JP7276059B2

JP7276059B2 - Composition for organic electroluminescent device, organic electroluminescent device, display device and lighting device

Info

Publication number: JP7276059B2
Application number: JP2019184636A
Authority: JP
Inventors: 延軍李; 宏一朗飯田; 良子庄司
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2019-10-07
Filing date: 2019-10-07
Publication date: 2023-05-18
Anticipated expiration: 2039-10-07
Also published as: JP2021061316A

Description

本発明は有機電界発光素子（以下、「有機ＥＬ素子」と称す場合がある。）の発光層を形成するために有用な有機電界発光素子用組成物に関する。本発明はまた、該有機電界発光素子用組成物を用いて形成された発光層を有する有機電界発光素子、該有機電界発光素子を有する表示装置及び照明装置に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a composition for organic electroluminescence devices useful for forming a light-emitting layer of an organic electroluminescence device (hereinafter sometimes referred to as "organic EL device"). The present invention also relates to an organic electroluminescent device having a light emitting layer formed using the composition for an organic electroluminescent device, and a display device and a lighting device having the organic electroluminescent device.

有機ＥＬ照明や有機ＥＬディスプレイなど、有機ＥＬ素子を利用した各種電子デバイスが実用化されている。有機電界発光素子は、印加電圧が低いため消費電力が小さく、三原色発光も可能であるため、大型のディスプレイモニターだけではなく、携帯電話やスマートフォンに代表される中小型ディスプレイへの応用が始まっている。 Various electronic devices using organic EL elements, such as organic EL lighting and organic EL displays, have been put to practical use. Organic electroluminescence devices consume little power because of the low applied voltage and can emit light in three primary colors, so they are starting to be applied not only to large display monitors, but also to small and medium-sized displays such as mobile phones and smart phones. .

有機電界発光素子は発光層や電荷注入層、電荷輸送層など複数の層を積層することにより製造される。現在、有機電界発光素子の多くは、有機材料を真空下で蒸着することにより製造されているが、真空蒸着法では、蒸着プロセスが煩雑となり、生産性に劣る。また、真空蒸着法で製造された有機電界発光素子では照明やディスプレイのパネルの大型化が極めて難しい。 An organic electroluminescence device is manufactured by laminating a plurality of layers such as a light-emitting layer, a charge injection layer, and a charge transport layer. At present, most organic electroluminescent devices are manufactured by vapor-depositing organic materials under vacuum, but the vacuum vapor deposition method complicates the vapor deposition process and is inferior in productivity. In addition, it is extremely difficult to increase the size of illumination and display panels for organic electroluminescence devices manufactured by a vacuum deposition method.

近年、大型のディスプレイや照明に用いることのできる有機電界発光素子を効率よく製造するプロセスとして、湿式成膜法（塗布法）が研究されている。湿式成膜法は、真空蒸着法に比べて安定した層を容易に形成できる利点があるため、ディスプレイや照明装置の量産化や大型デバイスへの適用が期待されている。 BACKGROUND ART In recent years, a wet film forming method (coating method) has been studied as a process for efficiently manufacturing organic electroluminescent elements that can be used for large displays and lighting. The wet film-forming method has the advantage of being able to form a stable layer more easily than the vacuum deposition method, so it is expected to be applied to mass production of displays and lighting devices and large-sized devices.

有機電界発光素子を湿式成膜法で製造するためには、使用される材料はすべて有機溶媒に溶解してインクとして使用できるものである必要がある。使用材料が溶解性に劣ると、長時間加熱するなどの操作を要するため、使用前に材料が劣化してしまう可能性がある。さらに、溶液状態で長時間均一状態を保持することができないと、溶液から材料の析出が起こり、インクジェット装置などによる成膜が不可能となる。湿式成膜法に使用される材料には、有機溶媒に速やかに溶解することと、溶解した後析出せず均一状態を保持する、という２つの意味での溶解性が求められる。 In order to manufacture an organic electroluminescence device by a wet film-forming method, all materials used must be soluble in an organic solvent and usable as an ink. If the material to be used has poor solubility, the material may deteriorate before use because an operation such as heating for a long period of time is required. Furthermore, if the uniform state cannot be maintained for a long time in a solution state, the material will precipitate out of the solution, making it impossible to form a film using an inkjet device or the like. Materials used in the wet film-forming method are required to have solubility in two senses: rapid dissolution in an organic solvent and retention of a homogeneous state without precipitation after dissolution.

湿式成膜法の、真空蒸着法に対する利点として、１つの層により多くの材料種を使用することができる点が挙げられる。真空蒸着法では材料種が増加すると蒸着速度を一定にコントロールすることが困難になるのに対して、湿式成膜法では材料種が増加しても各材料が有機溶媒に溶解しさえすれば、一定の成分比のインクが作成可能である。 An advantage of the wet deposition method over the vacuum deposition method is that more material species can be used in one layer. In the vacuum deposition method, it becomes difficult to control the deposition rate at a constant rate as the number of material species increases. An ink with a constant component ratio can be made.

近年、この利点を利用してインクに多種の機能材料や発光体を用い、有機電界発光素子の発光効率を高めたり、駆動電圧を低めたりして、有機電界発光素子の性能を改善しようとする試みがなされている（例えば、特許文献１及び２）。 In recent years, taking advantage of this advantage, various functional materials and luminescent materials have been used in inks to improve the performance of organic electroluminescent devices by increasing the luminous efficiency of organic electroluminescent devices and lowering the driving voltage. Attempts have been made (eg, US Pat.

また、特許文献３には、電荷輸送ユニットと電子輸送ユニットを含むポリマーを、発光層に有する有機発光素子を開示されている。
非特許文献１には、ビスカルバゾールを含むポリマーを発光層に用いた有機発光素子を開示されている。
特許文献４にはアリールアミンを含むポリマーおよびカルバゾールを有する化合物を発光層に含む有機発光素子を開示されている。
特許文献５には、共役繰り返しユニットおよび非共役繰り返しユニットを含むホストポリマーおよび発光ドーパントを含むインクを用いた発光組成物が開示されている。
特許文献６には、トリアジンユニットを含むポリマーホスト、ジベンゾフランなどのカルバゾール誘導体を含むインクを用いた有機発光素子を開示されている。 Further, Patent Document 3 discloses an organic light emitting device having a polymer containing a charge transport unit and an electron transport unit in the light emitting layer.
Non-Patent Document 1 discloses an organic light-emitting device using a polymer containing biscarbazole in a light-emitting layer.
Patent Document 4 discloses an organic light-emitting device in which a light-emitting layer contains a compound having a polymer containing an arylamine and a carbazole.
US Pat. No. 5,300,000 discloses a light-emitting composition using an ink comprising a host polymer containing conjugated repeat units and non-conjugated repeat units and a light-emitting dopant.
Patent Document 6 discloses an organic light-emitting device using an ink containing a polymer host containing a triazine unit and a carbazole derivative such as dibenzofuran.

国際公開第２０１５／１９２９３９号WO2015/192939 国際公開第２０１６／０１５８１５号WO2016/015815 特開２００３－２２１４８４号公報JP 2003-221484 A 特開２００６－０９７００８号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-097008 国際公開第２０１１／１４１７０９号WO2011/141709 国際公開第２０１６／１３５０６４号WO2016/135064

IP.com Journal Volume4，Issue1，Pages26，Journal；Patent，2003IP.com Journal Volume4, Issue1, Pages26, Journal; Patent, 2003

しかしながら、前述の先行技術では、ディスプレイ用途に対して、有機電界発光素子の性能の点で十分とは言えず、特に、燐光素子において、さらなる駆動電圧の低減、効率の改善が求められていた。
特に、高分子化合物を電荷輸送材として発光層に用いた場合、駆動電圧が高くなる場合があることが分かった。 However, the prior art described above is not sufficient in terms of the performance of organic electroluminescence elements for display applications, and further reductions in drive voltage and improvements in efficiency have been demanded, particularly in phosphorescent elements.
In particular, it has been found that when a polymer compound is used as a charge transport material in the light-emitting layer, the driving voltage may become high.

本発明は、燐光素子において湿式成膜法によって有機電界発光素子の作成が可能であり、特に高分子化合物を電荷輸送材として発光層に用いた場合であっても、駆動電圧が低く高効率の有機電界発光素子を作成することができる有機電界発光素子用組成物を提供することを課題とするものである。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to prepare an organic electroluminescent device by a wet film-forming method in a phosphorescent device. An object of the present invention is to provide a composition for an organic electroluminescence device with which an organic electroluminescence device can be produced.

本発明者は、発光層内に電荷輸送性化合物として高分子化合物を用いる場合、高分子だけでなく、比較的低分子の電荷輸送性化合物を用い、且つ、高分子化合物と低分子化合物が、ともにビスカルバゾール環を含む特定の同一の構造を部分構造として有することで、上記課題を解決できることを見出した。
このような効果が奏されるメカニズムとしては、高分子化合物だけでなく低分子化合物を併用することで、高分子化合物間の電荷輸送能力を補強することができ、さらにこれらが共にビスカルバゾール環を含む特定の同一の部分構造を有することで層内の電荷輸送がより容易となり、従来よりも低い電圧での駆動が可能となっていることによると考えられる。さらに電荷輸送能の向上により、層内の電荷量が増えるため、従来よりも有機電界発光素子の性能が向上すると考えられる。 When a polymer compound is used as the charge-transporting compound in the light-emitting layer, the present inventor uses not only a polymer but also a relatively low-molecular-weight charge-transporting compound, and the polymer compound and the low-molecular-weight compound are The present inventors have found that the above problems can be solved by having, as a partial structure, the same specific structure containing a biscarbazole ring.
As for the mechanism by which such an effect is exhibited, by using not only a polymer compound but also a low-molecular-weight compound together, the charge transport ability between the polymer compounds can be reinforced, and furthermore, both of these compounds have a biscarbazole ring. It is believed that this is because having the same specific partial structure containing , makes it easier to transport charges in the layer, and enables driving at a voltage lower than in the past. Furthermore, it is considered that the performance of the organic electroluminescence device is improved as compared with the conventional one because the charge amount in the layer is increased due to the improvement of the charge transport ability.

即ち、本発明の要旨は、以下の通りである。 That is, the gist of the present invention is as follows.

［１］下記式（１）で表される低分子化合物と、下記式（２）で表される構造を含む繰り返し単位を有する高分子化合物と、発光材とを含む有機電界発光素子用組成物。 [1] A composition for an organic electroluminescence device comprising a low-molecular-weight compound represented by the following formula (1), a polymer compound having a repeating unit containing a structure represented by the following formula (2), and a light-emitting material .

［上記式（１）中、Ｒ^１０～Ｒ^１３は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～４０のアラルキル基、炭素数４～４０のヘテロアラルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数６～２０のアリールオキシ基、炭素数３～２０のヘテロアリールオキシ基、炭素数１～２０のアルキルシリル基、炭素数６～２０のアリールシリル基、炭素数２～２０のアルキルカルボニル基、炭素数７～２０のアリールカルボニル基、炭素数２～２０のジアルキルアミノ基、炭素数１２～４８のジアリールアミノ基、炭素数６～３０のアリール基、炭素数３～３０のヘテロアリール基又は、炭素数６～３０のアリール基と炭素数３～３０のヘテロアリール基の組み合わせである。これらの基はさらに置換基を有していてもよい。］ [In formula (1) above, R ¹⁰ to R ¹³ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 40 carbon atoms, or a heteroaralkyl group having 4 to 40 carbon atoms. , an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, a heteroaryloxy group having 3 to 20 carbon atoms, an alkylsilyl group having 1 to 20 carbon atoms, and an arylsilyl group having 6 to 20 carbon atoms. , an alkylcarbonyl group having 2 to 20 carbon atoms, an arylcarbonyl group having 7 to 20 carbon atoms, a dialkylamino group having 2 to 20 carbon atoms, a diarylamino group having 12 to 48 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, It is a heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms or a combination of an aryl group having 6 to 30 carbon atoms and a heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms. These groups may further have a substituent. ]

［式（２）中、Ａｒ^２１及びＡｒ^２２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数６～３０のアリーレン基、炭素数３～３０のヘテロアリーレン基、あるいはこれらの組み合わせである。
Ｒ^３１～Ｒ^４４は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～４０のアラルキル基、炭素数４～４０のヘテロアラルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数６～２０のアリールオキシ基、炭素数３～２０のヘテロアリールオキシ基、炭素数１～２０のアルキルシリル基、炭素数６～２０のアリールシリル基、炭素数２～２０のアルキルカルボニル基、炭素数７～２０のアリールカルボニル基、炭素数２～２０のジアルキルアミノ基、炭素数１２～４８のジアリールアミノ基、炭素数６～３０のアリール基、炭素数３～３０のヘテロアリール基又は、炭素数６～３０のアリール基と炭素数３～３０のヘテロアリール基の組み合わせである。これらの基はさらに置換基を有していてもよい。
Ｅは、直接連結、又は下記式（２－ａ）で表される基である。］ [In the formula (2), Ar ²¹ and Ar ²² are each independently an optionally substituted arylene group having 6 to 30 carbon atoms, a heteroarylene group having 3 to 30 carbon atoms, or a It's a combination.
R ³¹ to R ⁴⁴ each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 40 carbon atoms, a heteroaralkyl group having 4 to 40 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms. aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, heteroaryloxy group having 3 to 20 carbon atoms, alkylsilyl group having 1 to 20 carbon atoms, arylsilyl group having 6 to 20 carbon atoms, alkyl having 2 to 20 carbon atoms carbonyl group, arylcarbonyl group having 7 to 20 carbon atoms, dialkylamino group having 2 to 20 carbon atoms, diarylamino group having 12 to 48 carbon atoms, aryl group having 6 to 30 carbon atoms, heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms or a combination of an aryl group having 6 to 30 carbon atoms and a heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms. These groups may further have a substituent.
E is a direct bond or a group represented by the following formula (2-a). ]

［式（２－ａ）中、Ｒ^１５及びＲ^１６は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～４０のアラルキル基、炭素数４～４０のヘテロアラルキル基、炭素数６～３０のアリール基、又は炭素数３～３０のヘテロアリール基のうちのいずれかを表し、これらの基はさらに置換基を有していてもよく、ｋは１～８の整数を表す。］ [In formula (2-a), R ¹⁵ and R ¹⁶ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 40 carbon atoms, a heteroaralkyl group having 4 to 40 carbon atoms, group, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or a heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms, these groups may further have a substituent, and k is 1 to 8 represents an integer. ]

［２］前記発光材として、下記式（３）で表される化合物を含む［１］に記載の有機電界発光素子用組成物。 [2] The composition for an organic electroluminescence device according to [1], which contains a compound represented by the following formula (3) as the luminescent material.

［式（３）中、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立して、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～４０のアラルキル基、炭素数４～４０のヘテロアラルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数６～２０のアリールオキシ基、炭素数３～２０のヘテロアリールオキシ基、炭素数１～２０のアルキルシリル基、炭素数６～２０のアリールシリル基、炭素数２～２０のアルキルカルボニル基、炭素数７～２０のアリールカルボニル基、炭素数２～２０のジアルキルアミノ基、炭素数１２～４８のジアリールアミノ基、炭素数６～３０のアリール基、炭素数３～３０のヘテロアリール基又は、炭素数６～３０のアリール基と炭素数３～３０のヘテロアリール基の組み合わせである。置換基を複数有する場合は、同一でもよく、異なっていてもよい。これらの基はさらに置換基を有していてもよい。また、ベンゼン環に結合する隣り合うＲ^１またはＲ^２は互いに結合してさらに環を形成してもよい。
ａは０～４の整数であり、ｂは０～３の整数である。
ｎは０～２の整数であり、ｍは０～２０の整数である。
環Ａは、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、キノリン環、イソキノリン環、キナゾリン環、キノキサリン環、アザトリフェニレン環、カルボリン環のいずれかである。
環Ａは、置換基を有していてもよく、該置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～４０のアラルキル基、炭素数４～４０のヘテロアラルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数６～２０のアリールオキシ基、炭素数３～２０のヘテロアリールオキシ基、炭素数１～２０のアルキルシリル基、炭素数６～２０のアリールシリル基、炭素数２～２０のアルキルカルボニル基、炭素数７～２０のアリールカルボニル基、炭素数２～２０のジアルキルアミノ基、炭素数１２～４８のジアリールアミノ基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数３～２０のヘテロアリール基又は、炭素数６～２０のアリール基と炭素数３～２０のヘテロアリール基の組み合わせである。また、環Ａに結合する隣り合う置換基どうしが結合してさらに環を形成してもよい。
Ｚ^１は、直接連結またはｍ＋１価の芳香族連結基を表す。
Ｌ^１は補助配位子を表し、ｌは１～３の整数である。補助配位子が複数ある場合は、それぞれ異なっていてもよく、同一であってもよい。］ [In formula (3), R ¹ and R ² each independently represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 40 carbon atoms, a heteroaralkyl group having 4 to 40 carbon atoms, a -20 alkoxy groups, 6-20 carbon aryloxy groups, 3-20 carbon heteroaryloxy groups, 1-20 carbon alkylsilyl groups, 6-20 carbon arylsilyl groups, 2 carbon atoms -20 alkylcarbonyl group, C7-C20 arylcarbonyl group, C2-C20 dialkylamino group, C12-C48 diarylamino group, C6-C30 aryl group, C3-C3 It is a 30 heteroaryl group or a combination of an aryl group having 6 to 30 carbon atoms and a heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms. When having a plurality of substituents, they may be the same or different. These groups may further have a substituent. Adjacent R ¹ or R ² bound to the benzene ring may be bound together to further form a ring.
a is an integer of 0-4 and b is an integer of 0-3.
n is an integer of 0-2 and m is an integer of 0-20.
Ring A is any one of pyridine ring, pyrazine ring, pyrimidine ring, imidazole ring, oxazole ring, thiazole ring, quinoline ring, isoquinoline ring, quinazoline ring, quinoxaline ring, azatriphenylene ring and carboline ring.
Ring A may have a substituent, and the substituent is a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 40 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 40 carbon atoms. 40 heteroaralkyl group, alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, heteroaryloxy group having 3 to 20 carbon atoms, alkylsilyl group having 1 to 20 carbon atoms, 6 to 6 carbon atoms 20 arylsilyl groups, alkylcarbonyl groups having 2 to 20 carbon atoms, arylcarbonyl groups having 7 to 20 carbon atoms, dialkylamino groups having 2 to 20 carbon atoms, diarylamino groups having 12 to 48 carbon atoms, and 6 to 6 carbon atoms. It is an aryl group having 20 carbon atoms, a heteroaryl group having 3 to 20 carbon atoms, or a combination of an aryl group having 6 to 20 carbon atoms and a heteroaryl group having 3 to 20 carbon atoms. Adjacent substituents bonded to ring A may also combine to form a ring.
Z ¹ represents a direct link or an m+1 valent aromatic linking group.
L ¹ represents an ancillary ligand and l is an integer of 1-3. When there are multiple ancillary ligands, they may be different or the same. ]

［３］前記式（３）で表される化合物が、下記式（３－１）で表される化合物である［２］に記載の有機電界発光素子用組成物。 [3] The composition for an organic electroluminescence device according to [2], wherein the compound represented by the formula (3) is a compound represented by the following formula (3-1).

［上記式（３－１）中、
３つのＸ^２は、同時にＣまたはＮを表す。
Ｚ^２は、直接連結またはｐ＋１価の芳香族連結基を表す。
Ｚ^３は、直接連結またはｑ＋１価の芳香族連結基を表す。
ｐ、ｑは１～１０の整数である。
Ｒ^１、Ｒ^２、ａ、ｂ、ｎ、環Ａ、Ｌ^１、ｌは、式（３）におけるＲ^１、Ｒ^２、ａ、ｂ、ｎ、環Ａ、Ｌ^１、ｌと同義である。］ [In the above formula (3-1),
Three ^X2s represent C or N at the same time.
Z ² represents a direct link or a p+1 valent aromatic linking group.
^Z3 represents a direct link or a q+1 valent aromatic linking group.
p and q are integers of 1-10.
R ¹ , R ² , a, b, n, ring A, L ¹ , l are synonymous with R ¹ , R ² , a, b, n, ring A, L ¹ , l in formula (3). ]

［４］前記式（３）または前記式（３－１）中のｌが３である［２］または［３］に記載の有機電界発光素子用組成物。 [4] The composition for an organic electroluminescence device according to [2] or [3], wherein l in formula (3) or formula (3-1) is 3.

［５］前記式（３）中のＺ^１、または、前記式（３－１）中のＺ^２及びＺ^３が直接連結である［２］ないし［４］のいずれかに記載の有機電界発光素子用組成物。 [5] The organic electroluminescence according to any one of [2] to [4], wherein Z ¹ in formula (3) or Z ² and Z ³ in formula (3-1) are directly linked. Element composition.

［６］［１］ないし［５］のいずれかに記載の有機電界発光素子組成物を用いて形成された発光層を含む有機電界発光素子。 [6] An organic electroluminescent device comprising a luminescent layer formed using the organic electroluminescent device composition according to any one of [1] to [5].

［７］［６］に記載の有機電界発光素子を有する表示装置。 [7] A display device comprising the organic electroluminescence device of [6].

［８］［６］に記載の有機電界発光素子を有する照明装置。 [8] A lighting device comprising the organic electroluminescence device according to [6].

本発明の有機電界発光素子用組成物により、燐光素子において湿式成膜法によって有機電界発光素子の作成が可能であり、特に高分子化合物を電荷輸送材として発光層に用いた場合であっても、駆動電圧が低く高効率の有機電界発光素子を提供することができる。 With the composition for organic electroluminescent elements of the present invention, it is possible to prepare an organic electroluminescent element by a wet film-forming method in a phosphorescent element. , it is possible to provide an organic electroluminescence device with low driving voltage and high efficiency.

このような本発明の有機電界発光素子用組成物を用いて形成された発光層を含む本発明の有機電界発光素子は、電気化学的安定性に優れ、駆動電圧が低く高効率であるため、フラットパネル・ディスプレイ（例えばＯＡコンピュータ用や壁掛けテレビ）、車載表示素子、携帯電話表示や面発光体としての特徴を生かした光源（例えば、複写機の光源、液晶ディスプレイや計器類のバックライト光源）、表示板、標識灯への応用が考えられ、その技術的価値は大きいものである。 The organic electroluminescent device of the present invention including a light-emitting layer formed using the composition for an organic electroluminescent device of the present invention has excellent electrochemical stability, low driving voltage and high efficiency. Flat panel displays (e.g. for OA computers and wall-mounted TVs), in-vehicle display elements, mobile phone displays, and light sources that take advantage of their characteristics as surface light emitters (e.g. light sources for copiers, backlight sources for liquid crystal displays and instruments) , display boards, and marker lamps, and its technical value is great.

図１は、本発明の有機電界発光素子の構造の一例を模式的に示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of the structure of the organic electroluminescence device of the present invention.

以下に、本発明の有機電界発光素子用組成物、該有機電界発光素子用組成物を用いた本発明の有機電界発光素子、並びに該有機電界発光素子を有する有機ＥＬ表示装置及び有機ＥＬ照明装置の実施の態様を詳細に説明するが、以下の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明は、その要旨を超えない限り、これらの内容に特定されない。 The composition for an organic electroluminescent element of the present invention, the organic electroluminescent element of the present invention using the composition for an organic electroluminescent element, and an organic EL display device and an organic EL lighting device having the organic electroluminescent element are described below. Although the embodiment of is described in detail, the following description is an example (representative example) of the embodiment of the present invention, and the present invention is not specified by these contents unless it exceeds the gist.

なお、本明細書において、特に断りなく「アリール」および「アリーレン」の文言を用いた場合はそれぞれ、１価の芳香族炭化水素構造、２価の芳香族炭化水素構造を表す。
また、ヘテロアラルキル基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリール基とは、それぞれヘテロ環を有するアラルキル基、ヘテロ環を有するアリールオキシ基、ヘテロ環を有するアリール基を表す。「ヘテロ環を有する」とは、アリール基、アラルキル基又はアリールオキシ基の芳香環を形成する炭素原子のうち１又は２以上の炭素原子がヘテロ原子に置換されていることを表し、ヘテロ原子としては窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子、ケイ素原子等が挙げられ、中でも耐久性の観点から窒素原子が好ましい。ヘテロアリーレン基についても同様である。
また、本明細書において、「芳香族連結基」とは、芳香族炭化水素連結基、即ち、芳香族炭化水素環を有する連結基のみならず、複素芳香族連結基、即ち、複素芳香族環を有する連結基を含む広義の芳香族連結基を表す。 In this specification, when the terms "aryl" and "arylene" are used without particular notice, they represent a monovalent aromatic hydrocarbon structure and a divalent aromatic hydrocarbon structure, respectively.
A heteroaralkyl group, a heteroaryloxy group, and a heteroaryl group represent an aralkyl group having a heterocyclic ring, an aryloxy group having a heterocyclic ring, and an aryl group having a heterocyclic ring, respectively. The term "having a heterocyclic ring" means that one or more carbon atoms among the carbon atoms forming the aromatic ring of an aryl group, an aralkyl group or an aryloxy group are substituted with a hetero atom, and the hetero atom includes a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, a phosphorus atom, a silicon atom, etc. Among them, a nitrogen atom is preferable from the viewpoint of durability. The same applies to heteroarylene groups.
In the present specification, the term "aromatic linking group" means not only an aromatic hydrocarbon linking group, i.e., a linking group having an aromatic hydrocarbon ring, but also a heteroaromatic linking group, i.e., a heteroaromatic ring Represents a broadly defined aromatic linking group including a linking group having

〔有機電界発光素子用組成物〕
本発明の有機電界発光素子用組成物は、下記式（１）で表される低分子化合物（以下、「低分子化合物（１）」と称す場合がある。）と、下記式（２）で表される構造を含む繰り返し単位（以下、「繰り返し単位（２）」と称す場合がある。）を有する高分子化合物（以下、「高分子化合物（２）」と称す場合がある。）と、発光材とを含むことを特徴とする。 [Composition for organic electroluminescence device]
The composition for an organic electroluminescent element of the present invention comprises a low-molecular-weight compound represented by the following formula (1) (hereinafter sometimes referred to as "low-molecular-weight compound (1)") and the following formula (2): a polymer compound (hereinafter sometimes referred to as "polymer compound (2)") having a repeating unit (hereinafter sometimes referred to as "repeating unit (2)") containing the represented structure; and a luminescent material.

低分子化合物（１）と、高分子化合物（２）は、好ましくは電荷輸送性の化合物であり、共に下記式（ＢｉｓＣｚＰ）で表されるビスカルバゾール環の部分構造を有する。このように低分子化合物（１）と高分子化合物（２）とで共通する部分構造を有することで、本発明の有機電界発光素子用組成物を用いて形成された発光層における電荷輸送性が高められ、駆動電圧を下げることが可能となる。また、電荷輸送性の向上により、発光層内の電荷量が増え、有機電界発光素子の素子性能が向上する。 The low-molecular-weight compound (1) and the high-molecular-weight compound (2) are preferably charge-transporting compounds, and both have a biscarbazole ring partial structure represented by the following formula (BisCzP). Since the low-molecular-weight compound (1) and the high-molecular-weight compound (2) have such a common partial structure, the charge-transporting property in the light-emitting layer formed using the composition for an organic electroluminescent device of the present invention is improved. It is possible to lower the drive voltage. In addition, due to the improvement of the charge transport property, the amount of charge in the light-emitting layer is increased, and the device performance of the organic electroluminescent device is improved.

［低分子化合物（１）］
本発明に係る低分子化合物（１）は、前記式（１）で表される化合物であり、本発明の有機電界発光素子用組成物中に電荷輸送材料として含有される。 [Low molecular compound (1)]
The low-molecular-weight compound (1) according to the present invention is a compound represented by the formula (1), and is contained as a charge transport material in the composition for organic electroluminescent elements of the present invention.

