JP7280733B2 - Opaque resin base for pinball game, manufacturing method thereof, and resin base for pinball game with printed film - Google Patents

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本発明は、少なくとも一部が不透明な弾球遊技用樹脂基盤とその製造方法、及び、印刷フィルム付き弾球遊技用樹脂基盤に関する。 The present invention relates to a pinball game resin base at least partially opaque, a manufacturing method thereof, and a pinball game resin base with a printed film.

従来、パチンコ台及びスロットマシーン等の弾球遊技機の基盤(以下、単に「弾球遊技用基盤」と言う。)の素材として、ベニヤ合板が広く用いられている。ベニヤ合板を用いた弾球遊技盤では、ベニヤ合板の遊技者側の表面に、透明フィルムの一方の面に印刷加工が施されたフィルム(以下、「印刷フィルム」とも言う。)が貼り合わされ、さらに、印刷フィルムを貫通する形でベニヤ合板に対して釘打ち用の孔開け及び釘打ちがなされる。 Conventionally, veneer plywood has been widely used as a material for bases of pinball game machines such as pachinko machines and slot machines (hereinafter simply referred to as "pinball game base"). In a pinball game board using plywood, a film printed on one side of a transparent film (hereinafter also referred to as "printed film") is attached to the player side surface of the plywood. Furthermore, the veneer plywood is drilled and nailed through the printed film.

弾球遊技用基盤の素材として、従来主流であったベニヤ合板に代わり、資源保護等の観点から、透明樹脂シート(透明樹脂板)の使用が検討されている(特許文献1の請求項1等)。本明細書において、特に明記しない限り、「シート」は可撓性を有しない板状物である。透明樹脂シートを用いた弾球遊技用基盤では、透明樹脂シートの裏面(遊技者側とは反対の面)に、印刷フィルムが貼り合わされ、遊技者側から透明樹脂シートに対して釘打ち用の孔開け及び釘打ちがなされる場合と、透明樹脂シートの表面(遊技者側の面)に印刷フィルムが貼り合わされ、さらに、印刷フィルムを貫通する形で透明樹脂シートに対して釘打ち用の孔開け及び釘打ちがなされる場合がある。 As a material for a board for a pinball game, instead of the plywood plywood that has been the mainstream in the past, the use of a transparent resin sheet (transparent resin plate) is being studied from the viewpoint of resource conservation (claim 1 of Patent Document 1, etc.). ). In this specification, unless otherwise specified, a "sheet" is an inflexible plate-like object. In a pinball game base using a transparent resin sheet, a printed film is attached to the back surface of the transparent resin sheet (the surface opposite to the player side), and the player can use the transparent resin sheet for nailing. In the case of punching and nailing, a printed film is pasted on the surface of the transparent resin sheet (the side on the player side), and holes for nailing are made in the transparent resin sheet in a form that penetrates the printed film. May be opened and nailed.

透明樹脂シートの構成樹脂としては、ポリカーボネート系樹脂及びメタクリル系樹脂等が挙げられる。ポリカーボネート系樹脂シートは、表面硬度が比較的低いため、遊技球との摩擦又は遊技球の衝突で傷が付きやすい傾向がある。メタクリル系樹脂シートは表面硬度が比較的高いため、遊技球との摩擦又は遊技球の衝突でも傷が付きにくい。しかしながら、一般的なメタクリル系樹脂は耐衝撃性が不充分であり、釘打ち時に打ち釘の周辺に白化又は割れ(ミクロクラック)が発生する恐れがある。打ち釘の周辺に樹脂割れが生じると、釘の保持力が低下し、外観上も好ましくない。特許文献2には、釘打ち時の樹脂割れを抑制するために、メタクリル系樹脂にアクリル系ゴム粒子を添加して、耐衝撃性を改善した弾球遊技用基盤が開示されている(請求項1)。 Polycarbonate-based resins, methacrylic-based resins, and the like can be used as the constituent resins of the transparent resin sheet. A polycarbonate-based resin sheet has a relatively low surface hardness, and therefore tends to be easily scratched by friction with a game ball or collision with a game ball. Since the methacrylic resin sheet has a relatively high surface hardness, it is less likely to be damaged by friction with a game ball or collision with a game ball. However, general methacrylic resins have insufficient impact resistance, and may cause whitening or cracking (microcracks) around the hammered nail during nailing. If the resin cracks around the hammered nail, the holding power of the nail is lowered and the appearance is not good. Patent Document 2 discloses a board for a pinball game in which acrylic rubber particles are added to methacrylic resin to improve impact resistance in order to suppress cracking of the resin during nailing. 1).

特開2000-61047号公報JP-A-2000-61047 特開2008-49137号公報JP-A-2008-49137

ベニヤ合板を用いた弾球遊技盤では、以下の課題がある。ベニヤ合板では、一対の板を接着剤を用いて貼り合わせる際に空洞が形成されることがある。このように空洞が形成された場合、釘を打ち込んだ後の釘の保持力が不均一となり、釘の保持力の弱い部分では釘の緩みが生じる恐れがある。また、ベニヤ合板の表面に印刷フィルムを直接積層すると、印刷フィルムの演色性が低下する傾向があるため、通常はベニヤ合板の遊技者側の表面に白フィルム又は白紙を貼った後、印刷フィルムを貼る必要がある。この場合、工程数が増えるためコスト増に繋がり、好ましくない。さらに、ベニヤ合板は輸入に頼っていることから、供給国の自然災害、木材伐採による環境破壊、及び輸入に伴う諸問題等により、安定供給が難しい。 A pinball game board using plywood has the following problems. In veneer plywood, cavities may be formed when a pair of plywood is bonded together using an adhesive. If a cavity is formed in this manner, the nail holding force after driving the nail becomes uneven, and there is a risk that the nail will loosen at a portion where the nail holding force is weak. In addition, if the printed film is directly laminated on the surface of the veneer plywood, the color rendering properties of the printed film tend to deteriorate. must be pasted. In this case, the number of steps increases, leading to an increase in cost, which is not preferable. Furthermore, since veneer plywood depends on imports, it is difficult to ensure a stable supply due to natural disasters in the supplier countries, environmental destruction due to logging, and various problems associated with imports.

一方、透明樹脂シートを用いた弾球遊技盤では、以下の課題がある。透明樹脂シートの表面に印刷フィルムを直接積層すると、印刷フィルムの演色性が低下する傾向があるため、透明樹脂シートの表面に白フィルム又は白紙を貼った後、印刷フィルムを貼ることが好ましい。この場合、工程数が増えるためコスト増に繋がり、好ましくない。また、一般的に、メタクリル系樹脂組成物中のゴム粒子の濃度を高くすれば、釘打ち時の樹脂割れを効果的に抑制できるが、孔開け加工又は切削加工の際には、樹脂融着により適切な加工が困難となる恐れがある。 On the other hand, the pinball game board using the transparent resin sheet has the following problems. If the printed film is directly laminated on the surface of the transparent resin sheet, the color rendering property of the printed film tends to be lowered. In this case, the number of steps increases, leading to an increase in cost, which is not preferable. In general, if the concentration of rubber particles in the methacrylic resin composition is increased, cracking of the resin during nailing can be effectively suppressed. Appropriate processing may become difficult.

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、釘打ち時の樹脂割れが抑制され、打ち釘の保持力が良好で、切削加工性が良好で、印刷フィルムを直接積層した場合にも印刷フィルムの演色性が良好な弾球遊技用樹脂基盤を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances, and has a structure that suppresses resin cracking during nailing, has good nail holding power, has good cutting workability, and can be printed even when printed films are directly laminated. An object of the present invention is to provide a resin substrate for a pinball game with a good color rendering property of the film.

本発明は、以下の[1]~[8]の少なくとも一部が不透明な弾球遊技用樹脂基盤とその製造方法、及び印刷フィルム付き弾球遊技用樹脂基盤を提供する。
[1] 85~50質量%のメタクリル系重合体と15~50質量%の多層構造ゴム粒子とを含有し、透明な又は白色以外の色を有する第1のメタクリル系樹脂組成物(A)からなる基材層と、
84.9~50質量%のメタクリル系重合体と15~49.9質量%の多層構造ゴム粒子と0.1~3.0質量%の白色顔料とを含有するする第2のメタクリル系樹脂組成物(B)からなる表面層とを含む積層シートからなり、
前記表面層の全光線透過率が30%以下であり、
前記積層シートの総厚みが8~22mmである、弾球遊技用樹脂基盤。
The present invention provides the following [1] to [8], at least a part of which is opaque for a pinball game, a method for producing the same, and a resin substrate for a pinball game with a printed film.
[1] From a first methacrylic resin composition (A) that is transparent or has a color other than white, containing 85 to 50% by mass of a methacrylic polymer and 15 to 50% by mass of multi-layered rubber particles a base material layer,
A second methacrylic resin composition containing 84.9 to 50% by mass of a methacrylic polymer, 15 to 49.9 % by mass of multi-layered rubber particles, and 0.1 to 3.0% by mass of a white pigment. Consists of a laminated sheet containing a surface layer made of the product (B),
The total light transmittance of the surface layer is 30% or less,
A resin substrate for a pinball game, wherein the laminated sheet has a total thickness of 8 to 22 mm.

[2] 第2のメタクリル系樹脂組成物(B)中の前記白色顔料と前記多層構造ゴム粒子の濃度をそれぞれW(質量%)、R(質量%)としたとき、下記式(1)を充足する、[1]の弾球遊技用樹脂基盤。
20≦R/W≦40・・・(1)
[3] 前記白色顔料が酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛、及び酸化亜鉛からなる群より選ばれる少なくとも1種である、[1]又は[2]の弾球遊技用樹脂基盤。
[4] 第1のメタクリル系樹脂組成物(A)の全原料のうち100~5質量%が、前記弾球遊技用樹脂基盤に使用される前に1回以上成形加工に使用されたことのあるリワーク材である、[1]~[3]のいずれかの弾球遊技用樹脂基盤。
[2] When the concentrations of the white pigment and the multilayer structure rubber particles in the second methacrylic resin composition (B) are W (% by mass) and R (% by mass), the following formula (1) is The satisfying resin base for pinball game [1].
20≦R/W≦40 (1)
[3] The resin substrate for pinball game of [1] or [2], wherein the white pigment is at least one selected from the group consisting of titanium oxide, calcium carbonate, barium sulfate, zinc sulfide and zinc oxide.
[4] 100 to 5% by mass of the total raw material of the first methacrylic resin composition (A) has been used for molding at least once before being used for the resin substrate for a pinball game; A resin base for a pinball game according to any one of [1] to [3], which is a reworked material.

[5] 第1のメタクリル系樹脂組成物(A)の全原料のうち100~5質量%は、前記弾球遊技用樹脂基盤に使用される前に1回以上成形加工に使用されたことのあるリワーク材を使用して、前記積層シートを成形する、[1]~[3]のいずれかの弾球遊技用樹脂基盤の製造方法。 [5] 100 to 5% by mass of the total raw material of the first methacrylic resin composition (A) has been used for molding at least once before being used for the resin base for a pinball game; The method for producing a resin substrate for pinball game according to any one of [1] to [3], wherein the laminated sheet is formed using a certain reworked material.

[6] [1]~[4]のいずれかの弾球遊技用樹脂基盤の一方の表面に、接着剤層を介して、透明フィルムの一方の表面に印刷加工が施された印刷フィルムが積層された、印刷フィルム付き弾球遊技用樹脂基盤。
[7] 前記印刷フィルム側から当該印刷フィルムを貫通して前記弾球遊技用樹脂基盤の内部又は裏面に到達する釘打ち用の孔が形成された、[6]の印刷フィルム付き弾球遊技用樹脂基盤。
[8] 前記釘打ち用の孔の内部に釘が打ち込まれた、[7]の印刷フィルム付き弾球遊技用樹脂基盤。
[6] A printed film printed on one surface of a transparent film is laminated via an adhesive layer on one surface of the resin substrate for a pinball game according to any one of [1] to [4]. resin base for ball game with printed film.
[7] For pinball game with printed film according to [6], in which holes for nailing are formed to reach the inside or the back surface of the resin base for pinball game through the printed film from the printed film side. Resin base.
[8] The resin base for a pinball game with a printed film according to [7], in which nails are driven into the nailing holes.

本発明によれば、釘打ち時の樹脂割れが抑制され、打ち釘の保持力が良好で、切削加工性が良好で、印刷フィルムを直接積層した場合にも印刷フィルムの演色性が良好な弾球遊技用樹脂基盤を提供することができる。 According to the present invention, resin cracking during nailing is suppressed, nail holding force is good, machinability is good, and the printed film has good color rendering even when the printed film is directly laminated. A ball game resin base can be provided.

本発明に係る第1実施形態の弾球遊技用樹脂基盤の模式断面図である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a schematic cross section of the resin base for pinball games of 1st Embodiment which concerns on this invention. 本発明に係る第2実施形態の弾球遊技用樹脂基盤の模式断面図である。FIG. 5 is a schematic cross-sectional view of a resin substrate for a pinball game according to a second embodiment of the present invention; 本発明に係る第1実施形態の印刷フィルム付き弾球遊技用樹脂基盤の模式断面図である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Fig. 1 is a schematic cross-sectional view of a resin substrate for a pinball game with a printed film according to the first embodiment of the present invention; 本発明に係る第2実施形態の印刷フィルム付き弾球遊技用樹脂基盤の模式断面図である。FIG. 5 is a schematic cross-sectional view of a resin substrate for pinball game with a printed film according to a second embodiment of the present invention.

[弾球遊技用樹脂基盤]
本発明の弾球遊技用樹脂基盤は、
85~50質量%のメタクリル系重合体(PM)と15~50質量%の多層構造ゴム粒子(RP)とを含有し、透明な又は白色以外の色を有する第1のメタクリル系樹脂組成物(A)からなる基材層と、
84.9~50質量%のメタクリル系重合体(PM)と15~49.9質量%の多層構造ゴム粒子(RP)と0.1~3.0質量%の白色顔料とを含有するする第2のメタクリル系樹脂組成物(B)からなる表面層とを含む積層シートからなる。
[Resin board for pinball game]
The resin substrate for pinball game of the present invention is
A first methacrylic resin composition ( A) a substrate layer consisting of
84.9-50% by mass of methacrylic polymer (PM), 15-49.9 % by mass of multi-layered rubber particles (RP), and 0.1-3.0% by mass of white pigment 2 and a surface layer made of the methacrylic resin composition (B).

