JP7256095B2 - Thickener composition for hydraulic composition - Google Patents
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Description
本発明は、水硬性組成物用増粘剤組成物、及び水硬性組成物に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a thickener composition for hydraulic compositions and a hydraulic composition.
種々の分野で用いられる水硬性組成物用増粘剤組成物に対して、粘性、チキソトロピー性などを付与するために増粘剤が用いられることがある。例えば、水硬性組成物用増粘剤組成物の粘性を改質するために、高分子化合物、界面活性剤などを組み合わせて用いることが提案されている。 A thickener is sometimes used to impart viscosity, thixotropic properties, etc. to a thickener composition for hydraulic compositions used in various fields. For example, in order to modify the viscosity of a thickener composition for hydraulic compositions, it has been proposed to use a combination of a polymer compound, a surfactant, and the like.
特許文献１には、炭化水素基の炭素数が１２以上２２以下であり、アルキレンオキサイドの平均付加モル数が０以上２５以下である、硫酸エステル又はその塩、及び脂肪酸部分の炭素数が１０以上２２以下である、脂肪酸アルカノールアミドを含むレオロジー改質剤が開示されている。 Patent Document 1 discloses a sulfuric acid ester or a salt thereof in which the number of carbon atoms in the hydrocarbon group is 12 or more and 22 or less and the average number of added moles of alkylene oxide is 0 or more and 25 or less, and the number of carbon atoms in the fatty acid portion is 10 or more. Rheology modifiers comprising fatty acid alkanolamides are disclosed that are 22 or less.
特許文献２には、炭化水素基の炭素数が１４以上２４以下であり、エチレンオキサイドの平均付加モル数が５以上１９以下であるポリエーテル化合物、及び脂肪酸部の炭素数が１４以上２４以下である脂肪酸アルカノールアミドを含むレオロジー改質剤が開示されている。 Patent Document 2 discloses a polyether compound having a hydrocarbon group having 14 to 24 carbon atoms and an average added mole number of ethylene oxide of 5 to 19, and a fatty acid portion having 14 to 24 carbon atoms. Rheology modifiers comprising certain fatty acid alkanolamides are disclosed.
特許文献３には、水溶性増粘剤、特定の分散剤、及び特定のポリカルボン酸系共重合体及びその塩を、所定条件で含有する液状レオロジー改質剤が開示されている。 Patent Document 3 discloses a liquid rheology modifier containing a water-soluble thickener, a specific dispersant, and a specific polycarboxylic acid-based copolymer and its salt under predetermined conditions.
特許文献４には、ナフタレンスルホン環を含むモノマー単位を有する高分子化合物と、陰イオン界面活性剤と、非イオン界面活性剤とを含有する水硬性組成物用分散剤組成物がが開示されている。 Patent Document 4 discloses a dispersant composition for a hydraulic composition containing a polymer compound having a monomer unit containing a naphthalenesulfone ring, an anionic surfactant, and a nonionic surfactant. there is
本発明は、水硬性組成物に対する増粘効果に優れた水硬性組成物用増粘剤組成物を提供する。 The present invention provides a thickener composition for a hydraulic composition that exhibits an excellent thickening effect on the hydraulic composition.
本発明は、（Ａ）炭化水素基の炭素数が１２以上２２以下であり、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１以上２００以下である硫酸エステル又はその塩、並びに（Ｂ）アルキル基の炭素数が１２以上２０以下であり、ＨＬＢが６．０以上１１．０以下であるポリオキシエチレンアルキルエーテル、及びアルケニル基の炭素数が１２以上２０以下であり、ＨＬＢが６．０以上１１．０以下であるポリオキシエチレンアルケニルエーテルから選ばれる１種以上の非イオン性界面活性剤を含有する、水硬性組成物用増粘剤組成物に関する。 The present invention provides (A) a sulfuric acid ester or a salt thereof having a hydrocarbon group with a carbon number of 12 or more and 22 or less and an average number of added moles of ethylene oxide of 1 or more and 200 or less, and (B) an alkyl group with a carbon number of is 12 or more and 20 or less, and the HLB is 6.0 or more and 11.0 or less, and the alkenyl group has 12 or more and 20 or less carbon atoms, and the HLB is 6.0 or more and 11.0 or less. The present invention relates to a thickener composition for hydraulic compositions containing one or more nonionic surfactants selected from polyoxyethylene alkenyl ethers.
また、本発明は、水硬性粉体、水、（Ａ）炭化水素基の炭素数が１２以上２２以下であり、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１以上２００以下である硫酸エステル又はその塩〔以下、（Ａ）成分という〕、並びに（Ｂ）アルキル基の炭素数が１２以上２０以下であり、ＨＬＢが６．０以上１１．０以下であるポリオキシエチレンアルキルエーテル、及びアルケニル基の炭素数が１２以上２０以下であり、ＨＬＢが６．０以上１１．０以下であるポリオキシエチレンアルケニルエーテルから選ばれる１種以上の非イオン性界面活性剤〔以下、（Ｂ）成分という〕を含有する水硬性組成物に関する。 The present invention also provides hydraulic powder, water, (A) a sulfuric acid ester or a salt thereof, wherein the number of carbon atoms in the hydrocarbon group is 12 or more and 22 or less and the average number of moles of ethylene oxide added is 1 or more and 200 or less [ hereinafter referred to as component (A)], and (B) a polyoxyethylene alkyl ether having an alkyl group with a carbon number of 12 or more and 20 or less and an HLB of 6.0 or more and 11.0 or less, and an alkenyl group with a carbon number of is 12 or more and 20 or less and HLB is 6.0 or more and 11.0 or less. It relates to a hydraulic composition.
本発明によれば、水硬性組成物に対する増粘効果に優れた水硬性組成物用増粘剤組成物が提供される。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the thickener composition for hydraulic compositions excellent in the thickening effect with respect to a hydraulic composition is provided.
〔水硬性組成物用増粘剤組成物〕
本発明の水硬性組成物用増粘剤組成物は、（Ａ）成分、及び（Ｂ）成分を含有する。
本発明の水硬性組成物用増粘剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び水を含有するものであってよい。
本発明の水硬性組成物用増粘剤組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分から形成された紐状ミセル及び水を含有するものであってよい。紐状ミセルが形成されている場合、本発明の水硬性組成物用増粘剤組成物は、動的粘弾性がMaxwell型に類似した挙動を示す。
[Thickener composition for hydraulic composition]
The thickener composition for hydraulic compositions of the present invention contains component (A) and component (B).
The thickener composition for a hydraulic composition of the present invention may contain component (A), component (B) and water.
The thickener composition for a hydraulic composition of the present invention may contain string-like micelles formed from the components (A) and (B) and water. When string-like micelles are formed, the thickener composition for a hydraulic composition of the present invention exhibits dynamic viscoelasticity similar to that of the Maxwell type.
本発明の効果発現機構の詳細は不明であるが、以下のように推定される。
本発明の（Ａ）成分と（Ｂ）成分は、疎水性を有する炭化水素基の相互作用によって水中で会合する一方で、両者が有するエチレンオキサイド基が所定範囲ないし所定ＨＬＢを有する範囲であることにより、会合体の親水性も制御される。その結果、水を含む水硬性組成物の増粘に適した会合体、例えば、紐状ミセルが形成されることで、水硬性組成物の増粘を可能としているものと推定される。
Although the details of the effect expression mechanism of the present invention are unknown, it is presumed as follows.
