JP7285772B2 - liquid detergent composition - Google Patents

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Description

本発明は液体洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to liquid detergent compositions.

衣料等の繊維製品用の液体洗浄剤組成物には、従来ノニオン界面活性剤等の界面活性剤が使用されている。また、界面活性剤の洗浄力を補うため、酵素が配合されている場合も多い。
近年では、少ない使用量で洗浄効果を発揮できるように、界面活性剤濃度が高い、高度に濃縮化された液体洗浄剤組成物が求められている(特許文献1)。
Surfactants such as nonionic surfactants are conventionally used in liquid detergent compositions for textile products such as clothes. Enzymes are often added to supplement the detergency of surfactants.
In recent years, there has been a demand for a highly concentrated liquid detergent composition with a high surfactant concentration so that a small amount of detergent can be used (Patent Document 1).

特開2014-129462号公報JP 2014-129462 A

しかし、ノニオン界面活性剤、特にオキシエチレン鎖を有するポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤を高濃度で含む液体洗浄剤組成物に酵素を配合すると、高温で保存した際に酵素が析出してしまう恐れがあった。
そこで、本発明は、オキシエチレン鎖を有するポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤を高濃度で含みながら、高温で保存しても酵素が析出しにくい液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
However, if an enzyme is added to a liquid detergent composition containing a high concentration of a nonionic surfactant, especially a polyoxyalkylene type nonionic surfactant having an oxyethylene chain, the enzyme may precipitate when stored at high temperature. was there.
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a liquid detergent composition containing a polyoxyalkylene-type nonionic surfactant having an oxyethylene chain at a high concentration and in which the enzyme hardly precipitates even when stored at high temperatures. .

上記の課題を達成するために、本発明は以下の構成を採用した。
[1] (A)成分:下記(A1)成分を含むノニオン界面活性剤と、
(B)成分:非石鹸系アニオン界面活性剤と、
(C)成分:下記(C1)成分及び下記(C2)成分を含む有機溶剤と、
(D)成分:酵素と、を含有する液体洗浄剤組成物であって、
前記(A1)成分はオキシエチレン基の平均繰り返し数が3~25であるポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤であり、
前記(C1)成分はフェノキシエタノールであり、
前記(C2)成分はプロピレングリコール及びブチルカルビトールからなる群から選択される1以上であり、
前記(A1)成分の含有量が、前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して25質量%以上であり、
前記(C1)成分及び前記(C2)成分の合計含有量が、前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して10~20質量%であり、
前記(A)成分及び前記(B)成分の合計含有量が、前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して50質量%以上であり、
前記(B)成分の質量に対する前記(A)成分の質量の比[(A)/(B)]が、1.0を超え6.0以下である、液体洗浄剤組成物。
[2]前記(C2)成分の質量に対する前記(C1)成分の質量の比[(C1)/(C2)]が、1~10である、[1]に記載の液体洗浄剤組成物。
[3]水の含有量が、前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して30質量%以下である、[1]又は[2]に記載の液体洗浄剤組成物。
[4]さらに、(E)成分:高級脂肪酸又はその塩を含有し、
前記(E)成分の含有量が、前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して10質量%以下である、[1]~[3]のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
[5]さらに、(F)成分:トルエンスルホン酸を含有し、
前記(F)成分の含有量が、前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して4~8質量%である、[1]~[4]のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
[6]前記(A1)成分が、下記(A11)成分、下記(A12)成分、及び下記(A13)成分からなる群から選択される1以上を含み、
前記(A11)成分は、第1級アルコールのエチレンオキシド付加物であるポリオキシエチレンアルキルエーテルであり、
前記(A12)成分は、第2級アルコールのエチレンオキシド付加物であるポリオキシエチレンアルキルエーテルであり、
前記(A13)成分は、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルである、[1]~[5]のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
[7]前記(B)成分が、下記(B1)成分、下記(B2)成分、及び下記(B3)成分からなる群から選択される1以上を含み、
前記(B1)成分は直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩であり、
前記(B2)成分はポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩であり、
前記(B3)成分はα-オレフィンスルホン酸又はその塩である、[1]~[6]のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
In order to achieve the above objects, the present invention employs the following configurations.
[1] (A) component: a nonionic surfactant containing the following (A1) component,
(B) component: a non-soap anionic surfactant;
(C) component: an organic solvent containing the following (C1) component and the following (C2) component,
(D) component: a liquid detergent composition containing an enzyme,
The component (A1) is a polyoxyalkylene-type nonionic surfactant having an average repeating number of oxyethylene groups of 3 to 25,
The (C1) component is phenoxyethanol,
The (C2) component is one or more selected from the group consisting of propylene glycol and butyl carbitol,
The content of the component (A1) is 25% by mass or more with respect to the total mass of the liquid cleaning composition,
The total content of the component (C1) and the component (C2) is 10 to 20% by mass with respect to the total mass of the liquid cleaning composition,
The total content of the component (A) and the component (B) is 50% by mass or more with respect to the total mass of the liquid cleaning composition,
A liquid detergent composition, wherein the ratio [(A)/(B)] of the mass of the component (A) to the mass of the component (B) is more than 1.0 and 6.0 or less.
[2] The liquid detergent composition according to [1], wherein the ratio [(C1)/(C2)] of the mass of the component (C1) to the mass of the component (C2) is 1-10.
[3] The liquid detergent composition according to [1] or [2], wherein the content of water is 30% by mass or less with respect to the total mass of the liquid detergent composition.
[4] Furthermore, (E) component: containing a higher fatty acid or a salt thereof,
The liquid detergent composition according to any one of [1] to [3], wherein the content of component (E) is 10% by mass or less with respect to the total mass of the liquid detergent composition.
[5] Furthermore, (F) component: containing toluenesulfonic acid,
The liquid detergent composition according to any one of [1] to [4], wherein the content of the component (F) is 4 to 8% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent composition. .
[6] The (A1) component contains one or more selected from the group consisting of the following (A11) component, the following (A12) component, and the following (A13) component,
The (A11) component is a polyoxyethylene alkyl ether which is an ethylene oxide adduct of a primary alcohol,
The (A12) component is a polyoxyethylene alkyl ether which is an ethylene oxide adduct of a secondary alcohol,
The liquid detergent composition according to any one of [1] to [5], wherein the component (A13) is a polyoxyethylene fatty acid alkyl ester.
[7] The component (B) includes one or more selected from the group consisting of the following (B1) component, the following (B2) component, and the following (B3) component,
The (B1) component is a linear alkylbenzenesulfonic acid or a salt thereof,
The (B2) component is a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester or a salt thereof,
The liquid detergent composition according to any one of [1] to [6], wherein the component (B3) is an α-olefin sulfonic acid or a salt thereof.

本発明の液体洗浄剤組成物によれば、オキシエチレン鎖を有するポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤を高濃度で含みながら、配合した酵素の高温安定性が高く、高温で保存しても酵素が析出しにくい。 According to the liquid detergent composition of the present invention, while containing a polyoxyalkylene type nonionic surfactant having an oxyethylene chain at a high concentration, the high-temperature stability of the blended enzyme is high, and the enzyme can be stored at high temperature. Hard to precipitate.

本発明の液体洗浄剤組成物は、後述する(A)成分、(B)成分、(C)成分、及び(D)成分を含有する液体洗浄剤組成物である。
以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において「~」を用いて表される数値範囲は「~」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。また、酸の形態と塩の形態をとりうる成分の含有量は、特に断りのない限り、酸の形態としての含有量である。
The liquid detergent composition of the present invention is a liquid detergent composition containing components (A), (B), (C) and (D), which will be described later.
Although the constituent elements described below may be described based on representative embodiments and specific examples, the present invention is not limited to such embodiments. In this specification, the numerical range represented by "-" means a range including the numerical values described before and after "-" as lower and upper limits. In addition, unless otherwise specified, the content of a component that can be in the form of an acid or a salt is the content in the form of an acid.

<(A)成分>
(A)成分はノニオン界面活性剤である。
(A)成分は、下記の(A1)成分を含む。
(A1)成分:オキシエチレン基の平均繰り返し数が3~25であるポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤。
(A1)成分としては、例えば、下記一般式(a-1)で表される化合物(以下、化合物(a-1)という。)が挙げられる。
-X-[(EO)/(AO)]-(EO)u-R ・・・(a-1)
<(A) Component>
(A) Component is a nonionic surfactant.
The (A) component includes the following (A1) component.
Component (A1): A polyoxyalkylene-type nonionic surfactant having an average repeating number of oxyethylene groups of 3 to 25.
Examples of the component (A1) include compounds represented by the following general formula (a-1) (hereinafter referred to as compound (a-1)).
R 1 -X-[(EO) s /(AO) t ]-(EO) u -R 2 (a-1)

式(a-1)において、Rは炭素数8~22の炭化水素基であり、-X-は2価の連結基であり、Rは水素原子、炭素数1~6のアルキル基又は炭素数2~6のアルケニル基である。
EOはオキシエチレン基であり、sはEO平均繰り返し数を示す3~25の数である。
AOはPO(オキシプロピレン基)またはBO(オキシブチレン基)の少なくとも一方を表す。tはPOまたはBOの平均繰り返し数を示す0~6の数である。uはEOの平均繰り返し数を表し、0~20の数である。
tが1以上である場合、[(EO)/(AO)]において、オキシエチレン基とオキシプロピレン基またはオキシエチレン基とオキシブチレン基との配列順に限定はなく、ランダム重合であってもよいし、ブロック重合であってもよい。
In formula (a-1), R 1 is a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, -X- is a divalent linking group, R 2 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or It is an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms.
EO is an oxyethylene group, and s is a number from 3 to 25 indicating the average repeating number of EO.
AO represents at least one of PO (oxypropylene group) and BO (oxybutylene group). t is a number from 0 to 6 indicating the average repetition number of PO or BO. u represents the average repetition number of EO and is a number from 0 to 20;
When t is 1 or more, in [(EO) s /(AO) t ], there is no limitation on the order of arrangement of the oxyethylene group and the oxypropylene group or the oxyethylene group and the oxybutylene group, even in random polymerization. Alternatively, it may be block polymerization.

式(a-1)中、Rの炭化水素基の炭素数は、8~22であり、10~18が好ましく、12~18がより好ましい。前記炭化水素基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。また、不飽和結合を有していてもよいし、有していなくてもよい。
は直鎖アルキル基であることが好ましい。
In formula (a-1), the number of carbon atoms in the hydrocarbon group of R 1 is 8 to 22, preferably 10 to 18, more preferably 12 to 18. Said hydrocarbon group may be linear or branched. Moreover, it may or may not have an unsaturated bond.
R 1 is preferably a straight chain alkyl group.

-X-の2価の連結基としては、-O-、-COO-、-CONH-等が挙げられる。Xが結合するRの炭素原子は、第一級炭素原子でも第二級炭素原子でもよい。
がアルキル基の場合、炭素数は1~6であり、1~3が好ましい。Rがアルケニル基の場合、炭素数は2~6であり、2~3が好ましい。
The divalent linking group of -X- includes -O-, -COO-, -CONH- and the like. The carbon atom of R 1 to which X is attached may be a primary carbon atom or a secondary carbon atom.
When R 2 is an alkyl group, it has 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms. When R 2 is an alkenyl group, it has 2 to 6 carbon atoms, preferably 2 to 3 carbon atoms.

sは3~25であり、5~18が好ましく、7~20がより好ましく、7~18がさらに好ましい。EOの平均繰り返し数sが25以下であれば、HLB値が高くなりすぎず、皮脂洗浄に有利となるため、洗浄機能をより発揮しやすい。
tは0~6であり、0~3が好ましい。tが6以下であれば、液体洗浄剤組成物の高温下での保存安定性がより高まる。
uは0~20であり、0~15が好ましく、0~10がより好ましい。
s+u、すなわち化合物(b-1)の総EO平均付加モル数は3~25であり、7~25が好ましく、10~20であることがより好ましい。s+uが3以上であることにより皮脂汚れに対する洗浄効果を発揮しやすい。s+uが25以下であることにより液体洗浄剤組成物の高温保存時において、酵素が析出しにくい。特にtが0である場合に、上記範囲であることがより好ましい。
s is 3 to 25, preferably 5 to 18, more preferably 7 to 20, and even more preferably 7 to 18. When the average repetition number s of EO is 25 or less, the HLB value does not become too high, which is advantageous for washing sebum, so that the washing function can be exhibited more easily.
t is 0-6, preferably 0-3. When t is 6 or less, the storage stability of the liquid detergent composition at high temperatures is further increased.
u is 0 to 20, preferably 0 to 15, more preferably 0 to 10.
s+u, that is, the total average number of moles of EO added to the compound (b-1) is 3-25, preferably 7-25, more preferably 10-20. When s+u is 3 or more, the cleaning effect against sebum stains is likely to be exhibited. When s+u is 25 or less, the enzyme is less likely to precipitate during high-temperature storage of the liquid detergent composition. Especially when t is 0, the above range is more preferable.

tが0でない場合、つまり化合物(a-1)が、EOとPO、又はEOとBOの両方を有する場合、EOとPO、又はEOとBOの分布(配列順)に特に限定はなく、ブロック状に配列していてもよく、ランダム状に配列していてもよい。
EOとPOとをブロック状に配列させる方法としては、例えば、エチレンオキシドを導入した後にプロピレンオキシドを導入する方法、プロピレンオキシドを導入した後にエチレンオキシドを導入する方法、エチレンオキシドを導入した後にプロピレンオキシドを導入し、さらに、エチレンオキシドを導入する方法等が挙げられる。
EOとBOとをブロック状に配列させる方法としては、例えば、エチレンオキシドを導入した後にブチレンオキシドを導入する方法、ブチレンオキシドを導入した後にエチレンオキシドを導入する方法、エチレンオキシドを導入した後にブチレンオキシドを導入し、さらに、エチレンオキシドを導入する方法等が挙げられる。
When t is not 0, that is, when compound (a-1) has both EO and PO or EO and BO, there is no particular limitation on the distribution (arrangement order) of EO and PO or EO and BO, and the block They may be arranged in a pattern or may be arranged in a random form.
Methods for arranging EO and PO in blocks include, for example, a method of introducing ethylene oxide and then propylene oxide, a method of introducing propylene oxide and then ethylene oxide, and a method of introducing ethylene oxide and then propylene oxide. and a method of introducing ethylene oxide.
Methods for arranging EO and BO in blocks include, for example, a method of introducing ethylene oxide and then butylene oxide, a method of introducing butylene oxide and then ethylene oxide, and a method of introducing ethylene oxide and then butylene oxide. and a method of introducing ethylene oxide.