（式（１））
（Ｒ^１０～Ｒ^１３）
Ｒ^１０～Ｒ^１３は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～４０のアラルキル基、炭素数４～４０のヘテロアラルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数６～２０のアリールオキシ基、炭素数３～２０のヘテロアリールオキシ基、炭素数１～２０のアルキルシリル基、炭素数６～２０のアリールシリル基、炭素数２～２０のアルキルカルボニル基、炭素数７～２０のアリールカルボニル基、炭素数２～２０のジアルキルアミノ基、炭素数１２～４８のジアリールアミノ基、炭素数６～３０のアリール基、炭素数３～３０のヘテロアリール基又は、炭素数６～３０のアリール基と炭素数３～３０のヘテロアリール基の組み合わせである。これらの基はさらに置換基を有していてもよい。 (Formula (1))
(R ¹⁰ to R ¹³ )
R ¹⁰ to R ¹³ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 40 carbon atoms, a heteroaralkyl group having 4 to 40 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms. aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, heteroaryloxy group having 3 to 20 carbon atoms, alkylsilyl group having 1 to 20 carbon atoms, arylsilyl group having 6 to 20 carbon atoms, alkyl having 2 to 20 carbon atoms carbonyl group, arylcarbonyl group having 7 to 20 carbon atoms, dialkylamino group having 2 to 20 carbon atoms, diarylamino group having 12 to 48 carbon atoms, aryl group having 6 to 30 carbon atoms, heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms or a combination of an aryl group having 6 to 30 carbon atoms and a heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms. These groups may further have a substituent.

炭素数１～２０のアルキル基としては、直鎖、分岐または環状のアルキル基のいずれでもよく、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ｔ－ブチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。中でも、メチル基、エチル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基等の直鎖の炭素数１～８のアルキル基が好ましい。 The alkyl group having 1 to 20 carbon atoms may be a linear, branched or cyclic alkyl group, and specific examples thereof include methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group and n-pentyl group. , n-hexyl group, n-octyl group, isopropyl group, isobutyl group, isopentyl group, t-butyl group, cyclohexyl group and the like. Among them, linear alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, n-butyl group, n-hexyl group and n-octyl group are preferred.

炭素数７～４０のアラルキル基または炭素数４～４０のヘテロアラルキル基としては、直鎖、分岐または環状のアルキル基を構成する水素原子の一部がアリール基またはヘテロアリール基で置換された基を指す。具体的には、２－フェニル－１－エチル基、クミル基、５－フェニル－１－ペンチル基、６－フェニル－１－ヘキシル基、７－フェニル－１－ヘプチル基、テトラヒドロナフチル基などが挙げられる。中でも、５－フェニル－１－ペンチル基、６－フェニル－１－ヘキシル基、７－フェニル－１－ヘプチル基が好ましい。 The aralkyl group having 7 to 40 carbon atoms or the heteroaralkyl group having 4 to 40 carbon atoms is a group in which a part of hydrogen atoms constituting a linear, branched or cyclic alkyl group is substituted with an aryl group or a heteroaryl group. point to Specific examples include 2-phenyl-1-ethyl group, cumyl group, 5-phenyl-1-pentyl group, 6-phenyl-1-hexyl group, 7-phenyl-1-heptyl group, tetrahydronaphthyl group and the like. be done. Among them, 5-phenyl-1-pentyl group, 6-phenyl-1-hexyl group and 7-phenyl-1-heptyl group are preferred.

炭素数１～２０のアルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、オクタデシルオキシ基等が挙げられる。中でも、ヘキシルオキシ基が好ましい。 Specific examples of the alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms include methoxy group, ethoxy group, propyloxy group, isopropyloxy group, hexyloxy group, cyclohexyloxy group, octadecyloxy group and the like. Among them, a hexyloxy group is preferred.

炭素数６～２０のアリールオキシ基または炭素数３～２０のヘテロアリールオキシ基の具体例としては、フェノキシ基、４－メチルフェニルオキシ基等が挙げられる。中でも、フェノキシ基が好ましい。 Specific examples of the aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms or the heteroaryloxy group having 3 to 20 carbon atoms include a phenoxy group and a 4-methylphenyloxy group. Among them, a phenoxy group is preferred.

炭素数１～２０のアルキルシリル基の具体例としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、ジメチルフェニル基、ｔ－ブチルジメチルシリル基、ｔ－ブチルジフェニルシリル基等が挙げられ、中でもトリイソプロピルシリル基、ｔ－ブチルジメチルシリル基、ｔ－ブチルジフェニルシリル基が好ましい。 Specific examples of alkylsilyl groups having 1 to 20 carbon atoms include trimethylsilyl group, triethylsilyl group, triisopropylsilyl group, dimethylphenyl group, t-butyldimethylsilyl group, t-butyldiphenylsilyl group and the like. A triisopropylsilyl group, a t-butyldimethylsilyl group and a t-butyldiphenylsilyl group are preferred.

炭素数６～２０のアリールシリル基の具体例としては、ジフェニルピリジルシリル基、トリフェニルシリル基等が挙げられ、中でもトリフェニルシリル基が好ましい。 Specific examples of the arylsilyl group having 6 to 20 carbon atoms include a diphenylpyridylsilyl group, a triphenylsilyl group, etc. Among them, a triphenylsilyl group is preferred.

炭素数２～２０のアルキルカルボニル基の具体例としては、アセチル基、プロピオニル基、ピバロイル基、カプロイル基、デカノイル基、シクロヘキシルカルボニル基等が挙げられ、中でもアセチル基、ピバロイル基が好ましい。 Specific examples of the alkylcarbonyl group having 2 to 20 carbon atoms include acetyl group, propionyl group, pivaloyl group, caproyl group, decanoyl group, cyclohexylcarbonyl group, etc. Among them, acetyl group and pivaloyl group are preferred.

炭素数７～２０のアリールカルボニル基の具体例としては、ベンゾイル基、ナフトイル基、アントライル基等が挙げられ、中でもベンゾイル基が好ましい。 Specific examples of the arylcarbonyl group having 7 to 20 carbon atoms include benzoyl group, naphthoyl group, anthryl group and the like, with benzoyl group being preferred.

炭素数２～２０のジアルキルアミノ基の具体例としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチルメチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、ジオクチルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基等が挙げられ、中でもジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基が好ましい。 Specific examples of the dialkylamino group having 2 to 20 carbon atoms include dimethylamino group, diethylamino group, ethylmethylamino group, dihexylamino group, dioctylamino group, dicyclohexylamino group and the like, among which dimethylamino group and diethylamino group. , dicyclohexylamino groups are preferred.

炭素数１２～４８のジアリールアミノ基の具体例としては、ジフェニルアミノ基、ジ（４－トリル）アミノ基、ジ（２，６－ジメチルフェニル）アミノ基等が挙げられ、中でもジフェニルアミノ基、ジ（４－トリル）アミノ基が好ましい。 Specific examples of the diarylamino group having 12 to 48 carbon atoms include diphenylamino group, di(4-tolyl)amino group, di(2,6-dimethylphenyl)amino group and the like. A (4-tolyl)amino group is preferred.

炭素数６～３０のアリール基とは、１個の遊離原子価を有する単環又は縮合環の炭素数６～３０の芳香族炭化水素基、又は、単環又は縮合環の芳香族炭化水素が複数連結した、１価の遊離原子価を有する炭素数１２～３０の芳香族炭化水素基である。 The aryl group having 6 to 30 carbon atoms is a monocyclic or condensed ring aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms having one free valence, or a monocyclic or condensed ring aromatic hydrocarbon group. It is a multiple-linked aromatic hydrocarbon group having 12 to 30 carbon atoms and having a monovalent free valence.

炭素数３～３０のヘテロアリール基とは、１個の遊離原子価を有する単環又は縮合環の炭素数３～３０のヘテロアリール基、又は、単環又は縮合環のヘテロアリール環が複数連結した、１価の遊離原子価を有する炭素数６～３０のヘテロアリール基である。 A heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms is a monocyclic or condensed heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms having one free valence, or a plurality of monocyclic or condensed heteroaryl rings are connected. is a heteroaryl group having 6 to 30 carbon atoms and having a monovalent free atom valence.

炭素数６～３０のアリール基と炭素数３～３０のヘテロアリール基の組み合わせとは、１又は複数の単環又は縮合環の炭素数６～３０の芳香族炭化水素と、１又は複数の単環又は縮合環の炭素数３～３０のヘテロアリール環が連結した、炭素数９～３０の、１個の遊離原子価を有する基である。 A combination of an aryl group having 6 to 30 carbon atoms and a heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms includes one or more monocyclic or condensed ring aromatic hydrocarbons having 6 to 30 carbon atoms and one or more monocyclic It is a group having 9 to 30 carbon atoms and having one free valence, to which heteroaryl rings of 3 to 30 carbon atoms are connected in a ring or condensed ring.

炭素数６～３０のアリール基の具体例としては、１個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、フルオランテン環等、及び、炭素数３０以下となるようにこれらが複数連結した１個の遊離原子価を有する構造が挙げられる。複数のアリールが連結した基としては、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられる。 Specific examples of aryl groups having 6 to 30 carbon atoms include benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, phenanthrene ring, perylene ring, tetracene ring, pyrene ring, benzpyrene ring, chrysene ring, which have one free valence, Examples include a triphenylene ring, a fluoranthene ring, etc., and a structure having one free valence in which a plurality of these are linked so that the number of carbon atoms is 30 or less. A biphenyl group, a terphenyl group, etc. are mentioned as a group which several aryl linked.

炭素数３～３０のヘテロアリール基の具体例としては、１個の遊離原子価を有する、フラン環、ベンゾフラン環、ジベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ジベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、キノキサリン環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環等、及び、炭素数３０以下となるようにこれらが複数連結した１個の遊離原子価を有する構造が挙げられる。 Specific examples of heteroaryl groups having 3 to 30 carbon atoms include furan ring, benzofuran ring, dibenzofuran ring, thiophene ring, benzothiophene ring, dibenzothiophene ring, pyrrole ring, pyrazole ring having one free valence, imidazole ring, oxadiazole ring, indole ring, carbazole ring, pyrroloimidazole ring, pyrrolopyrazole ring, pyrrolopyrrole ring, thienopyrrole ring, thienothiophene ring, furopyrrole ring, furofuran ring, thienofuran ring, benzisoxazole ring, benzisothiazole ring, benzimidazole ring, pyridine ring, pyrazine ring, pyridazine ring, pyrimidine ring, triazine ring, quinoline ring, isoquinoline ring, cinnoline ring, quinoxaline ring, perimidine ring, quinazoline ring, quinazolinone ring, azulene ring, etc., and carbon number A structure having one free valence in which a plurality of these are linked so as to be 30 or less is exemplified.

これら炭素数６～３０のアリール基又は炭素数３～３０のヘテロアリール基の中でも、耐久性の観点から、１個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環、カルバゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環が好ましく、中でも、１個の遊離原子価を有し、炭素数１～８のアルキル基で置換されていてもよいベンゼン環、炭素数１～８のアルキル基で置換されていてもよいナフタレン環または炭素数１～８のアルキル基で置換されていてもよいフェナントレン環などの炭素数６～１８のアリール基、または、１個の遊離原子価を有し、炭素数１～４のアルキル基で置換されていてもよいピリジン環がより好ましく、１個の遊離原子価を有し、炭素数１～８のアルキル基で置換されていてもよいベンゼン環、炭素数１～８のアルキル基で置換されていてもよいナフタレン環または炭素数１～８のアルキル基で置換されていてもよいフェナントレン環などの炭素数６～１８のアリール基がさらに好ましい。 Among these aryl groups having 6 to 30 carbon atoms or heteroaryl groups having 3 to 30 carbon atoms, from the viewpoint of durability, benzene ring, naphthalene ring, dibenzofuran ring, dibenzothiophene ring, which have one free valence, A carbazole ring, a pyridine ring, a pyrimidine ring, and a triazine ring are preferable, and among them, a benzene ring having one free valence and optionally substituted with an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and a ring having 1 to 8 carbon atoms. An aryl group having 6 to 18 carbon atoms such as a naphthalene ring optionally substituted by an alkyl group or a phenanthrene ring optionally substituted by an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or having one free valence A pyridine ring optionally substituted by an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is more preferable, and a benzene ring optionally substituted by an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and having one free valence. An aryl group having 6 to 18 carbon atoms such as a naphthalene ring optionally substituted by an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a phenanthrene ring optionally substituted by an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is more preferable.

これらの中でも、Ｒ^１０～Ｒ^１３は、耐久性の点から、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～４０のアラルキル基、炭素数４～４０のヘテロアラルキル基、炭素数１２～４８のジアリールアミノ基、炭素数６～３０のアリール基、又は、炭素数３～３０のヘテロアリール基であることが好ましく、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数７～３０のアラルキル基、炭素数４～３０のヘテロアラルキル基、炭素数６～２０のアリール基、又は炭素数４～２０のヘテロアリール基であることがより好ましく、炭素数６～２０のアリール基であることがさらに好ましい。
また、電荷輸送性の点では、Ｒ^１０～Ｒ^１３は、炭素数６～２０のアリール基か炭素数４～２０のヘテロアリール基であることが好ましく、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、インドロカルバゾリル基、インデノカルバゾリル基、インデノフルオレニル基であることがさらに好ましい。 Among these, from the viewpoint of durability, R ¹⁰ to R ¹³ are alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, aralkyl groups having 7 to 40 carbon atoms, heteroaralkyl groups having 4 to 40 carbon atoms, and 12 to 48 carbon atoms. is preferably a diarylamino group, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or a heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms, a carbon A heteroaralkyl group having 4 to 30 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or a heteroaryl group having 4 to 20 carbon atoms is more preferable, and an aryl group having 6 to 20 carbon atoms is even more preferable.
In terms of charge transport properties, R ¹⁰ to R ¹³ are preferably an aryl group having 6 to 20 carbon atoms or a heteroaryl group having 4 to 20 carbon atoms, such as a phenyl group, a naphthyl group, a fluorenyl group and a carbazolyl group. group, indolocarbazolyl group, indenocarbazolyl group and indenofluorenyl group are more preferred.

これらの組み合わせとしては、例えばアリール基とアルキル基との組み合わせ、アリール基とアラルキル基との組み合わせ、または、アリール基とアルキル基、アラルキル基との組み合わせを用いることができる。アリール基とアラルキル基との組み合わせとしては、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基と、５－フェニル－１－ペンチル基、６－フェニル－１－ヘキシル基との組み合わせを用いることができる。 As these combinations, for example, a combination of an aryl group and an alkyl group, a combination of an aryl group and an aralkyl group, or a combination of an aryl group and an alkyl group or an aralkyl group can be used. As a combination of an aryl group and an aralkyl group, for example, a combination of a phenyl group, a biphenyl group or a terphenyl group and a 5-phenyl-1-pentyl group or a 6-phenyl-1-hexyl group can be used.

また、溶媒に対する溶解性向上のため、Ｒ^１０～Ｒ^１３の内少なくとも一つは水素原子ではないことが好ましい。電子耐久性向上の観点からは、カルバゾール構造の３位（Ｎのパラ位）であるＲ^１１又はＲ^１３の少なくとも一方が水素原子以外であることが好ましい。また、Ｒ^１１及びＲ^１３が水素原子であり、かつ、Ｒ^１０またはＲ^１２の少なくとも一方が水素原子以外であることも好ましい。 At least one of R ¹⁰ to R ¹³ is preferably not a hydrogen atom in order to improve solubility in solvents. From the viewpoint of improving electron durability, it is preferable that at least one of R ¹¹ and R ¹³ at the 3-position (para-position of N) of the carbazole structure is other than a hydrogen atom. It is also preferred that R ¹¹ and R ¹³ are hydrogen atoms and at least one of R ¹⁰ and R ¹² is other than hydrogen atoms.

これらの基がさらに有していてもよい置換基としては、以下に例示する置換基群Ｚまたは、これらの組み合わせを用いることができる。熱および電子耐久性の観点から、置換基群Ｚの中でもビフェニル基、トリフェニル基、フルオレニル基、フェニル基を含むフルオレニル基が特に好ましい。 As a substituent which these groups may further have, the following substituent group Z or a combination thereof can be used. From the viewpoint of heat and electronic durability, among the substituent group Z, a biphenyl group, a triphenyl group, a fluorenyl group, and a fluorenyl group including a phenyl group are particularly preferable.

低分子化合物（１）、及び後述の高分子化合物（２）に含まれる基が更に置換基を有する場合、当該置換基としては、以下の置換基群Ｚから選ばれるもの、又は、後述の架橋性基が挙げられる。 When the groups contained in the low-molecular-weight compound (1) and the polymer compound (2) described later have further substituents, the substituents may be those selected from the following substituent group Z, or cross-linking described later. a sexual group.

［置換基群Ｚ］
例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロヘキシル基、ドデシル基等の、炭素数が通常１以上であり、好ましくは４以上であり、通常２４以下、好ましくは１２以下である、直鎖、分岐、又は環状のアルキル基；
例えば、ビニル基等の、炭素数が通常２以上であり、通常２４以下、好ましくは１２以下であるアルケニル基；
例えば、エチニル基等の、炭素数が通常２以上であり、通常２４以下、好ましくは１２以下であるアルキニル基；
例えば、メトキシ基、エトキシ基等の、炭素数が通常１以上であり、通常２４以下、好ましくは１２以下であるアルコキシ基；
例えば、フェノキシ基、ナフトキシ基、ピリジルオキシ基等の、炭素数が通常４以上、好ましくは５以上であり、通常３６以下、好ましくは２４であるアリールオキシ基若しくはヘテロアリールオキシ基；
例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の、炭素数が通常２以上であり、通常２４以下、好ましくは１２以下であるアルコキシカルボニル基；
例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等の、炭素数が通常２以上であり、通常２４以下、好ましくは１２以下であるジアルキルアミノ基；
例えば、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、Ｎ－カルバゾリル基等の、炭素数が通常１０以上、好ましくは１２以上であり、通常３６以下、好ましくは２４以下のジアリールアミノ基；
例えば、フェニルメチルアミノ基等の、炭素数が通常７以上であり、通常３６以下、好ましくは２４以下であるアリールアルキルアミノ基；
例えば、アセチル基、ベンゾイル基等の、炭素数が通常２以上であり、通常２４以下、好ましくは１２以下であるアシル基；
例えば、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；
例えば、トリフルオロメチル基等の、炭素数が通常１以上であり、通常１２以下、好ましくは６以下のハロアルキル基；
例えば、メチルチオ基、エチルチオ基等の、炭素数が通常１以上であり、通常２４以下、好ましくは１２以下のアルキルチオ基；
例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基、ピリジルチオ基等の、炭素数が通常４以上、好ましくは５以上であり、通常３６以下、好ましくは２４以下であるアリールチオ基；
例えば、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基等の、炭素数が通常２以上、好ましくは３以上であり、通常３６以下、好ましくは２４以下であるシリル基；
例えば、トリメチルシロキシ基、トリフェニルシロキシ基等の、炭素数が通常２以上、好ましくは３以上であり、通常３６以下、好ましくは２４以下であるシロキシ基；
シアノ基；
例えば、フェニル基、ナフチル基等の、炭素数が通常６以上であり、通常３６以下、好ましくは２４以下であるアリール基；
例えば、チエニル基、ピリジル基等の、炭素数が通常３以上、好ましくは４以上であり、通常３６以下、好ましくは２４以下であるヘテロアリール基。
上記の置換基群Ｚの中でも、好ましくは、前記アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基である。電荷輸送性の観点からは、アリール基又はヘテロアリール基がさらに好ましい。若しくは置換基を有さないことがさらに好ましい。耐熱性および電子耐久性の観点からは、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基、９位及び９’位の少なくとも一方がフェニル基で置換されたフルオレニル基が特に好ましい。 [Substituent group Z]
For example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, dodecyl group, etc. , a linear, branched or cyclic alkyl group having usually 1 or more, preferably 4 or more, and usually 24 or less, preferably 12 or less carbon atoms;
For example, an alkenyl group having usually 2 or more carbon atoms, usually 24 or less, preferably 12 or less, such as a vinyl group;
For example, an alkynyl group having usually 2 or more carbon atoms, usually 24 or less, preferably 12 or less, such as an ethynyl group;
For example, an alkoxy group having usually 1 or more carbon atoms, usually 24 or less, preferably 12 or less, such as a methoxy group or an ethoxy group;
For example, an aryloxy group or a heteroaryloxy group having usually 4 or more, preferably 5 or more carbon atoms and usually 36 or less, preferably 24, such as a phenoxy group, a naphthoxy group, a pyridyloxy group;
For example, an alkoxycarbonyl group having usually 2 or more carbon atoms, usually 24 or less, preferably 12 or less, such as a methoxycarbonyl group or an ethoxycarbonyl group;
For example, a dialkylamino group having usually 2 or more carbon atoms, usually 24 or less, preferably 12 or less, such as a dimethylamino group or a diethylamino group;
For example, a diarylamino group having usually 10 or more, preferably 12 or more carbon atoms and usually 36 or less, preferably 24 or less, such as a diphenylamino group, a ditolylamino group, or an N-carbazolyl group;
For example, an arylalkylamino group having usually 7 or more carbon atoms, usually 36 or less, preferably 24 or less, such as a phenylmethylamino group;
For example, an acyl group having usually 2 or more carbon atoms, usually 24 or less, preferably 12 or less, such as an acetyl group or a benzoyl group;
Halogen atoms such as, for example, fluorine atoms and chlorine atoms;
For example, a haloalkyl group having usually 1 or more carbon atoms, usually 12 or less, preferably 6 or less, such as a trifluoromethyl group;
For example, an alkylthio group having usually 1 or more carbon atoms, usually 24 or less, preferably 12 or less, such as a methylthio group or an ethylthio group;
For example, an arylthio group having usually 4 or more, preferably 5 or more carbon atoms, and usually 36 or less, preferably 24 or less carbon atoms such as a phenylthio group, a naphthylthio group, a pyridylthio group;
For example, a silyl group having usually 2 or more, preferably 3 or more carbon atoms and usually 36 or less, preferably 24 or less, such as a trimethylsilyl group or a triphenylsilyl group;
Siloxy groups having usually 2 or more, preferably 3 or more carbon atoms and usually 36 or less, preferably 24 or less carbon atoms, such as trimethylsiloxy and triphenylsiloxy;
cyano group;
For example, an aryl group having usually 6 or more carbon atoms, usually 36 or less, preferably 24 or less, such as a phenyl group or a naphthyl group;
For example, a heteroaryl group having usually 3 or more, preferably 4 or more carbon atoms and usually 36 or less, preferably 24 or less carbon atoms such as a thienyl group or a pyridyl group.
Among the substituent group Z described above, the alkyl group, alkoxy group, aryl group, and heteroaryl group are preferable. From the viewpoint of charge transportability, an aryl group or a heteroaryl group is more preferable. Or it is more preferable not to have a substituent. From the viewpoint of heat resistance and electron durability, biphenyl groups, terphenyl groups, fluorenyl groups, and fluorenyl groups in which at least one of the 9- and 9'-positions is substituted with a phenyl group are particularly preferred.

また、上記置換基群Ｚの各置換基は更に置換基を有していてもよい。それら置換基としては、上記置換基（置換基群Ｚ）と同じのもの又は後述の架橋性基が挙げられる。好ましくは、更なる置換基は有さないか、炭素数６以下のアルキル基、炭素数６以下のアルコキシ基、フェニル基又は後述の架橋性基である。電荷輸送性の観点からは、さらなる置換基を有さないことがより好ましい。 Further, each substituent in the substituent group Z may further have a substituent. Examples of these substituents include the same substituents as those described above (substituent group Z) and crosslinkable groups described later. Preferably, there is no further substituent group, or it is an alkyl group having 6 or less carbon atoms, an alkoxy group having 6 or less carbon atoms, a phenyl group or a crosslinkable group described later. From the viewpoint of charge transport properties, it is more preferable not to have additional substituents.

（低分子化合物（１）の分子量）
低分子化合物（１）の分子量は、通常５，０００以下、好ましくは３，０００以下、より好ましくは２，０００以下、さらに好ましくは１，０００以下であり、また通常４００以上、好ましくは５００以上、さらに好ましくは６００以上である。
低分子化合物（１）の分子量が上記上限値を超えると、純度向上のための精製プロセスが困難となる傾向がある。また、低分子化合物（１）の分子量が上記下限値を下回ると、低分子化合物のガラス転移温度、融点及び気化温度が低下するため、耐熱性が低下する場合がある。 (Molecular weight of low molecular weight compound (1))
The molecular weight of the low molecular weight compound (1) is usually 5,000 or less, preferably 3,000 or less, more preferably 2,000 or less, still more preferably 1,000 or less, and usually 400 or more, preferably 500 or more. , and more preferably 600 or more.
If the molecular weight of the low-molecular-weight compound (1) exceeds the above upper limit, the purification process for improving the purity tends to become difficult. If the molecular weight of the low-molecular-weight compound (1) is below the above lower limit, the glass transition temperature, melting point, and vaporization temperature of the low-molecular-weight compound may be lowered, resulting in reduced heat resistance.

（低分子化合物（１）の具体例）
以下に、本発明の有機電界発光素子用組成物に電荷輸送性材料として含まれる低分子化合物（１）の好ましい具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。 (Specific examples of low-molecular compound (1))
Preferred specific examples of the low-molecular-weight compound (1) contained as the charge-transporting material in the composition for organic electroluminescent elements of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

上記具体例の通り、式（１）におけるＲ^１０、Ｒ^１２は、フェニル基、ビフェニル基、タ－フェニル基、或いはＲ^１０、Ｒ^１２を有するベンゼン環に縮合したカルバゾール基または、これらの組み合わせが特に好ましい。また、Ｒ^１１、Ｒ^１３はフェニル基、ビフェニル基であることが特に好ましい。 As the specific examples above, R ¹⁰ and R ¹² in formula (1) are a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, a carbazole group fused to a benzene ring having R ¹⁰ and R ¹² , or a combination thereof. Especially preferred. Moreover, it is particularly preferable that R ¹¹ and R ¹³ are a phenyl group or a biphenyl group.

［高分子化合物（２）］
高分子化合物（２）は、前記式（２）で表される構造を含む繰り返し単位（２）を有する高分子化合物である。なお、高分子化合物（２）は、１種類の繰り返し単位（２）を有するものであってもよく、２種以上の繰り返し単位（２）を有するものであってもよい。 [Polymer compound (2)]
The polymer compound (2) is a polymer compound having a repeating unit (2) containing the structure represented by the formula (2). The polymer compound (2) may have one type of repeating unit (2), or may have two or more types of repeating units (2).

（Ａｒ^２１及びＡｒ^２２）
Ａｒ^２１及びＡｒ^２２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数６～３０のアリーレン基、置換基を有していてもよい炭素数３～３０のヘテロアリーレン基、又はこれらの組み合わせである。炭素数６～３０のアリーレン基、炭素数３～３０のヘテロアリーレン基は、Ｒ^１０～Ｒ^１３の「炭素数６～３０のアリール基、炭素数３～３０のヘテロアリール基」について述べた１個の遊離原子価を有するものを、２個の遊離原子価を有するものと読み替えたものが好ましい。 ( ^Ar21 and ^Ar22 )
Ar ²¹ and Ar ²² are each independently an optionally substituted arylene group having 6 to 30 carbon atoms, an optionally substituted heteroarylene group having 3 to 30 carbon atoms, or these is a combination of The arylene group having 6 to 30 carbon atoms and the heteroarylene group having 3 to 30 carbon atoms are the ``aryl group having 6 to 30 carbon atoms and the heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms'' for R ¹⁰ to R ¹³ 1 Those having two free valences are preferably read as those having two free valences.

Ａｒ^２１及びＡｒ^２２は、高分子化合物の主鎖であるため、電荷輸送時の耐久性の観点から、それぞれ独立して、炭素数６～２０のアリーレン基、置換基を有していてもよい炭素数３～２０のヘテロアリーレン基又はこれらの組み合わせであることが好ましく、中でも、有機溶剤に対する溶解性及び耐熱性の点から、Ａｒ^２１およびＡｒ^２２は、それぞれ独立して、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、トリフェニレン環、ピレン環、チオフェン環、トリアジン環、フルオレン環、ビフェニル環、ターフェニル環からなる群より選ばれる環由来の２価の基が好ましく、さらに好ましくは、ベンゼン環、ナフタレン環、チオフェン環、トリアジン環、フルオレン環、ビフェニル環、ターフェニル環からなる群より選ばれる環由来の２価の基であり、特に好ましくは、ベンゼン環、トリアジン環、フルオレン環、ビフェニル環、ターフェニル環からなる群より選ばれる環由来の２価の基である。 Since Ar ²¹ and Ar ²² are the main chain of the polymer compound, they may each independently have an arylene group having 6 to 20 carbon atoms and a substituent from the viewpoint of durability during charge transport. A heteroarylene group having 3 to 20 carbon atoms or a combination thereof is preferable. Among them, from the viewpoint of solubility in organic solvents and heat resistance, Ar ²¹ and Ar ²² are each independently a benzene ring or a naphthalene ring. , anthracene ring, phenanthrene ring, triphenylene ring, pyrene ring, thiophene ring, triazine ring, fluorene ring, biphenyl ring and terphenyl ring. , a naphthalene ring, a thiophene ring, a triazine ring, a fluorene ring, a biphenyl ring, a divalent group derived from a ring selected from the group consisting of a terphenyl ring, particularly preferably a benzene ring, a triazine ring, a fluorene ring, a biphenyl ring , a divalent group derived from a ring selected from the group consisting of terphenyl rings.

