JP7233585B2 - Polypropylene resin composition, polypropylene resin molded article, and method for producing polypropylene resin molded article - Google Patents

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Description

本発明は、染料により染色可能なポリプロピレン樹脂組成物、ポリプロピレン樹脂成形体およびポリプロピレン樹脂成形体の製造方法に関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a dyeable polypropylene resin composition, a polypropylene resin molded article, and a method for producing a polypropylene resin molded article.

ポリプロピレン（ＰＰ）は、他の化学繊維や天然繊維と比べて比重が０．９１と軽く、水に浮く軽量な素材である。例えば、化学繊維の比重は、ポリエステルが１．３８、ナイロンが１．１４、アクリルが１．１４、アセテートが１．３０、レーヨンが１．５０である。また、天然繊維の比重は、綿が１．５４、羊毛が１．３２、絹が１．４０、麻が１．５０である。さらに、ポリプロピレンは、疎水性であるために速乾性や保温性が高く、また、耐薬品性や強度にも優れている。 Polypropylene (PP) has a specific gravity of 0.91, which is lighter than other chemical fibers and natural fibers, and is a lightweight material that floats on water. For example, the specific gravity of chemical fibers is 1.38 for polyester, 1.14 for nylon, 1.14 for acrylic, 1.30 for acetate, and 1.50 for rayon. The specific gravity of natural fibers is 1.54 for cotton, 1.32 for wool, 1.40 for silk, and 1.50 for hemp. Furthermore, polypropylene is hydrophobic, so it dries quickly and retains heat well, and is also excellent in chemical resistance and strength.

ポリプロピレンは、このような特性を有効活用するべく、繊維化して着色し、養生用のブルーシート、建築工事用メッシュシート等の産業用途に用いられている。例えば、可染性のポリプロピレン繊維として、ポリプロピレンとカチオン可染性ポリマーとをブレンドしてなる海島構造を有するポリマーアロイ繊維が提案されている（特許文献１）。 In order to make effective use of such properties, polypropylene is fiberized, colored, and used in industrial applications such as blue sheets for curing and mesh sheets for construction work. For example, as a dyeable polypropylene fiber, a polymer alloy fiber having a sea-island structure obtained by blending polypropylene and a cationic dyeable polymer has been proposed (Patent Document 1).

また、水性染浴によって染色可能な改質ポリプロピレン糸として、ヒドロキシル基を含み所定分子量のＣＲ－ポリプロピレンと、二官能性のカルボン酸または対応するカルボン酸誘導体との反応物が提案されている（特許文献２）。 In addition, as a modified polypropylene yarn that can be dyed with an aqueous dye bath, a reaction product of CR-polypropylene containing a hydroxyl group and having a predetermined molecular weight and a difunctional carboxylic acid or a corresponding carboxylic acid derivative has been proposed (Patent Reference 2).

特開２０１５－１４８０２７号公報JP 2015-148027 A 特許第４１８８５５７号公報Japanese Patent No. 4188557

しかしながら、ポリプロピレンはその染色性が十分ではなく、例えば分散染料で染色処理をした場合、汚染される程度にしか染色されない。そのため、ポリプロピレン繊維を使用した衣料製品等は、他の繊維の衣料と比べて発色性に劣ることから、ポリプロピレンは一般的な衣料用途としてはほとんど流通していないというのが現状である。 However, the dyeability of polypropylene is not sufficient. For example, when it is dyed with a disperse dye, it is dyed only to the extent that it is stained. Therefore, clothing products using polypropylene fibers are inferior in color development compared to clothing made of other fibers, so the current situation is that polypropylene is hardly distributed for general clothing applications.

したがって、衣料用途としては、染色性の良好なポリエステル等の、ポリプロピレン以外の繊維が用いられるが、この場合は繊維の比重が大きいため、製品の軽量化が課題となる。 Therefore, for clothing applications, fibers other than polypropylene, such as polyester, which has good dyeability, are used, but in this case, since the specific gravity of the fibers is large, weight reduction of the product is a problem.

そこで、ポリプロピレンを衣料用途の繊維として適用することができれば、ポリエステル等の他の素材よりも比重が軽いため、軽量な製品を製造することが可能となる。さらに、他の繊維と比べて、糸を極細化しない分、見掛け濃度が大きくなるため、染料の使用量を減らすことが可能であり、染色堅牢性を満足することが期待できる。 Therefore, if polypropylene can be applied as a fiber for clothing, it will be possible to manufacture lightweight products because it has a lower specific gravity than other materials such as polyester. Furthermore, compared to other fibers, since the yarn is not ultrathin, the apparent density is high, so it is possible to reduce the amount of dye used, and it is expected that the dyeing fastness will be satisfied.

上記の問題点に鑑み、本発明では、染料により染色可能なポリプロピレン樹脂組成物、ポリプロピレン樹脂成形体およびポリプロピレン樹脂成形体の製造方法を提供することを目的とする。 In view of the above problems, an object of the present invention is to provide a dyeable polypropylene resin composition, a polypropylene resin molded article, and a method for producing a polypropylene resin molded article.

上記課題を解決するために、本発明の一態様であるポリプロピレン樹脂組成物は、無変性のポリプロピレンと、前記無変性のポリプロピレンと相溶する無水マレイン酸変性ポリプロピレンとを含み、前記無水マレイン酸変性ポリプロピレンにおける無水マレイン酸のグラフト変性率が１．５０～２．５０質量％であることを特徴とする。 In order to solve the above problems, a polypropylene resin composition according to one aspect of the present invention includes unmodified polypropylene and maleic anhydride-modified polypropylene that is compatible with the unmodified polypropylene, and the maleic anhydride-modified polypropylene is compatible with the unmodified polypropylene. The polypropylene is characterized by having a maleic anhydride graft modification rate of 1.50 to 2.50% by mass.

前記無変性のポリプロピレンと前記無水マレイン酸変性ポリプロピレンとの質量比が、５０：５０～９７：３であってもよい。 A mass ratio of the unmodified polypropylene and the maleic anhydride-modified polypropylene may be from 50:50 to 97:3.

前記無水マレイン酸変性ポリプロピレンのＺ平均分子量が、５００００～１０００００であってもよい。 The maleic anhydride-modified polypropylene may have a Z-average molecular weight of 50,000 to 100,000.

前記無変性のポリプロピレンのＺ平均分子量が、５００００～１０００００であってもよい。 The unmodified polypropylene may have a Z-average molecular weight of 50,000 to 100,000.

前記ポリプロピレン樹脂組成物は、メルトフローレートが、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で１０～４０ｇ／１０分であってもよい。 The polypropylene resin composition may have a melt flow rate of 10 to 40 g/10 minutes under conditions of a temperature of 230° C. and a load of 2.16 kg.

また、本発明の一態様であるポリプロピレン樹脂成形体は、無変性のポリプロピレンと無水マレイン酸変性ポリプロピレンとの相溶体を含み、前記無水マレイン酸変性ポリプロピレンにおける無水マレイン酸のグラフト変性率が１．５０～２．５０質量％であることを特徴とする。 Further, the polypropylene resin molded article, which is one aspect of the present invention, contains a compatible body of unmodified polypropylene and maleic anhydride-modified polypropylene, and the maleic anhydride graft modification rate in the maleic anhydride-modified polypropylene is 1.50. It is characterized by being ~2.50% by mass.

前記無変性のポリプロピレンと前記無水マレイン酸変性ポリプロピレンとの質量比が、５０：５０～９７：３であってもよい。 A mass ratio of the unmodified polypropylene and the maleic anhydride-modified polypropylene may be from 50:50 to 97:3.

前記無水マレイン酸変性ポリプロピレンのＺ平均分子量が、５００００～１０００００であってもよい。 The maleic anhydride-modified polypropylene may have a Z-average molecular weight of 50,000 to 100,000.

前記無変性のポリプロピレンのＺ平均分子量が、５００００～１０００００であってもよい。 The unmodified polypropylene may have a Z-average molecular weight of 50,000 to 100,000.

前記相溶体が、分散染料により染色された染色物であってもよい。 The compatible material may be a dyed article dyed with a disperse dye.

また、本発明の一態様であるポリプロピレン樹脂成形体の製造方法は、前記ポリプロピレン樹脂組成物の溶融体を得る溶融体製造工程と、前記溶融体を成形して予備成形体とする成形工程と、前記予備成形体を冷却固化して成形体を得る冷却固化工程と、を含むことを特徴とする。 Further, a method for producing a polypropylene resin molded article, which is one aspect of the present invention, comprises a melt production step of obtaining a melt of the polypropylene resin composition, a molding step of molding the melt into a preform, and a cooling and solidification step of cooling and solidifying the preform to obtain a molded body.

前記ポリプロピレン樹脂成形体の製造方法は、前記冷却固化工程後の前記成形体を分散染料により染色する染色工程を含んでもよい。 The method for producing the polypropylene resin molded article may include a dyeing step of dyeing the molded article after the cooling and solidifying step with a disperse dye.