図面を参照して、本発明に係る第1、第2実施形態の弾球遊技用樹脂基盤の構成について、説明する。図1A、図1Bは要部模式断面図であり、同じ構成要素には同じ参照符号を付して、説明は省略する。図中、符号11は基材層、符号12は表面層を示す。
図1Aに示す弾球遊技用樹脂基盤1Aは、基材層11の片面に表面層12が積層された2層構造の積層シートからなる。図1Bに示す弾球遊技用樹脂基盤1Bは、基材層11の両面に表面層12が積層された3層構造の積層シートからなる。
弾球遊技用樹脂基盤1A、1Bは必要に応じて、1つ以上の他の樹脂層を含んでいてもよい。
The configuration of the resin substrate for pinball game according to the first and second embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. 1A and 1B are schematic cross-sectional views of essential parts, and the same components are denoted by the same reference numerals, and descriptions thereof are omitted. In the figure, reference numeral 11 denotes a base material layer, and reference numeral 12 denotes a surface layer.
A resin substrate 1A for a pinball game shown in FIG. 1A is composed of a laminated sheet having a two-layer structure in which a surface layer 12 is laminated on one side of a base material layer 11 . A pinball game resin substrate 1B shown in FIG.
The pinball game resin substrates 1A and 1B may contain one or more other resin layers as necessary.

本発明の弾球遊技用樹脂基盤において、表面層の全光線透過率は30%以下である。表面層の全光線透過率が30%以下であることで、本発明の弾球遊技用樹脂基盤は、少なくとも表面層部分が充分に不透明となる。
本発明の弾球遊技用樹脂基盤において、積層シートの総厚みは8~22mmであり、好ましくは8~19mm、より好ましくは8~16mmである。総厚みが8mm以上であれば、積層シートは釘を良好に保持することができ、総厚みが22mm以下であれば、積層シートの切削加工性が良好となる。
In the resin substrate for pinball game of the present invention, the surface layer has a total light transmittance of 30% or less. When the total light transmittance of the surface layer is 30% or less, at least the surface layer portion of the resin substrate for pinball game of the present invention becomes sufficiently opaque.
In the resin substrate for pinball game of the present invention, the total thickness of the laminated sheet is 8-22 mm, preferably 8-19 mm, more preferably 8-16 mm. If the total thickness is 8 mm or more, the laminate sheet can hold a nail well, and if the total thickness is 22 mm or less, the laminate sheet will have good machinability.

(表面層)
<第2のメタクリル系樹脂組成物(B)>
表面層は、メタクリル系重合体(PM)と多層構造ゴム粒子(RP)と白色顔料とを含有する第2のメタクリル系樹脂組成物(B)からなる。
メタクリル系重合体(PM)は光沢、透明性、及び表面硬度等に優れる樹脂であるが、一般的にメタクリル系樹脂単独では耐衝撃性が不充分である。メタクリル系樹脂(PM)に多層構造ゴム粒子(RP)を添加することで、耐衝撃性が改善され、釘打ち時の樹脂割れが抑制される。釘打ち時の樹脂割れが抑制される結果、樹脂割れによる打ち釘の保持力の低下が抑制される。
第2のメタクリル系樹脂組成物(B)中の多層構造ゴム粒子(RP)の濃度が高くなる程、耐衝撃性が高くなるが、NC(numerical control machining)加工機(多軸孔開け機)等を用いた孔開け加工又はルータ(トリミング)等を用いた切削加工の際には、樹脂融着により適切な加工が困難となる恐れがある。
第2のメタクリル系樹脂組成物(B)中のメタクリル系重合体(PM)の含有量は84.9~50質量%であり、好ましくは80~55質量%、より好ましくは78~60質量%、特に好ましくは76~64質量%である。第2のメタクリル系樹脂組成物(B)中の多層構造ゴム粒子(RP)の含有量は15~49.9質量%であり、好ましくは20~45質量%、より好ましくは22~40質量%、特に好ましくは24~36質量%である。第2のメタクリル系樹脂組成物(B)の組成をこのように設計することで、釘打ち時の樹脂割れが抑制され、打ち釘の保持力が良好で、切削加工性が良好な弾球遊技用樹脂基盤が安定的に得られる。
(Surface layer)
<Second methacrylic resin composition (B)>
The surface layer is composed of a second methacrylic resin composition (B) containing a methacrylic polymer (PM), multi-layered rubber particles (RP) and a white pigment.
A methacrylic polymer (PM) is a resin that is excellent in gloss, transparency, surface hardness, etc., but in general, a methacrylic resin alone is insufficient in impact resistance. By adding multi-layer structure rubber particles (RP) to methacrylic resin (PM), impact resistance is improved and resin cracking during nailing is suppressed. As a result of suppressing cracking of the resin during nailing, a decrease in holding power of the hammered nail due to cracking of the resin is suppressed.
The higher the concentration of the multi-layer structure rubber particles (RP) in the second methacrylic resin composition (B), the higher the impact resistance. In the case of drilling using a tool or cutting using a router (trimming), it may be difficult to perform appropriate processing due to resin fusion.
The content of the methacrylic polymer (PM) in the second methacrylic resin composition (B) is 84.9-50% by mass, preferably 80-55% by mass, more preferably 78-60% by mass. , particularly preferably 76 to 64% by mass. The content of the multilayer structure rubber particles (RP) in the second methacrylic resin composition (B) is 15 to 49.9 % by mass, preferably 20 to 45% by mass, more preferably 22 to 40% by mass. , particularly preferably 24 to 36% by mass. By designing the composition of the second methacrylic resin composition (B) in this way, cracking of the resin during nailing is suppressed, and a pinball game with good nail holding power and good cutting workability. A stable resin base for use can be obtained.

加熱溶融成形の安定性の観点から、第2のメタクリル系樹脂組成物(B)のメルトフローレイト(MFR)は、好ましくは1~10g/10分、より好ましくは1.5~7g/10分、特に好ましくは2~4g/10分である。本明細書において、メタクリル系樹脂組成物のMFRは、特に明記しない限り、メルトインデクサーを用いて、温度230℃、3.8kg荷重下で測定される値である。 From the viewpoint of stability in heat-melt molding, the melt flow rate (MFR) of the second methacrylic resin composition (B) is preferably 1 to 10 g/10 minutes, more preferably 1.5 to 7 g/10 minutes. , particularly preferably 2 to 4 g/10 min. As used herein, the MFR of a methacrylic resin composition is a value measured using a melt indexer at a temperature of 230° C. under a load of 3.8 kg, unless otherwise specified.

<メタクリル系重合体(PM)>
メタクリル系重合体(PM)は、好ましくはメタクリル酸メチル(MMA)を含む1種以上のメタクリル酸炭化水素エステル(以下、単に「メタクリル酸エステル」とも言う。)に由来する構造単位を含む単独重合体又は共重合体である。メタクリル酸エステル中の炭化水素基は、メチル基、エチル基、及びプロピル基等の非環状脂肪族炭化水素基であっても、脂環式炭化水素基であっても、フェニル基等の芳香族炭化水素基であってもよい。メタクリル系重合体(PM)中のメタクリル酸エステル単量体単位の含有量は、好ましくは50質量%以上、より好ましくは80質量%以上、特に好ましくは90質量%以上であり、100質量%であってもよい。
<Methacrylic polymer (PM)>
The methacrylic polymer (PM) is preferably a single polymer containing structural units derived from one or more methacrylic acid hydrocarbon esters (hereinafter also simply referred to as "methacrylic acid esters") containing methyl methacrylate (MMA). It is a coalescence or a copolymer. The hydrocarbon group in the methacrylic acid ester may be an acyclic aliphatic hydrocarbon group such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group, an alicyclic hydrocarbon group, or an aromatic group such as a phenyl group. It may be a hydrocarbon group. The content of the methacrylic acid ester monomer units in the methacrylic polymer (PM) is preferably 50% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and particularly preferably 90% by mass or more. There may be.

メタクリル系重合体(PM)は、メタクリル酸エステル以外の1種以上の他の単量体に由来する構造単位を含んでいてもよい。他の単量体としては、アクリル酸メチル(MA)、アクリル酸エチル、アクリル酸n-プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸tert-ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸2-ヒドロキシエチル、アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、アクリル酸4-ヒドロキシブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸2-メトキシエチル、アクリル酸3-メトキシブチル、アクリル酸トリフルオロメチル、アクリル酸トリフルオロエチル、アクリル酸ペンタフルオロエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸アリル、アクリル酸フェニル、アクリル酸トルイル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸イソボルニル、及びアクリル酸3-ジメチルアミノエチル等のアクリル酸エステル等が挙げられる。中でも、入手性の観点から、MA、アクリル酸エチル、アクリル酸n-プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸イソブチル、及びアクリル酸tert-ブチル等が好ましく、MA及びアクリル酸エチル等がより好ましく、MAが特に好ましい。メタクリル系重合体(PM)における他の単量体に由来する構造単位の含有量は、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、特に好ましくは2質量%以下である。 The methacrylic polymer (PM) may contain structural units derived from one or more monomers other than the methacrylic acid ester. Other monomers include methyl acrylate (MA), ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, tert-butyl acrylate, hexyl acrylate, acrylic 2-ethylhexyl acid, nonyl acrylate, decyl acrylate, dodecyl acrylate, stearyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-acrylate Methoxyethyl, 3-methoxybutyl acrylate, trifluoromethyl acrylate, trifluoroethyl acrylate, pentafluoroethyl acrylate, glycidyl acrylate, allyl acrylate, phenyl acrylate, toluyl acrylate, benzyl acrylate, acrylic acid Examples include isobornyl and acrylic acid esters such as 3-dimethylaminoethyl acrylate. Among them, from the viewpoint of availability, MA, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, and tert-butyl acrylate are preferable, and MA and ethyl acrylate, etc. is more preferred, and MA is particularly preferred. The content of structural units derived from other monomers in the methacrylic polymer (PM) is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and particularly preferably 2% by mass or less.

メタクリル系重合体(PM)は、好ましくはMMAを含む1種以上のメタクリル酸エステル、及び必要に応じて他の単量体を重合することで得られる。複数種の単量体を用いる場合は、通常、複数種の単量体を混合して単量体混合物を調製した後、重合を行う。重合方法としては特に制限されず、生産性の観点から、塊状重合法、懸濁重合法、溶液重合法、及び乳化重合法等のラジカル重合法が好ましい。 A methacrylic polymer (PM) is preferably obtained by polymerizing one or more methacrylic acid esters containing MMA, and optionally other monomers. When multiple types of monomers are used, usually, the multiple types of monomers are mixed to prepare a monomer mixture, and then the mixture is polymerized. The polymerization method is not particularly limited, and radical polymerization methods such as bulk polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, and emulsion polymerization are preferred from the viewpoint of productivity.

メタクリル系重合体(PM)の重量平均分子量(Mw)は特に制限されず、好ましくは40,000~500,000である。Mwが40,000以上であることでメタクリル系樹脂層は耐擦傷性及び耐熱性に優れるものとなり、Mwが500,000以下であることでメタクリル系樹脂層は成形性に優れるものとなる。本明細書において、特に明記しない限り、「Mw」はゲルパーエミーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて測定される標準ポリスチレン換算値である。 The weight average molecular weight (Mw) of the methacrylic polymer (PM) is not particularly limited, preferably 40,000 to 500,000. When Mw is 40,000 or more, the methacrylic resin layer has excellent scratch resistance and heat resistance, and when Mw is 500,000 or less, the methacrylic resin layer has excellent moldability. In this specification, unless otherwise specified, "Mw" is a standard polystyrene conversion value measured using gel permeation chromatography (GPC).

<多層構造ゴム粒子(RP)>
多層構造ゴム粒子(RP)は、好ましくはアクリル系多層構造ゴム粒子である。多層構造ゴム粒子(RP)としては、1種以上のアクリル酸アルキルエステル共重合体を含む1層以上のグラフト共重合体層を含むアクリル系多層構造ゴム粒子が挙げられる。かかるアクリル系多層構造ゴム粒子としては、特開2004-352837号公報等に開示のものを使用できる。アクリル系多層構造ゴム粒子は好ましくは、炭素数6~12のアクリル酸アルキルエステル単位を含む架橋重合体層を含むことができる。
多層構造ゴム粒子(RP)の層数は特に制限されず、2層でも3層以上でもよい。好ましくは、多層構造ゴム粒子(RP)は、最内層(RP-a)と1層以上の中間層(RP-b)と最外層(RP-c)とを含む3層以上のコアシェル多層構造粒子である。
<Multilayer structure rubber particles (RP)>
The multilayered rubber particles (RP) are preferably acrylic multilayered rubber particles. The multilayered rubber particles (RP) include acrylic multilayered rubber particles containing one or more graft copolymer layers containing one or more acrylic acid alkyl ester copolymers. As such acrylic multi-layer structure rubber particles, those disclosed in JP-A-2004-352837 and the like can be used. The acrylic multi-layer structure rubber particles can preferably contain a crosslinked polymer layer containing acrylic acid alkyl ester units having 6 to 12 carbon atoms.
The number of layers of the multi-layered rubber particles (RP) is not particularly limited, and may be two layers or three layers or more. Preferably, the multilayered rubber particle (RP) is a core-shell multilayered particle having three or more layers including an innermost layer (RP-a), one or more intermediate layers (RP-b), and an outermost layer (RP-c). is.

最内層(RP-a)の構成重合体は、MMA単位とグラフト性又は架橋性単量体単位とを含み、さらに必要に応じて1種以上の他の単量体単位を含むことができる。最内層(RP-a)の構成重合体中のMMA単位の含有量は、好ましくは80~99.99質量%、より好ましくは85~99質量%、特に好ましくは90~98質量%である。3層以上の多層構造粒子(RP)中の最内層(RP-a)の割合は、好ましくは0~15質量%、より好ましくは7~13質量%である。最内層(RP-a)の割合がかかる範囲内にあることで、メタクリル系樹脂層の耐熱性を高めることができる。 The constituent polymer of the innermost layer (RP-a) contains MMA units and graftable or crosslinkable monomer units, and may further contain one or more other monomer units as necessary. The content of MMA units in the constituent polymer of the innermost layer (RP-a) is preferably 80 to 99.99% by mass, more preferably 85 to 99% by mass, and particularly preferably 90 to 98% by mass. The proportion of the innermost layer (RP-a) in the multi-layer structure particles (RP) having three or more layers is preferably 0 to 15% by mass, more preferably 7 to 13% by mass. By setting the ratio of the innermost layer (RP-a) within such a range, the heat resistance of the methacrylic resin layer can be enhanced.