-X-が-O-である化合物(a-1)は、第一級アルコール又は第二級アルコール(R-OH)に、エチレンオキシド又はエチレンオキシド及びプロピレンオキシドを付加することにより得ることができる。
-X-が-COO-である化合物(a-1)は、脂肪酸(R-COOH)を原料として得ることができる。また、-X-が-CONH-である化合物(A-1)は、脂肪酸アミド(R-CONH)を原料として得ることができる。
A compound (a-1) in which -X- is -O- can be obtained by adding ethylene oxide or ethylene oxide and propylene oxide to a primary or secondary alcohol (R 1 -OH).
A compound (a-1) in which -X- is -COO- can be obtained using a fatty acid (R 1 -COOH) as a starting material. Compound (A-1) in which -X- is -CONH- can be obtained using a fatty acid amide (R 1 -CONH) as a raw material.

(A1)成分は、下記の(A11)成分、(A12)成分、及び下記(A13)成分からなる群から選択される1以上を含むことが好ましい。
(A11)成分:第1級アルコールのエチレンオキシド付加物であるポリオキシエチレンアルキルエーテル、
(A12)成分:第2級アルコールのエチレンオキシド付加物であるポリオキシエチレンアルキルエーテル、
(A13)成分:ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステル。
The (A1) component preferably contains one or more selected from the group consisting of the following (A11) component, (A12) component and (A13) component below.
(A11) component: polyoxyethylene alkyl ether which is an ethylene oxide adduct of a primary alcohol,
(A12) component: polyoxyethylene alkyl ether which is an ethylene oxide adduct of a secondary alcohol,
(A13) Component: Polyoxyethylene fatty acid alkyl ester.

(A11)成分は、化合物(a-1)において、Rが直鎖アルキル基であり、-X-が-O-であり、tが0であり、Rが水素原子であり、Xが結合するRの炭素原子が第一級炭素原子である化合物である。
(A11)成分のRの炭素数は、8~22であり、10~18が好ましく、12~18がより好ましい。
また、(A11)成分のs+uは3~25であり、5~18が好ましい。
Component (A11) is compound (a-1) in which R 1 is a linear alkyl group, -X- is -O-, t is 0, R 2 is a hydrogen atom, and X is A compound in which the carbon atom of the attached R 1 is a primary carbon atom.
The number of carbon atoms in R 1 of component (A11) is 8 to 22, preferably 10 to 18, more preferably 12 to 18.
Also, s+u of the component (A11) is 3 to 25, preferably 5 to 18.

(A12)成分は、式(a-1)において、Rが直鎖アルキル基であり、-X-が-O-であり、tが0であり、Rが水素原子であり、Xが結合するRの炭素原子が第二級炭素原子である化合物である。
(A12)成分のRの炭素数は、8~22であり、10~18が好ましく、12~18がより好ましい。
また、(A12)成分のs+uは3~25であり、5~18が好ましい。
Component (A12) is represented by formula (a-1), wherein R 1 is a linear alkyl group, -X- is -O-, t is 0, R 2 is a hydrogen atom, and X is A compound in which the carbon atom of the attached R 1 is a secondary carbon atom.
The number of carbon atoms in R 1 of component (A12) is 8 to 22, preferably 10 to 18, more preferably 12 to 18.
Also, s+u of the component (A12) is 3 to 25, preferably 5 to 18.

(A13)成分は、化合物(a-1)において、Rが直鎖アルキル基であり、-X-が-COO-であり、tが0であり、Rがアルキル基であり、Xが結合するRの炭素原子が第二級炭素原子である化合物である。
(A13)成分のRの炭素数は、9~21であり、9~19が好ましく、9~17がより好ましい。
(A13)成分のR2の炭素数は、1~6であり、1~3が好ましく、1であることが最も好ましい。すなわち、(A13)成分は、ポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステルであることが最も好ましい。
また、(A13)成分のs+uは3~25であり、10~20が好ましい。
Component (A13) is compound (a-1) in which R 1 is a linear alkyl group, -X- is -COO-, t is 0, R 2 is an alkyl group, and X is A compound in which the carbon atom of the attached R 1 is a secondary carbon atom.
The number of carbon atoms in R 1 of component (A13) is 9 to 21, preferably 9 to 19, more preferably 9 to 17.
The number of carbon atoms in R 2 of component (A13) is 1 to 6, preferably 1 to 3, most preferably 1. That is, the component (A13) is most preferably polyoxyethylene fatty acid methyl ester.
Also, s+u of the component (A13) is 3 to 25, preferably 10 to 20.

(A11)成分、(A12)成分及び(A13)成分以外の(A1)成分としては、従来、衣料用などの液体洗浄剤に用いられているポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤が挙げられる。
(A1)成分以外の(A)成分としては、従来、衣料用などの液体洗浄剤に用いられているノニオン界面活性剤が挙げられる。
例えば、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、アルキルフェノール、高級アミン等のアルキレンオキシド付加体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミン、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキシド付加体、多価アルコール脂肪酸エーテル、アルキル(又はアルケニル)アミンオキシド、硬化ヒマシ油のアルキレンオキシド付加体、糖脂肪酸エステル、N-アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルグリコシドなどが挙げられる。
これらの(A)成分は、市場において容易に入手することができる。また、公知の方法により合成したものを用いてもよい。
(A)成分は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
Examples of the component (A1) other than the components (A11), (A12) and (A13) include polyoxyalkylene-type nonionic surfactants conventionally used in liquid detergents for clothes and the like.
Examples of the component (A) other than the component (A1) include nonionic surfactants conventionally used in liquid detergents for clothes and the like.
For example, polyoxyalkylene alkylamines, alkylphenols, alkylene oxide adducts such as higher amines, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymers, fatty acid alkanolamines, fatty acid alkanolamides, polyhydric alcohol fatty acid esters or their alkylene oxide adducts, polyhydric Alcohol fatty acid ethers, alkyl (or alkenyl) amine oxides, alkylene oxide adducts of hydrogenated castor oil, sugar fatty acid esters, N-alkyl polyhydroxy fatty acid amides, alkyl glycosides and the like.
These (A) components are readily available on the market. Moreover, you may use what was synthesize|combined by the well-known method.
(A) Component may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

(A)成分の総含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して25~70質量%であることが好ましく、25~60質量%であることがより好ましく、25~50質量%であることがさらに好ましい。
(A)成分の総含有量が25質量%以上であることにより、皮脂汚れに対する洗浄力が高まる。
(A)成分の総含有量が70質量%以下であることにより、液体洗浄剤組成物中の自由水が確保でき、液体洗浄剤組成物の高温保存時における酵素の析出を抑制しやすい。
The total content of component (A) is preferably 25 to 70% by mass, more preferably 25 to 60% by mass, more preferably 25 to 50% by mass, relative to the total mass of the liquid detergent composition. It is even more preferable to have
When the total content of the component (A) is 25% by mass or more, the detergency against sebum stains is enhanced.
When the total content of component (A) is 70% by mass or less, free water in the liquid detergent composition can be ensured, and deposition of enzymes during high-temperature storage of the liquid detergent composition can be easily suppressed.

(A1)成分の総含有量(すなわち、(A11)成分、(A12)成分、及び(A13)成分からなる群から選択される1以上を含み、その含有量の総量)は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して25質量%以上であり、25~70質量%であることが好ましく、25~60質量%であることがより好ましく、25~50質量%であることがさらに好ましい。
(A1)成分の総含有量が25質量%以上であることにより、皮脂洗浄力が高まる。
(A1)成分の総含有量が70質量%以下であることにより、液体洗浄剤組成物中の自由水が確保でき、液体洗浄剤組成物の高温保存時における酵素の析出を抑制しやすい。
The total content of the component (A1) (that is, the total content including one or more selected from the group consisting of the (A11) component, the (A12) component, and the (A13) component) is the liquid detergent composition It is 25% by mass or more, preferably 25 to 70% by mass, more preferably 25 to 60% by mass, and even more preferably 25 to 50% by mass, relative to the total mass of the product.
(A1) When the total content of the component is 25% by mass or more, the sebum detergency increases.
(A1) When the total content of the component is 70% by mass or less, free water in the liquid detergent composition can be ensured, and precipitation of enzymes during high-temperature storage of the liquid detergent composition can be easily suppressed.

液体洗浄剤組成物における(A)成分の総含有量に対する、(A1)成分の含有量の割合は、50~100質量%であることが好ましく、60~100質量%であることがより好ましく、70~100質量%であることがさらに好ましい。
(A)成分の総含有量に対する、(A1)成分の含有量の割合が上記範囲内であることにより、皮脂汚れに対する洗浄力が高まる。
The ratio of the content of component (A1) to the total content of component (A) in the liquid detergent composition is preferably 50 to 100% by mass, more preferably 60 to 100% by mass, More preferably, it is 70 to 100% by mass.
When the ratio of the content of component (A1) to the total content of component (A) is within the above range, the detergency against sebum stains is enhanced.

液体洗浄剤組成物における(A1)成分の総含有量に対する、(A11)成分、(A12)成分及び(A13)成分の合計含有量の割合は、50~100質量%であることが好ましく、60~100質量%であることがより好ましく、70~100質量%であることがさらに好ましい。
(A1)成分の総含有量に対する、(A11)成分、(A12)成分及び(A13)成分の合計含有量の割合が上記範囲内であることにより、皮脂汚れに対する洗浄力が高まる。
The ratio of the total content of components (A11), (A12) and (A13) to the total content of component (A1) in the liquid detergent composition is preferably 50 to 100 mass%, and 60 It is more preferably up to 100% by mass, and even more preferably 70 to 100% by mass.
When the ratio of the total content of components (A11), (A12) and (A13) to the total content of component (A1) is within the above range, detergency against sebum stains is enhanced.

EO合計数(s+u)が7~20の(A1)成分は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して25質量%以上であり、25~70質量%であることが好ましく、25~60質量%であることがより好ましく、25~50質量%であることがさらに好ましい。上記範囲内であることにより、液体洗浄剤組成物中の自由水が確保でき、液体洗浄剤組成物の高温保存時における酵素の析出を抑制しやすい(実施例3~5、実施例6~7)。(A1)成分は(A11)成分、(A12)成分、及び(A13)成分の1以上からのみなることが好ましい。 The (A1) component with an EO total number (s+u) of 7 to 20 is 25% by mass or more, preferably 25 to 70% by mass, more preferably 25 to 60% by mass, relative to the total mass of the liquid cleaning composition. %, more preferably 25 to 50% by mass. By being within the above range, free water in the liquid detergent composition can be secured, and it is easy to suppress enzyme precipitation during high-temperature storage of the liquid detergent composition (Examples 3 to 5, Examples 6 to 7). ). The (A1) component preferably consists of only one or more of the (A11) component, the (A12) component and the (A13) component.

<(B)成分>
(B)成分は、非石鹸系アニオン界面活性剤である。「非石鹸系アニオン界面活性剤」とは、高級脂肪酸又はその塩(いわゆる石鹸)を除くアニオン界面活性剤である。
(B)成分は、下記の(B1)成分、(B2)成分、及び(B3)成分からなる群から選択される1以上を含むことが好ましい。
(B1)成分:直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、
(B2)成分:ポリオキシアルキレンアルキル(アルケニル)エーテル硫酸エステル又はその塩、
(B3)成分:α-オレフィンスルホン酸又はその塩。
<(B) Component>
Component (B) is a non-soap anionic surfactant. "Non-soap anionic surfactant" is an anionic surfactant other than higher fatty acids or salts thereof (so-called soap).
The component (B) preferably contains one or more selected from the group consisting of the following components (B1), (B2) and (B3).
(B1) component: linear alkylbenzene sulfonic acid or a salt thereof,
(B2) component: polyoxyalkylene alkyl (alkenyl) ether sulfate or a salt thereof,
(B3) Component: α-olefin sulfonic acid or a salt thereof.

(B1)成分におけるアルキル基の炭素数は、8~18であることが好ましく、8~16であることがより好ましく、10~16であることがさらに好ましい。
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸の塩としては、ナトリウム、カリウム等とのアルカリ金属塩、マグネシウム等とのアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等とのアルカノールアミン塩等が挙げられる。
The number of carbon atoms in the alkyl group in component (B1) is preferably 8-18, more preferably 8-16, even more preferably 10-16.
Salts of linear alkylbenzenesulfonic acid include alkali metal salts with sodium, potassium, etc., alkaline earth metal salts with magnesium, etc., alkanolamine salts with monoethanolamine, diethanolamine, etc., and the like.