以上説明したように、本発明によれば、染料により染色可能なポリプロピレン樹脂組成物、ポリプロピレン樹脂成形体およびポリプロピレン樹脂成形体の製造方法を提供することができる。 As described above, according to the present invention, it is possible to provide a dyeable polypropylene resin composition, a polypropylene resin molded article, and a method for producing a polypropylene resin molded article.

紡糸に用いたマルチフィラメント製造装置を模式的に表す側面図である。FIG. 2 is a side view schematically showing a multifilament manufacturing apparatus used for spinning;

以下、本発明のポリプロピレン樹脂組成物、ポリプロピレン樹脂成形体およびポリプロピレン樹脂成形体の製造方法の一態様について、詳細に説明する。 Hereinafter, one aspect of the polypropylene resin composition, the polypropylene resin molded article, and the method for producing the polypropylene resin molded article of the present invention will be described in detail.

［ポリプロピレン樹脂組成物］
ポリプロピレン樹脂組成物は、無変性のポリプロピレンと、前記無変性のポリプロピレンと相溶する無水マレイン酸変性ポリプロピレンとを含む。無変性のポリプロピレン（以下、「無変性ＰＰ」とする場合がある）は、プロピレンを重合させた熱可塑性樹脂であり、重縮合の際に何らの変性剤も用いられておらず、改質されていないポリマーである。このような無変性ＰＰであれば、比重が軽いため、例えば繊維や糸等の表面積を大きくしても染料の使用量を低減することが可能であり、染色堅牢性の高い軽量な製品を提供することができる。また、ポリプロピレンの特徴である速乾性、保温性、耐薬品性および強度を繊維等の製品に付与することができる。 [Polypropylene resin composition]
The polypropylene resin composition contains unmodified polypropylene and maleic anhydride-modified polypropylene compatible with the unmodified polypropylene. Unmodified polypropylene (hereinafter sometimes referred to as “unmodified PP”) is a thermoplastic resin obtained by polymerizing propylene, and no modifier is used during polycondensation, and it is modified. It is a polymer that does not Since such unmodified PP has a low specific gravity, it is possible to reduce the amount of dye used even if the surface area of the fiber or thread is increased, providing a lightweight product with high color fastness. can do. In addition, quick-drying properties, heat retention, chemical resistance and strength, which are the characteristics of polypropylene, can be imparted to products such as fibers.

前記無水マレイン酸変性ポリプロピレン（以下、「変性ＰＰ」とする場合がある）としては、前記無変性のポリプロピレンと相溶するものを用いる。無水マレイン酸で変性することにより改質したポリプロピレンは、無変性ＰＰと比べて染色性に優れている。特に分散染料による染色性は、衣料用途として一般的なポリエステルと同等である。このような変性ＰＰが、無変性ＰＰと相溶することにより、染色堅牢性が高く、軽量であると共に、速乾性、保温性、耐薬品性および強度等を満足しつつ、均一な染色性を発揮することができる。 As the maleic anhydride-modified polypropylene (hereinafter sometimes referred to as "modified PP"), those compatible with the unmodified polypropylene are used. Polypropylene modified by modification with maleic anhydride exhibits superior dyeability compared to unmodified PP. In particular, the dyeability with disperse dyes is equivalent to that of polyesters commonly used for clothing. Such modified PP is compatible with unmodified PP, so that it has high color fastness, is lightweight, and has uniform dyeability while satisfying quick drying, heat retention, chemical resistance, strength, etc. can demonstrate.

例えば、無変性ＰＰと相溶しない変性ＰＰを用いると、糸や繊維等の製品とした場合に無変性ＰＰと変性ＰＰの分布が均一とならず、無変性ＰＰと変性ＰＰとが海島構造を形成するおそれがある。そうすると、無変性ＰＰと変性ＰＰとでは染色性が異なるため、製品全体として均一な染色性を満足することができない場合がある。 For example, if a modified PP that is incompatible with an unmodified PP is used, the distribution of the unmodified PP and the modified PP will not be uniform in a product such as yarn or fiber, and the unmodified PP and the modified PP will form a sea-island structure. may form. In this case, since the unmodified PP and the modified PP have different dyeability, it may not be possible to achieve uniform dyeability for the entire product.

前記無水マレイン酸変性ポリプロピレンにおいて、無水マレイン酸のグラフト変性率は１．５０～２．５０質量％である。無水マレイン酸のグラフト変性率は、前記無水マレイン酸変性ポリプロピレン中における無水マレイン酸の含有量である。グラフト変性率がこの範囲内であることにより、ポリプロピレンとしての特性を満足しつつ、優れた染色性を発揮することができる。無水マレイン酸の変性率が小さいと、染色性を満足することができない場合がある。また、変性率が大きい場合には、無変性ＰＰと相溶しないおそれがある。グラフト変性率が、１．７５～２．１５質量％であれば、無変性ＰＰとの相溶性を満足しつつ、種々の色の染料を用いた場合においても、安定して染色性を発揮することができる。 In the maleic anhydride-modified polypropylene, the graft modification rate of maleic anhydride is 1.50 to 2.50% by mass. The graft modification rate of maleic anhydride is the content of maleic anhydride in the maleic anhydride-modified polypropylene. When the graft modification rate is within this range, excellent dyeability can be exhibited while satisfying the properties of polypropylene. If the modification rate of maleic anhydride is small, it may not be possible to satisfy the dyeability. Also, if the modification rate is large, there is a possibility that it will not be compatible with unmodified PP. If the graft modification rate is 1.75 to 2.15% by mass, compatibility with unmodified PP is satisfied, and stable dyeability is exhibited even when dyes of various colors are used. be able to.

上記特徴を有するポリプロピレン樹脂組成物の具体的な形態としては、例えば、粉末状、顆粒状、ペレット状およびフレーク状等の固形の無変性ＰＰと変性ＰＰとの混合物が挙げられる。いずれのＰＰもペレット状の混合物である場合や、一方のＰＰがフレーク状で、他方のＰＰがペレット状の混合物の場合、一方のＰＰが粉末状およびペレット状であり、他方のＰＰがフレーク状である場合等が挙げられる。また、無変性ＰＰと変性ＰＰを溶融させて相溶化して一体化させ、粉末状、顆粒状、ペレット状およびフレーク状等の固形としたもの、無変性ＰＰと変性ＰＰとをポリマーアロイとしたもの、また、無変性ＰＰと変性ＰＰとを溶剤に溶解させて液状としたものも、ポリプロピレン樹脂組成物に該当し得る。ただし、本発明においてポリプロピレン樹脂組成物は、これらのものに限定されない。 Specific forms of the polypropylene resin composition having the above characteristics include, for example, mixtures of solid unmodified PP and modified PP such as powder, granules, pellets and flakes. If both PP are a mixture in pellet form, or if one PP is in flake form and the other is in pellet form, then one PP is in powder and pellet form and the other PP is in flake form. and the like. In addition, unmodified PP and modified PP are melted, compatibilized and integrated to form solids such as powder, granules, pellets and flakes, and unmodified PP and modified PP are used as polymer alloys. Polypropylene resin compositions also include those obtained by dissolving unmodified PP and modified PP in a solvent to form a liquid. However, the polypropylene resin composition in the present invention is not limited to these.

前記無変性のポリプロピレンと前記無水マレイン酸変性ポリプロピレンとの質量比は、５０：５０～９７：３であることが好ましい。質量比がこの範囲内であることにより、ポリプロピレンとしての特性を満足しつつ、優れた染色性を発揮することができる。無変性ＰＰの割合が大きいと、染色性を満足することができない場合がある。また、変性ＰＰの割合を大きくしても、染色性は向上しない。前記質量比が７０：３０～９５：５であれば、ポリプロピレンとしての特性および染色性を満足しつつ、糸や繊維、フィルム等の製品への加工性に優れるため、より好ましい。 The mass ratio of the unmodified polypropylene and the maleic anhydride-modified polypropylene is preferably 50:50 to 97:3. When the mass ratio is within this range, excellent dyeability can be exhibited while satisfying the properties of polypropylene. If the ratio of unmodified PP is large, it may not be possible to satisfy the dyeability. Also, even if the ratio of modified PP is increased, the dyeability is not improved. A mass ratio of 70:30 to 95:5 is more preferable because it satisfies the properties and dyeability of polypropylene and is excellent in workability into products such as threads, fibers, and films.

前記無水マレイン酸変性ポリプロピレンのＺ平均分子量（Ｍｚ）が、５００００～１０００００であることが好ましい。ポリマーの分子量は、他のポリマーとの相溶性に影響し、また溶融粘度等が変わるために加工性にも影響する。変性ＰＰのＺ平均分子量がこの範囲内であることにより、無変性ＰＰとの相溶性および加工性を満足することができる。変性ＰＰのＺ平均分子量が小さいと、無水マレイン酸によるＰＰの改質への影響が大きくなる場合があり、染色性は上がるものの、無変性ＰＰとの相溶性が低下するおそれがある。また、変性ＰＰのＺ平均分子量が大きい場合には、無水マレイン酸によるＰＰの改質への影響が小さくなる場合があり、染色性が低下するおそれがある。前記Ｚ平均分子量が７００００～９００００であれば、無変性ＰＰとの相溶性および加工性を満足すると共に、速乾性、保温性、耐薬品性および強度を製品に付与することができるため、より好ましい。 The maleic anhydride-modified polypropylene preferably has a Z-average molecular weight (Mz) of 50,000 to 100,000. The molecular weight of a polymer affects compatibility with other polymers, and also influences processability due to changes in melt viscosity and the like. When the Z-average molecular weight of the modified PP is within this range, it is possible to satisfy compatibility with unmodified PP and workability. When the Z-average molecular weight of the modified PP is small, the effect of maleic anhydride on the modification of the PP may be increased, and although the dyeability is improved, the compatibility with the unmodified PP may be reduced. Moreover, when the Z-average molecular weight of the modified PP is large, the influence of maleic anhydride on the modification of the PP may become small, and the dyeability may deteriorate. When the Z-average molecular weight is 70,000 to 90,000, compatibility with unmodified PP and workability are satisfied, and quick-drying, heat retention, chemical resistance and strength can be imparted to the product, which is more preferable. .