Component (A) and component (B) of the present invention are associated in water by the interaction of hydrophobic hydrocarbon groups, and the ethylene oxide groups possessed by both of them are within a predetermined range or within a range having a predetermined HLB. also controls the hydrophilicity of the aggregate. As a result, aggregates suitable for thickening the water-containing hydraulic composition, such as string-like micelles, are formed, which is presumed to enable thickening of the hydraulic composition.
＜（Ａ）成分＞
本発明の水硬性組成物用増粘剤組成物は、（Ａ）成分として、炭化水素基の炭素数が１２以上２２以下であり、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１以上２００以下である硫酸エステル又はその塩を含有する。
<(A) Component>
The thickener composition for a hydraulic composition of the present invention comprises, as the component (A), sulfuric acid having a hydrocarbon group with a carbon number of 12 or more and 22 or less and an average added mole number of ethylene oxide of 1 or more and 200 or less. Contains an ester or its salt.
（Ａ）成分の炭化水素基は、好ましくは直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基であり、より好ましくは直鎖のアルキル基又はアルケニル基である。 The hydrocarbon group of component (A) is preferably a linear or branched alkyl group or a linear or branched alkenyl group, more preferably a linear alkyl group or alkenyl group.
（Ａ）成分の炭化水素基の炭素数は、実用上高い粘弾性を得る観点から、１２以上、好ましくは１４以上、より好ましくは１６以上、そして、２２以下、好ましくは２０以下である。（Ａ）成分は、炭化水素基の炭素数の異なる２種以上の化合物を用いることができ、その場合、各化合物の炭化水素基の炭素数は、前記の範囲からそれぞれ選択されることが好ましい。 The number of carbon atoms in the hydrocarbon group of component (A) is 12 or more, preferably 14 or more, more preferably 16 or more, and 22 or less, preferably 20 or less, from the viewpoint of obtaining high practical viscoelasticity. Component (A) can be composed of two or more compounds having different carbon atoms in the hydrocarbon group. In this case, the number of carbon atoms in the hydrocarbon group of each compound is preferably selected from the above range. .
炭化水素基は、例えば、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、オレイル基、ステアリル基及びドコシル基から選ばれる１種以上が挙げられ、好ましくはミリスチル基、パルミチル基、オレイル基及びステアリル基から選ばれる１種以上であり、より好ましくはパルミチル基、オレイル基及びステアリル基から選ばれる１種以上であり、更に好ましくはオレイル基及びステアリル基から選ばれる１種以上であり、より更に好ましくはオレイル基である。 Hydrocarbon groups include, for example, one or more selected from lauryl, myristyl, palmityl, oleyl, stearyl and docosyl groups, preferably myristyl, palmityl, oleyl and stearyl groups. one or more, more preferably one or more selected from a palmityl group, an oleyl group and a stearyl group, still more preferably one or more selected from an oleyl group and a stearyl group, still more preferably an oleyl group be.
（Ａ）成分は、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１以上２００以下である。（Ａ）成分のエチレンオキサイドの平均付加モル数は、水への溶解性の観点から、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、更に好ましくは３以上、そして、好ましくは２００以下、より好ましくは１５０以下、更に好ましくは１３０以下である。 Component (A) has an average number of added moles of ethylene oxide of 1 or more and 200 or less. The average number of added moles of ethylene oxide of component (A) is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, still more preferably 3 or more, and more preferably 200 or less, more preferably, from the viewpoint of solubility in water. It is 150 or less, more preferably 130 or less.
（Ａ）成分の硫酸エステルの塩として、ナトリウム塩、アンモニウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等から選ばれる無機塩、モノエタノールアンモニウム塩、ジエタノールアンモニウム塩、トリエタノールアンモニウム塩、モルホリニウム塩等から選ばれる有機アンモニウム塩が挙げられる。塩は、アンモニウム塩、アルカリ金属塩が好ましく、アンモニウム塩がより好ましい。 (A) As the salt of the sulfate ester of the component, inorganic salts selected from sodium salts, ammonium salts, potassium salts, calcium salts, magnesium salts, etc., monoethanolammonium salts, diethanolammonium salts, triethanolammonium salts, morpholinium salts, etc. Selected organic ammonium salts are included. The salt is preferably an ammonium salt or an alkali metal salt, more preferably an ammonium salt.
（Ａ）成分としては、具体的には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩、及びポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩から選ばれる１種以下の化合物が挙げられる。 Component (A) specifically includes one or less compounds selected from polyoxyethylene alkyl ether sulfate esters or salts thereof, and polyoxyethylene alkenyl ether sulfate esters or salts thereof.
（Ａ）成分としては、高い粘弾性を得る観点から、下記一般式（ａ１）で表される化合物が好適である。
Ｒ１ａ－Ｏ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ－ＳＯ３Ｍ （ａ１）
〔式中、Ｒ１ａは、炭素数１２以上２２以下の炭化水素基であり、ｎは平均付加モル数であり１以上２００以下の数である。Ｍは水素原子又は陽イオン、好ましくは無機又は有機の陽イオンである。〕
From the viewpoint of obtaining high viscoelasticity, the component (A) is preferably a compound represented by the following general formula (a1).
R 1a —O—(CH 2 CH 2 O) m —SO 3 M (a1)
[In the formula, R 1a is a hydrocarbon group having 12 or more and 22 or less carbon atoms, and n is the average number of added moles and is a number of 1 or more and 200 or less. M is a hydrogen atom or a cation, preferably an inorganic or organic cation. ]
一般式（ａ１）中、Ｒ１ａは、好ましくは直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基であり、より好ましくは直鎖のアルキル基又はアルケニル基である。
Ｒ１ａの炭素数は、実用上高い粘弾性を得る観点から、１２以上、好ましくは１４以上、より好ましくは１６以上、そして、２２以下、好ましくは２０以下である。前記一般式（ａ１）で表される化合物は、Ｒ１ａの炭素数の異なる２種以上の化合物を用いることができ、その場合、各化合物のＲ１ａの炭素数は、前記の範囲からそれぞれ選択されることが好ましい。
In general formula (a1), R 1a is preferably a linear or branched alkyl group or a linear or branched alkenyl group, more preferably a linear alkyl group or alkenyl group.
The number of carbon atoms in R 1a is 12 or more, preferably 14 or more, more preferably 16 or more, and 22 or less, preferably 20 or less, from the viewpoint of obtaining high viscoelasticity for practical use. As the compound represented by the general formula (a1), two or more compounds having different carbon numbers of R 1a can be used, and in that case, the number of carbon atoms of R 1a of each compound is selected from the above range. preferably.
一般式（ａ１）中、粘弾性を得る観点から、Ｒ1ａは、例えば、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、オレイル基、ステアリル基及びドコシル基から選ばれる１種以上の併用が挙げられ、好ましくはミリスチル基、パルミチル基、オレイル基及びステアリル基から選ばれる１種以上の併用であり、より好ましくは、パルミチル基、オレイル基及びステアリル基から選ばれる１種以上の併用である。 In the general formula (a1), from the viewpoint of obtaining viscoelasticity, R 1a is, for example, a combination of one or more selected from a lauryl group, myristyl group, palmityl group, oleyl group, stearyl group and docosyl group, preferably is a combination of one or more selected from a myristyl group, a palmityl group, an oleyl group and a stearyl group, more preferably a combination of one or more selected from a palmityl group, an oleyl group and a stearyl group.