（Ｒ^３１～Ｒ^４４）
Ｒ^３１～Ｒ^４４は、それぞれ独立して、前記Ｒ^１０～Ｒ^１３と同様の基である。
これらの基のそれぞれの具体例、好ましい構造、さらに有していてもよい置換基も、Ｒ^１０～Ｒ^１３と同様である。 (R ³¹ to R ⁴⁴ )
R ³¹ to R ⁴⁴ are each independently the same groups as R ¹⁰ to R ¹³ above.
Specific examples, preferred structures, and optional substituents of these groups are also the same as those for R ¹⁰ to R ¹³ .

耐久性および溶解性の点からＲ^３１～Ｒ^４４は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～４０のアラルキル基、炭素数４～４０のヘテロアラルキル基、炭素数１２～４８のジアリールアミノ基、炭素数６～３０のアリール基、炭素数３～３０のヘテロアリール基であることが好ましく、水素原子、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数７～２０のアラルキル基、炭素数１２～４８のジアリールアミノ基、炭素数６～２０のアリール基であることがより好ましい。 From the viewpoint of durability and solubility, each of R ³¹ to R ⁴⁴ is independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 40 carbon atoms, or a heteroaralkyl group having 4 to 40 carbon atoms. , a diarylamino group having 12 to 48 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms, a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and 7 carbon atoms. An aralkyl group having up to 20 carbon atoms, a diarylamino group having 12 to 48 carbon atoms, and an aryl group having 6 to 20 carbon atoms are more preferable.

また、Ｒ^３１～Ｒ^４４の内少なくとも一つは水素原子ではないことが好ましい。電子耐久性向上の観点からは、カルバゾール構造の３位（Ｎのパラ位）であるＲ^３２又はＲ^４３の少なくとも一方が水素原子以外であることが好ましい。 At least one of R ³¹ to R ⁴⁴ is preferably not a hydrogen atom. From the viewpoint of improving electron durability, it is preferable that at least one of R ³² and R ⁴³ at the 3-position (para-position of N) of the carbazole structure is other than a hydrogen atom.

（Ｅ）
Ｅは、直接連結、又は前記式（２－a）で表される基である。 (E)
E is a direct bond or a group represented by the formula (2-a).

前記式（２－a）中、Ｒ^１５及びＲ^１６は、それぞれ独立して水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～４０のアラルキル基、炭素数４～４０のヘテロ環のアラルキル基、炭素数６～３０のアリール基、炭素数３～３０のヘテロアリール基のうちのいずれかを表す。その具体例としては、それぞれＲ^１０～Ｒ^１３にて記載のものと同様のものを用いることができる。これらの基はさらに置換基を有していてもよく、その置換基もＲ^１０～Ｒ^１３にて記載のものと同様のものを用いることができる。耐久性および溶解性の点から、Ｒ^１５及びＲ^１６は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～４０のアラルキル基、炭素数４～４０のヘテロアラルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６～３０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数３～３０のヘテロアリール基であることが好ましく、水素原子、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数７～２０のアラルキル基、炭素数６～２０のアリール基であることがより好ましい。 In formula (2-a) above, R ¹⁵ and R ¹⁶ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 40 carbon atoms, or a heterocyclic ring having 4 to 40 carbon atoms. It represents any one of an aralkyl group, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and a heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms. Specific examples thereof are the same as those described for R ¹⁰ to R ¹³ . These groups may further have substituents, and the same substituents as described for R ¹⁰ to R ¹³ can be used. From the viewpoint of durability and solubility, R ¹⁵ and R ¹⁶ each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 40 carbon atoms, or a heteroaralkyl group having 4 to 40 carbon atoms. group, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent, a heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms which may have a substituent, a hydrogen atom, and 1 carbon atom. More preferably, it is an alkyl group of up to 12 carbon atoms, an aralkyl group of 7 to 20 carbon atoms, or an aryl group of 6 to 20 carbon atoms.

ｋは１～８の整数であるが、好ましくは１～４であり、耐久性の点からより好ましくは１である。 k is an integer of 1 to 8, preferably 1 to 4, more preferably 1 from the viewpoint of durability.

Ｅは好ましくは前記式（２－a）で表される基である。 E is preferably a group represented by the above formula (2-a).

（架橋性基）
低分子化合物（１）、高分子化合物（２）は、架橋性基を有していてもよい。特に高分子化合物（２）は、架橋性基を架橋して膜を不溶化することで、湿式成膜法による積層体を形成し易い点で、架橋性基を含むことが好ましい。
ここで、架橋性基とは、熱及び／又は活性エネルギー線の照射により近傍に位置するほかの分子の同一又は異なる基と反応して、新規な化学結合を生成する基のことをいう。 (Crosslinkable group)
The low-molecular-weight compound (1) and the high-molecular-weight compound (2) may have a crosslinkable group. In particular, the polymer compound (2) preferably contains a crosslinkable group because the crosslinkable group is crosslinked to make the film insoluble, thereby facilitating the formation of a laminate by a wet film-forming method.
The term "crosslinkable group" as used herein refers to a group that reacts with the same or different groups of other nearby molecules to form new chemical bonds by heat and/or irradiation with active energy rays.

架橋性基としては、例えばエポキシ基、オキセタン基等の環状エーテル基、ビニルエーテル基等のカチオン重合によって架橋する基が好ましい。反応性が高く、溶剤に対する溶解性を容易に低下できるためである。中でも、カチオン重合の速度を制御しやすい点ではオキセタン基が特に好ましく、カチオン重合の際に素子の劣化を招く可能性のあるヒドロキシル基が生成しにくい点では、酸素原子を介してビニル基が結合するビニルエーテル基が特に好ましい。
また、例えばシンナモイル基などのアリールビニルカルボニル基、ベンゾシクロブテン環由来の基等の環化付加反応する基は、電気化学的安定性をさらに向上させる点では好ましい。
中でも、架橋性基としては、下記＜架橋性基群Ｔ＞のいずれかが好ましい。 The crosslinkable group is preferably a group that crosslinks by cationic polymerization, such as a cyclic ether group such as an epoxy group or an oxetane group, or a vinyl ether group. This is because the reactivity is high and the solubility in solvents can be easily reduced. Among them, an oxetane group is particularly preferable in that the rate of cationic polymerization is easily controlled, and a vinyl group is bonded via an oxygen atom in that it is difficult to generate a hydroxyl group that may cause deterioration of the device during cationic polymerization. vinyl ether groups are particularly preferred.
In addition, for example, arylvinylcarbonyl groups such as cinnamoyl groups, and groups capable of undergoing cycloaddition reactions such as groups derived from benzocyclobutene rings are preferable from the viewpoint of further improving the electrochemical stability.
Among them, any one of <crosslinkable group group T> below is preferable as the crosslinkable group.

＜架橋性基群Ｔ＞

上記架橋性基群Ｔに示される式（Ｔ－１）～式（Ｔ－５）におけるＲ^１０１、Ｒ^１０２、Ｒ^１０４は、それぞれ独立して、水素原子又は置換基を有していてもよいアルキル基を表し、Ｒ^１０１、Ｒ^１０２、Ｒ^１０４のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基等の、炭素数が通常１以上であり、通常２４以下、好ましくは１２以下であるアルキル基等が挙げられる。Ｒ^１０５は水素原子又はビニル基を示す。Ｒ^１０３は置換基を有していてもよい炭素数６～３０のアリール基又は置換基を有していてもよい炭素数３～３０のヘテロアリールを表す。上記架橋性基群Ｔの内、式（Ｔ－８）、式（Ｔ－９）で表わされる架橋性基は、置換基を有していてもよく、また置換基同士が互いに結合して環を形成してもよい。有してもよい置換基は前記置換基群Ｚに示される基であり、それらの中でも好ましくはアルキル基またはアルコキシ基である。 R ¹⁰¹ , R ¹⁰² , and R ¹⁰⁴ in formulas (T-1) to (T-5) shown in the above crosslinkable group group T may each independently have a hydrogen atom or a substituent. The alkyl group represented by R ¹⁰¹ , R ¹⁰² and R ¹⁰⁴ is an alkyl group having usually 1 or more carbon atoms and usually 24 or less, preferably 12 or less carbon atoms such as methyl group and ethyl group. is mentioned. ^R105 represents a hydrogen atom or a vinyl group. R ¹⁰³ represents an optionally substituted C 6-30 aryl group or an optionally substituted C 3-30 heteroaryl. Among the crosslinkable group group T, the crosslinkable groups represented by the formulas (T-8) and (T-9) may have a substituent, and the substituents may be bonded to each other to form a ring. may be formed. The substituents which may be present are the groups shown in the above substituent group Z, and among them, the alkyl group or the alkoxy group is preferable.

電気化学的安定性に優れる点からは、式（Ｔ－５）、式（Ｔ－７）、式（Ｔ－８）又は式（Ｔ－９）で表される基が好ましく、式（Ｔ－８）又は式（Ｔ－９）で表わされる基がより好ましい。 From the viewpoint of excellent electrochemical stability, a group represented by formula (T-5), formula (T-7), formula (T-8) or formula (T-9) is preferable, and formula (T- 8) or a group represented by formula (T-9) is more preferred.

高分子化合物（２）が有する架橋性基の種類は、１種類であってもよく、２種類以上が任意の組み合わせ及び任意の比率で併用されていてもよい。中でも、組み合わせとしては、式（Ｔ－５）又は式（Ｔ－７）で表わされる基の少なくとも一方と、式（Ｔ－８）又は式（Ｔ－９）で表わされる基の少なくとも一方を含む組み合わせが好ましい。 The type of crosslinkable group possessed by the polymer compound (2) may be one type, or two or more types may be used in any combination and in any ratio. Among them, the combination includes at least one of the groups represented by formula (T-5) or (T-7) and at least one of the groups represented by formula (T-8) or (T-9). A combination is preferred.

高分子化合物（２）が架橋性基を有する場合、架橋性基は繰り返し単位（２）中にあってもよく、またその他の繰り返し単位中にあってもよいが、いずれの場合であっても側鎖に含まれることが好ましい。
従って、繰り返し単位（２）中に架橋性基が含まれる場合、成膜した後の未反応架橋性基が少なく、得られる素子の駆動寿命に影響を及ぼし難いという点で、式（２）におけるＲ^１５、Ｒ^１６、Ｒ^３２およびＲ^４３に置換基として架橋性基を含むことが好ましい。
架橋性基はＲ^１５、Ｒ^１６、Ｒ^３２およびＲ^４３に直接連結していてもよく、適切な２価の基を介して結合していてもよい。この２価の基としては、－Ｏ－基、－Ｃ（＝Ｏ）－基又は置換基を有していてもよい－ＣＨ_２－基からなる群より選ばれる基を、任意の組み合わせ、比率及び順番で１～１２個連結してなる２価の基が好ましい。 When the polymer compound (2) has a crosslinkable group, the crosslinkable group may be in the repeating unit (2) or in another repeating unit. It is preferably contained in a side chain.
Therefore, when the repeating unit (2) contains a crosslinkable group, the number of unreacted crosslinkable groups after film formation is small, and the drive life of the resulting device is less likely to be affected. It is preferable that R ¹⁵ , R ¹⁶ , R ³² and R ⁴³ contain a crosslinkable group as a substituent.
The crosslinkable group may be directly linked to R ¹⁵ , R ¹⁶ , R ³² and R ⁴³ or may be linked via a suitable divalent group. As the divalent group, a group selected from the group consisting of -O- group, -C(=O)- group, or -CH ₂ - group optionally having substituent(s) may be used in any combination and ratio. and a divalent group in which 1 to 12 groups are linked in order.

これら２価の基を介する架橋性基、即ち、架橋性基を含む基の具体例は以下の通りである。ただし、本発明に係る架橋性基は以下の例示物に限定されるものではない。 Specific examples of crosslinkable groups via these divalent groups, that is, groups containing crosslinkable groups are as follows. However, the crosslinkable group according to the invention is not limited to the following examples.

高分子化合物（２）が有する架橋性基の数は、分子量１０００あたりの数で表すことができる。
高分子化合物（２）が有する架橋性基の数を、分子量１０００あたりの数で表した場合、分子量１０００あたり、通常３．０個以下、好ましくは２．０個以下、さらに好ましくは１．０以下、また通常０．０１以上、好ましくは０.０５以上である。
架橋基の数が上記範囲内であると、クラックによって平坦な膜を形成しにくくなることがなく、また架橋した後の膜中に残る未反応架橋性基が少なく、得られる素子の駆動寿命に影響を及ぼし難い。
更に、架橋した後の膜において、溶剤に対する溶解性の低下が十分で、湿式成膜による多層積層構造の形成がし易い点で好ましい。 The number of crosslinkable groups possessed by the polymer compound (2) can be represented by the number per 1,000 molecular weight.
When the number of crosslinkable groups possessed by the polymer compound (2) is represented by the number per 1000 molecular weight, it is usually 3.0 or less, preferably 2.0 or less, more preferably 1.0 per 1000 molecular weight. 0.01 or more, preferably 0.05 or more.
When the number of cross-linking groups is within the above range, cracks do not make it difficult to form a flat film, and the number of unreacted cross-linking groups remaining in the film after cross-linking is small, and the driving life of the resulting device is extended. hard to influence.
Further, the film after cross-linking is preferable in that the solubility in a solvent is sufficiently reduced, and a multi-layer laminated structure can be easily formed by wet film-forming.

ここで、高分子化合物（２）の分子量１０００あたりの架橋性基の数は、高分子化合物（２）からその末端基を除いて、合成時の仕込みモノマーのモル比と、構造式から算出する。
例えば、後述の実施例に使用した構造式（Ｈ－５）で表される高分子化合物の場合については以下に説明する通りである。 Here, the number of crosslinkable groups per 1000 molecular weight of the polymer compound (2) is calculated from the molar ratio of the monomers charged at the time of synthesis and the structural formula after removing the terminal groups from the polymer compound (2). .
For example, the case of the polymer compound represented by the structural formula (H-5) used in the examples described later is as described below.

上記（Ｈ－５）において、末端基を除いた繰り返し単位の分子量は平均１０３８．４１であり、また架橋性基は、１繰り返し単位当たり平均０．０９個である。これを単純比例により計算すると、分子量１０００あたりの架橋性基の数は、０．０９個と算出される。 In (H-5) above, the average molecular weight of the repeating units excluding terminal groups is 1038.41, and the average number of crosslinkable groups per repeating unit is 0.09. When this is calculated by simple proportion, the number of crosslinkable groups per 1,000 molecular weight is calculated to be 0.09.

（繰り返し単位（２）の含有割合）
高分子化合物（２）は、繰り返し単位（２）以外の繰り返し単位（以下、「その他の繰り返し単位」と称する。）を含んでいてもよい。
高分子化合物（２）において、その他の繰り返し単位に対する繰り返し単位（２）の割合（繰り返し単位（２）／その他の繰り返し単位）は、仕込みモル比で、通常０．０１倍モル以上、好ましくは５０モル倍以上、さらに好ましくは８０モル倍以上である。
繰り返し単位（２）の含有割合が上記下限以上であれば、本発明の効果が良好に得られる点で好ましい。
尚、高分子化合物（２）は、三重項レベルが高く、電荷輸送能及び電気化学的安定性に優れ、積層化が可能の観点からから、繰り返し単位（２）のみからなる重合体であることが特に好ましい。 (Content ratio of repeating unit (2))
The polymer compound (2) may contain repeating units other than the repeating unit (2) (hereinafter referred to as "other repeating units").
In the polymer compound (2), the ratio of the repeating unit (2) to the other repeating units (repeating unit (2)/other repeating unit) is usually 0.01 times the mole or more, preferably 50, in terms of molar ratio. It is mol times or more, more preferably 80 mol times or more.
If the content of the repeating unit (2) is at least the above lower limit, it is preferable in that the effects of the present invention can be obtained satisfactorily.
The polymer compound (2) should be a polymer consisting only of the repeating unit (2) from the viewpoint of having a high triplet level, excellent charge-transporting ability and electrochemical stability, and being capable of being laminated. is particularly preferred.

（分子量）
高分子化合物（２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常２，０００，０００以下、好ましくは５００，０００以下、より好ましくは１００，０００以下、さらに好ましくは５０，０００以下であり、また通常５，０００以上、好ましくは７，０００以上、より好ましくは１０，０００以上、さらに好ましくは１５，０００以上である。
重量平均分子量が上記上限値を超えると、溶媒に対する溶解性が低下するため、成膜性が損なわれるおそれがある。また、重量平均分子量が上記下限値を下回ると、高分子化合物のガラス転移温度、融点及び気化温度が低下するため、耐熱性が低下する場合がある。 (molecular weight)
The weight average molecular weight (Mw) of the polymer compound (2) is usually 2,000,000 or less, preferably 500,000 or less, more preferably 100,000 or less, still more preferably 50,000 or less. It is 5,000 or more, preferably 7,000 or more, more preferably 10,000 or more, and still more preferably 15,000 or more.
If the weight-average molecular weight exceeds the above upper limit, the solubility in a solvent decreases, which may impair the film formability. Further, if the weight average molecular weight is less than the above lower limit, the glass transition temperature, melting point and vaporization temperature of the polymer compound are lowered, which may lower the heat resistance.

また、高分子化合物（２）の分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは３．５以下であり、さらに好ましくは２．５以下、特に好ましくは２．０以下である。尚、分散度は値が小さい程よいため、下限値は理想的には１である。該高分子化合物の分散度が、上記上限値以下であると、精製が容易で、また溶媒に対する溶解性や電荷輸送能が良好である。 Further, the polydispersity (Mw/Mn) of the polymer compound (2) is preferably 3.5 or less, more preferably 2.5 or less, and particularly preferably 2.0 or less. Note that the lower limit value is ideally 1 because the smaller the value of the degree of dispersion, the better. When the degree of dispersion of the polymer compound is equal to or less than the above upper limit, purification is easy, and solubility in a solvent and charge transportability are good.

ここで、高分子化合物（２）の重量平均分子量（Ｍｗ）はＳＥＣ（サイズ排除クロマトグラフィー）測定により決定される。ＳＥＣ測定では高分子量成分ほど溶出時間が短く、低分子量成分ほど溶出時間が長くなるが、分子量既知のポリスチレン（標準試料）の溶出時間から算出した校正曲線を用いて、サンプルの溶出時間を分子量に換算することによって、重量平均分子量（Ｍｗ）が算出される。数平均分子量（Ｍｎ）についても同様に求められる。 Here, the weight average molecular weight (Mw) of the polymer compound (2) is determined by SEC (size exclusion chromatography) measurement. In SEC measurement, the higher the molecular weight, the shorter the elution time, and the lower the molecular weight, the longer the elution time. By converting, the weight average molecular weight (Mw) is calculated. The number average molecular weight (Mn) can also be obtained in the same manner.

（高分子化合物（２）の具体例）
以下に、高分子化合物（２）の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。 (Specific example of polymer compound (2))
Specific examples of the polymer compound (2) are shown below, but the present invention is not limited thereto.

（高分子化合物（２）の製造方法）
高分子化合物（２）の製造方法は特には制限されず、繰り返し単位（２）を有する高分子化合物（２）が得られる限り任意である。例えば、Ｓｕｚｕｋｉ反応による重合方法、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応による重合方法、Ｙａｍａｍｏｔｏ反応による重合方法、Ｕｌｌｍａｎｎ反応による重合方法、Ｂｕｃｈｗａｌｄ－Ｈａｒｔｗｉｇ反応による重合方法等などによって製造することができる。 (Method for producing polymer compound (2))
The method for producing the polymer compound (2) is not particularly limited, and is arbitrary as long as the polymer compound (2) having the repeating unit (2) can be obtained. For example, it can be produced by a polymerization method by Suzuki reaction, a polymerization method by Grignard reaction, a polymerization method by Yamamoto reaction, a polymerization method by Ullmann reaction, a polymerization method by Buchwald-Hartwig reaction, or the like.

［発光材］
本発明の有機電界発光素子用組成物は、発光材として例えば下記式（３）で表される化合物を発光ドーパントとして含むことができる。
下記式（３）で表される化合物における環Ａに電子輸送性置換基である後述の式（３－２Ｂ）で表される基が結合する場合、式（３）で表される錯体化合物の電子輸送性が強くなり、発光層に電荷が不足することが問題になるが、この化合物と共に、ビスカルバゾール構造を共に含む低分子化合物（１）及び高分子化合物（２）を含むことにより電荷輸送能力を向上させて上記の問題を解決することができる。 [Luminous material]
The composition for an organic electroluminescence element of the present invention can contain a compound represented by the following formula (3) as a luminescent dopant as a luminescent material.
When a group represented by the following formula (3-2B), which is an electron-transporting substituent, is bonded to the ring A in the compound represented by the following formula (3), the complex compound represented by the formula (3) The electron transport property becomes strong, and the lack of charge in the light-emitting layer becomes a problem. We can improve our ability to solve the above problems.

（式（３））
（Ｒ^１、Ｒ^２）
Ｒ^１、Ｒ^２の具体例及び好ましい構造は、Ｒ^１０～Ｒ^１３にて記載のものと同様のものを用いることができる。Ｒ^１、Ｒ^２は、耐久性の点から、それぞれ独立して、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～４０のアラルキル基、炭素数４～４０のヘテロアラルキル基、炭素数６～２０のアリールアミノ基、炭素数６～３０のアリール基、又は、炭素数３～３０のヘテロアリール基であることが好ましく、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～４０のアラルキル基、炭素数４～４０のヘテロアラルキル基、炭素数６～２０のアリール基、又は、炭素数３～２０のヘテロアリール基であることがより好ましい。 (Formula (3))
(R ¹ , R ² )
Specific examples and preferred structures of R ¹ and R ² are the same as those described for R ¹⁰ to R ¹³ . From the viewpoint of durability, R ¹ and R ² are each independently an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 40 carbon atoms, a heteroaralkyl group having 4 to 40 carbon atoms, or a heteroaralkyl group having 4 to 40 carbon atoms. 20 arylamino group, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or a heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 40 carbon atoms, A heteroaralkyl group having 4 to 40 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or a heteroaryl group having 3 to 20 carbon atoms is more preferable.

Ｒ^１、Ｒ^２がさらに有していてもよい置換基としては、前述の置換基群Ｚのいずれか、用いることが好ましい。 As the substituent that R ¹ and R ² may further have, it is preferable to use any one of the substituent group Z described above.

ａは製造が容易な点で０であることが好ましく、溶解性が高められる点で１又は２であることが好ましく、１であることがさらに好ましい。
ｂは製造が容易な点で０であることが好ましく、耐久性及び溶解性が高められる点で１又は２であることが好ましく、１であることがさらに好ましい。 a is preferably 0 from the viewpoint of easy production, preferably 1 or 2 from the viewpoint of enhancing solubility, and more preferably 1.
b is preferably 0 for ease of production, preferably 1 or 2, more preferably 1 for enhanced durability and solubility.

末端にｔ－ブチル基を有するフェニル基が有機溶媒への溶解性を高めるため、ｍは２以上であることが好ましい。末端にｔ－ブチル基を有するフェニル基は電荷輸送や発光への関与が小さいため、多すぎると、駆動電圧が高くなったり、発光効率が低くなったりする懸念があるため、ｍは８以下であることが好ましく、４以下であることがさらに好ましい。
式（３）で表される化合物は、このような末端ｔ－ブチル基を、化合物全体として４以上、特に６以上で、４８以下、特に２４以下有することが、溶解性と低駆動電圧、高い発光効率との両立の面で好ましい。 Since the phenyl group having a terminal t-butyl group enhances the solubility in organic solvents, m is preferably 2 or more. A phenyl group having a t-butyl group at the end has little involvement in charge transport and light emission. It is preferably 4, more preferably 4 or less.
The compound represented by formula (3) has 4 or more, particularly 6 or more, and 48 or less, particularly 24 or less terminal t-butyl groups as a whole compound, so that solubility, low driving voltage, and high It is preferable in terms of compatibility with luminous efficiency.

ｎは製造が容易な点で０または１が好ましく、駆動電圧が高くなる懸念が小さい点で、０であることが好ましく、溶解性が高められる点で１または２であることが好ましい。 n is preferably 0 or 1 from the viewpoint of ease of production, preferably 0 from the viewpoint that the driving voltage is less likely to increase, and is preferably 1 or 2 from the viewpoint that the solubility can be enhanced.

（環Ａ）
環Ａは、耐久性の点から、ピリジン環、ピリミジン環、イミダゾール環であることが好ましく、ピリジン環であることがさらに好ましい。 (Ring A)
Ring A is preferably a pyridine ring, a pyrimidine ring, or an imidazole ring, more preferably a pyridine ring, from the viewpoint of durability.

環Ａは、置換基を有していてもよく、該置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～４０のアラルキル基、炭素数４～４０のヘテロアラルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数６～２０のアリールオキシ基、炭素数３～２０のヘテロアリールオキシ基、炭素数１～２０のアルキルシリル基、炭素数６～２０のアリールシリル基、炭素数２～２０のアルキルカルボニル基、炭素数７～２０のアリールカルボニル基、炭素数２～２０のジアルキルアミノ基、炭素数１２～４８のジアリールアミノ基、または炭素数６～２０のアリール基、炭素数３～２０のヘテロアリール基、または炭素数６～２０のアリール基と炭素数３～２０のヘテロアリール基の組み合わせが挙げられる。また、環Ａに結合する隣り合う置換基どうしが結合してさらに環を形成してもよい。
それぞれの置換基の具体例としては、Ｒ^１０～Ｒ^１３にて記載したものと同様のものを用いることができる。
環Ａが有する置換基がさらに有していてもよい置換基としては、前述の置換基群Ｚのいずれか、またはこれらの組み合わせを用いることができる。 Ring A may have a substituent, and the substituents include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 40 carbon atoms, and 4 carbon atoms. Heteroaralkyl groups of up to 40 carbon atoms, alkoxy groups of 1 to 20 carbon atoms, aryloxy groups of 6 to 20 carbon atoms, heteroaryloxy groups of 3 to 20 carbon atoms, alkylsilyl groups of 1 to 20 carbon atoms, 6 carbon atoms an arylsilyl group having up to 20 carbon atoms, an alkylcarbonyl group having 2 to 20 carbon atoms, an arylcarbonyl group having 7 to 20 carbon atoms, a dialkylamino group having 2 to 20 carbon atoms, a diarylamino group having 12 to 48 carbon atoms, or a carbon number Examples include an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, a heteroaryl group having 3 to 20 carbon atoms, or a combination of an aryl group having 6 to 20 carbon atoms and a heteroaryl group having 3 to 20 carbon atoms. Adjacent substituents bonded to ring A may also combine to form a ring.
As specific examples of each substituent, the same ones as described for R ¹⁰ to R ¹³ can be used.
As the substituent which the substituent of the ring A may further have, any one of the above-described substituent group Z or a combination thereof can be used.

耐久性の点及び溶解性が高められる点で、環Ａは置換基として炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～４０のアラルキル基、炭素数４～４０のヘテロアラルキル基、炭素数６～２０のアリール基、又は、炭素数３～２０のヘテロアリール基を有することが好ましい。また、環Ａは、製造が容易な点では置換基を有さないことが好ましい。環Ａは、置換基として、置換基を有してもよいフェニル基又はナフチル基を有することが、有機電界発光素子に用いられたときに励起子が生成しやすくなるため、発光効率が高められる点で好ましい。 From the standpoint of durability and enhanced solubility, ring A may be substituted with an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 40 carbon atoms, a heteroaralkyl group having 4 to 40 carbon atoms, or a 6 carbon atom group. It preferably has an aryl group of up to 20 or a heteroaryl group of 3 to 20 carbon atoms. Moreover, it is preferable that the ring A does not have a substituent from the viewpoint of easy production. Ring A has an optionally substituted phenyl group or naphthyl group as a substituent, which facilitates the generation of excitons when used in an organic electroluminescence device, thereby increasing luminous efficiency. point is preferable.