Ｚ平均分子量は、例えばＧＰＣ（ゲル・パーミエーションクロマトグラフィー）により測定することができ、以下の式（１）により求めることができる。
Ｚ平均分子量＝Σ（Ｍｉ・Ｍｉ・Ｈｉ）／Σ（Ｍｉ・Ｈｉ） ・・・（１）
ここで、Ｍｉはピーク開始点からｉ番目における分子量、Ｈｉはピーク開始点からｉ番目におけるベースラインからのピーク高さを意味する。 The Z-average molecular weight can be measured, for example, by GPC (gel permeation chromatography), and can be obtained by the following formula (1).
Z-average molecular weight = Σ (Mi · Mi · Hi) / Σ (Mi · Hi) (1)
Here, Mi means the i-th molecular weight from the peak starting point, and Hi means the i-th peak height from the baseline from the peak starting point.

前記無変性のポリプロピレンのＺ平均分子量は、５００００～１０００００であることが好ましい。無変性ＰＰのＺ平均分子量がこの範囲内であることにより、変性ＰＰとの相溶性および加工性を満足することができる。無変性ＰＰのＺ平均分子量が大きいと、溶融粘度が大きくなる等によって加工性が低下する場合がある。また、無変性ＰＰのＺ平均分子量が小さいと、糸や繊維等の製品とした場合に強度が損なわれるおそれがある。加工性および製品強度を考慮すると、前記Ｚ平均分子量が８５０００～９５０００であることが、より好ましい。 The unmodified polypropylene preferably has a Z-average molecular weight of 50,000 to 100,000. When the Z-average molecular weight of unmodified PP is within this range, compatibility with modified PP and workability can be satisfied. When the Z-average molecular weight of the unmodified PP is large, the processability may deteriorate due to, for example, an increase in melt viscosity. In addition, when the Z-average molecular weight of the unmodified PP is small, the strength of products such as threads and fibers may be impaired. Considering processability and product strength, the Z-average molecular weight is more preferably 85,000 to 95,000.

ポリプロピレン樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で１０～４０ｇ／１０分であることが好ましい。メルトフローレートがこの範囲内であることにより、ポリプロピレン樹脂組成物を加熱して溶融させた状態として、糸や繊維等に加工する際の、加工性を満足することができる。メルトフローレートの値が大きい場合や小さい場合には、加工性が低下するおそれがある。溶融紡糸に用いる種々の製造装置への適用性を考慮すると、前記メルトフローレートが２０～３０ｇ／１０分であることが、より好ましい。なお、メルトフローレートは、例えばＪＩＳ Ｋ ７２１０（１９９９）に準じて測定することができる。 The melt flow rate (MFR) of the polypropylene resin composition is preferably 10 to 40 g/10 minutes under conditions of a temperature of 230° C. and a load of 2.16 kg. When the melt flow rate is within this range, it is possible to satisfy processability when the polypropylene resin composition is heated and melted and processed into threads, fibers, or the like. If the melt flow rate is too high or too low, the workability may be lowered. Considering applicability to various production equipment used for melt spinning, the melt flow rate is more preferably 20 to 30 g/10 minutes. The melt flow rate can be measured, for example, according to JIS K 7210 (1999).

ポリプロピレン樹脂組成物としては、無変性のポリプロピレンと無水マレイン酸変性ポリプロピレンに加え、その他の成分を含んでもよい。例えば、ポリプロピレンの改質等の目的により無変性ＰＰおよび変性ＰＰと相溶するポリマーや添加剤等を含んでもよく、また、加工を容易とする観点から溶剤等を含んでもよい。 The polypropylene resin composition may contain other components in addition to unmodified polypropylene and maleic anhydride-modified polypropylene. For example, for the purpose of modifying polypropylene, a polymer compatible with unmodified PP and modified PP, additives, etc. may be included, and from the viewpoint of facilitating processing, a solvent may be included.

［ポリプロピレン樹脂成形体］
次に、ポリプロピレン樹脂成形体について説明する。ポリプロピレン樹脂成形体は、無変性のポリプロピレンと無水マレイン酸変性ポリプロピレンとの相溶体を含む。無変性ＰＰは、プロピレンを重合させた熱可塑性樹脂であり、重縮合の際に何らの変性剤も用いられておらず、改質されていないポリマーである。このような無変性ＰＰであれば、比重が軽いため、例えば繊維や糸等の表面積を大きくしても染料の使用量を低減することが可能であり、染色堅牢性の高い軽量なポリプロピレン樹脂成形体とすることができる。また、ポリプロピレンの特徴である速乾性、保温性、耐薬品性および強度をポリプロピレン樹脂成形体に付与することができる。 [Polypropylene resin molding]
Next, the polypropylene resin molding will be described. The polypropylene resin molding contains a compatible material of unmodified polypropylene and maleic anhydride-modified polypropylene. Unmodified PP is a thermoplastic resin obtained by polymerizing propylene, and is an unmodified polymer in which no modifier is used during polycondensation. Since such unmodified PP has a low specific gravity, it is possible to reduce the amount of dye used even if the surface area of fibers, threads, etc. is increased, and lightweight polypropylene resin molding with high color fastness can be a body. In addition, quick-drying properties, heat retention, chemical resistance and strength, which are characteristics of polypropylene, can be imparted to the polypropylene resin molded article.

変性ＰＰは、無水マレイン酸で変性することにより改質したポリプロピレンであり、無変性ＰＰと比べて染色性に優れている。特に分散染料による染色性は、衣料用途として一般的なポリエステルと同等である。このような変性ＰＰと無変性ＰＰとの相溶体を含むことにより、ポリプロピレン樹脂成形体は、染色堅牢性が高く、軽量であると共に、速乾性、保温性、耐薬品性および強度等を満足しつつ、均一な染色性を発揮することができる。相溶体は、複数の物質が相互に親和性を有して形成された溶液や混和物である。ポリプロピレン樹脂成形体においては、相溶体は、海島構造等の分布の偏りがなく、無変性ＰＰと変性ＰＰが均一に溶けて混ざり合った混和物である。 Modified PP is polypropylene modified by modifying with maleic anhydride, and has excellent dyeability compared to unmodified PP. In particular, the dyeability with disperse dyes is equivalent to that of polyesters commonly used for clothing. By including such a compatible material of modified PP and unmodified PP, the polypropylene resin molded article has high color fastness, is lightweight, and satisfies quick drying, heat retention, chemical resistance, strength, etc. While, uniform dyeability can be exhibited. A compatibilizer is a solution or mixture formed by a plurality of substances having mutual affinity. In a polypropylene resin molded product, the compatible material is a mixture in which unmodified PP and modified PP are uniformly dissolved and mixed without uneven distribution such as a sea-island structure.

前記無水マレイン酸変性ポリプロピレンにおいて、無水マレイン酸のグラフト変性率は１．５０～２．５０質量％である。無水マレイン酸のグラフト変性率は、前記無水マレイン酸変性ポリプロピレン中における無水マレイン酸の含有量である。グラフト変性率がこの範囲内であることにより、ポリプロピレンとしての特性を満足しつつ、優れた染色性を発揮することができる。無水マレイン酸の変性率が小さいと、染色性を満足することができない場合がある。また、変性率が大きい場合には、無変性ＰＰと相溶しないおそれがある。グラフト変性率が、１．７５～２．１５質量％であれば、無変性ＰＰとの相溶性を満足しつつ、種々の色の染料を用いた場合においても、安定して染色性を発揮することができる。 In the maleic anhydride-modified polypropylene, the graft modification rate of maleic anhydride is 1.50 to 2.50% by mass. The graft modification rate of maleic anhydride is the content of maleic anhydride in the maleic anhydride-modified polypropylene. When the graft modification rate is within this range, excellent dyeability can be exhibited while satisfying the properties of polypropylene. If the modification rate of maleic anhydride is small, it may not be possible to satisfy the dyeability. Also, if the modification rate is large, there is a possibility that it will not be compatible with unmodified PP. If the graft modification rate is 1.75 to 2.15% by mass, compatibility with unmodified PP is satisfied, and stable dyeability is exhibited even when dyes of various colors are used. be able to.

