JP7272277B2 - Vinyl chloride resin laminated sheet, method for producing vinyl chloride resin laminated sheet, and laminate - Google Patents

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Description

本発明は、塩化ビニル樹脂積層シート、塩化ビニル樹脂積層シートの製造方法、及び積層体に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a vinyl chloride resin laminated sheet, a method for producing a vinyl chloride resin laminated sheet, and a laminate.

塩化ビニル樹脂は、一般に、耐寒性、耐熱性、耐油性などの特性に優れているため、種々の用途に用いられている。
具体的には、例えば、従来、自動車インスツルメントパネル等の自動車内装部品の形成には、塩化ビニル樹脂組成物をシート状に成形した塩化ビニル樹脂成形体（以下、「塩化ビニル樹脂成形シート」と称することがある。）からなる表皮や当該塩化ビニル樹脂成形シートからなる表皮に発泡ポリウレタン等の発泡体を裏打ちしてなる積層体などの自動車内装材が用いられている。Vinyl chloride resins are generally used in various applications because of their excellent properties such as cold resistance, heat resistance, and oil resistance.
Specifically, for example, conventionally, in the formation of automobile interior parts such as automobile instrument panels, a vinyl chloride resin molded body obtained by molding a vinyl chloride resin composition into a sheet (hereinafter referred to as "vinyl chloride resin molded sheet") automotive interior materials such as laminates in which a skin composed of a vinyl chloride resin molded sheet and a skin composed of the vinyl chloride resin molded sheet are lined with a foam such as foamed polyurethane.

そして、塩化ビニル樹脂成形シートの材料としては、塩化ビニル樹脂と可塑剤とを含む塩化ビニル樹脂組成物が使用されている（例えば、特許文献１、２参照）。 A vinyl chloride resin composition containing a vinyl chloride resin and a plasticizer is used as a material for the vinyl chloride resin molded sheet (see, for example, Patent Documents 1 and 2).

特開２０１１－１７３９７４号公報JP 2011-173974 A 特開２０１２－７０２６号公報JP 2012-7026 A

ここで、塩化ビニル樹脂成形シートからなる表皮に発泡ポリウレタン等の発泡体を裏打ちしてなる積層体を自動車内装材として使用した場合、塩化ビニル樹脂成形シートに含まれる可塑剤が発泡体へ移行し、塩化ビニル樹脂成形シート中の可塑剤の量が減少することで、塩化ビニル樹脂成形シート（即ち、表皮）の柔軟性の低下等の劣化が生じ得る。そのため、上述した自動車内装材として使用される積層体においては、塩化ビニル樹脂成形シートから発泡体への可塑剤の移行を良好に抑制することが求められる。 Here, when a laminate obtained by lining a foam such as foamed polyurethane on a surface made of a vinyl chloride resin molded sheet is used as an automobile interior material, the plasticizer contained in the vinyl chloride resin molded sheet migrates to the foam. When the amount of the plasticizer in the vinyl chloride resin molded sheet decreases, the vinyl chloride resin molded sheet (that is, the skin) may deteriorate such as decrease in flexibility. Therefore, in the above-described laminate used as an automobile interior material, it is required to satisfactorily suppress migration of the plasticizer from the vinyl chloride resin molded sheet to the foam.

そこで、本発明は、塩化ビニル樹脂成形シートからの可塑剤の移行を良好に抑制し得る塩化ビニル樹脂積層シートを提供することを目的とする。
また、本発明は、上記塩化ビニル樹脂積層シートの製造方法を提供することを目的とする。
さらに、本発明は、塩化ビニル樹脂成形シートからの可塑剤の移行を良好に抑制し得る積層体を提供することを目的とする。Accordingly, an object of the present invention is to provide a vinyl chloride resin laminated sheet capable of satisfactorily suppressing migration of a plasticizer from a vinyl chloride resin molded sheet.
Another object of the present invention is to provide a method for producing the vinyl chloride resin laminated sheet.
A further object of the present invention is to provide a laminate capable of satisfactorily suppressing migration of a plasticizer from a vinyl chloride resin molded sheet.

本発明者は、上記課題を解決することを目的として鋭意検討を行った。そして、本発明者は、可塑剤を含む塩化ビニル樹脂成形シートと、ＳＰ値が所定の範囲にある樹脂を主成分として有する樹脂層とを有し、前記樹脂層が前記塩化ビニル樹脂成形シートの厚み方向の少なくとも一方側に配置される塩化ビニル樹脂積層シートを使用すれば、塩化ビニル樹脂成形シートからの可塑剤の移行を良好に抑制できることを見出し、本発明を完成させた。 The inventor of the present invention has made intensive studies with the aim of solving the above problems. The present inventor has a vinyl chloride resin molded sheet containing a plasticizer and a resin layer containing a resin having an SP value within a predetermined range as a main component, and the resin layer is the vinyl chloride resin molded sheet. The inventors have found that the use of a vinyl chloride resin laminated sheet disposed on at least one side in the thickness direction can satisfactorily suppress migration of the plasticizer from the vinyl chloride resin molded sheet, and completed the present invention.

即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の塩化ビニル樹脂積層シートは、塩化ビニル樹脂と、可塑剤とを含む塩化ビニル樹脂成形シートと、ＳＰ値が１４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上である樹脂Ａを主成分として有する樹脂層と、を有する塩化ビニル樹脂積層シートであり、前記樹脂層は前記塩化ビニル樹脂成形シートの厚み方向の少なくとも一方側に配置されることを特徴とする。または、本発明の塩化ビニル樹脂積層シートは、塩化ビニル樹脂と、可塑剤とを含む塩化ビニル樹脂成形シートと、ＳＰ値が７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下である樹脂Ｂを主成分として有する樹脂層と、を有する塩化ビニル樹脂積層シートであり、前記樹脂層は前記塩化ビニル樹脂成形シートの厚み方向の少なくとも一方側に配置されることを特徴とする。このように、可塑剤を含む塩化ビニル樹脂成形シートと、ＳＰ値が所定の範囲にある樹脂ＡまたはＢを主成分として有する樹脂層とを有し、前記樹脂層が前記塩化ビニル樹脂成形シートの厚み方向の少なくとも一方側に配置される塩化ビニル樹脂積層シートであれば、塩化ビニル樹脂成形シートからの可塑剤の移行を良好に抑制することができる。
ここで、ＳＰ値とは、溶解度パラメーターのことを意味する。
そして、ＳＰ値は、Ｈａｎｓｅｎ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ Ａ Ｕｓｅｒ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，２ｎｄＥｄ（ＣＲＣＰｒｅｓｓ）で紹介される方法を用いて算出することができる。
また、有機化合物のＳＰ値は、その有機化合物の分子構造から推算することも可能である。具体的には、ＳＭＩＬＥの式からＳＰ値を計算できるシミュレーションソフトウェア（例えば「ＨＳＰｉＰ」（ｈｔｔｐ＝／／ｗｗｗ．ｈａｎｓｅｎ－ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ．ｃｏｍ））を用いて計算しうる。このシミュレーションソフトウェアでは、Ｈａｎｓｅｎ ＳＯＬＵＢＩＬＩＴＹ ＰＡＲＡＭＥＴＥＲＳ Ａ Ｕｓｅｒ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ＳｅｃｏｎｄＥｄｉｔｉｏｎ、Ｃｈａｒｌｅｓ Ｍ．Ｈａｎｓｅｎに記載の理論に基づき、ＳＰ値が求められている。That is, an object of the present invention is to advantageously solve the above-mentioned problems, and a vinyl chloride resin laminated sheet of the present invention comprises a vinyl chloride resin molded sheet containing a vinyl chloride resin and a plasticizer, and an SP and a resin layer containing resin A as a main component having a value of 14 (cal/cm 3 ) 1/2 or more, wherein the resin layer has a thickness direction of the vinyl chloride resin molded sheet. It is characterized by being arranged on at least one side. Alternatively, the vinyl chloride resin laminated sheet of the present invention is mainly composed of a vinyl chloride resin molded sheet containing a vinyl chloride resin and a plasticizer, and a resin B having an SP value of 7 (cal/cm 3 ) 1/2 or less. and a resin layer, wherein the resin layer is arranged on at least one side in the thickness direction of the vinyl chloride resin molded sheet. Thus, it has a vinyl chloride resin molded sheet containing a plasticizer and a resin layer containing resin A or B having an SP value within a predetermined range as a main component, and the resin layer is the vinyl chloride resin molded sheet. If the vinyl chloride resin laminated sheet is arranged on at least one side in the thickness direction, migration of the plasticizer from the vinyl chloride resin molded sheet can be suppressed satisfactorily.
Here, the SP value means a solubility parameter.
Then, the SP value can be calculated using the method introduced in Hansen Solubility Parameters A User's Handbook, 2nd Ed (CRCPress).
Also, the SP value of an organic compound can be estimated from the molecular structure of the organic compound. Specifically, it can be calculated using simulation software (for example, “HSPiP” (http://www.hansen-solubility.com)) capable of calculating the SP value from the SMILE equation. This simulation software uses Hansen SOLUBILITY PARAMETERS A User's Handbook Second Edition, Charles M.; The SP value is determined based on the theory described by Hansen.

ここで、本発明の塩化ビニル樹脂積層シートは、前記樹脂Ａがポリビニルアルコールを含むことが好ましい。樹脂Ａとしてポリビニルアルコールを用いれば塩化ビニル樹脂成形シートからの可塑剤の移行を更に良好に抑制することができる。 Here, in the vinyl chloride resin laminated sheet of the present invention, the resin A preferably contains polyvinyl alcohol. If polyvinyl alcohol is used as the resin A, migration of the plasticizer from the vinyl chloride resin molded sheet can be suppressed even better.

また、本発明の塩化ビニル樹脂積層シートは、前記樹脂Ｂがポリテトラフルオロエチレンを含むことが好ましい。樹脂Ｂとしてポリテトラフルオロエチレンを用いれば、塩化ビニル樹脂成形シートからの可塑剤の移行を更に良好に抑制することができる。 Further, in the vinyl chloride resin laminated sheet of the present invention, the resin B preferably contains polytetrafluoroethylene. If polytetrafluoroethylene is used as the resin B, migration of the plasticizer from the vinyl chloride resin molded sheet can be suppressed even better.

さらに、本発明の塩化ビニル樹脂積層シートは、自動車インスツルメントパネル表皮用であることが好ましい。本発明の塩化ビニル樹脂積層シートを自動車インスツルメントパネルの表皮として用いれば、塩化ビニル樹脂成形シートからの可塑剤の移行を良好に抑制して、当該表皮の劣化を防止することができる。 Furthermore, the vinyl chloride resin laminated sheet of the present invention is preferably used for automobile instrument panel skins. If the vinyl chloride resin laminated sheet of the present invention is used as the skin of an automobile instrument panel, the migration of the plasticizer from the vinyl chloride resin molded sheet can be suppressed satisfactorily, and the deterioration of the skin can be prevented.

また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の塩化ビニル樹脂積層シートの製造方法は、塩化ビニル樹脂と、可塑剤とを含む塩化ビニル樹脂成形シートの厚み方向の少なくとも一方側に樹脂を主成分として有する樹脂層を形成する工程を含み、前記樹脂のＳＰ値が、１４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上であることを特徴とする。または、本発明の塩化ビニル樹脂積層シートの製造方法は、塩化ビニル樹脂と、可塑剤とを含む塩化ビニル樹脂成形シートの厚み方向の少なくとも一方側に樹脂を主成分として有する樹脂層を形成する工程を含み、前記樹脂のＳＰ値が、７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下であることを特徴とする。このように、可塑剤を含む塩化ビニル樹脂成形シートの厚み方向の少なくとも一方側に、所定の樹脂を主成分として有する樹脂層を形成すれば、上述した塩化ビニル樹脂積層シートを効率良く製造することができる。Another object of the present invention is to advantageously solve the above-mentioned problems. A method for producing a vinyl chloride resin laminated sheet according to the present invention comprises a vinyl chloride resin molded sheet containing a vinyl chloride resin and a plasticizer. forming a resin layer containing a resin as a main component on at least one side in the thickness direction of the resin, wherein the SP value of the resin is 14 (cal/cm 3 ) 1/2 or more. Alternatively, the method for producing a vinyl chloride resin laminated sheet of the present invention includes a step of forming a resin layer containing a resin as a main component on at least one side in the thickness direction of a vinyl chloride resin molded sheet containing a vinyl chloride resin and a plasticizer. and the SP value of the resin is 7 (cal/cm 3 ) 1/2 or less. Thus, by forming a resin layer containing a predetermined resin as a main component on at least one side in the thickness direction of a vinyl chloride resin molded sheet containing a plasticizer, it is possible to efficiently produce the vinyl chloride resin laminated sheet described above. can be done.

さらに、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の積層体は、発泡ポリウレタン成形体と、上述したいずれかの塩化ビニル樹脂積層シートとを有する積層体であり、前記発泡ポリウレタン成形体と前記塩化ビニル樹脂成形シートとの間に前記樹脂層が配置されることを特徴とする。このように、発泡ポリウレタン成形体と、上述したいずれかの塩化ビニル樹脂積層シートとを有し、前記発泡ポリウレタン成形体と前記塩化ビニル樹脂成形シートとの間に前記樹脂層が配置される積層体であれば、塩化ビニル樹脂成形シートからの可塑剤の移行を良好に抑制することができる。 Further, an object of the present invention is to advantageously solve the above problems, and a laminate of the present invention comprises a foamed polyurethane molded article and any of the vinyl chloride resin laminated sheets described above. wherein the resin layer is arranged between the foamed polyurethane molded article and the vinyl chloride resin molded sheet. Thus, a laminate comprising a foamed polyurethane molded article and any of the vinyl chloride resin laminated sheets described above, wherein the resin layer is disposed between the foamed polyurethane molded article and the vinyl chloride resin molded sheet. If so, migration of the plasticizer from the vinyl chloride resin molded sheet can be suppressed satisfactorily.

本発明によれば、塩化ビニル樹脂成形シートからの可塑剤の移行を良好に抑制し得る塩化ビニル樹脂積層シートを提供することができる。
また、本発明によれば、上記塩化ビニル樹脂積層シートの製造方法を提供することができる。
さらに、本発明によれば、塩化ビニル樹脂成形シートからの可塑剤の移行を良好に抑制し得る積層体を提供することができる。According to the present invention, it is possible to provide a vinyl chloride resin laminated sheet that can satisfactorily suppress migration of a plasticizer from a vinyl chloride resin molded sheet.
Moreover, according to this invention, the manufacturing method of the said vinyl chloride resin laminated sheet can be provided.
Furthermore, according to the present invention, it is possible to provide a laminate that can satisfactorily suppress migration of a plasticizer from a vinyl chloride resin molded sheet.

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
ここで、本発明の塩化ビニル樹脂積層シートは、例えば、本発明の積層体の製造に用いることができる。そして、本発明の塩化ビニル樹脂積層シートは、例えば、自動車インスツルメントパネルなどの自動車内装部品の表皮等の、自動車内装材として好適に用いることができる。さらに、本発明の塩化ビニル樹脂積層シートは、本発明の塩化ビニル樹脂積層シートの製造方法により製造することができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
Here, the vinyl chloride resin laminated sheet of the present invention can be used, for example, for producing the laminate of the present invention. The vinyl chloride resin laminated sheet of the present invention can be suitably used as an automobile interior material such as the skin of an automobile interior part such as an automobile instrument panel. Furthermore, the vinyl chloride resin laminated sheet of the present invention can be produced by the method for producing a vinyl chloride resin laminated sheet of the present invention.

（塩化ビニル樹脂積層シート）
本発明の塩化ビニル樹脂積層シートは、可塑剤を含む塩化ビニル樹脂成形シートと、ＳＰ値が所定の範囲にある樹脂を主成分として有する樹脂層とを有し、前記樹脂層が前記塩化ビニル樹脂成形シートの厚み方向の少なくとも一方側に配置されることを特徴とする。そして、本発明の塩化ビニル樹脂積層シートは、塩化ビニル樹脂成形シートの厚み方向の少なくとも一方側に、ＳＰ値が所定の範囲にある樹脂を主成分として有する樹脂層が配置されているため、塩化ビニル樹脂成形シートからの可塑剤の移行を良好に抑制することができる。従って、本発明の塩化ビニル樹脂積層シートは、自動車内装部材として、具体的には、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品の表皮として好適に用いられ、特に、自動車インスツルメントパネルの表皮用に好適に用いられる。(vinyl chloride resin laminated sheet)
The vinyl chloride resin laminated sheet of the present invention includes a vinyl chloride resin molded sheet containing a plasticizer, and a resin layer containing a resin having an SP value within a predetermined range as a main component, wherein the resin layer is the vinyl chloride resin. It is characterized by being arranged on at least one side in the thickness direction of the molded sheet. In the vinyl chloride resin laminated sheet of the present invention, a resin layer containing a resin having an SP value within a predetermined range as a main component is disposed on at least one side in the thickness direction of the vinyl chloride resin molded sheet. It is possible to satisfactorily suppress migration of the plasticizer from the vinyl resin molded sheet. Therefore, the vinyl chloride resin laminated sheet of the present invention is suitably used as an automobile interior member, specifically, for example, as the skin of automobile interior parts such as automobile instrument panels and door trims. It is suitably used for the skin of panels.

＜塩化ビニル樹脂成形シート＞
可塑剤を含む塩化ビニル樹脂成形シートは、塩化ビニル樹脂と可塑剤とを含む塩化ビニル樹脂組成物をシート状に成形することにより得られる。<Vinyl chloride resin molded sheet>
A vinyl chloride resin molded sheet containing a plasticizer is obtained by molding a vinyl chloride resin composition containing a vinyl chloride resin and a plasticizer into a sheet.

＜＜塩化ビニル樹脂組成物＞＞
塩化ビニル樹脂組成物は、塩化ビニル樹脂と、可塑剤とを含み、任意に、各種の添加剤などを更に含有してもよい。<<Vinyl chloride resin composition>>
The vinyl chloride resin composition contains a vinyl chloride resin and a plasticizer, and may optionally further contain various additives.