(B2)成分としては、下記一般式(b-1)で表される化合物(以下、「化合物(b-1)」という。)が挙げられる。
-O-[(EO)/(PO)]-SO ・・・(b-1)
式(b-1)中、Rは炭素数8~20の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基又は炭素数8~20の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基であり、EOはオキシエチレン基であり、POはオキシプロピレン基であり、kはEOの平均繰り返し数を示す0.1以上の数であり、nはPOの平均繰り返し数を示す0~6の数であり、[(EO)/(PO)]は、EOとPOの配列順に限定がないことを示し、Mは対カチオンである。
式(b-1)におけるk=0、n=0である成分(b-0)の含有量は、(B2)成分の総質量に対して35~55質量%であることが好ましい。
Component (B2) includes compounds represented by the following general formula (b-1) (hereinafter referred to as "compound (b-1)").
R 8 —O—[(EO) k /(PO) n ]—SO 3 M + (b-1)
In formula (b-1), R 8 is a linear or branched alkyl group having 8 to 20 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms, and EO is oxy is an ethylene group, PO is an oxypropylene group, k is a number of 0.1 or more indicating the average number of repetitions of EO, n is a number of 0 to 6 indicating the average number of repetitions of PO, [( EO) k /(PO) n ] indicates that there is no restriction on the sequence order of EO and PO, and M + is a countercation.
The content of component (b-0) where k=0 and n=0 in formula (b-1) is preferably 35 to 55% by mass relative to the total mass of component (B2).

は、炭素数10~20の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数12~14の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基がより好ましい。
特に、炭素数10~20の直鎖のアルキル基が好ましく、炭素数12~14の直鎖のアルキル基がより好ましい。
kは0.1~5が好ましく、0.1~3がより好ましく、0.5~2がさらに好ましく、0.5~1.5が特に好ましい。
nは0~3が好ましく、0がより好ましい。
k+nは0.1以上が好ましく、1~5がより好ましい。
R 8 is preferably a straight or branched alkyl or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms, more preferably a straight or branched alkyl or alkenyl group having 12 to 14 carbon atoms.
In particular, straight-chain alkyl groups having 10 to 20 carbon atoms are preferred, and straight-chain alkyl groups having 12 to 14 carbon atoms are more preferred.
k is preferably 0.1 to 5, more preferably 0.1 to 3, still more preferably 0.5 to 2, and particularly preferably 0.5 to 1.5.
n is preferably 0 to 3, more preferably 0.
k+n is preferably 0.1 or more, more preferably 1-5.

化合物(b-1)は、皮脂洗浄力の観点から、kが0.5以上であって、nが0であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩であることが好ましい。
ポリオキシエチレンアルキル(アルケニル)エーテル硫酸エステル又はその塩のkは、0.1~5が好ましく、0.1~3がより好ましく、0.5~2がさらに好ましく、0.5~1.5が特に好ましい。
Compound (b-1) is preferably a polyoxyethylene alkyl ether sulfate having k of 0.5 or more and n of 0, or a salt thereof, from the viewpoint of sebum detergency.
k of the polyoxyethylene alkyl (alkenyl) ether sulfate ester or salt thereof is preferably 0.1 to 5, more preferably 0.1 to 3, still more preferably 0.5 to 2, and 0.5 to 1.5 is particularly preferred.

kとnがいずれも0でない場合、つまり化合物(b-1)がEOとPOの両方を有する場合、EOとPOの分布(配列順)に特に限定はなく、ブロック状に配列していてもよく、ランダム状に配列していてもよい。
EOとPOとをブロック状に配列させる方法としては、例えば、エチレンオキシドを導入した後にプロピレンオキシドを導入する方法、プロピレンオキシドを導入した後にエチレンオキシドを導入する方法、エチレンオキシドを導入した後にプロピレンオキシドを導入し、さらに、エチレンオキシドを導入する方法等が挙げられる。
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステルの塩としては、ナトリウム、カリウム等とのアルカリ金属塩、マグネシウム等とのアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等とのアルカノールアミン塩等が挙げられる。
When both k and n are not 0, that is, when the compound (b-1) has both EO and PO, the distribution (arrangement order) of EO and PO is not particularly limited, and even if they are arranged in blocks, Alternatively, they may be arranged randomly.
Methods for arranging EO and PO in blocks include, for example, a method of introducing ethylene oxide and then propylene oxide, a method of introducing propylene oxide and then ethylene oxide, and a method of introducing ethylene oxide and then propylene oxide. and a method of introducing ethylene oxide.
Salts of polyoxyalkylene alkyl ether sulfates include alkali metal salts with sodium, potassium and the like, alkaline earth metal salts with magnesium and the like, and alkanolamine salts with monoethanolamine, diethanolamine and the like.

(B3)成分の炭素数は、8~24であることが好ましく、10~20であることがより好ましい。
α-オレフィンスルホン酸の塩としては、ナトリウム、カリウム等とのアルカリ金属塩、マグネシウム等とのアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等とのアルカノールアミン塩等が挙げられる。
Component (B3) preferably has 8 to 24 carbon atoms, more preferably 10 to 20 carbon atoms.
Examples of α-olefinsulfonic acid salts include alkali metal salts with sodium, potassium and the like, alkaline earth metal salts with magnesium and the like, and alkanolamine salts with monoethanolamine, diethanolamine and the like.

(B1)成分、(B2)成分及び(B3)成分以外の(B)成分としては、従来、衣料用などの液体洗浄剤に用いられているアニオン界面活性剤が挙げられる。
例えば、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル硫酸エステル又はその塩;アルキル基を有するアルカンスルホン酸又はその塩;α-スルホ脂肪酸エステル又はその塩(MES);内部オレフィンスルホン酸又はその塩(IOS)、ヒドロキシアルカンスルホン酸又はその塩(HAS);アルキルエーテルカルボン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸又はその塩、アルキルアミドエーテルカルボン酸又はその塩、アルケニルアミドエーテルカルボン酸又はその塩、アシルアミノカルボン酸又はその塩等のカルボン酸型アニオン界面活性剤;アルキルリン酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル又はその塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル又はその塩等のリン酸エステル型アニオン界面活性剤などが挙げられる。
これらのアニオン界面活性剤の塩の形態としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩;マグネシウム等のアルカリ土類金属塩;モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。
Examples of the component (B) other than the components (B1), (B2) and (B3) include anionic surfactants conventionally used in liquid detergents for clothes and the like.
For example, linear or branched alkyl sulfate esters or salts thereof; alkanesulfonic acids having alkyl groups or salts thereof; α-sulfo fatty acid esters or salts thereof (MES); internal olefin sulfonic acids or salts thereof (IOS) , hydroxyalkanesulfonic acid or its salt (HAS); alkyl ether carboxylic acid or its salt, polyoxyalkylene ether carboxylic acid or its salt, alkylamide ether carboxylic acid or its salt, alkenylamide ether carboxylic acid or its salt, acylamino Carboxylic acid type anionic surfactant such as carboxylic acid or its salt; alkyl phosphate or its salt, polyoxyalkylene alkyl phosphate or its salt, polyoxyalkylene alkylphenyl phosphate or its salt, glycerin fatty acid ester monoline Phosphate ester-type anionic surfactants such as acid esters or salts thereof are included.
Salt forms of these anionic surfactants include alkali metal salts such as sodium and potassium; alkaline earth metal salts such as magnesium; and alkanolamine salts such as monoethanolammonium and diethanolammonium.

これらの(B)成分は、市場において容易に入手することができる。また、公知の方法により合成したものを用いてもよい。
(B)成分は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
These (B) components are readily available on the market. Moreover, you may use what was synthesize|combined by the well-known method.
(B) component may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

(B)成分の総含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して5~45質量%であることが好ましく、10~40質量%であることがより好ましく、20~35質量%であることがさらに好ましい。
(B)成分の総含有量が5質量%以上であることにより、タンパク汚れに対する洗浄力が高まる。
(B)成分の総含有量が45質量%以下であることにより、液体洗浄剤組成物の低温保存時における安定性が高まる。
The total content of component (B) is preferably 5 to 45% by mass, more preferably 10 to 40% by mass, more preferably 20 to 35% by mass, relative to the total mass of the liquid detergent composition. It is even more preferable to have
When the total content of component (B) is 5% by mass or more, detergency against protein stains is enhanced.
(B) When the total content of the component is 45% by mass or less, the stability of the liquid detergent composition during low-temperature storage increases.

(B)成分は、(B1)成分、(B2)成分、及び(B3)成分からなる群から選択される1以上を含み、その含有量の総量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して5質量%以上であることが好ましく、5~45質量%であることがより好ましく、10~40質量%であることがさらに好ましく、20~35質量%であることが特に好ましい。
(B1)成分、(B2)成分及び(B3)成分の合計含有量が5質量%以上であることにより、タンパク汚れに対する洗浄力が高まる。
(B1)成分、(B2)成分及び(B3)成分の合計含有量が45質量%以下であることにより、液体洗浄剤組成物の低温安定性が良好になる。
Component (B) contains one or more selected from the group consisting of component (B1), component (B2), and component (B3), and the total content thereof is based on the total mass of the liquid detergent composition. is preferably 5% by mass or more, more preferably 5 to 45% by mass, even more preferably 10 to 40% by mass, and particularly preferably 20 to 35% by mass.
When the total content of components (B1), (B2) and (B3) is 5% by mass or more, detergency against protein stains is enhanced.
When the total content of the components (B1), (B2) and (B3) is 45% by mass or less, the liquid detergent composition has good low-temperature stability.

液体洗浄剤組成物における(B)成分の総含有量に対する、(B1)成分、(B2)成分及び(B3)成分の合計含有量の割合は、60~100質量%であることが好ましく、65~100質量%であることがより好ましく、70~100質量%であることがさらに好ましい。
(B)成分の総含有量に対する、(B1)成分、(B2)成分及び(B3)成分の合計含有量の割合が60質量%以上であることにより、タンパク汚れに対する洗浄力が高まる。
The ratio of the total content of components (B1), (B2) and (B3) to the total content of component (B) in the liquid detergent composition is preferably 60 to 100% by mass, and 65 It is more preferably up to 100% by mass, and even more preferably 70 to 100% by mass.
When the ratio of the total content of components (B1), (B2) and (B3) to the total content of component (B) is 60% by mass or more, detergency against protein stains is enhanced.

(A)成分及び(B)成分の合計含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して50質量%以上であり、50~75質量%であることが好ましく、50~70質量%であることがより好ましく、50~65質量%であることがさらに好ましい。
(A)成分及び(B)成分の合計含有量が50質量%以上であることにより、少ない使用量で充分な洗浄力を発揮できる。
(A)成分及び(B)成分の合計含有量が75質量%以下であることにより、低温保存時における液体洗浄剤組成物の固化を抑制できる。
The total content of components (A) and (B) is 50% by mass or more, preferably 50 to 75% by mass, more preferably 50 to 70% by mass, relative to the total mass of the liquid detergent composition. more preferably 50 to 65% by mass.
When the total content of component (A) and component (B) is 50% by mass or more, sufficient detergency can be exhibited with a small amount used.
When the total content of the components (A) and (B) is 75% by mass or less, solidification of the liquid detergent composition during low-temperature storage can be suppressed.

(B)成分の質量に対する(A)成分の質量の比[(A)/(B)]は、1.0を超え6.0以下であり、1.1~4であることが好ましく、1.1~3であることがより好ましく、1.1~2.5であることがさらに好ましい。
[(A)/(B)]が1を超えることにより、皮脂汚れに対する洗浄力が高まる。
[(A)/(B)]が6以下であることにより、高温保存時における酵素の析出が抑制される。
本発明は、[(A)/(B)]が1を超える、いわゆるノニオンリッチの組成を有する液体洗浄剤組成物に特有の、酵素高温安定性の問題を解決できる。
The ratio of the mass of component (A) to the mass of component (B) [(A)/(B)] is more than 1.0 and 6.0 or less, preferably 1.1 to 4, and 1 .1 to 3 is more preferred, and 1.1 to 2.5 is even more preferred.
When [(A)/(B)] exceeds 1, the detergency against sebum stains increases.
When [(A)/(B)] is 6 or less, deposition of the enzyme during high-temperature storage is suppressed.
ADVANTAGE OF THE INVENTION This invention can solve the problem of enzyme high temperature stability peculiar to the liquid detergent composition which has a so-called nonion-rich composition that [(A)/(B)] exceeds 1.

<(C)成分>
(C)成分は、有機溶剤である。(C)成分は、下記の(C1)成分及び(C2)成分を含む。
(C1)成分:フェノキシエタノール、
(C2)成分:プロピレングリコール及びブチルカルビトールからなる群から選択される1以上。
<(C) Component>
(C) Component is an organic solvent. The (C) component includes the following (C1) component and (C2) component.
(C1) component: phenoxyethanol,
(C2) Component: One or more selected from the group consisting of propylene glycol and butyl carbitol.

(C)成分は、本発明の効果を損なわない範囲で、(C1)成分及び(C2)成分以外の有機溶剤を含んでいてもよい。
(C1)成分及び(C2)成分以外の有機溶剤としては、従来、衣料用などの液体洗浄剤に用いられている有機溶剤が挙げられる。
例えば、エタノール、3-メトキシ-3-メチルブタノール、エチレングリコール、ポリエチレングリコールが挙げられる。
これらの(C)成分は、市場において容易に入手することができる。また、公知の方法により合成したものを用いてもよい。
Component (C) may contain an organic solvent other than components (C1) and (C2) as long as the effects of the present invention are not impaired.
Examples of organic solvents other than the components (C1) and (C2) include organic solvents conventionally used in liquid detergents for clothes and the like.
Examples include ethanol, 3-methoxy-3-methylbutanol, ethylene glycol and polyethylene glycol.
These (C) components are readily available on the market. Moreover, you may use what was synthesize|combined by the well-known method.