上記特徴を有するポリプロピレン樹脂成形体は、ポリプロピレン樹脂組成物を加工したものであり、例えば、糸、繊維、織物、編物、不織布、衣料、フィルム、シート、容器、キャップ、注射器等の医療用器具等が挙げられる。ただし、本発明においてポリプロピレン樹脂成形体は、これらのものに限定されない。 The polypropylene resin molded article having the above characteristics is obtained by processing the polypropylene resin composition. is mentioned. However, the polypropylene resin molded article in the present invention is not limited to these.

前記無変性のポリプロピレンと前記無水マレイン酸変性ポリプロピレンとの質量比は、５０：５０～９７：３であることが好ましい。質量比がこの範囲内であることにより、ポリプロピレンとしての特性を満足しつつ、優れた染色性を発揮することができる。無変性ＰＰの割合が大きいと、染色性を満足することができない場合がある。また、変性ＰＰの割合を大きくしても、染色性は向上しない。前記質量比が７０：３０～９５：５であれば、ポリプロピレンとしての特性および染色性を満足しつつ、糸や繊維、フィルム等の製品への加工性に優れるため、より好ましい。 The mass ratio of the unmodified polypropylene and the maleic anhydride-modified polypropylene is preferably 50:50 to 97:3. When the mass ratio is within this range, excellent dyeability can be exhibited while satisfying the properties of polypropylene. If the ratio of unmodified PP is large, it may not be possible to satisfy the dyeability. Also, even if the ratio of modified PP is increased, the dyeability is not improved. A mass ratio of 70:30 to 95:5 is more preferable because it satisfies the properties and dyeability of polypropylene and is excellent in workability into products such as threads, fibers, and films.

前記無水マレイン酸変性ポリプロピレンのＺ平均分子量が、５００００～１０００００であることが好ましい。ポリマーの分子量は、他のポリマーとの相溶性に影響し、また溶融粘度等が変わるために加工性にも影響する。変性ＰＰのＺ平均分子量がこの範囲内であることにより、無変性ＰＰとの相溶性および加工性を満足することができる。変性ＰＰのＺ平均分子量が小さいと、無水マレイン酸による改質の影響が大きくなる場合があり、無変性ＰＰとの相溶性や染色性が低下するおそれがある。また、変性ＰＰのＺ平均分子量が大きい場合には、溶融粘度が大きくなる等によって加工性が低下する場合がある。前記Ｚ平均分子量が７００００～９００００であれば、無変性ＰＰとの相溶性および加工性を満足すると共に、速乾性、保温性、耐薬品性および強度を製品に付与することができるため、より好ましい。 The maleic anhydride-modified polypropylene preferably has a Z-average molecular weight of 50,000 to 100,000. The molecular weight of a polymer affects compatibility with other polymers, and also influences processability due to changes in melt viscosity and the like. When the Z-average molecular weight of the modified PP is within this range, it is possible to satisfy compatibility with unmodified PP and workability. When the Z-average molecular weight of modified PP is small, the effect of modification with maleic anhydride may become large, and compatibility with unmodified PP and dyeability may decrease. In addition, when the Z-average molecular weight of the modified PP is large, the processability may deteriorate due to, for example, an increase in melt viscosity. When the Z-average molecular weight is 70,000 to 90,000, compatibility with unmodified PP and workability are satisfied, and quick-drying, heat retention, chemical resistance and strength can be imparted to the product, which is more preferable. .

前記無変性のポリプロピレンのＺ平均分子量は、５００００～１０００００であることが好ましい。無変性ＰＰのＺ平均分子量がこの範囲内であることにより、変性ＰＰとの相溶性および加工性を満足することができる。無変性ＰＰのＺ平均分子量が大きいと、溶融粘度が大きくなる等によって加工性が低下する場合がある。また、無変性ＰＰのＺ平均分子量が小さいと、糸や繊維等の製品とした場合に強度が損なわれるおそれがある。加工性および製品強度を考慮すると、前記Ｚ平均分子量が８５０００～９５０００であることが、より好ましい。 The unmodified polypropylene preferably has a Z-average molecular weight of 50,000 to 100,000. When the Z-average molecular weight of unmodified PP is within this range, compatibility with modified PP and workability can be satisfied. When the Z-average molecular weight of the unmodified PP is large, the processability may deteriorate due to, for example, an increase in melt viscosity. In addition, when the Z-average molecular weight of the unmodified PP is small, the strength of products such as threads and fibers may be impaired. Considering processability and product strength, the Z-average molecular weight is more preferably 85,000 to 95,000.

前記相溶体が、分散染料により染色された染色物であってもよい。染料としては、分散染料、カチオン染料、酸性染料、水溶性染料等が挙げられ、目的に応じて種々の染料を単独または組み合わせて染色することができる。衣料用途としては、特に分散染料を用いることで、ムラが無く均一な染色性を満足する。染色は、染料へ相溶体を浸漬する等、通常の染色手法を用いて行うことができる。 The compatible material may be a dyed article dyed with a disperse dye. Dyes include disperse dyes, cationic dyes, acid dyes, water-soluble dyes, etc. Depending on the purpose, various dyes can be used alone or in combination for dyeing. For apparel applications, particularly by using disperse dyes, uniform dyeability without unevenness is satisfied. Dyeing can be performed using a normal dyeing technique such as immersing the compatible material in a dye.

ポリプロピレン樹脂成形体としては、無変性のポリプロピレンと無水マレイン酸変性ポリプロピレンに加え、その他の成分を含んでもよい。例えば、ポリプロピレンの改質等の目的により無変性ＰＰおよび変性ＰＰと相溶するポリマーや添加剤、可塑剤等を含んでもよく、また、上記した染料等を含むことができる。 The polypropylene resin molding may contain other components in addition to unmodified polypropylene and maleic anhydride-modified polypropylene. For example, for the purpose of modifying polypropylene, a polymer compatible with unmodified PP and modified PP, an additive, a plasticizer, etc. may be included, and the dyes described above may be included.

［ポリプロピレン樹脂成形体の製造方法］
次に、上記したポリプロピレン樹脂成形体の製造方法について、説明する。当該製造方法は、以下に示す溶融体製造工程と、成形工程と、冷却固化工程とを含む。 [Manufacturing method of polypropylene resin molding]
Next, a method for manufacturing the above polypropylene resin molding will be described. The manufacturing method includes a melt manufacturing process, a molding process, and a cooling solidification process, which are described below.

（溶融体製造工程）
本発明のポリプロピレン樹脂組成物の溶融体を得る工程である。例えば、ポリプロピレン樹脂組成物は、加熱や減圧等することにより、溶融させることができる。溶融体は、無変性ＰＰと変性ＰＰが相溶して、均一に溶けて混ざり合った混和物であり、流動性を有する液状である。ポリプロピレン樹脂組成物を加熱や減圧する方法は、通常の方法を採用することができる。例えば、加熱手段を備えたタンク内にポリプロピレン樹脂組成物のペレットを投入し、ペレットを加熱しつつ撹拌羽根等で混練することにより、溶融体を得ることができる。 (Molten body manufacturing process)
It is a step of obtaining a melt of the polypropylene resin composition of the present invention. For example, the polypropylene resin composition can be melted by heating, pressure reduction, or the like. The melt is a mixture in which non-modified PP and modified PP are compatible, uniformly melted and mixed, and is liquid with fluidity. A normal method can be adopted as a method for heating or depressurizing the polypropylene resin composition. For example, a melt can be obtained by putting pellets of the polypropylene resin composition into a tank equipped with a heating means, and kneading the pellets with a stirring blade or the like while heating the pellets.

（成形工程）
前記溶融体を成形して予備成形体とする工程である。例えば、ポリプロピレン樹脂組成物として糸を製造する場合には、前記タンクに、紡糸口金等の溶融体をタンクから押し出すことのできる押出口を設け、この押出口から溶融体を押し出すことにより、糸条の流動体としての予備成形体を得ることができる。 (Molding process)
It is a step of molding the melt into a preform. For example, when producing a yarn as a polypropylene resin composition, the tank is provided with an extrusion port such as a spinneret through which the melt can be extruded from the tank, and the melt is extruded from the extrusion port to obtain the yarn. A preform as a fluid can be obtained.

また、フィルムを製造する場合には、例えば、前記タンク中の溶融体を、マニホールド、リップ等を備えるＴダイへ送り出し、溶融体をマニホールドにて幅方向に広げ、スリット状のリップでフィルムの厚さを調整すること等により、フィルム状の流動体としての予備成形体を得ることができる。 Further, when producing a film, for example, the melt in the tank is sent to a T-die equipped with a manifold, a lip, etc., the melt is spread in the width direction by the manifold, and the slit-shaped lip is used to increase the thickness of the film. By adjusting the thickness, etc., it is possible to obtain a preform as a film-like fluid.

（冷却固化工程）
前記予備成形体を冷却固化して成形体を得る工程である。予備成形体は溶融した流動体であり、これを冷却することにより、固化させることができる。例えば、ポリプロピレン樹脂組成物として糸を製造する場合には、糸条の流動体を室温条件下にさらすことにより、固化して糸となり得る。 (Cooling solidification process)
It is a step of cooling and solidifying the preform to obtain a formed body. The preform is a molten fluid that can be solidified by cooling. For example, when a yarn is produced as a polypropylene resin composition, the yarn fluid can be solidified into a yarn by exposing it to room temperature conditions.