また、環Ａは、置換基を有していてもよいキノリン環、置換基を有していてもよいイソキノリン環、置換基を有していてもよいキナゾリン環、置換基を有していてもよいキノキサリン環、置換基を有していてもよいアザトリフェニレン環、置換基を有していてもよいカルボリン環であることが、発光波長が長くなるため、赤色発光の用途で有用である。中でも、耐久性の点及び赤色発光を示す点で、環Ａは、置換基を有していてもよいキノリン環、置換基を有していてもよいイソキノリン環、置換基を有していてもよいキナゾリン環が好ましい。この場合の有していてもよい置換基は前記置換基群Ｚから選ぶことができ、具体例、好ましい構造も前記置換基群Ｚ同様である。 Further, ring A is a quinoline ring optionally having substituents, an isoquinoline ring optionally having substituents, a quinazoline ring optionally having substituents, A quinoxaline ring, an azatriphenylene ring optionally having substituent(s), and a carboline ring optionally having substituent(s) increase the emission wavelength and are useful for red emission. Among them, in terms of durability and red light emission, ring A is a quinoline ring optionally having a substituent, an isoquinoline ring optionally having a substituent, A good quinazoline ring is preferred. The substituents which may be present in this case can be selected from the substituent group Z described above, and specific examples and preferred structures are the same as those of the substituent group Z described above.

（Ｚ^１）
Ｚ^１は、製造が容易な点で、直接連結であることが好ましい。
Ｚ^１は、駆動電圧が高くなる懸念が小さい点で、ｍ＋１価の芳香族連結基であることが好ましい。 ( ^Z1 )
Z ¹ is preferably a direct linkage for ease of manufacture.
Z ¹ is preferably an (m+1)-valent aromatic linking group because there is little concern that the driving voltage will increase.

ｍが０である場合、Ｚ^１は、耐久性の点で、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基が好ましく、特に、フェニル基が好ましい。
ｍが１である場合、Ｚ^１は、耐久性の点で、フェニレン基、ビフェニレン基、テルフェニレン基、フルオレンジイル基が好ましく、特に、ｐ－フェニレン基が好ましい。 When m is 0, Z ¹ is preferably a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, or a fluorenyl group, particularly preferably a phenyl group, from the viewpoint of durability.
When m is 1, Z ¹ is preferably a phenylene group, a biphenylene group, a terphenylene group or a fluorenediyl group, particularly preferably a p-phenylene group, from the viewpoint of durability.

ｍが２以上である場合、Ｚ^１は、耐久性の点で、１，３，５－位に置換基が結合するベンゼン環又は２，４，６－位に置換基が結合するトリアジン環を含むことが好ましい。すなわち、Ｚ^１は、下記式（３－２Ａ）又は（３－２Ｂ）で表される３価の基を含むことが好ましい。 When m is 2 or more, Z ¹ is a benzene ring with substituents attached at the 1,3,5-positions or a triazine ring with substituents attached at the 2,4,6-positions, from the viewpoint of durability. preferably included. That is, Z ¹ preferably contains a trivalent group represented by formula (3-2A) or (3-2B) below.

式（３－２Ａ）又は（３－２Ｂ）で表される基はイリジウムに結合するベンゼン環または環Ａに結合することが、さらに好ましい。
すなわち、この場合、式（３）で表される化合物は、下記式（３－１）で表される化合物であることが好ましい。 More preferably, the group represented by formula (3-2A) or (3-2B) is bonded to the benzene ring or ring A that is bonded to iridium.
That is, in this case, the compound represented by Formula (3) is preferably a compound represented by Formula (3-1) below.

（式（３－１））

(Formula (3-1))

上記式（３－１）中、Ｚ^２、Ｚ^３は、製造が容易な点で、直接連結であることが好ましい。 In the above formula (3-1), Z ² and Z ³ are preferably directly linked from the viewpoint of easy production.

Ｚ^２及びＺ^３は、駆動電圧が高くなる懸念が小さい点で、ｐ＋１価及びｑ＋１価の芳香族連結基であることが好ましい。この場合、例えば、ｐ及びｑが１である場合、Ｚ^２及びＺ^３は、耐久性の点で、フェニレン基、ビフェニレン基、テルフェニレン基、フルオレンジイル基が好ましく、特に、ｐ－フェニレン基が好ましい。 Z ² and Z ³ are preferably p+1-valent and q+1-valent aromatic linking groups because there is little concern that the driving voltage will increase. In this case, for example, when p and q are 1, Z ² and Z ³ are preferably a phenylene group, a biphenylene group, a terphenylene group, or a fluorenediyl group, particularly a p-phenylene group, from the viewpoint of durability. is preferred.

ｐ及びｑが２以上である場合、Ｚ^２及びＺ^３は、耐久性の点で、１，３，５－位に置換基が結合するベンゼン環又は２，４，６－位に置換基が結合するトリアジン環を含むことが好ましい。すなわち、Ｚ^２及びＺ^３は、下記式（３－２Ａ）又は（３－２Ｂ）で表される３価の基を含むことが好ましい。 When p and q are 2 or more, Z ² and Z ³ are benzene rings having substituents at the 1,3,5-positions or substituents at the 2,4,6-positions from the viewpoint of durability. It preferably contains a linking triazine ring. That is, Z ² and Z ³ preferably contain a trivalent group represented by formula (3-2A) or (3-2B) below.

（Ｌ^１）
Ｌ^１は補助配位子であり、特に制限は無いが、好ましくは１価の２座配位子であり、より好ましくは下記式（３Ａ），（３Ｂ），（３Ｃ）で表される配位子の中から選ばれる。なお、下記式（３Ａ）～（３Ｃ）中の破線は配位結合を表す。ｌが１で２つの補助配位子Ｌ^１が存在する場合は、補助配位子Ｌ^１は互いに同一であってもよく、異なる構造であってもよい。なお、ｌが３のときは、Ｌ^１は存在しない。 ( ^L1 )
L ¹ is an ancillary ligand, which is not particularly limited, but is preferably a monovalent bidentate ligand, more preferably a ligand represented by formulas (3A), (3B) and (3C) below. chosen from among the ranks. Broken lines in the following formulas (3A) to (3C) represent coordinate bonds. When l is 1 and two ancillary ligands L ¹ are present, the ancillary ligands L ¹ may have the same or different structures. Note that when l is 3, ^L1 does not exist.

上記式（３Ａ），（３Ｂ）中、Ｒ^５１、Ｒ^５２は、前記Ｒ^１、Ｒ^２として選択される置換基と同様の群から選択され、好ましい例も同様である。
ｇは０～４の整数である。ｈは０～４の整数である。ｇ、ｈは製造が容易な点で０であることが好ましく、溶解性が高められる点で１又は２であることが好ましく、１であることがさらに好ましい。 In formulas (3A) and (3B) above, R ⁵¹ and R ⁵² are selected from the same groups as the substituents selected for R ¹ and R ² above, and preferred examples are also the same.
g is an integer from 0 to 4; h is an integer from 0 to 4; g and h are preferably 0 for ease of production, preferably 1 or 2, more preferably 1 for enhanced solubility.

（環Ｂ）
環Ｂは、ピリジン環、ピリミジン環、イミダゾール環、キノリン環、イソキノリン環、キナゾリン環、キノキサリン環、アザトリフェニレン環、カルボリン環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環のいずれかであり、これらは置換基を有していてもよい。
環Ｂは、耐久性の点から、ピリジン環、ピリミジン環、イミダゾール環であることが好ましく、ピリジン環であることがさらに好ましい。 (Ring B)
Ring B is any one of a pyridine ring, a pyrimidine ring, an imidazole ring, a quinoline ring, an isoquinoline ring, a quinazoline ring, a quinoxaline ring, an azatriphenylene ring, a carboline ring, a benzothiazole ring, and a benzoxazole ring, which have substituents. may have.
Ring B is preferably a pyridine ring, a pyrimidine ring, or an imidazole ring, more preferably a pyridine ring, from the viewpoint of durability.

環Ｂ上の水素原子は、耐久性の点及び溶解性が高められる点で、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～４０のアラルキル基、炭素数４～４０のヘテロアラルキル基、炭素数６～２０のアリール基、又は、炭素数３～２０のヘテロアリール基で置換されていることが好ましい。また、環Ｂ上の水素原子は、置換されていないことが製造容易な点で好ましい。環Ｂ上の水素原子は、置換基を有してもよいフェニル基又はナフチル基で置換されていることが、有機電界発光素子に用いられたときに励起子が生成しやすくなるため、発光効率が高められる点で好ましい。 The hydrogen atom on ring B is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 40 carbon atoms, a heteroaralkyl group having 4 to 40 carbon atoms, a carbon It is preferably substituted with an aryl group having 6 to 20 carbon atoms or a heteroaryl group having 3 to 20 carbon atoms. Moreover, it is preferable that the hydrogen atoms on the ring B are not substituted from the viewpoint of easy production. The hydrogen atom on ring B is substituted with an optionally substituted phenyl group or naphthyl group, which facilitates the generation of excitons when used in an organic electroluminescent device. is preferable in that the

環Ｂは、環Ｂ上の置換基が互いに結合して環Ｂに縮合する縮合環を形成することで、キノリン環、イソキノリン環、キナゾリン環、キノキサリン環、アザトリフェニレン環、カルボリン環を形成することが、アシストドーパント上で励起子が生成しやすくなるため、発光効率が高められる点で好ましい。中でも、耐久性の点及び赤色発光を示す点で、環Ｂはキノリン環、イソキノリン環、キナゾリン環を形成したものが好ましい。 Ring B forms a quinoline ring, isoquinoline ring, quinazoline ring, quinoxaline ring, azatriphenylene ring, or carboline ring by forming a condensed ring in which the substituents on ring B are bonded to each other to form a condensed ring on ring B. However, since excitons are easily generated on the assist dopant, it is preferable in that the luminous efficiency can be enhanced. Among them, ring B is preferably a quinoline ring, an isoquinoline ring, or a quinazoline ring in terms of durability and red light emission.

式（３Ｃ）中、Ｒ^５３～Ｒ^５５はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基またはハロゲン原子を表す。より好ましくは、Ｒ^５３とＲ^５５がメチル基またはｔ－ブチル基であり、Ｒ^５４は、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基またはフェニル基である。 In formula (3C), each of R ⁵³ to R ⁵⁵ is independently substituted with a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a fluorine atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and represents a phenyl group or a halogen atom. More preferably, R ⁵³ and R ⁵⁵ are a methyl group or a t-butyl group, and R ⁵⁴ is a hydrogen atom, a C 1-20 alkyl group or a phenyl group.

（式（３）で表される化合物の具体例）
以下に、本発明の有機電界発光素子用組成物に含まれる発光ドーパントである式（３）で表される化合物の好ましい具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。 (Specific examples of compounds represented by formula (3))
Preferred specific examples of the compound represented by the formula (3), which is the light-emitting dopant contained in the composition for organic electroluminescent elements of the present invention, are shown below, but the present invention is not limited thereto.

（式（３）で表される化合物の合成方法）
本発明の有機電界発光素子用組成物に発光ドーパントとして含まれる式（３）で表される化合物は、イリジウム錯体である。このイリジウム錯体の合成方法を以下に示す。 (Method for synthesizing compound represented by formula (3))
The compound represented by the formula (3) contained as a light-emitting dopant in the composition for organic electroluminescent elements of the present invention is an iridium complex. A method for synthesizing this iridium complex is shown below.

イリジウム錯体の配位子は、既知の方法の組み合わせなどにより合成され得る。配位子の合成は、アリールボロン酸類とハロゲン化ヘテロアリール類との鈴木－宮浦カップリング反応、２－ホルミル又はアシルアニリン類あるいは互いにオルト位にあるアシル－アミノピリジン類等とのＦｒｉｅｄｌａｅｎｄｅｒ環化反応（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００９、１０９、２６５２、又は、ＯｒｇａｎｉｃＲｅａｃｔｉｏｎｓ，２８（２），３７－２０１）など既知の反応により合成することができる。 The ligand of the iridium complex can be synthesized by a combination of known methods and the like. Synthesis of ligands includes Suzuki-Miyaura coupling reaction between arylboronic acids and heteroaryl halides, Friedlaender cyclization reaction with 2-formyl or acylanilines or acyl-aminopyridines at ortho position to each other. (Chem. Rev. 2009, 109, 2652, or Organic Reactions, 28(2), 37-201).

<イリジウム錯体の合成方法>
イリジウム錯体は、配位子と塩化イリジウムｎ水和物などを原料として、既知の方法の組み合わせにより合成できる。以下に説明する。 <Method for synthesizing iridium complex>
The iridium complex can be synthesized by a combination of known methods using a ligand and iridium chloride n-hydrate as raw materials. It is explained below.

イリジウム錯体の合成方法としては、判りやすさのためにフェニルピリジン配位子を例として用いた下記式［Ａ］に示すような塩素架橋イリジウム二核錯体を経由する方法（Ｍ．Ｇ．Ｃｏｌｏｍｂｏ，Ｔ．Ｃ．Ｂｒｕｎｏｌｄ，Ｔ．Ｒｉｅｄｅｎｅｒ，Ｈ．Ｕ．ＧｕｄｅｌＩｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９９４，３３，５４５－５５０）、下記式［Ｂ］二核錯体からさらに塩素架橋をアセチルアセトナートと交換させ単核錯体へ変換したのち目的物を得る方法（Ｓ．Ｌａｍａｎｓｋｙ，Ｐ．Ｄｊｕｒｏｖｉｃｈ，Ｄ．Ｍｕｒｐｈｙ，Ｆ．Ａｂｄｅｌ－Ｒａｚｚａｑ，Ｒ．Ｋｗｏｎｇ，Ｉ．Ｔｓｙｂａ，Ｍ．Ｂｏｒｚ，Ｂ．Ｍｕｉ，Ｒ．Ｂａｕ，Ｍ．Ｔｈｏｍｐｓｏｎ，Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２００１，４０，１７０４－１７１１）等が例示できるが、これらに限定されるものではない。 As a method for synthesizing the iridium complex, a method via a chlorine-bridged iridium dinuclear complex as shown in the following formula [A] using a phenylpyridine ligand as an example for ease of understanding (MG Colombo, TC Brunold, T. Riedener, HU GudelInorg. (S. Lamansky, P. Djurovich, D. Murphy, F. Abdel-Razzaq, R. Kwong, I. Tsyba, M. Borz, B. Mui, R. Bau, M. Thompson, Inorg.

例えば、下記式［Ａ］で表される典型的な反応の条件は以下のとおりである。
第一段階として、第一の配位子２当量と塩化イリジウムｎ水和物１当量の反応により塩素架橋イリジウム二核錯体を合成する。溶媒は通常２－エトキシエタノールと水の混合溶媒が用いられるが、無溶媒あるいは他の溶媒を用いてもよい。配位子を過剰量用いたり、塩基等の添加剤を用いたりして反応を促進することもできる。塩素に代えて臭素など他の架橋性陰イオン配位子を使用することもできる。
反応温度に特に制限はないが、通常は０℃以上が好ましく、５０℃以上がより好ましい。また、２５０℃以下が好ましく、１５０℃以下がより好ましい。反応温度がこの範囲であることで副生物や分解反応を伴うことなく目的の反応のみが進行し、高い選択性が得られる傾向にある。 For example, typical reaction conditions represented by the following formula [A] are as follows.
As a first step, a chlorine-bridged iridium binuclear complex is synthesized by reacting two equivalents of the first ligand with one equivalent of iridium chloride n-hydrate. A mixed solvent of 2-ethoxyethanol and water is usually used as the solvent, but no solvent or another solvent may be used. The reaction can be accelerated by using an excessive amount of ligand or using an additive such as a base. Other bridging anionic ligands such as bromine can be used in place of chlorine.
Although the reaction temperature is not particularly limited, it is preferably 0° C. or higher, more preferably 50° C. or higher. Moreover, 250 degrees C or less is preferable and 150 degrees C or less is more preferable. When the reaction temperature is within this range, only the intended reaction proceeds without accompanying by-products or decomposition reactions, and high selectivity tends to be obtained.

二段階目は、トリフルオロメタンスルホン酸銀のようなハロゲンイオン捕捉剤を添加し第二の配位子と接触させることにより目的とする錯体を得る。溶媒は通常エトキシエタノール又はジグリムが用いられるが、配位子の種類により無溶媒あるいは他の溶媒を使用することができ、複数の溶媒を混合して使用することもできる。ハロゲンイオン捕捉剤を添加しなくても反応が進行する場合があるので必ずしも必要ではないが、反応収率を高め、より量子収率が高いフェイシャル異性体を選択的に合成するには該捕捉剤の添加が有利である。反応温度に特に制限はないが、通常０℃～２５０℃の範囲で行われる。 In the second step, a desired complex is obtained by adding a halide ion scavenger such as silver trifluoromethanesulfonate and bringing it into contact with the second ligand. Ethoxyethanol or diglyme is usually used as the solvent, but depending on the type of ligand, no solvent or other solvent can be used, and a mixture of multiple solvents can also be used. Although the reaction may proceed without the addition of a halogen ion scavenger, it is not always necessary, but the scavenger is used to increase the reaction yield and selectively synthesize a facial isomer with a higher quantum yield. is advantageous. Although the reaction temperature is not particularly limited, it is usually carried out in the range of 0°C to 250°C.

下記式［Ｂ］で表される典型的な反応条件を説明する。
第一段階の二核錯体は式［Ａ］と同様に合成できる。
第二段階は、該二核錯体にアセチルアセトンのような１，３－ジオン化合物を１当量以上、及び、炭酸ナトリウムのような該１，３－ジオン化合物の活性水素を引き抜き得る塩基性化合物を１当量以上反応させることにより、１，３－ジオナト配位子が配位する単核錯体へと変換する。通常原料の二核錯体を溶解しうるエトキシエタノールやジクロロメタンなどの溶媒が使用されるが、配位子が液状である場合無溶媒で実施することも可能である。反応温度に特に制限はないが、通常は０℃～２００℃の範囲内で行われる。 A typical reaction condition represented by the following formula [B] will be described.
The binuclear complex of the first step can be synthesized in the same manner as in Formula [A].
In the second step, 1 equivalent or more of a 1,3-dione compound such as acetylacetone and 1 equivalent of a basic compound such as sodium carbonate capable of abstracting the active hydrogen of the 1,3-dione compound are added to the binuclear complex. By reacting with an equivalent amount or more, it is converted into a mononuclear complex in which a 1,3-dionato ligand is coordinated. A solvent such as ethoxyethanol or dichloromethane capable of dissolving the starting binuclear complex is usually used, but when the ligand is liquid, the reaction can be carried out without a solvent. Although the reaction temperature is not particularly limited, it is usually carried out within the range of 0°C to 200°C.

第三段階は、第二の配位子を１当量以上反応させる。溶媒の種類と量は特に制限はなく、第二の配位子が反応温度で液状である場合には無溶媒でもよい。反応温度も特に制限はないが、反応性が若干乏しいため１００℃～３００℃の比較的高温下で反応させることが多い。そのため、グリセリンなど高沸点の溶媒が好ましく用いられる。 In the third step, one equivalent or more of the second ligand is reacted. The type and amount of the solvent are not particularly limited, and no solvent may be used when the second ligand is liquid at the reaction temperature. Although the reaction temperature is not particularly limited, the reaction is often carried out at a relatively high temperature of 100°C to 300°C because of its slightly poor reactivity. Therefore, a solvent with a high boiling point such as glycerin is preferably used.

最終反応後は未反応原料や反応副生物及び溶媒を除くために精製を行う。通常の有機合成化学における精製操作を適用することができるが、上記の非特許文献記載のように主として順相のシリカゲルカラムクロマトグラフィーによる精製が行われる。展開液にはヘキサン、ヘプタン、ジクロロメタン、クロロホルム、酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン、メタノールの単一又は混合液を使用できる。精製は条件を変え複数回行ってもよい。その他のクロマトグラフィー技術（逆相シリカゲルクロマトグラフィー、サイズ排除クロマトグラフィー、ペーパークロマトグラフィー）や、分液洗浄、再沈殿、再結晶、粉体の懸濁洗浄、減圧乾燥などの精製操作を必要に応じて施すことができる。 After the final reaction, purification is performed to remove unreacted raw materials, reaction by-products and solvents. Purification procedures in ordinary synthetic organic chemistry can be applied, but purification is mainly carried out by normal-phase silica gel column chromatography as described in the above non-patent literature. A single or mixed solution of hexane, heptane, dichloromethane, chloroform, ethyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone and methanol can be used as the developing solution. Purification may be performed multiple times under different conditions. Other chromatographic techniques (reversed-phase silica gel chromatography, size exclusion chromatography, paper chromatography) and purification operations such as liquid separation washing, reprecipitation, recrystallization, powder suspension washing, and vacuum drying, etc. can be applied.

［電荷輸送性化合物］
本発明の有機電界発光素子用組成物は、低分子化合物（１）、高分子化合物（２）、式（３）で表される発光材以外の電荷輸送性化合物（以下、「電荷輸送性化合物（４）」と称す場合がある。）を含んでいてもよい。電荷輸送性を向上させる観点から、本発明の組成物は電荷輸送性化合物（４）を含むことが好ましい。電荷輸送性化合物（４）としては、電子輸送性化合物、正孔輸送性化合物、両極性化合物のいずれを用いてもよい。低分子化合物（１）と高分子化合物（２）の両方が有する共通構造である前記式（ＢｉｓＣｚＰ）は正孔輸送性に優れるため、電荷輸送性化合物（４）としては電子輸送性を有する化合物であることが好ましい。特に好ましくは、下記式（４）で表される化合物である。 [Charge-transporting compound]
The composition for an organic electroluminescent device of the present invention comprises a low-molecular-weight compound (1), a high-molecular-weight compound (2), and a charge-transporting compound other than a light-emitting material represented by formula (3) (hereinafter referred to as "charge-transporting compound (4)”) may be included. From the viewpoint of improving charge-transporting properties, the composition of the present invention preferably contains a charge-transporting compound (4). As the charge-transporting compound (4), any of an electron-transporting compound, a hole-transporting compound and a bipolar compound may be used. Since the formula (BisCzP), which is a common structure possessed by both the low-molecular-weight compound (1) and the high-molecular-weight compound (2), has excellent hole-transporting properties, the charge-transporting compound (4) is a compound having electron-transporting properties. is preferred. Especially preferred are compounds represented by the following formula (4).

式（４）中、Ｘ^１はＣまたはＮを表す。
Ｒ^５～Ｒ^７は、前記Ｒ^１０～Ｒ^１３と同様の基を表し、有していてもよい置換基、好ましい基も同様である。Ｒ^５が複数存在する場合、複数のＲ^５は同一でも良く、異なっていても良い。また、ベンゼン環に結合する隣り合うＲ^５は、互いに結合して当該ベンゼン環に縮合する環を形成していても良い。
ｃは０～５の整数である。 In formula (4), X ¹ represents C or N;
R ⁵ to R ⁷ represent the same groups as those of R ¹⁰ to R ¹³ above, and the same applies to the substituents they may have and the preferred groups. When there are multiple ^R5 's, the multiple ^R5 's may be the same or different. Adjacent R ⁵ 's bonded to a benzene ring may be bonded to each other to form a ring condensed to the benzene ring.
c is an integer from 0 to 5;

また、電荷輸送性の点では、Ｒ^５～Ｒ^７は、それぞれ独立して、炭素数６～２０のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基であることが好ましく、フェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、カルバゾリル基、インドロカルバゾリル基、インデノカルバゾリル基、インデノフルオレニル基であることがさらに好ましい。これらの基は前記Ｒ^１０～Ｒ^１３と同様にさらに置換基を有してもよい。
ｃは耐久性の点から０～２の整数であることが好ましい。 In terms of charge transport properties, R ⁵ to R ⁷ are each independently preferably an aryl group having 6 to 20 carbon atoms or a heteroaryl group having 3 to 20 carbon atoms, such as a phenyl group or a naphthyl group. , a fluorenyl group, a carbazolyl group, an indolocarbazolyl group, an indenocarbazolyl group and an indenofluorenyl group. These groups may further have substituents in the same manner as R ¹⁰ to R ¹³ above.
From the standpoint of durability, c is preferably an integer of 0 to 2.

電荷輸送性化合物（４）は低分子化合物であることが好ましく、分子量は通常５，０００以下、好ましくは３，０００以下、より好ましくは２，０００以下、さらに好ましくは１，０００以下であり、また通常４００以上、好ましくは５００以上、さらに好ましくは６００以上である。 The charge-transporting compound (4) is preferably a low-molecular-weight compound and generally has a molecular weight of 5,000 or less, preferably 3,000 or less, more preferably 2,000 or less, still more preferably 1,000 or less, Also, it is usually 400 or more, preferably 500 or more, more preferably 600 or more.

以下に、本発明の有機電界発光素子用組成物に電荷輸送性材料として含まれる式（４）で表される化合物の好ましい具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Preferred specific examples of the compound represented by the formula (4) contained as the charge-transporting material in the composition for organic electroluminescence elements of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

［溶媒］
本発明の有機電界発光素子用組成物は通常溶媒を含む。
本発明の有機電界発光素子用組成物に含有される溶媒は、湿式成膜により発光層を形成するために用いる、揮発性を有する液体成分である。 [solvent]
The composition for organic electroluminescence elements of the present invention usually contains a solvent.
The solvent contained in the composition for organic electroluminescent elements of the present invention is a volatile liquid component used for forming a light-emitting layer by wet film formation.

該溶媒は、溶質である低分子化合物（１）、高分子化合物（２）や発光ドーパントとしての式（３）で表される化合物、その他必要に応じて含まれていてもよい後述の他の発光材料や電荷輸送性材料が良好に溶解する溶媒であれば特に限定されない。 The solvent is a low-molecular-weight compound (1) as a solute, a high-molecular-weight compound (2), a compound represented by the formula (3) as a light-emitting dopant, and other compounds described later that may be contained as necessary. The solvent is not particularly limited as long as it dissolves the light-emitting material and the charge-transporting material satisfactorily.

好ましい溶媒としては、例えば、ｎ－デカン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、デカリン、ビシクロヘキサン等のアルカン類；トルエン、キシレン、メシチレン、シクロヘキシルベンゼン（フェニルシクロヘキサン）、テトラリン等の芳香族炭化水素類；クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類；１，２－ジメトキシベンゼン、１，３－ジメトキシベンゼン、アニソール、フェネトール、２－メトキシトルエン、３－メトキシトルエン、４－メトキシトルエン、２，３－ジメチルアニソール、２，４－ジメチルアニソール、ジフェニルエーテル等の芳香族エーテル類；酢酸フェニル、プロピオン酸フェニル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ｎ－ブチル等の芳香族エステル類；シクロヘキサノン、シクロオクタノン、フェンコン等の脂環族ケトン類；シクロヘキサノール、シクロオクタノール等の脂環族アルコール類；メチルエチルケトン、ジブチルケトン等の脂肪族ケトン類；ブタノール、ヘキサノール等の脂肪族アルコール類；エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコール－１－モノメチルエーテルアセタート（ＰＧＭＥＡ）等の脂肪族エーテル類等が挙げられる。中でも好ましくは、アルカン類や芳香族炭化水素類であり、特に、シクロヘキシルベンゼンは湿式成膜プロセスにおいて好ましい粘度と沸点を有している。 Preferred solvents include, for example, alkanes such as n-decane, cyclohexane, ethylcyclohexane, decalin and bicyclohexane; aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, mesitylene, cyclohexylbenzene (phenylcyclohexane) and tetralin; Halogenated aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene and trichlorobenzene; 1,2-dimethoxybenzene, 1,3-dimethoxybenzene, anisole, phenetole, 2-methoxytoluene, 3-methoxytoluene, 4-methoxytoluene, 2,3 - aromatic ethers such as dimethylanisole, 2,4-dimethylanisole and diphenyl ether; aromatic esters such as phenyl acetate, phenyl propionate, methyl benzoate, ethyl benzoate, propyl benzoate and n-butyl benzoate; Alicyclic ketones such as cyclohexanone, cyclooctanone and fenchone; Alicyclic alcohols such as cyclohexanol and cyclooctanol; Aliphatic ketones such as methyl ethyl ketone and dibutyl ketone; Aliphatic alcohols such as butanol and hexanol; Aliphatic ethers such as glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, propylene glycol-1-monomethyl ether acetate (PGMEA), and the like. Among them, alkanes and aromatic hydrocarbons are preferable, and cyclohexylbenzene in particular has a viscosity and a boiling point suitable for the wet film-forming process.