(C)成分の総含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して10~25質量%であることが好ましく、12~23質量%であることがより好ましく、12~20質量%であることがさらに好ましい。
(C)成分の総含有量が10質量%以上であることにより、液体洗浄剤組成物の粘度が低下し、使用性が向上する。
(C)成分の総含有量が20質量%以下であることにより、高温保存時における酵素の析出を抑制できる。
The total content of component (C) is preferably 10 to 25% by mass, more preferably 12 to 23% by mass, more preferably 12 to 20% by mass, relative to the total mass of the liquid detergent composition. It is even more preferable to have
(C) By total content of a component being 10 mass % or more, the viscosity of a liquid detergent composition falls and usability improves.
When the total content of component (C) is 20% by mass or less, precipitation of enzymes during high-temperature storage can be suppressed.

(C1)成分、及び(C2)成分の合計含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して10~20質量%であり、12~20質量%であることが好ましく、12~18質量%であることがより好ましい。
(C1)成分、及び(C2)成分の合計含有量が10質量%以上であることにより、低温保存時における液体洗浄剤組成物の固化を抑制できる。
(C1)成分、及び(C2)成分の合計含有量が20質量%以下であることにより、高温保存時における酵素の析出を抑制できる。
(C1)成分の合計含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して7~17質量%であることが好ましい。
(C2)成分の合計含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して3~13質量%であることが好ましい。
The total content of component (C1) and component (C2) is 10 to 20% by mass, preferably 12 to 20% by mass, and 12 to 18% by mass, relative to the total mass of the liquid cleaning composition. % is more preferable.
When the total content of the component (C1) and the component (C2) is 10% by mass or more, solidification of the liquid detergent composition during low-temperature storage can be suppressed.
When the total content of the component (C1) and the component (C2) is 20% by mass or less, precipitation of the enzyme during high-temperature storage can be suppressed.
The total content of component (C1) is preferably 7 to 17% by mass relative to the total mass of the liquid detergent composition.
The total content of component (C2) is preferably 3 to 13% by mass relative to the total mass of the liquid detergent composition.

液体洗浄剤組成物における(C)成分の総含有量に対する、(C1)成分、及び(C2)成分の合計含有量の割合は、50~100質量%であることが好ましく、60~100質量%であることがより好ましく、70~100質量%であることがさらに好ましい。
(C)成分の総含有量に対する、(C1)成分、及び(C2)成分の合計含有量の割合が50質量%以上であることにより、高温保存時における酵素の析出を抑制できる。
The ratio of the total content of components (C1) and (C2) to the total content of component (C) in the liquid detergent composition is preferably 50 to 100% by mass, more preferably 60 to 100% by mass. and more preferably 70 to 100% by mass.
When the ratio of the total content of components (C1) and (C2) to the total content of component (C) is 50% by mass or more, precipitation of the enzyme during high-temperature storage can be suppressed.

(C2)成分の質量に対する(C1)成分の質量の比[(C1)/(C2)]は、1~5.5が好ましく、1~5がより好ましく、1.2~3であることがさらに好ましい。
[(C1)/(C2)]が1~5.5であることにより、高温保存時における酵素の析出を抑制できる。
The ratio of the mass of the component (C1) to the mass of the component (C2) [(C1)/(C2)] is preferably 1 to 5.5, more preferably 1 to 5, and 1.2 to 3. More preferred.
When [(C1)/(C2)] is 1 to 5.5, precipitation of the enzyme during high-temperature storage can be suppressed.

(C1)成分と(C2)成分の組合せは、「フェノキシエタノール(C1)とプロピレングリコール(C2)」、「フェノキシエタノール(C1)とブチルカルビトール(C2)」、「フェノキシエタノール(C1)とプロピレングリコール(C2)とブチルカルビトール(C2)」が好ましく、「フェノキシエタノール(C1)とプロピレングリコール(C2)」、「フェノキシエタノール(C1)とブチルカルビトール(C2)」の組合せがより好ましい。 Combinations of components (C1) and (C2) include “phenoxyethanol (C1) and propylene glycol (C2)”, “phenoxyethanol (C1) and butyl carbitol (C2)”, “phenoxyethanol (C1) and propylene glycol (C2 ) and butyl carbitol (C2)” are preferred, and combinations of “phenoxyethanol (C1) and propylene glycol (C2)” and “phenoxyethanol (C1) and butyl carbitol (C2)” are more preferred.

(C)成分の総質量に対する、(A)成分及び(B)成分の合計質量の比[(A+B)/(C)]は、1.5~7であることが好ましく、2~6.5であることがより好ましく、3~6であることがさらに好ましい。
[(A+B)/(C)]が1.5質量%以上であることにより、洗浄力が高まる。
[(A+B)/(C)]が7質量%以下であることにより、低温保存時における液体洗浄剤組成物の固化を抑制できる。
The ratio [(A+B)/(C)] of the total mass of components (A) and (B) to the total mass of component (C) is preferably 1.5 to 7, and 2 to 6.5. is more preferred, and 3 to 6 is even more preferred.
Detergency increases when [(A+B)/(C)] is 1.5% by mass or more.
When [(A+B)/(C)] is 7% by mass or less, solidification of the liquid cleaning composition during low-temperature storage can be suppressed.

<(D)成分>
(D)成分は酵素である。酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、マンナナーゼなどが挙げられる。
タンパク汚れや食べ物の汚れに対する洗浄力を高められることから、プロテアーゼとアミラーゼの双方を含むことが好ましい。
<(D) Component>
The (D) component is an enzyme. Enzymes include protease, amylase, lipase, cellulase, mannanase, and the like.
It is preferable to contain both protease and amylase, since the detergency against protein stains and food stains can be enhanced.

プロテアーゼとしては、セリンプロテアーゼのように、分子内にセリン、ヒスチジン、及びアスパラギン酸を有するプロテアーゼが好ましい。
プロテアーゼを含有する酵素製剤(プロテアーゼ製剤)は市販されている。液体洗浄剤を調製する際、プロテアーゼは、通常、このプロテアーゼ製剤を用いて配合される。
プロテアーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Savinase16L、Savinase Ultra 16L、Savinase Ultra 16XL、Everlase 16L TypeEX、Everlase Ultra 16L、Esperase 8L、Alcalase 2.5L、Alcalase Ultra 2.5L、Liquanase 2.5L、Liquanase Ultra 2.5L、Liquanase Ultra 2.5XL、Coronase 48L Progress Uno 100L;ジェネンコア社から入手できる商品名Purafect L、Purafect OX、Properase Lなどが挙げられる。
The protease is preferably a protease having serine, histidine, and aspartic acid in its molecule, such as serine protease.
Enzyme preparations containing protease (protease preparations) are commercially available. When preparing liquid detergents, proteases are usually formulated with this protease formulation.
Examples of protease preparations include Savinase 16L, Savinase Ultra 16L, Savinase Ultra 16XL, Everlase 16L TypeEX, Everlase Ultra 16L, Esperase 8L, Alcalase 2.5L and Alcalase available from Novozymes. Ultra 2.5L, Liquanase 2.5L , Liquanase Ultra 2.5L, Liquanase Ultra 2.5XL, Coronase 48L Progress Uno 100L; trade names Purafect L, Purafect OX, Properase L available from Genencor.

アミラーゼとしては、α-アミラーゼ、β-アミラーゼ、α-グルコシターゼ、グルコアミラーゼ;デンプンやグリコーゲン等のα-1,6結合を加水分解するグルコアミラーゼ、プルラナーゼ、イソアミラーゼ、アミロ-1,6グルコシターゼ/4-αグルカノトランスフェラーゼ、オリゴ-1,6-グルコシターゼ等が好ましい。
アミラーゼを含有する酵素製剤(アミラーゼ製剤)は市販されている。液体洗浄剤を調製する際、アミラーゼは、通常、このアミラーゼ製剤を用いて配合される。
アミラーゼ製剤としては、例えば、ターマミルウルトラ(Termamyl Ultra)300L、デュラミル(Duramyl)16L、ステインザイム(Stainzyme)12L、プロモザイム(Promozyme)200L、アンプリファイプライム(Amplify Prime)100L、メドレーコア(Medley Core)210L(プロテアーゼとアミラーゼとの混合酵素。以上、商品名;ノボザイムズ社製);マキサミル(Maxamyl)(商品名、ジェネンコア社製)、プルラナーゼアマノ(商品名、天野製薬社製)、DB-250(商品名、Aerobacter aerogenes ATCC9621由来のプルラナーゼ、クルード又は結晶化品、生化学工業社製)等が挙げられる。中でも、(B)成分としては、デュラミル16L、ステインザイム12L、ターマミルウルトラ300L、アンプリファイプライム100L(以上、商品名;ノボザイムズ社製)が好ましく、アンプリファイプライム100Lがより好ましい。
Examples of amylases include α-amylase, β-amylase, α-glucosidase, glucoamylase; glucoamylase, pullulanase, isoamylase, amyl-1,6-glucosidase/4 that hydrolyze α-1,6 bonds of starch, glycogen, etc. -α-glucanotransferase, oligo-1,6-glucosidase and the like are preferred.
Enzyme preparations containing amylase (amylase preparations) are commercially available. When preparing liquid detergents, amylase is usually formulated with this amylase formulation.
Amylase preparations include, for example, Termamyl Ultra 300L, Duramyl 16L, Stainzyme 12L, Promozyme 200L, Amplify Prime 100L, Medley Core 210 L. (Mixed enzyme of protease and amylase, trade name; manufactured by Novozymes); Maxamyl (trade name, manufactured by Genencor), Pullulanase Amano (trade name, manufactured by Amano Pharmaceutical Co.), DB-250 (trade name) , Aerobacter aerogenes ATCC9621-derived pullulanase, crude or crystallized product, manufactured by Seikagaku Corporation), and the like. Among them, as the component (B), Duramil 16L, Stainzyme 12L, Termamyl Ultra 300L, and Amplify Prime 100L (manufactured by Novozymes, Inc.) are preferable, and Amplify Prime 100L is more preferable.

リパーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Lipex 100L、Lipolase 100Lなどが挙げられる。
セルラーゼ製剤としては、例えば、ケアザイム4500L(商品名、ノボザイムズ社製)、ケアザイムプレミアム4500L(商品名、ノボザイムズ社製)、エンドラーゼ5000L(商品名、ノボザイムズ社製)、セルクリーン4500T(商品名、ノボザイムズ社製)などが挙げられる。
マンナナーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Mannaway 4L等が挙げられる。
Lipase preparations include, for example, Lipex 100L and Lipolase 100L (trade names) available from Novozymes.
Examples of cellulase preparations include Carezyme 4500L (trade name, manufactured by Novozymes), Carezyme Premium 4500L (trade name, manufactured by Novozymes), Endrase 5000L (trade name, manufactured by Novozymes), and Cellclean 4500T (trade name, manufactured by Novozymes). company) and the like.
Mannanase preparations include, for example, Mannaway 4L (trade name) available from Novozymes.

(D)成分の総含有量は、酵素製剤として、液体洗浄剤組成物の総質量に対して1~10質量%であることが好ましく、1.5~5質量%であることがより好ましく、1.8~4質量%であることがさらに好ましく、2~4質量%であることが特に好ましく、2.5~4質量%であることが最も好ましい。
本発明において、プロテアーゼの総含有量は、酵素製剤として、液体洗浄剤組成物の総質量に対して1~10質量%であることが好ましく、1~5質量%であることがより好ましく、1.2~4質量%であることがさらに好ましく、1.5~3質量%であることが特に好ましい。
また、アミラーゼの総含有量は、酵素製剤として、液体洗浄剤組成物の総質量に対して0.1~10質量%であることが好ましく、0.2~5質量%であることがより好ましく、0.3~1質量%であることがさらに好ましい。
プロテアーゼの質量に対する、アミラーゼの質量の比[プロテアーゼ/アミラーゼ]は、0.25~4が好ましく、1~4がより好ましく、2~4がさらに好ましい。
The total content of component (D), as an enzyme preparation, is preferably 1 to 10% by mass, more preferably 1.5 to 5% by mass, relative to the total mass of the liquid detergent composition, More preferably 1.8 to 4% by mass, particularly preferably 2 to 4% by mass, most preferably 2.5 to 4% by mass.
In the present invention, the total content of protease as an enzyme preparation is preferably 1 to 10% by mass, more preferably 1 to 5% by mass, based on the total mass of the liquid detergent composition. It is more preferably 2 to 4% by mass, and particularly preferably 1.5 to 3% by mass.
Further, the total amylase content, as an enzyme preparation, is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.2 to 5% by mass, relative to the total mass of the liquid detergent composition. , more preferably 0.3 to 1% by mass.
The ratio of the mass of amylase to the mass of protease [protease/amylase] is preferably 0.25-4, more preferably 1-4, even more preferably 2-4.

(D)成分の総含有量が1質量%以上であることにより、洗浄力がより高まりやすい。
(D)成分の総含有量が10質量%以下であることにより、液体洗浄剤組成物における酵素由来の臭気を抑制できる。
(D) When the total content of the component is 1% by mass or more, the detergency is likely to increase.
(D) When total content of a component is 10 mass % or less, the odor derived from the enzyme in a liquid detergent composition can be suppressed.

液体洗浄剤組成物における(D)成分の質量に対する、(C)成分の質量の比[(C)/(D)]は、1~10が好ましく、2~8がより好ましく、3~8がさらに好ましい。
液体洗浄剤組成物における(D)成分のプロテアーゼの質量に対する、(C)成分の質量の比[(C)/(プロテアーゼ))]は、1~10が好ましく、2~8がより好ましく、3~8がさらに好ましい。
液体洗浄剤組成物における(D)成分のアミラーゼの質量に対する、(C)成分の質量の比[(C)/(アミラーゼ))]は、10~50が好ましく、15~40がより好ましく、20~35がさらに好ましい。
The ratio of the mass of component (C) to the mass of component (D) in the liquid detergent composition [(C)/(D)] is preferably 1 to 10, more preferably 2 to 8, and 3 to 8. More preferred.
The ratio of the mass of component (C) to the mass of protease of component (D) in the liquid detergent composition [(C)/(protease))] is preferably 1 to 10, more preferably 2 to 8, and 3. ~8 is more preferred.
The ratio of the mass of component (C) to the mass of amylase of component (D) in the liquid detergent composition [(C)/(amylase))] is preferably 10 to 50, more preferably 15 to 40, and 20. ~35 is more preferred.