［塩化ビニル樹脂］
ここで、塩化ビニル樹脂組成物が含む塩化ビニル樹脂としては、例えば、１種類又は２種類以上の塩化ビニル樹脂粒子を含有することができ、任意に、１種類又は２種類以上の塩化ビニル樹脂微粒子を更に含有することができる。中でも、塩化ビニル樹脂は、少なくとも塩化ビニル樹脂粒子を含有することが好ましく、塩化ビニル樹脂粒子および塩化ビニル樹脂微粒子を含有することがより好ましい。
なお、本明細書において、「樹脂粒子」とは、粒子径が３０μｍ以上の粒子を指し、「樹脂微粒子」とは、粒子径が３０μｍ未満の粒子を指す。そして、塩化ビニル樹脂粒子は、通常、マトリックス樹脂（基材）として機能し、塩化ビニル樹脂微粒子は、通常、ダスティング剤（粉体流動性改良剤）として機能する。なお、塩化ビニル樹脂粒子は、懸濁重合法により製造することが好ましく、塩化ビニル樹脂微粒子は、乳化重合法により製造することが好ましい。
また、塩化ビニル樹脂は、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法など、従来から知られているいずれの製造法によっても製造され得る。[vinyl chloride resin]
Here, the vinyl chloride resin contained in the vinyl chloride resin composition can contain, for example, one type or two or more types of vinyl chloride resin particles, and optionally one type or two or more types of vinyl chloride resin fine particles. can be further included. Above all, the vinyl chloride resin preferably contains at least vinyl chloride resin particles, and more preferably contains vinyl chloride resin particles and vinyl chloride fine particles.
In this specification, "resin particles" refer to particles having a particle diameter of 30 µm or more, and "resin fine particles" refer to particles having a particle diameter of less than 30 µm. The vinyl chloride resin particles usually function as a matrix resin (base material), and the vinyl chloride resin fine particles usually function as a dusting agent (powder fluidity improver). The vinyl chloride resin particles are preferably produced by a suspension polymerization method, and the vinyl chloride resin fine particles are preferably produced by an emulsion polymerization method.
Also, vinyl chloride resin can be produced by any conventionally known production method such as a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, a solution polymerization method, and a bulk polymerization method.

－組成－
塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニル単量体単位からなる単独重合体の他、塩化ビニル単量体単位を好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上含有する塩化ビニル系共重合体が挙げられる。塩化ビニル系共重合体を構成し得る、塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体（共単量体）の具体例としては、エチレン、プロピレンなどのオレフィン類；塩化アリル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、三フッ化塩化エチレンなどのハロゲン化オレフィン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル類；イソブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテルなどのビニルエーテル類；アリル－３－クロロ－２－オキシプロピルエーテル、アリルグリシジルエーテルなどのアリルエーテル類；アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸－２－ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジエチル、無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸、そのエステルまたはその酸無水物類；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類；アクリルアミド、Ｎ－メチロールアクリルアミド、アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドなどのアクリルアミド類；アリルアミン安息香酸塩、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドなどのアリルアミンおよびその誘導体類；などが挙げられる。以上に例示される単量体は、共単量体の一部に過ぎず、共単量体としては、近畿化学協会ビニル部会編「ポリ塩化ビニル」日刊工業新聞社（１９８８年）第７５～１０４頁に例示されている各種単量体が使用され得る。これらの共単量体は、１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。なお、上記塩化ビニル樹脂には、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－メタクリル酸メチル共重合体、エチレン－アクリル酸エチル共重合体、塩素化ポリエチレンなどの樹脂に、（１）塩化ビニルまたは（２）塩化ビニルと前記共単量体とがグラフト重合された樹脂も含まれる。
ここで、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及び／又はメタクリルを意味する。-composition-
Vinyl chloride resins include homopolymers composed of vinyl chloride monomer units, and vinyl chloride copolymers containing vinyl chloride monomer units in an amount of preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more. mentioned. Specific examples of monomers (comonomers) that can be copolymerized with vinyl chloride monomers that can constitute vinyl chloride copolymers include olefins such as ethylene and propylene; allyl chloride, vinylidene chloride, Halogenated olefins such as vinyl fluoride and ethylene trifluorochloride; carboxylic acid vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; vinyl ethers such as isobutyl vinyl ether and cetyl vinyl ether; allyl-3-chloro-2-oxypropyl ether, allyl ethers such as allyl glycidyl ether; acrylic acid, maleic acid, itaconic acid, 2-hydroxyethyl acrylate, methyl methacrylate, monomethyl maleate, diethyl maleate, unsaturated carboxylic acids such as maleic anhydride, its esters or its acid anhydrides; unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; acrylamides such as acrylamide, N-methylolacrylamide, acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and (meth)acrylamidopropyltrimethylammonium chloride; allylamine and derivatives thereof such as allylamine benzoate and diallyldimethylammonium chloride; The monomers exemplified above are only a part of comonomers, and examples of comonomers include "Polyvinyl chloride" edited by the Kinki Chemical Society Vinyl Section, Nikkan Kogyo Shimbun (1988) 75- Various monomers exemplified on page 104 can be used. Only one of these comonomers may be used, or two or more thereof may be used. The vinyl chloride resin includes resins such as ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, and chlorinated polyethylene, and (1) vinyl chloride or ( 2) Resins obtained by graft polymerization of vinyl chloride and the comonomer are also included.
Here, in this specification, "(meth)acryl" means acryl and/or methacryl.

－ＳＰ値－
なお、塩化ビニル樹脂として用いられる重合体のＳＰ値は８（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上であることが好ましく、９（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上であることがより好ましく、９．６（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上であることが更に好ましく、１１（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下であることが好ましく、１０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下であることがより好ましい。塩化ビニル樹脂として用いられる重合体のＳＰ値が上記所定の範囲内であれば、塩化ビニル樹脂成形シートからの可塑剤の移行を更に良好に抑制することができる。-SP value-
The SP value of the polymer used as the vinyl chloride resin is preferably 8 (cal/cm 3 ) 1/2 or more, more preferably 9 (cal/cm 3 ) 1/2 or more. It is more preferably 6 (cal/cm 3 ) 1/2 or more, preferably 11 (cal/cm 3 ) 1/2 or less, and 10 (cal/cm 3 ) 1/2 or less. is more preferred. When the SP value of the polymer used as the vinyl chloride resin is within the above-specified range, migration of the plasticizer from the vinyl chloride resin molded sheet can be suppressed more satisfactorily.

［可塑剤］
塩化ビニル樹脂組成物は可塑剤を更に含む。塩化ビニル樹脂組成物が可塑剤を含まなければ、塩化ビニル樹脂組成物を用いて塩化ビニル樹脂成形シートを良好に得ることができない。[Plasticizer]
The vinyl chloride resin composition further contains a plasticizer. If the vinyl chloride resin composition does not contain a plasticizer, the vinyl chloride resin molded sheet cannot be satisfactorily obtained using the vinyl chloride resin composition.

－含有量－
ここで、可塑剤の含有量は、上記塩化ビニル樹脂１００質量部に対して７０質量部以上であることが好ましく、８０質量部以上であることがより好ましく、９２質量部以上であることが更に好ましく、９７質量部以上であることが一層好ましく、２００質量部以下であることが好ましく、１５０質量部以下であることがより好ましく、１００質量部以下であることが更に好ましい。可塑剤の含有量が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物に優れた柔軟性を付与し、例えば塩化ビニル樹脂成形シートへと加工し易くできると共に、得られる塩化ビニル樹脂成形シートに低温下での良好な引張伸びを付与することができるからである。また、可塑剤の含有量が上記上限以下であれば、得られた塩化ビニル樹脂成形シートの表面のべた付きをより抑制し、表面滑り性をより高めることができるからである。-Content-
Here, the content of the plasticizer is preferably 70 parts by mass or more, more preferably 80 parts by mass or more, and further preferably 92 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. It is preferably 97 parts by mass or more, more preferably 200 parts by mass or less, more preferably 150 parts by mass or less, and even more preferably 100 parts by mass or less. When the content of the plasticizer is at least the above lower limit, the vinyl chloride resin composition can be imparted with excellent flexibility and can be easily processed into, for example, a vinyl chloride resin molded sheet. This is because good tensile elongation can be imparted under low pressure. Moreover, if the content of the plasticizer is equal to or less than the above upper limit, the stickiness of the surface of the obtained vinyl chloride resin molded sheet can be further suppressed, and the surface slipperiness can be further enhanced.

－種類－
ここで、可塑剤の具体例としては、以下の一次可塑剤及び二次可塑剤などが挙げられる。
いわゆる一次可塑剤としては、トリメリット酸トリメチル、トリメリット酸トリエチル、トリメリット酸トリ－ｎ－プロピル、トリメリット酸トリ－ｎ－ブチル、トリメリット酸トリ－ｎ－ペンチル、トリメリット酸トリ－ｎ－ヘキシル、トリメリット酸トリ－ｎ－ヘプチル、トリメリット酸トリ－ｎ－オクチル、トリメリット酸ジ－ｎ－オクチル－モノ－ｎ－デシル、トリメリット酸モノ－ｎ－オクチル－ジ－ｎ－デシル、トリメリット酸トリ－ｎ－ノニル、トリメリット酸トリ－ｎ－デシル、トリメリット酸トリ－ｎ－ウンデシル、トリメリット酸トリ－ｎ－ドデシル、トリメリット酸トリ－ｎ－トリデシル、トリメリット酸トリ－ｎ－テトラデシル、トリメリット酸トリ－ｎ－ペンタデシル、トリメリット酸トリ－ｎ－ヘキサデシル、トリメリット酸トリ－ｎ－ヘプタデシル、トリメリット酸トリ－ｎ－ステアリル、トリメリット酸トリ－ｎ－アルキルエステル（ここで、トリメリット酸トリ－ｎ－アルキルエステルが有するアルキル基の炭素数は一分子中で互いに異なっていてもよい。）などの、エステルを構成するアルキル基が直鎖状である直鎖状トリメリット酸エステル〔なお、これらのトリメリット酸エステルは、単一化合物からなるものであっても、混合物であってもよい。〕；
トリメリット酸トリ－ｉ－プロピル、トリメリット酸トリ－ｉ－ブチル、トリメリット酸トリ－ｉ－ペンチル、トリメリット酸トリ－ｉ－ヘキシル、トリメリット酸トリ－ｉ－ヘプチル、トリメリット酸トリ－ｉ－オクチル、トリメリット酸トリ－（２－エチルヘキシル）、トリメリット酸トリ－ｉ－ノニル、トリメリット酸トリ－ｉ－デシル、トリメリット酸トリ－ｉ－ウンデシル、トリメリット酸トリ－ｉ－ドデシル、トリメリット酸トリ－ｉ－トリデシル、トリメリット酸トリ－ｉ－テトラデシル、トリメリット酸トリ－ｉ－ペンタデシル、トリメリット酸トリ－ｉ－ヘキサデシル、トリメリット酸トリ－ｉ－ヘプタデシル、トリメリット酸トリ－ｉ－オクタデシル、トリメリット酸トリアルキルエステル（ここで、トリメリット酸トリアルキルエステルが有するアルキル基の炭素数は一分子中で互いに異なっていてもよい。）などの、エステルを構成するアルキル基が分岐状である分岐状トリメリット酸エステル〔なお、これらのトリメリット酸エステルは、単一化合物からなるものであっても、混合物であってもよい。〕；
ピロメリット酸テトラメチル、ピロメリット酸テトラエチル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－プロピル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－ブチル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－ペンチル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－ヘキシル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－ヘプチル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－オクチル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－ノニル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－デシル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－ウンデシル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－ドデシル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－トリデシル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－テトラデシル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－ペンタデシル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－ヘキサデシル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－ヘプタデシル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－ステアリル、ピロメリット酸テトラ－ｎ－アルキルエステル（ここで、ピロメリット酸テトラ－ｎ－アルキルエステルが有するアルキル基の炭素数は一分子中で互いに異なっていてもよい。）などの、エステルを構成するアルキル基が直鎖状である直鎖状ピロメリット酸エステル〔なお、これらのピロメリット酸エステルは、単一化合物からなるものであっても、混合物であってもよい。〕；
ピロメリット酸テトラ－ｉ－プロピル、ピロメリット酸テトラ－ｉ－ブチル、ピロメリット酸テトラ－ｉ－ペンチル、ピロメリット酸テトラ－ｉ－ヘキシル、ピロメリット酸テトラ－ｉ－ヘプチル、ピロメリット酸テトラ－ｉ－オクチル、ピロメリット酸テトラ－（２－エチルヘキシル）、ピロメリット酸テトラ－ｉ－ノニル、ピロメリット酸テトラ－ｉ－デシル、ピロメリット酸テトラ－ｉ－ウンデシル、ピロメリット酸テトラ－ｉ－ドデシル、ピロメリット酸テトラ－ｉ－トリデシル、ピロメリット酸テトラ－ｉ－テトラデシル、ピロメリット酸テトラ－ｉ－ペンタデシル、ピロメリット酸テトラ－ｉ－ヘキサデシル、ピロメリット酸テトラ－ｉ－ヘプタデシル、ピロメリット酸テトラ－ｉ－オクタデシル、ピロメリット酸テトラアルキルエステル（ここで、ピロメリット酸テトラアルキルエステルが有するアルキル基の炭素数は一分子中で互いに異なっていてもよい。）などの、エステルを構成するアルキル基が分岐状である分岐状ピロメリット酸エステル〔なお、これらのピロメリット酸エステルは、単一化合物からなるものであっても、混合物であってもよい。〕；
ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ－（２－エチルヘキシル）フタレート、ジ－ｎ－オクチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジフェニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジトリデシルフタレート、ジウンデシルフタレート、ジベンジルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジノニルフタレート、ジシクロヘキシルフタレートなどのフタル酸誘導体；
ジメチルイソフタレート、ジ－（２－エチルヘキシル）イソフタレート、ジイソオクチルイソフタレートなどのイソフタル酸誘導体；
ジ－（２－エチルヘキシル）テトラヒドロフタレート、ジ－ｎ－オクチルテトラヒドロフタレート、ジイソデシルテトラヒドロフタレートなどのテトラヒドロフタル酸誘導体；
ジ－ｎ－ブチルアジペート、ジ－（２－エチルヘキシル）アジペート、ジイソデシルアジペート、ジイソノニルアジペートなどのアジピン酸誘導体；
ジ－（２－エチルヘキシル）アゼレート、ジイソオクチルアゼレート、ジ－ｎ－ヘキシルアゼレートなどのアゼライン酸誘導体；
ジ－ｎ－ブチルセバケート、ジ－（２－エチルヘキシル）セバケート、ジイソデシルセバケート、ジ－（２－ブチルオクチル）セバケートなどのセバシン酸誘導体；
ジ－ｎ－ブチルマレエート、ジメチルマレエート、ジエチルマレエート、ジ－（２－エチルヘキシル）マレエートなどのマレイン酸誘導体；
ジ－ｎ－ブチルフマレート、ジ－（２－エチルヘキシル）フマレートなどのフマル酸誘導体；
トリエチルシトレート、トリ－ｎ－ブチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、アセチルトリ－（２－エチルヘキシル）シトレートなどのクエン酸誘導体；
モノメチルイタコネート、モノブチルイタコネート、ジメチルイタコネート、ジエチルイタコネート、ジブチルイタコネート、ジ－（２－エチルヘキシル）イタコネートなどのイタコン酸誘導体；
ブチルオレエート、グリセリルモノオレエート、ジエチレングリコールモノオレエートなどのオレイン酸誘導体；
メチルアセチルリシノレート、ブチルアセチルリシノレート、グリセリルモノリシノレート、ジエチレングリコールモノリシノレートなどのリシノール酸誘導体；
ｎ－ブチルステアレート、ジエチレングリコールジステアレートなどのステアリン酸誘導体（但し、１２－ヒドロキシステアリン酸およびそのエステルを除く）；
ドデカン二酸ジ（２－エチルヘキシル）エステル、ジエチレングリコールモノラウレート、ジエチレングリコールジペラルゴネート、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルなどのその他の脂肪酸誘導体；
トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ－（２－エチルヘキシル）ホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス（クロロエチル）ホスフェートなどのリン酸誘導体；
ジエチレングリコールジベンゾエート、ジプロピレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジ－（２－エチルブチレート）、トリエチレングリコールジ－（２－エチルヘキソエート）、ジブチルメチレンビスチオグリコレートなどのグリコール誘導体；
グリセロールモノアセテート、グリセロールトリアセテート、グリセロールトリブチレートなどのグリセリン誘導体；
エポキシヘキサヒドロフタル酸ジイソデシル、エポキシトリグリセライド、エポキシ化オレイン酸オクチル、エポキシ化オレイン酸デシルなどのエポキシ誘導体；
アジピン酸系ポリエステル、セバシン酸系ポリエステル、フタル酸系ポリエステルなどのポリエステル系可塑剤；
などが挙げられる。-kinds-
Specific examples of plasticizers include the following primary plasticizers and secondary plasticizers.
So-called primary plasticizers include trimethyl trimellitate, triethyl trimellitate, tri-n-propyl trimellitate, tri-n-butyl trimellitate, tri-n-pentyl trimellitate, tri-n trimellitate. -hexyl, tri-n-heptyl trimellitate, tri-n-octyl trimellitate, di-n-octyl-mono-n-decyl trimellitate, mono-n-octyl-di-n-decyl trimellitate , tri-n-nonyl trimellitate, tri-n-decyl trimellitate, tri-n-undecyl trimellitate, tri-n-dodecyl trimellitate, tri-n-tridecyl trimellitate, tri-trimellitate -n-tetradecyl, tri-n-pentadecyl trimellitate, tri-n-hexadecyl trimellitate, tri-n-heptadecyl trimellitate, tri-n-stearyl trimellitate, tri-n-alkyl trimellitate (Here, the number of carbon atoms in the alkyl groups of the tri-n-alkyl trimellitate may be different in one molecule.) trimellitic acid ester [These trimellitic acid esters may consist of a single compound or may be a mixture. ];
Tri-i-propyl trimellitate, tri-i-butyl trimellitate, tri-i-pentyl trimellitate, tri-i-hexyl trimellitate, tri-i-heptyl trimellitate, tri-trimellitate i-octyl, tri-(2-ethylhexyl) trimellitate, tri-i-nonyl trimellitate, tri-i-decyl trimellitate, tri-i-undecyl trimellitate, tri-i-dodecyl trimellitate , tri-i-tridecyl trimellitate, tri-i-tetradecyl trimellitate, tri-i-pentadecyl trimellitate, tri-i-hexadecyl trimellitate, tri-i-heptadecyl trimellitate, tri-trimellitate -i-octadecyl, trialkyl trimellitate (here, the number of carbon atoms in the alkyl group of the trialkyl trimellitate may be different in one molecule), and other alkyl groups constituting the ester is a branched trimellitic ester [These trimellitic esters may consist of a single compound or may be a mixture. ];
Tetramethyl pyromellitic acid, tetraethyl pyromellitic acid, tetra-n-propyl pyromellitic acid, tetra-n-butyl pyromellitic acid, tetra-n-pentyl pyromellitic acid, tetra-n-hexyl pyromellitic acid, pyromellitic acid Tetra-n-heptyl, Tetra-n-octyl pyromellitic acid, Tetra-n-nonyl pyromellitic acid, Tetra-n-decyl pyromellitic acid, Tetra-n-undecyl pyromellitic acid, Tetra-n-dodecyl pyromellitic acid , Tetra-n-tridecyl pyromellitic acid, Tetra-n-tetradecyl pyromellitic acid, Tetra-n-pentadecyl pyromellitic acid, Tetra-n-hexadecyl pyromellitic acid, Tetra-n-heptadecyl pyromellitic acid, Tetra pyromellitic acid - n-stearyl, pyromellitic acid tetra-n-alkyl ester (here, the number of carbon atoms of the alkyl group of the pyromellitic acid tetra-n-alkyl ester may be different in one molecule), Linear pyromellitic acid esters in which the alkyl group constituting the ester is linear [These pyromellitic acid esters may consist of a single compound or may be a mixture. ];
Tetra-i-propyl pyromellitic acid, tetra-i-butyl pyromellitic acid, tetra-i-pentyl pyromellitic acid, tetra-i-hexyl pyromellitic acid, tetra-i-heptyl pyromellitic acid, tetra-pyromellitic acid i-octyl, tetra-(2-ethylhexyl) pyromellitic acid, tetra-i-nonyl pyromellitic acid, tetra-i-decyl pyromellitic acid, tetra-i-undecyl pyromellitic acid, tetra-i-dodecyl pyromellitic acid , Tetra-i-tridecyl pyromellitic acid, Tetra-i-tetradecyl pyromellitic acid, Tetra-i-pentadecyl pyromellitic acid, Tetra-i-hexadecyl pyromellitic acid, Tetra-i-heptadecyl pyromellitic acid, Tetra pyromellitic acid -i-octadecyl, pyromellitic acid tetraalkyl ester (here, the number of carbon atoms in the alkyl group of the pyromellitic acid tetraalkyl ester may be different in one molecule), and other alkyl groups constituting the ester is a branched pyromellitic acid ester [These pyromellitic acid esters may consist of a single compound or may be a mixture. ];
dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, di-(2-ethylhexyl) phthalate, di-n-octyl phthalate, diisobutyl phthalate, diheptyl phthalate, diphenyl phthalate, diisodecyl phthalate, ditridecyl phthalate, diundecyl phthalate, dibenzyl phthalate, phthalic acid derivatives such as butyl benzyl phthalate, dinonyl phthalate, dicyclohexyl phthalate;
isophthalic acid derivatives such as dimethyl isophthalate, di-(2-ethylhexyl) isophthalate, diisooctyl isophthalate;
Tetrahydrophthalic acid derivatives such as di-(2-ethylhexyl)tetrahydrophthalate, di-n-octyltetrahydrophthalate, diisodecyltetrahydrophthalate;
Adipic acid derivatives such as di-n-butyl adipate, di-(2-ethylhexyl) adipate, diisodecyl adipate, diisononyl adipate;
Azelaic acid derivatives such as di-(2-ethylhexyl)azelate, diisooctylazelate, di-n-hexylazelate;
Sebacic acid derivatives such as di-n-butyl sebacate, di-(2-ethylhexyl) sebacate, diisodecyl sebacate, di-(2-butyloctyl) sebacate;
Maleic acid derivatives such as di-n-butyl maleate, dimethyl maleate, diethyl maleate, di-(2-ethylhexyl) maleate;
fumaric acid derivatives such as di-n-butyl fumarate, di-(2-ethylhexyl) fumarate;
Citric acid derivatives such as triethyl citrate, tri-n-butyl citrate, acetyltriethyl citrate, acetyl tri-(2-ethylhexyl) citrate;
itaconic acid derivatives such as monomethyl itaconate, monobutyl itaconate, dimethyl itaconate, diethyl itaconate, dibutyl itaconate, di-(2-ethylhexyl) itaconate;
oleic acid derivatives such as butyl oleate, glyceryl monooleate, diethylene glycol monooleate;
ricinoleic acid derivatives such as methyl acetyl ricinoleate, butyl acetyl ricinoleate, glyceryl monoricinoleate, diethylene glycol monoricinoleate;
Stearic acid derivatives such as n-butyl stearate, diethylene glycol distearate (excluding 12-hydroxystearic acid and its esters);
Other fatty acid derivatives such as dodecanedioic acid di(2-ethylhexyl) ester, diethylene glycol monolaurate, diethylene glycol dipelargonate, pentaerythritol fatty acid esters;
phosphoric acid derivatives such as triethyl phosphate, tributyl phosphate, tri-(2-ethylhexyl) phosphate, tributoxyethyl phosphate, triphenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, tris(chloroethyl) phosphate;
Diethylene glycol dibenzoate, dipropylene glycol dibenzoate, triethylene glycol dibenzoate, triethylene glycol di-(2-ethylbutyrate), triethylene glycol di-(2-ethylhexoate), dibutyl methylene bisthioglycolate, etc. a glycol derivative of;
glycerol derivatives such as glycerol monoacetate, glycerol triacetate, glycerol tributyrate;
Epoxy derivatives such as diisodecyl epoxyhexahydrophthalate, epoxy triglyceride, epoxidized octyl oleate, epoxidized decyl oleate;
polyester plasticizers such as adipic acid-based polyesters, sebacic acid-based polyesters, and phthalic acid-based polyesters;
etc.

