JP7260955B6 - Method for manufacturing chlorine-containing resin moldings - Google Patents

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Description

本発明は、塩素含有樹脂成型体の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for manufacturing a chlorine-containing resin molded body.

ポリ塩化ビニルに代表される塩素含有樹脂は、柔軟性が高く加工しやすいうえ、難燃性等の物性も有するため、農業用フィルム、電線、パイプ、樹脂窓枠等の多様な用途に使用されている。だが一方で、塩素含有樹脂は熱安定性に課題があり、加工時や使用時の熱に不安定で加熱により分解が生じることから、安定剤との併用が検討されており、安定剤の一例としてハイドロタルサイトが提案されている(特許文献1参照)。 Chlorine-containing resins, represented by polyvinyl chloride, are highly flexible and easy to process, and also have physical properties such as flame retardancy, so they are used in a variety of applications such as agricultural films, electric wires, pipes, and resin window frames. ing. However, on the other hand, chlorine-containing resins have problems with thermal stability, and are unstable to heat during processing and use, and decompose when heated, so their use in combination with stabilizers is being considered, and one example of a stabilizer is Hydrotalcite has been proposed as a hydrotalcite (see Patent Document 1).

一方、ハイドロタルサイトは農業用フィルムの保温剤としても使用されており、例えば、吸油量及び吸油量と板面径との比が所定範囲に規定されたハイドロタルサイト型粒子粉末が保温性に優れ、農業用フィルム用保温剤に有用であることが開示されている(特許文献2参照)。 On the other hand, hydrotalcite is also used as a heat insulating agent for agricultural films. For example, hydrotalcite-type particle powder with oil absorption and the ratio of oil absorption to plate surface diameter within a specified range is used for heat retention. It has been disclosed that it is excellent and useful as a heat retaining agent for agricultural films (see Patent Document 2).

特開2001-261907号公報Japanese Patent Application Publication No. 2001-261907 特開2011-68877号公報Japanese Patent Application Publication No. 2011-68877

上述のとおり特許文献1では、塩素含有樹脂に添加する安定剤としてハイドロタルサイトが提案されている。だが、本発明者は、塩素含有樹脂とハイドロタルサイトとを含む樹脂組成物を成型(成形とも称す)して成型体を製造する際、プレートアウト(すなわち金型やサイジング等に樹脂組成物が付着する現象)が発生することが多々あり、また、プレートアウトは成型開始後しばらくの間は確認されないが、早ければ数分で発生し、その後時間が経つにつれ付着量が増加していくことを見いだした。プレートアウトが発生すると、成型体の外観低下(光沢低下、亀裂やスジ発生等)や物性低下(衝撃強度低下)が生じる点で課題がある他、プレートアウト物を取り除くために金型やサイジング等の装置の洗浄作業が必要になることから、設備や作業面でも課題があった。 As mentioned above, in Patent Document 1, hydrotalcite is proposed as a stabilizer to be added to a chlorine-containing resin. However, when producing a molded body by molding (also referred to as molding) a resin composition containing a chlorine-containing resin and hydrotalcite, the present inventor discovered that when plate-out (i.e., the resin composition is removed from the mold, sizing, etc.) In addition, although plate out is not observed for a while after molding starts, it can occur as early as a few minutes, and the amount of adhesion increases as time passes. I found it. When plate-outs occur, there are issues in that the appearance of the molded product deteriorates (lower gloss, cracks and streaks, etc.) and physical properties deteriorate (lower impact strength). There were also issues in terms of equipment and work, as cleaning of the equipment was required.

特許文献2には、ハイドロタルサイトをポリオレフィン樹脂へ混合してマスターバッチ化することは記載されているものの、実施例に記載されている成型時間は5分程度と短く、長時間マスターバッチを成型した際の現象や問題点については言及されていない。更には、ハイドロタルサイトを塩素含有樹脂と併用する旨の記載はなく、塩素含有樹脂と併用した場合に生じる課題は全くもって認識されていない。 Although Patent Document 2 describes that hydrotalcite is mixed into a polyolefin resin to form a masterbatch, the molding time described in the example is as short as about 5 minutes, making it difficult to mold a masterbatch for a long time. There is no mention of the phenomena or problems encountered when doing so. Furthermore, there is no mention of the use of hydrotalcite in combination with a chlorine-containing resin, and the problems that arise when used in combination with a chlorine-containing resin are not recognized at all.

本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、熱安定性及び耐熱性に優れ、しかも塩素含有樹脂由来の各種物性に優れる成型体を、外観を低下させることなく、作業性よく、容易かつ簡便に、収率良く与えることができる製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-mentioned current situation, and provides a molded product having excellent thermal stability and heat resistance, as well as various physical properties derived from a chlorine-containing resin, without deteriorating the appearance, with good workability, and with ease. It is an object of the present invention to provide a manufacturing method that can be produced simply and with good yield.

本発明者は、塩素含有樹脂とハイドロタルサイト型粒子とを併用して成型体を得ようとすると、得られる成型体(成型品又は成形体とも称す)は熱安定性を有する一方で、成型時にプレートアウトが発生することがあることを見いだした。上述のとおり、プレートアウトが発生すると成型体の外観や物性低下が生じる他、器具や装置の洗浄作業が必要になる。そこで、プレートアウト発生の原因について鋭意検討を進めるうち、ハイドロタルサイト型粉体の吸油量とプレートアウト発生とに相関関係があることを見いだし、ハイドロタルサイト型粉体として、吸油量が所定量以下にあるものを用いると、プレートアウトの発生が、成型開始後長時間にわたって充分に抑制されることを見いだした。そして、外観や物性低下が防止されて、良好な色調や透明性を呈した成型体を収率良く生産することができ、かつ該成型体が所望の物性に優れることを見いだした。しかも、プレートアウト発生に伴う金型やサイジング等の洗浄作業を省略又は簡略化することができるため、成形体の生産性が向上し、工業上有利である。また、原料である樹脂組成物が有機酸亜鉛を更に含むと、製造時や使用時等における成型体の変色がより抑制されることを見いだした。このようにして上記課題をみごとに解決することができることに想到し、本発明を完成するに至った。 The present inventor has discovered that when attempting to obtain a molded body by using a chlorine-containing resin and hydrotalcite-type particles in combination, the resulting molded body (also referred to as a molded product or molded body) has thermal stability, but It has been found that plate out may sometimes occur. As mentioned above, when plate-out occurs, not only the appearance and physical properties of the molded product deteriorate, but also cleaning of instruments and equipment becomes necessary. Therefore, while conducting intensive studies on the causes of plate-out occurrence, we discovered that there is a correlation between the oil absorption amount of hydrotalcite-type powder and the occurrence of plate-out. It has been found that the occurrence of plate-out can be sufficiently suppressed for a long period of time after the start of molding by using the following. The inventors have also discovered that it is possible to produce a molded product with good yield, which prevents deterioration in appearance and physical properties, exhibits good color tone and transparency, and that the molded product has excellent desired physical properties. Moreover, cleaning work for molds, sizing, etc. that occurs when plate-out occurs can be omitted or simplified, which improves the productivity of molded products and is industrially advantageous. It has also been found that when the resin composition as a raw material further contains an organic acid zinc, discoloration of the molded product during production, use, etc. is further suppressed. In this way, the inventors came up with the idea that the above problems could be successfully solved and completed the present invention.

すなわち本発明は、塩素含有樹脂成型体を製造する方法であって、該製造方法は、塩素含有樹脂及びハイドロタルサイト型粉体を混合して樹脂組成物を得る工程と、該樹脂組成物を成型する工程とを含み、該ハイドロタルサイト型粉体の吸油量は、50ml/100g以下である塩素含有樹脂成型体の製造方法である。 That is, the present invention is a method for producing a chlorine-containing resin molded body, which includes a step of mixing a chlorine-containing resin and a hydrotalcite-type powder to obtain a resin composition, and a step of mixing the resin composition. The method includes a step of molding, and the oil absorption amount of the hydrotalcite-type powder is 50 ml/100 g or less.

上記樹脂組成物は、更に、有機酸亜鉛を含むことが好ましい。有機酸亜鉛を含むことで、塩素含有樹脂の塩素が安定化され、加工時、また使用時に変色が抑制されるという効果を発揮できるため、より外観を低下させることなく成型体を得ることが可能になる。 It is preferable that the resin composition further contains an organic acid zinc. By containing organic acid zinc, the chlorine in the chlorine-containing resin is stabilized and discoloration can be suppressed during processing and use, making it possible to obtain molded products without degrading the appearance. become.

上記成型工程は、押出成型工程であることが好ましい。これにより、本発明によるプレートアウト発生抑制効果をより発揮することが可能になる。 The molding process is preferably an extrusion molding process. This makes it possible to further exhibit the effect of suppressing plate-out occurrence according to the present invention.