一般式（ａ１）中、Ｒ1ａのｍは、水への溶解性の観点から、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、更に好ましくは３以上、そして、好ましくは２００以下、より好ましくは１５０以下、更に好ましくは１３０以下である。 In general formula (a1), m of R 1a is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, still more preferably 3 or more, and preferably 200 or less, more preferably 150, from the viewpoint of solubility in water. Below, more preferably 130 or less.
一般式（ａ１）中、Ｍは水素原子、あるいはナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン等の無機陽イオン、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン、モルホリニウムイオン等の有機陽イオンが挙げられ、好ましくはナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオンの無機陽イオンであり、より好ましくはナトリウムイオン、アンモニウムイオンであり、更に好ましくはアンモニウムイオンである。 In the general formula (a1), M is a hydrogen atom, or inorganic cations such as sodium ion, ammonium ion, potassium ion, calcium ion, magnesium ion, monoethanolammonium ion, diethanolammonium ion, triethanolammonium ion, morpholinium and organic cations such as ions, preferably inorganic cations such as sodium ion, potassium ion, ammonium ion, calcium ion and magnesium ion, more preferably sodium ion and ammonium ion, and still more preferably ammonium ion. be.
＜（Ｂ）成分＞
本発明の水硬性組成物用増粘剤組成物は、（Ｂ）成分として、アルキル基の炭素数が１２以上２０以下であり、ＨＬＢが６．０以上１１．０以下であるポリオキシエチレンアルキルエーテル、及びアルケニル基の炭素数が１２以上２０以下であり、ＨＬＢが６．０以上１１．０以下であるポリオキシエチレンアルケニルエーテルから選ばれる１種以上の非イオン性界面活性剤を含有する。
<(B) Component>
In the thickener composition for a hydraulic composition of the present invention, the component (B) is a polyoxyethylene alkyl having an alkyl group having 12 or more and 20 or less carbon atoms and an HLB of 6.0 or more and 11.0 or less. It contains one or more nonionic surfactants selected from ethers and polyoxyethylene alkenyl ethers having an alkenyl group with 12 to 20 carbon atoms and an HLB of 6.0 to 11.0.
（Ｂ）成分のＨＬＢは、高い粘弾性を得る観点から、６．０以上、好ましくは７．０以上、そして、１１．０以下、好ましくは１０．８以下である。
ここで、（Ｂ）成分のＨＬＢは、グリフィン氏の方法で求められたＨＬＢであり、この方法のＨＬＢ値は、ポリオキシアルキレン型非イオン界面活性剤の場合には下式により求める。
ＨＬＢ値＝２０×（ＭＨ／Ｍ）（ＭＨ：親水基部分の分子量、Ｍ：分子量）
親水基部分であるポリオキシアルキレン基のオキシアルキレン基の付加モル数に分布を有す場合には、付加モル数の平均値を用いて親水基部分の分子量を求めることとする。
また、エステル型非イオン界面活性剤の場合には下式により求める。
ＨＬＢ値＝２０×（１－Ｓ／Ａ）（Ｓ：エステルのケン化価、Ａ：脂肪酸の酸価）
これらのＨＬＢ値の計算にあたっては、「油化学 第１３巻 第４号」（１９６４）３６－３９貢、早野茂夫、東京大学生産技術研究所に記載の方法を参考にすることができる。
なお、グリフィン氏の方法ではＨＬＢ値を求めることができない非イオン界面活性剤については、ＨＬＢは実験によって求めた値を採用するものとする。実験方法は「界面活性剤便覧」産業図書株式会社版、西 一郎ら編集、昭和４１年１月１０日第５刷、３１９貢記載の方法を採用する。
From the viewpoint of obtaining high viscoelasticity, the HLB of component (B) is 6.0 or more, preferably 7.0 or more, and 11.0 or less, preferably 10.8 or less.
Here, the HLB of component (B) is the HLB determined by Griffin's method, and the HLB value of this method is determined by the following formula in the case of polyoxyalkylene type nonionic surfactants.
HLB value = 20 x (MH/M) (MH: molecular weight of hydrophilic group portion, M: molecular weight)
When there is a distribution in the number of added moles of the oxyalkylene groups in the polyoxyalkylene group, which is the hydrophilic group portion, the average value of the number of added moles is used to determine the molecular weight of the hydrophilic group portion.
In addition, in the case of an ester-type nonionic surfactant, it is determined by the following formula.
HLB value = 20 x (1-S/A) (S: saponification value of ester, A: acid value of fatty acid)
For the calculation of these HLB values, the method described in Yukagaku, Vol. 13, No. 4, (1964) 36-39 Mitsugu, Shigeo Hayano, Institute of Industrial Science, University of Tokyo can be referred to.
For nonionic surfactants for which the HLB value cannot be determined by Griffin's method, the HLB value obtained by experiment shall be adopted. For the experimental method, the method described in "Surfactant Handbook", published by Sangyo Tosho Co., Ltd., edited by Ichiro Nishi et al.
なお、本発明では、（Ｂ）成分を複数用いることができる。
また、（Ｂ）成分と（Ｂ）成分以外の非イオン性界面活性剤とを、全体のＨＬＢが前記範囲となるように組み合わせて（Ｂ）成分として用いることができる。ここで、全体のＨＬＢは、平均ＨＬＢとして算出される。平均ＨＬＢは、各非イオン性界面活性剤のＨＬＢ値を、その配合比率に基づいて相加平均して得ることができる。
In addition, in this invention, (B) component can be used two or more.
In addition, the component (B) and a nonionic surfactant other than the component (B) can be used in combination as the component (B) so that the HLB of the whole is in the above range. Here, the overall HLB is calculated as the average HLB. The average HLB can be obtained by arithmetically averaging the HLB values of each nonionic surfactant based on the blending ratio.
（Ｂ）成分は、炭素数１２以上２０以下の炭化水素基、更に炭素数１２以上２０以下のアルキル基又はアルケニル基を有する非イオン性界面活性剤が好ましい。 Component (B) is preferably a nonionic surfactant having a hydrocarbon group with 12 to 20 carbon atoms, and an alkyl or alkenyl group with 12 to 20 carbon atoms.
（Ｂ）成分のアルキル基及びアルケニル基の炭素数は、それぞれ、１２以上、好ましくは１４以上、より好ましくは１６以上、そして、２２以下、好ましくは２０以下である。（Ｂ）成分は、アルキル基又はアルケニル基の炭素数の異なる２種以上の化合物を用いることができ、その場合、各化合物のアルキル基又はアルケニル基の炭素数は、前記の範囲からそれぞれ選択されることが好ましい。 The number of carbon atoms in the alkyl group and alkenyl group of component (B) is 12 or more, preferably 14 or more, more preferably 16 or more, and 22 or less, preferably 20 or less, respectively. Component (B) can be two or more compounds with different numbers of carbon atoms in the alkyl or alkenyl groups. preferably.