液体洗浄剤組成物における(D)成分の質量に対する、(C1)成分の質量の比[(C1)/(D)]は、1~10が好ましく、2~8がより好ましく、2~5がさらに好ましい。
液体洗浄剤組成物における(D)成分の質量に対する、(C2)成分の質量の比[(C2)/(D)]は、0.5~5が好ましく、0.5~8がより好ましく、1~5がさらに好ましい。
液体洗浄剤組成物における(D)成分の質量に対する、(A)成分の質量の比[(A)/(D)]は、5~20が好ましく、5~15がより好ましく、8~15がさらに好ましい。
液体洗浄剤組成物における(D)成分の質量に対する、(B)成分の質量の比[(B)/(D)]は、5~20が好ましく、5~15がより好ましく、5~12がさらに好ましい。
The ratio of the mass of the component (C1) to the mass of the component (D) in the liquid detergent composition [(C1)/(D)] is preferably 1 to 10, more preferably 2 to 8, and 2 to 5. More preferred.
The ratio of the mass of the component (C2) to the mass of the component (D) in the liquid detergent composition [(C2)/(D)] is preferably 0.5 to 5, more preferably 0.5 to 8. 1 to 5 are more preferred.
The ratio [(A)/(D)] of the mass of component (A) to the mass of component (D) in the liquid detergent composition is preferably 5 to 20, more preferably 5 to 15, and 8 to 15. More preferred.
The ratio of the mass of component (B) to the mass of component (D) in the liquid detergent composition [(B)/(D)] is preferably 5 to 20, more preferably 5 to 15, and 5 to 12. More preferred.

<(E)成分>
本発明の液体洗浄剤組成物は、さらに(E)成分を含有してもよい。
(E)成分は、高級脂肪酸又はその塩である。「高級脂肪酸」とは、炭素数8~22の脂肪酸を意味する。
高級脂肪酸又はその塩は、アニオン界面活性剤の範疇ではあるが、(B)成分の非石鹸系アニオン界面活性剤と作用が異なり、抑泡剤として機能し、すすぎ性の向上に寄与する。すすぎ性が向上すると洗浄処理後のすすぎ処理の回数を減らすことができる。
<(E) Component>
The liquid detergent composition of the present invention may further contain component (E).
(E) A component is a higher fatty acid or its salt. A "higher fatty acid" means a fatty acid having 8 to 22 carbon atoms.
Although the higher fatty acid or its salt falls under the category of anionic surfactants, it functions differently from the non-soap anionic surfactant of component (B), functions as a foam inhibitor, and contributes to the improvement of rinsability. If the rinsability is improved, the number of times of rinsing after cleaning can be reduced.

高級脂肪酸としては、炭素数8~18の鎖状モノカルボン酸が好ましい。具体的には、式(e-1)で表される化合物が挙げられる。
-COOH ・・・(e-1)
式(e-1)において、Rは炭素数7~17の脂肪族炭化水素基である。
Chain monocarboxylic acids having 8 to 18 carbon atoms are preferred as higher fatty acids. Specific examples include compounds represented by formula (e-1).
R 9 —COOH (e-1)
In formula (e-1), R 9 is a C 7-17 aliphatic hydrocarbon group.

式(e-1)中、Rの脂肪族炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基が好ましい。Rの脂肪族炭化水素基における炭素数は7~17であり、炭素数11~17が好ましい。Rの炭素数が7以上であると、消泡効果を得やすい。一方、Rの炭素数が17以下であると、水への溶解性がより高まる。 In formula (e-1), the aliphatic hydrocarbon group for R 9 may be linear or branched, and may be a linear or branched alkyl group, or a linear or Branched alkenyl groups are preferred. The aliphatic hydrocarbon group for R 9 has 7 to 17 carbon atoms, preferably 11 to 17 carbon atoms. When the number of carbon atoms in R9 is 7 or more, it is easy to obtain an antifoaming effect. On the other hand, when the number of carbon atoms in R9 is 17 or less, the solubility in water increases.

高級脂肪酸における塩の形態としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アミン塩、又はアンモニウム塩等が挙げられる。アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩、又はカリウム塩等が挙げられる。アルカリ土類金属塩としては、カルシウム塩、又はマグネシウム塩等が挙げられる。アミン塩としては、アルカノールアミン塩(モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、又はトリエタノールアミン塩など)等が挙げられる。 Salt forms of higher fatty acids include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, amine salts, ammonium salts, and the like. Alkali metal salts include sodium salts, potassium salts, and the like. Alkaline earth metal salts include calcium salts, magnesium salts, and the like. Amine salts include alkanolamine salts (monoethanolamine salts, diethanolamine salts, triethanolamine salts, etc.) and the like.

(E)成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましく、3質量%以下がさらに好ましい。
(E)成分の総含有量が上記範囲内であることで、消泡性が高まると共に、酵素の高温安定性を得やすい。
The content of component (E) is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and even more preferably 3% by mass or less, relative to the total mass of the liquid cleaning composition.
When the total content of the component (E) is within the above range, the antifoaming property is enhanced and the high-temperature stability of the enzyme is easily obtained.

<(F)成分>
本発明の液体洗浄剤組成物は、さらに(F)成分を含有してもよい。
(F)成分は、パラトルエンスルホン酸(pTS)である。
(F)成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して0~10質量%であることが好ましく、4~8質量%であることがより好ましい。
(F)成分の総含有量が上記範囲内であることで、液体洗浄剤組成物の粘度が低下し、使用性が向上する。また高温保存時における酵素の析出が抑制できる。
<(F) Component>
The liquid detergent composition of the present invention may further contain component (F).
Component (F) is p-toluenesulfonic acid (pTS).
The content of component (F) is preferably 0 to 10% by mass, more preferably 4 to 8% by mass, relative to the total mass of the liquid detergent composition.
(F) Because the total content of the component is within the above range, the viscosity of the liquid cleaning composition is lowered, and the usability is improved. In addition, precipitation of the enzyme during high-temperature storage can be suppressed.

<水>
本発明の液体洗浄剤組成物は水を含む。水の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して30質量%以下であることが好ましく、5~25質量%であることがより好ましく、8~25質量%であることがさらに好ましい。
水の総含有量が上記範囲内であることにより、液体洗浄剤組成物中に、(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分、(E)成分、(F)成分を溶解させやすい。
水の総含有量が30質量%以下であることにより、(A)成分と(B)成分を必要な量含有することが可能となり、充分な洗浄力を得やすい。
<Water>
The liquid detergent composition of the present invention contains water. The water content is preferably 30% by mass or less, more preferably 5 to 25% by mass, even more preferably 8 to 25% by mass, relative to the total mass of the liquid detergent composition. .
When the total content of water is within the above range, the liquid detergent composition contains components (A), (B), (C), (D), (E), and (F). Easy to dissolve ingredients.
When the total content of water is 30% by mass or less, it becomes possible to contain the necessary amounts of components (A) and (B), and it is easy to obtain sufficient detergency.

<任意成分>
液体洗浄剤組成物は、上記(A)~(F)成分及び水以外に、液体洗浄剤の分野で公知の成分を、本発明の効果を損なわない範囲で含んでもよい。
任意成分としては、例えば、(A)成分、(B)成分以外の界面活性剤、F成分以外の安定化剤、漂白剤、蛍光増白剤、ソイルリリース剤 、ポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体等の高分子(P)、分散剤、消泡剤(A成分、E成分を除く)、pH調整剤、キレート剤、アルカリ剤、風合い向上剤、抗菌剤、防腐剤、酸化防止剤、香料、色素等が挙げられる。
上記(A)~(F)成分及び水の合計含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して100質量%を超えない。
<Optional component>
The liquid detergent composition may contain components known in the field of liquid detergents in addition to the above components (A) to (F) and water, as long as they do not impair the effects of the present invention.
Optional components include, for example, component (A), surfactants other than component (B), stabilizers other than component F, bleaching agents, fluorescent whitening agents, soil release agents, and alkylene oxide adducts of polyalkyleneamines. Polymer (P) such as, dispersant, antifoaming agent (excluding A component and E component), pH adjuster, chelating agent, alkaline agent, texture improver, antibacterial agent, preservative, antioxidant, fragrance, A dye etc. are mentioned.
The total content of components (A) to (F) and water does not exceed 100% by mass relative to the total mass of the liquid detergent composition.

(A)成分、(B)成分以外の界面活性剤としては、カチオン界面活性剤、半極性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。以下に具体例を例示する。 Examples of surfactants other than components (A) and (B) include cationic surfactants, semipolar surfactants, and amphoteric surfactants. Specific examples are given below.

(カチオン界面活性剤)
カチオン界面活性剤としては、例えばアルキルアミドアミンが挙げられる。液体洗浄剤組成物の総質量に対して、0.1~20質量%が好ましく、1~10質量%がより好ましい。
(cationic surfactant)
Examples of cationic surfactants include alkylamidoamines. It is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 1 to 10% by mass, based on the total mass of the liquid detergent composition.

(両性界面活性剤)
両性界面活性剤としては、例えば、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホン型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、アミドアミノ酸型、リン酸型等が挙げられる。液体洗浄剤組成物の総質量に対して、0.1~20質量%が好ましく、1~10質量%がより好ましい。
(Amphoteric surfactant)
Examples of amphoteric surfactants include alkylbetaine type, alkylamidobetaine type, imidazoline type, alkylaminosulfone type, alkylaminocarboxylic acid type, alkylamidocarboxylic acid type, amide amino acid type, and phosphoric acid type. It is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 1 to 10% by mass, based on the total mass of the liquid detergent composition.

(半極性界面活性剤)
半極性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。液体洗浄剤組成物の総質量に対して、0.1~20質量%が好ましく、1~10質量%がより好ましい。
(semi-polar surfactant)
Semipolar surfactants include, for example, lauryldimethylamine oxide, lauramidopropyldimethylamine oxide, and the like. It is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 1 to 10% by mass, based on the total mass of the liquid detergent composition.

F成分以外の安定化剤としては、クメンスルホン酸などが挙げられる。芳香族スルホン酸又はその塩は、1種単独で用いてもよいし、2種以上が組み合わされて用いてもよい。これらの安定化剤としては、液体洗浄剤組成物の総質量に対して0.01~10質量%が好ましい。 Stabilizers other than the F component include cumenesulfonic acid and the like. Aromatic sulfonic acids or salts thereof may be used singly or in combination of two or more. The amount of these stabilizers is preferably 0.01 to 10% by mass relative to the total mass of the liquid detergent composition.

漂白剤としては過酸化水素などが挙げられる。漂白剤は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して0.01~10質量%が好ましい。 Hydrogen peroxide etc. are mentioned as a bleaching agent. The bleaching agent is preferably 0.01 to 10% by weight with respect to the total weight of the liquid detergent composition.

蛍光増白剤としては、4,4’-ビス(2-スルホスチリル)ビフェニルジナトリウム塩などのビフェニル型の蛍光増白剤、4,4’-ビス((4-アミノ-6-モルホリノ-1,3,5-トリアジニル-2)アミノ)スチルベン-2,2’-ジスルホン酸塩などのスチルベン型の蛍光増白剤が挙げられる。これらの蛍光増白剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上が組み合わされて用いてもよい。これらの蛍光増白剤は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して0.01~10質量%が好ましい。 Examples of fluorescent brightening agents include biphenyl-type fluorescent brightening agents such as 4,4′-bis(2-sulfostyryl)biphenyl disodium salt, 4,4′-bis((4-amino-6-morpholino-1 ,3,5-triazinyl-2)amino)stilbene-2,2'-disulfonate and other stilbene-type optical brighteners. These fluorescent brightening agents may be used singly or in combination of two or more. These fluorescent brighteners are preferably contained in an amount of 0.01 to 10% by mass relative to the total mass of the liquid detergent composition.

ソイルリリース剤としては、アルキレンテレフタレート単位及びアルキレンイソフタレート単位からなる群より選択される少なくとも一種の繰り返し単位、並びにオキシアルキレン単位を有するポリマーが挙げられる。このようなポリマーとしては、例えば国際公開第2017/142012号に記載されているものが挙げられる。SR剤の市販品としては、例えばクラリアント社製の商品名「TexCare SRN -170」などが挙げられる。 Examples of soil release agents include polymers having at least one repeating unit selected from the group consisting of alkylene terephthalate units and alkylene isophthalate units, and oxyalkylene units. Such polymers include, for example, those described in WO2017/142012. Commercially available SR agents include, for example, the trade name "TexCare SRN-170" manufactured by Clariant.

また、ポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体等の高分子が挙げられる。ポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体としては、例えば国際公開第2017/142012号や特表2017-514967号公報に記載されているものが挙げられる。市販品としては、例えばBASF社製の商品名「Sokalan HP20」などが挙げられる。
また、特開2019-90057に記載されているカチオン化セルロースが挙げられる。
これらのソイルリリース剤は液体洗浄剤組成物の総質量に対して0.1~20質量%が好ましい。
Polymers such as alkylene oxide adducts of polyalkyleneamines are also included. Examples of the alkylene oxide adduct of polyalkyleneamine include those described in International Publication No. WO 2017/142012 and JP-T-2017-514967. Commercially available products include, for example, trade name "Sokalan HP20" manufactured by BASF.
Further, cationized cellulose described in JP-A-2019-90057 can be mentioned.
The content of these soil release agents is preferably 0.1 to 20% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent composition.