上記ハイドロタルサイト型粉体は、マグネシウム元素(Mg)及び/又は亜鉛元素(Zn)と、アルミニウム元素(Al)とを含むことが好ましい。これにより、成型体の熱安定性及び耐熱性がより向上するとともに、吸油量が上記範囲にあることと相まって、プレートアウト発生を充分に抑制することができる。 The hydrotalcite-type powder preferably contains magnesium element (Mg) and/or zinc element (Zn) and aluminum element (Al). This further improves the thermal stability and heat resistance of the molded product, and in combination with the fact that the oil absorption is within the above range, the occurrence of plate-out can be sufficiently suppressed.

本発明の塩素含有樹脂成形体の製造方法は、上述の構成よりなるので、熱安定性及び耐熱性に優れ、しかも塩素含有樹脂由来の各種物性に優れる成型体を、外観を低下させることなく、作業性よく、容易かつ簡便に、収率良く与えることができる。このような製造方法では、プレートアウト発生に伴う金型やサイジング等の洗浄作業を省略又は簡略化することができるため、工業上有利である。 Since the method for producing a chlorine-containing resin molded article of the present invention has the above-mentioned configuration, a molded article having excellent thermal stability and heat resistance as well as various physical properties derived from a chlorine-containing resin can be produced without deteriorating the appearance. It has good workability and can be given easily and conveniently with good yield. Such a manufacturing method is industrially advantageous because cleaning operations for molds, sizing, etc. that occur when plateouts occur can be omitted or simplified.

以下、本発明の好ましい形態について具体的に説明するが、本発明は以下の記載のみに限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において適宜変更して適用することができる。 Preferred embodiments of the present invention will be specifically described below, but the present invention is not limited to the following description, and can be applied with appropriate modifications within the scope of the gist of the present invention.

〔塩素含有樹脂成形体の製造方法〕
本発明の塩素含有樹脂成型体(単に「成型体」とも称す)の製造方法は、塩素含有樹脂及びハイドロタルサイト型粉体を混合して樹脂組成物を得る工程(「混合工程」とも称す)と、該樹脂組成物を成型する工程(「成型工程」とも称す)とを含む。なお、これらの工程を同時に行ってもよいし、通常の成型体の製造時に採用される1又は2以上のその他の工程を更に含んでもよい。
[Method for manufacturing chlorine-containing resin molded body]
The method for producing a chlorine-containing resin molded body (also simply referred to as a "molded body") of the present invention includes a step of mixing a chlorine-containing resin and a hydrotalcite-type powder to obtain a resin composition (also referred to as a "mixing step"). and a step of molding the resin composition (also referred to as a "molding step"). Note that these steps may be performed at the same time, or may further include one or more other steps that are employed during the production of ordinary molded bodies.

<混合工程>
混合工程は、塩素含有樹脂及びハイドロタルサイト型粉体を混合して樹脂組成物を得る工程である。混合方法は特に限定されず、例えば、ヘンシェルミキサーやスーパーミキサーで混合することが挙げられる。このとき、混合時の摩擦熱又は混合装置を加熱することで、内容物の温度を上げて混合するいわゆるホットブレンド法と、混合時の摩擦熱をさほど発生させない様に混合するいわゆるコールドブレンド法とがあるが、混合後に組成が分離するおそれが無く、空気輸送が可能なホットブレンド法を採用することが好ましい。ホットブレンド法を採用する場合は、混合時の内容物の温度が80~150℃になった時点で混合を終了することが好ましく、樹脂の劣化をより抑制する観点から混合物を冷却する工程を含むことが更に好ましい。
<Mixing process>
The mixing step is a step of mixing the chlorine-containing resin and the hydrotalcite powder to obtain a resin composition. The mixing method is not particularly limited, and examples include mixing using a Henschel mixer or a super mixer. At this time, there are two methods: the so-called hot blend method, in which the temperature of the contents is raised by heating the frictional heat during mixing or the mixing device, and the so-called cold blend method, in which the mixture is mixed in a manner that does not generate much frictional heat during mixing. However, it is preferable to adopt the hot blending method, which is free from the risk of composition separation after mixing and allows air transportation. When a hot blending method is adopted, it is preferable to end the mixing when the temperature of the contents during mixing reaches 80 to 150°C, and includes a step of cooling the mixture in order to further suppress deterioration of the resin. It is even more preferable.

混合工程では、原料として塩素含有樹脂及びハイドロタルサイト型粉体を必須に用い混合すればよいが、その際、必要に応じて、更に他の成分を1種又は2種以上混合してもよい。すなわち上記樹脂組成物は、更に他の成分を1種又は2種以上含んでいてもよい。各原料成分はそれぞれ1種又は2種以上を使用することができる。
以下、各原料成分について説明する。
In the mixing step, chlorine-containing resin and hydrotalcite-type powder are essentially used as raw materials, but at this time, one or more other components may be mixed as necessary. . That is, the resin composition may further contain one or more other components. Each raw material component can be used alone or in combination of two or more.
Each raw material component will be explained below.

-塩素含有樹脂-
塩素含有樹脂は、塩素原子を含む樹脂(重合体)である限り特に限定されないが、塩化ビニル系樹脂が好ましい。これにより、柔軟性や難燃性に優れる成型体が得られる。
-Chlorine-containing resin-
The chlorine-containing resin is not particularly limited as long as it is a resin (polymer) containing chlorine atoms, but vinyl chloride resin is preferred. As a result, a molded article with excellent flexibility and flame retardancy can be obtained.

塩化ビニル系樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン等の単独重合体;塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル-エチレン-酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル-エチレン共重合体、塩化ビニル-プロピレン共重合体、塩化ビニル-スチレン共重合体、塩化ビニル-イソブチレン共重合体、塩化ビニル-塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル-ウレタン共重合体、塩化ビニル-アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル-スチレン-無水マレイン酸共重合体、塩化ビニル-スチレン-アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル-ブタジエン共重合体、塩化ビニル-イソプレン共重合体、塩化ビニル-塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル-塩化ビニリデン-酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル-マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル-メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル-アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル-マレイミド共重合体等の共重合体;等が挙げられる。なお、塩素含有樹脂と塩素非含有樹脂とのブレンド品を使用してもよいし、また塩化ビニル系樹脂を得るための重合方法は特に限定されない。 Examples of vinyl chloride resins include homopolymers such as polyvinyl chloride, chlorinated polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, and chlorinated polyethylene; vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, and vinyl chloride-ethylene-vinyl acetate copolymers. Coalescence, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-propylene copolymer, vinyl chloride-styrene copolymer, vinyl chloride-isobutylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-urethane copolymer , vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer, vinyl chloride-styrene-maleic anhydride copolymer, vinyl chloride-styrene-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-butadiene copolymer, vinyl chloride-isoprene copolymer, chloride Vinyl-chlorinated propylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-maleic acid ester copolymer, vinyl chloride-methacrylic acid ester copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, chloride Copolymers such as vinyl-maleimide copolymers; and the like. Note that a blend product of a chlorine-containing resin and a chlorine-free resin may be used, and the polymerization method for obtaining the vinyl chloride resin is not particularly limited.

-ハイドロタルサイト型粉体-
ハイドロタルサイト型粉体は、吸油量が50ml/100g以下である。すなわち1回の混合工程につき、吸油量50ml/100g以下のハイドロタルサイト型粉体を1種のみ使用するか、又は、吸油量が異なる2種以上のハイドロタルサイト型粉体を併用する場合はその粉体全体の吸油量が50ml/100g以下であることを要し、混合工程を複数回行って複数の樹脂組成物を連続して成型工程に供する場合には、全ての混合工程についてこの要件を満たす必要がある。なお、1回の混合工程で2種以上のハイドロタルサイト型粉体を併用する場合、特に好ましくは、全てのハイドロタルサイト型粉体それぞれの吸油量が50ml/100g以下であることである。
-Hydrotalcite type powder-
The hydrotalcite type powder has an oil absorption of 50 ml/100 g or less. In other words, if only one type of hydrotalcite powder with an oil absorption of 50 ml/100 g or less is used in one mixing process, or if two or more types of hydrotalcite powder with different oil absorption are used together. The oil absorption amount of the powder as a whole must be 50 ml/100 g or less, and if the mixing process is performed multiple times and multiple resin compositions are continuously subjected to the molding process, this requirement applies to all the mixing processes. need to be met. In addition, when two or more types of hydrotalcite type powders are used together in one mixing step, it is particularly preferable that the oil absorption amount of each of all the hydrotalcite type powders is 50 ml/100 g or less.