また、フィルムを製造する場合には、フィルム状の流動体を例えばキャスティング装置へ送り出し、キャスティング装置の冷却ロールに接触させることにより、冷却、固化してフィルム化することができる。 In the case of producing a film, the film-like fluid can be sent to, for example, a casting device and brought into contact with a cooling roll of the casting device to cool and solidify into a film.

［染色工程］
ポリプロピレン樹脂成形体の製造方法は、さらに染色工程を含むことができる。染色工程に用いる染料としては、分散染料、カチオン染料、酸性染料、水溶性染料等が挙げられ、目的に応じて種々の染料を単独または組み合わせて染色することができる。衣料用途としては、特に分散染料を用いることで、ムラが無く均一な染色性を満足する。染色工程は、特に限定されないが、例えば分散染料を溶かした分散液に相溶体を浸漬し、１３０℃に加熱して３０分程度染色処理後、ソーピング剤により相溶体表面の余分な染料を除去して、水洗、脱水、乾燥する等、通常の染色手法を含むことができる。染色工程は、冷却固化工程後に行うことができ、また、上記した各工程の間に行うことや、上記した各工程と共に行うことができる。例えば、ポリプロピレン樹脂組成物の溶融体を得た後に、この溶融体に染料を加えて染色後、溶融体を成形することができる。 [Dyeing process]
The method for producing a polypropylene resin molded article can further include a dyeing step. Dyes used in the dyeing process include disperse dyes, cationic dyes, acid dyes, water-soluble dyes, etc. Depending on the purpose, various dyes can be used alone or in combination for dyeing. For apparel applications, particularly by using disperse dyes, uniform dyeability without unevenness is satisfied. The dyeing process is not particularly limited, but for example, the compatibilizer is immersed in a dispersion liquid in which a disperse dye is dissolved, heated to 130° C. for about 30 minutes for dyeing, and then excess dye on the compatibilizer surface is removed with a soaping agent. In addition, normal dyeing techniques such as washing with water, dehydration, and drying can be included. The dyeing step can be performed after the cooling and solidification step, or can be performed between the above steps or together with the above steps. For example, after obtaining a melt of the polypropylene resin composition, a dye can be added to the melt to dye the melt, and then the melt can be molded.

ポリプロピレン樹脂成形体の製造方法としては、前記した溶融体製造工程、成形工程、冷却固化工程および染色工程に加え、さらにその他の工程を含んでもよい。例えば、冷却硬化工程後に成形体を所定形状に加工する加工工程等を含むことができる。 The method for producing a polypropylene resin molded product may include other steps in addition to the melt production step, molding step, cooling and solidification step, and dyeing step described above. For example, it is possible to include a processing step of processing the molded body into a predetermined shape after the cooling and hardening step.

具体的には、ポリプロピレン樹脂組成物として糸を製造する場合には、前記冷却固化工程後の糸を再度加熱して引き延ばす延伸工程、熱処理により糸のひずみをとる熱処理工程、糸を所定の長さに切断する切断工程、糸をボビン等に巻き取る巻き取り工程等が挙げられる。 Specifically, in the case of producing a yarn as a polypropylene resin composition, a drawing step of reheating and stretching the yarn after the cooling and solidification step, a heat treatment step of removing the strain of the yarn by heat treatment, and a predetermined length of the yarn A cutting step of cutting the yarn into two pieces, a winding step of winding the yarn around a bobbin or the like, and the like.

また、フィルムを製造する場合には、前記冷却固化工程後のフィルムを縦や横に延伸する延伸工程、インクや接着剤の付着性を向上させるためのコロナ処理工程、火炎処理工程、薬品処理工程、巻取機等で巻き取る巻取工程等が挙げられる。 In the case of producing a film, a stretching step for stretching the film after the cooling and solidifying step in the vertical and horizontal directions, a corona treatment step for improving the adhesion of ink and adhesives, a flame treatment step, and a chemical treatment step. , a winding step of winding with a winding machine or the like.

以上のように、本発明によれば、染料により染色可能であることにより、特に一般的な衣料用途に好適なポリプロピレン樹脂組成物、ポリプロピレン樹脂成形体およびポリプロピレン樹脂成形体の製造方法を提供することができる。 As described above, according to the present invention, it is possible to provide a polypropylene resin composition, a polypropylene resin molded article, and a method for producing a polypropylene resin molded article that are particularly suitable for general clothing applications because they can be dyed with a dye. can be done.

以下、実施例および比較例に基づき、本発明を更に具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically based on examples and comparative examples. However, the present invention is by no means limited to the following examples.

［衣料用途としての染料の選択］
表１に示す黒色染料を用いて、無変性のポリプロピレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレンおよびポリエステルの染色性について評価した。無変性のポリプロピレンおよび無水マレイン酸変性ポリプロピレンの物性について、表２に示す。なお、染色性の対比用に使用したポリエステルとしては、衣料用途として一般的な、ポリエチレンテレフタレート（ＭＦＲ（２８０℃、２．１６ｋｇ）：３０ｇ／１０ｍｉｎ、融点：２５０℃、比重：１．３８、Ｚ平均分子量：１６０，０００）を使用した。 [Selection of dyes for clothing applications]
Using the black dyes shown in Table 1, unmodified polypropylene, maleic anhydride-modified polypropylene and polyester were evaluated for dyeability. Table 2 shows the physical properties of unmodified polypropylene and maleic anhydride-modified polypropylene. As the polyester used for dyeability comparison, polyethylene terephthalate (MFR (280° C., 2.16 kg): 30 g/10 min, melting point: 250° C., specific gravity: 1.38, Z average molecular weight: 160,000) was used.

Figure 0007233585000001
Figure 0007233585000001

Figure 0007233585000002
Figure 0007233585000002

（染色方法）
各ポリマーとしては、ペレット状のマスターバッチを使用し、以下の条件にて各ペレット状ポリマーの染色を行った。
・分散染料：１３０℃に加熱した分散染料中に、ポリマーを３０分浸漬。
・カチオン染料：１２０℃に加熱したカチオン染料中に、ポリマーを３０分浸漬。
・酸性染料：１００℃に加熱した酸性染料中に、ポリマーを３０分浸漬。
・直接染料：９０℃に加熱した直接染料中に、ポリマーを３０分浸漬。 (Dyeing method)
A pellet-shaped masterbatch was used as each polymer, and each pellet-shaped polymer was dyed under the following conditions.
- Disperse dye: A polymer is immersed in a disperse dye heated to 130°C for 30 minutes.
- Cationic dye: The polymer is immersed in a cationic dye heated to 120°C for 30 minutes.
- Acid dye: The polymer is immersed in an acid dye heated to 100°C for 30 minutes.
• Direct dye: The polymer is immersed in direct dye heated to 90°C for 30 minutes.

上記の染色を行った後に、各ペレット状ポリマーを室温にて自然乾燥させ、染色性を評価した。結果を表３に示す。表３において、分光光度計を用いた明度（Ｌ*）が２０未満であるものを、染色性に優れるとして〇、明度が２０～６０であるものを、染色可能であるとして△、明度が６０より大きいものを、染色が不十分であるものとして×、と評価した。 After dyeing as described above, each pellet-shaped polymer was air-dried at room temperature and dyeability was evaluated. Table 3 shows the results. In Table 3, those with a lightness (L*) using a spectrophotometer of less than 20 are considered to be excellent in dyeability, and those with a lightness of 20 to 60 are considered to be dyeable. Larger ones were evaluated as x, as insufficient staining.

Figure 0007233585000003
Figure 0007233585000003

変性ＰＰは、分散染料により染色した場合において、衣料製品に用いられるポリエステルと同様の染色性を発揮した。また、変性ＰＰはカチオン染料によっても染色可能であるが、酸性染料や直接染料では十分に染色されなかった。 When the modified PP was dyed with a disperse dye, it exhibited the same dyeability as the polyester used for clothing products. Also, modified PP can be dyed with cationic dyes, but was not sufficiently dyed with acid dyes or direct dyes.

また、無変性ＰＰは、分散染料によって染色することは可能であるが、衣料用途としての染色性を満足するものではなかった。 In addition, although unmodified PP can be dyed with disperse dyes, it does not have satisfactory dyeability for clothing applications.

上記の結果より、変性ＰＰは分散染料による染色性に優れることがわかった。ただし、ＭＦＲの値が高いために糸や繊維に加工することは困難である。その一方で、無変性ＰＰは染色性については変性ＰＰに劣るものの、ＭＦＲの値が低く、糸や繊維への加工が容易なものであった。そこで、染色性と加工性を満足し得るポリプロピレンを見出すべく、以下に示すように、無変性ＰＰと変性ＰＰとの相溶体を作製し、染色性および加工性について評価を行った。 From the above results, it was found that modified PP is excellent in dyeability with disperse dyes. However, due to its high MFR value, it is difficult to process it into threads and fibers. On the other hand, unmodified PP is inferior to modified PP in terms of dyeability, but has a low MFR value and is easy to process into yarns and fibers. Therefore, in order to find a polypropylene that satisfies dyeability and processability, a compatible material of unmodified PP and modified PP was prepared and evaluated for dyeability and processability as shown below.