（Ｂ）成分のアルキル基及びアルケニル基は、例えば、オレイル基、ステアリル基、パルミチル基、及びミリスチル基から選ばれる１種以上が挙げられ、好ましくは、パルミチル基、オレイル基、及びステアリル基から選ばれる１種以上である。 The alkyl group and alkenyl group of component (B) are, for example, one or more selected from oleyl, stearyl, palmityl and myristyl groups, preferably palmityl, oleyl and stearyl. is one or more
（Ｂ）成分のエチレンオキサイドの平均付加モル数は、水への溶解性の観点から、好ましくは１以上、より好ましくは１．５以上、更に好ましくは２．０以上、そして、好ましくは１２以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは７以下である。 The average number of added moles of ethylene oxide of component (B) is preferably 1 or more, more preferably 1.5 or more, still more preferably 2.0 or more, and preferably 12 or less, from the viewpoint of solubility in water. , more preferably 10 or less, and still more preferably 7 or less.
（Ｂ）成分としては、粘弾性を得る観点から、下記一般式（ｂ１）で表される、ＨＬＢが６．０以上１１．０以下の非イオン性界面活性剤が好適である。
Ｒ１ｂ－Ｏ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－Ｈ （ｂ１）
［式中、Ｒ１ｂは炭素数１２以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基であり、ｎは平均付加モル数であり、１以上１２以下の数である。Ｒ１ｂ及びｎは該非イオン性界面活性剤のＨＬＢが６．０以上１１．０以下のとなるように選択される。］
From the viewpoint of obtaining viscoelasticity, the component (B) is preferably a nonionic surfactant having an HLB of 6.0 or more and 11.0 or less represented by the following general formula (b1).
R lb —O—(CH 2 CH 2 O) n —H (b1)
[In the formula, R 1b is an alkyl or alkenyl group having 12 to 22 carbon atoms; R1b and n are selected so that the HLB of the nonionic surfactant is 6.0 or more and 11.0 or less. ]
一般式（ｂ１）中、Ｒ１ｂは、好ましくは直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基であり、更に好ましくは直鎖のアルキル基又は直鎖のアルケニル基である。
Ｒ１ｂの炭素数は、粘弾性を得る観点から、１２以上、好ましくは１４以上、より好ましくは１６以上、そして、２２以下、好ましくは２０以下である。前記一般式（ｂ１）で表される化合物は、Ｒ１ｂの炭素数の異なる２種以上の化合物を用いることができ、その場合、各化合物のＲ１ｂの炭素数は、前記の範囲からそれぞれ選択されることが好ましい。
In general formula (b1), R 1b is preferably a linear or branched alkyl group or a linear or branched alkenyl group, more preferably a linear alkyl group or a linear alkenyl group.
The carbon number of R1b is 12 or more, preferably 14 or more, more preferably 16 or more, and 22 or less, preferably 20 or less, from the viewpoint of obtaining viscoelasticity. For the compound represented by the general formula (b1), two or more compounds having different carbon numbers of R 1b can be used, and in that case, the number of carbon atoms of R 1b of each compound is selected from the above range. preferably.
一般式（ｂ１）中、Ｒ１ｂは、例えば、オレイル基、ステアリル基、パルミチル基、及びミリスチル基から選ばれる１種以上の併用が挙げられ、好ましくはパルミチル基、オレイル基、及びステアリル基から選ばれる１種以上の併用である。 In general formula (b1), R 1b is, for example, a combination of one or more selected from an oleyl group, a stearyl group, a palmityl group, and a myristyl group, preferably selected from a palmityl group, an oleyl group, and a stearyl group. It is a combination of one or more
一般式（ｂ１）中、ｎは、水への溶解性の観点から、１以上、好ましくは１．５以上、より好ましくは２以上、そして１２以下、好ましくは１０以下、より好ましくは７以下である。 In general formula (b1), n is 1 or more, preferably 1.5 or more, more preferably 2 or more, and 12 or less, preferably 10 or less, more preferably 7 or less, from the viewpoint of solubility in water. be.
＜水硬性組成物用増粘剤組成物の組成等＞
（Ａ）成分は、例えば、ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテルを硫酸化することにより製造できる。（Ａ）成分は、例えば「スルファミン酸法による高級アルコールの硫酸化について」（油脂化学協会誌 第一巻 第２号（１９５２） ｐ７３－７６）に記載の方法で製造することができる。、高い粘弾性を得る観点から（Ａ）成分の反応率は、好ましくは７０％、より好ましくは８０％、更に好ましくは８５％、より更に好ましくは９０％以上である。
<Composition, etc. of thickener composition for hydraulic composition>
Component (A) can be produced, for example, by sulfating a polyoxyethylene alkyl or alkenyl ether. Component (A) can be produced, for example, by the method described in "Sulfation of higher alcohols by sulfamic acid method" (Journal of Oil and Fat Chemistry Association Vol. 1, No. 2 (1952), p.73-76). From the viewpoint of obtaining high viscoelasticity, the reaction rate of component (A) is preferably 70%, more preferably 80%, even more preferably 85%, and even more preferably 90% or more.
本発明の水硬性組成物用増粘剤組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを合計で、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、含有する。 In the thickener composition for hydraulic compositions of the present invention, the total of component (A) and component (B) is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1.0% by mass or more, and The content is preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less.
本発明の水硬性組成物用増粘剤組成物は、（Ａ）成分を、好ましくは０．２５質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、そして、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、含有する。 The thickener composition for a hydraulic composition of the present invention contains component (A) preferably at 0.25% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and preferably 25% by mass or less, and more It is preferably contained in an amount of 20% by mass or less.
本発明の水硬性組成物用増粘剤組成物は、（Ｂ）成分を、好ましくは０．２５質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、そして、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、含有する。 The thickener composition for a hydraulic composition of the present invention preferably contains component (B) at 0.25% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and preferably 25% by mass or less, and more It is preferably contained in an amount of 20% by mass or less.
本発明の水硬性組成物用増粘剤組成物は、固形分中、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計の割合が、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、そして、好ましくは９８質量％以下、より好ましくは９６質量％以下である。 In the thickener composition for a hydraulic composition of the present invention, the total proportion of the components (A) and (B) in the solid content is preferably 40% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, And it is preferably 98% by mass or less, more preferably 96% by mass or less.
本発明の水硬性組成物用増粘剤組成物は、固形分中、（Ａ）成分の割合が、好ましくは２０量％以上、より好ましくは２５質量％以上、そして、好ましくは４９質量％以下、より好ましくは４８質量％以下である。 In the thickener composition for a hydraulic composition of the present invention, the ratio of component (A) in the solid content is preferably 20% by mass or more, more preferably 25% by mass or more, and preferably 49% by mass or less. , more preferably 48% by mass or less.
本発明の水硬性組成物用増粘剤組成物は、固形分中、（Ｂ）成分の割合が、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上、そして、好ましくは４９質量％以下、より好ましくは４８質量％以下である。 In the thickener composition for a hydraulic composition of the present invention, the ratio of the component (B) in the solid content is preferably 20% by mass or more, more preferably 25% by mass or more, and preferably 49% by mass or less. , more preferably 48% by mass or less.