ここで、吸油量が50ml/100gを超えるハイドロタルサイト型粉体を用いた樹脂組成物を使用すると、プレートアウト物が金型やサイジング上にこびりつき、ハイドロタルサイト型粉体を含まない別の樹脂組成物や、吸油量が50ml/100g以下のハイドロタルサイト型粉体を含む別の樹脂組成物を成形機に投入したとしても、金型やサイジングにこびりついたまま剥がれない。これを剥がすには、成形機を分解して研磨剤でこすり落とす等、煩雑な作業を要する。一方、本発明の製造方法によると、プレートアウトの発生が成型開始後長時間にわたって充分に抑制されるため、金型やサイジング上にプレートアウト物が付着することがないか、又は、たとえプレートアウト物が付着したとしても、成形の終了段階に少量付着する程度であるか、若しくは、すぐに剥がれ樹脂組成物又は成形体に分散して視認できなくなる程度であり、いずれの場合も成型体には異常がない。 If a resin composition containing hydrotalcite powder with an oil absorption of more than 50 ml/100 g is used, the plated-out material will stick to the mold or sizing, and if a resin composition that does not contain hydrotalcite powder is used, Even if a resin composition or another resin composition containing a hydrotalcite-type powder with an oil absorption of 50 ml/100 g or less is put into a molding machine, it remains stuck to the mold or sizing and does not peel off. Removing this requires complicated work, such as disassembling the molding machine and scrubbing it off with an abrasive. On the other hand, according to the manufacturing method of the present invention, the occurrence of plate-out is sufficiently suppressed for a long time after the start of molding, so there is no possibility of plate-out material adhering to the mold or sizing, or even if plate-out occurs. Even if the substance adheres, it will only be a small amount at the end of molding, or it will peel off immediately and disperse into the resin composition or molded object, making it impossible to see. In either case, there will be no residue on the molded object. There is no abnormality.

上記吸油量は、好ましくは45ml/100g以下、より好ましくは40ml/100g以下である。更に好ましくは30ml/100g以下である。
また、得られる成型体の耐熱性を向上させる観点から、下限値は5ml/100g以上であることが好ましい。より好ましくは10ml/100g以上である。
本明細書中、ハイドロタルサイト型粉体の吸油量は、JIS K5101-13-1(2004年:精製あまに油法)に準拠して測定する。
The oil absorption amount is preferably 45 ml/100 g or less, more preferably 40 ml/100 g or less. More preferably, it is 30 ml/100 g or less.
Moreover, from the viewpoint of improving the heat resistance of the molded product obtained, the lower limit is preferably 5 ml/100 g or more. More preferably, it is 10 ml/100 g or more.
In the present specification, the oil absorption amount of the hydrotalcite-type powder is measured in accordance with JIS K5101-13-1 (2004: Refined Linseed Oil Method).

ここで、混合工程を複数回行い連続して成型工程に供する場合であって、その際、混合工程ごとに吸油量が異なるハイドロタルサイト型粉体を使用する場合には、連続する2つの混合工程間で使用するハイドロタルサイト型粉体の吸油量(1回の混合工程で2種以上のハイドロタルサイト型粉体を使用する場合は、その全体の吸油量を意味する)の差が、最大で30ml/100g以下であることが好ましく、15ml/100g以下であることがより好ましい。吸油量が急に変わるとプレートアウトを誘引するおそれがあるためである。 Here, if the mixing process is performed multiple times and the molding process is performed continuously, and in that case, if hydrotalcite-type powder is used that has a different oil absorption amount for each mixing process, two consecutive mixing steps are required. The difference in oil absorption of the hydrotalcite powder used between processes (if two or more types of hydrotalcite powder are used in one mixing process, this means the total oil absorption) The maximum amount is preferably 30 ml/100 g or less, more preferably 15 ml/100 g or less. This is because a sudden change in oil absorption may induce plate out.

上記ハイドロタルサイト型粉体は、マグネシウム元素(Mg)及び/又は亜鉛元素(Zn)と、アルミニウム元素(Al)とを含むことが好ましい。これにより、成型体の熱安定性及び耐熱性がより向上するとともに、吸油量が上記範囲にあることと相まってプレートアウト発生を充分に抑制することができる。中でも、この効果をより一層発揮させる観点から、マグネシウム元素及び亜鉛元素の合計量と、アルミニウム元素量とのモル比〔(Mg+Zn)/Al〕が2.20以下であることが好適である。より好ましくは2.15以下、更に好ましくは2.10以下、特に好ましくは2.05以下である。また、下限は特に限定されないが、1.9以上が好ましく、より好ましくは2.0以上である。 The hydrotalcite-type powder preferably contains magnesium element (Mg) and/or zinc element (Zn) and aluminum element (Al). This further improves the thermal stability and heat resistance of the molded product, and in combination with the fact that the oil absorption is within the above range, the occurrence of plate-out can be sufficiently suppressed. Among these, from the viewpoint of further exerting this effect, it is preferable that the molar ratio [(Mg+Zn)/Al] between the total amount of magnesium and zinc elements and the amount of aluminum element is 2.20 or less. It is more preferably 2.15 or less, still more preferably 2.10 or less, particularly preferably 2.05 or less. Further, the lower limit is not particularly limited, but is preferably 1.9 or more, more preferably 2.0 or more.

上記ハイドロタルサイト型粉体として特に好ましくは、下記一般式(1):
{(Mg)(Zn)}(Al)(OH)(An- /n ・mHO (1)
(式中、An-は、n価の層間アニオンを表す。x、y及びzは、0<x<1、0≦y<1、0.2≦z≦0.4、x+y+z=1を満たす数である。n及びmは、それぞれ1≦n≦4、及び、0≦mを満たす数である。)で表されるものである。これにより、耐熱性や熱安定性がより向上する。
Particularly preferred as the above hydrotalcite type powder is the following general formula (1):
{(Mg) x (Zn) y }(Al) z (OH) 2 (A n- ) z /n・mH 2 O (1)
(In the formula, A n- represents an n-valent interlayer anion. x, y, and z represent 0<x<1, 0≦y<1, 0.2≦z≦0.4, n and m are numbers that satisfy 1≦n≦4 and 0≦m, respectively. This further improves heat resistance and thermal stability.

上記一般式(1)中、n価の層間アニオンとしては特に限定されないが、反応性及び環境負荷低減の観点から、水酸化物イオン(OH)、炭酸イオン(CO 2-)及び硫酸イオン(SO 2-)からなる群より選択される少なくとも1種が好適である。中でも、炭酸イオンが好ましい。 In the above general formula (1), the n-valent interlayer anion is not particularly limited, but from the viewpoint of reactivity and environmental load reduction, hydroxide ion (OH - ), carbonate ion (CO 3 2- ), and sulfate ion At least one selected from the group consisting of (SO 4 2- ) is preferred. Among these, carbonate ions are preferred.

x、y及びzは、0<x<1、0≦y<1、0.2≦z≦0.4、x+y+z=1を満たす数である。
ここで、y=0であるものは、Mg/Al系ハイドロタルサイトと称され、0<yであるものは、亜鉛変性ハイドロタルサイトと称される。本発明では、これらのいずれも好適に使用できる。
x, y, and z are numbers that satisfy 0<x<1, 0≦y<1, 0.2≦z≦0.4, and x+y+z=1.
Here, when y=0, it is called Mg/Al-based hydrotalcite, and when 0<y, it is called zinc-modified hydrotalcite. In the present invention, any of these can be suitably used.

x+yとzとの比{(x+y)/z}は、2.20以下であることが好ましい。より好ましくは2.15以下、更に好ましくは2.10以下、特に好ましくは2.05以下である。また、下限は特に限定されないが、1.9以上が好ましく、より好ましくは2.0以上である。 The ratio between x+y and z {(x+y)/z} is preferably 2.20 or less. It is more preferably 2.15 or less, still more preferably 2.10 or less, particularly preferably 2.05 or less. Further, the lower limit is not particularly limited, but is preferably 1.9 or more, more preferably 2.0 or more.

nは、1≦n≦4を満たす数であり、層間アニオンの価数によって適宜調整すればよい。
好ましくは1~3の整数であり、より好ましくは2である。
n is a number satisfying 1≦n≦4, and may be adjusted as appropriate depending on the valence of the interlayer anion.
Preferably it is an integer of 1 to 3, more preferably 2.

上記ハイドロタルサイト型粉体中の粒子の形状は特に限定されず、例えば、板状、球状、円盤状等が挙げられる。中でも、板又は円盤状であることが好ましい。
なお、粒子形状は、走査型電子顕微鏡等によって観察することができる。
The shape of the particles in the hydrotalcite-type powder is not particularly limited, and examples thereof include plate-like, spherical, disc-like, and the like. Among these, a plate or disk shape is preferable.
Note that the particle shape can be observed using a scanning electron microscope or the like.

上記ハイドロタルサイト型粉体の平均粒子径は、例えば、0.1μm以上、2.0μm以下であることが好ましい。これにより塩素含有樹脂への分散性が向上され、本発明の作用効果がより向上する。より好ましくは0.3μm以上であり、また、より好ましくは1.5μm以下である。 The average particle diameter of the hydrotalcite-type powder is preferably, for example, 0.1 μm or more and 2.0 μm or less. This improves the dispersibility in the chlorine-containing resin and further improves the effects of the present invention. It is more preferably 0.3 μm or more, and more preferably 1.5 μm or less.