また、いわゆる二次可塑剤としては、塩素化パラフィン、トリエチレングリコールジカプリレートなどのグリコールの脂肪酸エステル、ブチルエポキシステアレート、フェニルオレエート、ジヒドロアビエチン酸メチルなどが挙げられる。 So-called secondary plasticizers include chlorinated paraffin, glycol fatty acid esters such as triethylene glycol dicaprylate, butyl epoxy stearate, phenyl oleate, and methyl dihydroabietate.

なお、これらの可塑剤は、１種のみを用いてもよく、例えば、一次可塑剤、二次可塑剤などの２種以上を併用してもよい。また、二次可塑剤を用いる場合は、当該二次可塑剤と等質量以上の一次可塑剤を併用することが好ましい。 In addition, these plasticizers may be used alone, or may be used in combination of two or more such as a primary plasticizer and a secondary plasticizer. Moreover, when using a secondary plasticizer, it is preferable to use together the said secondary plasticizer and the primary plasticizer of equal mass or more.

そして、上述した可塑剤の中でも、塩化ビニル樹脂組成物の成形性をより良好にする観点からは、トリメリット酸エステル及び／又はピロメリット酸エステルを用いることが好ましく、トリメリット酸エステルを用いることがより好ましく、直鎖状トリメリット酸エステルを用いることが更に好ましく、炭素数が異なるアルキル基を分子内に２つ以上有する直鎖状トリメリット酸エステルを用いることが一層好ましい。また、当該アルキル基の炭素数は８～１０であることが好ましく、当該アルキル基がｎ－オクチル基、ｎ－デシル基であることがより好ましい。そして、上記トリメリット酸エステルと共にエポキシ化大豆油を更に用いることが好ましい。 Among the plasticizers described above, trimellitic acid esters and/or pyromellitic acid esters are preferably used from the viewpoint of improving the moldability of the vinyl chloride resin composition, and trimellitic acid esters are preferably used. is more preferable, it is more preferable to use a linear trimellitic acid ester, and it is even more preferable to use a linear trimellitic acid ester having two or more alkyl groups with different carbon numbers in the molecule. The alkyl group preferably has 8 to 10 carbon atoms, and more preferably an n-octyl group or an n-decyl group. It is preferable to further use epoxidized soybean oil together with the trimellitate.

－ＳＰ値－
なお、塩化ビニル樹脂組成物に用いられる可塑剤のＳＰ値は７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上であることが好ましく、８（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上であることがより好ましく、９（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上であることが更に好ましく、１２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下であることが好ましく、１０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下であることがより好ましい。塩化ビニル樹脂として用いられる可塑剤のＳＰ値が上記所定の範囲内であれば、塩化ビニル樹脂成形シートからの可塑剤の移行を更に良好に抑制することができる。-SP value-
The SP value of the plasticizer used in the vinyl chloride resin composition is preferably 7 (cal/cm 3 ) 1/2 or more, more preferably 8 (cal/cm 3 ) 1/2 or more. , more preferably 9 (cal/cm 3 ) 1/2 or more, preferably 12 (cal/cm 3 ) 1/2 or less, and 10 (cal/cm 3 ) 1/2 or less is more preferred. When the SP value of the plasticizer used as the vinyl chloride resin is within the above-specified range, migration of the plasticizer from the vinyl chloride resin molded sheet can be suppressed more satisfactorily.

［添加剤］
塩化ビニル樹脂組成物は、上述した成分以外に、各種添加剤を更に含有してもよい。添加剤としては、特に限定されることなく、シリコーンオイル、脂肪酸アミドなどの滑剤；過塩素酸処理ハイドロタルサイト、ゼオライト、β－ジケトン、脂肪酸金属塩などの安定剤；離型剤；上記塩化ビニル樹脂微粒子以外のダスティング剤；およびその他の添加剤；などが挙げられる。[Additive]
The vinyl chloride resin composition may further contain various additives in addition to the components described above. Additives include, but are not particularly limited to, lubricants such as silicone oil and fatty acid amides; stabilizers such as perchloric acid-treated hydrotalcite, zeolite, β-diketone, and fatty acid metal salts; release agents; dusting agents other than fine resin particles; and other additives; and the like.

－シリコーンオイル－
塩化ビニル樹脂組成物が含有し得るシリコーンオイルとしては、エーテル変性シリコーンオイル、脂肪酸アミド変性シリコーンオイル、未変性シリコーンオイルなどが挙げられる。-Silicone oil-
Examples of the silicone oil that the vinyl chloride resin composition may contain include ether-modified silicone oil, fatty acid amide-modified silicone oil, and unmodified silicone oil.

ここで、シリコーンオイルの含有量は、上記塩化ビニル樹脂１００質量部に対して０．０１質量部以上であることが好ましく、０．１質量部以上であることがより好ましく、０．１５質量部以上であることが更に好ましく、１．５質量部以下であることが好ましく、１．０質量部以下であることがより好ましく、０．５質量部以下であることが更に好ましく、０．４質量部以下であることが一層好ましい。シリコーンオイルの含有量が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂成形シートの表面のべた付きを十分に低減して表面滑り性を向上し得るからである。また、シリコーンオイルの含有量が上記上限以下であれば、例えば、塩化ビニル樹脂成形シートを連続成形した場合であっても、過度の量のシリコーンオイルに起因して成形用金型等の表面が汚染されてしまうことを抑制し得るからである。 Here, the content of the silicone oil is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, and 0.15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. It is more preferably 1.5 parts by mass or less, more preferably 1.0 parts by mass or less, even more preferably 0.5 parts by mass or less, and 0.4 parts by mass Part or less is more preferable. This is because if the content of the silicone oil is equal to or higher than the above lower limit, the stickiness of the surface of the vinyl chloride resin molded sheet can be sufficiently reduced to improve the surface slipperiness. In addition, if the content of silicone oil is equal to or less than the above upper limit, for example, even in the case of continuous molding of vinyl chloride resin molded sheets, the surface of the molding die etc. This is because contamination can be suppressed.

－脂肪酸アミド－
塩化ビニル樹脂組成物が含有し得る脂肪酸アミドとしては、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミドなどが挙げられる。-Fatty acid amide-
Examples of fatty acid amides that the vinyl chloride resin composition may contain include ethylenebisoleic acid amide, ethylenebisstearic acid amide, lauric acid amide, stearic acid amide, oleic acid amide, and erucic acid amide.

ここで、脂肪酸アミドの含有量は、上記塩化ビニル樹脂１００質量部に対して０．０１質量部以上であることが好ましく、０．１質量部以上であることがより好ましく、０．１５質量部以上であることが更に好ましく、１．５質量部以下であることが好ましく、１．０質量部以下であることがより好ましく、０．５質量部以下であることが更に好ましい。脂肪酸アミドの含有量が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂成形シートの表面のべた付きを十分に低減して表面滑り性を向上し得るからである。また、脂肪酸アミドの含有量が上記上限以下であれば、例えば、塩化ビニル樹脂成形シートを連続成形した場合であっても、過度の量の脂肪酸アミドに起因して成形用金型等の表面が汚染されてしまうことを抑制し得るからである。 Here, the content of the fatty acid amide is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, and 0.15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. It is more preferably 1.5 parts by mass or less, more preferably 1.0 parts by mass or less, and even more preferably 0.5 parts by mass or less. This is because if the content of the fatty acid amide is equal to or higher than the above lower limit, the stickiness of the surface of the vinyl chloride resin molded sheet can be sufficiently reduced to improve the surface slipperiness. If the content of the fatty acid amide is equal to or less than the above upper limit, for example, even when the vinyl chloride resin molded sheet is continuously molded, the surface of the mold for molding, etc. may be damaged due to the excessive amount of the fatty acid amide. This is because contamination can be suppressed.

－過塩素酸処理ハイドロタルサイト－
塩化ビニル樹脂組成物が含有し得る、過塩素酸処理ハイドロタルサイトは、例えば、ハイドロタルサイトを過塩素酸の希薄水溶液中に加えて撹拌し、その後必要に応じて、ろ過、脱水または乾燥することによって、ハイドロタルサイト中の炭酸アニオン（ＣＯ3 2-）の少なくとも一部を過塩素酸アニオン（ＣｌＯ4 -）で置換（炭酸アニオン１モルにつき過塩素酸アニオン２モルが置換）することにより、過塩素酸導入型ハイドロタルサイトとして容易に製造することができる。上記ハイドロタルサイトと上記過塩素酸とのモル比は任意に設定できるが、一般には、ハイドロタルサイト１モルに対し、過塩素酸０．１モル以上２モル以下が好ましい。－Perchloric Acid Treated Hydrotalcite－
Perchloric acid-treated hydrotalcite, which may be contained in the vinyl chloride resin composition, is obtained, for example, by adding hydrotalcite to a dilute aqueous solution of perchloric acid, stirring, and then optionally filtering, dehydrating or drying. By substituting at least part of the carbonate anion (CO 3 2− ) in the hydrotalcite with the perchlorate anion (ClO 4 − ) (1 mol of the carbonate anion is replaced by 2 mol of the perchlorate anion), , can be easily produced as a perchloric acid-introduced hydrotalcite. The molar ratio of the above hydrotalcite and the above perchloric acid can be set arbitrarily, but in general, 0.1 mol or more and 2 mol or less of perchloric acid is preferable per 1 mol of hydrotalcite.

ここで、未処理（過塩素酸アニオンを導入していない未置換）のハイドロタルサイト中の炭酸アニオンの過塩素酸アニオンへの置換率は、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、更に好ましくは８５モル％以上である。また、未処理（過塩素酸アニオンを導入していない未置換）のハイドロタルサイト中の炭酸アニオンの過塩素酸アニオンへの置換率は、好ましくは９５モル％以下である。未処理（過塩素酸アニオンを導入していない未置換）のハイドロタルサイト中の炭酸アニオンの過塩素酸アニオンへの置換率が上記の範囲内にあることにより、塩化ビニル樹脂成形シートをより容易に製造することができるからである。 Here, the rate of substitution of perchlorate anions for carbonate anions in untreated hydrotalcite (unsubstituted without introducing perchlorate anions) is preferably 50 mol% or more, more preferably 70 mol%. 85 mol % or more, more preferably 85 mol % or more. Further, the substitution rate of carbonate anions in untreated (unsubstituted hydrotalcite into which no perchlorate anions have been introduced) with perchlorate anions is preferably 95 mol % or less. When the perchlorate anion substitution ratio of the carbonate anion in the untreated (unsubstituted perchlorate anion-unintroduced) hydrotalcite is within the above range, the vinyl chloride resin molded sheet becomes easier. This is because it can be manufactured in

なお、ハイドロタルサイトは、一般式：[Ｍｇ1-xＡｌx(ＯＨ)2]x+[(ＣＯ3)x/2・ｍＨ2Ｏ]x-で表される不定比化合物で、プラスに荷電した基本層[Ｍｇ1-xＡｌx(ＯＨ)2]x+と、マイナスに荷電した中間層[(ＣＯ3)x/2・ｍＨ2Ｏ]x-とからなる層状の結晶構造を有する無機物質である。ここで、上記一般式中、ｘは０より大きく０.３３以下の範囲の数である。天然のハイドロタルサイトは、Ｍｇ6Ａｌ2(ＯＨ)16ＣＯ3・４Ｈ2Ｏである。合成されたハイドロタルサイトとしては、Ｍｇ４．５Ａｌ2(ＯＨ)13ＣＯ3・３.５Ｈ2Ｏが市販されている。合成ハイドロタルサイトの合成方法は、例えば特開昭６１－１７４２７０号公報に記載されている。Hydrotalcite is a non-stoichiometric compound represented by the general formula: [Mg 1-x Al x (OH) 2 ] x+ [(CO 3 ) x/2 ·mH 2 O] x- and is positively charged. an inorganic substance having a layered crystal structure consisting of a basic layer [Mg1 -xAlx ( OH) 2 ] x+ and a negatively charged intermediate layer [( CO3 ) x/ 2.mH2O ] x- is. Here, in the above general formula, x is a number in the range from 0 to 0.33. A natural hydrotalcite is Mg6Al2 (OH) 16CO3.4H2O . As a synthesized hydrotalcite , Mg4.5Al2 ( OH ) 13CO3.3.5H2O is commercially available . A method for synthesizing synthetic hydrotalcite is described, for example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-174270.