本発明の水硬性組成物用増粘剤組成物は、高い粘弾性を得る観点から、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との合計に対する（Ａ）成分の含有量の割合が、好ましくは５．０質量％以上、より好ましくは１０．０質量％以上、更に好ましくは１５．０質量％以上、そして、好ましくは７０．０質量％以下、より好ましくは６５．０質量％以下、更に好ましくは５５．０質量％以下である。この割合は、〔（Ａ）成分の含有量〕／〔（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との合計〕×１００で求められる質量％である。 From the viewpoint of obtaining high viscoelasticity, the thickener composition for a hydraulic composition of the present invention has a content of component (A) relative to the total content of component (A) and component (B). The proportion is preferably 5.0% by mass or more, more preferably 10.0% by mass or more, still more preferably 15.0% by mass or more, and preferably 70.0% by mass or less, more preferably 65.0% by mass. % or less, more preferably 55.0 mass % or less. This ratio is mass % determined by [content of component (A)]/[sum of content of component (A) and content of component (B)]×100.
本発明の水硬性組成物用増粘剤組成物は、水を含有する場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分から形成された紐状ミセルを含有するものであってよい。そして、この紐状ミセルは、せん断力が加わった際の粘性低下（チキソトロピー性）のため、配管と水との摩擦抵抗を低減させる組成物の圧送方法として好適である。
こうした特性から、本発明の水硬性組成物用増粘剤組成物は、増粘剤として適度な粘弾性が要求される用途に好適に用いられる。例えば、増粘ゲル化剤、配管摩擦抵抗低減剤、インク用添加剤、農薬助剤、潤滑剤、ワックス、などにおける適用が可能であり、また水硬性組成物のレオロジーを改質するために、材料分離抑制、水中分離抑制用途に有用である。例えば、吹付用コンクリート用、トンネル補修用、水平でない壁への施工用、坑井掘削用添加剤、夏や亜熱帯や熱帯など水硬性組成物の混練温度が高い場合の、工事領域を枠で囲って枠内の水を排水することなしに、護岸工事を行う用途などに用いることが出来る。
When the thickener composition for a hydraulic composition of the present invention contains water, it may contain string-like micelles formed from the components (A) and (B). This string-like micelle is suitable as a method for pumping a composition that reduces the frictional resistance between pipes and water because of the decrease in viscosity (thixotropy) when a shearing force is applied.
Due to these characteristics, the thickener composition for hydraulic compositions of the present invention is suitably used as a thickener for applications requiring moderate viscoelasticity. For example, it can be applied to thickening and gelling agents, pipe frictional resistance reducing agents, ink additives, agricultural aids, lubricants, waxes, etc. In addition, in order to modify the rheology of hydraulic compositions, It is useful for suppressing material separation and suppressing separation in water. For example, for spraying concrete, for repairing tunnels, for installation on walls that are not horizontal, additives for drilling wells, for framing construction areas where the mixing temperature of hydraulic compositions is high, such as in summer, subtropics, or tropics. It can be used for bank protection work without draining the water in the frame.
本発明の水硬性組成物用増粘剤組成物において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分から紐状ミセルが形成していることは電子顕微鏡写真により確認できる。 In the thickener composition for a hydraulic composition of the present invention, it can be confirmed by an electron micrograph that string-like micelles are formed from the components (A) and (B).
また本発明の水硬性組成物用増粘剤組成物において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分から紐状ミセルが形成している場合、組成物の動的粘弾性がMaxwell型に類似した挙動を示す。この挙動は「界面活性剤水溶液の粘弾性特性」（四方俊幸、表面 vol.29、No5（1991）、p399-499）の記載から、有限の分子量を有する高分子状構造の絡み合いを示唆するものであり、無限の分子量を有する完全な紐状ミセル形状ではないが、実用上有用な粘弾性を発現するために十分な長さの紐状ミセルが形成していると推察することが出来る。 Further, in the thickener composition for a hydraulic composition of the present invention, when the string-like micelles are formed from the components (A) and (B), the dynamic viscoelasticity of the composition behaves like Maxwell type. indicates This behavior suggests the entanglement of macromolecular structures with a finite molecular weight, according to the description in "Viscoelastic properties of aqueous surfactant solutions" (Toshiyuki Shikata, Surface vol.29, No.5 (1991), p399-499). Although it is not a complete string-like micelle shape with an infinite molecular weight, it can be inferred that a string-like micelle having a length sufficient to exhibit practically useful viscoelasticity is formed.
本発明の水硬性組成物用増粘剤組成物は、配管摩擦抵抗低減剤として用いることができる。
配管摩擦抵抗低減剤とは、密閉循環系を形成する配管中の水に添加することにより、配管と水との摩擦抵抗を低減させて冷温水ポンプの搬送動力（圧送エネルギー）を軽減させる剤をいう。
配管摩擦抵抗低減剤には、本発明の水硬性組成物用増粘剤組成物で述べた事項を適宜適用することができる。
冷温水ポンプの密閉循環系の水に、本発明の配管摩擦低減剤を添加すると、（Ａ）成分と（Ｂ）成分が紐状ミセルを形成し、この紐状ミセルが循環水の乱れのエネルギー（乱流渦）を吸収し、循環水の流れを乱流から層流に変化させることができる。これにより、配管内の摩擦が低減されるため、冷温水ポンプの搬送動力を低減させることができる。
また配管摩擦低減剤には、カチオン性界面活性剤と芳香族アニオン活性剤を含むものが提案されており、例えば特開昭５８－１８５６９２号公報が挙げられる。
The thickener composition for hydraulic compositions of the present invention can be used as a pipe frictional resistance reducing agent.
A pipe frictional resistance reducing agent is an agent that is added to the water in the pipes that form a closed circulation system to reduce the frictional resistance between the pipes and the water, thereby reducing the transportation power (pumping energy) of the cold/hot water pump. say.
For the pipe frictional resistance reducing agent, the matters described for the thickener composition for hydraulic compositions of the present invention can be appropriately applied.
When the pipe friction reducing agent of the present invention is added to the water in the closed circulation system of a hot and cold water pump, the components (A) and (B) form string-like micelles, and the string-like micelles generate the energy of turbulence in the circulating water. (turbulent eddies) can be absorbed and the flow of circulating water can be changed from turbulent to laminar. As a result, the friction in the pipe is reduced, so the power for conveying the cold/hot water pump can be reduced.
Further, pipe friction reducing agents have been proposed which contain a cationic surfactant and an aromatic anion active agent.
本発明の水硬性組成物用増粘剤組成物は、増粘ゲル化剤として用いることができる。
増粘ゲル化剤には、本発明の水硬性組成物用増粘剤組成物で述べた事項を適宜適用することができる。
本発明の増粘ゲル化剤は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分が紐状ミセルを形成することで、高い粘弾性を有するため、例えば、洗浄剤組成物に添加すれば、垂直又は傾斜した硬質等の汚れた表面に対して、より長い間付着させることができ、高い洗浄効果を上げることができる。
The thickener composition for hydraulic compositions of the present invention can be used as a thickening gelling agent.
For the thickening gelling agent, the items described in the thickening composition for hydraulic composition of the present invention can be appropriately applied.
The thickening gelling agent of the present invention has high viscoelasticity due to the formation of string-like micelles by the components (A) and (B). It can be adhered to a dirty surface such as a hard hard surface for a longer time, and a high cleaning effect can be achieved.