本明細書中、平均粒子径は、例えば、レーザー回折粒度分布測定装置(HORIBA製LA950)を用いてD50として測定することができる。
D50とは、体積基準での50%積算粒径を意味し、粉体をある粒子径から2つに分けたとき、大きい側と小さい側が等量となる径をいう。具体的には、下記の方法に従って求められる。
In this specification, the average particle diameter can be measured as D50 using, for example, a laser diffraction particle size distribution analyzer (LA950 manufactured by HORIBA).
D50 means a 50% cumulative particle size on a volume basis, and refers to a diameter at which when a powder is divided into two from a certain particle size, the larger side and the smaller side have the same amount. Specifically, it is determined according to the following method.

〔D50測定方法〕
サンプル(試料粉体)0.1gに0.025wt%ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液60mLを加え、超音波ホモジナイザー(US-600、日本精機製作所製)を用いて、強度をV-LEVEL3に設定して2分間分散処理を行うことにより、サンプルの懸濁液を準備する。この後、0.025wt%ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液を試料循環器に循環させ、透過率が80~95%になるように上記懸濁液を滴下して、循環速度5、撹拌速度1にて、60秒間超音波分散してから測定を行う。
[D50 measurement method]
Add 60 mL of 0.025 wt% sodium hexametaphosphate aqueous solution to 0.1 g of sample (sample powder), use an ultrasonic homogenizer (US-600, manufactured by Nippon Seiki Seisakusho), and set the intensity to V-LEVEL 3 for 2 minutes. Prepare a sample suspension by performing a dispersion process. After that, a 0.025 wt% sodium hexametaphosphate aqueous solution was circulated through the sample circulator, and the above suspension was added dropwise so that the transmittance was 80 to 95%. Measurement is performed after ultrasonic dispersion for seconds.

上記ハイドロタルサイト型粉体の比表面積(SSAとも称す)は、例えば、1m/g以上、50m/g以下であることが好ましい。これにより、塩素含有樹脂への分散性が向上され、本発明の作用効果がより向上する。より好ましくは5m/g以上、更に好ましくは10m/g以上であり、また、より好ましくは40m/g以下、更に好ましくは30m/g以下である。 The specific surface area (also referred to as SSA) of the hydrotalcite-type powder is preferably, for example, 1 m 2 /g or more and 50 m 2 /g or less. Thereby, the dispersibility in the chlorine-containing resin is improved, and the effects of the present invention are further improved. More preferably, it is 5 m 2 /g or more, still more preferably 10 m 2 /g or more, and still more preferably 40 m 2 /g or less, still more preferably 30 m 2 /g or less.

本明細書中、比表面積は、BET法により得られたBET比表面積(SSAとも称す)を意味する。BET法は、窒素等の気体粒子を固体粒子に吸着させ、吸着した量から比表面積を測定する気体吸着法であり、圧力Pと吸着量Vとの関係からBET式によって単分子吸着量VMを求めることで、比表面積が定まる。
具体的には、以下の条件によりBET比表面積を求める。
In this specification, the specific surface area means the BET specific surface area (also referred to as SSA) obtained by the BET method. The BET method is a gas adsorption method in which gas particles such as nitrogen are adsorbed onto solid particles and the specific surface area is measured from the adsorbed amount.The monomolecular adsorption amount VM is calculated by the BET formula from the relationship between the pressure P and the adsorption amount V. By finding this, the specific surface area is determined.
Specifically, the BET specific surface area is determined under the following conditions.

〔比表面積の測定条件〕
使用機:マウンテック社製、Macsorb Model HM-1220
雰囲気:窒素ガス(N
外部脱気装置の脱気条件:105℃-15分
比表面積測定装置本体の脱気条件:105℃-5分
[Specific surface area measurement conditions]
Machine used: Macsorb Model HM-1220 manufactured by Mountech Co., Ltd.
Atmosphere: Nitrogen gas (N 2 )
Degassing conditions for the external degassing device: 105°C for 15 minutes Degassing conditions for the specific surface area measuring device: 105°C for 5 minutes

上記ハイドロタルサイト型粉体は、粉体中の粒子が被覆層を有していてもよい。この場合、当該被覆層を有する粒子を含むハイドロタルサイト型粉体の物性が、上記物性(粒子形状、平均粒子径、比表面積等)を満たすことが好ましい。被覆層としては特に限定されないが、表面処理剤を用いて表面処理を行って被覆したものであることが好ましい。 In the above-mentioned hydrotalcite-type powder, particles in the powder may have a coating layer. In this case, it is preferable that the physical properties of the hydrotalcite-type powder containing the particles having the coating layer satisfy the above-mentioned physical properties (particle shape, average particle diameter, specific surface area, etc.). The coating layer is not particularly limited, but it is preferably coated by surface treatment using a surface treatment agent.

上記表面処理剤としては特に限定されず、例えば、高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩(金属石ケン)、アニオン界面活性剤、リン酸エステル、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤等のカップリング剤が挙げられる。なお、1種又は2種以上を使用することができる。 The above-mentioned surface treatment agents are not particularly limited, and include, for example, higher fatty acids, higher fatty acid metal salts (metal soaps), anionic surfactants, phosphoric acid esters, silane coupling agents, titanium coupling agents, aluminum coupling agents, etc. Coupling agents include: In addition, 1 type, or 2 or more types can be used.

より具体的な表面処理剤としては、例えば、ステアリン酸、オレイン酸、エルカ酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸、これら高級脂肪酸のリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等の金属塩;ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコールの硫酸エステル塩、ポリエチレングリコールエーテルの硫酸エステル塩、アミド結合硫酸エステル塩、エーテル結合スルホン酸塩;エステル結合スルホネート、アミド結合アルキルアリールスルホン酸塩、エーテル結合アルキルアリールスルホン酸塩等のアニオン界面活性剤;オルトリン酸とオレイルアルコール、ステアリルアルコール等とのモノ又はジエステル又はこれらの混合物であって、それらの酸型又はアルカリ金属塩又はアミン塩等のリン酸エステル;ビニルエトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリス(2-メトキシエトキシ)シラン、γ-アミノプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤;イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス(ジオクチルパイロホスフェート)チタネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート等のチタンカップリング剤;アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等のアルカリカップリング剤;を挙げることができる。 More specific surface treatment agents include, for example, higher fatty acids such as stearic acid, oleic acid, erucic acid, palmitic acid, and lauric acid; metal salts of these higher fatty acids such as lithium salts, sodium salts, and potassium salts; stearyl alcohol; , sulfuric ester salts of higher alcohols such as oleyl alcohol, sulfuric ester salts of polyethylene glycol ether, amide-bonded sulfuric ester salts, ether-bonded sulfonates; ester-bonded sulfonates, amide-bonded alkylaryl sulfonates, ether-bonded alkylaryl sulfonic acids Anionic surfactants such as salts; mono- or diesters of orthophosphoric acid and oleyl alcohol, stearyl alcohol, etc., or mixtures thereof, in their acid form or phosphate esters such as alkali metal salts or amine salts; vinyl ethoxysilane , γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltris(2-methoxyethoxy)silane, γ-aminopropyltrimethoxysilane; isopropyltriisostearoyl titanate, isopropyltris(dioctylpyrophosphate)titanate, isopropyltris(dioctylpyrophosphate)titanate Examples include titanium coupling agents such as decylbenzenesulfonyl titanate; alkali coupling agents such as acetalkoxyaluminum diisopropylate;

上記表面処理剤の使用量は特に限定されないが、例えば、最終的に得られる被覆層を有する粒子を含むハイドロタルサイト型粉体100質量%に対し、表面処理剤による被覆量が0.1~30質量%の範囲となるように表面処理剤の使用量を調節することが好ましい。より好ましくは0.1~20質量%の範囲である。 The amount of the surface treatment agent to be used is not particularly limited, but for example, the amount of the surface treatment agent coated is 0.1 to 100% by mass of the hydrotalcite-type powder containing particles having a coating layer. It is preferable to adjust the amount of the surface treatment agent to be used within a range of 30% by mass. More preferably, it is in the range of 0.1 to 20% by mass.

上記樹脂組成物において、ハイドロタルサイト型粉体の含有量は、例えば、塩素含有樹脂100質量部に対し、0.05質量部以上であることが好ましく、また、10質量部以下であることが好ましい。これにより、得られる成型体の耐熱性及び熱安定性が更に向上する。より好ましくは0.1質量部以上、また、より好ましくは8質量部以下、更に好ましくは5質量部以下である。 In the resin composition, the content of the hydrotalcite powder is preferably 0.05 parts by mass or more, and preferably 10 parts by mass or less, for example, based on 100 parts by mass of the chlorine-containing resin. preferable. This further improves the heat resistance and thermal stability of the molded product obtained. The amount is more preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 8 parts by mass or less, and even more preferably 5 parts by mass or less.

-有機酸亜鉛-
上記樹脂組成物はまた、有機酸亜鉛を含むことが好ましい。すなわち原料として有機酸亜鉛を更に用いることで、塩素含有樹脂の塩素が安定化され、加工時、また使用時に変色が抑制されるという効果を発揮できるため、より外観を低下させることなく成型体を得ることが可能になる。
-Organic acid zinc-
Preferably, the resin composition also contains an organic acid zinc. In other words, by further using organic acid zinc as a raw material, the chlorine in the chlorine-containing resin is stabilized, and discoloration can be suppressed during processing and use, making it possible to produce molded products without deteriorating their appearance. It becomes possible to obtain.