分散剤としては、例えばポリアクリル酸及びその塩、ポリメタクリル酸及びその塩、高分子ポリカルボン酸またはそれらの塩等が挙げられる。これらの分散剤は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して0.01~5質量%が好ましい。 Examples of dispersants include polyacrylic acid and its salts, polymethacrylic acid and its salts, polymeric polycarboxylic acids and their salts. These dispersants are preferably 0.01 to 5% by mass relative to the total mass of the liquid detergent composition.

消泡剤としては、例えばアルコールのプロピレンオキシド付加物((A)成分を除く)、脂肪酸エステル等が挙げられる。アルコールのプロピレンオキシド付加物((A))成分を除く)としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール等のモノアルコールにプロピレンオキシドを付加させたもの;エタンジオール等のジオール、グリセリン等のトリオール、エリスリトール等のテトラオール、ソルビトール等のヘキサオール等の多価アルコールにプロピレンオキシドを付加させたもの等が挙げられる。消泡剤は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して0.1~10質量%が好ましい。 Antifoaming agents include, for example, propylene oxide adducts of alcohols (excluding component (A)) and fatty acid esters. Propylene oxide adducts of alcohols (excluding component (A)) include, for example, monoalcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, and octanol with propylene oxide added; Polyhydric alcohols such as diols such as diols, triols such as glycerin, tetraols such as erythritol, and hexaols such as sorbitol to which propylene oxide is added can be mentioned. The content of the antifoaming agent is preferably 0.1 to 10% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent composition.

脂肪酸エステルとしては、2-エチルヘキサン酸2-エチルヘキシル(別称:イソオクチル酸2-エチルヘキシル、2H08)等が挙げられる。これらの消泡剤、液体洗浄剤組成物の総質量に対して0.01~5質量%が好ましい。 Examples of fatty acid esters include 2-ethylhexyl 2-ethylhexanoate (also known as 2-ethylhexyl isooctyl acid, 2H08). 0.01 to 5% by mass of these antifoaming agents and the total mass of the liquid detergent composition is preferable.

pH調整剤としては、例えば塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン、アンモニア等が挙げられる。これらのpH調整剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上が組み合わされて用いてもよい。 Examples of pH adjusters include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid and phosphoric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, alkanolamine, ammonia and the like. These pH adjusters may be used singly or in combination of two or more.

キレート剤としては、例えば、乳酸、エチレンジアミンテトラ酢酸(EDTA)、トリエチレンテトラ酢酸(TTHA)、メチルグリシン二酢酸(MGDA)、ヒドロキシイミノジコハク酸(HIDS)、ジエチレントリアミンペンタ酢酸(DTPA)、1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸(HEDP)等の酸又はその塩の有機ホスホン酸類などが挙げられる。 キレート剤の塩の形態としては、例えばナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムなどが挙げられる。これらのキレート剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上が組み合わされて用いてもよい。これらのキレート剤は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して0.001~10質量%が好ましい。 Chelating agents include, for example, lactic acid, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), triethylenetetraacetic acid (TTHA), methylglycinediacetic acid (MGDA), hydroxyiminodisuccinic acid (HIDS), diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA), 1- Examples include organic phosphonic acids such as hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid (HEDP) and salts thereof. Salt forms of the chelating agent include, for example, sodium, potassium, calcium, magnesium and the like. These chelating agents may be used singly or in combination of two or more. These chelating agents are preferably 0.001 to 10% by mass relative to the total mass of the liquid detergent composition.

アルカリ剤としては、例えばアルカノールアミン(モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等)などが挙げられる。これらのアルカリ剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上が組み合わされて用いてもよい。これらのアルカリ剤は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して0.1~5質量%が好ましい。 Alkaline agents include, for example, alkanolamines (monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, etc.). These alkaline agents may be used singly or in combination of two or more. These alkaline agents are preferably 0.1 to 5% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent composition.

風合い向上剤としては、例えばジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等のシリコーンが挙げられる。これらのシリコーンとしては、例えば、オイル型、オイルコンパウンド型、溶液型、エマルション型、自己乳化型等が挙げられる。これらの風合い向上剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上が組み合わされて用いてもよい。これらの風合い向上剤は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して0.1~20質量%が好ましい。 Examples of the texture improver include silicones such as dimethylsilicone, polyether-modified silicone and amino-modified silicone. Examples of these silicones include oil-type, oil-compound-type, solution-type, emulsion-type, and self-emulsifying-type silicones. These texture improvers may be used singly or in combination of two or more. The content of these texture improvers is preferably 0.1 to 20% by mass relative to the total mass of the liquid detergent composition.

抗菌剤としては、例えばダイクロサン、トリクロサン、四級アンモニウム塩(塩化ベンザルコニウム等)の陽イオン殺菌剤などが挙げられる。これらの抗菌剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上が組み合わされて用いてもよい。これらの抗菌剤は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して0.001~10質量%が好ましく、0.01~1質量%がより好ましく、0.1~0.5質量%がさらに好ましい。 Antibacterial agents include, for example, diclosan, triclosan, cationic germicides such as quaternary ammonium salts (benzalkonium chloride, etc.), and the like. These antibacterial agents may be used singly or in combination of two or more. These antibacterial agents are preferably 0.001 to 10% by mass, more preferably 0.01 to 1% by mass, even more preferably 0.1 to 0.5% by mass, relative to the total mass of the liquid detergent composition. .

防腐剤としては、ダウ・ケミカル社製「ケーソンCG」(商品名)、ソー・ジャパン社製「アクチサイドMBS」(商品名)、クラリアント社製「NIPACIDE BIT 20」(商品名)等が挙げられる。これらの防腐剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。これらの防腐剤は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して0.001~1質量%が好ましい。 Examples of antiseptics include "Cason CG" (trade name) manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., "Acticide MBS" (trade name) manufactured by Thor Japan, and "NIPACIDE BIT 20" (trade name) manufactured by Clariant. . These preservatives may be used alone or in combination of two or more. These preservatives are preferably contained in an amount of 0.001 to 1% by mass relative to the total mass of the liquid detergent composition.

酸化防止剤としては、BHT(ジブチルヒドロキシトルエン)、BHA(ブチルヒドロキシアニソール)等が挙げられる。これらの酸化防止剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。これらの酸化防止剤は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して0.01~3質量%が好ましい。 Examples of antioxidants include BHT (dibutylhydroxytoluene) and BHA (butylhydroxyanisole). These antioxidants may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. These antioxidants are preferably 0.01 to 3% by mass relative to the total mass of the liquid detergent composition.

香料としては、香料原料単体、又は、香料原料と香料用溶剤と香料安定化剤等とからなる香料組成物を含むものが挙げられ、液体洗浄剤組成物に通常用いられる香料を配合することができる。また、カプセル香料を配合しても良い。液体洗浄剤組成物の総質量に対して0.01~5質量%が好ましい。 Examples of the perfume include those containing a perfume raw material alone, or a perfume composition comprising a perfume raw material, a solvent for perfume, a perfume stabilizer, and the like. can. Moreover, you may mix|blend a capsule fragrance. 0.01 to 5% by weight is preferred relative to the total weight of the liquid detergent composition.

色素としては、キノン系色素、トリフェニルメタン系色素、キサンテン系色素、キノリン系色素、ピレン系色素等が挙げられる。なお、本明細書において、下記の「C.I.」は、カラーインデックスの略である。各色素の構造は「法定色素ハンドブック」(日本化粧品工業連絡会編)、染料便覧(有機合成化学協会編)に記載されている。 Examples of dyes include quinone-based dyes, triphenylmethane-based dyes, xanthene-based dyes, quinoline-based dyes, and pyrene-based dyes. In addition, in this specification, the following "C.I." is an abbreviation for color index. The structure of each dye is described in "Legal Dyes Handbook" (edited by Japan Cosmetic Industry Association) and Dye Handbook (edited by Synthetic Organic Chemistry Society).

キノン系色素としては、例えばC.I.Solvent Blue 63(C.I.ソルベント ブルー 63、青色403号)、ミリケン社製のLiquitint Blue HP、Liquitint Blue BL等の商品名が挙げられる。
トリフェニルメタン系色素としては、例えば緑色3号(C.I.42053)等が挙げられる。
キノリン系色素としては、例えば黄色203号(C.I.Acid Yellow 3)が挙げられる。色素は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して0.1~100質量ppmが好ましい。
Examples of quinone dyes include C.I. I. Trade names such as Solvent Blue 63 (C.I. Solvent Blue 63, Blue No. 403), Liquitint Blue HP and Liquitint Blue BL manufactured by Milliken Corporation can be mentioned.
Examples of triphenylmethane dyes include Green No. 3 (C.I. 42053).
Examples of quinoline dyes include C.I. Acid Yellow 3. The pigment is preferably 0.1 to 100 ppm by mass with respect to the total mass of the liquid detergent composition.

<物性>
液体洗浄剤組成物の25℃におけるpHは、6~8が好ましく、6.5~7.5がより好ましい。
液体洗浄剤組成物のpHは、必要に応じて、pH調整剤を添加することにより調整できる。
pHは、測定対象を25℃とし、pHメーター(製品名:HM-30G、東亜ディーケーケー社製)により測定される値である。
<Physical properties>
The pH of the liquid detergent composition at 25°C is preferably 6 to 8, more preferably 6.5 to 7.5.
The pH of the liquid detergent composition can be adjusted by adding a pH adjuster, if necessary.
The pH is a value measured with a pH meter (product name: HM-30G, manufactured by Toa DKK Co., Ltd.) at 25°C.

<製造方法>
本発明の液体洗浄剤組成物は、従来公知の液体洗浄剤組成物の製造方法に準じて製造することができる。例えば、水の一部に、pH調整剤を除く各成分を加えて混合した後、必要に応じてpH調整剤を添加してpHを調整した後、水の残部を加えて全体量を100質量%とすることにより製造できる。得られた液体洗浄剤組成物は、スクイズ容器等の容器に収容して容器入り液体洗浄剤製品とすることが好ましい。
<Manufacturing method>
The liquid detergent composition of the present invention can be produced according to a conventionally known method for producing a liquid detergent composition. For example, after adding each component except the pH adjuster to part of the water and mixing, if necessary, add the pH adjuster to adjust the pH, and then add the rest of the water to bring the total amount to 100 mass. %. The obtained liquid detergent composition is preferably contained in a container such as a squeeze container to form a container-packed liquid detergent product.

<洗浄方法>
本発明の液体洗浄剤組成物の使用方法は、例えば、液体洗浄剤組成物を洗濯時に被洗物と一緒に水に投入する方法(通常洗浄)、液体洗浄剤組成物を予め水に溶解して調製される液体洗浄剤水溶液に被洗物を浸漬する方法等が挙げられる。また液体洗浄剤組成物を被洗物に直接塗布して一定時間放置し、その後、通常の洗濯を行ってもよい(塗布洗浄)。
本発明の液体洗浄剤組成物は繊維製品の洗浄に好適に使用できる。繊維製品としては、例えば衣料、布巾、寝具、カーテンなどが挙げられる。
繊維製品の素材は特に限定されず、毛、綿、絹、麻等の天然繊維、ポリエステル、アクリル、ナイロン、レーヨン、ポリアミド等の化学繊維等のいずれでもよい。
<Washing method>
The method of using the liquid detergent composition of the present invention includes, for example, a method of putting the liquid detergent composition into water together with the article to be washed during washing (normal washing), and a method of dissolving the liquid detergent composition in water in advance. and a method of immersing the object to be washed in an aqueous solution of a liquid detergent prepared by the method described above. Alternatively, the liquid detergent composition may be directly applied to the article to be washed, left for a certain period of time, and then normal washing may be performed (application washing).
The liquid detergent composition of the present invention can be suitably used for cleaning textile products. Textile products include, for example, clothes, cloths, bedding, and curtains.
The material of the textile product is not particularly limited, and may be any of natural fibers such as wool, cotton, silk and hemp, and chemical fibers such as polyester, acrylic, nylon, rayon and polyamide.

本発明の液体洗浄剤組成物は、界面活性剤濃度が高いため、少ない使用量で洗浄効果を発揮できる。
具体的には、水30Lに対して、本発明の液体洗浄剤組成物の使用量は、3g以上、10g未満で足りる。
衣類量あたりの水量である浴比(浴比=洗濯時の水量L/衣類量kg)は、ドラム型洗濯機であれば5以上、縦型洗濯機であれば10以上が好ましい。
洗浄処理において使用される液体洗浄剤組成物の量は、被洗物の合計質量(布量)/液体洗浄剤組成物の合計質量の比が、10~500であることが好ましく、10~300であることがさらに好ましく、10~100であることであることがさらに好ましい。
Since the liquid detergent composition of the present invention has a high surfactant concentration, it can exhibit a cleaning effect with a small amount used.
Specifically, 3 g or more and less than 10 g of the liquid detergent composition of the present invention is sufficient for 30 L of water.
The bath ratio, which is the amount of water per amount of clothes (bath ratio=amount of water during washing L/amount of clothes kg), is preferably 5 or more for a drum-type washing machine, and 10 or more for a vertical washing machine.
Regarding the amount of the liquid detergent composition used in the cleaning treatment, the ratio of the total mass of the object to be washed (the amount of fabric)/total mass of the liquid detergent composition is preferably 10 to 500, preferably 10 to 300. more preferably, and more preferably 10 to 100.

以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。
本実施例において使用した原料は、下記の<使用原料>に示す通りである。
[EXAMPLES] Hereafter, although an Example is shown and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited by the following description.
Raw materials used in this example are as shown in the following <raw materials used>.

