide 6/66 resin 95.0 parts by weight of ε-caprolactam and 5.0 parts by weight of a salt of hexamethylenediamine and adipic acid were put into a polymerization vessel, and the water content was adjusted to 45 parts by weight. After water was added to the reactor and the inside of the polymerization vessel was replaced with nitrogen, the temperature was raised to 260°C. Then, after pressurization and polymerization at 1.7 MPa for 1 hour, the mixture was discharged and cut to obtain (A2) polyamide 6/polyamide 66 resin. The relative viscosity with 98% sulfuric acid according to JIS-K6810 was 3.2.
参考例１１ （Ｂ）トリアジン系化合物
イタルマッチ社製：ＭＣ２５（メラミンシアヌレート）を用いた。なお、ＪＩＳ Ｋ５６００－９－３に準じて平均粒子径（数平均値）を測定したところ、４μｍであった。
Reference Example 11 (B) Triazine compound MC25 (melamine cyanurate) manufactured by Italmatch was used. The average particle size (number average value) measured according to JIS K5600-9-3 was 4 μm.
［実施例１～１５］
（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）または（Ａ６）いずれかのポリアミド樹脂、（Ｂ）トリアジン系化合物を表１に示す配合量で２軸押出機（（株）日本製鋼所：ＴＥＸ３０α）を用いて、トップフィード（元込めフィード）し、シリンダ設定温度２８０℃、吐出量４０ｋｇ／時、スクリュー回転数２５０ｒｐｍの条件で溶融混練し、ストランド状のガットを成形し、冷却バスで冷却後、カッターで造粒してペレットを得た。得られたペレットを用いて、前記の評価方法によって諸特性を調べた。その結果を表１に示す。
[Examples 1 to 15]
(A1), (A2), (A3) or (A6) any polyamide resin, (B) triazine compound in the amount shown in Table 1 twin-screw extruder (Japan Steel Works, Ltd.: TEX30α) and melted and kneaded under the conditions of a cylinder set temperature of 280°C, a discharge rate of 40 kg/hour, and a screw rotation speed of 250 rpm to form a strand-shaped gut, cooled in a cooling bath, and then a cutter. to obtain pellets. Using the obtained pellets, various properties were examined by the evaluation methods described above. Table 1 shows the results.
［比較例１～８］
（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ４）または（Ａ５）いずれかのポリアミド樹脂、（Ｂ）トリアジン系化合物を表２に示す配合量で２軸押出機（（株）日本製鋼所：ＴＥＸ３０α）を用いて、トップフィード（元込めフィード）し、シリンダ設定温度２８０℃、吐出量４０ｋｇ／時、スクリュー回転数２５０ｒｐｍの条件で溶融混練し、ストランド状のガットを成形し、冷却バスで冷却後、カッターで造粒してペレットを得た。得られたペレットを用いて、前記の評価方法によって諸特性を調べた。その結果を表２に示す。
[Comparative Examples 1 to 8]
(A1), (A2), (A4) or (A5) any polyamide resin, (B) triazine-based compound in the amount shown in Table 2 twin-screw extruder (Japan Steel Works, Ltd.: TEX30α) and melted and kneaded under the conditions of a cylinder set temperature of 280°C, a discharge rate of 40 kg/hour, and a screw rotation speed of 250 rpm to form a strand-shaped gut, cooled in a cooling bath, and then a cutter. to obtain pellets. Using the obtained pellets, various properties were examined by the evaluation methods described above. Table 2 shows the results.
実施例１～１５と比較例１～８の対比から、（Ａ１）ポリアミド６６樹脂、（Ａ２）ポリアミド６／６６樹脂、（Ｂ）トリアジン系化合物を含有し、前記（Ａ１）と（Ａ２）を（Ａ１）／（Ａ２）＝６０／４０～９５／５の重量比で含み、（Ａ１）と（Ａ２）の合計１００重量部に対して、前記（Ｂ）が２０～４５重量部であるポリアミド樹脂組成物は、グローワイヤー特性、良好な靭性および大気平衡吸水時の金属端子の保持力に優れることがわかる。 From the comparison of Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 8, (A1) polyamide 66 resin, (A2) polyamide 6/66 resin, (B) containing a triazine compound, the above (A1) and (A2) (A1)/(A2) = 60/40 to 95/5 weight ratio, and (B) is 20 to 45 parts by weight per 100 parts by weight in total of (A1) and (A2) It can be seen that the resin composition has excellent glow wire properties, good toughness, and holding power for metal terminals when water is absorbed in atmospheric equilibrium.
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