ここで、過塩素酸処理ハイドロタルサイトの含有量は、特に制限されることなく、上記塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましく、７質量部以下が好ましく、６質量部以下がより好ましい。過塩素酸処理ハイドロタルサイトの含有量が上記範囲であれば、塩化ビニル樹脂組成物を成形してなる塩化ビニル樹脂成形シートに、低温下での引張伸びをより良好に維持することができるからである。 Here, the content of the perchloric acid-treated hydrotalcite is not particularly limited, and is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. 7 parts by mass or less is preferable, and 6 parts by mass or less is more preferable. If the content of the perchloric acid-treated hydrotalcite is within the above range, the vinyl chloride resin molded sheet obtained by molding the vinyl chloride resin composition can better maintain the tensile elongation at low temperatures. is.

－ゼオライト－
塩化ビニル樹脂組成物は、ゼオライトを安定剤として含有し得る。ゼオライトは、一般式：Ｍx/n・［（ＡｌＯ2）x・（ＳｉＯ2）y］・ｚＨ2Ｏ（一般式中、Ｍは原子価ｎの金属イオン、ｘ＋ｙは単子格子当たりの四面体数、ｚは水のモル数である）で表される化合物である。当該一般式中のＭの種類としては、Ｎａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎなどの一価又は二価の金属及びこれらの混合型が挙げられる。- Zeolite -
The vinyl chloride resin composition may contain zeolite as a stabilizer. Zeolites have the general formula: M x/n .[(AlO 2 ) x .(SiO 2 ) y ].zH 2 O (wherein M is a metal ion of valence n, is the number of molecules, and z is the number of moles of water). Types of M in the general formula include monovalent or divalent metals such as Na, Li, Ca, Mg, and Zn, and mixed types thereof.

ここで、ゼオライトの含有量は、特に制限されることなく、塩化ビニル樹脂１００質量部に対して０．１質量部以上が好ましく、５質量部以下が好ましい。 Here, the content of zeolite is not particularly limited, and is preferably 0.1 parts by mass or more and preferably 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.

－β－ジケトン－
β－ジケトンは、塩化ビニル樹脂組成物を成形してなる塩化ビニル樹脂成形シートの初期色調の変動をより効果的に抑えるために用いられる。β－ジケトンの具体例としては、ジベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、パルミトイルベンゾイルメタンなどが挙げられる。これらのβ－ジケトンは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。-β-diketone-
β-diketone is used to more effectively suppress variation in initial color tone of a vinyl chloride resin molded sheet obtained by molding a vinyl chloride resin composition. Specific examples of β-diketones include dibenzoylmethane, stearoylbenzoylmethane, palmitoylbenzoylmethane and the like. These β-diketones may be used singly or in combination of two or more.

なお、β－ジケトンの含有量は、特に制限されることなく、塩化ビニル樹脂１００質量部に対して０．０１質量部以上が好ましく、５質量部以下が好ましい。 The content of β-diketone is not particularly limited, and is preferably 0.01 parts by mass or more and preferably 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.

－脂肪酸金属塩－
塩化ビニル樹脂組成物が含有し得る脂肪酸金属塩は、特に制限されることなく、任意の脂肪酸金属塩とすることができる。中でも、一価脂肪酸金属塩が好ましく、炭素数１２～２４の一価脂肪酸金属塩がより好ましく、炭素数１５～２１の一価脂肪酸金属塩が更に好ましい。脂肪酸金属塩の具体例としては、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸ストロンチウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸バリウム、ラウリン酸亜鉛、２－エチルヘキサン酸バリウム、２－エチルヘキサン酸亜鉛、リシノール酸バリウム、リシノール酸亜鉛等である。脂肪酸金属塩を構成する金属としては、多価陽イオンを生成しうる金属が好ましく、２価陽イオンを生成しうる金属がより好ましく、周期表第３周期～第６周期の、２価陽イオンを生成しうる金属が更に好ましく、周期表第４周期の、２価陽イオンを生成しうる金属が特に好ましい。最も好ましい脂肪酸金属塩はステアリン酸亜鉛である。-Fatty acid metal salt-
The fatty acid metal salt that the vinyl chloride resin composition may contain is not particularly limited and may be any fatty acid metal salt. Among them, monovalent fatty acid metal salts are preferred, monovalent fatty acid metal salts having 12 to 24 carbon atoms are more preferred, and monovalent fatty acid metal salts having 15 to 21 carbon atoms are even more preferred. Specific examples of fatty acid metal salts include lithium stearate, magnesium stearate, aluminum stearate, calcium stearate, strontium stearate, barium stearate, zinc stearate, calcium laurate, barium laurate, zinc laurate, 2-ethyl barium hexanoate, zinc 2-ethylhexanoate, barium ricinoleate, zinc ricinoleate and the like. The metal constituting the fatty acid metal salt is preferably a metal capable of producing a polyvalent cation, more preferably a metal capable of producing a divalent cation. More preferred are metals capable of producing and particularly preferred are metals of the fourth period of the periodic table capable of producing divalent cations. The most preferred fatty acid metal salt is zinc stearate.

ここで、脂肪酸金属塩の含有量は、特に制限されることなく、上記塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、０．０１質量部以上が好ましく、０．０３質量部以上がより好ましく、５質量部以下が好ましく、１質量部以下がより好ましく、０．５質量部以下が更に好ましい。脂肪酸金属塩の含有量が上記範囲であれば、塩化ビニル樹脂組成物を成形してなる塩化ビニル樹脂成形シートの色差の値を小さくできるからである。 Here, the content of the fatty acid metal salt is not particularly limited, and is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.03 parts by mass or more, and 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. Part or less is preferable, 1 part by mass or less is more preferable, and 0.5 part by mass or less is even more preferable. This is because when the content of the fatty acid metal salt is within the above range, the color difference value of the vinyl chloride resin molded sheet obtained by molding the vinyl chloride resin composition can be reduced.

－離型剤－
離型剤としては、特に制限されることなく、例えば、１２－ヒドロキシステアリン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸エステルおよび１２－ヒドロキシステアリン酸オリゴマーなどの１２－ヒドロキシステアリン酸系潤滑剤が挙げられる。ここで、離型剤の含有量は、特に制限されることなく、上記塩化ビニル樹脂１００質量部に対して０．０１質量部以上５質量部以下とすることができる。-Release agent-
Examples of release agents include, but are not limited to, 12-hydroxystearic acid-based lubricants such as 12-hydroxystearic acid, 12-hydroxystearic acid esters, and 12-hydroxystearic acid oligomers. Here, the content of the release agent is not particularly limited, and can be 0.01 parts by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.

－その他のダスティング剤－
塩化ビニル樹脂組成物が含有し得る、上記塩化ビニル樹脂微粒子以外の、その他のダスティング剤としては、炭酸カルシウム、タルク、酸化アルミニウムなどの無機微粒子；ポリアクリロニトリル樹脂微粒子、ポリ（メタ）アクリレート樹脂微粒子、ポリスチレン樹脂微粒子、ポリエチレン樹脂微粒子、ポリプロピレン樹脂微粒子、ポリエステル樹脂微粒子、ポリアミド樹脂微粒子などの有機微粒子；が挙げられる。中でも、平均粒径が１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下の無機微粒子が好ましい。-Other dusting agents-
Dusting agents other than the vinyl chloride resin fine particles that may be contained in the vinyl chloride resin composition include inorganic fine particles such as calcium carbonate, talc, and aluminum oxide; polyacrylonitrile resin fine particles and poly(meth)acrylate resin fine particles. , polystyrene resin fine particles, polyethylene resin fine particles, polypropylene resin fine particles, polyester resin fine particles, polyamide resin fine particles, and the like; Among them, inorganic fine particles having an average particle diameter of 10 nm or more and 100 nm or less are preferable.

ここで、その他のダスティング剤の含有量は、特に制限されることなく、塩化ビニル樹脂１００質量部に対して３０質量部以下が好ましく、２５質量部以下がより好ましい。その他のダスティング剤は、１種類を単独で、又は２種類以上を併用してもよく、また、上述した塩化ビニル樹脂微粒子と併用してもよい。 Here, the content of other dusting agents is not particularly limited, and is preferably 30 parts by mass or less, more preferably 25 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. Other dusting agents may be used singly or in combination of two or more, and may be used in combination with the vinyl chloride resin fine particles described above.

－その他の添加剤－
塩化ビニル樹脂組成物が含有し得るその他の添加剤としては、特に制限されることなく、例えば、着色剤（顔料）、耐衝撃性改良剤、過塩素酸処理ハイドロタルサイト以外の過塩素酸化合物（過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム等）、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油等の、エポキシ化植物油系熱安定剤；酸化防止剤、防カビ剤、難燃剤、帯電防止剤、充填剤、光安定剤、発泡剤等が挙げられる。-Other additives-
Other additives that may be contained in the vinyl chloride resin composition are not particularly limited. Epoxidized vegetable oil heat stabilizers such as (sodium perchlorate, potassium perchlorate, etc.), epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil; antioxidants, antifungal agents, flame retardants, antistatic agents, fillers , light stabilizers, foaming agents, and the like.

着色剤（顔料）の具体例は、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ポリアゾ縮合顔料、イソインドリノン系顔料、銅フタロシアニン系顔料、チタンホワイト、カーボンブラックである。１種又は２種以上の顔料が使用される。
キナクリドン系顔料は、ｐ－フェニレンジアントラニル酸類が濃硫酸で処理されて得られ、黄みの赤から赤みの紫の色相を示す。キナクリドン系顔料の具体例は、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ、キナクリドンバイオレットである。
ペリレン系顔料は、ペリレン－３，４，９，１０－テトラカルボン酸無水物と芳香族第一級アミンとの縮合反応により得られ、赤から赤紫、茶色の色相を示す。ペリレン系顔料の具体例は、ペリレンレッド、ペリレンオレンジ、ペリレンマルーン、ペリレンバーミリオン、ペリレンボルドーである。
ポリアゾ縮合顔料は、アゾ色素が溶剤中で縮合されて高分子量化されて得られ、黄、赤系顔料の色相を示す。ポリアゾ縮合顔料の具体例は、ポリアゾレッド、ポリアゾイエロー、クロモフタルオレンジ、クロモフタルレッド、クロモフタルスカーレットである。
イソインドリノン系顔料は、４，５，６，７－テトラクロロイソインドリノンと芳香族第一級ジアミンとの縮合反応により得られ、緑みの黄色から、赤、褐色の色相を示す。イソインドリノン系顔料の具体例は、イソインドリノンイエローである。
銅フタロシアニン系顔料は、フタロシアニン類に銅を配位した顔料で、黄みの緑から鮮やかな青の色相を示す。銅フタロシアニン系顔料の具体例は、フタロシアニングリーン（ピグメントグリーン７）、フタロシアニンブルー（フタロシアニン銅（α－型））である。
チタンホワイトは、二酸化チタンからなる白色顔料で、隠蔽力が大きく、アナタース型とルチル型がある。
カーボンブラックは、炭素を主成分とし、酸素、水素、窒素を含む黒色顔料である。カーボンブラックの具体例は、サーマルブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック、ランプブラック、ボーンブラックである。Specific examples of colorants (pigments) are quinacridone-based pigments, perylene-based pigments, polyazo condensation pigments, isoindolinone-based pigments, copper phthalocyanine-based pigments, titanium white, and carbon black. One or more pigments are used.
Quinacridone-based pigments are obtained by treating p-phenylenedianthranilic acids with concentrated sulfuric acid and exhibit yellowish red to reddish purple hues. Specific examples of quinacridone pigments are quinacridone red, quinacridone magenta, and quinacridone violet.
A perylene-based pigment is obtained by a condensation reaction between perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic anhydride and an aromatic primary amine, and exhibits hues ranging from red to reddish purple to brown. Specific examples of perylene pigments are perylene red, perylene orange, perylene maroon, perylene vermillion, and perylene bordeaux.
A polyazo condensation pigment is obtained by condensing an azo dye in a solvent to have a high molecular weight, and exhibits the hue of a yellow or red pigment. Specific examples of polyazo condensation pigments are polyazo red, polyazo yellow, chromophthal orange, chromophthal red, chromophthal scarlet.
The isoindolinone-based pigment is obtained by a condensation reaction of 4,5,6,7-tetrachloroisoindolinone and an aromatic primary diamine, and exhibits hues ranging from greenish yellow to red or brown. A specific example of the isoindolinone pigment is isoindolinone yellow.
Copper phthalocyanine-based pigments are pigments in which copper is coordinated to phthalocyanines, and exhibit hues ranging from yellowish green to vivid blue. Specific examples of copper phthalocyanine pigments are phthalocyanine green (Pigment Green 7) and phthalocyanine blue (copper phthalocyanine (α-type)).
Titanium white is a white pigment composed of titanium dioxide, has a large hiding power, and has an anatase type and a rutile type.
Carbon black is a black pigment containing carbon as a main component and containing oxygen, hydrogen and nitrogen. Specific examples of carbon black are thermal black, acetylene black, channel black, furnace black, lamp black and bone black.

耐衝撃性改良剤の具体例は、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体、メタクリル酸メチル－ブタジエン－スチレン共重合体、塩素化ポリエチレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、クロロスルホン化ポリエチレンなどである。塩化ビニル樹脂組成物では、１種又は２種以上の耐衝撃性改良剤が使用できる。なお、耐衝撃性改良剤は、塩化ビニル樹脂組成物中で微細な弾性粒子の不均一相となって分散する。塩化ビニル樹脂組成物では、当該弾性粒子にグラフト重合した鎖及び極性基が塩化ビニル樹脂と相溶し、塩化ビニル樹脂組成物を成形してなる塩化ビニル樹脂成形シートの耐衝撃性が向上する。 Specific examples of impact modifiers include acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer, chlorinated polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, chlorosulfonated polyethylene and the like. One or more impact modifiers may be used in the vinyl chloride resin composition. The impact modifier disperses as a heterogeneous phase of fine elastic particles in the vinyl chloride resin composition. In the vinyl chloride resin composition, the chains and polar groups graft-polymerized to the elastic particles are compatible with the vinyl chloride resin, and the impact resistance of the vinyl chloride resin molded sheet formed by molding the vinyl chloride resin composition is improved.

酸化防止剤の具体例は、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、亜リン酸塩などのリン系酸化防止剤などである。 Specific examples of antioxidants include phenol antioxidants, sulfur antioxidants, phosphorus antioxidants such as phosphites, and the like.

防カビ剤の具体例は、脂肪族エステル系防カビ剤、炭化水素系防カビ剤、有機窒素系防カビ剤、有機窒素硫黄系防カビ剤などである。 Specific examples of antifungal agents include aliphatic ester antifungal agents, hydrocarbon antifungal agents, organic nitrogen antifungal agents, and organic nitrogen sulfur antifungal agents.

難燃剤の具体例は、ハロゲン系難燃剤；リン酸エステル等のリン系難燃剤；水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の無機水酸化物；などである。 Specific examples of flame retardants include halogen-based flame retardants; phosphorus-based flame retardants such as phosphate esters; inorganic hydroxides such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide;

帯電防止剤の具体例は、脂肪酸塩類、高級アルコール硫酸エステル類、スルホン酸塩類等のアニオン系帯電防止剤；脂肪族アミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン系帯電防止剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル類等のノニオン系帯電防止剤；などである。 Specific examples of antistatic agents include anionic antistatic agents such as fatty acid salts, higher alcohol sulfate esters and sulfonates; cationic antistatic agents such as aliphatic amine salts and quaternary ammonium salts; nonionic antistatic agents such as ethers and polyoxyethylene alkylphenol ethers;

充填剤の具体例は、シリカ、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、クレーなどである。 Specific examples of fillers are silica, talc, mica, calcium carbonate, clay and the like.

光安定剤の具体例は、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ニッケルキレート系等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤などである。 Specific examples of light stabilizers include benzotriazole-based, benzophenone-based, nickel chelate-based UV absorbers, and hindered amine-based light stabilizers.

発泡剤の具体例は、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、Ｎ，Ｎ’－ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物、ｐ－トルエンスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）等のスルホニルヒドラジド化合物などの有機発泡剤；フロンガス、炭酸ガス、水、ペンタン等の揮発性炭化水素化合物、これらを内包したマイクロカプセルなどの、ガス系の発泡剤；などである。 Specific examples of foaming agents include azo compounds such as azodicarbonamide and azobisisobutyronitrile, nitroso compounds such as N,N'-dinitrosopentamethylenetetramine, p-toluenesulfonyl hydrazide, p,p-oxybis(benzene organic foaming agents such as sulfonyl hydrazide compounds such as sulfonyl hydrazide); gas-based foaming agents such as freon gas, carbon dioxide, water, volatile hydrocarbon compounds such as pentane, and microcapsules encapsulating these;

［塩化ビニル樹脂組成物の調製方法］
塩化ビニル樹脂組成物は、特に制限されることなく、上述した成分を混合して調製することができる。
ここで、上記塩化ビニル樹脂と、可塑剤と、必要に応じて更に使用される各種添加剤との混合方法としては、特に限定されることなく、例えば、塩化ビニル樹脂微粒子を含むダスティング剤を除く成分をドライブレンドにより混合し、その後、ダスティング剤を添加、混合する方法が挙げられる。ここで、ドライブレンドには、ヘンシェルミキサーの使用が好ましい。また、ドライブレンド時の温度は、特に制限されることなく、５０℃以上が好ましく、７０℃以上がより好ましく、２００℃以下が好ましい。[Method for preparing vinyl chloride resin composition]
The vinyl chloride resin composition can be prepared by mixing the above components without any particular limitation.
Here, the method for mixing the vinyl chloride resin, the plasticizer, and various additives that are further used as necessary is not particularly limited. A method of mixing the components to be excluded by dry blending, and then adding and mixing the dusting agent may be mentioned. Here, it is preferable to use a Henschel mixer for dry blending. Moreover, the temperature during dry blending is not particularly limited, and is preferably 50° C. or higher, more preferably 70° C. or higher, and preferably 200° C. or lower.