<使用原料>
[(A)成分]
(A11)成分
・AE(5EO):第一級アルコール(質量比で炭素数12アルコール/炭素数14アルコール=7/3)1モルに、5モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。式(a-1)において、Rが炭素数12のアルキル基(C12)及び炭素数14のアルキル基(C14)(質量比でC12:C14=70:30)、Rが水素原子、-X-が-O-、Xが結合するRの炭素原子が第一級炭素原子、sが5、tが0、uが0である化合物。
<Raw materials used>
[(A) Component]
(A11) Component AE (5EO): 5 mol of ethylene oxide is added to 1 mol of a primary alcohol (12-carbon alcohol/14-carbon alcohol = 7/3 by mass). In formula (a-1), R 1 is an alkyl group (C12) having 12 carbon atoms and an alkyl group (C14) having 14 carbon atoms (C12:C14 = 70:30 in mass ratio), R 2 is a hydrogen atom, - A compound in which X- is -O-, the carbon atom of R1 to which X is bonded is a primary carbon atom, s is 5, t is 0, and u is 0.

・AE(12EO):第一級アルコール(質量比で炭素数12アルコール/炭素数14アルコール=7/3)1モルに、12モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。式(a-1)において、Rが炭素数12のアルキル基(C12)及び炭素数14のアルキル基(C14)(質量比でC12:C14=70:30)、Rが水素原子、-X-が-O-、Xが結合するRの炭素原子が第一級炭素原子、sが12、tが0、uが0である化合物。 AE (12EO): 1 mol of primary alcohol (C12 alcohol/C14 alcohol = 7/3 in mass ratio) added with 12 mol of ethylene oxide. In formula (a-1), R 1 is an alkyl group (C12) having 12 carbon atoms and an alkyl group (C14) having 14 carbon atoms (C12:C14 = 70:30 in mass ratio), R 2 is a hydrogen atom, - A compound in which X- is -O-, the carbon atom of R 1 to which X is bonded is a primary carbon atom, s is 12, t is 0, and u is 0.

・AE(15EO):第一級アルコール(質量比で炭素数12アルコール/炭素数14アルコール=7/3)1モルに、15モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。式(a-1)において、Rが炭素数12のアルキル基(C12)及び炭素数14のアルキル基(C14)(質量比でC12:C14=70:30)、Rが水素原子、-X-が-O-、Xが結合するRの炭素原子が第一級炭素原子、sが15、tが0、uが0である化合物。 AE (15EO): 1 mol of primary alcohol (C12 alcohol/C14 alcohol = 7/3 by mass) added with 15 mol of ethylene oxide. In formula (a-1), R 1 is an alkyl group (C12) having 12 carbon atoms and an alkyl group (C14) having 14 carbon atoms (C12:C14 = 70:30 in mass ratio), R 2 is a hydrogen atom, - A compound in which X- is -O-, the carbon atom of R 1 to which X is bonded is a primary carbon atom, s is 15, t is 0, and u is 0.

・AE(25EO):第一級アルコール(質量比で炭素数12アルコール/炭素数14アルコール=7/3)1モルに、25モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。式(a-1)において、Rが炭素数12のアルキル基(C12)及び炭素数14のアルキル基(C14)(質量比でC12:C14=70:30)、Rが水素原子、-X-が-O-、Xが結合するRの炭素原子が第一級炭素原子、sが25、tが0、uが0である化合物。 AE (25EO): 25 mol equivalent of ethylene oxide is added to 1 mol of primary alcohol (C12 alcohol/C14 alcohol = 7/3 by mass). In formula (a-1), R 1 is an alkyl group (C12) having 12 carbon atoms and an alkyl group (C14) having 14 carbon atoms (C12:C14 = 70:30 in mass ratio), R 2 is a hydrogen atom, - a compound in which X- is -O-, the carbon atom of R1 to which X is bonded is a primary carbon atom, s is 25, t is 0, and u is 0;

(A12)成分
・ソフタノール(5EO):第二級アルコール1モルに、5モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。式(a-1)において、Rが炭素数12~14のアルキル基、Rが水素原子、-X-が-O-、Xが結合するRの炭素原子が第二級炭素原子、sが5、tが0、uが0である化合物。
Component (A12) • Softanol (5EO): A product obtained by adding 5 mol of ethylene oxide to 1 mol of a secondary alcohol. In formula (a-1), R 1 is an alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, R 2 is a hydrogen atom, -X- is -O-, the carbon atom of R 1 to which X is bonded is a secondary carbon atom, A compound in which s is 5, t is 0, and u is 0.

・ソフタノール(12EO):第二級アルコール1モルに、12モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。式(a-1)において、Rが炭素数12~14のアルキル基、Rが水素原子、-X-が-O-、Xが結合するRの炭素原子が第二級炭素原子、sが12、tが0、uが0である化合物。 Softanol (12EO): 1 mol of a secondary alcohol added with 12 mol of ethylene oxide. In formula (a-1), R 1 is an alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, R 2 is a hydrogen atom, -X- is -O-, the carbon atom of R 1 to which X is bonded is a secondary carbon atom, A compound in which s is 12, t is 0, and u is 0.

(A13)成分
・MEE:ポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステル。式(a-1)において、Rが炭素数11~13のアルキル基、Rがメチル基、-X-が-COO-、Xが結合するRの炭素原子が第二級炭素原子、sが15、tが0、uが0である化合物。商品名「CEAO-90」、ライオン社製。
(A13) Component MEE: Polyoxyethylene fatty acid methyl ester. In formula (a-1), R 1 is an alkyl group having 11 to 13 carbon atoms, R 2 is a methyl group, -X- is -COO-, the carbon atom of R 1 to which X is bonded is a secondary carbon atom, A compound in which s is 15, t is 0, and u is 0. Trade name "CEAO-90", manufactured by Lion Corporation.

[(B)成分]
(B1)成分
・LAS:炭素数10~14のアルキル基を有する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、ライオン社製、商品名「ライポン(登録商標)LH-200」。
(B2)成分
・AES:ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩(ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムとポリオキシエチレンミリスチルエーテル硫酸ナトリウムとの混合物、EOの平均付加モル数1)。式(b-1)におけるRが炭素数12及び14の直鎖状のアルキル基、kが1、nが0、Mがナトリウムであり、AES全体に対するkが0かつnが0である化合物(成分(b-0))の割合が43質量%である。下記調製例1の方法で合成したもの。
(B3)成分
・AOS:α-オレフィンスルホン酸ナトリウム、商品名「リポランLB-840」、ライオン社製。
[(B) component]
(B1) Component LAS: Linear alkylbenzene sulfonate having an alkyl group of 10 to 14 carbon atoms, manufactured by Lion Corporation, trade name “Lipon (registered trademark) LH-200”.
(B2) Component AES: polyoxyalkylene alkyl ether sulfate (mixture of sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate and sodium polyoxyethylene myristyl ether sulfate, average number of moles of EO added: 1). A compound in which R 8 in formula (b-1) is a linear alkyl group having 12 and 14 carbon atoms, k is 1, n is 0, M is sodium, and k is 0 and n is 0 for the entire AES The proportion of (component (b-0)) is 43% by mass. Synthesized by the method of Preparation Example 1 below.
(B3) Component • AOS: Sodium α-olefin sulfonate, trade name "Liporan LB-840", manufactured by Lion Corporation.

[(C)成分]
(C1)成分
・フェノキシエタノール:商品名「フェニルグリコール」、日本乳化剤社製。
(C2)成分
・プロピレングリコール:商品名「プロピレングリコール」、ダウ・ケミカル社製。
・ブチルカルビトール:商品名「ジエチレングリコールモノブチルエーテル」、日本乳化剤社製。
[(C) Component]
(C1) Component • Phenoxyethanol: Trade name "Phenyl Glycol", manufactured by Nippon Nyukazai Co., Ltd.
(C2) Component/Propylene Glycol: Trade name “Propylene Glycol” manufactured by Dow Chemical Company.
· Butyl carbitol: trade name "diethylene glycol monobutyl ether", manufactured by Nippon Nyukazai Co., Ltd.

[(D)成分]
・プロテアーゼ:商品名「ProgressUno」、ノボザイムズジャパン社製。
・アミラーゼ:商品名「Amplify Prime」、ノボザイムズジャパン社製。
[(D) Component]
- Protease: Trade name "ProgressUno", manufactured by Novozymes Japan.
- Amylase: Trade name "Amplify Prime", manufactured by Novozymes Japan.

[(E)成分]
・石けん:椰子脂肪酸。式(e-1)において、Rが炭素数8、10、12、14、16、18である化合物の混合物。商品名「椰子脂肪酸」、日油社製。
[(E) component]
- Soap: coconut fatty acid. A mixture of compounds represented by formula (e-1) wherein R 9 has 8, 10, 12, 14, 16 and 18 carbon atoms. Trade name "Coconut Fatty Acid", manufactured by NOF Corporation.

[(F)成分]
・pTS:パラトルエンスルホン酸、商品名「PTS酸」、協和発酵工業社製。
[(F) component]
· pTS: p-toluenesulfonic acid, trade name "PTS acid", manufactured by Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd.

[その他の成分]
・乳酸:商品名「乳酸ソーダ60E」、株式会社武蔵野化学研究所製。
・モノエタノールアミン:商品名「モノエタノールアミン」、日本触媒社製。
・水:商品名「精製水」、関東化学社製。
[Other ingredients]
- Lactic acid: trade name "Lactic acid soda 60E", manufactured by Musashino Chemical Laboratory.
・Monoethanolamine: Trade name “Monoethanolamine” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
・Water: trade name “purified water” manufactured by Kanto Kagaku Co., Ltd.

[調製例1:AESの合成]
容量4Lのオートクレーブ中に、原料アルコールとしてプロクター・アンド・ギャンブル社製の商品名CO1270アルコール(炭素数12のアルコールと炭素数14のアルコールとの質量比75/25の混合物)400gと、反応用触媒として水酸化カリウム触媒0.8gとを仕込み、該オートクレーブ内を窒素で置換した後、攪拌しながら昇温した。
続いて、温度を180℃、圧力を0.3MPa以下に維持しながらエチレンオキシド91gを導入し、反応させることによりアルコールエトキシレートを得た。
ガスクロマトグラフ:Hewlett-Packard社製のGC-5890と、検出器:水素炎イオン化型検出器(FID)と、カラム:Ultra-1(HP社製、L25m×φ0.2mm×T0.11μm)と、を用いて分析した結果、得られたアルコールエトキシレートは、エチレンオキシドの平均付加モル数が1.0であった。また、エチレンオキシドが付加していない化合物(最終的に成分(b-0)となるもの)の量が得られたアルコールエトキシレート全体に対して43質量%であった。
次に、上記で得たアルコールエトキシレート237gを、攪拌装置付の500mLフラスコに採り、窒素で置換した後、液体無水硫酸(サルファン)96gを、反応温度40℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、1時間攪拌を続け(硫酸化反応)、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。次いで、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりAESを得た。
[Preparation Example 1: Synthesis of AES]
In an autoclave with a capacity of 4 L, 400 g of CO1270 alcohol manufactured by Procter & Gamble Co. as a raw material alcohol (a mixture of alcohol having 12 carbon atoms and alcohol having 14 carbon atoms in a mass ratio of 75/25), and a catalyst for reaction 0.8 g of a potassium hydroxide catalyst was added as a catalyst, and after the inside of the autoclave was replaced with nitrogen, the temperature was raised while stirring.
Subsequently, while maintaining the temperature at 180° C. and the pressure at 0.3 MPa or less, 91 g of ethylene oxide was introduced and reacted to obtain an alcohol ethoxylate.
Gas chromatograph: GC-5890 manufactured by Hewlett-Packard, detector: flame ionization detector (FID), column: Ultra-1 (manufactured by HP, L25 m × φ0.2 mm × T0.11 μm), As a result of analysis using , the obtained alcohol ethoxylate had an average added mole number of ethylene oxide of 1.0. In addition, the amount of the compound to which ethylene oxide was not added (the one that finally became the component (b-0)) was 43% by mass with respect to the entire alcohol ethoxylate obtained.
Next, 237 g of the alcohol ethoxylate obtained above was placed in a 500 mL flask equipped with a stirrer and purged with nitrogen. After completion of the dropwise addition, stirring was continued for 1 hour (sulfation reaction) to obtain polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid. Then, AES was obtained by neutralizing this with an aqueous sodium hydroxide solution.

<例1~20>
500mLのビーカーに、表1~3の配合量に従い、(B)成分と(C)成分を投入し、マグネットスターラー(MITAMURA KOGYO INC.製)で充分に攪拌し、(B)成分を溶解させた。その後、(E)成分、(F)成分、乳酸ナトリウムを添加し、さらによく攪拌した。
次いで、25℃でのpHが7.0になるように、モノエタノールアミンを適量添加した後、(A)成分、(D)成分を添加し、全体量が100質量部になるように水を加えて、液体洗浄剤組成物を得た。
例1~16が実施例で、例17~20が比較例である。
<Examples 1 to 20>
Into a 500 mL beaker, components (B) and (C) were added according to the blending amounts shown in Tables 1 to 3, and thoroughly stirred with a magnetic stirrer (manufactured by MITAMURA KOGYO INC.) to dissolve component (B). . After that, components (E), (F) and sodium lactate were added and stirred well.
Next, after adding an appropriate amount of monoethanolamine so that the pH at 25° C. becomes 7.0, components (A) and (D) are added, and water is added so that the total amount becomes 100 parts by mass. In addition, a liquid detergent composition was obtained.
Examples 1 to 16 are examples, and Examples 17 to 20 are comparative examples.