中間層(RP-b)の構成重合体は、炭素数6~12のアクリル酸アルキルエステル単位とグラフト性又は架橋性単量体単位とを含み、さらに必要に応じて1種以上の他の単量体単位を含むことができる。中間層(RP-b)の構成重合体中のアクリル酸アルキルエステル単位の含有量は、好ましくは70~99.8質量%、より好ましくは75~90質量%、特に好ましくは78~86質量%である。3層以上の多層構造ゴム粒子(RP)中の中間層(RP-b)の割合は、好ましくは40~60質量%、より好ましくは45~55質量%である。中間層(RP-b)の割合がかかる範囲内であることで、メタクリル系樹脂層の表面硬度を高め、メタクリル系樹脂層を割れ難くすることができる。 The constituent polymer of the intermediate layer (RP-b) contains an acrylic acid alkyl ester unit having 6 to 12 carbon atoms and a graftable or crosslinkable monomer unit, and if necessary, one or more other monomers. It can contain mer units. The content of alkyl acrylate units in the polymer constituting the intermediate layer (RP-b) is preferably 70 to 99.8% by mass, more preferably 75 to 90% by mass, and particularly preferably 78 to 86% by mass. is. The proportion of the intermediate layer (RP-b) in the multi-layered rubber particles (RP) having three or more layers is preferably 40-60% by mass, more preferably 45-55% by mass. When the ratio of the intermediate layer (RP-b) is within such a range, the surface hardness of the methacrylic resin layer can be increased and the methacrylic resin layer can be made difficult to crack.

最外層(RP-c)の構成重合体は、MMA単位を含み、さらに必要に応じて1種以上の他の単量体単位を含むことができる。最外層(RP-c)の構成重合体中のMMA単位の含有量は、好ましくは80~100質量%、より好ましくは85~100質量%、特に好ましくは90~100質量%である。3層以上の多層構造粒子(RP)中の最外層(RP-c)の割合は、好ましくは35~50質量%、より好ましくは37~45質量%である。最外層(RP-c)の割合がかかる範囲内であることで、メタクリル系樹脂層の表面硬度を高め、メタクリル系樹脂層を割れ難くすることができる。 The constituent polymer of the outermost layer (RP-c) contains MMA units and, if necessary, may contain one or more other monomeric units. The content of MMA units in the constituent polymer of the outermost layer (RP-c) is preferably 80 to 100% by mass, more preferably 85 to 100% by mass, and particularly preferably 90 to 100% by mass. The proportion of the outermost layer (RP-c) in the multi-layer structure particles (RP) having three or more layers is preferably 35-50% by mass, more preferably 37-45% by mass. When the ratio of the outermost layer (RP-c) is within such a range, the surface hardness of the methacrylic resin layer can be increased, and the methacrylic resin layer can be made difficult to crack.

多層構造ゴム粒子(RP)の粒子径は、好ましくは0.05~0.3μmである。粒子径は、電子顕微鏡観察及び動的光散乱測定等の公知方法により測定することができる。電子顕微鏡観察による測定は例えば、電子染色法により多層構造ゴム粒子(RP)の特定の層を選択的に染色し、透過型電子顕微鏡(TEM)又は走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて複数の粒子の粒子径を実測し、それらの平均値を求めることによって行うことができる。 The particle size of the multilayered rubber particles (RP) is preferably 0.05 to 0.3 μm. The particle size can be measured by known methods such as electron microscope observation and dynamic light scattering measurement. For measurement by electron microscopy, for example, a specific layer of the multi-layered rubber particles (RP) is selectively dyed by an electron staining method, and a transmission electron microscope (TEM) or a scanning electron microscope (SEM) is used to perform multiple It can be carried out by actually measuring the particle diameter of the particles and calculating the average value thereof.

多層構造ゴム粒子(RP)は、多層構造ゴム粒子(RP)同士の膠着による取り扱い性の低下、及び、溶融混練時の分散不良による耐衝撃性の低下を抑制するため、多層構造ゴム粒子(RP)と分散用粒子(D)とを含むラテックス又は粉体の形態で用いることができる。分散用粒子(D)は例えば、MMAを主とする1種以上の単量体の(共)重合体からなり、多層構造ゴム粒子(RP)よりも相対的に粒子径の小さい粒子を用いることができる。 The multi-layered rubber particles (RP) are used to suppress deterioration in handleability due to adhesion between the multi-layered rubber particles (RP) and deterioration in impact resistance due to poor dispersion during melt-kneading. ) and dispersing particles (D) or in the form of a powder. The dispersing particles (D) are composed of, for example, a (co)polymer of one or more monomers mainly composed of MMA, and have a relatively smaller particle size than the multi-layer structure rubber particles (RP). can be done.

分散用粒子(D)の粒子径は、分散性向上の観点から、できるだけ小さいことが好ましく、乳化重合法による製造再現性の観点から、好ましくは40~120nm、より好ましくは50~100nmである。分散用粒子(D)の添加量は、分散性向上効果の観点から、多層構造ゴム粒子(RP)と分散用粒子(D)との合計量に対して、好ましくは10~50質量%、より好ましくは20~40質量%である。 The particle diameter of the dispersing particles (D) is preferably as small as possible from the viewpoint of improving dispersibility, and is preferably 40 to 120 nm, more preferably 50 to 100 nm, from the viewpoint of reproducibility of production by emulsion polymerization. From the viewpoint of improving the dispersibility, the amount of the dispersing particles (D) added is preferably 10 to 50% by mass, or more, based on the total amount of the multilayer structure rubber particles (RP) and the dispersing particles (D). It is preferably 20 to 40% by mass.

<白色顔料>
表面層(第2のメタクリル系樹脂組成物(B))は、1種又は2種以上の以上白色顔料を含む。白色顔料は着色剤の1種であり、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛、及び酸化亜鉛が挙げられる。中でも、弾球遊技用樹脂基盤の表面に印刷フィルムを直接貼り合わせた際の印刷フィルムの演色性の良さの観点から、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、及びこれらの組合せが特に好ましい。
<White pigment>
The surface layer (second methacrylic resin composition (B)) contains one or more white pigments. White pigments are one type of colorant and include titanium oxide, calcium carbonate, barium sulfate, zinc sulfide, and zinc oxide. Among them, titanium oxide, calcium carbonate, barium sulfate, and combinations thereof are particularly preferable from the viewpoint of good color rendering properties of the printed film when the printed film is directly laminated on the surface of the resin base for pinball game.

<表面層の全光線透過率>
本発明において、表面層の全光線透過率は30%以下、好ましくは25%以下、より好ましくは20%以下、特に好ましくは15%以下、最も好ましくは10%である。
本発明では、表面層が全光線透過率の充分に小さい不透明な白色層である。この場合、本発明の弾球遊技用樹脂基盤の表面に印刷フィルムを直接貼り合わせても、印刷フィルムの演色性が優れ、好ましい。なお、印刷フィルムは、本発明の弾球遊技用樹脂基盤の表面層上に貼り合わされる。
全光線透過率の充分に小さい不透明な表面層によって基材層の色が隠蔽されるため、基材層は白色以外の任意の色を有することができる。資源保護及びコスト削減等のために、基材層の原料の少なくとも一部にリワーク材を用いることができる。一般的に、着色リワーク材は色が邪魔になり、使用範囲が制限されるが、本発明では、基材層の色に制限がないため、基材層の原料として1種又は2種以上の任意の色のリワーク材を制限なく用いることができる。
表面層の全光線透過率が30%以下であれば、本発明の弾球遊技用樹脂基盤の表面に印刷フィルムを直接貼り合わせた場合の印刷フィルムの演色性が良好となり、かつ、基材層の色を効果的に隠蔽することができる。
「リワーク材」とは、過去に、シート、フィルム、又は他の任意の形状の成形品として1回以上成形加工されたことのある成形材料である。
<Total Light Transmittance of Surface Layer>
In the present invention, the surface layer has a total light transmittance of 30% or less, preferably 25% or less, more preferably 20% or less, particularly preferably 15% or less, and most preferably 10%.
In the present invention, the surface layer is an opaque white layer with a sufficiently low total light transmittance. In this case, even if the printed film is directly attached to the surface of the resin substrate for pinball game of the present invention, the printed film has excellent color rendering properties, which is preferable. The printed film is laminated on the surface layer of the resin substrate for pinball game of the present invention.
Since the color of the substrate layer is masked by an opaque surface layer with sufficiently low total light transmittance, the substrate layer can have any color other than white. A reworked material can be used as at least part of the raw material of the base material layer for resource conservation, cost reduction, and the like. In general, the colored rework material is hindered by its color, and the range of use is limited. Any color of rework material can be used without limitation.
If the total light transmittance of the surface layer is 30% or less, the printed film will have good color rendering properties when the printed film is directly attached to the surface of the resin substrate for pinball game of the present invention, and the substrate layer. color can be effectively hidden.
A “reworked material” is a molding material that has been molded once or more in the past as a sheet, film, or any other shaped article.

表面層の全光線透過率は、下記方法にて測定することができる。
積層シートから、スクレーパー、グラインダー、NCルータ、及びヤスリ等を用いて基材層を除去又は剥離し、表面を鏡面研磨し、得られた表面研磨表面層に対して、全光線透過率の測定を行うことができる。あるいは、積層シートから表面層のみを削り、削り屑を集めて所定の厚さのプレス成形板を作製し、全光線透過率の測定を行うことができる。
The total light transmittance of the surface layer can be measured by the following method.
From the laminated sheet, the base layer is removed or peeled using a scraper, grinder, NC router, file, etc., the surface is mirror-polished, and the total light transmittance is measured for the resulting surface-polished surface layer. It can be carried out. Alternatively, the total light transmittance can be measured by scraping only the surface layer from the laminated sheet, collecting scraps to produce a press-molded plate with a predetermined thickness.

表面層の上記全光線透過率は、白色顔料の添加量を調整することで、実現することができる。第2のメタクリル系樹脂組成物(B)中の白色顔料の添加濃度は、表面層の厚み及び所望の全光線透過率に応じて適宜設計される。添加量は、過少では全光線透過率が30%超となる恐れがあり、過多では、弾球遊技用樹脂基盤の靭性が低下して、釘打ち時又は切削加工時に樹脂割れが発生する恐れがある。添加濃度は0.1~3.0質量%であり、好ましくは0.1~2.0質量%、さらに好ましくは0.3~1.7質量%、特に好ましくは0.5~1.6質量%、最も好ましくは0.5~1.5質量%である。 The total light transmittance of the surface layer can be achieved by adjusting the amount of white pigment added. The addition concentration of the white pigment in the second methacrylic resin composition (B) is appropriately designed according to the thickness of the surface layer and the desired total light transmittance. If the amount added is too small, the total light transmittance may exceed 30%, and if it is too large, the toughness of the resin substrate for pinball games may decrease, and resin cracks may occur during nailing or cutting. be. The addition concentration is 0.1 to 3.0% by mass, preferably 0.1 to 2.0% by mass, more preferably 0.3 to 1.7% by mass, and particularly preferably 0.5 to 1.6% by mass. % by weight, most preferably 0.5 to 1.5% by weight.

本発明の弾球遊技用樹脂基盤は、下記式(1)を充足することが好ましい。
20≦R/W≦40・・・(1)
上記式中、Wは第2のメタクリル系樹脂組成物(B)中の白色顔料の濃度(質量%)であり、Rは第2のメタクリル系樹脂組成物(B)中の多層構造ゴム粒子(RP)の濃度(質量%)である。R/Wは、多層構造ゴム粒子(RP)の濃度と白色顔料の濃度との比である。
R/Wが過小では、多層構造ゴム粒子(RP)の濃度が不足して、表面層が脆くなり、釘打ち時又は切削加工時に樹脂割れが発生する恐れがある。R/Wが過大では、白色顔料の添加量が不足して、表面層の全光線透過率が高くなり、弾球遊技用樹脂基盤の表面層側に印刷フィルムを貼り合わせた際の印刷フィルムの演色性が低下する恐れがある。
R/Wは、好ましくは20~40、より好ましくは22~35、特に好ましくは24~32、最も好ましくは26~30である。
The resin substrate for pinball game of the present invention preferably satisfies the following formula (1).
20≦R/W≦40 (1)
In the above formula, W is the concentration (% by mass) of the white pigment in the second methacrylic resin composition (B), and R is the multi-layer structure rubber particles in the second methacrylic resin composition (B) ( RP) concentration (% by mass). R/W is the ratio of the concentration of multilayered rubber particles (RP) to the concentration of white pigment.
If the R/W is too small, the concentration of the multi-layered rubber particles (RP) will be insufficient, making the surface layer brittle and possibly causing resin cracks during nailing or cutting. If the R/W is too large, the amount of white pigment added is insufficient, and the total light transmittance of the surface layer increases, resulting in poor print film quality when the printed film is attached to the surface layer side of the resin substrate for pinball game. There is a possibility that the color rendering properties may deteriorate.
R/W is preferably 20-40, more preferably 22-35, particularly preferably 24-32, most preferably 26-30.

白色顔料の添加以外の手段を併用して、表面層の全光線透過率を調整してもよい。例えば、表面層にメタクリル系重合体(PM)と屈折率の異なる樹脂を添加する、あるいは、表面層の原料の少なくとも一部にリワーク材を用いる等の手段によっても、表面層の全光線透過率を低下させることができる。 The total light transmittance of the surface layer may be adjusted by using means other than the addition of the white pigment. For example, the total light transmittance of the surface layer can be improved by adding a resin having a refractive index different from that of a methacrylic polymer (PM) to the surface layer, or by using a reworked material as at least part of the raw material of the surface layer. can be reduced.

<メタクリル系重合体(PM)と屈折率の異なる樹脂>
メタクリル系重合体(PM)と屈折率の異なる樹脂としては、公知の樹脂を用いることができ、メタクリル系重合体(PM)との屈折率差が0.01以上である樹脂が好ましい。具体的には、変性メタクリル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;ポリスチレン、AS樹脂(アクリロニトリル-スチレン共重合体)、及びABS樹脂(アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体)等のスチレン系樹脂;ポリエチレン及びポリプロピレン等のポリオレフィン系樹;ポリ塩化ビニル;ポリエステル;ポリアミド;ポリフェニレンサルファイド;ポリエーテルエーテルケトン;ポリスルホン;ポリフェニレンオキサイド;ポリイミド;ポリエーテルイミド;ポリアセタール等の熱可塑性樹脂が挙げられる。これらは1種または2種以上用いることができる。
<Resin with different refractive index from methacrylic polymer (PM)>
A known resin can be used as the resin having a refractive index different from that of the methacrylic polymer (PM), and a resin having a refractive index difference of 0.01 or more from the methacrylic polymer (PM) is preferable. Specifically, modified methacrylic resins; polycarbonate resins; styrene resins such as polystyrene, AS resin (acrylonitrile-styrene copolymer), and ABS resin (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer); polyethylene and polypropylene, etc. polyester; polyamide; polyphenylene sulfide; polyetheretherketone; polysulfone; polyphenylene oxide; polyimide; These can be used alone or in combination of two or more.