＜＜塩化ビニル樹脂成形シートの成形方法＞＞
そして、塩化ビニル樹脂成形シートは上述した塩化ビニル樹脂組成物をシート状に成形することにより得られる。塩化ビニル樹脂組成物を成形する方法としては、特に限定されることはなく、既知の成形方法を用いることができるが、粉体成形を用いることが好ましく、パウダースラッシュ成形を用いることがより好ましい。
ここで、パウダースラッシュ成形時の金型温度は、特に制限されることなく、２００℃以上とすることが好ましく、２２０℃以上とすることがより好ましく、３００℃以下とすることが好ましく、２８０℃以下とすることがより好ましい。<<Method of molding vinyl chloride resin molded sheet>>
A vinyl chloride resin molded sheet is obtained by molding the vinyl chloride resin composition described above into a sheet. The method for molding the vinyl chloride resin composition is not particularly limited, and known molding methods can be used, but powder molding is preferably used, and powder slush molding is more preferably used.
Here, the mold temperature during powder slush molding is not particularly limited, and is preferably 200°C or higher, more preferably 220°C or higher, preferably 300°C or lower, and 280°C. More preferably:

そして、塩化ビニル樹脂成形シートを製造する際には、特に限定されることなく、例えば、以下の方法を用いることができる。即ち、上記温度範囲の金型に本発明の塩化ビニル樹脂組成物を振りかけて、５秒以上３０秒以下の間放置した後、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とし、さらに、任意の温度下、３０秒以上３分以下の間放置する。その後、金型を１０℃以上６０℃以下に冷却し、得られた塩化ビニル樹脂成形シートを金型から脱型する。そして、脱型された塩化ビニル樹脂成形シートは、例えば、金型の形状をかたどったシート状の成形体として得られる。 And when manufacturing a vinyl-chloride resin molding sheet, the following methods can be used, for example, without being specifically limited. That is, the vinyl chloride resin composition of the present invention is sprinkled on a mold within the above temperature range, left to stand for 5 seconds or more and 30 seconds or less, and then the excess vinyl chloride resin composition is shaken off. , Leave for 30 seconds or more and 3 minutes or less. After that, the mold is cooled to 10° C. or higher and 60° C. or lower, and the obtained vinyl chloride resin molded sheet is removed from the mold. The demolded vinyl chloride resin molded sheet is obtained, for example, as a sheet-like molded body having the shape of the mold.

＜樹脂層＞
本発明の塩化ビニル樹脂積層シートは、上述した塩化ビニル樹脂成形シートの厚み方向の少なくとも一方側に配置された所定の樹脂層を有する。なお、当該所定の樹脂層は、塩化ビニル樹脂成形シートの厚み方向の両側に配置されていてもよいし、塩化ビニル樹脂成形シートの厚み方向の一方側のみに配置されていてもよい。また、塩化ビニル樹脂積層シートの厚み方向の一方側または両側の表面は、一部が所定の樹脂層で構成されていてもよいし、全部が所定の樹脂層で構成されていてもよい。ここで、所定の樹脂層は塩化ビニル樹脂成形シートに直接接着していてもよいし、所望の効果が得られる限り、所定の樹脂層と塩化ビニル樹脂成形シートとの間に所定の樹脂層以外の樹脂層等が介在していても良いが、塩化ビニル樹脂成形シートからの可塑剤の移行を更に良好に抑制する観点から、所定の樹脂層は塩化ビニル樹脂成形シートに直接接着していることが好ましい。
そして、当該所定の樹脂層は、ＳＰ値が所定の範囲にある樹脂Ａまたは樹脂Ｂを主成分として有する。なお、当該樹脂層は、所望の効果が得られる範囲内において、樹脂ＡまたはＢ以外のその他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、特に限定されないが、例えば、後述する樹脂層の形成の際に用いる樹脂ＡまたはＢの溶液または分散液に含まれる分散剤などの既知の添加剤などが挙げられる。<Resin layer>
The vinyl chloride resin laminated sheet of the present invention has a predetermined resin layer arranged on at least one side in the thickness direction of the vinyl chloride resin molded sheet described above. The predetermined resin layer may be arranged on both sides of the vinyl chloride resin molded sheet in the thickness direction, or may be arranged on only one side of the vinyl chloride resin molded sheet in the thickness direction. One or both surfaces in the thickness direction of the vinyl chloride resin laminated sheet may be partially composed of a predetermined resin layer, or may be entirely composed of a predetermined resin layer. Here, the predetermined resin layer may be directly adhered to the vinyl chloride resin molded sheet, or a layer other than the predetermined resin layer may be placed between the predetermined resin layer and the vinyl chloride resin molded sheet as long as the desired effect is obtained. However, from the viewpoint of further suppressing the migration of the plasticizer from the vinyl chloride resin molded sheet, the predetermined resin layer should be directly adhered to the vinyl chloride resin molded sheet. is preferred.
The predetermined resin layer has, as a main component, resin A or resin B having an SP value within a predetermined range. In addition, the resin layer may contain components other than the resin A or B as long as the desired effects can be obtained. Other components include, but are not limited to, known additives such as dispersants contained in the solution or dispersion of resin A or B used in forming the resin layer described later.

ここで、一般に、塩化ビニル樹脂成形シートは、例えば、発泡ウレタン成形体などの他の樹脂部材等と直接接触した状態に置かれると、塩化ビニル樹脂成形シート中の可塑剤が他の樹脂部材に移行することで、塩化ビニル樹脂成形シート中の可塑剤の量が減少し、塩化ビニル樹脂成形シートの劣化が発生すると考えられている。しかしながら、上述した樹脂層を有する本発明の塩化ビニル樹脂積層シートであれば、塩化ビニル樹脂成形シートと他の樹脂部材等との間に所定の樹脂層を介在させることで、可塑剤が塩化ビニル樹脂成形シートから樹脂層を通過して他の樹脂部材等に到達することが困難になり、結果として、塩化ビニル樹脂成形シートからの可塑剤の移行を良好に抑制することができると推測される。 Here, in general, when a vinyl chloride resin molded sheet is placed in direct contact with another resin member such as a urethane foam molded article, the plasticizer in the vinyl chloride resin molded sheet is transferred to the other resin member. It is believed that the migration reduces the amount of the plasticizer in the vinyl chloride resin molded sheet and causes deterioration of the vinyl chloride resin molded sheet. However, in the case of the vinyl chloride resin laminated sheet of the present invention having the resin layer described above, the plasticizer can be added to vinyl chloride by interposing a predetermined resin layer between the vinyl chloride resin molded sheet and other resin members. It is assumed that it becomes difficult for the plasticizer to pass through the resin layer from the resin-molded sheet to reach other resin members, and as a result, migration of the plasticizer from the vinyl chloride resin-molded sheet can be suppressed satisfactorily. .

＜＜樹脂Ａ＞＞
樹脂層に主成分として含まれ得る樹脂ＡのＳＰ値は１４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上であることが必要であり、１５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上であることが好ましく、１６（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上であることがより好ましく、１６．４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上であることが更に好ましく、１７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上であることが一層好ましく、１７．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上であることがより一層好ましく、１８（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上であることが更に一層好ましく、１９．１（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上であることが特に好ましい。樹脂ＡのＳＰ値が１４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上であれば、塩化ビニル樹脂成形シートからの可塑剤の移行を良好に抑制することができる。また、樹脂ＡのＳＰ値は３０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下であることが好ましく、２５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下であることがより好ましく、２２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下であることが更に好ましく、２０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下であることが特に好ましい。樹脂ＡのＳＰ値が３０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下であれば、樹脂Ａを主成分として有する樹脂層と塩化ビニル樹脂成形シート間との接着性を良好なものとすることができる。<<Resin A>>
The SP value of Resin A, which can be contained as a main component in the resin layer, must be 14 (cal/cm 3 ) 1/2 or more, preferably 15 (cal/cm 3 ) 1/2 or more. , more preferably 16 (cal/cm 3 ) 1/2 or more, still more preferably 16.4 (cal/cm 3 ) 1/2 or more, and 17 (cal/cm 3 ) 1/2 or more more preferably 17.5 (cal/cm 3 ) 1/2 or more, even more preferably 18 (cal/cm 3 ) 1/2 or more, and 19.1 (cal/cm 3 ) 1/2 or more is particularly preferable. If the SP value of the resin A is 14 (cal/cm 3 ) 1/2 or more, migration of the plasticizer from the vinyl chloride resin molded sheet can be suppressed satisfactorily. The SP value of Resin A is preferably 30 (cal/cm 3 ) 1/2 or less, more preferably 25 (cal/cm 3 ) 1/2 or less, and 22 (cal/cm 3 ). It is more preferably 1/2 or less, and particularly preferably 20 (cal/cm 3 ) 1/2 or less. If the SP value of Resin A is 30 (cal/cm 3 ) 1/2 or less, the adhesiveness between the resin layer containing Resin A as a main component and the vinyl chloride resin molded sheet can be improved. .

上述した樹脂Ａの具体例としては、ポリビニルアルコール（ポリ酢酸ビニルからの完全ケン化物：ＳＰ値＝２３．４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、以下本明細書中におけるＳＰ値の単位はこれに同じ）、ポリビニルアルコール（ポリ酢酸ビニル部分ケン化物ともいう。ポリ酢酸ビニルからのケン化度が６０％以上でＳＰ値が１４以上となる）、ポリビニルアルコール（ポリ酢酸ビニルからのケン化度が９０％のもの：ＳＰ値＝１９．１）、ポリビニルアルコール（ポリ酢酸ビニルからのケン化度が８０％のもの：ＳＰ値＝１７．５）、ポリビニルアルコール（ポリ酢酸ビニルからのケン化度が６５％のもの：ＳＰ値＝１６．４）、ポリビニルアルコール（ポリ酢酸ビニルからのケン化度が６０％のもの：ＳＰ値＝１４．２）、ポリアクリル酸（ＳＰ値＝１４．０）、ポリメタクリル酸（ＳＰ値＝１４．０）、ポリアクリルアミド（ＳＰ値＝１９．２）、ポリメタクリルアミド（ＳＰ値＝１９．２）、ポリＮ－ビニルホルムアミド（ＳＰ値＝１７．２）、水溶性デンプン（ＳＰ値＝２３．５）、ヒドロキシエチルセルロース（ＳＰ値＝１９．３）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＳＰ値＝１８．０）、メチルセルロース（ＳＰ値＝１７．４）、エチルセルロース（ＳＰ値＝１６．２）、キトサン（ＳＰ値＝２０．４）などが挙げられる。中でも、塩化ビニル樹脂成形シートからの可塑剤の移行を更に良好に抑制する観点から、ポリビニルアルコール（ポリ酢酸ビニルからの完全ケン化物）を用いることが好ましい。A specific example of the resin A described above is polyvinyl alcohol (fully saponified product from polyvinyl acetate: SP value = 23.4 (cal/cm 3 ) 1/2 , hereinafter the unit of the SP value in this specification is ), polyvinyl alcohol (also referred to as partially saponified polyvinyl acetate. The degree of saponification from polyvinyl acetate is 60% or more and the SP value is 14 or more), polyvinyl alcohol (the degree of saponification from polyvinyl acetate is 90%: SP value = 19.1), polyvinyl alcohol (80% saponification degree from polyvinyl acetate: SP value = 17.5), polyvinyl alcohol (saponification degree from polyvinyl acetate is 65%: SP value = 16.4), polyvinyl alcohol (60% saponification degree from polyvinyl acetate: SP value = 14.2), polyacrylic acid (SP value = 14.0), Polymethacrylic acid (SP value = 14.0), polyacrylamide (SP value = 19.2), polymethacrylamide (SP value = 19.2), poly N-vinylformamide (SP value = 17.2), water starch (SP value = 23.5), hydroxyethyl cellulose (SP value = 19.3), hydroxypropyl cellulose (SP value = 18.0), methyl cellulose (SP value = 17.4), ethyl cellulose (SP value = 16 .2), chitosan (SP value=20.4), and the like. Among them, it is preferable to use polyvinyl alcohol (a completely saponified product from polyvinyl acetate) from the viewpoint of better suppressing migration of the plasticizer from the vinyl chloride resin molded sheet.

＜＜樹脂Ｂ＞＞
樹脂層に主成分として含まれ得る樹脂ＢのＳＰ値は７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下であることが必要であり、６．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下であることが好ましく、６．２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下であることが特に好ましい。樹脂ＢのＳＰ値が７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下であれば、塩化ビニル樹脂成形シートからの可塑剤の移行を良好に抑制することができる。また、樹脂ＢのＳＰ値は４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上であることが好ましく、５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上であることがより好ましく、６（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上であることが更に好ましい。樹脂ＢのＳＰ値が４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上であれば、樹脂Ｂを主成分として有する樹脂層と塩化ビニル樹脂成形シート間との接着性を良好なものとすることができる。<<Resin B>>
The SP value of the resin B that can be contained as a main component in the resin layer must be 7 (cal/cm 3 ) 1/2 or less, and 6.5 (cal/cm 3 ) 1/2 or less. is preferred, and 6.2 (cal/cm 3 ) 1/2 or less is particularly preferred. When the SP value of Resin B is 7 (cal/cm 3 ) 1/2 or less, migration of the plasticizer from the vinyl chloride resin molded sheet can be suppressed favorably. The SP value of Resin B is preferably 4 (cal/cm 3 ) 1/2 or more, more preferably 5 (cal/cm 3 ) 1/2 or more, and 6 (cal/cm 3 ). It is more preferably 1/2 or more. When the SP value of the resin B is 4 (cal/cm 3 ) 1/2 or more, the adhesiveness between the resin layer containing the resin B as a main component and the vinyl chloride resin molded sheet can be improved. .

上述した樹脂Ｂの具体例としては、ポリテトラフルオロエチレンなどが挙げられる。 Specific examples of the resin B described above include polytetrafluoroethylene and the like.

＜＜厚み＞＞
そして、樹脂層の厚みは、０．１μｍ以上であることが好ましく、１μｍ以上であることがより好ましく、５μｍ以上であることが更に好ましく、１０μｍ以上であることが一層好ましく、２０μｍ以上であることが特に好ましく、１０００μｍ以下であることが好ましく、１００μｍ以下であることがより好ましく、５０μｍ以下であることが更に好ましく、３０μｍ以下であることが特に好ましい。樹脂層の厚みが０．１μｍ以上であれば、塩化ビニル樹脂成形シートからの可塑剤の移行を更に良好に抑制することができる。一方、樹脂層の厚みが１０００μｍ以下であれば、樹脂層全体の重量を少なくすることができる。<<Thickness>>
The thickness of the resin layer is preferably 0.1 μm or more, more preferably 1 μm or more, still more preferably 5 μm or more, still more preferably 10 μm or more, and 20 μm or more. is particularly preferably 1000 μm or less, more preferably 100 μm or less, even more preferably 50 μm or less, and particularly preferably 30 μm or less. If the thickness of the resin layer is 0.1 μm or more, migration of the plasticizer from the vinyl chloride resin molded sheet can be suppressed more satisfactorily. On the other hand, if the thickness of the resin layer is 1000 μm or less, the weight of the entire resin layer can be reduced.

（塩化ビニル樹脂積層シートの製造方法）
本発明の塩化ビニル樹脂積層シートの製造方法は、可塑剤を含む塩化ビニル樹脂成形シートの厚み方向の少なくとも一方側に、ＳＰ値が１４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上である樹脂を主成分として有する樹脂層またはＳＰ値が７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下である樹脂を主成分として有する樹脂層を形成することを特徴とする。本発明の塩化ビニル樹脂積層シートの製造方法によれば、上述した塩化ビニル樹脂積層シートを効率良く製造することができる。
ここで、塩化ビニル樹脂成形シートとしては、上述した塩化ビニル樹脂と、可塑剤とを含む塩化ビニル樹脂組成物を成形してなるものを用いることができる。そして、樹脂層の形成に用いる、ＳＰ値が１４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上の樹脂としては、上述した樹脂Ａを用いることができ、ＳＰ値が７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下である樹脂としては、上述した樹脂Ｂを用いることができる。
本発明の塩化ビニル樹脂積層シートの製造方法において、樹脂Ａと樹脂Ｂとは、混合後のＳＰ値が上記所定の範囲内に収まる範囲内で混合することができるが、樹脂Ａまたは樹脂Ｂを単独で使用することが好ましい。
なお、本発明の塩化ビニル樹脂積層シートの製造方法は、塩化ビニル樹脂成形シートの厚み方向の少なくとも一方側に樹脂層を形成する限り、特に限定されることはなく、塩化ビニル樹脂成形シートの厚み方向の両側に樹脂層を形成してもよいし、塩化ビニル樹脂成形シートの厚み方向の一方側のみに樹脂層を形成してもよい。(Manufacturing method of vinyl chloride resin laminated sheet)
In the method for producing a vinyl chloride resin laminated sheet of the present invention, a resin having an SP value of 14 (cal/cm 3 ) 1/2 or more is mainly used on at least one side in the thickness direction of a vinyl chloride resin molded sheet containing a plasticizer. A resin layer having a component or a resin layer having a resin having an SP value of 7 (cal/cm 3 ) 1/2 or less as a main component is formed. According to the method for producing a vinyl chloride resin laminated sheet of the present invention, the vinyl chloride resin laminated sheet described above can be produced efficiently.
Here, as the vinyl chloride resin molded sheet, a sheet obtained by molding the vinyl chloride resin composition containing the above vinyl chloride resin and a plasticizer can be used. As the resin having an SP value of 14 (cal/cm 3 ) 1/2 or more used for forming the resin layer, the resin A described above can be used, and the SP value is 7 (cal/cm 3 ) 1/ As the resin having a ratio of 2 or less, the resin B described above can be used.
In the method for producing a vinyl chloride resin laminated sheet of the present invention, the resin A and the resin B can be mixed within a range in which the SP value after mixing falls within the above-described predetermined range. Single use is preferred.
The method for producing the vinyl chloride resin laminated sheet of the present invention is not particularly limited as long as the resin layer is formed on at least one side in the thickness direction of the vinyl chloride resin molded sheet. The resin layer may be formed on both sides in the direction, or may be formed only on one side in the thickness direction of the vinyl chloride resin molded sheet.