［ポリプロピレン樹脂組成物の染色性の評価］
無変性ＰＰと変性ＰＰとを所定比率に混同した相溶体を作製し、相溶体のＭＦＲの測定、および上記の分散染料を用いた染色性について評価した。結果を表４に示す。表４において、染色性の評価手法は、表３と同様である。 [Evaluation of dyeability of polypropylene resin composition]
A compatible solution was prepared by mixing unmodified PP and modified PP at a predetermined ratio, and the MFR of the compatible solution was measured and the dyeability using the disperse dye was evaluated. Table 4 shows the results. In Table 4, the dyeability evaluation method is the same as in Table 3.

Figure 0007233585000004
Figure 0007233585000004

糸や繊維に加工するためには、ポリマーのＭＦＲは１０～４０ｇ／１０分であることが好ましい。表４の結果から、無変性ＰＰと変性ＰＰとの質量比が９５：５～６７：３３の相溶体であれば、加工性および染色性を満足することがわかった。 For processing into yarns and fibers, the MFR of the polymer is preferably between 10 and 40 g/10 min. From the results in Table 4, it was found that a compatible solution having a mass ratio of unmodified PP to modified PP of 95:5 to 67:33 satisfies workability and dyeability.

なお、上記では糸や繊維を想定した加工性を評価したが、シートやフィルムを製造する場合には、表４の結果にかかわらず、製造装置に適したＭＦＲに調整して製造することができる。 In the above, processability was evaluated assuming threads and fibers, but when manufacturing sheets and films, regardless of the results in Table 4, the MFR can be adjusted to suit the manufacturing apparatus. .

［紡糸性および紡糸の評価］
次に、上記の［衣料用途としての染料の選択］の評価結果を踏まえたうえで、以下に示す実施例１～４および比較例１を実施し、ポリプロピレン樹脂組成物を紡糸して筒編み後に染色して、紡糸性、紡糸の染色性、および染色堅牢度について評価を行った。 [Evaluation of Spinnability and Spinning]
Next, based on the evaluation results of the above [Selection of dyes for clothing applications], Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 shown below were performed, and the polypropylene resin composition was spun and knitted after tubular knitting. It was dyed and evaluated for spinnability, spin dyeability and color fastness.

〈紡糸〉
紡糸機はマルチフィラメント製造装置（株式会社ムサシノキカイ製）を使用した。図１に、紡糸に用いたマルチフィラメント製造装置１００を模式的に表す側面図を示す。 <spinning>
A multifilament manufacturing apparatus (manufactured by Musashino Kikai Co., Ltd.) was used as a spinning machine. FIG. 1 shows a side view schematically showing a multifilament manufacturing apparatus 100 used for spinning.

（マルチフィラメント製造装置）
マルチフィラメント製造装置１００は、原料が投入されるホッパー１０、ホッパー１０より送られてきた原料を加熱して溶融するシリンダー２０、シリンダー２０より押し出された溶融した原料を矢印で示す圧力Ｐで丸孔から押し出して糸条にするノズル３０、ノズルから押し出された糸Ｙを周囲から加熱する加熱筒４０、加熱筒４０から糸を周囲から冷却する冷却筒５０、冷却筒５０から送られてきた糸をオイリング処理するオイリングロール６０、オイリング処理後の糸に一定荷重を一定時間かけて、初期伸びを除去するプリテンションロール７０、糸を延伸処理する延伸ロール８０、延伸後の糸を巻き取るボビン９０を備える。 (Multifilament production equipment)
The multifilament manufacturing apparatus 100 includes a hopper 10 into which raw materials are charged, a cylinder 20 for heating and melting the raw materials sent from the hopper 10, and a circular hole where the molten raw materials extruded from the cylinder 20 are pressed under a pressure P indicated by an arrow. A nozzle 30 extruded from the nozzle to form a yarn, a heating cylinder 40 that heats the yarn Y extruded from the nozzle from the surroundings, a cooling cylinder 50 that cools the yarn from the surroundings from the heating cylinder 40, and a yarn sent from the cooling cylinder 50. An oiling roll 60 for oiling, a pretension roll 70 for removing initial elongation by applying a constant load to the yarn after oiling for a certain period of time, a drawing roll 80 for drawing the yarn, and a bobbin 90 for winding the yarn after drawing. Prepare.

（紡糸処理）
ペレット状のポリプロピレン樹脂組成物を原料とし、ホッパー１０の開口部１１より原料をマルチフィラメント製造装置１００へ投入し、シリンダー２０で溶融させてノズル３０へ送り、未図示のギアポンプからヘッド３１へかかる圧力により丸孔から原料を押出し、複数の糸条とした。そして、複数の糸を一本の糸Ｙに束ねつつ、加熱筒４０および冷却筒５０を通して糸Ｙを固化させた。冷却筒５０内には、矢印で示す空気Ａが送られ、糸Ｙを冷却した。その後、オイリング処理および延伸処理を行って糸をボビン９０に巻取ることで、紡糸処理を終了した。 (Spinning process)
A pellet-shaped polypropylene resin composition is used as a raw material, and the raw material is put into the multifilament production apparatus 100 from the opening 11 of the hopper 10, melted by the cylinder 20 and sent to the nozzle 30, and pressure is applied to the head 31 from a gear pump (not shown). The raw material was extruded through a round hole to form a plurality of threads. Then, while bundling a plurality of yarns into one yarn Y, the yarn Y was passed through the heating cylinder 40 and the cooling cylinder 50 and solidified. Air A indicated by an arrow was sent into the cooling cylinder 50 to cool the yarn Y. After that, the spinning process was completed by performing an oiling process and a drawing process and winding the yarn on a bobbin 90 .

紡糸条件は、シリンダー２０における符号２１～２４の部分の温度をそれぞれ１８０℃、１９０℃、２００℃、２００℃とし、ノズルの丸孔口金を２４フィラメントノズルとした。また、ノズル３０における樹脂温度を２２０℃とし、丸孔からの押出量を７.５ｇ／分とした。延伸条件としては、オイリングロールの周速を１５０ｍ／分、プリテンションロール７０の周速を２００ｍ／分、延伸ロール８１の周速を２１０ｍ／分、温度５０℃、延伸ロール８２の周速を２５０ｍ／分（延伸倍率１.２倍）、温度４０℃、延伸ロール８３の周速を２４０ｍ／分、温度４０℃とした。１時間以上安定して紡糸可能であった場合を紡糸性良好と評価した。 As for the spinning conditions, the temperatures of the portions 21 to 24 in the cylinder 20 were set to 180° C., 190° C., 200° C., and 200° C., respectively, and the round-hole nozzle was a 24-filament nozzle. Also, the resin temperature in the nozzle 30 was set to 220° C., and the extrusion rate from the round hole was set to 7.5 g/min. The stretching conditions were as follows: oiling roll peripheral speed 150 m/min, pretension roll 70 peripheral speed 200 m/min, stretching roll 81 peripheral speed 210 m/min, temperature 50° C., stretching roll 82 peripheral speed 250 m/min. /min (draw ratio: 1.2 times), temperature: 40°C, peripheral speed of the drawing roll 83: 240 m/min, temperature: 40°C. Spinnability was evaluated to be good when spinning was possible stably for 1 hour or more.

〈筒編み〉
上記にて製造した紡糸を筒状に試験編みするべく、試験用筒編み機（koikemachine社製）を使用して筒編みした。 〈Tube knitting〉
In order to test-knit the spun yarn produced above into a tubular shape, it was knitted using a tubular knitting machine for testing (manufactured by koikemachine).

〈精練〉
得られた筒編みに付着する汚れや油分を精練するため、界面活性剤（北広ケミカル社製スコアロールＥ１３）を１ｇ／Ｌの割合で添加した洗浄液に筒編みを投入し、６０℃にて１０分洗浄した。その後、水洗して汚れや油分および界面活性剤を筒編みから除去した。 〈Refinement〉
In order to scouring the dirt and oil adhering to the obtained tubular knitting, the tubular knitting was put into a washing liquid to which a surfactant (Score Roll E13 manufactured by Kitahiro Chemical Co., Ltd.) was added at a rate of 1 g / L, and was washed at 60 ° C. for 10 minutes. Washed for minutes. After that, it was washed with water to remove dirt, oil and surfactant from the tubular knit.

〈染色〉
精錬後の筒編みに対し、表１に示す分散染料を使用して、一般的なポリエステルの染色方法と同様に、１３０℃に加熱した分散染料中に筒編みを３０分浸漬して染色した。染色後、筒編みを室温にて自然乾燥させ、明度の測定および染色堅牢度の評価を行った。 <staining>
The tubular knitted fabric after scouring was dyed by immersing the tubular knitted fabric in a disperse dye heated to 130° C. for 30 minutes using the disperse dyes shown in Table 1 in the same manner as in the general polyester dyeing method. After dyeing, the tubular knit was air-dried at room temperature, and the brightness was measured and the color fastness was evaluated.