本発明の水硬性組成物用増粘剤組成物は、カチオン界面活性剤を含有しない為、粘土を含む砂も使用可能であり、粘土を含む場所での施工も可能である。また、ベントナイトは建築土木用のレオロジー改質剤、増粘剤などとして広く利用されているが、ベントナイトとも併用が可能である。 Since the thickener composition for a hydraulic composition of the present invention does not contain a cationic surfactant, sand containing clay can be used, and it can be applied to a place containing clay. Moreover, bentonite is widely used as a rheology modifier and a thickening agent for construction and civil engineering, and it can be used together with bentonite.
本発明の水硬性組成物用増粘剤組成物は、例えば、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び水を混合することで製造できる。すなわち、本発明により、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び水を混合する、水硬性組成物用増粘剤組成物の製造方法が提供される。 The thickener composition for a hydraulic composition of the present invention can be produced, for example, by mixing component (A), component (B) and water. That is, the present invention provides a method for producing a thickener composition for a hydraulic composition, comprising mixing component (A), component (B), and water.
〔水硬性組成物〕
本発明の水硬性組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、水硬性粉体及び水を含有する。
[Hydraulic composition]
The hydraulic composition of the present invention contains component (A), component (B), hydraulic powder and water.
本発明の水硬性組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分から形成された紐状ミセル、水硬性粉体及び水を含有するものであってよい。紐状ミセルが形成されている場合、本発明の水硬性組成物は、該水硬性組成物の（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び水の組成で調製した水溶液の動的粘弾性がMaxwell型に類似した挙動を示す。 The hydraulic composition of the present invention may contain string-like micelles formed from components (A) and (B), hydraulic powder, and water. When string-like micelles are formed, the hydraulic composition of the present invention has a dynamic viscoelasticity of Maxwell type in an aqueous solution prepared from the components (A), (B) and water of the hydraulic composition. behaves similar to
本発明の水硬性組成物には、本発明の水硬性組成物用増粘剤組成物で述べた事項を適宜適用することができる。 To the hydraulic composition of the present invention, the items described for the thickener composition for hydraulic compositions of the present invention can be appropriately applied.
本発明の水硬性組成物に使用される水硬性粉体とは、水と混合することで硬化する粉体であり、例えば、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント、耐硫酸塩ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント、白色ポルトランドセメント、エコセメント（例えばＪＩＳ Ｒ５２１４等）が挙げられる。これらの中でも、水硬性組成物の必要な強度に達するまでの時間を短縮する観点から、早強ポルトランドセメント、普通ポルトランドセメント、耐硫酸性ポルトランドセメント及び白色ポルトランドセメントから選ばれるセメントが好ましく、早強ポルトランドセメント、普通ポルトランドセメントがより好ましい。 The hydraulic powder used in the hydraulic composition of the present invention is a powder that hardens when mixed with water. Salt portland cement, low heat portland cement, white portland cement, ecocement (for example, JIS R5214, etc.) can be mentioned. Among these, cement selected from early-strength Portland cement, ordinary Portland cement, sulfuric acid-resistant Portland cement, and white Portland cement is preferable from the viewpoint of shortening the time required for the hydraulic composition to reach the required strength. More preferred are Portland cement and ordinary Portland cement.
また、水硬性粉体には、高炉スラグ、フライアッシュ、シリカヒューム、無水石膏等が含まれてよく、また、非水硬性の石灰石微粉末等が含まれていてもよい。水硬性粉体として、セメントと高炉スラグ、フライアッシュ、シリカヒューム等とが混合された高炉セメントやフライアッシュセメント、シリカヒュームセメントを用いてもよい。 Hydraulic powders may include blast furnace slag, fly ash, silica fume, anhydrous gypsum, and the like, and may also include non-hydraulic limestone fine powder. As the hydraulic powder, blast furnace cement, fly ash cement, and silica fume cement, which are mixtures of cement, blast furnace slag, fly ash, silica fume, and the like, may be used.
本発明の水硬性組成物は、骨材を含有することが好ましい。骨材は、細骨材や粗骨材等が挙げられ、細骨材は山砂、陸砂、川砂、砕砂が好ましく、粗骨材は山砂利、陸砂利、川砂利、砕石が好ましい。用途によっては、軽量骨材を使用してもよい。なお、骨材の用語は、「コンクリート総覧」（１９９８年６月１０日、技術書院発行）による。 The hydraulic composition of the present invention preferably contains aggregate. Aggregates include fine aggregates, coarse aggregates, and the like. Fine aggregates are preferably mountain sand, land sand, river sand, and crushed sand, and coarse aggregates are preferably mountain gravel, land gravel, river gravel, and crushed stone. Depending on the application, lightweight aggregate may be used. The term "aggregate" is based on "Concrete Overview" (June 10, 1998, published by Gijutsu Shoin).
本発明の水硬性組成物には、水硬性組成物の流動性の観点から、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物などの水硬性粉体用分散剤を用いることが出来る。水硬性組成物が分散剤を含有する場合、水硬性粉体に水を添加する際に、水と一緒に分散剤、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を加えることが好ましい。 In the hydraulic composition of the present invention, a hydraulic powder dispersant such as naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensate can be used from the viewpoint of fluidity of the hydraulic composition. When the hydraulic composition contains a dispersant, it is preferable to add the dispersant, components (A) and (B) together with water when adding water to the hydraulic powder.
水硬性組成物は、本発明の効果に影響ない範囲で、更に（Ａ）成分、（Ｂ）成分以外のその他の成分を含有することもできる。例えば、ＡＥ剤、遅延剤、起泡剤、増粘剤、発泡剤、防水剤、流動化剤、消泡剤等が挙げられる。 The hydraulic composition may further contain other components in addition to the components (A) and (B) within a range that does not affect the effects of the present invention. Examples include AE agents, retarders, foaming agents, thickeners, foaming agents, waterproofing agents, flow agents, antifoaming agents and the like.
本発明の水硬性組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計含有量が、水１００質量部に対して、高い粘弾性を得る観点から、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．０質量部以上、更に好ましくは１．５質量部以上であり、そして、組成物の流動性を確保する観点から、好ましくは９９質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは４０質量部以下である。
また本発明の水硬性組成物は、（Ａ）成分の含有量が、水１００質量部に対して、高い粘弾性を得る観点から、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは０．７５質量部以上であり、そして、好ましくは２５質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。
また本発明の水硬性組成物は、（Ｂ）成分の含有量が、水１００質量部に対して、高い粘弾性を得る観点から、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．０質量部以上、更に好ましくは１．５質量部以上であり、そして、好ましくは２５質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。
本発明の水硬性組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計含有量が所定の範囲内であり、かつ（Ａ）成分と（Ｂ）成分の各含有量が所定の範囲内であることが好ましい。
In the hydraulic composition of the present invention, the total content of component (A) and component (B) is preferably 0.5 parts by mass or more, or more, relative to 100 parts by mass of water, from the viewpoint of obtaining high viscoelasticity. It is preferably 1.0 parts by mass or more, more preferably 1.5 parts by mass or more, and from the viewpoint of ensuring the fluidity of the composition, preferably 99 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or less, and further Preferably, it is 40 parts by mass or less.