<その他の添加剤>
第2のメタクリル系樹脂組成物(B)は必要に応じて、上記以外の各種添加剤を含むことができる。他の添加剤としては、酸化防止剤、熱劣化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、離型剤、高分子加工助剤、帯電防止剤、難燃剤、光拡散剤、艶消し剤、ブロック共重合体等の耐衝撃性改質剤、及び蛍光体等が挙げられる。第2のメタクリル系樹脂組成物(B)中のこれら添加剤の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜設定できる。メタクリル系重合体(PM)と多層構造ゴム粒子(RP)との合計100質量部に対して、例えば、酸化防止剤の含有量は0.01~1質量部、紫外線吸収剤の含有量は0.01~3質量部、光安定剤の含有量は0.01~3質量部、滑剤の含有量は0.01~3質量部が好ましい。
第2のメタクリル系樹脂組成物(B)に対する白色顔料、必要に応じてメタクリル系重合体(PM)と屈折率の異なる樹脂、及び必要に応じて他の各種添加剤を添加させる場合、添加タイミングは特に制限されず、メタクリル系重合体(PM)の重合時、多層構造ゴム粒子(RP)の重合時、メタクリル系重合体(PM)と多層構造ゴム粒子(RP)の混合時のいずれのタイミングでもよい。
<Other additives>
The second methacrylic resin composition (B) may optionally contain various additives other than those described above. Other additives include antioxidants, heat deterioration inhibitors, ultraviolet absorbers, light stabilizers, lubricants, mold release agents, polymer processing aids, antistatic agents, flame retardants, light diffusing agents, and matting agents. , impact modifiers such as block copolymers, and phosphors. The content of these additives in the second methacrylic resin composition (B) can be appropriately set within a range that does not impair the effects of the present invention. For a total of 100 parts by mass of the methacrylic polymer (PM) and the multilayer structure rubber particles (RP), for example, the content of the antioxidant is 0.01 to 1 part by mass, and the content of the ultraviolet absorber is 0. 0.01 to 3 parts by mass, the content of the light stabilizer is preferably 0.01 to 3 parts by mass, and the content of the lubricant is preferably 0.01 to 3 parts by mass.
When adding a white pigment to the second methacrylic resin composition (B), optionally a resin having a different refractive index from the methacrylic polymer (PM), and optionally other various additives, the addition timing is not particularly limited, and any timing during polymerization of the methacrylic polymer (PM), polymerization of the multilayer structure rubber particles (RP), or mixing of the methacrylic polymer (PM) and the multilayer structure rubber particles (RP) It's okay.

(基材層)
<第1のメタクリル系樹脂組成物(A)>
基材層は、メタクリル系重合体(PM)と多層構造ゴム粒子(RP)とを含有し、透明な又は白色以外の色を有する第1のメタクリル系樹脂組成物(A)からなる。
表面層は白色顔料を含み、白色を呈するのに対し、基材層は透明である/又は白色以外の色を有することを除けば、基材層と表面層の主たる樹脂組成は同様である。
第1のメタクリル系樹脂組成物(A)に用いられるメタクリル系重合体(PM)及び多層構造ゴム粒子(RP)は、第2のメタクリル系樹脂組成物(B)に用いられるメタクリル系重合体(PM)及び多層構造ゴム粒子(RP)と同様であるので、これらの成分の詳細説明は省略する。
(Base material layer)
<First methacrylic resin composition (A)>
The base material layer contains a methacrylic polymer (PM) and multi-layered rubber particles (RP), and is made of a first methacrylic resin composition (A) that is transparent or has a color other than white.
The main resin compositions of the base layer and the surface layer are the same, except that the surface layer contains a white pigment and exhibits a white color, while the base layer is transparent/or has a color other than white.
The methacrylic polymer (PM) and multilayer structure rubber particles (RP) used in the first methacrylic resin composition (A) are the methacrylic polymer ( PM) and multi-layer structure rubber particles (RP), detailed description of these components is omitted.

第2のメタクリル系樹脂組成物(B)と同様、第1のメタクリル系樹脂組成物(A)中のメタクリル系重合体(PM)の含有量は85~50質量%であり、好ましくは80~55質量%、より好ましくは78~60質量%、特に好ましくは76~64質量%である。第2のメタクリル系樹脂組成物(B)と同様、第1のメタクリル系樹脂組成物(A)中の多層構造ゴム粒子(RP)の含有量は15~50質量%であり、好ましくは20~45質量%、より好ましくは22~40質量%、特に好ましくは24~36質量%である。第1のメタクリル系樹脂組成物(A)の組成をこのように設計することで、釘打ち時の樹脂割れが抑制され、打ち釘の保持力が良好で、切削加工性が良好な弾球遊技用樹脂基盤が安定的に得られる。 As in the second methacrylic resin composition (B), the content of the methacrylic polymer (PM) in the first methacrylic resin composition (A) is 85 to 50 mass%, preferably 80 to 55% by mass, more preferably 78 to 60% by mass, particularly preferably 76 to 64% by mass. As in the second methacrylic resin composition (B), the content of the multilayer structure rubber particles (RP) in the first methacrylic resin composition (A) is 15 to 50% by mass, preferably 20 to 50% by mass. 45% by mass, more preferably 22 to 40% by mass, particularly preferably 24 to 36% by mass. By designing the composition of the first methacrylic resin composition (A) in this way, resin cracking during nailing is suppressed, and a pinball game with good nail holding power and good cutting workability. A stable resin base for use can be obtained.

第2のメタクリル系樹脂組成物(B)と同様、加熱溶融成形の安定性の観点から、第1のメタクリル系樹脂組成物(A)のメルトフローレイト(MFR)は、好ましくは1~10g/10分、より好ましくは1.5~7g/10分、特に好ましくは2~4g/10分である。本明細書において、メタクリル系樹脂組成物のMFRは、特に明記しない限り、メルトインデクサーを用いて、温度230℃、3.8kg荷重下で測定される値である。 As with the second methacrylic resin composition (B), from the viewpoint of the stability of heat-melt molding, the melt flow rate (MFR) of the first methacrylic resin composition (A) is preferably 1 to 10 g/ 10 minutes, more preferably 1.5 to 7 g/10 minutes, particularly preferably 2 to 4 g/10 minutes. As used herein, the MFR of a methacrylic resin composition is a value measured using a melt indexer at a temperature of 230° C. under a load of 3.8 kg, unless otherwise specified.

<着色剤>
基材層は透明であってもよいし、白色以外の色を有していてもよい。
本発明では、不透明な表面層によって基材層の色が隠蔽されるため、基材層は白色以外の任意の色を有することができる。基材層(第1のメタクリル系樹脂組成物(A))は、1種又は2種以上の着色剤を含むことができる。着色剤としては、顔料及び有機染料が挙げられる。第1のメタクリル系樹脂組成物(A)は、白色の着色剤を含んでもよいが、この場合は他の色の着色剤と組み合わせて、基材層が白色以外の色を有するように調整することができる。
<Colorant>
The substrate layer may be transparent or have a color other than white.
In the present invention, the base layer can have any color other than white because the color of the base layer is masked by the opaque surface layer. The substrate layer (first methacrylic resin composition (A)) can contain one or more colorants. Colorants include pigments and organic dyes. The first methacrylic resin composition (A) may contain a white colorant, but in this case, it is combined with a colorant of another color to adjust the base layer to have a color other than white. be able to.

顔料としては、カーボンブラック等の黒色顔料;酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛、及び酸化亜鉛等の白色顔料等が挙げられる。
有機染料としては、アンスラキノン類、アゾ類、アントラピリドン類、ペリレン類、アントラセン類、ペリノン類、インダンスロン類、キナクリドン類、キサンテン類、チオキサンテン類、オキサジン類、オキサゾリン類、インジゴイド類、チオインジゴイド類、キノフタロン類、ナフタルイミド類、シアニン類、メチン類、キノリン類、ピラゾロン類、ラクトン類、クマリン類、ビス-ベンズオキサゾリルチオフェン類、ナフタレンテトラカルボン酸類、フタロシアニン類、トリアリールメタン類、アミノケトン類、ビス(スチリル)ビフェニル類、アジン類、ローダミン類、及びこれらの誘導体等が挙げられる。
Examples of pigments include black pigments such as carbon black; and white pigments such as titanium oxide, calcium carbonate, barium sulfate, zinc sulfide, and zinc oxide.
Organic dyes include anthraquinones, azos, anthrapyridones, perylenes, anthracenes, perinones, indanthrones, quinacridones, xanthenes, thioxanthenes, oxazines, oxazolines, indigoids, and thioindigoids. quinophthalones, naphthalimides, cyanines, methines, quinolines, pyrazolones, lactones, coumarins, bis-benzoxazolylthiophenes, naphthalenetetracarboxylic acids, phthalocyanines, triarylmethanes, aminoketones bis(styryl)biphenyls, azines, rhodamines, derivatives thereof, and the like.

第1のメタクリル系樹脂組成物(A)中の着色剤の添加濃度は、特に制限されない。過多では、弾球遊技用樹脂基盤の靭性が低下して、釘打ち時又は切削加工時に樹脂割れが発生する恐れがある。添加濃度は、好ましくは3.0質量%以下、より好ましくは2.0質量%以下、特に好ましくは1.0質量%以下である。 The addition concentration of the colorant in the first methacrylic resin composition (A) is not particularly limited. If the amount is excessive, the toughness of the resin substrate for pinball game is lowered, and there is a possibility that the resin cracks during nailing or cutting. The addition concentration is preferably 3.0% by mass or less, more preferably 2.0% by mass or less, and particularly preferably 1.0% by mass or less.

<その他の添加剤>
第2のメタクリル系樹脂組成物(B)と同様、第1のメタクリル系樹脂組成物(A)は必要に応じて、上記以外の各種添加剤を含むことができる。他の添加剤の例示及び好ましい添加量は、第2のメタクリル系樹脂組成物(B)と同様である。
第1のメタクリル系樹脂組成物(A)に対する着色剤及び必要に応じて他の各種添加剤を添加させる場合の添加タイミングについても、第2のメタクリル系樹脂組成物(B)と同様である。
<Other additives>
As with the second methacrylic resin composition (B), the first methacrylic resin composition (A) can optionally contain various additives other than those described above. Examples and preferred amounts of other additives are the same as those for the second methacrylic resin composition (B).
The timing of addition of the colorant and, if necessary, other various additives to the first methacrylic resin composition (A) is the same as that of the second methacrylic resin composition (B).

(他の樹脂層)
本発明の弾球遊技用樹脂基盤を構成する積層シートは必要に応じて、第1のメタクリル系樹脂組成物(A)からなる基材層、及び第2のメタクリル系樹脂組成物(B)からなる表面層の他に、1つ以上の他の樹脂層を含んでいてもよい。他の樹脂層の構成樹脂としては特に制限されず、メタクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、及びこれらの樹脂の組成物等が挙げられる。
(other resin layer)
The laminated sheet constituting the resin substrate for a pinball game of the present invention comprises, if necessary, a substrate layer comprising the first methacrylic resin composition (A) and a second methacrylic resin composition (B). One or more other resin layers may be included in addition to the surface layer. The constituent resin of the other resin layer is not particularly limited, and examples thereof include methacrylic resins, polycarbonate resins, styrene resins, polyester resins, and compositions of these resins.

(積層シートの成形方法)
第1のメタクリル系樹脂組成物(A)からなる基材層と、この基材層の少なくとも片面に積層された第2のメタクリル系樹脂組成物(B)からなる表面層とを含む積層シートは、押出成形法、キャスト成形法、及び射出成形法等の公知の成形方法を用いて成形することができる。各層中の多層構造ゴム粒子(RP)の均一分散性等の観点から、共押出成形法が好ましい。以下、共押出成形法による積層シートの製造方法について、説明する。
(Method for forming laminated sheet)
A laminated sheet comprising a base layer made of a first methacrylic resin composition (A) and a surface layer made of a second methacrylic resin composition (B) laminated on at least one side of the base layer, , extrusion molding, cast molding, and injection molding. A co-extrusion molding method is preferable from the viewpoint of uniform dispersibility of the multilayer structure rubber particles (RP) in each layer. A method for producing a laminated sheet by co-extrusion molding will be described below.

メタクリル系重合体(PM)、多層構造ゴム粒子(RP)、白色顔料、及び必要に応じて他の添加剤を含む基材層用樹脂材料と、メタクリル系重合体(PM)、多層構造ゴム粒子(RP)、必要に応じて白色以外の着色剤、及び必要に応じて他の添加剤を含む表面層用樹脂材料とを用意する。
第1の押出機に投入された基材層用樹脂材料及び第2の押出機に投入された表面層用樹脂材料はそれぞれ加熱溶融され、基材層の少なくとも片面に表面層が積層された熱可塑性樹脂積層体の状態で、幅広の吐出口を有するTダイから溶融状態で共押出される。
溶融状態の基材層用樹脂材料及び表面層用樹脂材料はそれぞれ、積層前にフィルタにより溶融濾過することが好ましい。溶融濾過した各材料を用いて多層成形することにより、異物及びゲルに起因する欠点の少ない積層シートが得られる。
積層方式としては、Tダイ流入前に積層するフィードブロック方式、及びTダイ内部で積層するマルチマニホールド方式等が挙げられる。積層シートの層間の界面平滑性を高める観点から、マルチマニホールド方式が好ましい。
Tダイから共押出された溶融状態の熱可塑性樹脂積層体は複数の冷却ロールを用いて加圧及び冷却され、冷却後に得られた積層シートは引取りロールによって引き取られる。
以上の共押出、冷却、及び引取りの工程は、連続的に実施される。
なお、本明細書では、主に加熱溶融状態のものを「熱可塑性樹脂積層体」と表現し、固化したものを「積層シート」と表現しているが、両者の間に明確な境界はない。
A base layer resin material containing a methacrylic polymer (PM), multi-layered rubber particles (RP), a white pigment, and optionally other additives, a methacrylic polymer (PM), and multi-layered rubber particles (RP), a non-white colorant as needed, and a surface layer resin material containing other additives as needed are prepared.
The resin material for the base material layer put into the first extruder and the resin material for the surface layer put into the second extruder are heated and melted, and the surface layer is laminated on at least one side of the base material layer. The plastic resin laminate is co-extruded in a molten state from a T-die having a wide discharge port.
It is preferable that each of the resin material for the base layer and the resin material for the surface layer in a molten state is subjected to melt filtration with a filter before lamination. By carrying out multi-layer molding using melt-filtered materials, it is possible to obtain a laminated sheet with few defects caused by foreign matter and gel.
Examples of the stacking method include a feed block method in which layers are stacked before flowing into the T die, and a multi-manifold method in which layers are stacked inside the T die. A multi-manifold system is preferable from the viewpoint of improving interface smoothness between the layers of the laminated sheet.
The molten thermoplastic resin laminate co-extruded from the T-die is pressurized and cooled using a plurality of cooling rolls, and the laminated sheet obtained after cooling is taken off by a take-off roll.
The above steps of co-extrusion, cooling, and take-off are performed continuously.
In this specification, the term “thermoplastic resin laminate” is mainly used to refer to a heated and melted state, and the term “laminate sheet” refers to a solidified product, but there is no clear boundary between the two. .