これらの溶媒は１種類を単独で用いてもよく、また２種類以上を任意の組み合わせ、及び比率で用いてもよい。 One type of these solvents may be used alone, or two or more types may be used in any combination and ratio.

溶媒の沸点は、通常８０℃以上、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１５０℃以上、特に好ましくは２００℃以上である。また、通常２７０℃以下、好ましくは２５０℃以下、より好ましくは２４０℃以下である。沸点がこの範囲を下回ると、湿式成膜時において、組成物からの溶媒蒸発により、成膜安定性が低下する可能性がある。 The boiling point of the solvent is usually 80° C. or higher, preferably 100° C. or higher, more preferably 150° C. or higher, particularly preferably 200° C. or higher. Also, it is usually 270° C. or lower, preferably 250° C. or lower, more preferably 240° C. or lower. If the boiling point is below this range, the film formation stability may decrease due to solvent evaporation from the composition during wet film formation.

［組成］
本発明の有機電界発光素子用組成物は、通常、湿式成膜法で層や膜を形成するために用いられ、特に有機電界発光素子の発光層を形成するために用いられることが好ましい。 [composition]
The composition for an organic electroluminescence device of the present invention is usually used for forming a layer or film by a wet film-forming method, and is particularly preferably used for forming a light-emitting layer of an organic electroluminescence device.

本発明の有機電界発光素子用組成物は、低分子化合物（１）の１種のみを含むものであってもよく、２種以上を含むものであってもよい。
また、本発明の有機電界発光素子用組成物は、高分子化合物（２）の１種のみを含むものであってもよく、２種以上を含むものであってもよい。
前記式（３）で表される化合物についても同様に、本発明の有機電界発光素子用組成物に１種のみが含まれていてもよく、２種以上が含まれていてもよい。
また、電荷輸送性化合物（４）についても同様に、本発明の有機電界発光素子用組成物に１種のみが含まれていてもよく、２種以上が含まれていてもよい。 The composition for an organic electroluminescence device of the present invention may contain only one type of low-molecular compound (1), or may contain two or more types.
In addition, the composition for an organic electroluminescent device of the present invention may contain only one type of polymer compound (2), or may contain two or more types.
As for the compound represented by the formula (3), the composition for organic electroluminescent elements of the present invention may contain only one type or two or more types.
Similarly, the composition for organic electroluminescent elements of the present invention may contain only one type of charge-transporting compound (4), or may contain two or more types of charge-transporting compound (4).

本発明の有機電界発光素子用組成物における、低分子化合物（１）の含有量は、通常０．００５質量％以上、好ましくは０．０５質量％以上、通常５０質量％以下、好ましくは３０質量％以下である。低分子化合物（１）の含有量をこの範囲とすることにより、低分子化合物（１）の凝集を防ぐことができ、凝集による消光を抑えられると考えられる。また、ビスカルバゾール構造を含む前記式（ＢｉｓＣｚＰ）構造を部分構造として有する低分子化合物（１）と高分子化合物（１）の両方を発光層に含むことで、高い正孔輸送能を有することが期待される。その結果、高い発光効率と長い駆動寿命を有する素子を得ることができると考えられる。 The content of the low-molecular-weight compound (1) in the composition for organic electroluminescent elements of the present invention is usually 0.005% by mass or more, preferably 0.05% by mass or more, and usually 50% by mass or less, preferably 30% by mass. % or less. By setting the content of the low-molecular-weight compound (1) within this range, aggregation of the low-molecular-weight compound (1) can be prevented, and quenching due to aggregation can be suppressed. In addition, by including both the low-molecular-weight compound (1) and the high-molecular-weight compound (1) having the structure of the formula (BisCzP) containing the biscarbazole structure as a partial structure in the light-emitting layer, it is possible to have high hole-transporting ability. Be expected. As a result, it is considered that a device having high luminous efficiency and long driving life can be obtained.

本発明の有機電界発光素子用組成物における、高分子化合物（２）の含有量は、通常０．０１質量％以上、好ましくは０．１質量％以上、通常２０質量％以下、好ましくは１０質量％以下である。高分子化合物（２）の含有量をこの範囲とすることにより、該組成物を有機電界発光素子用途に利用した場合に、励起エネルギーが隣接する層（例えば、正孔輸送層や正孔阻止層）に移動することが少なく、また、励起子同士の相互作用により消光することが少なくなるため、発光効率を高めることができると考えられる。 The content of the polymer compound (2) in the composition for organic electroluminescent elements of the present invention is usually 0.01% by mass or more, preferably 0.1% by mass or more, and usually 20% by mass or less, preferably 10% by mass. % or less. By setting the content of the polymer compound (2) within this range, when the composition is used for an organic electroluminescence device, a layer adjacent to the excitation energy (e.g., a hole transport layer or a hole blocking layer) ), and quenching due to interaction between excitons is reduced.

有機電界発光素子用組成物における、発光ドーパントである前記式（３）で表される化合物の含有量は、通常０．０１質量％以上、好ましくは０．１質量％以上、通常２０質量％以下、好ましくは１０質量％以下である。式（３）で表される化合物の含有量をこの範囲とすることにより、該組成物を有機電界発光素子用途に利用した場合に、励起エネルギーが隣接する層（例えば、正孔輸送層や正孔阻止層）に移動することが少なく、また、励起子同士の相互作用により消光することが少なくなるため、発光効率を高めることができると考えられる。 The content of the compound represented by the formula (3), which is a light-emitting dopant, in the composition for organic electroluminescent devices is usually 0.01% by mass or more, preferably 0.1% by mass or more, and usually 20% by mass or less. , preferably 10% by mass or less. By setting the content of the compound represented by the formula (3) within this range, when the composition is used for an organic electroluminescent device, a layer adjacent to the excitation energy (for example, a hole transport layer or a positive It is thought that the luminous efficiency can be improved because less excitons migrate to the hole-blocking layer) and less quenching due to interactions between excitons.

また、本発明の有機電界発光素子用組成物は、高分子化合物（２）と低分子化合物（１）との合計１００質量部に対して、式（３）で表される化合物を５～１００質量部、特に１５～６０質量部含有することが、発光効率の観点から好ましい。発光を担う式（３）で表される化合物が少なすぎると効率が低下し、多すぎると消光しやすくなり効率が低下する。
また、本発明の有機電界発光素子用組成物は、低分子化合物（１）と高分子化合物（２）との合計１００質量部中に、高分子化合物（２）を１０～９８質量部、特に５０～９０質量部含有することが、電荷バランスが適切で、効率が高められる観点から好ましい。 Further, in the composition for an organic electroluminescent device of the present invention, 5 to 100 parts of the compound represented by the formula (3) is added to a total of 100 parts by mass of the polymer compound (2) and the low molecular compound (1). From the viewpoint of luminous efficiency, it is preferable to contain 15 to 60 parts by mass. If the amount of the compound represented by the formula (3) responsible for light emission is too small, the efficiency will decrease, and if it is too large, quenching will easily occur and the efficiency will decrease.
Further, the composition for an organic electroluminescent element of the present invention contains 10 to 98 parts by mass of the polymer compound (2) in a total of 100 parts by mass of the low molecular compound (1) and the polymer compound (2), particularly It is preferable to contain 50 to 90 parts by mass from the viewpoint of appropriate charge balance and improved efficiency.

本発明の有機電界発光素子用組成物が電荷輸送性化合物（４）を含有する場合、その含有量は、通常０．００５質量％以上、好ましくは０．０５質量％以上、通常５０質量％以下、好ましくは３０質量％以下である。 When the composition for organic electroluminescent elements of the present invention contains the charge-transporting compound (4), the content thereof is usually 0.005% by mass or more, preferably 0.05% by mass or more, and usually 50% by mass or less. , preferably 30% by mass or less.

また、本発明の有機電界発光素子用組成物が電荷輸送性化合物（４）を含有する場合、低分子化合物（１）、高分子化合物（２）及び電荷輸送性化合物（４）との合計１００質量部に対して、式（３）で表される化合物を５～１００質量部、特に１５～６０質量部含有することが、発光効率の観点から好ましい。発光を担う式（３）で表される化合物が少なすぎると効率が低下し、多すぎると消光しやすくなり効率が低下する。
また、本発明の有機電界発光素子用組成物が電荷輸送性化合物（４）を含有する場合、低分子化合物（１）、高分子化合物（２）及び電荷輸送性化合物（４）との合計１００質量部中に、高分子化合物（２）を１０～９８質量部、特に５０～９０質量部含有することが、電荷バランスが適切で、効率が高められる観点から好ましい。 When the composition for an organic electroluminescent device of the present invention contains the charge-transporting compound (4), the total of the low-molecular-weight compound (1), the high-molecular-weight compound (2) and the charge-transporting compound (4) is 100. From the viewpoint of luminous efficiency, it is preferable to contain 5 to 100 parts by mass, particularly 15 to 60 parts by mass, of the compound represented by formula (3). If the amount of the compound represented by the formula (3) responsible for light emission is too small, the efficiency will decrease, and if it is too large, quenching will easily occur and the efficiency will decrease.
When the composition for an organic electroluminescent device of the present invention contains the charge-transporting compound (4), the total of the low-molecular-weight compound (1), the high-molecular-weight compound (2) and the charge-transporting compound (4) is 100. 10 to 98 parts by mass, particularly 50 to 90 parts by mass of the polymer compound (2) is preferably contained in the parts by mass from the viewpoint of appropriate charge balance and improved efficiency.

本発明の有機電界発光素子用組成物の溶媒の含有量は、組成物１００質量部中に、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは５０質量部以上、特に好ましくは８０質量部以上であり、また、好ましくは９９．９５質量部以下、より好ましくは９９．９質量部以下、特に好ましくは９９．８質量部以下である。
後述の通り、通常発光層の厚みは３～２００ｎｍ程度であるが、溶媒の含有量がこの下限を下回ると、組成物の粘性が高くなりすぎ、成膜作業性が低下する可能性がある。一方、溶媒の含有量がこの上限を上回ると、成膜後、溶媒を除去して得られる膜の厚みが稼げなくなるため、成膜が困難となる傾向がある。 The content of the solvent in the composition for organic electroluminescence elements of the present invention is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 50 parts by mass or more, and particularly preferably 80 parts by mass or more in 100 parts by mass of the composition, Also, it is preferably 99.95 parts by mass or less, more preferably 99.9 parts by mass or less, and particularly preferably 99.8 parts by mass or less.
As will be described later, the thickness of the light-emitting layer is usually about 3 to 200 nm. If the content of the solvent is below this lower limit, the viscosity of the composition becomes too high, possibly resulting in poor film-forming workability. On the other hand, if the content of the solvent exceeds this upper limit, the thickness of the film obtained by removing the solvent after film formation cannot be increased, which tends to make film formation difficult.

なお、前述の通り、本発明の有機電界発光素子用組成物には、溶媒の１種のみが含まれていても、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。 As described above, the composition for organic electroluminescence elements of the present invention may contain only one type of solvent, or may contain two or more types in combination.

［有機電界発光素子］
本発明の有機電界発光素子は、本発明の有機電界発光素子用組成物を用いて湿式成膜法により形成した発光層を含むものである。 [Organic electroluminescent device]
The organic electroluminescent device of the present invention includes a light-emitting layer formed by a wet film-forming method using the composition for organic electroluminescent devices of the present invention.

本発明の有機電界発光素子は、好ましくは、基板上に少なくとも陽極、陰極及び陽極と陰極の間に少なくとも１層の有機層を有するものであって、前記有機層のうちの少なくとも１層として本発明の有機電界発光素子用組成物を用いて湿式成膜法により形成した発光層を含むものである。好ましくは、有機層として、正孔輸送層とこの正孔輸送層に隣接する発光層を有する。 The organic electroluminescent device of the present invention preferably has at least an anode, a cathode, and at least one organic layer between the anode and the cathode on a substrate, and at least one of the organic layers is the organic layer of the present invention. It includes a light-emitting layer formed by a wet film-forming method using the composition for an organic electroluminescent device of the invention. Preferably, the organic layers include a hole-transporting layer and a light-emitting layer adjacent to the hole-transporting layer.

本発明において湿式成膜法とは、成膜方法、即ち、塗布方法として、例えば、スピンコート法、ディップコート法、ダイコート法、バーコート法、ブレードコート法、ロールコート法、スプレーコート法、キャピラリーコート法、インクジェット法、ノズルプリンティング法、スクリーン印刷法、グラビア印刷法、フレキソ印刷法等、湿式で成膜される方法を採用し、これらの方法で成膜された膜を乾燥して膜形成を行う方法をいう。 In the present invention, the wet film formation method means a film formation method, that is, a coating method, such as a spin coating method, a dip coating method, a die coating method, a bar coating method, a blade coating method, a roll coating method, a spray coating method, a capillary A wet film forming method such as a coating method, an inkjet method, a nozzle printing method, a screen printing method, a gravure printing method, or a flexographic printing method is adopted, and the film formed by these methods is dried to form a film. how to do it

図１は本発明の有機電界発光素子１０に好適な構造例を示す断面の模式図である。図１において、符号１は基板、符号２は陽極、符号３は正孔注入層、符号４は正孔輸送層、符号５は発光層、符号６は正孔阻止層、符号７は電子輸送層、符号８は電子注入層、符号９は陰極を各々表す。 FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a structural example suitable for an organic electroluminescence device 10 of the present invention. In FIG. 1, reference numeral 1 denotes a substrate, 2 an anode, 3 a hole injection layer, 4 a hole transport layer, 5 a light emitting layer, 6 a hole blocking layer, and 7 an electron transport layer. , 8 denotes an electron injection layer, and 9 denotes a cathode.

これらの構造に適用する材料は、公知の材料を適用することができ、特に制限はないが、各層に関しての代表的な材料や製法を一例として以下に記載する。以下において、公報や論文等を引用している場合、該当内容を当業者の常識の範囲で適宜、適用、応用することができるものとする。 Known materials can be applied to these structures, and there is no particular limitation. Representative materials and manufacturing methods for each layer are described below as an example. In the following, when citing publications, papers, etc., it is assumed that the relevant contents can be appropriately applied and applied within the scope of the common sense of those skilled in the art.

＜基板１＞
基板１は、有機電界発光素子の支持体となるものであり、通常、石英やガラスの板、金属板又は金属箔、プラスチックフィルム又はシート等が用いられる。これらのうち、ガラス板や、ポリエステル、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスルホン等の透明な合成樹脂の板が好ましい。基板１は、外気による有機電界発光素子の劣化が起こり難いことからガスバリア性の高い材質とするのが好ましい。特に合成樹脂製の基板等のようにガスバリア性の低い材質を用いる場合は、基板１の少なくとも片面に緻密なシリコン酸化膜等を設けてガスバリア性を上げるのが好ましい。 <Substrate 1>
The substrate 1 serves as a support for the organic electroluminescence element, and is usually made of a quartz or glass plate, a metal plate or metal foil, a plastic film or sheet, or the like. Among these, glass plates and transparent synthetic resin plates such as polyester, polymethacrylate, polycarbonate and polysulfone are preferred. The substrate 1 is preferably made of a material having a high gas barrier property because deterioration of the organic electroluminescence element due to outside air is unlikely to occur. In particular, when using a material with low gas barrier properties such as a synthetic resin substrate, it is preferable to provide a dense silicon oxide film or the like on at least one side of the substrate 1 to improve the gas barrier properties.

＜陽極２＞
陽極２は、発光層側の層に正孔を注入する機能を担う。陽極２は、通常、アルミニウム、金、銀、ニッケル、パラジウム、白金等の金属；インジウム及び／又はスズの酸化物等の金属酸化物；ヨウ化銅等のハロゲン化金属；カーボンブラック或いはポリ（３－メチルチオフェン）、ポリピロール、ポリアニリン等の導電性高分子等により構成される。 <Anode 2>
The anode 2 has the function of injecting holes into the layer on the light-emitting layer side. The anode 2 is generally made of metals such as aluminum, gold, silver, nickel, palladium, platinum; metal oxides such as indium and/or tin oxide; metal halides such as copper iodide; carbon black or poly(3 -methylthiophene), polypyrrole, and polyaniline.

陽極２の形成は、通常、スパッタリング法、真空蒸着法等の乾式法により行われることが多い。銀等の金属微粒子、ヨウ化銅等の微粒子、カーボンブラック、導電性の金属酸化物微粒子、導電性高分子微粉末等を用いて陽極２を形成する場合には、適当なバインダー樹脂溶液に分散させて、基板上に塗布することにより形成することもできる。導電性高分子の場合は、電解重合により直接基板上に薄膜を形成したり、基板上に導電性高分子を塗布したりして陽極２を形成することもできる（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，６０巻，２７１１頁，１９９２年）。 The anode 2 is usually formed by a dry method such as a sputtering method or a vacuum deposition method. In the case of forming the anode 2 using metal fine particles such as silver, fine particles such as copper iodide, carbon black, conductive metal oxide fine particles, conductive polymer fine powder, etc., they are dispersed in an appropriate binder resin solution. It can also be formed by coating on a substrate. In the case of a conductive polymer, the anode 2 can be formed by directly forming a thin film on the substrate by electrolytic polymerization or by coating the substrate with the conductive polymer (Appl. Phys. Lett., 60, 2711, 1992).

陽極２は、通常、単層構造であるが、適宜、積層構造としてもよい。陽極２が積層構造である場合、１層目の陽極上に異なる導電材料を積層してもよい。 The anode 2 usually has a single-layer structure, but may have a laminated structure as appropriate. When the anode 2 has a laminated structure, different conductive materials may be laminated on the first layer of the anode.

陽極２の厚みは、必要とされる透明性と材質等に応じて、決めればよい。特に高い透明性が必要とされる場合は、可視光の透過率が６０％以上となる厚みが好ましく、８０％以上となる厚みが更に好ましい。陽極２の厚みは、通常５ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上であり、通常１０００ｎｍ以下、好ましくは５００ｎｍ以下とするのが好ましい。
透明性が不要な場合は、陽極２の厚みは必要な強度等に応じて任意に厚みとすればよく、この場合、陽極２は基板１と同一の厚みでもよい。 The thickness of the anode 2 may be determined according to the required transparency and material. When particularly high transparency is required, the thickness is preferably such that the visible light transmittance is 60% or more, more preferably 80% or more. The thickness of the anode 2 is usually 5 nm or more, preferably 10 nm or more, and usually 1000 nm or less, preferably 500 nm or less.
When transparency is not required, the thickness of the anode 2 may be arbitrarily set according to the required strength, etc. In this case, the anode 2 may have the same thickness as the substrate 1 .

陽極２の表面に成膜を行う場合は、成膜前に、紫外線＋オゾン、酸素プラズマ、アルゴンプラズマ等の処理を施すことにより、陽極上の不純物を除去すると共に、そのイオン化ポテンシャルを調整して正孔注入性を向上させておくのが好ましい。 When a film is formed on the surface of the anode 2, impurities on the anode are removed and the ionization potential thereof is adjusted by treating with ultraviolet light + ozone, oxygen plasma, argon plasma, etc. before film formation. It is preferable to improve the hole injection property.

＜正孔注入層３＞
陽極２側から発光層５側に正孔を輸送する機能を担う層は、通常、正孔注入輸送層又は正孔輸送層と呼ばれる。陽極２側から発光層５側に正孔を輸送する機能を担う層が２層以上ある場合に、より陽極２側に近い方の層を正孔注入層３と呼ぶことがある。正孔注入層３は、陽極２から発光層５側に正孔を輸送する機能を強化する点で、用いることが好ましい。正孔注入層３を用いる場合、通常、正孔注入層３は、陽極２上に形成される。 <Hole injection layer 3>
A layer that functions to transport holes from the anode 2 side to the light emitting layer 5 side is usually called a hole injection transport layer or a hole transport layer. When there are two or more layers that function to transport holes from the anode 2 side to the light emitting layer 5 side, the layer closer to the anode 2 side may be called the hole injection layer 3 . The hole injection layer 3 is preferably used from the viewpoint of enhancing the function of transporting holes from the anode 2 to the light emitting layer 5 side. When using the hole injection layer 3 , the hole injection layer 3 is usually formed on the anode 2 .

正孔注入層３の膜厚は、通常１ｎｍ以上、好ましくは５ｎｍ以上で、通常１０００ｎｍ以下、好ましくは５００ｎｍ以下である。 The thickness of the hole injection layer 3 is usually 1 nm or more, preferably 5 nm or more, and usually 1000 nm or less, preferably 500 nm or less.

正孔注入層３の形成方法は、真空蒸着法でも、湿式成膜法でもよい。成膜性が優れる点では、湿式成膜法により形成することが好ましい。 A method for forming the hole injection layer 3 may be a vacuum deposition method or a wet film formation method. From the viewpoint of excellent film-forming properties, it is preferable to form the film by a wet film-forming method.

正孔注入層３は、正孔輸送性化合物を含むことが好ましく、正孔輸送性化合物と電子受容性化合物とを含むことがより好ましい。更には、正孔注入層３中にカチオンラジカル化合物を含むことが好ましく、カチオンラジカル化合物と正孔輸送性化合物とを含むことが特に好ましい。 The hole injection layer 3 preferably contains a hole-transporting compound, more preferably a hole-transporting compound and an electron-accepting compound. Furthermore, the hole injection layer 3 preferably contains a cation radical compound, and particularly preferably contains a cation radical compound and a hole-transporting compound.

（正孔輸送性化合物）
正孔注入層形成用組成物は、通常、正孔注入層３となる正孔輸送性化合物を含有する。
湿式成膜法の場合は、通常、更に溶媒も含有する。正孔注入層形成用組成物は、正孔輸送性が高く、注入された正孔を効率よく輸送できるのが好ましい。このため、正孔移動度が大きく、トラップとなる不純物が製造時や使用時等に発生し難いのが好ましい。また、安定性に優れ、イオン化ポテンシャルが小さく、可視光に対する透明性が高いことが好ましい。特に、正孔注入層３が発光層５と接する場合は、発光層５からの発光を消光しないものや発光層５とエキサイプレックスを形成して、発光効率を低下させないものが好ましい。 (Hole-transporting compound)
The hole injection layer-forming composition usually contains a hole-transporting compound that forms the hole injection layer 3 .
In the case of the wet film-forming method, it usually also contains a solvent. It is preferable that the composition for forming a hole injection layer has a high hole-transporting property and can efficiently transport the injected holes. For this reason, it is preferable that the hole mobility is large and that impurities that act as traps are less likely to occur during manufacture or use. Moreover, it is preferable that it has excellent stability, a small ionization potential, and a high transparency to visible light. In particular, when the hole injection layer 3 is in contact with the light-emitting layer 5, it is preferable to use a material that does not quench light emitted from the light-emitting layer 5 or that forms an exciplex with the light-emitting layer 5 so as not to lower the light emission efficiency.

正孔輸送性化合物としては、陽極２から正孔注入層３への電荷注入障壁の観点から、４．５ｅＶ～６．０ｅＶのイオン化ポテンシャルを有する化合物が好ましい。正孔輸送性化合物の例としては、芳香族アミン系化合物、フタロシアニン系化合物、ポルフィリン系化合物、オリゴチオフェン系化合物、ポリチオフェン系化合物、ベンジルフェニル系化合物、フルオレン基で３級アミンを連結した化合物、ヒドラゾン系化合物、シラザン系化合物、キナクリドン系化合物等が挙げられる。 As the hole-transporting compound, a compound having an ionization potential of 4.5 eV to 6.0 eV is preferable from the viewpoint of a charge injection barrier from the anode 2 to the hole injection layer 3 . Examples of hole-transporting compounds include aromatic amine-based compounds, phthalocyanine-based compounds, porphyrin-based compounds, oligothiophene-based compounds, polythiophene-based compounds, benzylphenyl-based compounds, compounds in which tertiary amines are linked with fluorene groups, and hydrazones. compounds, silazane compounds, quinacridone compounds, and the like.

上述の例示化合物のうち、非晶質性及び可視光透過性の点から、芳香族アミン化合物が好ましく、芳香族三級アミン化合物が特に好ましい。芳香族三級アミン化合物とは、芳香族三級アミン構造を有する化合物であって、芳香族三級アミン由来の基を有する化合物も含む。
芳香族三級アミン化合物の種類は、特に制限されないが、表面平滑化効果により均一な発光を得やすい点から、重量平均分子量が１０００以上１００００００以下の高分子化合物（繰り返し単位が連なる重合型化合物）を用いるのが好ましい。芳香族三級アミン高分子化合物の好ましい例としては、下記式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有する高分子化合物等が挙げられる。 Among the exemplified compounds described above, aromatic amine compounds are preferred, and aromatic tertiary amine compounds are particularly preferred, from the viewpoints of amorphousness and visible light transmittance. The aromatic tertiary amine compound is a compound having an aromatic tertiary amine structure, and includes compounds having a group derived from an aromatic tertiary amine.
The type of the aromatic tertiary amine compound is not particularly limited, but from the viewpoint of easily obtaining uniform light emission due to the surface smoothing effect, a polymer compound having a weight average molecular weight of 1000 or more and 1000000 or less (polymeric compound in which repeating units are linked). is preferably used. Preferred examples of aromatic tertiary amine polymer compounds include polymer compounds having repeating units represented by the following formula (I).

［式（Ｉ）中、Ａｒ^１及びＡｒ^２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい芳香族基又は置換基を有していてもよい複素芳香族基を表す。Ａｒ^３～Ａｒ^５は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい芳香族基又は置換基を有していてもよい複素芳香族基を表す。Ｑは、下記の連結基群の中から選ばれる連結基を表す。また、Ａｒ^１～Ａｒ^５のうち、同一のＮ原子に結合する二つの基は互いに結合して環を形成してもよい。］ [In formula (I), Ar ¹ and Ar ² each independently represent an optionally substituted aromatic group or an optionally substituted heteroaromatic group. Ar ³ to Ar ⁵ each independently represent an optionally substituted aromatic group or an optionally substituted heteroaromatic group. Q represents a linking group selected from the following linking group group. Two groups of Ar ¹ to Ar ⁵ that are bonded to the same N atom may be bonded to each other to form a ring. ]

下記に連結基を示す。 Linking groups are shown below.

［上記各式中、Ａｒ^６～Ａｒ^１６は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい芳香族基又は置換基を有していてもよい複素芳香族基を表す。Ｒ^ａ～Ｒ^ｂは、それぞれ独立して、水素原子又は任意の置換基を表す。］ [In the above formulas, Ar ⁶ to Ar ¹⁶ each independently represent an optionally substituted aromatic group or an optionally substituted heteroaromatic group. R ^a to R ^b each independently represent a hydrogen atom or any substituent. ]

Ａｒ^１～Ａｒ^１６の芳香族基及び複素芳香族基としては、高分子化合物の溶解性、耐熱性、正孔注入輸送性の点から、ベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環、チオフェン環、ピリジン環由来の基が好ましく、ベンゼン環、ナフタレン環由来の基がさらに好ましい。 The aromatic group and heteroaromatic group of Ar ¹ to Ar ¹⁶ are benzene ring, naphthalene ring, phenanthrene ring, thiophene ring and pyridine ring from the viewpoint of solubility, heat resistance and hole injection transport property of the polymer compound. derived groups are preferred, and groups derived from a benzene ring or a naphthalene ring are more preferred.

式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有する芳香族三級アミン高分子化合物の具体例としては、国際公開第２００５／０８９０２４号パンフレットに記載のもの等が挙げられる。 Specific examples of aromatic tertiary amine polymer compounds having repeating units represented by formula (I) include those described in International Publication No. 2005/089024.

（電子受容性化合物）
正孔注入層３には、正孔輸送性化合物の酸化により、正孔注入層３の導電率を向上させることができるため、電子受容性化合物を含有していることが好ましい。 (Electron-accepting compound)
The hole injection layer 3 preferably contains an electron-accepting compound because the conductivity of the hole injection layer 3 can be improved by oxidation of the hole-transporting compound.

電子受容性化合物としては、酸化力を有し、上述の正孔輸送性化合物から一電子受容する能力を有する化合物が好ましく、具体的には、電子親和力が４ｅＶ以上である化合物が好ましく、電子親和力が５ｅＶ以上である化合物が更に好ましい。 As the electron-accepting compound, a compound having an oxidizing power and an ability to accept one electron from the above-described hole-transporting compound is preferable. Specifically, a compound having an electron affinity of 4 eV or more is preferable. is more preferably 5 eV or more.