有機酸亜鉛における有機酸としては特に限定されないが、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、2-エチルヘキシル酸、ネオデカン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、12-ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、安息香酸、モノクロル安息香酸、p-t-ブチル安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシ安息香酸、トルイル酸、ジメチル安息香酸、エチル安息香酸、クミン酸、n-プロピル安息香酸、アミノ安息香酸、N,N-ジメチルアミノ安息香酸、アセトキシ安息香酸、サリチル酸、p-t-オクチルサリチル酸、エライジン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、オクチルメルカプトプロピオン酸等の1価有機カルボン酸;シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヒドロキシフタル酸、クロルフタル酸、アミノフタル酸、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコン酸、アコニット酸、チオジプロピオン酸等の2価有機カルボン酸;等の他、2価有機カルボン酸のモノエステル又はモノアミド化合物、ブタントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、ヘミメリット酸、トリメリット酸、メロファン酸、ピロメリット酸等の3価又は4価の有機カルボン酸のジ又はトリエステル;等が挙げられる。中でも、炭素数12~20の高級脂肪酸が好ましい。具体的には、適度な滑性と塩素含有樹脂との相溶性がある、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸の亜鉛塩等が好ましい。中でも、安価で入手しやすいことから、パルミチン酸亜鉛やステアリン酸亜鉛等が好適に使用される。 Organic acids in organic acid zinc are not particularly limited, but include, for example, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, 2-ethylhexylic acid, neodecanoic acid, capric acid, and undecanoic acid. , lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, isostearic acid, stearic acid, 12-hydroxystearic acid, behenic acid, montanic acid, benzoic acid, monochlorobenzoic acid, pt-butylbenzoic acid, dimethylhydroxybenzoic acid , 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoic acid, toluic acid, dimethylbenzoic acid, ethylbenzoic acid, cumic acid, n-propylbenzoic acid, aminobenzoic acid, N,N-dimethylaminobenzoic acid, Monovalent organic carboxylic acids such as acetoxybenzoic acid, salicylic acid, pt-octylsalicylic acid, elaidic acid, oleic acid, linoleic acid, linoleic acid, thioglycolic acid, mercaptopropionic acid, octylmercaptopropionic acid; oxalic acid, malonic acid , succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, hydroxyphthalic acid, chlorphthalic acid, aminophthalic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, Divalent organic carboxylic acids such as methaconic acid, itaconic acid, aconitic acid, and thiodipropionic acid; etc., as well as monoesters or monoamide compounds of divalent organic carboxylic acids, butanetricarboxylic acid, butanetetracarboxylic acid, hemimellitic acid, Di- or triesters of trivalent or tetravalent organic carboxylic acids such as trimellitic acid, merophanic acid, and pyromellitic acid; and the like. Among these, higher fatty acids having 12 to 20 carbon atoms are preferred. Specifically, preferred are myristic acid, palmitic acid, isostearic acid, zinc salts of stearic acid, etc., which have appropriate lubricity and compatibility with chlorine-containing resins. Among these, zinc palmitate, zinc stearate, and the like are preferably used because they are inexpensive and easily available.

上記有機酸亜鉛の含有量は特に限定されず、例えば、塩素含有樹脂100質量部に対して0.01質量部以上であることが好ましい。これにより、成型体の変色をより抑制することができる。より好ましくは0.1質量部以上である。また、5質量部以下であることが好ましく、これにより、耐熱性をより高めることができ、成形体の外観がより低下せず、色調もより良好なものとなる。より好ましくは2質量部以下である。 The content of the organic acid zinc is not particularly limited, and is preferably 0.01 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the chlorine-containing resin. Thereby, discoloration of the molded body can be further suppressed. More preferably, it is 0.1 part by mass or more. Moreover, it is preferable that the amount is 5 parts by mass or less, whereby the heat resistance can be further improved, the appearance of the molded article will not deteriorate more, and the color tone will also be better. More preferably, it is 2 parts by mass or less.

-充填剤-
上記樹脂組成物はまた、充填剤を含むことが好ましい。これにより、成形品の寸法安定性や成形品の強度が向上する。充填剤は中和剤としても機能する。
-filler-
Preferably, the resin composition also contains a filler. This improves the dimensional stability and strength of the molded product. Fillers also function as neutralizing agents.

充填剤としては特に限定されず、無機塩類、無機酸化物、無機水酸化物等の無機粉体が挙げられ、例えば、亜鉛、チタン、鉄、セリウム、バリウム、カルシウム、ケイ素、アルミニウム、マグネシウム、ストロンチウム、硼素、ジルコニウム等の塩類、酸化物、水酸化物、複合酸化物が挙げられる。塩類としては特に限定されず、例えば、硫酸塩、炭酸塩、塩化塩、酢酸塩、硝酸塩等が挙げられる。具体的には、例えば、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化鉄、硫酸バリウム、硫酸ストロンチウム、硫酸マグネシウム、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、ケイ酸亜鉛、チタン酸亜鉛、チタン酸バリウム、タルク等が挙げられ、中でも、炭酸カルシウムが好適である。 The filler is not particularly limited, and includes inorganic powders such as inorganic salts, inorganic oxides, and inorganic hydroxides, such as zinc, titanium, iron, cerium, barium, calcium, silicon, aluminum, magnesium, and strontium. Examples include salts, oxides, hydroxides, and composite oxides of boron, zirconium, etc. Salts are not particularly limited, and include, for example, sulfates, carbonates, chlorides, acetates, nitrates, and the like. Specifically, for example, calcium carbonate, zinc carbonate, magnesium carbonate, silica, zinc oxide, titanium oxide, cerium oxide, iron oxide, barium sulfate, strontium sulfate, magnesium sulfate, silicon oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, silicic acid. Zinc, zinc titanate, barium titanate, talc, etc. are mentioned, and among them, calcium carbonate is preferred.

炭酸カルシウムの中でも、比表面積(BET比表面積)が23m/g以下であるものが好ましい。より好ましくは20m/g以下、更に好ましくは18m/g以下であり、また、下限は0.1m/g以上が好ましい。より好ましくは5m/g以上である。 Among calcium carbonates, those having a specific surface area (BET specific surface area) of 23 m 2 /g or less are preferred. It is more preferably 20 m 2 /g or less, still more preferably 18 m 2 /g or less, and the lower limit is preferably 0.1 m 2 /g or more. More preferably, it is 5 m 2 /g or more.

上記樹脂組成物が充填剤を含む場合、その含有量は特に限定されず、例えば、塩素含有樹脂100質量部に対して40質量部以下であることが好ましい。40質量部を超えるとプレートアウトが抑制されないことがある。より好ましくは30質量部以下、更に好ましくは1~30質量部である。より更に好ましくは25質量部以下、一層更に好ましくは20質量部以下、特に好ましくは10質量部以下であり、また下限は1質量部以上が好ましく、より好ましくは2質量部以上、更に好ましくは3質量部以上である。最も好ましくは、比表面積が20m/g以下である炭酸カルシウムの含有量がこれらの好ましい範囲内にあることである。 When the resin composition contains a filler, its content is not particularly limited, and is preferably 40 parts by mass or less, for example, based on 100 parts by mass of the chlorine-containing resin. If it exceeds 40 parts by mass, plate-out may not be suppressed. The amount is more preferably 30 parts by weight or less, and even more preferably 1 to 30 parts by weight. It is even more preferably 25 parts by mass or less, even more preferably 20 parts by mass or less, particularly preferably 10 parts by mass or less, and the lower limit is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, still more preferably 3 parts by mass. Parts by mass or more. Most preferably, the content of calcium carbonate having a specific surface area of 20 m 2 /g or less is within these preferred ranges.

-β-ジケトン化合物-
上記樹脂組成物はまた、β-ジケトン化合物を含むことが好ましい。β-ジケトン化合物を含むことで、成形(成型)時の着色性改善を図ることができる。
-β-diketone compound-
Preferably, the resin composition also contains a β-diketone compound. By including a β-diketone compound, it is possible to improve the coloring property during molding (molding).

β-ジケトン化合物としては特に限定されないが、例えば、ステアロイルアセチルメタン、ベンゾイルアセチルメタン、ジベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、オクチルベンゾイルメタン、ビス(4-オクチルベンゾイル)メタン、4-メトキシベンゾイルベンゾイルメタン、ビス(4-カルボキシメチルベンゾイル)メタン、2-カルボキシメチルベンゾイルアセチルオクチルメタン、2-ベンゾイルシクロヘキサン等のアルカノイルアロイルメタンやジアロイルメタンが好適である。 β-diketone compounds are not particularly limited, but include, for example, stearoyl acetylmethane, benzoylacetylmethane, dibenzoylmethane, stearoylbenzoylmethane, octylbenzoylmethane, bis(4-octylbenzoyl)methane, 4-methoxybenzoylbenzoylmethane, bis Preferred are alkanoylaroylmethanes and dialoylmethanes such as (4-carboxymethylbenzoyl)methane, 2-carboxymethylbenzoylacetyloctylmethane, and 2-benzoylcyclohexane.