〈明度の測定〉
染色後の筒編みが均一に染色されていることを目視にて確認後、分光光度計により筒編みの３か所について明度（Ｌ*）を測定し、その平均値が２０未満のものを、問題なく黒色に染まっているものと判断し、良好と評価した。また、平均値が２０以上のものは、黒色への染色が不十分であり、不良と評価した。 <Brightness measurement>
After visually confirming that the tubular knitting after dyeing is uniformly dyed, the lightness (L*) is measured at 3 points of the tubular knitting with a spectrophotometer, and the average value is less than 20, It was judged to be dyed black without any problem, and was evaluated as good. In addition, those with an average value of 20 or more were evaluated as poor because the dyeing to black was insufficient.

〈染色堅牢度〉
（摩擦堅牢度）
ＪＩＳ Ｌ０８４９に準じ、摩擦試験機を使用して摩擦堅牢度を評価した。乾摩擦３－４級以上であり、かつ湿摩擦３－４級以上のものを、摩擦堅牢度が良好であると評価した。 <Color fastness>
(Rub fastness)
According to JIS L0849, a friction tester was used to evaluate fastness to rubbing. Those having dry rubbing grade 3-4 or higher and wet rubbing grade 3-4 or higher were evaluated as having good fastness to rubbing.

（洗濯堅牢度）
ＪＩＳ Ｌ０８４４（Ａ－２法）に準じ、洗濯堅牢度を測定した。添付布としては綿およびナイロンを使用し、汚染度の大きい添付布が３－４級以上のものを、洗濯堅牢度が良好であると評価した。 (fastness to washing)
The fastness to washing was measured according to JIS L0844 (method A-2). Cotton and nylon were used as the attached cloth, and those with a heavily soiled attached cloth of grade 3-4 or higher were evaluated as having good fastness to washing.

［実施例１］
表２に示す無変性ＰＰ（日本ポリプロ社製ノバテックＳＡ３Ａ）のペレットと、変性ＰＰ（化薬アクゾ社製 カヤブリッド００６Ｐ）のペレットを、質量比９０：１０として２４０℃にて混合し、ＭＦＲ１８．８（２３０℃、２．１６ｋｇ）、平均分子量（Ｍｚ）９００００のペレットを得た。このペレットを紡糸して３００デシテックス２４フィラメントのポリマー繊維を得た。紡糸開始より１時間以上糸切れは発生せず、紡糸性は良好であった。 [Example 1]
Pellets of unmodified PP (Novatec SA3A manufactured by Nippon Polypropylene Co., Ltd.) and pellets of modified PP (Kayabrid 006P manufactured by Kayaku Akzo Co., Ltd.) shown in Table 2 were mixed at a mass ratio of 90:10 at 240 ° C., and the MFR was 18.8. (230° C., 2.16 kg) and pellets with an average molecular weight (Mz) of 90,000 were obtained. The pellets were spun into 300 decitex 24 filament polymer fibers. Yarn breakage did not occur for 1 hour or more from the start of spinning, and spinnability was good.

得られたポリマー繊維を筒編みし、精練後に分散染料を４％ｏ.ｗ.ｆの条件（ポリマー繊維１００ｇに対して４ｇの染料を使用）で染色した。明度は１８．１７で良好であり、摩擦堅牢度は乾摩擦３－４級、湿摩擦３－４級で良好であった。さらに、洗濯堅牢度についても３－４級であり、良好であった。 The resulting polymer fibers were tubular knitted, scoured, and then dyed with a disperse dye under the condition of 4% owf (using 4 g of dye per 100 g of polymer fiber). The lightness was good at 18.17, and the fastness to rubbing was good at dry rubbing grade 3-4 and wet rubbing fastness grade 3-4. Furthermore, the color fastness to washing was also good, being grade 3-4.

［実施例２］
表２に示す無変性ＰＰ（日本ポリプロ社製ノバテックＳＡ３Ａ）のペレットと、変性ＰＰ（化薬アクゾ社製 カヤブリッド００６Ｐ）のペレットを、質量比８５：１５として２４０℃にて混合し、ＭＦＲ２２．０（２３０℃、２．１６ｋｇ）、平均分子量（Ｍｚ）８９０００のペレットを得た。このペレットを紡糸して３００デシテックス２４フィラメントのポリマー繊維を得た。紡糸開始より１時間以上糸切れは発生せず、紡糸性は良好であった。 [Example 2]
Pellets of unmodified PP (Novatec SA3A manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.) shown in Table 2 and pellets of modified PP (Kayabrid 006P manufactured by Kayaku Akzo Co., Ltd.) were mixed at a mass ratio of 85:15 at 240 ° C., and the MFR was 22.0. (230° C., 2.16 kg) and pellets with an average molecular weight (Mz) of 89,000 were obtained. The pellets were spun into 300 decitex 24 filament polymer fibers. Yarn breakage did not occur for 1 hour or more from the start of spinning, and spinnability was good.

得られたポリマー繊維を筒編みし、精練後に分散染料を４％ｏ.ｗ.ｆの条件で染色した。明度は１６．８７で良好であり、摩擦堅牢度は乾摩擦３－４級、湿摩擦３－４級で良好であった。さらに、洗濯堅牢度についても３－４級であり、良好であった。 The resulting polymer fibers were tubular knitted, scoured, and then dyed with a disperse dye under the conditions of 4% owf. The lightness was good at 16.87, and the fastness to rubbing was good at dry rubbing grade 3-4 and wet rubbing fastness grade 3-4. Furthermore, the color fastness to washing was also good, being grade 3-4.

［実施例３］
表２に示す無変性ＰＰ（日本ポリプロ社製ノバテックＳＡ３Ａ）のペレットと、変性ＰＰ（化薬アクゾ社製 カヤブリッド００６Ｐ）のペレットを、質量比８０：２０として２４０℃にて混合し、ＭＦＲ２４．５（２３０℃、２．１６ｋｇ）、平均分子量（Ｍｚ）８９０００のペレットを得た。このペレットを紡糸して３００デシテックス２４フィラメントのポリマー繊維を得た。紡糸開始より１時間以上糸切れは発生せず、紡糸性は良好であった。 [Example 3]
Pellets of unmodified PP (Novatec SA3A, manufactured by Nippon Polypropylene Co., Ltd.) and pellets of modified PP (Kayabrid 006P, manufactured by Kayaku Akzo Co., Ltd.) shown in Table 2 were mixed at a mass ratio of 80:20 at 240 ° C., and the MFR was 24.5. (230° C., 2.16 kg) and pellets with an average molecular weight (Mz) of 89,000 were obtained. The pellets were spun into 300 decitex 24 filament polymer fibers. Yarn breakage did not occur for 1 hour or more from the start of spinning, and spinnability was good.

得られたポリマー繊維を筒編みし、精練後に分散染料を４％ｏ.ｗ.ｆの条件で染色した。明度は１５．７６で良好であり、摩擦堅牢度は乾摩擦３－４級、湿摩擦３－４級で良好であった。さらに、洗濯堅牢度についても３－４級であり、良好であった。 The resulting polymer fibers were tubular knitted, scoured, and then dyed with a disperse dye under the conditions of 4% owf. The lightness was good at 15.76, and the fastness to rubbing was good at dry rubbing grade 3-4 and wet rubbing fastness grade 3-4. Furthermore, the color fastness to washing was also good, being grade 3-4.

［実施例４］
表２に示す無変性ＰＰ（日本ポリプロ社製ノバテックＳＡ３Ａ）のペレットと、変性ＰＰ（化薬アクゾ社製 カヤブリッド００６Ｐ）のペレットを、質量比７５：２５として２４０℃にて混合し、ＭＦＲ２７．３（２３０℃、２．１６ｋｇ）、平均分子量（Ｍｚ）８９０００のペレットを得た。このペレットを紡糸して３００デシテックス２４フィラメントのポリマー繊維を得た。紡糸開始より１時間以上糸切れは発生せず、紡糸性は良好であった。 [Example 4]
Pellets of unmodified PP (Novatec SA3A manufactured by Nippon Polypropylene) and pellets of modified PP (Kayabrid 006P manufactured by Kayaku Akzo Co., Ltd.) shown in Table 2 were mixed at a mass ratio of 75:25 at 240 ° C., and the MFR was 27.3. (230° C., 2.16 kg) and pellets with an average molecular weight (Mz) of 89,000 were obtained. The pellets were spun into 300 decitex 24 filament polymer fibers. Yarn breakage did not occur for 1 hour or more from the start of spinning, and spinnability was good.

得られたポリマー繊維を筒編みし、精練後に分散染料を４％ｏ.ｗ.ｆの条件で染色した。明度は１５．６８で良好であり、摩擦堅牢度は乾摩擦３－４級、湿摩擦３－４級で良好であった。さらに、洗濯堅牢度についても３－４級であり、良好であった。 The resulting polymer fibers were tubular knitted, scoured, and then dyed with a disperse dye under the conditions of 4% owf. The lightness was good at 15.68, and the fastness to rubbing was good at dry rubbing grade 3-4 and wet rubbing fastness grade 3-4. Furthermore, the color fastness to washing was also good, being grade 3-4.