積層シートのすべての原料についてバージン材を用いてもよいが、資源保護及びコスト削減等のために、少なくとも一部の原料にリワーク材を用いることができる。すべての原料について、リワーク材を用いてもよい。
「バージン材」とは、過去に成形加工に供されたことが一度もない成形材料である。
「リワーク材」とは、過去に、シート、フィルム、又は他の任意の形状の成形品として1回以上成形加工されたことのある成形材料である。リワーク材として利用される成形品としては、押出成形においてシート幅方向の両端部のトリミング処理によって生成された端材、押出成形において生産条件の調整時等に発生する板厚等の物性が規格外である規格外品、弾球遊技用樹脂基盤の切削加工によって生じる端材、押出成形以外の方法で成形された規格外成形品(射出成形品等)等が挙げられる。製品として出荷されない端材及び規格外品等を用いて得られたリワーク材を用いることで、資源を有効利用でき、好ましい。
リワーク材の形態としては、端材及び規格外品等のリワーク材用成形品を公知方法にて粉砕して得られた粉砕物、又は、この粉砕物を押出機等を用いて溶融混練し、ペレット等の形態に加工した加工物等が挙げられる。粉砕物を用いる場合、粉砕の程度は、押出機による溶融混練が安定して行える範囲であれば特に限定されない。粉砕物は例えば、最長長さが1~15mm程度のフレーク状不定形物であることが好ましい。
Although virgin materials may be used for all raw materials of the laminated sheet, reworked materials may be used for at least some of the raw materials for resource conservation, cost reduction, and the like. Rework materials may be used for all raw materials.
A "virgin material" is a molding material that has never been subjected to molding processing in the past.
A “reworked material” is a molding material that has been molded once or more in the past as a sheet, film, or any other shaped article. Molded products that are used as rework materials include offcuts generated by trimming both ends in the width direction of the sheet in extrusion molding, and physical properties such as plate thickness that occur when adjusting production conditions in extrusion molding are out of standard. off-standard products produced by cutting a resin substrate for pinball games, non-standard molded products (injection molded products, etc.) molded by methods other than extrusion molding, and the like. It is preferable to use reworked materials obtained by using remnants that are not shipped as products and non-standard products, because resources can be effectively used.
As the form of the rework material, a pulverized product obtained by pulverizing a molded product for rework material such as offcuts and non-standard products by a known method, or this pulverized product is melted and kneaded using an extruder or the like, Examples include processed products processed into a form such as pellets. When a pulverized product is used, the degree of pulverization is not particularly limited as long as the melt-kneading by the extruder can be stably performed. The pulverized material is preferably flake-shaped amorphous material having a maximum length of about 1 to 15 mm, for example.

資源保護及びコスト削減等のために、基材層の原料の少なくとも一部にリワーク材を用いることができる。一般的に、着色リワーク材は色が邪魔になり、使用範囲が制限されるが、本発明では、基材層の色に制限がないため、基材層の原料として1種又は2種以上の任意の色のリワーク材を制限なく用いることができる。
リワーク材の使用量は、基材層として必要な光学特性、表面硬度、外観、及び耐熱性等の物性を損なわない範囲内で、調整することができる。基材層の全原料のうち100~5質量%、好ましくは95~20質量%、特に好ましくは90~40質量%、最も好ましくは85~61質量%が、弾球遊技用樹脂基盤に使用される前に1回以上成形加工に使用されたことのあるリワーク材であることが好ましい。
基材層の原料の少なくとも一部に任意の色のリワーク材を用いる場合、ロットによって基材層の色が変わり、製品品質上、好ましくない場合がある。この場合、ロット間の基材層の色のばらつきをなくすために、リワーク材の色に関係なく、カーボンブラック等の黒色着色剤を添加して、基材層を黒色に調整してもよい。
A reworked material can be used as at least part of the raw material of the base material layer for resource conservation, cost reduction, and the like. In general, the colored rework material is hindered by its color, and the range of use is limited. Any color of rework material can be used without limitation.
The amount of the rework material used can be adjusted within a range that does not impair physical properties such as optical properties, surface hardness, appearance, and heat resistance required for the base material layer. 100 to 5% by mass, preferably 95 to 20% by mass, particularly preferably 90 to 40% by mass, and most preferably 85 to 61% by mass of the total raw material of the substrate layer is used for the resin substrate for pinball game. It is preferable that the rework material has been used in molding at least once before being used.
When a reworked material of any color is used as at least part of the raw material of the base material layer, the color of the base material layer may change depending on the lot, which is not preferable in terms of product quality. In this case, in order to eliminate variations in color of the base layer between lots, a black colorant such as carbon black may be added to adjust the base layer to black regardless of the color of the reworked material.

資源保護及びコスト削減等のために、表面層の原料の少なくとも一部にリワーク材を用いることができる。一般的に、リワーク材の使用量が増加するにつれて、リワーク材を用いた層の全光線透過率が低下する傾向がある。表面層の原料の少なくとも一部にリワーク材を使用することで、白色顔料及び/又は必要に応じて添加されるメタクリル系重合体(PM)と屈折率の異なる樹脂の使用量を低減しても、表面層の全光線透過率を低下させることができる。例えば、白色顔料及び/又はメタクリル系重合体(PM)と屈折率の異なる樹脂の種類によっては、その添加により表面層の靭性が低下する場合があるが、その使用量を低減できることで、表面層の靭性低下を抑制することができる。
リワーク材の使用量は、表面層の全光線透過率を低減でき、かつ、表面層として必要な光学特性、表面硬度、外観、及び耐熱性等の物性を損なわない範囲内で、調整することができる。表面層の全原料のうち100~5質量%、好ましくは95~20質量%、特に好ましくは90~40質量%、最も好ましくは85~61質量%が、弾球遊技用樹脂基盤に使用される前に1回以上成形加工に使用されたことのあるリワーク材であることが好ましい。
Rework material can be used as at least part of the raw material of the surface layer for resource conservation, cost reduction, and the like. In general, as the amount of reworked material used increases, the total light transmittance of the layer using the reworked material tends to decrease. By using a reworked material as at least part of the raw material of the surface layer, even if the amount of white pigment and/or a resin having a different refractive index from the methacrylic polymer (PM) added as necessary is reduced. , the total light transmittance of the surface layer can be reduced. For example, depending on the type of resin having a different refractive index from the white pigment and/or methacrylic polymer (PM), the addition thereof may reduce the toughness of the surface layer. can suppress the decrease in toughness.
The amount of rework material used can be adjusted within a range that can reduce the total light transmittance of the surface layer and does not impair physical properties such as optical properties, surface hardness, appearance, and heat resistance required for the surface layer. can. 100 to 5% by mass, preferably 95 to 20% by mass, particularly preferably 90 to 40% by mass, most preferably 85 to 61% by mass of the total raw material for the surface layer is used for the resin substrate for pinball game. Preferably, it is a rework material that has been used in one or more previous forming operations.

基材層及び/又は表面層の原料の少なくとも一部にバージン材とリワーク材とを併用する場合、リワーク材は、メタクリル系重合体(PM)単独材料でもよいし、メタクリル系重合体(PM)と多層構造ゴム粒子(RP)とを含む樹脂組成物でもよいし、メタクリル系重合体(PM)及び多層構造ゴム粒子(RP)以外の1種以上の任意の樹脂(混合物)(例えば、AS樹脂等)でもよい。 When a virgin material and a reworked material are used in combination for at least part of the raw material of the base material layer and/or the surface layer, the reworked material may be a methacrylic polymer (PM) single material or a methacrylic polymer (PM) and multi-layered rubber particles (RP), or any one or more resins (mixtures) other than the methacrylic polymer (PM) and multi-layered rubber particles (RP) (e.g., AS resin etc.).

[印刷フィルム付き弾球遊技用樹脂基盤]
本発明の印刷フィルム付き弾球遊技用樹脂基盤は、上記の本発明の弾球遊技用樹脂基盤の一方の面に、接着剤層を介して、印刷加工を施された透明フィルムが積層されたものである。
[Resin board for pinball game with printed film]
The resin substrate for pinball game with printed film of the present invention is obtained by laminating a printed transparent film on one surface of the resin substrate for pinball game of the present invention via an adhesive layer. It is.

図面を参照して、本発明に係る第1、第2の実施形態の印刷フィルム付き弾球遊技用樹脂基盤の構成について、説明する。図2A、図2Bは要部模式断面図であり、同じ構成要素には同じ参照符号を付して、説明は省略する。
図2Aに示す第1実施形態の印刷フィルム付き弾球遊技用樹脂基盤2Aは、図1Aに示した第1実施形態の弾球遊技用樹脂基盤1Aと、その表面層12上に積層された印刷フィルム20とを含む。印刷フィルム20は、弾球遊技用樹脂基盤1Aの表面層12上に接着剤層30を介して積層されている。
図2Bに示す第2実施形態の印刷フィルム付き弾球遊技用樹脂基盤2Bは、図1Bに示した第2実施形態の弾球遊技用樹脂基盤1Bと、その一方の表面層12上に積層された印刷フィルム20とを含む。印刷フィルム20は、弾球遊技用樹脂基盤1Bの一方の表面層12上に接着剤層30を介して積層されている。
With reference to the drawings, the configuration of the resin substrate for pinball game with printed film of the first and second embodiments according to the present invention will be described. 2A and 2B are schematic cross-sectional views of essential parts, the same components are denoted by the same reference numerals, and descriptions thereof are omitted.
The pinball game resin substrate 2A with the printed film of the first embodiment shown in FIG. 2A includes the pinball game resin substrate 1A of the first embodiment shown in FIG. film 20; The printed film 20 is laminated via an adhesive layer 30 on the surface layer 12 of the resin substrate for pinball game 1A.
The pinball game resin substrate 2B with the printed film of the second embodiment shown in FIG. 2B is laminated on the pinball game resin substrate 1B of the second embodiment shown in FIG. 1B and one surface layer 12 thereof. and a printed film 20 . The printed film 20 is laminated via an adhesive layer 30 on one surface layer 12 of the resin substrate for pinball game 1B.

印刷フィルム20は、基材フィルムである透明フィルム21の一方の面に、文字、数字、記号、模様、パターン、図形、及び写真等の印刷加工が施されて、印刷層22が形成されたものである。印刷フィルム20の弾球遊技用樹脂基盤1A、1Bとの貼合せ面には、弾球遊技用樹脂基盤1A、1Bの表面に貼り合わされる前にあらかじめ接着剤層30が形成されていてもよい。接着剤層30は、弾球遊技用樹脂基盤1A、1Bの印刷フィルム20との貼合せ面にあらかじめ形成されていてもよい。弾球遊技用樹脂基盤1A、1Bの表面に印刷フィルム20を貼り合わせることで、意匠性が向上し、娯楽性が向上する。 The printed film 20 is formed by printing characters, numbers, symbols, designs, patterns, graphics, photographs, etc. on one side of a transparent film 21 as a base film to form a printed layer 22. is. An adhesive layer 30 may be formed in advance on the surface of the printed film 20 to be bonded to the pinball game resin substrates 1A and 1B before being bonded to the surface of the pinball game resin substrates 1A and 1B. . The adhesive layer 30 may be formed in advance on the surfaces of the resin substrates for pinball game 1A, 1B to be bonded to the printed film 20 . By pasting the printed film 20 on the surfaces of the resin substrates 1A and 1B for pinball game, the design is improved and the amusement is improved.

印刷フィルム付き弾球遊技用樹脂基盤2A、2Bには、印刷フィルム20側から印刷フィルム20を貫通して弾球遊技用樹脂基盤1A、1Bの内部又は裏面に到達する1つ以上の釘打ち用の孔(図示略)が形成され、各釘打ち用の孔の内部に釘(図示略)が打ち込まれる。
遊技者は、図示上方から矢印Aの方向に印刷フィルム付き弾球遊技用樹脂基盤2A、2Bを視認する。本実施形態では、弾球遊技用樹脂基盤1A、1Bに含まれる表面層12が全光線透過率が30%以下の不透明な層であるので、弾球遊技用樹脂基盤1A、1Bの表面に印刷フィルム20を直接貼り合わせても、印刷フィルム20の演色性が優れ、好ましい。
印刷フィルム付き弾球遊技用樹脂基盤2A、2Bは、上記以外の構成要素を有していてもよい。例えば、演出効果向上のために、印刷フィルム付き弾球遊技用樹脂基盤2A、2Bの裏面側(図示下側)に、液晶表示パネル等の表示パネル及びLED(発光ダイオード)等の照明装置等を取り付けてもよい。
On the pinball game resin substrates 2A and 2B with printed film, one or more nails for nailing penetrate the printed film 20 from the printed film 20 side and reach the inside or the back surface of the pinball game resin substrates 1A and 1B. holes (not shown) are formed, and a nail (not shown) is driven into each nailing hole.
A player visually recognizes the resin substrates 2A and 2B for pinball game with printed film in the direction of the arrow A from the upper part of the drawing. In this embodiment, since the surface layer 12 included in the pinball game resin substrates 1A and 1B is an opaque layer having a total light transmittance of 30% or less, printing is performed on the surface of the pinball game resin substrates 1A and 1B. Even if the film 20 is directly laminated, the color rendering of the printed film 20 is excellent, which is preferable.
The pinball game resin substrates 2A and 2B with printed films may have components other than those described above. For example, in order to improve the presentation effect, a display panel such as a liquid crystal display panel and a lighting device such as an LED (light emitting diode) are provided on the back side (lower side in the drawing) of the pinball game resin substrates 2A and 2B with the printed film. may be installed.