そして、塩化ビニル樹脂成形シートの厚み方向の少なくとも一方側に樹脂層を形成する方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。
１）樹脂ＡまたはＢの溶液または分散液を塩化ビニル樹脂成形シートの表面に塗布し、次いで乾燥する方法；
２）樹脂ＡまたはＢの溶液または分散液に塩化ビニル樹脂成形シートを浸漬後、これを乾燥する方法；および
３）樹脂ＡまたはＢの溶液または分散液を離型基材上に塗布し、乾燥して樹脂層を作製し、得られた樹脂層を塩化ビニル樹脂成形シートの表面に転写し積層する方法。
これらの中でも、前記１）の方法が、樹脂層の層厚制御をしやすいことから特に好ましい。前記１）の方法は、詳細には、樹脂ＡまたはＢの溶液または分散液を塩化ビニル樹脂成形シート上に塗布する工程（塗布工程）と、塩化ビニル樹脂成形シート上に塗布された樹脂ＡまたはＢの溶液または分散液を乾燥させて樹脂層を形成する工程（樹脂層形成工程）を含む。Examples of methods for forming a resin layer on at least one side in the thickness direction of the vinyl chloride resin molded sheet include the following methods.
1) A method in which a solution or dispersion of resin A or B is applied to the surface of a vinyl chloride resin molded sheet and then dried;
2) A method in which a vinyl chloride resin molded sheet is immersed in a solution or dispersion of resin A or B and then dried; and 3) A solution or dispersion of resin A or B is applied onto a release substrate and dried. A method in which a resin layer is prepared by heating, and the obtained resin layer is transferred and laminated on the surface of a vinyl chloride resin molded sheet.
Among these methods, the method 1) is particularly preferable because the thickness of the resin layer can be easily controlled. The method 1) comprises, in detail, a step of applying a solution or dispersion of resin A or B onto a vinyl chloride resin molded sheet (coating step), and A step of drying the solution or dispersion of B to form a resin layer (resin layer forming step) is included.

ここで、樹脂ＡまたはＢの溶液または分散液は、樹脂ＡまたはＢを任意の溶媒に溶解または分散させたものである。そして、溶媒としては、樹脂ＡまたはＢの特性に応じて、水、ギ酸、酢酸、メタノール、エタノール、ジクロロメタン、ブテン、ジアセトンアルコール、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、イソプロピルアルコール等の既知の溶媒または分散媒を使用することができる。なお、これらの溶媒または分散媒は、１種類を単独で使用してもよいし、複数種類を適宜混合して使用してもよい。また、当該溶液または分散液中の樹脂ＡまたはＢの濃度は、所望の効果が得られる範囲内で任意に調整することができる。また、当該溶液または分散液は、分散剤などの既知の添加剤を含んでいてもよい。 Here, the solution or dispersion of resin A or B is obtained by dissolving or dispersing resin A or B in any solvent. As the solvent, a known solvent or dispersion medium such as water, formic acid, acetic acid, methanol, ethanol, dichloromethane, butene, diacetone alcohol, dimethyl ether, diethyl ether, isopropyl alcohol, etc. can be used depending on the properties of resin A or B. can be used. In addition, these solvents or dispersion media may be used alone, or may be used by appropriately mixing a plurality of types. In addition, the concentration of resin A or B in the solution or dispersion can be arbitrarily adjusted within a range in which desired effects can be obtained. The solution or dispersion may also contain known additives such as dispersants.

＜塗布工程＞
そして、塗布工程において、樹脂ＡまたはＢの分散液を基材上に塗布する方法としては、特に制限は無く、例えば、バーコート法、ドクターブレード法、リバースロール法、ダイレクトロール法、グラビア法、エクストルージョン法、ハケ塗り法、スプレーコート法などの方法が挙げられる。<Coating process>
In the coating step, the method of applying the dispersion of resin A or B onto the substrate is not particularly limited, and examples thereof include bar coating, doctor blade method, reverse roll method, direct roll method, gravure method, Methods such as an extrusion method, a brush coating method, and a spray coating method can be used.

＜樹脂層形成工程＞
また、樹脂層形成工程において、塩化ビニル樹脂成形シート上に塗布された樹脂ＡまたはＢの溶液または分散液を乾燥させる方法としては、例えば、温風、熱風、低湿風による乾燥、真空乾燥、赤外線や電子線などの照射による乾燥が挙げられる。乾燥条件は特に限定されないが、乾燥温度は好ましくは１０℃以上１５０℃以下である。また、乾燥時間は所望の効果が得られる範囲内で任意に調整することができる。<Resin layer forming step>
In the resin layer forming step, methods for drying the solution or dispersion of the resin A or B applied on the vinyl chloride resin molded sheet include, for example, drying with hot air, hot air, low humidity air, vacuum drying, infrared drying, and drying. and drying by irradiation with electron beams. Although the drying conditions are not particularly limited, the drying temperature is preferably 10°C or higher and 150°C or lower. Moreover, the drying time can be arbitrarily adjusted within a range in which the desired effect can be obtained.

（積層体）
本発明の積層体は、発泡ポリウレタン成形体と、上述した塩化ビニル樹脂積層シートとを有する。そして、本発明の積層体は、発泡ポリウレタン成形体と塩化ビニル樹脂成形シートとの間に上述した所定の樹脂層が介在した構造を有する。なお、通常、発泡ポリウレタン成形体は、塩化ビニル樹脂積層シートの一方側に樹脂層を介在させて裏打ちされており、発泡ポリウレタン成形体と塩化ビニル樹脂積層シートとは積層方向に隣接して（即ち、発泡ポリウレタン成形体と塩化ビニル樹脂成形シートとは樹脂層を介して積層方向に積層されて）いる。そして、本発明の積層体は、発泡ウレタン成形体と塩化ビニル樹脂成形シートとの間に樹脂層が介在しているため、塩化ビニル樹脂成形シートからの可塑剤の移行を良好に抑制することができる。従って、本発明の積層体は、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等といった自動車内装部品の自動車内装材として好適に用いられ、特に、自動車インスツルメントパネル用に好適に用いられる。(Laminate)
The laminate of the present invention comprises a foamed polyurethane molded article and the vinyl chloride resin laminate sheet described above. The laminate of the present invention has a structure in which the predetermined resin layer described above is interposed between the foamed polyurethane molded article and the vinyl chloride resin molded sheet. In general, the foamed polyurethane molded article is lined with a resin layer interposed on one side of the vinyl chloride resin laminated sheet, and the foamed polyurethane molded article and the vinyl chloride resin laminated sheet are adjacent to each other in the lamination direction (that is, , the foamed polyurethane molded article and the vinyl chloride resin molded sheet are laminated in the lamination direction via a resin layer. In the laminate of the present invention, since the resin layer is interposed between the foamed urethane molded article and the vinyl chloride resin molded sheet, migration of the plasticizer from the vinyl chloride resin molded sheet can be suppressed satisfactorily. can. Therefore, the laminate of the present invention is suitably used as an automobile interior material for automobile interior parts such as automobile instrument panels and door trims, and is particularly suitable for automobile instrument panels.

ここで、積層方法は、特に限定されることなく、例えば、以下の方法を用いることができる。即ち、塩化ビニル樹脂積層シートの樹脂層が設けられている側の表面上で発泡ポリウレタン成形体の原料となるイソシアネート類とポリオール類などとを反応させて重合を行うと共に、公知の方法によりポリウレタンの発泡を行うことにより、塩化ビニル樹脂積層シート上に発泡ポリウレタン成形体を直接形成する。
なお、発泡ポリウレタン成形体を構成するポリウレタン樹脂のＳＰ値は、通常８（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上であり、好ましくは９（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上であり、通常１２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下であり、好ましくは１１（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下であり、より好ましくは１０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下である。Here, the lamination method is not particularly limited, and for example, the following method can be used. That is, on the surface of the vinyl chloride resin laminated sheet on which the resin layer is provided, isocyanates and polyols, which are raw materials for the foamed polyurethane molded article, are reacted to polymerize, and polyurethane is produced by a known method. By foaming, a foamed polyurethane molded article is directly formed on the vinyl chloride resin laminated sheet.
The SP value of the polyurethane resin constituting the foamed polyurethane molded article is usually 8 (cal/cm 3 ) 1/2 or more, preferably 9 (cal/cm 3 ) 1/2 or more, and usually 12 ( cal/cm 3 ) 1/2 or less, preferably 11 (cal/cm 3 ) 1/2 or less, more preferably 10 (cal/cm 3 ) 1/2 or less.

以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、量を表す「％」および「部」は、特に断らない限り、質量基準である。
そして、樹脂層の厚み；加熱後の塩化ビニル樹脂成形シート中の可塑剤の減少率；は、下記の方法で測定した。EXAMPLES The present invention will be specifically described below based on examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following description, "%" and "parts" representing amounts are based on mass unless otherwise specified.
The thickness of the resin layer; the reduction rate of the plasticizer in the vinyl chloride resin molded sheet after heating; were measured by the following methods.

＜樹脂層の厚み＞
各実施例で得られた積層体の有する樹脂層の断面をデジタルマイクロスコープ（ＫＥＹＥＮＣＥ社製「ＶＨＸ－９００」）で観察することにより、樹脂層の厚みを測定した。断面の観察および厚みの測定は、積層体の両長辺付近で各１点ずつ、および積層体の面***付近の１点の合計３点で実施し、最も小さい数値を測定結果とした。<Thickness of resin layer>
The thickness of the resin layer was measured by observing the cross section of the resin layer of the laminate obtained in each example with a digital microscope ("VHX-900" manufactured by KEYENCE). Observation of the cross section and measurement of the thickness were performed at three points in total, one point near both long sides of the laminate and one point near the center of the surface of the laminate, and the smallest numerical value was taken as the measurement result.

＜加熱後の塩化ビニル樹脂成形シート中の可塑剤の減少率＞
各実施例で得られた積層体をオーブンに入れ、温度１３０℃の環境下で１００時間、加熱を行なった。次に、加熱後の積層体から塩化ビニル樹脂成形シートのみを剥離してテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させ、測定サンプルとし、高速液体クロマトグラフ（Ａｇｉｌｅｎｔ社製「ＨＰ－１１００－２」）を用い、カラムとしてＡｇｉｌｅｎｔ社製「ＺＯＲＢＡＸ ＸＤＢ Ｃ８」を用い、カラム温度４０℃、アセトニトリル／水混合溶媒、流速１．０ｍｌ／分の条件にて、可塑剤の含有量を測定することで、加熱後の塩化ビニル樹脂成形シート中の可塑剤の減少率（％）を求めた。また、積層体の加熱時間を３００時間にした以外は上記と同じ条件および操作により、加熱後の塩化ビニル樹脂成形シート中の可塑剤の減少率（％）を求めた。当該可塑剤の減少率の値が小さいほど、塩化ビニル樹脂成形シートからの可塑剤の移行を良好に抑制できることを示す。<Reduction rate of plasticizer in vinyl chloride resin molded sheet after heating>
The laminate obtained in each example was placed in an oven and heated at a temperature of 130° C. for 100 hours. Next, only the vinyl chloride resin molded sheet was peeled off from the laminated body after heating, dissolved in tetrahydrofuran (THF), and used as a measurement sample. Using Agilent's "ZORBAX XDB C8" as a column, the content of the plasticizer is measured under the conditions of a column temperature of 40 ° C., an acetonitrile / water mixed solvent, and a flow rate of 1.0 ml / min. The reduction rate (%) of the plasticizer in the vinyl resin molded sheet was determined. Also, the reduction rate (%) of the plasticizer in the vinyl chloride resin molded sheet after heating was determined under the same conditions and operation as above, except that the laminate was heated for 300 hours. A smaller reduction rate of the plasticizer indicates that migration of the plasticizer from the vinyl chloride resin molded sheet can be more effectively suppressed.

（実施例１）
＜塩化ビニル樹脂組成物の調製＞
表１に示す配合成分のうち、可塑剤（トリメリット酸エステル）と、安定剤であるエポキシ化大豆油と、ダスティング剤である塩化ビニル樹脂微粒子とを除く成分をヘンシェルミキサーに入れて混合した。そして、混合物の温度が８０℃に上昇した時点で上記可塑剤と安定剤としてのエポキシ化大豆油とを全て添加し、更に昇温することにより、ドライアップ（可塑剤が、塩化ビニル樹脂である塩化ビニル樹脂粒子に吸収されて、上記混合物がさらさらになった状態をいう。）させた。その後、ドライアップさせた混合物が温度１００℃以下に冷却された時点でダスティング剤である塩化ビニル樹脂微粒子を添加し、塩化ビニル樹脂組成物を調製した。(Example 1)
<Preparation of vinyl chloride resin composition>
Among the compounding components shown in Table 1, components other than the plasticizer (trimellitate ester), the epoxidized soybean oil as the stabilizer, and the vinyl chloride resin fine particles as the dusting agent were placed in a Henschel mixer and mixed. . Then, when the temperature of the mixture rises to 80° C., all of the above plasticizer and epoxidized soybean oil as a stabilizer are added, and the temperature is further raised to dry up (the plasticizer is vinyl chloride resin It refers to a state in which the mixture has become smooth after being absorbed by the vinyl chloride resin particles. Thereafter, when the dried mixture was cooled to a temperature of 100° C. or less, vinyl chloride resin fine particles as a dusting agent were added to prepare a vinyl chloride resin composition.

＜塩化ビニル樹脂成形シートの形成＞
上述で得られた塩化ビニル樹脂組成物を、温度２５０℃に加熱したシボ付き金型に振りかけ、８秒～２０秒程度の任意の時間放置して溶融させた後、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とした。その後、当該塩化ビニル樹脂組成物を振りかけたシボ付き金型を、温度２００℃に設定したオーブン内に静置し、静置から６０秒経過した時点で当該シボ付き金型を冷却水で冷却した。金型温度が４０℃まで冷却された時点で、２００ｍｍ×３００ｍｍ×１．２ｍｍの塩化ビニル樹脂成形シートを金型から脱型した。<Formation of vinyl chloride resin molded sheet>
Sprinkle the vinyl chloride resin composition obtained above on a mold with texture heated to a temperature of 250 ° C., leave it for an arbitrary time of about 8 to 20 seconds to melt, and then remove the excess vinyl chloride resin composition. shook off. After that, the textured mold sprinkled with the vinyl chloride resin composition was left to stand in an oven set to a temperature of 200 ° C., and when 60 seconds had passed since the standing, the textured mold was cooled with cooling water. . When the mold temperature was cooled to 40° C., the vinyl chloride resin molded sheet of 200 mm×300 mm×1.2 mm was removed from the mold.

＜塩化ビニル樹脂積層シートの作製（樹脂層の形成）＞
得られた塩化ビニル樹脂成形シートのシボ付き面とは反対の面に、バーコーターを用いて、樹脂Ａとしてのポリビニルアルコール（ポリ酢酸ビニルからのケン化度が９０％のもの）（ＳＰ値：１９．１（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）の水分散液（カネヨ石鹸株式会社製「カネヨノール」、ポリビニルアルコール濃度：８．８％）を塗布し、その後、２０℃の温風により１日間乾燥させることにより、塩化ビニル樹脂成形シートの片面に樹脂層が形成された塩化ビニル樹脂積層シートを作製した。なお、乾燥後の樹脂層の厚みを測定したところ、２０μｍであった。<Preparation of vinyl chloride resin laminated sheet (formation of resin layer)>
Using a bar coater, polyvinyl alcohol (having a degree of saponification from polyvinyl acetate of 90%) as resin A was applied to the surface of the obtained vinyl chloride resin molded sheet opposite to the textured surface (SP value: 19.1 (cal/cm 3 ) 1/2 ) of water dispersion ("Kaneyonol" manufactured by Kaneyo Soap Co., Ltd., polyvinyl alcohol concentration: 8.8%) was applied, and then hot air was applied at 20°C for 1 day. By drying, a vinyl chloride resin laminated sheet having a resin layer formed on one side of the vinyl chloride resin molded sheet was produced. In addition, when the thickness of the resin layer after drying was measured, it was 20 μm.