［比較例１］
変性ＰＰは使用せずに、表２に示す無変性ＰＰ（日本ポリプロ社製ノバテックＳＡ３Ａ）のペレットを紡糸して、３００デシテックス２４フィラメントのポリマー繊維を得た。紡糸開始より１時間以上糸切れは発生せず、紡糸性は良好であった。 [Comparative Example 1]
Without using modified PP, pellets of unmodified PP (Novatec SA3A manufactured by Nippon Polypropylene Co., Ltd.) shown in Table 2 were spun to obtain polymer fibers of 300 decitex and 24 filaments. Yarn breakage did not occur for 1 hour or more from the start of spinning, and spinnability was good.

得られたポリマー繊維を筒編みし、精練後に分散染料を４％ｏ.ｗ.ｆの条件で染色した。明度は２５．０７であり、黒色への染色は不十分であった。また、摩擦堅牢度は、乾摩擦３－４級、湿摩擦３－４級で良好であった。さらに、洗濯堅牢度についても３－４級であり、良好であった。 The resulting polymer fibers were tubular knitted, scoured, and then dyed with a disperse dye under the conditions of 4% owf. The lightness was 25.07 and the dyeing to black was insufficient. Further, the fastness to rubbing was good at grade 3-4 for dry rubbing and grade 3-4 for wet rubbing. Furthermore, the color fastness to washing was also good, being grade 3-4.

表５に、実施例１～４および比較例１におけるペレットの無変性ＰＰと変性ＰＰとの混合比、ＭＦＲ、平均分子量、明度および染色性の評価結果を示す。 Table 5 shows the evaluation results of mixing ratio of unmodified PP and modified PP, MFR, average molecular weight, brightness and dyeability of the pellets in Examples 1 to 4 and Comparative Example 1.

Figure 0007233585000005
Figure 0007233585000005

紡糸するためには、ポリマーのＭＦＲは１０～４０ｇ／１０分であることが好ましく、表４より、無変性ＰＰと変性ＰＰとの質量比が９５：５～６７：３３の相溶体であれば、加工性および染色性を満足する結果が得られている。表５では、実際に紡糸して紡糸性や染色性等を評価した結果を示しているが、この結果は、表４を裏付けることができるものであった。 For spinning, the MFR of the polymer is preferably 10 to 40 g/10 min. , satisfactory results in workability and dyeability are obtained. Table 5 shows the results of evaluation of spinnability, dyeability, etc. by actually spinning.

［まとめ］
実施例より明らかなように、本発明のポリプロピレン樹脂組成物であれば、加工性に優れ、分散染料等により染色可能なポリプロピレン樹脂組成物を製造し、提供することができる。よって、衣料製品用の糸や繊維として好適なものであり、また、シートやフィルム等にも適用可能である。 [summary]
As is clear from the examples, the polypropylene resin composition of the present invention can be used to produce and provide a polypropylene resin composition that is excellent in processability and can be dyed with a disperse dye or the like. Therefore, it is suitable as threads and fibers for clothing products, and can also be applied to sheets, films, and the like.

以上、本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明はかかる例に限定されない。本発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者であれば、特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において、各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり、これらについても、当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。 Although the preferred embodiments of the present invention have been described in detail above, the present invention is not limited to such examples. It is obvious that a person having ordinary knowledge in the technical field to which the present invention belongs can conceive of various modifications or modifications within the scope of the technical idea described in the claims. It is understood that these also naturally belong to the technical scope of the present invention.

１０ ホッパー
１１ 開口部
２０ シリンダー
２１、２２、２３、２４ シリンダー２０における部分
３０ ノズル
３１ ヘッド
４０ 加熱筒
５０ 冷却筒
６０ オイリングロール
７０ プリテンションロール
８０、８１、８２、８３ 延伸ロール
９０ ボビン
１００ マルチフィラメント製造装置
Ａ 空気
Ｐ 圧力
Ｙ 糸 10 Hopper 11 Orifice 20 Cylinder 21, 22, 23, 24 Part in cylinder 20 30 Nozzle 31 Head 40 Heating tube 50 Cooling tube 60 Oiling roll 70 Pretension roll 80, 81, 82, 83 Drawing roll 90 Bobbin 100 Multifilament production Device A Air P Pressure Y Thread

Claims (3)

分散染料で染色するためのポリプロピレン樹脂組成物であって、
樹脂として、無変性のポリプロピレンと、
前記無変性のポリプロピレンと相溶する無水マレイン酸変性ポリプロピレンとの相溶体のみを含み、
前記無水マレイン酸変性ポリプロピレンにおける無水マレイン酸のグラフト変性率が１．５０～２．５０質量％であり、
前記無水マレイン酸変性ポリプロピレンのＺ平均分子量が、５００００～１０００００であり、
前記無変性のポリプロピレンのＺ平均分子量が、５００００～１０００００である、
ポリプロピレン樹脂組成物。 A polypropylene resin composition for dyeing with a disperse dye,
As a resin, unmodified polypropylene,
Containing only a compatible material of maleic anhydride-modified polypropylene that is compatible with the unmodified polypropylene,
The graft modification rate of maleic anhydride in the maleic anhydride-modified polypropylene is 1.50 to 2.50% by mass,
The maleic anhydride-modified polypropylene has a Z-average molecular weight of 50,000 to 100,000,
The unmodified polypropylene has a Z-average molecular weight of 50,000 to 100,000.
Polypropylene resin composition. 前記無変性のポリプロピレンと前記無水マレイン酸変性ポリプロピレンとの質量比が、５０：５０～９７：３であることを特徴とする、請求項１に記載のポリプロピレン樹脂組成物。 2. The polypropylene resin composition according to claim 1, wherein the mass ratio of said unmodified polypropylene and said maleic anhydride-modified polypropylene is 50:50 to 97:3. メルトフローレートが、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で１０～４０ｇ／１０分であることを特徴とする、請求項１または２に記載のポリプロピレン樹脂組成物。 3. The polypropylene resin composition according to claim 1, wherein the melt flow rate is 10 to 40 g/10 minutes under conditions of a temperature of 230° C. and a load of 2.16 kg.
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110698777A (en) * 2019-10-12 2020-01-17 安徽强茗塑业科技有限公司 Modified polypropylene composite material and preparation process thereof

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007308839A (en) 2006-05-19 2007-11-29 Chisso Corp Maleic anhydride-containing fiber
JP5209311B2 (en) 2004-09-03 2013-06-12 メルク セローノ ソシエテ アノニム Pyridinemethyleneazolidinone and its use as a phosphoinositide inhibitor
JP2016151014A (en) 2015-02-19 2016-08-22 出光興産株式会社 Acid-modified olefinic resin composition
JP6128858B2 (en) 2012-01-26 2017-05-17 株式会社新富士空調 Duct and duct connection structure
JP7188482B2 (en) 2021-03-10 2022-12-13 株式会社セガ Game reservation device and game reservation program

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8628658D0 (en) * 1986-12-01 1987-01-07 Du Pont Canada Dyeing of polymers
JPH05209311A (en) * 1992-01-28 1993-08-20 Showa Denko Kk Polypropylene-based fiber
JP2849291B2 (en) * 1992-10-19 1999-01-20 三井化学株式会社 Electretized nonwoven fabric and method for producing the same
JP3344796B2 (en) * 1993-11-18 2002-11-18 昭和電工株式会社 Polypropylene resin composition
BR9507945A (en) * 1994-06-07 1997-09-02 Lyondell Petrochem Tintable polyolefin compositions and process
JPH08311293A (en) * 1995-05-24 1996-11-26 Ube Ind Ltd Improved resin composition
CN1928170A (en) * 2005-09-06 2007-03-14 中材科技股份有限公司 Polypropylene fiber
JP5121663B2 (en) * 2007-10-15 2013-01-16 化薬アクゾ株式会社 Maleic anhydride-modified polypropylene and resin composition containing the same
CN101545151A (en) * 2008-03-26 2009-09-30 远东纺织股份有限公司 Polypropylene fiber with dyeability and good fastness to washing
CN101812741A (en) * 2009-02-20 2010-08-25 东丽纤维研究所（中国）有限公司 Polypropylene alloy fiber
CN103572406B (en) * 2012-08-08 2016-03-09 东丽纤维研究所（中国）有限公司 A kind of light-weight sea-island composite fiber
KR101405312B1 (en) 2012-12-27 2014-06-10 주식회사 휴비스 Dyable human-friendly polyolefineic fiber
JP2015148027A (en) 2014-02-07 2015-08-20 東レ株式会社 Dyeable polyolefin fiber and method of producing the same

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5209311B2 (en) 2004-09-03 2013-06-12 メルク セローノ ソシエテ アノニム Pyridinemethyleneazolidinone and its use as a phosphoinositide inhibitor
JP2007308839A (en) 2006-05-19 2007-11-29 Chisso Corp Maleic anhydride-containing fiber
JP6128858B2 (en) 2012-01-26 2017-05-17 株式会社新富士空調 Duct and duct connection structure
JP2016151014A (en) 2015-02-19 2016-08-22 出光興産株式会社 Acid-modified olefinic resin composition
JP7188482B2 (en) 2021-03-10 2022-12-13 株式会社セガ Game reservation device and game reservation program

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