(印刷フィルム)
印刷フィルムの基材フィルムである透明フィルムとしては特に制限されず、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム等のポリエステル系樹脂フィルム;メタクリル系樹脂フィルム;メタクリル系樹脂とアクリル系ゴム粒子とを含む耐衝撃メタクリル系樹脂フィルム;ポリ塩化ビニル樹脂フィルム;ポリカーボネート系樹脂フィルム;セルロース・アセテート・プロピオネート(CAP)フィルム;セルロース・アセテート・ブチレート(CAB)フィルム等が挙げられる。中でも、印刷性、メタクリル系樹脂層を含む弾球遊技用樹脂基盤との貼り合わせやすさ、孔開け加工性、切削加工性、環境試験における弾球遊技用樹脂基盤の反り抑制、及び環境試験における印刷フィルムの剥離の抑制等の観点から、PETフィルム等のポリエステル系樹脂フィルム、アクリル系ゴム粒子を含む耐衝撃メタクリル系樹脂フィルム、及びポリ塩化ビニル系樹脂フィルム等が好ましい。
印刷加工は、公知方法にて行うことができる。
(printing film)
The transparent film that is the base film of the printed film is not particularly limited, and includes polyester resin films such as polyethylene terephthalate (PET) films; methacrylic resin films; impact-resistant methacrylic films containing methacrylic resins and acrylic rubber particles. resin film; polyvinyl chloride resin film; polycarbonate resin film; cellulose acetate propionate (CAP) film; cellulose acetate butyrate (CAB) film and the like. Among them, printability, ease of bonding with resin base for pinball game including methacrylic resin layer, workability for drilling, cutting workability, suppression of warpage of resin base for pinball game in environmental test, and in environmental test From the viewpoint of suppressing peeling of the printed film, a polyester resin film such as a PET film, an impact-resistant methacrylic resin film containing acrylic rubber particles, a polyvinyl chloride resin film, and the like are preferable.
The printing process can be performed by a known method.

印刷フィルムの厚みを厚くすると、印刷性及び取り扱い性を向上でき、また、接着剤層の厚みを厚くできるため、環境試験において印刷フィルムの弾球遊技用樹脂基盤からの浮き又は剥離を効果的に抑制できる傾向がある。透明フィルムの厚みを薄くすると、印刷加工時の作業性を向上でき、また、切削加工時のバリ(切削屑)及び剥離を効果的に抑制できる傾向がある。かかる観点から、印刷フィルムの厚みは、好ましくは30~100μm、より好ましくは50~80μmである。 By increasing the thickness of the printed film, the printability and handleability can be improved, and the thickness of the adhesive layer can be increased. tend to be suppressed. Reducing the thickness of the transparent film tends to improve workability during printing and effectively suppress burrs (cutting dust) and peeling during cutting. From this point of view, the thickness of the printed film is preferably 30-100 μm, more preferably 50-80 μm.

接着剤層に用いて好適な接着剤は、弾球遊技用樹脂基盤と印刷フィルムとを良好に貼り付けることができればよく、特に制限されないが、アクリル酸エステル共重合体を含む公知のアクリル系接着剤が好ましい。アクリル酸エステル共重合体を含む接着剤は、常温(20~25℃)でも接着剤としての機能を良好に発現することができ、接着時に熱をかけても、印刷フィルムの剥がれが起こらないため好ましい。アクリル酸エステル共重合体中のアルキル基としては特に制限されず、メチル基、エチル基、ブチル基、及び2-エチルヘキシル基等が挙げられる。中でも、エチル基が好ましい。すなわち、アクリル酸エステル共重合体としては、アクリル酸エチル共重合体が好ましい。 Adhesives suitable for use in the adhesive layer are not particularly limited as long as they can adhere the resin substrate for pinball game and the printed film well, but known acrylic adhesives including acrylic acid ester copolymers can be used. agents are preferred. Adhesives containing acrylic acid ester copolymers can exhibit excellent adhesive functions even at room temperature (20 to 25°C), and even if heat is applied during adhesion, peeling of the printed film does not occur. preferable. The alkyl group in the acrylic acid ester copolymer is not particularly limited, and examples thereof include methyl group, ethyl group, butyl group and 2-ethylhexyl group. Among them, an ethyl group is preferred. That is, an ethyl acrylate copolymer is preferable as the acrylic acid ester copolymer.

以上説明したように、本発明によれば、釘打ち時の樹脂割れが抑制され、打ち釘の保持力が良好で、切削加工性が良好で、印刷フィルムを直接積層した場合にも印刷フィルムの演色性が良好な弾球遊技用樹脂基盤を提供することができる。 As described above, according to the present invention, cracking of the resin during nailing is suppressed, nail holding force is good, machinability is good, and even when the printed film is directly laminated, the printed film is formed. It is possible to provide a resin base for pinball games with good color rendering properties.

本発明に係る実施例及び比較例について説明する。
[評価項目及び評価方法]
評価項目及び評価方法は、以下の通りである。
(重量平均分子量(Mw))
樹脂のMwは、下記の手順でGPC法により求めた。GPC装置として、示差屈折率検出器(RI検出器)を備えた東ソー株式会社製のHLC-8320(品番)を使用した。溶離液としてテトラヒドロフラン(THF)を用いた。カラムとして東ソー株式会社製の「TSKgel SuperMultipore HZM-M」の2本と「SuperHZ4000」とを直列に繋いだものを用いた。樹脂4mgをテトラヒドロフラン(THF)5mlに溶解させて試料溶液を調製した。カラムオーブンの温度を40℃に設定し、溶離液流量0.35ml/分の条件で、試料溶液20μlを注入して、クロマトグラムを測定した。分子量が400~5,000,000の範囲内にある標準ポリスチレン10点についてGPC測定を行い、保持時間と分子量との関係を示す検量線を作成した。この検量線に基づいてMwを決定した。
Examples and comparative examples according to the present invention will be described.
[Evaluation items and evaluation methods]
Evaluation items and evaluation methods are as follows.
(Weight average molecular weight (Mw))
The Mw of the resin was obtained by the GPC method in the following procedure. As a GPC apparatus, HLC-8320 (product number) manufactured by Tosoh Corporation equipped with a differential refractive index detector (RI detector) was used. Tetrahydrofuran (THF) was used as the eluent. As a column, two columns of "TSKgel SuperMultipore HZM-M" manufactured by Tosoh Corporation and "SuperHZ4000" connected in series were used. A sample solution was prepared by dissolving 4 mg of resin in 5 ml of tetrahydrofuran (THF). The temperature of the column oven was set to 40° C., and 20 μl of the sample solution was injected under the conditions of an eluent flow rate of 0.35 ml/min, and the chromatogram was measured. Ten points of standard polystyrene having a molecular weight in the range of 400 to 5,000,000 were subjected to GPC measurement to prepare a calibration curve showing the relationship between retention time and molecular weight. Mw was determined based on this calibration curve.

(多層構造ゴム粒子(RP)の体積基準平均粒径)
ダイヤモンドナイフを用いて弾球遊技用樹脂基盤から超薄切片を切り出し、リンタングステン酸を用いてアクリル酸ブチル部分を選択的に染色した後、透過型電子顕微鏡(TEM)(日本電子社製「JSM-7600」)を用いて撮像した。粒子全体が写っている30個の多層構造ゴム粒子(RP)を無作為に選択し、各粒子について染色部分の直径を測定し、平均値を体積基準平均粒径とした。
(Volume-based average particle size of multilayer structure rubber particles (RP))
An ultra-thin section was cut out from the resin substrate for pinball game using a diamond knife, and after selectively staining the butyl acrylate portion using phosphotungstic acid, it was subjected to a transmission electron microscope (TEM) (manufactured by JEOL Ltd., "JSM -7600”). Thirty multi-layer structure rubber particles (RP) in which the entire particle was photographed were randomly selected, the diameter of the dyed portion of each particle was measured, and the average value was taken as the volume-based average particle diameter.

(各層中の多層構造ゴム粒子(RP)の含有量)
スクレーパー、グラインダー、NCルータ、及びヤスリ等を用いて、弾球遊技用樹脂基盤から表面層を除去し、基材層のみを残した。同様の方法にて、別の弾球遊技用樹脂基盤から基材層を除去し、表面層のみを残した。得られた各層について、以下の方法にて、多層構造ゴム粒子(RP)の含有量を求めた。
多層構造ゴム粒子と顔料とを含む基材層サンプル又は表面層サンプルを約80℃で一昼夜(12時間以上)乾燥した後、約0.7gの小片を切り出し、精秤した(W1)。その後、80mLのアセトンで小片を溶解させ、室温で約1日間静置した。得られた懸濁液を遠沈管内に入れ、久保田製作所製の遠心分離機(テーブルトップ、多本架遠心機、7780II)を用い、15000rpmで5分間の遠心分離を行った。上澄み液をデカンテーションにより除いた後、新たにアセトン80mLを加え、室温で1時間静置した。さらに、上記と同一方法と条件で遠心分離とデカンテーションを3回繰り返した。以上の操作後に得られた沈殿物をビーカーに移し、80℃のホットプレートを用いて加熱することで、アセトンを除去した。得られた樹脂(この樹脂は多層構造ゴム粒子と顔料からなる)の質量を精秤した(W2)。この樹脂を白金皿上に移し、バーナーで加熱することで多層構造ゴム粒子を分解除去した。最後に残った顔料の質量を精秤した(W3)。次式により、多層構造ゴム粒子の含有量(質量%)を算出した。
多層構造ゴム粒子の含有量(質量%)={(W2-W3)/W1}×100
(Content of multilayer structure rubber particles (RP) in each layer)
A scraper, a grinder, an NC router, a file, or the like was used to remove the surface layer from the resin base for pinball game, leaving only the base layer. By the same method, the substrate layer was removed from another resin substrate for pinball game, leaving only the surface layer. For each layer obtained, the content of multilayer structure rubber particles (RP) was determined by the following method.
After drying the substrate layer sample or the surface layer sample containing the multi-layered rubber particles and the pigment at about 80° C. overnight (12 hours or more), a small piece of about 0.7 g was cut out and precisely weighed (W1). After that, the pieces were dissolved in 80 mL of acetone and allowed to stand at room temperature for about 1 day. The resulting suspension was placed in a centrifuge tube and centrifuged at 15,000 rpm for 5 minutes using a centrifuge manufactured by Kubota Seisakusho (table top, multiple rack centrifuge, 7780II). After removing the supernatant liquid by decantation, 80 mL of acetone was newly added, and the mixture was allowed to stand at room temperature for 1 hour. Further, centrifugation and decantation were repeated three times using the same method and conditions as above. The precipitate obtained after the above operation was transferred to a beaker and heated using a hot plate at 80° C. to remove acetone. The mass of the obtained resin (this resin consists of multi-layered rubber particles and pigment) was accurately weighed (W2). This resin was transferred onto a platinum plate and heated with a burner to decompose and remove the multilayer structure rubber particles. Finally, the mass of the remaining pigment was accurately weighed (W3). The content (% by mass) of the multilayer structure rubber particles was calculated by the following formula.
Content of multilayer structure rubber particles (% by mass) = {(W2-W3)/W1} x 100

(表面層の全光線透過率)
弾球遊技用樹脂基盤から50mm×50mmの試験片を切り出し、スクレーパー、グラインダー、NCルータ、及びヤスリ等を用いて、基材層を除去した。残った表面層について、基材層を除去した側の表面を鏡面研磨した後、村上色彩技術研究所製「HM-150」を用いて全光線透過率を測定した。
(Total light transmittance of surface layer)
A test piece of 50 mm×50 mm was cut out from the resin substrate for pinball game, and the substrate layer was removed using a scraper, a grinder, an NC router, a file, or the like. After mirror-polishing the surface of the remaining surface layer from which the substrate layer was removed, the total light transmittance was measured using "HM-150" manufactured by Murakami Color Research Laboratory.

(釘打ち時の樹脂割れの有無)
弾球遊技用樹脂基盤に対して、ボール盤を用い、1.73mmφ径のドリルで、1個の貫通孔を形成した。次に、(株)島津製作所社製「オートグラフAG-2000B」を用い、上記貫通孔の内部に、500mm/minのスピードで、真鍮製ネジリ釘丸先(1.85mmφ径、釘頭を除いた部分の長さ26.5mm、ネジ部の長さ5.5mm)を表面層側から基盤厚の深さ分だけ打ち込んだ。同操作を10回繰り返し、目視にて、打ち釘の周辺の樹脂割れの有無を下記基準にて評価した。
<判定基準>
A(良):すべての釘打ち部の周辺に、樹脂割れが発生しなかった。
B(可):1~2箇所の釘打ち部の周辺に、樹脂割れが発生した。
C(不可):3箇所以上の釘打ち部の周辺に、樹脂割れが発生した。
(Presence or absence of resin cracks during nailing)
Using a drill press and a drill having a diameter of 1.73 mm, one through-hole was formed in the resin substrate for pinball game. Next, using "Autograph AG-2000B" manufactured by Shimadzu Corporation, a brass screw nail round tip (1.85 mmφ diameter, excluding the nail head) was applied to the inside of the through hole at a speed of 500 mm / min. 26.5 mm in length of the tapered portion and 5.5 mm in length of the threaded portion) was driven from the surface layer side to the depth of the substrate thickness. The same operation was repeated 10 times, and the presence or absence of resin cracks around the hammered nail was visually evaluated according to the following criteria.
<Judgment Criteria>
A (Good): No resin cracks occurred around any nailed portion.
B (Possible): Resin cracks occurred around one or two nailed portions.
C (improper): Resin cracks occurred around three or more nailed portions.