得られた液体洗浄剤組成物について下記評価法により、洗浄力と酵素高温安定性を評価した。結果を表1~3に併記する。なお、表中の配合量の単位は「質量%」であり、純分換算量を示す。また、配合量の空欄は、その成分が配合されていないこと(配合量0質量%)を意味する。
ただし、モノエタノールアミンの適量とは、液体洗浄剤組成物のpHを7.0とするために必要充分な量であることを示す。
また、水の配合量は、モノエタノールアミンの量をゼロと見做して計算した配合量であり、実際の水の配合量は、モノエタノールアミンも含めた全配合成分の合計の配合量(質量%)が100質量%となる量である。
Detergency and high-temperature stability of the enzyme were evaluated by the following evaluation methods for the obtained liquid detergent composition. The results are also shown in Tables 1-3. The unit of compounding amount in the table is "% by mass" and indicates the amount in terms of pure content. In addition, a blank for the blending amount means that the component is not blended (the blending amount is 0% by mass).
However, the appropriate amount of monoethanolamine indicates a necessary and sufficient amount for adjusting the pH of the liquid detergent composition to 7.0.
In addition, the blending amount of water is the blending amount calculated assuming that the amount of monoethanolamine is zero, and the actual blending amount of water is the total blending amount of all blending ingredients including monoethanolamine ( %) is the amount that makes 100% by mass.

<評価方法>
[皮脂洗浄力]
油化協布(未汚れ布)に人工汚垢を含浸させて作製した人工汚垢布(洗濯科学協会製)を、5×5cmに裁断したものを汚染布とした。洗浄試験器として、Terg-O-tometer(UNITED STATES TESTING社製)を用いた。洗浄液として、水(15℃、5゜DH)900mLに対して、各例の液体洗浄剤組成物を200ppmになる様に加え、30秒間撹拌して調製したものを用いた。
<Evaluation method>
[Sebum detergency]
An artificially soiled cloth (manufactured by Laundry Science Association) prepared by impregnating an oily cloth (unstained cloth) with artificial soiling was cut into a size of 5×5 cm to obtain a stained cloth. A Terg-O-tometer (manufactured by UNITED STATES TESTING) was used as a cleaning tester. The cleaning liquid was prepared by adding 200 ppm of the liquid cleaning composition of each example to 900 mL of water (15° C., 5° DH) and stirring for 30 seconds.

洗浄試験器に、洗浄液と、上記の汚染布10枚と、洗浄メリヤス布とを投入し、浴比20倍に合わせて、120rpm、15℃で10分間洗浄した。その後、二槽式洗濯機(三菱電機社製:製品名CW-C30A1-H1)に移し、1分間脱水後、水30L中で3分間濯ぎ、風乾した。
未汚れ布、および洗浄前後の汚染布について、それぞれ反射率を色差計(日本電色社製:製品名SE7700型)で測定し、下記式(i)により洗浄率(%)を求めた。
洗浄率(%)=(洗浄前の汚染布のK/S-洗浄後の汚染布のK/S)/(洗浄前の汚染布のK/S-未汚れ布のK/S)×100 ・・・(i)
式(i)中、K/Sは、(1-R/100)/(2R/100)である(ただし、Rは、未汚れ布、および洗浄前後の汚染布の反射率(%)を示す。)。
The washing liquid, 10 of the above-mentioned contaminated cloths, and the washed knitted cloth were placed in a washing tester, and washed at 120 rpm and 15° C. for 10 minutes at a bath ratio of 20 times. After that, it was transferred to a two-tank washing machine (manufactured by Mitsubishi Electric Corporation: product name CW-C30A1-H1), dehydrated for 1 minute, rinsed in 30 L of water for 3 minutes, and air-dried.
The reflectance of the unstained cloth and the stained cloth before and after washing was measured with a color difference meter (manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.: product name: SE7700), and the washing rate (%) was determined by the following formula (i).
Cleaning rate (%) = (K/S of contaminated cloth before washing - K/S of contaminated cloth after washing) / (K/S of contaminated cloth before washing - K/S of unstained cloth) x 100 (i)
In formula (i), K/S is (1−R/100) 2 /(2R/100) (where R is the reflectance (%) of the unsoiled cloth and the soiled cloth before and after washing. show.).

汚染布10枚についてそれぞれ洗浄率を求め、その平均値を算出し、液体洗浄剤組成物の洗浄率とした。そして、下記基準に基づいて洗浄力を評価し、◎◎、◎、○を合格とした。
◎◎:洗浄率が70%以上。
◎:洗浄率が65%以上、70%未満。
○:洗浄率が60%以上、65%未満。
△:洗浄率が55%以上、60%未満。
×:洗浄率が55%未満。
The cleaning rate was determined for each of 10 contaminated cloths, and the average value was calculated as the cleaning rate of the liquid cleaning composition. Then, the detergency was evaluated based on the following criteria, and ⊚, ⊙, and ∘ were regarded as acceptable.
⊚: The cleaning rate is 70% or more.
⊚: The cleaning rate is 65% or more and less than 70%.
◯: Cleaning rate is 60% or more and less than 65%.
Δ: Cleaning rate is 55% or more and less than 60%.
x: The cleaning rate is less than 55%.

[タンパク洗浄力]
市販タンパク汚垢布(Swissatest社製 製品名:EMPA117)を5×5cmに裁断したものを汚染布とした他は、前記の皮脂洗浄力の評価と同様にして、洗浄率(%)を求めた。
汚染布10枚についてそれぞれ洗浄率を求め、その平均値を算出し、液体洗浄剤組成物の洗浄率とした。そして、下記基準に基づいて洗浄力を評価し、◎◎、◎、○を合格とした。
◎◎:洗浄率が60%以上。
◎:洗浄率が55%以上、60%未満。
○:洗浄率が50%以上、55%未満。
△:洗浄率が40%以上、50%未満。
×:洗浄率が40%未満。
[Protein detergency]
Detergency (%) was determined in the same manner as in the evaluation of sebum detergency except that a commercially available protein-stained cloth (product name: EMPA117 manufactured by Swissatest) cut into 5×5 cm was used as the contaminated cloth. .
The cleaning rate was determined for each of 10 contaminated cloths, and the average value was calculated as the cleaning rate of the liquid cleaning composition. Then, the detergency was evaluated based on the following criteria, and ⊚, ⊙, and ∘ were regarded as acceptable.
(double-circle): Washing rate is 60% or more.
⊚: Cleaning rate is 55% or more and less than 60%.
◯: The cleaning rate is 50% or more and less than 55%.
Δ: Cleaning rate is 40% or more and less than 50%.
x: The cleaning rate is less than 40%.

[酵素高温安定性]
透明のガラス瓶(広口規格びんPS-NO.11)に、各例の液体洗浄剤組成物100mLを加え、蓋を閉めて密封した。この状態で50℃の恒温槽中に置いて14日間保存した後、液の外観を目視で観察し、下記基準により評価し、○以上であるものを合格とした。
◎◎:瓶底部に沈殿物質が認められず、液体洗浄剤組成物中に析出物が認められない。
◎:瓶底部に沈殿物質が認められず、液体洗浄剤組成物中にわずかな析出物が見られるが、軽く振ることで析出物が消失(溶解)する。
○:瓶底部にわずかな沈殿物質が認められるが、軽く振ることで沈殿物が消失する。
△:瓶底部に明らかな沈殿物質が認められ、軽く振っても沈殿は消失しない。
×:液体洗浄剤組成物が白濁し、軽く振っても白濁が消失しない。
[Enzyme high temperature stability]
100 mL of the liquid detergent composition of each example was added to a transparent glass bottle (wide mouth standard bottle PS-NO.11), and the lid was closed and sealed. After being placed in a constant temperature bath at 50° C. in this state and stored for 14 days, the appearance of the liquid was visually observed and evaluated according to the following criteria.
⊙⊚: No sediment was observed at the bottom of the bottle, and no precipitate was observed in the liquid detergent composition.
⊚: No sediment is observed at the bottom of the bottle, and a slight amount of sediment is observed in the liquid detergent composition, but the sediment disappears (dissolves) by shaking gently.
◯: A small amount of sediment is observed at the bottom of the bottle, but the sediment disappears by shaking lightly.
Δ: A sediment is clearly observed at the bottom of the bottle, and the sediment does not disappear even if shaken lightly.
x: The liquid detergent composition becomes cloudy, and even if it is shaken lightly, the cloudiness does not disappear.

Figure 0007285772000001
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Figure 0007285772000002
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Figure 0007285772000003
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表1、2に示すように、例1~16は、いずれも洗浄力と酵素高温安定性に優れていた。
これに対して、表3に示すように、1種類の有機溶剤しか使用していない例17~19は、酵素高温安定性が劣っていた。また、(A)成分と(B)成分の合計含有量が低い例20は、充分なタンパク洗浄力が得られなかった。
As shown in Tables 1 and 2, Examples 1 to 16 were all excellent in detergency and high-temperature stability of the enzyme.
On the other hand, as shown in Table 3, Examples 17 to 19, in which only one type of organic solvent was used, were inferior in enzyme high-temperature stability. Moreover, Example 20, in which the total content of components (A) and (B) is low, did not provide sufficient protein detergency.

Claims (7)

(A)成分:下記(A1)成分を含むノニオン界面活性剤と、
(B)成分:非石鹸系アニオン界面活性剤と、
(C)成分:下記(C1)成分及び下記(C2)成分を含む有機溶剤と、
(D)成分:酵素と、を含有する液体洗浄剤組成物であって、
前記(A1)成分はオキシエチレン基の平均繰り返し数が3~25であるポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤であり、
前記(C1)成分はフェノキシエタノールであり、
前記(C2)成分はプロピレングリコール及びブチルカルビトールからなる群から選択される1以上であり、
前記(A1)成分の含有量が、前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して25質量%以上であり、
前記(C1)成分及び前記(C2)成分の合計含有量が、前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して10~20質量%であり、
前記(A)成分及び前記(B)成分の合計含有量が、前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して50質量%以上であり、
前記(B)成分の質量に対する前記(A)成分の質量の比[(A)/(B)]が、1.0を超え6.0以下である、液体洗浄剤組成物。
(A) component: a nonionic surfactant containing the following (A1) component,
(B) component: a non-soap anionic surfactant;
(C) component: an organic solvent containing the following (C1) component and the following (C2) component,
(D) component: a liquid detergent composition containing an enzyme,
The component (A1) is a polyoxyalkylene-type nonionic surfactant having an average repeating number of oxyethylene groups of 3 to 25,
The (C1) component is phenoxyethanol,
The (C2) component is one or more selected from the group consisting of propylene glycol and butyl carbitol,
The content of the component (A1) is 25% by mass or more with respect to the total mass of the liquid cleaning composition,
The total content of the component (C1) and the component (C2) is 10 to 20% by mass with respect to the total mass of the liquid cleaning composition,
The total content of the component (A) and the component (B) is 50% by mass or more with respect to the total mass of the liquid cleaning composition,
A liquid detergent composition, wherein the ratio [(A)/(B)] of the mass of the component (A) to the mass of the component (B) is more than 1.0 and 6.0 or less.
前記(C2)成分の質量に対する前記(C1)成分の質量の比[(C1)/(C2)]が、1~10である、請求項1に記載の液体洗浄剤組成物。 The liquid detergent composition according to claim 1, wherein the ratio [(C1)/(C2)] of the mass of the component (C1) to the mass of the component (C2) is 1-10. 水の含有量が、前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して30質量%以下である、請求項1又は2に記載の液体洗浄剤組成物。 The liquid detergent composition according to claim 1 or 2, wherein the content of water is 30% by mass or less with respect to the total mass of the liquid detergent composition. さらに、(E)成分:高級脂肪酸又はその塩を含有し、
前記(E)成分の含有量が、前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して10質量%以下である、請求項1~3のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
Furthermore, (E) component: contains a higher fatty acid or a salt thereof,
The liquid detergent composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of component (E) is 10% by mass or less with respect to the total mass of the liquid detergent composition.
さらに、(F)成分:トルエンスルホン酸を含有し、
前記(F)成分の含有量が、前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して4~8質量%である、請求項1~4のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
Furthermore, (F) component: containing toluenesulfonic acid,
The liquid detergent composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the content of component (F) is 4 to 8% by mass relative to the total weight of the liquid detergent composition.
前記(A1)成分が、下記(A11)成分、下記(A12)成分、及び下記(A13)成分からなる群から選択される1以上を含み、
前記(A11)成分は、第1級アルコールのエチレンオキシド付加物であるポリオキシエチレンアルキルエーテルであり、
前記(A12)成分は、第2級アルコールのエチレンオキシド付加物であるポリオキシエチレンアルキルエーテルであり、
前記(A13)成分は、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルである、請求項1~5のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
The (A1) component contains one or more selected from the group consisting of the following (A11) component, the following (A12) component, and the following (A13) component,
The (A11) component is a polyoxyethylene alkyl ether which is an ethylene oxide adduct of a primary alcohol,
The (A12) component is a polyoxyethylene alkyl ether which is an ethylene oxide adduct of a secondary alcohol,
The liquid detergent composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the component (A13) is a polyoxyethylene fatty acid alkyl ester.
前記(B)成分が、下記(B1)成分、下記(B2)成分、及び下記(B3)成分からなる群から選択される1以上を含み、
前記(B1)成分は直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩であり、
前記(B2)成分はポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩であり、
前記(B3)成分はα-オレフィンスルホン酸又はその塩である、請求項1~6のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
The component (B) contains one or more selected from the group consisting of the following (B1) component, the following (B2) component, and the following (B3) component,
The (B1) component is a linear alkylbenzenesulfonic acid or a salt thereof,
The (B2) component is a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester or a salt thereof,
The liquid detergent composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the component (B3) is an α-olefin sulfonic acid or a salt thereof.
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