このような電子受容性化合物としては、例えば、トリアリールホウ素化合物、ハロゲン化金属、ルイス酸、有機酸、オニウム塩、アリールアミンとハロゲン化金属との塩、アリールアミンとルイス酸との塩よりなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合物等が挙げられる。具体的には、４－イソプロピル－４’－メチルジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボラート等の有機基の置換したオニウム塩（国際公開第２００５／０８９０２４号）；塩化鉄（III）（特開平１１－２５１０６７号公報）、ペルオキソ二硫酸アンモニウム等の高原子価の無機化合物；テトラシアノエチレン等のシアノ化合物；トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（特開２００３－３１３６５号公報）等の芳香族ホウ素化合物；フラーレン誘導体及びヨウ素等が挙げられる。 Examples of such electron-accepting compounds include triarylboron compounds, metal halides, Lewis acids, organic acids, onium salts, salts of arylamines and metal halides, and salts of arylamines and Lewis acids. One or two or more compounds selected from the group are included. Specifically, onium salts substituted with organic groups such as 4-isopropyl-4′-methyldiphenyliodonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, triphenylsulfonium tetrafluoroborate (WO 2005/089024); High-valence inorganic compounds such as iron (III) (JP-A-11-251067) and ammonium peroxodisulfate; cyano compounds such as tetracyanoethylene; tris(pentafluorophenyl)borane (JP-A-2003-31365) aromatic boron compounds such as; fullerene derivatives and iodine;

（カチオンラジカル化合物）
カチオンラジカル化合物としては、正孔輸送性化合物から一電子取り除いた化学種であるカチオンラジカルと、対アニオンとからなるイオン化合物が好ましい。但し、カチオンラジカルが正孔輸送性の高分子化合物由来である場合、カチオンラジカルは高分子化合物の繰り返し単位から一電子取り除いた構造となる。 (cation radical compound)
The cation radical compound is preferably an ionic compound composed of a cation radical, which is a chemical species obtained by removing one electron from a hole-transporting compound, and a counter anion. However, when the cation radical is derived from a hole-transporting polymer compound, the cation radical has a structure in which one electron is removed from the repeating unit of the polymer compound.

カチオンラジカルとしては、正孔輸送性化合物として前述した化合物から一電子取り除いた化学種であることが好ましい。正孔輸送性化合物として好ましい化合物から一電子取り除いた化学種であることが、非晶質性、可視光の透過率、耐熱性、及び溶解性などの点から好適である。
カチオンラジカル化合物は、前述の正孔輸送性化合物と電子受容性化合物を混合することにより生成させることができる。前述の正孔輸送性化合物と電子受容性化合物とを混合することにより、正孔輸送性化合物から電子受容性化合物へと電子移動が起こり、正孔輸送性化合物のカチオンラジカルと対アニオンとからなるカチオンイオン化合物が生成する。 The cation radical is preferably a chemical species obtained by removing one electron from the compound described above as the hole-transporting compound. From the viewpoints of amorphousness, visible light transmittance, heat resistance, solubility, and the like, chemical species obtained by removing one electron from a compound that is preferable as a hole-transporting compound is preferable.
A cation radical compound can be produced by mixing the above-described hole-transporting compound and electron-accepting compound. By mixing the hole-transporting compound and the electron-accepting compound described above, electron transfer occurs from the hole-transporting compound to the electron-accepting compound, resulting in a cation radical of the hole-transporting compound and a counter anion. A cationic compound is produced.

ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ（Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．，２０００年，１２巻，４８１頁）やエメラルジン塩酸塩（Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．，１９９０年，９４巻，７７１６頁）等の高分子化合物由来のカチオンラジカル化合物は、酸化重合（脱水素重合）することによっても生成する。
ここでいう酸化重合は、モノマーを酸性溶液中で、ペルオキソ二硫酸塩等を用いて化学的に、又は、電気化学的に酸化するものである。この酸化重合（脱水素重合）の場合、モノマーが酸化されることにより高分子化されるとともに、酸性溶液由来のアニオンを対アニオンとする、高分子の繰り返し単位から一電子取り除かれたカチオンラジカルが生成する。 Cation radical compounds derived from polymer compounds such as PEDOT/PSS (Adv. Mater., 2000, vol. 12, pp. 481) and emeraldine hydrochloride (J. Phys. Chem., 1990, vol. 94, pp. 7716) , is also produced by oxidation polymerization (dehydrogenation polymerization).
The oxidative polymerization as used herein is chemically or electrochemically oxidizing a monomer in an acidic solution using peroxodisulfate or the like. In the case of this oxidative polymerization (dehydrogenation polymerization), the monomer is polymerized by oxidation, and a cation radical obtained by removing one electron from the repeating unit of the polymer with an anion derived from an acidic solution as a counter anion is generated. Generate.

（湿式成膜法による正孔注入層３の形成）
湿式成膜法により正孔注入層３を形成する場合、通常、正孔注入層３となる材料を可溶な溶媒（正孔注入層用溶媒）と混合して成膜用の組成物（正孔注入層形成用組成物）を調製し、この正孔注入層形成用組成物を正孔注入層３の下層に該当する層（通常は、陽極２）上に湿式成膜法により成膜し、乾燥させることにより形成させる。成膜した膜の乾燥は、湿式成膜法による発光層５の形成における乾燥方法と同様に行うことができる。 (Formation of hole injection layer 3 by wet film formation method)
When the hole injection layer 3 is formed by a wet film formation method, a material for the hole injection layer 3 is usually mixed with a soluble solvent (solvent for the hole injection layer) to prepare a film formation composition (positive A composition for forming a hole injection layer) is prepared, and this composition for forming a hole injection layer is formed on a layer corresponding to the lower layer of the hole injection layer 3 (usually, the anode 2) by a wet film formation method. , formed by drying. Drying of the deposited film can be performed in the same manner as in the formation of the light-emitting layer 5 by the wet film-forming method.

正孔注入層形成用組成物中における正孔輸送性化合物の濃度は、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、膜厚の均一性の点では、低い方が好ましく、正孔注入層３に欠陥が生じ難い点では、高い方が好ましい。正孔注入層形成用組成物中における正孔輸送性化合物の濃度は、０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上が更に好ましく、０．５質量％以上が特に好ましく、７０質量％以下が好ましく、６０質量％以下が更に好ましく、５０質量％以下が特に好ましい。 The concentration of the hole-transporting compound in the hole-injection layer-forming composition is arbitrary as long as it does not significantly impair the effects of the present invention. A higher value is preferable from the viewpoint that defects are less likely to occur in the layer 3 . The concentration of the hole-transporting compound in the composition for forming a hole injection layer is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, particularly preferably 0.5% by mass or more, and is 70% by mass. % or less is preferable, 60 mass % or less is more preferable, and 50 mass % or less is particularly preferable.

溶媒としては、例えば、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒、アミド系溶媒などが挙げられる。 Examples of the solvent include ether solvents, ester solvents, aromatic hydrocarbon solvents, amide solvents and the like.

エーテル系溶媒としては、例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコール－１－モノメチルエーテルアセタート（ＰＧＭＥＡ）等の脂肪族エーテル及び１，２－ジメトキシベンゼン、１，３－ジメトキシベンゼン、アニソール、フェネトール、２－メトキシトルエン、３－メトキシトルエン、４－メトキシトルエン、２，３－ジメチルアニソール、２，４－ジメチルアニソール等の芳香族エーテル等が挙げられる。 Examples of ether-based solvents include aliphatic ethers such as ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, propylene glycol-1-monomethyl ether acetate (PGMEA), 1,2-dimethoxybenzene, 1,3-dimethoxybenzene, and anisole. , phenetole, 2-methoxytoluene, 3-methoxytoluene, 4-methoxytoluene, 2,3-dimethylanisole and 2,4-dimethylanisole.

エステル系溶媒としては、例えば、酢酸フェニル、プロピオン酸フェニル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ｎ－ブチル等の芳香族エステル等が挙げられる。
芳香族炭化水素系溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、シクロヘキシルベンゼン、３－イソプロピルビフェニル、１，２，３，４－テトラメチルベンゼン、１，４－ジイソプロピルベンゼン、メチルナフタレン等が挙げられる。
アミド系溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等が挙げられる。
これらの他、ジメチルスルホキシド等も用いることができる。 Examples of ester solvents include aromatic esters such as phenyl acetate, phenyl propionate, methyl benzoate, ethyl benzoate, propyl benzoate and n-butyl benzoate.
Examples of aromatic hydrocarbon solvents include toluene, xylene, cyclohexylbenzene, 3-isopropylbiphenyl, 1,2,3,4-tetramethylbenzene, 1,4-diisopropylbenzene and methylnaphthalene.
Examples of amide solvents include N,N-dimethylformamide and N,N-dimethylacetamide.
In addition to these, dimethyl sulfoxide and the like can also be used.

正孔注入層３の湿式成膜法による形成は、通常、正孔注入層形成用組成物を調製後に、これを、正孔注入層３の下層に該当する層（通常は、陽極２）上に塗布成膜し、乾燥することにより行われる。正孔注入層３は、通常、成膜後に、加熱や減圧乾燥等により塗布膜を乾燥させる。 Formation of the hole injection layer 3 by a wet film-forming method is usually carried out by preparing a composition for forming a hole injection layer and then applying it on a layer corresponding to the lower layer of the hole injection layer 3 (usually the anode 2). It is carried out by coating and forming a film on the surface and drying it. After forming the hole injection layer 3, the coating film is usually dried by heating, drying under reduced pressure, or the like.

（真空蒸着法による正孔注入層３の形成）
真空蒸着法により正孔注入層３を形成する場合には、通常、正孔注入層３の構成材料（前述の正孔輸送性化合物、電子受容性化合物等）の１種類又は２種類以上を真空容器内に設置された坩堝に入れ（２種類以上の材料を用いる場合は、通常各々を別々の坩堝に入れ）、真空容器内を真空ポンプで１０^－４Ｐａ程度まで排気した後、坩堝を加熱して（２種類以上の材料を用いる場合は、通常各々の坩堝を加熱して）、坩堝内の材料の蒸発量を制御しながら蒸発させ（２種類以上の材料を用いる場合は、通常各々独立に蒸発量を制御しながら蒸発させ）、坩堝に向き合って置かれた基板上の陽極２上に正孔注入層３を形成させる。２種類以上の材料を用いる場合は、それらの混合物を坩堝に入れ、加熱、蒸発させて正孔注入層３を形成することもできる。 (Formation of hole injection layer 3 by vacuum deposition method)
When the hole injection layer 3 is formed by a vacuum deposition method, one or more of the constituent materials of the hole injection layer 3 (the aforementioned hole-transporting compound, electron-accepting compound, etc.) are usually vacuum-evaporated. Put into a crucible installed in a container (when using two or more kinds of materials, usually put them in separate crucibles), evacuate the inside of the vacuum container to about 10 ^-4 Pa with a vacuum pump, and then heat the crucible. (when using two or more kinds of materials, usually by heating each crucible), and evaporating while controlling the amount of evaporation of the materials in the crucible (when using two or more kinds of materials, usually each independently evaporate while controlling the amount of evaporation) to form a hole injection layer 3 on the anode 2 on the substrate placed facing the crucible. When two or more materials are used, a mixture thereof can be placed in a crucible, heated and evaporated to form the hole injection layer 3 .

蒸着時の真空度は、本発明の効果を著しく損なわない限り限定されないが、通常０．１×１０^－６Ｔｏｒｒ（０．１３×１０^－４Ｐａ）以上、９．０×１０^－６Ｔｏｒｒ（１２．０×１０^－４Ｐａ）以下である。蒸着速度は、本発明の効果を著しく損なわない限り限定されないが、通常０．１Å／秒以上、５．０Å／秒以下である。蒸着時の成膜温度は、本発明の効果を著しく損なわない限り限定されないが、好ましくは１０℃以上、５０℃以下で行われる。 The degree of vacuum during vapor deposition ^is not limited as long as ^it does not significantly impair the effects ^of the present invention. 12.0×10 ⁻⁴ Pa) or less. The vapor deposition rate is not limited as long as it does not significantly impair the effects of the present invention, but is usually 0.1 Å/second or more and 5.0 Å/second or less. The film formation temperature during vapor deposition is not limited as long as the effects of the present invention are not significantly impaired, but is preferably 10° C. or higher and 50° C. or lower.

＜正孔輸送層４＞
正孔輸送層４は、陽極２側から発光層５側に正孔を輸送する機能を担う層である。正孔輸送層４は、本発明の有機電界発光素子では、必須の層では無いが、陽極２から発光層５に正孔を輸送する機能を強化する点では、この層を設けることが好ましい。正孔輸送層４を設ける場合、通常、正孔輸送層４は、陽極２と発光層５の間に形成される。正孔注入層３がある場合、正孔輸送層４は正孔注入層３と発光層５の間に形成される。 <Hole transport layer 4>
The hole transport layer 4 is a layer that functions to transport holes from the anode 2 side to the light emitting layer 5 side. The hole-transporting layer 4 is not an essential layer in the organic electroluminescent device of the present invention, but is preferably provided in terms of enhancing the function of transporting holes from the anode 2 to the light-emitting layer 5 . When providing the hole transport layer 4 , the hole transport layer 4 is usually formed between the anode 2 and the light emitting layer 5 . If there is a hole injection layer 3 , a hole transport layer 4 is formed between the hole injection layer 3 and the light emitting layer 5 .

正孔輸送層４の膜厚は、通常５ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上で、通常３００ｎｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下である。 The film thickness of the hole transport layer 4 is usually 5 nm or more, preferably 10 nm or more, and usually 300 nm or less, preferably 100 nm or less.

正孔輸送層４の形成方法は、真空蒸着法でも、湿式成膜法でもよい。成膜性が優れる点では、湿式成膜法により形成することが好ましい。 A method for forming the hole transport layer 4 may be a vacuum deposition method or a wet film formation method. From the viewpoint of excellent film-forming properties, it is preferable to form the film by a wet film-forming method.

正孔輸送層４は、通常、正孔輸送層４となる正孔輸送性化合物を含有する。正孔輸送層４に含まれる正孔輸送性化合物としては、特に、４，４’－ビス［Ｎ－（１－ナフチル）－Ｎ－フェニルアミノ］ビフェニルで代表される、２個以上の３級アミンを含み２個以上の縮合芳香族環が窒素原子に置換した芳香族ジアミン（特開平５－２３４６８１号公報）、４，４’，４''－トリス（１－ナフチルフェニルアミノ）トリフェニルアミン等のスターバースト構造を有する芳香族アミン化合物（Ｊ．Ｌｕｍｉｎ．，７２－７４巻、９８５頁、１９９７年）、トリフェニルアミンの四量体から成る芳香族アミン化合物（Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，２１７５頁、１９９６年）、２，２’，７，７’－テトラキス－（ジフェニルアミノ）－９，９’－スピロビフルオレン等のスピロ化合物（Ｓｙｎｔｈ．Ｍｅｔａｌｓ，９１巻、２０９頁、１９９７年）、４，４’－Ｎ，Ｎ’－ジカルバゾールビフェニルなどのカルバゾール誘導体などが挙げられる。ポリビニルカルバゾール、ポリビニルトリフェニルアミン（特開平７－５３９５３号公報）、テトラフェニルベンジジンを含有するポリアリーレンエーテルサルホン（Ｐｏｌｙｍ．Ａｄｖ．Ｔｅｃｈ．，７巻、３３頁、１９９６年）等も好ましく使用できる。 The hole-transporting layer 4 usually contains a hole-transporting compound that becomes the hole-transporting layer 4 . As the hole-transporting compound contained in the hole-transporting layer 4, two or more tertiary Aromatic diamines containing amines in which two or more condensed aromatic rings are substituted on the nitrogen atom (JP-A-5-234681), 4,4′,4″-tris(1-naphthylphenylamino)triphenylamine (J. Lumin., Vol. 72-74, pp. 985, 1997), an aromatic amine compound composed of a tetramer of triphenylamine (Chem. Commun., p. 2175). , 1996), spiro compounds such as 2,2′,7,7′-tetrakis-(diphenylamino)-9,9′-spirobifluorene (Synth. Metals, 91, 209, 1997), 4 , 4′-N,N′-dicarbazole derivatives such as biphenyl. Polyvinylcarbazole, polyvinyltriphenylamine (JP-A-7-53953), polyarylene ether sulfone containing tetraphenylbenzidine (Polym. Adv. Tech., Vol. 7, p. 33, 1996) and the like can also be preferably used. .

（湿式成膜法による正孔輸送層４の形成）
湿式成膜法で正孔輸送層４を形成する場合は、通常、上述の正孔注入層３を湿式成膜法で形成する場合と同様にして、正孔注入層形成用組成物の代わりに正孔輸送層形成用組成物を用いて形成させる。 (Formation of hole transport layer 4 by wet film formation method)
When the hole transport layer 4 is formed by a wet film-forming method, usually in the same manner as in the case of forming the hole injection layer 3 by a wet film-forming method, instead of the composition for forming a hole injection layer It is formed using a composition for forming a hole transport layer.

湿式成膜法で正孔輸送層４を形成する場合は、通常、正孔輸送層形成用組成物は、更に溶媒を含有する。正孔輸送層形成用組成物に用いる溶媒は、上述の正孔注入層形成用組成物で用いる溶媒と同様の溶媒を使用することができる。
正孔輸送層形成用組成物中の正孔輸送性化合物の濃度は、正孔注入層形成用組成物中の正孔輸送性化合物の濃度と同様の範囲とすることができる。 When the hole transport layer 4 is formed by a wet film-forming method, the composition for forming a hole transport layer usually further contains a solvent. As the solvent used in the composition for forming a hole transport layer, the same solvent as the solvent used in the composition for forming a hole injection layer can be used.
The concentration of the hole-transporting compound in the hole-transporting layer-forming composition can be in the same range as the concentration of the hole-transporting compound in the hole-injection layer-forming composition.

正孔輸送層４の湿式成膜法による形成は、前述の正孔注入層３の成膜法と同様に行うことができる。 The formation of the hole transport layer 4 by the wet film formation method can be performed in the same manner as the film formation method of the hole injection layer 3 described above.

（真空蒸着法による正孔輸送層４の形成）
真空蒸着法で正孔輸送層４を形成する場合も、通常、上述の正孔注入層３を真空蒸着法で形成する場合と同様にして、正孔注入層３の構成材料の代わりに正孔輸送層４の構成材料を用いて形成させることができる。蒸着時の真空度、蒸着速度及び温度などの成膜条件などは、正孔注入層３の真空蒸着時と同様の条件で成膜することができる。 (Formation of hole transport layer 4 by vacuum vapor deposition)
When the hole-transporting layer 4 is formed by a vacuum vapor deposition method, holes are usually used instead of the constituent materials of the hole-injecting layer 3 in the same manner as in the case of forming the hole-injecting layer 3 by a vacuum vapor deposition method. It can be formed using the constituent material of the transport layer 4 . Film formation conditions such as the degree of vacuum, vapor deposition rate, and temperature during vapor deposition can be the same as those for the vacuum vapor deposition of the hole injection layer 3 .

＜発光層５＞
発光層５は、一対の電極間に電界が与えられた時に、陽極２から注入される正孔と陰極９から注入される電子が再結合することにより励起され、発光する機能を担う層である。
発光層５は、陽極２と陰極９の間に形成される層である。発光層５は、陽極２の上に正孔注入層３がある場合は、正孔注入層３と陰極９の間に形成され、陽極２の上に正孔輸送層４がある場合は、正孔輸送層４と陰極９との間に形成される。 <Light Emitting Layer 5>
The light-emitting layer 5 is a layer that functions to emit light by being excited by recombination of holes injected from the anode 2 and electrons injected from the cathode 9 when an electric field is applied between a pair of electrodes. .
The light-emitting layer 5 is a layer formed between the anode 2 and the cathode 9 . The light-emitting layer 5 is formed between the hole-injecting layer 3 and the cathode 9 when the hole-injecting layer 3 is on the anode 2, and between the hole-transporting layer 4 when the anode 2 is on. It is formed between the hole transport layer 4 and the cathode 9 .

発光層５の膜厚は、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、膜に欠陥が生じ難い点では厚い方が好ましく、一方、薄い方が低駆動電圧としやすい点で好ましい。発光層５の膜厚は、３ｎｍ以上が好ましく、５ｎｍ以上が更に好ましく、通常２００ｎｍ以下が好ましく、１００ｎｍ以下が更に好ましい。 The film thickness of the light-emitting layer 5 is arbitrary as long as it does not significantly impair the effects of the present invention, but a thicker film is preferable because defects are less likely to occur in the film. The film thickness of the light-emitting layer 5 is preferably 3 nm or more, more preferably 5 nm or more, usually preferably 200 nm or less, and more preferably 100 nm or less.

本発明の有機電界発光素子において、発光層５は、本発明の有機電界発光素子用組成物を用いて好ましくは湿式成膜法により形成される。従って、発光層５は、低分子化合物（１）と高分子化合物（２）と発光材を含む。
特に好ましくは、この発光層に低分子化合物（１）と高分子化合物（２）に由来して繰り返し単位（２）の同じ構造のジカルバゾール体を５質量％以上有することである。発光層がこの様なジカルバゾール体を５質量％以上含むことにより、この発光層を有する有機電界発光素子をより低電圧駆動化することができ、長寿命化することが期待される。 In the organic electroluminescent device of the present invention, the light-emitting layer 5 is preferably formed by a wet film-forming method using the composition for organic electroluminescent device of the present invention. Therefore, the light-emitting layer 5 contains the low-molecular compound (1), the high-molecular compound (2), and the light-emitting material.
Particularly preferably, the light-emitting layer contains 5% by mass or more of dicarbazole having the same structure as the repeating unit (2) derived from the low-molecular-weight compound (1) and the high-molecular-weight compound (2). By containing 5% by mass or more of such a dicarbazole compound in the light-emitting layer, the organic electroluminescence device having this light-emitting layer can be driven at a lower voltage and is expected to have a longer life.

本発明の有機電界発光素子用組成物を用いて湿式成膜法により発光層を形成する場合、本発明の有機電界発光素子用組成物は、低分子化合物（１）、高分子化合物（２）及び発光材としての式（３）で表される化合物以外に、その他の発光材料及び電荷輸送性材料を含んでもよい。
以下に他の発光材料及び電荷輸送性材料について詳述する。 When the composition for organic electroluminescent elements of the present invention is used to form a light-emitting layer by a wet film-forming method, the composition for organic electroluminescent elements of the present invention comprises a low-molecular-weight compound (1) and a high-molecular-weight compound (2). In addition to the compound represented by the formula (3) as the light-emitting material, other light-emitting materials and charge-transporting materials may also be included.
Other light-emitting materials and charge-transporting materials are described in detail below.

（発光材料）
式（３）で表される化合物以外の発光材料は、所望の発光波長で発光し、本発明の効果を損なわない限り特に制限はなく、公知の発光材料を適用可能である。発光材料は、蛍光発光材料でも、燐光発光材料でもよいが、発光効率が良好である材料が好ましく、内部量子効率の観点から燐光発光材料が好ましい。 (Luminous material)
The luminescent material other than the compound represented by formula (3) is not particularly limited as long as it emits light at a desired emission wavelength and does not impair the effects of the present invention, and known luminescent materials can be applied. The light-emitting material may be a fluorescent light-emitting material or a phosphorescent light-emitting material, but a material with good light emission efficiency is preferable, and a phosphorescent light-emitting material is preferable from the viewpoint of internal quantum efficiency.

蛍光発光材料としては、例えば、以下の材料が挙げられる。
青色発光を与える蛍光発光材料（青色蛍光発光材料）としては、例えば、ナフタレン、ペリレン、ピレン、アントラセン、クマリン、クリセン、ｐ－ビス（２－フェニルエテニル）ベンゼン及びそれらの誘導体等が挙げられる。
緑色発光を与える蛍光発光材料（緑色蛍光発光材料）としては、例えば、キナクリドン誘導体、クマリン誘導体、Ａｌ（Ｃ_９Ｈ_６ＮＯ）_３などのアルミニウム錯体等が挙げられる。
黄色発光を与える蛍光発光材料（黄色蛍光発光材料）としては、例えば、ルブレン、ペリミドン誘導体等が挙げられる。
赤色発光を与える蛍光発光材料（赤色蛍光発光材料）としては、例えば、ＤＣＭ（４－（ｄｉｃｙａｎｏｍｅｔｈｙｌｅｎｅ）－２－ｍｅｔｈｙｌ－６－（ｐ－ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｓｔｙｒｙｌ）－４Ｈ－ｐｙｒａｎ）系化合物、ベンゾピラン誘導体、ローダミン誘導体、ベンゾチオキサンテン誘導体、アザベンゾチオキサンテン等が挙げられる。 Examples of fluorescent materials include the following materials.
Fluorescent materials that emit blue light (blue fluorescent materials) include, for example, naphthalene, perylene, pyrene, anthracene, coumarin, chrysene, p-bis(2-phenylethenyl)benzene and derivatives thereof.
Fluorescent materials that emit green light (green fluorescent materials) include, for example, quinacridone derivatives, coumarin derivatives, and aluminum complexes such as Al(C ₉ H ₆ NO) ₃ .
Examples of fluorescent light-emitting materials that emit yellow light (yellow fluorescent light-emitting materials) include rubrene and perimidone derivatives.
Examples of fluorescent light-emitting materials that give red light emission (red fluorescent light-emitting materials) include DCM (4-(dicyanomethylene)-2-methyl-6-(p-dimethylaminostyryl)-4H-pyran) compounds, benzopyran derivatives, and rhodamine derivatives. , benzothioxanthene derivatives, azabenzothioxanthene and the like.

燐光発光材料としては、例えば、長周期型周期表（以下、特に断り書きの無い限り「周期表」という場合には、長周期型周期表を指すものとする。）の第７～１１族から選ばれる金属を含む有機金属錯体等が挙げられる。周期表の第７～１１族から選ばれる金属として、好ましくは、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金、金等が挙げられる。 As phosphorescent materials, for example, from Groups 7 to 11 of the long period periodic table (hereinafter, unless otherwise specified, the term "periodic table" refers to the long period periodic table.) Organometallic complexes containing selected metals and the like can be mentioned. Metals selected from Groups 7 to 11 of the periodic table are preferably ruthenium, rhodium, palladium, silver, rhenium, osmium, iridium, platinum, and gold.

有機金属錯体の配位子としては、（ヘテロ）アリールピリジン配位子、（ヘテロ）アリールピラゾール配位子などの（ヘテロ）アリール基とピリジン、ピラゾール、フェナントロリンなどが連結した配位子が好ましく、特にフェニルピリジン配位子、フェニルピラゾール配位子が好ましい。ここで、（ヘテロ）アリールとは、アリール基又はヘテロアリール基を表す。 As the ligand of the organometallic complex, a ligand in which a (hetero)aryl group such as a (hetero)arylpyridine ligand and a (hetero)arylpyrazole ligand is linked to pyridine, pyrazole, phenanthroline, or the like is preferable. Phenylpyridine ligands and phenylpyrazole ligands are particularly preferred. Here, (hetero)aryl represents an aryl group or a heteroaryl group.

好ましい燐光発光材料として、具体的には、トリス（２－フェニルピリジン）イリジウム、トリス（２－フェニルピリジン）ルテニウム、トリス（２－フェニルピリジン）パラジウム、ビス（２－フェニルピリジン）白金、トリス（２－フェニルピリジン）オスミウム、トリス（２－フェニルピリジン）レニウム等のフェニルピリジン錯体及びオクタエチル白金ポルフィリン、オクタフェニル白金ポルフィリン、オクタエチルパラジウムポルフィリン、オクタフェニルパラジウムポルフィリン等のポルフィリン錯体等が挙げられる。 Preferable phosphorescent materials specifically include tris(2-phenylpyridine)iridium, tris(2-phenylpyridine)ruthenium, tris(2-phenylpyridine)palladium, bis(2-phenylpyridine)platinum, tris(2 -phenylpyridine)osmium, tris(2-phenylpyridine)rhenium and other phenylpyridine complexes, octaethylplatinum porphyrin, octaphenylplatinum porphyrin, octaethylpalladium porphyrin, octaphenylpalladium porphyrin and other porphyrin complexes.