上記樹脂組成物がβ-ジケトン化合物を含む場合、その含有量は特に限定されず、例えば、塩素含有樹脂100質量部に対して2質量部以下であることが好ましい。より好ましくは0.1~1質量部である。 When the resin composition contains a β-diketone compound, its content is not particularly limited, and is preferably 2 parts by mass or less, for example, based on 100 parts by mass of the chlorine-containing resin. More preferably, it is 0.1 to 1 part by mass.

-ワックス-
上記樹脂組成物はまた、成型中の樹脂混練状態の調整や成形品のツヤなど外観調整等のために、必要に応じてポリエチレンワックス、パラフィンワックス等の炭化水素ワックス及び/又は脂肪酸エステルワックスを含んでもよい。具体的には、ポリエチレンワックスとしては、例えば、三井化学社製ハイワックスシリーズ、三洋化成社製サンワックスシリーズ、三洋化成社製ビスコールシリーズ、日本精蝋社製ルバックスシリーズ等が挙げられる。エステルワックスとしては、例えば、リケンビタミン社製リケスタシリーズ、エメリー社製ロキシオールシリーズ等が挙げられる。
-wax-
The above resin composition may also contain a hydrocarbon wax such as polyethylene wax or paraffin wax and/or fatty acid ester wax, if necessary, in order to adjust the resin kneading state during molding and to adjust the appearance such as gloss of the molded product. But that's fine. Specifically, examples of the polyethylene wax include the Hiwax series manufactured by Mitsui Chemicals, the Sunwax series manufactured by Sanyo Chemical, the Viscoel series manufactured by Sanyo Chemical, and the Luvax series manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd., and the like. Examples of the ester waxes include the Rikesta series manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd. and the Roxiol series manufactured by Emery Co., Ltd., and the like.

-他の成分-
上記樹脂組成物は更に、必要に応じてその他の成分を含んでもよい。例えば、耐熱助剤、上記ワックス以外の滑剤(例えば脂肪酸モノグリセライド等の内滑剤)、紫外線吸収剤、酸化防止剤、架橋助剤、可塑剤等の各種添加剤が挙げられる。添加剤はそれぞれ特に限定されないが、例えば、耐熱助剤としてはジペンタリスリトール等の多価アルコール化合物や、エポキシ樹脂等のエポキシ化合物が挙げられ、滑剤としてはステアリン酸モノグリセライド、パルミチン酸モノグリセライド、ステアリン酸、パルミチン酸等が挙げられ、架橋助剤としてはトリメチロールプロパントリメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられ、可塑剤としてはジオクチルフタレート(DOP)やトリオクチルトリメリテート(TOTM)、ジオクチルアジペート(DOA)等が挙げられる。
-Other ingredients-
The resin composition may further contain other components as necessary. Examples include various additives such as heat-resistant aids, lubricants other than the above-mentioned waxes (for example, internal lubricants such as fatty acid monoglycerides), ultraviolet absorbers, antioxidants, crosslinking aids, and plasticizers. Although additives are not particularly limited, for example, heat-resistant aids include polyhydric alcohol compounds such as dipentyritol, and epoxy compounds such as epoxy resins, and lubricants include stearic acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, and stearin. Examples of crosslinking agents include trimethylolpropane trimethacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate. Examples of plasticizers include dioctyl phthalate (DOP), trioctyl trimellitate (TOTM), and dioctyl. Examples include adipate (DOA).

<成型工程>
成型工程は、上記樹脂組成物を成型する工程である。成型方法は特に限定されず、押出成型、射出成型、ロール成形、ディップ成型、ブロー成型等が挙げられる。中でも、押出成型が好適である。これにより、本発明によるプレートアウト発生抑制効果をより発揮することが可能になる。すなわち上記成型工程は、押出成型工程であることが好ましく、本発明の製造方法により得られる成型体は、押出成型体(押出成形品)であることが好ましい。押出成型(押出成形)は、押出成形機を用いて行うことが好ましい。
<Molding process>
The molding step is a step of molding the resin composition. The molding method is not particularly limited, and examples thereof include extrusion molding, injection molding, roll molding, dip molding, and blow molding. Among these, extrusion molding is preferred. This makes it possible to further exhibit the effect of suppressing plate-out occurrence according to the present invention. That is, the above molding step is preferably an extrusion molding step, and the molded product obtained by the manufacturing method of the present invention is preferably an extrusion molded product. Extrusion molding (extrusion molding) is preferably performed using an extrusion molding machine.

ここで、本発明の製造方法は、押出成形品の中でも、特に形状が複雑で生産しにくい窓枠等異型成型品と呼ばれる類いの成型加工で特に威力を発揮する。異型の押出成型に使用する金型は形状が複雑なため、プレートアウトが発生しやすいことから、成型不良品の発生率が一般的に高く、成型中に樹脂が変色したり分解しやすい。そのため、本発明を利用することで、成型品の収率を上げることが期待できる。このように本発明の製造方法が、異型成型品を製造する方法である形態もまた、本発明の好適な実施形態の1つである。 Here, the manufacturing method of the present invention is particularly effective in the molding process of extrusion molded products, such as window frames, which have complex shapes and are difficult to produce. The molds used for extrusion molding of irregular shapes have complex shapes and are prone to plate-outs, so the incidence of defective molding is generally high, and the resin is prone to discoloration and decomposition during molding. Therefore, by utilizing the present invention, it is expected that the yield of molded products will be increased. As described above, an embodiment in which the manufacturing method of the present invention is a method of manufacturing a irregularly molded product is also one of the preferred embodiments of the present invention.

また押出成型では、金型の使用頻度が上がると金型と樹脂が接触する部分が劣化し様々な不具合が発生することが知られている、例えば金型を160~220℃で累積3000時間以上使用すると、赤すじが発生することがあるが、本発明を利用することで赤すじの発生が抑制されることも期待される。 In addition, in extrusion molding, it is known that when the mold is used frequently, the parts where the mold and resin come into contact deteriorate and various problems occur. When used, red streaks may occur, but the use of the present invention is expected to suppress the occurrence of red streaks.

〔成型体〕
本発明の製造方法で得られる成型体は、熱安定性及び耐熱性に優れ、色調や透明性も良好で、しかも塩素含有樹脂由来の各種物性に優れるものである。成型体の形状は特に限定されず、シート状、フィルム状の他、ひも状、板状、棒状、ペレット状、管状等のその他の形状が挙げられる。また、成型体として具体的には、例えば、農業用フィルム等の各種フィルム、電線、パイプ、樹脂窓枠等が好適である。
[Molded body]
The molded product obtained by the production method of the present invention has excellent thermal stability and heat resistance, good color tone and transparency, and is also excellent in various physical properties derived from the chlorine-containing resin. The shape of the molded body is not particularly limited, and examples thereof include sheets, films, and other shapes such as strings, plates, rods, pellets, and tubes. Further, specific examples of suitable molded bodies include various films such as agricultural films, electric wires, pipes, resin window frames, and the like.

本発明を詳細に説明するために以下に実施例を挙げるが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。 Examples are given below to explain the present invention in detail, but the present invention is not limited only to these Examples.

1、原料
後述の表1~4に記載する原料は以下のとおりである。
(1)塩素含有樹脂
塩化ビニル系樹脂:信越化学社製、TK-1000、重合度1100
1. Raw materials The raw materials listed in Tables 1 to 4 below are as follows.
(1) Chlorine-containing resin Vinyl chloride resin: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., TK-1000, degree of polymerization 1100

(2)ハイドロタルサイト型粉体
特許第5056014号の実施例4に記載のハイドロタルサイトの製造操作にて、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム及び硫酸亜鉛の各モル比、並びに、製造条件を種々変化させ合成を行い、製造毎に後述する方法で吸油量と比表面積を測定し、表1~4に記載のハイドロタルサイト型粉末を選び出した。一部については上述したD50平均粒子径測定方法により、D50平均粒子径を測定し、表1に測定結果を記載した。
(2) Hydrotalcite-type powder In the hydrotalcite manufacturing operation described in Example 4 of Patent No. 5056014, the molar ratio of magnesium sulfate, aluminum sulfate, and zinc sulfate and the manufacturing conditions were variously changed. Synthesis was carried out, and the oil absorption and specific surface area were measured by the method described below for each production, and the hydrotalcite-type powders listed in Tables 1 to 4 were selected. For some of them, the D50 average particle size was measured using the D50 average particle size measurement method described above, and the measurement results are listed in Table 1.