(釘の保持力)
弾球遊技用樹脂基盤に対して、ボール盤を用い、1.73mmφ径のドリルで、間隔を空けて10個の貫通孔を形成した。次に、(株)島津製作所社製「オートグラフAG-2000B」を用い、各貫通孔の内部に、500mm/minのスピードで、真鍮製ネジリ釘丸先(1.85mmφ径、釘頭を除いた部分の長さ26.5mm、ネジ部の長さ5.5mm)を表面層側から基盤厚の深さ分だけ打ち込んだ。次に、熱風オーブンを用い、上記基盤を吊り下げ状態で1時間45℃で加熱した後、熱風オーブンから基盤を取り出し、室温下で充分に自然冷却した。
次に、(株)島津製作所社製オートグラフ「AG-2000B」を用い、基盤に打ち込まれた10本の釘についてそれぞれ、釘頭をチャックで把持し、毎分25mmの速度で引き抜いた時の最大荷重(kg)を測定した。最大荷重の平均値を釘抜き強度として求めた。なお、釘打ち部の周辺に樹脂割れの生じているものは測定対象外とした。下記基準にて評価した。
<判定基準>
A(良):釘抜き強度が50kgf以上。
B(可):釘抜き強度が20kgf以上50kgf未満。
C(不可):釘抜き強度が20kgf未満。
(Nail retention force)
Using a drill press with a diameter of 1.73 mm, 10 through-holes were formed at intervals in the resin substrate for pinball game. Next, using "Autograph AG-2000B" manufactured by Shimadzu Corporation, inside each through-hole, at a speed of 500 mm / min, a brass screw nail round tip (diameter 1.85 mm, excluding the nail head) 26.5 mm in length of the tapered portion and 5.5 mm in length of the threaded portion) was driven from the surface layer side to the depth of the substrate thickness. Next, using a hot air oven, the substrate was heated in a suspended state at 45° C. for 1 hour.
Next, using an autograph "AG-2000B" manufactured by Shimadzu Corporation, each of the 10 nails driven into the base was gripped by a chuck at the nail head and pulled out at a speed of 25 mm per minute. Maximum load (kg) was measured. The average maximum load was determined as the nail pull strength. Note that resin cracks around the nailed portion were excluded from the measurement. Evaluation was made according to the following criteria.
<Judgment Criteria>
A (Good): The nail pull-out strength is 50 kgf or more.
B (Possible): The nail pull strength is 20 kgf or more and less than 50 kgf.
C (improper): Nail pull strength is less than 20 kgf.

(切削加工性)
NCルータ(庄田鉄工株式会社製、ベーシックNCルータマシン「NC5001」)に超硬ルータビット(庄田鉄工株式会社製、直径:3mm、刃の角度:逃げ角17度、すくい角:25度、歯数:1、材質:超硬鋼材)を使用し、回転速度17000rpm、切削速度1.5m/分、切削長さ28mmの切削加工条件で、切削粉片吸引方式にて冷却しながら樹脂シートの穴開け切削加工を行い、加工面の表面粗さ(算術平均粗さRa(μm))を評価した。
算術平均粗さRa(μm)は、JIS B 0601(2001)に準拠して測定した。算術平均粗さRaは、株式会社小坂研究所製サーフコーダ「SE700」を使用し、測定倍率2000、測定速度0.5mm/秒、評価長さ4mm、カットオフ値0.8mmの条件にて測定した。下記基準にて評価した。
<光沢の判定基準>
A(良):切削加工面の全面が光沢を有する。
B(可):切削加工面の一部に光沢を有さない箇所がある。
C(不可):切削加工面の全面が光沢を有さない。
<欠けの判定基準>
A(良):切削加工面の全面に欠けがない。
B(可):切削加工面の一部に欠けが存在する。
C(不可):切削加工面の全面に欠けが存在する。
<融着の判定基準>
A(良):切削加工面の全面に融着がない。
B(可):切削加工面の一部に融着が存在する。
C(不可):切削加工面の全面に融着が存在する。
(Machinability)
Carbide router bit (manufactured by Shoda Iron Works Co., Ltd., diameter: 3 mm, blade angle: clearance angle 17 degrees, rake angle: 25 degrees, number of teeth : 1, material: cemented carbide), under the cutting conditions of rotation speed 17000 rpm, cutting speed 1.5 m / min, cutting length 28 mm, drilling holes in the resin sheet while cooling with the cutting powder suction method. Cutting was performed, and the surface roughness (arithmetic mean roughness Ra (μm)) of the machined surface was evaluated.
Arithmetic mean roughness Ra (μm) was measured according to JIS B 0601 (2001). Arithmetic mean roughness Ra is measured using a surfcoder "SE700" manufactured by Kosaka Laboratory Co., Ltd. under the conditions of a measurement magnification of 2000, a measurement speed of 0.5 mm/sec, an evaluation length of 4 mm, and a cutoff value of 0.8 mm. bottom. Evaluation was made according to the following criteria.
<Determination Criteria for Gloss>
A (Good): The entire machined surface has gloss.
B (Possible): A part of the machined surface has a non-glossy part.
C (impossible): The entire machined surface does not have gloss.
<Determination Criteria for Chipping>
A (Good): No chipping on the entire machined surface.
B (Possible): Chipping exists in a part of the machined surface.
C (improper): Chipping exists on the entire machined surface.
<Determination Criteria for Fusion>
A (Good): There is no fusion on the entire machined surface.
B (Possible): Fusion exists on a part of the machined surface.
C (improper): Fusion exists on the entire machined surface.

(印刷フィルムの演色性)
透明フィルムとして75μm厚のポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東レフィルム加工(株)製、「ルミラー タイプT-60」)を用意した。このPETフィルムの一方の面に、オフセット印刷にて、赤色、黄色、橙色、緑色、水色、青色、紫色、白色、及び黒色をそれぞれ任意の形状で印刷し、印刷層を形成した。この印刷層上にアクリル酸エステル共重合体を含む市販のアクリル系接着剤を35μm厚で塗布して、接着剤層を形成した。このようにして得られた接着剤層付き印刷フィルムを弾球遊技用樹脂基盤の表面層上に貼り付けて印刷フィルム付き弾球遊技用樹脂基盤を得た。得られた印刷フィルム付き弾球遊技用樹脂基盤を、三波長型蛍光灯を用いて照度2300~2600ルックスとなっている室内で、印刷フィルム側から目視確認し、下記基準にて評価した。
<判定基準>
A(良):印刷フィルムの演色性が良い。
B(可):印刷フィルムの演色性がやや劣る。
C(不可):印刷フィルムの演色性が悪い。
(Color rendering properties of printed film)
A polyethylene terephthalate (PET) film (“Lumirror Type T-60” manufactured by Toray Advanced Film Co., Ltd.) having a thickness of 75 μm was prepared as a transparent film. Red, yellow, orange, green, light blue, blue, purple, white, and black were printed in arbitrary shapes on one side of the PET film by offset printing to form a printed layer. A commercially available acrylic adhesive containing an acrylic acid ester copolymer was applied on the printed layer to a thickness of 35 μm to form an adhesive layer. The printed film with adhesive layer thus obtained was pasted on the surface layer of the resin base for pinball game to obtain the resin base for pinball game with printed film. The obtained resin substrate for pinball game with printed film was visually confirmed from the printed film side in a room with illumination of 2300 to 2600 lux using a three-wavelength fluorescent lamp, and evaluated according to the following criteria.
<Judgment Criteria>
A (Good): The color rendering properties of the printed film are good.
B (acceptable): Slightly inferior color rendering properties of the printed film.
C (improper): The color rendering property of the printed film is poor.

[材料]
用いた材料は、以下の通りである。
<メタクリル系重合体(PM)>
(PM1)メタクリル酸メチル(MMA)単位とアクリル酸メチル(MA)単位とからなるメタクリル系共重合体(MMA:MA(質量比)=94:6、Mw=120,000)。
[material]
The materials used are as follows.
<Methacrylic polymer (PM)>
(PM1) A methacrylic copolymer composed of methyl methacrylate (MMA) units and methyl acrylate (MA) units (MMA:MA (mass ratio) = 94:6, Mw = 120,000).

<多層構造ゴム粒子(RP)>
(RP1)
以下の組成の共重合体からなる最内層(RP-a1)、中間層(RP-b1)、及び最外層(RP-c1)を順次形成して、3層構造のアクリル系多層構造ゴム粒子(RP1)を製造した。粒子径は0.23μmであった。
最内層(RP-a1):メタクリル酸メチル(MMA)単位/アクリル酸メチル(MA)単位/架橋性単量体であるメタクリル酸アリル単位(質量比)=32.91/2.09/0.07、
中間層(RP-b1):アクリル酸ブチル単位/スチレン単位/架橋性単量体であるメタクリル酸アリル単位(質量比)=37.00/8.00/0.90、
最外層(RP-c1):メタクリル酸メチル(MMA)単位/アクリル酸メチル(MA)単位(質量比)=18.80/1.20。
<Multilayer structure rubber particles (RP)>
(RP1)
An innermost layer (RP-a1), an intermediate layer (RP-b1), and an outermost layer (RP-c1) made of a copolymer having the following composition are sequentially formed to form a three-layer acrylic multi-layer structure rubber particle ( RP1) was prepared. The particle size was 0.23 μm.
Innermost layer (RP-a1): methyl methacrylate (MMA) units/methyl acrylate (MA) units/allyl methacrylate units (crosslinkable monomer) (mass ratio) = 32.91/2.09/0. 07,
Intermediate layer (RP-b1): butyl acrylate unit/styrene unit/crosslinkable monomer allyl methacrylate unit (mass ratio) = 37.00/8.00/0.90,
Outermost layer (RP-c1): methyl methacrylate (MMA) units/methyl acrylate (MA) units (mass ratio) = 18.80/1.20.

<分散用粒子(D)>
(D1)メタクリル系共重合体粒子、メタクリル酸メチル(MMA)単位/アクリル酸メチル単位(質量比)=90/10、粒子径:0.11μm。
<Dispersing Particles (D)>
(D1) Methacrylic copolymer particles, methyl methacrylate (MMA) units/methyl acrylate units (mass ratio) = 90/10, particle diameter: 0.11 µm.

<多層構造ゴム粒子含有粉体(RD1)>
多層構造ゴム粒子(RP1)を含むラテックスと分散用粒子(D1)を含むラテックスとを固形分質量比67対33の割合で混合した。得られた混合ラテックスを-30℃で4時間かけて凍結させた。凍結したラテックスの2倍量の90℃温水に凍結ラテックスを投入し、溶解してスラリーとした後、20分間90℃に保持して脱水し、80℃で乾燥して多層構造ゴム粒子含有粉体(RD1)を得た。
<Multilayer structure rubber particle-containing powder (RD1)>
A latex containing multi-layered rubber particles (RP1) and a latex containing dispersing particles (D1) were mixed at a solid mass ratio of 67:33. The resulting mixed latex was frozen at -30°C for 4 hours. The frozen latex is put into hot water of 90°C which is twice the amount of the frozen latex, dissolved to form a slurry, held at 90°C for 20 minutes for dehydration, and dried at 80°C to obtain multi-layer structure rubber particle-containing powder. (RD1) was obtained.

<着色剤>
(酸化チタン)大日精化工業株式会社製の酸化チタン(TiO)。
(カーボンブラック)三菱ケミカル社製のカーボンブラック「#1000」。
<Colorant>
(Titanium oxide) Titanium oxide (TiO 2 ) manufactured by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd.
(Carbon black) Carbon black "#1000" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.

[実施例1]
基材層用樹脂材料として、多層構造ゴム粒子(RP1)濃度が28.1質量%、カーボンブラック濃度が0.01質量%となるように、メタクリル系樹脂(PM1)、多層構造ゴム粒子含有粉体(RD1)、及びカーボンブラック(黒色顔料)をドライブレンドした。
表面層用樹脂材料として、多層構造ゴム粒子(RP1)濃度が28.1質量%、酸化チタン濃度が1.0質量%となるように、メタクリル系樹脂(PM1)、多層構造ゴム粒子含有粉体(RD1)、及び酸化チタン(白色顔料)をドライブレンドした。
なお、すべての材料についてバージン材を用いた。
[Example 1]
As the resin material for the substrate layer, a methacrylic resin (PM1) and a powder containing multilayer-structured rubber particles were added so that the multilayer-structured rubber particles (RP1) concentration was 28.1% by mass and the carbon black concentration was 0.01% by mass. (RD1), and carbon black (black pigment) were dry blended.
As the resin material for the surface layer, a methacrylic resin (PM1) and powder containing multilayer-structured rubber particles were added so that the multilayer-structured rubber particles (RP1) concentration was 28.1% by mass and the titanium oxide concentration was 1.0% by mass. (RD1), and titanium oxide (white pigment) were dry blended.
Virgin materials were used for all materials.

150mmφ単軸押出機(東芝機械株式会社製)を用いて溶融混練した基材層用樹脂材料と、65mmφ単軸押出機(東芝機械株式会社製)を用いて溶融混練した表面層用樹脂材料とを、マルチマニホールド型ダイスを介して積層し、Tダイから溶融状態の熱可塑性樹脂積層体を共押出した。次いで、複数の金属冷却ロールを用いて、溶融状態の熱可塑性樹脂積層体を加圧及び冷却し、冷却後に得られた積層シートを一対の引取りロールによって引き取った。
以上のようにして、黒色の基材層(9.0mm厚)の片面に白色の表面層(1.0mm厚)が積層された2層構造の積層シートからなる弾球遊技用樹脂基盤(総厚み10.0mm)を得た。主な製造条件と評価結果をそれぞれ、表1、表2に示す。なお、以降の実施例及び比較例において、表に記載のない製造条件は共通条件とした。
A base layer resin material melt-kneaded using a 150 mmφ single-screw extruder (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) and a surface layer resin material melt-kneaded using a 65 mmφ single-screw extruder (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.). were laminated through a multi-manifold die, and a molten thermoplastic resin laminate was co-extruded from a T-die. Next, the molten thermoplastic resin laminate was pressurized and cooled using a plurality of metal cooling rolls, and the laminated sheet obtained after cooling was taken up by a pair of take-up rolls.
As described above, a pinball game resin substrate (total) is made of a laminated sheet with a two-layer structure in which a white surface layer (1.0 mm thick) is laminated on one side of a black substrate layer (9.0 mm thick). thickness of 10.0 mm). Main manufacturing conditions and evaluation results are shown in Tables 1 and 2, respectively. In addition, in the following examples and comparative examples, manufacturing conditions not described in the tables were common conditions.

[実施例2~5、比較例1~4]
各層の組成と厚みを表1に示すように変更した以外は実施例1と同様にして、黒色の基材層の片面に白色の表面層が積層された2層構造の積層シートからなる弾球遊技用樹脂基盤を得、評価した。評価結果を表2に示す。
[Examples 2 to 5, Comparative Examples 1 to 4]
Ball consisting of a laminated sheet with a two-layer structure in which a white surface layer is laminated on one side of a black base layer in the same manner as in Example 1, except that the composition and thickness of each layer are changed as shown in Table 1. A game resin base was obtained and evaluated. Table 2 shows the evaluation results.