高分子系の発光材料としては、ポリ（９，９－ジオクチルフルオレン－２，７－ジイル）、ポリ［（９，９－ジオクチルフルオレン－２，７－ジイル）－ｃｏ－（４，４’－（Ｎ－（４－ｓｅｃ－ブチルフェニル））ジフェニルアミン）］、ポリ［（９，９－ジオクチルフルオレン－２，７－ジイル）－ｃｏ－（１，４－ベンゾ－２｛２，１’－３｝－トリアゾール）］などのポリフルオレン系材料、ポリ［２－メトキシ－５－（２－エチルヘキシルオキシ）－１，４－フェニレンビニレン］などのポリフェニレンビニレン系材料が挙げられる。 Polymer-based luminescent materials include poly(9,9-dioctylfluorene-2,7-diyl), poly[(9,9-dioctylfluorene-2,7-diyl)-co-(4,4′- (N-(4-sec-butylphenyl))diphenylamine)], poly[(9,9-dioctylfluorene-2,7-diyl)-co-(1,4-benzo-2{2,1′-3 }-triazole)] and polyphenylene vinylene materials such as poly[2-methoxy-5-(2-ethylhexyloxy)-1,4-phenylene vinylene].

（電荷輸送性材料）
電荷輸送性材料は、正電荷（正孔）又は負電荷（電子）輸送性を有する材料であり、低分子化合物（１）以外の電荷輸送性材料としては、本発明の効果を損なわない限り、特に制限はなく、公知の材料を適用可能である。 (Charge-transporting material)
The charge-transporting material is a material having positive charge (hole) or negative charge (electron) transporting properties. There is no particular limitation, and known materials can be applied.

電荷輸送性材料は、従来、有機電界発光素子の発光層に用いられている化合物等を用いることができ、特に、発光層のホスト材料として使用されている化合物が好ましい。 As the charge-transporting material, compounds conventionally used in the light-emitting layer of organic electroluminescent devices can be used, and compounds used as host materials in the light-emitting layer are particularly preferred.

電荷輸送性材料としては、具体的には、芳香族アミン系化合物、フタロシアニン系化合物、ポルフィリン系化合物、オリゴチオフェン系化合物、ポリチオフェン系化合物、ベンジルフェニル系化合物、フルオレン基で３級アミンを連結した化合物、ヒドラゾン系化合物、シラザン系化合物、シラナミン系化合物、ホスファミン系化合物、キナクリドン系化合物等の正孔注入層３の正孔輸送性化合物として例示した化合物等が挙げられる他、アントラセン系化合物、ピレン系化合物、カルバゾール系化合物、ピリジン系化合物、フェナントロリン系化合物、オキサジアゾール系化合物、シロール系化合物等の電子輸送性化合物等が挙げられる。 Specific examples of charge-transporting materials include aromatic amine-based compounds, phthalocyanine-based compounds, porphyrin-based compounds, oligothiophene-based compounds, polythiophene-based compounds, benzylphenyl-based compounds, and compounds in which a tertiary amine is linked with a fluorene group. , hydrazone-based compounds, silazane-based compounds, silanamine-based compounds, phosphamine-based compounds, quinacridone-based compounds, and the like, which are exemplified as the hole-transporting compounds for the hole injection layer 3, as well as anthracene-based compounds and pyrene-based compounds. , carbazole-based compounds, pyridine-based compounds, phenanthroline-based compounds, oxadiazole-based compounds, and silole-based compounds.

電荷輸送性材料としては、４，４’－ビス［Ｎ－（１－ナフチル）－Ｎ－フェニルアミノ］ビフェニルで代表される２個以上の３級アミンを含み２個以上の縮合芳香族環が窒素原子に置換した芳香族ジアミン（特開平５－２３４６８１号公報）、４，４’，４''－トリス（１－ナフチルフェニルアミノ）トリフェニルアミン等のスターバースト構造を有する芳香族アミン系化合物（Ｊ．Ｌｕｍｉｎ．，７２－７４巻、９８５頁、１９９７年）、トリフェニルアミンの四量体から成る芳香族アミン系化合物（Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，２１７５頁、１９９６年）、２，２’，７，７’－テトラキス－（ジフェニルアミノ）－９，９’－スピロビフルオレン等のフルオレン系化合物（Ｓｙｎｔｈ．Ｍｅｔａｌｓ，９１巻、２０９頁、１９９７年）、４，４’－Ｎ，Ｎ’－ジカルバゾールビフェニルなどのカルバゾール系化合物等の正孔輸送層４の正孔輸送性化合物として例示した化合物等も好ましく用いることができる。その他、２－（４－ビフェニリル）－５－（ｐ－ターシャルブチルフェニル）－１，３，４－オキサジアゾール（ｔＢｕ－ＰＢＤ）、２，５－ビス（１－ナフチル）－１，３，４－オキサジアゾール（ＢＮＤ）などのオキサジアゾール系化合物、２，５－ビス（６’－（２’，２''－ビピリジル））－１，１－ジメチル－３，４－ジフェニルシロール（ＰｙＰｙＳＰｙＰｙ）等のシロール系化合物、バソフェナントロリン（ＢＰｈｅｎ）、２，９－ジメチル－４，７－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン（ＢＣＰ、バソクプロイン）などのフェナントロリン系化合物等も挙げられる。 The charge-transporting material includes two or more condensed aromatic rings containing two or more tertiary amines typified by 4,4′-bis[N-(1-naphthyl)-N-phenylamino]biphenyl. Aromatic amine compounds having a starburst structure, such as aromatic diamines substituted on nitrogen atoms (JP-A-5-234681) and 4,4′,4″-tris(1-naphthylphenylamino)triphenylamine (J. Lumin., vol. 72-74, pp. 985, 1997), aromatic amine compound composed of triphenylamine tetramer (Chem. Commun., pp. 2175, 1996), 2, 2', Fluorene compounds such as 7,7'-tetrakis-(diphenylamino)-9,9'-spirobifluorene (Synth. Metals, 91, 209, 1997), 4,4'-N,N'- Compounds exemplified as hole-transporting compounds for the hole-transporting layer 4, such as carbazole-based compounds such as dicarbazole biphenyl, can also be preferably used. Other, 2-(4-biphenylyl)-5-(p-tert-butylphenyl)-1,3,4-oxadiazole (tBu-PBD), 2,5-bis(1-naphthyl)-1,3 ,4-oxadiazole (BND) and other oxadiazole compounds, 2,5-bis(6′-(2′,2″-bipyridyl))-1,1-dimethyl-3,4-diphenylsilole silole compounds such as (PyPySPyPy); phenanthroline compounds such as bathophenanthroline (BPhen) and 2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline (BCP, bathocuproine);

（湿式成膜法による発光層５の形成）
本発明の有機電界発光素子は、本発明の有機電界発光素子用組成物を用いて、湿式成膜法により形成した発光層を有するが、本発明の有機電界発光素子は、発光層５として、本発明の有機電界発光素子用組成物を用いて湿式成膜法により形成した発光層以外の発光層を有しても良い。この発光層の形成方法は、真空蒸着法でも、湿式成膜法でもよいが、成膜性に優れることから、湿式成膜法が好ましい。 (Formation of light-emitting layer 5 by wet film-forming method)
The organic electroluminescent device of the present invention has a light-emitting layer formed by a wet film-forming method using the composition for an organic electroluminescent device of the present invention. It may have a light-emitting layer other than the light-emitting layer formed by a wet film-forming method using the composition for an organic electroluminescent element of the present invention. The method for forming the light-emitting layer may be either a vacuum deposition method or a wet film formation method, but the wet film formation method is preferred because of its excellent film formability.

湿式成膜法により発光層５を形成する場合は、本発明の有機電界発光素子用組成物、或いは発光層５となる材料を可溶な溶媒（発光層用溶媒）と混合して調製した発光層形成用組成物を、上述の正孔注入層３を湿式成膜法で形成する場合と同様にして、正孔注入層形成用組成物の代わりに用いて形成させる。 When the light-emitting layer 5 is formed by a wet film-forming method, the composition for an organic electroluminescent element of the present invention or the material for the light-emitting layer 5 is mixed with a soluble solvent (light-emitting layer solvent) to prepare light emission. The layer-forming composition is used in place of the hole-injection layer-forming composition in the same manner as in the case of forming the hole-injection layer 3 by the wet film-forming method.

溶媒としては、例えば、正孔注入層３の形成について挙げたエーテル系溶媒、エステル系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒、アミド系溶媒の他、アルカン系溶媒、ハロゲン化芳香族炭化水系溶媒、脂肪族アルコール系溶媒、脂環族アルコール系溶媒、脂肪族ケトン系溶媒及び脂環族ケトン系溶媒などが挙げられる。用いる溶媒は、本発明の有機電界発光素子用組成物の溶媒としても例示した通りである。以下に溶媒の具体例を挙げるが、本発明の効果を損なわない限り、これらに限定されるものではない。 Examples of the solvent include ether solvents, ester solvents, aromatic hydrocarbon solvents, amide solvents, alkane solvents, halogenated aromatic hydrocarbon solvents, and fatty acids. group alcohol solvents, alicyclic alcohol solvents, aliphatic ketone solvents, alicyclic ketone solvents and the like. The solvent to be used is as exemplified as the solvent for the composition for organic electroluminescence elements of the present invention. Specific examples of the solvent are listed below, but are not limited to these as long as the effects of the present invention are not impaired.

例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコール－１－モノメチルエーテルアセタート（ＰＧＭＥＡ）等の脂肪族エーテル系溶媒；１，２－ジメトキシベンゼン、１，３－ジメトキシベンゼン、アニソール、フェネトール、２－メトキシトルエン、３－メトキシトルエン、４－メトキシトルエン、２，３－ジメチルアニソール、２，４－ジメチルアニソール、ジフェニルエーテル等の芳香族エーテル系溶媒；酢酸フェニル、プロピオン酸フェニル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ｎ－ブチル等の芳香族エステル系溶媒；トルエン、キシレン、メシチレン、シクロヘキシルベンゼン、テトラリン、３－イソプロピルビフェニル、１，２，３，４－テトラメチルベンゼン、１，４－ジイソプロピルベンゼン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素系溶媒；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒；ｎ－デカン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、デカリン、ビシクロヘキサン等のアルカン系溶媒；クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素系溶媒；ブタノール、ヘキサノール等の脂肪族アルコール系溶媒；シクロヘキサノール、シクロオクタノール等の脂環族アルコール系溶媒；メチルエチルケトン、ジブチルケトン等の脂肪族ケトン系溶媒；シクロヘキサノン、シクロオクタノン、フェンコン等の脂環族ケトン系溶媒等が挙げられる。これらのうち、アルカン系溶媒及び芳香族炭化水素系溶媒が特に好ましい。 For example, aliphatic ether solvents such as ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, propylene glycol-1-monomethyl ether acetate (PGMEA); 1,2-dimethoxybenzene, 1,3-dimethoxybenzene, anisole, phenetole, 2 -Aromatic ether solvents such as methoxytoluene, 3-methoxytoluene, 4-methoxytoluene, 2,3-dimethylanisole, 2,4-dimethylanisole, diphenyl ether; phenyl acetate, phenyl propionate, methyl benzoate, benzoic acid Aromatic ester solvents such as ethyl, propyl benzoate, n-butyl benzoate; toluene, xylene, mesitylene, cyclohexylbenzene, tetralin, 3-isopropylbiphenyl, 1,2,3,4-tetramethylbenzene, 1,4 - aromatic hydrocarbon solvents such as diisopropylbenzene and methylnaphthalene; amide solvents such as N,N-dimethylformamide and N,N-dimethylacetamide; alkanes such as n-decane, cyclohexane, ethylcyclohexane, decalin and bicyclohexane system solvents; halogenated aromatic hydrocarbon solvents such as chlorobenzene, dichlorobenzene and trichlorobenzene; aliphatic alcohol solvents such as butanol and hexanol; alicyclic alcohol solvents such as cyclohexanol and cyclooctanol; methyl ethyl ketone and dibutyl ketone and the like; and alicyclic ketone solvents such as cyclohexanone, cyclooctanone and Fenchon. Among these, alkane solvents and aromatic hydrocarbon solvents are particularly preferred.

より均一な膜を得るためには、成膜直後の液膜から溶媒が適当な速度で蒸発することが好ましい。このため、用いる溶媒の沸点は、前述の通り、通常８０℃以上、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１２０℃以上で、通常２７０℃以下、好ましくは２５０℃以下、より好ましくは沸点２３０℃以下である。 In order to obtain a more uniform film, it is preferable that the solvent evaporates at an appropriate rate from the liquid film immediately after film formation. Therefore, as described above, the boiling point of the solvent used is usually 80° C. or higher, preferably 100° C. or higher, more preferably 120° C. or higher, and usually 270° C. or lower, preferably 250° C. or lower, more preferably 230° C. or lower. is.

溶媒の使用量は、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、前述の通り、発光層形成用組成物、即ち有機電界発光素子用組成物中の合計含有量は、低粘性なために成膜作業が行いやすい点で多い方が好ましく、厚膜で成膜しやすい点では低い方が好ましい。前述の通り、溶媒の含有量は、有機電界発光素子用組成物において好ましくは１質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、特に好ましくは５０質量％以上で、好ましくは９９．９９質量％以下、より好ましくは９９．９質量％以下、特に好ましくは９９質量％以下である。 The amount of the solvent used is arbitrary as long as it does not significantly impair the effects of the present invention. A large amount is preferable in terms of easy film formation, and a low amount is preferable in terms of easy formation of a thick film. As described above, the solvent content in the composition for organic electroluminescent elements is preferably 1% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, particularly preferably 50% by mass or more, and preferably 99.99% by mass or less. , more preferably 99.9% by mass or less, particularly preferably 99% by mass or less.

湿式成膜後の溶媒除去方法としては、加熱又は減圧を用いることができる。加熱方法において使用する加熱手段としては、膜全体に均等に熱を与えることから、クリーンオーブン、ホットプレートが好ましい。 Heating or pressure reduction can be used as a method for removing the solvent after wet film formation. As the heating means used in the heating method, a clean oven and a hot plate are preferable because they uniformly apply heat to the entire film.

加熱工程における加熱温度は、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、乾燥時間を短くする点では温度が高いほうが好ましく、材料へのダメージが少ない点では低い方が好ましい。加温温度の上限は通常２５０℃以下であり、好ましくは２００℃以下、さらに好ましくは１５０℃以下である。加温温度の下限は通常３０℃以上であり、好ましくは５０℃以上、さらに好ましくは８０℃以上である。加温温度が上記上限を超える温度は、通常用いられる電荷輸送性材料又は燐光発光材料の耐熱性より高く、分解や結晶化する可能性があり好ましくない。加熱温度が上記下限未満では溶媒の除去に長時間を要するため、好ましくない。加熱工程における加熱時間は、発光層形成用組成物中の溶媒の沸点や蒸気圧、材料の耐熱性、および加熱条件によって適切に決定される。 The heating temperature in the heating step is arbitrary as long as it does not significantly impair the effects of the present invention, but a higher temperature is preferable from the viewpoint of shortening the drying time, and a lower temperature is preferable from the viewpoint of less damage to the material. The upper limit of the heating temperature is usually 250°C or lower, preferably 200°C or lower, more preferably 150°C or lower. The lower limit of the heating temperature is usually 30°C or higher, preferably 50°C or higher, more preferably 80°C or higher. A heating temperature exceeding the above upper limit is not preferable because the heat resistance is higher than that of the charge-transporting material or the phosphorescent material that is commonly used, and decomposition or crystallization may occur. If the heating temperature is less than the above lower limit, it takes a long time to remove the solvent, which is not preferable. The heating time in the heating step is appropriately determined according to the boiling point and vapor pressure of the solvent in the light-emitting layer-forming composition, the heat resistance of the material, and the heating conditions.

（真空蒸着法による発光層５の形成）
真空蒸着法により発光層５を形成する場合には、通常、発光層５の構成材料（前述の発光材料、電荷輸送性化合物等）の１種類又は２種類以上を真空容器内に設置された坩堝に入れ（２種類以上の材料を用いる場合は、通常各々を別々の坩堝に入れ）、真空容器内を真空ポンプで１０^－４Ｐａ程度まで排気した後、坩堝を加熱して（２種類以上の材料を用いる場合は、通常各々の坩堝を加熱して）、坩堝内の材料の蒸発量を制御しながら蒸発させ（２種類以上の材料を用いる場合は、通常各々独立に蒸発量を制御しながら蒸発させ）、坩堝に向き合って置かれた正孔注入層３又は正孔輸送層４の上に発光層５を形成させる。２種類以上の材料を用いる場合は、それらの混合物を坩堝に入れ、加熱、蒸発させて発光層５を形成することもできる。 (Formation of light-emitting layer 5 by vacuum deposition method)
When the light-emitting layer 5 is formed by a vacuum deposition method, one or more of the constituent materials of the light-emitting layer 5 (such as the light-emitting material and the charge-transporting compound described above) are usually placed in a crucible in a vacuum vessel. (When two or more materials are used, they are usually placed in separate crucibles), the vacuum chamber is evacuated to about 10 ^-4 Pa by a vacuum pump, and then the crucible is heated (two or more materials When using materials, usually each crucible is heated), and the materials in the crucible are evaporated while controlling the amount of evaporation (when using two or more materials, usually while controlling the amount of evaporation independently evaporation) to form the light-emitting layer 5 on the hole-injecting layer 3 or the hole-transporting layer 4 placed opposite the crucible. When two or more kinds of materials are used, the light-emitting layer 5 can also be formed by putting a mixture of them in a crucible, heating and evaporating them.

＜正孔阻止層６＞
発光層５と後述の電子注入層８との間に、正孔阻止層６を設けてもよい。正孔阻止層６は、発光層５の上に、発光層５の陰極９側の界面に接するように積層される層である。 <Hole blocking layer 6>
A hole blocking layer 6 may be provided between the light emitting layer 5 and an electron injection layer 8 which will be described later. The hole-blocking layer 6 is a layer laminated on the light-emitting layer 5 so as to be in contact with the interface of the light-emitting layer 5 on the cathode 9 side.

正孔阻止層６は、陽極２から移動してくる正孔を陰極９に到達するのを阻止する役割と、陰極９から注入された電子を効率よく発光層５の方向に輸送する役割とを有する。正孔阻止層６を構成する材料に求められる物性としては、電子移動度が高く正孔移動度が低いこと、エネルギーギャップ（ＨＯＭＯ、ＬＵＭＯの差）が大きいこと、励起三重項準位（Ｔ１）が高いことが挙げられる。 The hole-blocking layer 6 has a role of blocking holes moving from the anode 2 from reaching the cathode 9 and a role of efficiently transporting electrons injected from the cathode 9 toward the light-emitting layer 5. have. Physical properties required for the material constituting the hole blocking layer 6 include high electron mobility and low hole mobility, a large energy gap (difference between HOMO and LUMO), and an excited triplet level (T1). is high.

このような条件を満たす正孔阻止層６の材料としては、例えば、ビス（２－メチル－８－キノリノラト）（フェノラト）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリノラト）（トリフェニルシラノラト）アルミニウム等の混合配位子錯体、ビス（２－メチル－８－キノラト）アルミニウム－μ－オキソ－ビス－（２－メチル－８－キノリノラト）アルミニウム二核金属錯体等の金属錯体、ジスチリルビフェニル誘導体等のスチリル化合物（特開平１１－２４２９９６号公報）、３－（４－ビフェニルイル）－４－フェニル－５（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－１，２，４－トリアゾール等のトリアゾール誘導体（特開平７－４１７５９号公報）、バソクプロイン等のフェナントロリン誘導体（特開平１０－７９２９７号公報）などが挙げられる。国際公開第２００５／０２２９６２号に記載の２，４，６位が置換されたピリジン環を少なくとも１個有する化合物も、正孔阻止層６の材料として好ましい。 Examples of materials for the hole blocking layer 6 satisfying these conditions include bis(2-methyl-8-quinolinolato)(phenolato)aluminum and bis(2-methyl-8-quinolinolato)(triphenylsilanolate)aluminum. mixed ligand complexes such as bis(2-methyl-8-quinolato)aluminum-μ-oxo-bis-(2-methyl-8-quinolinolato)aluminum dinuclear metal complexes such as metal complexes, distyrylbiphenyl derivatives, etc. styryl compounds (JP-A-11-242996), triazole derivatives such as 3-(4-biphenylyl)-4-phenyl-5(4-tert-butylphenyl)-1,2,4-triazole (JP-A-11-242996) 7-41759), phenanthroline derivatives such as bathocuproine (JP-A-10-79297), and the like. A compound having at least one pyridine ring substituted at the 2,4,6 positions described in WO 2005/022962 is also preferable as a material for the hole blocking layer 6 .

正孔阻止層６の形成方法に制限はなく、前述の発光層５の形成方法と同様にして形成することができる。 The method for forming the hole blocking layer 6 is not limited, and it can be formed in the same manner as the method for forming the light emitting layer 5 described above.

正孔阻止層６の膜厚は、本発明の効果を著しく損なわない限り任意であるが、通常０．３ｎｍ以上、好ましくは０．５ｎｍ以上で、通常１００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ以下である。 The film thickness of the hole blocking layer 6 is arbitrary as long as it does not significantly impair the effects of the present invention, but it is usually 0.3 nm or more, preferably 0.5 nm or more, and usually 100 nm or less, preferably 50 nm or less.

＜電子輸送層７＞
電子輸送層７は素子の電流効率をさらに向上させることを目的として、発光層５又は正孔素子層６と電子注入層８との間に設けられる。
電子輸送層７は、電界を与えられた電極間において陰極９から注入された電子を効率よく発光層５の方向に輸送することができる化合物より形成される。電子輸送層７に用いられる電子輸送性化合物としては、陰極９又は電子注入層８からの電子注入効率が高く、かつ、高い電子移動度を有し注入された電子を効率よく輸送することができる化合物であることが必要である。 <Electron transport layer 7>
The electron transport layer 7 is provided between the light emitting layer 5 or the hole element layer 6 and the electron injection layer 8 for the purpose of further improving the current efficiency of the device.
The electron transport layer 7 is formed of a compound capable of efficiently transporting electrons injected from the cathode 9 toward the light-emitting layer 5 between electrodes to which an electric field is applied. The electron-transporting compound used in the electron-transporting layer 7 has a high electron injection efficiency from the cathode 9 or the electron-injecting layer 8, and has a high electron mobility and can efficiently transport the injected electrons. It must be a compound.

このような条件を満たす電子輸送性化合物としては、例えば、８－ヒドロキシキノリンのアルミニウム錯体などの金属錯体（特開昭５９－１９４３９３号公報）、１０－ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリンの金属錯体、オキサジアゾール誘導体、ジスチリルビフェニル誘導体、シロール誘導体、３－ヒドロキシフラボン金属錯体、５－ヒドロキシフラボン金属錯体、ベンズオキサゾール金属錯体、ベンゾチアゾール金属錯体、トリスベンズイミダゾリルベンゼン（米国特許第５６４５９４８号明細書）、キノキサリン化合物（特開平６－２０７１６９号公報）、フェナントロリン誘導体（特開平５－３３１４５９号公報）、２－ｔ－ブチル－９，１０－Ｎ，Ｎ’－ジシアノアントラキノンジイミン、ｎ型水素化非晶質炭化シリコン、ｎ型硫化亜鉛、ｎ型セレン化亜鉛などが挙げられる。 Examples of electron-transporting compounds satisfying such conditions include metal complexes such as aluminum complexes of 8-hydroxyquinoline (JP-A-59-194393), metal complexes of 10-hydroxybenzo[h]quinoline, and oxalyl. diazole derivatives, distyrylbiphenyl derivatives, silole derivatives, 3-hydroxyflavone metal complexes, 5-hydroxyflavone metal complexes, benzoxazole metal complexes, benzothiazole metal complexes, trisbenzimidazolylbenzene (US Pat. No. 5,645,948), Quinoxaline compound (JP-A-6-207169), phenanthroline derivative (JP-A-5-331459), 2-t-butyl-9,10-N,N'-dicyanoanthraquinone diimine, n-type hydrogenated amorphous silicon carbide, n-type zinc sulfide, n-type zinc selenide, and the like.

電子輸送層７の膜厚は、通常１ｎｍ以上、好ましくは５ｎｍ以上で、通常３００ｎｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下である。 The film thickness of the electron transport layer 7 is usually 1 nm or more, preferably 5 nm or more, and usually 300 nm or less, preferably 100 nm or less.

電子輸送層７は、発光層５と同様にして湿式成膜法、或いは真空蒸着法により発光層５又は正孔阻止層６上に積層することにより形成される。通常は、真空蒸着法が用いられる。 The electron-transporting layer 7 is formed on the light-emitting layer 5 or the hole-blocking layer 6 by a wet film-forming method or a vacuum deposition method in the same manner as the light-emitting layer 5 . A vacuum deposition method is usually used.

＜電子注入層８＞
電子注入層８は、陰極９から注入された電子を効率よく、電子輸送層７又は発光層５へ注入する役割を果たす。
電子注入を効率よく行うには、電子注入層８を形成する材料は、仕事関数の低い金属が好ましい。例としては、ナトリウムやセシウム等のアルカリ金属、バリウムやカルシウムなどのアルカリ土類金属等が用いられる。
電子注入層８の膜厚は、０．１～５ｎｍが好ましい。 <Electron injection layer 8>
The electron injection layer 8 plays a role of efficiently injecting electrons injected from the cathode 9 into the electron transport layer 7 or the light emitting layer 5 .
For efficient electron injection, the material forming the electron injection layer 8 is preferably a metal with a low work function. Examples include alkali metals such as sodium and cesium, alkaline earth metals such as barium and calcium, and the like.
The film thickness of the electron injection layer 8 is preferably 0.1 to 5 nm.

陰極９と電子輸送層７との界面に電子注入層８として、ＬｉＦ、ＭｇＦ_２、Ｌｉ_２Ｏ、Ｃｓ_２ＣＯ_３等の極薄絶縁膜（膜厚０．１～５ｎｍ程度）を挿入することも、素子の効率を向上させる有効な方法である（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，７０巻，１５２頁，１９９７年；特開平１０－７４５８６号公報；ＩＥＥＥＴｒａｎｓ．Ｅｌｅｃｔｒｏｎ．Ｄｅｖｉｃｅｓ，４４巻，１２４５頁，１９９７年；ＳＩＤ０４Ｄｉｇｅｓｔ，１５４頁）。
さらに、バソフェナントロリン等の含窒素複素環化合物や８－ヒドロキシキノリンのアルミニウム錯体などの金属錯体に代表される有機電子輸送材料に、ナトリウム、カリウム、セシウム、リチウム、ルビジウム等のアルカリ金属をドープする（特開平１０－２７０１７１号公報、特開２００２－１００４７８号公報、特開２００２－１００４８２号公報などに記載）ことにより、電子注入・輸送性が向上し優れた膜質を両立させることが可能となるため好ましい。この場合の膜厚は通常５ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上で、通常２００ｎｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下である。 Inserting an extremely thin insulating film (thickness of about 0.1 to 5 nm) such as LiF, MgF ₂ , Li ₂ O, Cs ₂ CO ₃ or the like as the electron injection layer 8 at the interface between the cathode 9 and the electron transport layer 7 is also an effective method for improving the efficiency of the device (Appl. Phys. Lett., 70, 152, 1997; JP-A-10-74586; IEEE Trans. Electron. Devices, 44, 1245, 1997; SID 04 Digest, page 154).
Further, an organic electron-transporting material typified by a nitrogen-containing heterocyclic compound such as bathophenanthroline or a metal complex such as an aluminum complex of 8-hydroxyquinoline is doped with an alkali metal such as sodium, potassium, cesium, lithium or rubidium ( JP-A-10-270171, JP-A-2002-100478, JP-A-2002-100482, etc.), it is possible to achieve both improved electron injection and transport properties and excellent film quality. preferable. In this case, the film thickness is usually 5 nm or more, preferably 10 nm or more, and usually 200 nm or less, preferably 100 nm or less.

電子注入層８は、発光層５と同様にして湿式成膜法或いは真空蒸着法により、発光層５或いはその上の正孔阻止層６又は電子輸送層７上に積層することにより形成される。
湿式成膜法の場合の詳細は、前述の発光層５の場合と同様である。 The electron injection layer 8 is formed by laminating the light emitting layer 5, the hole blocking layer 6 thereon or the electron transporting layer 7 thereon by a wet film forming method or a vacuum deposition method in the same manner as the light emitting layer 5.
The details of the wet film formation method are the same as those of the light-emitting layer 5 described above.