(3)有機酸亜鉛
ステアリン酸亜鉛:堺化学工業社製、SZ-P
(3) Organic acid zinc stearate: manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., SZ-P

(4)その他成分
炭酸カルシウム:白石カルシウム社製、μ-powder3S、比表面積8.5m/g
ジベンゾイルメタン:ロディア社製β-ジケトン化合物、ロディアスタブ83P
ステアロイルベンゾイルメタン:ロディア社製β-ジケトン化合物、ロディアスタブ50
ポリエチレンワックス:三井化学社製、ハイワックス220MP
エステルワックス:理研ビタミン社製、リケスターSL-02
ステアリン酸カルシウム:堺化学工業社製、SC-P
ジペンタエリスリトール:広栄化学社製、ジペンタリット300
ステアリン酸モノグリセライド:理研ビタミン社製、リケマールS-100
フェノール系酸化防止剤:Ciba-Geigy社製、Irganox1010
ステアリン酸:日本油脂社製、粉末ステアリン酸さくら
可塑剤(ジオクチルフタレート):ジェイプラス社製、DOP
(4) Other ingredients Calcium carbonate: Shiraishi Calcium Co., Ltd., μ-powder3S, specific surface area 8.5 m 2 /g
Dibenzoylmethane: β-diketone compound manufactured by Rhodia, Rhodia Stub 83P
Stearoylbenzoylmethane: β-diketone compound manufactured by Rhodia, Rhodia Stab 50
Polyethylene wax: Mitsui Chemicals, Hiwax 220MP
Ester wax: Riken Vitamin Co., Ltd., Rikestar SL-02
Calcium stearate: manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., SC-P
Dipentaerythritol: Dipentalit 300, manufactured by Koei Chemical Co., Ltd.
Stearic acid monoglyceride: Rikemar S-100, manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.
Phenolic antioxidant: Ciba-Geigy, Irganox1010
Stearic acid: manufactured by NOF Corporation, powdered Sakura stearic acid Plasticizer (dioctyl phthalate): manufactured by J-Plus, DOP

2、樹脂組成物の作製(混合工程)
塩素含有樹脂3kgに対し、他の材料を表1~4に記載の比率で計量した。計量した材料を、20Lヘンシェルミキサー(日本コークス工業製)を用い、混合物の温度が100℃になるまで混合して樹脂組成物を作製した。
例えば試験例A1では、塩化ビニル系樹脂3kg、ハイドロタルサイト型粉体30g、炭酸カルシウム150g、ステアリン酸カルシウム15g、ステアリン酸亜鉛30g、ジペンタエリスリトール15g、ジベンソイルメタン15g、ポリエチレンワックス15g、エステルワックス15gをそれぞれ計量してヘンシェルミキサーに投入し、ヘンシェルミキサーの羽根を2000rpmで回転させ混合物の温度が100℃になった時点でヘンシェルミキサーから排出した。
2. Preparation of resin composition (mixing process)
Other materials were weighed in the proportions shown in Tables 1 to 4 with respect to 3 kg of the chlorine-containing resin. The measured materials were mixed using a 20 L Henschel mixer (manufactured by Nippon Coke Industries) until the temperature of the mixture reached 100° C. to prepare a resin composition.
For example, in Test Example A1, 3 kg of vinyl chloride resin, 30 g of hydrotalcite powder, 150 g of calcium carbonate, 15 g of calcium stearate, 30 g of zinc stearate, 15 g of dipentaerythritol, 15 g of dibensoylmethane, 15 g of polyethylene wax, and ester wax. 15 g of each was weighed and put into a Henschel mixer, the blades of the Henschel mixer were rotated at 2000 rpm, and when the temperature of the mixture reached 100° C., it was discharged from the Henschel mixer.

3、成型加工(成型工程)
冷却機能を備えた吸引サイジング(成形品の表面性を平滑にする装置)を有するラボ押出機(東洋精機製、コニカル2D20C型、押出条件:C1 175℃、C2 180℃、C3 185℃、AD 185℃、D1 180℃、D2 205℃、金型:パイプ用)にて上記樹脂組成物を使用し、5時間かけてパイプを成型した。
3. Molding process (molding process)
Laboratory extruder (manufactured by Toyo Seiki, Conical 2D20C type, extrusion conditions: C1 175°C, C2 180°C, C3 185°C, AD 185) with suction sizing (device for smoothing the surface of molded products) equipped with a cooling function ℃, D1: 180°C, D2: 205°C, using the above resin composition in a mold (for pipes), a pipe was molded over a period of 5 hours.

4、評価試験
各試験例において、以下の方法に従って各種物性等を評価した。結果を表1~5に示す。
なお、表5に示す試験例E1~E3では、一回の成型で、表5に記載した順に各樹脂組成物を投入して連続して成型を行い、各樹脂組成物存在下での成型中のプレートアウト性を下記基準で評価した。それぞれの樹脂組成物の使用量は均等であり、成型時間はトータルで5時間である。例えば試験例E1では、試験例A1で得た樹脂組成物A1、試験例A3で得た樹脂組成物A3、試験例A5で得た樹脂組成物A5をこの順に投入して連続的に成型を行ったところ、各樹脂組成物存在下でのプレートアウト性は、◎、△、×の順に変化した。
4. Evaluation Test In each test example, various physical properties were evaluated according to the following methods. The results are shown in Tables 1 to 5.
In addition, in Test Examples E1 to E3 shown in Table 5, in one molding, each resin composition was added in the order listed in Table 5 and molding was performed continuously, and during molding in the presence of each resin composition. The plate-out properties of the samples were evaluated using the following criteria. The amounts of each resin composition used were equal, and the molding time was 5 hours in total. For example, in Test Example E1, resin composition A1 obtained in Test Example A1, resin composition A3 obtained in Test Example A3, and resin composition A5 obtained in Test Example A5 were added in this order and molded continuously. As a result, the plate-out properties in the presence of each resin composition changed in the order of ◎, △, and ×.

(1)プレートアウト性
上記「3、成型加工」におけるパイプ成型中及び成型が終了した後、金型及びサイジングへのプレートアウト発生状況(すなわち、金型やサイジングへの付着物の発生状況)を目視にて確認し、以下の基準で評価した。
◎:金型及びサイジングへの付着物は確認されなかった。
〇:成形途中には確認されなかったが、成型終了時には金型及びサイジングに少量の付着物が確認された。
△:成型途中から金型及びサイジングに付着物が確認されたが、成型したパイプには異常が見られなかった。
×:成型途中から金型及びサイジング全面に付着物があり、金型又はサイジングから剥がれた付着物が成型したパイプに付着していた。
(1) Plate-out property During and after pipe forming in "3. Molding process" above, check the occurrence of plate-out on the mold and sizing (that is, the occurrence of deposits on the mold and sizing). It was visually confirmed and evaluated using the following criteria.
◎: No deposits on the mold or sizing were observed.
○: Although not observed during molding, a small amount of deposits were observed on the mold and sizing upon completion of molding.
Δ: Deposits were observed on the mold and sizing during molding, but no abnormality was observed in the molded pipe.
×: There were deposits on the entire surface of the mold and sizing during the molding process, and the deposits peeled off from the mold or sizing were attached to the molded pipe.

(2)成形品色調
上記「3、成型加工」において、パイプ成型開始直後と成型終了直前とのパイプを採取し、それぞれのパイプを10mm長に切断しその試験片を160℃に設定したプレス機を用いて3分加圧加熱後、冷却し1mm厚のシートを作成した。成型開始直後のパイプとプレートアウト終了直前のパイプとについて色差計(日本電色工業製、同時測光方式分光式色差計SQ-2000)にて色差を測定しΔYI値を求めた。
白色標準板は、X:79.04、Y:81.79、Z:93.84のものを使用した。
なお、ΔYIが10以下ではパイプ製造工程で着色問題が発生する可能性は低く、ΔYIが10を超えると、製造工程で不良品の発生率が上昇するおそれがあるレベルの着色とされる。
(2) Color tone of molded product In "3. Molding process" above, pipes were sampled immediately after the start of pipe molding and just before the end of molding, each pipe was cut into 10 mm lengths, and the test pieces were placed in a press set at 160°C. After pressurizing and heating for 3 minutes, the mixture was cooled and a sheet having a thickness of 1 mm was prepared. The color difference was measured for the pipe immediately after the start of molding and the pipe immediately before the end of plate-out using a color difference meter (manufactured by Nippon Denshoku Kogyo, simultaneous photometry type spectroscopic color difference meter SQ-2000), and the ΔYI value was determined.
The white standard plate used was one with X: 79.04, Y: 81.79, and Z: 93.84.
Note that when ΔYI is 10 or less, there is a low possibility that a coloring problem will occur in the pipe manufacturing process, and when ΔYI exceeds 10, the coloring is at a level where there is a possibility that the incidence of defective products will increase in the manufacturing process.

(3)耐熱性(オーブン耐熱性及びプレス耐熱性)及び透明性
上記「3、成型加工」で得られたパイプ100gを破砕機にて破砕し、破砕品をロール表面温度180℃に調整した8インチロール機(KANSAI ROLL社製)にて、5分間混練し、厚さ0.3mmのシートを作成した。このシートを用い、以下それぞれの試験を行った。
(3) Heat resistance (oven heat resistance and press heat resistance) and transparency 100 g of the pipe obtained in "3. Molding process" above was crushed in a crusher, and the crushed product was adjusted to a roll surface temperature of 180 ° C. The mixture was kneaded for 5 minutes using an inch roll machine (manufactured by KANSAI ROLL) to form a sheet with a thickness of 0.3 mm. Using this sheet, the following tests were conducted.