[実施例6]
実施例6では、実施例1と同じ組成/厚みの条件で、実施例1と同様にして、黒色の基材層の片面に白色の表面層が積層された2層構造の積層シートからなる弾球遊技用樹脂基盤を得、評価した。
ただし、実施例6では、基材層用樹脂材料のうち80%については、実施例1で得られた積層シートを粉砕して得られたフレーク状不定形物(リワーク材)を用い、残りの20%について、多層構造ゴム粒子(RP1)濃度が28.1質量%、カーボンブラック濃度が0.01質量%となるように、メタクリル系樹脂(PM1)、多層構造ゴム粒子含有粉体(RD1)、及びカーボンブラック(黒色顔料)をドライブレンドしたバージン材を用いた。
表面層については、実施例1と同様、すべての材料についてバージン材を用いた。
主な製造条件と評価結果をそれぞれ、表1、表2に示す。
[Example 6]
In Example 6, in the same manner as in Example 1 under the same composition/thickness conditions as in Example 1, a bullet consisting of a laminated sheet with a two-layer structure in which a white surface layer was laminated on one side of a black base layer was used. A ball game resin base was obtained and evaluated.
However, in Example 6, 80% of the resin material for the base material layer was the flake-shaped irregular material (reworked material) obtained by pulverizing the laminated sheet obtained in Example 1, and the remaining For 20%, the methacrylic resin (PM1) and the multi-layered rubber particle-containing powder (RD1) were added so that the multilayered rubber particle (RP1) concentration was 28.1% by mass and the carbon black concentration was 0.01% by mass. , and carbon black (black pigment) were dry-blended.
As for the surface layer, virgin materials were used for all the materials, as in Example 1.
Main manufacturing conditions and evaluation results are shown in Tables 1 and 2, respectively.

Figure 0007280733000001
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Figure 0007280733000002
Figure 0007280733000002

[結果のまとめ]
実施例1~5では、85~50質量%のメタクリル系重合体(PM)と15~50質量%の多層構造ゴム粒子(RP)と黒色顔料とを含有する第1のメタクリル系樹脂組成物(A)からなる基材層と、84.9~50質量%のメタクリル系重合体(PM)と15~49.9質量%の多層構造ゴム粒子(RP)と白色顔料とを含有する第2のメタクリル系樹脂組成物(B)からなる表面層とを含む積層シートからなり、表面層の全光線透過率が30%以下であり、積層シートの総厚みが8~22mmである弾球遊技用樹脂基盤を製造した。
これら実施例ではいずれも、釘打ち時の樹脂割れが抑制され、打ち釘の保持力が良好で、切削加工性が良好で、印刷フィルムを直接積層した場合にも印刷フィルムの演色性が良好な弾球遊技用樹脂基盤が得られた。

[Summary of results]
In Examples 1 to 5, the first methacrylic resin composition ( A), a second base layer containing 84.9 to 50% by mass of a methacrylic polymer (PM), 15 to 49.9 % by mass of multi-layered rubber particles (RP), and a white pigment A pinball game resin comprising a laminated sheet comprising a surface layer comprising a methacrylic resin composition (B), wherein the total light transmittance of the surface layer is 30% or less, and the total thickness of the laminated sheet is 8 to 22 mm. Fabricated the base.
In all of these examples, cracking of the resin during nailing is suppressed, nail holding power is good, machinability is good, and the color rendering of the printed film is good even when the printed film is directly laminated. A resin base for ball game was obtained.

実施例6では、基材層用樹脂材料の80%にリワーク材を用いた以外は実施例1と同様にして、弾球遊技用樹脂基盤を製造したところ、実施例1と同じ結果が得られた。基材層用樹脂材料の少なくとも一部にリワーク材を用いても、釘打ち時の樹脂割れが抑制され、打ち釘の保持力が良好で、切削加工性が良好で、印刷フィルムを直接積層した場合にも印刷フィルムの演色性が良好な弾球遊技用樹脂基盤が得られることが確認された。 In Example 6, a resin substrate for a pinball game was produced in the same manner as in Example 1, except that 80% of the resin material for the base material layer was reworked, and the same results as in Example 1 were obtained. rice field. Even if a reworked material is used for at least a part of the resin material for the base material layer, the resin cracking during nailing is suppressed, the nail holding force is good, the cutting workability is good, and the printed film is directly laminated. It was also confirmed that a resin base for pinball game with good color rendering property of the printed film can be obtained.

比較例1では、表面層に対する白色顔料の添加量が過多であったため、得られた弾球遊技用樹脂基盤は耐衝撃性が低く、釘打ち時に樹脂割れが発生し、切削加工時に欠けが発生した。 In Comparative Example 1, since the amount of the white pigment added to the surface layer was excessive, the impact resistance of the obtained resin substrate for pinball game was low, and the resin cracked during nailing and chipped during cutting. bottom.

比較例2では、表面層に対する白色顔料の添加量が不充分であったため、表面層の全光線透過率が30%を超え、得られた弾球遊技用樹脂基盤は、印刷フィルムを直接積層した場合にも印刷フィルムの演色性が不良であった。
なお、比較例2で得られた弾球遊技用樹脂基盤の一方の面に、白原着樹脂フィルム(染料を用いて全体が均一に白色に着色されたPETフィルム、75μm厚)を接着剤層(アクリル酸エステル共重合体を含む市販のアクリル系接着剤、35μm厚)を介して貼り合わせて、表面を不透明化した。表面を不透明化した基盤に対して、実施例1~6、比較例1~4と同様の方法で印刷フィルムを積層し、印刷フィルムの演色性の評価を行ったところ、A評価となった。このように、弾球遊技用樹脂基盤上に白色フィルムを貼り合わせてから印刷フィルムを積層することで、印刷フィルムの演色性を良くすることができるが、本来不要な白色フィルムの材料費及び白色フィルムを貼り合わせる工程が増えるため、コスト増となり、好ましくない。
In Comparative Example 2, since the amount of white pigment added to the surface layer was insufficient, the total light transmittance of the surface layer exceeded 30%. In both cases, the color rendition of the printed film was poor.
On one side of the resin substrate for pinball game obtained in Comparative Example 2, a white dope-dyed resin film (PET film uniformly colored white with a dye, 75 μm thick) was applied as an adhesive layer. (Commercially available acrylic adhesive containing acrylic acid ester copolymer, 35 μm thick) was laminated to make the surface opaque. A printed film was laminated on a base having an opacified surface in the same manner as in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4, and the color rendering property of the printed film was evaluated. In this way, by laminating the printed film after pasting the white film onto the resin substrate for pinball game, the color rendering property of the printed film can be improved. Since the number of processes for bonding the films increases, the cost increases, which is not preferable.

比較例3では、表面層に対する多層構造ゴム粒子(RP)の含有量を15質量%未満としたため、得られた弾球遊技用樹脂基盤は耐衝撃性が低く、釘打ち時に樹脂割れが発生し、切削加工時に欠けが発生した。
比較例4では、表面層に対する多層構造ゴム粒子(RP)の含有量を50質量%超としたため、得られた弾球遊技用樹脂基盤は切削加工性が不良であった。
In Comparative Example 3, since the content of the multi-layer structure rubber particles (RP) in the surface layer was set to less than 15% by mass, the resulting resin base for pinball game had low impact resistance, and the resin cracked during nailing. , Chipping occurred during cutting.
In Comparative Example 4, since the content of the multi-layered rubber particles (RP) in the surface layer was more than 50% by mass, the obtained resin substrate for pinball game had poor cutting workability.

[従来例1]
弾球遊技用樹脂基盤用として広く使用されている板厚19mmのベニヤ合板(ラワン材)を用意し、釘の保持力を測定した。孔開け加工をせずに、ベニヤ合板に直接釘を打ち付けた以外は実施例1~6、比較例1~4と同様の方法で評価を実施した。結果はC評価(18kgf)であり、いずれの実施例及び比較例よりも劣る結果であった。
[Conventional example 1]
A veneer plywood (lauan material) having a thickness of 19 mm, which is widely used as a resin substrate for pinball games, was prepared, and the holding power of the nail was measured. Evaluation was carried out in the same manner as in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4, except that nails were driven directly into the veneer plywood without drilling holes. The result was a C rating (18 kgf), which was inferior to any of the examples and comparative examples.

本発明は上記実施形態及び実施例に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない限りにおいて、適宜設計変更が可能である。 The present invention is not limited to the above-described embodiments and examples, and design changes can be made as appropriate without departing from the gist of the present invention.

1A、1B 弾球遊技用樹脂基盤
11 基材層
12 表面層
2A、2B 印刷フィルム付き弾球遊技用樹脂盤
20 印刷フィルム
21 透明フィルム
22 印刷層
30 接着剤層
1A, 1B resin substrate for pinball game 11 substrate layer 12 surface layer 2A, 2B resin board for pinball game with printed film 20 printed film 21 transparent film 22 printed layer 30 adhesive layer

Claims (9)

85~50質量%のメタクリル系重合体と15~50質量%の多層構造ゴム粒子とを含有し、透明な又は白色以外の色を有する第1のメタクリル系樹脂組成物(A)からなる基材層と、
84.9~50質量%のメタクリル系重合体と15~49.9質量%の多層構造ゴム粒子と0.1~3.0質量%の白色顔料とを含有する第2のメタクリル系樹脂組成物(B)からなる表面層とを含む積層シートからなり、
前記表面層の全光線透過率が30%以下であり、
前記積層シートの総厚みが8~22mmである、弾球遊技用樹脂基盤。
A base material comprising a first methacrylic resin composition (A) that is transparent or has a color other than white and contains 85 to 50% by mass of a methacrylic polymer and 15 to 50% by mass of multi-layered rubber particles. layer and
A second methacrylic resin composition containing 84.9 to 50% by mass of a methacrylic polymer, 15 to 49.9 % by mass of multi-layered rubber particles, and 0.1 to 3.0% by mass of a white pigment. Consists of a laminated sheet containing a surface layer consisting of (B),
The total light transmittance of the surface layer is 30% or less,
A resin substrate for a pinball game, wherein the laminated sheet has a total thickness of 8 to 22 mm.
第2のメタクリル系樹脂組成物(B)中前記メタクリル系重合体の含有量80~50質量%であり、前記多層構造ゴム粒子の含有量は15~45質量%である、請求項1に記載の弾球遊技用樹脂基盤。 In the second methacrylic resin composition (B) , the content of the methacrylic polymer is 80 to 50% by mass, and the content of the multilayer structure rubber particles is 15 to 45% by mass. 2. The resin substrate for pinball game according to 1. 第2のメタクリル系樹脂組成物(B)中の前記白色顔料と前記多層構造ゴム粒子の濃度をそれぞれW(質量%)、R(質量%)としたとき、下記式(1)を充足する、請求項1又は2に記載の弾球遊技用樹脂基盤。
20≦R/W≦40・・・(1)
When the concentrations of the white pigment and the multilayer structure rubber particles in the second methacrylic resin composition (B) are W (% by mass) and R (% by mass), respectively, the following formula (1) is satisfied. The resin base for pinball game according to claim 1 or 2.
20≦R/W≦40 (1)
前記白色顔料が酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛、及び酸化亜鉛からなる群より選ばれる少なくとも1種である、請求項1~3のいずれか1項に記載の弾球遊技用樹脂基盤。 The resin substrate for a pinball game according to any one of claims 1 to 3, wherein the white pigment is at least one selected from the group consisting of titanium oxide, calcium carbonate, barium sulfate, zinc sulfide, and zinc oxide. . 第1のメタクリル系樹脂組成物(A)の全原料のうち100~5質量%が、前記弾球遊技用樹脂基盤に使用される前に1回以上成形加工に使用されたことのあるリワーク材である、請求項1~4のいずれか1項に記載の弾球遊技用樹脂基盤。 100 to 5% by mass of the total raw material of the first methacrylic resin composition (A) is a rework material that has been used for molding at least once before being used for the resin substrate for pinball game. The resin substrate for pinball game according to any one of claims 1 to 4, wherein: 第1のメタクリル系樹脂組成物(A)の全原料のうち100~5質量%は、前記弾球遊技用樹脂基盤に使用される前に1回以上成形加工に使用されたことのあるリワーク材を使用して、前記積層シートを成形する、請求項1~4のいずれか1項に記載の弾球遊技用樹脂基盤の製造方法。 100 to 5% by mass of the total raw material of the first methacrylic resin composition (A) is a rework material that has been used for molding at least once before being used for the resin substrate for pinball game. The method for producing a resin substrate for a pinball game according to any one of claims 1 to 4, wherein the laminated sheet is formed using 請求項1~5のいずれか1項に記載の弾球遊技用樹脂基盤の一方の表面に、接着剤層を介して、透明フィルムの一方の表面に印刷加工が施された印刷フィルムが積層された、印刷フィルム付き弾球遊技用樹脂基盤。 A printed film obtained by printing on one surface of a transparent film is laminated via an adhesive layer on one surface of the resin substrate for a pinball game according to any one of claims 1 to 5. Also, resin base for pinball game with printed film. 前記印刷フィルム側から当該印刷フィルムを貫通して前記弾球遊技用樹脂基盤の内部又は裏面に到達する釘打ち用の孔が形成された、請求項7に記載の印刷フィルム付き弾球遊技用樹脂基盤。 8. The resin for pinball game with printed film according to claim 7, wherein a hole for nailing is formed to reach the inside or the back surface of the resin base for pinball game through the printed film from the printed film side. basis. 前記釘打ち用の孔の内部に釘が打ち込まれた、請求項8に記載の印刷フィルム付き弾球遊技用樹脂基盤。 9. The resin base for a pinball game with a printed film according to claim 8, wherein a nail is driven into said hole for driving a nail.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000300742A (en) 1999-04-22 2000-10-31 Aruze Corp Game board
JP2004065732A (en) 2002-08-08 2004-03-04 Santekkusu:Kk Three-dimensionally visible game board of game machine
JP2008264496A (en) 2007-01-17 2008-11-06 Asahi Kasei Chemicals Corp Resin board for pinball game machine
JP2015128526A (en) 2014-01-08 2015-07-16 株式会社平和 Pinball game machine
JP2016107085A (en) 2014-11-27 2016-06-20 旭化成ケミカルズ株式会社 Resin board for pinball game machine

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000300742A (en) 1999-04-22 2000-10-31 Aruze Corp Game board
JP2004065732A (en) 2002-08-08 2004-03-04 Santekkusu:Kk Three-dimensionally visible game board of game machine
JP2008264496A (en) 2007-01-17 2008-11-06 Asahi Kasei Chemicals Corp Resin board for pinball game machine
JP2015128526A (en) 2014-01-08 2015-07-16 株式会社平和 Pinball game machine
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