＜陰極９＞
陰極９は、発光層５側の層（電子注入層８又は発光層５など）に電子を注入する役割を果たす。陰極９の材料としては、前記の陽極２に使用される材料を用いることが可能であるが、効率よく電子注入を行なう上では、仕事関数の低い金属を用いることが好ましく、例えば、スズ、マグネシウム、インジウム、カルシウム、アルミニウム、銀等の金属又はそれらの合金などが用いられる。陰極９の材料としては、例えば、マグネシウム－銀合金、マグネシウム－インジウム合金、アルミニウム－リチウム合金等の低仕事関数の合金電極などが挙げられる。 <Cathode 9>
The cathode 9 plays a role of injecting electrons into a layer (the electron injection layer 8 or the light emitting layer 5 or the like) on the light emitting layer 5 side. As the material of the cathode 9, the material used for the anode 2 can be used, but in order to efficiently inject electrons, it is preferable to use a metal with a low work function, such as tin or magnesium. , indium, calcium, aluminum, silver, or an alloy thereof. Examples of materials for the cathode 9 include low work function alloy electrodes such as magnesium-silver alloys, magnesium-indium alloys, and aluminum-lithium alloys.

素子の安定性の点では、陰極９の上に、仕事関数が高く、大気に対して安定な金属層を積層して、低仕事関数の金属からなる陰極９を保護するのが好ましい。積層する金属としては、例えば、アルミニウム、銀、銅、ニッケル、クロム、金、白金等の金属が挙げられる。
陰極の膜厚は通常、陽極２と同様である。 From the viewpoint of device stability, it is preferable to protect the cathode 9 made of a metal with a low work function by stacking a metal layer that has a high work function and is stable against the atmosphere on the cathode 9 . Metals to be laminated include, for example, metals such as aluminum, silver, copper, nickel, chromium, gold, and platinum.
The film thickness of the cathode is generally similar to that of the anode 2 .

＜その他の構成層＞
以上、図１に示す層構成の素子を中心に説明したが、本発明の有機電界発光素子における陽極２及び陰極９と発光層５との間には、その性能を損なわない限り、上記説明にある層の他にも、任意の層を有していてもよく、また発光層５以外の任意の層を省略してもよい。 <Other constituent layers>
In the above, the element having the layer structure shown in FIG. 1 has been mainly described. Any layer may be included in addition to the certain layer, and any layer other than the light-emitting layer 5 may be omitted.

例えば、正孔阻止層８と同様の目的で、正孔輸送層４と発光層５の間に電子阻止層を設けることも効果的である。電子阻止層は、発光層５から移動してくる電子が正孔輸送層４に到達することを阻止することで、発光層５内で正孔との再結合確率を増やし、生成した励起子を発光層５内に閉じこめる役割と、正孔輸送層４から注入された正孔を効率よく発光層５の方向に輸送する役割がある。 For example, it is effective to provide an electron blocking layer between the hole transport layer 4 and the light emitting layer 5 for the same purpose as the hole blocking layer 8 . The electron-blocking layer prevents electrons moving from the light-emitting layer 5 from reaching the hole-transporting layer 4, thereby increasing the probability of recombination with holes in the light-emitting layer 5 and generating excitons. It has a role of confining in the light-emitting layer 5 and a role of efficiently transporting the holes injected from the hole-transporting layer 4 toward the light-emitting layer 5 .

電子阻止層に求められる特性としては、正孔輸送性が高く、エネルギーギャップ（ＨＯＭＯ、ＬＵＭＯの差）が大きいこと、励起三重項準位（Ｔ１）が高いことが挙げられる。
発光層５を湿式成膜法で形成する場合、電子阻止層も湿式成膜法で形成することが、素子製造が容易となるため、好ましい。
このため、電子阻止層も湿式成膜適合性を有することが好ましく、このような電子阻止層に用いられる材料としては、Ｆ８－ＴＦＢに代表されるジオクチルフルオレンとトリフェニルアミンの共重合体（国際公開第２００４／０８４２６０号）等が挙げられる。 Properties required for the electron blocking layer include high hole transportability, large energy gap (difference between HOMO and LUMO), and high excited triplet level (T1).
When the light-emitting layer 5 is formed by a wet film-forming method, it is preferable to form the electron-blocking layer by a wet film-forming method as well, because this facilitates the production of the device.
For this reason, the electron-blocking layer also preferably has wet film-forming compatibility. Materials used for such an electron-blocking layer include copolymers of dioctylfluorene and triphenylamine, represented by F8-TFB (International Publication No. 2004/084260) and the like.

図１とは逆の構造、即ち、基板１上に陰極９、電子注入層８、電子輸送層７、正孔阻止層６、発光層５、正孔輸送層４、正孔注入層３、陽極２の順に積層することも可能である。少なくとも一方が透明性の高い２枚の基板の間に本発明の有機電界発光素子を設けることも可能である。
図１に示す層構成を複数段重ねた構造（発光ユニットを複数積層させた構造）とすることも可能である。その際には段間（発光ユニット間）の界面層（陽極がＩＴＯ、陰極がＡｌの場合はその２層）の代わりに、例えばＶ_２Ｏ_５等を電荷発生層として用いると段間の障壁が少なくなり、発光効率・駆動電圧の観点からより好ましい。 The structure is reversed from that of FIG. It is also possible to laminate in the order of 2. It is also possible to provide the organic electroluminescence device of the present invention between two substrates, at least one of which is highly transparent.
A structure (structure in which a plurality of light-emitting units are stacked) in which the layer structure shown in FIG. 1 is stacked in multiple stages is also possible. In that case, instead of the interface layer between the stages (between the light emitting units) (when the anode is ITO and the cathode is Al, the two layers), for example, V ₂ O ₅ or the like is used as the charge generation layer to form a barrier between the stages. is reduced, which is more preferable from the viewpoint of luminous efficiency and driving voltage.

本発明は、有機電界発光素子が、単一の素子、アレイ状に配置された構造からなる素子、陽極と陰極がＸ－Ｙマトリックス状に配置された構造のいずれにおいても適用することができる。 The present invention can be applied to any of a single organic electroluminescent element, an element having a structure arranged in an array, and a structure in which anodes and cathodes are arranged in an XY matrix.

［表示装置及び照明装置］
本発明の表示装置及び照明装置は、上述のような本発明の有機電界発光素子を用いたものである。本発明の表示装置及び照明装置の形式や構造については特に制限はなく、本発明の有機電界発光素子を用いて常法に従って組み立てることができる。
例えば、「有機ＥＬディスプレイ」（オーム社、平成１６年８月２０日発刊、時任静士、安達千波矢、村田英幸著）に記載されているような方法で、本発明の表示装置を形成することができる。 [Display device and lighting device]
The display device and lighting device of the present invention use the organic electroluminescence device of the present invention as described above. There are no particular restrictions on the type and structure of the display device and lighting device of the present invention, and they can be assembled according to conventional methods using the organic electroluminescence device of the present invention.
For example, the display device of the present invention is formed by the method described in "Organic EL Display" (Ohmsha, August 20, 2004, by Shizuo Tokito, Chihaya Adachi, and Hideyuki Murata). be able to.

以下、実施例を示して本発明について更に具体的に説明する。
本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、本発明はその要旨を逸脱しない限り任意に変更して実施できる。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples.
The present invention is not limited to the following examples, and the present invention can be arbitrarily modified without departing from the scope of the invention.

［実施例１］
以下の方法で有機電界発光素子を作製した。 [Example 1]
An organic electroluminescence device was produced by the following method.

ガラス基板上にインジウム・スズ酸化物（ＩＴＯ）透明導電膜を５０ｎｍの厚さに堆積したもの（三容真空社製、スパッタ成膜品）を通常のフォトリソグラフィー技術と塩酸エッチングを用いて２ｍｍ幅のストライプにパターニングして陽極を形成した。このようにＩＴＯをパターン形成した基板を、界面活性剤水溶液による超音波洗浄、超純水による水洗、超純水による超音波洗浄、超純水による水洗の順で洗浄後、圧縮空気で乾燥させ、最後に紫外線オゾン洗浄を行った。 An indium tin oxide (ITO) transparent conductive film deposited on a glass substrate to a thickness of 50 nm (manufactured by Sanyo Shinku Co., Ltd., sputter deposition product) was subjected to normal photolithography and hydrochloric acid etching to obtain a width of 2 mm. was patterned into stripes to form an anode. The substrate on which the ITO pattern is formed in this manner is washed with ultrasonic waves using an aqueous solution of surfactant, washed with ultrapure water, ultrasonically washed with ultrapure water, and washed with ultrapure water in this order, and then dried with compressed air. , and finally performed ultraviolet ozone cleaning.

正孔注入層形成用組成物として、下記式（Ｐ－１）で表される正孔輸送性高分子化合物を３．０質量％の濃度で、下記式（ＨＩ－１）で表される化合物を０．３質量％の濃度で、安息香酸エチルに溶解させた組成物を調製した。 As a composition for forming a hole injection layer, a hole-transporting polymer compound represented by the following formula (P-1) was added at a concentration of 3.0% by mass to a compound represented by the following formula (HI-1). was dissolved in ethyl benzoate at a concentration of 0.3% by mass to prepare a composition.

この正孔注入層形成用組成物を、大気中で上記基板上にスピンコートし、大気中、ホットプレートで２４０℃にて３０分乾燥させ、膜厚４０ｎｍの均一な薄膜を形成し、正孔注入層とした。 This composition for forming a hole injection layer is spin-coated on the substrate in the atmosphere and dried on a hot plate in the atmosphere at 240° C. for 30 minutes to form a uniform thin film having a thickness of 40 nm. It was used as an injection layer.

次に、下記の構造式（ＨＴ－１）で表される電荷輸送性高分子化合物をシクロヘキシルベンゼンに３質量％溶解させて調製した正孔輸送層形成用組成物を、上記正孔注入層を成膜した基板上に窒素グローブボックス中でスピンコートし、窒素グローブボックス中のホットプレートで２４０℃にて３０分間乾燥させ、膜厚４５ｎｍの均一な薄膜を形成し、正孔輸送層とした。 Next, a composition for forming a hole transport layer prepared by dissolving 3% by mass of a charge-transporting polymer compound represented by the following structural formula (HT-1) in cyclohexylbenzene was applied to the hole injection layer. The film-formed substrate was spin-coated in a nitrogen glove box and dried on a hot plate in the nitrogen glove box at 240° C. for 30 minutes to form a uniform thin film with a thickness of 45 nm, which was used as a hole transport layer.

引続き、発光層の材料として、下記の構造式（Ｈ－１）で表される化合物を５０質量部、下記の構造式（Ｈ－２）で表される化合物（重量平均分子量（Ｍｗ）：１８０００、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：１．２９）を４７．５質量部、下記構造式（Ｈ－３）で表される化合物を２．５質量部、下記構造式（Ｄ－１）で表される化合物を３０質量部秤量し、シクロヘキシルベンゼンにこれらの合計で６．５質量％となるように溶解させて発光層形成用組成物を調製した。 Subsequently, as materials for the light-emitting layer, 50 parts by mass of a compound represented by the following structural formula (H-1) and a compound represented by the following structural formula (H-2) (weight average molecular weight (Mw): 18000 , Dispersity (Mw / Mn): 1.29), 47.5 parts by mass, 2.5 parts by mass of the compound represented by the following structural formula (H-3), represented by the following structural formula (D-1) 30 parts by mass of the compound obtained was weighed and dissolved in cyclohexylbenzene so that the total amount of these was 6.5% by mass to prepare a composition for forming a light-emitting layer.

この発光層形成用組成物を、上記正孔輸送層を成膜した基板上に窒素グローブボックス中でスピンコートし、窒素グローブボックス中のホットプレートで１２０℃にて２０分間乾燥させ、膜厚６５ｎｍの均一な薄膜を形成し、発光層とした。 This composition for forming a light-emitting layer was spin-coated in a nitrogen glove box on the substrate on which the hole transport layer was formed, and dried on a hot plate in the nitrogen glove box at 120° C. for 20 minutes to obtain a film thickness of 65 nm. A uniform thin film of was formed to form a light-emitting layer.

発光層までを成膜した基板を真空蒸着装置に設置し、装置内を２×１０^－４Ｐａ以下になるまで排気した。 The substrate on which up to the light-emitting layer was formed was placed in a vacuum deposition apparatus, and the inside of the apparatus was evacuated to 2×10 ⁻⁴ Pa or less.

次に、下記構造式（ＨＢ－１）で表される化合物および８－ヒドロキシキノリノラトリチウムを２：３の膜厚比で、発光層上に真空蒸着法にて１Å／秒の速度で共蒸着し、膜厚３０ｎｍの正孔阻止層を形成した。 Next, a compound represented by the following structural formula (HB-1) and 8-hydroxyquinolinolatritium were covalently deposited on the light-emitting layer at a film thickness ratio of 2:3 at a rate of 1 Å/sec by vacuum deposition. Vapor deposition to form a hole blocking layer with a thickness of 30 nm.

続いて、陰極蒸着用のマスクとして２ｍｍ幅のストライプ状シャドーマスクを、陽極のＩＴＯストライプとは直交するように基板に密着させて、別の真空蒸着装置内に設置し、陰極として、アルミニウムをモリブデンボートにより加熱して、蒸着速度１～８．６Å／秒で膜厚８０ｎｍのアルミニウム層を形成して陰極を形成した。 Subsequently, as a mask for cathode deposition, a striped shadow mask with a width of 2 mm was adhered to the substrate so as to be perpendicular to the ITO stripes of the anode, and placed in another vacuum deposition apparatus. An aluminum layer having a film thickness of 80 nm was formed at a deposition rate of 1 to 8.6 Å/sec by heating with a boat to form a cathode.

以上の様にして、２ｍｍ×２ｍｍのサイズの発光面積部分を有する有機電界発光素子が得られた。 As described above, an organic electroluminescence device having a light-emitting area portion with a size of 2 mm×2 mm was obtained.

［比較例１］
発光層形成用組成物に含まれる材料組成（質量部）を、（Ｈ－１）：（Ｈ－２）：（Ｄ－１）＝５０：５０：３０としたこと以外は、実施例１と同様にして素子を作製した。 [Comparative Example 1]
Same as Example 1, except that the material composition (parts by mass) contained in the light-emitting layer-forming composition was set to (H-1): (H-2): (D-1) = 50:50:30. A device was produced in the same manner.

［実施例２］
発光層形成用組成物に含まれる材料組成（質量部）を、（Ｈ－４）：（Ｈ－５）：（Ｈ－３）：（Ｄ－２）＝６０：１０：３０：２０としたこと以外は、実施例１と同様にして素子を作製した。（Ｈ－４）、（Ｈ－５）（重量平均分子量（Ｍｗ）：１６１０００、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）：３．０６）、および（Ｄ－２）は、下記構造式で表される化合物である。 [Example 2]
The material composition (parts by mass) contained in the light-emitting layer-forming composition was set to (H-4):(H-5):(H-3):(D-2)=60:10:30:20. A device was fabricated in the same manner as in Example 1, except for the above. (H-4), (H-5) (weight average molecular weight (Mw): 161000, dispersity (Mw/Mn): 3.06), and (D-2) are compounds represented by the following structural formulas is.

［比較例２］
発光層形成用組成物に含まれる材料組成（質量部）を、（Ｈ－４）：（Ｈ－５）：（Ｄ－２）＝６０：４０：２０としたこと以外は、実施例１と同様にして素子を作製した。 [Comparative Example 2]
Same as Example 1, except that the material composition (parts by mass) contained in the composition for forming the light-emitting layer was set to (H-4): (H-5): (D-2) = 60:40:20. A device was produced in the same manner.

［素子の評価］
実施例１，２および比較例１，２で作製した有機電界発光素子を、輝度１０００ｃｄ／ｍ^２で発光させたときの電流効率（ｃｄ／Ａ）を測定し、各々比較例１，２の電流効率を１００としたときの相対値を求め、結果を下記の表１に記した。また、輝度１０００ｃｄ／ｍ^２で発光させたときの電圧（Ｖ）を測定し、比較例１，２の電圧との差（実施例１又は２の電圧－比較例１又は２の電圧）を求め、結果を下記の表１に記した。
表１の結果に表すが如く、本発明の有機電界発光素子は比較例の有機電界発光素子より、効率が向上し、電圧が低下することが分かった。 [Evaluation of element]
The current efficiency (cd/A) when the organic electroluminescent devices produced in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were caused to emit light at a luminance of 1000 cd/m ² was measured, and the current of Comparative Examples 1 and 2 was measured. A relative value was obtained when the efficiency was set to 100, and the results are shown in Table 1 below. Also, the voltage (V) when light was emitted at a luminance of 1000 cd/m ² was measured, and the difference between the voltages of Comparative Examples 1 and 2 (the voltage of Example 1 or 2 - the voltage of Comparative Example 1 or 2) was obtained. , and the results are shown in Table 1 below.
As shown in the results in Table 1, it was found that the organic electroluminescence device of the present invention had higher efficiency and lower voltage than the organic electroluminescence device of the comparative example.

１基板
２陽極
３正孔注入層
４正孔輸送層
５発光層
６正孔阻止層
７電子輸送層
８電子注入層
９陰極
１０有機電界発光素子 REFERENCE SIGNS LIST 1 substrate 2 anode 3 hole injection layer 4 hole transport layer 5 light emitting layer 6 hole blocking layer 7 electron transport layer 8 electron injection layer 9 cathode 10 organic electroluminescent element

Claims

下記式（１）で表される低分子化合物と、
下記式（２）で表される構造を含む繰り返し単位を有する高分子化合物と、
発光材とを含む有機電界発光素子用組成物。

［上記式（１）中、Ｒ^１０～Ｒ^１３は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～４０のアラルキル基、炭素数４～４０のヘテロアラルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数６～２０のアリールオキシ基、炭素数３～２０のヘテロアリールオキシ基、炭素数１～２０のアルキルシリル基、炭素数６～２０のアリールシリル基、炭素数２～２０のアルキルカルボニル基、炭素数７～２０のアリールカルボニル基、炭素数２～２０のジアルキルアミノ基、炭素数１２～４８のジアリールアミノ基、炭素数６～３０のアリール基、炭素数３～３０のヘテロアリール基又は、炭素数６～３０のアリール基と炭素数３～３０のヘテロアリール基の組み合わせである。これらの基はさらに置換基を有していてもよい。］

［式（２）中、Ａｒ^２１及びＡｒ^２２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数６～３０のアリーレン基、炭素数３～３０のヘテロアリーレン基、あるいはこれらの組み合わせである。
Ｒ^３１～Ｒ^４４は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～４０のアラルキル基、炭素数４～４０のヘテロアラルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数６～２０のアリールオキシ基、炭素数３～２０のヘテロアリールオキシ基、炭素数１～２０のアルキルシリル基、炭素数６～２０のアリールシリル基、炭素数２～２０のアルキルカルボニル基、炭素数７～２０のアリールカルボニル基、炭素数２～２０のジアルキルアミノ基、炭素数１２～４８のジアリールアミノ基、炭素数６～３０のアリール基、炭素数３～３０のヘテロアリール基又は、炭素数６～３０のアリール基と炭素数３～３０のヘテロアリール基の組み合わせである。これらの基はさらに置換基を有していてもよい。
Ｅは、直接連結、又は下記式（２－ａ）で表される基である。］

［式（２－ａ）中、Ｒ^１５及びＲ^１６は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～４０のアラルキル基、炭素数４～４０のヘテロアラルキル基、炭素数６～３０のアリール基、又は炭素数３～３０のヘテロアリール基のうちのいずれかを表し、これらの基はさらに置換基を有していてもよく、ｋは１～８の整数を表す。］ a low-molecular-weight compound represented by the following formula (1);
a polymer compound having a repeating unit containing a structure represented by the following formula (2);
a composition for an organic electroluminescence device, comprising a luminescent material;

[In formula (1) above, R ¹⁰ to R ¹³ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 40 carbon atoms, or a heteroaralkyl group having 4 to 40 carbon atoms. , an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, a heteroaryloxy group having 3 to 20 carbon atoms, an alkylsilyl group having 1 to 20 carbon atoms, and an arylsilyl group having 6 to 20 carbon atoms. , an alkylcarbonyl group having 2 to 20 carbon atoms, an arylcarbonyl group having 7 to 20 carbon atoms, a dialkylamino group having 2 to 20 carbon atoms, a diarylamino group having 12 to 48 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, It is a heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms or a combination of an aryl group having 6 to 30 carbon atoms and a heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms. These groups may further have a substituent. ]

[In the formula (2), Ar ²¹ and Ar ²² are each independently an optionally substituted arylene group having 6 to 30 carbon atoms, a heteroarylene group having 3 to 30 carbon atoms, or a It's a combination.
R ³¹ to R ⁴⁴ each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 40 carbon atoms, a heteroaralkyl group having 4 to 40 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms. aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, heteroaryloxy group having 3 to 20 carbon atoms, alkylsilyl group having 1 to 20 carbon atoms, arylsilyl group having 6 to 20 carbon atoms, alkyl having 2 to 20 carbon atoms carbonyl group, arylcarbonyl group having 7 to 20 carbon atoms, dialkylamino group having 2 to 20 carbon atoms, diarylamino group having 12 to 48 carbon atoms, aryl group having 6 to 30 carbon atoms, heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms or a combination of an aryl group having 6 to 30 carbon atoms and a heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms. These groups may further have a substituent.
E is a direct bond or a group represented by the following formula (2-a). ]

[In the formula (2-a), R ¹⁵ and R ¹⁶ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 40 carbon atoms, a heteroaralkyl group having 4 to 40 carbon atoms, group, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or a heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms, these groups may further have a substituent, and k is 1 to 8 represents an integer. ]

前記発光材として、下記式（３）で表される化合物を含む請求項１に記載の有機電界発光素子用組成物。

［式（３）中、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立して、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～４０のアラルキル基、炭素数４～４０のヘテロアラルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数６～２０のアリールオキシ基、炭素数３～２０のヘテロアリールオキシ基、炭素数１～２０のアルキルシリル基、炭素数６～２０のアリールシリル基、炭素数２～２０のアルキルカルボニル基、炭素数７～２０のアリールカルボニル基、炭素数２～２０のジアルキルアミノ基、炭素数１２～４８のジアリールアミノ基、炭素数６～３０のアリール基、炭素数３～３０のヘテロアリール基又は、炭素数６～３０のアリール基と炭素数３～３０のヘテロアリール基の組み合わせである。置換基を複数有する場合は、同一でもよく、異なっていてもよい。これらの基はさらに置換基を有していてもよい。また、ベンゼン環に結合する隣り合うＲ^１またはＲ^２は互いに結合してさらに環を形成してもよい。
ａは０～４の整数であり、ｂは０～３の整数である。
ｎは０～２の整数であり、ｍは０～２０の整数である。
環Ａは、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、キノリン環、イソキノリン環、キナゾリン環、キノキサリン環、アザトリフェニレン環、カルボリン環のいずれかである。
環Ａは、置換基を有していてもよく、該置換基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～４０のアラルキル基、炭素数４～４０のヘテロアラルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数６～２０のアリールオキシ基、炭素数３～２０のヘテロアリールオキシ基、炭素数１～２０のアルキルシリル基、炭素数６～２０のアリールシリル基、炭素数２～２０のアルキルカルボニル基、炭素数７～２０のアリールカルボニル基、炭素数２～２０のジアルキルアミノ基、炭素数１２～４８のジアリールアミノ基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数３～２０のヘテロアリール基又は、炭素数６～２０のアリール基と炭素数３～２０のヘテロアリール基の組み合わせである。また、環Ａに結合する隣り合う置換基どうしが結合してさらに環を形成してもよい。
Ｚ^１は、直接連結またはｍ＋１価の芳香族連結基を表す。
Ｌ^１は補助配位子を表し、ｌは１～３の整数である。補助配位子が複数ある場合は、それぞれ異なっていてもよく、同一であってもよい。］ 2. The composition for an organic electroluminescence device according to claim 1, comprising a compound represented by the following formula (3) as the luminescent material.

[In formula (3), R ¹ and R ² each independently represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 40 carbon atoms, a heteroaralkyl group having 4 to 40 carbon atoms, a -20 alkoxy groups, 6-20 carbon aryloxy groups, 3-20 carbon heteroaryloxy groups, 1-20 carbon alkylsilyl groups, 6-20 carbon arylsilyl groups, 2 carbon atoms -20 alkylcarbonyl group, C7-C20 arylcarbonyl group, C2-C20 dialkylamino group, C12-C48 diarylamino group, C6-C30 aryl group, C3-C3 It is a 30 heteroaryl group or a combination of an aryl group having 6 to 30 carbon atoms and a heteroaryl group having 3 to 30 carbon atoms. When having a plurality of substituents, they may be the same or different. These groups may further have a substituent. Adjacent R ¹ or R ² bound to the benzene ring may be bound together to further form a ring.
a is an integer of 0-4 and b is an integer of 0-3.
n is an integer of 0-2 and m is an integer of 0-20.
Ring A is any one of pyridine ring, pyrazine ring, pyrimidine ring, imidazole ring, oxazole ring, thiazole ring, quinoline ring, isoquinoline ring, quinazoline ring, quinoxaline ring, azatriphenylene ring and carboline ring.
Ring A may have a substituent, and the substituent is a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 40 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 40 carbon atoms. 40 heteroaralkyl group, alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, heteroaryloxy group having 3 to 20 carbon atoms, alkylsilyl group having 1 to 20 carbon atoms, 6 to 6 carbon atoms 20 arylsilyl groups, alkylcarbonyl groups having 2 to 20 carbon atoms, arylcarbonyl groups having 7 to 20 carbon atoms, dialkylamino groups having 2 to 20 carbon atoms, diarylamino groups having 12 to 48 carbon atoms, and 6 to 6 carbon atoms. It is an aryl group having 20 carbon atoms, a heteroaryl group having 3 to 20 carbon atoms, or a combination of an aryl group having 6 to 20 carbon atoms and a heteroaryl group having 3 to 20 carbon atoms. Adjacent substituents bonded to ring A may also combine to form a ring.
Z ¹ represents a direct link or an m+1 valent aromatic linking group.
L ¹ represents an ancillary ligand and l is an integer of 1-3. When there are multiple ancillary ligands, they may be different or the same. ]

前記式（３）で表される化合物が、下記式（３－１）で表される化合物である請求項２に記載の有機電界発光素子用組成物。

［上記式（３－１）中、
３つのＸ^２は、同時にＣまたはＮを表す。
Ｚ^２は、直接連結またはｐ＋１価の芳香族連結基を表す。
Ｚ^３は、直接連結またはｑ＋１価の芳香族連結基を表す。
ｐ、ｑは１～１０の整数である。
Ｒ^１、Ｒ^２、ａ、ｂ、ｎ、環Ａ、Ｌ^１、ｌは、式（３）におけるＲ^１、Ｒ^２、ａ、ｂ、ｎ、環Ａ、Ｌ^１、ｌと同義である。］ 3. The composition for an organic electroluminescence device according to claim 2, wherein the compound represented by the formula (3) is a compound represented by the following formula (3-1).

[In the above formula (3-1),
Three ^X2s represent C or N at the same time.
Z ² represents a direct link or a p+1 valent aromatic linking group.
^Z3 represents a direct link or a q+1 valent aromatic linking group.
p and q are integers of 1-10.
R ¹ , R ² , a, b, n, ring A, L ¹ , l are synonymous with R ¹ , R ² , a, b, n, ring A, L ¹ , l in formula (3). ]

前記式（３）または前記式（３－１）中のｌが３である請求項２または請求項３に記載の有機電界発光素子用組成物。 4. The composition for an organic electroluminescence device according to claim 2, wherein l in formula (3) or formula (3-1) is 3.

前記式（３）中のＺ^１、または、前記式（３－１）中のＺ^２及びＺ^３が直接連結である請求項２ないし請求項４のいずれかに記載の有機電界発光素子用組成物。 5. The composition for an organic electroluminescence device according to claim 2, wherein Z ¹ in formula (3) or Z ² and Z ³ in formula (3-1) are directly linked. thing.

請求項１ないし請求項５のいずれかに記載の有機電界発光素子組成物を用いて形成された発光層を含む有機電界発光素子。 6. An organic electroluminescent device comprising a luminescent layer formed using the organic electroluminescent device composition according to any one of claims 1 to 5.

請求項６に記載の有機電界発光素子を有する表示装置。 A display device comprising the organic electroluminescence device according to claim 6 .

請求項６に記載の有機電界発光素子を有する照明装置。 A lighting device comprising the organic electroluminescence device according to claim 6 .