＜積層体の形成＞
作製された塩化ビニル樹脂積層シートを、温度１００℃に設定したオーブンに２時間静置し、その後２００ｍｍ×３００ｍｍ×１０ｍｍの金型の中に、シボ付き面を下にして敷いた。
別途、プロピレングリコールのＰＯ（プロピレンオキサイド）・ＥＯ（エチレンオキサイド）ブロック付加物（水酸基価２８、末端ＥＯ単位の含有量＝１０％、内部ＥＯ単位の含有量４％）を５０部、グリセリンのＰＯ・ＥＯブロック付加物（水酸基価２１、末端ＥＯ単位の含有量＝１４％）を５０部、水を２．５部、トリエチレンジアミンのエチレングリコ－ル溶液（東ソー社製、商品名「ＴＥＤＡ－Ｌ３３」）を０．２部、トリエタノールアミンを１．２部、トリエチルアミンを０．５部、および整泡剤（信越化学工業製、商品名「Ｆ－１２２」）を０．５部混合して、ポリオール混合物を得た。また、得られたポリオール混合物とポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート（ポリメリックＭＤＩ）とを、イソシアネートインデックスが９８になる比率で混合した混合液を調製した。そして、調製した混合液を、上述の通り金型中に敷かれた塩化ビニル樹脂積層シートの上に注いだ。その後、３４８ｍｍ×２５５ｍｍ×１０ｍｍのアルミニウム板で上記金型に蓋をして、金型を密閉した。金型を密閉してから５分間放置することにより、表皮としての塩化ビニル樹脂積層シート（厚み：１．２２ｍｍ）に隣接して、発泡ポリウレタン成形体（厚み：８．７８ｍｍ、密度：０．１８ｇ／ｃｍ3、ＳＰ値：１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）が裏打ち（積層）された積層体が、金型内で形成された。
そして、形成された積層体を金型から取り出して、上述の方法に従って、加熱後の塩化ビニル樹脂成形シート中の可塑剤の減少率を測定した。結果を表１に示す。<Formation of laminate>
The vinyl chloride resin laminated sheet thus produced was allowed to stand in an oven set at a temperature of 100° C. for 2 hours, and then placed in a mold of 200 mm×300 mm×10 mm with the textured surface facing down.
Separately, 50 parts of PO (propylene oxide)/EO (ethylene oxide) block adduct of propylene glycol (hydroxyl value 28, content of terminal EO units = 10%, content of internal EO units 4%), PO of glycerin・ 50 parts of EO block adduct (hydroxyl value 21, content of terminal EO units = 14%), 2.5 parts of water, ethylene glycol solution of triethylenediamine (manufactured by Tosoh Corporation, trade name "TEDA-L33" ”), 1.2 parts of triethanolamine, 0.5 parts of triethylamine, and 0.5 parts of a foam stabilizer (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name “F-122”). , to obtain a polyol mixture. Further, a mixed solution was prepared by mixing the obtained polyol mixture and polymethylene polyphenylene polyisocyanate (polymeric MDI) at a ratio that gave an isocyanate index of 98. Then, the prepared mixed solution was poured onto the vinyl chloride resin laminated sheet laid in the mold as described above. After that, the mold was covered with an aluminum plate of 348 mm×255 mm×10 mm to seal the mold. By leaving the mold for 5 minutes after sealing, a foamed polyurethane molded body (thickness: 8.78 mm, density: 0.18 g) was formed adjacent to the vinyl chloride resin laminated sheet (thickness: 1.22 mm) as the skin. /cm 3 , SP value: 10.0 (cal/cm 3 ) 1/2 ) lined (laminated) was formed in a mold.
Then, the formed laminate was taken out from the mold, and the reduction rate of the plasticizer in the vinyl chloride resin molded sheet after heating was measured according to the method described above. Table 1 shows the results.

（実施例２）
塩化ビニル樹脂積層シートの作製において、塩化ビニル樹脂成形シートのシボ付き面とは反対の面に、スプレー（ファインケミカルジャパン株式会社製「ＦＣ－１０８」）を用いて、樹脂Ｂとしてのポリテトラフルオロエチレン（ＳＰ値：６．２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）と、樹脂ＡおよびＢ以外のその他の樹脂としてのポリウレタン（ＳＰ値：１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）とのジメチルエーテル／イソプロピルアルコール／ジアセトンアルコール混合分散液（ポリテトラフルオロエチレン濃度：５．６％、ポリウレタン濃度：２．９％）を塗布し、その後、２０℃の温風により１日間乾燥させることにより、塩化ビニル樹脂成形シートの片面に樹脂層が形成された塩化ビニル樹脂積層シートを作製した。なお、乾燥後の樹脂層の厚みを測定したところ、５μｍであった。上記以外は実施例１と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形シート、塩化ビニル樹脂積層シート、および積層体を製造した。
そして、実施例１と同様の方法により測定を行った。結果を表１に示す。(Example 2)
In the production of the vinyl chloride resin laminated sheet, polytetrafluoroethylene as the resin B is sprayed ("FC-108" manufactured by Fine Chemicals Japan Co., Ltd.) on the surface opposite to the textured surface of the vinyl chloride resin molded sheet. (SP value: 6.2 (cal/cm 3 ) 1/2 ) and polyurethane (SP value: 10.0 (cal/cm 3 ) 1/2 ) as a resin other than resins A and B Dimethyl ether/isopropyl alcohol/diacetone alcohol mixed dispersion (polytetrafluoroethylene concentration: 5.6%, polyurethane concentration: 2.9%) was applied, and then dried with hot air at 20°C for 1 day. A vinyl chloride resin laminated sheet was prepared by forming a resin layer on one side of a vinyl chloride resin molded sheet. In addition, when the thickness of the resin layer after drying was measured, it was 5 μm. A vinyl chloride resin composition, a vinyl chloride resin molded sheet, a vinyl chloride resin laminated sheet, and a laminate were produced in the same manner as in Example 1 except for the above.
Then, measurement was performed in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

（比較例１）
塩化ビニル樹脂積層シートの作製において、塩化ビニル樹脂成形シートのシボ付き面とは反対の面に樹脂層を形成せず（即ち、塩化ビニル樹脂積層シートを作製せず）、塩化ビニル樹脂積層シートに代えて、樹脂層を有しない塩化ビニル樹脂成形シートを使用して積層体を製造したこと以外は、実施例１と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形シート、および積層体を製造した。
そして、実施例１と同様の方法により測定を行った。結果を表１に示す。(Comparative example 1)
In the production of the vinyl chloride resin laminated sheet, a resin layer is not formed on the surface opposite to the textured surface of the vinyl chloride resin molded sheet (that is, the vinyl chloride resin laminated sheet is not produced). A vinyl chloride resin composition, a vinyl chloride resin molded sheet, and a laminate were prepared in the same manner as in Example 1, except that a vinyl chloride resin molded sheet having no resin layer was used instead to produce a laminate. manufactured.
Then, measurement was performed in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

（比較例２）
塩化ビニル樹脂積層シートの作製において、塩化ビニル樹脂成形シートのシボ付き面とは反対の面に、バーコーターを用いて、ポリ酢酸ビニル（ノガワケミカル社製「２９８Ａ」、ＳＰ値：９．４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）のメタノール分散液（ポリ酢酸ビニル濃度：４６％）を塗布し、その後、２０℃の温風により１日間乾燥させることにより、塩化ビニル樹脂成形シートの片面に樹脂層が形成された塩化ビニル樹脂積層シートを作製した。なお、乾燥後の樹脂層の厚みを測定したところ、５０μｍであった。上記以外は実施例１と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形シート、塩化ビニル樹脂積層シート、および積層体を製造した。
そして、実施例１と同様の方法により測定を行った。結果を表１に示す。(Comparative example 2)
In the production of the vinyl chloride resin laminated sheet, polyvinyl acetate ("298A" manufactured by Nogawa Chemical Co., Ltd., SP value: 9.4 ( cal/cm 3 ) 1/2 ) in methanol dispersion (concentration of polyvinyl acetate: 46%), followed by drying with hot air at 20°C for 1 day to coat one side of the vinyl chloride resin molded sheet with the resin. A vinyl chloride resin laminated sheet having layers formed thereon was produced. In addition, when the thickness of the resin layer after drying was measured, it was 50 μm. A vinyl chloride resin composition, a vinyl chloride resin molded sheet, a vinyl chloride resin laminated sheet, and a laminate were produced in the same manner as in Example 1 except for the above.
Then, measurement was performed in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

（比較例３）
塩化ビニル樹脂積層シートの作製において、塩化ビニル樹脂成形シートのシボ付き面とは反対の面に、バーコーターを用いて、ポリクロロプレン（ノガワケミカル社製「ＣＫ４４０Ａ」、ＳＰ値：８．６（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）のジクロロメタン分散液（ポリクロロプレン濃度：１０．５％）を塗布し、その後、２０℃の温風により１日間乾燥させることにより、塩化ビニル樹脂成形シートの片面に樹脂層が形成された塩化ビニル樹脂積層シートを作製した。なお、乾燥後の樹脂層の厚みを測定したところ、２０μｍであった。上記以外は実施例１と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形シート、塩化ビニル樹脂積層シート、および積層体を製造した。
そして、実施例１と同様の方法により測定を行った。結果を表１に示す。(Comparative Example 3)
In the production of the vinyl chloride resin laminated sheet, a bar coater was used to apply polychloroprene ("CK440A" manufactured by Nogawa Chemical Co., Ltd., SP value: 8.6 (cal /cm 3 ) 1/2 ) in dichloromethane (polychloroprene concentration: 10.5%) and then dried with warm air at 20°C for 1 day to coat one side of the vinyl chloride resin molded sheet with the resin. A vinyl chloride resin laminated sheet having layers formed thereon was produced. In addition, when the thickness of the resin layer after drying was measured, it was 20 μm. A vinyl chloride resin composition, a vinyl chloride resin molded sheet, a vinyl chloride resin laminated sheet, and a laminate were produced in the same manner as in Example 1 except for the above.
Then, measurement was performed in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

（比較例４）
塩化ビニル樹脂積層シートの作製において、塩化ビニル樹脂成形シートのシボ付き面とは反対の面に、バーコーターを用いて、アクリル樹脂（ノガワケミカル社製「ＤＷ５７１」、ＳＰ値：９．９（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）の水分散液（アクリル樹脂濃度：５５％）を塗布し、その後、２０℃の温風により１日間乾燥させることにより、塩化ビニル樹脂成形シートの片面に樹脂層が形成された塩化ビニル樹脂積層シートを作製した。なお、乾燥後の樹脂層の厚みを測定したところ、７０μｍであった。上記以外は実施例１と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形シート、塩化ビニル樹脂積層シート、および積層体を製造した。
そして、実施例１と同様の方法により測定を行った。結果を表１に示す。(Comparative Example 4)
In the production of the vinyl chloride resin laminated sheet, an acrylic resin ("DW571" manufactured by Nogawa Chemical Co., Ltd., SP value: 9.9 (cal /cm 3 ) 1/2 ) in water (acrylic resin concentration: 55%) and then dried with hot air at 20°C for 1 day to form a resin layer on one side of the vinyl chloride resin molded sheet. A formed vinyl chloride resin laminated sheet was produced. In addition, when the thickness of the resin layer after drying was measured, it was 70 μm. A vinyl chloride resin composition, a vinyl chloride resin molded sheet, a vinyl chloride resin laminated sheet, and a laminate were produced in the same manner as in Example 1 except for the above.
Then, measurement was performed in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

（実施例３）
＜塩化ビニル樹脂組成物の調製＞
表２に示す配合成分のうち、可塑剤（トリメリット酸エステルおよびドデカン二酸ジ（２－エチルヘキシル）エステル）と、安定剤であるエポキシ化大豆油と、ダスティング剤である塩化ビニル樹脂微粒子とを除く成分をヘンシェルミキサーに入れて混合した。そして、混合物の温度が８０℃に上昇した時点で上記可塑剤と安定剤としてのエポキシ化大豆油とを全て添加し、更に昇温することにより、ドライアップ（可塑剤が、塩化ビニル樹脂である塩化ビニル樹脂粒子に吸収されて、上記混合物がさらさらになった状態をいう。）させた。その後、ドライアップさせた混合物が温度１００℃以下に冷却された時点でダスティング剤である塩化ビニル樹脂微粒子を添加し、塩化ビニル樹脂組成物を調製した。(Example 3)
<Preparation of vinyl chloride resin composition>
Among the ingredients shown in Table 2, plasticizers (trimellitic acid ester and dodecanedioic acid di(2-ethylhexyl) ester), epoxidized soybean oil as a stabilizer, and vinyl chloride resin fine particles as a dusting agent The ingredients except for were placed in a Henschel mixer and mixed. Then, when the temperature of the mixture rises to 80° C., all of the above plasticizer and epoxidized soybean oil as a stabilizer are added, and the temperature is further raised to dry up (the plasticizer is vinyl chloride resin It refers to a state in which the mixture has become smooth after being absorbed by the vinyl chloride resin particles. Thereafter, when the dried mixture was cooled to a temperature of 100° C. or less, vinyl chloride resin fine particles as a dusting agent were added to prepare a vinyl chloride resin composition.

＜塩化ビニル樹脂成形シートの形成＞
上述で得られた塩化ビニル樹脂組成物を、温度２５０℃に加熱したシボ付き金型に振りかけ、８秒～２０秒程度の任意の時間放置して溶融させた後、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とした。その後、当該塩化ビニル樹脂組成物を振りかけたシボ付き金型を、温度２００℃に設定したオーブン内に静置し、静置から６０秒経過した時点で当該シボ付き金型を冷却水で冷却した。金型温度が４０℃まで冷却された時点で、２００ｍｍ×３００ｍｍ×１．２ｍｍの塩化ビニル樹脂成形シートを金型から脱型した。<Formation of vinyl chloride resin molded sheet>
Sprinkle the vinyl chloride resin composition obtained above on a mold with texture heated to a temperature of 250 ° C., leave it for an arbitrary time of about 8 to 20 seconds to melt, and then remove the excess vinyl chloride resin composition. shook off. After that, the textured mold sprinkled with the vinyl chloride resin composition was left to stand in an oven set to a temperature of 200 ° C., and when 60 seconds had passed since the standing, the textured mold was cooled with cooling water. . When the mold temperature was cooled to 40° C., the vinyl chloride resin molded sheet of 200 mm×300 mm×1.2 mm was removed from the mold.

＜塩化ビニル樹脂積層シートの作製（樹脂層の形成）＞
容器中に、分散媒としての水３５部、およびイソプロピルアルコール（関東化学社製）３５部を投入し、室温（約２３℃）下で攪拌を開始した。そこに、樹脂Ａとしてのポリビニルアルコール（ＰＶＡ、日本酢ビ・ポバール（株）社製「ＪＭＲ－１０Ｈ」、ポリ酢酸ビニルからのケン化度が８０％のもの、ＳＰ値：１７．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）３０部を投入し、攪拌しながら加温を開始した。約４５℃まで加温し、ＰＶＡが溶解したところで加温をやめ、撹拌しながら室温付近まで放冷して、樹脂層形成用液を調製した。
得られた塩化ビニル樹脂成形シートのシボ付き面とは反対の面に、バーコーターを用いて、上記で調製した樹脂層形成用液を塗布し、その後、２０℃の温風により１日間乾燥させることにより、塩化ビニル樹脂成形シートの片面に樹脂層が形成された塩化ビニル樹脂積層シートを作製した。なお、乾燥後の樹脂層の厚みを測定したところ、２０．０μｍであった。<Preparation of vinyl chloride resin laminated sheet (formation of resin layer)>
35 parts of water as a dispersion medium and 35 parts of isopropyl alcohol (manufactured by Kanto Kagaku Co., Ltd.) were put into a container, and stirring was started at room temperature (about 23° C.). There, polyvinyl alcohol (PVA, Nippon Acetate & Poval Co., Ltd. "JMR-10H") as resin A, saponification degree from polyvinyl acetate being 80%, SP value: 17.5 (cal /cm 3 ) 1/2 ) 30 parts were added, and heating was started while stirring. The mixture was heated to about 45° C., and when the PVA was dissolved, the heating was stopped, and the mixture was allowed to cool to around room temperature while stirring to prepare a resin layer forming liquid.
Using a bar coater, the resin layer forming liquid prepared above is applied to the surface of the obtained vinyl chloride resin molded sheet opposite to the textured surface, and then dried with hot air at 20° C. for 1 day. Thus, a vinyl chloride resin laminated sheet having a resin layer formed on one side of the vinyl chloride resin molded sheet was produced. In addition, when the thickness of the resin layer after drying was measured, it was 20.0 μm.

＜積層体の形成＞
作製された塩化ビニル樹脂積層シートを、温度１００℃に設定したオーブンに２時間静置し、その後２００ｍｍ×３００ｍｍ×１０ｍｍの金型の中に、シボ付き面を下にして敷いた。
別途、プロピレングリコールのＰＯ（プロピレンオキサイド）・ＥＯ（エチレンオキサイド）ブロック付加物（水酸基価２８、末端ＥＯ単位の含有量＝１０％、内部ＥＯ単位の含有量４％）を５０部、グリセリンのＰＯ・ＥＯブロック付加物（水酸基価２１、末端ＥＯ単位の含有量＝１４％）を５０部、水を２．５部、トリエチレンジアミンのエチレングリコ－ル溶液（東ソー社製、商品名「ＴＥＤＡ－Ｌ３３」）を０．２部、トリエタノールアミンを１．２部、トリエチルアミンを０．５部、および整泡剤（信越化学工業製、商品名「Ｆ－１２２」）を０．５部混合して、ポリオール混合物を得た。また、得られたポリオール混合物とポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート（ポリメリックＭＤＩ）とを、イソシアネートインデックスが９８になる比率で混合した混合液を調製した。そして、調製した混合液を、上述の通り金型中に敷かれた塩化ビニル樹脂積層シートの上に注いだ。その後、３４８ｍｍ×２５５ｍｍ×１０ｍｍのアルミニウム板で上記金型に蓋をして、金型を密閉した。金型を密閉してから５分間放置することにより、表皮としての塩化ビニル樹脂積層シート（厚み：１．２２ｍｍ）に隣接して、発泡ポリウレタン成形体（厚み：８．７８ｍｍ、密度：０．１８ｇ／ｃｍ3、ＳＰ値：１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）が裏打ち（積層）された積層体が、金型内で形成された。
そして、形成された積層体を金型から取り出して、上述の方法に従って、１００時間加熱後の塩化ビニル樹脂成形シート中の可塑剤の減少率を測定した。結果を表２に示す。<Formation of laminate>
The vinyl chloride resin laminated sheet thus produced was allowed to stand in an oven set at a temperature of 100° C. for 2 hours, and then placed in a mold of 200 mm×300 mm×10 mm with the textured surface facing down.
Separately, 50 parts of PO (propylene oxide)/EO (ethylene oxide) block adduct of propylene glycol (hydroxyl value 28, content of terminal EO units = 10%, content of internal EO units 4%), PO of glycerin・ 50 parts of EO block adduct (hydroxyl value 21, content of terminal EO units = 14%), 2.5 parts of water, ethylene glycol solution of triethylenediamine (manufactured by Tosoh Corporation, trade name "TEDA-L33" ”), 1.2 parts of triethanolamine, 0.5 parts of triethylamine, and 0.5 parts of a foam stabilizer (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name “F-122”). , to obtain a polyol mixture. Further, a mixed solution was prepared by mixing the obtained polyol mixture and polymethylene polyphenylene polyisocyanate (polymeric MDI) at a ratio that gave an isocyanate index of 98. Then, the prepared mixed solution was poured onto the vinyl chloride resin laminated sheet laid in the mold as described above. After that, the mold was covered with an aluminum plate of 348 mm×255 mm×10 mm to seal the mold. By leaving the mold for 5 minutes after sealing, a foamed polyurethane molded body (thickness: 8.78 mm, density: 0.18 g) was formed adjacent to the vinyl chloride resin laminated sheet (thickness: 1.22 mm) as the skin. /cm 3 , SP value: 10.0 (cal/cm 3 ) 1/2 ) lined (laminated) was formed in a mold.
Then, the formed laminate was taken out from the mold, and the reduction rate of the plasticizer in the vinyl chloride resin molded sheet after heating for 100 hours was measured according to the method described above. Table 2 shows the results.