In the hydraulic composition of the present invention, the content of component (A) is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of water, from the viewpoint of obtaining high viscoelasticity. It is not less than 0.75 parts by mass, preferably not less than 0.75 parts by mass, and not more than 25 parts by mass, more preferably not more than 20 parts by mass, and even more preferably not more than 10 parts by mass.
In the hydraulic composition of the present invention, the content of component (B) is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1.0 parts by mass, relative to 100 parts by mass of water, from the viewpoint of obtaining high viscoelasticity. It is at least 1.5 parts by mass, preferably at least 1.5 parts by mass, and is preferably at most 25 parts by mass, more preferably at most 20 parts by mass, and even more preferably at most 10 parts by mass.
In the hydraulic composition of the present invention, the total content of components (A) and (B) is within a predetermined range, and each content of components (A) and (B) is within a predetermined range. Preferably.
本発明の水硬性組成物は、高い粘弾性を得る観点から、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との合計に対する（Ａ）成分の含有量の割合が、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、そして、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５５質量％以下である。この割合は、〔（Ａ）成分の含有量〕／〔（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との合計〕×１００で求められる質量％である。なお、この割合は、各成分の含有量を、水硬性組成物を製造する際の各成分の添加量に置き換えて求めることもできる。 From the viewpoint of obtaining high viscoelasticity, the hydraulic composition of the present invention preferably has a ratio of the content of component (A) to the total content of component (A) and component (B) of 5. % by mass or more, more preferably 10% by mass or more, still more preferably 15% by mass or more, and preferably 70% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, and even more preferably 55% by mass or less. This ratio is mass % determined by [content of component (A)]/[sum of content of component (A) and content of component (B)]×100. This ratio can also be obtained by replacing the content of each component with the amount of each component added when producing the hydraulic composition.
本発明の水硬性組成物は、水／水硬性粉体比（Ｗ／Ｐ）が、水硬性組成物の流動性を確保する観点から、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２５質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上、そして、水硬性組成物の乾燥による収縮を抑える観点から、好ましくは１０００量％以下、より好ましくは５００質量％以下、更に好ましくは３００質量％以下である。
ここで、水／水硬性粉体比（Ｗ／Ｐ）は、水硬性組成物中の水と水硬性粉体の質量百分率（質量％）であり、水／水硬性粉体×１００で算出される。水／水硬性粉体比は、水和反応により硬化する物性を有する粉体の量に基づいて算出される。
The hydraulic composition of the present invention has a water/hydraulic powder ratio (W/P) of preferably 15% by mass or more, more preferably 25% by mass or more, from the viewpoint of ensuring fluidity of the hydraulic composition. , more preferably 50% by mass or more, and from the viewpoint of suppressing shrinkage due to drying of the hydraulic composition, preferably 1000% by mass or less, more preferably 500% by mass or less, and still more preferably 300% by mass or less.
Here, the water/hydraulic powder ratio (W/P) is the mass percentage (% by mass) of water and hydraulic powder in the hydraulic composition, and is calculated by water/hydraulic powder×100. be. The water/hydraulic powder ratio is calculated based on the amount of powder having physical properties of hardening by hydration reaction.
本発明の水硬性組成物は、水硬性粉体、水、（Ａ）成分、及び（Ｂ）成分を混合することで製造できる。すなわち、本発明により、水硬性粉体、水、（Ａ）成分、及び（Ｂ）成分を混合する水硬性組成物の製造方法が提供される。本発明の水硬性組成物の製造方法には、本発明の水硬性組成物用増粘剤組成物及び水硬性組成物で述べた事項を適宜適用することができる。例えば、各成分の具体例及び好ましい態様も本発明の水硬性組成物用増粘剤組成物及び水硬性組成物と同じである。また、本発明の水硬性組成物用増粘剤組成物及び水硬性組成物における各成分の含有量は、混合量に置き換えて本発明の水硬性組成物の製造方法に適用することができる。 The hydraulic composition of the present invention can be produced by mixing hydraulic powder, water, component (A), and component (B). That is, the present invention provides a method for producing a hydraulic composition by mixing hydraulic powder, water, component (A), and component (B). To the method for producing the hydraulic composition of the present invention, the items described for the thickener composition for hydraulic composition and the hydraulic composition of the present invention can be appropriately applied. For example, specific examples and preferred embodiments of each component are the same as those of the thickener composition for hydraulic composition and the hydraulic composition of the present invention. Moreover, the content of each component in the thickener composition for a hydraulic composition and the hydraulic composition of the present invention can be applied to the production method of the hydraulic composition of the present invention by replacing it with the mixing amount.
〔実施例１～１１及び比較例１～１１〕
表１の（Ａ）成分、表２の（Ｂ）成分又は（Ｂ’）成分（（Ｂ）成分の比較化合物）を用いてセメントペーストを製造し、粘度を測定した。セメントペーストの配合及び調製は以下の通りである。（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｂ’）成分は、表３～１５のように用いた。結果を表３～１５に示す。
[Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 11]
Cement pastes were produced using the component (A) in Table 1, the component (B) or the component (B') in Table 2 (comparative compound for the component (B)), and the viscosity was measured. The formulation and preparation of the cement paste are as follows. The components (A), (B) and (B') were used as shown in Tables 3-15. The results are shown in Tables 3-15.
＜セメントペーストの配合及び調製方法＞
容器に、４００ｇのセメントを投入し、所定量の水道水を配合し、３０秒間撹拌した。ここで、セメントは、普通ポルトランドセメント（太平洋セメント株式会社製普通ポルトランドセメント／住友大阪セメント株式会社製普通ポルトランドセメント＝５０／５０（質量比）の混合品）を用いた。その後、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分及び／又は（Ｂ’）成分を各表に示す添加量で混合し、３分半撹拌してセメントペーストを調製した。各成分の混合は、市販のハンドミキサーを用いて行った。このセメントペーストは、Ｗ／Ｐが１００質量％である。なお、最初にセメントに添加した水道水の量と各成分との合計は４００ｇとなるように調整した。
<Formulation and preparation method of cement paste>
A container was charged with 400 g of cement, mixed with a predetermined amount of tap water, and stirred for 30 seconds. Here, the cement used was ordinary Portland cement (a mixture of ordinary Portland cement manufactured by Taiheiyo Cement Co., Ltd./ordinary Portland cement manufactured by Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd.=50/50 (mass ratio)). Thereafter, the (A) component, the (B) component and/or the (B') component were mixed in the amounts shown in each table and stirred for 3.5 minutes to prepare a cement paste. Mixing of each component was performed using a commercially available hand mixer. This cement paste has a W/P of 100% by mass. The total amount of the tap water added to the cement and each component was adjusted to 400 g.
＜セメントペーストの粘度＞
調製直後のセメントペーストの粘度を測定した。粘度は、ビスコテスターＶＴ－０４Ｅ（リオン株式会社）を使用し、ローターＮｏ．１、ローター回転数６２．５ｒｐｍの条件で測定した。測定温度は、表に示すセメントペーストの温度で行った。この配合のセメントペーストでは、粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上であれば粘弾性が確認されるため好ましい。
<Viscosity of cement paste>
The viscosity of the cement paste immediately after preparation was measured. Viscosity was measured using Visco Tester VT-04E (Rion Co., Ltd.), rotor No. 1. Measured under the condition of a rotor speed of 62.5 rpm. The measurement temperature was the temperature of the cement paste shown in the table. In the cement paste with this composition, viscoelasticity is confirmed when the viscosity is 100 mPa·s or more, which is preferable.