(3-1)オーブン耐熱性
上記で作成したシートをESPEC社製ギアオーブン180℃に入れて30分間保持した。保持する前後のシートを用い、前述の色差計にて色相を測定しΔEを求めた。
なお、ΔEが15以下では、色調が良好であり問題が発生する可能性が低く、ΔEが15を超えると、成型加工機の故障等のトラブルが発生するおそれがあるとされる。
(3-1) Oven heat resistance The sheet prepared above was placed in an ESPEC gear oven at 180° C. and held for 30 minutes. Using the sheets before and after being held, the hue was measured using the color difference meter described above to determine ΔE.
Note that when ΔE is 15 or less, the color tone is good and there is a low possibility of problems occurring, and when ΔE exceeds 15, it is said that troubles such as malfunction of the molding machine may occur.

(3-2)プレス耐熱性
上記シートを13枚重ねてプレス表面温度190℃のプレス機(TOYOSEIKI MINI TEST PERESS-10)を用い、厚さ3mmになるように100kg/cmにて20分間プレスした。プレス前後のシートで、前述の色差計にて下記基準にて色差を測定しΔEを求めた。
なお、ΔEが10以下では、色調が良好であり問題が発生する可能性が低く、ΔEが10以上では、成型加工機の故障等のトラブルが発生するおそれがあるとされる。
(3-2) Press heat resistance 13 of the above sheets were stacked and pressed for 20 minutes at 100 kg/cm 2 to a thickness of 3 mm using a press machine (TOYOSEIKI MINI TEST PERESS-10) with a press surface temperature of 190°C. did. The color difference between the sheets before and after pressing was measured using the color difference meter described above according to the following criteria, and ΔE was determined.
Note that when ΔE is 10 or less, the color tone is good and there is a low possibility of problems occurring, and when ΔE is 10 or more, there is a risk that troubles such as malfunction of the molding machine may occur.

(3-3)透明性
上記シートのうち、表4に示す配合で作成した1mmプレスシートのHAZE値を、ヘイズメーター(日本電色工業社製)にて測定した。
HAZE値は小さいほど透明であるが、概ね、HAZE値26を超えると1mm厚さのシートの向こう側は視認できず不透明となる。
(3-3) Transparency Among the above sheets, the HAZE value of 1 mm press sheets prepared with the formulations shown in Table 4 was measured using a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.).
The smaller the HAZE value, the more transparent the sheet is, but generally speaking, if the HAZE value exceeds 26, the other side of the 1 mm thick sheet cannot be seen and becomes opaque.

Figure 0007260955000001
Figure 0007260955000001

表1では、金属元素のモル比は同一である一方、吸油量が異なる種々のハイドロタルサイト型粉体を使用して試験を行った。 In Table 1, tests were conducted using various hydrotalcite powders having the same molar ratio of metal elements but different oil absorption amounts.

Figure 0007260955000002
Figure 0007260955000002

表2では、金属元素のモル比及び/又は吸油量が異なる種々のハイドロタルサイト型粉体を使用して試験を行った。 In Table 2, tests were conducted using various hydrotalcite-type powders having different molar ratios of metal elements and/or oil absorption amounts.

Figure 0007260955000003
Figure 0007260955000003

表3では、金属元素のモル比及び/又は吸油量が異なる種々のハイドロタルサイト型粉体を使用して試験を行った。但し、表2とはその他成分の種類を適宜変更した。 In Table 3, tests were conducted using various hydrotalcite-type powders having different molar ratios of metal elements and/or oil absorption amounts. However, the types of other components were changed as appropriate from Table 2.

Figure 0007260955000004
Figure 0007260955000004

表4では、可塑剤を使用して試験を行った。 In Table 4, tests were conducted using plasticizers.

Figure 0007260955000005
Figure 0007260955000005

表5では混合工程を複数回行い連続して成型工程に供した。 In Table 5, the mixing step was performed multiple times and the molding step was continuously performed.

上述の全試験例より、混合工程で吸油量が50ml/100g以下であるハイドロタルサイト型粉体を用いることによって初めて、成型時のプレートアウトの発生や経時的な付着量増加が充分に抑制され、熱安定性及び耐熱性に優れ、良好な色調や透明性を呈する成型体が得られることが分かった。この点について、例えば試験例A1~A4と試験例A5とは、ハイドロタルサイト型粒子の吸油量が50ml/100g以下であるか否かの点で主に異なるが、吸油量が当該範囲外である試験例A5ではプレートアウト評価が著しく劣る結果となった(表1参照)。原因は不明だが、成型時には溶融して液状となっている滑剤がハイドロタルサイト型粉体に吸油されにくくなったことに起因すると考えられる。なお、可塑剤を含ませた軟質の樹脂組成物においてもほぼ同様の傾向が見られた(表4参照)。 From all the test examples mentioned above, only by using hydrotalcite-type powder with an oil absorption of 50 ml/100 g or less in the mixing process can the occurrence of plate-out during molding and the increase in the amount of adhesion over time be sufficiently suppressed. It was found that a molded product having excellent thermal stability and heat resistance, and exhibiting good color tone and transparency can be obtained. Regarding this point, for example, Test Examples A1 to A4 and Test Example A5 differ mainly in whether the oil absorption amount of the hydrotalcite particles is 50 ml/100 g or less, but if the oil absorption amount is outside the range, In one test example A5, the plate-out evaluation was significantly inferior (see Table 1). The cause is unknown, but it is thought to be due to the fact that the lubricant, which melts and becomes liquid during molding, is less likely to be absorbed by the hydrotalcite powder. In addition, almost the same tendency was observed in the soft resin composition containing a plasticizer (see Table 4).

また混合工程を複数回行い連続して成型工程に供する場合についても検討したところ、複数回の混合工程のうち少なくとも1回で吸油量50ml/100g以下のハイドロタルサイト型粉体を使用したとしても、その他の混合工程で吸油量が50ml/100gを超えるハイドロタルサイト型粉体を使用すると、製造方法全体としてプレートアウト発生抑制効果が劣ることを確認した(表5参照)。したがって、混合工程を複数回行って複数の樹脂組成物を連続して成型工程に供する場合には、全ての混合工程において、吸油量50ml/100g以下のハイドロタルサイト型粉体を1種のみ使用するか、又は、吸油量が異なる2種以上のハイドロタルサイト型粉体を併用する場合はその粉体全体の吸油量が50ml/100g以下であることを要すると分かった。 We also examined the case where the mixing process was performed multiple times and then subjected to the molding process, and it was found that even if hydrotalcite powder with an oil absorption of 50 ml/100 g or less was used in at least one of the multiple mixing processes, It was confirmed that when a hydrotalcite-type powder with an oil absorption amount exceeding 50 ml/100 g is used in other mixing steps, the effect of suppressing plate-out occurrence is inferior as a whole of the manufacturing method (see Table 5). Therefore, when performing the mixing process multiple times and continuously subjecting multiple resin compositions to the molding process, only one type of hydrotalcite powder with an oil absorption of 50 ml/100 g or less is used in all mixing processes. Or, when two or more types of hydrotalcite powders having different oil absorption amounts are used together, it has been found that the oil absorption amount of the powder as a whole must be 50 ml/100 g or less.

Claims (4)

塩化ビニル系樹脂成型体を製造する方法であって、
該製造方法は、
塩化ビニル系樹脂及びハイドロタルサイト型粉体を混合して樹脂組成物を得る工程と、
該樹脂組成物を押出成型、射出成型、ロール成形、ディップ成型、ブロー成型のいずれかにより成型する工程とを含み、
該ハイドロタルサイト型粉体の吸油量は、40ml/100g以下である
ことを特徴とする塩化ビニル系樹脂成型体の製造方法。
A method for producing a vinyl chloride resin molded body, the method comprising:
The manufacturing method includes:
A step of mixing a vinyl chloride resin and a hydrotalcite type powder to obtain a resin composition;
A step of molding the resin composition by any one of extrusion molding, injection molding, roll molding, dip molding, and blow molding,
A method for producing a vinyl chloride resin molded article, characterized in that the hydrotalcite powder has an oil absorption of 40 ml/100 g or less.
前記樹脂組成物は、更に、有機酸亜鉛を含む
ことを特徴とする請求項1に記載の製造方法。
The manufacturing method according to claim 1, wherein the resin composition further contains an organic acid zinc.
前記成型工程は、押出成型工程である
ことを特徴とする請求項1又は2に記載の製造方法。
3. The manufacturing method according to claim 1, wherein the molding step is an extrusion molding step.
前記ハイドロタルサイト型粉体は、マグネシウム元素(Mg)及び/又は亜鉛元素(Zn
)と、アルミニウム元素(Al)とを含む
ことを特徴とする請求項1~3のいずれかに記載の製造方法。
The hydrotalcite type powder contains magnesium element (Mg) and/or zinc element (Zn
) and an aluminum element (Al).
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