（実施例４）
実施例３の塩化ビニル樹脂積層シートの作製（樹脂層の形成）において、下記の方法により調製された樹脂層形成用液を使用したこと以外は、実施例３と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形シート、塩化ビニル樹脂積層シート、および積層体を製造した。そして、実施例３と同様の方法により測定を行った。結果を表２に示す。
＜樹脂層形成用液の調製＞
容器中に、分散媒としての水２８部、およびイソプロピルアルコール（関東化学社製）４２部を投入し、室温（約２３℃）下で攪拌を開始した。そこに、樹脂Ａとしてのポリビニルアルコール（ＰＶＡ、日本酢ビ・ポバール（株）社製「ＪＭＲ－１０Ｍ」、ポリ酢酸ビニルからのケン化度が６５％のもの、ＳＰ値：１６．４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）３０部を投入し、攪拌しながら加温を開始した。約４５℃まで加温し、ＰＶＡが溶解したところで加温をやめ、撹拌しながら室温付近まで放冷して、樹脂層形成用液を調製した。(Example 4)
In the production of the vinyl chloride resin laminated sheet (formation of the resin layer) of Example 3, the vinyl chloride resin composition was prepared in the same manner as in Example 3, except that a resin layer forming liquid prepared by the following method was used. A product, a vinyl chloride resin molded sheet, a vinyl chloride resin laminated sheet, and a laminate were manufactured. Then, the measurement was performed in the same manner as in Example 3. Table 2 shows the results.
<Preparation of liquid for forming resin layer>
28 parts of water as a dispersion medium and 42 parts of isopropyl alcohol (manufactured by Kanto Kagaku Co., Ltd.) were put into a container, and stirring was started at room temperature (about 23° C.). There, polyvinyl alcohol (PVA, "JMR-10M" manufactured by Nippon Acetate & Poval Co., Ltd., as resin A, having a degree of saponification from polyvinyl acetate of 65%, SP value: 16.4 (cal /cm 3 ) 1/2 ) 30 parts were added, and heating was started while stirring. The mixture was heated to about 45° C., and when the PVA was dissolved, the heating was stopped, and the mixture was allowed to cool to around room temperature while stirring to prepare a resin layer forming liquid.

（比較例５）
実施例３の塩化ビニル樹脂積層シートの作製において、塩化ビニル樹脂成形シートのシボ付き面とは反対の面に樹脂層を形成せず（即ち、塩化ビニル樹脂積層シートを作製せず）、塩化ビニル樹脂積層シートに代えて、樹脂層を有しない塩化ビニル樹脂成形シートを使用して積層体を製造したこと以外は、実施例３と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形シート、および積層体を製造した。そして、実施例３と同様の方法により測定を行った。結果を表２に示す。(Comparative Example 5)
In the production of the vinyl chloride resin laminated sheet of Example 3, no resin layer was formed on the surface opposite to the textured surface of the vinyl chloride resin molded sheet (that is, no vinyl chloride resin laminated sheet was produced). A vinyl chloride resin composition, a vinyl chloride resin molded sheet, a vinyl chloride resin composition, a vinyl chloride resin molded sheet, and laminates were produced. Then, the measurement was performed in the same manner as in Example 3. Table 2 shows the results.

Figure 0007272277000001
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１）新第一塩ビ社製、製品名「ＺＥＳＴ（登録商標）１７００ＺＩ」(懸濁重合法、ＳＰ値：９．６（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２)
２）新第一塩ビ社製、製品名「ＺＥＳＴ ＰＱＬＴＸ」(乳化重合法、ＳＰ値：９．６（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２)
３）東ソー社製、製品名「リューロンペースト（登録商標）８６０」(乳化重合法、ＳＰ値：９．６（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２)
４）花王社製、製品名「トリメックスＮ－０８」（ＳＰ値：９．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）
５）信越化学工業社製、製品名「Ｘ－５０－１０３９Ａ」
６）ＡＤＥＫＡ社製、製品名「アデカサイザーＯ－１３０Ｓ」
７）協和化学工業社製、製品名「アルカマイザー（登録商標）５」
８）水澤化学工業社製、製品名「ＭＩＺＵＫＡＬＩＺＥＲ ＤＳ」
９）昭和電工社製、製品名「カレンズＤＫ－１」
１０）堺化学工業社、製品名「ＳＡＫＡＩ ＳＺ２０００」
１１）ＡＤＥＫＡ社製、製品名「アデカスタブ ＬＳ－１２」
１２）大日精化社製、製品名「ＤＡ ＰＸ １７２０（Ａ）ブラック」1) Shin-Daiichi Vinyl Co., Ltd., product name “ZEST (registered trademark) 1700ZI” (suspension polymerization method, SP value: 9.6 (cal/cm 3 ) 1/2 )
2) Shin-Daiichi PVC Co., Ltd., product name “ZEST PQLTX” (emulsion polymerization method, SP value: 9.6 (cal/cm 3 ) 1/2 )
3) Tosoh Corporation, product name "Ryuron Paste (registered trademark) 860" (emulsion polymerization method, SP value: 9.6 (cal/cm 3 ) 1/2 )
4) Kao Corporation, product name “Trimex N-08” (SP value: 9.0 (cal/cm 3 ) 1/2 )
5) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product name “X-50-1039A”
6) Made by ADEKA, product name “ADEKA CIZER O-130S”
7) Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., product name "Alkamizer (registered trademark) 5"
8) Manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., product name “MIZUKALIZER DS”
9) Showa Denko Co., Ltd., product name "Karenzu DK-1"
10) Sakai Chemical Industry Co., Ltd., product name “SAKAI SZ2000”
11) Made by ADEKA, product name “ADEKA STAB LS-12”
12) Dainichiseika Co., Ltd., product name “DA PX 1720 (A) Black”

Figure 0007272277000002
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１３）新第一塩ビ社製、製品名「ＺＥＳＴ（登録商標）１０００Ｚ」(懸濁重合法、ＳＰ値：９．６（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２)
１４）新第一塩ビ社製、製品名「ＺＥＳＴ ＰＱＬＴＸ」(乳化重合法、ＳＰ値：９．６（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２)
１５）東ソー社製、製品名「リューロンペースト（登録商標）８６０」(乳化重合法、ＳＰ値：９．６（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２)
１６）花王社製、製品名「トリメックスＮ－０８」（ＳＰ値：９．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）
１７）田岡化学工業社製、製品名「ＤＯＤＮ」（ＳＰ値：９．２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）
１８）日本化成社製、製品名「スリパックス（登録商標）Ｏ」
１９）日本化成社製、製品名「スリパックスＥ」
２０）ＡＤＥＫＡ社製、製品名「アデカサイザーＯ－１３０Ｓ」
２１）協和化学工業社製、製品名「アルカマイザー（登録商標）５」
２２）水澤化学工業社製、製品名「ＭＩＺＵＫＡＬＩＺＥＲ ＤＳ」
２３）昭和電工社製、製品名「カレンズＤＫ－１」
２４）堺化学工業社、製品名「ＳＡＫＡＩ ＳＺ２０００」
２５）ＡＤＥＫＡ社製、製品名「アデカスタブ ＬＡ－７２」
２６）ＡＤＥＫＡ社製、製品名「アデカスタブ ５２２Ａ」
２７）ＡＤＥＫＡ社製、製品名「アデカスタブ ＬＳ－１２」
２８）大日精化社製、製品名「ＤＡ ＰＸ １７２０（Ａ）ブラック」
２９）大日精化社製、製品名「ＤＡ Ｐ １６２０ブルー」
３０）大日精化社製、製品名「ＤＡ ＰＸ １５１０グリーン」13) Shin-Daiichi Vinyl Co., Ltd., product name “ZEST (registered trademark) 1000Z” (suspension polymerization method, SP value: 9.6 (cal/cm 3 ) 1/2 )
14) Shin-Daiichi PVC Co., Ltd., product name “ZEST PQLTX” (emulsion polymerization method, SP value: 9.6 (cal/cm 3 ) 1/2 )
15) Tosoh Corporation, product name "Ryuron Paste (registered trademark) 860" (emulsion polymerization method, SP value: 9.6 (cal/cm 3 ) 1/2 )
16) Kao Corporation, product name “Trimex N-08” (SP value: 9.0 (cal/cm 3 ) 1/2 )
17) Taoka Chemical Co., Ltd., product name “DODN” (SP value: 9.2 (cal/cm 3 ) 1/2 )
18) Nippon Kasei Co., Ltd., product name “Sripax (registered trademark) O”
19) Nippon Kasei Co., Ltd., product name “Sripax E”
20) Made by ADEKA, product name “ADEKA CIZER O-130S”
21) Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., product name “Alkamizer (registered trademark) 5”
22) Manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., product name “MIZUKALIZER DS”
23) Manufactured by Showa Denko, product name “Karenzu DK-1”
24) Sakai Chemical Industry Co., Ltd., product name “SAKAI SZ2000”
25) Made by ADEKA, product name “ADEKA STAB LA-72”
26) Made by ADEKA, product name “ADEKA STAB 522A”
27) Made by ADEKA, product name “ADEKA STAB LS-12”
28) Dainichiseika Co., Ltd., product name “DA PX 1720 (A) Black”
29) Dainichi Seika Co., Ltd., product name “DA P 1620 Blue”
30) Dainichi Seika Co., Ltd., product name “DA PX 1510 Green”

表１、２より、所定の塩化ビニル樹脂組成物を成形してなる塩化ビニル樹脂成形シートと、ＳＰ値が所定の範囲にある樹脂を主成分として有する樹脂層とを有し、前記樹脂層が前記塩化ビニル樹脂成形シートの厚み方向の少なくとも一方側に配置される塩化ビニル樹脂積層シートを用いた実施例１～４の積層体は、塩化ビニル樹脂成形シートからの可塑剤の移行を良好に抑制することができることが分かる。特に、ＳＰ値が１４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上である樹脂Ａを使用した実施例１、３、４では、ＳＰ値が７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下である樹脂Ｂを使用した実施例２よりも、塩化ビニル樹脂成形シートからの可塑剤の移行を更に良好に抑制することができることが分かる。
一方、ＳＰ値が所定の範囲にある樹脂を主成分として有する樹脂層を有しない比較例１、５の積層体は、塩化ビニル樹脂成形シートからの可塑剤の移行を良好に抑制する性能に劣ることが分かる。
また、ＳＰ値が所定の範囲にない樹脂を主成分として有する樹脂層を有する比較例２～４の積層体も、塩化ビニル樹脂成形シートからの可塑剤の移行を良好に抑制する性能に劣ることが分かる。From Tables 1 and 2, a vinyl chloride resin molded sheet formed by molding a predetermined vinyl chloride resin composition, and a resin layer having a resin having an SP value within a predetermined range as a main component, the resin layer The laminates of Examples 1 to 4 using the vinyl chloride resin laminated sheet arranged on at least one side in the thickness direction of the vinyl chloride resin molded sheet satisfactorily inhibited migration of the plasticizer from the vinyl chloride resin molded sheet. know that it can be done. In particular, in Examples 1, 3, and 4 using resin A having an SP value of 14 (cal/cm 3 ) 1/2 or more, resin B having an SP value of 7 (cal/cm 3 ) 1/2 or less It can be seen that the migration of the plasticizer from the vinyl chloride resin molded sheet can be suppressed even better than in Example 2 using .
On the other hand, the laminates of Comparative Examples 1 and 5, which do not have a resin layer containing a resin having an SP value within a predetermined range as a main component, are inferior in the ability to satisfactorily suppress migration of the plasticizer from the vinyl chloride resin molded sheet. I understand.
In addition, the laminates of Comparative Examples 2 to 4, which have a resin layer containing a resin whose SP value is not within the predetermined range as a main component, are also inferior in the ability to satisfactorily suppress the migration of the plasticizer from the vinyl chloride resin molded sheet. I understand.

本発明によれば、塩化ビニル樹脂成形シートからの可塑剤の移行を良好に抑制し得る塩化ビニル樹脂積層シートを提供することができる。
また、本発明によれば、上記塩化ビニル樹脂積層シートの製造方法を提供することができる。
さらに、本発明によれば、塩化ビニル樹脂成形シートからの可塑剤の移行を良好に抑制し得る積層体を提供することができる。According to the present invention, it is possible to provide a vinyl chloride resin laminated sheet that can satisfactorily suppress migration of a plasticizer from a vinyl chloride resin molded sheet.
Moreover, according to this invention, the manufacturing method of the said vinyl chloride resin laminated sheet can be provided.
Furthermore, according to the present invention, it is possible to provide a laminate that can satisfactorily suppress migration of a plasticizer from a vinyl chloride resin molded sheet.

Claims (6)

塩化ビニル樹脂と、可塑剤とを含む塩化ビニル樹脂成形シートと、
ＳＰ値が１４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上である樹脂Ａを主成分として有する樹脂層と、
を有する塩化ビニル樹脂積層シートであり、
前記樹脂層は前記塩化ビニル樹脂成形シートの厚み方向の少なくとも一方側に配置され、
前記可塑剤の含有量が、前記塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、９２質量部以上２００質量部以下であり、
前記樹脂Ａが、ポリ酢酸ビニルからのケン化度が６０％以上であるポリビニルアルコールであり、
自動車インスツルメントパネル表皮用である、塩化ビニル樹脂積層シート。 a vinyl chloride resin molded sheet containing vinyl chloride resin and a plasticizer;
a resin layer containing, as a main component, a resin A having an SP value of 14 (cal/cm 3 ) 1/2 or more;
A vinyl chloride resin laminated sheet having
The resin layer is arranged on at least one side in the thickness direction of the vinyl chloride resin molded sheet,
The content of the plasticizer is 92 parts by mass or more and 200 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin,
The resin A is polyvinyl alcohol having a degree of saponification from polyvinyl acetate of 60% or more,
A vinyl chloride resin laminated sheet for automotive instrument panel skins. 塩化ビニル樹脂と、可塑剤とを含む塩化ビニル樹脂成形シートと、
ＳＰ値が７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下である樹脂Ｂを主成分として有する樹脂層と、
を有する塩化ビニル樹脂積層シートであり、
前記樹脂層は前記塩化ビニル樹脂成形シートの厚み方向の少なくとも一方側に配置され、
前記樹脂Ｂがポリテトラフルオロエチレンであり、
自動車インスツルメントパネル表皮用である、塩化ビニル樹脂積層シート。 a vinyl chloride resin molded sheet containing vinyl chloride resin and a plasticizer;
a resin layer containing, as a main component, a resin B having an SP value of 7 (cal/cm 3 ) 1/2 or less;
A vinyl chloride resin laminated sheet having
The resin layer is arranged on at least one side in the thickness direction of the vinyl chloride resin molded sheet,
The resin B is polytetrafluoroethylene,
A vinyl chloride resin laminated sheet for automotive instrument panel skins. 前記可塑剤の含有量が、前記塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、９７質量部以上である、請求項１に記載の塩化ビニル樹脂積層シート。 The vinyl chloride resin laminated sheet according to claim 1 , wherein the content of said plasticizer is 97 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of said vinyl chloride resin. 塩化ビニル樹脂と、可塑剤とを含む塩化ビニル樹脂成形シートの厚み方向の少なくとも一方側に樹脂を主成分として有する樹脂層を形成する工程を含み、
前記樹脂のＳＰ値が、１４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上であり、
前記樹脂が、ポリ酢酸ビニルからのケン化度が６０％以上であるポリビニルアルコールであり、
前記塩化ビニル樹脂成形シート中における前記可塑剤の含有量が、前記塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、９２質量部以上２００質量部以下である、自動車インスツルメントパネル表皮用の塩化ビニル樹脂積層シートの製造方法。 A step of forming a resin layer containing a resin as a main component on at least one side in the thickness direction of a vinyl chloride resin molded sheet containing a vinyl chloride resin and a plasticizer,
The SP value of the resin is 14 (cal/cm 3 ) 1/2 or more,
The resin is polyvinyl alcohol having a degree of saponification from polyvinyl acetate of 60% or more,
A vinyl chloride resin laminate for an automotive instrument panel skin, wherein the content of the plasticizer in the vinyl chloride resin molded sheet is 92 parts by mass or more and 200 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin. Sheet manufacturing method. 塩化ビニル樹脂と、可塑剤とを含む塩化ビニル樹脂成形シートの厚み方向の少なくとも一方側に樹脂を主成分として有する樹脂層を形成する工程を含み、
前記樹脂のＳＰ値が、７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下であり、
前記樹脂がポリテトラフルオロエチレンである、自動車インスツルメントパネル表皮用の塩化ビニル樹脂積層シートの製造方法。 A step of forming a resin layer containing a resin as a main component on at least one side in the thickness direction of a vinyl chloride resin molded sheet containing a vinyl chloride resin and a plasticizer,
The SP value of the resin is 7 (cal/cm 3 ) 1/2 or less ,
A method for producing a vinyl chloride resin laminated sheet for automobile instrument panel skins, wherein the resin is polytetrafluoroethylene . 発泡ポリウレタン成形体と、
請求項１～３のいずれかに記載の塩化ビニル樹脂積層シートと、
を有する積層体であり、
前記発泡ポリウレタン成形体と前記塩化ビニル樹脂成形シートとの間に前記樹脂層が配置される、積層体。 a foamed polyurethane molded body;
A vinyl chloride resin laminated sheet according to any one of claims 1 to 3 ;
A laminate having
A laminate in which the resin layer is arranged between the foamed polyurethane molded article and the vinyl chloride resin molded sheet.
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