表１の（Ａ）成分は、ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニル硫酸エステル塩の構造の化合物である。表１中、アルキル基又はアルケニル基の炭素数は、数字のみ場合はアルキル基の炭素数を示し、表中、左側の数字の次にｆが付されているものは、ｆの次の数の不飽和結合を有するアルケニル基であることを示す（表２も同様）。例えば、１８ｆ１は、炭素数１８で不飽和結合を１つ有するアルケニル基を意味する。また、表１中、アルキル基又はアルケニル基の割合は、炭素数の順番と対応している（表２も同様）。 Component (A) in Table 1 is a compound having a structure of polyoxyethylene alkyl or alkenyl sulfate. In Table 1, the number of carbon atoms in the alkyl group or alkenyl group indicates the number of carbon atoms in the alkyl group when only numbers are used. Indicates an alkenyl group having an unsaturated bond (similar to Table 2). For example, 18f1 means an alkenyl group having 18 carbon atoms and one unsaturated bond. In addition, in Table 1, the ratio of alkyl groups or alkenyl groups corresponds to the order of the number of carbon atoms (the same applies to Table 2).
表１の（Ｂ）成分及び（Ｂ’）成分は、ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテルの構造の化合物である。 Components (B) and (B') in Table 1 are compounds having a polyoxyethylene alkyl or alkenyl ether structure.
表中、（Ａ）成分の添加量、（Ｂ）成分の添加量は、それぞれ、セメントペーストの水に対する添加量であり、％は質量％である（以下同様）。
表中、（Ａ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］は、〔（Ａ）成分の添加量〕／〔（Ａ）成分の添加量と（Ｂ）成分の含有量との合計〕×１００で求められる質量％である（以下同様）。
In the table, the added amount of the component (A) and the added amount of the component (B) are the amounts added to the water of the cement paste, and % is mass % (the same applies hereinafter).
In the table, (A) / [(A) + (B)] is [addition amount of component (A)] / [sum of addition amount of component (A) and content of component (B)] x 100 is the mass% obtained by (hereinafter the same).
表１２では、第１の（Ｂ）成分と、第２の（Ｂ）成分又は（Ｂ’）成分を表１２に示す比率で併用して、全体として（Ｂ）成分として用いた。表１２中、合計添加量は、第１の（Ｂ）成分と第２の（Ｂ）成分の合計の添加量である。平均ＨＬＢは、用いた（Ｂ）成分全体のＨＬＢである。表１２中、総添加量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計の添加量である。 In Table 12, the first (B) component and the second (B) component or (B') component were used in combination at the ratio shown in Table 12, and used as the (B) component as a whole. In Table 12, the total added amount is the total added amount of the first (B) component and the second (B) component. The average HLB is the HLB of all of the (B) components used. In Table 12, the total amount added is the total amount added of component (A) and component (B).
表１５では、第１の（Ｂ）成分と、第２の（Ｂ）成分又は（Ｂ’）成分を表１５に示す比率で併用して、全体として（Ｂ）成分又は（Ｂ’）成分として用いた。表１５中、合計添加量は、第１の（Ｂ）成分と第２の（Ｂ）成分又は（Ｂ’）成分の合計の添加量である。平均ＨＬＢは、用いた（Ｂ）成分又は（Ｂ’）成分全体のＨＬＢである。表１２中、総添加量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分又は（Ｂ’）成分との合計の添加量である。 In Table 15, the first (B) component and the second (B) component or (B') component are used in combination in the ratio shown in Table 15, and as a whole the (B) component or (B') component Using. In Table 15, the total added amount is the total added amount of the first (B) component and the second (B) component or (B') component. The average HLB is the HLB of all the components (B) or (B') used. In Table 12, the total added amount is the total added amount of component (A) and component (B) or component (B').
〔比較例１２及び１３〕
表１の（Ａ）成分、表２の（Ｂ’）成分、下記（Ｃ）成分を用いてモルタルを製造し、粘度を測定した。モルタルの配合及び調製は以下の通りである。（Ａ）成分、（Ｂ’）成分、及び（Ｃ）成分は、表１６又は表１７のように用いた。表１６、１７では、（Ｂ’）成分は、便宜的に（Ｂ）成分の欄に示した。結果を表１６、１７に示す。
[Comparative Examples 12 and 13]
A mortar was produced using the (A) component in Table 1, the (B') component in Table 2, and the following (C) component, and the viscosity was measured. The formulation and preparation of the mortar are as follows. (A) component, (B') component, and (C) component were used like Table 16 or Table 17. In Tables 16 and 17, the (B') component is shown in the (B) component column for convenience. The results are shown in Tables 16 and 17.
＜モルタルの配合及び調製方法＞
容器に、４００ｇのセメントと細骨材１００ｇを投入し、所定量の水道水を配合し、３０秒間撹拌した。ここで、セメントは、普通ポルトランドセメント（太平洋セメント株式会社製普通ポルトランドセメント／住友大阪セメント株式会社製普通ポルトランドセメント＝５０／５０（質量比）の混合品）を用いた。細骨材は山砂（城陽産）を用いた。その後、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、更に場合により（Ｃ）成分を各表に示す添加量で混合し、３分半撹拌してモルタルを調製した。（Ｃ）成分は、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物ナトリウム塩（花王株式会社、マイテイ１５０、重量平均分子量１３，０００）を用いた。各成分の混合は、市販のハンドミキサーを用いて行った。このモルタルは、Ｗ／Ｐが１００質量％である。なお、最初にセメントに添加した水道水の量と各成分との合計は４００ｇとなるように調整した。
<Formulation and preparation method of mortar>
400 g of cement and 100 g of fine aggregate were put into a container, mixed with a predetermined amount of tap water, and stirred for 30 seconds. Here, the cement used was ordinary Portland cement (a mixture of ordinary Portland cement manufactured by Taiheiyo Cement Co., Ltd./ordinary Portland cement manufactured by Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd.=50/50 (mass ratio)). Mountain sand (manufactured by Joyo) was used as the fine aggregate. Thereafter, components (A), (B), and optionally (C) were mixed in amounts shown in each table and stirred for 3.5 minutes to prepare a mortar. Component (C) used naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate sodium salt (Kao Corporation, Mighty 150, weight average molecular weight 13,000). Mixing of each component was performed using a commercially available hand mixer. This mortar has a W/P of 100% by mass. The total amount of the tap water added to the cement and each component was adjusted to 400 g.
＜モルタルの粘度＞
調製直後のモルタルの粘度を、実施例１等と同様に測定した。
<Mortar Viscosity>
The viscosity of the mortar immediately after preparation was measured in the same manner as in Example 1 and the like.
表中、（Ｃ）成分の添加量は、セメント１００質量％に対する添加量であり、％は質量％である。 In the table, the amount of component (C) added is the amount added relative to 100% by mass of cement, and % is mass %.
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2014214070A (en) | 2013-04-30 | 2014-11-17 | 花王株式会社 | Hydraulic composition |
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